JP3177862B2 - Slime control agent for papermaking - Google Patents

Slime control agent for papermaking

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、製紙工程における工業
用水中のスライム防除剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slime control agent for industrial water in a papermaking process.

【0002】[0002]

【従来の技術】パルプ工場及び製紙工場のパルプ調製及
び抄紙工程において、バクテリア、酵母、糸状菌等の微
生物の繁殖によってスライムが形成され、種々の障害を
ひき起こすことが知られている。スライムは製紙工程中
のリフラー壁、スクリーン、インレット又はチェスト
壁、白水ピット、回収白水パイプの内壁等の水を使用す
る工程のほとんどあらゆる部分に付着し、次第にその厚
さを増し、ついには剥離してパルプスラリー中に混入し
たり、スクリーンやパイプを詰らせたりする。パルプス
ラリー中に混入した小さいスライム塊は紙上に黄色ない
し褐色の斑点、いわゆる目玉を生じて紙質を低下させ、
大きなスライム塊は紙切れまで起こす原因となる。
2. Description of the Related Art It is known that in the pulp preparation and paper making processes of pulp mills and paper mills, slime is formed by propagation of microorganisms such as bacteria, yeasts and filamentous fungi, causing various obstacles. The slime adheres to almost every part of the papermaking process that uses water, such as the ruffler walls, screens, inlet or chest walls, white water pits, and the inner walls of the recovered white water pipes, and gradually increases in thickness and eventually peels off. To mix into pulp slurry or clog screens and pipes. The small slime mass mixed in the pulp slurry causes yellow or brown spots on the paper, so-called eyeballs, lowering the paper quality,
Large slime lumps cause the paper to run out.

【0003】近年、白水回収率の向上、澱粉、ポリアク
リルアミド等の添加剤による富栄養化、無機物填料を含
む堆積物、木材の樹脂成分、古紙に由来する接着剤等に
起因するピッチ状堆積物の増加などにより、製紙工程は
一層微生物の繁殖に適する環境となっている。特に白水
回収率の向上は、スライム防除剤に対する耐性菌の出現
及び菌交替現象をひき起こしやすくし、スライム防除剤
の効力低下の原因となっている。
In recent years, improvement in white water recovery rate, eutrophication with additives such as starch and polyacrylamide, sediments containing inorganic fillers, resin components of wood, pitch-like sediments due to adhesives derived from waste paper, etc. As a result, the papermaking process has become an environment more suitable for the propagation of microorganisms. In particular, an improvement in the recovery rate of white water makes it easy to cause emergence of bacteria resistant to the slime control agent and a bacterial replacement phenomenon, which causes a reduction in the efficacy of the slime control agent.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そのため従来より多く
のスライム防除剤が開発され使用されているが、このよ
うな条件下で満足すべき効力を持続しうるスライム防除
剤は、見当らないのが現状である。
For this reason, many slime control agents have been developed and used in the past, but no slime control agent capable of maintaining satisfactory efficacy under such conditions has been found at present. It is.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシ
が製紙用スライム防除剤として優れた効力を有するこ
とを見出し、本発明を完成した。α−クロロ−4−クロ
ロベンズアルドキシムは、4−クロロベンズアルドキシ
を水又は塩素化溶媒例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、四塩化炭素、塩化エチレン等を用いて、塩素ガスに
より塩素化し製造することができる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that α-chloro-4-chlorobenzaldoxy.
The present invention was found to have excellent efficacy as a slime control agent for papermaking, and completed the present invention. α-chloro-4-chloro
Robenzaldoxime is 4-chlorobenzaldoxy
Arm water or chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, using ethylene chloride and the like, can be chlorinated produced by the chlorine gas.

【0006】本発明の製紙用スライム防除剤は、α−ク
ロロ−4−クロロベンズアルドキシムを溶媒に溶解する
か、あるいは微粒子にして水に懸濁させ、懸濁剤として
使用される。溶媒としてはメタノール、エタノールなど
のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チルセロソルブ、ポリエチレングリコール等のグリコー
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸エチル、乳
酸エチル等のエステル類、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン
等が用いられる。
[0006] The papermaking slime control agent of the present invention comprises α-
Loro-4-chlorobenzaldoxime is dissolved in a solvent or made into fine particles and suspended in water to be used as a suspending agent. Examples of the solvent include alcohols such as methanol and ethanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, ethyl cellosolve, and polyethylene glycol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethyl acetate, butyl acetate, and adipine. Esters such as ethyl acid and ethyl lactate, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dioxane and the like are used.

【0007】製剤中には界面活性剤等の助剤、他のスラ
イム防除剤等を添加してもよい。懸濁剤を製造するに
は、ボールミル等を用いて微粉砕し、水に懸濁させる
が、安定剤としてキサンタンガム等の増粘剤、分散剤と
してノニオン、アニオン、カチオン界面活性剤を用いる
ことができる。本発明のスライム防除剤の製紙工程の添
加量は用水源、抄物等により異なるが、一般に有効成分
として用水に対し0.1〜100ppm、好ましくは
0.5〜50ppmで充分効力を示す。
[0007] Auxiliary agents such as surfactants and other slime controlling agents may be added to the preparation. In order to produce a suspending agent, it is finely pulverized using a ball mill or the like and suspended in water, but it is possible to use a thickener such as xanthan gum as a stabilizer and a nonionic, anionic or cationic surfactant as a dispersant. it can. The addition amount of the slime controlling agent of the present invention in the papermaking process varies depending on the water source, the paper, and the like, but generally 0.1 to 100 ppm, preferably 0.5 to 50 ppm, as the active ingredient is sufficient for the water.

