WO2024061710A1 - Ready mixed portland pozzolana cement - Google Patents

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WO2024061710A1
WO2024061710A1 PCT/EP2023/075210 EP2023075210W WO2024061710A1 WO 2024061710 A1 WO2024061710 A1 WO 2024061710A1 EP 2023075210 W EP2023075210 W EP 2023075210W WO 2024061710 A1 WO2024061710 A1 WO 2024061710A1
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WO
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clay
reactive agent
weight
activated clay
activated
Prior art date
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PCT/EP2023/075210
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German (de)
French (fr)
Inventor
Claudia Berger
Original Assignee
thyssenkrupp Polysius GmbH
Thyssenkrupp Ag
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02—Treatment
    • C04B20/04—Heat treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a ready-to-use Portland pozzolana cement.
  • calcined clay or naturally tempered pozzolans have been suggested as cement substitutes or SCM.
  • Calcined clay refers to a suitable, naturally occurring clay that has been thermally activated at a suitable temperature so that it acquires pozzolanic properties.
  • Clays suitable for this generally contain clay minerals in the form of 1-layer and/or 2-layer phyllosilicates, for example kaolinite, lllite or montmorillonite.
  • these clays can also contain accompanying minerals, such as quartz, feldspars, calcite, dolomite, but also metal oxides and hydroxides or especially iron hydroxides.
  • Naturally occurring clays are often rich in iron and/or contain other coloring metals, so that conventional calcination, for example, results in a reddish and/or brownish discoloration of the product. Although this coloring is not relevant for the strength and other building material properties, it is considered undesirable by system operators and building material customers. According to the current status, the acceptance of a building material by end consumers, i.e. the market potential of the calcined clays and thus the potential for possible CO2 savings, depends largely on their color.
  • activated clays on their own cannot be used as binding agents, which means that they require an additional component that, when mixed with water, creates an alkaline environment and thus leads to setting.
  • a more artificial pozzolan must be mixed with at least one suitable component that acts as a stimulator.
  • activated clays are used as a substitute to reduce the clinker factor. This can also reduce CO2 emissions because, unlike limestone, no CO2 escapes from the clays themselves during thermal treatment. These clays are activated, for example, at a temperature of 800 °C.
  • An important point for the finished product is that the customer usually... White or maximum light gray product is expected, but the clays used often contain iron or manganese.
  • these elements are oxidized within their corresponding minerals at the required temperatures and then have an intense reddish to brownish color. Therefore, these activated clays are either produced under a reducing atmosphere or, after activation at correspondingly high temperatures, reduced in a reducing environment and thereby decolorized. The product must then be cooled at least to such an extent that extensive renewed oxidation due to cooling with ambient air, with a corresponding color change towards red/brown, no longer takes place (at least no longer to a visually disturbing extent).
  • the calcination of fine-grained mineral solids, such as clay, is conventionally carried out in rotary kilns, deck kilns, fluidized bed kilns or entrained flow kilns. This ensures that a required minimum temperature is maintained with a residence time necessary for the treatment in this process.
  • US 4,948,362 A describes a process for calcining clay, in which kaolin clay is treated in a deck roasting oven with the help of a hot calcination gas to increase the degree of whiteness and minimize abrasiveness.
  • the calcined clay powder is separated from the exhaust gas of the calcination kiln and further processed to obtain the desired product.
  • US 9 458 059 B2 discloses a process for producing synthetic pozzolans with desired color characteristics by cooling under reducing conditions.
  • a process for producing a low-carbon clinker is known from EP 3 070 064 B1.
  • the object of the invention is to provide a method with which a binder with an activated clay can be easily produced.
  • the method according to the invention is used to produce a binder.
  • the method comprises the following steps: a) thermal activation of a clay at an elevated temperature to form an activated clay, b) mixing the activated clay at an elevated temperature with a reactive agent so that the reactive agent is reacted by the heat of the activated clay,
  • the reactive agent is selected from the group comprising lime, limestone, dolomite, CaCOs, MgCOs, old concrete and old cement stone. This happens in the case of CaCOs and its mineral deposits such as lime and limestone.
  • the reactive agent is converted into a lye-forming material.
  • CaCOs and/or MgCOs are achieved by decarbonatization, i.e. the at least partial conversion into CaO or MgO.
  • the purest possible old cement stone through at least partial dehydration i.e. also in the direction of CaO.
  • a lye-forming material is understood to mean a material which produces an alkaline medium under the influence of water, i.e. in particular CaO.
  • Ca(OH)2 forms and thus an alkaline medium.
  • This alkaline medium is required to set the activated clay. This creates a complete binder that can be used immediately.
  • the advantage of the invention is that the heat of the activated clay is not simply discarded, but is used specifically for the chemical conversion.
  • the amount of reactive agent added in step b) is between 10% by weight and 50% by weight of the mass of the activated clay. On the one hand, this ensures that the clay cools down sufficiently, and on the other hand, the energy is still available for the conversion of the reactive material. This should be presented purely as an example and in a very simplified manner. If one assumes that the activated clay is at 1000 °C, that the clay and the waste cement stone to be added have the same heat capacity and that 25% by weight of waste cement stone (at 0 °C) is added, this would result in a hypothetical mixing temperature of 800 °C.
  • the reaction of the reactive agent takes place at a reasonable rate up to, for example, 600 °C
  • the amount of heat from cooling the mixture from 800 °C to 600 °C would be available for the chemical reaction (dehydration) of the used cement stone.
  • the waste cement stone can be converted into a lye-forming material, which is required in the finished cement.
  • decarbonatization that is as complete as possible is desirable; in the case of dehydration, complete implementation is not necessary; especially in the case of old concrete or old cement stone, carbon dioxide that has already been bound in the material should not be released again.
  • the heat can be at least partially used to produce a binder (lye-forming material), thus saving energy in other parallel production processes.
  • the reactive agent preheated for example between 200 ° C and 500 ° C, in order to increase the proportion of the thermal energy of the activated clay available for the conversion of the reactive agent.
  • the method according to the invention has two advantages. On the one hand, the waste heat from the activation of the clay is used to carry out another process, the thermal treatment of the reactive agent to form the lye-forming material. On the other hand, the activated sound is cooled down very quickly and efficiently.
