WO2024232159A1 - 積層光学フィルムの製造方法 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a laminated optical film in which at least a first optical film and a second optical film are laminated via an adhesive layer.
  • the laminated optical film can form image displays such as liquid crystal displays (LCDs), organic EL displays, CRTs, and PDPs.
  • Liquid crystal display devices are rapidly expanding into the market for watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, PC monitors, DVD players, TVs, and more.
  • Liquid crystal display devices visualize the polarized state through the switching of liquid crystals, and polarizers are used for this display principle.
  • polarizers are used for this display principle.
  • polarizing films are also required to have higher transmittance, higher polarization degree, and better color reproducibility.
  • polarizers are iodine-based polarizers, which have a structure in which iodine is adsorbed into polyvinyl alcohol (hereinafter also simply referred to as "PVA") and stretched, due to their high transmittance and polarization degree.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polarizing films are used in which transparent protective films are bonded to both sides of a polarizer using a so-called water-based adhesive in which a polyvinyl alcohol-based material is dissolved in water (Patent Document 1 below).
  • the transparent protective film triacetyl cellulose, which has high moisture permeability, is used.
  • wet lamination a drying process is required after bonding the polarizer and the transparent protective film together.
  • an active energy ray-curable adhesive instead of the water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive has been proposed.
  • a polarizing film is produced using an active energy ray-curable adhesive, a drying process is not required, and therefore the productivity of the polarizing film can be improved.
  • a radical polymerization type active energy ray-curable adhesive that uses an N-substituted amide monomer as the curable component has been proposed (Patent Document 2 below).
  • a method for manufacturing a polarizing film is provided on at least one surface of a polarizer with a transparent protective film via an adhesive layer, and the method includes a first coating step in which a solvent-containing easy-adhesion composition is applied to the bonding surface of the polarizer while transporting the polarizer to form a wet first coating film, a second coating step in which an adhesive composition is applied to the bonding surface of the transparent protective film while transporting the transparent protective film to form a second coating film, a first thickness measurement step in which the thickness of the wet first coating film is measured inline, a drying step in which, after the first thickness measurement step, the solvent in the wet first coating film is removed using a dryer to form a dry first coating film, and after the drying step, the dry first coating film is
  • the method for producing a polarizing film includes a second thickness measurement step of in-line measuring the thickness of the first wet coating film, a dryness adjustment step of adjusting the dryness of the newly formed dry first coating film by
  • Patent Document 3 a process for adjusting the degree of dryness is carried out, but in recent years, it has become necessary to increase the line speed of the laminated optical film manufacturing line, particularly from the viewpoint of improving productivity. For this reason, it has become clear that there is room for further improvement in both the materials, such as the adhesive composition and easy-adhesion composition that constitute the adhesive layer, and the process.
  • the present invention was developed to solve the above problems, and aims to provide a method for manufacturing a laminated optical film that has excellent adhesion between the first optical film and the second optical film while increasing the line speed of the laminated optical film manufacturing line.
  • the present invention is a method for producing a laminated optical film in which at least a first optical film and a second optical film are laminated via an adhesive layer, the method comprising: conveying the first optical film while applying a compound represented by the following general formula (1): (wherein X is a reactive group, Y is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branched chain, or a phenylene group which may have a substituent, and R 1 and R and water; a second coating step of coating an adhesive composition containing at least a curable component and a polymerization initiator on the bonding surface of the second optical film while transporting the second optical film; a lamination step of laminating the first optical film and the second optical film; and an adhesion step of bonding the first optical film and the second optical film via the adhesive layer formed by irradiating the first optical film surface side or the second optical film surface side with active energy rays to
  • a method (2) for producing a laminated optical film is preferred in which a drying step is not provided between the first coating step and the lamination step.
  • a laminated optical film manufacturing method (3) is preferred in which the time required from the end of the first coating step to the start of the lamination step is 5 seconds or less.
  • the laminated optical film manufacturing method (4) is preferred in which the first optical film is a polarizer.
  • the laminated optical film manufacturing method (5) is preferred in which the second optical film is a transparent protective film.
  • the adhesive composition contains, as a polymerizable component, a polymerizable compound represented by the following general formula (2): (wherein R4 is a hydrogen atom or a methyl group, R5 and R6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, or a cyclic ether group, and R5 and R6 may form a cyclic heterocycle), a method (6) for producing a laminated optical film containing the compound represented by the formula (1) is preferred.
  • a polymerizable compound represented by the following general formula (2): wherein R4 is a hydrogen atom or a methyl group, R5 and R6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, or a cyclic ether group, and R5 and R6 may form a cyclic heterocycle
  • the laminated optical film manufacturing method (7) is preferred, in which the easy-adhesion composition contains a compound represented by the general formula (2).
  • an easy-adhesion composition is applied to the lamination surface of a first optical film (first coating step)
  • an adhesive composition is applied to the lamination surface of a second optical film (second coating step)
  • the first optical film and the second optical film are laminated together so that their lamination surfaces overlap (lamination step).
  • the following measures are taken in terms of materials.
  • At least a specific boron-containing compound (a compound represented by general formula (1)) and water are blended into an easily adhesive composition, and the water content in the easily adhesive composition is designed to be 40 mass% or less.
  • the specific boron-containing compound blended into the easy-adhesion composition contributes greatly to improving the adhesion between the first optical film and the adhesive layer, particularly improving adhesion under humid conditions.
  • the line speed of the laminated optical film production line is increased, the water in the easy-adhesion composition is hardly removed, and the amount of moisture in the easy-adhesion composition increases. This reduces the relative concentration of the polymerization initiator migrating from the adhesive composition, and the boron-containing compound is unable to sufficiently react with the curable component blended into the adhesive composition, which is expected to result in a deterioration in adhesion between the first optical film and the adhesive layer.
  • the water content in the easy-adhesion composition is designed to be 40% by mass or less, that is, the water content is less than that of conventional easy-adhesion compositions (above (i)), and when the film thickness of the easy-adhesion composition after the first coating step is ⁇ and the film thickness of the adhesive composition after the second coating step is ⁇ , it is designed to be ⁇ > ⁇ (above (iii)).
  • the polymerization initiator blended in the adhesive composition is made to migrate easily into the easy-adhesion composition, that is, the relative concentration of the polymerization initiator migrating from the adhesive composition is increased, thereby increasing the reaction rate between the curable component blended in the adhesive composition and the boron-containing compound (above (ii)).
  • the polymerization initiator blended in the adhesive composition is made to migrate easily into the easy-adhesion composition, that is, the relative concentration of the polymerization initiator migrating from the adhesive composition is increased, thereby increasing the reaction rate between the curable component blended in the adhesive composition and the boron-containing compound (above (ii)).
  • the method for producing a laminated optical film according to the present invention is a method for producing a laminated optical film in which at least a first optical film and a second optical film are laminated via an adhesive layer, and the method comprises the steps of: applying a compound represented by the following general formula (1): to a bonding surface of the first optical film while transporting the first optical film; and water; a second coating step of coating an adhesive composition containing at least a curable component and a polymerization initiator on the bonding surface of the second optical film while transporting the second optical film; a bonding step of bonding the first optical film and the second optical film together; and an adhesion step of bonding the first optical film and the second optical film together via an adhesive layer formed by irradiating the first optical film surface side or the second optical film surface side with active energy rays to cure at least the adhesive composition, wherein the content of water in the easy-adhesion composition is 40 mass% or less, and when the film thickness of the easy-adhesion composition after the first coating step
  • the easily adhesive composition comprises at least one compound represented by the following general formula (1): (wherein X is a reactive group, Y is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branched chain, or a phenylene group which may have a substituent, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group, or a heterocyclic group) and water.
  • general formula (1) wherein X is a reactive group, Y is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branched chain, or a phenylene group which may have a substituent, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group, or a heterocyclic group
  • the aliphatic hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group includes a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms, which may have a substituent
  • the heterocyclic group includes, for example, a 5-membered or 6-membered ring group containing at least one hetero atom, which may have a substituent. These may be linked together to form a ring.
  • R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and most preferably a hydrogen atom.
  • X in the compound represented by general formula (1) is a reactive group, which is a functional group that can react with the curable component that constitutes the adhesive layer, and examples of such groups include a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, a carboxyl group, a vinyl group, a (meth)acrylic group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, an ⁇ , ⁇ -unsaturated carbonyl group, a mercapto group, and a halogen group.
  • the reactive group X is preferably at least one reactive group selected from the group consisting of vinyl group, (meth)acrylic group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group and mercapto group
  • the reactive group X is preferably at least one reactive group selected from the group consisting of (meth)acrylic group, styryl group and (meth)acrylamide group, and when the compound represented by general formula (1) has a (meth)acrylamide group, it is more preferable because it has high reactivity and increases the copolymerization rate with the curable component in the adhesive layer.
  • the reactive group X preferably has at least one functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde, a carboxyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, and a mercapto group.
  • the reactive group X has an epoxy group
  • the reactive group X has a vinyl ether group this is preferred because the curability of the curable adhesive composition is excellent.
  • Preferred specific examples of the compound represented by formula (1) include the following compounds (1a) to (1d), in which R3 in formulas (1a) and (1b) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • esters of (meth)acrylates and boric acid such as esters of hydroxyethylacrylamide and boric acid, esters of methylol acrylamide and boric acid, esters of hydroxyethyl acrylate and boric acid, and esters of hydroxybutyl acrylate and boric acid.
  • the amount of the compound represented by general formula (1) in the easy-adhesion composition is preferably 0.5 to 15 mass %, and more preferably 1 to 10 mass %.
  • the easy-adhesion composition used in the present invention contains water in addition to the compound represented by general formula (1).
  • the water in the easy-adhesion composition is hardly removed.
  • the content of water in the easy-adhesion composition is preferably 40 mass % or less, and more preferably 30 mass % or less.
  • the easy-adhesion composition may contain a solvent other than water.
  • the solvent that may be contained in the easy-adhesion composition is preferably one that can stabilize and dissolve or disperse the compound represented by general formula (1).
  • a solvent is selected from, for example, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and 2-hydroxyethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, and acetylacetone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as m
  • additives such as tackifiers, UV absorbers, antioxidants, and stabilizers such as heat stabilizers, may be blended into the easy-adhesion composition.
  • a curable component may be blended into the easy-adhesion composition, and preferably, a compound represented by general formula (2), which is preferably blended into adhesive compositions, may be blended as the curable component.
  • the compound represented by general formula (2) will be described later.
  • the blending amount is preferably 20 to 80 mass %, and more preferably 40 to 70 mass %.
  • a polymerization initiator it is preferable not to mix a polymerization initiator into the easy-adhesion composition used in the first coating step in the present invention, and even if it is mixed, it is preferable that the amount is 3 mass % or less, more preferably 1 mass % or less, and it is particularly preferable that no polymerization initiator is mixed.
  • the adhesive composition contains at least a curable component and a polymerization initiator.
  • the adhesive composition used in the present invention is preferably an active energy ray-curable adhesive composition.
  • Active energy ray-curable adhesive compositions can be divided into radical polymerization curable adhesive compositions and cationic polymerization curable adhesive compositions.
