CN102030373A - 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 - Google Patents
用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102030373A CN102030373A CN 201010538157 CN201010538157A CN102030373A CN 102030373 A CN102030373 A CN 102030373A CN 201010538157 CN201010538157 CN 201010538157 CN 201010538157 A CN201010538157 A CN 201010538157A CN 102030373 A CN102030373 A CN 102030373A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- potassium
- temperature
- manganese
- waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法，其步骤为：将废普通锌锰电池和废碱性锌锰电池拆解获得正极物质，压碎后与氢氧化钾焙烧制备锰酸钾，该物质用碱性溶液溶解过滤后获得锰酸钾溶液，在一定温度下向该溶液中通入由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与盐酸反应产生的气体，反应结束后，将溶液结晶和重结晶处理获得高锰酸钾，向结晶后的溶液母液中加入氯化锰获得二氧化锰，沉锰后的溶液经蒸发结晶处理获得氯化钾；LiCoO2粉末与盐酸反应结束后的溶液经沉钴和沉锂操作获得草酸钴和碳酸锂。本发明所得产品附加值高、产品制备成本低、资源回收率高、回收过程中不产生二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及废电池的回收利用方法。
背景技术
对废弃电池进行资源化利用已进行了较广泛的研究，如席国喜等在《人工晶体学报》Vol.35 No.2, 2006, 373~377中报道了采用硫酸溶解废碱性锌锰电池，经共沉淀和煅烧处理制备锰锌铁氧体。专利[200510017322.8]报道了用硝酸溶解废碱性锌锰电池，然后经水热反应等工序制备锰锌铁氧体磁性材料的方法。中国专利200510036193.7报道了用碱浸出废碱性锌锰电池，分离锌锰，电解方法回收锌锰的工艺。Zhang Pingwei等在《Journal of Power Sources》Vol.77 No.2, 1999, 116~121中报道将废氢镍电池中的负极片用浓盐酸浸出-萃取分离稀土-萃取分离镍钴-制备草酸镍的方法回收有价金属。中国专利200910059694.5报道了用硝酸浸出废镍氢电池中的正极材料回收有价金属的方法。中国专利200710032291.2报道了一种从废旧锂离子电池中直接回收、生产电积钴的方法。中国专利200810026004.1报道了用高温蒸馏方法回收废镉镍电池中的镉，余料用硫酸和双氧水浸出-除铁-P507萃取分离镍和钴-水合肼还原制备镍粉的方法。
已经报道的对废电池的回收利用都是围绕具体的一种类型电池展开的，而不同类型废电池，如废普通锌锰电池、废碱性锌锰电池、废氢镍电池、废镉镍电池、废锂离子电池等，之间的相互利用以及针对几种不同类型废电池一起进行综合资源化利用的研究没有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用废普通锌锰电池、废碱性锌锰电池和废锂离子电池为原料制备高锰酸钾并回收钴、锂和氯化钾的方法。
用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法，其步骤为：
(1)废电池的预处理：将废普通锌锰电池拆解，获得正极、负极、隔膜、电池外壳、密封材料，将正极块状物捣碎后用水清洗3-5遍，过滤，将过滤后的正极粉状物在100oC-150oC温度下烘干；
将废碱性锌锰电池拆解，获得正极、负极、隔膜、电池外壳、密封材料，然后将废碱性锌锰电池正极块状物捣碎成粉末状；
将收集来的废锂离子电池在室温下放置于0.5mol/l-1.0mol/l的氢氧化钠水溶液中进行1-5小时的放电处理，然后对废锂离子电池拆解，获得正极片、负极片、隔膜和电池外壳、极耳，再将废锂离子电池的正极片和正极边角料、正极残片以任意比例混合后采用剪切方式粉碎，然后在550oC煅烧2小时，煅烧后的残余物采用1mol/l的NaOH溶液进行处理，然后经过滤、洗涤、烘干、研磨得到LiCoO2-粉末；
(2)焙烧处理：将(1)中得到的经过清洗后的废普通锌锰电池的正极粉状物与(1)中得到的废碱性锌锰电池正极粉末状物质按任意比例混合后，在300 oC-350oC温度下焙烧0.5~5小时，然后与氢氧化钾按质量比为1:1.0 ~ 4.0的比例充分混合后在210oC~250oC温度下焙烧1~10小时获得锰酸钾；
(3)转化处理：在搅拌速率为200r/min~400r/min、温度为40oC-80oC的条件下将(2)中获得的锰酸钾加入到pH在12~14的氢氧化钾溶液或(5)获得的经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为12-14范围的混合溶液中溶解0.5~1小时，过滤后获得锰酸钾的溶液；
将步骤(1)中得到的LiCoO2粉末与1mol/l~5mol/l的盐酸溶液按固液比g/ml为1:100~300的条件装入反应器中，然后在50oC~90oC温度下反应0.5~3小时，将该反应器在反应过程中产生的气体通入本步骤中获得的锰酸钾溶液，并按200r/min~400r/min的搅拌速率搅拌溶液、控制溶液温度为40oC~90oC、用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值在大于12的范围，当检测到该溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向该溶液中继续通入由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应产生的气体；
(4)高锰酸钾结晶：用0.5mol/l~2.0mol/l的盐酸溶液将步骤(3)中经检测锰酸根离子的含量低于1mg/l溶液的pH值调整为6~7，然后冷却降温至20oC~25 oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在80oC~90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC-25oC后重结晶获得高锰酸钾产品；
(5)沉锰及氯化钾结晶：将(4)中经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液混合后检测溶液中Cl-的浓度是否小于3.0mol/l，如Cl-的浓度小于3.0mol/l则用氢氧化钾将该溶液的pH值调整为12~14的范围后返回(3)中用于溶解(2)中获得的锰酸钾；如Cl-的浓度大于3.0mol/l则将溶液温度升高至50oC~70oC，然后在搅拌速率为200r/min~300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.1mol/l~1.0mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止加入氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；