  • color optimization takes place in a reducing atmosphere between step a) and step b).
  • Many clays contain coloring components, for example and in particular Fe 111 . If these are reduced, the product becomes more gray, which improves the acceptance of the product. What is crucial, however, is that the reduced activated clay is then cooled without further oxidation taking place.
  • the process according to the invention is synergistic. By mixing the activated clay with a reactive agent, not only is simple cooling achieved, but the chemical reaction in the reactive agent extracts more and faster energy from the activated clay, so that the color can be maintained more easily after reduction.
  • CO2 comes out of lime and water comes out of old cement stone. These gases arise in the immediate vicinity of the heat-emitting activated clay and thus contribute to a local atmosphere that is at least lower in oxygen.
  • the amount of reactive agent added in step b) is between 15% by weight and 50% by weight, more preferably between 20% by weight and 50% by weight, particularly preferably between 23% by weight. -% and 26% by weight of the mass of activated clay.
  • the mass of the activated clay is considered to be 100%. The total amount therefore depends on the amount added. This mixing ratio results in efficient cooling on the one hand and, on the other hand, a product that can be used immediately and has optimal binder properties.
  • the binder is cooled after step b).
  • the binder can be cooled to a temperature of 300 ° C in step b) as a mixture of activated clay and reactive agent / lye-forming material.
  • the binder is then further cooled in an entrained flow direct current heat exchanger with a separation cyclone (if necessary in a cascade of such), in particular to below 100 ° C, so that it can be stored, filled or transported away.
  • the reactive agent is selected from the group comprising lime, limestone, dolomite, waste cement stone.
  • Lime, limestone or dolomite is particularly preferred if the clay is activated in step a) at a temperature between 1200 ° C and 950 ° C.
  • Waste cement stone is particularly preferably chosen if the clay is activated in step a) at a temperature between 950 ° C and 700 ° C.
  • the mixing in step b) takes place in a mixer.
  • the mixer has a mixing tool, for example a screw mixer. Through the active and intimate mixing.
  • the mixer is a static mixer, i.e. a mixer without moving parts, which is advantageous at high temperatures.
  • a mixer that allows intimate mixing of the solids and has the lowest possible gas volume is preferred. This means that as little oxygen as possible is present, which could cause the activated clay to change color.
  • Fig. 1 first exemplary embodiment
  • FIG. 1 shows a first exemplary embodiment of a system for carrying out the method according to the invention.
  • clay Via the clay supply 100, clay enters a preparation device 10, in which the clay is, for example, dried and crushed. From there the clay is transferred to a preheater 20.
  • the preheater 20 can be designed, for example, as a cascade of co-current heat exchangers with a separation cyclone. From there, the clay is transferred to the calciner 30 for thermal activation, which is brought to the temperature necessary for activation using a combustion chamber 40. The activated tone is then transferred to a reduction device 50 for color optimization.
  • a mixer 60 for this purpose, hydrogen, hydrocarbon-containing gases, carbon monoxide, synthesis gas or mixtures of these, in particular with nitrogen, exhaust air from the process and/or carbon dioxide, are supplied via the reducing agent supply 140.
  • the activated and color-optimized clay is transferred to a mixer 60 and intimately mixed there with a reactive agent supplied via the reactive agent feed 110, for example old cement stone.
  • a reactive agent supplied via the reactive agent feed 110 for example old cement stone.
  • a mixer 60 is particularly suitable for intimately mixing two solids with the lowest possible proportion of gas above the solid.
  • the resulting product is further cooled in a material cooler 70 and discharged via the product output 120.
  • air in particular is introduced into the material cooler 70 via the gas supply 130 and heated there.
  • the heated air is then transferred to the preparation device 10 where the clay is dried by the heat introduced with the air.
  • the air leaves the preparation device 10 via the preparation exhaust air 160.
  • the exhaust gas emerging from the reduction device 50 which may still contain unburned components, is fed to the calciner 30 and burned completely there.
  • the gas leaves the calciner 30 and is transferred to the preheater 20, where it preheats the clay and is itself cooled before it is released via the preheater exhaust air 150.
  • Fig. 2 shows a second exemplary embodiment, which differs from the first exemplary embodiment in that the mixer 60 is dispensed with and instead the reactive agent is added directly into the material cooler 70 via the reactive agent supply 110.
  • the material cooler 70 is preferably designed as a cascade of co-current heat exchangers with a separation cyclone, with the color-optimized activated clay and the reactive agent being introduced together into the first co-current heat exchanger of the cascade.
  • FIG 3 shows a third exemplary embodiment, which differs from the first exemplary embodiment in that a portion of the air heated in the material cooler 70 is additionally guided into the reduction device 50. Furthermore, at least some of the gases from the preheater exhaust air 150 and the preparation exhaust air 160 are supplied to the combustion chamber 40.
  • FIG 4 shows a fourth exemplary embodiment, which differs from the second exemplary embodiment in that a portion of the air heated in the material cooler 70 and at least a portion of the gases from the preheater exhaust air 150 and the preparation exhaust air 160 are additionally supplied to the combustion chamber 40.

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Abstract

The present invention relates to a method for producing a binder, the method having the following steps: a) thermally activating clay at an increased temperature to form activated clay, b) mixing the activated clay at an increased temperature with a reactive agent such that the reactive agent is reacted due to the heat of the activated clay, and the reactive agent is reacted due to the thermal energy of the activated clay, and the reactive agent is converted to an alkaline-building material.

Description

Gebrauchsfertiger Portlandpuzzolanzement Ready-to-use Portland pozzolana cement
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines gebrauchsfertigen Portlandpuzzolanzements. The invention relates to a method for producing a ready-to-use Portland pozzolana cement.
