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Verfahren zur Herstellung antiseptischer Lösungen
Es sind bereits Präparate bekanntgeworden, welche freie Rhodanwasserstoffsäure enthalten und die zufolge der bakteriziden Eigenschaft dieser Säure antiseptisch wirken. Freie Rhodanwasserstoffsäure wurde nach den bisherigen Vorschlägen durch Umsetzen ihrer schwerlöslichen Schwermetallsalze mit Schwefelwasserstoff gewonnen, was einen verhältnismässig umständlichen Herstellungsprozess bedingt. Die bekannten antiseptischen Präparate der besprochenen Art hatten den Nachteil, dass die in ihnen enthaltene freie Rhodanwasserstoffsäure eine ätzende Wirkung auf die Haut ausübt.
Diesen Nachteil suchte man dadurch auszuschalten, dass man lösliche Salze der Rhodanwasserstoffsäure mit Leichtmetallen herstellte. Diese Lösungen weisen zwar eine herabgesetzte ätzende Wirkung auf, doch ist auch ihre bakterizide Eigenschaft gegenüber der freien Rhodanwasserstoffsäure sehr geschwächt.
Den Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren zur Herstellung antiseptischer Lösungen, welche hinsichtlich ihrer bakteriziden Wirkung den bekannten Präparaten mit freier Rhodanwasserstoffsäure gleichkommen, die aber keine nachteiligen Wirkungen auf die Haut ausüben. Erfindungsgemäss werden die neuen antiseptischen Lösungen in der Weise hergestellt, dass mineralsaure Harnstoffe oder deren Derivate, beispielsweise in wässeriger oder alkoholischer Lösung, mit alkoholischen Lösungen von Rhodansalzen, wie Rhodanammonium, vermischt werden, welche mit Mineralsäuren ein in dem Lösungsmittel nicht oder nur schwer lösliches Salz bilden, worauf der bei der erfolgten Umsetzung entstandene Niederschlag von mineralsaurem Salz von der gebildeten, in hohem Grade antiseptisch wirkenden Lösung von rhodanwasserstoffsaurem Harnstoff abgetrennt wird.
Versuche mit der nach dem neuen Verfahren gewonnenen Lösung von rhodanwasserstoffsaurem Harnstoff haben die hohe antiseptische Wirkung dieser Lösung bestätigt und gezeigt, dass dieselbe auf die Haut keine oder nahezu keine ätzende oder sonstige Reizwirkung ausübt. Die gewonnene Lösung eignet sich daher sehr für medizinische Anwendungen, um so mehr, als ihre Herstellung überaus einfach ist und geringe Kosten verursacht.
Zur Durchführung des Verfahrens gemäss der Erfindung kann man beispielsweise wie folgt vorgehen :
Man übergiesst 80 g Harnstoff mit 80 g Salz- säure (1'19) rein und fügt eine Lösung von 80g Rhodanammonium in 400 cm3 96% igem Alkohol bei. In diesem Gemisch bildet sich ein Niederschlag von Salmiak, der nach 24 Stunden abgesaugt wird. Die verbleibende Lösung enthält rhodanwasserstoffsauren Harnstoff.
Für die Verwendung der neuen Lösungen in der Praxis ist es empfehlenswert, ihren Säuregehalt nicht zu hoch zu bemessen. Zu hoher
Säuregehalt stellt nämlich die Haltbarkeit der Lösung in Frage und führt gegebenenfalls zur Zersetzung und zur teilweisen Bildung von Cyanwasserstoff. Es empfiehlt sich daher, die Lösungen mit einem Metalloxyd abzustumpfen.
Hiefür kommen vorzugsweise Zinkoxyd, Aluminiumoxyd und Magnesiumoxyd in Betracht.
Werden in dem oben angeführten Beispiel der Lösung von rhodanwasserstoffsaurem Harnstoff etwa 12 g Magnesiumoxyd beigesetzt, so wird hiedurch die Gefahr einer Zersetzung der Lösung beim Lagern vermieden.
