WO2025239449A1 - 共重合体、組成物、及び成形体 - Google Patents

共重合体、組成物、及び成形体

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WO2025239449A1
WO2025239449A1 PCT/JP2025/017853 JP2025017853W WO2025239449A1 WO 2025239449 A1 WO2025239449 A1 WO 2025239449A1 JP 2025017853 W JP2025017853 W JP 2025017853W WO 2025239449 A1 WO2025239449 A1 WO 2025239449A1
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WO
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copolymer
mol
units
unit
less
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Application number
PCT/JP2025/017853
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English (en)
French (fr)
Inventor
浩輔 柴崎
大輔 田口
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene

Definitions

  • the present invention relates to a copolymer, a composition, and a molded article.
  • Tetrafluoroethylene copolymers containing units based on tetrafluoroethylene are used in various industrial fields because they are excellent in heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, weather resistance, etc.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • TFE units units based on TFE
  • Known TFE copolymer is the copolymer that comprises TFE unit and the unit based on perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter also referred to as "PAVE unit”).
  • Patent Document 1 discloses the copolymer that comprises TFE unit and the unit based on perfluoroalkyl allyl ether, and optionally further comprises the unit based on perfluoromethyl vinyl ether, perfluoroethyl vinyl ether, and the combination thereof.
  • An object of one embodiment of the present invention is to provide a copolymer that has excellent heat resistance and provides a molded article having excellent surface smoothness, a composition containing the copolymer, and a molded article of the composition.
  • a copolymer comprising units A based on tetrafluoroethylene and units B based on a compound represented by the following formula (1): the content of the unit B is more than 2.0 mol % and not more than 6.0 mol % based on the total units contained in the copolymer, the total content of the units A and the units B is 90.0 mol % or more based on all units contained in the copolymer, A copolymer having a total number of functional groups per 10 6 carbon atoms in the main chain of the copolymer of less than 150.
  • Rf 1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have an etheric oxygen atom between carbon atoms.
  • Rf 1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have an etheric oxygen atom between carbon atoms.
  • a copolymer that has excellent heat resistance and produces molded articles with excellent surface smoothness, a composition containing the copolymer, and a molded article made from the composition.
  • numerical ranges indicated using “to” include the numerical values before and after “to” as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper or lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages.
  • the upper or lower limit value of the numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified.
  • a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
  • the term "process” includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended purpose of the process is achieved.
  • Rf 1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have an etheric oxygen atom between carbon atoms.
  • the content of the copolymer relative to the total units contained therein will also be simply referred to as the “content.”
  • the compound represented by formula (1) will also be referred to as “compound (1),” and the total number of functional groups per 10 main chain carbon atoms of the copolymer will also be referred to as the “total number of functional groups.”
  • This copolymer contains a total of 90.0 mol% or more of units A and units B, with unit B content in the range of more than 2.0 mol% to 6.0 mol% or less, and a total number of functional groups of less than 150, resulting in excellent heat resistance and excellent surface smoothness of the resulting molded article.
  • unit B content in the range of more than 2.0 mol% to 6.0 mol% or less, and a total number of functional groups of less than 150, resulting in excellent heat resistance and excellent surface smoothness of the resulting molded article.
  • the radical generated in the polymerization process of compound (1) is more stable than that of perfluoroalkyl vinyl ether, and is less likely to form low molecular weight components such as oligomers.
  • copolymer contains a large amount of low molecular weight components, it is considered that heat resistance is reduced, and in the manufacturing process of molded body, low molecular weight components are exuded onto the surface of molded body, and the surface smoothness of molded body is also reduced.
  • this copolymer has less low molecular weight components, so it is assumed that it has excellent heat resistance, and the decrease in surface smoothness caused by the exudation of low molecular weight components is suppressed.
  • the copolymer has fewer low-molecular-weight components, is superior in heat resistance, and provides a molded article with superior surface smoothness, compared with a copolymer having a content of unit B exceeding the above-mentioned upper limit. Furthermore, it is presumed that the copolymer has a lower crystallinity than the copolymer having a content of unit B equal to or less than the above-mentioned lower limit, and thus provides a molded article with reduced deterioration in surface smoothness due to the presence of particulate matter.
  • the copolymer contains units A which are TFE units and units B based on compound (1).
  • CF 2 CF-CF 2 -O-Rf 1 ...(1)
  • Rf 1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have an etheric oxygen atom between carbon atoms.
  • Rf1 preferably has 2 to 8 carbon atoms, and more preferably has 3 to 8 carbon atoms.
  • Rf1 may be linear, branched, or contain a ring structure.
  • Rf 1 include --(CF 2 ) m CF 3 and --(CF 2 ) r1 --O--(CF 2 ) r2 CF 3 , with --(CF 2 ) m CF 3 being preferred from the viewpoint of improving the crystallinity of the copolymer.
  • m is an integer from 0 to 9.
  • r1 is an integer of 1 to 9
  • r2 is an integer of 0 to 8
  • r1+r2 is an integer of 1 to 9.
  • m is preferably an integer of 1 to 7, and more preferably an integer of 1 to 5.
  • r1 is preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • r2 is preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • compound (1) is preferably CF 2 ⁇ CF—CF 2 —OCF 2 CF 2 CF 3 .
  • the content of units B is more than 2.0 mol% and not more than 6.0 mol% of all units contained in the copolymer, and from the viewpoints of heat resistance and surface smoothness of the obtained molded article, it is preferably 2.2 to 5.5 mol%, more preferably 2.4 to 5.0 mol%, and even more preferably 2.4 to 3.5 mol%. From the viewpoint of mechanical properties, the content of the unit B is preferably more than 2.0 mol % and not more than 3.0 mol % based on the total units contained in the copolymer.
  • the content of units B relative to the total of units A and units B is preferably more than 2.0 mol% and not more than 6.0 mol%, more preferably 2.2 to 5.5 mol%, even more preferably 2.4 to 5.0 mol%, and particularly preferably 2.4 to 3.5 mol%, from the viewpoints of heat resistance and surface smoothness of the obtained molded article.
  • the content of the unit B relative to the total of the unit A and the unit B is preferably more than 2.0 mol % and 3.0 mol % or less.
  • the content of units A is preferably 94.0 mol% or more and less than 98.0 mol% of all units contained in the copolymer, and from the viewpoints of heat resistance and surface smoothness of the obtained molded article, is more preferably 95.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, and even more preferably 96.0 mol% or more and less than 98.0 mol%.
  • the content of units A relative to the total of units A and units B is preferably 94.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, more preferably 95.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, even more preferably 96.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, and particularly preferably 96.5 mol% or more and less than 98.0 mol%.
  • the content of each unit contained in the copolymer is calculated by solid-state 19 F-NMR analysis.
  • the present copolymer is substantially free of units C based on a compound represented by the following formula (3).
  • the compound represented by formula (3) will also be referred to as "compound (3).”
  • substantially free of units C means that the content of units based on units C is 0.01 mol% or less, and more preferably 0.00 mol%, based on the total units contained in the copolymer.
  • the present copolymer may further contain units C. Since the present copolymer contains units B at a predetermined content, even when units C are contained, the copolymer has excellent heat resistance and the surface smoothness of the obtained molded article is likely to be relatively excellent.
  • CF2 CF-O- Rf3 ...(3)
  • Rf3 is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have an etheric oxygen atom between carbon atoms.
  • Rf3 preferably has 2 to 8 carbon atoms, and more preferably has 3 to 8 carbon atoms.
  • Rf3 may be linear, branched, or contain a ring structure.
  • Rf 3 include --(CF 2 ) m CF 3 and --(CF 2 ) r1 --O--(CF 2 ) r2 CF 3 , with --(CF 2 ) m CF 3 being preferred from the viewpoint of improving the crystallinity of the copolymer.
  • m is an integer from 0 to 9.
  • r1 is an integer of 1 to 9
  • r2 is an integer of 0 to 8
  • r1+r2 is an integer of 1 to 9.
  • m is preferably an integer of 1 to 7, and more preferably an integer of 1 to 5.
  • r1 is preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • r2 is preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • compound (3) is preferably CF 2 ⁇ CF-OCF 3 , CF 2 ⁇ CF-OCF 2 CF 3 , or CF 2 ⁇ CF-OCF 2 CF 2 CF 3 , and more preferably CF 2 ⁇ CF-OCF 2 CF 2 CF 3 .
  • the content of unit C is preferably 6.0 mol% or less, more preferably 4.0 mol% or less, and even more preferably 2.0 mol% or less, based on the total units contained in the copolymer, from the viewpoint of reducing rigidity.
  • the content of units C is preferably 0.1 mol % or more, more preferably 0.2 mol % or more, and even more preferably 0.3 mol % or more, based on the total units contained in the copolymer, from the viewpoint of improving mechanical properties.
  • the content of the unit C is preferably 0.1 to 6.0 mol %, more preferably 0.2 to 4.0 mol %, and even more preferably 0.3 to 2.0 mol %, based on the total units contained in the copolymer, from the above-mentioned viewpoints.
  • the total content of unit B and unit C is preferably 8.0 mol % or less, more preferably 7.0 mol % or less, and even more preferably 6.0 mol % or less, based on all units contained in the copolymer, from the viewpoint of reducing rigidity.
  • the total content of unit B and unit C is preferably 2.1 mol % or more, more preferably 2.3 mol % or more, and even more preferably 2.5 mol % or more, based on all units contained in the copolymer, from the viewpoint of improving mechanical properties.
  • the total content of unit B and unit C is preferably 2.1 to 8.0 mol %, more preferably 2.3 to 7.0 mol %, and even more preferably 2.5 to 6.0 mol %, based on all units contained in the copolymer, from the above-mentioned viewpoints.
  • the ratio of the content of units B to the total content of units B and units C is preferably 99.5 mol% or less, more preferably 99.0 mol% or less, and even more preferably 98.0 mol% or less, from the viewpoint of heat resistance.
  • the ratio of the content of units B to the total content of units B and units C is preferably 1.0 mol% or more, more preferably 5.0 mol% or more, and even more preferably 10.0 mol% or more, from the viewpoint of mechanical properties.
  • the ratio of the content of units B to the total content of units B and units C is preferably 1.0 to 99.5 mol%, more preferably 5.0 to 99.0 mol%, and even more preferably 10.0 to 98.0 mol%, from the above-mentioned viewpoints.
  • the content of unit A relative to the total of unit A, unit B, and unit C is preferably 94.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, and from the viewpoint of heat resistance and surface smoothness of the resulting molded article, it is more preferably 95.0 mol% or more and less than 98.0 mol%, and even more preferably 96.0 mol% or more and less than 98.0 mol%.
