AT398440B - METHOD FOR RECOVERY OF CHEMICALS FROM THE COOKING LUG - Google Patents

METHOD FOR RECOVERY OF CHEMICALS FROM THE COOKING LUG Download PDF

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AT398440B
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Description

AT 398 440 BAT 398 440 B

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung dar Chemikalien der Kochlauge für den Zeilstoffaufschluß, insbesondere nach dem ASAM-Verfahren, bei dem die Ablauge in einem Laugenverbrennungskessel mit flüssigem Schlackenabzug und einer mehrstufigen Abgasreinigung mit Rückgewinnung der Natrium-Schwefelverbindungen verbrannt wird.The invention relates to a process for the recovery of chemicals of the cooking liquor for the pulping of cellulose, in particular according to the ASAM process, in which the waste liquor is burned in a liquor combustion boiler with a liquid slag discharge and a multi-stage exhaust gas cleaning with recovery of the sodium-sulfur compounds.

Das ASAM(Alkalisches Sulfit Anthrachinon Methanol)-Verfahren wurde 1989 in Baienfurt (BRD) industriell erprobt und verbindet den alkalischen Sulfitaufschluß auf Natriumbasis unter Verwendung von Anthrachinon mit dem Organosolv-Aufschluß, wobei Zellstoffe mit einem Gütewert ähnlich jenem des Sulfataufschlusses und einem Weißegrad nach der Kochung ähnlich jenem des Sulfitaufschlusses erzeugt werden.The ASAM (Alkaline Sulfite Anthraquinone Methanol) process was industrially tested in 1989 in Baienfurt (FRG) and combines the alkaline sodium sulfite digestion using anthraquinone with the Organosolv digestion, whereby pulps with a quality value similar to that of the sulfate digestion and a whiteness according to Boiling similar to that of sulfite digestion.

Die EP-A1 0090969 offenbart einen Zellstoffaufschluß auf Methanolbasis und die DE-A1 31 42 787 mit einer Natriumneutralsulfitkochlösung. In beiden Verfahren wird auf den flüssigen Schlackenaufschluß nicht eingegangen. Die WO-A1 79/00899 offenbart einen flüssigen Schlackenaufschluß beinhaltend Na2CC>3 und Natriumschwefelverbindungen, wobei zur NaOH-Gewinnung CaO verwendet wird, wobei nicht nur CaC03, sondern auch CaSÜ3 entsteht, so daß wertvolles SO2 verloren geht. Es ist daher bei unserer Erfindung wesentlich, das flüssige Na2C03 von Schwefelverbindungen zu reinigen und dieselben unter Bildung von SO2 zu verbrennen und das benötigte Na2S03 über die Rauchgasreinigung zu erhalten.EP-A1 0090969 discloses a pulp pulp based on methanol and DE-A1 31 42 787 with a sodium neutral sulfite cooking solution. In both processes, the liquid slag digestion is not dealt with. WO-A1 79/00899 discloses a liquid slag digestion containing Na2CC> 3 and sodium sulfur compounds, wherein CaO is used for NaOH extraction, whereby not only CaC03 but also CaSÜ3 is formed, so that valuable SO2 is lost. It is therefore essential in our invention to purify the liquid Na2C03 from sulfur compounds and burn them to form SO2 and to obtain the required Na2S03 via flue gas cleaning.

