JPS62185002A - Slime-controlling agent for paper-making - Google Patents

Slime-controlling agent for paper-making

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JPS62185002A
JPS62185002A JP2401986A JP2401986A JPS62185002A JP S62185002 A JPS62185002 A JP S62185002A JP 2401986 A JP2401986 A JP 2401986A JP 2401986 A JP2401986 A JP 2401986A JP S62185002 A JPS62185002 A JP S62185002A
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JP
Japan
Prior art keywords
slime
paper
compound
parts
formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP2401986A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Michio Watanabe
道雄 渡辺
Takuo Uejima
上島 卓雄
Takeshi Fukuda
武 福田
Kiyoshi Ishii
潔 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PAAMAKEMU ASIA KK
Permachem Asia Ltd
Original Assignee
PAAMAKEMU ASIA KK
Permachem Asia Ltd
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Publication date
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Publication of JPS62185002A publication Critical patent/JPS62185002A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide the titled controlling agent containing a specific halogen- containing acetophenone compound as an active component, exhibiting excellent antibacterial activity and effective in controlling slime in process water in the paper-making industry. CONSTITUTION:The objective agent contains a compound of formula (X is F, Cl or Br; m and n are 1 or 2), e.g. alpha-bromo-2-bromoacetophenone, alpha,alpha- dibromo-4-fluoroacetophenone, etc., as an active component. The compound of formula can be easily produced e.g. by brominating methyl halogenophenyl ketone with Br2 in an inert solvent such as CCl4. The compound is used in the form of solution or suspension by dissolving in a solvent such as dimethylsulfoxide, xylene, etc., or suspended in water as fine particles. Sufficient effect can be attained by adding the controlling agent to the process water for paper-making at a concentration of 0.1-100ppm in terms of the active component.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製紙工程における工業用水中のスライムの防除
剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an agent for controlling slime in industrial water in a paper manufacturing process.

パルプ工場及び製紙工場のパルプ調整及び抄紙工程にお
いて、バクテリア、酵母、糸状菌等の微生物の繁殖によ
ってスライムが形成され。
Slime is formed by the growth of microorganisms such as bacteria, yeast, and filamentous fungi during the pulp preparation and papermaking processes of pulp and paper mills.

種々の障害をひ・き起こすことが知られている。It is known to cause various disorders.

スライムは製紙工程中のリフラー壁、スクリーン、イン
レット又はチェスト壁、白水ビット。
Slime is a riffler wall, screen, inlet or chest wall, white water bit during the paper making process.

回収白水パイプ内壁等の水を使用する工程のほとんどあ
らゆる部分に付着し1次第にその厚さを増し、ついKは
剥離してパルプスラリー中に混入したり、スクリーンや
パイプを詰まらせたりする。パルプスラリー中に混入し
た小さいスライム塊は紙上に黄色ないし褐色の斑点、い
わゆる目玉を生じて紙質を低下させ、大きなスライム塊
は紙切れの・原因となる。
K adheres to almost every part of the process that uses water, such as the inner walls of recovered white water pipes, and gradually increases in thickness, and eventually peels off and mixes into the pulp slurry or clogs screens and pipes. Small slime lumps mixed into the pulp slurry cause yellow or brown spots, so-called eyeballs, on the paper, degrading the paper quality, while large slime lumps cause paper breakage.

近年、白水回収率の向上、殿粉、ポリアクリルアミド等
の添加剤による富栄養化、無機物填料を含む堆積物、木
材の樹脂成分、古紙に由来する接着剤等に起因するピッ
チ状堆積物の増加などにより、製紙工程は−そう微生物
の繁殖に適する環境となっている。特に白水回収率の向
上は、スライム防除剤に対する耐性菌の出現及び菌交替
現象を引き起こしやすクシ、防除剤の効力低下の原因と
なっている。従来より多くのスライム防除剤が開発され
使用されているが。
In recent years, there has been an increase in pitch-like deposits due to improved white water recovery rates, eutrophication due to additives such as starch and polyacrylamide, deposits containing inorganic fillers, resin components of wood, adhesives derived from waste paper, etc. As a result, the paper manufacturing process has become an environment suitable for the growth of microorganisms. In particular, improvement in the white water recovery rate is a cause of the appearance of bacteria resistant to slime control agents and a decrease in the efficacy of slime control agents. Many slime control agents have been developed and used in the past.

このような条件下で充分な効力を持続しうるスライム防
除剤としては、いずれも不満足であるのが現状である。
At present, none of these slime control agents is capable of maintaining sufficient efficacy under such conditions.

