WO2024080893A2 - Fungicidal and bactericidal preparation and method for using same - Google Patents
Fungicidal and bactericidal preparation and method for using same Download PDFInfo
- Publication number
- WO2024080893A2 WO2024080893A2 PCT/RU2023/000379 RU2023000379W WO2024080893A2 WO 2024080893 A2 WO2024080893 A2 WO 2024080893A2 RU 2023000379 W RU2023000379 W RU 2023000379W WO 2024080893 A2 WO2024080893 A2 WO 2024080893A2
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- crops
- fungicidal
- copper
- thiourea
- bactericidal
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N N-Methylthiourea Chemical compound CNC(N)=S KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N N-ethylthiourea Chemical compound CCNC(N)=S GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 23
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 20
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 claims description 4
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- VNNXPVYTFQEICQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[(dimethylamino)methyl]thiourea Chemical compound CN(C)CNC(=S)NCN(C)C VNNXPVYTFQEICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N N,N'-Dimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 15
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 7
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 241000879295 Fusarium equiseti Species 0.000 description 4
- 241001148142 Pectobacterium atrosepticum Species 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 triadimenod Chemical compound 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- HALQELOKLVRWRI-VDBOFHIQSA-N doxycycline hyclate Chemical compound O.[Cl-].[Cl-].CCO.O=C1C2=C(O)C=CC=C2[C@H](C)[C@@H]2C1=C(O)[C@]1(O)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@H]([NH+](C)C)[C@@H]1[C@H]2O.O=C1C2=C(O)C=CC=C2[C@H](C)[C@@H]2C1=C(O)[C@]1(O)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@H]([NH+](C)C)[C@@H]1[C@H]2O HALQELOKLVRWRI-VDBOFHIQSA-N 0.000 description 2
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- URDNHJIVMYZFRT-KGLIPLIRSA-N (2r,3r)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-ol Chemical compound C([C@H]([C@H](O)C(C)(C)C)N1N=CN=C1)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl URDNHJIVMYZFRT-KGLIPLIRSA-N 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(allyloxy)-2-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(OCC=C)CN1C=NC=C1 PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005739 Bordeaux mixture Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005791 Fuberidazole Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005795 Imazalil Substances 0.000 description 1
- 239000006142 Luria-Bertani Agar Substances 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229960002125 enilconazole Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DWRKFAJEBUWTQM-UHFFFAOYSA-N etaconazole Chemical compound O1C(CC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 DWRKFAJEBUWTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- QHMWCHQXCUNUAK-UHFFFAOYSA-N flutrimazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(N1C=NC=C1)(C=1C(=CC=CC=1)F)C1=CC=CC=C1 QHMWCHQXCUNUAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000690 flutrimazole Drugs 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N fuberidazole Chemical compound C1=COC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 210000004962 mammalian cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 150000003582 thiophosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
The invention relates to agriculture, and more particularly to plant cultivation, and concerns a fungicidal and bactericidal preparation based on copper and thiourea or derivatives thereof, as well as the use of said preparation in the cultivation of spring-sown and autumn-sown cereals and leguminous plants, field vegetable crops and protected vegetable crops, tree and shrub crops, fruit crops, berry crops, aromatic crops, horticultural crops, ornamental crops, cucurbitaceous crops, tilled crops, industrial crops and feed crops. The claimed fungicidal or bactericidal preparation includes a complex compound of copper (I) and thiourea or methylthiourea, or N,N'-dimethylthiourea, or ethylthiourea, or N,N'-diethylthiourea, or ethylene thiourea, or N,N'-bis(dimethylaminomethyl)thiourea.
