<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zum Färben von Fasern oder Folien aus Polyestern, Polyacrylnitril oder Cellu- loseacetat
In der deutschen Patentschrift Nr. 553629 ist ein Verfahren zur Herstellung von Naphthylenarylimidazol-peri-dicarbonsäuren oder deren Anhydriden beschrieben, welches darin besteht, dass man ein Salz der 1, 4, 5, 8-Naphthalintetracarbon- worin R einen substituierten oder nichtsubstituierten Arylenrest bedeutet, sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpenfarbstoffen verwendet werden.
Nach den Angaben der deutschen Patentschrift Nr. 547924 können die Naphthoylen-arylimid- azol-peri-dicarbonsäuren oder deren Anhydride säure mit einem aromatischen o-Diamin in einem geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittel kondensiert. Die erhaltenen Verbindungen von der folgenden allgemeinen Formel :
EMI1.1
mit Verbindungen vom Typ R1-NH2, worin R1 Wasserstoff, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroarylgruppe oder eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe bedeutet, kondensiert werden. Die so erhaltenen Küpenfarbstoffe haben folgende allgemeine Formel :
EMI1.2
<Desc/Clms Page number 2>
worin R und R. i die obenangegebene Bedeutung haben.
Ferner ist in der franz. Patentschrift Nr. 1. 075. 110 ein Verfahren zum Färben von Superpolyamidfasern mit Perinonen beschrieben. Unter andern werden dort auch die halbseitigen
EMI2.1
Anhydrid angeführt. Diese Verbindung hat die folgende Formel :
EMI2.2
Sie lässt sich in bekannter Weise mit aliphatischen oder aromatischen Monoaminen weiterkondensieren, wobei ebenso wie bei den Naphthylenarylimidazol-peri-dicarbonsäuren die entsprechenden Imide gebildet werden. Diese Imide besitzen den Charakter von Küpenfarbstoffen. Die
EMI2.3
deren Anhydride lassen sich auf natürliche Faser nicht auffärben, da sie kein Ziehvermögen besitzen.
Auch die Kondensationsprodukte dieser Verbindungen mit aliphatischen oder aromatischen Monoaminen haben zum Färben von natürlichen Fasern keine Verwendung gefunden, da sie neben ungenügendem Ziehvermögen eine zu geringe Wasch- und Alkaliechtheit besitzen.
EMI2.4
hydride sowie die Kondensationsprodukte dieser Säuren mit Verbindungen der allgemeinen Formel R-NH2, worin R Wasserstoff, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroarylgruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe bedeutet, sich hervorragend eignen zum Färben von Fasern und Folien aus Polyestern, Polyacrylnitril oder Celluloseacetat. Die Farbstoffe besitzen ein gutes Ziehvermögen auf Fasern oder Folien aus den genannten Materialien.
Die Färbung kann in wässeriger Lösung oder Suspension in Gegenwart von Überträgern (Carrier) in der Nähe des Kochpunktes oder ohne Überträger bei Temperaturen über 100 C unter Druck erfolgen. Für die Färbung mit den freien Peri-Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden ergibt sich wegen ihrer Alkalilöslichkeit eine weitere Färbemöglichkeit. Man löst zweckmässig die freie Säure oder ihr Anhydrid in der berechneten Menge wässerigen Alkali, geht mit dem Färbegut in die wässerige Lösung ein und kocht in Gegen- wart eines Emulgators, eines säureabgebendenMit- tels und eines Carriers, oder man färbt ohne Zusatz eines Carriers bei Temperaturen über 100 C unter Druck.
Während des Färbens wird die Peridicarbonsäure aus ihrem Alkalisalz freigemacht, zieht in Gegenwart des Emulgators als freie Suspension auf die Faser auf und bildet dort bei höherer Temperatur (über 100 C) wahrscheinlich das Anhydrid. Die nach den angegebenen Verfahren erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch eine sehr gute Wasch-, Thermofixier-, Bügel-, Lösungsmittel-und Lichtechtheit aus.
Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Färbung in sehr feine Verteilung zu bringen, was nach einem der bekannten Verfahren durch Mahlen mit einem Dispergiermittel in Roll- oder Schwingmühlen oder auf andere Weise erfolgen kann.
Die Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbon- säuren, ihre Anhydride und substituierten oder unsubstituierten Imide können nach den Verfahren der deutschen Patentschriften Nr. 553629 und 547924 oder vorteilhafter nach dem Verfahren
EMI2.5
säure und ihr Anhydrid lassen sich nach den Angaben der deutschen Patentschrift Nr. 553629 darstellen, wenn man an Stelle der dort beschrie-
EMI2.6
sentlich besserer Ausbeute gelingt die Kondensation von 1, 8-Naphthylendiamin mit 1, 4, 5, 8Naphthalintetracarbonsäure, wenn man nach den Angaben der franz. Patentschrift Nr. 1. 121. 722 in Gegenwart von Puffersubstanzen, wie Alkaliphosphat, Alkaliborat oder Alkaliacetat bei einem pH-Bereich von 5, 0 bis 5, 8 und bei Temperaturen zwischen etwa 50-90 C arbeitet.
Bei genügend hoher Salzkonzentration der Reaktionslösung kristallisiert nach kurzer Zeit das Mononatriumsalz des Kondensationsproduktes aus, das isoliert wird
<Desc/Clms Page number 3>
und nach Lösen in verdünntem Alkali, Klären der Lösung und Ansäuern mit Mineralsäure in der Hitze in das Naphthaloperinon-13, 14-dicarbon- säureanhydrid übergeführt werden kann. Die Kondensation dieses Anhydrids mit aliphatischen oder aromatischen Aminen wird entweder in siedendem, überschüssigen Amin oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Eisessig, Pyridin oder Nitrobenzol vorgenommen.
Beispiel 1 : 5 g eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern werden wie folgt gefärbt : 2% Naphthoylen-4'-isopropoxybenzimidazol- peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid werden in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B.
Dimethylformamid oder einem andern mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gelöst und in ein Färbebad eingetragen, das 200 cm3 Wasser von etwa 60 C und 2% eines Dispergators, z. B. das Einwirkungsprodukt von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol, enthält. Man
EMI3.1
120-125 C und färbt etwa 1 i Stunden bei dieser Temperatur. Dann geht man mit der Ware zweckmässig noch in ein Nachbehandlungsbad,
EMI3.2
mittels, wie z. B. das Einwirkungsprodukt von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol enthält, und behandelt etwa 10 Minuten bei 80 C. Man erhält eine rotbraune Färbung, die sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesonder durch eine hervorragende Thermofixierechtheit bei 200 C auszeichnet.
Die oben angegebenen Prozentsätze beziehen sich, wie auch die Prozentangaben in den nachfolgenden Beispielen, stets auf das Gewicht der Ware.
Beispiel 2 : 5 g eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalatfaser werden nach den Angaben des Beispieles 1 mit 2% Naphthoylen-4'-chlor- benzimidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid gefärbt. Es wird eine klare, rotstichig gelbe Färbung erhalten, die ausgezeichnete Nass- und thermische Echtheiten besitzt.
Beispiel 3 : Man färbt 5 g eines Polyäthylenglykolterephthalatgewebes nach den Angaben des Beispiels 1 mit Naphthoylen-4'-methylbenzimidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid.
Die erhaltene gelbstichige orange Färbung zeichnet sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften aus.
Beispiel 4 : 2% Naphthoylen-4', 5'-dichlorbenz- imidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid werden in der erforderlichen Menge Natronlauge heiss gelöst und in ein Färbebad gegeben, das 200 cm3 Wasser von etwa 60 C und 2% des Einwirkungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol enthält. Dann setzt man 10% eines Carriers, der aus einem Gemisch von 80 Teilen Benzoesäurebenzylester und 20 Teilen des Einwirkungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol besteht, und 5-10% Ammoniumsulfat hinzu. Man geht mit 5 g Polyäthylenglykolterephthalatgewebe bei etwa 60 C ein, treibt innerhalb einer halben Stunde auf 98 C und färbt unter gutem Hantieren der Ware zwei Stunden in der Nähe des Kochpunktes. Die Färbung wird nachbehandelt, wie in Beispiel 1 beschrieben.
