WO2025130620A1 - 一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用 Download PDF

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顾张弘
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    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Definitions

  • the present invention relates to the technical field of polymer materials, and in particular to a self-repairing polyurethane material and a preparation method and application thereof.
  • Polyurethane is a class of elastomeric polymers with high flexibility and durability, obtained by addition polymerization of polyols and isocyanates.
  • traditional polyurethane is susceptible to mechanical or chemical factors during processing, transportation and use, resulting in cracks and other damage, which reduces the service life of the material and poses a safety hazard to the use of the material. Therefore, by introducing self-healing properties, the service life and recyclability of PU can be greatly improved.
  • the present invention provides a self-repairing polyurethane material, which comprises the following components in parts by weight:
  • the melt flow rate of the TPU resin is 5 to 60 g/10 min (200°C/5 kg), and the melt flow rate test standard is ISO 1133-2006.
  • the present invention introduces functionalized 2-urea-4(1H)-6-methylpyrimidone (UPy) into the side chain of polyester TPU through modification technology, and uses 4 hydrogen bonds between UPy side groups as a hyperbranched crosslinking agent to improve the mechanical properties of the TPU elastomer.
  • UPy functionalized 2-urea-4(1H)-6-methylpyrimidone
  • the plasticizer effect of the side chain enables it to have efficient self-healing ability in a thermal environment.
  • the components After weighing each component by weight and premixing, the components are added into a twin-screw extruder for full melt extrusion, and the self-repairing polyurethane material is obtained after traction, cooling, pelletizing and drying.
  • the temperature of the twin-screw extruder is set to 220-250° C., and the screw speed is 250-400 r/min.
  • the present invention also provides application of the self-repairing polyurethane material in the fields of aerospace, electronic products, industry and transportation.
  • the self-healing polyurethane material of the present invention has simple preparation operation and high self-healing efficiency.
  • the self-healing polyurethane material of the present invention maintains high self-healing ability while maintaining high mechanical properties and can effectively inhibit the generation of silver streaks.
  • TPU resin A thermoplastic polyester type, Shore A hardness of 72, HF-1075AP, Huafeng (Shore A hardness test standard is GB/T-2411-2008);
  • TPU resin B thermoplastic polyester type, Shore A hardness of 84, HF-4385A-1, Huafeng;
  • TPU resin C thermoplastic polyester type, Shore A hardness 90, HF-1095A, Huafeng;
  • 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidone purity 99.79%, Shanghai Haohong Biopharmaceutical Technology Co., Ltd.;
  • HDI 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • N-Methylpyrrolidone AR analytical grade, Maoming Xiongda Chemical Co., Ltd. Zhongshan Branch;
  • Nano-Fe 3 O 4 particles A particle size D 50 is 20 nm;
  • Nano Fe 3 O 4 particles B particle size D 50 is 90 nm;
  • Nano Fe 3 O 4 particles C particle size D 50 is 120 nm;
  • Nano Fe 3 O 4 particles D particle size D 50 is 10 nm;
  • Nano-Fe 3 O 4 particles E particle size D 50 is 80 nm;
  • Isopropyl ether purity 99%, Tianjin Kailida Chemical
  • Lubricant Oxidized polyethylene wax, commercially available, the same substance was used in parallel experiments;
  • Antioxidant 1010 and antioxidant 608 were compounded in a mass ratio of 1:1 and were commercially available. The same substances were used in parallel experiments.

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Abstract

本发明公开了一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用。所述自修复聚氨酯材料，以重量份计，包括如下组分：TPU树脂93～99份；UPy-NCO 1～5份；纳米Fe3O4粒子0.1～0.5份；抗氧剂0.2～0.5份；润滑剂0.2～0.5份。本发明的自修复聚氨酯材料在保持较高的初始拉伸强度同时，自修复效率高达99.3％，并且极大降低了出现银纹问题的概率，材料合成方法简单，可广泛应用于航空航天、电子产品、工业和运输等领域。