【0008】[0008]

【実施例】製剤例の処方は下記の通りである。なお製剤
例中の部は重量部を意味する。製剤例1. (溶液剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 ジメチルアセトアミド 90部製剤例2. (溶液剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 ジメチルアセトアミド 55部 キシレン 32部 ノニオンNS−204.5 3部製剤例3. (溶液剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 ジメチルアセトアミド 50部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 38部 ノニオンNS−204.5 2部
EXAMPLES The formulations of the formulation examples are as follows. The parts in the preparation examples mean parts by weight. Formulation Example 1 (Solution) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Dimethylacetamide 90 parts Formulation Example 2. (Solution) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Dimethylacetamide 55 parts Xylene 32 parts Nonion NS-204.5 3 parts Formulation Example 3. (Solution) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Dimethylacetamide 50 parts Diethylene glycol monomethyl ether 38 parts Nonion NS-204.5 2 parts

【0009】製剤例4. (溶液剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 ジメチルホルムアミド 90部製剤例5. (溶液剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 ジメチルホルムアミド 55部 乳酸エチル 32部 ノニオンNS−204.5 3部製剤例6. (懸濁剤) α−クロロ−4−クロロベンズアルドキシム 10部 キサンタンガム 0.3部 エマルゲンA−90(花王社製ノニオン界面活性剤) 2部 水 87.7部 Formulation Example 4. (Solution) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Dimethylformamide 90 parts Formulation Example 5. (Solution) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Dimethylformamide 55 parts Ethyl lactate 32 parts Nonionic NS-204.5 3 parts Formulation Example 6. (Suspension) α-chloro-4-chlorobenzaldoxime 10 parts Xanthan gum 0.3 parts Emulgen A-90 (Nonionic surfactant manufactured by Kao Corporation) 2 parts Water 87.7 parts

【0010】試験例1 段ボール中心製紙工程中ストックインレットより採取し
たスライムをワックスマン液体培地で前培養し供試菌液
とした。容量100m1の振とうフラスコに滅菌水50
ml、ワックスマン液体培地10ml及び供試菌液10
m1を入れ、供試薬剤を培養液に対して5,20及び5
0ppm(供試化合物として0.5,2及び5ppm)
になるように添加し、37℃で振とう培養した。この培
養液の660nmにおける吸光度を経時的に測定し、ス
ライム形成菌繁殖の抑制度合を比較した。その結果を表
1に示す。表中の抑制時間は各培養液の吸光度が0.1
になるまでの時間であり、効力が強いほど抑制時間は長
くなる。供試薬剤としては製剤例に示す処方製剤品を使
用した。表中の比較例の処方は下記の通りである。 比較例1 メチレンビスチオシアネート 10部 ポリエチレングリコール#200 90部 比較例2 2,2−ジブロモ−2−ニトリロプオピオンアミド 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 90部
Test Example 1 Slime collected from the stock inlet during the cardboard-centered papermaking process was pre-cultured in a waxman liquid medium to obtain a test bacterial solution. 50 sterile water in a 100 ml shake flask
ml, Waxman liquid medium 10 ml and test bacterial solution 10
m1, and the reagents were added to the culture at 5, 20, and 5
0 ppm (0.5, 2 and 5 ppm as test compounds)
And cultured with shaking at 37 ° C. The absorbance at 660 nm of this culture was measured over time to compare the degree of inhibition of slime-forming bacteria propagation. Table 1 shows the results. In the suppression time in the table, the absorbance of each culture solution was 0.1
, And the stronger the effect, the longer the suppression time. The prescription preparations shown in Preparation Examples were used as the reagents. The formulation of the comparative example in the table is as follows. Comparative Example 1 Methylene bisthiocyanate 10 parts Polyethylene glycol # 200 90 parts Comparative example 2 2,2-dibromo-2-nitrylopionamide 10 parts Diethylene glycol monomethyl ether 90 parts

【0011】[0011]

【表1】 [Table 1]

