WO2024029204A1 - Colored curable resin composition, color filter, display device, and solid-state image pickup element - Google Patents

Colored curable resin composition, color filter, display device, and solid-state image pickup element Download PDF

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WO2024029204A1
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松本 真由子 壷内
中山 萌黄 宮澤
勝治 井上
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Abstract

The present invention addresses the problem of providing a colored curable resin composition comprising a resin, which has excellent adhesiveness or is useful for increasing the amount of colorant.　The present invention relates to a colored curable resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator, the alkali-soluble resin containing an alkali-soluble resin comprising structural units represented by formula (I). (In formula (1), R1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R2 represents an optionally substituted C1-10 divalent aliphatic hydrocarbon group. T1 represents an optionally substituted C10-35 monovalent aromatic hydrocarbon group.)

Description

着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置、及び固体撮像素子Colored curable resin composition, color filter, display device, and solid-state image sensor
　本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置、及び固体撮像素子に関するものである。 The present invention relates to a colored curable resin composition, a color filter, a display device, and a solid-state image sensor.
　液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置、及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサ等の固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色硬化性樹脂組成物から製造される。このような着色硬化性樹脂組成物にはアルカリ可溶性樹脂が使用されており、該アルカリ可溶性樹脂に使用されるモノマーとして、炭素数７程度の芳香族環を有するモノマーが例示されている（特許文献１）。 Color filters used in display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescent display devices, and plasma displays, and solid-state imaging devices such as CCD and CMOS sensors are manufactured from colored curable resin compositions. An alkali-soluble resin is used in such a colored curable resin composition, and a monomer having an aromatic ring having about 7 carbon atoms is exemplified as a monomer used in the alkali-soluble resin (Patent Document 1).
特開２０１６－１４５９７７号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-145977
　しかしながら、炭素数７程度の芳香族環を有するモノマーを単量体とするアルカリ可溶性樹脂だけで着色硬化性樹脂組成物を構成すると、カラーフィルタの密着性が十分でなく、現像後の樹脂の線幅が細くなるために着色剤を増やし難いことがわかった。そこで本発明は、密着性に優れる、または着色剤を増やすのに有用な樹脂を含む着色硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。 However, when a colored curable resin composition is composed only of an alkali-soluble resin containing a monomer having an aromatic ring having about 7 carbon atoms, the adhesion of the color filter is insufficient, and the resin lines after development It was found that it was difficult to increase the amount of colorant because the width became narrower. Therefore, an object of the present invention is to provide a colored curable resin composition containing a resin that has excellent adhesion or is useful for increasing the amount of colorant.
　本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物であり、
　前記アルカリ可溶性樹脂が、式（Ｉ）で表される構造単位を含むアルカリ可溶性樹脂を含有する着色硬化性樹脂組成物。 The gist of the present invention is as follows.
[1] A colored curable resin composition containing a colorant, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator,
A colored curable resin composition, wherein the alkali-soluble resin contains an alkali-soluble resin containing a structural unit represented by formula (I).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数１０～３５の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
［２］Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数１０～３５の１価の縮合芳香族炭化水素基を表す、［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］着色剤が、緑色着色剤、黄色着色剤、青色着色剤、赤色着色剤、及びバイオレット色着色剤からなる群より選択される１種以上を含む、［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］緑色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８及び５９から選ばれる、［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］黄色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、及び１８５から選ばれる、［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［６］青色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、及び１６から選ばれる、［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［７］赤色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７７、２４２、２５４、２６４、２６９、２７２、及び２９１から選ばれる、［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［８］バイオレット色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、及び２９から選ばれる、［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［９］［１］～［８］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［１０］［９］に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
［１１］［９］に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 (In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.T 1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms that may have a substituent.)
[2] The colored curable resin composition according to [1], wherein T 1 represents a monovalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms which may have a substituent.
[3] The coloring agent includes one or more selected from the group consisting of a green coloring agent, a yellow coloring agent, a blue coloring agent, a red coloring agent, and a violet coloring agent, as described in [1] or [2] Colored curable resin composition.
[4] The green colorant is C.I. I. The colored curable resin composition according to [3], which is selected from Pigment Green 7, 36, 58 and 59.
[5] The yellow colorant is C.I. I. The colored curable resin composition according to [3], which is selected from Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185.
[6] The blue colorant is C.I. I. The colored curable resin composition according to [3], which is selected from Pigment Blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, and 16.
[7] The red colorant is C. I. The colored curable resin composition according to [3], which is selected from Pigment Red 122, 177, 242, 254, 264, 269, 272, and 291.
[8] The violet colorant is C.I. I. The colored curable resin composition according to [3], which is selected from Pigment Violet 19, 23, and 29.
[9] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [8].
[10] A display device including the color filter according to [9].
[11] A solid-state image sensor including the color filter according to [9].
　本発明によれば、密着性に優れる、または着色剤を増やすのに有用な樹脂を含む着色硬化性樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a colored curable resin composition containing a resin that has excellent adhesion or is useful for increasing the amount of colorant.
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、アルカリ可溶性樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、及び重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）を含む。
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（以下、溶剤（Ｅ）という場合がある）を含んでいてもよい。
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（以下、重合開始助剤（Ｄ１）という場合がある）を含んでいてもよい。
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにチオール化合物（以下、チオール化合物（Ｔ）という場合がある）を含んでいてもよい。
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにレベリング剤（以下、レベリング剤（Ｆ）という場合がある）を含んでいてもよい。
　なお、本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。 The colored curable resin composition of the present invention includes a colorant (hereinafter sometimes referred to as colorant (A)), an alkali-soluble resin (hereinafter sometimes referred to as alkali-soluble resin (B)), and a polymerizable compound (hereinafter sometimes referred to as alkali-soluble resin (B)). , a polymerizable compound (C)), and a polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as a polymerization initiator (D)).
The colored curable resin composition of the present invention may further contain a solvent (hereinafter sometimes referred to as solvent (E)).
The colored curable resin composition of the present invention may further contain a polymerization initiation aid (hereinafter sometimes referred to as polymerization initiation aid (D1)).
The colored curable resin composition of the present invention may further contain a thiol compound (hereinafter sometimes referred to as thiol compound (T)).
The colored curable resin composition of the present invention may further contain a leveling agent (hereinafter sometimes referred to as leveling agent (F)).
In this specification, the compounds exemplified as each component can be used alone or in combination, unless otherwise specified.
＜着色剤（Ａ）＞
　着色剤（Ａ）としては、染料（Ａ１）及び顔料（Ａ２）が挙げられ、顔料（Ａ２）が好ましい。これらは単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。 <Coloring agent (A)>
Examples of the colorant (A) include dyes (A1) and pigments (A2), with pigments (A2) being preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
　染料（Ａ１）は特に限定されず、公知の染料を使用することができ、例えば、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、フタロシアニン染料、ペリレン染料、キノフタロン染料、イソインドリン染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。 The dye (A1) is not particularly limited, and any known dye can be used, such as solvent dyes, acid dyes, direct dyes, mordant dyes, and the like. Examples of the dye include compounds classified as dyes in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) and known dyes listed in Dyeing Notes (Shirosensha). Also, according to the chemical structure, azo dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, quinone imine dyes, methine dyes, azomethine dyes, squarylium dyes, acridine dyes, styryl dyes, coumarin dyes, quinoline Examples include dyes, nitro dyes, phthalocyanine dyes, perylene dyes, quinophthalone dyes, isoindoline dyes, and the like. Among these, organic solvent soluble dyes are preferred.
　具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
　Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４５、４９、９０，９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
　Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、７７、８６、９９；
　Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
　Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、３８、４４、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
　Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５；等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
　Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
　Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
　Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
　Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
　Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２４９、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
　Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９；等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、８７、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
　Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７９、８２；等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
　Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
　Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
　Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６；０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
　Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
　Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
　Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
　Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
　Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
　Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
　Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
　Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
　Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
　Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
　Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
　Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
　Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
　Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３；等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
　Ｃ．Ｉ．バットグリーン１；等のＣ．Ｉ．バット染料等 Specifically, dyes having the following color index (C.I.) numbers may be mentioned.
C. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 117, 162, 163, 167, 189;
C. I. Solvent red 24, 45, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 77, 86, 99;
C. I. Solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;
C. I. Solvent Blue 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 38, 44, 45, 58, 59, 59:1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;
C. I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35; I. solvent dye,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 30, 34, 38, 49, 72, 102;
C. I. Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45, 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90:1, 91, 92, 93, 93:1, 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147, 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236, 242, 243, 249, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340;
C. I. Acid Green 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 25, 27, 28, 41, 50, 50:1, 58, 63, 65, 80, C. 104, 105, 106, 109; etc. I. acid dye,
C. I. Direct Yellow 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C. I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C. I. Direct Blue 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 87, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;
C. I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 79, 82; I. direct dye,
C. I. Disperse Yellow 51, 54, 76;
C. I. Disperse Violet 26, 27;
C. I. C.I. such as Disperse Blue 1, 14, 56, 6;0. I. disperse dye,
C. I. Basic Red 1, 10;
C. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 89;
C. I. Basic Violet 2;
C. I. Basic Red 9;
C. I. C. such as Basic Green 1; I. basic dye,
C. I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C. I. Reactive Orange 16;
C. I. C. such as Reactive Red 36; I. reactive dye,
C. I. Mordant Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C. I. Modern tread 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38 , 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C. I. Mordant Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;
C. I. Mordant Violet 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 27, 28 , 30, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 49, 53, 58;
C. I. Mordant Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 , 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84;
C. I. C. mordant green 1, 3, 4, 5, 10, 13, 15, 19, 21, 23, 26, 29, 31, 33, 34, 35, 41, 43, 53; I. mordant dye,
C. I. C. bat green 1; etc. I. Vat dye etc.
　これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。 These dyes may be appropriately selected according to the desired spectrum of the color filter.
　顔料（Ａ２）としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ系顔料、シアニン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キサンテン系顔料、アントラキノン系顔料、ナフトキノン系顔料、キノンイミン系顔料、メチン系顔料、アゾメチン系顔料、スクアリリウム系顔料、アクリジン系顔料、スチリル系顔料、クマリン系顔料、キノリン系顔料、ニトロ系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料等が挙げられる。これらのうち、フタロシアニン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料等が好ましい。 As the pigment (A2), known pigments can be used, such as pigments classified as pigments in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists). In addition, according to the chemical structure, azo pigments, cyanine pigments, triphenylmethane pigments, xanthene pigments, anthraquinone pigments, naphthoquinone pigments, quinone imine pigments, methine pigments, azomethine pigments, squarylium pigments, Examples include acridine pigments, styryl pigments, coumarin pigments, quinoline pigments, nitro pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, and isoindoline pigments. Among these, phthalocyanine pigments, quinophthalone pigments, isoindoline pigments, and the like are preferred.
　ピグメントに分類されている顔料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４、２３１等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１９０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６６、２６８、２６９、２７２、２７３、２９１等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５等のブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、３１、３２等の黒色顔料；等が挙げられる。 Specifically, pigments classified as pigments include C. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, Yellow pigments such as 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214, 231;
C. I. Orange pigments such as Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;
C. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 178, 179, 180, 190, 192, 202, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, Red pigments such as 264, 265, 266, 268, 269, 272, 273, 291;
C. I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 60;
C. I. Violet color pigments such as Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;
C. I. Green pigments such as Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, 63;
C. I. Brown pigments such as Pigment Brown 23 and 25;
C. I. Examples include black pigments such as Pigment Black 1, 7, 31, and 32.
　これらの顔料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。 These pigments may be appropriately selected according to the desired spectrum of the color filter.
　着色剤は、緑色着色剤、黄色着色剤、青色着色剤、赤色着色剤、及びバイオレット色着色剤からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましく、黄色着色剤単独、緑色着色剤と黄色着色剤の組み合わせ、青色着色剤とバイオレット色着色剤の組み合わせ、及び赤色着色剤と黄色着色剤の組み合わせから選択されることがより好ましい。 The coloring agent preferably contains one or more selected from the group consisting of a green coloring agent, a yellow coloring agent, a blue coloring agent, a red coloring agent, and a violet coloring agent. More preferably, it is selected from a combination of yellow colorants, a combination of blue colorants and violet colorants, and a combination of red colorants and yellow colorants.
　緑色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）としては、黄色染料及び黄色顔料（以下、これらを総称して「黄色着色剤」という場合がある）、緑色染料及び緑色顔料（以下、これらを総称して「緑色着色剤」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、黄色顔料及び／又は緑色顔料を含むことがより好ましい。 When preparing a green colored curable resin composition, the colorant (A) includes a yellow dye and a yellow pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "yellow colorant"), a green dye and a green pigment. (Hereinafter, these may be collectively referred to as "green coloring agents.") It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of "green coloring agent", and it is more preferable to contain a yellow pigment and/or a green pigment.
　黄色染料としては、上記染料のうち、色相が黄に分類されている染料が挙げられ、黄色顔料としては、上記顔料のうち、色相が黄に分類されている顔料が挙げられる。
　黄色顔料のなかでも、キノフタロン黄色顔料、金属含有黄色顔料、イソインドリン黄色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０、１８５がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５がさらに好ましい。 Among the above-mentioned dyes, examples of the yellow dye include those whose hue is classified as yellow, and examples of the yellow pigment include those whose hue is classified as yellow among the above-mentioned pigments.
Among the yellow pigments, quinophthalone yellow pigments, metal-containing yellow pigments, isoindoline yellow pigments are preferred, and C.I. I. Pigment Yellow 129, 138, 139, 150, and 185 are more preferred, and C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 are more preferred.
　緑色染料としては、上記染料のうち、色相が緑に分類されている染料が挙げられ、緑色顔料としては、上記顔料のうち、色相が緑に分類されている顔料が挙げられる。
　緑色顔料のなかでも、フタロシアニン顔料が好ましく、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９がさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、５９がさらにより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が特に好ましい。 Examples of green dyes include those whose hue is classified as green among the above-mentioned dyes, and examples of green pigments include those whose hue is classified as green among the above-mentioned pigments.
Among the green pigments, phthalocyanine pigments are preferred, at least one selected from the group consisting of halogenated copper phthalocyanine pigments and halogenated zinc phthalocyanine pigments, and C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, and 59 are more preferred, and C.I. I. Pigment Green 58, 59 are even more preferred, C.I. I. Pigment Green 58 is particularly preferred.
　緑色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）は、全着色剤１００質量％中、黄色着色剤及び／又は緑色着色剤を合計で、例えば、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に１００質量％含むことが好ましい。また、黄色着色剤及び緑色着色剤の両方を含むことが好ましく、黄色着色剤及び緑色着色剤の両方を含む場合、黄色着色剤の含有率は、黄色着色剤及び緑色着色剤の合計１００質量％中、例えば、１０質量％以上７０質量％以下であり、１５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１７質量％以上５５質量％以下がより好ましい。
　黄色着色剤及び緑色着色剤の両方を含む場合、緑色着色剤の含有率は、黄色着色剤及び緑色着色剤の合計１００質量％中、例えば、３０質量％以上９０質量％以下であり、４０質量％以上８５質量％以下が好ましく、４５質量％以上８３質量％以下がより好ましい。 When preparing a green colored curable resin composition, the colorant (A) contains a yellow colorant and/or a green colorant in total of 50% by mass or more, preferably 50% by mass or more based on 100% by mass of all colorants. It is preferably contained in an amount of 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly 100% by mass. Further, it is preferable to include both a yellow colorant and a green colorant, and when both a yellow colorant and a green colorant are included, the content of the yellow colorant is 100% by mass in total of the yellow colorant and the green colorant. Among them, for example, the content is 10% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 17% by mass or more and 55% by mass or less.
When both a yellow colorant and a green colorant are included, the content of the green colorant is, for example, 30% by mass or more and 90% by mass or less, and 40% by mass out of the total 100% by mass of the yellow colorant and the green colorant. % or more and 85% by mass or less, more preferably 45% or more and 83% by mass or less.
　赤色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）としては、黄色着色剤、赤色染料及び赤色顔料（以下、これらを総称して「赤色着色剤」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、黄色顔料及び／又は赤色顔料を含むことがより好ましい。 When preparing a red colored curable resin composition, the colorant (A) consists of a yellow colorant, a red dye, and a red pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "red colorant"). It is preferable to contain at least one selected from the group, and more preferably to contain a yellow pigment and/or a red pigment.
　黄色着色剤としては、緑色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合と同様の例が挙げられ、好ましい態様も同様である。 Examples of the yellow colorant include the same examples as in the case of preparing a green colored curable resin composition, and the preferred embodiments are also the same.
　赤色染料としては、上記染料のうち、色相が赤に分類されている染料が挙げられ、赤色顔料としては、上記顔料のうち、色相が赤に分類されている顔料が挙げられる。
　赤色顔料のなかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４９、１７６、１７７、２４２、２５４、２５５、２６４、２６９、２７２、２９１が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７７、２４２、２５４、２６４、２６９、２７２、２９１がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、２５４がさらに好ましい。 Among the above-mentioned dyes, examples of the red dye include those whose hue is classified as red, and examples of the red pigment include those whose hue is classified as red among the above-mentioned pigments.
Among red pigments, C. I. Pigment Red 122, 149, 176, 177, 242, 254, 255, 264, 269, 272, 291 are preferred; I. Pigment Red 122, 177, 242, 254, 264, 269, 272, 291 are more preferred, and C.I. I. Pigment Red 242 and 254 are more preferred.
　赤色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）は、全着色剤１００質量％中、黄色着色剤及び／又は赤色着色剤を合計で、例えば、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に１００質量％含むことが好ましい。また、黄色着色剤及び赤色着色剤の両方を含むことが好ましい。
　黄色着色剤及び赤色着色剤の両方を含む場合、赤色着色剤の含有率は、黄色着色剤及び赤色着色剤の合計１００質量％中、例えば、５０質量％以上９０質量％以下であり、５５質量％以上８５質量％以下が好ましく、６０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
　黄色着色剤及び赤色着色剤の両方を含む場合、黄色着色剤の含有率は、黄色着色剤及び赤色着色剤の合計１００質量％中、例えば、１０質量％以上５０質量％以下であり、１５質量％以上４５質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。 When preparing a red colored curable resin composition, the colorant (A) is a yellow colorant and/or a red colorant in total of 100% by mass of all colorants, for example, 50% by mass or more, preferably It is preferably contained in an amount of 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly 100% by mass. Moreover, it is preferable to include both a yellow colorant and a red colorant.
When both a yellow colorant and a red colorant are included, the content of the red colorant is, for example, 50% by mass or more and 90% by mass or less, and 55% by mass of the total 100% by mass of the yellow colorant and red colorant. % or more and 85% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 80% by mass or less.
