JP2007173381A - Sheet for circuit board and chip buried circuit board - Google Patents

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正仁 中林
Tadashi Izumi
直史 泉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for circuit board with which a circuit board where a circuit chip is buried for controlling respective pixels of display is efficiently manufactured with sufficient quality and high productivity, and to provide a chip buried circuit board. <P>SOLUTION: The sheet for circuit board for burying the circuit chip includes a non-curing layer formed of an energy line curing polymeric material, and a resin layer which is arranged on a surface of a side where the circuit chip of the non-curing layer is buried and whose glass transfer temperature is 0°C or above. In the chip buried circuit board, the circuit chip is buried in the non-curing layer formed of the energy line curing polymeric material having the resin layer on the surface, the chip is irradiated with an energy line, and it is cured. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、回路基板用シート及びそれを用いたチップ埋設回路基板に関する。さらに詳しくは、本発明は、ディスプレイ用などの各画素を制御するために回路チップが埋め込まれた回路基板を、品質よく、高い生産性のもとで効率的に作製するための回路基板用シート、及びそれを用いて得られたディスプレイ用などのチップ埋設回路基板に関するものである。   The present invention relates to a circuit board sheet and a chip-embedded circuit board using the same. More specifically, the present invention relates to a circuit board sheet for efficiently producing a circuit board in which a circuit chip is embedded to control each pixel for display or the like with high quality and high productivity. , And a chip embedded circuit board for a display or the like obtained by using the same.

従来、液晶ディスプレイで代表される平面ディスプレイにおいては、例えばガラス基板上にCVD法(化学的気相蒸着法)などにより絶縁膜、半導体膜などを順次積層し、半導体集積回路を作製するのと同じ工程を経て、画面を構成する各画素近傍に薄膜トランジスタ(TFT)などの微少電子デバイスを形成し、これにより各画素のオン、オフ、濃淡の制御が行われている。すなわち、ディスプレイに使用する基板上にて、TFTなどの微少電子デバイスをその場で作製しているのである。しかしながら、このような技術においては、工程が多段階で煩雑であってコスト高になるのを免れず、また、ディスプレイ面積が拡大すると、ガラス基板上に膜を形成するためのCVD装置なども大型化し、コストが飛躍的に上昇するなどの問題がある。
そこで、コスト削減を目的として、微少な結晶シリコン集積回路チップを印刷インクのように印刷原板に付着させ、それを印刷技術などの手段により、ディスプレイ基板上の所定箇所に移し、固定させる技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。この場合、ディスプレイ基板上に、予め高分子フィルムを形成しておき、これに微少な結晶シリコン集積回路チップを印刷技術などの手段で移し、熱成形や加熱プレスなどの方法により、該チップを高分子フィルムに埋め込むことが行われる。しかしながら、このような方法では、高分子フィルムの歪みや発泡などの不具合が発生しやすい上、加熱に時間がかかるため効率的ではない。
特開2003−248436号公報
Conventionally, in a flat display represented by a liquid crystal display, for example, an insulating film, a semiconductor film, etc. are sequentially laminated on a glass substrate by a CVD method (chemical vapor deposition method) or the like to produce a semiconductor integrated circuit. Through the process, a microelectronic device such as a thin film transistor (TFT) is formed in the vicinity of each pixel constituting the screen, thereby controlling on / off and light / dark of each pixel. That is, microelectronic devices such as TFTs are fabricated on the spot on a substrate used for a display. However, in such a technique, it is inevitable that the process is complicated in many steps and the cost is high, and when the display area is enlarged, a CVD apparatus for forming a film on a glass substrate is also large. There is a problem that the cost is drastically increased.
Therefore, for the purpose of cost reduction, a technique is disclosed in which a minute crystalline silicon integrated circuit chip is attached to a printing original plate like printing ink, and is transferred to a predetermined location on a display substrate by means of printing technology or the like. (For example, refer to Patent Document 1). In this case, a polymer film is formed on the display substrate in advance, and a fine crystalline silicon integrated circuit chip is transferred to the display substrate by means of printing technology or the like, and the chip is raised by a method such as thermoforming or heating press. Embedding in a molecular film is performed. However, such a method is not efficient because defects such as distortion and foaming of the polymer film are likely to occur and heating takes time.
JP 2003-248436 A

本発明は、このような事情のもとで、ディスプレイ用などの各画素を制御するために回路チップが埋め込まれた回路基板を、品質よく、高い生産性のもとで効率的に作製するための回路基板用シート、及び該回路基板用シートを用いて得られたディスプレイ用などのチップ埋設回路基板を提供することを目的としてなされたものである。   Under such circumstances, the present invention is to efficiently produce a circuit board having a circuit chip embedded with high quality and high productivity in order to control each pixel for display or the like. The present invention has been made for the purpose of providing a circuit board sheet and a chip-embedded circuit board for a display obtained by using the circuit board sheet.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、回路チップを埋め込むためのエネルギー線硬化型高分子材料からなる回路基板用シートを用い、該エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層に回路チップを埋め込む際に、回路チップ周辺やシート表面に空気が残存すると、得られるチップ埋設回路基板の平坦性が損なわれるために、表示欠陥となったり、透明電極や金属配線の形成において、断線や抵抗増大を招くなどの不具合が生じるという知見を得た。
本発明者らは、この知見に基づいてさらに研究を重ね、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層上に、ガラス転移温度がある値以上である樹脂層を設け、この樹脂層が設けられた未硬化層に回路チップを埋め込むことにより、該回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを効果的に防止し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1)回路チップを埋め込むための回路基板用シートであって、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層と、該未硬化層の回路チップを埋め込む側の表面に設けられたガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を有することを特徴とする回路基板用シート、
(2)樹脂層のガラス転移温度が、30℃以上である上記(1)項に記載の回路基板用シート、
(3)樹脂層の厚さが、0.05〜25μmである上記(1)又は(2)項に記載の回路基板用シート、
(4)樹脂層の破断伸度が、厚さ50μmの測定において500%以下である上記(1)〜(3)項のいずれかに記載の回路基板用シート、及び
(5)上記(1)〜(4)項のいずれかに記載の回路基板用シートにおいて、表面に樹脂層を有するエネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層に回路チップを埋め込み、これにエネルギー線を照射して硬化させたことを特徴とするチップ埋設回路基板、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used a circuit board sheet made of an energy beam curable polymer material for embedding a circuit chip, and the energy beam curable polymer material. When embedding a circuit chip in an uncured layer comprising, if air remains around the circuit chip or on the sheet surface, the flatness of the resulting chip-embedded circuit board is impaired, resulting in display defects, transparent electrodes, metal In the formation of wiring, it was found that problems such as disconnection and increased resistance occur.
Based on this knowledge, the present inventors have further studied and provided a resin layer having a glass transition temperature of a certain value or more on an uncured layer made of an energy ray curable polymer material. It has been found that embedding a circuit chip in the uncured layer can effectively prevent air from remaining around the circuit chip and on the sheet surface.
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A circuit board sheet for embedding a circuit chip, which is an uncured layer made of an energy ray curable polymer material, and a glass transition temperature provided on the surface of the uncured layer on the side where the circuit chip is embedded. Having a resin layer of 0 ° C. or higher, a circuit board sheet,
(2) The circuit board sheet according to (1), wherein the glass transition temperature of the resin layer is 30 ° C. or higher,
(3) The circuit board sheet according to (1) or (2), wherein the resin layer has a thickness of 0.05 to 25 μm,
(4) The circuit board sheet according to any one of (1) to (3) above, wherein the breaking elongation of the resin layer is 500% or less in the measurement of a thickness of 50 μm, and (5) the above (1) In the circuit board sheet according to any one of the items (4) to (4), a circuit chip is embedded in an uncured layer made of an energy beam curable polymer material having a resin layer on the surface, and then cured by irradiating energy rays on the circuit chip. A chip embedded circuit board, characterized in that
Is to provide.

