AT237631B
AT237631B - Process for the separation of trialkylaluminum growth products by distillation

Info

Publication number: AT237631B
Application number: AT741662A
Authority: AT
Inventors: Mark Trevor Atwood
Original assignee: Continental Oil Co
Priority date: 1961-09-29
Filing date: 1962-09-18
Publication date: 1964-12-28
Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur destillativen Trennung von   Trialkylaluminium-Wuchsprodukten   
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur   destillativen Trennung vonTrialkylaluminium-Wuchs-   produkten, die aus Alkylaluminiumverbindungen und niedermolekularen a-Olefinen hergestellt wurden, eine durch die Poisson'sche Gleichung charakterisierte statistische Alkylkettenlängenverteilung besitzen und 2-30 Kohlenstoffatome je Alkylrest enthalten, in mindestens zwei Fraktionen mit nicht-statistischer Alkylgruppenverteilung. 



   Ein häufig beschriebenes Verfahren zur Herstellung von Olefinen beruht in seiner ersten Stufe auf der Umsetzung einer Alkylaluminiumverbindung, wie etwa Triäthylaluminium, mit einem niedermolekularen Olefin wie Äthylen, wobei sich ein Wuchsprodukt bildet, welches aus Trialkylaluminiumverbindungen besteht, deren Alkylgruppen sich im Molgewicht weitgehend unterscheiden. Die Wuchsreaktion lässt sich durch folgende Gleichung veranschaulichen : 
 EMI1.1 
 worin x, y und z ganze Zahlen zwischen 0 und etwa 14 darstellen und worin   x +   y + z = n ist. Die Wuchsreaktion wird z. B. durch Einleiten von Äthylen in Triäthylaluminium, vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, unter sehr verschiedenen Reaktionsbedingungen ausgeführt, z. B. bei 65 - 1550C und 14-350 atü, vorzugsweise bei   90-1200C   und   70 -240   atü.

   Wenn auch Triäthylaluminium bevorzugt wird, können auch andere niedermolekulare Aluminiumalkyle wie Tri-n-propylaluminium,   Tri-n-butylalumi-   nium, Triisobutylaluminium,   Diäthylaluminiumhydrid,     Äthylaluminiumdihydrid   usw., verwendet werden. 



   Es ist bekannt, dass die Wuchsreaktion einer statistischen Verteilung der Alkylkettenlängen folgt, welche durch die Poisson'sche Gleichung wie folgt gekennzeichnet ist : 
 EMI1.2 
   worin P (n) die Wahrscheinlichkeit wiedergibt, mit der sich ein bestimmter Kohlenwasserstoffrest durch n Additionen von Äthylen an eine Aluminium-äthyl-Bindung bildet, und worin m der Mittelwert der Äthy-   lenadditionen je gewachsener Kette ist. 



   Ein Beispiel der bei der Wuchsreaktion erzielten Verteilung wird in der folgenden Tabelle wiedergegeben : 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Alkylgruppen <SEP> Gew.-%
<tb> C4 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> C6 <SEP> 14, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Cs <SEP> 16, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> Cl0 <SEP> 17, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> C12 <SEP> 17, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> C14 <SEP> 13, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> cul6 <SEP> 8,5 <SEP> 
<tb> Cula <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> C20 <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> 
 
Das spezielle Produktgemisch dieser Tabelle zeigt ein Maximum bei C10. Es ist möglich, durch Än-   derung der Reaktionsbedingungen ein Maximum unterhalb oder oberhalb von C zu erzielen ; die Geometrie der Alkylverteilung ist jedoch generell durch die Poisson'sche Beziehung festgelegt, u. zw. unabhän-   gig von den Reaktionsbedingungen.

   Soll also aus dem Wuchsprodukt ein Olefin, ein Alkohol, eine Sulfinsäure, eine Bortrialkylverbindung oder ein sonstiges Derivat hergestellt werden, so muss man die gesamte Verteilung der Kettenlängen, wie sie im Wuchsprodukt vorliegt, hinnehmen. Dies bedeutet in wirtschaftlicher Hinsicht, dass unerwünschte Produkte in Kauf genommen werden müssen, d. h. Produkte von geringerem Wert, um die gewünschten Produkte zu erhalten. 



   Wünschenswert wäre in solchen Fällen ein Verfahren, welches ein nichtstatistisches Wuchsprodukt liefert. 



   Die Erfindung besteht im Wesen darin, dass das Trialkylaluminium-Wuchsprodukt durchkontinuierliche Destillation unter einem Druck zwischen etwa 0,001 und 5 Torr bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und 200 C und einer mittleren Verweilzeit der Trialkyl-aluminiumverbindungen in der Destillationszone zwischen etwa 0, 001 und 2 sec zerlegt wird. 



   Bisher glaubte man, dass Trialkylaluminiumverbindungen, insbesondere solche mit grösseren Alkylresten, beim Erhitzen in Dialkylaluminiumhydride   überführt würden.   Weiterhin wurden in der Literatur keine Siedepunkte von   AluminiumaL1 < ylen   (von Tri-n-hexylaluminium an aufwärts) angegeben. Man hat lange Zeit geglaubt,   Tri-n-butylaluminium   sei das höchstmolekulare destillierbare Aluminiumalkyl. Es wurde jedoch gefunden, dass es nach dem erfindungsgemässen Verfahren möglich ist, Aluminiumalkylverbindungen selektiv aus dem Wuchsprodukt abzutrennen und Fraktionen zu gewinnen, die an Alkylgruppen relativ engen Molgewichtsbereichs hochkonzentriert sind.

   Beispielsweise lässt sich ein Wuchsprodukt mit Alkylgruppen von 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem Maximum bei 10 Kohlenstoffatomen tren- 
 EMI2.2 
 hergestellt. 



   500 ml des Wuchsproduktes mit einem Gehalt von 16   Vol. -0/0   Isooktan wurden einer Zentrifugal-Molekulardestillation unterworfen. Hiebei wird das zu destillierende Produkt in einem beheizten und sich rasch drehenden konischen Verdampfer durch die Einwirkung der Zentrifugalkraft zu einem Film verteilt, der sich über die Innenfläche des Verdampfers erstreckt und von dieser abgedampft wird, wobei das Destillat in einem an dem Verdampfer angeschlossenen Kühler und der Rückstand in einer um den Aussenrand des rotierenden Verdampfers angeordneten Rinne gesammelt werden. Die Verweilzeit in der Destillationszone beträgt etwa 1 sec (vgl. "Chemistry and Industry", 21   [1961],     S. 686-688).   Das Lösungsmittel Isooktan und sonstige leichtflüchtige Substanzen wurden durch leichtes Erwärmen unter Vakuum entfernt.

   Sodann wurde die Temperatur des Rotors auf etwa   80 C   gesteigert, woraufhin unter einem Druck von weniger als 0,02 Torr Aluminiumalkyl abzudestillieren begann. Die Destillation wurde bei kontinuierlicher oder intervallweiser Rückführung des nichtdestillierten Materials fortgesetzt, bis 31   Grew.-%   des Gehalts   anAlkylaluminium   herausdestilliert waren.