Description
ФУНГИЦИДНЫЙ И БАКТЕРИЦИДНЫЙ ПРЕПАРАТ И СПОСОБ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ FUNGICIDAL AND BACTERICIDAL PREPARATION AND METHOD OF ITS USE
Область техники Field of technology
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно, к растениеводству, и касается фунгицидного и бактерицидного препарата на основе меди и тиомочевины или ее производных, а также использования этого препарата при выращивании яровых и озимых зерновых и зернобобовых, овощных открытого и защищенного грунта, древесно-кустарниковых, плодовых, ягодных, эфиромасличных, садовых, декоративных, бахчевых, пропашных, технических и кормовых культур. Изобретение может быть использовано для предпосевной обработки семян, а также для обработки всходов при выращивании растений в парниково-тепличных, приусадебных, парковых и фермерских хозяйствах, а также в агрокомплексах, лесных питомниках, лесничествах, ботанических садах, при озеленении территорий. The invention relates to agriculture, namely to plant growing, and concerns a fungicidal and bactericidal preparation based on copper and thiourea or its derivatives, as well as the use of this preparation in the cultivation of spring and winter grains and legumes, vegetables in open and protected ground, trees and shrubs , fruit, berry, essential oil, horticultural, ornamental, melon, row crop, industrial and fodder crops. The invention can be used for pre-sowing treatment of seeds, as well as for treating seedlings when growing plants in greenhouses, homesteads, parks and farms, as well as in agricultural complexes, forest nurseries, forestry areas, botanical gardens, and landscaping areas.
Уровень техники State of the art
Интенсивное использование в сельском хозяйстве пестицидов и их смесей приводит к некоторому замедлению темпов роста и развития культурных растений, что может не только отрицательно сказываться на росте сельскохозяйственных культур, особенно в условиях водного дефицита и потепления климата, но и на качестве сельскохозяйственной продукции. Intensive use of pesticides and their mixtures in agriculture leads to a slight slowdown in the growth and development of cultivated plants, which can not only negatively affect the growth of agricultural crops, especially in conditions of water shortage and climate warming, but also on the quality of agricultural products.
В связи с этим при выращивании культурных растений возникает необходимость уменьшения пестицидной нагрузки при обработке семян и посевов культурных растений. In this regard, when growing cultivated plants, there is a need to reduce the pesticide load when treating seeds and crops of cultivated plants.
Из уровня техники хорошо известны фунгициды на основе производных дитиокарбаминовых кислот, например манкоцеб, представляющий собой смешанную соль
где X - Zn и Мп; фунгициды на основе замещенных бензимидазолов, например беномил, тиабендазол, фуберидазол, карбендазим; фунгициды на основе производных триазола, например, триадимефон, триадименод, дихлобутразол, флутримазол, флутриафен, этаконазол, пропиконазол, бутразол; фунгициды на основе производных имидазола, например, имазалил и прохлораз; фунгициды на основе эфиров и амидов фосфорных и тиофосфорных кислот; фунгициды на основе аминов, амидинов и гуанидинов, например, на основе солей полигексаметиленгуанидина. Кроме того, широко используются фунгициды на основе химических соединений, относящихся к другим классам. Fungicides based on dithiocarbamic acid derivatives are well known from the prior art, for example mancozeb, which is a mixed salt where X - Zn and Mn; fungicides based on substituted benzimidazoles, for example benomyl, thiabendazole, fuberidazole, carbendazim; fungicides based on triazole derivatives, for example, triadimefon, triadimenod, dichlobutrazol, flutrimazole, flutriafen, etaconazole, propiconazole, butrazol; fungicides based on imidazole derivatives, for example, imazalil and prochloraz; fungicides based on esters and amides of phosphoric and thiophosphoric acids; fungicides based on amines, amidines and guanidines, for example, based on polyhexamethylene guanidine salts. In addition, fungicides based on chemical compounds belonging to other classes are widely used.
В качестве альтернативы органическим синтетическим веществам, в сельском хозяйстве также широко применяются пестициды на основе соединений меди (II). Такие вещества отличаются относительной дешевизной и простотой производства, а также обладают способностью подавлять рост широкого спектра не только грибных, но и бактериальных возбудителей болезней растений. As an alternative to organic synthetic substances, pesticides based on copper (II) compounds are also widely used in agriculture. Such substances are relatively cheap and easy to produce, and also have the ability to suppress the growth of a wide range of not only fungal, but also bacterial pathogens of plant diseases.