本発明によれば、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層における回路チップを埋め込む側の表面に、ガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を設けることにより、回路チップを埋め込む際に、該回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを防止することができるので、チップ埋設回路基板を、品質よく、高い生産性のもとで効率的に作製し得る回路基板用シート、及び該回路基板用シートを用いて得られたチップ埋設回路基板を提供することができる。   According to the present invention, when a circuit chip is embedded by providing a resin layer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher on the surface on the side where the circuit chip is embedded in an uncured layer made of an energy beam curable polymer material, Since it is possible to prevent air from remaining around the circuit chip and on the surface of the sheet, a circuit board sheet capable of efficiently producing a chip-embedded circuit board with high quality and high productivity, and A chip-embedded circuit board obtained using the circuit board sheet can be provided.

本発明の回路基板用シートは、回路チップを埋め込むための回路基板用シートであって、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層と、該未硬化層の回路チップを埋め込む側の表面に設けられたガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を有することを特徴とする。
このように、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層の回路チップを埋め込む側の表面に、ガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を設けることにより、回路チップを埋め込む際に、ガラスなどの基板と、未硬化層が密着するのを防ぐことができ、その結果埋め込まれた回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを、効果的に防止することができる。
当該樹脂層のガラス転移温度が0℃未満では、埋め込まれた回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを防止する効果が十分に発揮されない。当該樹脂層の好ましいガラス転移温度は30℃以上である。その上限については特に制限はないが、通常300℃程度である。
また、当該樹脂層の破断伸度は、回路チップの埋め込み性などの点から、厚さ50μmの測定において、500%以下が好ましく、350%以下がより好ましく、150%以下がさらに好ましい。その下限については特に制限はないが、通常1%程度である。破断伸度が500%以下であれば、回路チップの埋め込み時に樹脂層が容易に破壊されるので、埋め込み性が良好である。
また、当該樹脂層の引張り強度は、20〜500MPaが好ましい。
なお、前記ガラス転移温度、破断伸度及び引張り強度の測定方法については、後で説明する。
さらに、当該樹脂層は、波長400〜800nmにおける透過率が80%以上であることが好ましい。また、当該樹脂層の厚さは、回路チップの埋め込み性及び本発明の効果(空気の残存を防止する)などの点から、25μm以下が好ましく、0.05〜25μmがより好ましい。
The circuit board sheet of the present invention is a circuit board sheet for embedding a circuit chip, on an uncured layer made of an energy ray curable polymer material, and on the surface of the uncured layer on the side where the circuit chip is embedded. It has the resin layer whose provided glass transition temperature is 0 degreeC or more.
In this way, by providing a resin layer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher on the surface on the side where the circuit chip of the uncured layer made of the energy ray curable polymer material is embedded, when embedding the circuit chip, glass The substrate and the uncured layer can be prevented from coming into close contact with each other, and as a result, air can be effectively prevented from remaining around the embedded circuit chip and on the sheet surface.
When the glass transition temperature of the resin layer is less than 0 ° C., the effect of preventing air from remaining around the embedded circuit chip and the sheet surface is not sufficiently exhibited. A preferable glass transition temperature of the resin layer is 30 ° C. or higher. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit, Usually, it is about 300 degreeC.
Further, the elongation at break of the resin layer is preferably 500% or less, more preferably 350% or less, and further preferably 150% or less in the measurement of a thickness of 50 μm from the viewpoint of embedding property of the circuit chip. The lower limit is not particularly limited, but is usually about 1%. If the elongation at break is 500% or less, the resin layer is easily broken when the circuit chip is embedded, so that the embedding property is good.
The tensile strength of the resin layer is preferably 20 to 500 MPa.
In addition, the measuring method of the said glass transition temperature, breaking elongation, and tensile strength is demonstrated later.
Further, the resin layer preferably has a transmittance of 80% or more at a wavelength of 400 to 800 nm. In addition, the thickness of the resin layer is preferably 25 μm or less, more preferably 0.05 to 25 μm, from the viewpoints of circuit chip embeddability and the effect of the present invention (preventing air remaining).

エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層の回路チップを埋め込む側の表面に、当該樹脂層を形成する方法としては、前記性状を有する樹脂層を形成し得る方法であればよく、特に制限はない。例えば樹脂層形成用フィルムを前記未硬化層にラミネートする方法、前記未硬化層に、樹脂層形成用塗工液を塗布する方法など、いずれも用いることができる。
当該樹脂層を構成する樹脂材料としては、前記性状を有する樹脂層を形成し得るものであればよく、特に制限されず、様々な樹脂材料を用いることができる。このような樹脂材料としては、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、エポキシアクリレート系の紫外線硬化樹脂、ウレタンアクリレート系の紫外線硬化樹脂などを挙げることができる。
エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層を形成するには、例えば支持体上に、該エネルギー線硬化型高分子材料を含む適当な濃度の塗工液を、公知の方法、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように直接塗布、乾燥して未硬化層を形成させる方法を用いることができる。
また、剥離シートの剥離剤層上に、前記の塗工液を前記の方法で塗布、乾燥して未硬化層を形成し、これを支持体に転写する方法、あるいは、前記塗工液と剥離シートを用い、両面に剥離シートが設けられた未硬化シートを作製することができる。この場合、両面に設けられる剥離シートの剥離力を異ならせることにより、剥離する順序を設定することができる。さらに複数の未硬化層を積層して所望の厚さとしてもよい。
前記未硬化層の厚さは、その使用の条件にもよるが、通常50〜1000μm程度、好ましくは80〜500μmである。
また、この際用いる剥離シートとしては、特に制限はないが、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムにシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さは、通常20〜150μm程度である。
As a method for forming the resin layer on the surface of the uncured layer made of energy ray-curable polymer material on the side where the circuit chip is embedded, any method can be used as long as it can form a resin layer having the above properties. There is no. For example, any of a method of laminating a resin layer forming film on the uncured layer and a method of applying a resin layer forming coating solution to the uncured layer can be used.
The resin material constituting the resin layer is not particularly limited as long as it can form the resin layer having the above properties, and various resin materials can be used. Examples of such resin materials include polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, polyester urethane resins, epoxy acrylate ultraviolet curable resins, and urethane acrylate ultraviolet curable resins.
In order to form an uncured layer made of an energy beam curable polymer material, for example, a coating solution having an appropriate concentration containing the energy beam curable polymer material is applied onto a support by a known method such as knife coating. Directly apply and dry to form the uncured layer by the coating method, roll coating method, bar coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. The method can be used.
Also, on the release agent layer of the release sheet, the coating solution is applied by the above method and dried to form an uncured layer, which is transferred to a support, or peeled off from the coating solution. Using the sheet, an uncured sheet having a release sheet on both sides can be produced. In this case, the order of peeling can be set by varying the peeling force of the release sheets provided on both sides. Further, a plurality of uncured layers may be laminated to obtain a desired thickness.
The thickness of the uncured layer is usually about 50 to 1000 μm, preferably 80 to 500 μm, although it depends on the conditions of use.
The release sheet used in this case is not particularly limited, but a release film such as a silicone resin is applied to a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film, or a polyester film such as polyethylene terephthalate. Etc. The thickness of this release sheet is usually about 20 to 150 μm.