  • active energy rays in the wavelength range of 10 nm to less than 380 nm are referred to as ultraviolet rays
  • active energy rays in the wavelength range of 380 nm to 800 nm are referred to as visible light.
  • the curable component to be incorporated in the radical polymerization curable adhesive composition may be, for example, a compound represented by the following general formula (2): (wherein R4 is a hydrogen atom or a methyl group, R5 and R6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, or a cyclic ether group, and R5 and R6 may form a cyclic heterocycle).
  • the number of carbon atoms in the alkyl moiety of the alkyl group, hydroxyalkyl group, and/or alkoxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include those having 1 to 4 carbon atoms.
  • an example of the cyclic heterocycle which may be formed by R5 and R6 is N-acryloylmorpholine.
  • compounds represented by general formula (2) include N-alkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, and N-hexyl(meth)acrylamide; N-hydroxyalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methylol(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, and N-methylol-N-propane(meth)acrylamide; and N-alkoxy group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methoxymethylacrylamide and N-ethoxymethylacrylamide.
  • N-alkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-die
  • Examples of (meth)acrylamide derivatives containing a cyclic ether group include heterocyclic (meth)acrylamide derivatives in which the nitrogen atom of the (meth)acrylamide group forms a heterocyclic ring, such as N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, and N-acryloylpyrrolidine.
  • N-hydroxyethylacrylamide and N-acryloylmorpholine are preferred because of their excellent reactivity, ability to produce a cured product with a high modulus of elasticity, and excellent adhesion to polarizers.
  • the content of the compound described in general formula (2) in the curable adhesive composition is preferably 20 to 80 mass %, and more preferably 30 to 60 mass %.
  • the curable adhesive composition used in the present invention may contain, in addition to the compound represented by general formula (2), other monofunctional radical polymerizable compounds as curable components.
  • monofunctional radical polymerizable compounds include various (meth)acrylic acid derivatives having a (meth)acryloyloxy group.
  • (meth)acrylic acid (C1-20) alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, t-pentyl (meth)acrylate, 3-pentyl (meth)acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl
  • the (meth)acrylic acid derivatives include, for example, cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and cyclopentyl (meth)acrylate; aralkyl (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate; 2-isobornyl (meth)acrylate, 2-norbornylmethyl (meth)acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth)acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxy (meth)acrylate, and the like.
  • cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and cyclopentyl (meth)acrylate
  • aralkyl (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate
  • suitable methacrylates include polycyclic (meth)acrylates such as diethyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate; alkoxy or phenoxy group-containing (meth)acrylates such as 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and alkylphenoxy polyethylene glycol (meth)acrylate; and the like.
  • dicyclopentenyloxyethyl acrylate and phenoxyethyl acrylate are preferred because of their excellent adhesion to various protective films.
  • the (meth)acrylic acid derivatives include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acryl
  • (meth)acrylate hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methyl acrylate, cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether; 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth)acrylate, and 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth)acrylate; Halogen-containing (meth)acrylates such as acrylates, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, hexafluoropropyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, heptadeca
  • examples of monofunctional radically polymerizable compounds include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • Examples of monofunctional radically polymerizable compounds include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; and vinyl monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine.
  • lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, and methylvinylpyrrolidone
  • vinyl monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine.
  • a radical polymerizable compound having an active methylene group can be used as the monofunctional radical polymerizable compound.
  • the radical polymerizable compound having an active methylene group is a compound having an active double bond group such as a (meth)acrylic group at the end or in the molecule, and also having an active methylene group.
  • the active methylene group include an acetoacetyl group, an alkoxymalonyl group, and a cyanoacetyl group. It is preferable that the active methylene group is an acetoacetyl group.
  • radical polymerizable compounds having an active methylene group include acetoacetoxyalkyl (meth)acrylates such as 2-acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, 2-acetoacetoxypropyl (meth)acrylate, and 2-acetoacetoxy-1-methylethyl (meth)acrylate; 2-ethoxymalonyloxyethyl (meth)acrylate, 2-cyanoacetoxyethyl (meth)acrylate, N-(2-cyanoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-propionylacetoxybutyl)acrylamide, N-(4-acetoacetoxymethylbenzyl)acrylamide, and N-(2-acetoacetylaminoethyl)acrylamide.
  • the radical polymerizable compound having an active methylene group is preferably an acetoacetoxyalkyl (meth)acrylate.
  • a polyfunctional radically polymerizable compound having two or more functionalities can be blended as a curable component constituting the radical polymerization curable adhesive composition.
  • polyfunctional radically polymerizable compounds include polyfunctional (meth)acrylamide derivatives such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di(meth)acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, and bisphenol A digly
  • esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols such as ethyl acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, dioxane glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and EO-modified diglycerin tetra(meth)acrylate; and 9,9-bis[4-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene.
  • Specific examples include Aronix M-220 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Light Acrylate 1,9ND-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate DGE-4A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate DCP-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), SR-531 (manufactured by Sartomer Co., Ltd.), and CD-536 (manufactured by Sartomer Co., Ltd.).
  • epoxy (meth)acrylates various epoxy (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, and various (meth)acrylate monomers may be used as needed.
  • polyfunctional (meth)acrylamide derivatives have a high polymerization rate and excellent productivity, and also have excellent crosslinking properties when the adhesive composition is cured, so they are preferably contained in the adhesive composition.
  • the amount of the monofunctional radically polymerizable compound in the adhesive composition is preferably 30 to 90 mass%, and more preferably 50 to 80 mass%.
  • the amount of the polyfunctional radically polymerizable compound in the adhesive composition is preferably 10 to 70 mass%, and more preferably 20 to 50 mass%.
  • the adhesive composition used in the present invention may contain a compound represented by the general formula (1) as a curable component.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the curable adhesive composition is preferably 0.1 to 7 mass %, and more preferably 1 to 5 mass %.
  • the adhesive composition used in the present invention can be used as an active energy ray-curable adhesive composition when the curable component is an active energy ray-curable component.
  • ultraviolet light or visible light it is preferable to contain a photopolymerization initiator as the polymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is appropriately selected depending on the active energy ray.
  • a photopolymerization initiator that is cleaved by ultraviolet or visible light is used.
  • the photopolymerization initiator include benzophenone-based compounds such as benzil, benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; aromatic ketone compounds such as 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ '-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, and ⁇ -hydroxycyclohexylphenylketone; acetophenone-based compounds such as methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, and 2-methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2-morpholinopropane
  • benzoin ether compounds such as benzoin butyl ether and anisoin methyl ether
  • aromatic ketal compounds such as benzyl dimethyl ketal
  • aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride
  • photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime
  • thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone
  • camphorquinone such as benzoin butyl ether and anisoin
  • the amount is preferably 0.5 to 10 mass %, and more preferably 1 to 5 mass %.
  • an active energy ray-curable adhesive composition As a visible light-curable type, it is preferable to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more. Photopolymerization initiators that are highly sensitive to light of 380 nm or more will be described later.
  • the photopolymerization initiator may be a compound represented by the following general formula (3): (wherein R 7 and R 8 are -H, -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 7 and R 8 may be the same or different) is used alone, or it is preferable to use a compound represented by general formula (3) in combination with a photopolymerization initiator highly sensitive to light of 380 nm or more, which will be described later. When a compound represented by general formula (3) is used, the adhesiveness is superior to that when a photopolymerization initiator highly sensitive to light of 380 nm or more is used alone.
  • diethylthioxanthone in which R 7 and R 8 are -CH 2 CH 3, is particularly preferable.
  • the amount of the compound represented by general formula (3) in the active energy ray-curable adhesive composition is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 1 to 5 mass%.
  • polymerization initiator aid examples include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, with ethyl 4-dimethylaminobenzoate being particularly preferable.
  • the amount added is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass.
  • a known photopolymerization initiator can be used in combination. Since the optical functional layer and the base film having UV absorbing ability do not transmit light of 380 nm or less, it is preferable to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more.
  • examples include 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis( ⁇ 5-2,4-cyclopentadiene-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium, and the like.
  • the adhesive composition used in the present invention may contain an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer.
  • an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer.
  • the active energy ray-curable adhesive composition has a low viscosity, and therefore it is preferable that the acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer also has a low viscosity.
  • the acrylic oligomer that has a low viscosity and can prevent the curing shrinkage of the adhesive layer one having a weight average molecular weight (Mw) of preferably 15,000 or less, more preferably 10,000 or less, and particularly preferably 5,000 or less is preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic oligomer is preferably 500 or more, more preferably 1,000 or more, and particularly preferably 1,500 or more.
  • (meth)acrylic monomers constituting acrylic oligomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, S-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, t-pentyl (meth)acrylate, 3-pentyl (meth)acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid (C1-20) alkyl esters such as (meth)acrylic acid (C1-20) alkyl esters, such as n-octyl (
  • acrylic oligomer (E) examples include “ARUFON” manufactured by Toagosei Co., Ltd., “Actflow” manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., and "JONCRYL” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • the amount of acrylic oligomer in the adhesive composition is preferably 3 to 40% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass.
  • the adhesive composition used in the present invention may contain a silane coupling agent.
  • silane coupling agents include active energy ray-curable compounds such as vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.
  • silane coupling agents other than those mentioned above that are not curable by active energy rays include 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and imidazole silane.
  • the adhesive composition used in the present invention may be a cationic polymerization curable adhesive composition.
  • the cationic polymerizable compounds used in the cationic polymerization curable adhesive composition are classified into monofunctional cationic polymerizable compounds having one cationic polymerizable functional group in the molecule and polyfunctional cationic polymerizable compounds having two or more cationic polymerizable functional groups in the molecule. Since the liquid viscosity of the monofunctional cationic polymerizable compound is relatively low, the liquid viscosity can be reduced by including it in the cationic polymerization curable adhesive composition.
  • the monofunctional cationic polymerizable compound often has a functional group that exhibits various functions, and by including it in the cationic polymerization curable adhesive composition, various functions can be exhibited in the cationic polymerization curable adhesive composition and/or the cured product of the cationic polymerization curable adhesive composition.
  • the polyfunctional cationic polymerizable compound can three-dimensionally crosslink the cured product of the cationic polymerization curable adhesive composition, so it is preferable to include it in the cationic polymerization curable adhesive composition.
  • the ratio of the monofunctional cationic polymerizable compound to the polyfunctional cationic polymerizable compound is preferably in the range of 10 to 1000 parts by mass of the polyfunctional cationic polymerizable compound per 100 parts by mass of the monofunctional cationic polymerizable compound.
  • the cationic polymerizable functional group include an epoxy group, an oxetanyl group, and a vinyl ether group.
  • compounds having an epoxy group include an aliphatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an aromatic epoxy compound.
  • the cationic polymerizable adhesive composition of the present invention is particularly preferably one that contains an alicyclic epoxy compound because of its excellent curability and adhesiveness.
  • Examples of the alicyclic epoxy compound include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, caprolactone-modified products, trimethylcaprolactone-modified products, and valerolactone-modified products of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and specifically, CELLOXIDE 2021, CELLOXIDE 2021A, CELLOXIDE 2021P, CELLOXIDE 2081, CELLOXIDE 2083, CELLOXIDE 2085 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Cyracure UVR-61 No.