When both a yellow colorant and a red colorant are included, the content of the yellow colorant is, for example, 10% by mass or more and 50% by mass or less, and 15% by mass, based on the total 100% by mass of the yellow colorant and red colorant. % or more and 45% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less.
　青色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）としては、青色染料及び青色顔料（以下、これらを総称して「青色着色剤」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、青色顔料を含むことがより好ましい。 When preparing a blue colored curable resin composition, the colorant (A) is selected from the group consisting of blue dyes and blue pigments (hereinafter, these may be collectively referred to as "blue colorant"). It is preferable that at least one kind is included, and it is more preferable that a blue pigment is included.
　青色染料としては、上記染料のうち、色相が青に分類されている染料が挙げられ、青色顔料としては、上記顔料のうち、色相が青に分類されている顔料が挙げられる。
　青色顔料としては、フタロシアニン顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がさらに好ましい。 Among the above-mentioned dyes, examples of the blue dye include those whose hue is classified as blue, and examples of the blue pigment include those whose hue is classified as blue among the above-mentioned pigments.
As the blue pigment, phthalocyanine pigments are preferred, and C.I. I. Pigment Blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, and 16 are more preferred; I. Pigment Blue 15:6 is more preferred.
　青色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、青色着色剤以外に、バイオレット色染料及びバイオレット色顔料（以下、これらを総称して「バイオレット色着色剤」という場合がある）も含有することが好ましい。 When preparing a blue colored curable resin composition, in addition to the blue colorant, it may also contain a violet dye and a violet pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "violet colorant"). preferable.
　バイオレット色染料としては、上記染料のうち、色相がバイオレットに分類されている染料が挙げられ、バイオレット色顔料としては、上記顔料のうち、色相がバイオレットに分類されている顔料が挙げられる。
　バイオレット色着色剤としては、バイオレット色顔料が好ましく、バイオレット色顔料のなかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３がさらに好ましい。 Examples of violet dyes include those whose hue is classified as violet among the above dyes, and examples of violet pigments include pigments whose hue is classified as violet among the above pigments.
As the violet colorant, violet pigments are preferred, and among the violet pigments, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, and 29 are more preferred, and C.I. I. Pigment Violet 23 is more preferred.
　青色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）は、全着色剤１００質量％中、青色着色剤を、例えば、３０質量％以上９９質量％以下、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含むことが好ましい。また、バイオレット色着色剤を含む場合、青色着色剤の含有率は、青色着色剤及びバイオレット色着色剤の合計１００質量％中、例えば、３０質量％以上９５質量％以下であり、５０質量％以上９０質量％以下が好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。 When preparing a blue colored curable resin composition, the colorant (A) contains, for example, 30% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 50% by mass or more of the blue colorant in 100% by mass of all colorants. , more preferably 60% by mass or more. In addition, when a violet colorant is included, the content of the blue colorant is, for example, 30% by mass or more and 95% by mass or less, and 50% by mass or more of the total 100% by mass of the blue colorant and the violet colorant. It is preferably 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less.
　黄色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）としては、黄色着色剤を少なくとも一種を含むことが好ましく、黄色顔料を少なくとも一種を含むことがより好ましく、黄色顔料を二種以上含むことがさらに好ましい。 When preparing a yellow colored curable resin composition, the colorant (A) preferably contains at least one kind of yellow colorant, more preferably contains at least one kind of yellow pigment, and contains two kinds of yellow pigments. It is more preferable to include the above.
　黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０、１８５が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５がより好ましい。 As a yellow pigment, C. I. Pigment Yellow 129, 138, 139, 150, 185 are preferred; I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 are more preferred.
　黄色の着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤（Ａ）は、全着色剤１００質量％中、黄色着色剤を、例えば、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に１００質量％含むことが好ましい。 When preparing a yellow colored curable resin composition, the colorant (A) contains, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably It is preferably contained in an amount of 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly 100% by mass.
　着色硬化性樹脂組成物が溶剤（Ｅ）を含む場合、予め着色剤（Ａ）と溶剤（Ｅ）とを含む着色剤含有液を調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製してもよい。着色剤（Ａ）が溶剤（Ｅ）に溶解しない場合、例えば着色剤（Ａ）が顔料（Ａ２）を含む場合等には、着色剤含有液は、着色剤（Ａ）を溶剤（Ｅ）に分散させて混合することにより調製できる。着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される溶剤（Ｅ）の一部又は全部を含んでいてもよい。 When the colored curable resin composition contains the solvent (E), after preparing a coloring agent-containing liquid containing the colorant (A) and the solvent (E) in advance, the colored curable resin composition is used to prepare the colored curable resin composition. A resin composition may also be prepared. When the colorant (A) does not dissolve in the solvent (E), for example, when the colorant (A) contains a pigment (A2), the colorant-containing liquid is prepared by dissolving the colorant (A) in the solvent (E). It can be prepared by dispersing and mixing. The colorant-containing liquid may contain part or all of the solvent (E) contained in the colored curable resin composition.
　着色剤含有液中の固形分の含有率は、着色剤含有液の総量に対して、１００質量％未満であり、好ましくは０．０１質量％以上９９．９９質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上９９質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以上９０質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以上５０質量％以下である。 The content of solids in the colorant-containing liquid is less than 100% by mass, preferably 0.01% by mass or more and 99.99% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 99.99% by mass or less, based on the total amount of the colorant-containing fluid. 1% by mass or more and 99.9% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or more and 90% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less. % by mass or less.
　着色剤含有液中の着色剤（Ａ）の含有率は、着色剤含有液中の固形分の総量に対して、１００質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上９９．９９９質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以上９９質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上９５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上９０質量％以下であり、特に好ましくは１．０質量％以上８０質量％以下である。 The content of the colorant (A) in the colorant-containing liquid is 100% by mass or less, preferably 0.001% by mass or more and 99.999% by mass, based on the total amount of solids in the colorant-containing liquid. or less, more preferably 0.01 mass% or more and 99 mass% or less, still more preferably 0.1 mass% or more and 95 mass% or less, even more preferably 0.5 mass% or more and 90 mass% or less. The content is particularly preferably 1.0% by mass or more and 80% by mass or less.
　着色剤（Ａ）は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による着色剤（Ａ）表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法、ソルトミリング法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。着色剤（Ａ）の粒径は、略均一であることが好ましい。 The colorant (A) may be treated, if necessary, by rosin treatment, surface treatment using a derivative with an acidic or basic group introduced therein, grafting treatment on the surface of the colorant (A) with a polymer compound, sulfuric acid, etc. Atomization treatment using an atomization method, salt milling method, etc., washing treatment with an organic solvent, water, etc. to remove impurities, removal treatment of ionic impurities by an ion exchange method, etc. may be performed. The particle size of the colorant (A) is preferably substantially uniform.
　着色剤（Ａ）は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、着色剤（Ａ）が溶液中で均一に分散した状態にすることができる。着色剤（Ａ）として２種以上を組み合わせて使用する場合は、それぞれを単独で分散処理してもよく、複数種を混合して分散処理してもよい。 By incorporating a dispersant into the colorant (A) and performing a dispersion treatment, the colorant (A) can be uniformly dispersed in the solution. When using a combination of two or more types as the colorant (A), each may be individually dispersed, or a plurality of types may be mixed and dispersed.
　分散剤としては、例えば、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー（株）製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー（株）製）等が挙げられる。 Examples of the dispersant include surfactants, which may be cationic, anionic, nonionic, or amphoteric surfactants. Specific examples include polyester-based, polyamine-based, acrylic-based surfactants, and the like. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. As a dispersant, the trade names include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Florene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solspers (registered trademark) (manufactured by Zeneca Corporation), and EFKA (registered trademark). (manufactured by BASF), Ajisper (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.), BYK (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.), etc. .
　分散剤を用いる場合、該分散剤（固形分）の使用量は、着色剤含有液中の着色剤（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以上１００００質量部以下であり、好ましくは５質量部以上５０００質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上１０００質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以上８００質量部以下である。該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤含有液（以下、着色剤分散液又は顔料分散液という場合がある）が得られる傾向がある。 When using a dispersant, the amount of the dispersant (solid content) used is usually 1 part by mass or more and 10,000 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or more and 10,000 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the colorant (A) in the colorant-containing liquid. The content is 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or more and 800 parts by mass or less. When the amount of the dispersant used is within the above range, a colorant-containing liquid (hereinafter sometimes referred to as a colorant dispersion or pigment dispersion) with a more uniformly dispersed state tends to be obtained.
　着色剤（Ａ）と溶剤（Ｅ）とを含む着色剤含有液を予め調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有されるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで、着色剤含有液の分散安定性をさらに改善できる。 When a colorant-containing liquid containing a colorant (A) and a solvent (E) is prepared in advance and then a colored curable resin composition is prepared using the colorant-containing liquid, the colorant-containing liquid is a colored curable resin composition. A part or all, preferably a part, of the alkali-soluble resin (B) contained in the curable resin composition may be included in advance. By including the alkali-soluble resin (B) in advance, the dispersion stability of the colorant-containing liquid can be further improved.
　着色剤含有液がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を含有する場合、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量は、着色剤含有液中の着色剤（Ａ）１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上１００００質量部以下であり、０．１質量部以上５０００質量部以下が好ましく、１質量部以上１０００質量部以下がより好ましく、５質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。 When the colorant-containing liquid contains an alkali-soluble resin (B), the content of the alkali-soluble resin (B) is, for example, 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant (A) in the colorant-containing liquid. The amount is preferably 0.1 parts by weight or more and 5000 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or more and 1000 parts by weight or less, and even more preferably 5 parts by weight or more and 500 parts by weight or less.
　着色剤（Ａ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量中、好ましくは１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上６５質量％以下であり、よりさらに好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
　ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。 The content of the colorant (A) is preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total solid content of the colored curable resin composition. More preferably, the content is 20% by mass or more and 65% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color density when used as a color filter is sufficient, and the necessary amount of the alkali-soluble resin (B) can be contained in the composition. This is preferred because a pattern with sufficient mechanical strength can be formed.
Here, the "total amount of solid content" in this specification refers to the amount obtained by subtracting the solvent content from the total amount of the colored curable resin composition. The total amount of solid content and the content of each component relative to the total amount can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.
＜アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）＞
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、式（Ｉ）で表される構造単位（以下、構造単位（Ｉ）という場合がある）を含むアルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）を含有する。アルカリ可溶性とは、アルカリ化合物の水溶液である現像液に溶解する性質のことをいう。 <Alkali-soluble resin (B)>
The alkali-soluble resin (B) contains an alkali-soluble resin (Bi) containing a structural unit represented by formula (I) (hereinafter sometimes referred to as structural unit (I)). Alkali solubility refers to the property of being dissolved in a developer which is an aqueous solution of an alkaline compound.
　本発明の着色硬化性樹脂組成物は、特定の構造を有するアルカリ可溶性樹脂を含む為、重合開始剤量を低減できると共に着色剤量を増やすことができ、薄膜化、濃色化を実現可能なカラーフィルタを形成することができる。
　また、本発明の着色硬化性樹脂組成物は、特定の構造を有するアルカリ可溶性樹脂を含む為、形成されるカラーフィルタの密着性を良好なものとすることができる。また、本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、好ましくは、カラーフィルタの製造において、現像時の残渣の発生を少なくできる。 Since the colored curable resin composition of the present invention contains an alkali-soluble resin having a specific structure, it is possible to reduce the amount of polymerization initiator and increase the amount of colorant, making it possible to achieve thinner films and darker colors. A color filter can be formed.
Moreover, since the colored curable resin composition of the present invention contains an alkali-soluble resin having a specific structure, it is possible to improve the adhesion of the formed color filter. Further, according to the colored curable resin composition of the present invention, it is possible to preferably reduce the generation of residue during development in the production of color filters.
＜＜アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）＞＞
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）は、構造単位（Ｉ）を含む樹脂である。 <<Alkali-soluble resin (Bi)>>
The alkali-soluble resin (Bi) is a resin containing the structural unit (I).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数１０～３５の１価の芳香族炭化水素基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 [In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. T 1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms which may have a substituent. ]
　Ｒ2で表される炭素数１～１０の２価の脂肪族炭化水素基としては、２価の鎖状炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基が挙げられる。 The divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 2 includes a divalent chain hydrocarbon group and a divalent alicyclic hydrocarbon group.
　Ｒ2で表される２価の鎖状炭化水素基としては、飽和であっても不飽和であってもよいが、２価の飽和鎖状炭化水素基であることが好ましい。２価の飽和鎖状炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ノナン－１，９－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基等の飽和直鎖状炭化水素基；及びエタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－１，１－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－２，２－ジイル基、ペンタン－１，１－ジイル基、ペンタン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，３－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基等の飽和分岐状炭化水素基が挙げられ、２価の飽和直鎖状炭化水素基が好ましい。２価の鎖状炭化水素基の炭素数は、１～８が好ましく、１～５がより好ましく、１～３がさらに好ましい。 The divalent chain hydrocarbon group represented by R 2 may be saturated or unsaturated, but is preferably a divalent saturated chain hydrocarbon group. Examples of divalent saturated chain hydrocarbon groups include methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, and hexane-1,6-diyl group. - Saturated linear hydrocarbon groups such as diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group; and Ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, butane-1,1-diyl group, butane-1,3 -diyl group, butane-2,2-diyl group, pentane-1,1-diyl group, pentane-1,2-diyl group, pentane-1,3-diyl group, pentane-1,4-diyl group, pentane Examples include saturated branched hydrocarbon groups such as -2,4-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, and pentane-1,4-diyl group. A divalent saturated linear hydrocarbon group is preferred. The number of carbon atoms in the divalent chain hydrocarbon group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
　Ｒ2で表される２価の脂環式炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよいが、２価の飽和脂環式炭化水素基であることが好ましい。２価の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロプロパン－１，２－ジイル基、シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等の単環式の飽和脂環式炭化水素基；及びノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の多環式の飽和脂環式炭化水素基が挙げられる。２価の脂環式炭化水素基の炭素数は、３～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～５がさらに好ましい。 The divalent alicyclic hydrocarbon group represented by R 2 may be saturated or unsaturated, but is preferably a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group. Examples of the divalent saturated alicyclic hydrocarbon group include cyclopropane-1,2-diyl group, cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, and cyclohexane-1,4-diyl group. , monocyclic saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclooctane-1,5-diyl; and norbornane-1,4-diyl, norbornane-2,5-diyl, adamantane-1,5-diyl and polycyclic saturated alicyclic hydrocarbon groups such as adamantane-2,6-diyl group. The number of carbon atoms in the divalent alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, and even more preferably 3 to 5.
　Ｒ2で表される２価の脂肪族炭化水素基は、炭素数の上限が１０である限り、２価の鎖状炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
　このような基は、例えば、－２価の鎖状炭化水素基－２価の脂環式炭化水素基－、－２価の鎖状炭化水素基－２価の脂環式炭化水素基－２価の鎖状炭化水素基－等が挙げられる。
　２価の鎖状炭化水素基、及び２価の脂環式炭化水素基を２つ以上組み合わせた基の炭素数は、４～１０が好ましく、６～１０がより好ましい。 The divalent aliphatic hydrocarbon group represented by R 2 is a combination of two or more divalent chain hydrocarbon groups and two or more divalent alicyclic hydrocarbon groups, as long as the upper limit of the number of carbon atoms is 10. It may be a base.
Such groups are, for example, -divalent chain hydrocarbon group -divalent alicyclic hydrocarbon group -, -divalent chain hydrocarbon group -divalent alicyclic hydrocarbon group -2 valent chain hydrocarbon groups, etc.
The carbon number of the divalent chain hydrocarbon group and the group combining two or more divalent alicyclic hydrocarbon groups is preferably 4 to 10, more preferably 6 to 10.
　Ｒ2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、－ＯＲa1、－ＣＯ2Ｒa1、－ＳＲa1、－ＳＯ2Ｒa1、－ＳＯ3Ｒa1、－ＳＯ3Ｍ、－ＳＯ2ＮＲa1Ｒa2及び－ＮＲa1Ｒa2等が挙げられる。ここで、Ｒa1及びＲa2は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６の炭化水素基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。 Examples of substituents that R 2 may have include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, -OR a1 , -CO 2 R a1 , -SR a1 , -SO 2 R a1 , -SO 3 R a1 , - Examples include SO 3 M, -SO 2 NR a1 R a2 and -NR a1 R a2 . Here, R a1 and R a2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
　Ｒa1及びＲa2で表される炭素数１～６の炭化水素基としては、前述のＲ2で表される炭素数１～６の炭化水素基として例示した基が挙げられる。
　前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　前記アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms represented by R a1 and R a2 include the groups exemplified above as the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 .
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkali metal atoms include sodium, potassium, and the like.
　Ｒ2が有していてもよい置換基としては、－ＯＲa1が好ましい。
　－ＯＲa1におけるＲa1としては、水素原子、炭素数１～１０の飽和鎖状炭化水素基、炭素数６～８の芳香族炭化水素基が好ましく、水素原子、炭素数１～３の飽和鎖状炭化水素基、炭素数６～８の芳香族炭化水素基がより好ましく、水素原子、フェニル基がさらに好ましい。 As the substituent that R 2 may have, -OR a1 is preferable.
R a1 in -OR a1 is preferably a hydrogen atom, a saturated chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms; A hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms are more preferred, and a hydrogen atom and a phenyl group are even more preferred.
　中でも、Ｒ2で表される２価の脂肪族炭化水素基は、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基であることがより好ましく、メチレン基またはエチレン基であることがさらに好ましい。 Among these, the divalent aliphatic hydrocarbon group represented by R 2 is more preferably a methylene group, an ethylene group or a propylene group, and even more preferably a methylene group or an ethylene group.
　Ｔ1で表される１価の芳香族炭化水素基は、単環および縮合環のいずれでもよく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シクロブタジベンゼン環、フェナントレン環、及びそれら芳香族炭化水素環が有する少なくとも１つの水素原子が炭化水素基に置き換わった構造等が挙げられる。 The monovalent aromatic hydrocarbon group represented by T 1 may be a single ring or a condensed ring, such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a cyclobutadibenzene ring, a phenanthrene ring, and aromatic rings thereof. Examples include structures in which at least one hydrogen atom in a hydrocarbon ring is replaced with a hydrocarbon group.
　Ｔ1で表される１価の芳香族炭化水素基は、好ましくは炭素数１０～３５の１価の縮合芳香族炭化水素基を表す。
　前記縮合芳香族炭化水素基を構成する環の数は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～６、さらにより好ましくは２～４である。
　Ｔ1で表される１価の芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１０～３０、より好ましくは１０～２５、さらに好ましくは１０～２０、さらにより好ましくは１０～１８、さらにより一層好ましくは１０～１５である。 The monovalent aromatic hydrocarbon group represented by T 1 preferably represents a monovalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms.
