JP3554575B2 - Slime control agent for papermaking - Google Patents

Description

（但し、式中Ｒ^１は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ^２は水素原子又はアシル基、Ｒ^３は水素原子、臭素原子、低級アルキル基又はＲ^１−ＣＨ（ＯＲ^２）−を示す）で表される化合物、
（ｂ）一般式ＩＩ
【化４】

（但し、式中Ｒ^４は水素原子又は塩素原子、Ｒ^５はアルキル基を示す。Ｍはアルカリ土類金属又は重金属陽イオンであり、Ｘはコンプレックスを形成するのに十分な溶解度を有する陽イオンＭとの化合物を形成する陰イオンであり、ｍは１又は２の整数を示し、ｎは陰イオンＸが陽イオンＭの原子価を満たす整数を示す。）で表される化合物、
（ｃ）メチレンビスチオシアネート、（ｄ）４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、（ｅ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、（ｆ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｇ）２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、（ｈ）１，２−ビス−ブロモアセトキシエタン、（ｉ）１，４−ビス−ブロモ−４−アセトキシ−２−ブテン、（ｊ）１，２−ビス−ブロモアセトキシプロパン、（ｋ）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｌ）３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、（ｍ）α−ブロモ−３−ニトロアセトフェノン、（ｎ）α−クロロ−ベンズアルドキシム、（ｏ）α−クロロ−ｏ−アセチルベンズアルドキシム、（ｐ）α−クロロ−ｐ−クロロベンズアルドキシム、（ｑ）α−クロロ−ｏ−アセチル−ｐ−クロロベンズアルドキシム、（ｒ）５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリルの１種又は２種以上との配合比を５：９５〜９５：５とし、これを有効成分として製紙用水中に０．１〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする製紙用スライム防除剤である。
本発明者らは、ＯＰＡと（ａ）〜（ｒ）の化合物を併用し、これらの配合比、および有効成分としての製紙用水に対する添加濃度を特定することにより、これらの化合物を単独で使用した場合からは予想し得なかった優れた相乗効果が得られることを見出した。
【０００５】
化合物（ａ）としては次の化合物があげられる。
ａ−１ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
ａ−２ ：１，１−ジブロモ−１−ニトロプロパノール−２
ａ−３ ：２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−１，３
ａ−４ ：３−ブロモ−３−ニトロペンタンジオール−２，４
ａ−５ ：２−ブロモ−２−ニトロブタンジオール−１，３
ａ−６ ：３−ブロモ−３−ニトロブタノール−２
ａ−７ ：２−ブロモ−２−ニトロブタノール
ａ−８ ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン
ａ−９ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−アセトキシエタン
ａ−１０：３−ブロモ−３−ニトロ−４−カプリノイルオキシペンタノール−２
ａ−１１：２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニルエタノール
ａ−１２：２−ブロモ−２−ニトロ−１−（ｏ−クロロフェニル）エタノール
ａ−１３：２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニルプロパノール等である。
化合物（ｂ）としては次の化合物が挙げられる。
ｂ−１ ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ｂ−２ ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
及びそれらのアルカリ土類金属又は重金属の塩のコンプレックス。塩としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マンガン、塩化鉄、塩化バリウム等が挙げられる。
【０００６】
ＯＰＡと（ａ）〜（ｒ）の化合物の配合比は５：９５〜９５：５好ましくは１０：９０〜９０：１０である。本発明のスライム防除剤は、通常はＯＰＡと（ａ）〜（ｒ）の化合物を有機溶剤に溶解し、製剤化して使用することが好ましいが、場合によってはエマルジョンやサスペンジョンに製剤することもできる。また必要に応じてノニオン、アニオン、カチオン界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤等の安定剤を添加する事もできる。
【０００７】
有機溶剤としてはメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート等のグリコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等のケトン類；トルエン、キシレン、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン等の芳香族系溶媒；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が用いられる。これらの溶剤は単独でもよく、また２種以上の混合溶媒でもよい。