   Durch gaschromatographische Analyse der Hydrolyseprodukte wurde die Zusammensetzung der Gemische ermittelt : 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 TabelleI 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Kohlenwasserstoff <SEP> Eingesetztes <SEP> Material <SEP> Destillat <SEP> Destillationsrückstand
<tb> C2H6 <SEP> 0, <SEP> 63 <SEP> Gew.-% <SEP> l, <SEP> 4 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,01 <SEP> Gew.-%
<tb> C4H10 <SEP> 2, <SEP> 84 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,01 <SEP> Gew.-%
<tb> C6H14 <SEP> 8,12 <SEP> Gew.-% <SEP> 21,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 1,06 <SEP> Gew.-%
<tb> C2H15 <SEP> 15,57 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 37,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 10,82 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 
<tb> CloH22 <SEP> 19,20 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 25,7 <SEP> Gew.-% <SEP> 25,40 <SEP> Gew.-%
<tb> C12H26 <SEP> 18,62 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 8,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 21,52 <SEP> Gew.-%
<tb> C <SEP> H <SEP> 14,70 <SEP> Gew.-% <SEP> 2,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 16,61 <SEP> Gew.-%
<tb> C16H34 <SEP> 9,61 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> Spuren <SEP> 11,756 <SEP> Gew.-%
<tb> C18H <SEP> 5,44 <SEP> Gew.-% <SEP> Spuren
<tb> C20H42 <SEP> 2, <SEP> 93 <SEP> Gew. <SEP> Spuren <SEP> 
<tb> C22H46 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP> Gew.
<tb> 



  C <SEP> Spuren
<tb> 
 
 EMI3.2 
 



  Die Bedingungen waren die gleichen wie oben bis auf den Unterschied, dass die nach dem Passieren der Innenwand des rotierenden Verdampfers nichtdestillierte Flüssigkeit vor ihrer Rückführung in den Verdampfer gekühlt wurde. Durch gaschromatographische Analyse der Hydrolyseprodukte wurde die Zusam-   mensetzung   wie folgt ermittelt :

   
Tabelle II 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> Kohlenwasserstoff <SEP> Eingesetztes <SEP> Material <SEP> Destillat <SEP> Destillationsrückstand
<tb> C2H6 <SEP> 0,63 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,63 <SEP> Gew.-% <SEP> 0 <SEP> Gew.-%
<tb> C4H18 <SEP> 2, <SEP> 84 <SEP> Gew.-% <SEP> 2, <SEP> 18 <SEP> Gew.-% <SEP> 0 <SEP> Gew.-%
<tb> C6H14 <SEP> 8,12 <SEP> Gew.-% <SEP> 11, <SEP> 92 <SEP> Gew.- <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> C8H <SEP> 15, <SEP> 57 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 33,04 <SEP> Gew.-% <SEP> 0, <SEP> 99 <SEP> Gew.-%
<tb> C10H22 <SEP> 19,20 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 30,46 <SEP> Gew.-% <SEP> 10,22 <SEP> Gew.-%
<tb> C12H26 <SEP> 18,62 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 13,58 <SEP> Gew.-% <SEP> 24,27 <SEP> Gew.-%
<tb> C14H34 <SEP> 14, <SEP> 70 <SEP> Gew.-% <SEP> 4, <SEP> 61 <SEP> Gew.-% <SEP> 24, <SEP> 17 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> C16H34 <SEP> 9,61 <SEP> Gew.-% <SEP> l, <SEP> 94 <SEP> Gew.-% <SEP> 18,88 <SEP> Gew.-%
<tb> C18H <SEP> 5,44 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,91 <SEP> Gew.-% <SEP> 10,72 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 
<tb> C28H42 <SEP> 2,93 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,42 <SEP> Gew. <SEP> 5,54 <SEP> Gew.-%
<tb> C22H46 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,24 <SEP> Gew.-% <SEP> 2,60 <SEP> Gew.-%
<tb> C24H5o <SEP> Spuren <SEP> 0,01 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,88 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 
Der Destillationsrückstand wurde mit Luft oxydiert und sodann hydrolysiert.

   Das anfallende Alkoholgemisch wurde gaschromatographisch analysiert. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 Tabelle III 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Kohlenstoffzahl <SEP> Gesättigte <SEP> KW-Stoffe <SEP> Alkohole <SEP> 
<tb> 2 <SEP> 0 <SEP> Gew. <SEP> -0/0 <SEP> 0 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 0 <SEP> Gew. <SEP> -0/0 <SEP> 0 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 1, <SEP> 78 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 0,72 <SEP> Gew.-% <SEP> 11,52 <SEP> Gew.-%
<tb> 12 <SEP> 5, <SEP> 29 <SEP> Gew.-% <SEP> 24, <SEP> 75 <SEP> Gew.-%
<tb> 14 <SEP> 6,54 <SEP> Gew.-% <SEP> 20,34 <SEP> Gew.-%
<tb> 16 <SEP> 4,96 <SEP> Gew.-% <SEP> 12,72 <SEP> Gew.-%
<tb> 18 <SEP> 3,00 <SEP> Gew.-'% <SEP> 5, <SEP> 31 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 20 <SEP> 1, <SEP> 11 <SEP> Gew.-% <SEP> 1,56 <SEP> Gew.-%
<tb> 22 <SEP> 0, <SEP> 35 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 21,95 <SEP> Gew.-% <SEP> 77, <SEP> 98 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 
 
Beispiel 3 : Mit dem Wuchsprodukt von Beispiel 1 wurde eine dritte Destillation ausgeführt, in welcher 40 Gew.-% des Gesamtgehaltes an Alkylaluminiumverbindungen abdestilliert wurden.

   Vom ab- 
 EMI4.2 
 eingesetzten Materials und des Destillates vor und nach der Wuchsreaktion sind in Tabelle IV wiedergegeben : 
Tabelle IV 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> Kohlenwasserstoff <SEP> Eingesetztes <SEP> Material <SEP> Destilliertes <SEP> Material
<tb> unbehandelt <SEP> Wuchsprodukt
<tb> C2H6 <SEP> 0, <SEP> 63 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,29 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,04 <SEP> Gew.-%
<tb> C4H10 <SEP> 2,4 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,88 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,23Gew.-%
<tb> C6H14 <SEP> 8,12 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 23,42 <SEP> Gew.-% <SEP> 3,37 <SEP> Gew.-%
<tb> CgH <SEP> 15, <SEP> 57 <SEP> Gew.-% <SEP> 37,09 <SEP> Gew.-% <SEP> 11, <SEP> 79 <SEP> Gew.-%
<tb> C10H22 <SEP> 19,20 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 23,67 <SEP> Gew.-% <SEP> 20,42 <SEP> Gew.-%
<tb> C12H26 <SEP> 18, <SEP> 62 <SEP> Gew.-% <SEP> 9, <SEP> 26 <SEP> Gew.-% <SEP> 22,63 <SEP> Gew.-%
<tb> C14H30 <SEP> 14,70 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 2,87 <SEP> Gew.-% <SEP> 18,20 <SEP> Gew.-%
<tb> C <SEP> H. <SEP> 9,61 <SEP> Gew.-% <SEP> 1,07 <SEP> Gew.-% <SEP> 11,61 <SEP> Gew.-%
<tb> C18H38 <SEP> 5,44 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,69 <SEP> Gew.-% <SEP> 6,21 <SEP> Gew.-%
<tb> C20H42 <SEP> 2,93 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,35 <SEP> Gew.-% <SEP> 3,47 <SEP> Gew.-%
<tb> C22H46 <SEP> 1,66 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 0,29 <SEP> Gew.-% <SEP> 1,25 <SEP> Gew.-%
<tb> C24H50 <SEP> Spuren <SEP> 0,11 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,49 <SEP> Gew. <SEP> -%
<tb> C26H54 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,18 <SEP> Gew.