Es ist bekannt, bei Laugen auf Mg-Basis die Laugenchemikalien aus den Abgasen und dem Verbrennungsstaub rückzugewinnen. Bei Laugen auf Na-Basis ist infolge der hohen Schwefelverluste die Rückgewinnung nur zum Teil möglich und man hat daher Schwefelverbrennungsanlagen zur Ergänzung des Schwefelverlustes in das Verfahren eingeschlossen. Da die Umweltschutzgesetze den Schwefelgehalt der Abgase begrenzen und auch die Ablagerungen von Sulfiten und Sulfaten auf Schwierigkeiten stößt, hat es sich die Erfindung zur Aufgabe gestellt, den Chemikalienkreislauf zu schließen und die Na- und S-Verbindungen in wiederverwertbarer Form zu gewinnen. Besonders schwierig ist die Hintanhaltung der Thiosulfatbildung, insbesondere bei der Sulfitisierung durch die getrennte Gewinnung von Na2CÜ3 und Na2S03 in möglichst reinem Zustand, die die Verwendbarkeit der frischen Lauge einschränkt, so daß ein erhöhter Frischchemikalienbedarf entsteht. Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, diesen Schwierigkeiten zu begegnen und mit hohem Wirkungsgrad die Grundsalze für die Herstellung der Kochlauge und ohne zusätzlichen Chemikalienbedarf zu gewinnen.It is known to recover the alkali chemicals from the exhaust gases and the combustion dust in the case of Mg-based lyes. In the case of alkaline solutions based on Na, recovery is only partially possible due to the high sulfur losses and therefore sulfur incineration plants have been included in the process to supplement the sulfur loss. Since the environmental protection laws limit the sulfur content of the exhaust gases and the deposits of sulfites and sulfates encounter difficulties, the invention has set itself the task of closing the chemical cycle and recovering the Na and S compounds in a recyclable form. It is particularly difficult to keep the thiosulphate formation behind, especially in the case of sulphitization by the separate extraction of Na2CÜ3 and Na2S03 in the purest possible state, which limits the usability of the fresh alkali, so that an increased need for fresh chemicals arises. The object of the invention is to overcome these difficulties and to obtain the basic salts for the production of the cooking liquor with high efficiency and without additional chemical requirements.

Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Schmelze in Wasser gelöst wird und die gelösten Natriumverbindungen, insbesondere das gebildete Na2S, durch Karbonatisierung mit einem Teil des gereinigten Abgases bzw. des im Verfahren anfallenden CO2, wie z.B. C02-hältiges Abgas einer Kaustifizierungsstufe, in NaHC03 und H2S umgewandelt werden, wobei das ungelöste H2S in die Laugenverbrennung rückgeführt wird, und daß die den Laugenkessel verlassenden Gase zuerst trocken entstaubt und anschließend in einer Stufe, vorzugsweise mindestens zwei Stufen durch unterschiedliche Waschflüssigkeit, gewaschen werden, wobei die abgeschiedenen Stäube, insbesondere das abgeschiedene NaaSO*, mit der zu verbrennenden Lauge gemischt wird. Insbesondere werden die trocken entstaubten SO2- und H2S-hältigen Abgase zuerst bei einem pH 5 - 7 mit einer Na2S03-Lösung unter Erzeugung von NaHSOa und die abströmenden noch geruchsintensiven H2S- und Merkaptan-hältigen Abgase in einer zweiten Waschstufe mit H2O2 bei einem pH> 7 unter Bildung von NaaSO* gewaschen, welches wieder dem Laugenkessel zugeführt wird.The invention is characterized in that the liquid melt is dissolved in water and the dissolved sodium compounds, in particular the Na2S formed, by carbonation with part of the cleaned exhaust gas or the CO2 produced in the process, such as e.g. C02-containing exhaust gas from a caustification stage, are converted into NaHC03 and H2S, the undissolved H2S being returned to the liquor combustion, and that the gases leaving the caustic pot are first dedusted dry and then washed in one stage, preferably at least two stages, by different washing liquid , whereby the separated dusts, in particular the separated NaaSO *, are mixed with the lye to be burned. In particular, the dry dedusted SO2 and H2S-containing exhaust gases are first at pH 5-7 with a Na2S03 solution to produce NaHSOa and the outflowing, still odor-intensive H2S- and mercaptan-containing exhaust gases in a second washing step with H2O2 at a pH > 7 washed to form NaaSO *, which is returned to the caustic pot.

Die Erfindung wird in zwei Beispielen erläutert. In einer Waschkolonne mit Siebboden wird entgegen der Schwerkraftrichtung das Gas geführt und die Waschflüssigkeit in Richtung der Schwerkraft, also im Gegenstrom zum Gas, geleitet. Die Waschflüssigkeit ist durch einen Natriumkarbonatzusatz (Soda) alkalisiert. Beim Eintritt in die Kolonne wird der Waschflüssigkeit HaC>2 entsprechend dem Gehalt an Geruchsstoffen im zu reinigenden Gas zugemischt, wodurch die Geruchsstoffe, beispielsweise H2S und auch Merkaptan, in Sulfat oxidiert werden und weiter in der Waschflüssigkeit gelöst werden.The invention is illustrated in two examples. In a washing column with a sieve tray, the gas is conducted against the direction of gravity and the washing liquid is directed in the direction of gravity, that is to say in countercurrent to the gas. The washing liquid is alkalized by a sodium carbonate additive (soda). When entering the column, the washing liquid HaC > 2 is mixed in according to the content of odorous substances in the gas to be cleaned, whereby the odorous substances, for example H2S and also mercaptan, are oxidized in sulfate and further dissolved in the washing liquid.