【０００８】
界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル系、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等である。
本発明のスライム防除剤の製紙工程の添加量は用水源、抄物等により異なるが、一般に有効成分として用水に対し０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０ｐｐｍで充分効力を示す。
【０００９】
【実施例】
製剤例の処方は下記の通りである。なお製剤例中の部は重量部を意味する。
製剤例１．
ＯＰＡ １０部
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８０部
製剤例２．
ＯＰＡ １０部
２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−１，３ １５部
ジエチレングリコール ７５部
製剤例３．
ＯＰＡ １０部
３−ブロモ−３−ニトロペンタンジオール−２，４ １５部
イソプロピルアルコール ７５部
製剤例４．
ＯＰＡ １５部
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン １０部
エチレングリコール ７５部
製剤例５．
ＯＰＡ １０部
※５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ２部
※２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２部
エチレングリコール ８７．８部
※５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは約１０：１の割合で含有する市販品（市川合成 製ＺＯＮＥＮ−Ｆ）を使用した。
製剤例６．
ＯＰＡ １０部
※５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ２部
※２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．６部
※硝酸マグネシウム ３部
※塩化マグネシウム ０．２部
※水 １４．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７０部
※イソチアゾリン化合物はマグネシウム塩とコンプレックスを形成し、水溶液として市販されているローム・アンド・ハース社のケーソン８８６を使用した。
製剤例７．
ＯＰＡ １０部
メチレンビスチオシアネート １０部
ジメチルホルムアミド ３０部
アジピン酸ジメチル ５０部
製剤例８．
ＯＰＡ １５部
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ５部
エチルセロソルブ ８０部
製剤例９．
ＯＰＡ １０部
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン１０部
ジプロピレングリコール ８０部
製剤例１０
ＯＰＡ ２０部
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン １０部
プロピレングリコール ７０部
製剤例１１．
ＯＰＡ １０部
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ２０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７０部
製剤例１２．
ＯＰＡ １０部
１，４−ビス−ブロモアセトキシ−２−ブテン ８５部
ノニオンＮＳ−２０４．５（日本油脂（株）界面活性剤） ５部
製剤例１３．
ＯＰＡ ５部
１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ２５部
ジエチレングリコール ７０部
製剤例１４．
ＯＰＡ １０部
３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド１０部
ソルビタンモノラウレート ５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７５部
製剤例１５．
ＯＰＡ ２５部
α−ブロモ−３−ニトロアセトフェノン ５部
メチルイソブチルケトン ３０部
エチレングリコールジアセテート ４０部
製剤例１６．
ＯＰＡ １５部
α−クロロ−ｐ−クロロベンズアルドキシム １５部
ポリエチレングリコール＃２００ ７０部
製剤例１７．
ＯＰＡ ２０部
５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル １０部
１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン ７０部
【００１０】
実験例１
イ、ロ製紙各工場より採取した白水７０ｍｌに対し、ＳＣＤ液体培地を２０ｍｌ加え、振とう培養機で３２℃、１．５時間前培養を行なった。この培養液４．５ｍｌを培養セルに取り、供試薬剤を３０ｐｐｍ（有効成分合計６ｐｐｍ）になるように添加し、３２℃で振とう培養する。同時に薬剤無添加のもの（ブランク）も培養する。これら培養液の６６０ｎｍにおける吸光度を経時的に測定し、増殖期に入りかけた吸光度値０．１００を増殖開始の値とみなし、薬剤を添加したものが０．１００に達するまでに要した時間から、ブランクが０．１００に達するまでに要した時間を差し引いて発育抑制時間とする。
供試薬剤としてはＯＰＡと（ａ）〜（ｒ）より選んだ化合物の合計が２０％になるようにジエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解製剤し、添加時に水で希釈して用いた。
発育抑制時間を表１〜表２に示し、比較検討を行なった。発育抑制時間は供試薬剤の効力が強いほど長くなる。
【００１１】
【表１】イ製紙工場白水（ｐＨ５．６）