  • the content of unit B relative to the total of unit A, unit B, and unit C is preferably greater than 2.0 mol% and less than 6.0 mol%, more preferably greater than 2.05 mol% and less than 5.0 mol%, and even more preferably greater than 2.08 mol% and less than 4.0 mol%, from the viewpoint of surface smoothness.
  • the content of unit C relative to the total of unit A, unit B, and unit C is preferably 0.1 mol% or more and less than 4.0 mol%, more preferably 0.15 mol% or more and less than 3.5 mol%, and even more preferably 0.2 mol% or more and less than 3.0 mol%, from the viewpoint of surface smoothness.
  • This copolymer may contain units based on other monomers other than TFE, compound (1) and compound (3) as needed.
  • the content of units based on other monomers is preferably 10.0 mol% or less, more preferably 5.0 mol% or less, based on the total units contained in the copolymer. It is more preferable that the copolymer of this embodiment does not substantially contain units based on other monomers. "Substantially free of units derived from other monomers" means that the content of units derived from other monomers is 0.01 mol % or less, more preferably 0.00 mol %, of the total units contained in the copolymer.
  • the total content of units A, units B, and units C is preferably 90.0 mol% or more, more preferably 95.0 mol% or more, even more preferably 99.99 mol% or more, and particularly preferably 100.00 mol% of all units contained in the copolymer.
  • the other monomers include hexafluoropropylene (HFP), fluoroolefins (excluding TFE, compound (1), and compound (3)); and acid anhydrides such as itaconic anhydride, citraconic anhydride, and 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride.
  • the total number of functional groups per 10 main chain carbon atoms of the copolymer i.e., the total number of functional groups, is less than 150. From the viewpoint of superior heat resistance, it is preferably less than 100, more preferably 50 or less, even more preferably 30 or less, and particularly preferably less than 25.
  • the functional groups in the copolymer include functional groups present at the ends of the main chain or side chains of the copolymer, and functional groups present in the main chain or side chains.
  • the functional group may be a terminal group other than —CF 3 , specifically, —CF ⁇ CF 2 , —CF 2 H, —COF, —COOH, —COOCH 3 , —CONH 2 , and —CH 2 OH.
  • at least one selected from the group consisting of —CF ⁇ CF 2 , —CF 2 H, —COF, —COOH, —COOCH 3 , —CONH 2 , and —CH 2 OH will also be referred to as a “specific functional group”.
  • the specific functional group is introduced, for example, by a chain transfer agent, polymerization initiator, or the like used in producing the copolymer. Specifically, for example, when an alcohol is used as a chain transfer agent, or when a peroxide having a —CH 2 OH structure is used as a polymerization initiator, —CH 2 OH is introduced at the main chain end of the copolymer. Furthermore, by polymerizing using a monomer having a specific functional group as another monomer, the specific functional group is introduced at the side chain end of the copolymer.
  • One method for adjusting the total number of functional groups in the copolymer to fall within the above range is to subject a polymer having functional groups to a fluorination treatment, as described below.
  • the copolymer is preferably a polymer that has been subjected to a fluorination treatment.
  • Infrared spectroscopy can be used to identify the types of functional groups contained in copolymers and measure the total number of functional groups.
  • the total functionality is measured by the following method.
  • the copolymer to be measured is press-molded at 330°C to produce a film with a thickness of 300 to 350 ⁇ m.
  • This film is analyzed using a Fourier transform infrared spectrometer to obtain an infrared absorption spectrum of the copolymer to be measured.
  • an infrared absorption spectrum (base spectrum) of a copolymer that is completely fluorinated and does not contain any specific functional groups is obtained, and then a difference spectrum is obtained between the infrared absorption spectrum obtained from the copolymer to be measured that has not been fluorinated and the base spectrum.
  • the number of functional groups N per 106 main chain carbon atoms is calculated for each functional group using the following formula (A).
  • the number of functional groups N for each functional group is summed to obtain the total number of functional groups.
  • N I ⁇ K/t...(A)
  • t film thickness (mm)
  • Table 1 shows the absorption frequency, molar absorption coefficient, and correction factor for specific functional groups.
  • the molar absorption coefficient for specific functional groups is determined from FT-IR (Fourier transform infrared spectroscopy) measurement data of low molecular weight model compounds.
  • the absorption frequencies of -CH2CF2H , -CH2COF , -CH2COOH , -CH2COOCH3 , and -CH2CONH2 are several tens of Kaiser (cm -1 ) lower than the respective absorption frequencies of -CF2H , -COF , -COOH (free and bonded), -COOCH3 , and -CONH2 shown in the table.
  • the number of -COFs is the sum of the number of functional groups determined from the absorption peak at an absorption frequency of 1,883 cm -1 attributable to -CF2COF and the number of functional groups determined from the absorption peak at an absorption frequency of 1,840 cm -1 attributable to -CH2COF .
  • the melt flow rate (hereinafter also referred to as "MFR") of the present copolymer is preferably 1 to 200 g/10 min, more preferably 1 to 150 g/10 min, even more preferably 1 to 100 g/10 min, particularly preferably 5 to 20 g/10 min, and extremely preferably 13 to 20 g/10 min.
  • the MFR of the copolymer can be controlled within the above range by adjusting the molecular weight of the copolymer. The higher the molecular weight of the copolymer, the smaller the MFR.
  • the MFR of the copolymer means the mass of the copolymer flowing out of an orifice having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm in 10 minutes, measured at a temperature of 372°C under a load of 5 kg in accordance with ASTM D1238.
  • the melting point of the copolymer in this embodiment is preferably 200 to 325°C, more preferably 220 to 320°C, and even more preferably 240 to 315°C, from the viewpoint of heat resistance.
  • One method for adjusting the melting point of the copolymer within the above range is to adjust the content of unit B. The higher the content of unit B, the lower the melting point of the copolymer.
  • the melting point of the copolymer is the temperature corresponding to the endothermic peak when the copolymer is heated at a rate of 10° C./min in an air atmosphere using a differential scanning calorimeter.
  • the present copolymer can be produced using the above-mentioned monomers (TFE and compound (1), and other monomers used as needed) by a known method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization, and among these, solution polymerization is preferred.
  • a polymerization initiator, a polymerization medium, a chain transfer agent, etc. may be used.
  • the polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator having a half-life of 10 hours at a temperature of 0 to 100° C., more preferably a radical polymerization initiator having a temperature of 20 to 90° C.
  • Specific examples of the polymerization initiator include various polymerization initiators exemplified in WO 2013/015202.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 0.9 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the amount of the monomer used.
  • the polymerization medium may be water, an organic solvent, or a mixture of water and an organic solvent.
  • the organic solvent may be a fluorine-based solvent such as perfluorocarbon, hydrofluorocarbon, or hydrofluoroether. Specific examples of the organic solvent include the polymerization mediums exemplified in International Publication No. 2013/015202.
  • the polymerization medium may be used alone or in combination of two or more.
  • a mixed solvent of water and a fluorine-based solvent is preferred, and a mixed solvent of water and a perfluorocarbon is more preferred.
  • the amount of the fluorine-based solvent used is preferably 10 to 100% by mass based on the mixed solvent.
  • the amount of the polymerization medium used is preferably 3 times or more, more preferably 4.5 times or more, by mass ratio relative to the amount of the monomers used, and is preferably 20 times or less, more preferably 17 times or less.
  • alcohols such as methanol, ethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol, 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol, etc.
  • hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, cyclohexane, etc.
  • hydrofluorocarbons such as CF 2 H 2, etc.
  • ketones such as acetone, etc.
  • mercaptans such as methyl mercaptan, etc.
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, etc.
  • ethers such as diethyl ether, methyl ethyl ether, etc.
  • At least one selected from the group consisting of alcohols, hydrocarbons, and hydrofluorocarbons is preferred from the viewpoint of a higher chain transfer constant and high stability of the end groups of the copolymer, at least one selected from the group consisting of alcohols and hydrocarbons is more preferred, and alcohols are even more preferred.
  • alcohols methanol or ethanol is preferred, and methanol is more preferred from the viewpoint of reactivity and easy availability.
  • Two or more chain transfer agents may be used.
  • the amount of the chain transfer agent used is preferably 0.001 times or more, more preferably 0.005 times or more, by mass ratio relative to the amount of the monomer used, and is preferably 5 times or less, more preferably 4 times or less.
  • the polymerization temperature is preferably 30 to 130° C., more preferably 35 to 110° C., still more preferably 40 to 90° C., and particularly preferably 60 to 90° C. If the polymerization temperature is 60° C. or higher, the polymerizability is excellent.
  • the polymerization pressure is preferably from 0.5 to 3.0 MPaG, more preferably from 0.9 to 2.5 MPaG.
  • the polymerization time is preferably 1 to 12 hours.
  • the copolymer can be recovered by coagulating the copolymer contained in the aqueous dispersion, washing, and drying.
  • the copolymer can be recovered by removing the slurry from the reaction vessel, washing, and drying. By drying, the copolymer can be recovered in powder form.
  • the copolymer obtained by polymerization may be formed into pellets.
  • the copolymer pellets can be formed by a conventionally known method. Examples of the method for forming pellets include a method in which the copolymer is melted and extruded using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a tandem extruder, and then cut into a predetermined length and formed into pellets.
  • the extrusion temperature in melt extrusion varies depending on the melt viscosity of the copolymer and the production method, but is preferably from the melting point of the copolymer + 20°C to the melting point of the copolymer + 140°C.
  • the copolymer can be cut by a conventional method such as strand cutting, hot cutting, underwater cutting, or sheet cutting.
  • the resulting pellets may be heated to remove volatile components (degassing treatment).
  • the resulting pellets may also be treated by contacting them with hot water at 30 to 200°C, water vapor at 100 to 200°C, or hot air at 40 to 200°C.
  • the copolymer obtained by polymerization may be subjected to a fluorination treatment.
  • a fluorination treatment specific functional groups of the copolymer, consisting of —COOH, —COOCH 3 , —CH 2 OH, —COF, —CF ⁇ CF 2 , —CONH 2 , and —CF 2 H, can be converted to —CF 3.
  • the total number of functional groups of the copolymer exceeds a predetermined range, the total number of functional groups of the copolymer can be easily reduced by the fluorination treatment.
  • the fluorination treatment is carried out by contacting the unfluorinated copolymer with a fluorine-containing compound.
  • the fluorine-containing compound may be a fluorine radical source that generates fluorine radicals under fluorination treatment conditions, such as F2 gas, N2F2 , and halogen fluorides (e.g., IF5 , ClF3 ).