Dasselbe Verfahren kann auch in einem Naßwäscher wie z.B. Venturiwäscher, durchgeführt werden, indem die Waschflüssigkeit mit dem zu reinigenden Gas in innigen Kontakt gebracht wird, so daß die chemische Oxidation der Geruchsstoffe stattfinden kann. Die Erfindung ist in der Figur in Form eines Schaltbildes geoffenbart.The same procedure can also be used in a wet washer such as Venturi scrubbers can be carried out by bringing the washing liquid into intimate contact with the gas to be cleaned so that the chemical oxidation of the odorous substances can take place. The invention is disclosed in the figure in the form of a circuit diagram.

Im Laugenkessel 1 wird die Ablauge bzw. deren organische Substanzen verbrannt. Die Abgase enthalten u.a. staubförmiges Natriumsulfat und Natriumkarbonat sowie gasförmiges SO2 und hauptsächlich CO2. Der Großteil der Aschebestandteile wird jedoch unter reduzierenden Bedingungen in die Schlacke eingebunden, wobei der Schwefel zu Sulfid reduziert; als Nebenprodukte werden teilweise Sulfat, Sulfit und Thiosulfat gebildet und schmelzflüssig ausgetragen. Das in der Lauge enthaltene Sulfit spaltet in der Brennkammer zu SO* und H2S, der Schwefelwasserstoff verbrennt mit dem Überschuß 02 zu S02.The waste liquor or its organic substances are burned in the caustic pot 1. The exhaust gases include dusty sodium sulfate and sodium carbonate as well as gaseous SO2 and mainly CO2. However, the majority of the ash components are incorporated into the slag under reducing conditions, the sulfur being reduced to sulfide; sulfate, sulfite and thiosulfate are partially formed as by-products and discharged in a molten state. The sulfite contained in the lye splits in the combustion chamber to SO * and H2S, the hydrogen sulfide burns with excess 02 to S02.

In der sauren Waschstufe 2 wird in einer oder mehreren Stufen bei pH 5 - 7 durch Waschung mit Na2SOs (Natriumsulfit) NaHSOe (Natriumbisulfit) ausgewaschen (Na2SÜ3 + SO2 + H2O -* 2NaHS03). 2In acidic washing stage 2, NaHSOe (sodium bisulfite) is washed out in one or more stages at pH 5-7 by washing with Na2SOs (sodium sulfite) (Na2SÜ3 + SO2 + H2O - * 2NaHS03). 2nd

AT 398 440 BAT 398 440 B

In der alkalischen Waschstufe 2'wird bei pH 9 -10 das Abgas mit H2O2 und Na2C03 gewaschen, wobei H2S oxidiert wird (H2S + 4H2O2 + Na2CC>3 —· Na2SO* + CO2 + 5H2O).In the alkaline scrubbing stage 2 ', the exhaust gas is washed with H2O2 and Na2C03 at pH 9-10, whereby H2S is oxidized (H2S + 4H2O2 + Na2CC > 3 - · Na2SO * + CO2 + 5H2O).

In der Vorkarbonisierungsstufe 3 wird durch CO2-Zufuhr aus dem gereinigten Abgas bei pH < 10 durch Waschung mit einer Na2S + Na2C03 Lösung (bzw. Suspension) H2S freigesetzt, welches im Laugenkessel 1 verbrannt wird. Eine Fällung, Kristallisation von Bikarbonaten kann durch die Temperatureinstellung teilweise unterdrückt werden, die apparative Gestaltung muß darauf Rücksicht nehmen, um einen störungsfreien Betrieb zu erreichen. ln der Vorkarbonisierungsstufe 3' wird durch CC>2-Zufuhr aus der Kaustifizierungsanlage (nicht dargestellt) weiteres Na2S + Na2C03 aus der Stufe 3 in H2S umgewandelt.In the pre-carbonation stage 3, CO2 is supplied from the cleaned exhaust gas at pH < 10 released by washing with a Na2S + Na2C03 solution (or suspension) H2S, which is burned in the caustic pot 1. Precipitation, crystallization of bicarbonates can be partially suppressed by the temperature setting, the equipment design must take this into account in order to achieve trouble-free operation. In the pre-carbonization stage 3 ', further Na2S + Na2C03 from stage 3 is converted to H2S by CC> 2 supply from the causticization plant (not shown).

