WO2025249162A1

WO2025249162A1 - 水中油型乳化化粧料

Info

Publication number: WO2025249162A1
Application number: PCT/JP2025/017487
Authority: WO
Inventors: 遥香前田; 亮太駒井; 桃花有馬
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2024-05-27
Filing date: 2025-05-14
Publication date: 2025-12-04
Anticipated expiration: 2026-11-27

Abstract

【課題】本発明は、油溶性薬剤を安定に配合し、使用感に優れた水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤、（Ｂ）油溶性薬剤、（Ｃ）平均酸化エチレン付加モル数が３０～８０のポリオキシエチレン水添ヒマシ油、および（Ｄ）ポリプロピレングリコール、を含むことを特徴とする。

Description

水中油型乳化化粧料

　本発明は、油溶性薬剤を安定に配合し、使用感に優れた水中油型乳化化粧料に関する。

　クリームや乳液などの化粧品は、様々な乳化技術により、保湿剤などの水性成分を含む水相と油分などの油性成分を含む油相を安定に配合することが可能になっている。これらの乳化技術は、製剤の安定性だけでなく、外観や製品の使用感触に大きく影響するため、消費者が求める機能や使い心地を実現するために使い分けされている。

　例えば、水中油型乳化化粧料では、高分子乳化を用いると水中油型特有のさっぱり感やみずみずしい使用感が保たれ、ゲル系乳化を用いると水中油型でありながらこってりとしたリッチな使用感になるなどの特徴がある。

　また、化粧料においては、しわ改善、アンチエイジング、美白効果などの機能を付与するために油溶性薬剤を配合することが行われている。この際、油溶性薬剤の安定性を高めるために油分を多く配合したり、油分の種類を特定するといった技術が必要となる場合がある。
　例えば、特許文献１では、炭素数８～２０の高級脂肪酸および／または炭素数８～２０の高級アルコールを含み、かつ、ある程度多く（好ましくは８～２０質量％）の油分を配合し、ポリオキシエチレンフィトステロールとグリセリン脂肪酸ジエステルとにより層状のゲル構造体を形成させることによって、水中油型乳化化粧料において油溶性薬剤を安定に保持することを可能としている。

　一般的に、スキンケア化粧料の基剤としては、べたつきがなくさっぱりとした使用感が得られることから、高分子乳化による水中油型乳化化粧料が好まれる。
　しかしながら、高分子乳化は乳化力が比較的弱いため、高分子乳化による水中油型乳化化粧料に油分を多く配合した場合には、油浮きや乳化粒子の合一が生じ易くなることが課題となっていた。よって、水中油型乳化化粧料に油溶性薬剤を配合する場合には、乳化力の高いゲル系乳化が用いられることが多く、使用感がこってりとした重めの感触に制限されていた。

　したがって、高分子乳化による水中油型乳化化粧料の使用感を維持しつつ、油溶性薬剤を安定に配合することには課題があった。

特開２００９－０５１８１０

　本発明は、油溶性薬剤を安定に配合した、高分子乳化による水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。

　本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、高分子乳化による水中油型乳化化粧料に、ポリプロピレングリコールと特定のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を配合することによって、油溶性薬剤を安定に保持しつつ、油浮きが生じない水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤、
（Ｂ）油溶性薬剤、
（Ｃ）平均酸化エチレン付加モル数が３０～８０のポリオキシエチレン水添ヒマシ油、および
（Ｄ）ポリプロピレングリコール
を含有する水中油型乳化化粧料を提供する。

　本発明に係る水中油型乳化化粧料は、上記構成とすることにより、高分子乳化による水中油型乳化化粧料において油溶性薬剤を安定に保持することができるとともに、油浮きを防ぐことが可能となる。本発明により、べたつきがなくさっぱりした使用感触を有する油溶性薬剤配合の水中油型乳化化粧料を実現することができる。
　また、本発明の（Ｂ）油溶性薬剤としてレチノール類を用いた場合には、レチノール類に起因する皮膚への刺激が抑制されるという効果が奏される。

　本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤、（Ｂ）油溶性薬剤、（Ｃ）特定のポリオキシエチレン水添ヒマシ油、および（Ｄ）ポリプロピレングリコールを含むことを特徴とする。以下、本発明の水中油型乳化化粧料を構成する各成分について詳述する。

