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Fungizide Zusammensetzung zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten
Die Erfindung bezieht sich auf eine fungizide Zusammensetzung zur Bekämpfung von Pflanzenkrank- heiten, welche dadurchgekennzeichnet ist, dass sie als aktiven Bestandteil das aus dem Stamm NRRL 2751 von Streptomyces hygroscopicus gewonnene Antibioticum Phytostreptin enthält.
Dem neuen, aus dem Stamm NRRL 2751 von Streptomyces hygroscopicus gewonnenem Antibiotikum wurde der willkürliche Name Phytostreptin gegeben.
Phytostreptin ist ein Polypeptid, dessen unten angegebene chemische und physikalische Eigenschaften das Vorhandensein einer freien Aminogruppe zeigen. Es stellt einen sehr hellbraunen Feststoff dar und ist löslich in Wasser, in Natriumhydroxyd (bildet beim Stehen ein Gel), Methanol, Ätha- nol, Isopropanol, n-Butanol, Chloroform, Azeton, Methylisobutylketon, Dioxan, Tetrahydrofuran, Formamid und Äthylenchlorid. In Diäthyläther und In HCl ist es schwach löslich und in Petroläther (30 bis 600 C), Benzol und Essigester ist es unlöslich.
Phytostreptin zeigt positive Permanganat-und Biurettests und negative Anthron-, Ferrichlorid-, Molisch-, Ninhydrin-, Millon-, Liebermann-, Buchard-, Maltol-, Pauly-, Ehrlich (Dimethylamino- benzaldehyd)-, Sakaguchi-und Fehlingtests. Mit kalter konzentrierter Schwefelsäure bildet es keine Farbe. Aus wässeriger Lösung wird es durch Ammoniumsulfat, Kalziumchlorid, Bariumchlorid, Kupri- chlorid, Natriumchlorid, Zinkchlorid, Pikrinsäure, Phosphorwolframsäure, Trichloressigsäure, Methylorange und Reineckesalz ausgefällt. Dass dieses Antibiotikum ein Polypeptid ist, wurde durch Hydrolyse mit 6 n HCl gezeigt. Das nunmehr ninhydrin-positive Hydrolysat wurde unter Verwendung der zweidimensionalen Papierchromatographie analysiert.
Hiebei wurde das Vorhandensein von mindestens acht ninhydrin-positiven Komponenten gefunden, von denen die Aminosäuren Valin, a-Alanin, Prolin, Leucin (oder Isoleucin), Arginin, Glycin und Serin identifiziert wurden.
Phytostreptin ist hitzestabil. Wenn eine methanolische Lösung am Rückfluss (65 C) 6 hgekocht wur- de oder wenn 30% igue wässerige Methanollösungen, die auf PH 3,'1 und 10 eingestellt waren, 30 min auf 850 C erhitzt wurden, trat kein Aktivitätsverlust ein. Es lässt sich durch eine Cellophanmembrane (wässerige Lösung) dialysieren. Durch Pepsin, Trypsin, gereinigte Bacillus subtil1s - Bakterienprotease von Pabst oder gereinigte Aspergillus oryzae-Pilzprotease von Pabst wird es nicht verdaut.
In den niederen Bereichen des Ultravioletts zeigt Phytostreptin eine starke Endabsorption ohne bemerkenswerte Maxima im Bereich 230 bis 410 mu. Die Bestimmungen wurden in Methanol (100 nl) mit einem Beckman DU-Spektrophotometer ausgeführt.
Phytostreptin zeigt im Infrarot eine Anzahl charakteristischer Absorptionsbanden in Chloroformlösung, deren wichtigere bei folgenden Frequenzen (ausgedrückt in p) liegen : 2,93, 3,08, 3, 20, 3,33, 3, 45, 3, 52, 4, 12, 5, 71, 5, 74, 6, 05, 6, 15, 6, 56, 6, 70, 6, 95, 7, 12, 7, 60, 7, 76, 7, 86, 8, 12, 8, 86, 9, 05, 9,42, 10,06, 10,34, 10,80, 11,00, 11, 46, 11,70 und 13, 30. Das Spektrum wurde auf einem Perkin-Elmer Modell 21, Doppelstrahl-Infrarotspektrophotometer, Serien Nr. 760 (Verstärkung 5,0, Auflösung 1, 0, Geschwindigkeit 6, 0 und Dämpfung 3,0) erhalten.
Um die Absorption des Lösungsmittels Chloroform zu eliminieren, wurde auch ein Infrarotabsorptionsspektrum des Phytostreptins in einem Kaliumbromidpressling auf einem Baird Modell 455 L R. Spektrophotometer aufgenommen. Gegenüber der Bestimmung in Chloroformlösung tritt hiebei eine verhält-
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nismässig geringe Änderung auf.
An den folgenden für die Peptidbindung charakteristischen Stellen zeigt Phytostreptin starke Absorptionsbanden, ausgedrückt in Jl und daneben in Wellenzahlen in reziproken Zentimetern : 2, 77 - 3, 07 (3600-3250), 3, 33 - 3, 42 (3000-2925), 5, 87 - 6, 24 (1700-1600) und
EMI2.1
trischen Titration wurden folgende Daten erhalten (Titrationsbeginn im sauren Bereich) :
EMI2.2
<tb>
<tb> Lösungsmittel <SEP> pK <SEP> Äquivalentgewicht <SEP> Bemerkungen
<tb> Wasser <SEP> 2,4 <SEP> 1000 <SEP> g/Mol <SEP> offenbar <SEP> freie
<tb> Carboxylgruppe
<tb> 9,6 <SEP> 3500 <SEP> g/Mol <SEP> offenbar <SEP> freie
<tb> Aminogruppe
<tb> 70% <SEP> 3,4 <SEP> 3300 <SEP> g/Mol <SEP> offenbar <SEP> freie
<tb> Carboxylgruppe
<tb> Methanol <SEP> 9,4 <SEP> 3300 <SEP> g/Mol <SEP> offenbar <SEP> freie
<tb> Aminogruppe
<tb>
Phytostreptin zeigt, offenbar unter Zersetzung einen ungenauen Schmelzpunkt, der etwa bei 1650C beginnt. Die Schmelzbereiche wurden in einer zugeschmolzenen Kapillare im Ölbad wie folgt bestimmt : 168-178 C, 166-172 C und 166-173 C.
Die Verbrennungsanalyse von Phytostreptin lieferte folgende Werte :
EMI2.3
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> 52, <SEP> 56 <SEP> 7,'93 <SEP> 13,53
<tb> 52, <SEP> 44 <SEP> 7,66 <SEP> 13, <SEP> 26 <SEP>
<tb> 53,70 <SEP> 8, <SEP> 44 <SEP> 13, <SEP> 38 <SEP>
<tb> 53,45 <SEP> 8,29 <SEP> 13, <SEP> 48 <SEP>
<tb> Mittelwert <SEP> : <SEP> 53,04 <SEP> 8,08 <SEP> 13, <SEP> 41 <SEP>
<tb>
Amidstickstoff.-1, 51,. Kein Schwefel und Halogen.