Die erhaltene gelbe Färbung weist sehr gute Echtheitseigenschaften auf.
Beispiel 5 : 5 g Celluloseacetatgewebe werden mit 2% des feindispergierten Kondensationsproduktes aus Naphthoylen-4'-methoxybenzimidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid und 3-Methoxypropylamin im Flottenverhältnis 1 : 40 innerhalb 1-1 Stunden bei 85 C gefärbt.
Die Färbung wird gut gespült, gegebenenfalls unter Verwendung eines synthetischen Waschmittels. Man erhält eine echte rotbraune Färbung.
Beispiel 6 : 5 g Cellulosetriacetatgewebe werden It Stunden bei 1200 C im Flottenverhältnis 1 : 40 mit 2% des feindispergierten Kondensationsproduktes aus Naphthoylenbenzimidazol-peri-di- carbonsäure bzw. deren Anhydrid und p-Aminobenzoesäure gefärbt. Es wird gut gespült und bei 50-60 C in einem Bade, das im Liter 1-2 g des Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol oder Seife enthält, nachgewaschen. Die erhaltene klare gelbe Färbung weist gute Echtheitseigenschaften auf.
Beispiel 7 : 5 g Polyacrylnitrilgewebe werden analog den Angaben des Beispiels 6 mit 2% des Kondensationsproduktes aus Naphthoylen-benz- imidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid und Anilin gefärbt. Die erhaltene gelbe Färbung zeichnet sich durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften aus.
Beispiel 8 : 5 g Cellulosetriacetatgewebe werden nach den Angaben des Beispiels 6 mit 2% des Kondensationsproduktes aus Naphthylenbenzimidazol-peri-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid und n-Hexylamin gefärbt. Man erhält eine klare goldgelbe Färbung von sehr guten Echtheiten.
Beispiel 9 : 5 g eines Gewebes aus Polyäthylen- glykolterephthalatfasernwerdenmit2% Naphthaloperinon-13, 14-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid nach den Angaben des Beispiels 1, jedoch in Gegenwart von 3% Ameisensäure, gefärbt, so dass ein pH-Endwert von etwa 4 erreicht wird.
Die erhaltene rotstichig blaue Färbung zeichnet sich durch hervorragende Nass- und termische Echtheiten aus.
Die Naphthaloperinon-13, 14-dicarbonsäure bzw. ihr Anhydrid lässt sich vorteilhaft folgendermassen herstellen :
EMI3.3
triumchloridlösung gewaschen. Dann wird das Mononatriumsalz in 4000 Vol.-Teilen Wasser durch Zugabe von wenig Natriumkarbonatlösung kalt gelöst, die Lösung filtriert, mit verdünnter Salzsäure kongosauer gestellt und dann etwa
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
fällt ein tiefviolettblauer Niederschlag von Na- phthaloperinon-13, 14-dicarbonsäure aus, die beim Erhitzen in Gegenwart der Mineralsäure in ihr Anhydrid übergeht.
Die Ausbeute ist praktisch quantitativ.
Die nachfolgenden Tabellen I und II enthalten eine Anzahl von weiteren gemäss vorliegender Erfindung verwendbaren Farbstoffen sowie die Farbtöne der auf Polyesterfasern erhältlichen Färbungen, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen.