   <SEP> -%
<tb> C26H58 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 
Aus den Werten obiger Tabelle geht hervor, dass das Destillat um einen zusätzlichen   m-Wert   von 1, 76 gewachsen war (der   m-Wert   gibt die durchschnittliche Anzahl der an jeder Alkylaluminiumverbindung addierten Äthyleneinheiten   an),     Beispiel 4 :   Es wurde ein Aluminiumalkyl-Wuchsprodukt durch dreistündige Umsetzung von Äthylen mit Triäthylaluminium in Isooktan bei 105 atü und 119, 5 C hergestellt. 



   Zur Entfernung des Lösungsmittels und leichter Olefine wurde das Wuchsprodukt chargenweise vordestilliert. Sodann wurde das Wuchsprodukt in einer Molekulardestillationsapparatur destilliert ; letztere besteht aus einem zylindrischen Gefäss, dessen Innenfläche den Verdampfer bildet und das einen drehbasen mittleren Schaft enthält, welcher einen Satzwischer trägt. Die Apparatur wird mittels Heizschlange, welche die Aussenseite des Verdampferzylinders umgibt, beheizt. Im Betrieb wird die zu destillierende 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 Flüssigkeit am Kopf des Verdampfers zugeführt und fliesst über die Verdampferoberfläche abwärts.

   Die auf dem drehbaren Schaft befindlichen Wischer bewegen sich unter Berührung der Verdampferoberfläche rundum und fördern die Bildung einer gleichmässig dünnen Schicht des abwärts fliessenden Flüssigkeitsfilms, während gleichzeitig die Oberfläche von Ablagerungen und Ansammlungen freigehalten wird. Ein typisches Beispiel eines solchen   Dünnschichtverdampfers   findet sich in "Molecular Distillation" von   G. Burrows,   Clarendon Press, Oxford, 1960, S. 147-149. Die Temperatur der Destillation wurde durch eine aussen angebrachte elektrische Widerstandsheizung erhöht, und das Wuchsprodukt unter vermindertem Druck destilliert. Zwei Versuche   (24 - 11   und   25-23)   wurden mit dem ungeteilten Wuchsprodukt ausgeführt.

   Für sechs weitere Versuche wurde ein Ausgangsmaterial gewonnen, bei dem durch Destillation die leichtflüchtigen Olefinanteile vermindert wurden. 



   Die Versuchsbedingungen sind in Tabelle V angegeben, und die eingesetzten Gemische sowie die erhaltenen Produkte finden sich in Tabelle VI. Ein +   bedeutet, dass   hier die Zersetzung beginnt. 



  Tabelle V 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Versuch <SEP> Rotor <SEP> Geschw. <SEP> Druckbereich <SEP> AussenwandNr. <SEP> Umdr/min <SEP> 10-3 <SEP> Torr <SEP> temp., <SEP> 0c <SEP> 
<tb> 24-11 <SEP> 200-220 <SEP> 95-200 <SEP> 117
<tb> 25-23 <SEP> 200-220 <SEP> 25-170 <SEP> 137
<tb> 35-32 <SEP> 200-220 <SEP> 50-750 <SEP> 142
<tb> 35-42 <SEP> 290-300 <SEP> 100-500 <SEP> 143
<tb> 36-52 <SEP> 350-400 <SEP> 70-450 <SEP> 138
<tb> 36-62 <SEP> 350-400 <SEP> 45-500 <SEP> 132
<tb> 36-72 <SEP> 290-300 <SEP> 28-250 <SEP> 131
<tb> 36-82 <SEP> 200-220 <SEP> 28-300 <SEP> 127
<tb> 
 
 EMI5.2 
 
 EMI5.3 
 
<tb> 
<tb> Versuch <SEP> Komponente <SEP> Ausgangsmaterial <SEP> Destillat <SEP> Rückstand
<tb> Nr.

   <SEP> A1 <SEP> (CnH2n+1) <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 24-11 <SEP> n <SEP> = <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> Gew.-% <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> Gew.-% <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 1, <SEP> 13 <SEP> 6, <SEP> 05 <SEP> 0, <SEP> 40 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> 9, <SEP> 46 <SEP> 32, <SEP> 56 <SEP> 3, <SEP> 20 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 17, <SEP> 26 <SEP> 37, <SEP> 18 <SEP> 14, <SEP> 69 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 24, <SEP> 25 <SEP> 17,08 <SEP> 26, <SEP> 09 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 20, <SEP> 68 <SEP> 3, <SEP> 54 <SEP> 25, <SEP> 79 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 13, <SEP> 63 <SEP> 1, <SEP> 37 <SEP> 15, <SEP> 86 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 7, <SEP> 16 <SEP> 1, <SEP> 04 <SEP> 8, <SEP> 03 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 3, <SEP> 49 <SEP> 0, <SEP> 53 <SEP> 3, <SEP> 52 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 1, <SEP> 31 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 51-0, <SEP> 60 <SEP> 
<tb> 11 <SEP> 0, <SEP> 21-0,

   <SEP> 24 <SEP> 
<tb> 12 <SEP> 0, <SEP> 09-0, <SEP> 08 <SEP> 
<tb> 13+ <SEP> 0, <SEP> 82-0, <SEP> 03
<tb> 25-23 <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 24-11 <SEP> 3, <SEP> 72 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> 19, <SEP> 02 <SEP> 2, <SEP> 42 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 35, <SEP> 73 <SEP> 10, <SEP> 17 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 25, <SEP> 68 <SEP> 22, <SEP> 65 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 10, <SEP> 57 <SEP> 27, <SEP> 18 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 3, <SEP> 35 <SEP> 18, <SEP> 78 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 1, <SEP> 27 <SEP> 10, <SEP> 38 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 33 <SEP> 4, <SEP> 73 <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Tabelle VI (Fortsetzung) 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Versuch <SEP> Komponente <SEP> Ausgangsmaterial <SEP> Destillat <SEP> Rückstand
<tb> Nr.

   <SEP> Al(C11H2n+1)3
<tb> 25-23 <SEP> n= <SEP> 9 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch <SEP> 0,14 <SEP> Gew.-% <SEP> 2,01 <SEP> Gew.-%
<tb> 10 <SEP> 24-11-0, <SEP> 77
<tb> 11-0, <SEP> 33
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 12
<tb> 13+-0, <SEP> 03
<tb> 35-32 <SEP> 0 <SEP> 0,02 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,09 <SEP> 0,46
<tb> 1 <SEP> 0, <SEP> 99 <SEP> 3,14 <SEP> 0, <SEP> 15
<tb> 2 <SEP> 9, <SEP> 86 <SEP> 23, <SEP> 55 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 18,86 <SEP> 33,27 <SEP> 7, <SEP> 11
<tb> 4 <SEP> 23, <SEP> 83 <SEP> 27,52 <SEP> 23,84
<tb> 5 <SEP> 19, <SEP> 99 <SEP> 8,14 <SEP> 28,15
<tb> 6 <SEP> 13, <SEP> 14 <SEP> 1, <SEP> 90 <SEP> 20, <SEP> 65 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 7, <SEP> 12 <SEP> 0, <SEP> 62 <SEP> 10, <SEP> 31 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 3, <SEP> 33 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 4, <SEP> 64 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 97 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 88 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 0,58 <SEP> 0,09 <SEP> 0,