Первым широко используемым в мире сельскохозяйственным противомикробным соединением на основе нерастворимого соединения меди стала бордоская жидкость, представляющая собой смесь медного купороса и известкового молока. Затем стали применяться и другие соединения меди, такие как гидроксид, карбонат, оксихлорид. Соединения меди характеризуются высокой эффективностью, низкой вероятностью развития у фитопатогенов резистентности и низкой токсичности для клеток растений и млекопитающих. The first widely used agricultural antimicrobial compound based on an insoluble copper compound in the world was Bordeaux mixture, which is a mixture of copper sulfate and milk of lime. Then other copper compounds began to be used, such as hydroxide, carbonate, and oxychloride. Copper compounds are characterized by high efficiency, low probability of development of resistance in phytopathogens, and low toxicity to plant and mammalian cells.
Более эффективными фунгицидными препаратами являются комплексные соединения меди. Например, в патенте РФ № 2536404 раскрыто использование [М,Ы'-бис(диметиламинометил)тиомочевинощавелевокислого] сульфата меди пентагидрата в качестве средства борьбы с грибковыми заболеваниями растений. More effective fungicidal drugs are complex copper compounds. For example, RF patent No. 2536404 discloses the use of [M,N'-bis(dimethylaminomethyl)thiourea oxalate] copper sulfate pentahydrate as a means of combating fungal plant diseases.
Попадая в почву, медь не остается в ней в растворенной форме так как легко связывается глинистыми минералами и гумусовыми компонентами. Однако удаление меди из почвы в результате выщелачивания, вымывания дождевой водой или поглощения растениями незначительно, поэтому она может накапливаться в окружающей среде, особенно в верхних 15 см почвы, и вызывать биодеградацию. Так, постоянное применение высоких концентраций соединений меди на протяжении более чем векового периода привело к накоплению этого металла в почве сельскохозяйственных земельных площадей в количествах, превышающих в 40-50 раз содержание меди в необработанных почвах. По этой причине применение
соединений меди в сельском хозяйстве ограничивается. В связи с этим приобрела актуальность разработка новых форм медных препаратов, сохраняющих свою антимикробную и фунгицидную эффективность при достаточно низких концентрациях металла. Once in the soil, copper does not remain in dissolved form as it is easily bound by clay minerals and humus components. However, there is little copper removal from soil through leaching, rainwater leaching or plant uptake, so it can accumulate in the environment, especially in the top 15 cm of soil, and cause biodegradation. Thus, the constant use of high concentrations of copper compounds over more than a century has led to the accumulation of this metal in the soil of agricultural land in quantities that are 40-50 times higher than the copper content in untreated soils. For this reason, the use copper compounds in agriculture are limited. In this regard, the development of new forms of copper preparations that retain their antimicrobial and fungicidal effectiveness at sufficiently low metal concentrations has become relevant.
Одной из стратегий максимизации эффективности соединений меди стало уменьшение размеров частиц действующего вещества, так как более мелкие частицы обеспечивают повышенную однородность покрытия, распределения и адгезии и повышают устойчивость препарата к стеканию. Кроме того, обладая большей удельной поверхностью, отношением поверхности к объему, такие частицы обеспечивают более быстрое выделение активных ионов Си2+. Однако, возможности данного подхода лимитированы технологическими ограничениями, не позволяющими получать агрегативно устойчивые частицы с диаметром менее 1 мкм с достаточной экономической эффективностью. One strategy for maximizing the effectiveness of copper compounds has been to reduce the particle size of the active ingredient, as smaller particles provide increased uniformity of coating, distribution and adhesion and increase the drug's resistance to runoff. In addition, having a larger specific surface area, surface to volume ratio, such particles provide a more rapid release of active Cu 2+ ions. However, the capabilities of this approach are limited by technological limitations that do not allow obtaining aggregation-stable particles with a diameter of less than 1 μm with sufficient economic efficiency.
Другим подходом увеличения эффективности действия пестицидов на основе меди является поиск более активных химических форм данного металла, например соединений меди (I). Например, одновалентная медь в форме оксида СигО является основным действующим веществом - 860 г/кг - коммерчески доступного фунгицида НОР ДОКС 75 ВГ производителя Nordox, Норвегия. Недостатком этого препарата является крупный размер частиц оксида меди, что снижает эффективность препарата. Another approach to increasing the effectiveness of copper-based pesticides is to search for more active chemical forms of this metal, for example copper (I) compounds. For example, monovalent copper in the form of CuO oxide is the main active ingredient - 860 g/kg - of the commercially available fungicide NOR DOX 75 VG manufactured by Nordox, Norway. The disadvantage of this drug is the large size of copper oxide particles, which reduces the effectiveness of the drug.
