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Verfahren zur Herstellung ungesättigter Aluminiumharze
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zeigen sie insbesondere in Kombination mit ungesättigten Polyesterharzen wertvolle Eigenschaften. So kann man mit ihrer Hilfe klebfrei trocknende ungesättigte Polyesterlackharze herstellen, die die Erscheinung der "air inhibition" nicht mehr aufweisen und deren Filme sich durch hervorragende Lösungsmittelbeständigkeit und eine bemerkenswerte Oberflächenbeschaffenheit auszeichnen.
Auch bei ungesättigten Polyestergiessharzen führt die Copolymerisation mit den ungesättigten Aluminiumharzen zu interessanten Polymerisaten, die an den dem Sauerstoff bzw. der Luft ausgesetzten Stellen keine Oberflächenklebrigkeit aufweisen und eine bisher bei ungesättigten Polyesterharzen noch nicht beobachtete Resistenz gegenüber Lösungsmitteln besitzen. Ähnliche Effekte werden auch bei andern Polymerisationsharzen erzielt.
Beispiel l : 198 Gew. -Teile Aluminiumallylat (1 Mol) werden in 220 Gew.-Teilen Toluol gelöst. Die Alkoholatlösung wird dann bei 50 C mit 97,5 Gew.-Teilen Acetessigester (0,75 Mol) versetzt, wobei dieser unter Wärmetönung in Reaktion tritt und anschliessend 1 Stunde unter Rückfluss verkocht..
Die erhaltene, mit Acetessigester stabilisierte Aluminiumallylatlösung wird auf 500C gekühlt, bei dieser Temperatur mit 98 Gew. -Teilen Maleinsäureanhydrid (1 Mol), versetzt und etwa 15 Minuten unter Rückfluss verkocht. Anschliessend werden das Toluol und die flüchtigen Reaktionsprodukte, zweckmässig in Stickstoffatmosphäre, zuletzt unter Vakuum, bei etwa 1500C Ölbadtemperatur abdestilliert. Man erhält
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400 Gew.-T eilekeit herabsetzt und die Lösungsmittelbeständigkeit erhöht.
Beispiel 2 : 198 Gew. -Teile Aluminiumallylat werden in 220 Geai. -teilen Toluol gelöst. Die Alkoholatlösung wird dann bei50 C mitl30Gew.-TeilenAcetessigester versetzt und anschliessend 1 Stunde unter Rückfluss verkocht. Nach Abkühlen auf 500C wird die Lösung mit 98 Gew.-Teilen (l Mol) Malein-. säureanhydrid und 74 Gew.-Teilen Phthalsäureanhydrid(0,5 Mol) versetzt und das Gemisch etwa 15 Minuten unter Rückfluss im Sieden gehalten. Daraufhin werden das Toluol und die flüchtigen Reaktionsprodukte, zweckmässig im Stickstoffstrom, zuletzt unter Vakuum, bei etwa 1500C Ölbadtemperatur abdestilliert. Man erhält zirka 475 Gew.-Teile eines zähflüssigen, gelbbraunen Harzes mit gutenLösungseigenschaften.
Aluminium-Gehalt : zirka 6, 5Ojo ; J. Z. (Hanus) : zirka 165.
Beispiel 3: 198 Gew.-Teile Aluminiumallylat werden in 220 Gel. -teilen Toluol gelöst. Die Lösung wird dann bei 50 C mit 130 Gew.-Teilen Acetessigester versetzt und anschliessend 1 Stunde unter Rückfluss verkocht. Nach Abkühlen der stabilisierten Alkoholatlösung auf 50 C werden 98 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid und 70 Gew.-Teile Leinolfettsäure (0,25 Mol) hinzugefügt und die Reaktionspartner 15 Minuten unter Rückfluss verkocht. Daraufhin werden das Toluol und die flüchtigenReaktionsprodukte, zweckmässig im Stickstoffstrom, zuletzt unter Vakuum, bei 1500C Ölbadtemperatur abdestilliert.