Als Zementersatzstoff beziehungsweise SCM wurde zum Beispiel kalzinierter Ton oder auch natürlich getemperte Puzzolane vorgeschlagen. Als kalzinierter Ton wird ein geeigneter, natürlich vorkommender Ton bezeichnet, der thermisch bei geeigneter Temperatur aktiviert wurde, so dass er puzzolanische Eigenschaften erhält. Hierfür geeignete Tone enthalten im Allgemeinen Tonminerale in Form von 1 -Lagen und/oder 2- Lagen Schichtsilikate, zum Beispiel Kaolinit, lllit oder Montmorillonit. Zusätzlich können diese Tone noch Begleitminerale enthalten, wie zum Beispiel Quarz, Feldspäte, Kalzit, Dolomit, aber auch Metalloxide und -hydroxide oder speziell auch Eisenhydroxide. Natürlich vorkommende Tone sind oft eisenreich, und/oder enthalten andere farbgebende Metalle, so dass es bei der herkömmlichen Calcinierung beispielsweise zu einer rötlichen und/oder bräunliche Verfärbung des Produktes kommt. Diese Färbung ist zwar für die Festigkeit und andere Baustoffeigenschaften nicht relevant, wird aber von Anlagenbetreibern und Baustoffkunden als unerwünscht eingestuft. Nach derzeitigem Stand hängt die Akzeptanz eines Baustoffes bei den Endverbrauchern, das heißt das Marktpotenzial der calcinierten Tone und somit das Potential zur möglichen CO2- Einsparung aber wesentlich von deren Farbe ab. For example, calcined clay or naturally tempered pozzolans have been suggested as cement substitutes or SCM. Calcined clay refers to a suitable, naturally occurring clay that has been thermally activated at a suitable temperature so that it acquires pozzolanic properties. Clays suitable for this generally contain clay minerals in the form of 1-layer and/or 2-layer phyllosilicates, for example kaolinite, lllite or montmorillonite. In addition, these clays can also contain accompanying minerals, such as quartz, feldspars, calcite, dolomite, but also metal oxides and hydroxides or especially iron hydroxides. Naturally occurring clays are often rich in iron and/or contain other coloring metals, so that conventional calcination, for example, results in a reddish and/or brownish discoloration of the product. Although this coloring is not relevant for the strength and other building material properties, it is considered undesirable by system operators and building material customers. According to the current status, the acceptance of a building material by end consumers, i.e. the market potential of the calcined clays and thus the potential for possible CO2 savings, depends largely on their color.
Zudem sind die aktivierten Tone (für sich) allein nicht als Bindemittel einsetzbar, das heißt, diese benötigen eine weitere Komponente, die bei der Vermengung mit Wasser ein basisches Milieu ergibt und so zum Abbinden führt. Ein künstlicheres Puzzolan muss entsprechend mit wenigstens einer geeigneten Komponente, die als Anreger wirkt, versetzt werden. In addition, the activated clays (on their own) cannot be used as binding agents, which means that they require an additional component that, when mixed with water, creates an alkaline environment and thus leads to setting. A more artificial pozzolan must be mixed with at least one suitable component that acts as a stimulator.
Beispielsweise in der Zementindustrie werden aktivierte Tone als Substitut eingesetzt, um den Klinkerfaktor zu senken. Hierdurch kann auch die CO2-Emission gesenkt werden, da aus den Tonen im Gegensatz zum Kalkstein bei der thermischen Behandlung selber kein CO2 austritt. Diese Tone werden beispielweise bei einer Temperatur von 800 °C aktiviert. Ein für das fertige Produkt wichtiger Punkt ist, dass der Kunde üblicherweise in weißes oder maximal hellgraues Produkt erwartet, die verwendeten Tone jedoch oft Eisen oder Mangan enthalten. Bei einer oxidierenden Betriebsweise der Tonaktivierung werden diese Elemente bei den dafür erforderlichen Temperaturen innerhalb ihrer entsprechenden Mineralien aufoxidiert und weisen dann eine intensive rötliche bis hin zu bräunliche Farbe auf. Daher werden diese aktivierten Tone entweder unter einer reduzierenden Atmosphäre erzeugt oder nach Aktivierung bei entsprechend hohen Temperaturen in einer reduzierenden Umgebung reduziert und dadurch entfärbt. Anschließend muss das Produkt wenigstens soweit abgekühlt werden, dass eine weitgehende erneute Oxidation durch die Kühlung mit Umgebungsluft, mit einer entsprechenden Farbveränderung in Richtung rot / braun nicht mehr (wenigstens nicht mehr in optisch störendem Maße) stattfindet. For example, in the cement industry, activated clays are used as a substitute to reduce the clinker factor. This can also reduce CO2 emissions because, unlike limestone, no CO2 escapes from the clays themselves during thermal treatment. These clays are activated, for example, at a temperature of 800 °C. An important point for the finished product is that the customer usually... White or maximum light gray product is expected, but the clays used often contain iron or manganese. In an oxidizing mode of clay activation, these elements are oxidized within their corresponding minerals at the required temperatures and then have an intense reddish to brownish color. Therefore, these activated clays are either produced under a reducing atmosphere or, after activation at correspondingly high temperatures, reduced in a reducing environment and thereby decolorized. The product must then be cooled at least to such an extent that extensive renewed oxidation due to cooling with ambient air, with a corresponding color change towards red/brown, no longer takes place (at least no longer to a visually disturbing extent).
Die Kalzinierung feinkörniger mineralischer Feststoffe, wie beispielsweise Ton, erfolgt herkömmlicher Weise in Drehrohröfen, Etagenöfen Wirbelschichtöfen oder Flugstromöfen. Hierdurch wird die Einhaltung einer erforderlichen, Mindesttemperatur bei einer für die Behandlung bei diesem Verfahren notwendigen Verweilzeit gewährleistet. The calcination of fine-grained mineral solids, such as clay, is conventionally carried out in rotary kilns, deck kilns, fluidized bed kilns or entrained flow kilns. This ensures that a required minimum temperature is maintained with a residence time necessary for the treatment in this process.
So beschreibt die US 4,948,362 A ein Verfahren zur Kalzinierung von Ton, bei welchem Kaolinton zur Erhöhung des Weißegrades und zur Minimierung der Abrasivität in einem Etagenröstofen mit Hilfe eines heißen Kalzinierungsgases behandelt wird. In einem elektrostatischen Filter wird das kalzinierte Tonpulver von dem Abgas des Kalzinierungsofens getrennt und weiterverarbeitet, um das gewünschte Produkt zu erhalten. US 4,948,362 A describes a process for calcining clay, in which kaolin clay is treated in a deck roasting oven with the help of a hot calcination gas to increase the degree of whiteness and minimize abrasiveness. In an electrostatic filter, the calcined clay powder is separated from the exhaust gas of the calcination kiln and further processed to obtain the desired product.