(6)回收钴和锂：用氢氧化钾将步骤(3)中由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5~6的范围，然后在50oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，100oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95oC~98oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
本发明与现有技术比较具有所得产品附加值高、产品制备成本低、废弃电池中金属资源回收率高、回收过程无污染性气体和废水排放的优点。
具体实施方式
实施例1：
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3；
实施例2
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例3
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1.5g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例4
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与2g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例5
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与3g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例6
取经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与4g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例7
取废碱性锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例8
取废碱性锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与2g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例9
取废碱性锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与3g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例10
取废碱性锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与4g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到pH在14的氢氧化钾溶液中，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例11
取废碱性锌锰电池正极粉末1g，放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与2g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例12
取废碱性锌锰电池正极粉末0.5g和经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末0.5g，混合后放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例13
取废碱性锌锰电池正极粉末0.8g和经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末0.2g，混合后放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例14
取废碱性锌锰电池正极粉末0.2g和经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末0.8g，混合后放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为85oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
实施例15
取废碱性锌锰电池正极粉末0.2g和经过水洗和烘干后的废普通锌锰电池正极粉末0.8g，混合后放入坩埚中于330oC温度下焙烧1小时，然后与1g的氢氧化钾充分混合后在马弗炉中于250oC温度下焙烧2小时获得墨绿色的锰酸钾，将锰酸钾在50 oC温度下溶解到经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为14的混合溶液母液中溶解，溶解时间0.5小时，然后过滤，滤液为锰酸钾的溶液；将由废锂离子电池中获得的LiCoO2粉末与4mol/l的盐酸溶液按固液比(g/ml)为1:100的条件装入反应器中，然后在90oC温度下反应1.5小时，将该反应过程中产生的氯气通入锰酸钾溶液中并按300r/min的搅拌速率搅拌溶液，控制溶液温度为75oC，并用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值大于12，当检测到溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向溶液中继续通入氯气；用2.0mol/l的盐酸将溶液的pH值调整为6-7，然后冷却降温至20oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC后再结晶获得高锰酸钾产品；将经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液温度升高至70oC，然后在搅拌速率为300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.5mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止滴加氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；用固体氢氧化钾将由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5-6的范围，然后在50 oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，120oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95 oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100 oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
Claims (1)
1.用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法，其步骤为：
（1）废电池的预处理：将废普通锌锰电池拆解，获得正极、负极、隔膜、电池外壳、密封材料，将正极块状物捣碎后用水清洗3~5遍，过滤，将过滤后的正极粉状物在100oC~150oC温度下烘干；
将废碱性锌锰电池拆解，获得正极、负极、隔膜、电池外壳、密封材料，然后将废碱性锌锰电池正极块状物捣碎成粉末状；