   <SEP> 83
<tb> 11 <SEP> 0, <SEP> 26-0, <SEP> 30
<tb> 12 <SEP> 0, <SEP> 12-0, <SEP> 13
<tb> 13+ <SEP> 0, <SEP> 93-0, <SEP> 10 <SEP> 
<tb> 35-42 <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch-0, <SEP> 16 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5, <SEP> 08 <SEP> 0,12
<tb> 2 <SEP> 32,91 <SEP> 1,55
<tb> 3 <SEP> 34, <SEP> 61 <SEP> 9, <SEP> 68 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 20,91 <SEP> 26,43
<tb> 5 <SEP> 4, <SEP> 45 <SEP> 27, <SEP> 56
<tb> 6 <SEP> 0,98 <SEP> 18, <SEP> 21 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 61 <SEP> 9, <SEP> 20 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 28 <SEP> 4, <SEP> 19 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 0,16 <SEP> 1, <SEP> 77
<tb> 10 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 79
<tb> 11 <SEP> - <SEP> 0,28
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 12
<tb> 13+-0, <SEP> 02
<tb> 36-52 <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch <SEP> 0, <SEP> 12 <SEP> 0,45
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 4,22 <SEP> 0,19
<tb> 2 <SEP> 27, <SEP> 11 <SEP> 1, <SEP> 52 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 33,

  21 <SEP> 7,28
<tb> 4 <SEP> 26, <SEP> 22 <SEP> 24,68
<tb> 5 <SEP> 6, <SEP> 27 <SEP> 28, <SEP> 31 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 1,44 <SEP> 19,77
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 76 <SEP> 9, <SEP> 89 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 34 <SEP> 4, <SEP> 61 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> 1, <SEP> 99 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 0, <SEP> 80 <SEP> 
<tb> 11-0, <SEP> 34 <SEP> 
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 15
<tb> 13+ <SEP> - <SEP> 0,03
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

   Tabelle VI (Fortsetzung)    
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> Versuch <SEP> Komponente <SEP> Ausgangsmaterial <SEP> Destillat <SEP> Rückstand
<tb> N-nH2n3
<tb> 36-62 <SEP> n <SEP> = <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch-0, <SEP> 12 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 4,47 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,09
<tb> 2 <SEP> 26, <SEP> 02 <SEP> 1, <SEP> 13 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 33,38 <SEP> 9,08
<tb> 4 <SEP> 27,

   <SEP> 47 <SEP> 27, <SEP> 18 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 6, <SEP> 32 <SEP> 28,60
<tb> 6 <SEP> 1,12 <SEP> 18,12
<tb> 7 <SEP> 0,55 <SEP> 8,83
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 44 <SEP> 4,02
<tb> - <SEP> 9 <SEP> 0, <SEP> 24 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP> 
<tb> 10-0, <SEP> 73
<tb> 11-0, <SEP> 22 <SEP> 
<tb> 12-0, <SEP> 13
<tb> 13+-0, <SEP> 08 <SEP> 
<tb> 36-72 <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5,02 <SEP> 0,24
<tb> 2 <SEP> 29, <SEP> 31 <SEP> 2,05
<tb> 3 <SEP> 32,79 <SEP> 11, <SEP> 21 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 25, <SEP> 24 <SEP> 28, <SEP> 62 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 4,98 <SEP> 26,59
<tb> 6 <SEP> 0, <SEP> 98 <SEP> 16, <SEP> 50 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 69 <SEP> 8, <SEP> 20 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 46 <SEP> 3, <SEP> 69 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 1,56
<tb> 10 <SEP> 0,14 <SEP> 0, <SEP> 66
<tb> 11-0, <SEP> 28
<tb> 12-0,

   <SEP> 13
<tb> 13+-0, <SEP> 12
<tb> 36-82 <SEP> 0 <SEP> wie <SEP> in <SEP> Versuch <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0,06
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5,18 <SEP> 0, <SEP> 32 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> 30, <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 90 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 36, <SEP> 28 <SEP> 12,16
<tb> 4 <SEP> 21,98 <SEP> 27,97
<tb> 5 <SEP> 3, <SEP> 87 <SEP> 26, <SEP> 64 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 0,83 <SEP> 16, <SEP> 49 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 79 <SEP> 7, <SEP> 99 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 42 <SEP> 3, <SEP> 77 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 1, <SEP> 54 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 
<tb> 11 <SEP> 0,01 <SEP> 0,30
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 008
<tb> 13+ <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 14
<tb> 
   Beispiel 5 Durch   Umsetzung von Äthylen mit Triäthylaluminium   in Kerosin bei 119, 50C   und 105 atü während 2,

   5 h wurde   einAlkylaluminium-Wuchsprodukt   mit einem m-Wert von 3, 65 hergestellt. 



    80, 5   g dieses Wuchsproduktes wurden im Vakuum über eine Mantelkolonne mit Glasperlenfüllung im Vakuum destilliert. Die Bedingungen und Ergebnisse der Destillation sind in Tabelle VII angegeben. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  Tabelle VII 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> Zeit <SEP> Temperatur, <SEP> OC <SEP> Druck <SEP> Bemerkungen
<tb> Sumpf <SEP> Dampf <SEP> Torr
<tb> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> 35 <SEP> min <SEP> 125 <SEP> 30 <SEP> 1,0
<tb> 55 <SEP> min <SEP> 133 <SEP> 50 <SEP> 1,0 <SEP> zirka <SEP> 10 <SEP> ml <SEP> in <SEP> der <SEP> Vorlage
<tb> 1 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 137 <SEP> 58 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> h <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 136 <SEP> 58 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 170 <SEP> 63 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> zirka <SEP> 20 <SEP> ml <SEP> in <SEP> der <SEP> Vorlage
<tb> 4 <SEP> h <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 180 <SEP> 50 <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 4 <SEP> h <SEP> 20 <SEP> min <SEP> 181 <SEP> 50 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> Sumpf <SEP> wird <SEP> trüb <SEP> ;

   <SEP> hier <SEP> beginnt <SEP> die <SEP> Zersetzung
<tb> 4h40min <SEP> 186 <SEP> 46 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> Sumpf <SEP> sehr <SEP> trüb <SEP> 
<tb> 4h <SEP> 50 <SEP> min <SEP> 184 <SEP> 43 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> 4h <SEP> 55 <SEP> min <SEP> 189 <SEP> 40 <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> 5h <SEP> 190 <SEP> 40 <SEP> 1,1 <SEP> siedet <SEP> heftig
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 6 <SEP> min <SEP> 194 <SEP> 39 <SEP> 1,4 <SEP> Sieden <SEP> verlangsamt, <SEP> dann <SEP> gesteigert
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 193 <SEP> 39 <SEP> 1,6
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 25 <SEP> min <SEP> 195 <SEP> 39 <SEP> 2,0 <SEP> Destillationskolben <SEP> innen <SEP> mit <SEP> trübem <SEP> Film
<tb> überzogen
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 189 <SEP> 35 <SEP> 1,8
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 20 <SEP> min <SEP> 193 <SEP> 35 <SEP> 1,9
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 35 <SEP> min <SEP> 197 <SEP> 38 <SEP> 2,

  0
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 45 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 50 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 54 <SEP> 2,4
<tb> 7h <SEP> 198 <SEP> 63 <SEP> 2,3
<tb> 7h <SEP> 5min <SEP> 198 <SEP> 68 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 7h <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 67 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> abgestellt
<tb> 
 