Tabelle I
EMI4.2
<tb>
<tb> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb> 1. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> gelb <SEP>
<tb> 2. <SEP> Naphthoylen-4'-methoxy-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP>
<tb>
Anhydrid <SEP> rotbraun
<tb> 3. <SEP> Naphthoylen-4'-äthoxy-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> rotbraun
<tb> 4. <SEP> Naphthoylen-4', <SEP> 5'-dimethyl-benzinidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> orange
<tb> 5. <SEP> Naphthoylen-4',5'-dimethoxy-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> braun
<tb> 6. <SEP> Naphthoylen-4'-chlor-5'-methyl-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP>
<tb>
Anhydrid <SEP> orange
<tb> 7. <SEP> Naphthoylen-4'-cyan-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> gelb
<tb> 8. <SEP> Naphthoylen-naphthimidazol-(1',2')-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> braun
<tb> 9.6 <SEP> (bzw. <SEP> 7)-Chlor-naphthaloperinon-13, <SEP> 14-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> rotstichiges <SEP> Blau
<tb> 10. <SEP> 4,9-Dimethoxy-naphthaloperinon-13,14-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> grünstichiges <SEP> Blau
<tb>
EMI4.3
EMI4.4
<tb>
<tb> Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Naphthaloperinon-13, <SEP> 14-dicarbonsäure <SEP> oder <SEP> ihr <SEP> Anhydrid <SEP> kondensiert <SEP> mit <SEP> Farbton <SEP>
<tb> 1. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Ammoniak <SEP> gelb <SEP>
<tb> 2. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Methylamin <SEP> gelb <SEP>
<tb> 3. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 2-Amino-äthanol <SEP> gelb
<tb> 4. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Amino-propanol <SEP> gelb
<tb> 5. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Amino-essigsäure <SEP> gelb
<tb> 6. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbon- <SEP> Amino-essigsäure-äthyl- <SEP>
<tb> säure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> ester <SEP> gelb
<tb> 7.
<SEP> Naphthoylen-benzimidazxol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Cyclohexylamin <SEP> gelb
<tb> 8. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> p-Toluidin <SEP> gelb
<tb> 9. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> p-Aminophenol <SEP> gelb
<tb> 10. <SEP> Naphthoylen-4'-chlor-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Ammoniak <SEP> gelb
<tb> 11. <SEP> Naphthoylen-4'-chlor-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Anilin <SEP> goldgelb
<tb> 12. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> n-Butylamin <SEP> goldorange
<tb> 13. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peri- <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> goldorange
<tb> dicarbonsäure <SEP> bzw.
<SEP> Anhydrid
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> Naphthoylen-ary1imidazol-peri-dícarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Naphthaloperinon-13, <SEP> 14-dicarbonsÅaure <SEP> oder <SEP> ihr <SEP> Anhydrid <SEP> kondensiert <SEP> mit <SEP> Farbton <SEP>
<tb> 14. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> n-Hexylamin <SEP> goldorange
<tb> 15. <SEP> Naphthoylen-4'-methoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 2-Amino-äthanol <SEP> rotbraun
<tb> 16. <SEP> Naphthoylen-4'-äthoxy-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 2-Amino-äthanol <SEP> rotbraun
<tb> 17. <SEP> Naphthoylen-4'-isopropoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> Isobutylamin <SEP> rotbraun
<tb> 18. <SEP> Naphtaloperinon-13, <SEP> 14-dicarbonsäure <SEP> bzw.
<tb>
Anhydrid <SEP> n-Hexylamin <SEP> rotstichiges <SEP> Blau
<tb> 19. <SEP> 4, <SEP> 9-Dimethoxy-Naphthaloperinon-13J4-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> blau
<tb> 20. <SEP> Naphthoylen-4'-chlorbenzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> goldgelb
<tb> 21. <SEP> Naphthoylen-4'-cyan-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb> 22. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 2-Methoxyäthylamin <SEP> goldgelb
<tb> 23. <SEP> Naphthoylen-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin. <SEP> goldgelb
<tb> 24. <SEP> Naphthoylen-4'-chlor-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Äthoxypropylamin <SEP> goldgelb <SEP>
<tb> 25.
<SEP> Naphthoylen-4'-chlor-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Isopropoxypropylamin <SEP> goldgelb
<tb> 26. <SEP> Naphtoylen-4'-cyan-benzimidazol-peri-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Äthoxypropylamin <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb> 27. <SEP> Naphthoylen-4'-cyan-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-n-Butoxypropylamin <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb> 28. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Äthoxypropylamin <SEP> goldorange <SEP>
<tb> 29. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-n-Butoxypropylamin <SEP> goldorange
<tb> 30. <SEP> Naphthoylen-4'-methyl-benzimidazol-peridicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Isopropoxypropylamin <SEP> goldorange
<tb> 31.