  • the concentration of the fluorine radical source such as F2 gas
  • the concentration of the fluorine radical source may be 100% by volume. From a safety standpoint, it is preferable to use a mixed gas obtained by diluting F2 gas with an inert gas so that the concentration is 5 to 50% by volume (more preferably 15 to 30% by volume).
  • the inert gas include nitrogen gas, helium gas, and argon gas, but nitrogen gas is preferable from an economical standpoint.
  • the fluorination treatment is usually carried out at a temperature equal to or lower than the melting point of the copolymer, preferably 20 to 240° C., more preferably 100 to 235° C.
  • the fluorination treatment may be carried out by contacting the copolymer in a molten state with a fluorine-containing compound.
  • Specific examples of the fluorination treatment method include placing a shelf on which copolymer pellets are placed in an oven, filling the oven with F gas or the above-mentioned mixed gas, and heating for a certain period of time.
  • Another example is a method in which a gas or the above-mentioned mixed gas is passed through a flow column packed with copolymer pellets while heating the column.
  • the treatment time for the fluorination treatment may be appropriately changed depending on the total number of functional groups in the copolymer before the fluorination treatment, the target total number of functional groups, and the fluorination treatment method, but is, for example, 0.5 to 30 hours, and preferably 1 to 24 hours.
  • the present copolymer is preferably produced by obtaining a copolymer by polymerization and then subjecting the copolymer to the above-mentioned fluorination treatment.
  • composition A composition according to an embodiment of the present disclosure (hereinafter also referred to as “the composition”) includes the copolymer described above. Because the composition includes the copolymer, the composition has excellent heat resistance and the surface smoothness of the molded article obtained is excellent.
  • the content of the present copolymer is preferably 50 to 100 mass%, more preferably 70 to 100 mass%, even more preferably 90 to 100 mass%, particularly preferably 95 to 100 mass%, and extremely preferably 99 to 100 mass%, based on the total mass of the present composition.
  • the present composition may contain other components in addition to those described above, such as resins other than the present copolymer, heat stabilizers, antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, fillers, crosslinking agents, crosslinking aids, and organic peroxides.
  • the content of the other components is preferably 0.0000001 to 70 parts by mass, more preferably 0.0000005 to 60 parts by mass, and even more preferably 0.000001 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the present copolymer in the present composition.
  • the total content of compounds represented by the following formula (2) is preferably less than 100 ppb by mass, more preferably less than 50 ppb by mass, and even more preferably less than 25 ppb by mass, relative to the entire composition, from the viewpoint of heat resistance.
  • compound (2) the total content of compounds represented by the following formula (2) (hereinafter also referred to as "compound (2)”) is preferably less than 100 ppb by mass, more preferably less than 50 ppb by mass, and even more preferably less than 25 ppb by mass, relative to the entire composition, from the viewpoint of heat resistance.
  • n is an integer of 5 to 12.
  • the composition can be produced by melt-kneading the copolymer and the above-mentioned components, which are used as needed, using a known method.
  • the amount of eluted fluoride ions from the present composition is preferably 200 ⁇ g/ m2 or less, more preferably 175 ⁇ g/ m2 or less, and even more preferably less than 150 ⁇ g/m2.
  • the amount of eluted fluoride ions measured in accordance with SEMI F57-0314 will also be simply referred to as the "amount of eluted fluoride ions.”
  • a copolymer contained in a composition with a high amount of eluted fluoride ions is considered to be a polymer that contains many specific functional groups and is easily decomposed by heat, chemicals, etc. Therefore, it is presumed that when the amount of eluted fluoride ions is within the above range, the composition has excellent heat resistance.
  • a method for controlling the amount of eluted fluoride ions within the above range for example, a method may be mentioned in which a polymer having specific functional groups is subjected to a fluorination treatment described below, thereby reducing the total number of functional groups in the copolymer.
  • the amount of eluted fluoride ions is measured by the method described below.
  • a molded article according to an embodiment of the present disclosure (hereinafter also referred to as the "molded article") is obtained by molding the present copolymer or the present composition.
  • the molded article has excellent surface smoothness because it contains the present copolymer.
  • Specific examples of the present molded article include an injection molded article obtained by injection molding the present copolymer or the present composition, an extrusion molded article obtained by extrusion molding, a blow molded article obtained by blow molding, a transfer molded article obtained by transfer molding, a press molded article obtained by press molding, a rotational molded article obtained by rotational molding, and a coating film obtained by electrostatic coating.
  • the present molded article is preferably an injection molded article, since it can be obtained as an injection molded article with high surface smoothness without corroding the mold used for molding.
  • molded article examples include nuts, bolts, joints, films, bottles, gaskets, wire coating materials, tubes, hoses, pipes, valves, sheets, seals, packing, tanks, rollers, containers, cocks, connectors, filter housings, filter cages, flow meters, pumps, wafer carriers, and wafer boxes.
  • the amount of eluted fluoride ions from the present molded product is preferably 200 ⁇ g/m 2 or less, more preferably 175 ⁇ g/m 2 or less, and even more preferably less than 150 ⁇ g/m 2.
  • the method for measuring the amount of eluted fluoride ions is as described above.
  • the present copolymer, the present composition, or the present molded article can be used for the following purposes.
  • Fuel transfer components such as O-rings, square rings, tubes, packings, valve core materials, hoses, and seals used in automobile fuel systems and peripheral devices, as well as hoses and seals used in automobile automatic transmission devices; Carburetor flange gaskets, shaft seals, valve stem seals, sealing materials, hoses, etc.
  • the molded article can be suitably used as a piping member (for example, a pipe, a joint, a gasket, and a packing), a tube, or a film for transporting a fluid.
  • the molded article can also be suitably used as a wire coating material.
  • a specific example of its use is a coated electric wire comprising a core wire and a coating layer made of the molded article, which is provided around the core wire.
  • a coated electric wire comprising a coating layer made of the molded article has excellent electrical properties because the core wire is resistant to corrosion and exhibits little change in outer diameter, making it suitable for use as a high-frequency transmission cable, a flat cable, a heat-resistant cable, and the like.
  • Such a coated electric wire can be produced, for example, by melt-extrusion molding the copolymer or the composition onto a core wire to form a coating layer.
  • the molded article can also be suitably used as a compressed member.
  • the compressed member is a member used in a compressed and deformed state, and the size and shape of the compressed member are appropriately set depending on the application.
  • the shape of the compressed member may be, for example, an annular shape.
  • the compressed member may have a shape such as a circle, an oval, or a rectangle with rounded corners in a plan view, and may have a through-hole in the center.
  • the compressed member can be used as a piping member for transporting a fluid.
  • the compressed member can also be used as a member for constituting a nonaqueous electrolyte battery, and is particularly suitable as a member used in a state in contact with the nonaqueous electrolyte in the nonaqueous electrolyte battery.
  • the compressible member can also be suitably used as a sealing member such as a sealing gasket and sealing packing, and an insulating member such as an insulating gasket and insulating packing.
  • a sealing member is a member used to prevent leakage of liquid or gas or intrusion of liquid or gas from the outside.
  • An insulating member is a member used for electrical insulation.
  • the compressible member may be a member used for both sealing and insulating purposes.
  • Examples 2, 4, 6, and 11 are working examples, while Examples 1, 3, 5, and 7 to 10 are comparative examples. However, the present disclosure is not limited to these examples.
  • Example 1 A 1.3 L stainless steel pressure reactor was charged with 872 g of a fluorine-based solvent (trade name: Asahiklin-AE3000, manufactured by AGC), 84.3 g of CF 2 ⁇ CFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 3 as compound (1), 19.7 g of methanol as a chain transfer agent, and 262.5 g of ultrapure water, and the mixture was heated to 70° C. with stirring at 500 rpm. TFE was injected and the pressure was increased to 1.4 MPaG.
  • a fluorine-based solvent trade name: Asahiklin-AE3000, manufactured by AGC
  • AE3000 solution (0.5% by mass, 6 ml, 0.027 parts by mass relative to 100 parts by mass of TFE and compound (1) in total) of tert-butyl peroxypivalate (temperature at which the half-life is 10 hours: 54.6°C, hereinafter also referred to as "PBPV" serving as a polymerization initiator was added to initiate polymerization.
  • PBPV tert-butyl peroxypivalate
  • Example 2 The obtained polymer composition 1 was subjected to a fluorination treatment as follows. Specifically, the obtained polymer composition 1 was placed in a vacuum reactor and heated to 210°C. After evacuation, fluorine gas diluted to 20% by volume with nitrogen gas was introduced. After 10 hours, the atmosphere in the reactor was thoroughly replaced with nitrogen gas to terminate the fluorination treatment, and polymer composition 2 containing 99% by mass or more of copolymer 2 was obtained.
  • Example 4 Polymer composition 3 was subjected to a fluorination treatment in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 3 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 4 containing 99% by mass or more of copolymer 4.
  • Example 5 Polymer composition 5 was obtained in the same manner as polymer composition 1 in Example 1, except that the amount of methanol added was changed from 19.7 g to 10.7 g, the amount of compound (1) added before the initiation of polymerization was changed from 84.3 g to 134 g, and the step of injecting 0.6 g of compound (1) every time 9.4 g of TFE was injected was changed to a step of injecting 1.2 g of compound (1) every time 8.8 g of TFE was injected.
  • Example 6 Polymer composition 5 was subjected to a fluorination treatment in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 5 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 6 containing 99% by mass or more of copolymer 6.
  • Example 7 Polymer composition 7-1 was obtained in the same manner as polymer composition 1 in Example 1, except that the amount of methanol added was changed from 19.7 g to 29 g, the amount of compound (1) added before the start of polymerization was changed from 84.3 g to 33.7 g, and the step of injecting 0.6 g of compound (1) every time 9.4 g of TFE was injected was changed to a step of injecting 0.3 g of compound (1) every time 9.7 g of TFE was injected.
  • Polymer composition 7-1 was fluorinated in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 7-1 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 7-2 containing 99% by mass or more of copolymer 7-2.
  • Example 8 Polymer composition 8-1 was obtained in the same manner as polymer composition 1 in Example 1, except that the amount of methanol added was changed from 19.7 g to 0 g, the amount of compound (1) added before the start of polymerization was changed from 84.3 g to 168.6 g, and the step of injecting 0.6 g of compound (1) every time 9.4 g of TFE was injected was changed to a step of injecting 2.1 g of compound (1) every time 8.0 g of TFE was injected.
  • Polymer composition 8-1 was fluorinated in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 8-1 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 8-2 containing 99% by mass or more of copolymer 8-2.