Das Destillat dieser Vakuumdestillation (insgesamt 13, 0 g) wurde analysiert ; es enthielt 0,045 g Alu- minium entsprechend etwa 1   Geint.-%   des bei der Destillation eingesetzten Aluminiums. Hieraus geht her- vor, dass nur ein sehr geringer Teil der leichteren Alkylaluminiumverbindungen überdestilliert. Wie ersichtlich erfolgt während der Destillation Zersetzung, weshalb eine herkömmliche Destillation zur Trennung des Alkylaluminium-Wuchsproduktes nicht anwendbar ist. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zur destillativen Trennung von Trialkylaluminium-Wuchsprodukten, die aus Alkylaluminiumverbindungen und niedermolekularen a-Olefinen hergestellt wurden, eine durch die Poisson'sche Gleichung   charakterisierte statistische   Alkylkettenlängenverteilung besitzen und   2 - 30   Kohlenstoffatome je Alkylrest enthalten, in mindestens zwei Fraktionen mit nicht-statistischer Alkylgruppenverteilung, da-   durch gekennzeichnet, dass das Trialkylaluminium-Wuchsprodukt durch kontinuierliche Destillation unter einem Druck zwischen etwa 0, 001 und 5 Torr bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und 200 C und einer   mittleren Verweilzeit der Trialkyl-aluminiumverbindungen in der Destillationszone zwischen etwa 0,001 und 2 sec zerlegt wird.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for the separation of trialkylaluminum growth products by distillation
The invention relates to a process for separating trialkylaluminum growth products by distillation, which have been prepared from alkylaluminum compounds and low molecular weight α-olefins, have a statistical alkyl chain length distribution characterized by Poisson's equation and contain 2-30 carbon atoms per alkyl radical, in at least two fractions with non-statistical distribution of alkyl groups.



   A frequently described process for the production of olefins is based in its first stage on the reaction of an alkylaluminum compound such as triethylaluminum with a low molecular weight olefin such as ethylene, a growth product being formed which consists of trialkylaluminum compounds whose alkyl groups differ largely in molecular weight. The growth reaction can be illustrated by the following equation:
 EMI1.1
 wherein x, y, and z represent integers between 0 and about 14, and wherein x + y + z = n. The growth reaction is z. B. by passing ethylene in triethylaluminum, preferably in the presence of a diluent, carried out under very different reaction conditions, for. B. at 65 - 1550C and 14-350 atmospheres, preferably at 90-1200C and 70-240 atmospheres.

   If triethylaluminum is also preferred, other low molecular weight aluminum alkyls such as tri-n-propylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum hydride, ethylaluminum dihydride, etc. can also be used.



   It is known that the growth reaction follows a statistical distribution of the alkyl chain lengths, which is characterized by Poisson's equation as follows:
 EMI1.2
   where P (n) represents the probability with which a certain hydrocarbon residue is formed by n additions of ethylene to an aluminum-ethyl bond, and where m is the mean value of the ethylene additions per grown chain.



   An example of the distribution achieved in the growth reaction is given in the following table:

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 
<tb>
<tb> alkyl groups <SEP>% by weight
<tb> C4 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP>
<tb> C6 <SEP> 14, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Cs <SEP> 16, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Cl0 <SEP> 17, <SEP> 7 <SEP>
<tb> C12 <SEP> 17, <SEP> 2 <SEP>
<tb> C14 <SEP> 13, <SEP> 2 <SEP>
<tb> cul6 <SEP> 8,5 <SEP>
<tb> Cula <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP>
<tb> C20 <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP>
<tb>
 
The special product mixture in this table shows a maximum at C10. It is possible to achieve a maximum below or above C by changing the reaction conditions; however, the geometry of the alkyl distribution is generally determined by Poisson's relationship, u. betw. regardless of the reaction conditions.

   If an olefin, an alcohol, a sulfinic acid, a boron trialkyl compound or some other derivative is to be produced from the growth product, then one must accept the entire distribution of the chain lengths as it is in the growth product. In economic terms, this means that undesirable products have to be accepted, i. H. Products of lesser value to get the products you want.



   In such cases, it would be desirable to have a method which yields a non-statistical growth product.



   The essence of the invention is that the trialkylaluminum growth product is obtained by continuous distillation under a pressure between about 0.001 and 5 torr at a temperature between about 0 and 200 ° C. and an average residence time of the trialkylaluminum compounds in the distillation zone between about 0.001 and 2 sec is decomposed.



   It was previously believed that trialkylaluminum compounds, especially those with larger alkyl radicals, would be converted into dialkylaluminum hydrides on heating. Furthermore, no boiling points of aluminum alumina (from tri-n-hexylaluminum upwards) were given in the literature. For a long time it was believed that tri-n-butylaluminum was the highest molecular weight aluminum alkyl that could be distilled. It has been found, however, that it is possible using the process according to the invention to selectively separate aluminum alkyl compounds from the growth product and to obtain fractions which are highly concentrated in alkyl groups in a relatively narrow molecular weight range.

   For example, a growth product with alkyl groups of 2 to 20 carbon atoms and a maximum of 10 carbon atoms can be separated
 EMI2.2
 manufactured.



   500 ml of the growth product with a content of 16 vol. -0/0 isooctane were subjected to centrifugal molecular distillation. The product to be distilled is distributed in a heated and rapidly rotating conical evaporator by the action of centrifugal force to form a film which extends over the inner surface of the evaporator and is evaporated from this, the distillate in a condenser connected to the evaporator and the residue can be collected in a channel around the outer edge of the rotating evaporator. The residence time in the distillation zone is about 1 second (cf. "Chemistry and Industry", 21 [1961], pp. 686-688). The solvent isooctane and other volatile substances were removed by gentle heating under vacuum.

   The temperature of the rotor was then increased to about 80 ° C., whereupon aluminum alkyl began to distill off under a pressure of less than 0.02 torr. The distillation was continued with continuous or intermittent recycling of the undistilled material until 31% by weight of the alkylaluminum content had distilled out.

   The composition of the mixtures was determined by gas chromatographic analysis of the hydrolysis products:

 <Desc / Clms Page number 3>

 Table I.
 EMI3.1
 
<tb>
<tb> Hydrocarbon <SEP> <SEP> material used <SEP> distillate <SEP> distillation residue
<tb> C2H6 <SEP> 0, <SEP> 63 <SEP>% by weight <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP>% by weight <SEP> 0.01 <SEP>% by weight
<tb> C4H10 <SEP> 2, <SEP> 84 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> wt.% <SEP> 0.01 <SEP> wt. -%
<tb> C6H14 <SEP> 8.12 <SEP>% by weight <SEP> 21.5 <SEP>% by weight <SEP> 1.06 <SEP>% by weight
<tb> C2H15 <SEP> 15.57 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 37.8 <SEP> wt.% <SEP> 10.82 <SEP> wt. <SEP> -% < SEP>
<tb> CloH22 <SEP> 19.20 <SEP>% by weight <SEP> -% <SEP> 25.7 <SEP>% by weight <SEP> 25.40 <SEP>% by weight
<tb> C12H26 <SEP> 18.62 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 8.8 <SEP> wt .-% <SEP> 21.52 <SEP> wt .-%
<tb> C <SEP> H <SEP> 14.70 <SEP>% by weight <SEP> 2.8 <SEP>% by weight <SEP> 16.61 <SEP>% by weight
<tb> C16H34 <SEP> 9.61 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> traces <SEP> 11.756 <SEP> wt.%
<tb> C18H <SEP> 5.44 <SEP>% by weight <SEP> traces
<tb> C20H42 <SEP> 2, <SEP> 93 <SEP> wt. <SEP> tracks <SEP>
<tb> C22H46 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP> wt.
<tb>