  • Examples of compounds having an oxetanyl group include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]benzene, 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane, di[(3-ethyl-3-ox Examples of such compounds include 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, phenol novolak oxetane, and the like.
  • ARON OXETANE OXT-101, ARON OXETANE OXT-121, ARON OXETANE OXT-211, ARON OXETANE OXT-221, ARON OXETANE OXT-212 (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like are commercially available.
  • Compounds having a vinyl ether group are preferably contained since they have the effect of improving the curing properties of the cationically polymerizable adhesive composition and reducing the liquid viscosity of the composition.
  • Examples of compounds having an ether group include 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, tricyclodecane vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, and pentaerythritol tetravinyl ether.
  • the cationic polymerization curable adhesive composition contains at least one compound selected from the compounds having an epoxy group, the compounds having an oxetanyl group, and the compounds having a vinyl ether group described above as a curable component, and since all of these cure by cationic polymerization, a photocationic polymerization initiator is blended.
  • This photocationic polymerization initiator generates cationic species or Lewis acids when exposed to active energy rays such as visible light, ultraviolet light, X-rays, and electron beams, and starts the polymerization reaction of the epoxy group or oxetanyl group.
  • a photoacid generator described below is preferably used as the photocationic polymerization initiator.
  • the cationic polymerizable adhesive composition when used as a visible light curable composition, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator that is particularly sensitive to light of 380 nm or more.
  • photocationic polymerization initiators are generally compounds that exhibit maximum absorption in the vicinity of 300 nm or shorter wavelength range, by blending a photosensitizer that exhibits maximum absorption in a longer wavelength range, specifically light of wavelengths longer than 380 nm, it is possible to promote the generation of cationic species or acid from the photocationic polymerization initiator by reacting to light of wavelengths in this vicinity.
  • photosensitizers include anthracene compounds, pyrene compounds, carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, photoreducible dyes, etc., and these may be used in combination of two or more types.
  • anthracene compounds are preferable because they have excellent photosensitizing effects, and specific examples include Anthracure UVS-1331 and Anthracure UVS-1221 (manufactured by Kawasaki Chemical Industries, Ltd.).
  • the content of the photosensitizer is preferably 0.1% to 5% by mass, and more preferably 0.5% to 3% by mass.
  • the active energy ray curable adhesive composition may contain a photoacid generator.
  • the active energy ray curable adhesive composition contains a photoacid generator, the water resistance and durability of the adhesive layer can be dramatically improved compared to when the adhesive composition does not contain a photoacid generator.
  • the photoacid generator can be represented by the following general formula (3).
  • the counter anion X ⁇ in the general formula (4) is not particularly limited in principle, but is preferably a non-nucleophilic anion.
  • the counter anion X ⁇ is a non-nucleophilic anion, nucleophilic reactions are unlikely to occur in the cations coexisting in the molecule or in various materials used in combination, and as a result, it is possible to improve the stability over time of the photoacid generator represented by the general formula (4) itself and the composition using it.
  • the non-nucleophilic anion here refers to an anion that has a low ability to cause a nucleophilic reaction.
  • Examples of such anions include PF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbCl 6 ⁇ , BiCl 5 ⁇ , SnCl 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , B(C 6 H 5 ) 4 ⁇ , dithiocarbamate anion, SCN ⁇ and the like.
  • the first optical film used in the present invention may be a polarizer, a transparent protective film, a retardation film, or the like.
  • a polarizer when used as the first optical film, it is preferred because of excellent adhesion between the polarizer and the adhesive layer.
  • the polarizer is not particularly limited, and various polarizers can be used.
  • polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which have been subjected to uniaxial stretching after iodine has been adsorbed thereon.
  • the thickness of the polarizer can be, for example, 3 to 20 ⁇ m.
  • a thin polarizer having a thickness of 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less as the polarizer.
  • the thickness is 12 ⁇ m or less, and even more preferable that the thickness is 10 ⁇ m or less, and especially preferable that the thickness is 8 ⁇ m or less.
  • Such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and also has excellent durability against thermal shock due to little dimensional change.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and stretching it uniaxially can be produced, for example, by dyeing the polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length.
  • the solution may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, etc., or it may be immersed in an aqueous solution of potassium iodide, etc.
  • the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, or it may be stretched while dyeing, or it may be dyed with iodine after stretching. Stretching may be performed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, etc., or in a water bath.
  • the polarizer preferably contains boric acid from the viewpoints of stretching stability and humidification reliability. Furthermore, the boric acid content in the polarizer is preferably 22% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the polarizer, from the viewpoints of suppressing the occurrence of through cracks. From the viewpoints of stretching stability and humidification reliability, the boric acid content in the polarizer is preferably 10% by mass or more, and more preferably 12% by mass or more, based on the total amount of the polarizer.
  • thin polarizers include: Patent No. 4751486 specification, Patent No. 4751481 specification, Patent No. 4815544 specification, Patent No. 5048120 specification, International Publication No. WO 2014/077599, International Publication No. WO 2014/077636, or thin polarizers obtained by the manufacturing methods described therein.
  • the thin polarizer is preferably obtained by a manufacturing method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution as described in Patent Nos. 4751486, 4751481, and 4815544, among which a step of stretching in a laminate and a step of dyeing, because it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved.
  • a manufacturing method including a step of supplementary air stretching before stretching in a boric acid aqueous solution as described in Patent Nos. 4751481 and 4815544.
  • These thin polarizers can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a resin substrate for stretching in a laminate and a step of dyeing.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol resin
  • the second optical film used in the present invention may be a polarizer, a transparent protective film, a retardation film, or the like.
  • a polarizer when used as the first optical film, it is preferable to use a transparent protective film as the second optical film.
  • thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose-based resin films, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • the transparent protective film may contain one or more suitable additives.
  • additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants, etc.
  • the content of the above thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, even more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. If the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the inherent high transparency of the thermoplastic resin may not be fully exhibited.
  • the transparent protective film one having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking properties, isotropy, etc. is preferred, and one having a moisture permeability of 150 g/ m2 /24 h or less is more preferred, one having a moisture permeability of 140 g/ m2 /24 h or less is particularly preferred, and one having a moisture permeability of 120 g/ m2 /24 h or less is even more preferred.
  • Functional layers such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer, or an anti-glare layer can be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not attached.
  • the above-mentioned functional layers such as the hard coat layer, the anti-reflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, and the anti-glare layer can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film.
  • the thickness of the transparent protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 ⁇ m in terms of strength, ease of handling, thinness, etc., with 1 to 300 ⁇ m being preferred, and 5 to 200 ⁇ m being more preferred. Furthermore, 10 to 200 ⁇ m is more preferred, and 20 to 80 ⁇ m is more preferred.
  • a retardation film having a front retardation of 40 nm or more and/or a thickness retardation of 80 nm or more can be used as the transparent protective film.
  • the front retardation is usually controlled to be in the range of 40 to 200 nm
  • the thickness retardation is usually controlled to be in the range of 80 to 300 nm.
  • the retardation film also functions as the transparent protective film, making it possible to achieve a thinner film.
  • phase difference films examples include birefringent films made by uniaxially or biaxially stretching polymer materials, oriented films of liquid crystal polymers, and films in which an oriented layer of liquid crystal polymer is supported by a film. There are no particular restrictions on the thickness of the phase difference film, but it is generally around 20 to 150 ⁇ m.
  • the retardation film may be any of the following formulas (1) to (3): 0.70 ⁇ Re[450]/Re[550] ⁇ 0.97...(1) 1.5 ⁇ 10 -3 ⁇ n ⁇ 6 ⁇ 10 -3 ...(2) 1.13 ⁇ NZ ⁇ 1.50...(3) (wherein Re[450] and Re[550] are in-plane retardation values of the retardation film measured with light having wavelengths of 450 nm and 550 nm at 23° C., respectively; ⁇ n is in-plane birefringence, which is nx-ny, where nx and ny are the refractive indices in the slow axis direction and fast axis direction of the retardation film, respectively; and NZ is the ratio of nx-nz, which is the thickness direction birefringence, to nx-ny, which is the in-plane birefringence, where nz is the refractive index in the thickness direction of the retardation film.)
  • a reverse wavelength dispersion type retardation film that satis
  • the method for producing a laminated optical film according to the present invention is a method for producing a laminated optical film in which at least a first optical film and a second optical film are laminated via an adhesive layer, and includes a first coating step of coating an easy-adhesion composition containing at least a compound represented by general formula (1) and water on the bonding surface of the first optical film while transporting the first optical film, a second coating step of coating an adhesive composition containing at least a curable component and a polymerization initiator on the bonding surface of the second optical film while transporting the second optical film, a bonding step of bonding the first optical film and the second optical film, and a bonding step of bonding the first optical film and the second optical film via an adhesive layer formed by irradiating the first optical film side or the second optical film side with active energy rays to cure at least the adhesive composition.
  • a first coating step of coating an easy-adhesion composition containing at least a compound represented by general formula (1) and water on the bonding surface of the
  • the method for producing a laminated optical film according to the present invention includes a first coating step of coating an easy-adhesion composition containing at least a compound represented by general formula (1) and water on the lamination surface of the first optical film while transporting the first optical film, and a second coating step of coating an adhesive composition containing at least a curable component and a polymerization initiator on the lamination surface of the second optical film while transporting the second optical film.
  • ⁇ when the film thickness of the easy-adhesion composition after the first coating step is ⁇ and the film thickness of the adhesive composition after the second coating step is ⁇ , ⁇ is designed to be greater than ⁇ .
  • ⁇ is preferably greater than 1.0 ⁇ , and more preferably greater than 1.1 ⁇ .
  • the film thickness ⁇ of the easy-adhesion composition after the first coating step is preferably 200 to 2000 nm, and more preferably 300 to 1500 nm.
  • the film thickness ⁇ of the adhesive composition after the second coating step is preferably 200 to 2000 nm, and more preferably 300 to 1500 nm.
  • the method for applying the easy-adhesion composition and adhesive composition is appropriately selected depending on the viscosity of the composition and the desired thickness, and examples include a reverse coater, gravure coater (direct, reverse or offset), bar reverse coater, roll coater, die coater, bar coater, and rod coater.
  • the viscosity of the easy-adhesion composition and adhesive composition is preferably 0.1 to 200 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 100 mPa ⁇ s, and most preferably 5 to 50 mPa ⁇ s. If the viscosity of the composition is high, it is not preferable because the surface smoothness after application is poor and a poor appearance occurs. For this reason, each composition can be heated or cooled to adjust the viscosity to a preferred range before application.
  • the first optical film and/or the second optical film may be subjected to a surface modification treatment before the coating step.
  • a surface modification treatment when a polarizer is used as the first optical film, it is preferable to perform the surface modification treatment.
  • the surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, and itro treatment, and corona treatment is particularly preferable.
  • corona treatment reactive functional groups such as carbonyl groups and amino groups are generated on the polarizer surface, improving adhesion with the adhesive layer.
  • the ashing effect removes foreign matter from the surface and reduces surface unevenness, making it possible to produce a laminated optical film with excellent appearance characteristics.
  • the first optical film and the second optical film are bonded together using a roll laminator or the like via the adhesive composition and the adhesive composition applied as described above.