※（ｂ−１）：（ｂ−２） 約１０：１の割合で含有する市販品（市川合成社製ＺＯＮＥＮ−Ｆ）を使用した。
＊（ｂ−１）：（ｂ−２） 約３：１の割合で含有し、マグネシウム塩とコンプレックスを形成し、水溶液として市販されているローム・アンド・ハース社製ケーソン８８６を使用した。
【００１２】
【表２】ロ製紙工場白水（ｐＨ７．３）

【００１３】
実験例２
イ製紙工場より採取した白水１０ｍｌを三角フラスコに採り、供試薬剤をこの白水に対して３０ｐｐｍ（有効成分６ｐｐｍ）になるように添加して、３２℃、１時間振とう培養した後、生菌数を測定した。白水中の生菌数減少の程度と組成比より、相乗効果の有無を評価する。結果を表３に示す。なおＮｏ４のｂ成分としては（ｂ−１）：（ｂ−２） 約１０：１の割合で含有する市販品（市川合成社製ＺＯＮＥＮ−Ｆ）を使用した。
【表３】イ製紙工場白水（ｐＨ５．６）

【００１４】
【発明の効果】
本発明のスライム防除剤は、オルトフタルアルデヒドと（ａ）〜（ｒ）の化合物を併用し、これらの配合比、および有効成分としての製紙用水に対する添加濃度を特定することにより、これらの化合物を単独で使用した場合からは予想できなかった優れた相乗効果を示す。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a slime control agent for industrial water in a papermaking process, having an improved effect.
[0002]
[Prior art]
It is known that in the pulp preparation and paper making processes of pulp mills and paper mills, slime is formed by the propagation of microorganisms such as bacteria, yeasts, and filamentous fungi, causing various obstacles. The slime adheres to almost every part of the process that uses water, such as the ruffler wall, screen, inlet or chest wall, white water pit, and the inner wall of the recovered white water pipe during the papermaking process, and gradually increases its thickness and eventually peels off. Mixing in pulp slurry or clogging screens and pipes. Small slime lumps mixed in the pulp slurry cause yellow or brown spots, so-called eyeballs, on the paper to lower the paper quality, and large slime lumps cause the paper to break.
In recent years, improvement of white water recovery rate, eutrophication with additives such as starch, polyacrylamide, sizing agent, sediment including inorganic filler, resin component of wood, pitch due to adhesive and ink component derived from waste paper Due to an increase in sediment and the like, the papermaking process has become an environment more suitable for propagation of microorganisms.
In particular, an improvement in the recovery rate of white water makes it easy to cause emergence of bacteria resistant to the slime controlling agent and a bacterial replacement phenomenon, which causes a reduction in the efficacy of the slime controlling agent.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
For this reason, many slime controlling agents have been developed and used in the past, but no slime controlling agent that can maintain satisfactory efficacy under such conditions is presently found.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an orthophthalaldehyde (hereinafter abbreviated as OPA) and a compound of the following (a) to (r):
Embedded image

(Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R ² represents a hydrogen atom or an acyl group, and R ³ represents a hydrogen atom, a bromine atom, a lower alkyl group, or R ¹ —CH (OR ² ) —). A compound represented by
(B) General formula II
Embedded image