In der Sulfitisierung 5 wird aus NaHC03 bzw. Na2CC>3 und NaHS03 Na2SC>3 erzeugt, wobei das entstehende relativ konzentrierte CCVGas in den Strippbehälter 7 geleitet und das restliche H2S zum Großteil abgetrennt wird. Die Umsetzung kann unter Druck erfolgen, mit dem Vorteil einer vollständigeren Reaktion durch stärkere pH-Absenkung. Die erforderlichen Gasmengen sind klein, die Erzielung der erforderlichen Stoffaustauschfläche kann durch wiederholtes Ansaugen des Reaktionsgases erfolgen.In the sulfitization 5, NaHC03 or Na2CC > 3 and NaHS03 Na2SC > 3 are generated, the resulting relatively concentrated CCV gas being passed into the stripping container 7 and the remaining H2S being largely separated off. The reaction can be carried out under pressure, with the advantage of a more complete reaction due to a greater drop in pH. The required gas quantities are small, the required mass transfer area can be achieved by repeated suction of the reaction gas.

In der Bikarbonatspaltung 6 wird aus NaHCC>3 unter Wärmezufuhr (Dampf) Na2CC>3 erzeugt.In the bicarbonate fission 6, NaHCC> 3 is produced with the addition of heat (steam) Na2CC> 3.

Restliches Sulfid, Merkaptan wird durch Waschung mit H2O2 im Wäscher 8 oxidiert, so daß das in der Bikarbonatspaltung 6 erzeugte Na2C03 praktisch frei von unoxidierten Schwefelverbindungen ist.Residual sulfide, mercaptan is oxidized by washing with H2O2 in the scrubber 8, so that the Na2C03 produced in the bicarbonate cleavage 6 is practically free of unoxidized sulfur compounds.

Im Schmelzlösebehäiter 9 wird die erstarrende Schmelze aus dem Laugenkessel 1 in Wasser gelöst und die Lösung der Vorkarbonisierungsstufe 3 zugeführt. Die Schmelze wird mit Wasser gelöst, es wird die erforderliche Konzentration eingestellt. Es entsteht eine Salzlösung aus Na2S, Na2C03, Na2SO&lt;., Na2S03, Na2S2C&gt;3, Merkaptanen.In the melt dissolving tank 9, the solidifying melt from the caustic pot 1 is dissolved in water and the solution is fed to the precarbonization stage 3. The melt is dissolved with water, the required concentration is set. A saline solution is formed from Na2S, Na2C03, Na2SO <., Na2S03, Na2S2C> 3, mercaptans.

Im Elektrofilter 10 wird der Staub aus dem Abgas des Laugenkessels 1 abgeschieden und dem Laugenbehälter 11, eventuell zusammen mit der NaaSCX-hältigen Waschflüssigkeit, aus dem basischen Wäscher 2' zugeführt. In der nicht dargestellten Kaustifizierung wird aus Na2CC&gt;3 und Ca(OH)2 NaOH sowie konzentriertes CO2 für die Vorkarbonisierung 3' gewonnen.In the electrostatic filter 10, the dust is separated from the exhaust gas of the caustic tank 1 and fed to the tub 11, possibly together with the washing liquid containing NaaSCX, from the basic scrubber 2 '. In the causticization not shown, Na2CC> 3 and Ca (OH) 2 NaOH as well as concentrated CO2 for the pre-carbonation 3 'are obtained.

Na2C03, Na2S03 und NaOH sind die wesentlichen Frischlaugenchemikalien, die somit aus der Ablauge rückgewonnen werden. Benötigtes Methanol wird aus der Lauge vor ihrer Verbrennung über ein Destillationsverfahren gewonnen.Na2C03, Na2S03 and NaOH are the essential fresh lye chemicals, which are thus recovered from the waste liquor. The required methanol is obtained from the lye before it is burned using a distillation process.