本発明者らは、スライム防除剤の研究を進めた結果、特
定のハロゲン原子を有するアセトフェノン化合物が優れ
た抗菌力を有し、スライムの防除にきわめて有効である
ことを見出した。
As a result of research into slime control agents, the present inventors discovered that acetophenone compounds having a specific halogen atom have excellent antibacterial activity and are extremely effective in controlling slime.

本発明は、一般式 (式中又は弗素原子、塩素原子又は臭素原子。The present invention is based on the general formula (In the formula, or a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.

m及びnは1又は2の数を示す)で表わされる化合物を
有効成分として含有することを特徴とする製紙用スライ
ム防除剤である。
This is a papermaking slime control agent characterized by containing a compound represented by (m and n represent the numbers 1 or 2) as an active ingredient.

一般式■の化合物としては例えば下記の化合物があげら
れる。α−ブロモ−2−クロロアセトフェノン、α−プ
ロモー4−クロロアセトフェノン、α、α−ジブロモー
2−クロロアセトフェノン、α、α−ジブロモー4−ク
ロロアセトフェノン、α−プロモー2−ブロモアセトフ
ェノン、α−プロモー3−ブロモアセトフェノン、α−
ブロモ−4−ブロモアセトフェノン、α、α−シフロモ
ー2−ブロモアセトフェノン、α、α−ジブロモー3−
ブロモアセトフェノン、α、α−ジプロモー4−ブロモ
アセトフェノン、α−ブロモ−2−フルオロアセトフェ
ノン、α−ブロモ−6−フルオロアセトフェノン、α−
プロモー4−フルオロアセトフェノン、α、α−ジブロ
モー2−フルオロアセトフェノン、α、α−ジブロモー
3−フルオロアセトフェノン、α、α−ジブロモー4−
フルオロアセト・フェノン、α−プロモー2,4−ジク
ロロアセトフェノン、α、α−ジブロモー3,4−ジク
ロロアセトフェノンなど。
Examples of the compound of general formula (1) include the following compounds. α-bromo-2-chloroacetophenone, α-promo 4-chloroacetophenone, α, α-dibromo 2-chloroacetophenone, α, α-dibromo 4-chloroacetophenone, α-promo 2-bromoacetophenone, α-promo 3- Bromoacetophenone, α-
Bromo-4-bromoacetophenone, α,α-sifromo-2-bromoacetophenone, α,α-dibromo-3-
Bromoacetophenone, α, α-dipromo-4-bromoacetophenone, α-bromo-2-fluoroacetophenone, α-bromo-6-fluoroacetophenone, α-
promo 4-fluoroacetophenone, α,α-dibromo 2-fluoroacetophenone, α,α-dibromo 3-fluoroacetophenone, α,α-dibromo 4-
Fluoroacetophenone, α-promo 2,4-dichloroacetophenone, α,α-dibromo 3,4-dichloroacetophenone, etc.

式■の化合物は1例えばメチルS、(ハロゲノフェニル
)\ケトンを不活性溶媒例えば四塩化炭素中で、臭素に
より臭素化することにより容易に製造することができる
The compound of formula (1) can be easily prepared by brominating 1, for example, methyl S, (halogenophenyl)\ketone, with bromine in an inert solvent, such as carbon tetrachloride.

本発明のスライム防除剤は、通常は式Iの化合物を溶媒
に溶解するか、あるいは微粒子にして水に懸濁させて液
剤又は懸濁剤の形で用いられる。溶媒としてはアルコー
ル、ケトン、グリコール、ポリエチレンクリコール、グ
リコールエーテル、クリコiルエステル、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン
、キシレン、1,1.1−) IJ クロロエタン等が
用いられる。
The slime control agent of the present invention is usually used in the form of a solution or suspension by dissolving the compound of formula I in a solvent or by suspending it in water in the form of fine particles. As the solvent, alcohol, ketone, glycol, polyethylene glycol, glycol ether, glycol ester, dimethyl sulfoxide, dimethyl formamide, benzene, toluene, xylene, 1,1.1-)IJ chloroethane, etc. are used.

本発明のスライム防除剤は1式■の化合物を2種以上含
有していてもよく、また他の微生物抑制剤を含有してい
てもよい。他の微生物抑制剤としては例えば下記の化合
物があげられる。
The slime control agent of the present invention may contain two or more types of compounds of formula (1), and may also contain other microbial inhibitors. Examples of other microbial inhibitors include the following compounds.