  • the time required from the end of the first coating step to the start of the lamination step is within 10 seconds, and more preferably within 5 seconds.
  • the film thickness ⁇ of the easy-adhesion composition after the first coating step, the film thickness ⁇ ' of the easy-adhesion composition when the first optical film and the second optical film are bonded together, and further the film thickness ⁇ of the adhesive composition after the second coating step can be measured by in-line measurement while the first optical film and the second optical film are being transported.
  • the film thickness meter used for in-line measurement it is preferable to use an optical (non-contact) film thickness meter.
  • the optical (non-contact) film thickness meter there are no particular limitations on the optical (non-contact) film thickness meter, and examples thereof include a spectral interference film thickness meter, a reflection spectral film thickness meter, and a confocal film thickness meter.
  • a spectral interference film thickness meter that can measure the thickness of the coating film over the entire width is preferable.
  • the first optical film and the second optical film are bonded to each other via an adhesive layer formed by curing at least the adhesive composition by irradiating the first optical film side or the second optical film side with active energy rays.
  • the irradiation direction of the active energy rays can be any appropriate direction.
  • any suitable irradiation conditions can be adopted as long as they are conditions that can at least cure the adhesive composition.
  • the acceleration voltage of the electron beam irradiation is preferably 5 kV to 300 kV, more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive, resulting in insufficient curing, and if the acceleration voltage exceeds 300 kV, the penetration force through the sample may be too strong, resulting in damage to the first optical film and the second optical film.
  • the irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy.
  • the adhesive may not be cured sufficiently, and if it exceeds 100 kGy, the first optical film and the second optical film may be damaged, resulting in a decrease in mechanical strength and yellowing, and the specified optical characteristics may not be obtained.
  • Electron beam irradiation is usually performed in an inert gas, but may be performed in air or with a small amount of oxygen introduced if necessary.
  • appropriate oxygen introduction can be used to intentionally cause oxygen inhibition on the first and second optical film surfaces that are first hit by the electron beam, preventing damage to the first and second optical films and allowing the electron beam to be efficiently irradiated only to the adhesive.
  • the active energy rays those including visible light in the wavelength range of 380 nm to 450 nm, and in particular active energy rays with the greatest irradiation amount of visible light in the wavelength range of 380 nm to 450 nm.
  • a second optical film with ultraviolet absorption ability for example an ultraviolet-opaque transparent protective film, light with a wavelength shorter than approximately 380 nm is absorbed, so that light with a wavelength shorter than 380 nm does not reach the adhesive composition and does not contribute to the polymerization reaction.
  • the ratio of the integrated illuminance in the wavelength range of 380 to 440 nm to the integrated illuminance in the wavelength range of 250 to 370 nm is preferably 100:0 to 100:50, more preferably 100:0 to 100:40.
  • the active energy ray is preferably a gallium-encapsulated metal halide lamp or an LED light source that emits light in the wavelength range of 380 to 440 nm.
  • a light source containing ultraviolet rays and visible light such as a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, an incandescent lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excimer laser, or sunlight can be used, and a bandpass filter can be used to block ultraviolet rays with a wavelength shorter than 380 nm.
  • the line speed depends on the curing time of the adhesive composition, but is preferably 1 to 500 m/min, more preferably 5 to 300 m/min, and even more preferably 10 to 100 m/min. If the line speed is too slow, productivity will be poor, or the damage to the first optical film or the second optical film will be too great, making it impossible to produce a laminated optical film that can withstand durability tests and the like. If the line speed is too high, the adhesive composition will not cure sufficiently, and the desired adhesion may not be obtained.
  • the laminated optical film is formed by laminating at least a first optical film and a second optical film via an adhesive layer, but may also have a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to other members such as a liquid crystal cell.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be appropriately selected and used, for example, from a base polymer such as an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based polymer, or a rubber-based polymer.
  • a pressure-sensitive adhesive having excellent optical transparency, suitable adhesive properties such as wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance, such as an acrylic pressure-sensitive adhesive may be preferably used.
  • the adhesive layer can be provided on one or both sides of the polarizing film or optical film as a superimposed layer of different compositions or types. When provided on both sides, the adhesive layers on the front and back of the polarizing film or optical film can be of different compositions, types, thicknesses, etc.
  • the thickness of the adhesive layer can be appropriately determined depending on the intended use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 ⁇ m, preferably 1 to 200 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 100 ⁇ m.
  • a separator is temporarily attached to cover the exposed surface of the adhesive layer to prevent contamination until it is put into practical use. This prevents contact with the adhesive layer during normal handling.
  • any suitable thin material such as plastic film, rubber sheet, paper, cloth, nonwoven fabric, net, foam sheet, metal foil, or laminates thereof, coated as necessary with a suitable release agent such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide, may be used in accordance with conventional methods.
  • the laminated optical film can be preferably used to form various devices such as liquid crystal displays.
  • the formation of liquid crystal displays can be carried out in a conventional manner. That is, liquid crystal displays are generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing film or an optical film, and, if necessary, a lighting system, and incorporating a driving circuit, but in the present invention, there are no particular limitations other than the use of the polarizing film or optical film according to the present invention, and the method can be carried out in a conventional manner.
  • the liquid crystal cell any type can be used, such as TN type, STN type, ⁇ type, etc.
  • suitable liquid crystal display devices such as those in which an optical laminate is disposed on one or both sides of a liquid crystal cell, or those in which a backlight or reflector is used in the lighting system.
  • the optical laminate according to the present invention can be disposed on one or both sides of a liquid crystal cell.
  • optical laminates When optical laminates are disposed on both sides, they may be the same or different.
  • suitable components such as a diffuser plate, anti-glare layer, anti-reflection film, protective plate, prism array, lens array sheet, light diffuser plate, backlight, etc. can be disposed in suitable positions in one or more layers.
  • a laminate in which a 9 ⁇ m-thick PVA layer was formed on an amorphous PET substrate was subjected to air-assisted stretching at a stretching temperature of 130° C. to produce a stretched laminate, and then the stretched laminate was dyed to produce a colored laminate, and the colored laminate was further stretched in boric acid water at a stretching temperature of 65° C. to produce an optical film laminate including a 5 ⁇ m-thick PVA layer, which was stretched together with the amorphous PET substrate to a total stretch ratio of 5.94 times.
  • the PVA molecules of the PVA layer formed on the amorphous PET substrate were highly oriented, and an optical film laminate including a 5.5 ⁇ m-thick PVA layer was obtained, which constitutes a thin polarizer in which iodine adsorbed by dyeing was highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex.
  • the thin polarizer obtained here was used as the first optical film.
  • Transparent protective film Triacetyl cellulose resin film (product name "TJ25", manufactured by Fujifilm Corporation) The above transparent protective film was used as the second optical film.
  • Visible light (gallium-filled metal halide lamp) was used as the active energy ray.
  • Irradiation device Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc.
  • Bulb V bulb Peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , cumulative irradiation amount: 1000/mJ/cm 2 (wavelength: 380 to 440 nm).
  • the illuminance of visible light was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.
  • Example 1 (Preparation of Easy-Adhesion Composition) An easily adhesive composition was prepared in the following proportions: 65 mass % N-acryloylmorpholine (compound represented by general formula (2) (trade name “ACMO”, manufactured by Kojinsha)), 7 mass % 3-methacrylamidephenylboronic acid (compound represented by general formula (1) (trade name "MAPBA”, manufactured by Junsei Chemical Industry Co., Ltd.)), 27.8 mass % pure water, and 0.2 mass % surface conditioner (trade name "EXP.4200”, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the adhesive composition was applied to the bonding surface of the first optical film (thin polarizer) using an MCD coater (manufactured by Fuji Machine Co., Ltd.) (cell shape: honeycomb, gravure roll line number: 1000/inch, rotation speed 200%/line speed) (first coating step).
  • the thickness ⁇ of the adhesive composition after the first coating step was 550 nm.
  • the adhesive composition was applied to the bonding surface of the second optical film (transparent protective film) using an MCD coater (manufactured by Fuji Machine Co., Ltd.) (cell shape: honeycomb, gravure roll line number: 1000/inch, rotation speed 160%/line speed) (second coating step).
  • the thickness ⁇ of the adhesive composition after the second coating step was 600 nm.
  • the film thicknesses ⁇ and ⁇ were measured by in-line measurement using a spectroscopic interference film thickness meter (Ocean Optics: spectrometer "USB2000+”, light source “HL-2000”, fiber “OCF-103995”).
  • the transparent protective film and the optical film laminate equipped with the thin polarizer were laminated together from the coated side using a roller (lamination process). No drying process was provided between the first coating process and the lamination process, and the time required from the first coating process to the lamination process was designed to be 3 seconds.
  • the above-mentioned visible light was irradiated from the laminated transparent protective film side using an active energy ray irradiation device to harden the easy-adhesion composition and adhesive composition, thereby bonding the thin polarizer and transparent protective film via the resulting adhesive layer.
  • the amorphous PET substrate of the optical film laminate was peeled off to produce a laminated optical film (polarizing film).
  • Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 A laminated optical film (polarizing film) was produced in the same manner as in Example 1, except that the film thickness ⁇ (nm) of the easy-adhesion composition after the first coating step and the film thickness ⁇ (nm) of the adhesive composition after the second coating step were changed to those shown in Table 1.
  • Example 4 (Preparation of Easy-Adhesion Composition) An easily adhesive composition was prepared in the following proportions: 77.8% by mass of N-acryloylmorpholine (compound represented by general formula (2) (trade name “ACMO”, manufactured by Kojinsha)), 7% by mass of 3-methacrylamidephenylboronic acid (compound represented by general formula (1) (trade name "MAPBA”, manufactured by Junsei Chemical Industry Co., Ltd.)), 15% by mass of pure water, and 0.2% by mass of a surface conditioner (trade name "EXP.4200", manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
  • N-acryloylmorpholine compound represented by general formula (2) (trade name "ACMO”, manufactured by Kojinsha)
  • MAPBA manufactured by Junsei Chemical Industry Co., Ltd.
  • EXP.4200 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • a laminated optical film (polarizing film) was produced in the same manner as in Example 1, except that the film thickness ⁇ (nm) of the easy-adhesion composition after the first coating process and the film thickness ⁇ (nm) of the adhesive composition after the second coating process were changed to those shown in Table 1.
  • a double-sided tape (No. 500, manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to the PET release surface of the polarizing film. Further, a piece was cut into a size of 200 mm parallel to the stretching direction of the thin polarizer and 15 mm in the perpendicular direction, and a cut was made between the thin polarizer and the transparent protective film with a cutter knife, after which the release film of the double-sided tape was peeled off, and the adhesive surface was attached to a glass plate.
  • the obtained polarizing film attached to the glass plate was exposed to an environment of 20°C and 98% RH for 240 hours, and then removed, after which excess moisture was removed, and the thin polarizer and the transparent protective film were peeled off in the 90° direction at a peeling speed of 1000 mm/min using an angle-free type adhesive/film peeling analyzer (VPA-2, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and the peel strength (N/15 mm) was measured.