The number of rings constituting the fused aromatic hydrocarbon group is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, even more preferably 2 to 6, and even more preferably 2 to 4.
The number of carbon atoms in the monovalent aromatic hydrocarbon group represented by T 1 is preferably 10 to 30, more preferably 10 to 25, even more preferably 10 to 20, even more preferably 10 to 18, and even more preferably Preferably it is 10-15.
　前記１価の芳香族炭化水素基（好ましくは縮合芳香族炭化水素基）としては、以下の基に含まれる水素原子の１つを結合手とするものが挙げられる。
　ナフタレン基、アズレン基、ヘプタレン基、ビフェニレン基、ａｓ－インダセン基、ｓ－インダセン基、アセナフチレン基、フルオレン基、フェナレン基、フェナントレン基、アントラセン基、フルオランテン基、アセフェナントリレン基、アセアントリレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、ナフタセン基、プレイアデン基、ピセン基、ペリレン基、ペンタフェン基、ペンタセン基、ルビセン基、コロネン基、ピラントレン基、オバレン基 Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group (preferably fused aromatic hydrocarbon group) include those having one of the hydrogen atoms included in the following groups as a bond.
Naphthalene group, azulene group, hepthalene group, biphenylene group, as-indacene group, s-indacene group, acenaphthylene group, fluorene group, phenalene group, phenanthrene group, anthracene group, fluoranthene group, acephenanthrylene group, aceantrylene group , triphenylene group, pyrene group, chrysene group, naphthacene group, preiadene group, picene group, perylene group, pentaphene group, pentacene group, rubicene group, coronene group, pyrantrene group, obalene group
　より具体的には、Ｔ1で表される１価の芳香族炭化水素基（好ましくは縮合芳香族炭化水素基）は、１－ナフチル基、２－ナフチル基等のナフチル基、１－アズレニル基、２－アズレニル基等のアズレニル基、１－ヘプタレニル基、２－ヘプタレニル基等のヘプタレニル基、１－ビフェニレニル基、２－ビフェニレニル基等のビフェニレニル基、１－ａｓ－インダセニル基、２－ａｓ－インダセニル基等のａｓ－インダセニル基、１－ｓ－インダセニル基、２－ｓ－インダセニル基等のｓ－インダセニル基、１－アセナフチレニル基、２－アセナフチレニル基等のアセナフチレニル基、１－フルオレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、４－フルオレニル基、９－フルオレニル基等のフルオレニル基、３－フェナレニル基等のフェナレニル基、１－フェナントレニル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、４－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基等のフェナントレニル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基等のアントラセニル基、１－フルオランテニル基、３－フルオランテニル基、７－フルオランテニル基等のフルオランテニル基、１－アセフェナントリレニル基、３－アセフェナントリレニル基、７－アセフェナントリレニル基等のアセフェナントリレニル基、３－アセアントリレニル基、４－アセアントリレニル基、７－アセアントリレニル基等のアセアントリレニル基、１－トリフェニレニル基、２－トリフェニレニル基、４－トリフェニレニル基等のトリフェニレニル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基等のピレニル基、１－クリセニル基、２－クリセニル基、４－クリセニル基等のクリセニル基、１－ナフタセニル基、２－ナフタセニル基、４－ナフタセニル基等のナフタセニル基、１－プレイアデニル基、２－プレイアデニル基、３－プレイアデニル基等のプレイアデニル基、１－ピセニル基、２－ピセニル基、３－ピセニル基等のピセニル基、１－ペリレニル基、２－ペリレニル基、３－ペリレニル基等のペリレニル基、１－ペンタフェニル基、２－ペンタフェニル基、４－ペンタフェニル基等のペンタフェニル基、１－ペンタセニル基、２－ペンタセニル基等のペンタセニル基、１－ルビセニル基、２－ルビセニル基、３－ルビセニル基等のルビセニル基、１－コロネニル基、２－コロネニル基等のコロネニル基、１－ピラントレニル基、２－ピラントレニル基、３－ピラントレニル基、４－ピラントレニル基等のピラントレニル基、１－オバレニル基、２－オバレニル基、３－オバレニル基、４－オバレニル基等のオバレニル基等であることが好ましい。 More specifically, the monovalent aromatic hydrocarbon group (preferably a fused aromatic hydrocarbon group) represented by T 1 is a naphthyl group such as a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group, or a 1-azulenyl group. , azulenyl groups such as 2-azulenyl groups, heptarenyl groups such as 1-heptarenyl groups and 2-heptarenyl groups, biphenylenyl groups such as 1-biphenylenyl groups and 2-biphenylenyl groups, 1-as-indacenyl groups, and 2-as-indacenyl groups. as-indacenyl group such as 1-s-indacenyl group, s-indacenyl group such as 2-s-indacenyl group, acenaphthylenyl group such as 1-acenaphthylenyl group, 2-acenaphthylenyl group, 1-fluorenyl group, 2-fluorenyl group, etc. groups, fluorenyl groups such as 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 9-fluorenyl group, phenalenyl groups such as 3-phenalenyl group, 1-phenanthrenyl group, 2-phenanthrenyl group, 3-phenanthrenyl group, 4-phenanthrenyl group, Phenanthrenyl groups such as 9-phenanthrenyl groups, anthracenyl groups such as 1-anthracenyl groups and 2-anthracenyl groups, fluoranthenyl groups such as 1-fluoranthenyl groups, 3-fluoranthenyl groups, and 7-fluoranthenyl groups, Acephenantrilenyl groups such as 1-acephenantrilenyl group, 3-acephenantrilenyl group, 7-acephenantrilenyl group, 3-aceantrylenyl group, 4-aceantrylenyl group, 7 - aceantrylenyl group such as aceantrylenyl group, triphenylenyl group such as 1-triphenylenyl group, 2-triphenylenyl group, 4-triphenylenyl group, pyrenyl group such as 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 1-chrysenyl group, Chrysenyl groups such as 2-chrysenyl group and 4-chrysenyl group, naphthacenyl groups such as 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, and 4-naphthacenyl group, 1-pleiadenyl group, 2-pleiadenyl group, 3-pleiadenyl group Pleiadenyl group such as 1-picenyl group, 2-picenyl group, picenyl group such as 3-picenyl group, perylenyl group such as 1-perylenyl group, 2-perylenyl group, 3-perylenyl group, 1-pentaphenyl group, Pentaphenyl groups such as 2-pentaphenyl group and 4-pentaphenyl group, pentacenyl groups such as 1-pentacenyl group and 2-pentacenyl group, rubicenyl groups such as 1-ruvicenyl group, 2-ruvicenyl group, and 3-ruvicenyl group, Coronenyl groups such as 1-coronenyl group and 2-coronenyl group, pyrantrenyl groups such as 1-pyrantrenyl group, 2-pyrantrenyl group, 3-pyrantrenyl group, 4-pyrantrenyl group, 1-obalenyl group, 2-obalenyl group, 3- Preferably, it is an obalenyl group such as an obalenyl group or a 4-obalenyl group.
　中でも、１価の芳香族炭化水素基（好ましくは縮合芳香族炭化水素基）は、１－ナフチル基、２－ナフチル基であることが特に好ましい。 Among these, the monovalent aromatic hydrocarbon group (preferably a fused aromatic hydrocarbon group) is particularly preferably a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group.
　Ｔ1を置換していてもよい置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であってもよい。 The substituent that may be substituted for T 1 may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group.
　炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。 Examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isobutyl group, butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, 2 -Ethylhexyl group and the like.
　炭素数１～１０のアルコキシ基としては、上記炭素数１～１０のアルキル基の結合手に－Ｏ－が結合した基が挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include groups in which -O- is bonded to the bond of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group , nonyloxy group, decyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and the like.
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like.
　構造単位（Ｉ）としては、具体的には、Ｒ1、Ｒ2、Ｔ1の組合せが、下記表１～表４の何れかである構造単位（Ｉ－１）～構造単位（Ｉ－１２０）が挙げられる。 Specifically, the structural unit (I) is a structural unit (I-1) to (I-120) in which the combination of R 1 , R 2 , and T 1 is any of the following Tables 1 to 4. ).
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
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　中でも、構造単位（Ｉ）としては、構造単位（Ｉ－１）～構造単位（Ｉ－２０）、構造単位（Ｉ－６１）～構造単位（Ｉ－８０）が好ましく、構造単位（Ｉ－１）～構造単位（Ｉ－２０）がより好ましく、構造単位（Ｉ－１）～構造単位（Ｉ－１０）がさらに好ましく、構造単位（Ｉ－１）がさらにより好ましい。 Among these, as the structural unit (I), structural unit (I-1) to structural unit (I-20), structural unit (I-61) to structural unit (I-80) are preferable, and structural unit (I-1) is preferable. ) to structural unit (I-20) are more preferred, structural unit (I-1) to structural unit (I-10) are even more preferred, and structural unit (I-1) is even more preferred.
　構造単位（Ｉ）は、例えば、下記式（Ｉ－ｉ）で表される単量体（以下単量体「（Ｉ－ｉ）」という場合がある）から誘導することができる。 Structural unit (I) can be derived, for example, from a monomer represented by the following formula (Ii) (hereinafter sometimes referred to as monomer "(Ii)").
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式（Ｉ－ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＴ1は、前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 [In formula (I-i), R 1 , R 2 and T 1 have the same meanings as above. ]
　式（Ｉ－ｉ）で表される単量体における、Ｒ1、Ｒ2、Ｔ1の例示及び好ましい態様は、構造単位（Ｉ）における例示及び好ましい態様と同様である。 Examples and preferred embodiments of R 1 , R 2 , and T 1 in the monomer represented by formula (I-i) are the same as those for structural unit (I).
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）としては、例えば、以下の表５に示す構造単位を必須単位として有する樹脂［Ｋｉ１］～［Ｋｉ８］等が挙げられる。表５中、構造単位（Ｉ）、構造単位（ａ）～（ｅ）は、それぞれ、以下の構造単位を意味する。
　構造単位（Ｉ）：上述の構造単位（Ｉ）と同義
　構造単位（ａ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（以下「単量体（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位
　構造単位（ｂ）：炭素数２～４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（以下「単量体（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位
　構造単位（ｃ）：単量体（ａ）と共重合可能な単量体（ただし、単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び構造単位（Ｉ）を誘導する単量体とは異なる）（以下「単量体（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位
　構造単位（ｄ１）：構造単位（ａ）に単量体（ｂ）を付加させた構造単位
　構造単位（ｄ２）：構造単位（ｂ）に単量体（ａ）を付加させた構造単位（ただし、構造単位（ｄ１）は含まない）（構造単位（ｄ１）と構造単位（ｄ２）とを合わせて構造単位（ｄ）とする）
　構造単位（ｅ）：多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を構造単位（ｄ）に付加させた構造単位
　なお本明細書において「単量体に由来する構造単位」とは、単量体の炭素－炭素二重結合部分が、炭素－炭素一重結合単位に変化しかつそれぞれの炭素原子に重合に由来する結合手が存在する構造に変化した構造を意味する。
　また表５に示す樹脂［Ｋｉ１］～［Ｋｉ８］における必須構成単位の合計量は、それぞれ、全構成単位１００質量％中、例えば、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは１００質量％である。 Examples of the alkali-soluble resin (Bi) include resins [Ki1] to [Ki8] having the structural units shown in Table 5 below as essential units. In Table 5, structural unit (I) and structural units (a) to (e) respectively mean the following structural units.
Structural unit (I): Same as the above-mentioned structural unit (I) Structural unit (a): At least one monomer selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides (hereinafter referred to as "monomer") Structural unit (b): A monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as "monomer (b)") Structural unit (c): A monomer copolymerizable with monomer (a) (However, monomer (a), monomer (b), and the structural unit Structural unit (d1): A structural unit derived from a monomer (different from the monomer inducing (I)) (hereinafter sometimes referred to as "monomer (c)"): Structural unit (d1): Structural unit (a) combined with monomer (b ) Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d2): Structural unit (d1) not included) (combined with structural unit (d2) to form structural unit (d))
Structural unit (e): Structural unit in which polycarboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride is added to structural unit (d) In this specification, "a structural unit derived from a monomer" refers to a monomer It means a structure in which the carbon-carbon double bond portion of is changed to a carbon-carbon single bond unit, and each carbon atom has a bond derived from polymerization.
Further, the total amount of essential structural units in the resins [Ki1] to [Ki8] shown in Table 5 is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 100% by mass or more, based on 100% by mass of all the structural units. Mass%.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　単量体（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
　マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３－ビニルフタル酸、４－ビニルフタル酸、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４－シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
　メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、５－カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
　無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
　コハク酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
　α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
　これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。
　なお本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。 As the monomer (a), specifically, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid;
Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexenedicarboxylic acid;
Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-Carboxy-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-carboxy-6-methylbicyclo [2.2.1] Bicyclounsaturated compounds containing a carboxyl group such as hept-2-ene, 5-carboxy-6-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene;
Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6- Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene anhydride;
Unsaturated mono[(meth)acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polyhydric carboxylic acids such as mono[2-(meth)acryloyloxyethyl] succinate and mono[2-(meth)acryloyloxyethyl] phthalate. Class;
Examples include unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule, such as α-(hydroxymethyl)acrylic acid.
Among these, acrylic acid, methacrylic acid, and the like are preferred from the viewpoint of copolymerization reactivity and the solubility of the resulting resin in an aqueous alkali solution.
In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" represents at least one type selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Notations such as "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate" have similar meanings.
　単量体（ｂ）は、例えば、炭素数２～４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。単量体（ｂ）は、炭素数２～４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。 The monomer (b) is, for example, a polymer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one member selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. refers to a sexual compound. Monomer (b) is preferably a monomer having a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms and a (meth)acryloyloxy group.
　単量体（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。 As the monomer (b), for example, a monomer having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b1)"), an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond, etc. (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b2)"), a monomer having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b3)") ) etc.
　単量体（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（以下「単量体（ｂ１－１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（以下「単量体（ｂ１－２）」という場合がある）が挙げられる。 As the monomer (b1), for example, a monomer having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as "monomer (b1-1)") ) and a monomer having a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b1-2)").
　単量体（ｂ１－１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β－エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。 Monomer (b1-1) includes glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, β-ethylglycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzylglycidyl ether, m-vinylbenzylglycidyl Ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis(glycidyloxy) methyl)styrene, 2,4-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,5-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,6-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,3,4-tris(glycidyloxy) methyl) styrene, 2,3,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 2,3,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 3,4,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 2,4, Examples include 6-tris(glycidyloxymethyl)styrene.
　単量体（ｂ１－２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。 As the monomer (b1-2), vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celoxide 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (for example, Cyclomer A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (for example, Cyclomer M100; manufactured by Daicel Corporation), compounds represented by formula (BI) and formula Examples include compounds represented by (BII).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式（ＢＩ）及び式（ＢＩＩ）中、Ｒe及びＲfは、水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
　Ｘe及びＸfは、単結合、＊－Ｒg－、＊－Ｒg－Ｏ－、＊－Ｒg－Ｓ－又は＊－Ｒg－ＮＨ－を表す。
　Ｒgは、炭素数１～６のアルカンジイル基を表す。
　＊は、Ｏとの結合手を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 [In formula (BI) and formula (BII), R e and R f represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group is substituted with a hydroxy group. You can.
X e and X f represent a single bond, *-R g -, *-R g -O-, *-R g -S- or *-R g -NH-.
R g represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* represents a bond with O. ]
　炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。
　水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、２－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
　Ｒe及びＲfとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.
Examples of alkyl groups in which hydrogen atoms are substituted with hydroxy include hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 1-hydroxy -1-methylethyl group, 2-hydroxy-1-methylethyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group and the like.
Preferably, R e and R f include a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and more preferably a hydrogen atom and a methyl group.
　アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等が挙げられる。
　Ｘe及びＸfとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊－ＣＨ2－Ｏ－及び＊－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－が挙げられ、より好ましくは単結合、＊－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。 Examples of alkanediyl groups include methylene group, ethylene group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, and hexane-1,5-diyl group. Examples include 1,6-diyl group.
Preferably, X e and X f include a single bond, a methylene group, an ethylene group, *-CH 2 -O- and *-CH 2 CH 2 -O-, and more preferably a single bond, *-CH 2 Examples include CH 2 -O- (* represents a bond with O).
　式（ＢＩ）で表される化合物としては、式（ＢＩ－１）～式（ＢＩ－１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＢＩ－１）、式（ＢＩ－３）、式（ＢＩＩ－５）、式（ＢＩ－７）、式（ＢＩ－９）又は式（ＢＩ－１１）～式（ＢＩ－１５）で表される化合物が好ましく、式（ＢＩ－１）、式（ＢＩ－７）、式（ＢＩ－９）又は式（ＢＩ－１５）で表される化合物がより好ましい。 Examples of the compound represented by formula (BI) include compounds represented by any of formulas (BI-1) to (BI-15). Among them, formula (BI-1), formula (BI-3), formula (BII-5), formula (BI-7), formula (BI-9) or formula (BI-11) to formula (BI-15) Compounds represented by formula (BI-1), formula (BI-7), formula (BI-9) or formula (BI-15) are more preferred.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（ＢＩＩ）で表される化合物としては、式（ＢＩＩ－１）～式（ＢＩＩ－１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＢＩＩ－１）、式（ＢＩＩ－３）、式（ＢＩＩ－５）、式（ＢＩＩ－７）、式（ＢＩＩ－９）又は式（ＢＩＩ－１１）～式（ＢＩＩ－１５）で表される化合物が好ましく、式（ＢＩＩ－１）、式（ＢＩＩ－７）、式（ＢＩＩ－９）又は式（ＢＩＩ－１５）で表される化合物がより好ましい。 Examples of the compound represented by formula (BII) include compounds represented by any of formulas (BII-1) to (BII-15). Among them, formula (BII-1), formula (BII-3), formula (BII-5), formula (BII-7), formula (BII-9) or formula (BII-11) to formula (BII-15) Compounds represented by formula (BII-1), formula (BII-7), formula (BII-9) or formula (BII-15) are more preferred.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率（式（ＢＩ）で表される化合物：式（ＢＩＩ）で表される化合物）はモル基準で、好ましくは５：９５～９５：５、より好ましくは１０：９０～９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０～８０：２０である。 The compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) may be used alone or in combination of two or more. When the compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) are used together, their content ratio (compound represented by formula (BI): compound represented by formula (BII)) is On a molar basis, the ratio is preferably 5:95 to 95:5, more preferably 10:90 to 90:10, even more preferably 20:80 to 80:20.