2−メチル−5−クロロ−4−インチアゾリン−6−オ
ン及びその金属錯塩、ペンツインチアゾリン−6−オン
、4.5−−)/クロジチオール−3−オン、メチレン
ビスチオシアネート、ビスブロモアセトキシブテン、ビ
スブロモアセトキシエタン、2−ブロモー2−二トロプ
ロパンジオール−1,3,3−ブロモ−6−ニトロペン
タンジオ−ルー2,4.1.1−ジブロモ−1−二トロ
エタノール−2、S、S、4.4−テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド、2.2−シフ
クモ−6−ニトリロブロピオニルアミド等。さらに製剤
中に分散助剤例えば界面活性剤、増粘剤例えばキサンタ
ンガムなどを含有していてもよい。
2-Methyl-5-chloro-4-inchazolin-6-one and its metal complex salts, pentwinthiazolin-6-one, 4.5--)/clodithiol-3-one, methylenebisthiocyanate, bisbromoacetoxy Butene, bisbromoacetoxyethane, 2-bromo-2-nitropropanediol-1,3,3-bromo-6-nitropentanediol-2,4.1.1-dibromo-1-nitroethanol-2, S, S, 4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 2,2-sifukumo-6-nitrilobropionylamide, etc. Furthermore, the formulation may contain dispersion aids such as surfactants and thickeners such as xanthan gum.

本発明のスライム防除剤の製紙工程への添加量は用水源
、抄物等により異なるが、一般に有効成分として用水に
対し0.1〜100 ppmで充分効力を示す。
The amount of the slime control agent of the present invention added to the papermaking process varies depending on the water source, papermaking material, etc., but generally it is sufficiently effective at 0.1 to 100 ppm of the active ingredient in the water.

製剤例及び比較例の組成は下記のとおりである。The compositions of the formulation examples and comparative examples are as follows.

製剤例1 α−プロモー4−クロロアセトフェノン 20部ジメチ
ルホルムアミド        80部製剤例2 α、α−ジブロモー4−クロロアセトフェノン 20部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル  80部製
剤例6 α−ブロモ−2−ブロモアセトフェノン   20部ジ
メチルスルホキシド           60部ジエ
チレンクリコールモノメチルエーテル  50部製剤例
4 α、α−シフロモー4−ブロモアセトフェノン 20部
メトキシポリエチレングリコール      755部
ニラサンノニオンNS−21(日本油脂社製)  5部
製剤例5 α−ブロモ−4−フルオロアセトフェノン  20部エ
チレングリコールジアセテー)       80部製
剤例6 α、α−ジブロモー4−フルオロアセトフエ  20部
ノン キシレン                 755部
ニラサンノニオンNS−2045部 (日本油脂社製) 製剤例7 α、α−ジブロモ−6,4−ジクロロアセト  20部
フェノン ジメチルホルムアミド           55部ジ
エチレングリコール           25部比較
例1 ヘキサブロモジメチルスルホン       20部ジ
メチルスルホキシド           80部比較
例2 ビスブロモアセトキシブテン        20部ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル  755部ニ
ラサンノニオンNS−21(E1本油脂社製)  5部
比較例3 ペンツインチアゾリン−6−オン      20部ジ
メチルホルムアミド           80部実施
例1 段ボール中心製紙工程中ストックインレットより採取し
たスライムをワックスマン液体培地で前培養し供試菌液
とした。容量100mgの振と5フラスコに滅菌水50
rnl、ワックスマン液体培地10mA!及び供試菌液
1TrLlを入れ1本発明のスライム防除剤及び比較薬
剤を培養液に対しに て、10.20及びS Oppmになるよう^添加し。
Formulation example 1 α-bromo-4-chloroacetophenone 20 parts Dimethylformamide 80 parts Formulation example 2 α, α-dibromo-4-chloroacetophenone 20 parts Diethylene glycol monomethyl ether 80 parts Formulation example 6 α-bromo-2-bromoacetophenone 20 parts Dimethyl sulfoxide 60 parts diethylene glycol monomethyl ether 50 parts Formulation example 4 α,α-sifuromo-4-bromoacetophenone 20 parts Methoxypolyethylene glycol 755 parts Nirasannonion NS-21 (manufactured by NOF Corporation) 5 parts Formulation example 5 α-bromo-4 -Fluoroacetophenone 20 parts (ethylene glycol diacetate) 80 parts Formulation example 6 α, α-dibromo 4-fluoroacetophene 20 parts Non-xylene 755 parts Nirasannonion NS-2045 parts (manufactured by NOF Corporation) Formulation example 7 α, α -Dibromo-6,4-dichloroaceto 20 parts Phenone dimethylformamide 55 parts Diethylene glycol 25 parts Comparative example 1 Hexabromodimethyl sulfone 20 parts Dimethyl sulfoxide 80 parts Comparative example 2 Bisbromoacetoxybutene 20 parts Diethylene glycol monomethyl ether 755 parts Nirasan nonion NS -21 (manufactured by E1 Hon Yushisha Co., Ltd.) 5 parts Comparative Example 3 Penzinthiazolin-6-one 20 parts Dimethylformamide 80 parts Example 1 Slime collected from the stock inlet during the cardboard center paper manufacturing process was precultured in Waxman liquid medium. This was used as a test bacterial solution. Shake 5 flasks with 100 mg capacity and add 50 liters of sterile water.
rnl, Waxman liquid medium 10mA! Then, 1 TrL of the test bacterial solution was added to the culture solution, and 1 slime control agent of the present invention and a comparative drug were added to the culture solution to give a concentration of 10.20 ppm and SO ppm.