【0012】試験例2 直径30cm、深さ30cmのステンレスステイール製
水槽に温度調節装置、攪拌機、温度計及びスライム測定
板として幅5cm、長さ30cm、厚さ1.5cmのラ
ワン材2枚を縦に取りつけた。1000倍希釈したワッ
クスマン液体培地にパルプ1%及び白水培養液(新聞用
紙製紙工程より採取した白水をワックスマン液体培地で
培養した培養液)を0.1ml/リットルの割合で添加
したのち、硫酸アルミニウムでpH5に調整した人工白
水をこの槽に2リットル/時間の流速で供給し、同量の
人工白水を排出させた。供試薬剤を供給人工白水に対し
5ppmになるようにポンプで1日3回、1回3時間添
加した。白水温度を30℃に保ち攪拌を続け、約10日
後にスライム防除効果を評価した。白水培養液に用いた
白水は、段ボール中心製紙工程より採取した白水(A)
及び新聞紙製紙工程より採取した白水(B)の2種であ
る。
Test Example 2 In a stainless steel water tank having a diameter of 30 cm and a depth of 30 cm, two lauan materials having a width of 5 cm, a length of 30 cm and a thickness of 1.5 cm were used as a temperature controller, a stirrer, a thermometer and a slime measuring plate. Mounted vertically. After adding 1% of pulp and a white water culture solution (a culture solution of white water collected from a newsprint papermaking process in a waxman liquid medium) at a ratio of 0.1 ml / liter to a 1000-fold diluted Waxman liquid medium, sulfuric acid was added. Artificial white water adjusted to pH 5 with aluminum was supplied to this tank at a flow rate of 2 liter / hour, and the same amount of artificial white water was discharged. The reagent was added by a pump three times a day and three times a day for 3 hours to the artificial white water supplied. The white water temperature was kept at 30 ° C., and stirring was continued. After about 10 days, the slime control effect was evaluated. The white water used in the white water culture solution was white water collected from the cardboard center papermaking process (A).
And white water (B) collected from the newspaper papermaking process.

【0013】評価はスライム測定板を目視観察し、スラ
イム付着量を10点法で採点した。採点基準の概要は下
記のとおりである。 0 : 全くスライムの付着が認められない。 5 : スライムが全面に薄く付着している。 10: スライムが全面に厚く付着し、一部はがれてい
る。 スライム付着量は使用する白水その他の条件により試験
毎に異なるものであるから、スライム防除剤無添加及び
比較薬剤との相対的、かつ総合的評価である。その結果
を表2に示す。供試薬剤としては製剤例に示す処方の製
剤品を使用した。試験結果を表2に示す。表中の比較例
の処方は試験例1と同様である。
For evaluation, the slime measuring plate was visually observed, and the amount of slime adhered was scored by a 10-point method. The outline of the scoring standard is as follows. 0: No slime was adhered at all. 5: Slime adheres thinly on the entire surface. 10: Slime is thickly attached to the entire surface and partly peeled off. Since the amount of slime adhered to each test varies depending on the white water used and other conditions, it is a relative and comprehensive evaluation with no slime control agent added and a comparative agent. Table 2 shows the results. As the reagent agent, a preparation having the formulation shown in Preparation Examples was used. Table 2 shows the test results. The formulation of the comparative example in the table is the same as that of Test Example 1.

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】試験例3 段ボール中芯製紙工程より採取した白水300mlを三
角フラスコに取り、供試薬剤を白水に対して5,20,
50ppm(有効成分としてそれぞれ0.5,2,5p
pm)になるように添加する。ペーパーストッパーで栓
をし、32℃で1時間振とう培養したのち生菌数を測定
する。同時に薬剤無添加の培養液も試験し、薬剤添加に
よる生菌数減少の度合いにより殺菌力を比較する。供試
薬剤としては製剤例に示す処方の製剤品を使用した。試
験結果を表3に示す。表中の比較例の処方は試験例1と
同様である。
Test Example 3 300 ml of white water collected from the corrugated papermaking process was placed in an Erlenmeyer flask, and the reagents were added to the white water in an amount of 5, 20,
50 ppm (0.5, 2, 5 p
pm). After stoppering with a paper stopper and shaking culture at 32 ° C. for 1 hour, the number of viable bacteria is measured. At the same time, a culture solution without drug is also tested, and the bactericidal activity is compared based on the degree of decrease in the number of viable bacteria due to the drug addition. As the reagent agent, a preparation having the formulation shown in Preparation Examples was used. Table 3 shows the test results. The formulation of the comparative example in the table is the same as that of Test Example 1.

【0016】[0016]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 武 神奈川県横浜市西区平沼2丁目14番5号 株式会社パーマケム・アジア内 (72)発明者 渡辺 道雄 神奈川県横浜市西区平沼2丁目14番5号 株式会社パーマケム・アジア内 (72)発明者 吉田 教夫 神奈川県横浜市西区平沼2丁目14番5号 株式会社パーマケム・アジア内 (56)参考文献 特開 平5−70306(JP,A) 特開 昭48−92527(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 21/04 A01N 35/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takeshi Fukuda 2-14-5 Hiranuma, Nishi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Within Permachem Asia Co., Ltd. (72) Michio Watanabe 2- 14-5 Hiranuma, Nishi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture No. Permachem Asia Co., Ltd. (72) Inventor Norio Yoshida 2-14-5 Hiranuma, Nishi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Permachem Asia Co., Ltd. (56) References JP-A-5-70306 (JP, A) 48-92527 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 21/04 A01N 35/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 α−クロロ−4−クロロベンズアルドキ
シムを有効成分とすることを特徴とする製紙用スライム
防除剤。
(1) α-chloro-4-chlorobenzaldoki
A slime controlling agent for papermaking, comprising a shim as an active ingredient.
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