Das Molekulargewicht von Phytostreptin wurde mit 28600 (plus oder minus 10 lu) mittels der Ehrenberg'schen Modifikation des Archibaldverfahrens für die Einstellung des Sedimentationsgleichgewichtes bestimmt. Hiezu wurden zwei Ultrazentrifugenbestimmungen in 0, 01 molarem "Tris"-Puffer PH 7, 2 unter Zusatz von 0, 05 molarem NaCl als Trägerelektrolyt gemacht. Phytostreptin, das wie hier beschrieben erhalten wurde, erfüllt das erste Kriterium für Homogenität in der Ultrazentrifuge bei"Ul- trazentrifugengeschwindigkeits"-Experimenten. Das Material zeigte nur eine sedementierende Grenzlinie, die während des ganzen Experimentes symmetrisch blieb.
Phytostreptin wurde durch aufsteigende eindimensionale Papierchromatographie unter Verwendung von Whatman-Papier No. 1 in den in Tabelle I angegebenen Lösungsmittelsystemen untersucht. Die entwickelten Chromatogramme wurden an der Luft bei Zimmertemperatur getrocknet und auf Agarplat ten, die mit Glomerella cingulata beimpft waren, eine Bioautographie gemacht.
Tabelle I
EMI2.4
EMI2.5
<tb>
<tb> Chromatographische <SEP> Daten <SEP> für <SEP> Phytostreptin
<tb> System <SEP> Rf <SEP> Bemerkungen <SEP> Laufzeit <SEP> Stunden
<tb> Wasser, <SEP> mit <SEP> gut <SEP> ausgeprägter <SEP>
<tb> n-Butanol <SEP> gesättigt <SEP> 0,00 <SEP> Fleck <SEP> 7 <SEP>
<tb> n-Butanol <SEP> gesättigt <SEP> gut <SEP> ausgeprägter
<tb> mit <SEP> Wasser <SEP> 0,91 <SEP> Fleck <SEP> 16
<tb>
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
EMI3.1
<tb>
<tb> System <SEP> Rf <SEP> Bemerkungen <SEP> Laufzeit <SEP> Stunden
<tb> n-Butanol-Essigsäure-Wasser <SEP> gut <SEP> ausgeprägter
<tb> (2-1-1) <SEP> 0,93 <SEP> Fleck <SEP> 16
<tb> n-Butanol-Pyridin-gut <SEP> ausgeprägter
<tb> Wasser <SEP> (1-0, <SEP> 7-1) <SEP> 0,92 <SEP> Fleck <SEP> 16
<tb> 3% <SEP> wässeriges <SEP> NH4CI <SEP> 0,
<SEP> 00 <SEP> gut <SEP> ausgeprägter <SEP> 4
<tb> Fleck
<tb> 50% <SEP> wässeriges <SEP> Azeton <SEP> 0,53 <SEP> Schwanzbildung <SEP> 6
<tb> 0,93 <SEP> gut <SEP> ausgeprägter
<tb> Fleck
<tb> tert. <SEP> Butanol-Essigsäure-Wasser <SEP> gut <SEP> ausgeprägter
<tb> (74-3-25) <SEP> 0,91 <SEP> Fleck <SEP> 28
<tb> n-Butanol-Methanol-gut <SEP> ausgeprägter
<tb> Wasser <SEP> (4 <SEP> -1 <SEP> - <SEP> 2) <SEP> 0,98 <SEP> Fleck <SEP> 8 <SEP>
<tb> Benzol-Methanol <SEP> gut <SEP> ausgeprägter
<tb> (4-1) <SEP> 0,98 <SEP> Fleck <SEP> 5
<tb>
Die chromatographischen Werte für Phytostreptin stehen in Übereinstimmung mit der ungewöhnlichen Löslichkeit dieses Polypeptids in Fettlösungsmitteln wie Azeton, Methylisobutylketon und Chlo- roform.
Mit Alkalimetallbasen bildet Phytostreptin Alkalimetallsalze wie das Natriumsalz. Auch andere einfache und komplexe Salze von Phytostreptin sind leicht herstellbar. zu ihnen gehören die Kupfer-, Zinkund Mangansalze und die Molybdat-Pikrat-, Helianthat- und Reineckatkomplexsalze. Diese Salze sind wenig löslich oder löslich in Wasser, In Natriumhydroxyd und Chloroform. In In HCl sind sie wenig lös- lich und in Methanol und Azeton löslich. Die Salze sind gegen den Testorganismus Glomerella cingulata aktiv.
Besonders wirksam ist Phytostreptin gegen Pilze. Sein in vitro Wirkungsspektrum gegen eine Anzahl von Pilzen wird in Tabelle II gezeigt. Ausserdem entwickelt es in einem Papierrundfilter-Agarplatten-Analysentest unter Verwendung von Kartoffeldextroseagar Hemmzonen gegen Ceratostomella ulmi (Ceratocystis ulmi), den Verursacher der holländischen Ulmenkrankheit, bei etwa 40/. t/ml.
Die in Tabelle II mitgeteilten Tests wurden in Schrägagarröhrchen unter Verwendung von Agarmedien, die verschiedene Konzentrationen von Phytostreptin im Bereich von 0,01 bis 1971p/ml enthielten, gemacht. Für alle Pilzkulturen wurde Kartoffeldextroseagar verwendet. Die Agarmedien wurden mit den jeweiligen Testorganismen angeimpft und bei 280 C inkubiert bis das Kontrollröhrchen, we1ches kein An - tibiotikum enthielt, gutes Wachstum anzeigte (ungefähr 2 - 4 Tage für die Pilzkulturen). Dann wurde für jeden dieser Organismen die Hemmkonzentration festgestellt.
Eine Kultur von Endoconidiophora fagacearum (Ceratocystis fagacearum), dem Verursacher des Eichenwelkens, wurde weitere 4 Wochen inkubiert ohne dass sich eine Änderung der zur Hemmung erfordrlichen Konzentration von Phytostreptin (0, 3 Jllml) ergab. Versuche, aus den gehemmten Ansätzen E. fagacearum (C. fagacearum) zu isolieren, hatten keinen Erfolg.