<SEP> Naphthoylen-4'-methoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> rotbraun
<tb> 32. <SEP> Naphthoylen-4'-isopropoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Methoxypropylamin <SEP> rotbraun
<tb> 33. <SEP> Naphthoylen-4'-isopropoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-n-Butoxypropylamin <SEP> rotbraun
<tb> 34. <SEP> Naphthoylen-4'-isopropoxy-benzimidazolperi-dicarbonsäure <SEP> bzw. <SEP> Anhydrid <SEP> 3-Isopropoxypropylamin <SEP> rotbraun
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1.
Verfahren zum Färben von Fasern oder Folien aus Polyestern, Polyacrylnitril oder Celluloseacetat, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien mit Naphthoylen-arylimidazol-peridicarbonsäuren oder Naphthaloperinon-13, 14-di- carbonsäuren bzw. deren Anhydriden oder mit den Kondensationsprodukten dieser Säuren mit Verbindungen der allgemeinen Formel R-NHs, worin R Wasserstoff, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroarylgruppe oder eine substituierte oder nichtsubstutierte Aminogruppe bedeutet, aus
EMI5.2
<Desc / Clms Page number 1>
Process for dyeing fibers or foils made of polyesters, polyacrylonitrile or cellulose acetate
German Patent No. 553629 describes a process for the preparation of naphthylenearlimidazole-peri-dicarboxylic acids or their anhydrides, which consists in adding a salt of 1, 4, 5, 8-naphthalene tetracarbon where R is a substituted or unsubstituted arylene radical , are intended to be used as intermediate products in the manufacture of vat dyes.
According to the information in German Patent No. 547924, the naphthoylene-arylimid-azole-peri-dicarboxylic acids or their anhydrides can be acid condensed with an aromatic o-diamine in a suitable solvent or diluent. The obtained compounds of the following general formula:
EMI1.1
with compounds of the R1-NH2 type, in which R1 is hydrogen, an alkyl, aryl, aralkyl, hydroaryl group or a substituted or unsubstituted amino group, are condensed. The vat dyes obtained in this way have the following general formula:
EMI1.2
<Desc / Clms Page number 2>
wherein R and R. i have the meaning given above.
Furthermore, in the French. Patent Specification No. 1,075,110 describes a process for dyeing superpolyamide fibers with perinones. Among other things, there are also the half-page
EMI2.1
Anhydride. This compound has the following formula:
EMI2.2
It can be condensed further in a known manner with aliphatic or aromatic monoamines, the corresponding imides being formed, just as with the naphthyleneariamidazole-peridicarboxylic acids. These imides have the character of vat dyes. The
EMI2.3
their anhydrides cannot be colored on natural fibers because they have no drawability.
The condensation products of these compounds with aliphatic or aromatic monoamines have also not found any use for dyeing natural fibers, since, in addition to insufficient drawability, they have too little washing and alkali fastness.
EMI2.4
hydrides and the condensation products of these acids with compounds of the general formula R-NH2, in which R is hydrogen, an alkyl, aryl, aralkyl, hydroaryl group or a substituted or unsubstituted amino group, are ideally suited for dyeing fibers and films made of polyesters , Polyacrylonitrile or cellulose acetate. The dyes have good drawability on fibers or films made of the materials mentioned.
The coloring can take place in aqueous solution or suspension in the presence of carriers near the boiling point or without carriers at temperatures above 100 ° C. under pressure. For coloring with the free peridicarboxylic acids or their anhydrides, there is another coloring option because of their alkali solubility. It is expedient to dissolve the free acid or its anhydride in the calculated amount of aqueous alkali, go with the material to be dyed into the aqueous solution and boil in the presence of an emulsifier, an acid-releasing agent and a carrier, or dyeing is carried out without adding a carrier Temperatures over 100 C under pressure.