本発明で用いるエネルギー線硬化型高分子材料は、エネルギー線を照射することにより、架橋する成分を含む高分子材料であり、例えば(1)粘着性アクリル系重合体とエネルギー線硬化型オリゴマー及び/又はモノマーと所望により光重合開始剤を含む高分子材料、(2)側鎖にエネルギー線硬化型官能基が導入されてなる粘着性アクリル系重合体と所望により光重合開始剤を含む高分子材料などを挙げることができる。
なお、エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち紫外線又は電子線などを指す。
前記(1)の高分子材料において、粘着性アクリル系重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルと、所望により用いられる活性水素をもつ官能基を有する単量体及び他の単量体との共重合体、すなわち(メタ)アクリル酸エステル共重合体を好ましく挙げることができる。なお、(メタ)アクリル酸エステルは、メタクリル酸エステル及び/又はアクリル酸エステルを意味する。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The energy beam curable polymer material used in the present invention is a polymer material containing a component that crosslinks when irradiated with energy rays. For example, (1) an adhesive acrylic polymer and an energy beam curable oligomer and / or Or a polymer material containing a monomer and, if desired, a photopolymerization initiator, (2) a polymer material containing an adhesive acrylic polymer in which an energy ray-curable functional group is introduced in the side chain, and a photopolymerization initiator if desired And so on.
In addition, an energy ray refers to what has an energy quantum in electromagnetic waves or a charged particle beam, ie, an ultraviolet ray or an electron beam.
In the polymer material of (1), the adhesive acrylic polymer includes (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms in the ester moiety, and a functional group having active hydrogen as required. Preferred examples thereof include a monomer having a monomer and a copolymer with another monomer, that is, a (meth) acrylic acid ester copolymer. In addition, (meth) acrylic acid ester means methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester.
Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester portion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. , Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate , Palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

一方、所望により用いられる活性水素をもつ官能基を有する単量体の例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体中、(メタ)アクリル酸エステルは5〜100質量%、好ましくは50〜95質量%含有され、活性水素をもつ官能基を有する単量体は0〜95質量%、好ましくは5〜50質量%含有される。
また、所望により用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体;ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体中、これらの単量体は、0〜30質量%含有することができる。
該高分子材料において、粘着性アクリル系重合体として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、重量平均分子量で30万以上が好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
On the other hand, examples of the monomer having a functional group having active hydrogen which is used as desired include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as monomethylaminopropyl (meth) acrylate and monoethylaminopropyl (meth) acrylate; ethylenic polymers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid Such as the sum of the carboxylic acid, and the like. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
In the (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid ester is contained in an amount of 5 to 100% by mass, preferably 50 to 95% by mass, and the monomer having a functional group having active hydrogen is 0 to 95% by mass. %, Preferably 5 to 50% by mass.
Examples of other monomers used as desired include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene Styrene monomers such as α-methylstyrene; diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide, N-methylacrylamide, N, N- Examples include acrylamides such as dimethylacrylamide. These may be used alone or in combination of two or more. These monomers can be contained in an amount of 0 to 30% by mass in the (meth) acrylic acid ester copolymer.
In the polymer material, the (meth) acrylic acid ester copolymer used as the adhesive acrylic polymer is not particularly limited with respect to the copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers. May be. The molecular weight is preferably 300,000 or more in terms of weight average molecular weight.
In addition, the said weight average molecular weight is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
In the present invention, this (meth) acrylic acid ester copolymer may be used alone or in combination of two or more.

また、エネルギー線硬化型オリゴマーとしては、ラジカル重合によって硬化が進行するラジカル硬化性オリゴマーと、カチオン重合によって硬化が進行するカチオン硬化性オリゴマーが挙げられる。ラジカル硬化性オリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリエーテルアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
カチオン硬化性オリゴマーとしては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂やビスフェノールF型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、レゾルシン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコールジリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジリシジルエーテル、エポキシ化大豆油などのエポキシ樹脂、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエステルポリビニルエーテル、ポリウレタンポリビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エポキシ化ポリオレフィン類が挙げられる。
上記硬化性オリゴマーの重量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリスチレン換算の値で、好ましくは500〜100,000、より好ましくは1,000〜70,000さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。
この硬化性オリゴマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the energy ray curable oligomer include a radical curable oligomer that cures by radical polymerization and a cationic curable oligomer that cures by cationic polymerization. Examples of the radical curable oligomer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate. Here, as the polyester acrylate oligomer, for example, by esterifying hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid, and the polyether acrylate oligomer is It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of polyether polyol with (meth) acrylic acid.
Examples of the cationic curable oligomer include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, epoxidized polyolefin, resorcin type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polyethylene glycol dilysidyl ether, polypropylene glycol dilyl. Examples thereof include epoxy resins such as sidyl ether and epoxidized soybean oil, vinyl ethers such as polyethylene glycol divinyl ether, polyester polyvinyl ether and polyurethane polyvinyl ether, and epoxidized polyolefins.
The weight average molecular weight of the curable oligomer is a value in terms of standard polystyrene measured by the GPC method, preferably 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 70,000, still more preferably 3,000 to 40,000. It is selected in the range.
This curable oligomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