(Wherein, R ⁴ represents a hydrogen atom or a chlorine atom, R ⁵ represents an alkyl group. M is an alkaline earth metal or heavy metal cation, and X is a cation having sufficient solubility to form a complex.) A compound forming an anion forming a compound with M, m represents an integer of 1 or 2, and n represents an integer in which the anion X satisfies the valency of the cation M.)
(C) methylenebisthiocyanate, (d) 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, (e) 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, (f) 2 -N-octyl-4-isothiazolin-3-one, (g) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, (h) 1,2-bis-bromoacetoxyethane, (i) 1,4-bis- Bromo-4-acetoxy-2-butene, (j) 1,2-bis-bromoacetoxypropane, (k) 1,2-benzisothiazolin-3-one, (l) 3,3,4,4-tetrachloro Tetrahydrothiophen-1,1-dioxide, (m) α-bromo-3-nitroacetophenone, (n) α-chloro-benzaldoxime, (o) α-chloro-o-acetylbenzaldoxime, (p α-chloro-p-chlorobenzaldoxime, (q) α-chloro-o-acetyl-p-chlorobenzaldoxime, (r) 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile Or a slime controlling agent for papermaking , wherein the compounding ratio with two or more kinds is 5:95 to 95: 5, and 0.1 to 100 ppm of the active ingredient is contained in papermaking water .
The present inventors have used OPA and the compounds (a) to (r) in combination , and specified these compounding ratios and the concentration of addition to papermaking water as an active ingredient to use these compounds alone. It has been found that excellent synergistic effects, which could not be expected from the case, can be obtained.
[0005]
The compound (a) includes the following compounds.
a-1: 2,2-dibromo-2-nitroethanol a-2: 1,1-dibromo-1-nitropropanol-2
a-3: 2-bromo-2-nitropropanediol-1,3
a-4: 3-bromo-3-nitropentanediol-2,4
a-5: 2-bromo-2-nitrobutanediol-1,3
a-6: 3-bromo-3-nitrobutanol-2
a-7: 2-bromo-2-nitrobutanol a-8: 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane a-9: 2,2-dibromo-2-nitro-1-acetoxyethane a -10: 3-bromo-3-nitro-4-caprinoyloxypentanol-2
a-11: 2-bromo-2-nitro-1-phenylethanol a-12: 2-bromo-2-nitro-1- (o-chlorophenyl) ethanol a-13: 2-bromo-2-nitro-1- And phenylpropanol.
The following compounds are mentioned as the compound (b).
b-1: 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one b-2: 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and a complex of an alkaline earth metal or heavy metal salt thereof. Salts include zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc sulfate, zinc acetate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, nickel chloride, calcium chloride, magnesium chloride, magnesium nitrate, manganese chloride, iron chloride, and chloride. Barium and the like can be mentioned.
[0006]
The compounding ratio of OPA and the compounds (a) to (r) is 5:95 to 95: 5, preferably 10:90 to 90:10. The slime controlling agent of the present invention is usually preferably used by dissolving OPA and the compounds (a) to (r) in an organic solvent and formulating it. However, in some cases, it can be formulated into an emulsion or suspension. . If necessary, stabilizers such as nonionic, anionic and cationic surfactants, defoamers and antioxidants can be added.
[0007]
Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, and propanol; ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, ethyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol diacetate, Glycol solvents such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl maleate, diethyl adipate, and ethyl lactate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketones such as ketone and isophorone; aromatic solvents such as toluene, xylene and 1,2-dimethyl-4-ethylbenzene; dimethylacetate , Dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dioxane or the like is used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0008]
As the surfactant, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, oxyethylene-profile propylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate, quaternary Ammonium salt, polyoxyethylene alkylamine and the like.
The addition amount of the slime controlling agent of the present invention in the paper making process varies depending on the water source, the paper, and the like, but generally 0.1 to 100 ppm, preferably 0.5 to 50 ppm, as the active ingredient is sufficient for the water.
[0009]
【Example】
The formulation of the formulation example is as follows. The parts in the preparation examples mean parts by weight.
Formulation Example 1
OPA 10 parts 2, 2-di-bromo-2-nitro ethanol 10 parts of diethylene glycol monomethyl ether 80 parts Formulation Example 2.
OPA 10 parts 2-Bromo-2-nitropropanediol-1,3 15 parts Diethylene glycol 75 parts Formulation Example 3.
OPA 10 parts 3-Bromo- 3 -nitropentanediol-2,4 15 parts Isopropyl alcohol 75 parts Formulation Example 4.
OPA 15 parts 2-Bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane 10 parts Ethylene glycol 75 parts Formulation Example 5.
OPA 10 parts * 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 2 parts * 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0. 2 parts ethylene glycol 87. 8 parts * Commercial product containing 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one at a ratio of about 10 : 1 (ZONEN-F manufactured by Ichikawa Gosei) It was used.
Formulation Example 6.
OPA 10 parts * 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 2 parts * 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0. 6 parts * Magnesium nitrate 3 parts * Magnesium chloride 0.2 parts * Water 14.2 parts Diethylene glycol monomethyl ether 70 parts * Isothiazoline compound forms a complex with magnesium salt and is commercially available as an aqueous solution from Rohm and Haas Co., Ltd. A caisson 886 was used.
Formulation Example 7.
OPA 10 parts Methylene bisthiocyanate 10 parts Dimethylformamide 30 parts Dimethyl adipate 50 parts Formulation Example 8.
OPA 15 parts 4,5-Dichloro-1,2-dithiol-3-one 5 parts Ethyl cellosolve 80 parts Formulation Example 9.
OPA 10 parts 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one 10 parts Dipropylene glycol 80 parts Formulation Example 10
OPA 20 parts 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one 10 parts Propylene glycol 70 parts Formulation Example 11.
OPA 10 parts 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide 20 parts Diethylene glycol monomethyl ether 70 parts Formulation Example 12.
OPA 10 parts 1,4-bis-bromoacetoxy-2-butene 85 parts Nonionic NS-204.5 (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. surfactant) 5 parts Formulation Example 13.
OPA 5 parts 1,2-benzisothiazolin-3-one 25 parts Diethylene glycol 70 parts Formulation Examples 14.
OPA 10 parts 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide 10 parts Sorbitan monolaurate 5 parts Diethylene glycol monomethyl ether 75 parts Formulation Examples 15.
OPA 25 parts α-Bromo-3-nitroacetophenone 5 parts Methyl isobutyl ketone 30 parts Ethylene glycol diacetate 40 parts Formulation Example 16.
OPA 15 parts α-chloro-p-chlorobenzaldoxime 15 parts Polyethylene glycol # 200 70 parts Formulation Examples 17.
OPA 20 parts 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile 10 parts 1,2-dimethyl-4-ethylbenzene 70 parts
Experimental example 1
20 ml of SCD liquid medium was added to 70 ml of white water collected from each paper mill, and pre-cultured at 32 ° C. for 1.5 hours with a shaking incubator. 4.5 ml of this culture solution is taken into a culture cell, a reagent agent is added thereto to a concentration of 30 ppm (total active component: 6 ppm), and the cells are cultured at 32 ° C. with shaking. At the same time, a culture without drug (blank) is also cultured. The absorbance at 660 nm of these cultures was measured over time, and the absorbance value of 0.100, which had entered the growth phase, was regarded as the value of the start of growth. The time required for the blank to reach 0.100 is subtracted from the growth inhibition time.
As a reagent, OPA and a compound selected from (a) to (r) were dissolved and prepared in diethylene glycol monomethyl ether so that the total amount was 20%, and diluted with water at the time of addition.
The growth inhibition times are shown in Tables 1 and 2, and a comparative study was conducted. The growth inhibition time becomes longer as the effect of the reagent agent becomes stronger.
[0011]
[Table 1] Paper mill white water (pH 5.6)