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Abstract

接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法。第１光学フィルムの貼合面に少なくとも特定のホウ素含有化合物および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを貼り合わせる貼合工程と、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを接着させる接着工程とを含む。易接着組成物中の水の含有量は４０質量％以下であり、第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みをα、第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αである。

Description

積層光学フィルムの製造方法
　本発明は、接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法に関する。当該積層光学フィルムは液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰなどの画像表示装置を形成し得る。
　時計、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、ＴＶなどの用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光フィルムにおいてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
　偏光子としては、高透過率、高偏光度を有することから、例えばポリビニルアルコール（以下、単に「ＰＶＡ」ともいう）にヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が最も一般的に広く使用されている。一般的に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系の材料を水に溶かしたいわゆる水系接着剤によって、偏光子の両面に透明保護フィルムを貼り合わせたものが用いられている（下記特許文献１）。透明保護フィルムとしては、透湿度の高いトリアセチルセルロースなどが用いられる。前記水系接着剤を用いた場合（いわゆるウェットラミネーション）には、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。
一方、前記水系接着剤の代わりに、活性エネルギー線硬化性接着剤が提案されている。活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて偏光フィルムを製造する場合には、乾燥工程を必要としないため、偏光フィルムの生産性を向上させることができる。例えば、Ｎ－置換アミド系モノマーを硬化性成分として使用した、ラジカル重合型の活性エネルギー線硬化性接着剤が提案されている（下記特許文献２）。
　下記特許文献３では、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられている偏光フィルムの製造方法であって、偏光子を搬送しながら、偏光子の貼合面に、溶媒を含有する易接着組成物を塗工してウェット第１塗膜を形成する第１塗工工程、透明保護フィルムを搬送しながら、透明保護フィルムの貼合面に、接着剤組成物を塗工して第２塗膜を形成する第２塗工工程、ウェット第１塗膜の厚みをインライン測定する第１厚み測定工程、第１厚み測定工程後、乾燥機を用いてウェット第１塗膜中の溶媒を除去してドライ第１塗膜を形成する乾燥工程、乾燥工程後、ドライ第１塗膜の厚みをインライン測定する第２厚み測定工程、インライン測定で得られたウェット第１塗膜の厚みとドライ第１塗膜の厚みの比が、特定の式を満たすように乾燥機の温度および／または風量を調節することにより、新たに形成されるドライ第１塗膜の乾燥度合を調節する乾燥度合調節工程、偏光子の貼合面に形成されたドライ第１塗膜と、透明保護フィルムの貼合面に形成された第２塗膜とを貼り合わせて未硬化接着剤層を形成する貼合工程、および未硬化接着剤層を硬化させて得られる接着剤層を介して、偏光子および透明保護フィルムを接着させる接着工程を含む偏光フィルムの製造方法が記載されている。
特開２００１－２９６４２７号公報 特開２０１２－０５２０００号公報 特開２０２０－１６０３９１号公報
　上記特許文献３では、乾燥度合調整工程を実施しているが、近年は特に生産性向上の観点から、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げる必要がある。このため、接着剤層を構成する接着剤組成物や易接着組成物などの材料面および工程面の両方において、さらなる工夫の余地があることが判明した。
　本発明は、上記課題解決のために開発されたものであり、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げつつ、第１光学フィルムと第２光学フィルムとの間の接着性に優れた積層光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
上記課題は下記構成により解決し得る。即ち本発明は、接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法であって、前記第１光学フィルムを搬送しながら、前記第１光学フィルムの貼合面に少なくとも下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 で表される化合物（ただし、Ｘは反応性基であり、Ｙは分岐鎖を有してもよい炭素数１～１２のアルキレン基、または置換基を有してもよいフェニレン基であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す）および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、前記第２光学フィルムを搬送しながら、前記第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、前記第１光学フィルムおよび前記第２光学フィルムを貼り合わせる貼合工程と、前記第１光学フィルム面側または前記第２光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、少なくとも前記接着剤組成物を硬化させることにより形成された前記接着剤層を介して、前記第１光学フィルムおよび前記第２光学フィルムを接着させる接着工程とを含み、前記易接着組成物中の前記水の含有量が４０質量％以下であり、前記第１塗工工程後の前記易接着組成物の膜厚みをα、前記第２塗工工程後の前記接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αであることを特徴とする積層光学フィルムの製造方法（１）に関する。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）において、前記第１塗工工程と前記貼合工程との間に乾燥工程を設けない積層光学フィルムの製造方法（２）が好ましい。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）または（２）において、前記第１塗工工程終了から前記貼合工程開始までの所要時間が５秒以内である積層光学フィルムの製造方法（３）が好ましい。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）～（３）いずれかにおいて、前記第１光学フィルムが偏光子である積層光学フィルムの製造方法（４）が好ましい。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）～（４）いずれかにおいて、前記第２光学フィルムが透明保護フィルムである積層光学フィルムの製造方法（５）が好ましい。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）～（５）いずれかにおいて、前記接着剤組成物が、重合性成分として下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 で表される化合物（ただし、Ｒ４は水素原子またはメチル基であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基または環状エーテル基であって、Ｒ５およびＲ６は環状複素環を形成してもよい）を含有する積層光学フィルムの製造方法（６）が好ましい。
　上記積層光学フィルムの製造方法（１）～（６）いずれかにおいて、前記易接着組成物が、前記一般式（２）で表される化合物を含有する積層光学フィルムの製造方法（７）が好ましい。
　本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、第１光学フィルムの貼合面に易接着組成物を塗工し（第１塗工工程）、第２光学フィルムの貼合面に接着剤組成物を塗工し（第２塗工工程）、互いの貼合面が重なるように第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを貼り合わせる（貼合工程）。ここで、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、材料面で下記工夫を施している。
（ｉ）易接着組成物中に、少なくとも特定のホウ素含有化合物（一般式（１）で表される化合物）および水を配合し、さらに易接着組成物中の水の含有量を４０質量％以下に設計する。
（ｉｉ）接着剤組成物中に、少なくとも硬化性成分および重合開始剤を配合する。
加えて、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、工程面で下記工夫を施している。
（ｉｉｉ）第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みをα、第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αに設計する。
上記構成（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を全て備えることにより、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法によって、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げつつ、第１光学フィルムと第２光学フィルムとの間の接着性に優れた積層光学フィルムを製造することができる。このような効果を奏する理由として、以下のように推定できる。
　易接着組成物中に配合された特定のホウ素含有化合物は、第１光学フィルムと接着剤層との密着性の向上、特には加湿密着性の向上に大きく貢献する。ただし、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げた場合、易接着組成物中の水が殆ど除去されないことに起因して、易接着組成物中の水分量が多くなることで、接着剤組成物中から移行してくる重合開始剤の相対的な濃度が低くなり、ホウ素含有化合物が接着剤組成物中に配合された硬化性成分と十分に反応できず、結果として第１光学フィルムと接着剤層との密着性が悪化することが予想される。しかしながら、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、易接着組成物中の水の含有量を４０質量％以下、つまり従来の易接着組成物よりも水の含有量を少なく設計しつつ（上記（ｉ））、第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みをα、第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αに設計しているため（上記（ｉｉｉ））、接着剤組成物中に配合した重合開始剤が易接着組成物中に移行しやすくする、つまり接着剤組成物中から移行してくる重合開始剤の相対的な濃度を高めることで、接着剤組成物中に配合した硬化性成分とホウ素含有化合物との反応率を高めている（上記（ｉｉ））。これらの結果、例えば第１塗工工程と貼合工程との間に乾燥工程を設けない、あるいは第１塗工工程終了から貼合工程開始までの所要時間を短く設計することで、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げた場合であっても、第１光学フィルムと第２光学フィルムとの間の接着性、特に耐水接着性に優れた積層光学フィルムを製造することができるものと推定される。
本発明に係る積層光学フィルムの製造方法は、接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法であって、第１光学フィルムを搬送しながら、第１光学フィルムの貼合面に少なくとも下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 で表される化合物（ただし、Ｘは反応性基であり、Ｙは分岐鎖を有してもよい炭素数１～１２のアルキレン基、または置換基を有してもよいフェニレン基であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す）および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、第２光学フィルムを搬送しながら、第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを貼り合わせる貼合工程と、第１光学フィルム面側または第２光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、少なくとも接着剤組成物を硬化させることにより形成された接着剤層を介して、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを接着させる接着工程とを含み、易接着組成物中の水の含有量が４０質量％以下であり、第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みをα、第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αである。まず、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法において使用する各材料について説明する。
（易接着組成物）
易接着組成物は、少なくとも下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 で表される化合物（ただし、Ｘは反応性基であり、Ｙは分岐鎖を有してもよい炭素数１～１２のアルキレン基、または置換基を有してもよいフェニレン基であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す）および水を含有する。　
　一般式（１）で表される化合物中、前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０の置換基を有してもよい直鎖または分岐のアルキル基、炭素数３～２０の置換基を有してもよい環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられ、アリール基としては、炭素数６～２０の置換基を有してもよいフェニル基、炭素数１０～２０の置換基を有してもよいナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えば、少なくとも一つのヘテロ原子を含む、置換基を有してもよい５員環または６員環の基が挙げられる。これらは互いに連結して環を形成してもよい。一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２として好ましくは、水素原子、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、最も好ましくは、水素原子である。
一般式（１）で表される化合物が有するＸは反応性基であって、接着剤層を構成する硬化性成分と反応し得る官能基であり、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、α，β－不飽和カルボニル基、メルカプト基、ハロゲン基などが挙げられる。接着剤層を構成する硬化性接着剤組成物が活性エネルギー線硬化性である場合、反応性基Ｘは、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基およびメルカプト基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基であることが好ましく、接着剤層を構成する硬化性接着剤組成物がラジカル重合性である場合、反応性基Ｘは、（メタ）アクリル基、スチリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基であることが好ましく、一般式（１）で表される化合物が（メタ）アクリルアミド基を有する場合、反応性が高く、接着剤層中の硬化性成分との共重合率が高まるためより好ましい。また、（メタ）アクリルアミド基の極性が高く、接着性に優れるため本発明の効果を効率的に得られるという点からも好ましい。接着剤層を構成する硬化性接着剤組成物がカチオン重合性である場合、反応性基Ｘは、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド、カルボキシル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、メルカプト基から選ばれる少なくとも１つの官能基を有することが好ましく、特にエポキシ基を有する場合、得られる接着剤層と被着体との密着性に優れるため好ましく、ビニルエーテル基を有する場合、硬化性接着剤組成物の硬化性が優れるため好ましい。
一般式（１）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物（１ａ）～（１ｄ）が挙げられる。なお、一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ３は水素原子またはメチル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（１）で表される化合物としては、前記例示した化合物以外にも、ヒドロキシエチルアクリルアミドとホウ酸のエステル、メチロールアクリルアミドとホウ酸のエステル、ヒドロキシエチルアクリレートとホウ酸のエステル、およびヒドロキシブチルアクリレートとホウ酸のエステルなど、（メタ）アクリレートとホウ酸とのエステルを例示可能である。
　接着剤層を構成する硬化性成分との共重合率を高め、第１光学フィルムと接着剤層との密着性を向上するために、易接着組成物中の一般式（１）で表される化合物の配合量は０．５～１５質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。
　本発明において使用する易接着組成物は、一般式（１）で表される化合物に加えて水を含有する。ただし、本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げる必要があるため、易接着組成物中の水が殆ど除去されない。このため、易接着組成物中の水の含有量は４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
