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Verfahren zur Anreicherung von Alkoxypropandiolestern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anreicherung von Alkoxypropandiolestern aus Lipoidmischungen. Alkoxypropandiolester (Alkoxyglycerolester) kommen in der Natur in Lipoiden von Knochenmark, Leber, Milz und roten Blutkörpern wie arch in Milchfett und Eiöl vor. Der Gehalt schwankt von einigen zehntel Prozent in gewissen Naturprodukten bis zu 10-15 % in andern. In natürlichem Rohmaterial kommen die Alkoxypropandiolester hauptsächlich in Form von Diestern mit Fettsäure vor.
Das Verfahren gemäss vorliegender Erfindung enthält eine neue Form in natürlichem Rohmaterial vorkommende Alkoxypropandiolester zu solchen Gehalten anzureichern, dass die Konzentrate praktisch genommen frei von andern in dem ursprünglichen Produkt vorkommenden Bestandteilen sind. Das Verfahren beinhaltet, dass Fette, Fettmischungen oder Öle, die Alkoxypropandiolester enthalten, einer selektiven Hydrolyse unterworfen werden, wobei die Triglyceride hydrolysiert werden und die Ester zum grössten Teil ungespalten zurückbleiben, worauf die Hydrolyseprodukte in an sich bekannter Weise abgetrennt werden.
Ein geeignetes spezifisches, lipolytisches Enzym kann z. B. aus den Samen der Pflanze Ricinus communis erhalten werden.
Die Anreicherung der Ester von den Spaltungsprodukten der natürlichen Lipoidmischung kann auf bekannte Weise durch Alkaliraffinierung, Destillation oder selektive Extraktion durchgeführt werden oder durch andere Methoden, die in der Fettindustrie zur Separation von Estern und freien Fettsäuren angewandt werden.
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versierte und mit Äther extrahierte Samen von Ricinus communis in 2 l Acetatpuffer mit pH 4, 5 und 2, 51 Petroleumäther (Kp. 40-600C) zugesetzt.
Die Mischung wird geschüttelt bis sich eine Emulsion gebildet, worauf die Reaktion durch 24 Stunden bei 200C unter langsamem, mechanischem Umrühren fortsetzen soll. Hierauf werden 10 l Äthyläther zugesetzt, und die freigemachten Fettsäuren mit 125 g Natriumhydroxyd entfernt, Die Ätherlösung enthält hernach die Alkoxypropandiolester und unbedeutende Mengen unveränderter Glycerid. Beim Abdampfen des Äthers werden die Alkoxypropandiolester mit einem Gehalt von 96 % isoliert.
Beispiel 2 : 1 kgRestöl der Molekulardestillation des Leberoles vomFisch Somniosus microcephalus enthaltend ungefähr 40 % Alkoxypropandiolester wird mit 50 g pulverisierten, mit Äther extrahierten Samen der Pflanze Ricinus communis und 2 l Acetatpuffer mit pH 4, 5 während 24 Stunden bei 200C behandelt. Nach Trennung der Ester von den Fettsäuren war der Gehalt an Alkoxypropandiolester 100 %.
Beispiel 3 : 50 g Leberöl des Fisches Squalus accanthias mit einem Gehalt von 17 % Alkoxy- propandiolester werden mit Ricinuslipase, 100 ml Acetatpuffer und 125 ml Petroleumäther durch 24 Stunden bei 200C behandelt. Nach Aufarbeitung ist ein Gehalt von 88 % Alkoxypropandiolester zu erreichen.
Beispiel 4 : 50 glKnochenfett mit einem Gehalt von 0, 5 0/0 Alkoxypropandiolester werden in 125 ml Petroläther gelöst und mit Ricinuslipase in 100 ml Acetatpuffer behandelt. Nach Aufarbeitung wird ein Gehalt von 32 % Alkoxypropandiolester erhalten. Durch wiederholte Behandlung konnte der Gehalt weiter gesteigert werden.
Beispiel 5: 50 g Eiöl mit einem Gehalt von weniger als 0, 2 % Alkoxypropandiolester werden mit Ricinuslipase in 100 ml Acetatpuffer und 150 ml Petroläther behandelt, Nach Aufarbeitung wird ein Ge-
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Wasserphase von der Ölphase wird die Letztgenannte erst mit einer Sodalösung und hierauf mit kaustischem Alkali behandelt, wobei die Wasserphase jedesmal von der Ölphase getrennt werden muss, bevor eine neue Behandlung ausgeführt wird. Nachdem dann die Menge an freien Fettsäuren in der Ölphase unter 1 % gebracht wurde, war der Gehalt an Alkoxypropandiolester in dieser über 90 0/0.