* (B-1): (b-2) A commercially available product (ZONEN-F manufactured by Ichikawa Gosei Co., Ltd.) containing about 10 : 1 was used.
* (B-1): (b-2) A caisson 886 manufactured by Rohm and Haas Co., which is contained in a ratio of about 3: 1 and forms a complex with a magnesium salt and is commercially available as an aqueous solution, was used.
[0012]
[Table 2] White paper mill white water (pH 7.3)

[0013]
Experimental example 2
Take the white water 10ml was collected from Lee paper mill in an Erlenmeyer flask, by adding a test drug to be 30 ppm (active ingredient 6 ppm) with respect to the white water, 32 ° C., after shaking culture 1 hour, viable bacteria The number was measured. The presence or absence of a synergistic effect is evaluated based on the degree of viable cell count reduction in white water and the composition ratio. Table 3 shows the results. As the b component of No. 4, a commercially available product (ZONEN-F manufactured by Ichikawa Gosei Co., Ltd.) containing (b-1) :( b-2) at a ratio of about 10 : 1 was used.
[Table 3] Paper mill white water (pH 5.6)

[0014]
【The invention's effect】
The slime controlling agent of the present invention uses orthophthalaldehyde and the compounds (a) to (r) in combination to determine the compounding ratio of these compounds and the concentration of these compounds added to papermaking water as an active ingredient. It shows an excellent synergistic effect that could not have been predicted from using it alone.

Claims (1)

The compounding ratio of orthophthalaldehyde to one or more of the following compounds (a) to (r) is 5:95 to 95: 5, and 0.1 to 100 ppm of this as an active ingredient in papermaking water. slime control agent for steel sheet characterized by containing.
(A) General formula I

(Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R ² represents a hydrogen atom or an acyl group, and R ³ represents a hydrogen atom, a bromine atom, a lower alkyl group, or R ¹ —CH (OR ² ) —). A compound represented by
(B) General formula II

(Wherein, R ⁴ represents a hydrogen atom or a chlorine atom, R ⁵ represents an alkyl group. M is an alkaline earth metal or heavy metal cation, and X is a cation having sufficient solubility to form a complex.) A compound forming an anion forming a compound with M, m represents an integer of 1 or 2, and n represents an integer in which the anion X satisfies the valency of the cation M.)
(C) methylene bisthiocyanate, (d) 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, (e) 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, ( f) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, (g) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, (h) 1,2-bis-bromoacetoxyethane, (i) 1,4 -Bis-bromoacetoxy-2-butene, (j) 1,2-bis-bromoacetoxypropane, (k) 1,2-benzisothiazolin-3-one, (l) 3,3,4,4-tetrachloro Tetrahydrothiophen-1,1-dioxide, (m) α-bromo-3-nitroacetophenone, (n) α-chloro-benzaldoxime, (o) α-chloro-o-acetylbenzaldoxime, (p alpha-chloro -p- chloro benzaldoxime, (q) alpha-chloro -o- acetyl -p- chloro benzaldoxime, (r) 5-Chloro-2,4,6-trifluoride Roy soft tallow nitrile.