Description

一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用 技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯(PU)是一类具有高柔顺性和耐久性的弹性体聚合物，由多元醇与异腈酸酯通过加成聚合反应获得。然而，传统的聚氨酯在加工、运输和使用过程中易受到机械或化学因素作用产生裂纹裂缝等损伤，降低了材料的使用寿命且对材料的使用带来安全隐患。因此，通过引入自修复性能，能够使PU的使用寿命和可回收性大大提高。
自修复材料依据是否需额外加入修复剂可分为外援性自修复和本征性自修复，外援性自修复由于修复剂含量有限，无法实现多损伤的修复和大尺寸的损伤，本征型自修复不需要额外加入修复剂，其主要利用材料内部结构含有的动态可逆共价键或非共价键在断裂破损处完成自修复从而达到修复损伤的目的，由于反应是可逆的，因此可进行多次修复。目前本征型自修复TPU多集中在纳米填料增强自修复TPU、特殊分子结构设计自修复TPU及控制微相分离自修复TPU。
目前传统的自修复材料虽然修复效率高，但存在分子结构不可控、操作过程复杂且强度数据不足的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的自修复材料的操作过程复杂、力学性能低和银纹产生的问题，本发明提出了一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用。
本发明提供一种自修复聚氨酯材料，以重量份计，包括如下组分：
进一步地，所述TPU树脂为热塑性聚酯型TPU，邵氏硬度A为70～90，优选为72～85(邵氏硬度测试标准GB/T-2411-2008)。
所述TPU树脂的熔体流动速率为5～60g/10min(200℃/5kg)，熔体流动速率测试标准为ISO 1133-2006。
进一步地，所述UPy-NCO的结构式如下图所示：
所述UPy-NCO的合成反应如下图所示：
本发明通过改性技术在聚酯型TPU的侧链上引入官能化的2-脲基-4(1H)-6甲基嘧啶酮(UPy)，通过UPy侧基之间的4个氢键相互作用作为超支化交联剂，使得TPU弹性体的力学性能得到改善，同时侧链的增塑剂效应使其在热环境下具有高效自愈合能力。
进一步地，所述纳米Fe3O4粒子的粒径D50为10～120nm，优选为20～90nm，通过SEM扫描电镜图像法。
本发明所述的纳米Fe3O4粒子可以市售获得，也可以通过自制获得，本领域技术人员能够常规选择纳米Fe3O4粒子的制备方法，比如化学共沉淀法、水热法、微乳法、溶胶-凝胶法等。
可选的纳米Fe3O4粒子的制备方法为：称取0.3～2.7g FeCl3·6H2O和1.1～18.9g油酸钠(C17H33COONa)溶解在30mL乙二醇中，室温下磁力搅拌2h，形成混合均匀的橙黄色溶液；将混合液加入到50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，将反应釜放到恒温鼓风干燥箱中，200℃保温24h；待反应釜自然冷却到室温以后，用无水乙醇超声清洗产物数次，然后在真空干燥箱中80℃烘干。
可选的纳米Fe3O4粒子的制备方法还可以为：称取约3.0～27gFeCl3·6H2O和约1.2～10g FeCl2·4H2O超声分散于100mL去离子水中，待其完全溶解后加入约65～700μL水合肼，分散均匀后再加入10～80mL NH3·H2O超声约10min，将上述混合液倒入反应容器内水浴加热至70℃，在N2氛围下机械搅拌保温1.5h后，经沉淀、洗涤、干燥获得；但不限于此。
在体系中引入特定粒径范围的纳米Fe3O4粒子不仅可以对TPU填充起到增强作用，而且能够有效的抑制银纹的产生，提升整体外观品质。同时纳米Fe3O4粒子具有良好的热响应，其能量吸收效率快于TPU自身，可以加快自修复TPU材料的能量吸收速率拓宽TPU材料自修复的能量吸收范围，提高材料的自修复效率和自修复速率，具有操作简单、便于应用的特点。其中，纳米Fe3O4粒子粒径过高易造成材料热响应较慢、能量吸收率较低、材料稳定性较差，而纳米Fe3O4粒子粒径过低则容易造成团聚，材料整体性能均匀度下降。