将收集来的废锂离子电池在室温下放置于0.5mol/l~1.0mol/l的氢氧化钠水溶液中进行1~5小时的放电处理，然后对废锂离子电池拆解，获得正极片、负极片、隔膜和电池外壳、极耳，再将废锂离子电池的正极片和正极边角料、正极残片以任意比例混合后采用剪切方式粉碎，然后在550oC煅烧2小时，煅烧后的残余物采用1mol/l的NaOH溶液进行处理，然后经过滤、洗涤、烘干、研磨得到LiCoO2-粉末；
（2）焙烧处理：将（1）中得到的经过清洗后的废普通锌锰电池的正极粉状物与（1）中得到的废碱性锌锰电池正极粉末状物质按任意比例混合后，在300 oC~350oC温度下焙烧0.5~5小时，然后与氢氧化钾按质量比为1:1.0~4.0的比例充分混合后在210oC~250oC温度下焙烧1~10小时获得锰酸钾；
（3）转化处理：在搅拌速率为200r/min~400r/min、温度为40oC~80oC的条件下将（2）中获得的锰酸钾加入到pH在12~14的氢氧化钾溶液或（5）获得的经过高锰酸钾结晶和重结晶后的Cl-的浓度小于3.0mol/l并用氢氧化钾将pH值调整为12~14范围的混合溶液中溶解0.5~1小时，过滤后获得锰酸钾的溶液；
将（1）中得到的LiCoO2粉末与1mol/l~5mol/l的盐酸溶液按固液比g/ml为1:100~300的条件装入反应器中，然后在50oC~90oC温度下反应0.5~3小时，将该反应器在反应过程中产生的气体通入本步骤中获得的锰酸钾溶液，并按200r/min~400r/min的搅拌速率搅拌溶液、控制溶液温度为40oC~90oC、用固体氢氧化钾调节该溶液的pH值在大于12的范围，当检测到该溶液中锰酸根离子的含量低于1mg/l时，停止向该溶液中继续通入由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应产生的气体；
（4）高锰酸钾结晶：用0.5mol/l~2.0mol/l的盐酸溶液将步骤(3)中经检测锰酸根离子的含量低于1mg/l溶液的pH值调整为6~7，然后冷却降温至20oC~25 oC，获得高锰酸钾结晶物质，该物质用蒸馏水在80oC~90oC重新溶解后，过滤，冷却至20oC~25oC后重结晶获得高锰酸钾产品；
（5）沉锰及氯化钾结晶：将（4）中经过高锰酸钾结晶和重结晶后的溶液母液混合后检测溶液中Cl-的浓度是否小于3.0mol/l，如Cl-的浓度小于3.0mol/l则用氢氧化钾将该溶液的pH值调整为12~14的范围后返回（3）中用于溶解（2）中获得的锰酸钾；如Cl-的浓度大于3.0mol/l则将溶液温度升高至50oC~70oC，然后在搅拌速率为200r/min~300r/min的条件下往溶液母液中滴加0.1mol/l~1.0mol/l的氯化锰溶液，当检测到溶液母液中的高锰酸根离子浓度低于1mg/l时停止加入氯化锰溶液，将溶液母液过滤，获得的滤渣为二氧化锰产品，滤液在结晶器中进行结晶处理制备出氯化钾产品；
（6）回收钴和锂：用氢氧化钾将（3）中由LiCoO2粉末与盐酸溶液反应结束后形成溶液的pH值调至5~6的范围，然后在50oC条件下，将0.5mol/l的草酸钾溶液缓慢加入该溶液中，所得沉淀物经洗涤，100oC温度下烘干2小时得到草酸钴CoC2O4；在95oC~98oC条件下，将1.0mol/l的碳酸钾溶液缓慢加入沉钴后的溶液中，所得沉淀物经洗涤，100oC温度下烘干2小时得到碳酸锂Li2CO3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105381571A CN102030373B (zh) | 2010-11-10 | 2010-11-10 | 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105381571A CN102030373B (zh) | 2010-11-10 | 2010-11-10 | 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102030373A true CN102030373A (zh) | 2011-04-27 |
| CN102030373B CN102030373B (zh) | 2012-01-04 |
Family
ID=43883898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105381571A Expired - Fee Related CN102030373B (zh) | 2010-11-10 | 2010-11-10 | 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102030373B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103985920A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-13 | 兰州理工大学 | 报废锂离子电池正极片上钴酸锂与铝箔的分离方法 |
| CN106115788A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种以废旧电池为原料制备纳米二氧化锰的方法 |
| CN106929664A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-07 | 中南大学 | 一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法 |
| CN107827162A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-03-23 | 重庆昌元化工集团有限公司 | 一种生产砂洗用化学处理剂高锰酸钾的方法 |
| CN109835954A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-04 | 辽宁大学 | 一种ZnMnO3纳米粒子的制备方法及应用 |
| CN110791668A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-14 | 兰州理工大学 | 一种从含锰元素的锂离子电池正极废料中回收锰的方法 |
| CN111370801A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-07-03 | 湖南雅城新材料有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂正极片的回收方法 |
| CN114715923A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-07-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种锰酸锂废旧电池正极材料的清洁回收方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101775497A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-07-14 | 兰州理工大学 | 用废普通锌锰电池净化烟气回收金属的方法 |
| CN101792861A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-08-04 | 兰州理工大学 | 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法 |
| CN101818251A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-09-01 | 兰州理工大学 | 从废锂离子电池中回收钴和锂的方法 |