В связи с этим возникает задача разработки более эффективных фунгицидных и бактерицидных препаратов на основе меди. In this regard, the task arises of developing more effective fungicidal and bactericidal preparations based on copper.
Указанный технический результат достигается при использовании фунгицидного и бактерицидного препарата и способа его использования, более подробно описанных далее. The specified technical result is achieved by using a fungicidal and bactericidal preparation and a method of its use, described in more detail below.
Описание изобретения Description of the invention
При экспериментальном изучении биологической активности различных комплексных соединений меди (I) было обнаружено, что комплексы Си+ с производными тиомочевины и тиомочевиной характеризуются высокой фунгицидной и бактерицидной активностью, а также приемлемой для использования в сельском хозяйстве химической стойкостью, низкой фитотоксичностью.
Это позволяет сделать вывод о возможности использования этих препаратов в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов и бактерицидных препаратов при выращивании растений. In an experimental study of the biological activity of various copper (I) complex compounds, it was found that Cu + complexes with thiourea derivatives and thiourea are characterized by high fungicidal and bactericidal activity, as well as chemical resistance acceptable for use in agriculture, and low phytotoxicity. This allows us to conclude that these drugs can be used in agriculture as fungicides and bactericidal drugs when growing plants.
Заявляемое изобретение относится к фунгицидному или бактерицидному препарату, который может быть применен при выращивании растений, в том числе яровых и озимых зерновых и зернобобовых, овощных открытого и защищенного грунта, древесно-кустарниковых, плодовых, ягодных, эфиромасличных, садовых, декоративных, бахчевых, пропашных, технических и кормовых культур. The claimed invention relates to a fungicidal or bactericidal preparation that can be used when growing plants, including spring and winter grains and legumes, vegetables in open and protected ground, trees and shrubs, fruits, berries, essential oils, gardening, ornamental, melons, row crops , industrial and fodder crops.
Заявляемое изобретение относится к фунгицидному или бактерицидному препарату, включающему, по крайней мере, одно комплексное соединение меди (I) с тиомочевиной или метилтиомочевиной, или Ы,М'-диметилтиомочевиной, или этилтиомочевиной, илиThe claimed invention relates to a fungicidal or bactericidal preparation, including at least one complex compound of copper (I) with thiourea or methylthiourea, or N,M'-dimethylthiourea, or ethylthiourea, or
Ы,Н'-диэтилтиомочевиной, или этилентиомочевиной, или М,М'-бис(диметиламино- метил)тиомочевиной . N,H'-diethylthiourea, or ethylenethiourea, or M,M'-bis(dimethylaminomethyl)thiourea.
Заявляемое изобретение относится также к способу использования фунгицидного или бактерицидного препарата при выращивании растений, в том числе яровых и озимых зерновых и зернобобовых, овощных открытого и защищенного грунта, древесно-кустарниковых, плодовых, ягодных, эфиромасличных, садовых, декоративных, бахчевых, пропашных, технических и кормовых культур. The claimed invention also relates to a method of using a fungicidal or bactericidal preparation when growing plants, including spring and winter grains and legumes, vegetables in open and protected ground, trees and shrubs, fruits, berries, essential oils, gardening, ornamental, melons, row crops, technical and forage crops.
Заявляемое изобретение относится к способу использования фунгицидного или бактерицидного препарата при выращивании растений, в котором семена растений или вегетирующие растения обрабатывают раствором, включающим препарат. The claimed invention relates to a method for using a fungicidal or bactericidal drug when growing plants, in which plant seeds or vegetative plants are treated with a solution containing the drug.
Изобретение иллюстрируется примерами альтернативных вариантов его выполнения. The invention is illustrated by examples of alternative embodiments.