进一步地，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、含磷抗氧剂中的任意一种或多种。
进一步地，所述受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1098及抗氧剂3114中的任意一种或几种；所述含磷抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂PEP-36及抗氧剂608中的任意一种或几种。
进一步地，所述润滑剂为酯类、聚乙烯蜡类、硬脂酸类、乙撑双硬脂酸酰胺类中的一种或几种。
本发明还提供所述的自修复聚氨酯材料的制备方法，包括如下步骤：
按重量份称取各组分预混后，加入双螺杆挤出机经充分熔融挤出，经牵引、冷却、切粒、干燥后，得到所述自修复聚氨酯材料。
进一步地，所述双螺杆挤出机的温度设置为220～250℃，螺杆转速为250～400r/min。
本发明还提供所述的自修复聚氨酯材料在航空航天、电子产品、工业和运输领域中的应用。
综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：
(1)本发明的自修复聚氨酯材料制备操作简单，自修复效率高。
(2)本发明的自修复聚氨酯材料在维持高的自修复能力同时保持较高的力学性能，并且能够有效抑制银纹的产生。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例
下面结合具体实施例和对比实施例来进一步说明本发明，以下具体实施例均为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制，特别并不局限于下述具体实施例中所使用的各组分原料的型号。
一、实施例和对比例的原料来源如下：
TPU树脂A：热塑性聚酯型，邵氏硬度A为72，HF-1075AP，华峰(邵氏硬度测试标准均为GB/T-2411-2008)；
TPU树脂B：热塑性聚酯型，邵氏硬度A为84，HF-4385A-1，华峰；
TPU树脂C：热塑性聚酯型，邵氏硬度A为90，HF-1095A，华峰；
TPU树脂D：聚醚型，邵氏硬度A为82，HF-4080A-1，华峰；
2-氨基-4-羟基-6甲基嘧啶酮：纯度99.79％，上海皓鸿生物医药科技有限公司；
1，6-己二异氰酸酯(HDI)：纯度99.5％，山东威尚化工有限公司；
N-甲基吡咯烷酮：AR分析纯，茂名市雄大化工有限公司中山市分公司；
纳米Fe3O4粒子A：粒径D50为20nm；
纳米Fe3O4粒子B：粒径D50为90nm；
纳米Fe3O4粒子C：粒径D50为120nm；
纳米Fe3O4粒子D：粒径D50为10nm；
纳米Fe3O4粒子E：粒径D50为80nm；
异丙醚：纯度99％，天津市凯力达化工；
润滑剂：氧化聚乙烯蜡，市售，平行实验使用的是同种物质；
抗氧剂：抗氧剂1010与抗氧剂608，按照质量比1:1复配，市售，平行实验使用的是同种物质。
本发明实施例和对比例中UPy-NCO的制备方法如下：
称取500g的2-氨基-4-羟基-6甲基嘧啶酮(UPy)，加入到反应容器内，冲入氮气，在50℃恒温油浴锅中反应1h，随后称取472g的1，6-己二异氰酸酯(HDI)及15.8g N-甲基吡咯烷酮混合后，利用恒压滴液漏斗缓慢滴加到反应容器中，将温度升至100℃后搅拌反应16h。反应完成后向反应容器中加入250mL三氯甲烷，搅拌均匀后，缓慢滴加装有2000mL和500mL异丙醚的混合溶剂的烧杯中，静置，抽滤，重复洗涤、抽滤3次并在60℃烘箱内干燥10h便得到白色的UPy-NCO化合物。
本发明实施例和对比例中纳米Fe3O4粒子的制备方法如下：
(1)纳米Fe3O4粒子A：粒径D50为20nm，制备方法如下：