During the dyeing process, the peridicarboxylic acid is freed from its alkali salt and, in the presence of the emulsifier, is absorbed as a free suspension onto the fiber, where it probably forms the anhydride at a higher temperature (over 100 C). The dyeings obtained by the specified processes are distinguished by very good wash, heat-setting, ironing, solvent and lightfastness.
It is advantageous to distribute the dyes very finely before dyeing, which can be done by one of the known processes by grinding with a dispersant in roller mills or vibrating mills or in some other way.
The naphthoylene-arylimidazole-peri-dicarboxylic acids, their anhydrides and substituted or unsubstituted imides can be prepared by the process of German patent specifications 553629 and 547924 or, more advantageously, by the process
EMI2.5
acid and its anhydride can be represented according to the information in German patent specification No. 553629 if one instead of the one described there
EMI2.6
The condensation of 1, 8-naphthylenediamine with 1, 4, 5, 8Naphthalenetetracarbonsäure succeeds in significantly better yield, if one according to the information of the French. Patent specification No. 1,121,722 in the presence of buffer substances such as alkali metal phosphate, alkali metal borate or alkali metal acetate at a pH range of 5.0 to 5.8 and at temperatures between about 50-90 ° C.
If the salt concentration of the reaction solution is sufficiently high, the monosodium salt of the condensation product crystallizes out after a short time and is isolated
<Desc / Clms Page number 3>
and after dissolving in dilute alkali, clarifying the solution and acidifying it with mineral acid in the heat, it can be converted into naphthaloperinone-13, 14-dicarboxylic acid anhydride. The condensation of this anhydride with aliphatic or aromatic amines is carried out either in a boiling, excess amine or in the presence of a solvent such as glacial acetic acid, pyridine or nitrobenzene.
Example 1: 5 g of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are dyed as follows: 2% naphthoylene-4'-isopropoxybenzimidazole peri-dicarboxylic acid or its anhydride are dissolved in an organic solvent, such as. B.
Dissolved dimethylformamide or another water-miscible solvent and added to a dye bath containing 200 cm3 of water at about 60 ° C. and 2% of a dispersant, e.g. B. contains the product of action of about 20 moles of ethylene oxide on an alkylphenol. Man
EMI3.1
120-125 C and stains for about 1 hour at this temperature. Then it is advisable to take the goods to a post-treatment bath,
EMI3.2
by means of such. B. contains the product of action of about 10 moles of ethylene oxide on an alkylphenol, and treated for about 10 minutes at 80 C. A red-brown dyeing is obtained, which is characterized by very good fastness properties, in particular by excellent heat-setting fastness at 200 C.
The percentages given above, like the percentages in the examples below, always relate to the weight of the goods.
Example 2: 5 g of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are dyed according to the instructions in Example 1 with 2% naphthylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid or its anhydride. A clear, reddish yellow dyeing is obtained which has excellent wet and thermal fastness properties.
Example 3: 5 g of a polyethylene glycol terephthalate fabric are dyed according to the instructions in Example 1 with naphthylene-4'-methylbenzimidazole-peridicarboxylic acid or its anhydride.
The yellowish orange coloration obtained is distinguished by excellent fastness properties.
Example 4: 2% naphthoylene-4 ', 5'-dichlorobenzene-imidazole-peri-dicarboxylic acid or its anhydride are dissolved in the required amount of hot sodium hydroxide solution and placed in a dye bath containing 200 cm3 of water at about 60 ° C. and 2% des Contains product of action of 20 moles of ethylene oxide on an alkylphenol. Then 10% of a carrier which consists of a mixture of 80 parts of benzyl benzoate and 20 parts of the product of action of 20 mol of ethylene oxide on an alkylphenol and 5-10% of ammonium sulfate are added. One goes with 5 g of polyethylene glycol terephthalate fabric at about 60 ° C., drifts to 98 ° C. within half an hour and dyes the goods for two hours near the boiling point with good handling. The dyeing is aftertreated as described in Example 1.
The yellow dyeing obtained has very good fastness properties.
Example 5: 5 g of cellulose acetate fabric are dyed with 2% of the finely dispersed condensation product of naphthoylene-4'-methoxybenzimidazole-peridicarboxylic acid or its anhydride and 3-methoxypropylamine in a liquor ratio of 1:40 at 85 ° C. within 1-1 hours.