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Tabelle II
EMI4.1
<tb>
<tb> In <SEP> vitro <SEP> antimikrobielles <SEP> Wirkungsspektrum <SEP> von
<tb> Phytostreptin
<tb> Hemmung <SEP> der <SEP> Kultur <SEP> bei <SEP> der <SEP> angegebenen
<tb> Konzentration <SEP> (p/ml)
<tb> Nach <SEP> anfänglichem <SEP> 2 <SEP> Tage <SEP> 4 <SEP> Tage
<tb> Kultur <SEP> Wachstum <SEP> ++ <SEP> später <SEP> später
<tb> Alternaria <SEP> dianthi <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Alternaria <SEP> solani <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> Botrytis <SEP> gladiolorum <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4
<tb> Botrytis <SEP> cinerea <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Collectotrichum <SEP> circinans <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Diplodia <SEP> zeae <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Endoconidiophora <SEP> fagacearum <SEP> 0.
<SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> (Ceratocystis <SEP> fagacearum)
<tb> Endoconidiophora <SEP> fimbriata <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> (Ceratocystis <SEP> fimbriata)
<tb> Endothia <SEP> parasitica <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4
<tb> Fusarium <SEP> oxy. <SEP> f. <SEP> dianthi <SEP> 5A <SEP> 7,3 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP>
<tb> Fusarium <SEP> oxy. <SEP> f. <SEP> gladioli <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> -197+ <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> -197+ <SEP>
<tb> Fusarium <SEP> roseum <SEP> 2,4 <SEP> 7,3 <SEP> 22
<tb> Gibberella <SEP> zeae <SEP> 7,3 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP> 22 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP>
<tb> Glomerella <SEP> cingulata <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2,4
<tb> Helminthosporium <SEP> sativum <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Helminthosporium <SEP> victoria <SEP> 0.
<SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> Macrophominia <SEP> phaseoli <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Phytophthora <SEP> cinnamomi <SEP> 7,3 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP>
<tb> Pythium <SEP> sp. <SEP> No. <SEP> 389 <SEP> 7,3 <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> Sclerotina <SEP> fructicola <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2, <SEP> 4
<tb> Rhizoctonia <SEP> solani <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 197 <SEP> + <SEP>
<tb> Verticillium <SEP> albo-atrum <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb>
+ Teilhemmung der Kultur ++ Hemmungsbestimmungen wurden gemacht, wenn das Kontrollröhrchen gutes Wachs- tum zeigte, gewöhnlich 1 - 4 Tage.
Phytostreptin und seine oben angeführten einfachen und komplexen Salze erwiesen sich bei Gewächshausversuchen als wirksame Fungizide für die Kontrolle von Pflanzenkrankheiten wie früher To- matenmehltau, später Tomatenmehltau und Bohnenrostpilz. Diese Krankheiten werden durch Alternaria solani (Ell. & Mort.) Jenes & Grout, bzw. Phytophthora infestans (Mont. ) de Bary und Uromyces phaseoli (Pers. ) Wint. verursacht.
Eine Pilzkrankheit wird überwacht oder bekämpft, indem das Fungizid so angewendet wird, dass es letztlich mit dem verursachenden Pilz in Berührung kommt. Zu diesem Zweck kann das Fungizid auf die Fläche angewendet werden, wo der Pilz sich entweder befindet oder schliesslich befinden könnte.
Die Anwendung kann auf die Saaten, die zu schützenden Pflanzen und bzw. oder auf den Boden in der Nähe geschehen. Am besten ist es, das Fungizid auf die unter Kontrolle stehenden Pflanzen oder ihre Umgebung anzuwenden. Falls alternierende Wirtspflanzen zur Ausbreitung des Pilzes erforderlich sind, ist es möglich, das Fungizid wahlweise auf den wechselseitigen Wirt oder seine Umgebung anzuwenden.
Zu den alternierenden Wirtspflanzen gehören einjährige und perennierende Kräuter und breitblätterige Bäume und Sträucher.
Zu den meistverwendeten Behandlungsmethoden gehören vorzugsweise Saatbehandlung, Besprühung inder Wachstumsruhezeit, Laubbesprühung, Stammbesprühung und Einspritzung in den Stamm. Auch das
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Tränken des Bodens kann wirksam sein, besonders bei Setzlingen, deren Wurzeln auch vor dem Ein- pflanzen in eine Lösung des Fungizids getaucht werden können. Auch die Verwendung benetzbarer Pulver und von Trockenstaub kann wirksam sein.
Die Konzentration des Fungizids in der Sprühlösung wird im Bereiche von etwa 5 bis 2000 Tei- le/Million gewählt, vorzugsweise im Bereich von 100 bis 400 Teile/MIllion. Die Sprühlösung wird in einer Menge von etwa 0, 1 bis 100 l/Ar angewendet, in Abhängigkeit von der Art der Pilzkrankheit, so dass etwa 0, 002-200 g Fungizid/Ar zur Anwendung kommen, u. zw. gelöst in wässeriger Flüssigkeit, wässerig-organischer oder organischer Flüssigkeit und in Form von Dispersionen, wie Emulsionen und Suspensionen benetzbarer Pulver. Wahlweise kann aber auch eine feste Zusammensetzung wünschenswert sein je nach Art der Anwendung. Das Fungizid ist dann vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0, 01 bis 10 Gew.
J1fo enthalten, zusammen mit einem inerten, vorzugsweise im wesentlichen phytotoxischen landwirtschaftlichen Streckmittel, z. B. Bentonit, Diatomeenerde, Infuso- rienerde, Bimstein usw. Auch die Gärungsfeststoffe können als Streckmittel verwendet werden. Die feste Zusammensetzung kann auf die Pflanzen oder deren Umgebung in üblicher Weise aufgestäubt wer- den. Auch können den festen Zusammensetzungen Haftmittel und bzw. oder oberflächenaktive Stoffe beigemischt werden, um die Anwendung zu unterstützen.
Weiters ist es günstig, wenn beim Besprühen der Blätter und bei den verschiedenen andern Verfahren die Zusammensetzung auch einen kleinen Anteil an einem oberflächenaktiven Stoff enthält. Die Kon- zentration des oberflächenaktiven Stoffes liegt vorzugsweise im Bereichvonetwa0, 025bis0, 2Gew.-% bei Anwendung auf Blattwerk.
Das Besprühen von Gärten, Gewächshäusern, Feldern, Wäldern und Pflanzungen wird vorzugsweise in der Wachstumszeit ausgeführt. Anderseits kann es auch wünschenswert sein, z. B. bei Bäumen, das Fungizid während der Wachstumsruheperiode anzuwenden. Die üblichen Luft- und Bodensprühvorrichtungen können verwendet werden.
Für das Besprühen von Blattwerk ist es empfehlenswert, so viel Fungizid anzuwenden, dass es bereits abläuft. Zur Behandlung von Stämmen, wie z. B. bei infizierten Bäumen, die Pilzfrass oder Pilzbeulen zeigen, wird empfohlen, das Fungizid in wässeriger, öliger oder wässerig-öliger Lösung auf Schlitze, die in die Rinde um den Rand der Frassstelle oder Beule im Stamm oder in die aufgeschnittene Oberfläche von eingeschnittenen Stammgeschwüren gemacht wurden, bis zum Ablaufen anzuwenden. Gewöhnlich ist es ausreichend, ungefähr das untere Drittel des Baumes oder bei höheren Bäumen weniger zu besprühen. Wahlweise können auch die Fungizidlösungen durch Spritzen in den äusseren Rand von Pilzfrass oder Beulen injiziert werden.