称取0.8g FeCl3·6H2O和4.6g油酸钠(C17H33COONa)溶解在30mL乙二醇中，室温下磁力搅拌2h，形成混合均匀的橙黄色溶液；将混合液加入到50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，将反应釜放到恒温鼓风干燥箱中，200℃保温24h；待反应釜自然冷却到室温以后，用无水乙醇超声清洗产物数次，然后在真空干燥箱中80℃烘干，得到黑色磁性粉末，粒径D50为20nm。
(2)纳米Fe3O4粒子B：粒径D50为90nm，制备方法如下：
称取0.8g FeCl3·6H2O和2.86g油酸钠(C17H33COONa)溶解在30mL乙二醇中，室温下磁力搅拌2h，形成混合均匀的橙黄色溶液；将混合液加入到50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，将反应釜放到恒温鼓风干燥箱中，200℃保温24h；待反应釜自然冷却到室温以后，用无水乙醇超声清洗产物数次，然后在真空干燥箱中80℃烘干，得到黑色磁性粉末，粒径D50为90nm。
(3)纳米Fe3O4粒子C：粒径D50为120nm，制备方法如下：
称取0.8g FeCl3·6H2O和2.58g油酸钠(C17H33COONa)溶解在30mL乙二醇中，室温下磁力搅拌2h，形成混合均匀的橙黄色溶液；将混合液加入到50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，将反应釜放到恒温鼓风干燥箱中，200℃保温24h；待反应釜自然冷却到室温以后，用无水乙醇超声清洗产物数次，然后在真空干燥箱中80℃烘干，得到黑色磁性粉末，粒径D50为120nm。
(4)纳米Fe3O4粒子D：粒径D50为10nm，制备方法如下：
称取0.8g FeCl3·6H2O和5.0g油酸钠(C17H33COONa)溶解在30mL乙二醇中，室温下磁力搅拌2h，形成混合均匀的橙黄色溶液；将混合液加入到50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，将反应釜放到恒温鼓风干燥箱中，200℃保温24h；待反应釜自然冷却到室温以后，用无水乙醇超声清洗产物数次，然后在真空干燥箱中80℃烘干，得到黑色磁性粉末，粒径D50为10nm。
(5)纳米Fe3O4粒子D：粒径D50为80nm，制备方法如下：
称取约18.2g FeCl3·6H2O和约7.3g FeCl2·4H2O超声分散于100mL去离子水中，待其完全溶解后加入约440μL水合肼，分散均匀后再加入47mL NH3·H2O超声约10min，将上述混合液倒入反应容器内水浴加热至70℃，在N2氛围下机械搅拌保温1.5H后，经沉淀、洗涤、干燥便得到粒径D50为80nm左右的Fe3O4纳米粒子。
本发明实施例和对比例中自修复聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
按照配比将TPU树脂、UPy-NCO化合物、纳米Fe3O4粒子、润滑剂、抗氧剂按重量配比预混后，加入双螺杆挤出机经充分熔融挤出，经牵引、冷却、切粒、干燥后，得到自修复聚氨酯材料。双螺杆挤出机温度设置为220～250℃，螺杆转速为250～400r/min。
二、各项性能测试方法
(1)自修复性能和初始拉伸强度测试：
测试标准为GBT528-2009，用裁刀裁出相应的哑铃型样条，样条尺寸为25mm(长)×4mm(宽)×2mm(厚)，将样品在中间切断成两半，手动使断裂面接触10s，然后在120℃温度下加热20min，随后分别在60℃低温下处理6h、12h和24h，中间不施加任何外力，便分别得到不同处理时间后的自修复样品，分别采用200mm/min进行拉伸强度测试。
自修复效率计算公式如下：修复效率(％)＝(修复后拉伸强度/修复前原样拉伸强度)*100％。
(2)耐水解(银纹)：采用海天注塑机，选择水花验证样板模具，注塑温度为250℃，并在10min热滞留之后，再注塑一模样板，对样板外观进行统计分析，计算样板上银纹的面积，以百分比呈现。
各组分配比和测试结果见表1和表2：
表1实施例各组分配比(重量份)和效果