Die Rückgewinnung der ASAM-Lauge erfolgt ähnlich dem Rückgewinnungsverfahren für Natrium-Sulfit-Aufschluß von Zellstoffen. Die Zusammensetzung der Lauge wird wie folgt angegeben: (bezogen auf absolute Trockensubstanz Holz, NaOH), bis 20% Na2S03, bis 5% Na2C03, bis 5% NaOH , Antrachinon bis 0,2 %, Methanol bis 30%. Methanol wird destillativ aus der Ablauge zurückgewonnen, die Aufschlußchemikalien können gegenüber den bekannten Verfahren vorteilhaft nach der erfindungsgemäßen Prozeßführung rückgewonnen werden. Prinzipiell soll die Rückgewinnung so durchgeführt werden, daß alle Chemikalien vollständig und in einer verwertbaren Form anfallen, die Verluste müssen klein gehalten werden. Die Emissionen an SO2, H2S, Merkaptanen müssen auf ein geringstes Maß reduziert werden.The ASAM lye is recovered similarly to the recovery process for sodium sulfite pulp digestion. The composition of the lye is given as follows: (based on absolute dry substance wood, NaOH), up to 20% Na2S03, up to 5% Na2C03, up to 5% NaOH, antrachinone up to 0.2%, methanol up to 30%. Methanol is recovered from the waste liquor by distillation, and the digestion chemicals can advantageously be recovered after the process according to the invention compared to the known processes. In principle, the recovery should be carried out in such a way that all chemicals are obtained completely and in a usable form, the losses must be kept small. The emissions of SO2, H2S, mercaptans must be reduced to a minimum.

Folgende Punkte erfordern eine spezielle Verfahrensführung: 1) Der hohe S02-Gehalt im Abgas des Laugenkessels (1) erfordert eine Rauchgaswäsche mit eta&gt; 99%. So kann die Verbrennung des Schwefelwasserstoffes direkt im Laugenkessel bzw. bei hohen Konzentrationen in einer vorgeschalteten Verbrennungsmuffel durchgeführt werden. Eine gesonderte Wärmerückgewinnung und Abgasreinigung (Wäsche) kann somit entfallen. Die Emissionen an H2S können durch eine nachgeschaltete alkalische oxidierende Waschstufe 2', insbesondere mit H2O2 und Na2C03 reduziert werden. 2) Da die anfallende Sodalösung bei Nadelhölzern in freies Alkali übergeführt werden muß, ist eine Kaustifizierung erforderlich, es muß daher das Na2CC&gt;3 einen niedrigen Hydrogenkarbonatanteil aufweisen und in einem Teilstrom abgezogen werden. Der die restlichen Karbonate enthaltende Alkaliteilstrom sollte einer Sodalösung mit niedrigem Bikarbonatanteil entsprechen. Eine Mischung Na2S03 und Na2CC&gt;3 muß in der Kaustifizierung weitgehend vermieden werden, da bei der Kaustifizierung der Karbonate SO3&quot; als CaSOs gefällt wird und somit verloren geht. 3) Die Bildung von Natriumthiosulfat (Na2S2C&gt;3) muß klein gehalten werden, welche durch die Reaktion von Na2S + SO2 + Na2S03 — 3Na2S2Ü3 erfolgt. Dies ist besonders im alkalischen Milieu der Fall, wenn Sulfid mit SO2 in Kontakt kommen kann. Es wird daher eine saure Waschstufe 2 zur SO2-Abscheidung eingesetzt. 4) Das Natrium-Schwefel-Verhältnis von ca. 2:1 erlaubt eine Verfahrensführung, bei der das anfallende CO2 nicht rückgeführt werden muß. Konzentriertes CO2 fällt bei der Sulfitisierung 5, bei der Bikarbonatspaltung 6 und bei der Kaustifizierung (nicht dargesteilt) an. 5) In der Vorkarbonatisierung 3,3' wird ein weitgehender Umsatz zu Bikarbonat erreicht (&gt;80-90%), wodurch ein teilweises Austreiben des Schwefelwasserstoffes erfolgt. Dieser in verdünnter Konzentration 3The following points require a special procedure: 1) The high S02 content in the exhaust gas of the caustic pot (1) requires a flue gas scrubbing with eta &gt; 99%. The combustion of the hydrogen sulfide can thus be carried out directly in the caustic pot or, in the case of high concentrations, in an upstream combustion muffle. A separate heat recovery and exhaust gas cleaning (laundry) can thus be omitted. The emissions of H2S can be reduced by a downstream alkaline oxidizing washing stage 2 ', in particular with H2O2 and Na2C03. 2) Since the soda solution obtained in coniferous woods has to be converted into free alkali, caustification is necessary, so the Na2CC> 3 must have a low hydrogen carbonate content and be drawn off in a partial stream. The partial alkali stream containing the remaining carbonates should correspond to a soda solution with a low bicarbonate content. A mixture of Na2S03 and Na2CC &gt; 3 must be largely avoided in the causticization, since the causticization of the carbonates SO3 &quot; when CaSOs are felled and therefore lost. 3) The formation of sodium thiosulfate (Na2S2C &gt; 3) must be kept small, which occurs through the reaction of Na2S + SO2 + Na2S03 - 3Na2S2Ü3. This is particularly the case in an alkaline environment when sulfide can come into contact with SO2. An acidic washing stage 2 is therefore used for SO2 separation. 4) The sodium-sulfur ratio of approx. 2: 1 allows a procedure in which the resulting CO2 does not have to be recycled. Concentrated CO2 is produced during sulfitization 5, bicarbonate fission 6 and causticization (not shown). 5) In the pre-carbonation 3, 3 ', extensive conversion to bicarbonate is achieved (> 80-90%), as a result of which the hydrogen sulfide is partially expelled. This in dilute concentration 3