37℃で振とり培養した。この培養液の660nmにお
ける吸光度を経時的に測定し、スライム形成菌繁殖の抑
制度合を比較した。その結果を第1表に示す。表中の抑
制時間は各培養液の吸光度が0.1になるまでの時間で
あり、効力の強いほど抑制時間は長くなる。
Culture was performed at 37°C with shaking. The absorbance of this culture solution at 660 nm was measured over time, and the degree of inhibition of slime-forming bacteria propagation was compared. The results are shown in Table 1. The suppression time in the table is the time until the absorbance of each culture solution reaches 0.1, and the stronger the potency, the longer the suppression time.

第  1  表 実施例2 直径30crn、深さ30σのステンレススティール製
水槽に温度調節装置、攪拌機、温度計及びスライム測定
板として幅5crn、長さ30crn、厚さ1.5cr
nのラワン材を2枚縦に取りつげた。
Table 1 Example 2 A stainless steel water tank with a diameter of 30 crn and a depth of 30 σ was equipped with a temperature control device, a stirrer, a thermometer, and a slime measuring plate with a width of 5 crn, a length of 30 crn, and a thickness of 1.5 cr.
Two pieces of n lauan wood were attached vertically.

1000倍希釈したワックスマン液体培地にパルプ1%
及び白水培養液(製紙工程より採取した白水をワックス
マン液体培地で培養した培養液)を0.1111/If
)割合で添加したのち、硫酸アルミニウムでpH5に調
整した人工白水を。
1% pulp in Waxman liquid medium diluted 1000 times
and white water culture solution (culture solution obtained by culturing white water collected from the paper manufacturing process in Waxman liquid medium) at 0.1111/If
) ratio, and then artificial white water adjusted to pH 5 with aluminum sulfate.

この槽に217時間の流速で供給し、同量の人工白水を
排出させた。スライム防除剤は人工白水に対し10 p
pmになるようにポンプで1日6回、1回3時間添加し
た。白水温度を60°Cに保ち攪拌を続け、約10日後
にスライム防除効果を評価した。白水培養液に用いた白
水は1段ボール中心製紙工程より採取した白水(A)及
び新聞紙製紙工程より採取した白水(B)の2種である
This tank was fed at a flow rate of 217 hours and the same amount of artificial white water was discharged. Slime control agent is 10p for artificial white water.
The solution was added using a pump 6 times a day for 3 hours at a time so that the concentration was 100 pm. Stirring was continued while keeping the white water temperature at 60°C, and the slime control effect was evaluated after about 10 days. Two types of white water were used for the white water culture solution: white water (A) collected from the papermaking process centered on one corrugated board and white water (B) collected from the newsprint papermaking process.

評価はスライム測定板を目視観察し、スライム付着量を
10点法で採点した。採点基準の概要は下記のとおりで
ある。
For evaluation, the slime measuring plate was visually observed and the amount of slime attached was scored using a 10-point scale. The outline of the scoring criteria is as follows.

0:全くスライムの付着が認められない。0: No slime adhesion observed at all.

5ニスライムが全面に薄く付着している。5 Ni slime is thinly attached to the entire surface.

10ニスライムが全面に厚く付着し、一部はがれている
10 Ni slime is thickly adhered to the entire surface, and some parts have peeled off.

スライムの付着量は使用する白水その他の条件により試
験毎に異なるものであるから、スライム防除剤無添加及
び比較薬剤との相対的かつ総合的評価である。その結果
を第2表に示す。
Since the amount of slime attached differs from test to test depending on the white water used and other conditions, this is a relative and comprehensive evaluation of the results with no slime control agent added and with comparative agents. The results are shown in Table 2.

第  2  表 出願人 株式会社パーマケム・アジア 代理人 弁理士 小  林 正  雄 外1名Table 2 Applicant: Permakem Asia Co., Ltd. Agent: Patent attorney Masao Ko Hayashi 1 other person

Claims (1)

【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中Xは弗素原子、塩素原子又は臭素原子、m及びn
は1又は2の数を示す)で表わされる化合物を有効成分
として含有することを特徴とする製紙用スライム防除剤
[Claims] General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (I) (In the formula, X is a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom, m and n
indicates a number of 1 or 2) as an active ingredient.
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