　本発明では易接着組成物中に水以外の溶媒を含んでもよい。易接着組成物が含んでもよい溶媒としては、一般式（１）で表される化合物を安定化して、溶解または分散し得るものが好ましい。かかる溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸２－ヒドロキシエチル等のエステル類；メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、アセチルアセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等の環状エーテル類；ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類；等から選択される。
　さらに本発明においては、易接着組成物中に他の添加剤、例えば粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを配合してもよい。
　本発明においては、易接着組成物中にも硬化性成分を配合してもよく、好ましくは硬化性成分として、接着剤組成物中に好適に配合される、一般式（２）で表される化合物を配合してもよい。一般式（２）で表される化合物については後述する。易接着組成物中に硬化性成分、好適には一般式（２）で表される化合物を配合する場合の配合量は、２０～８０質量％であることが好ましく、４０～７０質量％であることがより好ましい。
　なお、本発明において第１塗工工程で使用する易接着組成物中には、重合開始剤を配合しないことが好ましく、仮に配合する場合であっても３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、重合開始剤を配合しないことが特に好ましい。
（接着剤組成物）
　接着剤組成物は、少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する。本発明において使用する接着剤組成物は、活性エネルギー線硬化性接着剤組成物であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤組成物は、ラジカル重合硬化性接着剤組成物とカチオン重合硬化性接着剤組成物に区分出来る。本発明において、波長範囲１０ｎｍ～３８０ｎｍ未満の活性エネルギー線を紫外線、波長範囲３８０ｎｍ～８００ｎｍの活性エネルギー線を可視光線として表記する。
　ラジカル重合硬化性接着剤組成物に配合する硬化性成分としては、例えば、下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　で表される化合物（ただし、Ｒ４は水素原子またはメチル基であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基または環状エーテル基であって、Ｒ５およびＲ６は環状複素環を形成してもよい）が挙げられる。アルキル基、ヒドロキシアルキル基、および／またはアルコキシアルキル基のアルキル部分の炭素数は特に限定されないが、例えば１～４個のものが例示される。また、Ｒ５およびＲ６が形成してもよい環状複素環は、例えばＮ－アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
　一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド等のＮ－アルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド誘導体などが挙げられる。また、環状エーテル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体としては、（メタ）アクリルアミド基の窒素原子が複素環を形成している複素環含有（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられ、例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等があげられる。これらのなかでも、反応性に優れる点、高弾性率の硬化物を得られる点、偏光子への接着性に優れる点から、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルモルホリンを好適に使用することができる。
　第１光学フィルムと接着剤層との間の接着性、さらには第１光学フィルムと第２光学フィルムとの接着性を向上する見地から、硬化性接着剤組成物中、一般式（２）に記載の化合物の含有量は、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～６０質量％であることがより好ましい。
　また、本発明において使用する硬化性接着剤組成物は、一般式（２）で表される化合物以外に、硬化性成分として、他の単官能ラジカル重合性化合物を含有してもよい。単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する各種の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－プロピルペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１－２０）アルキルエステル類が挙げられる。
　また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどのアラルキル（メタ）アクリレート；２－イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５－ノルボルネン－２－イル－メチル（メタ）アクリレート、３－メチル－２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ－ト、などの多環式（メタ）アクリレート；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。これらのなかでも各種保護フィルムとの接着性に優れることから、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ－ト、フェノキシエチルアクリレートが好ましい。
　また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、［４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレート；２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのハロゲン含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－メチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－エチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ブチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ヘキシルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレートなどのオキセタン基含有（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブチロラクトン（メタ）アクリレート、などの複素環を有する（メタ）アクリレートや、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸付加物、ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのなかでも、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートは各種保護フィルムとの接着性に優れるため好ましい。
　また、単官能ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。
　また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、メチルビニルピロリドンなどのラクタム系ビニルモノマー；ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリンなどの窒素含有複素環を有するビニル系モノマーなどが挙げられる。
　また、単官能ラジカル重合性化合物としては、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いることができる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、末端または分子中に（メタ）アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることが好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシ－１－メチルエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；２－エトキシマロニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－シアノアセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－（２－シアノアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－プロピオニルアセトキシブチル）アクリルアミド、Ｎ－（４－アセトアセトキシメチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ－（２－アセトアセチルアミノエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　ラジカル重合硬化性接着剤組成物を構成する硬化性成分として二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物を配合することができる。多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、多官能（メタ）アクリルアミド誘導体であるＮ，Ｎ‘－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、２－エチル－２－ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンがあげられる。具体例としては、アロニックスＭ－２２０（東亞合成社製）、ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＧＥ－４Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ（共栄社化学社製）、ＳＲ－５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、ＣＤ－５３６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）などが好ましい。また必要に応じて、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートや、各種の（メタ）アクリレート系モノマーなどが挙げられる。なお、多官能（メタ）アクリルアミド誘導体は、重合速度が速く生産性に優れる上、接着剤組成物を硬化物とした場合の架橋性に優れるため、接着剤組成物に含有させることが好ましい。
　ラジカル重合性化合物は、第１光学フィルムや第２光学フィルムとの接着性と、過酷な環境下における光学耐久性を両立させる観点から、単官能ラジカル重合性化合物と多官能ラジカル重合性化合物を併用することが好ましい。接着剤組成物中の単官能ラジカル重合性化合物の配合量は、３０～９０質量％であることが好ましく、５０～８０質量％であることがより好ましい。接着剤組成物中の多官能ラジカル重合性化合物の配合量は、１０～７０質量％であることが好ましく、２０～５０質量％であることがより好ましい。
　第１光学フィルムと接着剤層との間の接着性、さらには第１光学フィルムと第２光学フィルムとの接着性を向上する見地から、本発明で使用する接着剤組成物中には、硬化性成分として、前記一般式（１）で表される化合物を配合してもよい。硬化性接着剤組成物中、一般式（１）に記載の化合物の含有量は、０．１～７質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。
　＜ラジカル重合硬化性接着剤組成物の態様＞
　本発明で使用する接着剤組成物は、硬化性成分を活性エネルギー線硬化性成分として用いる場合には活性エネルギー線硬化性接着剤組成物として用いることができる。活性エネルギー線に紫外線または可視光線を用いる場合には、重合開始剤として、光重合開始剤を含有することが好ましい。
　光重合開始剤は、活性エネルギー線によって適宜に選択される。紫外線または可視光線により硬化させる場合には紫外線または可視光線開裂の光重合開始剤が用いられる。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、α－ヒドロキシ－α，α’－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン化合物；メトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフエノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）－フェニル］－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系化合物；べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物；２－ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物；１－フェノン－１，１-プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物；チオキサンソン、２－クロロチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン、２，４－ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４－ジクロロチオキサンソン、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサンソン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナートなどがあげられる。
　第１光学フィルムと接着剤層との間の接着性、さらには第１光学フィルムと第２光学フィルムとの接着性を向上する見地から、本発明において接着剤組成物中に光重合開始剤を配合する場合は、０．５～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。
　また、活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を可視光線硬化型で用いる場合には、特に３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。
　前記光重合開始剤としては、下記一般式（３）で表される化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ７およびＲ８は－Ｈ、－ＣＨ２ＣＨ３、－ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ７およびＲ８は同一または異なっても良い）を単独で使用するか、あるいは一般式（３）で表される化合物と後述する３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤とを併用することが好ましい。一般式（３）で表される化合物を使用した場合、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を単独で使用した場合に比べて接着性に優れる。一般式（３）で表される化合物の中でも、Ｒ７およびＲ８が－ＣＨ２ＣＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤組成物中の一般式（３）で表される化合物の配合量は、０．１～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。
　また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、４－ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、０．１～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。
　また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。ＵＶ吸収能を有する光学機能層および基材フィルムは、３８０ｎｍ以下の光を透過しないため、光重合開始剤としては、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
本発明において使用する接着剤組成物中には、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを配合してもよい。接着剤組成物中にアクリル系オリゴマーを含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤層と、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムとの界面応力を低減することで、密着性の低下を抑制することができる。
　活性エネルギー線硬化性接着剤組成物は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーも低粘度であることが好ましい。低粘度であって、かつ接着剤層の硬化収縮を防止できるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００以下のものが好ましく、１００００以下のものがより好ましく、５０００以下のものが特に好ましい。一方、硬化物層（接着剤層）の硬化収縮を十分に抑制するためには、アクリル系オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマーを構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、Ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－プロピルペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１－２０）アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、多環式（メタ）アクリレート（例えば、２－イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５－ノルボルネン－２－イル－メチル（メタ）アクリレート、３－メチル－２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメチル－ブチル（メタ）メタクリレートなど）、アルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、ハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなど）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。これら（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマー（Ｅ）の具体例としては、東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ」、綜研化学社製「アクトフロー」、ＢＡＳＦジャパン社製「ＪＯＮＣＲＹＬ」などが挙げられる。