Пример 1 Example 1
В качестве фунгицидного и бактерицидного препарата использовали комплексное соединение меди (I) с этилентиомочевиной (ETU) - формиат бис- имидазолидин-2-тионилмеди (I) [CuETU2]+HCOO‘. A complex compound of copper (I) with ethylene thiourea (ETU) - bisimidazolidine-2-thionyl copper (I) formate [CuETU2] + HCOO' - was used as a fungicidal and bactericidal drug.
Препарат получали следующим образом. Расчетное количество измельченного карбоната меди помещали в снабженную мешалкой и термометром колбу с необходимым количеством дистиллированной воды комнатной
температуры. Полученную смесь перемешивали в течение 10 минут для образования водной суспензии. В полученную суспензию при перемешивании через капельную воронку последовательно вводили растворы, содержащие расчетные количества комплексообразователя этилентиомочевины, восстановителя аскорбиновой кислоты и муравьиной кислоты. Затем реакционную смесь нагревали до 60°С и перемешивали в течении 2 часов. В ходе реакции наблюдается интенсивное выделение углекислого газа. По истечении 2 часов, суспензия практически полностью растворяется, а реакционная смесь представляет собой прозрачный раствор формиата бис-имидазолидин-2-тионилмеди (I) [CuETU2]+HCOO’. После этого реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, перемешивали еще 30 минут и фильтровали. Полученный фильтрат использовали в качестве бактерицидного и фунгицидного препарата. The drug was prepared as follows. The calculated amount of crushed copper carbonate was placed in a flask equipped with a stirrer and thermometer with the required amount of distilled water at room temperature. temperature. The resulting mixture was stirred for 10 minutes to form an aqueous suspension. While stirring, solutions containing calculated amounts of the complexing agent ethylene thiourea, the reducing agent ascorbic acid, and formic acid were sequentially introduced into the resulting suspension through a dropping funnel. Then the reaction mixture was heated to 60°C and stirred for 2 hours. During the reaction, intense release of carbon dioxide is observed. After 2 hours, the suspension is almost completely dissolved, and the reaction mixture is a clear solution of bis-imidazolidine-2-thionylcopper (I) formate [CuETU2] + HCOO'. After this, the reaction mixture was cooled to room temperature, stirred for another 30 minutes and filtered. The resulting filtrate was used as a bactericidal and fungicidal drug.
Была изучена бактерицидная и фунгицидная активность полученного препарата in vitro в отношении фитопатогенных микроорганизмов Erwinia atroseptica, Sclerotinia sclerotiorum и UgLaTF7 Fusarium equiseti, являющихся возбудителями таких болезней растений как бактериальный ожог, склеротипиоз, корневая и стеблевая гнили. Кроме того, микробиологическую активность полученного препарата сравнивали с двумя коммерчески доступными аналогами: «Косайд 2000» (на основе гидроксида меди, производитель DU PONT, США) и «Зерокс» (на основе коллоидного серебра, производитель АгроХимПром, Россия). The bactericidal and fungicidal activity of the resulting drug was studied in vitro against the phytopathogenic microorganisms Erwinia atroseptica, Sclerotinia sclerotiorum and UgLaTF7 Fusarium equiseti, which are the causative agents of plant diseases such as fire blight, sclerotypiosis, root and stem rot. In addition, the microbiological activity of the resulting drug was compared with two commercially available analogues: “Coside 2000” (based on copper hydroxide, manufactured by DU PONT, USA) and “Zerox” (based on colloidal silver, manufactured by AgroKhimProm, Russia).