Die Konzentration an Fungizid für derartige Behandlungen beträgt ungefähr 25 - 2000 Teile/Million, vorzugsweise 100-400 Teile/Million.
Wässerige Dispersionen, die etwa 25 - 2000 Teile/Million, vorzugsweise etwa 100 - 400 Tei- le lMil1ion Fungizid enthalten, sind zum Tränken von Erde und Wurzeln geeignet. Es kann auch ein Trockenpräparat auf die Erde angewendet werden, das etwa 0, 01-10% Fungizid, gemischt mit den üblichen festen Streckmitteln, enthält.
Phytostreptin ist wasserlöslich. Das Fungizid wird vorzugsweise in Form eines Konzentrates in einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel geliefert, welches ein oberflächenaktives Mittel enthält.
Es können sowohl gereinigte Formen des Fungizids verwendet werden als auch, aus Wirtschaftlich- keitsgründen, technisch reine Gärungsprodukte oder deren Konzentrate. Derartige technisch reine Produkte können in jedem Stadium der Gewinnung des Fungizids aus dem Gärungsprodukt erhalten wer- den. Am besten ist es, das Produkt soweit zu konzentrieren, dass der Fungizidgehalt grösser als etwa 25 mg/g Feststoff ist. Im zuletzt genannten Fall ist es besonders vorteilhaft, einen oberflächenaktiven Stoff beizufügen, da die begleitenden Gärungsnebenprodukte so besser dispergiert bleiben. Auch wurde ein Aktivitätsanstieg bei Zusammensetzungen, die ein oberflächenaktives Mittel enthalten, beachtet.
Die gereinigten und die technisch reinen Produkte können gleicherweise in den festen Zu- tammensetzungen verwendet werden, indem ihre trockenen Produkte, Konzentrate oder verdünnten Dispersionen mit Streckmitteln gründlich vermischt und, falls erforderlich, getrocknet werden.
Das zur Herstellung des Fungizidkonzentrates verwendete Lösungsmittel ist vorzugsweise ein niediger Alkohol wie Methanol, Äthanol oder, besonders geeignet, Isopropanol. Die Konzentration des Fungizids im Konzentrat liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 250 mg/ml und der oberflächenaktive Stoff soll in einem Gewichtsverhältnis zum Fungizid im Bereich von etwa 5 bis 125 : 1 vorlanden sein. Das Konzentrat, welches den oberflächenaktiven Stoff enthält oder welchem dieser beigemischt wird, wird mit Wasser oder einer organischen Flüssigkeit auf die Gebrauchskonzentration ver-
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Wenn das reine Fungizid verwendet wird, können die alkoholischen Konzentrate mit Wasser auf die Gebrauchskonzentrationen verdünnt werden.
Die Fungizidpräparate mit technischer Reinheit werden vorzugsweise zuerst mit verschiedenen zusätzlichen Lösungsmittelmengen verdünnt, ehe sie mit Wasser verdünnt werden. Wahlweise kann auch ein oberflächenaktives Mittel, wie oben angegeben, eingemischt sein, so dass zur Aufrechterhaltung der Dispersion kein zusätzliches Lösungsmittel erforderlich ist.
Die nachstehende Tabelle III zeigt die Herstellung von typischen klaren Lösungen des Fungizids in Heizöl, das vom Standpunkt der Eindringungsfähigkeit, niedrigen Phytotoxicität, geringen Verdunstung, Kosten und Verfügbarkeit eines der bevorzugten Öle darstellt, obwohl auch andere geeignete
EMI6.2
trate in Isopropanol hergestellt, u. zw. werden sie zuerst mit Isopropanol und dann mit Heizöl verdünnt. In diesen Zusammensetzungen ist kein oberflächenaktiver Stoff vorhanden. Wahlweise kann aber auch ein oberflächenaktiver Stoff in den Zusammensetzungen enthalten sein.
Tabelle III
EMI6.3
<tb>
<tb> Fungizide <SEP> Zusammensetzungen <SEP> und <SEP> Verdünnungen
<tb> Konzentration
<tb> des <SEP> Fungizids <SEP> Menge <SEP> Zusätz- <SEP> Endkonzen- <SEP>
<tb> in <SEP> der <SEP> Aus- <SEP> der <SEP> liches <SEP> Zugesetztes <SEP> tration <SEP> des
<tb> gangslösung. <SEP> Ausgangs-Isopropa-Heiz-Fungizids
<tb> mg/ml <SEP> lösung <SEP> nol <SEP> öl <SEP> Teile <SEP> pro
<tb> Isopropanol <SEP> ml <SEP> ml <SEP> ml <SEP> Million
<tb> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 1000
<tb> 50 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 500
<tb> 25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 250
<tb> 12, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP> 125
<tb> 100 <SEP> a <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 1000
<tb>
Fungizid technischer Reinheit, 1. 50-350 mg Fungizid/g Feststoffe.
Als Beispiel für die Herstellung einer Zusammensetzung unter Verwendung eines oberflächenaktiven Stoffes werden klare Lösungen in Öl mit Ausgangslösungen des Fungizids, die eine Konzentration von 100 mg/ml Isopropanol haben, erhalten, indem ein Volumen der fungiziden Ausgangslösung, 20 Volumen Isopropanol, anschliessend 1 Volumen oberflächenaktiver Stoff und dann 80 Volumen Heizöl zugesetzt werden. Die Endkonzentration des Fungizids beträgt etwa 1000 Teile/Million und diese Konzentration lässt sich durch Verdünnen mit Heizöl verringern.
Das oberflächenaktive Mittel kann z. B. ein nichtionischer, wasserunlöslicher, öllöslicher, Alkyl- arylpolyätheralkohol (z. B. Triton X-45), ein nichtionisches Isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol wie das Reaktionsprodukt von Octylphenol mit 10 Mol Äthylenoxyd (z. B. Triton X-100), ein nichtionischer, in Wasser dispergierbarer Alkylarylpolyätheralkohol (z. B. Triton X-155), ein nichtionischer Nonylphenoxypolyoxyäthylenäthanol (z. B. Igepal CO-430, Igepal CO-530 und Arctic Syntex 036) oder ein nicht- ionisches Polyoxyäthylensorbitoleatlaurat (z. B. Atlox 1045A) sein.