An Stelle von salzsaurem Harnstoff können auch andere mineralsaure Salze des Harnstoffes Verwendung finden, z. B. schwefelsaurer oder phosphorsaurer Harnstoff, welche in wässeriger oder alkoholischer Lösung angewendet werden können. An Stelle von Rhodanammonium kommen zur Herstellung der neuen Lösungen auch andere lösliche Rhodansalze in Betracht, sofern nur ihr basischer Anteil mit Mineralsäuren ein in Alkohol unlösliches oder schwer lösliches Salz bildet. Als weitere Beispiele für solche Rhodansalze seien Rhodankalium oder Rhodankalzium angeführt.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung antiseptischer Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass mineralsaure Harnstoffe oder deren Derivate, beispielsweise in wässeriger oder alkoholischer Lösung, mit alkoholischen Lösungen von Rhodansalzen, welche mit Mineralsäuren ein in dem Lösungsmittel nicht oder nur schwer lösliches Salz bilden, wie z. B. Rhodanammonium, Rhodankalium oder Rhodankalzium, umsetzt und den Niederschlag von mineralsaurem Salz von der Lösung abtrennt.
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Process for the preparation of antiseptic solutions
Preparations have already become known which contain free hydrofluoric acid and which, due to the bactericidal properties of this acid, have an antiseptic effect. According to the previous proposals, free hydrofluoric acid was obtained by reacting its sparingly soluble heavy metal salts with hydrogen sulfide, which necessitates a relatively laborious manufacturing process. The known antiseptic preparations of the type discussed had the disadvantage that the free hydrohiodic acid contained in them has a caustic effect on the skin.
Attempts were made to eliminate this disadvantage by preparing soluble salts of hydrofluoric acid with light metals. Although these solutions have a reduced corrosive effect, their bactericidal properties in relation to the free hydrofluoric acid are also very weak.
The subject matter of the invention is a process for the production of antiseptic solutions which, with regard to their bactericidal effect, are equivalent to the known preparations with free thiocyanate acid, but which have no adverse effects on the skin. According to the invention, the new antiseptic solutions are prepared in such a way that mineral acid ureas or their derivatives, for example in aqueous or alcoholic solution, are mixed with alcoholic solutions of rhodan salts, such as rhodanammonium, which, with mineral acids, form a salt that is insoluble or only sparingly soluble in the solvent form, whereupon the precipitate of mineral acid salt formed in the course of the reaction is separated from the highly antiseptic solution of urea rhodanic acid that is formed.
Experiments with the solution of urea rhodanic acid obtained by the new process have confirmed the high antiseptic effect of this solution and have shown that the same has no or almost no caustic or other irritant effect on the skin. The solution obtained is therefore very suitable for medical applications, all the more since its production is extremely simple and causes low costs.
To carry out the method according to the invention, one can proceed as follows, for example:
80 g of urea are poured over 80 g of pure hydrochloric acid (1'19) and a solution of 80 g of rhodanammonium in 400 cm3 of 96% alcohol is added. A precipitate of ammonia forms in this mixture, which is filtered off with suction after 24 hours. The remaining solution contains urea rhodanic acid.
To use the new solutions in practice, it is advisable not to make their acid content too high. Too high
The acidity calls into question the durability of the solution and may lead to decomposition and partial formation of hydrogen cyanide. It is therefore advisable to dull the solutions with a metal oxide.
Zinc oxide, aluminum oxide and magnesium oxide are preferred for this purpose.
If about 12 g of magnesium oxide are added to the solution of urea rhodanic acid in the example given above, this avoids the risk of the solution decomposing during storage.
Instead of hydrochloric urea, other mineral acid salts of urea can also be used, e.g. B. sulfuric acid or phosphoric acid urea, which can be used in aqueous or alcoholic solution. Instead of rhodanammonium, other soluble rhodan salts can also be used for the preparation of the new solutions, provided that only their basic component forms a salt which is insoluble or sparingly soluble in alcohol with mineral acids. Further examples of such rhodan salts are potassium rhodan or calcium rhodan.
PATENT CLAIMS:
1. A process for the preparation of antiseptic solutions, characterized in that mineral acid ureas or their derivatives, for example in aqueous or alcoholic solution, with alcoholic solutions of rhodan salts which form a salt which is insoluble or only sparingly soluble in the solvent with mineral acids, e.g. B. rhodanammonium, rhodanic potassium or rhodanic calcium, converts and separates the precipitate of mineral acid salt from the solution.
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