Derzeit werden vor allem zwei Methoden zur Kühlung eingesetzt. Bei einer ersten Methode wird Wasser zur Kühlung eingesetzt und es entsteht so Wasserdampf mit einer Temperatur um den Siedepunkt und unter Normaldruck. Bei einer zweiten Methode wird das Produkt in einer Schnecke mit Kühlwasser gekühlt, wobei Warmwasser mit etwa 60 °C entsteht. Beides sind Energieniveaus, in denen thermische Energie in einem Anlagenverbund nicht oder nur sehr schlecht genutzt werden kann. Aus der WO 2015/104466 A1 ist die Herstellung von Zement mit einer Wärmebehandlung und einer nachfolgenden mischenden Kühlung mit puzzolanischen Stoffen bekannt. There are currently two main cooling methods used. In a first method, water is used for cooling and water vapor is created with a temperature around the boiling point and under normal pressure. In a second method, the product is cooled in a screw with cooling water, producing hot water at around 60 °C. Both are energy levels in which thermal energy cannot be used or can only be used very poorly in a system network. The production of cement with heat treatment and subsequent mixing cooling with pozzolanic substances is known from WO 2015/104466 A1.
Aus der EP 3 218 320 B1 ist Verfahren zur Wärmebehandlung von natürlichen Tonen und/oder Zeolithen bekannt, wobei der Ton und/oder der Zeolith in der Calcinierzone in einem Flugstromcalcinator oder einer Wirbelschicht in einem Temperaturbereich von 350 bis 1050 °C unter reduzierenden Bedingungen calciniert wird, wobei während der Calcination unter reduzierenden Bedingungen eine Reduktion von rötlich färbendem dreiwertigen Eisen auf zweiwertiges Eisen stattfindet. From EP 3 218 320 B1 a process for the heat treatment of natural clays and/or zeolites is known, wherein the clay and/or the zeolite is calcined in the calcination zone in an entrained flow calciner or a fluidized bed in a temperature range of 350 to 1050 ° C under reducing conditions during the calcination under reducing conditions a reduction of reddish trivalent iron to divalent iron takes place.
Aus der US 9 458 059 B2 ist ein Verfahren zur Herstellung synthetischer Puzzolane mit gewünschter Farbcharakteristik mit einer Kühlung unter reduzierenden Bedingungen bekannt. US 9 458 059 B2 discloses a process for producing synthetic pozzolans with desired color characteristics by cooling under reducing conditions.
Aus der DE 10 2011 014 498 B4 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Klinkerersatzstoffes für die Verwendung bei der Zementherstellung bekannt, wobei eine thermische Behandlung des Tones unter reduzierenden Bedingungen bei einer Temperatur von 600 bis 1.000 °C sowie eine Zwischenkühlung des Reduktionsproduktes unter Sauerstoffabschluss auf eine Temperatur < 300 °C erfolgt. From DE 10 2011 014 498 B4 a process for producing a clinker substitute for use in cement production is known, which involves thermal treatment of the clay under reducing conditions at a temperature of 600 to 1,000 ° C and intermediate cooling of the reduction product in the absence of oxygen to a Temperature < 300 °C takes place.
Aus der DE 10 2008 020 600 B4 ist ein Verfahren zur Wärmebehandlung feinkörniger mineralischer Feststoffe bekannt, wobei die Feststoffe durch einen Flash-Reaktor hindurchgeführt werden, in welchem sie bei einer Temperatur von 450 bis 1500 °C und einer Verweilzeit zwischen 0,5 und 20 Sekunden, mit heißen Gasen in Kontakt gebracht werden, und wobei die Feststoffe anschließend bei einer Temperatur von 500 bis 890 °C durch einen Verweilzeitreaktor geführt werden, aus welchem sie nach einer Verweilzeit von 1 bis 600 Minuten abgezogen werden. From DE 10 2008 020 600 B4 a process for the heat treatment of fine-grained mineral solids is known, the solids being passed through a flash reactor in which they are heated at a temperature of 450 to 1500 ° C and a residence time between 0.5 and 20 Seconds, are brought into contact with hot gases, and the solids are then passed through a residence time reactor at a temperature of 500 to 890 ° C, from which they are withdrawn after a residence time of 1 to 600 minutes.
Aus der US 2012 / 160 135 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung synthetischer Puzzolane mit gewünschten Farbeigenschaften mit einer Kühlung unter reduzierender Atmosphäre bekannt. Aus der EP 3 615 489 A2 ist ein Verfahren zur Herstellung von grauen synthetischen Puzzolanen mit einer ersten raschen Kühlung unter 600 °C bekannt. From US 2012/160 135 A1 a process for producing synthetic pozzolans with desired color properties with cooling under a reducing atmosphere is known. From EP 3 615 489 A2 a process for producing gray synthetic pozzolans with a first rapid cooling below 600 ° C is known.
Aus der WO 2015 / 039 198 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung zur partiellen Substitution von Portland-Zement mit grauer Farbe bekannt. From WO 2015/039 198 A1 a process for producing a preparation for partial substitution of Portland cement with a gray color is known.
Aus der DE 10 2020 211 750 A1 und der WO 2022 / 058 206 A1 sind ein Verfahren und eine Vorrichtung zur optimalen Wärmerückgewinnung bei der Kühlung von farboptimierten aktivierten Tonen bekannt. From DE 10 2020 211 750 A1 and WO 2022/058 206 A1 a method and a device for optimal heat recovery when cooling color-optimized activated clays are known.
Aus der EP 3 070 064 B1 ist ein Verfahren zur Herstellung eines kohlenstoffarmen Klinkers bekannt. A process for producing a low-carbon clinker is known from EP 3 070 064 B1.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem ein Bindemittel mit einem aktivierten Ton einfach hergestellt werden kann. The object of the invention is to provide a method with which a binder with an activated clay can be easily produced.
Gelöst wird diese Aufgabe durch Verfahren mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen. Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den Unteransprüchen, der nachfolgenden Beschreibung sowie den Zeichnungen. This task is solved by methods with the features specified in claim 1. Advantageous further developments result from the subclaims, the following description and the drawings.