  C <SEP> tracks
<tb>
 
 EMI3.2
 



  The conditions were the same as above except that the undistilled liquid after having passed the inner wall of the rotary evaporator was cooled before being returned to the evaporator. The composition was determined by gas chromatographic analysis of the hydrolysis products as follows:

   
Table II
 EMI3.3
 
<tb>
<tb> Hydrocarbon <SEP> <SEP> material used <SEP> distillate <SEP> distillation residue
<tb> C2H6 <SEP> 0.63 <SEP>% by weight <SEP> 0.63 <SEP>% by weight <SEP> 0 <SEP>% by weight
<tb> C4H18 <SEP> 2, <SEP> 84 <SEP>% by weight <SEP> 2, <SEP> 18 <SEP>% by weight <SEP> 0 <SEP>% by weight
<tb> C6H14 <SEP> 8.12 <SEP>% by weight <SEP> 11, <SEP> 92 <SEP>% by weight <SEP> 0 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> C8H <SEP> 15, <SEP> 57 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 33.04 <SEP> wt.% <SEP> 0, <SEP> 99 <SEP> wt. -%
<tb> C10H22 <SEP> 19.20 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 30.46 <SEP> wt.% <SEP> 10.22 <SEP> wt.%
<tb> C12H26 <SEP> 18.62 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 13.58 <SEP>% by weight <SEP> 24.27 <SEP>% by weight
<tb> C14H34 <SEP> 14, <SEP> 70 <SEP> wt .-% <SEP> 4, <SEP> 61 <SEP> wt .-% <SEP> 24, <SEP> 17 <SEP> wt. -% <SEP>
<tb> C16H34 <SEP> 9.61 <SEP>% by weight <SEP> 1, <SEP> 94 <SEP>% by weight <SEP> 18.88 <SEP>% by weight
<tb> C18H <SEP> 5.44 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 0.91 <SEP> wt.% <SEP> 10.72 <SEP> wt. <SEP> -% < SEP>
<tb> C28H42 <SEP> 2.93 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 0.42 <SEP> wt. <SEP> 5.54 <SEP> wt .-%
<tb> C22H46 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP>% by weight <SEP> 0.24 <SEP>% by weight <SEP> 2.60 <SEP>% by weight
<tb> C24H5o <SEP> traces <SEP> 0.01 <SEP> wt .-% <SEP> 0.88 <SEP> wt .-%
<tb>
 
The distillation residue was oxidized with air and then hydrolyzed.

   The alcohol mixture obtained was analyzed by gas chromatography.

 <Desc / Clms Page number 4>

 Table III
 EMI4.1
 
<tb>
<tb> Carbon number <SEP> Saturated <SEP> HC substances <SEP> Alcohols <SEP>
<tb> 2 <SEP> 0 <SEP> wt. <SEP> -0/0 <SEP> 0 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP>
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP>% by weight <SEP> 0 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 6 <SEP> 0 <SEP> wt. <SEP> -0/0 <SEP> 0 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0 <SEP>% by weight <SEP> 1, <SEP> 78 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 10 <SEP> 0.72 <SEP>% by weight <SEP> 11.52 <SEP>% by weight
<tb> 12 <SEP> 5, <SEP> 29 <SEP>% by weight <SEP> 24, <SEP> 75 <SEP>% by weight
<tb> 14 <SEP> 6.54 <SEP>% by weight <SEP> 20.34 <SEP>% by weight
<tb> 16 <SEP> 4.96 <SEP> wt .-% <SEP> 12.72 <SEP> wt .-%
<tb> 18 <SEP> 3.00 <SEP>% by weight <SEP> 5, <SEP> 31 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 20 <SEP> 1, <SEP> 11 <SEP>% by weight <SEP> 1.56 <SEP>% by weight
<tb> 22 <SEP> 0, <SEP> 35 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 21.95 <SEP>% by weight <SEP> 77, <SEP> 98 <SEP>% by weight <SEP>
<tb>
 
Example 3: A third distillation was carried out with the growth product from Example 1, in which 40% by weight of the total content of alkylaluminum compounds was distilled off.

   From the
 EMI4.2
 The material used and the distillate before and after the growth reaction are shown in Table IV:
Table IV
 EMI4.3
 
<tb>
<tb> Hydrocarbon <SEP> <SEP> material used <SEP> Distilled <SEP> material
<tb> untreated <SEP> growth product
<tb> C2H6 <SEP> 0, <SEP> 63 <SEP>% by weight <SEP> 0.29 <SEP>% by weight <SEP> 0.04 <SEP>% by weight
<tb> C4H10 <SEP> 2.4 <SEP>% by weight <SEP> -% <SEP> 0.88 <SEP>% by weight <SEP> 0.23% by weight
<tb> C6H14 <SEP> 8.12 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 23.42 <SEP> wt.% <SEP> 3.37 <SEP> wt.%
<tb> CgH <SEP> 15, <SEP> 57 <SEP>% by weight <SEP> 37.09 <SEP>% by weight <SEP> 11, <SEP> 79 <SEP>% by weight
<tb> C10H22 <SEP> 19.20 <SEP>% by weight <SEP> -% <SEP> 23.67 <SEP>% by weight <SEP> 20.42 <SEP>% by weight
<tb> C12H26 <SEP> 18, <SEP> 62 <SEP>% by weight <SEP> 9, <SEP> 26 <SEP>% by weight <SEP> 22.63 <SEP>% by weight
<tb> C14H30 <SEP> 14.70 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 2.87 <SEP>% by weight <SEP> 18.20 <SEP>% by weight
<tb> C <SEP> H. <SEP> 9.61 <SEP>% by weight <SEP> 1.07 <SEP>% by weight <SEP> 11.61 <SEP>% by weight
<tb> C18H38 <SEP> 5.44 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 0.69 <SEP> wt.% <SEP> 6.21 <SEP> wt.%
<tb> C20H42 <SEP> 2.93 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 0.35 <SEP> wt.% <SEP> 3.47 <SEP> wt.%
<tb> C22H46 <SEP> 1.66 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 0.29 <SEP> wt.% <SEP> 1.25 <SEP> wt.%
<tb> C24H50 <SEP> traces <SEP> 0.11 <SEP> wt.% <SEP> 0.49 <SEP> wt. <SEP> -%
<tb> C26H54 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.18 <SEP> wt.

   <SEP> -%
<tb> C26H58 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% by weight
<tb>
 
The values in the table above show that the distillate had grown by an additional m value of 1.76 (the m value indicates the average number of ethylene units added to each alkylaluminum compound). Example 4: An aluminum alkyl growth product became by reaction of ethylene with triethylaluminum in isooctane at 105 atmospheres and 119.5 ° C. for three hours.



   To remove the solvent and light olefins, the growth product was pre-distilled in batches. The growth product was then distilled in a molecular distillation apparatus; the latter consists of a cylindrical vessel, the inner surface of which forms the evaporator and which contains a rotating central shaft which carries a wiper. The apparatus is heated by means of a heating coil that surrounds the outside of the evaporator cylinder. In operation the to be distilled

 <Desc / Clms Page number 5>

 Liquid is supplied at the top of the evaporator and flows downwards over the evaporator surface.

   The wipers located on the rotatable shaft move all around while touching the evaporator surface and promote the formation of an evenly thin layer of the downward flowing liquid film, while at the same time the surface is kept free of deposits and accumulations. A typical example of such a thin film evaporator can be found in "Molecular Distillation" by G. Burrows, Clarendon Press, Oxford, 1960, pp. 147-149. The temperature of the distillation was increased by an external electrical resistance heater, and the growth product was distilled under reduced pressure. Two trials (24-11 and 25-23) were carried out with the undivided growth product.