Claims (6)

AT 398 440 B vorliegende Schwefelwasserstoff wird mit dem restlichen Gas dem Laugenkessel 1 zugeführt. 6) Die vollständige Strippung des H2S im Reaktor 7 erfolgt durch weitere pH-Wertabsenkung durch Sättigung mit CO2 conc aus der Sulfitisierung 5 und aus der Bikarbonatspaltung 6. Es fallen hier große CO2-Mengen in hoher Konzentration an, welche für den Prozeß genutzt werden können. 7) Wird das gesamte Na2HC03 über die Bikarbonatspaltung 6 geführt, kann durch das Austreiben des CO2 der Restsulfidgehalt sehr weit abgesenkt werden, eine Oxidationsstufe 8 für das verbleibende Sulfid und Merkaptane ermöglicht eine Vermeidung von Thiosulfatbildung und Emissionen in der Waschstufe 2, 2'. Die Entnahme des Teilstromes für die Sulfitisierung vor der Bikarbonatspaltung 6 erfordert im Gegenssatz dazu einen geringeren Dampfbedarf. 8) Die Rauchgaswäsche 2 aus dem Laugenkessel 1 wird mit einem Teilstrom Na2S03 aus der Sulfitisierung 5 durchgeführt, wobei NaHSOa gebildet wird. Dieses Hydrogensulfit spaltet in der Sultifisie-rung 5 conc CO2 ab und bildet Na2S03. Eine Bildung von Thiosulfaten aus dem im Kesselabgas enthaltenen H2S wird durch die saure Fahrweise des Wäschers vermindert, H2S wird nicht hier absorbiert, sondern erst im alkalischen Wäscher 2'. Patentansprüche 1. Verfahren zur Rückgewinnung der Chemikalien der Kochlauge für den Zellstoffaufschluß, insbesondere nach dem ASAM-Verfahren, bei dem die Ablauge in einem Laugenverbrennungskessel mit flüssigem Schlackenabzug und einer mehrstufigen Abgasreinigung mit Rückgewinnung der Natrium-Schwefelverbindungen verbrannt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Schmelze in Wasser gelöst wird und die gelösten Natriumverbindungen, insbesondere das gebildete Na2S, durch Karbonatisierung mit einem Teil des gereinigten Abgases bzw. des im Verfahren anfallenden CO2, wie z.B' C02-hältiges Abgas einer Kaustifizierungsstufe, in NaHC03 und H2S umgewandeit werden, wobei das ungelöste H2S in die Laugenverbrennung rückgeführt wird, und daß die den Laugenkessel verlassenden Gase zuerst trocken entstaubt und anschließend in einer Stufe, vorzugsweise mindestens zwei Stufen durch unterschiedliche Waschflüssigkeit, gewaschen werden, wobei die abgeschiedenen Stäube, insbesondere das abgeschiedene Na2SOt, mit der zu verbrennenden Lauge gemischt wird.AT 398 440 B hydrogen sulfide present is fed to the caustic pot 1 with the remaining gas. 6) The complete stripping of the H2S in the reactor 7 is carried out by further lowering the pH value by saturation with CO2 conc from the sulfitization 5 and from the bicarbonate cleavage 6. Large amounts of CO2 are obtained here in high concentration, which can be used for the process . 7) If the entire Na2HC03 is passed through the bicarbonate cleavage 6, the residual sulfide content can be reduced very far by expelling the CO2, an oxidation level 8 for the remaining sulfide and mercaptans enables thiosulfate formation and emissions in the washing stage 2, 2 'to be avoided. In contrast, the removal of the partial stream for the sulfitization before the bicarbonate cleavage 6 requires less steam. 8) The flue gas scrubbing 2 from the lye boiler 1 is carried out with a partial stream Na2S03 from the sulfitization 5, NaHSOa being formed. This hydrogen sulfite releases 5 conc CO2 in the sultification and forms Na2S03. The formation of thiosulfates from the H2S contained in the boiler exhaust gas is reduced by the acidic operation of the scrubber, H2S is not absorbed here, but only in the alkaline scrubber 2 '. 