Man erhält zirka 478 Gew. -Teile eines stark zähflüssigen, gelbbraunen Harzes mit guten Lösungseigenschaften.
Aluminium-Gehalt : zirka 6, 5Ojo ; J. Z. (Hanus) : zirka 170.
Beispiel 4 : 198 Gew.-Teile Aluminiumallylat werden in 220 Gew.-Teilen Toluol gelöst. Die Lösung wird dann bei 500C mit 130 Gew.-Teilen Acetessigester versetzt und anschliessend 1 Stunde unter Rückfluss zur Reaktion gebracht. Nach Abkühlen der stabilisierten Alkoholatlösung auf 50 C werden 82Gew.-Teile 3, 6-Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid(0,5Mol)(Diels-Alder-Addukt aus Cyclopentadien Maleinsäureanhydrid) und 74 Gew.-Teile o-Phthalsäureanhydrid (0,5 Mol) zugefügt und die Reaktionskomponenten 15 Minuten unter Rückfluss verkocht. Daraufhin werden das Toluol und die flüchtigen Reaktionsprodukte, zweckmässig im Stickstoffstrom, zuletzt unter Vakuum, bei 1500C Ölbadtemperatur abdestilliert.
Man erhält zirka 460 Gew. -Teile eines zähflüssigen, schwach gelb gefärbten Aluminiumharzes mit guten Lösungseigenschaften. Aluminium-Gehalt: zirka 6, 5% ; J. Z. (Hanus) : zirka 164.
Beispiel 5 : 198 Gew.-Teile Alurniniumallylat werden in 220 Gew."Teilen Toluol gelöst. Die Lösung wird dann bei 500C mit 130 Gew.-Teilen Acetessigester versetzt und anschliessend 1 Stunde unter Rückfluss zur Reaktion gebracht. Nach Abkühlen der stabilisierten Alkoholatlösung auf 500 C werden 164 Gew.-Teile 3,6-Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid (1 Mol) zugefügt und die Reaktionskomponenten 15 Minuten unter Rückfluss verkocht. Daraufhin werden das Toluol und die flüchtigen Reaktionsprodukte, zweckmässig im Stickstoffstrom, zuletzt unter Vakuum, bei 1500C Ölbadtemperatur abdestilliert. Man erhält zirka 470 Gew.-Teile eines zähflüssigen, schwach gelb gefärbten Weichharzes mit guten Lösungseigenschaften. Aluminium-Gehalt: 6,5-7,0%; J.Z. (Hanus): zirka 170.
Beispiel 6: 198 Gew.-Teile Aluminiumallylat werden in. 220 Gew.-Teilen Toluol gelöst. Die Lösung wird dann nach der in den Beispielen 1-5 beschriebenen Art mit 195 Gew. -Teilen (1, 5 Mol) Acetessigester umgesetzt und die erhaltene,stabilisierte Aluminiumallylatlösung bei 50 C mit 185 Gew.-Teilen 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo-[2,2,1]-5-hepten-2,3-dicarbonsäure-anhydrid (0,5 Mol), unter der Be-
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Process for the production of unsaturated aluminum resins
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they show valuable properties, especially in combination with unsaturated polyester resins. They can be used to produce unsaturated polyester lacquer resins which dry tack-free and which no longer have the appearance of "air inhibition" and whose films are characterized by excellent solvent resistance and a remarkable surface quality.
Even in the case of unsaturated polyester casting resins, the copolymerization with the unsaturated aluminum resins leads to interesting polymers which have no surface tack at the points exposed to oxygen or air and have a resistance to solvents that has not yet been observed with unsaturated polyester resins. Similar effects are also achieved with other polymerization resins.
Example 1: 198 parts by weight of aluminum allylate (1 mol) are dissolved in 220 parts by weight of toluene. 97.5 parts by weight of acetoacetic ester (0.75 mol) are then added to the alcoholate solution at 50 ° C., which reacts with exothermicity and then refluxed for 1 hour.