　単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。単量体（ｂ２）としては、３－メチル－３－メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３－メチル－３－アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－エチル－３－メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３－エチル－３－アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－メチル－３－メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３－メチル－３－アクリロイルオキシエチルオキセタン、３－エチル－３－メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３－エチル－３－アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。 As the monomer (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable. As the monomer (b2), 3-methyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyl Oxymethyloxetane, 3-methyl-3-methacryloyloxyethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxyethyloxetane, etc. It will be done.
　単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。単量体（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。 As the monomer (b3), a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable. Specific examples of the monomer (b3) include tetrahydrofurfuryl acrylate (for example, Viscoat V #150, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), tetrahydrofurfuryl methacrylate, and the like.
　単量体（ｂ）としては、カラーフィルタ製造における現像時の残渣低減の点から、単量体（ｂ１）であることが好ましい。 The monomer (b) is preferably monomer (b1) from the viewpoint of reducing residues during development during color filter production.
　単量体（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－８－イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン－８－イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
　マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
　ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチル－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のビシクロ不飽和化合物；
　Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチレート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドカプロエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオネート、Ｎ－（９－アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
　スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；（メタ）アクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３－ブタジエン、イソプレン及び２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等のジエン；等が挙げられる。 Examples of the monomer (c) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl. (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, tricyclo [5.2. 1.0 2,6 ] Decan-8-yl (meth)acrylate (commonly referred to as "dicyclopentanyl (meth)acrylate" in the technical field. Also, "tricyclodecyl (meth)acrylate") ), tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decen-8-yl (meth)acrylate (commonly referred to as "dicyclopentenyl (meth)acrylate" in the technical field) (meth)acrylic acids such as dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, propargyl (meth)acrylate, and phenyl (meth)acrylate. ester;
Hydroxy group-containing (meth)acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate;
Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl itaconate;
Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5- Hydroxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1] Hept-2-ene, 5-methoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo[2.2 .1] hept-2-ene, 5,6-di(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-di(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2. 1] Hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy -5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo[2 .2.1] hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(tert-butoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(cyclohexyl) bicyclounsaturated compounds such as (oxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;
N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3 - dicarbonylimide derivatives such as maleimidopropionate, N-(9-acridinyl)maleimide;
Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as (meth)acrylonitrile; vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. halogenated hydrocarbons; vinyl group-containing amides such as (meth)acrylamide; esters such as vinyl acetate; dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; .
　構造単位（ｄ）のうち構造単位（ｄ１）は、構造単位（ａ）に単量体（ｂ）を付加させた構造単位であり、この構造単位（ｄ１）の元となる構造単位（ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸に由来する構造単位が好ましい。該構造単位（ａ）に付加する前記単量体（ｂ）としては、環状エーテルの反応性が高く、未反応の単量体（ｂ）が残存しにくいことから、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）が好ましく、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１－１）がより好ましく、グリシジル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
　構造単位（ｄ２）としては、構造単位（ｂ）に単量体（ａ）を付加させた構造単位であって前記構造単位（ｄ１）と重複しない構造単位が挙げられる。 Among the structural units (d), the structural unit (d1) is a structural unit in which a monomer (b) is added to the structural unit (a), and the structural unit (a) is the base of this structural unit (d1). Preferred examples include structural units derived from unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid. As the monomer (b) to be added to the structural unit (a), oxiranyl groups and ethylenically unsaturated Monomer (b1) having a bond, more preferably a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized, glycidyl ( More preferred are meth)acrylates.
Examples of the structural unit (d2) include structural units in which the monomer (a) is added to the structural unit (b), which does not overlap with the structural unit (d1).
　構造単位（ｄ）として、好ましくは、以下の構造単位が挙げられる。 Preferably, the structural unit (d) includes the following structural units.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　構造単位（ｅ）は、前記構造単位（ｄ）に多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させた構造単位であり、より正確には構造単位（ｄ）が有するヒドロキシ基と多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物とをエステル結合させた構造単位である。
　多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、トリカルバニル酸等が挙げられる。カルボン酸無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物等が挙げられる。これら例示のうちエチレン性二重結合を有さないものが多価カルボン酸及びカルボン酸無水物として好ましい。 The structural unit (e) is a structural unit obtained by adding a polyvalent carboxylic acid and/or a carboxylic acid anhydride to the structural unit (d), and more precisely, the structural unit (d) has a hydroxy group and a polyvalent carboxylic acid anhydride. It is a structural unit in which carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride are ester-bonded.
Examples of polyhydric carboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, and tricarbanic acid. Examples of carboxylic anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinyl phthalic anhydride, 4-vinyl phthalic anhydride, and 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid. Examples include anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene anhydride, and the like. Among these examples, those having no ethylenic double bond are preferable as polyhydric carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides.
　構造単位（ｅ）として、好ましくは、以下の構造単位が挙げられる。 Preferably, the structural unit (e) includes the following structural units.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　樹脂［Ｋｉ１］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ１］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；４０～９８モル％
　構造単位（ａ）；２～６０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；４５～９０モル％
　構造単位（ａ）；１０～５５モル％
であることがより好ましい。 In the resin [Ki1], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 40 to 98 mol%
Structural unit (a); 2 to 60 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 45 to 90 mol%
Structural unit (a); 10 to 55 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋｉ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著　発行所（株）化学同人　第１版第１刷　１９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。 The resin [Ki1] can be prepared, for example, by the method described in the document "Experimental Methods of Polymer Synthesis" (written by Takayuki Otsu, published by Kagaku Dojin Co., Ltd., 1st edition, 1st printing, published March 1, 1972) and the document. It can be manufactured by referring to the cited literature described in .
　具体的には、単量体（Ｉ－ｉ）及び単量体（ａ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、撹拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド、ｔ-ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等）が挙げられ、溶剤としては、各単量体を溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。 Specifically, predetermined amounts of monomer (I-i) and monomer (a), a polymerization initiator, a solvent, etc. are placed in a reaction vessel, and desorption is carried out by, for example, replacing oxygen with nitrogen. Examples include a method of heating and keeping warm while stirring in an oxygen atmosphere. Note that the polymerization initiator, solvent, etc. used here are not particularly limited, and those commonly used in the field can be used. For example, as a polymerization initiator, an azo compound (2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) or an organic peroxide (benzoyl peroxide, t -butylperoxy-2-ethylhexanoate, etc.), and the solvent may be any solvent as long as it dissolves each monomer, and will be described later as the solvent (E) of the colored curable resin composition of the present invention. Examples include solvents and the like.
　なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。 The obtained copolymer may be used as it is as a solution after the reaction, or may be used as a concentrated or diluted solution, or may be taken out as a solid (powder) by a method such as reprecipitation. You may use something. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during this polymerization, the solution after the reaction can be used as it is for preparing the colored curable resin composition of the present invention. Therefore, the manufacturing process of the colored curable resin composition of the present invention can be simplified.
　樹脂［Ｋｉ２］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ２］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；２～８５モル％
　構造単位（ａ）；２～５５モル％
　構造単位（ｂ）；２～８５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；５～７５モル％
　構造単位（ａ）；５～５０モル％
　構造単位（ｂ）；５～６０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋｉ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、カラーフィルタ製造における現像時の残渣をより一層低減でき、また好ましくは、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる。 In resin [Ki2], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 2 to 85 mol%
Structural unit (a); 2 to 55 mol%
Structural unit (b); 2 to 85 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 5 to 75 mol%
Structural unit (a); 5 to 50 mol%
Structural unit (b); 5 to 60 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural units of the resin [Ki2] is within the above range, it is possible to further reduce the residue during development in the production of color filters, and preferably to improve the storage stability and coloring pattern of the colored curable resin composition. Excellent developability during formation and solvent resistance of the resulting color filter.
　樹脂［Ｋｉ２］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 The resin [Ki2] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing the resin [Ki1].
　樹脂［Ｋｉ３］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ３］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；２～８５モル％
　構造単位（ａ）；２～５５モル％
　構造単位（ｂ）；２～８５モル％
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；５～７５モル％
　構造単位（ａ）；５～５０モル％
　構造単位（ｂ）；５～６０モル％
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋｉ３］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、カラーフィルタ製造における現像時の残渣をより一層低減でき、また好ましくは、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる。 In resin [Ki3], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 2 to 85 mol%
Structural unit (a); 2 to 55 mol%
Structural unit (b); 2 to 85 mol%
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 5 to 75 mol%
Structural unit (a); 5 to 50 mol%
Structural unit (b); 5 to 60 mol%
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural units of the resin [Ki3] is within the above range, it is possible to further reduce the residue during development in the production of color filters, and preferably to improve the storage stability and coloring pattern of the colored curable resin composition. Excellent developability during formation and solvent resistance of the resulting color filter.
　樹脂［Ｋｉ３］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 The resin [Ki3] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing the resin [Ki1].
　樹脂［Ｋｉ４］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ４］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；２～８５モル％
　構造単位（ａ）；２～５５モル％
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；５～７５モル％
　構造単位（ａ）；５～５０モル％
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋｉ４］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 In resin [Ki4], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 2 to 85 mol%
Structural unit (a); 2 to 55 mol%
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 5 to 75 mol%
Structural unit (a); 5 to 50 mol%
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
It is more preferable that
Resin [Ki4] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki1].
　樹脂［Ｋｉ５］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ５］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ａ）；１～５５モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ａ）；２～５０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
であることがより好ましい。 In the resin [Ki5], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (a); 1 to 55 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (a); 2 to 50 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋｉ５］は、単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体を得て、該共重合体中の構造単位（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルを付加させること、又は単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体を得て、該共重合体中の構造単位（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルに、単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させることにより製造することができる。 Resin [Ki5] is obtained by obtaining a copolymer of monomer (I-i) and monomer (a), and then obtaining a carboxylic acid and/or a carboxylic acid possessed by the structural unit (a) in the copolymer. Adding a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms in monomer (b) to a part of the anhydride, or adding monomer (I-i), monomer (a), and monomer (b) to a part of the anhydride. ), and the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride possessed by the monomer (a) is added to the cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms in the structural unit (b) in the copolymer. It can be manufactured by adding .
　前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体、及び前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体は、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様の方法で製造できる。
　前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体における、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、前記共重合体を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ａ）；４５～９９モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ａ）；５０～９８モル％
であることがより好ましい。
　また前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体における、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、前記共重合体を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ａ）；１～５５モル％
　構造単位（ｂ）；１～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ａ）；２～５０モル％
　構造単位（ｂ）；２～９０モル％
であることがより好ましい。 A copolymer of the monomer (I-i) and the monomer (a), and a copolymer of the monomer (I-i), the monomer (a), and the monomer (b). Coalescence can be produced by the same method as described as the method for producing resin [Ki1].
In the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a), the ratio of structural units derived from each monomer is as follows:
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (a); 45 to 99 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (a); 50 to 98 mol%
It is more preferable that
In addition, the ratio of structural units derived from each monomer in the copolymer of monomer (Ii), monomer (a), and monomer (b) is Of all the structural units,
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (a); 1 to 55 mol%
Structural unit (b); 1 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (a); 2 to 50 mol%
Structural unit (b); 2 to 90 mol%
It is more preferable that
　単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体中の構造単位（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルを付加させる反応、及び単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体中の構造単位（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルに、単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させる反応としては、単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体、又は単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、単量体（ｂ）又は単量体（ａ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えば、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリフェニルホスフィン等）、及び重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０～１３０℃で、１～１０時間反応させることにより行うことができる。
　構造単位（ａ）に単量体（ｂ）を付加させる反応での単量体（ｂ）の使用量は、単量体（ａ）１００モルに対して、５～８０モルが好ましく、より好ましくは１０～７５モルである。
　構造単位（ｂ）に単量体（ａ）を付加させる反応での単量体（ａ）の使用量は、単量体（ｂ）１００モルに対して、５～１００モルが好ましい。
　前記反応触媒の使用量は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００１～５質量部が好ましい。
　前記重合禁止剤の使用量は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００１～５質量部が好ましい。
　仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。 Monomer (b) is a part of the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride of the structural unit (a) in the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a). A reaction in which a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms is added, and a structural unit (b) in a copolymer of monomer (I-i), monomer (a), and monomer (b) is The reaction of adding the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride of monomer (a) to the cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms includes monomer (I-i) and monomer (a). Following the production of a copolymer with or a copolymer of monomer (Ii), monomer (a), and monomer (b), the atmosphere in the flask is replaced with air from nitrogen, Monomer (b) or monomer (a), a reaction catalyst between a carboxylic acid or carboxylic acid anhydride and a cyclic ether (for example, tris(dimethylaminomethyl)phenol, triphenylphosphine, etc.), and a polymerization inhibitor ( For example, hydroquinone, etc.) can be placed in a flask and reacted at, for example, 60 to 130°C for 1 to 10 hours.
The amount of monomer (b) used in the reaction of adding monomer (b) to structural unit (a) is preferably 5 to 80 mol, more preferably 5 to 80 mol, per 100 mol of monomer (a). is 10 to 75 moles.
The amount of monomer (a) used in the reaction for adding monomer (a) to structural unit (b) is preferably 5 to 100 mol per 100 mol of monomer (b).
The amount of the reaction catalyst used is preferably 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of monomer (a) and monomer (b).
The amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of monomer (a) and monomer (b).
Reaction conditions such as the charging method, reaction temperature and time can be adjusted as appropriate in consideration of manufacturing equipment, the amount of heat generated by polymerization, and the like. Note that, similarly to the polymerization conditions, the charging method and reaction temperature can be adjusted as appropriate, taking into account the manufacturing equipment, the amount of heat generated by polymerization, and the like.
　樹脂［Ｋｉ６］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ６］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ａ）；１～５５モル％
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ａ）；２～５０モル％
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
であることがより好ましい。 In the resin [Ki6], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (a); 1 to 55 mol%
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (a); 2 to 50 mol%
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋｉ６］は、例えば、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [Ki6] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki5].
　樹脂［Ｋｉ７］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ７］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
　構造単位（ｅ）；１～６０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
　構造単位（ｅ）；２～５０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋｉ７］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、カラーフィルタ製造における現像時の残渣をより一層低減でき、また好ましくは、現像時に露光部の膜減りを低減することができる。 In the resin [Ki7], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
Structural unit (e); 1 to 60 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
Structural unit (e); 2 to 50 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural units of the resin [Ki7] is within the above range, it is possible to further reduce the residue during development in the production of color filters, and preferably to reduce film loss in exposed areas during development.
　樹脂［Ｋｉ７］は、単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体を得て、該共重合体中の構造単位（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルを付加させることにより構造単位（ｄ１）を形成し、該構造単位（ｄ１）が有するヒドロキシ基に多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させることにより製造することができる。また樹脂［Ｋｉ７］は、単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ｂ）との共重合体を得て、該共重合体中の構造単位（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルに、単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させることにより構造単位（ｄ２）を形成し、該構造単位（ｄ２）が有するヒドロキシ基に多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させることにより製造することもできる。 Resin [Ki7] is obtained by obtaining a copolymer of monomer (I-i) and monomer (a), and then obtaining a carboxylic acid and/or a carboxylic acid possessed by the structural unit (a) in the copolymer. A structural unit (d1) is formed by adding a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms of the monomer (b) to a part of the anhydride, and the hydroxy group of the structural unit (d1) has a polyvalent It can be produced by adding carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride. Resin [Ki7] is obtained by obtaining a copolymer of monomer (I-i) and monomer (b), and the structural unit (b) in the copolymer has 2 to 4 carbon atoms. A structural unit (d2) is formed by adding a carboxylic acid and/or a carboxylic acid anhydride possessed by the monomer (a) to the cyclic ether, and a polycarboxylic acid is added to the hydroxyl group possessed by the structural unit (d2). It can also be produced by adding and/or carboxylic acid anhydride.
　前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体、及び前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ｂ）との共重合体は、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様の方法で製造できる。
　前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体における、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法の記載での単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体における比率と同様であり、前記単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ｂ）との共重合体における、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法の記載での単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体における単量体（ａ）を単量体（ｂ）と読み替えての比率と同様である。 The copolymer of the monomer (I-i) and the monomer (a) and the copolymer of the monomer (I-i) and the monomer (b) are resin [Ki1] It can be produced in the same manner as described above.
In the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a), the ratio of structural units derived from each monomer is the monomer in the description of the method for producing resin [Ki5]. The ratio is the same as that in the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a), and the ratio of each in the copolymer of monomer (I-i) and monomer (b) is The ratio of structural units derived from monomers is the ratio of monomer (a) in the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a) in the description of the manufacturing method of resin [Ki5]. The ratio is the same as that of monomer (b).
　単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ａ）との共重合体中の構造単位（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルを付加させる反応、及び単量体（Ｉ－ｉ）と単量体（ｂ）との共重合体中の構造単位（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルに、単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させる反応としては、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法の記載での付加反応と同様の方法が挙げられる。
　構造単位（ａ）に単量体（ｂ）を付加させる反応での単量体（ｂ）の使用量は、単量体（ａ）１００モルに対して、５～１００モルが好ましい。
　構造単位（ｂ）に単量体（ａ）を付加させる反応での単量体（ａ）の使用量は、単量体（ｂ）１００モルに対して、５～１００モルが好ましい。 Monomer (b) is a part of the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride of the structural unit (a) in the copolymer of monomer (I-i) and monomer (a). reaction of adding a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms, and a reaction of adding a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms to a structural unit (b) in a copolymer of monomer (I-i) and monomer (b). Examples of the reaction for adding the carboxylic acid and/or carboxylic anhydride of monomer (a) to the cyclic ether include the same method as the addition reaction described in the method for producing resin [Ki5].
The amount of monomer (b) used in the reaction of adding monomer (b) to structural unit (a) is preferably 5 to 100 mol per 100 mol of monomer (a).
The amount of monomer (a) used in the reaction for adding monomer (a) to structural unit (b) is preferably 5 to 100 mol per 100 mol of monomer (b).
　共重合体中の構造単位（ｄ）に多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させる反応における、多価カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の使用量は、構造単位（ｄ）１００モルに対して、５～８０モルが好ましく、より好ましくは１０～５０モルである。 In the reaction of adding a polyvalent carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride to the structural unit (d) in the copolymer, the amount of polyvalent carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride used is 100% of the structural unit (d). The amount is preferably 5 to 80 mol, more preferably 10 to 50 mol.