＜（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤＞
　本発明で用いられる（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、水溶性高分子の鎖に疎水基（親油基）を導入した構造を有する増粘剤を意味し、疎水性基を持つモノマーを少なくとも一種類含むコポリマーおよびクロスポリマー等が含まれる。本発明の（Ａ）成分の具体例としては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体、疎水変性アルキルセルロースおよび疎水変性ポリエーテルウレタン等が挙げられる。

　アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体としては、特に制限されるものではないが、通常はアルキル鎖の炭素数が５～４０のものを挙げることができ、アルキル鎖の炭素数が１０～３０のものが好ましい。具体的には、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーと称されるものが好ましく使用される。この市販品としては、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ－２（ルーブリゾール社製）が挙げられる。

　（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体としては、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマーが好ましく使用される。この市販品としては、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＨＭＢ（クラリアントジャパン社製）が挙げられる。

　疎水変性アルキルセルロースは、下記式（Ｉ）で表される。

上記式（Ｉ）において、Ｒは、結合基Ｒ^１－Ｒ^２であり、Ｒ^１は、分子内で同一でも異なってもよく、－［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_ｒ－、－［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｒ－、および、－［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ］ｒ－から選ばれる基（式中、ｒは、０～４の整数である）であり、Ｒ^２は、炭素原子数が１２～２８の炭化水素基（好ましくは炭素原子数が１～４のアルキル基）、および水素原子から選ばれる一種以上の基であり、１分子中のＲ^２の少なくとも１つは、炭素原子数が１２～２８の炭化水素基（好ましくは炭素原子数１～４のアルキル基）である。Ａは、基－（ＣＨ_２）_ｔ－（ｔは、１～３の整数）であり、ｓは、１００～１００００の数である。

　式（Ｉ）の疎水変性アルキルセルロースは、水溶性セルロースエーテル誘導体に、ポリオキシアルキレン鎖を介して疎水性基である長鎖アルキル基を導入した構造を有する。分子の基となる水溶性セルロースエーテル誘導体は、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース等であり、それらと長鎖アルキルグリシジルエーテル（例えば、下記式（Ｉ’）で表されるもの）とを反応させて得ることができる。
　式（Ｉ’）において、Ｒ’は、炭素原子数が１０～２８のアルキル基、好適には炭素原子数が１２～２２のアルキル基である。

　上記の水溶性セルロースエーテル誘導体としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースが好ましく、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である。さらに、長鎖アルキルグリシジルエーテル（上記式（Ｉ’））のＲ’は、ステアリル基（－Ｃ_１８Ｈ_３７）またはセチル基（－Ｃ_１６Ｈ_３３）であることが好適である（これらの場合、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ’は、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ－Ｃ_１８Ｈ_３７または－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ－Ｃ_１６Ｈ_３３となる）。

　本発明に用いる疎水変性アルキルセルロースとしては、式（Ｉ’）における疎水基Ｒ’をステアリル基としたヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテルが好ましい。この市販品としては、サンジェロース９０Ｌ、９０Ｍ、９０Ｈ、６０Ｌ、６０Ｍおよび６０Ｈ等（いずれも大同化成工業社製）が挙げられる。

　疎水変性ポリエーテルウレタンは、下記式（ＩＩ）で表される会合性増粘剤をいう。
Ｒ^３－{(Ｏ－Ｒ^４)_ｋ－ＯＣＯＮＨ－Ｒ^５[－ＮＨＣＯＯ－(Ｒ^６－Ｏ)ｎ－Ｒ^７]_ｈ}_ｍ　　　（ＩＩ）
　上記式（ＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立に、炭素原子数２～４のアルキレン基、またはフェニルエチレン基を示す。好ましくは炭素原子数２～４のアルキレン基である。
　Ｒ^５はウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基を示す。
　Ｒ^７は炭素原子数８～３６、好ましくは炭素原子数１２～２４の、直鎖、分岐または第２級のアルキル基を示す。
　ｍは２以上の数、好ましくは２である。ｈは１以上の数、好ましくは１である。ｋは１～５００の数、好ましくは１００～３００の数である。ｎは１～２００の数、好ましくは１０～１００の数である。

　本発明に用いる疎水変性ポリエーテルウレタンとしては、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー（上記式（ＩＩ）に示すコポリマーであって、Ｒ^３＝エチル基、Ｒ^４およびＲ^６は各々エチレン基、Ｒ^５＝ヘキサメチレン基、Ｒ^７＝２－デシルテトラデシル基、ｈ＝１、ｍ＝２、ｋ＝１２０、ｎ＝２０であるもの）が挙げられる。当該コポリマーの市販品としては、アデカノールＧＴ７００またはアデカノールＧＴ７３０（いずれもアデカ社製）が挙げられる。