  • Example 9 A 1.3 L stainless steel pressure reactor was charged with AE3000 (787.7 g), perfluoro(propyl vinyl ether) (PPVE, 84.3 g), and ultrapure water (262.5 g), and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring at 500 rpm. TFE was injected and the pressure was increased to 1.4 MPaG. Next, an AE3000 solution of PBPV (0.5 mass%, 6 ml) was added to initiate polymerization. As the polymerization began, the pressure in the reactor decreased, so TFE was added to maintain the pressure constant. When 150 g of TFE had been injected, the reactor was cooled and the polymerization reaction was terminated.
  • AE3000 787.7 g
  • PPVE perfluoro(propyl vinyl ether)
  • ultrapure water 262.5 g
  • Example 10 Polymer composition 9 was subjected to a fluorination treatment in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 9 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 10 containing 99% by mass or more of copolymer 10.
  • Example 11 A 1.3 L stainless steel pressure reactor was charged with 679.5 g of a fluorinated solvent (trade name: Asahiklin-AE3000, manufactured by AGC), 138.8 g of CF 2 ⁇ CFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 3 (compound (1)), 25 g of CF 2 ⁇ CFOCF 2 CF 2 CF 3 (compound (3)), 27.9 g of methanol (chain transfer agent), and 338.6 g of ultrapure water, and the mixture was heated to 70° C. with stirring at 500 rpm. TFE was injected and the pressure was increased to 1.4 MPaG.
  • a fluorinated solvent trade name: Asahiklin-AE3000, manufactured by AGC
  • an AE3000 solution (0.5% by mass, 6 ml, 0.027 parts by mass relative to 100 parts by mass of TFE, compound (1), and compound (3) in total) of tert-butyl peroxypivalate (temperature at which the half-life is 10 hours: 54.6°C, hereinafter also referred to as "PBPV" serving as a polymerization initiator was added to initiate polymerization.
  • PBPV tert-butyl peroxypivalate
  • TFE was added to maintain the pressure constant.
  • 0.6 g of compound (1) was injected every time 9.4 g of TFE was injected.
  • the reactor was cooled to terminate the polymerization reaction.
  • Polymer Composition 11-1 After recovering the gas remaining in the reactor, a liquid containing a polymer slurry was extracted. After removing and recovering the AE3000 using an evaporator, the polymer and water were separated by filtration, and the resulting polymer was dried at 150°C for 15 hours to obtain Polymer Composition 11-1.
  • Polymer composition 11-1 was fluorinated in the same manner as in Example 2, except that polymer composition 11-1 was used instead of polymer composition 1, to obtain polymer composition 11-2 containing 99% by mass or more of copolymer 11-2.
  • the melting point (°C) of the copolymer was determined from the endothermic peak observed when the copolymer was heated to 300°C at a rate of 10°C/min in an air atmosphere using a differential scanning calorimeter (trade name "DSC7020", manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation).
  • FT-IR Fourier transform infrared spectrometer
  • each of the above polymer compositions was subjected to a long-term fluorination treatment (specifically, 20 hours) similar to the fluorination treatment performed in Example 2 above, and a polymer composition containing each base copolymer that was completely fluorinated and had no specific functional groups was separately prepared, and a base film was obtained in the same manner as above. A difference spectrum from the base spectrum of the base film was obtained.
  • the number of functional groups N for each functional group was then summed to determine the total number of functional groups.
  • the correction coefficients used are as shown in Table 1 above.
  • the amount of fluoride ions contained in the liquid is less than 200 ⁇ g/m 2 , the amount of eluted fluoride ions is sufficiently reduced, and the liquid is likely to have excellent heat resistance.
  • "2000 ⁇ ” means more than 2000 ⁇ g/ m2
  • "150>” means less than 150 ⁇ g/ m2 .
  • Example 2 the films of Examples 2, 4, 6, and 11 were checked with a magnifying glass for microscopic voids on the surface.
  • the number of microscopic voids was lowest in Example 2, followed by Examples 4, 6, and 11. In other words, the number of voids was in the following order: Example 2 ⁇ Example 4 ⁇ Example 6 ⁇ Example 11.

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Abstract

テトラフルオロエチレンに基づく単位Ａと、式（１）ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ１で表される化合物に基づく単位Ｂと、を含む共重合体であって、単位Ｂの含有率は、共重合体に含まれる全単位に対して２．０モル％超え６．０モル％以下であり、単位Ａと単位Ｂとの合計含有率は、共重合体に含まれる全単位に対して９０．０モル％以上であり、共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計が１５０個未満である、共重合体、共重合体を含む組成物、及び組成物の成形体。

Description

共重合体、組成物、及び成形体
　本発明は、共重合体、組成物、及び成形体に関する。
　テトラフルオロエチレンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系共重合体は、耐熱性、耐薬品性、難燃性、耐候性等に優れているため種々の産業分野で用いられている。以下、テトラフルオロエチレンを「ＴＦＥ」、ＴＦＥに基づく単位を「ＴＦＥ単位」ともいう。
　ＴＦＥ系共重合体としては、ＴＦＥ単位とパーフルオロアルキルビニルエーテルに基づく単位（以下「ＰＡＶＥ単位」ともいう）とからなる共重合体が知られている。また、特許文献１には、ＴＦＥ単位とパーフルオロアルキルアリルエーテルに基づく単位とを含み、任意選択的にパーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせに基づく単位を更に含む共重合体が開示されている。
特表２０２１－５１４０１５号公報
　例えば半導体製造装置に用いられるチューブ等のように、高温下において流体が表面に接しながら流れる部材の材料として共重合体を用いる場合、前記共重合体においては、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れることが求められる。
　本発明の一実施形態は、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れる共重合体、前記共重合体を含む組成物、及び前記組成物の成形体を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の態様を含む。
［１］
　テトラフルオロエチレンに基づく単位Ａと、下記式（１）で表される化合物に基づく単位Ｂと、を含む共重合体であって、
　前記単位Ｂの含有率は、前記共重合体に含まれる全単位に対して２．０モル％超え６．０モル％以下であり、
　前記単位Ａと前記単位Ｂとの合計含有率は、前記共重合体に含まれる全単位に対して９０．０モル％以上であり、
　前記共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計が１５０個未満である、共重合体。
　ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ１　　…（１）
　式（１）中、Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
［２］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して温度３７２℃の条件下で測定される前記共重合体のメルトフローレートが、１～２００ｇ／１０分である、［１］に記載の共重合体。
［３］
　前記共重合体が、下記式（３）で表される化合物に基づく単位Ｃを実質的に含まない、［１］又は［２］に記載の共重合体。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３　　…（３）
　式（３）中、Ｒｆ３は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
［４］
　前記共重合体が、下記式（３）で表される化合物に基づく単位Ｃを含み、前記単位Ｃの含有率が前記共重合体に含まれる全単位に対して６．０モル％以下である、［１］又は［２］に記載の共重合体。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３　　…（３）