　樹脂［Ｋｉ８］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋｉ８］を構成する全構造単位中、
　構造単位（Ｉ）；１～５５モル％
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
　構造単位（ｅ）；１～６０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（Ｉ）；２～５０モル％
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
　構造単位（ｅ）；２～５０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋｉ８］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、カラーフィルタ製造における現像時の残渣をより一層低減でき、また好ましくは、現像時に露光部の膜減りを低減することができる。 In resin [Ki8], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (I); 1 to 55 mol%
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
Structural unit (e); 1 to 60 mol%
It is preferable that
Structural unit (I); 2 to 50 mol%
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
Structural unit (e); 2 to 50 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural units of the resin [Ki8] is within the above range, it is possible to further reduce the residue during development in the production of color filters, and preferably to reduce film loss in exposed areas during development.
　樹脂［Ｋｉ８］は、例えば、樹脂［Ｋｉ７］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [Ki8] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki7].
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）としては、具体的に、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋｉ１］；
　３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体体等の樹脂［Ｋｉ２］；
　グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン／ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン／ナフチルエチル（メタ）アクリレート共重合体等の樹脂［Ｋｉ３］；
　ナフチルメチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋｉ４］；
　ナフチルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋｉ５］；
　ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋｉ６］；
　ナフチルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらに無水コハク酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらに無水コハク酸を反応させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらに無水コハク酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらに無水コハク酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋｉ７］；
　ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂、ナフチルメチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂、ナフチルエチル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにコハク酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋｉ８］；等が挙げられる。 As the alkali-soluble resin (Bi), specifically, resins such as naphthyl methyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, naphthyl ethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer [Ki1] ;
3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/naphthylmethyl (meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/naphthyl ethyl (meth)acrylate ) acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/naphthylmethyl(meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/naphthylmethyl(meth)acrylate copolymer Resin [Ki2] such as cyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/naphthylethyl(meth)acrylate copolymer;
Glycidyl (meth)acrylate / benzyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / naphthyl methyl (meth)acrylate copolymer, glycidyl (meth)acrylate / benzyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / naphthyl ethyl (meth)acrylate ) Acrylate copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid/naphthyl methyl (meth)acrylate copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid/naphthyl ethyl (meth)acrylate Copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/naphthylmethyl(meth)acrylate copolymer, 3,4 -Epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/naphthylethyl (meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5. 2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/2-hydroxyethyl(meth)acrylate/naphthylmethyl(meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[ 5.2.1.0 2,6 ] Decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/2-hydroxyethyl (meth)acrylate/naphthylethyl (meth)acrylate copolymer, 3-methyl-3- (meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene/naphthylmethyl(meth)acrylate copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene/ Naphthyl ethyl (meth)acrylate copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene/naphthylmethyl (meth)acrylate copolymer, 3-methyl-3-( Resin such as meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene/naphthylethyl(meth)acrylate copolymer [Ki3];
Naphthyl methyl (meth)acrylate/phenyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, naphthyl ethyl (meth)acrylate/phenyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, naphthylmethyl (meth)acrylate /Styrene/(meth)acrylic acid copolymer, naphthyl ethyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer, etc. resin [Ki4];
Resin with glycidyl (meth)acrylate added to naphthyl methyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate added to naphthyl ethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer Resin obtained by reacting (meth)acrylic acid with a copolymer of naphthyl methyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/glycidyl (meth)acrylate, naphthyl ethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid /Resin such as a resin made by reacting a copolymer of glycidyl (meth)acrylate with (meth)acrylic acid [Ki5];
Naphthyl methyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/Resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to (meth)acrylic acid copolymer, naphthyl ethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/ Resin with glycidyl (meth)acrylate added to (meth)acrylic acid copolymer, (meth)acrylic acid added to naphthylmethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate copolymer Resin in which (meth)acrylic acid is reacted with a copolymer of naphthyl ethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate, naphthylmethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate A resin made by reacting (meth)acrylic acid with a copolymer of cyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate, naphthylethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate. ) Resin such as a resin made by reacting an acrylate copolymer with (meth)acrylic acid [Ki6];
A resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to a naphthyl methyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer and succinic anhydride is further reacted with the naphthyl ethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer. A resin made by adding glycidyl (meth)acrylate to a polymer and reacting it with succinic anhydride, and a copolymer of naphthyl methyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate reacted with (meth)acrylic acid. Resin made by reacting a resin with succinic anhydride, resin made by reacting a naphthyl ethyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate copolymer with (meth)acrylic acid, etc. Resin [Ki7];
Naphthyl ethyl (meth)acrylate, a resin made by adding glycidyl (meth)acrylate to a naphthyl methyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer and reacting it with succinic acid. / tricyclodecyl (meth)acrylate / resin made by adding glycidyl (meth)acrylate to (meth)acrylic acid copolymer and reacting with succinic acid, naphthylmethyl (meth)acrylate / tricyclodecyl (meth)acrylate ) acrylate/glycidyl (meth)acrylate copolymer reacted with (meth)acrylic acid and further reacted with succinic acid, naphthylethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl ( Resin made by reacting a copolymer of meth)acrylate with (meth)acrylic acid and further reacting with succinic acid, naphthylmethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate Copolymer of naphthyl ethyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate Examples include resin [Ki8], such as a resin obtained by reacting a resin with (meth)acrylic acid and further reacting with succinic acid.
　中でも、アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）としては、樹脂［Ｋｉ１］、樹脂［Ｋｉ２］、樹脂［Ｋｉ３］、樹脂［Ｋｉ７］、樹脂［Ｋｉ８］が好ましく、樹脂［Ｋｉ１］、樹脂［Ｋｉ２］、樹脂［Ｋｉ７］がより好ましく、樹脂［Ｋｉ２］がさらに好ましい。 Among them, as the alkali-soluble resin (Bi), resin [Ki1], resin [Ki2], resin [Ki3], resin [Ki7], and resin [Ki8] are preferable, and resin [Ki1], resin [Ki2], and resin [Ki8] are preferable. Ki7] is more preferred, and resin [Ki2] is even more preferred.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは４，０００以上５０，０００以下であり、さらに好ましくは５，０００以上３０，０００以下である。重量平均分子量が前記の範囲内にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られる着色パターンの残膜率や硬度がより高い傾向がある。 The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin (Bi) in terms of polystyrene is preferably 3,000 or more and 100,000 or less, more preferably 4,000 or more and 50,000 or less, still more preferably 5, 000 or more and 30,000 or less. When the weight average molecular weight is within the above range, the solubility of the unexposed area in the developer tends to be high, and the residual film rate and hardness of the resulting colored pattern tend to be higher.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１以上６以下であり、より好ましくは１．２以上４以下である。 The degree of dispersion [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the alkali-soluble resin (Bi) is preferably 1.1 or more and 6 or less, more preferably 1.2 or more and 4 or less.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、よりさらに好ましくは３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。ここで酸価はアルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。 The acid value of the alkali-soluble resin (Bi) is preferably 10 mg-KOH/g or more and 300 mg-KOH/g or less, more preferably 20 mg-KOH/g or more and 250 mg-KOH/g or less, in terms of solid content. , more preferably from 25 mg-KOH/g to 200 mg-KOH/g, even more preferably from 30 mg-KOH/g to 150 mg-KOH/g, particularly preferably from 30 mg-KOH/g to 130 mg-KOH /g or less. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of alkali-soluble resin (Bi), and can be determined, for example, by titration using an aqueous potassium hydroxide solution. I can do it.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、構造単位（Ｉ）を含まないアルカリ可溶性樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）という場合がある）を含有していてもよい。アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The alkali-soluble resin (B) may contain an alkali-soluble resin that does not contain the structural unit (I) (hereinafter sometimes referred to as alkali-soluble resin (Bii)). The alkali-soluble resin (Bii) may be used alone or in combination of two or more types.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）としては、例えば、以下の表６に示す構造単位を必須単位として有する樹脂［Ｋ１］～［Ｋ７］等が挙げられる。表６中の構造単位（ａ）～（ｅ）は、それぞれ、前述の構造単位（ａ）～（ｅ）と同じ意味を表し、好ましい態様も同様である。
　また表６に示す樹脂［Ｋ１］～［Ｋ７］における必須構成単位の合計量は、それぞれ、全構成単位１００質量％中、例えば、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは１００質量％である。 Examples of the alkali-soluble resin (Bii) include resins [K1] to [K7] having the structural units shown in Table 6 below as essential units. Structural units (a) to (e) in Table 6 each have the same meaning as the above-mentioned structural units (a) to (e), and preferred embodiments are also the same.
Further, the total amount of essential structural units in resins [K1] to [K7] shown in Table 6 is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 100% by mass or more, based on 100% by mass of all the structural units. Mass%.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　樹脂［Ｋ１］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ａ）；２～６０モル％
　構造単位（ｂ）；４０～９８モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ａ）；１０～５０モル％
　構造単位（ｂ）；５０～９０モル％
であることがより好ましい。 In resin [K1], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (a); 2 to 60 mol%
Structural unit (b); 40 to 98 mol%
It is preferable that
Structural unit (a); 10 to 50 mol%
Structural unit (b); 50 to 90 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ１］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [K1] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki1].
　樹脂［Ｋ２］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ａ）；２～４５モル％
　構造単位（ｂ）；２～９５モル％
　構造単位（ｃ）；１～６５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ａ）；５～４０モル％
　構造単位（ｂ）；５～８０モル％
　構造単位（ｃ）；５～６０モル％
であることがより好ましい。 In resin [K2], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows among all structural units constituting resin [K2]:
Structural unit (a); 2 to 45 mol%
Structural unit (b); 2 to 95 mol%
Structural unit (c); 1 to 65 mol%
It is preferable that
Structural unit (a); 5 to 40 mol%
Structural unit (b); 5 to 80 mol%
Structural unit (c); 5 to 60 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [K2] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the production method for resin [Ki1].
　樹脂［Ｋ３］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ａ）；２～６０モル％
　構造単位（ｃ）；４０～９８モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ａ）；１０～５０モル％
　構造単位（ｃ）；５０～９０モル％
であることがより好ましい。
　樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋｉ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 In resin [K3], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (a); 2 to 60 mol%
Structural unit (c); 40 to 98 mol%
It is preferable that
Structural unit (a); 10 to 50 mol%
Structural unit (c); 50 to 90 mol%
It is more preferable that
Resin [K3] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki1].
　樹脂［Ｋ４］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ４］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ａ）；５～９０モル％
　構造単位（ｄ）；１０～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ａ）；１０～８０モル％
　構造単位（ｄ）；２０～９０モル％
であることがより好ましい。 In resin [K4], the proportion of each structural unit that is an essential unit is as follows:
Structural unit (a); 5 to 90 mol%
Structural unit (d); 10 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (a); 10 to 80 mol%
Structural unit (d); 20 to 90 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ４］は、単量体（ａ）から重合体を得て、該重合体中の構造単位（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルを付加させること、又は単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体を得て、該共重合体中の構造単位（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテルに、単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を付加させることにより製造することができる。
　前記単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体における、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］で挙げた比率と同じであることが好ましい。 Resin [K4] is obtained by obtaining a polymer from monomer (a), and adding monomer (b) to a part of the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride that the structural unit (a) in the polymer has. ), or by obtaining a copolymer of monomer (a) and monomer (b), structural unit (b) in the copolymer. It can be produced by adding the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride of monomer (a) to a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms.
In the copolymer of monomer (a) and monomer (b), the ratio of structural units derived from each monomer is preferably the same as the ratio listed for resin [K1]. .
　構造単位（ｄ）の形成反応は、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法での構造単位（ｄ）の形成反応と同様の条件で行うことができる。 The reaction for forming the structural unit (d) can be carried out under the same conditions as the reaction for forming the structural unit (d) in the method for producing resin [Ki5].
　樹脂［Ｋ５］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ５］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ａ）；１～５５モル％
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ａ）；２～５０モル％
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
であることがより好ましい。 In the resin [K5], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows:
Structural unit (a); 1 to 55 mol%
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (a); 2 to 50 mol%
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ５］は、例えば、樹脂［Ｋｉ５］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [K5] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki5].
　樹脂［Ｋ６］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ６］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ｄ）；５～９８モル％
　構造単位（ｅ）；２～９５モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ｄ）；８～９５モル％
　構造単位（ｅ）；５～９２モル％
であることがより好ましい。 In resin [K6], the proportion of each structural unit that is an essential unit is as follows:
Structural unit (d); 5 to 98 mol%
Structural unit (e); 2 to 95 mol%
It is preferable that
Structural unit (d); 8 to 95 mol%
Structural unit (e); 5 to 92 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ６］は、例えば、樹脂［Ｋｉ７］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [K6] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki7].
　樹脂［Ｋ７］において、必須単位として有する構造単位のそれぞれの比率は、樹脂［Ｋ７］を構成する全構造単位中、
　構造単位（ｃ）；１～５０モル％
　構造単位（ｄ）；１～９５モル％
　構造単位（ｅ）；１～６０モル％
であることが好ましく、
　構造単位（ｃ）；２～４０モル％
　構造単位（ｄ）；２～９０モル％
　構造単位（ｅ）；２～５０モル％
であることがより好ましい。 In resin [K7], the ratio of each structural unit included as an essential unit is as follows among all structural units constituting resin [K7]:
Structural unit (c); 1 to 50 mol%
Structural unit (d); 1 to 95 mol%
Structural unit (e); 1 to 60 mol%
It is preferable that
Structural unit (c); 2 to 40 mol%
Structural unit (d); 2 to 90 mol%
Structural unit (e); 2 to 50 mol%
It is more preferable that
　樹脂［Ｋ７］は、例えば、樹脂［Ｋｉ７］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 Resin [K7] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the method for producing resin [Ki7].
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）としては、具体的に、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；（メタ）アクリル酸重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、（メタ）アクリル酸／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、（メタ）アクリル酸／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；（メタ）アクリル酸重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、（メタ）アクリル酸／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂、（メタ）アクリル酸／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ７］；等が挙げられる。 Specifically, the alkali-soluble resin (Bii) includes 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2 ,6 ] Resin such as decyl acrylate/(meth)acrylic acid copolymer [K1]; glycidyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/ (meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxy Tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/2-hydroxyethyl(meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5. 2.1.0 2,6 ] Decyl acrylate/(meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene copolymer Resin such as polymer [K2]; Resin such as benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, styrene/(meth)acrylic acid copolymer [K3]; Glycidyl added to (meth)acrylic acid polymer Resins such as resins to which (meth)acrylate has been added, resins in which (meth)acrylic acid has been reacted with copolymers of (meth)acrylic acid/glycidyl (meth)acrylate [K4]; benzyl (meth)acrylate/( Resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to meth)acrylic acid copolymer, resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer, Resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to cyclodecyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, (meth)acrylic acid/tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate ) A resin in which (meth)acrylic acid is reacted with a copolymer of acrylate, (meth)acrylic acid is reacted with a copolymer of (meth)acrylic acid/tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate Resin such as reacted resin [K5]; Resin obtained by adding glycidyl (meth)acrylate to a (meth)acrylic acid polymer and further reacting tetrahydrophthalic anhydride, (meth)acrylic acid/glycidyl ( Resins such as resins made by reacting a copolymer of meth)acrylate with (meth)acrylic acid and further reacting with tetrahydrophthalic anhydride [K6]; benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer A resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to the combined resin and tetrahydrophthalic anhydride is further reacted with the resin, and a tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer with glycidyl (meth)acrylate. A resin in which the added resin is further reacted with tetrahydrophthalic anhydride, and a resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to a tricyclodecyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer. A resin obtained by reacting tetrahydrophthalic anhydride with tetrahydrophthalic anhydride, a resin obtained by reacting a copolymer of (meth)acrylic acid/tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate with (meth)acrylic acid, and further reacted with tetrahydrophthalic anhydride. A resin obtained by reacting phthalic anhydride, a resin obtained by reacting a copolymer of (meth)acrylic acid/tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate with (meth)acrylic acid, and further tetrahydrophthalic acid. Examples include resin [K7] such as a resin reacted with an acid anhydride.
　中でも、アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）としては、樹脂［Ｋ１］、樹脂［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ２］がより好ましい。 Among these, as the alkali-soluble resin (Bii), resin [K1] and resin [K2] are preferable, and resin [K2] is more preferable.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは４，０００以上５０，０００以下であり、さらに好ましくは５，０００以上３０，０００以下である。重量平均分子量が前記の範囲内にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られる着色パターンの残膜率や硬度も高い傾向がある。 The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin (Bii) in terms of polystyrene is preferably 3,000 or more and 100,000 or less, more preferably 4,000 or more and 50,000 or less, still more preferably 5, 000 or more and 30,000 or less. When the weight average molecular weight is within the above range, the solubility of unexposed areas in a developer tends to be high, and the remaining film rate and hardness of the resulting colored pattern tend to be high.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１以上６以下であり、より好ましくは１．２以上４以下である。 The dispersity [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the alkali-soluble resin (Bii) is preferably 1.1 or more and 6 or less, more preferably 1.2 or more and 4 or less.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、よりさらに好ましくは３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。 The acid value of the alkali-soluble resin (Bii) is preferably 10 mg-KOH/g or more and 300 mg-KOH/g or less, more preferably 20 mg-KOH/g or more and 250 mg-KOH/g or less, in terms of solid content. , more preferably from 25 mg-KOH/g to 200 mg-KOH/g, even more preferably from 30 mg-KOH/g to 150 mg-KOH/g, particularly preferably from 30 mg-KOH/g to 130 mg-KOH /g or less.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは１質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上５５質量％以下であり、よりさらに好ましくは４質量％以上５０質量％以下である。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、またカラーフィルタの密着性が一層優れ、さらに好ましくはカラーフィルタ製造における現像時の残渣をより一層低減できる。 The content of the alkali-soluble resin (B) is preferably 1% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 60% by mass or less, based on the total solid content of the colored curable resin composition. The content is more preferably 3% by mass or more and 55% by mass or less, even more preferably 4% by mass or more and 50% by mass or less. When the content of the alkali-soluble resin (B) is within the above range, a colored pattern can be formed, the adhesion of the color filter is even better, and more preferably, the residue during development during color filter production is further reduced. can.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）の含有率は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の固形分総量中、１００質量％であってもよく、好ましくは２０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以上９８質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上９７質量％以下であり、よりさらに好ましくは４０質量％以上８５質量％以下である。 The content of the alkali-soluble resin (Bi) may be 100% by mass, preferably 20% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 25% by mass, based on the total solid content of the alkali-soluble resin (B). % or more and 98% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 97% by mass or less, even more preferably 40% by mass or more and 85% by mass or less.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは１質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上５５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上４５質量％以下であり、よりさらに好ましくは４質量％以上４０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上３５質量％以下である。 The content of the alkali-soluble resin (Bi) is preferably 1% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 55% by mass or less, based on the total solid content of the colored curable resin composition. The content is more preferably 3% by mass or more and 45% by mass or less, even more preferably 4% by mass or more and 40% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less.