Das erfindungsgemäße Verfahren dient zur Herstellung eines Bindemittels. Das Verfahren weist die folgenden Schritte auf: a) Thermisches Aktivieren eines Tones bei erhöhter Temperatur zu einem aktivierten Ton, b) Vermengen des aktivierten Tones bei erhöhter Temperatur mit einem Reaktivmittel, sodass das Reaktivmittel durch die Wärme des aktivierten Tones umgesetzt wird,The method according to the invention is used to produce a binder. The method comprises the following steps: a) thermal activation of a clay at an elevated temperature to form an activated clay, b) mixing the activated clay at an elevated temperature with a reactive agent so that the reactive agent is reacted by the heat of the activated clay,
Wesentlich ist, dass das Reaktivmittel durch die thermische Energie des aktivierten Tones umgesetzt wird. Es findet also eine chemische Umwandlung statt, die dafür benötigte Energie wird dem aktivierten Ton entzogen und dieser dadurch schnell und effizient abgekühlt. Das Reaktivmittel ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Kalk, Kalkstein, Dolomit, CaCOs, MgCOs, Altbeton und Altzementstein. Dieses geschieht im Falle von CaCOs und dessen mineralischen Vorkommen wie Kalk und Kalkstein Das Reaktivmittel wird dabei in ein laugenbildendes Material umgewandelt. Im Falle von CaCOs und/oder MgCOs erfolgt dieses durch Decarbonatisierung, also die wenigstens partielle Umwandlung in CaO beziehungsweise MgO. Im Falle von Altbeton oder besser des möglichst reinen Altzementsteins durch wenigstens partielle Dehydratisierung, also auch in Richtung CaO. Unter einem laugenbildenden Material wird im Sinne der Erfindung ein Material verstanden, welches unter Einfluss von Wasser ein alkalisches Medium erzeugt, also insbesondere CaO. Denn bei Zugabe von Wasser bildet sich Ca(OH)2 und damit ein alkalisches Medium. Dieses alkalische Medium wird zum Abbinden des aktivierten Tones benötigt. So entsteht ein vollständiges Bindemittel, welches direkt einsetzbar ist. Der Vorteil der Erfindung ist somit, dass die Wärme des aktivierten Tones nicht einfach verworfen wird, sondern gezielt für die chemische Umsetzung genutzt wird. It is essential that the reactive agent is converted by the thermal energy of the activated clay. A chemical conversion takes place, the energy required for this is removed from the activated clay and it is thereby cooled quickly and efficiently. The reactive agent is selected from the group comprising lime, limestone, dolomite, CaCOs, MgCOs, old concrete and old cement stone. This happens in the case of CaCOs and its mineral deposits such as lime and limestone. The reactive agent is converted into a lye-forming material. In case of CaCOs and/or MgCOs are achieved by decarbonatization, i.e. the at least partial conversion into CaO or MgO. In the case of old concrete or better the purest possible old cement stone through at least partial dehydration, i.e. also in the direction of CaO. For the purposes of the invention, a lye-forming material is understood to mean a material which produces an alkaline medium under the influence of water, i.e. in particular CaO. When water is added, Ca(OH)2 forms and thus an alkaline medium. This alkaline medium is required to set the activated clay. This creates a complete binder that can be used immediately. The advantage of the invention is that the heat of the activated clay is not simply discarded, but is used specifically for the chemical conversion.
Die in Schritt b) zugegebene Menge des Reaktivmittels beträgt zwischen 10 Gew.-% und 50 Gew.-% der Masse des aktivierten Tones. Hierdurch ist zum einen eine ausreichende Abkühlung des Tones gegeben, auf der anderen Seite steht noch die Energie für die Umsetzung des Reaktivmaterials zur Verfügung. Dieses soll einmal rein bespielhaft und sehr vereinfacht dargestellt werden. Nehme man an, der aktivierte Ton habe 1000 °C, Ton und zuzugebender Altzementstein hätten die gleiche Wärmekapazität und man gäbe 25 Gew.-% Altzementstein (mit 0 °C) hinzu, so ergäbe sich eine hypothetische Mischungstemperatur von 800 °C. Nimmt man nun an, dass die Umsetzung des Reaktivmittels bis beispielsweise 600 °C mit einer sinnvollen Geschwindigkeit verläuft, so stünde die Wärmemenge der Abkühlung des Gemisches von 800 °C auf 600 °C für die chemische Umsetzung (Dehydratisierung) des Altzementsteins zur Verfügung. Damit kann der Altzementstein in ein laugenbildendes Material, welches im fertigen Zement benötigt wird, umgesetzt werden. Im Falle der Decarbonatisierung ist eine möglichst vollständige Decarbonatisierung wünschenswert, im Falle der Dehydratisierung ist vollständige Umsetzung nicht notwendig, gerade bei Altbeton oder Altzementstein soll bereits erneut im Material gebundenes Kohlendioxid nicht erneut freigesetzt werden. The amount of reactive agent added in step b) is between 10% by weight and 50% by weight of the mass of the activated clay. On the one hand, this ensures that the clay cools down sufficiently, and on the other hand, the energy is still available for the conversion of the reactive material. This should be presented purely as an example and in a very simplified manner. If one assumes that the activated clay is at 1000 °C, that the clay and the waste cement stone to be added have the same heat capacity and that 25% by weight of waste cement stone (at 0 °C) is added, this would result in a hypothetical mixing temperature of 800 °C. If one now assumes that the reaction of the reactive agent takes place at a reasonable rate up to, for example, 600 °C, the amount of heat from cooling the mixture from 800 °C to 600 °C would be available for the chemical reaction (dehydration) of the used cement stone. This means that the waste cement stone can be converted into a lye-forming material, which is required in the finished cement. In the case of decarbonatization, decarbonatization that is as complete as possible is desirable; in the case of dehydration, complete implementation is not necessary; especially in the case of old concrete or old cement stone, carbon dioxide that has already been bound in the material should not be released again.