Бактерицидный эффект в отношении Erwinia atroseptica определяли методом подсчета числа колониеобразующих единиц КОЕ. Для этого бактерии выращивали на агаризованной среде LB в течение суток при 28°С, после чего смывали стерильной водой и разбавляли в соотношении 1/1 или 1/500. Смыв помещали в пробирку, куда добавляли препарат в таком количестве, чтобы конечная концентрация по действующему веществу составила расчетную (2, 20, 200 и 600 ppm по меди, либо 0,2, 2, 20, 60 ррш по серебру), и выдерживали в течение 30 мин. В контрольные пробирки добавляли воду в том же объеме, что и фунгицид. После инкубирования 50 мкл суспензии ресуспендировали и распределяли с помощью стерильного шпателя по поверхности агаризованной среды и через 72 ч инкубации при +28°С рассчитывали количество колоний. The bactericidal effect against Erwinia atroseptica was determined by counting the number of colony-forming units CFU. To do this, bacteria were grown on LB agar medium for 24 hours at 28°C, after which they were washed off with sterile water and diluted in a ratio of 1/1 or 1/500. The wash was placed in a test tube, where the drug was added in such an amount that the final concentration of the active substance was calculated (2, 20, 200 and 600 ppm for copper, or 0.2, 2, 20, 60 ppm for silver), and kept in for 30 minutes. Water was added to control tubes in the same volume as the fungicide. After incubation, 50 μl of the suspension was resuspended and spread using a sterile spatula over the surface of the agar medium, and after 72 hours of incubation at +28°C, the number of colonies was calculated.
Фунгицидный эффект в отношении Sclerotinia sclerotiorum и UgLaTF7 Fusarium equiseti оценивали в чашках Петри как отношение (выраженное в процентах) радиального прироста мицелия фитопатогена на агаризованной
гороховой среде с добавлением препарата к его приросту на контрольной агаризованной среде без фунгицида (отношение, равное 100 - нет фунгицидного эффекта, равное 0 - полное подавление роста фитопатогена). Агаровый блок с мицелием диаметром 5 мм помещали в центр чашки Петри, после чего ее инкубировали при температуре +23-25°С и естественном освещении. Замер исследуемых колоний гриба проводили при достижении их диаметра в контроле от 0,5 до 0,75 от размера чашки Петри. Оценку радиального прироста осуществляли в 4 концентрациях фунгицидов (2, 20, 60 и 200 ppm по меди, либо 0,2, 2, 6 и 20 ppm по серебру) в двух повторностях. Кроме того, для каждого фунгицида определяли показатель эффективной концентрации ECso, необходимой для замедления скорости радиального прироста колонии фитопатогена по сравнению с контролем в 2 раза. The fungicidal effect against Sclerotinia sclerotiorum and UgLaTF7 Fusarium equiseti was assessed in Petri dishes as the ratio (expressed as a percentage) of the radial growth of the phytopathogen mycelium on agar pea medium with the addition of the drug to its growth on a control agar medium without a fungicide (ratio equal to 100 - no fungicidal effect, equal to 0 - complete suppression of the growth of the phytopathogen). An agar block with mycelium with a diameter of 5 mm was placed in the center of a Petri dish, after which it was incubated at a temperature of +23-25°C and natural light. Measurement of the studied fungal colonies was carried out when their diameter in the control reached from 0.5 to 0.75 of the size of the Petri dish. Radial growth was assessed at 4 concentrations of fungicides (2, 20, 60 and 200 ppm for copper, or 0.2, 2, 6 and 20 ppm for silver) in duplicate. In addition, for each fungicide, we determined the effective concentration of ECso required to slow down the rate of radial growth of the phytopathogen colony by 2 times compared to the control.
Результаты лабораторных испытаний (табл. 1-4) показали, что препарат [CUETU2]+HCOO' способен подавлять рост всех трех изученных фитопатогенов даже в небольшой концентрации, не превышающей 60 ppm по металлической меди, ppm - миллионная доля, 1 ppm = Ю^ о. Эффективные бактерицидные концентрации для полученного препарата существенно ниже, чем для аналогичного коммерчески доступного препарата на основе гидроксида меди «Косайд 2000». Данные о фунгицидной активности показывают, что из трех исследованных препаратов только препарат [CuETU2]+HCOO' способен подавлять рост фитопатогенных грибов UgLaTF7 Fusarium equiseti в концентрациях, приемлемых для использования в сельском хозяйстве. Полученные данные говорят о наличии у полученного препарата выраженной антимикробной активности в отношении как бактериальных, так и грибных фитопатогенов при низкой концентрации действующего вещества. The results of laboratory tests (Table 1-4) showed that the drug [CUETU2] + HCOO' is able to suppress the growth of all three studied phytopathogens even in a small concentration not exceeding 60 ppm for metallic copper, ppm - part per million, 1 ppm = 10^ O. The effective bactericidal concentrations for the resulting drug are significantly lower than for a similar commercially available drug based on copper hydroxide “Coside 2000”. Data on fungicidal activity show that of the three drugs studied, only the drug [CuETU2] + HCOO' is able to inhibit the growth of the phytopathogenic fungi UgLaTF7 Fusarium equiseti in concentrations acceptable for use in agriculture. The data obtained indicate that the resulting drug has pronounced antimicrobial activity against both bacterial and fungal phytopathogens at a low concentration of the active substance.