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）を含む場合、アルカリ可溶性樹脂（Ｂｉｉ）の含有率は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の固形分総量中、好ましくは１質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上８０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１５質量％以上７０質量％以下である。 When the alkali-soluble resin (B) contains the alkali-soluble resin (Bii), the content of the alkali-soluble resin (Bii) is preferably 1% by mass or more and 95% by mass or less based on the total solid content of the alkali-soluble resin (B). It is more preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less, still more preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 15% by mass or more and 70% by mass or less.
＜重合性化合物（Ｃ）＞
　重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。 <Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by active radicals and/or acids generated from the polymerization initiator (D), and includes, for example, a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond. is a (meth)acrylic acid ester compound.
　エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン等、並びに、上述の単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）等が挙げられる。 Examples of polymerizable compounds having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone. etc., as well as the above-mentioned monomer (a), monomer (b), monomer (c), and the like.
　エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル及び３－メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of polymerizable compounds having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and triethylene glycol di(meth)acrylate. Examples include (meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol di(meth)acrylate.
　重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくはジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 The polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa( meth)acrylate, tripentaerythritol octa(meth)acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, tetrapentaerythritol deca(meth)acrylate, tetrapentaerythritol nona(meth)acrylate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl ) isocyanurate, ethylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, Examples include caprolactone-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, preferably dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
　重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは５０以上４，０００以下であり、より好ましくは７０以上３，５００以下であり、さらに好ましくは１００以上３，０００以下であり、よりさらに好ましくは１５０以上２，９００以下であり、特に好ましくは２５０以上１，５００以下である。 The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 50 or more and 4,000 or less, more preferably 70 or more and 3,500 or less, still more preferably 100 or more and 3,000 or less, even more preferably is 150 or more and 2,900 or less, particularly preferably 250 or more and 1,500 or less.
　重合性化合物（Ｃ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、例えば１質量％以上９９質量％以下であってよく、好ましくは５質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以上８０質量％以下であり、さらに好ましくは９質量％以上７０質量％以下である。 The content of the polymerizable compound (C) may be, for example, 1% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less, based on the total solid content of the colored curable resin composition. It is more preferably 8% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 9% by mass or more and 70% by mass or less.
＜重合開始剤（Ｄ）＞
　重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。 <Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound that can initiate polymerization by generating active radicals, acids, etc. under the action of light or heat, and any known polymerization initiator can be used.
　重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ－アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator (D) include O-acyloxime compounds, alkylphenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.
　前記Ｏ－アシルオキシム化合物は、式（ｄ－１）で表される部分構造を有する化合物である。式中、＊は結合手を表す。 The O-acyloxime compound is a compound having a partial structure represented by formula (d-1). In the formula, * represents a bond.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　前記Ｏ－アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－｛２－メチル－４－（３，３－ジメチル－２，４－ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセチルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロヘキシルプロパン－１－オン－２－イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１（Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン）、イルガキュアＯＸＥ０２（Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン）（以上、ＢＡＳＦ製）、Ｎ－１９１９（ＡＤＥＫＡ製）、アデカクルーズＮＣＩ－９３０（ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ－アシルオキシム化合物は、Ｎ－アセチルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロヘキシルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン及びＮ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ－アセチルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロヘキシルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミンがより好ましい。これらのＯ－アシルオキシム化合物であると、高明度な光学フィルタが得られる傾向にある。 Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane -1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6- (2-Methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(3,3-dimethyl-2, 4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole -3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-imine, N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropane- Examples include 1-one-2-imine, N-acetyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclohexylpropan-1-one-2-imine, and the like. Irgacure OXE01 (N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine), Irgacure OXE02 (N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)) Commercially available products such as -9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine (manufactured by BASF), N-1919 (manufactured by ADEKA), and ADEKA CRUISE NCI-930 (manufactured by ADEKA) may be used. Among them, O-acyloxime compounds include N-acetyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclohexylpropan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl) ) Butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2 -methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine At least one selected from N-acetyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclohexylpropan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl) More preferred are octan-1-one-2-imine and N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine. These O-acyloxime compounds tend to provide optical filters with high brightness.
　前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ－２）で表される部分構造又は式（ｄ－３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。式中、＊は結合手を表す。 The alkylphenone compound is a compound having a partial structure represented by formula (d-2) or a partial structure represented by formula (d-3). In these partial structures, the benzene ring may have a substituent. In the formula, * represents a bond.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式（ｄ－２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルスルファニルフェニル）プロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジルブタン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］ブタン－１－オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ製）等の市販品を用いてもよい。 Examples of the compound having a partial structure represented by formula (d-2) include 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)-2-benzylbutan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]butane-1 -on, etc. Commercial products such as Irgacure 369, 907, and 379 (all manufactured by BASF) may be used.
　式（ｄ－３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－イソプロペニルフェニル）プロパン－１－オンのオリゴマー、α，α－ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
　感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ－２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。 Examples of the compound having a partial structure represented by formula (d-3) include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4- (2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one, α,α- Examples include diethoxyacetophenone and benzyl dimethyl ketal.
From the viewpoint of sensitivity, the alkylphenone compound is preferably a compound having a partial structure represented by formula (d-2).
　前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－ピペロニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－(４－メトキシスチリル)－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4- methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxy) styryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4 -bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-) 2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, etc. can be mentioned.
　前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ製）等の市販品を用いてもよい。 Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercially available products such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) may also be used.
　前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，３－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６－７５３７２号公報、特開平６－７５３７３号公報等参照）、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８－３８４０３号公報、特開昭６２－１７４２０４号公報等参照）、４，４’５，５’－位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７－１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物及びこれらの混合物が好ましい。 Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)- 4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (for example, see JP-A-6-75372, JP-A-6-75373, etc.), 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4, 4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis( 2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxy phenyl)biimidazole (see, for example, Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Patent Application Laid-open No. 62-174204, etc.), biimidazole in which the phenyl group at the 4,4'5,5'-position is substituted with a carbalkoxy group. Examples include imidazole compounds (see, for example, JP-A-7-10913, etc.). Among these, compounds represented by the following formulas and mixtures thereof are preferred.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
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　さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、２－エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０－ブチル－２－クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。 Furthermore, as the polymerization initiator (D), benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl- Benzophenone compounds such as 4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; 9,10-phenanthrenequinone, Examples include quinone compounds such as 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds. These are preferably used in combination with the polymerization initiation aid (D1) (especially amines) described below.
　酸を発生する重合開始剤としては、例えば、４－ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ－トルエンスルホナート、４－ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ－トルエンスルホナート、４－アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ－トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ－トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。 Examples of acid-generating polymerization initiators include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-acetoxy Onium salts such as phenylmethylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and nitrobenzyl tosylate. and benzointosylates.
　重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ－アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ－アシルオキシム化合物及び／又はビイミダゾール化合物を含む重合開始剤がより好ましく、Ｏ－アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がさらに好ましい。 The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyloxime compound, and a biimidazole compound, and O-acyloxy A polymerization initiator containing an O-acyloxime compound and/or a biimidazole compound is more preferred, and a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound is even more preferred.
　重合開始剤（Ｄ）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるため光学フィルタの生産性が向上する。 The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and more Preferably it is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less. When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity tends to be high and the exposure time tends to be shortened, so that the productivity of the optical filter is improved.
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
　重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。 <Polymerization initiation aid (D1)>
The polymerization initiation aid (D1) is a compound or a sensitizer used to promote the polymerization of the polymerizable compound (C) whose polymerization has been initiated by the polymerization initiator (D). When the polymerization initiation aid (D1) is included, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
　重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiation aid (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.
　アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、好ましくは４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。また、アミン化合物として、ＥＡＢ－Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。 Examples of amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, and 4-dimethylaminobenzoate. 2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, N,N-dimethylpara-toluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone and 4,4'-bis( Examples include ethylmethylamino)benzophenone, and preferably 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone. Furthermore, as the amine compound, a commercially available product such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) may be used.
　アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０－ジメトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン及び２－エチル－９，１０－ジブトキシアントラセン等が挙げられる。 Examples of alkoxyanthracene compounds include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dibutoxy Examples include anthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.
　チオキサントン化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン及び１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等が挙げられる。 Examples of thioxanthone compounds include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.
　カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ－フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ－ナフチルグリシン及びナフトキシ酢酸等が挙げられる。 Examples of carboxylic acid compounds include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N -Phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.
　これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、着色硬化性樹脂組成物に含まれる全アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。 When using these polymerization initiation aids (D1), the content thereof is based on 100 parts by mass of the total amount of the alkali-soluble resin (B) and polymerizable compound (C) contained in the colored curable resin composition. , preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less.
＜溶剤（Ｅ）＞
　溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。
　溶剤（Ｅ）は、例えば、エステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－を含み、－Ｏ－を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に－Ｏ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－と－Ｏ－とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に－ＣＯ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は、２種以上を併用してもよい。 <Solvent (E)>
The solvent (E) is not particularly limited, and any solvent commonly used in the field can be used.
The solvent (E) is, for example, an ester solvent (a solvent that contains -COO- in the molecule but does not contain -O-), an ether solvent (a solvent that contains -O- but does not contain -COO- in the molecule), Ether ester solvents (solvents containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- but not -COO- in the molecule), alcohol solvents (solvents containing OH in the molecule) , -O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethyl sulfoxide, and the like. Two or more of these solvents may be used in combination.
　エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２－ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ－ブチロラクトン等が挙げられる。 Ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate. , methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, and γ-butyrolactone.
　エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。 Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether. , propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl Examples include ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetol, and methylanisole.
　エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。 Ether ester solvents include methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl methoxy acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl Examples include ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and dipropylene glycol methyl ether acetate.
　ケトン溶剤としては、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、アセトン、２－ブタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、４－メチル－２－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。 Ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone and isophorone. etc.
　アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。 Examples of alcohol solvents include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
　芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。 Examples of aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene, mesitylene, and the like.
　アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.
　溶剤（Ｅ）としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及びシクロヘキサノンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルがより好ましい。 As the solvent (E), propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, and cyclohexanone are preferred, and propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether are more preferred.
　溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常９９．９９質量％以下であり、好ましくは４０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以上９７質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以上９６質量％以下であり、よりさらに好ましくは７１質量％以上９５質量％以下である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、通常０．０１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上５０質量％以下であり、さらに好ましくは４質量％以上３０質量％以下であり、よりさらに好ましくは５質量％以上２７質量％以下である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。 When a solvent (E) is included, the content of the solvent (E) is usually 99.99% by mass or less, preferably 40% by mass or more and 99% by mass or less, based on the total amount of the colored curable resin composition. It is more preferably 50% by mass or more and 97% by mass or less, still more preferably 70% by mass or more and 96% by mass or less, even more preferably 71% by mass or more and 95% by mass or less. In other words, the total solid content of the colored curable resin composition is usually 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less. The content is more preferably 4% by mass or more and 30% by mass or less, even more preferably 5% by mass or more and 27% by mass or less. When the content of the solvent (E) is within the above range, flatness during coating will be good, and display characteristics will tend to be good since the color density will not be insufficient when forming a color filter. .
＜チオール化合物（Ｔ）＞
　チオール化合物（Ｔ）は、分子内にスルファニル基（－ＳＨ）を有する化合物である。 <Thiol compound (T)>
The thiol compound (T) is a compound having a sulfanyl group (-SH) in the molecule.
　分子内にスルファニル基を１つ有する化合物としては、例えば、２－スルファニルオキサゾール、２－スルファニルチアゾール、２－スルファニルベンズイミダゾール、２－スルファニルベンゾチアゾール、２－スルファニルベンゾオキサゾール、２－スルファニルニコチン酸、２－スルファニルピリジン、２－スルファニルピリジン－３－オール、２－スルファニルピリジン－Ｎ－オキサイド、４－アミノ－６－ヒドロキシ－２－スルファニルピリミジン、４－アミノ－６－ヒドロキシ－２－スルファニルピリミジン、４－アミノ－２－スルファニルピリミジン、６－アミノ－５－ニトロソ－２－チオウラシル、４，５－ジアミノ－６－ヒドロキシ－２－スルファニルピリミジン、４，６－ジアミノ－２－スルファニルピリミジン、２，４－ジアミノ－６－スルファニルピリミジン、４，６－ジヒドロキシ－２－スルファニルピリミジン、４，６－ジメチル－２－スルファニルピリミジン、４－ヒドロキシ－２－スルファニル－６－メチルピリミジン、４－ヒドロキシ－２－スルファニル－６－プロピルピリミジン、２－スルファニル－４－メチルピリミジン、２－スルファニルピリミジン、２－チオウラシル、３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－チオール、４，５－ジフェニルイミダゾール－２－チオール、２－スルファニルイミダゾール、２－スルファニル－１－メチルイミダゾール、４－アミノ－３－ヒドラジノ－５－スルファニル－１，２，４－トリアゾール、３－アミノ－５－スルファニル－１，２，４－トリアゾール、２－メチル－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオール、４－メチル－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオール、３－スルファニル－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオール、２－アミノ－５－スルファニル－１，３，４－チアジアゾール、５－アミノ－１，３，４－チアジアゾール－２－チオール、２，５－ジスルファニル－１，３，４－チアジアゾール、(フラン－２－イル)メタンチオール、２－スルファニル－５－チアゾリドン、２－スルファニルチアゾリン、２－スルファニル－４（３Ｈ）－キナゾリノン、１－フェニル－１Ｈ－テトラゾール－５－チオール、２－キノリンチオール、２－スルファニル－５－メチルベンズイミダゾール、２－スルファニル－５－ニトロベンズイミダゾール、６－アミノ－２－スルファニルベンゾチアゾール、５－クロロ－２－スルファニルベンゾチアゾール、６－エトキシ－２－スルファニルベンゾチアゾール、６－ニトロ－２－スルファニルベンゾチアゾール、２－スルファニルナフトイミダゾール、２－スルファニルナフトオキサゾール、３－スルファニル－１，２，４－トリアゾール、４－アミノ－６－スルファニルピラゾロ［２，４－ｄ］ピリジン、２－アミノ－６－プリンチオール、６－スルファニルプリン、４－スルファニル－１Ｈ－ピラゾロ［２，４－ｄ］ピリミジン等が挙げられる。 Examples of compounds having one sulfanyl group in the molecule include 2-sulfanyloxazole, 2-sulfanylthiazole, 2-sulfanylbenzimidazole, 2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylbenzoxazole, 2-sulfanylnicotinic acid, -Sulfanylpyridine, 2-sulfanylpyridin-3-ol, 2-sulfanylpyridine-N-oxide, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4- Amino-2-sulfanylpyrimidine, 6-amino-5-nitroso-2-thiouracil, 4,5-diamino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-diamino-2-sulfanylpyrimidine, 2,4-diamino -6-sulfanylpyrimidine, 4,6-dihydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-dimethyl-2-sulfanylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-methylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6 -Propylpyrimidine, 2-sulfanyl-4-methylpyrimidine, 2-sulfanylpyrimidine, 2-thiouracil, 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2-thiol, 4,5-diphenylimidazole-2-thiol, 2- Sulfanylimidazole, 2-sulfanyl-1-methylimidazole, 4-amino-3-hydrazino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 3-amino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 2- Methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3-sulfanyl-1H-1,2,4-triazole-3- Thiol, 2-amino-5-sulfanyl-1,3,4-thiadiazole, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol, 2,5-disulfanyl-1,3,4-thiadiazole, ( Furan-2-yl)methanethiol, 2-sulfanyl-5-thiazolidone, 2-sulfanylthiazoline, 2-sulfanyl-4(3H)-quinazolinone, 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 2-quinolinthiol, 2-sulfanyl-5-methylbenzimidazole, 2-sulfanyl-5-nitrobenzimidazole, 6-amino-2-sulfanylbenzothiazole, 5-chloro-2-sulfanylbenzothiazole, 6-ethoxy-2-sulfanylbenzothiazole, 6-nitro-2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylnaphthoimidazole, 2-sulfanylnaphthoxazole, 3-sulfanyl-1,2,4-triazole, 4-amino-6-sulfanylpyrazolo[2,4-d] Examples include pyridine, 2-amino-6-purinthiol, 6-sulfanylpurine, 4-sulfanyl-1H-pyrazolo[2,4-d]pyrimidine, and the like.
　分子内にスルファニル基を２つ以上有する化合物としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３－スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３－スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３－スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３－スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３－スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－スルファニルブチレート）、１，４－ビス（３－スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。 Examples of compounds having two or more sulfanyl groups in the molecule include hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-bis(methylsulfanyl)benzene, butanediolbis(3-sulfanylpropionate), butanediolbis(3-sulfanyl) acetate), ethylene glycol bis(3-sulfanyl acetate), trimethylolpropane tris(3-sulfanyl acetate), butanediol bis(3-sulfanylpropionate), trimethylolpropane tris(3-sulfanylpropionate), trimethylolpropane tris(3-sulfanylpropionate), Methylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), trishydroxyethyl tris (3-sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl propionate) -sulfanylbutyrate), 1,4-bis(3-sulfanylbutyloxy)butane, and the like.
　チオール化合物（Ｔ）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、好ましくは０．５～５０質量部、より好ましくは５～４５質量部であり、更に好ましくは１０～４０質量部である。チオール化合物（Ｔ）の含有量がこの範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。 The content of the thiol compound (T) is preferably 0.5 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 45 parts by mass, and even more preferably 10 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymerization initiator (D). Part by mass. When the content of the thiol compound (T) is within this range, sensitivity tends to be high and developability tends to be good.
＜レベリング剤（Ｆ）＞
　レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。 <Leveling agent (F)>
Examples of the leveling agent (F) include silicone surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants containing fluorine atoms. These may have a polymerizable group in the side chain.
　シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。 Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (product name: manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324 , KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC). .
　フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ－７１８－Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（ＡＧＣ（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florado (registered trademark) FC430, Florado FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Megafac (registered trademark) F142D, Florado (registered trademark) F171, Florado F172, Florado F173, Florado F177, Florado F183, Florado F554, Megafac (registered trademark) R30, RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), EFTOP (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, Examples include S382, SC101, SC105 (manufactured by AGC Co., Ltd.), and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Research Institute).
　フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）
等が挙げられる。 Examples of the silicone surfactant having a fluorine atom include surfactants having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megafac (registered trademark) R08, BL20, F475, F477, and F443 (manufactured by DIC Corporation)
etc.
　レベリング剤（Ｆ）を含有する場合、レベリング剤（Ｆ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．０００５質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．００５質量％以上０．１質量％以下である。なおこの含有量に、顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。 When containing a leveling agent (F), the content of the leveling agent (F) is preferably 0.0005% by mass or more and 1% by mass or less, more preferably 0.0005% by mass or more and 1% by mass or less based on the total amount of the colored curable resin composition The content is 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, more preferably 0.005% by mass or more and 0.1% by mass or less. Note that this content does not include the content of the pigment dispersant. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.
＜その他の成分＞
　着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、クエンチャー、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。 <Other ingredients>
The colored curable resin composition may contain additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, quenchers, antioxidants, light stabilizers, and chain transfer agents, as necessary. May include.
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
　着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、チオール化合物（Ｔ）、レベリング剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。混合は公知又は慣用の装置や条件により行うことができる。
　着色剤（Ａ）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミル等を用いて分散させて得られた着色剤含有液として用いてもよく、着色剤含有液として用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記分散剤、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた着色剤含有液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
　また着色剤（Ａ）として染料を含む場合の該染料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部に溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１～１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。 <Method for producing colored curable resin composition>
The colored curable resin composition includes a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a polymerization initiation aid (D1) used as necessary. It can be prepared by mixing the solvent (E), the thiol compound (T), the leveling agent (F), and other components. Mixing can be performed using known or conventional equipment and conditions.
The colorant (A) is mixed in advance with part or all of the solvent (E) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle size becomes approximately 0.2 μm or less, as a colorant-containing liquid. It is preferable to use it as a colorant-containing liquid. At this time, part or all of the dispersant and alkali-soluble resin (B) may be blended as necessary. The desired colored curable resin composition can be prepared by mixing the remaining components with the colorant-containing liquid obtained in this way to a predetermined concentration.
Further, when a dye is included as the colorant (A), the dye may be dissolved in part or all of the solvent (E) in advance to prepare a solution. It is preferable to filter the solution using a filter with a pore size of about 0.01 to 1 μm.
＜カラーフィルタの製造方法＞
　本発明の着色硬化性樹脂組成物からカラーフィルタを形成することができる。着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、前記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。 <Color filter manufacturing method>
A color filter can be formed from the colored curable resin composition of the present invention. Examples of methods for producing colored patterns include photolithography, inkjet methods, and printing methods. Among these, photolithography is preferred. The photolithography method is a method in which the colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed to light through a photomask and developed. In the photolithography method, by not using a photomask during exposure and/or not developing, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed. The colored pattern and colored coating film thus formed are the color filter of the present invention.
　作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下、さらに好ましくは４．５μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．３μｍ以上である。 The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be adjusted as appropriate depending on the purpose and use, for example, 30 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 6 μm or less, and even more preferably 4.5 μm. It is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and still more preferably 0.3 μm or more.
　基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。またシリコン基板上にＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）処理を施した基板を使用してもよい。 Examples of substrates include glass plates such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, and soda lime glass whose surface is coated with silica, resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate, silicon, and the like. A material on which a thin film of aluminum, silver, silver/copper/palladium alloy, etc. is formed is used. Other color filter layers, resin layers, transistors, circuits, etc. may be formed on these substrates. Alternatively, a silicon substrate treated with HMDS (hexamethyldisilazane) may be used.
　フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
　まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット　アンド　スピンコート法等が挙げられる。加熱乾燥を行う場合の温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１１０℃以下がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間以上６０分間以下であることが好ましく、３０秒間以上３０分間以下であることがより好ましい。
　減圧乾燥を行う場合は、５０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下の圧力下、２０℃以上２５℃以下の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。 Formation of each color pixel by photolithography can be performed using known or conventional equipment and conditions. For example, it can be produced as follows.
First, a colored curable resin composition is applied onto a substrate, and volatile components such as solvents are removed by heat drying (prebaking) and/or vacuum drying to obtain a smooth colored composition layer. Examples of the coating method include spin coating, slit coating, slit and spin coating, and the like. The temperature when performing heat drying is preferably 30°C or more and 120°C or less, more preferably 50°C or more and 110°C or less. Further, the heating time is preferably 10 seconds or more and 60 minutes or less, and more preferably 30 seconds or more and 30 minutes or less.
When drying under reduced pressure is performed, it is preferably carried out under a pressure of 50 Pa or more and 150 Pa or less and at a temperature range of 20° C. or more and 25° C. or less. The thickness of the colored composition layer is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the thickness of the intended color filter.
　次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。また、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。着色塗膜を形成する場合には、フォトマスクを用いずに露光すればよい。 Next, the colored composition layer is exposed to light through a photomask to form a desired colored pattern. The pattern on the photomask is not particularly limited, and a pattern depending on the intended use is used. In addition, it is possible to uniformly irradiate the entire exposed surface with parallel light beams and to accurately align the photomask and the substrate on which the colored composition layer is formed, making it possible to use exposure equipment such as mask aligners and steppers. It is preferable to use When forming a colored coating film, exposure may be performed without using a photomask.
　露光に用いられる光源としては、２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。 The light source used for exposure is preferably a light source that generates light with a wavelength of 250 nm or more and 450 nm or less. For example, light of less than 350 nm can be cut using a filter that cuts this wavelength range, or light around 436 nm, 408 nm, and 365 nm can be selectively extracted using a band pass filter that extracts these wavelength ranges. You can also Specific examples include mercury lamps, light emitting diodes, metal halide lamps, halogen lamps, and the like.
　露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以上５質量％以下である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
　現像後の基板は、水洗されることが好ましい。 A colored pattern is formed on the substrate by bringing the exposed colored composition layer into contact with a developer and developing it. By development, the unexposed areas of the colored composition layer are dissolved in a developer and removed. As the developer, for example, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide is preferable. The concentration of these alkaline compounds in the aqueous solution is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or more and 5% by mass or less. Furthermore, the developer may contain a surfactant. The developing method may be any of the paddle method, dipping method, spray method, etc. Furthermore, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.
The substrate after development is preferably washed with water.
　さらに、得られた着色パターン又は着色塗膜に、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、８０℃以上２５０℃以下が好ましく、１００℃以上２４５℃以下がより好ましい。ポストベーク時間は、１分間以上１２０分間以下が好ましく、２分間以上３０分間以下がより好ましい。 Furthermore, it is preferable to post-bake the obtained colored pattern or colored coating film. The post-bake temperature is preferably 80°C or higher and 250°C or lower, more preferably 100°C or higher and 245°C or lower. The post-bake time is preferably 1 minute or more and 120 minutes or less, more preferably 2 minutes or more and 30 minutes or less.
　このようにして得られた着色パターン及び着色塗膜は、カラーフィルタとして有用である。 The colored pattern and colored coating film thus obtained are useful as color filters.
　本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いれば、形成されるカラーフィルタの密着性を良好とすることができる。また本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いれば、好ましくは、カラーフィルタの製造において、現像時に残渣の発生を低減することができる。なお、密着性とは、カラーフィルタを形成した際のカラーフィルタと基板等との密着力の強さであり、密着性が低いと、カラーフィルタに剥がれや欠けが生じる可能性が高い。本発明においてカラーフィルタの密着性は、得られた着色パターン（ドットパターンを有する）を顕微鏡により観察し、剥がれずに残存するドットの数により評価した。また、残渣とは、電子顕微鏡を用いて現像後の着色パターンを観察した際に（例えば、倍率２５０００倍で観察）、未露光部に残存して観察される、パターンを形成しない異物のことである。 By using the colored curable resin composition of the present invention, the formed color filter can have good adhesion. Further, by using the colored curable resin composition of the present invention, it is possible to preferably reduce the generation of residue during development in the production of color filters. Note that adhesion refers to the strength of adhesion between the color filter and the substrate when the color filter is formed, and if the adhesion is low, there is a high possibility that the color filter will peel or chip. In the present invention, the adhesion of the color filter was evaluated by observing the obtained colored pattern (having a dot pattern) with a microscope and determining the number of dots remaining without peeling off. In addition, residue refers to foreign matter that does not form a pattern and remains in unexposed areas when observing a colored pattern after development using an electron microscope (for example, at a magnification of 25,000 times). be.
＜表示装置、固体撮像素子＞
　前記カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）、及び固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタとして有用である。 <Display device, solid-state image sensor>
The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.), solid-state image sensors, and the like.
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the Examples below, and modifications may be made as appropriate within the scope of the spirit of the preceding and following. Of course, other implementations are also possible, and all of them are included within the technical scope of the present invention. In the following, unless otherwise specified, "part" means "part by mass" and "%" means "% by mass."
〔合成例１〕
　還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７１部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５４部、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－９－イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）
２２５部、ビニルトルエン(異性体混合物)８１部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部の混合溶液を４時間かけてフラスコ内に滴下した。
　一方、重合開始剤２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）３０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０部に溶解させた溶液を５時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、８５℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分３７．５％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度２４６ｍＰａ・ｓの共重合体（樹脂Ｂ１）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量は１．０６×１０4、分散度は２．０１、固形分換算の酸価は１１５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであった。 [Synthesis example 1]
A suitable amount of nitrogen was introduced into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer to create a nitrogen atmosphere, and 371 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto, and the flask was heated to 85° C. with stirring. Next, 54 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2, 6 ] Mixture of decane-9-yl acrylate (content ratio is 1:1 in molar ratio)
A mixed solution of 225 parts of vinyltoluene (isomer mixture), 81 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 80 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise into the flask over 4 hours.
On the other hand, a solution of 30 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved in 160 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After dropping the initiator solution, the temperature was maintained at 85°C for 4 hours, and then cooled to room temperature. A resin B1) solution was obtained. The weight average molecular weight of the produced copolymer was 1.06×10 4 , the dispersity was 2.01, and the acid value in terms of solid content was 115 mg-KOH/g.
〔合成例２〕
　還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１０部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］
デカン－８及び９－イルアクリレートの混合物３６部、アクリル酸３９部、ナフタレン－１－イルメチルアクリレート１９５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００部の混合溶液を５時間かけて滴下した。
　一方、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）２０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００部に溶解した溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度計（２３℃）２４ｍＰａ・ｓ、固形分２８．０％の共重合体（樹脂Ｂ２）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８６００、分散度は１．９６であった。 [Synthesis example 2]
A suitable amount of nitrogen was introduced into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer to create a nitrogen atmosphere, and 310 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto, and the flask was heated to 85° C. with stirring. Then, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]
A mixed solution of 36 parts of a mixture of decane-8 and 9-yl acrylate, 39 parts of acrylic acid, 195 parts of naphthalen-1-ylmethyl acrylate, and 200 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours.
Meanwhile, a solution of 20 parts of 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved in 200 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After the dropwise addition was completed, the temperature was kept at the same temperature for 3 hours, and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin B2) solution with a B-type viscometer (23° C.) of 24 mPa·s and a solid content of 28.0%. The weight average molecular weight Mw of the produced copolymer was 8,600, and the degree of dispersion was 1.96.
〔合成例３〕
　還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５７部、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－９－イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）
５４部、ベンジルメタクリレート２３９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）４０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９７部に溶解した溶液を６時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、８０℃で３時間保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度１２７ｍＰａ・ｓ、固形分３７．０％の共重合体（樹脂Ｂ３）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９．４×１０3、分散度は１．８９、固形分換算の酸価は１１４ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであった。 [Synthesis example 3]
A suitable amount of nitrogen was introduced into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer to create a nitrogen atmosphere, and 340 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto, and the flask was heated to 80° C. with stirring. Next, 57 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2, 6 ] Mixture of decane-9-yl acrylate (content ratio is 1:1 in molar ratio)
A mixed solution of 54 parts of benzyl methacrylate, 239 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 73 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. On the other hand, a solution of 40 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved in 197 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 6 hours. After dropping the initiator solution, the temperature was kept at 80°C for 3 hours, and then cooled to room temperature. A resin B3) solution was obtained. The weight average molecular weight Mw of the produced copolymer was 9.4×10 3 , the dispersity was 1.89, and the acid value in terms of solid content was 114 mg-KOH/g.
　上記の合成例で得られた樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
　　　装置　　　　　　；ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
　　　カラム　　　　　；ＴＳＫ－ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
　　　カラム温度　　　；４０℃
　　　溶媒　　　　　　；テトラヒドロフラン
　　　流速　　　　　　；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　　　被検液固形分濃度；０．００１～０．０１質量％
　　　注入量　　　　　；５０μＬ
　　　検出器　　　　　；ＲＩ
　　　校正用標準物質　；ＴＳＫ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
　　　　　　　　　　　　Ｆ－４０、Ｆ－４、Ｆ－２８８、Ａ－２５００、Ａ－５００
　　　　　　　　　　　　（東ソー（株）製）
　上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。 The polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of the resin obtained in the above synthesis example were measured using the GPC method under the following conditions.
Equipment: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature: 40℃
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0mL/min
Test liquid solid content concentration: 0.001 to 0.01% by mass
Injection volume: 50μL
Detector; RI
Calibration standard material ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(manufactured by Tosoh Corporation)
The ratio of the weight average molecular weight and number average molecular weight (Mw/Mn) in terms of polystyrene obtained above was defined as the degree of dispersion.
〔顔料分散液（Ａ－１）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８　　　　　　　　　　　　　１５．５部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．２部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７５．２部
を混合して顔料分散液（Ａ－１）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-1)]
C. I. Pigment Green 58 15.5 parts Acrylic pigment dispersant 3.1 parts Resin B3 (solid content equivalent) 6.2 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 75.2 parts were mixed to obtain a pigment dispersion liquid (A-1). Ta.
〔顔料分散液（Ａ－２）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８　　　　　　　　　　　　１５．１部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７５．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－２）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-2)]
C. I. Pigment Yellow 138 15.1 parts Acrylic pigment dispersant 3.0 parts Resin B3 (solid content equivalent) 6.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 75.9 parts were mixed to obtain a pigment dispersion liquid (A-2). Ta.
〔顔料分散液（Ａ－３）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５　　　　　　　　　　　　１０．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　２．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　８１．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－３）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-3)]
C. I. Pigment Yellow 185 10.0 parts Acrylic pigment dispersant 3.0 parts Resin B3 (solid content equivalent) 3.0 parts Propylene glycol monomethyl ether 2.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 81.9 parts are mixed to disperse the pigment. A liquid (A-3) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－４）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０　　　　　　　　　　　　１２．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　８０．４部
を混合して顔料分散液（Ａ－４）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-4)]
C. I. Pigment Yellow 150 12.0 parts Acrylic pigment dispersant 2.4 parts Resin B3 (solid content equivalent) 5.2 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 80.4 parts were mixed to obtain a pigment dispersion (A-4). Ta.
〔顔料分散液（Ａ－５）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６　　　　　　　　　　　　１２．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．６部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　０．３部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７９．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－５）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-5)]
C. I. Pigment Blue 15:6 12.0 parts Acrylic pigment dispersant 2.2 parts Resin B3 (solid content equivalent) 5.6 parts Propylene glycol monomethyl ether 0.3 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.9 parts were mixed. A pigment dispersion (A-5) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－６）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６　　　　　　　　　　　　　８．４部
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３　　　　　　　　　　　　３．６部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．６部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　０．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７９．１部
を混合して顔料分散液（Ａ－６）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-6)]
C. I. Pigment Blue 15:6 8.4 parts C. I. Pigment Violet 23 3.6 parts Acrylic pigment dispersant 2.2 parts Resin B3 (solid content equivalent) 5.6 parts Propylene glycol monomethyl ether 0.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.1 parts are mixed to disperse the pigment. A liquid (A-6) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－７）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４　　　　　　　　　　　　　　８．９部
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９　　　　　　　　　　　　　３．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７８．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－７）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-7)]
C. I. Pigment Red 254 8.9 parts C. I. Pigment Yellow 139 3.0 parts Acrylic pigment dispersant 2.4 parts Resin B3 (solid content) 1.8 parts Propylene glycol monomethyl ether 5.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 78.9 parts are mixed to disperse the pigment. A liquid (A-7) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－８）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７部
　分散樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　７．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７３．５部
を混合して顔料分散液（Ａ－８）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-8)]
C. I. Pigment Red 242 12.0 parts Acrylic pigment dispersant 2.7 parts Dispersion resin 4.3 parts Propylene glycol monomethyl ether 7.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 73.5 parts were mixed to form a pigment dispersion liquid (A-8). ) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－９）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５　　　　　　　　　　　　１０．１部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０部
　樹脂Ｂ３（固形分換算）　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７７．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－９）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-9)]
C. I. Pigment Yellow 185 10.1 parts Acrylic pigment dispersant 4.0 parts Resin B3 (solid content equivalent) 3.0 parts Propylene glycol monomethyl ether 5.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 77.9 parts are mixed to disperse the pigment. A liquid (A-9) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－１０）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９　　　　　　　　　　　　１２．１部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
　分散樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　１．６部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　　７９.０部
を混合して顔料分散液（Ａ－１０）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-10)]
C. I. Pigment Yellow 139 12.1 parts Acrylic pigment dispersant 4.2 parts Dispersion resin 3.0 parts Propylene glycol monomethyl ether 1.6 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.0 parts were mixed to form a pigment dispersion liquid (A-10). ) was obtained.
〔顔料分散液（Ａ－１１）の調製〕
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　アクリル系顔料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３部
　分散樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８部
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　７８．９部
を混合して顔料分散液（Ａ－１１）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (A-11)]
C. I. Pigment Red 254 12.0 parts Acrylic pigment dispersant 2.3 parts Dispersion resin 1.8 parts Propylene glycol monomethyl ether 5.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 78.9 parts were mixed to form a pigment dispersion liquid (A-11). ) was obtained.
〔実施例１～３、比較例１～３〕
（着色硬化性樹脂組成物の調製）
　表７に示す成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。 [Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3]
(Preparation of colored curable resin composition)
The components shown in Table 7 were mixed to obtain each colored curable resin composition.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表７において、各成分は以下のとおりである。
　着色剤（Ａ－１）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－１）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－２）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－２）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－３）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－３）（固形分換算）
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－１）：樹脂Ｂ１（固形分換算）
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）：樹脂Ｂ２（固形分換算）
　重合性化合物（Ｃ－１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ａ－９５７０Ｗ；新中村化学工業（株）製）
　重合開始剤（Ｄ－１）：Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン（イルガキュアＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ－アシルオキシム化合物）
　重合開始剤（Ｄ－２）：下記式で表される化合物の混合物（ＣＨＥＭＣＵＲＥ－ＴＣＤＭ；ケンブリッジ社製；ビイミダゾール化合物） In Table 7, each component is as follows.