　接着剤組成物中のアクリル系オリゴマーの配合量は、３～４０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましい。
　本発明で使用する接着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤の具体例としては、活性エネルギー線硬化性の化合物としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
　好ましくは、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランである。
　上記以外の活性エネルギー線硬化性ではないシランカップリング剤の具体例としては、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。
　本発明で使用する接着剤組成物は、カチオン重合硬化性接着剤組成物であってもよい。カチオン重合硬化性接着剤組成物に使用されるカチオン重合性化合物としては、分子内にカチオン重合性官能基を１つ有する単官能カチオン重合性化合物と、分子内にカチオン重合性官能基を２つ以上有する多官能カチオン重合性化合物とに分類される。単官能カチオン重合性化合物は比較的液粘度が低いため、カチオン重合硬化性接着剤組成物に含有させることで液粘度を低下させることができる。また、単官能カチオン重合性化合物は各種機能を発現させる官能基を有している場合が多く、カチオン重合硬化性接着剤組成物に含有させることで、カチオン重合硬化性接着剤組成物及び／又はカチオン重合硬化性接着剤組成物の硬化物に各種機能を発現させることができる。多官能カチオン重合性化合物は、カチオン重合硬化性接着剤組成物の硬化物を３次元架橋させることができるため、カチオン重合硬化性接着剤組成物に含有させることが好ましい。単官能カチオン重合性化合物と多官能カチオン重合性化合物の比は、単官能カチオン重合性化合物１００質量部に対して、多官能カチオン重合性化合物を１０質量部から１０００質量部の範囲で混合することが好ましい。カチオン重合性官能基としては、エポキシ基やオキセタニル基、ビニルエーテル基が挙げられる。エポキシ基を有する化合物としては、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物が挙げられ、本発明のカチオン重合性接着剤組成物としては、硬化性や接着性に優れることから、脂環式エポキシ化合物を含有することが特に好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物やトリメチルカプロラクトン変性物やバレロラクトン変性物等が挙げられ、具体的には、セロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８３、セロキサイド２０８５（以上、ダイセル化学工業（株製）、サイラキュアＵＶＲ－６１０５、サイラキュアＵＶＲ－６１０７、サイラキュア３０、Ｒ－６１１０（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）等が挙げられる。オキセタニル基を有する化合物は、カチオン重合性接着剤組成物の硬化性を改善したり、該組成物の液粘度を低下させる効果があるため、含有させることが好ましい。オキセタニル基を有する化合物としては、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］エーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられ、アロンオキセタンＯＸＴ－１０１、アロンオキセタンＯＸＴ－１２１、アロンオキセタンＯＸＴ－２１１、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１、アロンオキセタンＯＸＴ－２１２（以上、東亞合成社製）等が市販されている。ビニルエーテル基を有する化合物は、カチオン重合性接着剤組成物の硬化性を改善したり、該組成物の液粘度を低下させる効果があるため、含有させることが好ましい。ビニルエーテル基を有する化合物としては、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールものビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ペンタエリスリトール型テトラビニルエーテル等が挙げられる。
　カチオン重合硬化性接着剤組成物は、硬化性成分として以上説明したエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有し、これらはいずれもカチオン重合により硬化するものであることから、光カチオン重合開始剤が配合される。この光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線などの活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基やオキセタニル基の重合反応を開始する。光カチオン重合開始剤としては、後述の光酸発生剤が好適に使用される。またカチオン重合性接着剤組成物を可視光線硬化性で用いる場合には、特に３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光カチオン重合開始剤を用いることが好ましいが、光カチオン重合開始剤は一般に、３００ｎｍ付近またはそれより短い波長域に極大吸収を示す化合物であるため、それより長い波長域、具体的には３８０ｎｍより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤を配合することで、この付近の波長の光に感応し、光カチオン重合開始剤からのカチオン種または酸の発生を促進させることができる。光増感剤としては、例えば、アントラセン化合物、ピレン化合物、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられ、これらは、２種類以上を混合して使用してもよい。特にアントラセン化合物は、光増感効果に優れるため好ましく、具体的にはアントラキュアＵＶＳ－１３３１、アントラキュアＵＶＳ－１２２１（川崎化成社製）が挙げられる。光増感剤の含有量は、０．１質量％～５質量％であることが好ましく、０．５質量％～３質量％であることがより好ましい。
本発明においては、活性エネルギー線硬化性接着剤組成物が、光酸発生剤を含有してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤組成物が光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、接着剤層の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤は、下記一般式（３）で表すことができる。
　一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（ただし、Ｌ＋は、任意のオニウムカチオンを表す。また、Ｘ－は、ＰＦ６６ －、ＳｂＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＣｌ６ －、ＢｉＣｌ５ －、ＳｎＣｌ６ －、ＣｌＯ４ －、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ－よりからなる群より選択されるカウンターアニオンを表す。）
　次に、一般式（４）中のカウンターアニオンＸ－について説明する。
　一般式（４）中のカウンターアニオンＸ－は原理的に特に限定されるものではないが、非求核性アニオンが好ましい。カウンターアニオンＸ－が非求核性アニオンの場合、分子内に共存するカチオンや併用される各種材料における求核反応が起こりにくいため、結果として一般式（４）で表記される光酸発生剤自身やそれを用いた組成物の経時安定性を向上させることが可能である。ここでいう非求核性アニオンとは、求核反応を起こす能力が低いアニオンを指す。このようなアニオンとしては、ＰＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＣｌ６ －、ＢｉＣｌ５ －、ＳｎＣｌ６ －、ＣｌＯ４ －、Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４ －、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ－などが挙げられる。
　具体的には、「サイラキュアーＵＶＩ－６９９２」、「サイラキュアーＵＶＩ－６９７４」（以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製）、「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１５２」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」、「アデカオプトマーＳＰ１７２」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「Ｏｍｎｉｃａｔ２５０」（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）、「ＣＩ－５１０２」、「ＣＩ－２８５５」（以上、日本曹達社製）、「サンエイドＳＩ－６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１００Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１１０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１８０Ｌ」（以上、三新化学社製）、「ＩＫ－１」、「ＣＰＩ－１００Ｐ」、「ＣＰＩ－１０１Ａ」、「ＣＰＩ－１１０Ｐ」、「ＣＰＩ－２００Ｋ」、「ＣＰＩ－２１０Ｓ」、「ＣＰＩ－３１０Ｂ」、「ＣＰＩ－４１０Ｂ」、「ＣＰＩ－４１０Ｓ」（以上、サンアプロ株式会社製）、「ＷＰＩ－０６９」、「ＷＰＩ－１１３」、「ＷＰＩ－１１６」、「ＷＰＩ－０４１」、「ＷＰＩ－０４４」、「ＷＰＩ－０５４」、「ＷＰＩ－０５５」、「ＷＰＡＧ－２８１」、「ＷＰＡＧ－５６７」、「ＷＰＡＧ－５９６」（以上、富士フイルム和光純薬社製）が本発明の光酸発生剤の好ましい具体例として挙げられる。
（第１光学フィルム）
　本発明において使用する第１光学フィルムとして、偏光子、透明保護フィルム、位相差フィルムなどが挙げられるが、特に第１光学フィルムとして偏光子を使用した場合、偏光子と接着剤層との接着性に優れるため好ましい。
　本発明において、偏光子は特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素を吸着させて一軸延伸したものなどが挙げられる。偏光子の厚みとしては例えば３～２０μｍが挙げられる。
　ただし、本発明においては高温高湿下の過酷な環境における加湿信頼性向上の観点から、偏光子として厚みが３μｍ以上、１５μｍ以下の薄型偏光子を用いることが好ましい。特に１２μｍ以下であるのが好ましく、さらには１０μｍ以下、特には８μｍ以下であるのが好ましい。このような薄型偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため熱衝撃に対する耐久性に優れる。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　偏光子はホウ酸を含有していることが延伸安定性や加湿信頼性の点から好ましい。また、偏光子に含まれるホウ酸含有量は、貫通クラックの発生抑制の観点から、偏光子全量に対して２２質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以下であるのがさらに好ましい。延伸安定性や加湿信頼性の観点から、偏光子全量に対するホウ酸含有量は１０質量％以上であることが好ましく、さらには１２質量％以上であることが好ましい。
　薄型の偏光子としては、代表的には、
特許第４７５１４８６号明細書、
特許第４７５１４８１号明細書、
特許第４８１５５４４号明細書、
特許第５０４８１２０号明細書、
国際公開第２０１４／０７７５９９号パンフレット、
国際公開第２０１４／０７７６３６号パンフレット、
などに記載されている薄型偏光子またはこれらに記載の製造方法から得られる薄型偏光子を挙げることができる。
　前記薄型偏光子としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、特許第４７５１４８６号明細書、特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。これら薄型偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
（第２光学フィルム）
　本発明において使用する第２光学フィルムとして、偏光子、透明保護フィルム、位相差フィルムなどが挙げられるが、特に第１光学フィルムとして偏光子を使用した場合、第２光学フィルムとして透明保護フィルムを使用することが好ましい。
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース系樹脂フィルムなどのセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　また透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましく、特に透湿度が１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であるものがより好ましく、１４０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものが特に好ましく、１２０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものさらに好ましい。
　透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
　透明保護フィルムの厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１～５００μｍ程度であり、１～３００μｍが好ましく、５～２００μｍがより好ましい。さらには１０～２００μｍが好ましく、２０～８０μｍが好ましい。
　前記透明保護フィルムとして、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有する位相差フィルムを用いることができる。正面位相差は、通常、４０～２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０～３００ｎｍの範囲に制御される。透明保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
　位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差フィルムの厚さも特に制限されないが、２０～１５０μｍ程度が一般的である。
　位相差フィルムとしては、下記式（１）ないし（３）：
０．７０＜Ｒｅ［４５０］／Ｒｅ［５５０］＜０．９７・・・（１）
１．５×１０－３＜Δｎ＜６×１０－３・・・（２）
１．１３＜ＮＺ＜１．５０・・・（３）
（式中、Ｒｅ［４５０］およびＲｅ［５５０］は、それぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δｎは位相差フィルムの遅相軸方向、進相軸方向の屈折率を、それぞれｎｘ、ｎｙとしたときのｎｘ－ｎｙである面内複屈折であり、ＮＺはｎｚを位相差フィルムの厚み方向の屈折率としたときの、厚み方向複屈折であるｎｘ－ｎｚと面内複屈折であるｎｘ－ｎｙとの比である）を満足する逆波長分散型の位相差フィルムを用いてもよい。
本発明に係る積層光学フィルムの製造方法は、接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法であって、第１光学フィルムを搬送しながら、第１光学フィルムの貼合面に少なくとも一般式（１）で表される化合物および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、第２光学フィルムを搬送しながら、第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを貼り合わせる貼合工程と、第１光学フィルム面側または第２光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、少なくとも接着剤組成物を硬化させることにより形成された接着剤層を介して、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを接着させる接着工程とを含む。以下、各工程について説明する。
（塗工工程）
　本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、第１光学フィルムを搬送しながら、第１光学フィルムの貼合面に少なくとも一般式（１）で表される化合物および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、第２光学フィルムを搬送しながら、第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程とを備える。本発明では、第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みをα、第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αに設計する。積層光学フィルムの製造ラインのライン速度を上げつつ、第１光学フィルムと第２光学フィルムとの間の接着性に優れた積層光学フィルムを製造するためには、β＞１．０×αであることが好ましく、β＞１．１×αであることがより好ましい。第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みαは２００～２０００ｎｍであることが好ましく、３００～１５００ｎｍであることがより好ましい。また、第２塗工工程後の前記接着剤組成物の膜厚みβは２００～２０００ｎｍであることが好ましく、３００～１５００ｎｍであることがより好ましい。
　易接着組成物および接着剤組成物を塗工する方法としては、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜選択され、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。易接着組成物および接着剤組成物の粘度は０．１～２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましくは５～５０ｍＰａ・ｓである。組成物の粘度が高い場合、塗工後の表面平滑性が乏しく外観不良が発生するため好ましくない。このため、各組成物を加熱または冷却して好ましい範囲の粘度に調整して塗布することができる。