-
2010
- 2010-11-10 CN CN2010105381571A patent/CN102030373B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818251A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-09-01 | 兰州理工大学 | 从废锂离子电池中回收钴和锂的方法 |
| CN101775497A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-07-14 | 兰州理工大学 | 用废普通锌锰电池净化烟气回收金属的方法 |
| CN101792861A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-08-04 | 兰州理工大学 | 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103985920A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-13 | 兰州理工大学 | 报废锂离子电池正极片上钴酸锂与铝箔的分离方法 |
| CN103985920B (zh) * | 2014-06-05 | 2016-01-27 | 兰州理工大学 | 报废锂离子电池正极片上钴酸锂与铝箔的分离方法 |
| CN106115788A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种以废旧电池为原料制备纳米二氧化锰的方法 |
| CN106929664A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-07 | 中南大学 | 一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法 |
| CN106929664B (zh) * | 2017-03-10 | 2018-11-09 | 中南大学 | 一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法 |
| CN107827162A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-03-23 | 重庆昌元化工集团有限公司 | 一种生产砂洗用化学处理剂高锰酸钾的方法 |
| CN109835954A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-04 | 辽宁大学 | 一种ZnMnO3纳米粒子的制备方法及应用 |
| CN110791668A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-14 | 兰州理工大学 | 一种从含锰元素的锂离子电池正极废料中回收锰的方法 |
| CN111370801A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-07-03 | 湖南雅城新材料有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂正极片的回收方法 |
| CN114715923A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-07-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种锰酸锂废旧电池正极材料的清洁回收方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102030373B (zh) | 2012-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102030373B (zh) | 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法 | |
| CN107994288B (zh) | 废旧镍钴锰酸锂三元电池正极材料中有价金属回收方法 | |
| WO2021047352A1 (zh) | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离和萃前液制备工艺以及从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的方法 | |
| CN113061723B (zh) | 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法 | |
| CN104466295B (zh) | 镍钴锰酸锂废锂离子电池中正极活性材料的再生方法 | |
| CN104393364B (zh) | 一种从废旧铅酸电池直接湿法制备PbO的方法 | |
| CN110343864B (zh) | 微波焙烧辅助回收废旧电极材料中锂和钴的方法 | |
| CN110482511B (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收方法 | |
| CN104538696B (zh) | 从镍钴锰酸锂正极材料的废锂离子电池中回收金属的方法 | |
| CN104538695B (zh) | 废镍钴锰酸锂电池中回收金属并制备镍钴锰酸锂的方法 | |
| CN109088115A (zh) | 废旧锂离子电池正极材料循环利用制备三元正极材料方法 | |
| CN108649291A (zh) | 一种以废旧锂离子电池为原料回收镍钴锰酸锂正极材料的工艺 | |
| CN108767354A (zh) | 一种从废旧锂离子电池正极材料中回收有价金属的方法 | |
| CN110092398B (zh) | 一种废旧锂离子电池焙烧尾气资源化利用的方法 | |
| CN110923453A (zh) | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 | |
| CN108123185B (zh) | 废旧锰酸锂电池中有价金属回收方法 | |
| CN111254294B (zh) | 一种废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法 | |
| CN105742744B (zh) | 一种从废旧锂离子电池回收过程产生的含锂废液中提取锂的方法 | |
| CN111392750A (zh) | 一种从废旧锂离子电池中除杂回收锂的方法 | |
| CN104466294B (zh) | 从镍钴锰酸锂废电池中回收金属的方法 | |
| CN109652654B (zh) | 一种废旧三元动力锂电池资源化回收金属元素的方法 | |
| CN112960705B (zh) | 一种四元锂离子电池正极材料回收方法 | |
| JP2012121780A (ja) | 酸化リチウムの製造方法 | |
| CA3135949A1 (en) | Process for the recovery of cathode materials in the recycling of batteries | |
| CN104466293B (zh) | 锂离子电池正极材料钴酸锂废料的再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120104 Termination date: 20131110 |