　（Ａ）成分は、上記から選択される一種または二種以上を用いることができる。本発明の（Ａ）成分としては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体、および疎水変性アルキルセルロースから選択される一種以上を用いることが好ましく、アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体、および（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体から選択される一種以上を用いることがさらに好ましい。

　本発明の化粧料における（Ａ）成分の配合量は、乳化安定性を得るために水中油型乳化化粧料に通常用いられる量であれば特に限定されない。例えば、化粧料全量に対する配合量の下限値の例として、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、０．０３質量％以上等が挙げられ、上限値の例として、０．３質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下等が挙げられる。よって、配合量範囲としては、０．０１～０．３質量％、０．０２～０．２質量％等が挙げられる。

＜（Ｂ）油溶性薬剤＞
　本発明で用いられる（Ｂ）油溶性薬剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、しわ改善有効成分、抗酸化剤、エモリエント剤および美白剤など、通常医薬品や化粧料等に有効成分として配合され、油分に対して溶解することが可能である成分であれば、いずれのものであってもよい。

　医薬品や化粧料に用いられる有効成分の具体例としては、ビタミンＡおよびその誘導体ならびにそれらの塩、ビタミンＥおよびその誘導体ならびにそれらの塩、水溶性ビタミンの油溶性誘導体、セラミド類および油溶性カミツレ抽出物等が挙げられる。

　ビタミンＡおよびその誘導体の例としては、カロテン、リコピン（プロビタミンＡ）、アスタキサンチン、ルテイン、レチノール類が挙げられ、レチノール類としては、レチノール（ビタミンＡ）、レチナール（ビタミンＡアルデヒド）、レチノイン酸（ビタミンＡ酸）、ビタミンＡ脂肪酸エステル、例として酢酸レチノール（ビタミンＡ酢酸エステル）、パルミチン酸レチノール（ビタミンＡパルミチン酸エステル）、プロピオン酸レチノール（ビタミンＡプロピオン酸エステル）およびリノール酸レチノール等が挙げられる。

　ビタミンＥおよびその誘導体の例としては、トコフェロール（ｄｌ－α－トコフェロール、ｄ－δ－トコフェロール）、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールおよびリノール酸トコフェロール等が挙げられる。

　水溶性ビタミンの油溶性誘導体の例としては、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、トリスヘキシルデカン酸ピリドキシンおよびトリ２－ヘキシルデカン酸ピリドキシン等の油溶性ピリドキシン誘導体（ビタミンＢ６の油溶性誘導体）、ジパルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトラ２－ヘキシルデカン酸アスコルビルおよびパルミチン酸アスコルビル等の油溶性アスコルビン酸誘導体（ビタミンＣの油溶性誘導体）等が挙げられる。

　上記ビタミン類の塩としては、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩など）、アンモニウム塩、有機アミン塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩など）等が挙げられる。

　セラミド類の例としては、Ｎ－（ω－アシルオキシ）アシルスフィンゴシン、Ｎ－アシルスフィンゴシン、Ｎ－アシルフィトスフィンゴシン、Ｎ－（α－ヒドロキシ）アシルスフィンゴシン、Ｎ－アシルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ－［ω－（α－ヒドロキシ）アシルオキシ］アシルスフィンゴシンおよびＮ－（α－ヒドロキシ）アシルフィトスフィンゴシン等が挙げられる。

　油溶性カミツレ抽出物とは、乾燥カミツレ花に、親油性有機溶剤を加え、適宜加熱および攪拌することによって抽出されたものを指す。具体例として、カミツレ花エキス等が挙げられる。

　本発明の（Ｂ）成分として、上記から選択される一種または二種以上を用いることができる。なかでも、本発明に係る化粧料は、薬剤自体の安定性を保つことが困難であることが知られるレチノール等のレチノール類を配合する化粧料基剤として特に適するので、（Ｂ）成分としてレチノール類を含むことが好ましい。

　本発明の化粧料における（Ｂ）成分の配合量は、効果を期待して通常化粧料に配合される量であれば特に限定されない。化粧料全量に対する配合量の下限値の例として、０．００１質量％以上、０．００３質量％以上、０．００５質量％以上、０．００８質量％以上等が挙げられ、上限値の例として、１０質量％以下、８質量％以下、５質量％以下等が挙げられる。よって、配合量範囲としては、０．００１～１０質量％、０．００３～８質量％等が挙げられる。０．００１質量％未満であると、油溶性薬剤の有効性が十分に発揮されず、１０質量％を超えて配合すると該油溶性薬剤が安定に保持されない場合がある。