表2对比例1～4各组分配比(重量份)和效果
对比例1与实施例1相比，未添加UPy-NCO；对比例2与实施例5相比，UPy-NCO的添加量过多，当UPy-NCO的含量超过规定值时，其初始拉伸强度不及实施例5，其自修复效率和自修复速率均明显低于实施例；对比例3与实施例1相比，没有添加纳米Fe3O4粒子，仅加入UPy-NCO或纳米Fe3O4粒子的改性TPU其初始拉伸强度均比实施例低，且其自修复效率和自修复速率均明显低于实施例；对比例4和实施例5相比，添加的纳米Fe3O4粒子的量过多，当纳米Fe3O4粒子的含量超过规定值时，其自修复效率和自修复速率均明显低于实施例。以上对比例均无法达到较高自修复率、较高的初始拉伸强度同时抑制银纹产生。
基于表1和表2中自修复效率、初始拉伸强度以及银纹占比测试数据说明，通过实施例的配比制备的聚氨酯材料，其在初始拉伸强度能满足条件的前提下，初始拉伸性能可大于30MPa，银纹占比≤16％并且24h后的自修复效果不低于80％，相比于对比例具有明显优势，优于现有的自修复聚氨酯材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

  1. 一种自修复聚氨酯材料，其特征在于，以重量份计，包括如下组分：
  2. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述TPU树脂为热塑性聚酯型TPU。
  3. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述TPU树脂的邵氏硬度A为70～90。
  4. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述UPy-NCO的结构式如下图所示：
  5. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述纳米Fe3O4粒子的粒径D50为10～120nm。
  6. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、含磷抗氧剂中的任意一种或多种。
  7. 根据权利要求1所述的自修复聚氨酯材料，其特征在于，所述润滑剂为酯类、聚乙烯蜡类、硬脂酸类、乙撑双硬脂酸酰胺类中的一种或几种。
  8. 权利要求1～7任意一项所述的自修复聚氨酯材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
    按重量份称取各组分预混后，加入双螺杆挤出机经充分熔融挤出，经牵引、冷却、切粒、干燥后，得到所述自修复聚氨酯材料。
  9. 权利要求1～7任意一项所述的自修复聚氨酯材料在航空航天、电子产品、工业、运输领域中的应用。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117924911A (zh) * 2023-12-19 2024-04-26 金发科技股份有限公司 一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009115671A1 (fr) * 2008-02-15 2009-09-24 Catalyse Composition auto-reparante. materiaux a auto-reparation procedes d' autoreparation et applications
WO2015073075A1 (en) * 2013-11-18 2015-05-21 Clemson University Research Foundation Self-repairing polyurethane networks
CN105860017A (zh) * 2016-04-12 2016-08-17 江南大学 一种生物基光敏聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层
CN106279619A (zh) * 2016-08-25 2017-01-04 华南理工大学 一种基于氢键作用热驱动自修复弹性体的制备方法
CN108192069A (zh) * 2018-01-17 2018-06-22 四川大学 一种基于双硒动态共价键和四重氢键的自修复水凝胶
CN108250398A (zh) * 2018-01-17 2018-07-06 四川大学 一种基于双硒动态共价键和氢键的水性聚氨酯自修复涂饰材料
CN112724358A (zh) * 2021-01-22 2021-04-30 四川大学 一种基于改性石墨烯的水性阻燃自修复聚氨酯的制备方法
CN117924911A (zh) * 2023-12-19 2024-04-26 金发科技股份有限公司 一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009115671A1 (fr) * 2008-02-15 2009-09-24 Catalyse Composition auto-reparante. materiaux a auto-reparation procedes d' autoreparation et applications
WO2015073075A1 (en) * 2013-11-18 2015-05-21 Clemson University Research Foundation Self-repairing polyurethane networks
CN105860017A (zh) * 2016-04-12 2016-08-17 江南大学 一种生物基光敏聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层
CN106279619A (zh) * 2016-08-25 2017-01-04 华南理工大学 一种基于氢键作用热驱动自修复弹性体的制备方法
CN108192069A (zh) * 2018-01-17 2018-06-22 四川大学 一种基于双硒动态共价键和四重氢键的自修复水凝胶
CN108250398A (zh) * 2018-01-17 2018-07-06 四川大学 一种基于双硒动态共价键和氢键的水性聚氨酯自修复涂饰材料
CN112724358A (zh) * 2021-01-22 2021-04-30 四川大学 一种基于改性石墨烯的水性阻燃自修复聚氨酯的制备方法
CN117924911A (zh) * 2023-12-19 2024-04-26 金发科技股份有限公司 一种自修复聚氨酯材料及其制备方法和应用

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