The aluminum allylate solution obtained, stabilized with acetoacetic ester, is cooled to 50 ° C., 98 parts by weight of maleic anhydride (1 mol) are added at this temperature and the mixture is refluxed for about 15 minutes. The toluene and the volatile reaction products are then distilled off, expediently in a nitrogen atmosphere, and finally under vacuum, at an oil bath temperature of about 1500C. You get
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400 parts by weight reduced and the solvent resistance increased.
Example 2: 198 parts by weight of aluminum allylate are in 220 geai. -Share toluene dissolved. 130 parts by weight of acetoacetic ester are then added to the alcoholate solution at 50 ° C. and then refluxed for 1 hour. After cooling to 500C, the solution with 98 parts by weight (1 mol) of maleic. acid anhydride and 74 parts by weight of phthalic anhydride (0.5 mol) were added and the mixture was kept boiling under reflux for about 15 minutes. The toluene and the volatile reaction products are then distilled off, expediently in a stream of nitrogen, finally under vacuum, at an oil bath temperature of about 1500C. About 475 parts by weight of a viscous, yellow-brown resin with good dissolving properties are obtained.
Aluminum content: about 6.500; J. Z. (Hanus): around 165.
Example 3: 198 parts by weight of aluminum allylate are in 220 gel. -Share toluene dissolved. 130 parts by weight of acetoacetic ester are then added to the solution at 50.degree. C. and then refluxed for 1 hour. After the stabilized alcoholate solution has cooled to 50 ° C., 98 parts by weight of maleic anhydride and 70 parts by weight of linseed oil fatty acid (0.25 mol) are added and the reactants are refluxed for 15 minutes. The toluene and the volatile reaction products are then distilled off, expediently in a stream of nitrogen, finally under vacuum, at an oil bath temperature of 1500C.
About 478 parts by weight of a highly viscous, yellow-brown resin with good dissolving properties are obtained.
Aluminum content: about 6.500; J. Z. (Hanus): around 170.
Example 4 198 parts by weight of aluminum allylate are dissolved in 220 parts by weight of toluene. 130 parts by weight of acetoacetic ester are then added to the solution at 50 ° C. and then reacted under reflux for 1 hour. After the stabilized alcoholate solution has been cooled to 50 ° C., 82 parts by weight of 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride (0.5 mol) (Diels-Alder adduct of cyclopentadiene maleic anhydride) and 74 parts by weight of o-phthalic anhydride (0.5 mol) are added and the reaction components boiled under reflux for 15 minutes. The toluene and the volatile reaction products are then distilled off, expediently in a stream of nitrogen, finally under vacuum, at an oil bath temperature of 1500C.
About 460 parts by weight of a viscous, pale yellow aluminum resin with good dissolving properties are obtained. Aluminum content: about 6.5%; J. Z. (Hanus): approx. 164.
Example 5: 198 parts by weight of aluminum allylate are dissolved in 220 parts by weight of toluene. 130 parts by weight of acetoacetic ester are then added to the solution at 50 ° C. and then reacted under reflux for 1 hour C. 164 parts by weight of 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride (1 mol) are added and the reaction components are refluxed for 15 minutes. The toluene and the volatile reaction products are then distilled off, expediently in a stream of nitrogen, finally under vacuum, at an oil bath temperature of 1500C About 470 parts by weight of a viscous, pale yellow colored soft resin with good dissolving properties. Aluminum content: 6.5-7.0%; JZ (Hanus): about 170.
Example 6 198 parts by weight of aluminum allylate are dissolved in 220 parts by weight of toluene. The solution is then reacted in the manner described in Examples 1-5 with 195 parts by weight (1.5 mol) of acetoacetic ester and the stabilized aluminum allylate solution obtained is reacted with 185 parts by weight 1,4,5,6 at 50 ° C. , 7,7-Hexachlorobicyclo- [2,2,1] -5-hepten-2,3-dicarboxylic acid anhydride (0.5 mol), under the
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