Таблица 1. Сравнение бактерицидной активности - КОЕ - в отношении Erwinia atroseptica препарата [CuETU2]+HCOO‘ и коммерчески доступных аналогов при разведении бактериальной суспензии 1/1
Таблица 2. Сравнение бактерицидной активности - КОЕ - в отношении Erwinia atroseptica препарата [CuETU2]+HCOO’ и коммерчески доступных аналогов при разведении бактериальной суспензии 1/500
Table 1. Comparison of bactericidal activity - CFU - against Erwinia atroseptica of the drug [CuETU2] + HCOO' and commercially available analogues when diluting the bacterial suspension 1/1 Table 2. Comparison of bactericidal activity - CFU - against Erwinia atroseptica of the drug [CuETU2] + HCOO' and commercially available analogues when diluting the bacterial suspension 1/500
Таблица 3. Сравнение фунгицидной активности - отношение диаметров колонии на среде с добавлением фунгицидов и в контроле - в отношении Sclerotinia sclerotiorum препарата [CuETU2]+HCOO’ и коммерчески доступных аналогов
Table 3. Comparison of fungicidal activity - the ratio of colony diameters on a medium with the addition of fungicides and in control - in relation to Sclerotinia sclerotiorum drug [CuETU2] + HCOO' and commercially available analogues
Таблица 4. Сравнение фунгицидной активности - отношение диаметров колонии на среде с добавлением фунгицидов и в контроле - в отношении UgLaTF7 Fusarium equiseti препарата [CuETU2]+HCOO‘ и коммерчески доступных аналогов
Table 4. Comparison of fungicidal activity - the ratio of colony diameters on the medium with the addition of fungicides and in the control - in relation to the UgLaTF7 Fusarium equiseti drug [CuETU2] + HCOO' and commercially available analogues
Г руппа примеров 1 Group of examples 1
В группе примеров 1 в качестве фунгицидного или бактерицидного препарата использовали комплексные соединения меди (I) с тиомочевиной или метилтиомочевиной, или Ы,М'-диметилтиомочевиной, или этилтиомочевиной, или М,1 '-диэтилтиомочевиной, или этилентиомочевиной, или М,Ы'-бис(диметиламино- метил)тиомочевиной, в качестве противоиона использоваля формиат, или ацетат, или цитрат, или фосфит. Препараты получали аналогично примеру 1. Препараты получали и тестировали аналогично примеру 1. Во всех случаях эффективность полученных препаратов в отношении протестированных штаммов была выше эффективности препаратов-аналогов, что свидетельствует о достижении заявленного технического результата.
In group of examples 1, complex compounds of copper (I) with thiourea or methylthiourea, or N,M'-dimethylthiourea, or ethylthiourea, or M,1'-diethylthiourea, or ethylenethiourea, or M,N'- were used as a fungicidal or bactericidal drug bis(dimethylaminomethyl)thiourea, using formate, or acetate, or citrate, or phosphite as a counterion. The preparations were prepared similarly to example 1. The preparations were prepared and tested similarly to example 1. In all cases, the effectiveness of the resulting preparations against the tested strains was higher than the effectiveness of analogue preparations, which indicates that the stated technical result was achieved.
Claims
1. Фунгицидный или бактерицидный препарат, включающий, по крайней мере, одно комплексное соединение меди (I) с тиомочевиной или метилтиомочевиной, или1. A fungicidal or bactericidal preparation comprising at least one complex compound of copper (I) with thiourea or methylthiourea, or
Ы, \['-диметилтиомочевиной, или этилтиомочевиной, или Ы, '-диэтилтиомочевиной, или этилентиомочевиной, или 1Ч,М'-бис(диметиламинометил)тиомочевиной. N, \['-dimethylthiourea, or ethylthiourea, or N, '-diethylthiourea, or ethylene thiourea, or 1H,M'-bis(dimethylaminomethyl)thiourea.