　なお第１光学フィルムおよび／または第２光学フィルムは、塗工工程前に表面改質処理を行ってもよい。特に第１光学フィルムとして偏光子を使用する場合、表面改質処理を行うことが好ましい。表面改質処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、イトロ処理などの処理が挙げられ、特にコロナ処理であることが好ましい。コロナ処理を行うことで偏光子表面にカルボニル基やアミノ基などの反応性官能基が生成し、接着剤層との密着性が向上する。また、アッシング効果により表面の異物が除去されたり、表面の凹凸が軽減されたりして、外観特性に優れる積層光学フィルムを製造することができる。
（貼合工程）
　上記のように塗工した易接着組成物および接着剤組成物を介して、第１光学フィルムと第２光学フィルムとをロールラミネーターなどを使用して貼り合わせる。
　本発明に係る積層光学フィルムの製造方法では、製造ラインのライン速度を上げるために、第１塗工工程と貼合工程との間に、易接着組成物中に含まれる水を除去するための乾燥工程を設けないことが好ましい。また、製造ラインのライン速度を上げるために、第１塗工工程終了から貼合工程開始までの所要時間が１０秒以内であることが好ましく、５秒以内であることがより好ましい。
なお、本発明において第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みα、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを貼り合わせる際の易接着組成物の膜厚みα’、さらには第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みβは、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを搬送しながら、インライン測定により測定可能である。インライン測定に用いる膜厚計として、光学式（非接触）膜厚計を用いることが好ましい。光学式（非接触）膜厚計は特に制限されず、例えば、分光干渉式膜厚計、反射分光式膜厚計、及び共焦点式膜厚計などが挙げられる。特に、塗膜の厚みを全幅で測定できる分光干渉式膜厚計が好ましい。
（接着工程）
　第１光学フィルム面側または第２光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、少なくとも接着剤組成物を硬化させることにより形成された接着剤層を介して、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムを接着させる。活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。
　電子線を照射する場合の照射条件は、少なくとも接着剤組成物を硬化し得る条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５ｋＶ～３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０ｋＶ～２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムにダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、５～１００ｋＧｙ、さらに好ましくは１０～７５ｋＧｙである。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムにダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。
　電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。第１光学フィルムおよび第２光学フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる第１光学フィルム面および第２光学フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。
　本発明に係る積層光学フィルムを製造する場合、活性エネルギー線として、波長範囲３８０ｎｍ～４５０ｎｍの可視光線を含むもの、特には波長範囲３８０ｎｍ～４５０ｎｍの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。紫外線、可視光線を使用する場合であって、紫外線吸収能を付与した第２光学フィルム、例えば紫外線不透過型透明保護フィルムを使用する場合、およそ３８０ｎｍより短波長の光を吸収するため、３８０ｎｍより短波長の光は接着剤組成物に到達せず、その重合反応に寄与しない。さらに、第１光学フィルムおよび第２光学フィルムによって吸収された３８０ｎｍより短波長の光は熱に変換され、第１光学フィルムおよび第２光学フィルム自体が発熱し、積層光学フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明において紫外線、可視光線を採用する場合、活性エネルギー線発生装置として３８０ｎｍより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲３８０～４４０ｎｍの積算照度と波長範囲２５０～３７０ｎｍの積算照度との比が１００：０～１００：５０であることが好ましく、１００：０～１００：４０であることがより好ましい。本発明に係る積層光学フィルムを製造する場合、活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光などの紫外線と可視光線を含む光源を使用することができ、バンドパスフィルターを用いて３８０ｎｍより短波長の紫外線を遮断して用いることもできる。第１光学フィルムと第２光学フィルムとの間の接着剤層の接着性能を高めつつ、積層光学フィルムのカールを防止するためには、ガリウム封入メタルハライドランプを使用し、かつ３８０ｎｍより短波長の光を遮断可能なバンドパスフィルターを介して得られた活性エネルギー線、またはＬＥＤ光源を使用して得られる波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を使用することが好ましい。
　本発明に係る積層光学フィルムを連続ラインで製造する場合、ライン速度は、接着剤組成物の硬化時間によるが、好ましくは１～５００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは５～３００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０～１００ｍ／ｍｉｎである。ライン速度が小さすぎる場合は、生産性が乏しい、あるいは第１光学フィルムまたは第２光学フィルムへのダメージが大きすぎ、耐久性試験などに耐え得る積層光学フィルムが作製できない。ライン速度が大きすぎる場合は、接着剤組成物の硬化が不十分となり、目的とする接着性が得られない場合がある。
（積層光学フィルム）
　積層光学フィルムは、接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層されているが、液晶セルなどの他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
　粘着層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として偏光フィルムや光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光フィルムや光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着層とすることもできる。粘着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１～５００μｍであり、１～２００μｍが好ましく、特に１～１００μｍが好ましい。
　粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
　積層光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
　液晶セルの片側または両側に光学積層体を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学積層体は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学積層体を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
　以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。
＜第１光学フィルム（偏光子）＞
　非晶性ＰＥＴ基材に９μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を延伸温度１３０℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度６５度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が５．９４倍になるように非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸された５μｍ厚のＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような２段延伸によって非晶性ＰＥＴ基材に製膜されたＰＶＡ層のＰＶＡ分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された薄型偏光子を構成する、厚さ５．５μｍのＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を得た。ここで得られた薄型偏光子を第１光学フィルムとして用いた。
＜第２光学フィルム（透明保護フィルム）＞
・透明保護フィルム：トリアセチルセルロース系樹脂フィルム（商品名「ＴＪ２５」、富士フイルム社製）
　上記透明保護フィルムを第２光学フィルムとして用いた。
＜活性エネルギー線＞
　活性エネルギー線として、可視光線（ガリウム封入メタルハライドランプ）　照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製Ｌｉｇｈｔ　ＨＡＭＭＥＲ１０　バルブ：Ｖバルブ　ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用した。なお、可視光線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製Ｓｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
　実施例１
（易接着組成物の調整）
　Ｎ－アクリロイルモルホリン（一般式（２）で表される化合物（商品名「ＡＣＭＯ」、興人社製））６５質量％、３－メタクリルアミドフェニルボロン酸（一般式（１）で表される化合物（商品名「ＭＡＰＢＡ」、純正化学社製））７質量％、純水２７．８質量％、表面調整剤（商品名「ＥＸＰ．４２００」、日信化学工業社製）０．２質量％の割合で易接着組成物を調製した。
（接着剤組成物の調整）
　Ｎ－アクリロイルモルホリン（一般式（２）で表される化合物（商品名「ＡＣＭＯ」、興人社製））４０．２質量％、３－メタクリルアミドフェニルボロン酸（一般式（１）で表される化合物（商品名「ＭＡＰＢＡ」、純正化学社製））２．９質量％、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）（商品名「アロニックスＭ－２２０」、東亞合成社製）５２．６質量％、２－メチル－４’－メチルチオ－２－モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７」、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製））１．９質量％、ジエチルチオキサントン（光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ－Ｓ」、日本化薬社製））１．９質量％、表面調整剤（商品名「ＥＸＰ．４２００」、日信化学工業社製）０．５質量％の割合で接着剤組成物を調製した。
（積層光学フィルム（偏光フィルム）の製造）
　ＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ｉｎｃｈ、回転速度２００％／対ライン速）を用いて、第１光学フィルム（薄型偏光子）の貼合面に前記易接着組成物を塗工した（第１塗工工程）。第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みαは５５０ｎｍであった。また、ＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ｉｎｃｈ、回転速度１６０％／対ライン速）を用いて、第２光学フィルム（透明保護フィルム）の貼合面に前記接着剤組成物を塗工した（第２塗工工程）。第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みβは６００ｎｍであった。なお、膜厚みαおよびβは、分光干渉式膜厚計（オーシャンオプティクス社製：分光器「ＵＳＢ２０００＋」、光源「ＨＬ－２０００」、ファイバー「ＯＣＦ－１０３９９５」）を用いて、インライン測定を行うことで測定した。
　次に透明保護フィルムと薄型偏光子を備える光学フィルム積層体とをそれぞれ塗工面側からロール機で貼り合わせた（貼合工程）。第１塗工工程と貼合工程との間には乾燥工程を設けず、第１塗工工程から貼合工程までの所要時間は３秒に設計した。
　その後、貼り合わせた透明保護フィルム側から、活性エネルギー線照射装置により上記可視光線を照射して、易接着組成物および接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層を介して、薄型偏光子および透明保護フィルムを接着させた。次に光学フィルム積層体の非晶性ＰＥＴ基材を剥離することにより、積層光学フィルム（偏光フィルム）を製造した。
　実施例２～３および比較例１～２
　第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みα（ｎｍ）および第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みβ（ｎｍ）を表１に記載のものに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で積層光学フィルム（偏光フィルム）を製造した。
　実施例４
（易接着組成物の調整）
　Ｎ－アクリロイルモルホリン（一般式（２）で表される化合物（商品名「ＡＣＭＯ」、興人社製））７７．８質量％、３－メタクリルアミドフェニルボロン酸（一般式（１）で表される化合物（商品名「ＭＡＰＢＡ」、純正化学社製））７質量％、純水１５質量％、表面調整剤（商品名「ＥＸＰ．４２００」、日信化学工業社製）０．２質量％の割合で易接着組成物を調製した。
　第１塗工工程後の易接着組成物の膜厚みα（ｎｍ）および第２塗工工程後の接着剤組成物の膜厚みβ（ｎｍ）を表１に記載のものに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で積層光学フィルム（偏光フィルム）を製造した。
＜耐水ピール力（耐水接着性）の評価＞
偏光フィルムのＰＥＴ剥離面に両面テープ（Ｎｏ．５００、日東電工社製）を貼り合わせた。さらに、薄型偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に１５ｍｍの大きさに切り出し、薄型偏光子と透明保護フィルムとの間にカッターナイフで切り込みを入れた後、両面テープの剥離フィルムを剥がし、粘着剤面をガラス板に貼り合わせた。次いで、得られたガラス板に貼り合わせられた偏光フィルムを、２０℃９８％ＲＨの環境下に２４０時間暴露させて取り出した後、余分な水分を除去し、角度自在タイプ粘着・皮膜剥離解析装置（ＶＰＡ－２、協和界面化学社製）により、９０度方向に薄型偏光子と透明保護フィルムとを剥離速度１０００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
○：＞１．５Ｎ以上、△：１．０Ｎ以上１．５Ｎ未満、×：１．０Ｎ未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

Claims (7)

  1. 接着剤層を介して、少なくとも第１光学フィルムおよび第２光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法であって、
    　前記第１光学フィルムを搬送しながら、前記第１光学フィルムの貼合面に少なくとも下記一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     で表される化合物（ただし、Ｘは反応性基であり、Ｙは分岐鎖を有してもよい炭素数１～１２のアルキレン基、または置換基を有してもよいフェニレン基であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す）および水を含有する易接着組成物を塗工する第１塗工工程と、
    　前記第２光学フィルムを搬送しながら、前記第２光学フィルムの貼合面に少なくとも硬化性成分および重合開始剤を含有する接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、
    前記第１光学フィルムおよび前記第２光学フィルムを貼り合わせる貼合工程と、
    前記第１光学フィルム面側または前記第２光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、少なくとも前記接着剤組成物を硬化させることにより形成された前記接着剤層を介して、前記第１光学フィルムおよび前記第２光学フィルムを接着させる接着工程とを含み、
    前記易接着組成物中の前記水の含有量が４０質量％以下であり、
    前記第１塗工工程後の前記易接着組成物の膜厚みをα、前記第２塗工工程後の前記接着剤組成物の膜厚みをβとしたとき、β＞αであることを特徴とする積層光学フィルムの製造方法。
  2. 　前記第１塗工工程と前記貼合工程との間に乾燥工程を設けない請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
  3. 　前記第１塗工工程終了から前記貼合工程開始までの所要時間が５秒以内である請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
  4. 前記第１光学フィルムが偏光子である請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
  5. 前記第２光学フィルムが透明保護フィルムである請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
  6. 　前記接着剤組成物が、重合性成分として下記一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     で表される化合物（ただし、Ｒ４は水素原子またはメチル基であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基または環状エーテル基であって、Ｒ５およびＲ６は環状複素環を形成してもよい）を含有する請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
  7. 　前記易接着組成物が、前記一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
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