Aus dem Gesagten geht hervor, dass die erfindungsgemässen Mittel besonders brauchbar sind zum Vorbeugen gegen oder zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten bei verschiedenen Arten von Bäumen und an- dern lebenden Pflanzen, die für diese Krankheiten anfällig sind. Zum Beispiel wurde bei Testen, die an der westlichen Weissfichte in den Nationalforsten der Vereinigten Staaten durchgeführt wurden, Phyto- streptin als Blattsprühmittel und als Stammsprühmittel mit fast 100%figer Wirkung zur Abtötung der Zweig- und Stammgeschwüre des Weissfichtenblasenrostpilzes (Cronartium ribicola) verwendet.
Wässe- rige Dispersionen, die 100 - 800 Teile/Million Phytostreptin und 0, 1'%) oberflächenaktiven Stoff (Tri-
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andere Blasenrostpilze und Kegelrostpilzkrankheiten behandelt, die durch Cronartium fungi z. B. Cronartium fusiforme, Cronartium cerebrum, Cronartium harknessii, Cronartium coleosporoides, Peridermium cerebroides, Cronartium filamentosum, Cronartium comptonia, Cronartium comandrae, Cronartium occidentale, Cronartium strobilinum und Cronartium conigenum verursacht werden.
In einem andern Beispiel wurden die erfindungsgemässen Mittel in einem Wald zur Behandlung von Eichen verwendet, die experimentell mit Eichenwelkkrankheit (Ceratocystis fagacearum) beimpft waren. Hiebei erwies sich die Anwendung erfindungsgemässer Zusammensetzungen durch Besprühen der Blätter, Tränken des Bodens, Einspritzung in Seitenäste oder Stämme für das Aufhalten oder Verhü- ten der Krankheit als geeignet. Ähnlich erwies sich die Anwendung erfindungsgemässer Zusammensetzungen zur Behandlung von Ulmen, die experimentell mit holländischer Ulmenkrankheit (Ceratocystis ulmi) geimpft wurden, als zur Verhütung der Krankheit geeignet.
Die erfindungsgemässen Mittel sind auch zur Behandlung anderer Pilzkrankheiten an Bäumen wie auch vieler Pilzkrankheiten anderer Pflanzen, die für diese Krankheiten anfällig sind, brauchbar. Beispielsweise sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen geeignet zur Vorbeugung gegen oder zur Eindämmung und Ausrottung von pulverigem Apfelmehltau (Podosphaera leucotricha), Apfelschorf (Ven- turia inaequalis), Apfelzedernrost (Gymnosporangium Juniperi virginianae), Apfelrussflecken (Gloedes pomigena), Apfelfliegenflecken (Leptothyrium pomi), pulverigem Birnenmehltau (Podosphaera leucotricha), Aprikosenbraunfäule (Monilinia fructicola) und Amerikanischen Kaffeeblätterflecken (Mycena citricola), desgleichen bei pulveriger Mehltauinfektion auf Pflanzen, die für diesen anfällig sind, z. B.
Rosen, Phlox, Zinnen, Bohnen, Gurken, Kürbis und Weizen. Weiter erwies sich dieerfindungsgemä- sse Zusammensetzung als brauchbar zur Eindämmung anderer wichtiger Rostpilzkrankheiten wie z. B. Löwenmaulrostpilz (Puccinia antirrhini) Bohnenrostpilz (Uromyces phaseoli) und Weizenrostpilz (Puccinia graminis tritici, P. rubigo-vera tritiei) wie auch für viele andere Arten von Pilzkrankheiten, die lebende Pflanzen, die für diese Krankheiten anfällig sind, angreifen, wie z. B.
Chrysanthemenstrahl mehltau (Ascochyta sp.) und Graublattmold (Botrytis cinerea), Gladiolengraublatt (B. gladiolorum), früher Tomatenmehltau (Alternaria solani), später Mehltau (Phytophthora infestans), Blattflecken (Septoria lycopersici) und Graublattflecken (Stemphylium solani), früher Selleriemehltau (Cercospora apii) und später Mehltau (Septoriaapiigraveolentis), Rasenbraunflecken (Pellicularia filamentosa), Dollarflek- ken (Sclerotinia homeocarpa) und Blattflecken und Pusteln (Helminthosporium spp. )
Die angewendete Fungizidmenge kann in Abhängigkeit von der Art der Gewächse und der An-
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Fungicidal composition for combating plant diseases
The invention relates to a fungicidal composition for combating plant diseases, which is characterized in that it contains the antibiotic phytostreptin obtained from the strain NRRL 2751 of Streptomyces hygroscopicus as an active component.
The new antibiotic obtained from the strain NRRL 2751 of Streptomyces hygroscopicus was given the arbitrary name phytostreptin.
Phytostreptin is a polypeptide, the chemical and physical properties of which, given below, indicate the presence of a free amino group. It is a very light brown solid and is soluble in water, sodium hydroxide (forms a gel when standing), methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, chloroform, acetone, methyl isobutyl ketone, dioxane, tetrahydrofuran, formamide and ethylene chloride. It is slightly soluble in diethyl ether and in HCl, and it is insoluble in petroleum ether (30 to 600 C), benzene and ethyl acetate.
Phytostreptin shows positive permanganate and biuret tests and negative anthrone, ferric chloride, Molisch, ninhydrin, Millon, Liebermann, Buchard, maltol, Pauly, Ehrlich (dimethylaminobenzaldehyde), Sakaguchi and failure tests. It does not form color with cold concentrated sulfuric acid. It is precipitated from aqueous solution by ammonium sulfate, calcium chloride, barium chloride, cupric chloride, sodium chloride, zinc chloride, picric acid, phosphotungstic acid, trichloroacetic acid, methyl orange and Reineck salt. This antibiotic was shown to be a polypeptide by hydrolysis with 6N HCl. The now ninhydrin positive hydrolyzate was analyzed using two-dimensional paper chromatography.
At least eight ninhydrin-positive components were found to be present, of which the amino acids valine, α-alanine, proline, leucine (or isoleucine), arginine, glycine and serine were identified.
Phytostreptin is heat stable. If a methanolic solution was refluxed (65 ° C.) for 6 hours or if 30% strength aqueous methanol solutions, which were adjusted to pH 3, 1 and 10, were heated to 850 ° C. for 30 minutes, no loss of activity occurred. It can be dialyzed through a cellophane membrane (aqueous solution). It is not digested by pepsin, trypsin, purified Bacillus subtil1s bacterial protease from Pabst or purified Aspergillus oryzae fungal protease from Pabst.
In the lower ranges of the ultraviolet, phytostreptin shows a strong final absorption without any notable maxima in the range 230 to 410 mu. The determinations were carried out in methanol (100 nl) with a Beckman DU spectrophotometer.