The dye is rinsed well, possibly using a synthetic detergent. A real red-brown color is obtained.
EXAMPLE 6 5 g of cellulose triacetate fabric are dyed for hours at 1200 ° C. in a liquor ratio of 1:40 with 2% of the finely dispersed condensation product of naphthoylenebenzimidazole peri-dicarboxylic acid or its anhydride and p-aminobenzoic acid. It is rinsed well and then washed at 50-60 ° C in a bath containing 1-2 g of the product of action of about 10 mol of ethylene oxide on an alkylphenol or soap per liter. The clear yellow dyeing obtained has good fastness properties.
Example 7: 5 g of polyacrylonitrile fabric are dyed analogously to the information in Example 6 with 2% of the condensation product of naphthylene-benz-imidazole-peridicarboxylic acid or its anhydride and aniline. The yellow coloration obtained is distinguished by good to very good fastness properties.
Example 8: 5 g of cellulose triacetate fabric are dyed according to the instructions in Example 6 with 2% of the condensation product of naphthylenebenzimidazole-peridicarboxylic acid or its anhydride and n-hexylamine. A clear golden yellow dyeing with very good fastness properties is obtained.
Example 9: 5 g of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are dyed with 2% naphthaloperinone-13, 14-dicarboxylic acid or its anhydride according to the instructions in Example 1, but in the presence of 3% formic acid, so that a final pH value of about 4 is reached becomes.
The reddish blue dyeing obtained is distinguished by excellent wet and thermal fastness properties.
The naphthaloperinone-13, 14-dicarboxylic acid or its anhydride can advantageously be prepared as follows:
EMI3.3
washed trium chloride solution. Then the monosodium salt is dissolved cold in 4000 parts by volume of water by adding a little sodium carbonate solution, the solution is filtered, acidified to Congo with dilute hydrochloric acid and then about
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
a deep violet blue precipitate of naphthaloperinone-13,14-dicarboxylic acid precipitates out, which converts into its anhydride when heated in the presence of the mineral acid.
The yield is practically quantitative.
Tables I and II below contain a number of other dyes which can be used in accordance with the present invention and the color shades of the dyeings available on polyester fibers, which likewise have good fastness properties.
Table I.
EMI4.2
<tb>
<tb> dye <SEP> hue
<tb> 1. <SEP> Naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> yellow <SEP>
<tb> 2. <SEP> Naphthylene-4'-methoxy-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP>
<tb>
Anhydride <SEP> red-brown
<tb> 3. <SEP> naphthoylene-4'-ethoxy-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> red-brown
<tb> 4. <SEP> naphthoylene-4 ', <SEP> 5'-dimethyl-benzinidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> orange
<tb> 5. <SEP> Naphthoylene-4 ', 5'-dimethoxy-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> brown
<tb> 6. <SEP> naphthylene-4'-chloro-5'-methyl-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP>
<tb>
Anhydride <SEP> orange
<tb> 7. <SEP> Naphthylene-4'-cyano-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> yellow
<tb> 8. <SEP> Naphthoylen-naphthimidazole- (1 ', 2') - peri-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> brown
<tb> 9.6 <SEP> (or <SEP> 7) -chloronaphthaloperinone-13, <SEP> 14-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> 10. <SEP> 4,9-dimethoxy-naphthaloperinone-13,14-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> greenish <SEP> blue
<tb>
EMI4.3
EMI4.4
<tb>
<tb> Naphthoylene-arylimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Naphthaloperinone-13, <SEP> 14-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> your <SEP> anhydride <SEP> condenses <SEP> with <SEP> color <SEP>
<tb> 1. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> ammonia <SEP> yellow <SEP>
<tb> 2. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> methylamine <SEP> yellow <SEP>
<tb> 3. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 2-amino-ethanol <SEP> yellow
<tb> 4. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-amino-propanol <SEP> yellow
<tb> 5. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> aminoacetic acid <SEP> yellow
<tb> 6. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarbon- <SEP> amino-acetic acid-ethyl- <SEP>
<tb> acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> ester <SEP> yellow
<tb> 7.