　式（３）中、Ｒｆ３は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
［５］
　［１］～［４］のいずれか１つに記載の共重合体を含む組成物。
［６］
　ＳＥＭＩ　Ｆ５７－０３１４に基づいて測定されるフッ化物イオンの溶出量が２００μｇ／ｍ２以下である、［５］に記載の組成物。
［７］
　下記式（２）で表される化合物の含有率の合計が、組成物全体に対して１００質量ｐｐｂ未満である、［５］又は［６］に記載の組成物。
　ＣＦ３－（ＣＦ２）ｎ－ＣＯＯＨ　　…（２）
　式（２）中、ｎは５～１２の整数である。
［８］
　［５］に記載の組成物の成形体。
［９］
　［６］に記載の組成物の成形体。
［１０］
　［７］に記載の組成物の成形体。
　本発明の一実施形態によれば、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れる共重合体、前記共重合体を含む組成物、及び前記組成物の成形体が提供される。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
［共重合体］
　本開示の一実施形態に係る共重合体（以下「本共重合体」ともいう）は、ＴＦＥ単位である単位Ａと下記式（１）で表される化合物に基づく単位Ｂとを含み、単位Ｂの含有率が共重合体に含まれる全単位に対して２．０モル％超え６．０モル％以下であり、単位Ａと単位Ｂとの合計含有率が共重合体に含まれる全単位に対して９０．０モル％以上であり、共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計が１５０個未満である。
　ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ１　　…（１）
　式（１）中、Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
　以下、共重合体に含まれる全単位に対する含有率を単に「含有率」ともいう。また、式（１）で表される化合物を「化合物（１）」、共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計を「合計官能基数」ともいう。
　前記の通り、例えば、高温下において流体が表面に接しながら流れる部材の材料として共重合体を用いる場合、前記共重合体においては、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れることが求められる。
　一方、従来一般的に用いられているＴＦＥ系共重合体の一種である、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とからなる共重合体においては、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性に改良の余地があることが分かった。
　本共重合体は、単位Ａ及び単位Ｂを合計で９０．０モル％以上含む共重合体であって、単位Ｂを２．０モル％超え６．０モル％以下の範囲で含有し、かつ、合計官能基数が１５０個未満であることにより、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
　化合物（１）は、パーフルオロアルキルビニルエーテルに比べて、重合の過程で生じるラジカルが安定であり、オリゴマー等の低分子量成分を形成しにくいと考えられる。共重合体が低分子量成分を多く含む場合、耐熱性が低下することに加え、成形体の製造過程において低分子量成分が成形体の表面に染み出すことで、成形体の表面平滑性も低下することが考えられる。本共重合体は、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とからなる共重合体に比べて低分子量成分が少ないため、耐熱性に優れ、かつ、低分子量成分の染み出しに起因する表面平滑性の低下が抑制されると推測される。
　加えて、本共重合体は、単位Ｂの含有率が上記上限値を超える場合に比べ、低分子量成分が少なく、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れると推測される。また、本共重合体は、単位Ｂの含有率が上記下限値以下である場合に比べ、共重合体の結晶性が高すぎることに起因した粒状物の発生が起こりにくく、粒状物に起因する表面平滑性の低下が抑制された成形体が得られると推測される。
　さらに、本共重合体は、合計官能基数が上記範囲であることにより、上記上限値を超える場合に比べ、官能基を起点とした共重合体の熱分解が抑制されることにより、耐熱性に優れると推測される。
＜共重合体に含まれる単位＞
　本共重合体は、ＴＦＥ単位である単位Ａと化合物（１）に基づく単位Ｂとを含む。
　ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ１　　…（１）
　式（１）中、Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
　Ｒｆ１の炭素数は２～８が好ましく、３～８がより好ましい。
　Ｒｆ１は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。
　Ｒｆ１としては、例えば、－（ＣＦ２）ｍＣＦ３、及び－（ＣＦ２）ｒ１－Ｏ－（ＣＦ２）ｒ２ＣＦ３が挙げられ、共重合体の結晶性が向上するという観点から－（ＣＦ２）ｍＣＦ３が好ましい。
　ｍは０～９の整数である。
　ｒ１は１～９の整数であり、ｒ２は０～８の整数であり、ｒ１＋ｒ２は１～９の整数である。
　中でも、ｍは、１～７の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。
　ｒ１は、１～６の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。
　ｒ２は、１～６の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。
　特に、化合物（１）は、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が好ましい。
　単位Ｂの含有率は、共重合体に含まれる全単位に対し、２．０モル％超え６．０モル％以下であり、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性の観点から、２．２～５．５モル％が好ましく、２．４～５．０モル％がより好ましく、２．４～３．５モル％がさらに好ましい。
　機械物性の観点からは、単位Ｂの含有率は、共重合体に含まれる全単位に対し、２．０モル％超え３．０モル％以下が好ましい。
　また、単位Ａ及び単位Ｂの合計に対する単位Ｂの含有率は、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性の観点から、２．０モル％超え６．０モル％以下が好ましく、２．２～５．５モル％がより好ましく、２．４～５．０モル％がさらに好ましく、２．４～３．５モル％が特に好ましい。
　機械物性の観点からは、単位Ａ及び単位Ｂの合計に対する単位Ｂの含有率は、２．０モル％超え３．０モル％以下が好ましい。
　単位Ａの含有率は、共重合体に含まれる全単位に対し、９４．０モル％以上９８．０モル％未満が好ましく、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性の観点から、９５．０モル％以上９８．０モル％未満がより好ましく、９６．０モル％以上９８．０モル％未満がさらに好ましい。
　また、単位Ａ及び単位Ｂの合計に対する単位Ａの含有率は、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性の観点から、９４．０モル％以上９８．０モル％未満が好ましく、９５．０モル％以上９８．０モル％未満がより好ましく、９６．０モル％以上９８．０モル％未満がさらに好ましく、９６．５モル％以上９８．０モル％未満が特に好ましい。
　共重合体中に含まれる各単位の含有率は、固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析により算出される。
　本共重合体は、表面平滑性の観点からは、下記式（３）で表わされる化合物に基づく単位Ｃを実質的に含まないことが好ましい。以下、式（３）で表される化合物を「化合物（３）」ともいう。単位Ｃを実質的に含まないとは、単位Ｃに基づく単位の含有率が、共重合体に含まれる全単位に対し、０.０１モル％以下であることを意味し、０．００モル％がより好ましい。
　本共重合体は、機械物性の観点からは、さらに単位Ｃを含んでもよい。本共重合体は、単位Ｂを所定の含有率で含むため、単位Ｃを含んでも、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に比較的優れやすい。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３　　…（３）
　式（３）中、Ｒｆ３は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
　Ｒｆ３の炭素数は２～８が好ましく、３～８がより好ましい。
　Ｒｆ３は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。
　Ｒｆ３としては、例えば、－（ＣＦ２）ｍＣＦ３、及び－（ＣＦ２）ｒ１－Ｏ－（ＣＦ２）ｒ２ＣＦ３が挙げられ、共重合体の結晶性が向上するという観点から－（ＣＦ２）ｍＣＦ３が好ましい。
　ｍは０～９の整数である。
　ｒ１は１～９の整数であり、ｒ２は０～８の整数であり、ｒ１＋ｒ２は１～９の整数である。
　中でも、ｍは、１～７の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。
　ｒ１は、１～６の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。
　ｒ２は、１～６の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。
　特に、化合物（３）は、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３がより好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｃの含有率は、剛性が低下する観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、６．０モル％以下が好ましく、４．０モル％以下がより好ましく、２．０モル％以下がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｃの含有率は、機械物性向上の観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、０．１モル％以上が好ましく、０．２モル％以上がより好ましく、０．３モル％以上がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｃの含有率は、上記観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、０．１～６．０モル％が好ましく、０．２～４．０モル％がより好ましく、０．３～２．０モル％がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計は、剛性低下の観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、８．０モル％以下が好ましく、７．０モル％以下がより好ましく、６．０モル％以下がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計は、機械物性向上の観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、２．１モル％以上が好ましく、２．３モル％以上がより好ましく、２．５モル％以上がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計は、上記観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、２．１～８．０モル％が好ましく、２．３～７．０モル％がより好ましく、２．５～６．０モル％がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計に対する単位Ｂの含有率の割合は、耐熱性の観点から、９９．５モル％以下が好ましく、９９．０モル％以下がより好ましく、９８．０モル％以下がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計に対する単位Ｂの含有率の割合は、機械物性の観点から、１．０モル％以上が好ましく、５．０モル％以上がより好ましく、１０．０モル％以上がさらに好ましい。  
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ｂと単位Ｃの含有率の合計に対する単位Ｂの含有率の割合は、上記観点から、１．０～９９．５モル％が好ましく、５．０～９９．０モル％がより好ましく、１０．０～９８．０モル％がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ａ、単位Ｂ、及び単位Ｃの合計に対する単位Ａの含有率は、９４．０モル％以上９８．０モル％未満が好ましく、耐熱性及び得られる成形体の表面平滑性の観点から、９５．０モル％以上９８．０モル％未満がより好ましく、９６．０モル％以上９８．０モル％未満がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ａ、単位Ｂ、及び単位Ｃの合計に対する単位Ｂの含有率は、表面平滑性の観点から、２．０モル％超以上６．０モル％未満が好ましく、２．０５モル％以上５．０モル％未満がより好ましく、２．０８モル％以上４．０モル％未満がさらに好ましい。