In the infrared, phytostreptin shows a number of characteristic absorption bands in chloroform solution, the more important of which are at the following frequencies (expressed in p): 2.93, 3.08, 3, 20, 3.33, 3, 45, 3, 52, 4, 12 , 5, 71, 5, 74, 6, 05, 6, 15, 6, 56, 6, 70, 6, 95, 7, 12, 7, 60, 7, 76, 7, 86, 8, 12, 8 , 86, 9, 05, 9.42, 10.06, 10.34, 10.80, 11.00, 11, 46, 11.70 and 13, 30. The spectrum was measured on a Perkin-Elmer Model 21, Double Beam Infrared Spectrophotometer, Serial No. 760 (gain 5.0, resolution 1.0, speed 6.0 and attenuation 3.0).
To eliminate absorption of the chloroform solvent, an infrared absorption spectrum of the phytostreptin in a potassium bromide pellet was also recorded on a Baird Model 455 L R. Spectrophotometer. Compared to the determination in chloroform solution, there is a
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inconsistently small change.
Phytostreptin shows strong absorption bands at the following points, which are characteristic of the peptide bond, expressed in Jl and next to it in wave numbers in reciprocal centimeters: 2, 77 - 3, 07 (3600-3250), 3, 33 - 3, 42 (3000-2925), 5, 87-6, 24 (1700-1600) and
EMI2.1
The following data were obtained with a tric titration (start of titration in the acidic range):
EMI2.2
<tb>
<tb> Solvent <SEP> pK <SEP> Equivalent weight <SEP> Comments
<tb> water <SEP> 2,4 <SEP> 1000 <SEP> g / mol <SEP> apparently <SEP> free
<tb> carboxyl group
<tb> 9.6 <SEP> 3500 <SEP> g / mol <SEP> apparently <SEP> free
<tb> amino group
<tb> 70% <SEP> 3.4 <SEP> 3300 <SEP> g / mol <SEP> apparently <SEP> free
<tb> carboxyl group
<tb> Methanol <SEP> 9.4 <SEP> 3300 <SEP> g / mol <SEP> apparently <SEP> free
<tb> amino group
<tb>
Phytostreptin shows, evidently with decomposition, an imprecise melting point that begins around 1650C. The melting ranges were determined in a sealed capillary in an oil bath as follows: 168-178 C, 166-172 C and 166-173 C.
The combustion analysis of phytostreptin provided the following values:
EMI2.3
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> 52, <SEP> 56 <SEP> 7, '93 <SEP> 13.53
<tb> 52, <SEP> 44 <SEP> 7.66 <SEP> 13, <SEP> 26 <SEP>
<tb> 53,70 <SEP> 8, <SEP> 44 <SEP> 13, <SEP> 38 <SEP>
<tb> 53.45 <SEP> 8.29 <SEP> 13, <SEP> 48 <SEP>
<tb> Mean value <SEP>: <SEP> 53.04 <SEP> 8.08 <SEP> 13, <SEP> 41 <SEP>
<tb>
Amide nitrogen. -1, 51 ,. No sulfur and halogen.
The molecular weight of phytostreptin was determined to be 28,600 (plus or minus 10 lu) by means of the Ehrenberg's modification of the Archibald method for setting the sedimentation equilibrium. For this purpose, two ultracentrifuge determinations were made in 0.01 molar "Tris" buffer PH 7, 2 with the addition of 0.05 molar NaCl as a carrier electrolyte. Phytostreptin obtained as described here fulfills the first criterion for homogeneity in the ultracentrifuge in "ultracentrifuge speed" experiments. The material showed only one sedimenting boundary line that remained symmetrical throughout the experiment.
Phytostreptin was determined by ascending one-dimensional paper chromatography using Whatman paper no. 1 examined in the solvent systems given in Table I. The developed chromatograms were air-dried at room temperature and bioautographed on agar plates inoculated with Glomerella cingulata.
Table I.
EMI2.4
EMI2.5
<tb>
<tb> Chromatographic <SEP> data <SEP> for <SEP> phytostreptin
<tb> System <SEP> Rf <SEP> Comments <SEP> Runtime <SEP> hours
<tb> water, <SEP> with <SEP> good <SEP> more pronounced <SEP>
<tb> n-butanol <SEP> saturated <SEP> 0.00 <SEP> spot <SEP> 7 <SEP>
<tb> n-butanol <SEP> saturated <SEP> good <SEP> more pronounced
<tb> with <SEP> water <SEP> 0.91 <SEP> stain <SEP> 16
<tb>
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Table 1 (continued)
EMI3.1
<tb>
<tb> System <SEP> Rf <SEP> Comments <SEP> Runtime <SEP> hours
<tb> n-butanol-acetic acid-water <SEP> good <SEP> more pronounced
<tb> (2-1-1) <SEP> 0.93 <SEP> spot <SEP> 16
<tb> n-butanol-pyridine-good <SEP> more pronounced
<tb> water <SEP> (1-0, <SEP> 7-1) <SEP> 0.92 <SEP> spot <SEP> 16
<tb> 3% <SEP> aqueous <SEP> NH4CI <SEP> 0,
<SEP> 00 <SEP> good <SEP> more pronounced <SEP> 4
<tb> stain
<tb> 50% <SEP> aqueous <SEP> acetone <SEP> 0.53 <SEP> tail formation <SEP> 6
<tb> 0.93 <SEP> good <SEP> more pronounced
<tb> stain
<tb> tert. <SEP> butanol-acetic acid-water <SEP> good <SEP> more pronounced
<tb> (74-3-25) <SEP> 0.91 <SEP> spot <SEP> 28
<tb> n-butanol-methanol-good <SEP> more pronounced
<tb> water <SEP> (4 <SEP> -1 <SEP> - <SEP> 2) <SEP> 0.98 <SEP> spot <SEP> 8 <SEP>
<tb> Benzene-methanol <SEP> good <SEP> more pronounced
<tb> (4-1) <SEP> 0.98 <SEP> spot <SEP> 5
<tb>
The chromatographic values for phytostreptin are in agreement with the unusual solubility of this polypeptide in lipid solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone and chloroform.
Phytostreptin forms alkali metal salts like the sodium salt with alkali metal bases. Other simple and complex salts of phytostreptin are also easy to prepare. They include the copper, zinc and manganese salts and the molybdate picrate, heliantate and pure nacrate complex salts. These salts are sparingly soluble or soluble in water, sodium hydroxide and chloroform. They are sparingly soluble in HCl and soluble in methanol and acetone. The salts are active against the test organism Glomerella cingulata.
Phytostreptin is particularly effective against fungi. Its in vitro spectrum of activity against a number of fungi is shown in Table II. It also develops zones of inhibition against Ceratostomella ulmi (Ceratocystis ulmi), the causative agent of Dutch Dutch elm disease, at around 40 / in a paper filter agar plate analysis test using potato dextrose agar. t / ml.