2. Фунгицидный или бактерицидный препарат по п. 1, отличающийся тем, что может быть применен при выращивании растений, в том числе яровых и озимых зерновых и зернобобовых, овощных открытого и защищенного грунта, древеснокустарниковых, плодовых, ягодных, эфиромасличных, садовых, декоративных, бахчевых, пропашных, технических и кормовых культур. 2. A fungicidal or bactericidal preparation according to claim 1, characterized in that it can be used when growing plants, including spring and winter grains and legumes, vegetables in open and protected ground, trees and shrubs, fruits, berries, essential oils, horticultural, ornamental, melons, row crops, industrial and fodder crops.
3. Способ использования фунгицидного или бактерицидного препарата по п. 1 при выращивании растений, в котором семена растений или вегетирующие растения обрабатывают раствором, включающим препарат по п. 1. 3. A method of using a fungicidal or bactericidal drug according to claim 1 when growing plants, in which plant seeds or vegetative plants are treated with a solution containing the drug according to claim 1.
9
9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2022126588 | 2022-10-12 | ||
| RU2022126588A RU2022126588A (en) | 2022-10-12 | FUNGICIDAL AND BACTERICIDAL PREPARATION AND METHOD OF ITS USE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2024080893A2 true WO2024080893A2 (en) | 2024-04-18 |
Family
ID=90669698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2023/000379 WO2024080893A2 (en) | 2022-10-12 | 2023-12-05 | Fungicidal and bactericidal preparation and method for using same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2024080893A2 (en) |
-
2023
- 2023-12-05 WO PCT/RU2023/000379 patent/WO2024080893A2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10321681B2 (en) | Plant support formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| JP2013100362A (en) | Use of proline for improvement of stress resistance to herbicide | |
| EP2910124A1 (en) | Stimulant and method for stimulating plant growth and development | |
| CN113615695B (en) | Composition for improving fruit tree yield and quality and application thereof | |
| RU2302114C1 (en) | Preparation "ekstragran" for stimulating growth of plants and protection thereof against diseases | |
| RU2216173C2 (en) | Method for obtaining preparation for presowing treatment of seeds and vegetating plants of agricultural varieties, fruit trees and berry bushes | |
| CN114617127B (en) | Pesticide sterilization composition and application thereof | |
| WO2024080893A2 (en) | Fungicidal and bactericidal preparation and method for using same | |
| RU2738483C1 (en) | Pesticide and agrochemical based on fulvic acid chelate form | |
| CN107372548A (en) | Composition pesticide containing captan and fluorine azoles ring bacterium amine and application thereof | |
| AU2016266011B2 (en) | Plant supporting formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| JP3534913B2 (en) | Plant activator and method of using same | |
| EP3603400A1 (en) | Copper-based liquid formulation for enhancing self-defence in plants and use thereof | |
| RU2764468C1 (en) | Liquid complex fertiliser | |
| JP2526260B2 (en) | Foliar spray | |
| WO2022064262A1 (en) | Nano-silver for the preservation and treatment of diseases in agriculture | |
| RU2779305C2 (en) | Pesticide and agrochemical based on silver ions and copper ions in chelate form | |
| WO2013105909A1 (en) | Use of curvularin and analcime in the production of a fungicide, composition and method for producing the latter (alternatives) | |
| AU2015204350A1 (en) | Plant supporting formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| CN116693341A (en) | Hymexazol and fosetyl-aluminum pesticide fertilizer granules and application thereof | |
| RU2253640C1 (en) | Method of utilizing waste waters produced in the urea peroxyhydrate filtration stage | |
| AU2013224650A1 (en) | Plant support formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| Paikra et al. | Effect of fertigation scheduling, mulching technique and plant growth regulator on physico-chemical changes in three cultivars of guava under ultra HDP-a review. | |
| RU2251269C2 (en) | Nitridenous fertilizer with nematocide and fungicide properties | |
| CN114532345A (en) | Sterilization composition containing tebuconazole and imazalil and application thereof |