＜（Ｃ）特定のポリオキシエチレン水添ヒマシ油＞
　本発明で用いられる（Ｃ）ポリオキシエチレン水添ヒマシ油（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）は、化粧料において通常非イオン性界面活性剤（ノニオン性界面活性剤）として用いられるものであって、水素添加したヒマシ油（水添ヒマシ油）に平均モル数約３０～約８０の酸化エチレンを付加重合して得られるエーテルおよびエステルの混合物を指す。具体例としては、ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油およびＰＥＧ－８０水添ヒマシ油等が挙げられる。なかでも、平均酸化エチレン付加モル数が４０～６０であるポリオキシエチレン水添ヒマシ油を用いるのが好ましい。

　本発明の化粧料における（Ｃ）成分の配合量は、化粧料に通常用いられる量であれば特に限定されないが、化粧料全量に対して０．１～２．０質量％であるのが好ましく、０．２～１．０質量％であるのがより好ましい。０．１質量％未満である場合には、油浮きが生じる傾向となり、２．０質量％を超える場合にはべたつきが生じる傾向があり、使用感が損なわれる場合がある。

＜（Ｄ）ポリプロピレングリコール＞
　本発明で用いられる（Ｄ）ポリプロピレングリコール（以下、単に「（Ｄ）成分」と称する場合がある）は、プロピレングリコールの重合体であって、化粧料に通常用いられるポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）であれば特に限定されない。本発明の（Ｄ）ポリプロピレングリコールとしては、平均分子量が約４００～３０００のものが挙げられ、具体的にはＰＰＧ４００（平均分子量約４００）、ＰＰＧ１０００（平均分子量約１０００）、ＰＰＧ１２００（平均分子量約１２００）、ＰＰＧ１５００（平均分子量約１５００）、ＰＰＧ２０００（平均分子量約２０００）およびＰＰＧ３０００（平均分子量約３０００）等が挙げられる。なかでも重合度が１５～２０のもの、平均分子量でいうと約８００～１２００であるものが好ましい。本発明の（Ｄ）成分として、平均分子量が異なるものから選択される一種または二種以上を用いてもよい。

　本発明の化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、油浮きを抑制する観点から、化粧料全量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．３質量％以上であることがさらに好ましい。配合量の上限は、本発明に係る水中油型乳化化粧料の品質を損ねない限りにおいて特に限定されず、１０質量％以下、８質量％以下、６質量％以下等が例示される。配合量範囲としては、０．１～１０質量％、０．２～８質量％、０．３～６質量％等が挙げられる。

　本発明の化粧料においては、（Ｂ）油溶性薬剤に対する（Ｄ）ポリプロピレングリコールの配合質量比率（Ｄ／Ｂ）が１～１００であることが好ましく、４～１００であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の各々の配合量は特に限定されないが、本明細書においては、上記範囲を満たす場合に本発明の効果が得られることが確認されている。

　本発明に係る化粧料を構成する油分は、化粧料に通常用いられる油分であれば特に限定されない。例として、エステル油、炭化水素油、炭素数１２～２８の高級脂肪酸、炭素数１２～２２の高級アルコール、約２５℃の常温で液体である油脂、約２５℃の常温で固体ないしは半固体である油脂、ロウ類、シリコーン油等が挙げられる。

　エステル油の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リシノレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸ヘキシルデシル、酢酸エチル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル等の酸と一価アルコールとが結合したエステル油；ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ（２－ヘプチルウンデカン酸）グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラエチルへキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン、トリミリスチン酸グリセリル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、セバチン酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ジヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピルおよびクエン酸トリエチル等の酸と多価アルコールとが結合したエステル油；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアミノ酸のカルボキシル基とアルコールとがエステル結合したエステル油；ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、アセトグリセライド等のダイマー酸および／またはダイマージオールのジエステル体等が挙げられる。

　炭化水素油の具体例としては、水添ポリデセン、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシンおよびスクワレン等が挙げられる。
　炭素数１２～２８の高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸およびリノレイン酸等が挙げられる。
　炭素数１２～２２の高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、モノステアリルグリセロールエーテル（バチルアルコール）、モノパルミチルグリセロールエーテル、コレステロール、フィトステロールおよびイソステアリルアルコール等が挙げられる。