Somit kann durch die Zugabe eines geeigneten Reaktivmittels in angepasster Menge die Wärme wenigstens teilweise zur Erzeugung eines Bindemittels (laugenbildendes Material) genutzt werden und so Energie in weiteren parallelen Prozessen zur Herstellung eingespart werden. Natürlich ist es auch möglich, das Reaktivmittel bereits vorgewärmt, beispielsweise zwischen 200 °C und 500 °C, zuzugeben, um den Anteil der für die Umsetzung des Reaktivmittels zur Verfügung stehenden thermischen Energie des aktivierten Tones zu erhöhen. Thus, by adding a suitable reactive agent in an adjusted amount, the heat can be at least partially used to produce a binder (lye-forming material), thus saving energy in other parallel production processes. Of course, it is also possible to add the reactive agent preheated, for example between 200 ° C and 500 ° C, in order to increase the proportion of the thermal energy of the activated clay available for the conversion of the reactive agent.
Optional kann natürlich anschließend eine weitere Behandlung, beispielsweise in Vermahlen, erfolgen. Ebenso kann es optional sinnvoll sein, weitere Bestandteile zuzugeben. Optionally, of course, further treatment, for example grinding, can then take place. It can also optionally make sense to add other ingredients.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat zwei Vorteile. Zum einen wird die Abwärme der Aktivierung des Tones genutzt, um einen weiteren Prozess, die thermische Behandlung des Reaktivmittels zum laugenbildenden Material, durchzuführen. Zum anderen wird dadurch der aktivierte Ton sehr schnell und effizient abgekühlt. The method according to the invention has two advantages. On the one hand, the waste heat from the activation of the clay is used to carry out another process, the thermal treatment of the reactive agent to form the lye-forming material. On the other hand, the activated sound is cooled down very quickly and efficiently.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung erfolgt zwischen Schritt a) und Schritt b) eine Farboptimierung in einer reduzierenden Atmosphäre. Viele Tone enthalten farbegebende Komponenten, beispielweise und insbesondere Fe111. Werden diese reduziert, so wird das Produkt eher grau, was die Akzeptanz des Produkts verbessert. Entscheidend ist jedoch, dass der reduzierte aktivierte Ton anschließend abgekühlt wird, ohne dass eine erneute Oxidation stattfindet. Dafür gibt es eine Reihe von Strategien, zumeist Abkühlen unter Schutzgas oder sehr schnelles Abkühlen. Hier ist das erfindungsgemäße Verfahren synergistisch dazu. Dadurch, dass der aktivierte Ton mit einem Reaktivmittel vermischt wird, wird nicht nur eine einfache Abkühlung erreicht, vielmehr entzieht die chemische Reaktion im Reaktivmittel dem aktivierten Ton mehr und schneller Energie, sodass die Farbgebung nach der Reduktion einfacher gehalten werden kann. Hinzu kommt ein weiterer Effekt. Aus Kalk tritt hierbei CO2 aus, aus Altzementstein Wasser. Diese Gase entstehen in unmittelbarer Nähe zum wärmeabgebenden aktivierten Ton und tragen somit zu einer lokalen wenigstens sauerstoffärmeren Atmosphäre bei. In a further embodiment of the invention, color optimization takes place in a reducing atmosphere between step a) and step b). Many clays contain coloring components, for example and in particular Fe 111 . If these are reduced, the product becomes more gray, which improves the acceptance of the product. What is crucial, however, is that the reduced activated clay is then cooled without further oxidation taking place. There are a number of strategies for this, mostly cooling under inert gas or very rapid cooling. Here the process according to the invention is synergistic. By mixing the activated clay with a reactive agent, not only is simple cooling achieved, but the chemical reaction in the reactive agent extracts more and faster energy from the activated clay, so that the color can be maintained more easily after reduction. There is also another effect. CO2 comes out of lime and water comes out of old cement stone. These gases arise in the immediate vicinity of the heat-emitting activated clay and thus contribute to a local atmosphere that is at least lower in oxygen.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung beträgt die in Schritt b) zugegebene Menge des Reaktivmittels zwischen 15 Gew.-% und 50 Gew.-%, weiter bevorzugt zwischen 20 Gew.-% und 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 23 Gew.-% und 26 Gew.-%, der Masse des aktivierten Tones. Hierbei ist die Masse des aktivierten Tones als 100 % betrachtet. Die Gesamtmenge hängt somit von der zugegebenen Menge ab. In diesem Mischungsverhältnis erhält man zum einen eine effiziente Kühlung, zum anderen ein unmittelbar verwendbares Produkt mit optimalen Bindemittel-Eigenschaften. In a further embodiment of the invention, the amount of reactive agent added in step b) is between 15% by weight and 50% by weight, more preferably between 20% by weight and 50% by weight, particularly preferably between 23% by weight. -% and 26% by weight of the mass of activated clay. Here the mass of the activated clay is considered to be 100%. The total amount therefore depends on the amount added. This mixing ratio results in efficient cooling on the one hand and, on the other hand, a product that can be used immediately and has optimal binder properties.
In einerweiteren Ausführungsform der Erfindung erfolgt nach dem Schritt b) eine Kühlung des Bindemittels. Beispielsweise kann das Bindemittel als Gemisch aus aktiviertem Ton und Reaktivmittel / laugenbildendes Material in Schritt b) auf eine Temperatur von 300 °C abgekühlt werden. Anschließend wird das Bindemittel in einem Flugstrom-Gleichstrom- Wärmetauscher mit Abscheidezyklon (gegebenfalls in einer Kaskade aus solchen) weiter abgekühlt, insbesondere auf unter 100 °C, sodass es gelagert, abgefüllt oder abtransportiert werden kann. In a further embodiment of the invention, the binder is cooled after step b). For example, the binder can be cooled to a temperature of 300 ° C in step b) as a mixture of activated clay and reactive agent / lye-forming material. The binder is then further cooled in an entrained flow direct current heat exchanger with a separation cyclone (if necessary in a cascade of such), in particular to below 100 ° C, so that it can be stored, filled or transported away.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Reaktivmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Kalk, Kalkstein, Dolomit, Altzementstein. In a further embodiment of the invention, the reactive agent is selected from the group comprising lime, limestone, dolomite, waste cement stone.
Besonders bevorzugt wird Kalk, Kalkstein oder Dolomit gewählt, wenn der Ton in Schritt a) mit einer Temperatur zwischen 1200 °C und 950 °C aktiviert wird. Lime, limestone or dolomite is particularly preferred if the clay is activated in step a) at a temperature between 1200 ° C and 950 ° C.