一方、エネルギー線硬化型モノマーとしては、ラジカル重合によって硬化が進行するラジカル硬化性モノマーと、カチオン重合によって硬化が進行するカチオン硬化性モノマーが挙げられる。ラジカル硬化性モノマーとしては、例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどの単官能性アクリル酸エステル類、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビス[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]−2−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。
カチオン硬化性モノマーとしては、例えばインテン、クマロンなどのアルキル置換アルケン、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテルなどのビニルエーテル類、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類、3−エチル−3−ヒドロキシエチルオキセタン、1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼンなどのオキセタン類、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(3,4−エポキシ)シクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペートなどの脂環式エポキシ類、N−ビニルカルバゾールなどを挙げることができる。
これらの硬化性モノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの硬化性オリゴマーや硬化性モノマーの使用量は、エネルギー線の印加により、硬化後の高分子材料が所望の性状を有するように選定されるが、通常(メタ)アクリル酸エステル共重合体の固形分100質量部に対し、3〜300質量部配合することができる。
On the other hand, examples of the energy beam curable monomer include a radical curable monomer that cures by radical polymerization and a cationic curable monomer that cures by cationic polymerization. Examples of radical curable monomers include monofunctional acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di ( (Meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] -2-hydroxyethyl isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. And meth) acrylic acid esters.
Examples of the cationic curable monomer include alkyl-substituted alkenes such as inten and coumarone, styrene derivatives such as styrene and α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, and diethylene glycol divinyl ether. , Glycidyl ethers such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 3-ethyl-3-hydroxyethyl oxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy Oxetane such as methyl] benzene, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (3,4-epoxy) cyclohexanecarboxylate, bis (3,4- And alicyclic epoxies such as (epoxycyclohexyl) adipate and N-vinylcarbazole.
These curable monomers may be used alone or in combination of two or more.
The amount of these curable oligomers and curable monomers used is selected so that the polymer material after curing has the desired properties by application of energy rays, but usually the (meth) acrylic acid ester copolymer 3-300 mass parts can be mix | blended with respect to 100 mass parts of solid content.

また、エネルギー線として、通常紫外線又は電子線が照射されるが、紫外線を照射する際には、使用する硬化性オリゴマーやモノマーに応じて、ラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンなどのベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミン安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−プロペニル)フェニル]プロパノン]などが挙げられる。カチオン重合開始剤としては、例えばBF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、FeCl4 -などのアニオンをもつアリルジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリルスルホニウム塩を代表的に挙げることができる。さらに、これらの光重合開始剤の活性を高めたり、活性を示す波長領域を広げる目的で増感剤を添加することもできる。これらは1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
配合量は、上述のエネルギー線硬化型高分子材料の固形分100質量部に対し、通常0.1〜10質量部である。
Moreover, although an ultraviolet ray or an electron beam is usually irradiated as an energy ray, when irradiating an ultraviolet ray, a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator can be used depending on the curable oligomer or monomer to be used. . Examples of the radical polymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2 , 2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzopheno Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2, Benzyl dimethyl ketal such as 4-diethylthioxanthone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 -[4- (1-propenyl) phenyl] propanone] and the like. Typical examples of the cationic polymerization initiator include allyldiazonium salts, diallyliodonium salts, triallylsulfonium salts having anions such as BF 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 and FeCl 4 −. Can do. Furthermore, a sensitizer can also be added for the purpose of enhancing the activity of these photopolymerization initiators or expanding the wavelength region showing the activity. These may be used alone or in combination of two or more.
A compounding quantity is 0.1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of solid content of the above-mentioned energy ray hardening-type polymeric material.

次に、前記(2)の高分子材料において、側鎖にエネルギー線硬化型官能基が導入されてなる粘着性アクリル系重合体としては、例えば前述の(1)の高分子材料において説明した粘着性アクリル系重合体のポリマー鎖に−COOH、−NCO、エポキシ基、−OH、−NH2などの活性点を導入し、この活性点とエネルギー線硬化型官能基を有する化合物を反応させて、該粘着性アクリル系重合体の側鎖にエネルギー線硬化型官能基を導入してなるものを挙げることができる。
粘着性アクリル系重合体に前記活性点を導入するには、該粘着性アクリル系重合体を製造する際に、−COOH、−NCO、エポキシ基、−OH、−NH2などの官能基と、ラジカル重合性不飽和基とを有する単量体又はオリゴマーを反応系に共存させればよい。
具体的には、前述の(1)の高分子材料において説明した粘着性アクリル系重合体を製造する際に、−COOH基を導入する場合には(メタ)アクリル酸などを、−NCO基を導入する場合には、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアナートなどを、エポキシ基を導入する場合には、グリシジル(メタ)アクリレートなどを、−OH基を導入する場合には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレートなどを、−NH2基を導入する場合には、N−メチル(メタ)アクリルアミドなどを用いればよい。
エネルギー線硬化型官能基を有する化合物は、前記活性点と反応する官能基を有している。活性点と反応する官能基としては、例えば、−COOH、−NCO、エポキシ基、−OHなどが挙げられる。エネルギー線硬化型官能基は特に限定されず、ラジカル重合性官能基でもよくカチオン重合性官能基でもよい。ラジカル重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基などが挙げられる。ラジカル重合性官能基を有する化合物としては、例えば2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアナート、グリシジル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレートなどの中から、活性点の種類に応じて、適宜選択して用いることができる。
カチオン重合性官能基としては、電子放出性の置換基をもつオレフィンや、環状エーテル、環状スルフィド、環状イミン、環状ジスルフィド、ラクトン、環状ホルマール、環状イミノエーテルなどの開環カチオン重合性官能基を挙げることができる。
粘着性アクリル系重合体の側鎖にカチオン重合性官能基を導入する他の方法としては、粘着性アクリル系共重合体の製造時に、ラジカル重合性不飽和基とカチオン重合性官能基の両方を含むモノマーまたはオリゴマーを反応系に共存させて製造する方法が挙げられる。
このようにして、粘着性アクリル系重合体の側鎖に、エネルギー線硬化型官能基が導入されてなる粘着性アクリル系重合体、すなわちエネルギー線硬化型(メタ)アクリル酸エステル共重合体が得られる。
このエネルギー線硬化型(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、重量平均分子量が100,000以上のものが好ましく、特に300,000以上のものが好ましい。なお、上記重量平均分子量は、GPC法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
また、所望により用いられる光重合開始剤としては、前述の(1)の高分子材料の説明において例示した光重合開始剤を用いることができる。
前記の(1)及び(2)のエネルギー線硬化型高分子材料においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
前記架橋剤としては、例えばポリイソシアナート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアナート化合物が好ましく用いられる。この架橋剤は、上述の(メタ)アクリル酸エステル共重合体の固形分100質量部に対して、0〜30質量部配合することができる。
Next, in the polymer material of (2), as the adhesive acrylic polymer in which the energy ray curable functional group is introduced into the side chain, for example, the adhesive described in the polymer material of (1) described above is used. An active site such as —COOH, —NCO, epoxy group, —OH, —NH 2 is introduced into the polymer chain of the conductive acrylic polymer, and this active site is reacted with a compound having an energy ray-curable functional group, The thing formed by introduce | transducing an energy-beam curable functional group into the side chain of this adhesive acrylic polymer can be mentioned.
To introduce the active sites in the adhesive acrylic polymer, a functional group in preparing the tacky acrylic polymer, -COOH, -NCO, epoxy groups, -OH, etc. -NH 2, A monomer or oligomer having a radically polymerizable unsaturated group may be present in the reaction system.
Specifically, when the -acrylic polymer described in the polymer material (1) described above is produced, when a -COOH group is introduced, (meth) acrylic acid or the like is substituted with -NCO group. When introducing, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc., when introducing an epoxy group, glycidyl (meth) acrylate, etc., when introducing an —OH group, 2-hydroxyethyl. (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, in the case of introducing -NH 2 groups, or the like may be used N- methyl (meth) acrylamide.
The compound having an energy ray-curable functional group has a functional group that reacts with the active site. Examples of the functional group that reacts with the active site include —COOH, —NCO, an epoxy group, and —OH. The energy ray curable functional group is not particularly limited, and may be a radical polymerizable functional group or a cationic polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include a (meth) acryloyl group and a vinyl group. Examples of the compound having a radical polymerizable functional group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, glycidyl (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, dipentaerythritol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono From (meth) acrylate and the like, it can be appropriately selected and used according to the type of active site.
Examples of the cationic polymerizable functional group include olefins having an electron-emitting substituent, and ring-opening cationic polymerizable functional groups such as cyclic ether, cyclic sulfide, cyclic imine, cyclic disulfide, lactone, cyclic formal, and cyclic imino ether. be able to.
As another method for introducing a cationic polymerizable functional group into the side chain of an adhesive acrylic polymer, both a radical polymerizable unsaturated group and a cationic polymerizable functional group can be used in the production of an adhesive acrylic copolymer. Examples thereof include a method in which a monomer or an oligomer containing it is present in the reaction system.
In this way, an adhesive acrylic polymer in which an energy ray curable functional group is introduced into the side chain of the adhesive acrylic polymer, that is, an energy ray curable (meth) acrylate copolymer is obtained. It is done.
The energy ray curable (meth) acrylic acid ester copolymer preferably has a weight average molecular weight of 100,000 or more, particularly preferably 300,000 or more. In addition, the said weight average molecular weight is the value of standard polystyrene conversion measured by GPC method.
Moreover, as a photoinitiator used as needed, the photoinitiator illustrated in description of the polymeric material of the above-mentioned (1) can be used.
In the energy beam curable polymer materials (1) and (2) described above, a crosslinking agent, a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, light, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. Stabilizers, softeners, fillers and the like can be added.
Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts, and the like. A compound is preferably used. This crosslinking agent can be blended in an amount of 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (meth) acrylic acid ester copolymer.