1. Process for the recovery of the chemicals of the cooking liquor for pulping, in particular according to the ASAM process, in which the waste liquor is burned in a caustic combustion boiler with liquid slag removal and a multi-stage exhaust gas cleaning with recovery of the sodium-sulfur compounds, characterized in that the liquid Melt is dissolved in water and the dissolved sodium compounds, in particular the Na2S formed, are converted into NaHC03 and H2S by carbonation with a portion of the cleaned exhaust gas or the CO2 produced in the process, such as, for example, 'C02-containing exhaust gas from a caustification stage, whereby the Undissolved H2S is returned to the alkali combustion, and that the gases leaving the alkali boiler are first dedusted dry and then washed in one stage, preferably at least two stages by different washing liquid, the separated dusts, in particular e the separated Na2SOt mixed with the liquor to be burned. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die trocken entstaubten SO2- und H2S-hältigen Abgase zuerst bei einem pH-Wert 5 - 7 mit einer Na2S03-Lösung unter Erzeugung von NaHSOe und die abströmenden noch geruchsintensiven H2S- und Merkaptan-hältigen Abgase in einer zweiten Waschstufe mit H2O2 bei einem pH-Wert 7 unter Bildung von Na2SC&gt;4 gewaschen werden, welches wieder dem Laugenkessel zugeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the dry dedusted SO2 and H2S-containing exhaust gases first at a pH value 5-7 with a Na2S03 solution to produce NaHSOe and the outflowing still odor-intensive H2S and mercaptan-containing Exhaust gases are washed in a second washing stage with H2O2 at pH 7 to form Na2SC> 4, which is returned to the caustic pot. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die NaHS03-Lösung von der ersten Abgaswa§chstufe mit den karbonisierten Natriumverbindungen bei pH-Wert 6 gemischt werden, wobei das entstehende Na2SC&gt;3 für die Lauge und der Waschflüssigkeit der ersten Waschstufe verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the NaHS03 solution is mixed with the carbonated sodium compounds at pH 6 from the first exhaust gas washing stage, the resulting Na2SC> 3 being used for the alkali and the washing liquid of the first washing stage . 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die gelösten Natriumverbindungen aus der Schmelze in mehreren Stufen durch CCVhältige Gase unter Freisetzung von H2S gestrippt werden, wobei die letzte Strippstufe das CO2 von einer an die Strippeinrichtung angeschlossenen Bikarbonatspaltung erhält, so daß das Endprodukt nur geringe NaHC03- und H2S-Verunreinigungen enthaltendes Na2C03 ist und für die Kaustifizierung zur Gewinnung von NaOH geeignet ist.4. The method according to claim 1, characterized in that the dissolved sodium compounds are stripped from the melt in several stages by CCV-containing gases with the release of H2S, the last stripping stage receiving the CO2 from a bicarbonate cleavage connected to the stripping device, so that the end product only Na2C03 containing low NaHC03 and H2S impurities and is suitable for causticization to obtain NaOH. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß durch Kaustifizierung des Na2C03 und NaHC03-Gemisches der für das ASAM-Verfahren benötigte Anteil an NaOH eingestellt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that by causticizing the Na2C03 and NaHC03 mixture, the proportion of NaOH required for the ASAM process is set. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Na2C03, NaHC03, NaHS und H2S-Gemisch durch Oxidation mit H202 von den reduzierten S-Verbindungen befreit wird. Hiezu 1 Blatt Zeichnungen 46. The method according to claim 4, characterized in that the Na2C03, NaHC03, NaHS and H2S mixture is freed from the reduced S compounds by oxidation with H202. Including 1 sheet of drawings 4
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