The tests reported in Table II were done in agar slants using agar media containing various concentrations of phytostreptin ranging from 0.01 to 1971 p / ml. Potato dextrose agar was used for all fungal cultures. The agar media were inoculated with the respective test organisms and incubated at 280 ° C. until the control tube, which did not contain an antibiotic, showed good growth (approx. 2-4 days for the fungal cultures). The inhibitory concentration was then determined for each of these organisms.
A culture of Endoconidiophora fagacearum (Ceratocystis fagacearum), the cause of oak wilt, was incubated for a further 4 weeks without any change in the concentration of phytostreptin (0.3 ml) required for inhibition. Attempts to isolate E. fagacearum (C. fagacearum) from the inhibited batches were unsuccessful.
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Table II
EMI4.1
<tb>
<tb> In <SEP> vitro <SEP> antimicrobial <SEP> spectrum of activity <SEP> of
<tb> Phytostreptin
<tb> Inhibition <SEP> of the <SEP> culture <SEP> with <SEP> of the <SEP> specified
<tb> concentration <SEP> (p / ml)
<tb> After <SEP> initial <SEP> 2 <SEP> days <SEP> 4 <SEP> days
<tb> Culture <SEP> Growth <SEP> ++ <SEP> later <SEP> later
<tb> Alternaria <SEP> dianthi <SEP> 2.4 <SEP> 2.4 <SEP> 2.4
<tb> Alternaria <SEP> solani <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> Botrytis <SEP> gladiolorum <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4
<tb> Botrytis <SEP> cinerea <SEP> 2.4 <SEP> 2.4 <SEP> 2.4
<tb> Collectotrichum <SEP> circinans <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2.4 <SEP> 2.4
<tb> Diplodia <SEP> zeae <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Endoconidiophora <SEP> fagacearum <SEP> 0.
<SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> (Ceratocystis <SEP> fagacearum)
<tb> Endoconidiophora <SEP> fimbriata <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> (Ceratocystis <SEP> fimbriata)
<tb> Endothia <SEP> parasitica <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4
<tb> Fusarium <SEP> oxy. <SEP> f. <SEP> dianthi <SEP> 5A <SEP> 7.3 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP>
<tb> Fusarium <SEP> oxy. <SEP> f. <SEP> gladioli <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> -197+ <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> -197+ <SEP>
<tb> Fusarium <SEP> roseum <SEP> 2,4 <SEP> 7,3 <SEP> 22
<tb> Gibberella <SEP> zeae <SEP> 7,3 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP> 22 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP>
<tb> Glomerella <SEP> cingulata <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2,4
<tb> Helminthosporium <SEP> sativum <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> Helminthosporium <SEP> victoria <SEP> 0.
<SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> Macrophominia <SEP> phaseoli <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Phytophthora <SEP> cinnamomi <SEP> 7.3 <SEP> 7, <SEP> 3-197 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 197+ <SEP>
<tb> Pythium <SEP> sp. <SEP> No. <SEP> 389 <SEP> 7.3 <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> Sclerotina <SEP> fructicola <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 2, <SEP> 4
<tb> Rhizoctonia <SEP> solani <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 197 <SEP> + <SEP>
<tb> Verticillium <SEP> albo-atrum <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb>
+ Partial inhibition of the culture ++ Inhibition determinations were made when the control tube showed good growth, usually 1–4 days.
Phytostreptin and its simple and complex salts listed above have been shown to be effective fungicides in greenhouse tests for the control of plant diseases such as early tomato powdery mildew, later tomato powdery mildew and bean rust fungus. These diseases are caused by Alternaria solani (Ell. & Mort.) Jenes & Grout, or Phytophthora infestans (Mont.) De Bary and Uromyces phaseoli (Pers.) Wint. caused.
A fungal disease is monitored or controlled by applying the fungicide in such a way that it ultimately comes into contact with the causative fungus. For this purpose, the fungicide can be applied to the area where the fungus is either or may eventually be.
The application can be done on the seeds, the plants to be protected and / or on the soil in the vicinity. It is best to apply the fungicide to the controlled plants or their surroundings. If alternating host plants are required for the fungus to spread, it is possible to apply the fungicide either to the alternate host or to its environment.
Alternating host plants include annual and perennial herbs and broad-leaved trees and shrubs.
Most commonly used treatments include, preferably, seed treatment, dormancy spraying, foliage spraying, stem spraying, and injection into the stem. That too
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Soaking the soil can be effective, especially with seedlings, whose roots can also be soaked in a solution of the fungicide before planting. The use of wettable powders and dry dust can also be effective.
The concentration of the fungicide in the spray solution is selected in the range from about 5 to 2000 parts / million, preferably in the range from 100 to 400 parts / million. The spray solution is used in an amount of about 0.1 to 100 l / ar, depending on the type of fungal disease, so that about 0.002-200 g of fungicide / ar are used, u. between dissolved in aqueous liquid, aqueous-organic or organic liquid and in the form of dispersions, such as emulsions and suspensions of wettable powders. Alternatively, however, a solid composition may also be desirable depending on the type of application. The fungicide is then preferably in a concentration of about 0.01 to 10 wt.
J1fo contain, together with an inert, preferably substantially phytotoxic, agricultural extender, e.g. B. Bentonite, diatomaceous earth, Infusorienerde, pumice, etc. The fermentation solids can also be used as an extender. The solid composition can be dusted onto the plants or their surroundings in the usual way. Adhesives and / or surface-active substances can also be added to the solid compositions in order to support the application.
It is also beneficial if, when spraying the leaves and in the various other processes, the composition also contains a small amount of a surfactant. The concentration of the surfactant is preferably in the range of about 0.025 to 0.2% by weight when applied to foliage.
Spraying of gardens, greenhouses, fields, forests and plantings is preferably carried out in the growing season. On the other hand, it may also be desirable, e.g. B. on trees to apply the fungicide during the dormant growth period. The usual air and floor spraying devices can be used.
When spraying foliage, it is advisable to apply enough fungicide that it already runs off. For treating strains such as B. in infected trees that show fungal damage or fungal bumps, it is recommended to apply the fungicide in an aqueous, oily or aqueous-oily solution to slits in the bark around the edge of the lesion or bumps in the trunk or in the cut surface of incised stem ulcers were made to apply until expiry. It is usually sufficient to spray approximately the lower third of the tree or less for taller trees. Alternatively, the fungicide solutions can also be injected into the outer edge of fungal damage or bumps.
The concentration of fungicide for such treatments is about 25-2000 parts / million, preferably 100-400 parts / million.
Aqueous dispersions which contain about 25-2000 parts / million, preferably about 100-400 parts of one million fungicide, are suitable for soaking soil and roots. A dry preparation can also be applied to the soil, containing about 0.01-10% fungicide mixed with the usual solid extenders.
Phytostreptin is soluble in water. The fungicide is preferably supplied in the form of a concentrate in a water-miscible organic solvent which contains a surfactant.