ここで、ポリイソシアナート化合物の例としては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアナートなどの脂環式ポリイソシアナートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。これらの架橋剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、前記の(1)及び(2)のエネルギー線硬化型高分子材料は、弾性率をコントロールするために、(1)のエネルギー線硬化型高分子材料に対し(2)のエネルギー線硬化型(メタ)アクリル酸エステル共重合体を加えることができる。同様に(2)のエネルギー線硬化型高分子材料に対し(1)の粘着性アクリル系重合体、又はエネルギー線硬化型オリゴマーやエネルギー線硬化型モノマーを加えることができる。
Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Nalto, cycloaliphatic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc., and their biurets, isocyanurates, and low molecular weights such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil The adduct body etc. which are a reaction material with an active hydrogen containing compound can be mentioned. These crosslinking agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The energy beam curable polymer material (1) and (2) described above has the energy beam curable polymer material (2) compared to the energy beam curable polymer material (1) in order to control the elastic modulus. A (meth) acrylic ester copolymer can be added. Similarly, the adhesive acrylic polymer of (1), the energy beam curable oligomer, or the energy beam curable monomer can be added to the energy beam curable polymer material of (2).

本発明の回路基板用シートにおいては、回路チップを埋め込む側とは反対側に支持体が設けられていてもよい。
前記支持体については特に制限はなく、通常ディスプレイ用支持体として使用されている透明支持体の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような支持体としてはガラス板、あるいは板状又はフィルム状のプラスチック支持体などを挙げることができる。ガラス板としては、例えばソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などからなる支持体を用いることができる。一方板状又はフィルム状のプラスチック支持体としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルフィド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂などからなる支持体を用いることができる。これらの支持体の厚さは、用途に応じて適宜選定されるが、通常20μm〜5mm程度、好ましくは50μm〜2mmである。
本発明のチップ埋設回路基板は、前記のようにして得られた回路基板用シートにおけるエネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層に前述の樹脂層を設け、この樹脂層を有する未硬化層に回路チップを埋め込み、これにエネルギー線を照射して硬化させることにより、作製することができる。
具体的な方法について説明すると、ガラス板上などに被埋め込み回路チップを置き、その上に回路基板用シートを未硬化層上の樹脂層が該回路チップに接するように載置し、0.05〜2.0MPa程度の荷重下に該チップを、好ましくは150℃以下、より好ましくは0〜100℃の温度で埋め込み、エネルギー線を照射して該未硬化層を硬化させたのち、前記ガラス板から剥離することにより、本発明のチップ埋設回路基板が得られる。なお、加熱して回路チップを埋め込んだ場合には、エネルギー線の照射は、未硬化層が加熱された状態で行ってもよいし、室温に冷却されてから行ってもよい。
In the circuit board sheet of the present invention, a support may be provided on the side opposite to the side on which the circuit chip is embedded.
There is no restriction | limiting in particular about the said support body, From the transparent support body normally used as a support body for a display, arbitrary things can be selected suitably and can be used. Examples of such a support include a glass plate or a plate-like or film-like plastic support. As the glass plate, for example, a support made of soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz or the like can be used. On the other hand, as a plate-like or film-like plastic support, for example, a support made of polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, polysulfone resin, polycycloolefin resin, or the like can be used. The thickness of these supports is appropriately selected depending on the application, but is usually about 20 μm to 5 mm, preferably 50 μm to 2 mm.
The chip-embedded circuit board of the present invention is the uncured layer having the resin layer provided on the uncured layer made of the energy beam curable polymer material in the circuit board sheet obtained as described above. It is possible to fabricate the circuit chip by embedding it in the substrate and irradiating it with energy rays to cure it.
A specific method will be described. An embedded circuit chip is placed on a glass plate or the like, and a circuit board sheet is placed thereon such that the resin layer on the uncured layer is in contact with the circuit chip. The glass plate is filled with the chip under a load of about 2.0 MPa, preferably at 150 ° C. or less, more preferably at a temperature of 0-100 ° C., and the uncured layer is cured by irradiating energy rays. The chip-embedded circuit board of the present invention is obtained by peeling from the chip. When the circuit chip is embedded by heating, the energy ray irradiation may be performed while the uncured layer is heated, or may be performed after cooling to room temperature.