Besonders bevorzugt wird Altzementstein gewählt, wenn der Ton in Schritt a) mit einer Temperatur zwischen 950 °C und 700 °C aktiviert wird. Waste cement stone is particularly preferably chosen if the clay is activated in step a) at a temperature between 950 ° C and 700 ° C.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung erfolgt das Vermengen in Schritt b) in einem Mischer. Beispielswiese handelt es sich bei dem Mischer mit einem Mischwerkzeug, beispielsweise um einen Schneckenmischer. Durch die aktive und innige Vermischung wird. Alternativ handelt es sich bei dem Mischer um einen statischen Mischer, also einen Mischer ohne bewegliche Teile, was bei den hohen Temperaturen vorteilhaft ist. Bevorzugt ist ein Mischer, der eine innige Vermischung der Feststoffe erlaubt und dabei ein möglichst geringes Gasvolumen aufweist. Dadurch ist bereits möglichst wenig Sauerstoff anwesend, was eine Rückfärbung des aktivierten Tones bewirken könnte. Nachfolgend ist das erfindungsgemäße Verfahren anhand eines in den Zeichnungen dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert. In a further embodiment of the invention, the mixing in step b) takes place in a mixer. For example, the mixer has a mixing tool, for example a screw mixer. Through the active and intimate mixing. Alternatively, the mixer is a static mixer, i.e. a mixer without moving parts, which is advantageous at high temperatures. A mixer that allows intimate mixing of the solids and has the lowest possible gas volume is preferred. This means that as little oxygen as possible is present, which could cause the activated clay to change color. The method according to the invention is explained in more detail below using an exemplary embodiment shown in the drawings.
Fig. 1 erste beispielhafte Ausführungsform Fig. 1 first exemplary embodiment
Fig. 2 zweite beispielhafte Ausführungsform Fig. 2 second exemplary embodiment
Fig. 3 dritte beispielhafte Ausführungsform Fig. 3 third exemplary embodiment
Fig. 4 vierte beispielhafte Ausführungsform Fig. 4 fourth exemplary embodiment
In Fig. 1 ist eine erste beispielhafte Ausführungsform einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gezeigt. Über die Tonzufuhr 100 gelangt Ton in eine Vorbereitungsvorrichtung 10, in welcher der Ton beispielweise getrocknet und zerkleinert wird. Von dort wird der Ton in einen Vorwärmer 20 überführt. Der Vorwärmer 20 kann beispielsweise als eine Kaskade aus Gleichstromwärmetauschern mit Abscheidezyklon ausgeführt sein. Von dort wird der Ton zur thermischen Aktivierung in den Calcinator 30 überführt, welcher mit einer Brennkammer 40 auf die für die für die Aktivierung notwendige Temperatur gebracht wird. Der aktivierte Ton wird dann in eine Reduktionsvorrichtung 50 zur Farboptimierung überführt. Über die Reduktionsmittelzufuhr 140 wird dazu beispielsweise Wasserstoff, kohlenwasserstoffhaltige Gase, Kohlenmonoxid, Synthesegas oder Mischungen dieser insbesondere auch mit Stickstoff, Abluft aus dem Prozess und/oder Kohlendioxid zugeführt. Der aktivierte und farboptimierte Ton wird in einen Mischer 60 überführt und dort mit einem über die Reaktivmittelzufuhr 110 zugeführten Reaktivmittel, beispielsweise Altzementstein, innig vermischt. Nicht nur durch das Vermischen mit einem vorzugsweise deutlich kühleren Material, sondern insbesondere durch die Umsetzung des Reaktivmittels in ein laugenbildendes Material wird dem Ton schnell Wärme entzogen und somit der Ton rasch abgekühlt, sodass eine Rückoxidation des farboptimierten Tones verhindert wird. Zudem eignet sich gerade ein Mischer 60, um zwei Feststoffe mit möglichst geringem Gasanteil über dem Feststoff innig zu vermengen. Das resultierende Produkt wird in einem Materialkühler 70 weiter abgekühlt und über die Produktausgabe 120 ausgeschleust. Im gezeigten Beispiel wird über die Gaszufuhr 130 insbesondere Luft in den Materialkühler 70 eingebracht und dort erwärmt. Die erwärmte Luft wird dann in die Vorbereitungsvorrichtung 10 überführt, wo der Ton durch die mit der Luft eingebrachten Wärme getrocknet wird. Die Luft verlässt die Vorbereitungsvorrichtung 10 über die Vorbereitungsabluft 160. Das aus der Reduktionsvorrichtung 50 austretende, eventuell noch unverbrannte Bestandteile enthaltende Abgas wird dem Calcinator 30 zugeführt und dort vollständig verbrannt. Das Gas verlässt den Calcinator 30 und wird in den Vorwärmer 20 überführt, wo es den Ton vorwärmt und selber abgekühlt wird, bevor es über die Vorwärmerabluft 150 abgegeben wird. 1 shows a first exemplary embodiment of a system for carrying out the method according to the invention. Via the clay supply 100, clay enters a preparation device 10, in which the clay is, for example, dried and crushed. From there the clay is transferred to a preheater 20. The preheater 20 can be designed, for example, as a cascade of co-current heat exchangers with a separation cyclone. From there, the clay is transferred to the calciner 30 for thermal activation, which is brought to the temperature necessary for activation using a combustion chamber 40. The activated tone is then transferred to a reduction device 50 for color optimization. For this purpose, hydrogen, hydrocarbon-containing gases, carbon monoxide, synthesis gas or mixtures of these, in particular with nitrogen, exhaust air from the process and/or carbon dioxide, are supplied via the reducing agent supply 140. The activated and color-optimized clay is transferred to a mixer 60 and intimately mixed there with a reactive agent supplied via the reactive agent feed 110, for example old cement stone. Not only by mixing it with a preferably significantly cooler material, but in particular by converting the reactive agent into a lye-forming material, heat is quickly removed from the clay and the clay is thus cooled quickly, so that re-oxidation of the color-optimized clay is prevented. In addition, a mixer 60 is particularly suitable for intimately mixing two solids with the lowest possible proportion of gas above the solid. The resulting product is further cooled in a material cooler 70 and discharged via the product output 120. In the example shown, air in particular is introduced into the material cooler 70 via the gas supply 130 and heated there. The heated air is then transferred to the preparation device 10 where the clay is dried by the heat introduced with the air. The air leaves the preparation device 10 via the preparation exhaust air 160. The exhaust gas emerging from the reduction device 50, which may still contain unburned components, is fed to the calciner 30 and burned completely there. The gas leaves the calciner 30 and is transferred to the preheater 20, where it preheats the clay and is itself cooled before it is released via the preheater exhaust air 150.