<SEP> naphthoylene-benzimidazxol-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> cyclohexylamine <SEP> yellow
<tb> 8. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> p-toluidine <SEP> yellow
<tb> 9. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> p-aminophenol <SEP> yellow
<tb> 10. <SEP> naphthoylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> ammonia <SEP> yellow
<tb> 11. <SEP> Naphthylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> aniline <SEP> golden yellow
<tb> 12. <SEP> naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> n-butylamine <SEP> golden orange
<tb> 13. <SEP> Naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peri- <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> golden orange
<tb> dicarboxylic acid <SEP> or
<SEP> anhydride
<tb>
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> Naphthoylen-ary1imidazole-peri-dícarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Naphthaloperinone-13, <SEP> 14-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> your <SEP> anhydride <SEP> condenses <SEP> with <SEP> color <SEP>
<tb> 14. <SEP> naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> n-hexylamine <SEP> golden orange
<tb> 15. <SEP> naphthoylene-4'-methoxy-benzimidazole peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 2-amino-ethanol <SEP> red-brown
<tb> 16. <SEP> naphthoylene-4'-ethoxy-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 2-amino-ethanol <SEP> red-brown
<tb> 17. <SEP> naphthoylene-4'-isopropoxy-benzimidazole peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> isobutylamine <SEP> red-brown
<tb> 18. <SEP> naphtaloperinone-13, <SEP> 14-dicarboxylic acid <SEP> or
<tb>
Anhydride <SEP> n-hexylamine <SEP> reddish <SEP> blue
<tb> 19. <SEP> 4, <SEP> 9-dimethoxy-naphthaloperinone-13J4-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> blue
<tb> 20. <SEP> Naphthylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> golden yellow
<tb> 21. <SEP> naphthoylene-4'-cyano-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> greenish <SEP> yellow
<tb> 22. <SEP> Naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 2-methoxyethylamine <SEP> golden yellow
<tb> 23. <SEP> naphthoylene-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine. <SEP> golden yellow
<tb> 24. <SEP> naphthoylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-ethoxypropylamine <SEP> golden yellow <SEP>
<tb> 25.
<SEP> naphthoylene-4'-chlorobenzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-isopropoxypropylamine <SEP> golden yellow
<tb> 26. <SEP> Naphthoylene-4'-cyano-benzimidazole-peri-dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-ethoxypropylamine <SEP> greenish <SEP> yellow
<tb> 27. <SEP> naphthoylene-4'-cyano-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-n-butoxypropylamine <SEP> greenish <SEP> yellow
<tb> 28. <SEP> naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-ethoxypropylamine <SEP> golden orange <SEP>
<tb> 29. <SEP> naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-n-butoxypropylamine <SEP> golden orange
<tb> 30. <SEP> naphthoylene-4'-methyl-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-isopropoxypropylamine <SEP> golden orange
<tb> 31.
<SEP> Naphthoylene-4'-methoxy-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> red-brown
<tb> 32. <SEP> naphthoylene-4'-isopropoxy-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP> red-brown
<tb> 33. <SEP> naphthoylene-4'-isopropoxy-benzimidazole-peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-n-butoxypropylamine <SEP> red-brown
<tb> 34. <SEP> naphthoylene-4'-isopropoxy-benzimidazole peridicarboxylic acid <SEP> or <SEP> anhydride <SEP> 3-isopropoxypropylamine <SEP> red-brown
<tb>
PATENT CLAIMS:
1.
Process for dyeing fibers or films made of polyesters, polyacrylonitrile or cellulose acetate, characterized in that these materials with naphthoylene-arylimidazole-peridicarboxylic acids or naphthaloperinone-13, 14-dicarboxylic acids or their anhydrides or with the condensation products of these acids with compounds of general formula R-NHs, in which R is hydrogen, an alkyl, aryl, aralkyl, hydroaryl group or a substituted or unsubstituted amino group
EMI5.2