エネルギー線としては、通常紫外線又は電子線が用いられる。紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。このエネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。このエネルギー線の照射量としては、適宜選択されるが、例えば紫外線の場合には、光量は100〜500mJ/cm2、照度は10〜500mW/cm2が好ましく、電子線の場合には、10〜1000krad程度が好ましい。
このような本発明の技術は、高分子フィルムを加熱して回路チップを埋め込むのではなく、エネルギー線硬化型高分子材料を用いて、回路チップを埋め込み、その後硬化することにより、回路チップを固定化するため、高分子フィルムを用いる場合の不具合も生じにくく、操作時間も短縮でき、効率的である。また、埋め込み性も優れる。
さらに、本発明においては、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層における回路チップを埋め込む側の表面に、ガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を設けることにより、回路チップを埋め込む際に、該回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを防止することができるので、チップ埋設回路基板を、品質よく、高い生産性のもとで効率的に作製することができる。
As energy rays, ultraviolet rays or electron beams are usually used. Ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, while an electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. The irradiation dose of the energy ray may be appropriately selected, for example when the ultraviolet rays, the light quantity is 100 to 500 mJ / cm 2, the illuminance is preferably 10~500mW / cm 2, in the case of electron rays, 10 About ~ 1000 krad is preferable.
Such a technique of the present invention fixes the circuit chip by embedding the circuit chip using an energy ray curable polymer material and then curing it, instead of heating the polymer film and embedding the circuit chip. Therefore, problems associated with the use of a polymer film hardly occur, the operation time can be shortened, and it is efficient. Also, the embedding property is excellent.
Furthermore, in the present invention, when embedding a circuit chip by providing a resin layer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher on the surface of the uncured layer made of an energy beam curable polymer material on the side where the circuit chip is embedded. Since air can be prevented from remaining around the circuit chip and on the sheet surface, the chip-embedded circuit board can be efficiently manufactured with high quality and high productivity.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた回路基板用シートについて、各特性すなわち樹脂層の形成に用いた樹脂材料の物性及び埋め込み性は、以下の示す方法により求めた。
(1)樹脂層形成材料のガラス転移温度
JIS K 7121に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置[パーキンエルマー社製、装置名「Pyrisl DSG」]を用いて、補外ガラス転移開始温度を測定し、ガラス転移温度(Tg)とした。
(2)樹脂層形成材料の破断伸度
JIS K 7161及びJIS K 7127に準拠して測定した引張り破壊ひずみ、又は引張り破壊呼びひずみを破断伸度とした。この際、試験片として厚さ50μmのものを用い、試験速度は50mm/minとした。
(3)樹脂層形成材料の引張り強度
JIS K 7161及びJIS K 7127に準拠して測定した。この際、試験片として厚さ50μmのものを用い、試験速度は50mm/minとした。
(4)埋め込み性
図1は埋め込み性試験の説明図であり、図1(a)は埋め込み前の状態を、図1(b)は埋め込み後(硬化後)の状態を示す。
回路基板用シートの重剥離型剥離シートを剥がし、5cm×5cm(厚さ0.7mm)のガラス基板2aに未硬化層4をラミネートした。5cm×5cm(厚さ0.7mm)のガラス基板2bを別に1枚用意し、この上に回路チップ(シリコンチップ)3(縦600μm×横300μm×厚さ50μm)を3cm×3cmの正方形となるように4つ置き、ガラス基板2a上の回路基板用シートの未硬化層4上に設けられた樹脂層5を回路チップ3に押し当て、平面プレス機1を用いて、25℃、0.3MPaの圧力で5分間プレスした。常圧に戻した後、照度400mW/cm2、光量315mJ/cm2の条件でフュージョン製Hバルブを光源とする紫外線を照射して未硬化層を硬化させて、硬化層4'とした。
目視にて空気の残存が確認できるものを×、確認できないものを○として評価した。さらに、回路チップ側に置かれたガラス板を剥がし、回路チップの埋め込み状態をコンフォーカル顕微鏡[レーザーテック社製、商品名「HD100D」]により観察し、図2に示すはみ出し量hを測定し埋め込み性を評価した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, about the circuit board sheet | seat obtained in each example, each characteristic, ie, the physical property and embedding property of the resin material used for formation of a resin layer, were calculated | required by the method shown below.
(1) Glass transition temperature of resin layer forming material In accordance with JIS K 7121, an extrapolated glass transition start temperature is measured using an input compensated differential scanning calorimeter [manufactured by PerkinElmer, apparatus name “Pyrisl DSG”]. And the glass transition temperature (Tg).
(2) Elongation at break of resin layer forming material Tensile fracture strain or tensile fracture nominal strain measured according to JIS K 7161 and JIS K 7127 was defined as elongation at break. At this time, a test piece having a thickness of 50 μm was used, and the test speed was 50 mm / min.
(3) Tensile strength of resin layer forming material Measured in accordance with JIS K 7161 and JIS K 7127. At this time, a test piece having a thickness of 50 μm was used, and the test speed was 50 mm / min.
(4) Embeddability FIG. 1 is an explanatory diagram of an embeddability test. FIG. 1 (a) shows a state before embedding, and FIG. 1 (b) shows a state after embedding (after curing).
The heavy release type release sheet of the circuit board sheet was peeled off, and the uncured layer 4 was laminated on the glass substrate 2a of 5 cm × 5 cm (thickness 0.7 mm). A separate glass substrate 2b of 5 cm × 5 cm (thickness 0.7 mm) is prepared, on which a circuit chip (silicon chip) 3 (length 600 μm × width 300 μm × thickness 50 μm) becomes a 3 cm × 3 cm square. The resin layer 5 provided on the uncured layer 4 of the circuit board sheet on the glass substrate 2 a is pressed against the circuit chip 3, and the flat press machine 1 is used at 25 ° C. and 0.3 MPa. Was pressed at a pressure of 5 minutes. After returning to normal pressure, the uncured layer was cured by irradiating with ultraviolet light using a fusion H bulb as a light source under the conditions of an illuminance of 400 mW / cm 2 and a light amount of 315 mJ / cm 2 to obtain a cured layer 4 ′.
The case where the remaining of air was confirmed visually was evaluated as x, and the case where it could not be confirmed was evaluated as ◯. Further, the glass plate placed on the circuit chip side is peeled off, and the embedding state of the circuit chip is observed with a confocal microscope [manufactured by Lasertec, product name “HD100D”], and the protruding amount h shown in FIG. Evaluated.