   A starting material was obtained for six further experiments in which the volatile olefin content was reduced by distillation.



   The experimental conditions are given in Table V, and the mixtures used and the products obtained are given in Table VI. A + means that decomposition begins here.



  Table V
 EMI5.1
 
<tb>
<tb> attempt <SEP> rotor <SEP> speed <SEP> pressure range <SEP> outer wall no. <SEP> rev / min <SEP> 10-3 <SEP> Torr <SEP> temp., <SEP> 0c <SEP>
<tb> 24-11 <SEP> 200-220 <SEP> 95-200 <SEP> 117
<tb> 25-23 <SEP> 200-220 <SEP> 25-170 <SEP> 137
<tb> 35-32 <SEP> 200-220 <SEP> 50-750 <SEP> 142
<tb> 35-42 <SEP> 290-300 <SEP> 100-500 <SEP> 143
<tb> 36-52 <SEP> 350-400 <SEP> 70-450 <SEP> 138
<tb> 36-62 <SEP> 350-400 <SEP> 45-500 <SEP> 132
<tb> 36-72 <SEP> 290-300 <SEP> 28-250 <SEP> 131
<tb> 36-82 <SEP> 200-220 <SEP> 28-300 <SEP> 127
<tb>
 
 EMI5.2
 
 EMI5.3
 
<tb>
<tb> test <SEP> component <SEP> starting material <SEP> distillate <SEP> residue
<tb> No.

   <SEP> A1 <SEP> (CnH2n + 1) <SEP> 3 <SEP>
<tb> 24-11 <SEP> n <SEP> = <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>% by weight <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP>% by weight <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 1 <SEP> 1, <SEP> 13 <SEP> 6, <SEP> 05 <SEP> 0, <SEP> 40 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 9, <SEP> 46 <SEP> 32, <SEP> 56 <SEP> 3, <SEP> 20 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 17, <SEP> 26 <SEP> 37, <SEP> 18 <SEP> 14, <SEP> 69 <SEP>
<tb> 4 <SEP> 24, <SEP> 25 <SEP> 17.08 <SEP> 26, <SEP> 09 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 20, <SEP> 68 <SEP> 3, <SEP> 54 <SEP> 25, <SEP> 79 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 13, <SEP> 63 <SEP> 1, <SEP> 37 <SEP> 15, <SEP> 86 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 7, <SEP> 16 <SEP> 1, <SEP> 04 <SEP> 8, <SEP> 03 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 3, <SEP> 49 <SEP> 0, <SEP> 53 <SEP> 3, <SEP> 52 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 1, <SEP> 31 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 51-0, <SEP> 60 <SEP>
<tb> 11 <SEP> 0, <SEP> 21-0,

   <SEP> 24 <SEP>
<tb> 12 <SEP> 0, <SEP> 09-0, <SEP> 08 <SEP>
<tb> 13+ <SEP> 0, <SEP> 82-0, <SEP> 03
<tb> 25-23 <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> attempt <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP>
<tb> 1 <SEP> 24-11 <SEP> 3, <SEP> 72 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 19, <SEP> 02 <SEP> 2, <SEP> 42 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 35, <SEP> 73 <SEP> 10, <SEP> 17 <SEP>
<tb> 4 <SEP> 25, <SEP> 68 <SEP> 22, <SEP> 65 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 10, <SEP> 57 <SEP> 27, <SEP> 18 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 3, <SEP> 35 <SEP> 18, <SEP> 78 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 1, <SEP> 27 <SEP> 10, <SEP> 38 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 33 <SEP> 4, <SEP> 73 <SEP>
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 Table VI (continued)
 EMI6.1
 
<tb>
<tb> test <SEP> component <SEP> starting material <SEP> distillate <SEP> residue
<tb> No.

   <SEP> Al (C11H2n + 1) 3
<tb> 25-23 <SEP> n = <SEP> 9 <SEP> like <SEP> in <SEP> test <SEP> 0.14 <SEP> wt .-% <SEP> 2.01 <SEP> wt .-%
<tb> 10 <SEP> 24-11-0, <SEP> 77
<tb> 11-0, <SEP> 33
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 12
<tb> 13 + -0, <SEP> 03
<tb> 35-32 <SEP> 0 <SEP> 0.02 <SEP>% by weight <SEP> 0.09 <SEP> 0.46
<tb> 1 <SEP> 0, <SEP> 99 <SEP> 3.14 <SEP> 0, <SEP> 15
<tb> 2 <SEP> 9, <SEP> 86 <SEP> 23, <SEP> 55 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 18.86 <SEP> 33.27 <SEP> 7, <SEP> 11
<tb> 4 <SEP> 23, <SEP> 83 <SEP> 27.52 <SEP> 23.84
<tb> 5 <SEP> 19, <SEP> 99 <SEP> 8.14 <SEP> 28.15
<tb> 6 <SEP> 13, <SEP> 14 <SEP> 1, <SEP> 90 <SEP> 20, <SEP> 65 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 7, <SEP> 12 <SEP> 0, <SEP> 62 <SEP> 10, <SEP> 31 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 3, <SEP> 33 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 4, <SEP> 64 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 97 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 88 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 0.58 <SEP> 0.09 <SEP> 0,

   <SEP> 83
<tb> 11 <SEP> 0, <SEP> 26-0, <SEP> 30
<tb> 12 <SEP> 0, <SEP> 12-0, <SEP> 13
<tb> 13+ <SEP> 0, <SEP> 93-0, <SEP> 10 <SEP>
<tb> 35-42 <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> attempt-0, <SEP> 16 <SEP>
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5, <SEP> 08 <SEP> 0.12
<tb> 2 <SEP> 32.91 <SEP> 1.55
<tb> 3 <SEP> 34, <SEP> 61 <SEP> 9, <SEP> 68 <SEP>
<tb> 4 <SEP> 20.91 <SEP> 26.43
<tb> 5 <SEP> 4, <SEP> 45 <SEP> 27, <SEP> 56
<tb> 6 <SEP> 0.98 <SEP> 18, <SEP> 21 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 61 <SEP> 9, <SEP> 20 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 28 <SEP> 4, <SEP> 19 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0.16 <SEP> 1, <SEP> 77
<tb> 10 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 79
<tb> 11 <SEP> - <SEP> 0.28
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 12
<tb> 13 + -0, <SEP> 02
<tb> 36-52 <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> attempt <SEP> 0, <SEP> 12 <SEP> 0.45
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 4.22 <SEP> 0.19
<tb> 2 <SEP> 27, <SEP> 11 <SEP> 1, <SEP> 52 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 33,

  21 <SEP> 7.28
<tb> 4 <SEP> 26, <SEP> 22 <SEP> 24.68
<tb> 5 <SEP> 6, <SEP> 27 <SEP> 28, <SEP> 31 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 1.44 <SEP> 19.77
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 76 <SEP> 9, <SEP> 89 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 34 <SEP> 4, <SEP> 61 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> 1, <SEP> 99 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 0, <SEP> 80 <SEP>
<tb> 11-0, <SEP> 34 <SEP>
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 15
<tb> 13+ <SEP> - <SEP> 0.03
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

   Table VI (continued)
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> test <SEP> component <SEP> starting material <SEP> distillate <SEP> residue
<tb> N-nH2n3
<tb> 36-62 <SEP> n <SEP> = <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> test-0, <SEP> 12 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 4.47 <SEP>% by weight <SEP> 0.09
<tb> 2 <SEP> 26, <SEP> 02 <SEP> 1, <SEP> 13 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 33.38 <SEP> 9.08
<tb> 4 <SEP> 27,