Beispiel 7 : Mischungen von Estern und Fettsäuren, durch selektive Hydrolyse von Leberöl des Fisches Somniosus microcephalus erhalten, werden in einen Destillationsapparat gebracht und die Fettsäuren dann durch Wasserdampf bei einem Druck von 10 mm Hg und einer Temperatur von 2500C abgetrieben. Der Destillationsrückstand, der die Alkoxypropandiolester und Reste der Fettsäuren enthält, wird hierauf in einen oder mehreren Stufen durch Alkali raffiniert. Wenn der Gehalt an freien Fettsäuren unter 1 % liegt, ist der Ester-Gehalt über 90 %.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren angereicherten Verbindungen sind für medizinische Zwecke bestimmt.
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Process for the enrichment of alkoxypropanediol esters
The present invention relates to a method for enriching alkoxypropanediol esters from lipoid mixtures. Alkoxypropanediol esters (alkoxyglycerol esters) occur naturally in lipoids of bone marrow, liver, spleen and red blood cells such as arch in milk fat and egg oil. The content varies from a few tenths of a percent in certain natural products to 10-15% in others. In natural raw materials, the alkoxypropanediol esters occur mainly in the form of diesters with fatty acids.
The process according to the present invention contains a new form of alkoxypropanediol esters occurring in natural raw material to be enriched to such contents that the concentrates, taken practically, are free of other constituents occurring in the original product. The method includes that fats, fat mixtures or oils which contain alkoxypropanediol esters are subjected to selective hydrolysis, the triglycerides being hydrolyzed and the esters largely remaining uncleaved, after which the hydrolysis products are separated off in a manner known per se.
A suitable specific lipolytic enzyme can e.g. B. obtained from the seeds of the plant Ricinus communis.
The enrichment of the esters from the cleavage products of the natural lipoid mixture can be carried out in a known manner by alkali refining, distillation or selective extraction or by other methods which are used in the fat industry for the separation of esters and free fatty acids.
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Experienced and ether-extracted seeds of Ricinus communis in 2 l acetate buffer with pH 4.5 and 2.51 petroleum ether (bp 40-600C) added.
The mixture is shaken until an emulsion is formed, whereupon the reaction should continue for 24 hours at 200 ° C. with slow, mechanical stirring. Then 10 l of ethyl ether are added and the liberated fatty acids are removed with 125 g of sodium hydroxide. The ether solution then contains the alkoxypropanediol esters and insignificant amounts of unchanged glyceride. When the ether evaporates, the alkoxypropanediol esters with a content of 96% are isolated.
Example 2: 1 kg of residual oil from the molecular distillation of the liver oil from the fish Somniosus microcephalus containing approximately 40% alkoxypropanediol ester is treated with 50 g of powdered seeds of the plant Ricinus communis extracted with ether and 2 l of acetate buffer with pH 4.5 for 24 hours at 200C. After separating the esters from the fatty acids, the alkoxypropanediol ester content was 100%.
Example 3: 50 g liver oil from the fish Squalus accanthias with a content of 17% alkoxypropanediol ester are treated with castor lipase, 100 ml acetate buffer and 125 ml petroleum ether for 24 hours at 200.degree. After working up, an alkoxypropanediol ester content of 88% can be achieved.
Example 4: 50 μl of bone fat with a content of 0.5% alkoxypropanediol ester are dissolved in 125 ml of petroleum ether and treated with castor lipase in 100 ml of acetate buffer. After working up, an alkoxypropanediol ester content of 32% is obtained. The content could be increased further through repeated treatment.
Example 5: 50 g of egg oil with a content of less than 0.2% alkoxypropanediol ester are treated with castor lipase in 100 ml of acetate buffer and 150 ml of petroleum ether.
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The water phase of the oil phase is first treated with a soda solution and then with caustic alkali, the water phase having to be separated from the oil phase each time before a new treatment is carried out. After the amount of free fatty acids in the oil phase was brought below 1%, the content of alkoxypropanediol ester in this was above 90%.
Example 7: Mixtures of esters and fatty acids obtained by selective hydrolysis of liver oil of the fish Somniosus microcephalus are placed in a still and the fatty acids are then driven off by steam at a pressure of 10 mm Hg and a temperature of 2500C. The distillation residue, which contains the alkoxypropanediol esters and residues of the fatty acids, is then refined by alkali in one or more stages. If the free fatty acid content is below 1%, the ester content is above 90%.
The compounds enriched by the process according to the invention are intended for medical purposes.