実施例1
(1)未硬化層の形成
ブチルアクリレート80質量部とアクリル酸20質量部とを酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶媒(質量比50:50)中で反応させて得たアクリル酸エステル共重合体溶液(固形分濃度35質量%)に、共重合体中のアクリル酸100当量に対し30当量になるように2−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを添加し、窒素雰囲気下、40℃で48時間反応させて、側鎖にエネルギー線硬化型官能基を有する重量平均分子量が85万のエネルギー線硬化型アクリル酸エスエル共重合体を得た。得られたエネルギー線硬化型アクリル酸エステル共重合体溶液の固形分100質量部に対して、光重合開始剤である2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア651」]3.0質量部と、エネルギー線硬化型の多官能モノマーおよびオリゴマーからなる組成物[大日精化工業社製、商品名「14−29B(NPI)」]100質量部と、ポリイソシアナート化合物からなる架橋剤[東洋インキ製造社製、商品名「オリバインBHS−8515」]1.2質量部とを溶解させ、最後にメチルエチルケトンを加えて固形分濃度を40質量%に調整し、均一な溶液となるまで撹拌して塗工液(a)とした。
この塗工液をナイフコーターによって、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層が設けられた重剥離型剥離シート[リンテック社製、商品名「SP−PET3811」]の剥離処理面に塗布し、90℃で90秒間加熱乾燥させ、厚さ50μmのエネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層を形成した。同様にしてポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層が設けられた軽剥離型剥離シート[リンテック社製、商品名「SP−PET3801」]の剥離処理面に、厚さ50μmの未硬化層を有するシートを作製した。これらの軽剥離型剥離シート上の未硬化層を、前記重剥離型剥離シート上の未硬化層上に積層し、軽剥離型剥離シートを剥離する工程を繰り返し、最終的に片面に重剥離型剥離シート、反対面に軽剥離型剥離シートを備えた厚さ200μmのエネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層を有するシートを得た。
(2)回路基板用シートの作製
樹脂層として厚さ2μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム[東レ製、品番「C60」]を準備した。前記(1)で得られた未硬化層を有するシートの軽剥離型剥離シートを剥がし、ゴムロールを用いて未硬化層上に前記PETフィルムを積層して、未硬化層の片面にPET層を有する回路基板用シートを得た。この回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例2
実施例1において、樹脂層として厚さ12μmのPETフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして回路基板用シートを作製した。この回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例3〜5
樹脂層として、PETフィルムに替えてポリメチルメタクリレート(PMMA)フィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして回路基板用シートを作製した。
なお、前記PMMAフィルムは、PMMA粉末[アルドリッチ社製]を酢酸エチル中20質量%となるように溶解したものを、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層が設けられた剥離シート[リンテック社製、商品名「SP−PET381031」]に塗布し、90℃で1分間乾燥することにより作製した。PMMAフィルムの厚さは、1μm(実施例3)、5μm(実施例4)、12μm(実施例5)である。
各回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例6、7
樹脂層としてポリエステルウレタン樹脂[東洋紡社製、商品名「バイロンUR−1400」]フィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして回路基板用シートを作製した。なお、ポリエステルウレタン樹脂フィルムは、実施例3〜5と同様にして作製した。このフィルムの厚さは、1μm(実施例6)、5μm(実施例7)である。
各回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例8
エポキシアクリレート[ダイセル・サイテック社製、商品名「Ebecryl 600」]100質量部と光開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン[チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ダロキュア1173」]3質量部からなる組成物を上記の重剥離型剥離シートに塗布し、更にその上から上記の軽剥離型剥離シートを重ねあわせた。その後100mJ/cm2、200mW/cm2の条件で紫外線を照射して硬化させ、厚さ1μmの樹脂フィルムを作製した。
樹脂層として、前記樹脂フィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして回路基板用シートを作製した。この回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例9、10
実施例8において、エポキシアクリレートの代わりに、ウレタンアクリレート[日本合成化学社製、商品名「紫光UV−3520TL」]を用いた以外は、実施例8と同様にして回路基板用シートを作製した。なお、樹脂フィルムの厚さは、1μm(実施例9)、5μm(実施例10)である。
各回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
実施例11、12
実施例8において、エポキシアクリレートの代わりに、ウレタンアクリレート[日本合成化学社製、商品名「紫光UV−7000B」]を用いた以外は、実施例8と同様にして回路基板用シートを作製した。なお、樹脂フィルムの厚さは、1μm(実施例11)、5μm(実施例12)である。
各回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
比較例1
実施例1において、未硬化層上に樹脂層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様にして回路基板用シートを作製した。この回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
比較例2
実施例6において、ポリエステルウレタン樹脂「バイロンUR−1400」の代わりに、ポリエステルウレタン樹脂[東洋紡社製、商品名「バイロンUR−3200」、Tg=−3℃]を用いた以外は、実施例6と同様にして回路基板用シートを作製した。この回路基板用シートの各特性を第1表に示す。
Example 1
(1) Formation of uncured layer Acrylic ester copolymer solution (solid) obtained by reacting 80 parts by mass of butyl acrylate and 20 parts by mass of acrylic acid in a mixed solvent of ethyl acetate / methyl ethyl ketone (mass ratio 50:50) 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added to a concentration of 35% by mass to 30 equivalents relative to 100 equivalents of acrylic acid in the copolymer, and the reaction is allowed to proceed for 48 hours at 40 ° C. in a nitrogen atmosphere. An energy ray-curable acrylic acid acrylic copolymer having an energy ray-curable functional group in the chain and having a weight average molecular weight of 850,000 was obtained. 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one [Ciba Specialty] which is a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the solid content of the obtained energy ray-curable acrylic ester copolymer solution.・ Composition made by Chemicals, trade name “Irgacure 651”] 3.0 parts by mass, energy ray-curable polyfunctional monomer and oligomer [trade name “14-29B (NPI), made by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.] ] 100 parts by mass and a cross-linking agent comprising a polyisocyanate compound [trade name “Olivein BHS-8515” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.] 1.2 parts by mass are dissolved, and finally methyl ethyl ketone is added to obtain a solid content concentration. Was adjusted to 40% by mass and stirred until a uniform solution was obtained to obtain a coating solution (a).
This coating solution was applied to the release-treated surface of a heavy release type release sheet [trade name “SP-PET3811” manufactured by Lintec Corporation] in which a silicone release agent layer was provided on one side of a polyethylene terephthalate film using a knife coater, Heat-dried at 90 ° C. for 90 seconds to form an uncured layer made of an energy ray-curable polymer material having a thickness of 50 μm. Similarly, an uncured layer having a thickness of 50 μm is formed on the release-treated surface of a light release type release sheet [trade name “SP-PET3801” manufactured by Lintec Corporation] in which a silicone release agent layer is provided on one side of a polyethylene terephthalate film. The sheet | seat which has is produced. The process of laminating the uncured layer on the light release type release sheet on the uncured layer on the heavy release type release sheet and peeling the light release type release sheet was repeated, and finally the heavy release type on one side. A release sheet and a sheet having an uncured layer made of an energy ray curable polymer material having a thickness of 200 μm and provided with a light release release sheet on the opposite surface were obtained.
(2) Production of Sheet for Circuit Board A polyethylene terephthalate (PET) film [manufactured by Toray, product number “C60”] having a thickness of 2 μm was prepared as a resin layer. The light release release sheet of the sheet having an uncured layer obtained in (1) above is peeled off, the PET film is laminated on the uncured layer using a rubber roll, and the PET layer is provided on one side of the uncured layer. A circuit board sheet was obtained. Table 1 shows the characteristics of the circuit board sheet.
Example 2
In Example 1, a circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a PET film having a thickness of 12 μm was used as the resin layer. Table 1 shows the characteristics of the circuit board sheet.
Examples 3-5
A circuit board sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polymethyl methacrylate (PMMA) film was used instead of the PET film as the resin layer.
The PMMA film was prepared by dissolving a PMMA powder (manufactured by Aldrich) so as to be 20% by mass in ethyl acetate, a release sheet in which a silicone release agent layer was provided on one side of a polyethylene terephthalate film [Lintec Corporation. Manufactured and trade name “SP-PET381031”] and dried at 90 ° C. for 1 minute. The thickness of the PMMA film is 1 μm (Example 3), 5 μm (Example 4), and 12 μm (Example 5).
Table 1 shows the characteristics of each circuit board sheet.
Examples 6 and 7
A circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyester urethane resin [trade name “Byron UR-1400” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] film was used as the resin layer. In addition, the polyester urethane resin film was produced like Example 3-5. The thickness of this film is 1 μm (Example 6) and 5 μm (Example 7).
Table 1 shows the characteristics of each circuit board sheet.
Example 8
100 parts by mass of epoxy acrylate [manufactured by Daicel-Cytec, Inc., trade name “Ebecryl 600”] and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one [manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “ Darocur 1173 "] A composition consisting of 3 parts by mass was applied to the above heavy release type release sheet, and the above light release type release sheet was laminated thereon. Thereafter, the resin film was cured by irradiating with ultraviolet rays under conditions of 100 mJ / cm 2 and 200 mW / cm 2 to prepare a resin film having a thickness of 1 μm.
A circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin film was used as the resin layer. Table 1 shows the characteristics of the circuit board sheet.
Examples 9, 10
In Example 8, a circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 8, except that urethane acrylate [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “purple UV-3520TL”] was used instead of epoxy acrylate. The thickness of the resin film is 1 μm (Example 9) and 5 μm (Example 10).
Table 1 shows the characteristics of each circuit board sheet.
Examples 11 and 12
In Example 8, a circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 8, except that urethane acrylate [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “purple light UV-7000B”] was used instead of epoxy acrylate. The thickness of the resin film is 1 μm (Example 11) and 5 μm (Example 12).
Table 1 shows the characteristics of each circuit board sheet.
Comparative Example 1
In Example 1, a circuit board sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin layer was not provided on the uncured layer. Table 1 shows the characteristics of the circuit board sheet.
Comparative Example 2
In Example 6, instead of the polyester urethane resin “Byron UR-1400”, a polyester urethane resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron UR-3200”, Tg = −3 ° C.] was used. A circuit board sheet was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the characteristics of the circuit board sheet.