   <SEP> 47 <SEP> 27, <SEP> 18 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 6, <SEP> 32 <SEP> 28.60
<tb> 6 <SEP> 1.12 <SEP> 18.12
<tb> 7 <SEP> 0.55 <SEP> 8.83
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 44 <SEP> 4.02
<tb> - <SEP> 9 <SEP> 0, <SEP> 24 <SEP> 1, <SEP> 66 <SEP>
<tb> 10-0, <SEP> 73
<tb> 11-0, <SEP> 22 <SEP>
<tb> 12-0, <SEP> 13
<tb> 13 + -0, <SEP> 08 <SEP>
<tb> 36-72 <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> attempt <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5.02 <SEP> 0.24
<tb> 2 <SEP> 29, <SEP> 31 <SEP> 2.05
<tb> 3 <SEP> 32.79 <SEP> 11, <SEP> 21 <SEP>
<tb> 4 <SEP> 25, <SEP> 24 <SEP> 28, <SEP> 62 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 4.98 <SEP> 26.59
<tb> 6 <SEP> 0, <SEP> 98 <SEP> 16, <SEP> 50 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 69 <SEP> 8, <SEP> 20 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 46 <SEP> 3, <SEP> 69 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 1.56
<tb> 10 <SEP> 0.14 <SEP> 0, <SEP> 66
<tb> 11-0, <SEP> 28
<tb> 12-0,

   <SEP> 13
<tb> 13 + -0, <SEP> 12
<tb> 36-82 <SEP> 0 <SEP> like <SEP> in <SEP> attempt <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0.06
<tb> 1 <SEP> 35-32 <SEP> 5,18 <SEP> 0, <SEP> 32 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 30, <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 90 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 36, <SEP> 28 <SEP> 12.16
<tb> 4 <SEP> 21.98 <SEP> 27.97
<tb> 5 <SEP> 3, <SEP> 87 <SEP> 26, <SEP> 64 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 0.83 <SEP> 16, <SEP> 49 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 79 <SEP> 7, <SEP> 99 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 42 <SEP> 3, <SEP> 77 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 1, <SEP> 54 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP>
<tb> 11 <SEP> 0.01 <SEP> 0.30
<tb> 12 <SEP> - <SEP> 008
<tb> 13+ <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 14
<tb>
   Example 5 By reacting ethylene with triethylaluminum in kerosene at 119, 50C and 105 atü during 2,

   An alkylaluminum growth product with an m-value of 3.65 was produced in 5 hours.



    80.5 g of this growth product were vacuum distilled over a jacketed column filled with glass beads. The conditions and results of the distillation are given in Table VII.

 <Desc / Clms Page number 8>

 



  Table VII
 EMI8.1
 
<tb>
<tb> time <SEP> temperature, <SEP> OC <SEP> pressure <SEP> remarks
<tb> sump <SEP> steam <SEP> torr
<tb> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> 35 <SEP> min <SEP> 125 <SEP> 30 <SEP> 1.0
<tb> 55 <SEP> min <SEP> 133 <SEP> 50 <SEP> 1.0 <SEP> approx <SEP> 10 <SEP> ml <SEP> in <SEP> of the <SEP> template
<tb> 1 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 137 <SEP> 58 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP>
<tb> 1 <SEP> h <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 136 <SEP> 58 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP>
<tb> 3 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 170 <SEP> 63 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> approx. <SEP> 20 <SEP> ml <SEP> in < SEP> of the <SEP> template
<tb> 4 <SEP> h <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 180 <SEP> 50 <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 4 <SEP> h <SEP> 20 <SEP> min <SEP> 181 <SEP> 50 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> Sump <SEP> becomes <SEP> cloudy <SEP>;

   <SEP> here <SEP> <SEP> the <SEP> decomposition begins
<tb> 4h40min <SEP> 186 <SEP> 46 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> Sump <SEP> very <SEP> cloudy <SEP>
<tb> 4h <SEP> 50 <SEP> min <SEP> 184 <SEP> 43 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> 4h <SEP> 55 <SEP> min <SEP> 189 <SEP> 40 <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> 5h <SEP> 190 <SEP> 40 <SEP> 1.1 <SEP> <SEP> boils violently
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 6 <SEP> min <SEP> 194 <SEP> 39 <SEP> 1,4 <SEP> Boiling <SEP> slowed down, <SEP> then <SEP> increased
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 193 <SEP> 39 <SEP> 1.6
<tb> 5 <SEP> h <SEP> 25 <SEP> min <SEP> 195 <SEP> 39 <SEP> 2.0 <SEP> distillation flask <SEP> inside <SEP> with <SEP> cloudy <SEP> film
<tb> covered
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 189 <SEP> 35 <SEP> 1.8
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 20 <SEP> min <SEP> 193 <SEP> 35 <SEP> 1.9
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 35 <SEP> min <SEP> 197 <SEP> 38 <SEP> 2,

  0
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 45 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP>
<tb> 6 <SEP> h <SEP> 50 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 54 <SEP> 2.4
<tb> 7h <SEP> 198 <SEP> 63 <SEP> 2,3
<tb> 7h <SEP> 5min <SEP> 198 <SEP> 68 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP>
<tb> 7h <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 198 <SEP> 67 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> switched off
<tb>
 
The distillate of this vacuum distillation (total 13.0 g) was analyzed; it contained 0.045 g of aluminum corresponding to about 1% of the aluminum used in the distillation. It follows from this that only a very small part of the lighter alkyl aluminum compounds distills over. As can be seen, decomposition takes place during the distillation, which is why conventional distillation cannot be used to separate the alkylaluminum growth product.



    PATENT CLAIMS:
1. Process for the distillative separation of trialkylaluminum growth products, which were produced from alkylaluminum compounds and low molecular weight α-olefins, have a statistical alkyl chain length distribution characterized by Poisson's equation and contain 2 - 30 carbon atoms per alkyl radical, in at least two fractions with non-statistical Alkyl group distribution, characterized in that the trialkylaluminum growth product is produced by continuous distillation under a pressure between about 0.001 and 5 Torr at a temperature between about 0 and 200 ° C. and an average residence time of the trialkylaluminum compounds in the distillation zone between about 0.001 and 2 sec is dismantled.
Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that a growth product produced by reacting ethylene with triethylaluminum is used and this is separated into at least two fractions.
3. The method according to claim 2, characterized by the use of a growth product with 2 to about 20 carbon atoms per alkyl radical.
4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that a growth product is broken down into at least two fractions, of which at least one of the fractions enriched in low-level alkylaluminum compounds is converted into higher-level growth products by renewed growth reaction, whereby higher-level growth products with non-statistical distribution of alkyl groups are obtained will. <Desc / Clms Page number 9>
5. The method according to claim 4, characterized in that a growth product of triethylaluminum and ethylene in a distillate in which trialkylaluminum compounds with an average of about 6-10 carbon atoms per alkyl group are enriched, and a residue in which tri-alkylaluminum compounds with an average of about 8 - 16 carbon atoms per alkyl group are enriched, is broken down that furthermore the distillate is returned to the growth reaction and converted into trialkylaluminum compounds, which predominantly contain alkyl radicals with an average of about 8-16 carbon atoms.
6. The method according to claim 5, characterized in that the distillation is carried out at temperatures below about 1500C under a pressure of less than about 0.1 Torr and with an average residence time of less than about 0.5 sec.