Fig. 2 zeigt eine zweite beispielhafte Ausführungsform, die sich von der ersten beispielhaften Ausführungsform dadurch, dass auf den Mischer 60 verzichtet wird und dafür das Reaktivmittel über die Reaktivmittelzufuhr 110 direkt in den Materialkühler 70 gegeben wird. Der Materialkühler 70 ist in dieser Ausführungsform bevorzugt als eine Kaskade von Gleichstromwärmetauschern mit Abscheidezyklon ausgeführt, wobei der farboptimierte aktivierte Ton und das Reaktivmittel gemeinsam in den ersten Gleichstromwärmetauscher der Kaskade eingebracht werden. Fig. 2 shows a second exemplary embodiment, which differs from the first exemplary embodiment in that the mixer 60 is dispensed with and instead the reactive agent is added directly into the material cooler 70 via the reactive agent supply 110. In this embodiment, the material cooler 70 is preferably designed as a cascade of co-current heat exchangers with a separation cyclone, with the color-optimized activated clay and the reactive agent being introduced together into the first co-current heat exchanger of the cascade.
In Fig. 3 ist eine dritte beispielhafte Ausführungsform gezeigt, die sich von der ersten beispielhaften Ausführungsform dadurch, dass zusätzlich ein Teil der im Materialkühler 70 erwärmten Luft in die Reduktionsvorrichtung 50 geführt wird. Weiter wird wenigstens ein Teil der Gase aus der Vorwärmerabluft 150 und der Vorbereitungsabluft 160 der Brennkammer 40 zugeführt. 3 shows a third exemplary embodiment, which differs from the first exemplary embodiment in that a portion of the air heated in the material cooler 70 is additionally guided into the reduction device 50. Furthermore, at least some of the gases from the preheater exhaust air 150 and the preparation exhaust air 160 are supplied to the combustion chamber 40.
In Fig. 4 ist eine vierte beispielhafte Ausführungsform gezeigt, die sich von der zweiten beispielhaften Ausführungsform dadurch, dass zusätzlich ein Teil der im Materialkühler 70 erwärmten Luft sowie wenigstens ein Teil der Gase aus der Vorwärmerabluft 150 und der Vorbereitungsabluft 160 der Brennkammer 40 zugeführt wird. 4 shows a fourth exemplary embodiment, which differs from the second exemplary embodiment in that a portion of the air heated in the material cooler 70 and at least a portion of the gases from the preheater exhaust air 150 and the preparation exhaust air 160 are additionally supplied to the combustion chamber 40.
Bezugszeichen Reference symbol
10 Vorbereitungsvorrichtung 10 preparation device
20 Vorwärmer 20 preheaters
30 Calcinator 30 calciners
40 Brennkammer 40 combustion chamber
50 Reduktionsvorrichtung 50 reduction device
60 Mischer 60 mixers
70 Materialkühler 100 Tonzufuhr 70 material coolers 100 sound supply
110 Reaktivmittelzufuhr110 reactive agent supply
120 Produktausgabe 120 product edition
130 Gaszufuhr 140 Reduktionsmittelzufuhr130 gas supply 140 reducing agent supply
150 Vorwärmerabluft 150 preheater exhaust air
160 Vorbereitungsabluft 160 preparation exhaust air

Claims

Patentansprüche Patent claims
1 . Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels, wobei das Verfahren die folgenden Schritte aufweist: a) Thermisches Aktivieren eines Tones bei erhöhter Temperatur zu einem aktivierten Ton, b) Vermengen des aktivierten Tones bei erhöhter Temperatur mit einem Reaktivmittel, sodass das Reaktivmittel durch die Wärme des aktivierten Tones umgesetzt wird, wobei das Reaktivmittel durch die thermische Energie des aktivierten Tones umgesetzt wird, wobei das Reaktivmittel ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Kalk, Kalkstein, Dolomit, CaCOs, MgCOs, Altbeton und Altzementstein, wobei das Reaktivmittel in ein laugenbildendes Material umgewandelt wird wobei die in Schritt b) zugegebene Menge des Reaktivmittels zwischen 10 Gew.-% und 50 Gew.-% der Masse des aktivierten Tones beträgt. 1 . A method for producing a binder, the method comprising the following steps: a) thermally activating a clay at elevated temperature to form an activated clay, b) mixing the activated clay at elevated temperature with a reactive agent so that the reactive agent is activated by the heat of the activated clay is implemented, the reactive agent being implemented by the thermal energy of the activated clay, the reactive agent being selected from the group comprising lime, limestone, dolomite, CaCOs, MgCOs, old concrete and old cement stone, the reactive agent being converted into a lye-forming material, the The amount of reactive agent added in step b) is between 10% by weight and 50% by weight of the mass of the activated clay.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass zwischen Schritt a) und Schritt b) eine Farboptimierung in einer reduzierenden Atmosphäre erfolgt. 2. The method according to claim 1, characterized in that between step a) and step b) a color optimization takes place in a reducing atmosphere.
3. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt b) zugegebene Menge des Reaktivmittels zwischen 15 Gew.- % und 50 Gew.-%, weiter bevorzugt zwischen 20 Gew.-% und 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 23 Gew.-% und 26 Gew.-%, der Masse des aktivierten Tones beträgt. 3. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the amount of reactive agent added in step b) is between 15% by weight and 50% by weight, more preferably between 20% by weight and 50% by weight, particularly preferably between 23% by weight and 26% by weight, the mass of the activated clay.
4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Schritt b) eine Kühlung des Bindemittels erfolgt. 4. Method according to one of the preceding claims, characterized in that after step b) the binder is cooled.
5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vermengen in Schritt b) in einem Mischer (60) erfolgt. 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the mixing in step b) takes place in a mixer (60).
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