　本共重合体が単位Ｃを含む場合、単位Ａ、単位Ｂ、及び単位Ｃの合計に対する単位Ｃの含有率は、表面平滑性の観点から、０．１モル％以上４．０モル％未満が好ましく、０．１５モル％以上３．５モル％未満がより好ましく、０．２モル％以上３．０モル％未満がさらに好ましい。
　本共重合体は、必要に応じて、ＴＦＥ、化合物（１）及び化合物（３）以外の他の単量体に基づく単位を含んでもよい。耐熱性の観点から、他の単量体に基づく単位の含有率は、共重合体に含まれる全単位に対し、１０．０モル％以下が好ましく、５．０モル％以下がより好ましい。本実施形態の共重合体は、他の単量体に基づく単位を実質的に含まないことが更に好ましい。
　他の単量体に基づく単位を実質的に含まないとは、他の単量体に基づく単位の含有率が、共重合体に含まれる全単位に対し、０.０１モル％以下であることを意味し、０．００モル％がより好ましい。
　つまり、単位Ａと単位Ｂと単位Ｃとの合計含有率は、耐熱性の観点から、共重合体に含まれる全単位に対し、９０．０モル％以上が好ましく、９５．０モル％以上がより好ましく、９９．９９モル％以上がさらに好ましく、１００．００モル％が特に好ましい。
　他の単量体としては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フルオロオレフィン（ただし、ＴＦＥ、化合物（１）、及び化合物（３）を除く）；無水イタコン酸、無水シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の酸無水物が挙げられる。
＜共重合体の合計官能基数＞
　本共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計、つまり合計官能基数は、１５０個未満であり、耐熱性により優れる点から、１００個未満が好ましく、５０個以下がより好ましく、３０個以下が更に好ましく、２５個未満が特に好ましい。
　本共重合体中の官能基は、共重合体の主鎖末端又は側鎖末端に存在する官能基、及び、主鎖中又は側鎖中に存在する官能基である。
　上記官能基としては、－ＣＦ３以外の末端基が挙げられ、具体的には－ＣＦ＝ＣＦ２、－ＣＦ２Ｈ、－ＣＯＦ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ３、－ＣＯＮＨ２、及び－ＣＨ２ＯＨが挙げられる。
　上記合計官能基数は、－ＣＦ＝ＣＦ２、－ＣＦ２Ｈ、－ＣＯＦ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ３、－ＣＯＮＨ２、及び－ＣＨ２ＯＨの合計数であってもよい。
　以下、－ＣＦ＝ＣＦ２、－ＣＦ２Ｈ、－ＣＯＦ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ３、－ＣＯＮＨ２、及び－ＣＨ２ＯＨからなる群より選択される少なくとも一種を「特定官能基」ともいう。
　特定官能基は、例えば、共重合体を製造する際に用いる連鎖移動剤、重合開始剤等によって導入される。具体的には、例えば連鎖移動剤としてアルコールを用いた場合、重合開始剤として－ＣＨ２ＯＨの構造を有する過酸化物を用いた場合等においては、共重合体の主鎖末端に－ＣＨ２ＯＨが導入される。また、他の単量体として特定官能基を有する単量体を用いて重合することによって、上記特定官能基が共重合体の側鎖末端に導入される。
　共重合体の合計官能基数を前記範囲内とする方法としては、官能基を有する重合体に対して後述するフッ素化処理を行う方法が挙げられる。すなわち、本共重合体は、フッ素化処理が行われた重合体であることが好ましい。
　共重合体が有する官能基の種類の同定、及び、合計官能基数の測定には、赤外分光分析法を用いることができる。
　合計官能基数は、以下の方法で測定される。
　測定対象である共重合体を３３０℃でプレス成形することで、厚さ３００～３５０μｍのフィルムを作製する。このフィルムをフーリエ変換赤外分光分析装置により分析して、測定対象である共重合体の赤外吸収スペクトルを得る。別途、完全にフッ素化されて特定官能基が存在しない共重合体の赤外吸収スペクトル（ベーススペクトル）を得た後、フッ素化処理を行っていない測定対象である共重合体から得られた赤外吸収スペクトルとベーススペクトルとの差スペクトルを得る。この差スペクトルに現れる特定官能基の吸収ピークから、下記式（Ａ）により、主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数Ｎを各官能基について算出する。各官能基における官能基数Ｎを合計することで、合計官能基数を求める。
　Ｎ＝Ｉ×Ｋ／ｔ　　　…（Ａ）
　Ｉ：吸光度
　Ｋ：補正係数
　ｔ：フィルムの厚さ（ｍｍ）
　表１に、特定官能基について、吸収周波数、モル吸光係数、及び補正係数を示す。特定官能基のモル吸光係数は、低分子モデル化合物のＦＴ－ＩＲ（フーリエ変換型赤外分光）測定データから決定される。
　なお、共重合体において、－ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、－ＣＨ２ＣＯＦ、－ＣＨ２ＣＯＯＨ、－ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、及び－ＣＨ２ＣＯＮＨ２の吸収周波数は、表中に示す－ＣＦ２Ｈ、－ＣＯＦ、－ＣＯＯＨ（ｆｒｅｅおよびｂｏｎｄｅｄ）、－ＣＯＯＣＨ３、及び－ＣＯＮＨ２のそれぞれの吸収周波数から、数十カイザー（ｃｍ－１）低くなる。例えば、－ＣＯＦの数は、－ＣＦ２ＣＯＦに起因する吸収周波数１８８３ｃｍ－１の吸収ピークから求めた官能基数と、－ＣＨ２ＣＯＦに起因する吸収周波数１８４０ｃｍ－１の吸収ピークから求めた官能基数との合計である。
＜共重合体の特性＞
（メルトフローレート）
　本共重合体のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」ともいう）は、成形容易性の観点から、１～２００ｇ／１０分が好ましく、１～１５０ｇ／１０分がより好ましく、１～１００ｇ／１０分がさらに好ましく、５～２０ｇ／１０分が特に好ましく、１３～２０ｇ／１０分が極めて好ましい。
　共重合体のＭＦＲを上記範囲内にする方法としては、共重合体の分子量を調節する方法が挙げられる。共重合体の分子量が大きいほど、ＭＦＲは小さくなる。
　上記共重合体のＭＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して、温度３７２℃、荷重５ｋｇの条件下で測定した、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから１０分間に流れ出す共重合体の質量を意味する。
（融点）
　本実施形態における共重合体の融点は、耐熱性の観点から、２００～３２５℃が好ましく、２２０～３２０℃がより好ましく、２４０～３１５℃がさらに好ましい。
　共重合体の融点を上記範囲内にする方法としては、単位Ｂの含有率を調整する方法が挙げられる。単位Ｂの含有率が高いほど、共重合体の融点が低くなる。
　上記共重合体の融点は、走査型示差熱分析器を用いて、空気雰囲気下、１０℃／分で昇温し、共重合体を加熱した際の吸熱ピークに対応する温度である。
＜共重合体の製造方法＞
　本共重合体は、上記の単量体（ＴＦＥ及び化合物（１）並びに必要に応じて用いられる他の単量体）を用いて、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法で製造でき、中でも、溶液重合で製造されるのが好ましい。
　本共重合体の製造では、上記の単量体の他に、重合開始剤、重合媒体、連鎖移動剤等が使用できる。
　重合開始剤は、半減期が１０時間である温度が０～１００℃であるラジカル重合開始剤が好ましく、上記温度が２０～９０℃であるラジカル重合開始剤がより好ましい。重合開始剤の具体例としては、国際公開第２０１３／０１５２０２号に例示されている各種重合開始剤が挙げられる。
　重合開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の使用量は、単量体の使用量１００質量部に対して、０．０１～０．９質量部が好ましく、０．０５～０．５質量部がより好ましい。
　重合媒体としては、水、有機溶媒、及び水と有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、及びハイドロフルオロエーテル等のフッ素系溶媒を使用できる。有機溶媒の具体例としては、国際公開第２０１３／０１５２０２号に例示されている重合媒体が挙げられる。
　重合媒体は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。重合媒体としては、水とフッ素系溶媒との混合溶媒が好ましく、水とパーフルオロカーボンとの混合溶媒がより好ましい。フッ素系溶媒の使用量は、懸濁性及び経済性の面から、混合溶媒に対して１０～１００質量％が好ましい。
　重合媒体の使用量は、単量体の使用量に対して、質量比で３倍以上が好ましく、４．５倍以上がより好ましい。また、２０倍以下が好ましく、１７倍以下がより好ましい。
　連鎖移動剤は、連鎖移動定数が大きく、添加量が少なくてすむ点から、メタノール、エタノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロパノール等のアルコール類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン類；ＣＦ２Ｈ２等のハイドロフルオロカーボン類；アセトン等のケトン類；メチルメルカプタン等のメルカプタン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類が好ましい。
　中でも、連鎖移動定数がより高く、本共重合体の末端基の安定性が高い点から、アルコール類、ハイドロカーボン類、及びハイドロフルオロカーボン類からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、アルコール類及びハイドロカーボン類からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、アルコール類が更に好ましい。アルコール類の中では、メタノール又はエタノールが好ましく、反応性及び入手容易性から、メタノールがより好ましい。連鎖移動剤は、２種以上を用いてもよい。
　連鎖移動剤の使用量は、単量体の使用量に対して、質量比で０．００１倍以上が好ましく、０．００５倍以上がより好ましい。また、５倍以下が好ましく、４倍以下がより好ましい。
　重合温度は、３０～１３０℃が好ましく、３５～１１０℃がより好ましく、４０～９０℃が更に好ましく、６０～９０℃が特に好ましい。重合温度が６０℃以上であれば、重合性が優れる。
　重合圧力は、０．５～３．０ＭＰａＧが好ましく、０．９～２．５ＭＰａＧがより好ましい。
　重合時間は、１～１２時間が好ましい。
　重合により本共重合体を含む水性分散液が得られる場合は、水性分散液中に含まれる本共重合体を凝析させ、洗浄し、乾燥することにより、本共重合体を回収できる。また、重合により本共重合体がスラリーとして得られる場合は、反応容器からスラリーを取り出し、洗浄し、乾燥することにより、本共重合体を回収できる。乾燥することによりパウダーの形状で本共重合体を回収できる。
　重合により得られた共重合体を、ペレットに成形してもよい。共重合体のペレットは、従来公知の方法で成形できる。ペレットの成形方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、及びタンデム押出機を用いて共重合体を溶融しながら押し出して、所定の長さに切断してペレット状に成形する方法が挙げられる。
　溶融押出における押出温度は、共重合体の溶融粘度及び製造方法によって適宜変更されるが、共重合体の融点＋２０℃～共重合体の融点＋１４０℃が好ましい。共重合体の切断方法は、ストランドカット方式、ホットカット方式、アンダーウォーターカット方式、及びシートカット方式等の従来公知の方法を採用できる。得られたペレットを加熱することにより、ペレット中の揮発分を除去してもよい（脱気処理）。得られたペレットを、３０～２００℃の温水、１００～２００℃の水蒸気、又は、４０～２００℃の温風と接触させて処理してもよい。
　重合により得られた共重合体を、フッ素化処理してもよい。フッ素化処理により、共重合体が有する、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＨ、－ＣＯＦ、－ＣＦ＝ＣＦ２、－ＣＯＮＨ２、及び－ＣＦ２Ｈからなる特定官能基を、－ＣＦ３に変換できる。これにより、共重合体の合計官能基数が所定の範囲を超える場合であっても、フッ素化処理によって共重合体の合計官能基数を容易に低減できる。
　フッ素化処理は、フッ素化処理されていない共重合体とフッ素含有化合物とを接触させることにより行う。
　フッ素含有化合物としては、フッ素化処理条件下にてフッ素ラジカルを発生するフッ素ラジカル源が挙げられる。上記フッ素ラジカル源としては、Ｆ２ガス、Ｎ２Ｆ２、及びフッ化ハロゲン（例えばＩＦ５、ＣｌＦ３）が挙げられる。
　Ｆ２ガス等のフッ素ラジカル源の濃度は、１００体積％であってもよい。安全性の面からは、Ｆ２ガスの濃度が５～５０体積％（より好ましくは１５～３０体積％）になるように不活性ガスにより希釈して得られる混合ガスを使用することが好ましい。上記不活性ガスとしては、窒素ガス、ヘリウムガス、及びアルゴンガスが挙げられるが、経済的な面より窒素ガスが好ましい。
　フッ素化処理は、通常、共重合体の融点以下、好ましくは２０～２４０℃、より好ましくは１００～２３５℃の温度条件下で行われる。フッ素化処理は、溶融状態の共重合体とフッ素含有化合物とを接触させてもよい。
　フッ素化処理の具体的方法としては、例えば、オーブン内に共重合体のペレットを載せた棚を設置し、オーブン内部をＦ２ガス又は上記混合ガスで満たし、一定時間加熱する方法が挙げられる。また、共重合体のペレットを充填した流通式カラムを加熱しながら、流通式カラムにガス又は上記混合ガスを一定時間流通させる方法も挙げられる。