　液体油脂の具体例としては、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油およびホホバ油等が挙げられる。
　固体油脂の具体例としては、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、羊脂、馬油、水添ヒマシ油、モクロウおよびシアバター等が挙げられる。
　ロウ類の具体例としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウおよびセラックロウ等が挙げられる。
　シリコーン油の具体例としては、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびデカメチルテトラシロキサン等の直鎖状シリコーン油、シクロメチコン、シクロヘキサシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油等が挙げられる。

　本発明の化粧料においては、上記油分から選択される一種ないしは二種以上を用いることができる。
　なかでも、エステル油および炭化水素油から選択される一種ないしは二種以上を用いるのが好ましく、具体的には、テトラエチルへキサン酸ペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）および水添ポリデセンから選択される一種ないしは二種以上を用いるのが好ましい。

　本発明の化粧料における油分の配合量は、配合する（Ｂ）油溶性薬剤が均一に溶解される量であれば特に限定されない。例として、化粧料全量に対して３～２５質量％が好ましく、４～２０質量％がより好ましく、５～１８質量％がさらに好ましい。上記配合量範囲であれば、本発明の効果が発揮され、油浮きが生じず、安定な水中油型乳化化粧料を得ることができる。

　本発明に係る化粧料を構成する水は、精製水、イオン交換水および水道水等、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されない。配合量は、本発明の水中油型乳化化粧料の全量に対して、全体を１００％とする量である。

　化粧品分野では、レチノール類を含む皮膚外用剤は塗布した皮膚に刺激が感じられることが知られている。
　本発明者等は、本発明の（Ｂ）成分としてレチノール類を用いた場合、本発明に係る水中油型乳化化粧料において、レチノール類による刺激性が抑制されることを見出した。本発明に係る水中油型乳化化粧料においては、（Ｄ）成分の配合によりレチノール類に起因する刺激が抑制されると考えられる。

　また、本発明者等の研究過程において、特に、レチノール類が溶解する油分の量が少ない場合に、レチノール類の皮膚への刺激性が感じやすくなる傾向があることが確認された。よって、レチノール類に起因した刺激性の抑制効果の観点から、本願発明に係る水中油型乳化化粧料に配合する油分の合計配合量は、化粧料全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、１０質量％未満であることがさらに好ましい。

　本発明の乳化化粧料は、上記の必須成分（Ａ）～（Ｄ）に加えて、水中油型乳化化粧料に配合可能な他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜配合することができる。具体的には、前記（Ａ）成分以外の増粘剤、保湿剤、炭素数５以下の低級アルコール、中和剤、各種薬剤、各種抽出物、キレート剤、酸化防止剤（例えば、トコフェロール）、防腐剤（例えば、フェノキシエタノール）、安定化剤（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））、マスキング剤、着色剤、香料および精油等が挙げられる。

　増粘剤としては、キサンタンガム、タマリンドガム、アルギン酸ナトリウム、ジェランガム、寒天、ポリビニルアルコール、クインスシードガムおよびアルキル変性されていないカルボキシビニルポリマー（本明細書では、単に「カルボマー」と称する）等が挙げられる。アルキル変性されていないカルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９４１ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８１ポリマー（ルーブリゾール社製）、シンタレン（登録商標）Ｋおよびシンタレン（登録商標）Ｌ（３Ｖシグマ社製）等がある。

　保湿剤としては、例えば、１，３－ブチレングリコール（ＢＧ）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ－マンニット、トレハロース、エリスリトール、プロパンジオール、グルコースおよびポリオキシエチレンメチルグルコシド等が挙げられる。
　低級アルコールとしては、エタノールおよびイソプロピルアルコール等が挙げられる。
　中和剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびアミノメチルプロパノール等が挙げられる。
　キレート剤としては、エデト酸ナトリウム塩（ＥＤＴＡ－３Ｎａ）、メタリン酸ナトリウムおよびリン酸等が挙げられる。

　各種薬剤としては、イノシトール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ナイアシンアミド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２－グルコシド、ｄｌ－α－トコフェロール２－Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、パントテン酸、ビオチン等の水溶性ビタミン類、アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン、４－メトキシサリチル酸またはその塩、トラネキサム酸またはその誘導体等の美白剤、タンニン酸等の収斂剤、塩化リゾチーム、γ－オリザノール、マリンコラーゲンおよびマリンエラスチン等が挙げられる。

　各種抽出物としては、アセンヤクエキス、ブナノメエキス、ウコンエキス、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ムクロジエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、イブキジャコウエキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、テンチャエキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、オタネニンジンエキス、キャロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出物、プラセンタエキス、胸線抽出物、シルク抽出物および酵母エキス等が挙げられる。