Both purified forms of the fungicide and, for reasons of economy, technically pure fermentation products or their concentrates can be used. Technically pure products of this kind can be obtained from the fermentation product at any stage in the extraction of the fungicide. It is best to concentrate the product so that the fungicide content is greater than about 25 mg / g solid. In the latter case, it is particularly advantageous to add a surface-active substance, since the accompanying fermentation by-products remain better dispersed in this way. An increase in activity in compositions containing a surfactant has also been noted.
The purified and the technically pure products can be used in the same way in the solid compositions by thoroughly mixing their dry products, concentrates or diluted dispersions with extenders and, if necessary, drying them.
The solvent used to produce the fungicide concentrate is preferably a lower alcohol such as methanol, ethanol or, particularly suitable, isopropanol. The concentration of the fungicide in the concentrate is preferably in the range from 10 to 250 mg / ml and the surfactant should be present in a weight ratio to the fungicide in the range from about 5 to 125: 1. The concentrate, which contains the surfactant or to which it is added, is mixed with water or an organic liquid to the use concentration.
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If the pure fungicide is used, the alcoholic concentrates can be diluted with water to the use concentrations.
The fungicidal preparations of technical grade are preferably first diluted with various additional amounts of solvent before they are diluted with water. Optionally, a surface-active agent, as indicated above, can also be mixed in, so that no additional solvent is required to maintain the dispersion.
Table III below shows the preparation of typical clear solutions of the fungicide in fuel oil which is one of the preferred oils from the standpoints of penetrability, low phytotoxicity, low evaporation, cost and availability, although others are suitable
EMI6.2
occurred in isopropanol, u. they are first diluted with isopropanol and then with heating oil. No surfactant is present in these compositions. Optionally, however, a surfactant can also be included in the compositions.
Table III
EMI6.3
<tb>
<tb> Fungicidal <SEP> compositions <SEP> and <SEP> dilutions
<tb> concentration
<tb> of the <SEP> fungicide <SEP> quantity <SEP> additional- <SEP> final concentration- <SEP>
<tb> in <SEP> the <SEP> Aus <SEP> the <SEP> liches <SEP> added <SEP> tration <SEP> des
<tb> solution. <SEP> base isopropa heating fungicide
<tb> mg / ml <SEP> solution <SEP> nol <SEP> oil <SEP> parts <SEP> pro
<tb> Isopropanol <SEP> ml <SEP> ml <SEP> ml <SEP> Million
<tb> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 1000
<tb> 50 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 500
<tb> 25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 250
<tb> 12, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP> 125
<tb> 100 <SEP> a <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 1000
<tb>
Technical grade fungicide, 1. 50-350 mg fungicide / g solids.
As an example of the preparation of a composition using a surfactant, clear solutions in oil with starting solutions of the fungicide, which have a concentration of 100 mg / ml isopropanol, are obtained by adding a volume of the fungicidal starting solution, 20 volumes of isopropanol, then 1 volume of surface-active Substance and then 80 volumes of heating oil are added. The final concentration of the fungicide is about 1000 parts / million and this concentration can be reduced by diluting it with heating oil.
The surface active agent can e.g. B. a nonionic, water-insoluble, oil-soluble, alkyl aryl polyether alcohol (z. B. Triton X-45), a nonionic isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol like the reaction product of octylphenol with 10 moles of ethylene oxide (z. B. Triton X-100), a nonionic, in Water-dispersible alkylaryl polyether alcohol (e.g. Triton X-155), a non-ionic nonylphenoxypolyoxyethylene ethanol (e.g. Igepal CO-430, Igepal CO-530 and Arctic Syntex 036) or a non-ionic polyoxyethylene sorbitol acid laurate (e.g. Atlox 1045A) be.
From what has been said, it emerges that the compositions according to the invention are particularly useful for preventing or controlling fungal diseases in various types of trees and other living plants which are susceptible to these diseases. For example, in tests conducted on western white spruce in the United States' national forests, phytostrptin was used as a foliar spray and a stem spray almost 100% effective in killing the branch and stem ulcers of the white spruce vesicle rust (Cronartium ribicola).
Aqueous dispersions containing 100 - 800 parts / million phytostreptin and 0.1%) surface-active substance (tri-
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other bladder rust and cone rust diseases caused by Cronartium fungi z. B. Cronartium fusiforme, Cronartium cerebrum, Cronartium harknessii, Cronartium coleosporoides, Peridermium cerebroides, Cronartium filamentosum, Cronartium comptonia, Cronartium comandrae, Cronartium occidentale, Cronartium strobilinum and Cronartium conigenum.
In another example, the compositions according to the invention were used in a forest for the treatment of oaks which had been experimentally inoculated with oak wilt disease (Ceratocystis fagacearum). The use of the compositions according to the invention by spraying the leaves, watering the soil, injecting them into side branches or trunks has proven to be suitable for stopping or preventing the disease. Similarly, the use of compositions according to the invention for the treatment of elms which have been experimentally inoculated with Dutch elm disease (Ceratocystis ulmi) has proven to be suitable for the prevention of the disease.
The compositions according to the invention can also be used for the treatment of other fungal diseases on trees as well as many fungal diseases of other plants which are susceptible to these diseases. For example, the compositions according to the invention are suitable for the prevention or for the containment and eradication of powdery apple powdery mildew (Podosphaera leucotricha), apple scab (Venuria inaequalis), apple cedar rust (Gymnosporangium Juniperi virginianae), sooty stains (Gloedes pomigenverium), apple fly spots (Gloedes pomigenvera), apple fly spots (Gloedes pomigenvera) Pear powdery mildew (Podosphaera leucotricha), apricot blight (Monilinia fructicola) and American coffee leaf spot (Mycena citricola), as well as powdery mildew infection on plants that are susceptible to this, e.g. B.
Roses, phlox, pinnacles, beans, cucumber, pumpkin and wheat. The composition according to the invention was also found to be useful for containing other important rust fungus diseases such as Snapdragon mushroom (Puccinia antirrhini), bean rust mushroom (Uromyces phaseoli) and wheat rust mushroom (Puccinia graminis tritici, P. rubigo-vera tritiei) as well as many other types of fungal diseases that attack living plants susceptible to these diseases, e.g. . B.
Chrysanthemum powder mildew (Ascochyta sp.) And gray leaf mold (Botrytis cinerea), gladiolus gray leaf (B. gladiolorum), early tomato powdery mildew (Alternaria solani), later powdery mildew (Phytophthora infestans), leaf spot (Septoria lycopersici), early yellow powdery mildew (Selleriemium solani) and gray leaf spot Cercospora apii) and later powdery mildew (Septoriaapiigraveolentis), lawn brown spots (Pellicularia filamentosa), dollar spots (Sclerotinia homeocarpa) and leaf spots and pustules (Helminthosporium spp.)
The amount of fungicide used can vary depending on the type of crop and the
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