Colorant (A-1): Pigment dispersion (A-1) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-2): Pigment dispersion (A-2) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-3): Pigment dispersion liquid (A-3) obtained above (in terms of solid content)
Alkali-soluble resin (B-1): Resin B1 (solid content conversion)
Alkali-soluble resin (B-2): Resin B2 (solid content conversion)
Polymerizable compound (C-1): dipentaerythritol pentaacrylate (A-9570W; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-1): N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine (Irgacure OXE01; manufactured by BASF; O-acyl oxime compound)
Polymerization initiator (D-2): mixture of compounds represented by the following formula (CHEMCURE-TCDM; manufactured by Cambridge; biimidazole compound)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　重合開始剤（Ｄ－３）：Ｎ－アセチルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロヘキシルプロパン－１－オン－２－イミン（常州強力電子新材料（株）製「ＰＢＧ－３２７（Ｏ－アシルオキシム化合物）」）
　重合開始剤（Ｄ－４）：下記式で表される化合物（Ｏ－アシルオキシム化合物）（株式会社ＡＤＥＫＡ製；アデカクルーズＮＣＩ－９３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 Polymerization initiator (D-3): N-acetyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclohexylpropan-1-one-2-imine (“PBG-327” manufactured by Changzhou Strong Electronics New Materials Co., Ltd.) (O-acyloxime compound)
Polymerization initiator (D-4): Compound represented by the following formula (O-acyloxime compound) (manufactured by ADEKA Co., Ltd.; ADEKA CRUISE NCI-930)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　チオール化合物：２－スルファニルベンゾチアゾール（Ｓｏｘｉｎｏｌ　Ｍ；住友化学（株）製；下記式で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 Thiol compound: 2-sulfanylbenzothiazole (Soxinol M; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; compound represented by the following formula)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　レベリング剤（Ｆ－１）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＳＨ８４００；東レ・ダウコーニング（株）製）
　溶剤（Ｅ－１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
　溶剤（Ｅ－２）：プロピレングリコールモノメチルエーテル
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 Leveling agent (F-1): Polyether modified silicone oil (SH8400; manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)
Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate Solvent (E-2): Propylene glycol monomethyl ether
　なお、表７に示す着色剤の含有量は、顔料分散液から溶剤含有量を除いた、顔料、顔料分散剤、及び樹脂の合計量である固形分換算値である。また、表７に示すアルカリ可溶性樹脂の含有量は、共重合体（樹脂）溶液から溶剤含有量を除いた固形分換算値である。そして、表７に示す溶剤の含有量には、顔料分散液及び共重合体（樹脂）溶液由来の溶剤量も含まれる。 Note that the colorant content shown in Table 7 is a solid content equivalent value, which is the total amount of the pigment, pigment dispersant, and resin, excluding the solvent content from the pigment dispersion. Moreover, the content of the alkali-soluble resin shown in Table 7 is a solid content equivalent value obtained by removing the solvent content from the copolymer (resin) solution. The solvent content shown in Table 7 also includes the amount of solvent derived from the pigment dispersion and the copolymer (resin) solution.
（着色パターンの作製）
　４インチのシリコン基板の表面に、ＨＭＤＳ（東京化成工業（株）製；ヘキサメチルジシラザン）を蒸気蒸着した。シリコン基板のＨＭＤＳを蒸着した側に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、８０℃で２分間プリベークして着色組成物層を得た。冷却後、着色組成物層を形成した基板を露光機（ＮＳＲ－２２０５ｉ１１Ｄ；ニコン（株）製）を用いて、５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射の際に、０．８μｍ、１．０μｍ四方のドットパターンを形成するためのフォトマスク（ピッチは、それぞれ、１．６μｍ、２．０μｍ）を使用した。光照射後の着色組成物層を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを０．１％含む水系現像液に２３℃で３０秒間浸漬現像し、水洗後、２３０℃のホットプレートで１０分間ポストベークを行い、ポストベーク後の着色パターンを得た。 (Preparation of colored pattern)
HMDS (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.; hexamethyldisilazane) was vapor-deposited on the surface of a 4-inch silicon substrate. A colored curable resin composition was applied by spin coating to the HMDS-deposited side of the silicon substrate, and then prebaked at 80° C. for 2 minutes to obtain a colored composition layer. After cooling, the substrate on which the colored composition layer was formed was irradiated with light at an exposure dose of 50 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using an exposure machine (NSR-2205i11D; manufactured by Nikon Corporation). During light irradiation, a photomask (pitch: 1.6 μm, 2.0 μm, respectively) was used to form dot patterns of 0.8 μm and 1.0 μm square. The colored composition layer after light irradiation was developed by immersion in an aqueous developer containing 0.1% tetramethylammonium hydroxide at 23°C for 30 seconds, washed with water, and post-baked on a hot plate at 230°C for 10 minutes. A colored pattern was obtained after post-baking.
（密着性評価）
　線幅０．８μｍ／線幅１．０μｍの着色パターンにおいて、顕微鏡により各線幅の着色パターンについて、基板から剥がれたものも含めて１００個のドットを観察し、基板から剥がれずに残存しているドットの個数を数えた。下記の評価基準にしたがって、ポストベーク後の着色パターンの基板密着性を評価した。結果を表８～１０に示す。
　<評価基準>
　Ａ：９５～１００個
　Ｂ：７１～９４個
　Ｃ：５１～７０個
　Ｄ：１１～５０個
　Ｅ：０～１０個
　基板上に残存するドットの数が多いほど、密着性が良好であるといえる。 (Adhesion evaluation)
For colored patterns with a line width of 0.8 μm/line width of 1.0 μm, 100 dots were observed using a microscope for each color pattern with a line width, including those that had peeled off from the substrate, and the dots remained without peeling off from the substrate. Count the number of dots. The adhesion of the post-baked colored pattern to the substrate was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 8-10.
<Evaluation criteria>
A: 95 to 100 B: 71 to 94 C: 51 to 70 D: 11 to 50 E: 0 to 10 It can be said that the greater the number of dots remaining on the substrate, the better the adhesion. .
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－１）及びアルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）を同量とした着色硬化性樹脂組成物から塗膜を形成する場合の露光パターンの線幅評価
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－１）とアルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）を同量使用して以下のようにして露光パターンを形成し、得られる露光パターンの線幅を評価した。その結果を表１１に示す。 Evaluation of line width of exposure pattern when forming a coating film from a colored curable resin composition containing the same amounts of alkali-soluble resin (B-1) and alkali-soluble resin (B-2) Alkali-soluble resin (B-1) An exposure pattern was formed in the following manner using the same amounts of the same amount of the alkali-soluble resin (B-2), and the line width of the resulting exposure pattern was evaluated. The results are shown in Table 11.
（線幅感度評価）
　露光量４００ｍＪ／ｍ2～６５０ｍＪ／ｍ2で照射した線幅１．０μｍの着色パターンにおいて、ＳＥＭ観察で線幅を測定し、露光量に対する感度を評価した。
　同露光量で照射した際に線幅の値が大きいほど高感度であるといえる。 (Line width sensitivity evaluation)
In a colored pattern with a line width of 1.0 μm irradiated with an exposure amount of 400 mJ/m 2 to 650 mJ/m 2 , the line width was measured by SEM observation and sensitivity to the exposure amount was evaluated.
It can be said that the larger the line width value when irradiated with the same exposure amount, the higher the sensitivity.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－１）を使用して得られる線幅は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）を使用して得られる線幅よりも細いことが分かる。この結果から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－１）に比べ、所定線幅のマスクに対して重合開始剤量を低減し得るといえ、他の成分として例えば着色剤の含有量を増やすのに有用であり、カラーフィルタの薄膜化、濃色化を実現することが可能である。 It can be seen that the line width obtained using the alkali-soluble resin (B-1) is narrower than that obtained using the alkali-soluble resin (B-2). From this result, it can be said that the alkali-soluble resin (B-2) can reduce the amount of polymerization initiator for a mask with a predetermined line width compared to the alkali-soluble resin (B-1). It is useful for increasing the content of the agent, and it is possible to make the color filter thinner and darker in color.
〔実施例４～６〕
（着色硬化性樹脂組成物の調製）
　表１２に示す成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。 [Examples 4 to 6]
(Preparation of colored curable resin composition)
The components shown in Table 12 were mixed to obtain each colored curable resin composition.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　表１２において、各成分は以下のとおりである。
　着色剤（Ａ－２）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－２）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－４）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－４）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－５）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－５）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－６）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－６）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－７）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－７）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－８）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－８）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－９）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－９）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－１０）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－１０）（固形分換算）
　着色剤（Ａ－１１）：上記で得られた顔料分散液（Ａ－１１）（固形分換算）
　アルカリ可溶性樹脂（Ｂ－２）：樹脂Ｂ２（固形分換算）
　重合性化合物（Ｃ－１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ａ－９５７０Ｗ；新中村化学工業（株）製）
　重合開始剤（Ｄ－１）：Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン（イルガキュアＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ－アシルオキシム化合物）
　重合開始剤（Ｄ－２）：下記式で表される化合物の混合物（ＣＨＥＭＣＵＲＥ－ＴＣＤＭ；ケンブリッジ社製；ビイミダゾール化合物） In Table 12, each component is as follows.
Colorant (A-2): Pigment dispersion (A-2) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-4): Pigment dispersion liquid (A-4) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-5): Pigment dispersion (A-5) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-6): Pigment dispersion liquid (A-6) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-7): Pigment dispersion (A-7) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-8): Pigment dispersion (A-8) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-9): Pigment dispersion liquid (A-9) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-10): Pigment dispersion (A-10) obtained above (in terms of solid content)
Colorant (A-11): Pigment dispersion (A-11) obtained above (in terms of solid content)
Alkali-soluble resin (B-2): Resin B2 (solid content conversion)
Polymerizable compound (C-1): dipentaerythritol pentaacrylate (A-9570W; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-1): N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine (Irgacure OXE01; manufactured by BASF; O-acyl oxime compound)
Polymerization initiator (D-2): mixture of compounds represented by the following formula (CHEMCURE-TCDM; manufactured by Cambridge; biimidazole compound)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　チオール化合物：２－スルファニルベンゾチアゾール（Ｓｏｘｉｎｏｌ　Ｍ；住友化学（株）製；下記式で表される化合物） Thiol compound: 2-sulfanylbenzothiazole (Soxinol M; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; compound represented by the following formula)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　レベリング剤（Ｆ－１）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＳＨ８４００；東レ・ダウコーニング（株）製）
　溶剤（Ｅ－１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
　溶剤（Ｅ－２）：プロピレングリコールモノメチルエーテル
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 Leveling agent (F-1): Polyether modified silicone oil (SH8400; manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)
Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate Solvent (E-2): Propylene glycol monomethyl ether
　なお、表１２に示す着色剤の含有量は、顔料分散液から溶剤含有量を除いた、顔料、顔料分散剤、及び樹脂の合計量である固形分換算値である。また、表１２に示すアルカリ可溶性樹脂の含有量は、共重合体（樹脂）溶液から溶剤含有量を除いた固形分換算値である。そして、表１２に示す溶剤の含有量には、顔料分散液及び共重合体（樹脂）溶液由来の溶剤量も含まれる。 Note that the colorant content shown in Table 12 is a solid content equivalent value, which is the total amount of the pigment, pigment dispersant, and resin, excluding the solvent content from the pigment dispersion. Moreover, the content of the alkali-soluble resin shown in Table 12 is the solid content equivalent value obtained by removing the solvent content from the copolymer (resin) solution. The solvent content shown in Table 12 also includes the amount of solvent derived from the pigment dispersion and the copolymer (resin) solution.
（着色パターンの作製）
　４インチのシリコン基板の表面に、ＨＭＤＳ（東京化成工業（株）製；ヘキサメチルジシラザン）を蒸気蒸着した。シリコン基板のＨＭＤＳを蒸着した側に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、８０℃で２分間プリベークして着色組成物層を得た。冷却後、着色組成物層を形成した基板を露光機（ＮＳＲ－２２０５ｉ１１Ｄ；ニコン（株）製）を用いて、５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射の際に、１．０μｍ四方のドットパターンを形成するためのフォトマスク（ピッチは、２．０μｍ）を使用した。光照射後の着色組成物層を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを０．１％含む水系現像液に２３℃で３０秒間浸漬現像し、水洗後、２３０℃のホットプレートで１０分間ポストベークを行い、ポストベーク後の着色パターンを得た。 (Preparation of colored pattern)
HMDS (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.; hexamethyldisilazane) was vapor-deposited on the surface of a 4-inch silicon substrate. A colored curable resin composition was applied by spin coating to the HMDS-deposited side of the silicon substrate, and then prebaked at 80° C. for 2 minutes to obtain a colored composition layer. After cooling, the substrate on which the colored composition layer was formed was irradiated with light at an exposure dose of 50 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using an exposure machine (NSR-2205i11D; manufactured by Nikon Corporation). During light irradiation, a photomask (pitch: 2.0 μm) was used to form a 1.0 μm square dot pattern. The colored composition layer after light irradiation was developed by immersing it in an aqueous developer containing 0.1% tetramethylammonium hydroxide at 23°C for 30 seconds, and after washing with water, post-baking was performed on a hot plate at 230°C for 10 minutes. A colored pattern was obtained after post-baking.
（密着性評価）
　線幅１．０μｍの着色パターンにおいて、顕微鏡により各線幅の着色パターンについて、基板から剥がれたものも含めて１００個のドットを観察し、基板から剥がれずに残存しているドットの個数を数えた。下記の評価基準にしたがって、ポストベーク後の着色パターンの基板密着性を評価した。結果を表１３に示す。
　<評価基準>
　Ａ：９５～１００個
　Ｂ：７１～９４個
　Ｃ：５１～７０個
　Ｄ：１１～５０個
　Ｅ：０～１０個
　基板上に残存するドットの数が多いほど、密着性が良好であるといえる。 (Adhesion evaluation)
For colored patterns with a line width of 1.0 μm, 100 dots were observed using a microscope for each colored pattern with a line width, including those that had peeled off from the substrate, and the number of dots that remained without peeling off from the substrate was counted. . The adhesion of the post-baked colored pattern to the substrate was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 13.
<Evaluation criteria>
A: 95 to 100 B: 71 to 94 C: 51 to 70 D: 11 to 50 E: 0 to 10 It can be said that the greater the number of dots remaining on the substrate, the better the adhesion. .
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030

Claims (11)

  1. 　着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物であり、
    　前記アルカリ可溶性樹脂が、式（Ｉ）で表される構造単位を含むアルカリ可溶性樹脂を含有する着色硬化性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数１０～３５の１価の芳香族炭化水素基を表す。）     A colored curable resin composition containing a colorant, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator,
    A colored curable resin composition, wherein the alkali-soluble resin contains an alkali-soluble resin containing a structural unit represented by formula (I).
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.T 1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms that may have a substituent.)
  2. 　Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数１０～３５の１価の縮合芳香族炭化水素基を表す、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The colored curable resin composition according to claim 1, wherein T 1 represents a monovalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 35 carbon atoms which may have a substituent.
  3. 　着色剤が、緑色着色剤、黄色着色剤、青色着色剤、赤色着色剤、及びバイオレット色着色剤からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The colored curable resin according to claim 1 or 2, wherein the colorant contains one or more selected from the group consisting of a green colorant, a yellow colorant, a blue colorant, a red colorant, and a violet colorant. Composition.
  4. 　緑色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８及び５９から選ばれる、請求項３に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The green colorant is C. I. The colored curable resin composition according to claim 3, which is selected from Pigment Green 7, 36, 58 and 59.
  5. 　黄色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、及び１８５から選ばれる、請求項３に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The yellow colorant is C. I. The colored curable resin composition according to claim 3, which is selected from Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185.
  6. 　青色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、及び１６から選ばれる、請求項３に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The blue colorant is C. I. The colored curable resin composition according to claim 3, which is selected from Pigment Blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, and 16.
  7. 　赤色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７７、２４２、２５４、２６４、２６９、２７２及び２９１から選ばれる、請求項３に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The red colorant is C. I. The colored curable resin composition according to claim 3, which is selected from Pigment Red 122, 177, 242, 254, 264, 269, 272 and 291.
  8. 　バイオレット色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、及び２９から選ばれる、請求項３に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The violet colorant is C. I. The colored curable resin composition according to claim 3, which is selected from Pigment Violet 19, 23, and 29.
  9. 　請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。 A color filter formed from the colored curable resin composition according to claim 1 or 2.
  10. 　請求項９に記載のカラーフィルタを含む表示装置。 A display device comprising the color filter according to claim 9.
  11. 　請求項９に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。 A solid-state image sensor comprising the color filter according to claim 9.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10180947A (en) * 1996-11-07 1998-07-07 Fuji Photo Film Co Ltd Antireflective film and plasma display using the film
JP2008169346A (en) * 2007-01-15 2008-07-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resist polymer, resist composition and method for producing substrate on which resist pattern is formed
JP2009001770A (en) * 2007-06-19 2009-01-08 Cheil Industries Inc Thermosetting resin composition for color filter of cmos image sensor, color filter comprising transparent film formed using the composition, and image sensor manufactured using the color filter
JP2013093552A (en) * 2011-10-07 2013-05-16 Fujifilm Corp Underlay film composition for imprint and pattern formation method using the same
WO2021059977A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 富士フイルム株式会社 Curable composition, cured film, color filter, solid-state imaging element, and image display device
JP7050207B1 (en) * 2021-04-22 2022-04-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Organic EL display device

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10180947A (en) * 1996-11-07 1998-07-07 Fuji Photo Film Co Ltd Antireflective film and plasma display using the film
JP2008169346A (en) * 2007-01-15 2008-07-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resist polymer, resist composition and method for producing substrate on which resist pattern is formed
JP2009001770A (en) * 2007-06-19 2009-01-08 Cheil Industries Inc Thermosetting resin composition for color filter of cmos image sensor, color filter comprising transparent film formed using the composition, and image sensor manufactured using the color filter
JP2013093552A (en) * 2011-10-07 2013-05-16 Fujifilm Corp Underlay film composition for imprint and pattern formation method using the same
WO2021059977A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 富士フイルム株式会社 Curable composition, cured film, color filter, solid-state imaging element, and image display device
JP7050207B1 (en) * 2021-04-22 2022-04-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Organic EL display device

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