　本発明の乳化化粧料は、従来の製法に準じて製造することができる。例えば、油相成分および水相成分をそれぞれ調製し、油相および水相をホモミキサー等で攪拌し乳化させることにより製造することができる。

　本発明の化粧料は、油浮きが生じず、油溶性薬剤を安定に保持できるとともに、べたつかずさっぱりした使用感を有するものである。本発明の化粧料は、これらの特徴を活かして、スキンケア用の化粧水、乳液、クリームおよび美容液等として提供するのに適する。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。

　下記の表１～３に示す組成の水中油型乳化化粧料を調製し、外観状態を下記の評価方法および評価基準に従って評価した。評価結果を表に併せて示す。ここで挙げる実施例および比較例はいずれも、高分子乳化（本発明の（Ａ）成分）により乳化し、かつ、（Ｂ）油溶性薬剤を含む水中油型乳化化粧料である。

＜外観評価＞
　各化粧料を調製した後、５０℃下に４週間静置した後に室温（２５℃）に戻し、目視にて試料の状態を観察し、下記基準に従って評価した。本発明では油浮きの程度に基づいて製剤の安定性を評価した。
Ａ：油浮きがまったく認められない。
Ｂ：油浮きがわずかに認められた。
Ｃ：一部に顕著な油浮きが認められた。
Ｄ：全体的に顕著な油浮きが認められた。

　表１中の比較例１は、本発明の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含まない例であり、比較例２は、（Ｃ）成分に代えて水中油型乳化化粧料に一般的に用いられる界面活性剤であるＰＥＧ－１０ジメチコンを用いた例であり、比較例３は、（Ｄ）成分を含まない例である。また、比較例４は、（Ｄ）成分を配合しないで、界面活性剤の配合量を増やした例であり、比較例５は、（Ｄ）成分を配合しないで、増粘剤の配合量を増やして系全体の粘度を上げた例である。いずれの比較例においても油浮きが認められた。
　一方、本発明の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含む実施例１の化粧料は、油浮きが生じず、安定性に優れていた。

　表２では、ポリオキシエチレン水添ヒマシ油および高分子増粘剤を変更した例を示す。
　ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油およびＰＥＧ－１００水添ヒマシ油を用いた場合（比較例６および比較例７）には、油浮きが十分抑制されなかった。
　なお、本発明の（Ａ）成分として（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体を用いた場合にも本発明の効果が得られた（実施例４）。

　表３では、本発明の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の配合量を種々変更した例を示す。
　いずれの実施例においても十分に油浮きが抑制され、製剤安定性に優れる水中油型乳化化粧料が得られた。

　次に、下記の表４に示す組成を有するレチノール含有水中油型乳化化粧料を調製し、皮膚への刺激性について下記の評価方法および評価基準に従って評価した。評価結果を表に併せて示す。
＜刺激性評価＞
　専門パネラー１０名による実使用試験を行った。調製した化粧料を肌上に塗布し、皮膚への刺激性について、下記基準に従って評価した。
Ａ（非常に良好）：１０名中８名以上が、刺激がないと回答した。
Ｂ（良好）：１０名中５名以上７名以下が、刺激がないと回答した。
Ｃ（やや良好）：１０名中３名以上４名以下が、刺激がないと回答した。
Ｄ（不良）：１０名中２名以下が、刺激がないと回答した。

　表４に示されるように、本発明の（Ｄ）成分を含まない比較例８の化粧料は、塗布した皮膚に刺激を感じたパネラーが多かった。一方、本発明の（Ｄ）成分を含む実施例１１および１２の化粧料は、刺激を感じるパネラーが少なく、レチノールによる皮膚への刺激が抑制されたといえる。

Claims

（Ａ）疎水基を持つ高分子増粘剤、
（Ｂ）油溶性薬剤、
（Ｃ）平均酸化エチレン付加モル数が３０～８０のポリオキシエチレン水添ヒマシ油、および
（Ｄ）ポリプロピレングリコール、
を含む、水中油型乳化化粧料。
前記（Ｂ）成分に対する前記（Ｄ）成分の配合質量比率（Ｄ／Ｂ）が、１～１００である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
前記（Ｂ）成分がレチノール類を含む、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
前記（Ａ）成分が、アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン酸塩と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの重合体、および疎水変性アルキルセルロースから選択される一種以上である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
前記（Ｄ）成分が、化粧料全量に対して０．１質量％以上である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
油分の合計配合量が、化粧料全量に対して１０質量％以下である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。