Figure 2007173381
Figure 2007173381

第1表から分かるように、本発明の回路基板用シート(実施例1〜12)は、いずれも空気残りは認められず、はみ出し量も実施例2、5、10を除いて10μm未満であった。   As can be seen from Table 1, in the sheet for circuit board of the present invention (Examples 1 to 12), no air residue was observed, and the amount of protrusion was less than 10 μm except Examples 2, 5, and 10. It was.

本発明の回路基板用シートは、未硬化層における回路チップを埋め込む側の表面に、ガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を設けることにより、回路チップを埋め込む際に、該回路チップの周辺やシート表面に空気が残存するのを防止することができるので、チップ埋設回路基板を、品質よく、高い生産性のもとで効率的に、作製することができる。   The circuit board sheet of the present invention provides a resin layer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher on the surface of the uncured layer on the side where the circuit chip is embedded, so that when the circuit chip is embedded, Since air can be prevented from remaining on the sheet surface, the chip-embedded circuit board can be efficiently manufactured with high quality and high productivity.

埋め込み性試験の説明図である。It is explanatory drawing of an embeddability test. チップの埋め込み状態を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the embedding state of a chip | tip.

符号の説明Explanation of symbols

1 平面プレス機
2a、2b ガラス板
3 回路チップ
4 未硬化層
4' 硬化層
5 樹脂層
1 plane press machine 2a, 2b glass plate 3 circuit chip 4 uncured layer 4 'cured layer 5 resin layer

Claims (5)

回路チップを埋め込むための回路基板用シートであって、エネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層と、該未硬化層の回路チップを埋め込む側の表面に設けられたガラス転移温度が0℃以上の樹脂層を有することを特徴とする回路基板用シート。   A circuit board sheet for embedding a circuit chip, having an uncured layer made of an energy ray curable polymer material and a glass transition temperature of 0 ° C. provided on the surface of the uncured layer on the side where the circuit chip is embedded A circuit board sheet comprising the above resin layer. 樹脂層のガラス転移温度が、30℃以上である請求項1に記載の回路基板用シート。   The circuit board sheet according to claim 1, wherein the resin layer has a glass transition temperature of 30 ° C. or higher. 樹脂層の厚さが、0.05〜25μmである請求項1又は2に記載の回路基板用シート。   The circuit board sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin layer has a thickness of 0.05 to 25 µm. 樹脂層の破断伸度が、厚さ50μmの測定において500%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の回路基板用シート。   The circuit board sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the breaking elongation of the resin layer is 500% or less in a measurement of a thickness of 50 µm. 請求項1〜4のいずれかに記載の回路基板用シートにおいて、表面に樹脂層を有するエネルギー線硬化型高分子材料からなる未硬化層に回路チップを埋め込み、これにエネルギー線を照射して硬化させたことを特徴とするチップ埋設回路基板。   The circuit board sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a circuit chip is embedded in an uncured layer made of an energy ray-curable polymer material having a resin layer on the surface, and is cured by irradiation with energy rays. A chip embedded circuit board characterized by being made.
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