　フッ素化処理の処理時間は、フッ素化処理前の共重合体の合計官能基数、目的の合計官能基数、及びフッ素化処理方法によって適宜変更されるが、例えば０．５～３０時間であり、１～２４時間が好ましい。
　本共重合体は、重合により共重合体を得た後、共重合体に対して上記フッ素化処理を施して製造することが好ましい。
［組成物］
　本開示の一実施形態に係る組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、上記の本共重合体を含む。本組成物は、本共重合体を含むので、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れる。
　本共重合体の含有率は、本組成物の全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％が更に好ましく、９５～１００質量％が特に好ましく、９９～１００質量％が極めて好ましい。
＜他の成分＞
　本組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分の具体例としては、本共重合体以外の他の樹脂、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、充填剤、架橋剤、架橋助剤、有機過酸化物が挙げられる。
　本組成物が他の成分を含む場合、他の成分の含有率は、本組成物中の本共重合体の１００質量部に対して、０．００００００１～７０質量部が好ましく、０．００００００５～６０質量部がより好ましく、０．０００００１～５０質量部が更に好ましい。
　他の成分のうち、下記式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」ともいう）の含有率の合計は、耐熱性の観点から、本組成物全体に対して、１００質量ｐｐｂ未満が好ましく、５０質量ｐｐｂ未満がより好ましく、２５質量ｐｐｂ未満がさらに好ましい。
　ＣＦ３－（ＣＦ２）ｎ－ＣＯＯＨ　　…（２）
　式（２）中、ｎは５～１２の整数である。
　本組成物の製造方法としては、本共重合体と、必要に応じて使用する上記成分とを公知の方法で溶融混練する方法が挙げられる。
＜組成物の特性＞
（フッ化物イオンの溶出量）
　本組成物における、ＳＥＭＩ　Ｆ５７－０３１４に基づいて測定されるフッ化物イオンの溶出量は、耐熱性の観点から、２００μｇ／ｍ２以下が好ましく、１７５μｇ／ｍ２以下がより好ましく、１５０μｇ／ｍ２未満がさらに好ましい。
　以下、ＳＥＭＩ　Ｆ５７－０３１４に基づいて測定されるフッ化物イオンの溶出量を、単に「フッ化物イオンの溶出量」ともいう。
　フッ化物イオンの溶出量が高い組成物に含まれる共重合体は、特定官能基を多く含み、熱、薬品等により分解しやすい重合体であると考えられる。そのため、フッ化物イオンの溶出量が前記範囲であることで、耐熱性に優れると推測される。
　フッ化物イオンの溶出量を上記範囲に制御する方法としては、例えば、特定官能基を有する重合体に対して後述するフッ素化処理を行うことで、共重合体の合計官能基数を低くする方法が挙げられる。
　上記フッ化物イオンの溶出量は、後述する方法により測定される。
［成形体］
　本開示の一実施形態に係る成形体（以下、「本成形体」ともいう。）は、上記の本共重合体、又は、上記の本組成物を成形して得られる。本成形体は、本共重合体を含むので、表面平滑性に優れる。
　本成形体の具体例としては、本共重合体又は本組成物を、射出成形して得られる射出成形体、押出成形して得られる押出成形体、ブロー成形して得られるブロー成形体、トランスファー成形して得られるトランスファー成形体、プレス成形して得られるプレス成形体、回転成形して得られる回転成形体、及び静電塗装して得られる塗膜が挙げられる。本成形体は、成形に用いる金型を腐食させることなく、表面平滑性の高い射出成形体を得ることができる点から、射出成形体が好ましい。
　本成形体の具体例としては、ナット、ボルト、継手、フィルム、ボトル、ガスケット、電線被覆材、チューブ、ホース、パイプ、バルブ、シート、シール、パッキン、タンク、ローラー、容器、コック、コネクタ、フィルターハウジング、フィルターケージ、流量計、ポンプ、ウェハーキャリア、及びウェハーボックスが挙げられる。
　本成形体におけるフッ化物イオンの溶出量は、耐熱性に優れる観点から、２００μｇ／ｍ２以下が好ましく、１７５μｇ／ｍ２以下がより好ましく、１５０μｇ／ｍ２未満がさらに好ましい。フッ化物イオンの溶出量の測定方法は、前述の通りである。
　本共重合体、本組成物、又は本成形体は、次の用途に使用できる。
　食品包装用フィルム、食品製造工程で使用する流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、及びシート等の食品製造装置用流体移送部材；
　薬品用の薬栓、包装フィルム、薬品製造工程で使用される流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、及びシート等の薬液移送部材；
　化学プラント又は半導体工場の薬液タンク及び配管の内面ライニング部材；
　自動車の燃料系統及び周辺装置に用いられるＯリング、角リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、及びシール材等、並びに、自動車のＡＴ装置に用いられるホース及びシール材等の燃料移送部材；
　自動車のエンジン及び周辺装置に用いられるキャブレターのフランジガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材、及びホース等、並びに、自動車のブレーキホース、エアコンホース、ラジエーターホース、及び電線被覆材等のその他の自動車部材；
　半導体製造装置のＯリング、角リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材、ロール、ガスケット、ダイヤフラム、及び継手等の半導体装置用薬液移送部材；
　塗装設備用の塗装ロール、ホース、チューブ、及びインク用容器等の塗装及びインク用部材；
　飲食物用のチューブ又は飲食物用ホース等のチューブ、ホース、ベルト、パッキン、及び継手等の飲食物移送部材、食品包装材、並びに、ガラス調理機器；
　廃液輸送用のチューブ及びホース等の廃液輸送用部材；
　高温液体輸送用のチューブ及びホース等の高温液体輸送用部材；
　スチーム配管用のチューブ及びホース等のスチーム配管用部材；
　船舶のデッキ等の配管に巻き付けるテープ等の配管用防食テープ；
　電線被覆材、光ファイバー被覆材、太陽電池の光起電素子の光入射側表面に設ける透明な表面被覆材及び裏面剤等の各種被覆材；
　ダイヤフラムポンプのダイヤフラム及び各種パッキン類等の摺動部材；
　農業用フィルム、燃料電池用キャリアフィルム、並びに、各種屋根材及び側壁等の耐侯性カバー；
　建築分野で使用される内装材、及び、不燃性防火安全ガラス等のガラス類の被覆材；
　家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のライニング材。
　中でも、本成形体は、流体を移送するための配管部材（例えば、配管、継手、ガスケット、及びパッキン）、チューブ、又はフィルムとして好適に利用できる。
　また、本成形体は、電線被覆材としても好適に利用できる。具体的な使用態様としては、心線と、心線の周囲に設けられ、本成形体からなる被覆層と、を備える被覆電線が挙げられる。本成形体からなる被覆層を備える被覆電線は、心線が腐食しにくく、外径にほとんど変動がないことから、電気特性に優れており、高周波伝送ケーブル、フラットケーブル、及び耐熱ケーブル等として好適に利用される。このような被覆電線は、例えば、心線上に本共重合体又は本組成物を溶融押出成形して被覆層を形成することにより、製造できる。
　また、本成形体は、被圧縮部材としても好適に利用できる。被圧縮部材は、圧縮変形した状態で用いられる部材であり、被圧縮部材の大きさ及び形状は用途に応じて適宜設定される。被圧縮部材の形状は、例えば、環状であってよい。また、被圧縮部材は、平面視で円形、長円形、及び角を丸めた四角形等の形状を有し、かつ、その中央部に貫通孔を有するものであってよい。
　被圧縮部材は、流体を移送するための配管部材として利用できる。また、被圧縮部材は、非水電解液電池を構成するための部材として利用でき、非水電解液電池中の非水電解液と接する状態で用いられる部材として、特に好適である。
　被圧縮部材は、封止ガスケット及び封止パッキン等の封止部材、並びに、絶縁ガスケット及び絶縁パッキン等の絶縁部材としても、好適に利用できる。封止部材は、液体もしくは気体の漏出、又は、外部からの液体もしくは気体の侵入を防止するために用いられる部材である。絶縁部材は、電気を絶縁するために用いられる部材である。被圧縮部材は、封止及び絶縁の両方の目的のために用いられる部材であってもよい。
　以下、例を挙げて本開示の実施形態を詳細に説明する。例２、例４、例６、及び例１１は実施例であり、例１、例３、例５、及び例７～例１０は比較例である。ただし本開示はこれらの例に限定されない。
［例１］
　１．３Ｌのステンレス製耐圧反応器に、フッ素系溶媒（商品名：アサヒクリン－ＡＥ３０００、ＡＧＣ社製）（８７２ｇ）、化合物（１）であるＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（８４．３ｇ）、連鎖移動剤であるメタノール（１９．７ｇ）、及び超純水（２６２．５ｇ）を仕込み、５００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に昇温した。ＴＦＥを圧入し、１．４ＭＰａＧまで昇圧した。
　次に、重合開始剤であるｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート（半減期が１０時間である温度：５４．６℃、以下「ＰＢＰＶ」ともいう）のＡＥ３０００溶液（０．５質量％、６ｍｌ、ＴＦＥ及び化合物（１）の合計１００質量部に対して０．０２７質量部）を添加し、重合を開始した。重合開始に伴い反応器内の圧力が低下するためＴＦＥを添加し、圧力を一定に保った。ＴＦＥを９．４ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．６ｇ圧入した。ＴＦＥを１５０ｇ圧入したところで反応器を冷却し、重合反応を終了した。
　反応器内に残存するガスを回収した後、スラリー状のポリマーを含む液を抜き出した。エバポレーターを用いてＡＥ３０００を除去及び回収したのち、ろ過によりポリマーと水を分離し、得られたポリマーを１５０℃で１５時間乾燥することで、ポリマー組成物１を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物１に９９質量％以上含まれる共重合体１の組成は、単位Ａ／単位Ｂ＝９７．５／２．５（モル比）であった。
［例２］
　以下のようにして、得られたポリマー組成物１のフッ素化処理を行った。
　具体的には、得られたポリマー組成物１を真空反応装置に入れ、２１０℃に昇温した。真空引き後、窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスを導入した。１０時間後、反応器内を窒素ガスに十分に置換して、フッ素化処理を終了し、共重合体２を９９質量％以上含むポリマー組成物２を得た。
［例３］
　メタノールの添加量を１９．７ｇから２７．７ｇに変更した以外は、例１のポリマー組成物１と同様にして、ポリマー組成物３を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物３に９９質量％以上含まれる共重合体３の組成は、単位Ａ／単位Ｂ＝９７．５／２．５（モル比）であった。
［例４］
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物３を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物３のフッ素化処理を行い、共重合体４を９９質量％以上含むポリマー組成物４を得た。
［例５］
　メタノールの添加量を１９．７ｇから１０．７ｇに変更し、重合開始前における化合物（１）の添加量を８４．３ｇから１３４ｇに変更し、かつ、ＴＦＥを９．４ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．６ｇ圧入する工程を、ＴＦＥを８．８ｇ圧入するごとに化合物（１）を１．２ｇ圧入する工程に変更した以外は、例１のポリマー組成物１と同様にして、ポリマー組成物５を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物５に９９質量％以上含まれる共重合体５の組成は、単位Ａ／単位Ｂ＝９６．０／４．０（モル比）であった。
［例６］
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物５を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物５のフッ素化処理を行い、共重合体６を９９質量％以上含むポリマー組成物６を得た。
［例７］
　メタノールの添加量を１９．７ｇから２９ｇに変更し、重合開始前における化合物（１）の添加量を８４．３ｇから３３．７ｇに変更し、かつ、ＴＦＥを９．４ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．６ｇ圧入する工程を、ＴＦＥを９．７ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．３ｇ圧入する工程に変更した以外は、例１のポリマー組成物１と同様にして、ポリマー組成物７－１を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物７－１に９９質量％以上含まれる共重合体７－１の組成は、単位Ａ／単位Ｂ＝９９．０／１．０（モル比）であった。
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物７－１を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物７－１のフッ素化処理を行い、共重合体７－２を９９質量％以上含むポリマー組成物７－２を得た。
［例８］
　メタノールの添加量を１９．７ｇから０ｇに変更し、重合開始前における化合物（１）の添加量を８４．３ｇから１６８．６ｇに変更し、かつ、ＴＦＥを９．４ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．６ｇ圧入する工程を、ＴＦＥを８．０ｇ圧入するごとに化合物（１）を２．１ｇ圧入する工程に変更した以外は、例１のポリマー組成物１と同様にして、ポリマー組成物８－１を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物８－１に９９質量％以上含まれる共重合体８－１の組成は、単位Ａ／単位Ｂ＝９２．０／８．０（モル比）であった。
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物８－１を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物８－１のフッ素化処理を行い、共重合体８－２を９９質量％以上含むポリマー組成物８－２を得た。
［例９］
　１．３Ｌのステンレス製耐圧反応器に、ＡＥ３０００（７８７．７ｇ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ、８４．３ｇ）、超純水（２６２．５ｇ）を仕込み、５００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に昇温した。ＴＦＥを圧入し、１．４ＭＰａＧまで昇圧した。次にＰＢＰＶのＡＥ３０００溶液（０．５質量％、６ｍｌ）を添加し、重合を開始した。重合開始に伴い反応器内の圧力が低下するためＴＦＥを添加し、圧力を一定に保った。ＴＦＥを１５０ｇ圧入したところで反応器を冷却し、重合反応を終了した。反応器内に残存するガスを回収した後、スラリー状のポリマーを含む液を抜き出した。エバポレーターを用いてＡＥ３０００を除去及び回収したのち、ろ過によりポリマーと水を分離し、得られたポリマーを１５０℃で１５時間乾燥することで、ポリマー組成物９を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物９に９９質量％以上含まれる共重合体９の組成は、単位Ａ／ＰＰＶＥ単位＝９６．０／４．０（モル比）であった。上記「ＰＰＶＥ単位」は、ＰＰＶＥに基づく単位である。
［例１０］
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物９を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物９のフッ素化処理を行い、共重合体１０を９９質量％以上含むポリマー組成物１０を得た。
［例１１］
　１．３Ｌのステンレス製耐圧反応器に、フッ素系溶媒（商品名：アサヒクリン－ＡＥ３０００、ＡＧＣ社製）（６７９．５ｇ）、化合物（１）であるＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（１３８．８ｇ）、化合物（３）であるＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（２５ｇ）、連鎖移動剤であるメタノール（２７．９ｇ）、及び超純水（３３８．６ｇ）を仕込み、５００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に昇温した。ＴＦＥを圧入し、１．４ＭＰａＧまで昇圧した。
　次に、重合開始剤であるｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート（半減期が１０時間である温度：５４．６℃、以下「ＰＢＰＶ」ともいう）のＡＥ３０００溶液（０．５質量％、６ｍｌ、ＴＦＥ、化合物（１）、及び化合物（３）の合計１００質量部に対して０．０２７質量部）を添加し、重合を開始した。重合開始に伴い反応器内の圧力が低下するためＴＦＥを添加し、圧力を一定に保った。ＴＦＥを９．４ｇ圧入するごとに化合物（１）を０．６ｇ圧入した。ＴＦＥを１５０ｇ圧入したところで反応器を冷却し、重合反応を終了した。
　反応器内に残存するガスを回収した後、スラリー状のポリマーを含む液を抜き出した。エバポレーターを用いてＡＥ３０００を除去及び回収したのち、ろ過によりポリマーと水を分離し、得られたポリマーを１５０℃で１５時間乾燥することで、ポリマー組成物１１－１を得た。
　固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析の結果から、得られたポリマー組成物１１－１に９９質量％以上含まれる共重合体１１－１の組成は、単位Ａ／単位Ｂ／ＰＰＶＥ＝９７．５／２．１／０．４（モル比）であった。
　ポリマー組成物１の代わりにポリマー組成物１１－１を用いた以外は、例２と同様にして、ポリマー組成物１１－１のフッ素化処理を行い、共重合体１１－２を９９質量％以上含むポリマー組成物１１－２を得た。
［測定及び評価方法］
　各種測定方法及び評価方法は下記のとおりである。結果を表２に示す。
＜共重合体における各単位の割合＞
　各例で得られたポリマー組成物に含まれる共重合体における各単位の割合を、固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析から求めた。
＜共重合体のＭＦＲ（メルトフローレート）＞
　メルトインデクサー（テクノセブン社製）を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度３７２℃、荷重５ｋｇの条件下で、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから１０分間に流れ出す共重合体の質量（ｇ）を測定し、ＭＦＲ（ｇ／１０分）とした。
＜共重合体の融点＞
　共重合体の融点（℃）は、走査型示差熱分析装置（商品名「ＤＳＣ７０２０」、日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、空気雰囲気下、１０℃／分で３００℃まで昇温し、共重合体を加熱した際の吸熱ピークから求めた。
＜共重合体の合計官能基数＞
　各例で得られたポリマー組成物を、３３０℃のホットプレスにより成形して、厚さ０．３０～０．３５ｍｍのフィルムを作製した。このフィルムをフーリエ変換赤外分光分析装置（ＦＴ－ＩＲ、「Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ｏｎｅ」、パーキンエルマー社製）により４０回スキャンし、分析して赤外吸収スペクトルを得た。
　次いで、上記各ポリマー組成物に対して前述の例２で行われたフッ素化処理と同様のフッ素化処理を長時間（具体的には２０時間）施して、完全にフッ素化されて特定官能基が存在しない各ベース用共重合体を含むポリマー組成物を別途用意して、上記同様に、ベース用フィルムを得た。そのベース用フィルムのベーススペクトルとの差スペクトルを得た。この差スペクトルに現れる特定官能基の吸収ピークから、－ＣＦ＝ＣＦ２、－ＣＦ２Ｈ、－ＣＯＦ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ３、－ＣＯＮＨ２、及び－ＣＨ２ＯＨの各官能基について、下記式（Ａ）に従って試料における共重合体の炭素数１０６個あたりの官能基数Ｎを算出した。そして、各官能基における官能基数Ｎを合計することで、合計官能基数を求めた。
　使用した補正係数等は前記表１のとおりである。
　Ｎ＝Ｉ×Ｋ／ｔ　　　…（Ａ）
　Ｉ：吸光度
　Ｋ：補正係数
　ｔ：フィルムの厚さ（ｍｍ）
　上記官能基数は、１５０個未満であると、特定官能基が十分に低減されており、共重合体が耐熱性に優れやすい。
表中、「４００＜」は４００個超え、「２５＞」は２５個未満、「１００＞」は２５個以上１００個未満であることを意味する。
＜フッ化物イオンの溶出量＞
　事前に６０℃に加熱した３．６ｗｔ％の塩酸水（ＥＬグレードを超純水で希釈）で３回洗浄したポリプロピレン容器に、各例で得られたポリマー組成物をペレット化したサンプル１０ｇと、３．６ｗｔ％の塩酸２０ｍＬと、を入れ、サンプルを塩酸に７日間浸漬した。浸漬後の液をＩＣＰ－ＭＳにて分析し、液中に含まれるフッ化物イオンの量を定量した。
　上記液中に含まれるフッ化物イオン量は、２００μｇ／ｍ２未満であれば、フッ化物イオン量の溶出量が十分に低減されており、耐熱性に優れやすい。
　表中、「２０００＜」は２０００μｇ／ｍ２超え、「１５０＞」は１５０μｇ／ｍ２未満であることを意味する。
＜化合物（２）含有率＞
　各例で得られたポリマー組成物における化合物（２）の含有率（質量ｐｐｂ）を、固体１９Ｆ－ＮＭＲ分析から求めた。
　上記化合物（２）の合計の含有率は、１００質量ｐｐｂ未満であれば、化合物（２）の含有率は十分低減されており、耐熱性に優れやすい。
　表中、「１０００＜」は１０００質量ｐｐｂ超え、「２００＜」は２００質量ｐｐｂ超え、「２５＞」は２５質量ｐｐｂ未満であることを意味する。
＜表面平滑性評価＞
　各例で得られたポリマー組成物を、３４０℃でプレス成形して、厚さ１ｍｍのフィルムを得た。プレス成形は、加熱プレス機（テスター産業社製「ＳＡ－３０１」）を用いて行った。
　得られたフィルムの表面における平滑性を指触覚で確認し、下記基準で評価した。
Ａ：表面がなめらかである。
Ｂ：表面がざらついている。
　また、得られたフィルムのうち、例２、４、６、１１のフィルムについて、表面における微細なボイドをルーペで確認した。当該微細なボイドの数は少ないほど表面平滑性が高いといえる。確認の結果、微細なボイドの数は、例２が最も少なく、例４、例６、及び例１１の順に多かった。つまり、ボイドの数は、例２＜例４＜例６＜例１１であった。
＜耐熱性評価＞
　各例で得られたポリマー組成物を、３４０℃でプレス成形して、厚さ１ｍｍのフィルムを得た。プレス成形は、加熱プレス機（テスター産業社製「ＳＡ－３０１」）を用いて行った。
　得られたフィルムにおける、熱による着色及び発泡の有無を目視で確認し、下記基準で評価した。
Ａ：着色及び発泡の両方が確認されない。
Ｂ：着色及び発泡の少なくとも一方が確認される。

 
　表２に示す通り、単位Ａ及び単位Ｂを合計で９０．０モル％以上含む共重合体であって、単位Ｂを２．０モル％超え６．０モル％以下の範囲で含有し、かつ、合計官能基数が１５０個未満である共重合体及び共重合体を含む組成物は、耐熱性に優れ、かつ、得られる成形体の表面平滑性に優れることが確認された。
　また、ルーペで微細なボイドの数を確認した結果から、表面平滑性は例２が最も優れており、表面平滑性に優れる順に並べると、例２＞例４＞例６＞例１１であることが確認された。
　２０２４年５月１７日に出願された日本国特許出願第２０２４－０８１２５０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1. 　テトラフルオロエチレンに基づく単位Ａと、下記式（１）で表される化合物に基づく単位Ｂと、を含む共重合体であって、
    　前記単位Ｂの含有率は、前記共重合体に含まれる全単位に対して２．０モル％超え６．０モル％以下であり、
    　前記単位Ａと前記単位Ｂとの合計含有率は、前記共重合体に含まれる全単位に対して９０．０モル％以上であり、
    　前記共重合体の主鎖炭素数１０６個あたりの官能基数の合計が１５０個未満である、共重合体。
    　ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ１　　…（１）
    　式（１）中、Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
  2. 　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して温度３７２℃の条件下で測定される前記共重合体のメルトフローレートが、１～２００ｇ／１０分である、請求項１に記載の共重合体。
  3. 　前記共重合体が、下記式（３）で表される化合物に基づく単位Ｃを実質的に含まない、請求項１に記載の共重合体。
    　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３　　…（３）
    　式（３）中、Ｒｆ３は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
  4. 　前記共重合体が、下記式（３）で表される化合物に基づく単位Ｃを含み、前記単位Ｃの含有率が前記共重合体に含まれる全単位に対して６．０モル％以下である、請求項１に記載の共重合体。
    　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３　　…（３）
    　式（３）中、Ｒｆ３は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基における炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の共重合体を含む組成物。
  6. 　ＳＥＭＩ　Ｆ５７－０３１４に基づいて測定されるフッ化物イオンの溶出量が２００μｇ／ｍ２以下である、請求項５に記載の組成物。
  7. 　下記式（２）で表される化合物の含有率の合計が、組成物全体に対して１００質量ｐｐｂ未満である、請求項５に記載の組成物。
    　ＣＦ３－（ＣＦ２）ｎ－ＣＯＯＨ　　…（２）
    　式（２）中、ｎは５～１２の整数である。
  8. 　請求項５に記載の組成物の成形体。
  9. 　請求項６に記載の組成物の成形体。
  10. 　請求項７に記載の組成物の成形体。
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