WO2024022647A1 - Method for dyeing keratinous material, including the process of treating the keratinous material with plasma and the use of a dye - Google Patents

Method for dyeing keratinous material, including the process of treating the keratinous material with plasma and the use of a dye Download PDF

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WO2024022647A1
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pigments
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plasma
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PCT/EP2023/064375
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Ranju Prasad Mandal
Phillip Jaiser
Ulrike Schumacher
Daniela Kessler-Becker
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • Method for dyeing keratin material comprising the treatment of the keratin material with plasma and the application of a colorant.
  • the subject of the present application is a method for coloring keratin material, in particular human hair, which comprises the treatment of the keratin material with plasma and the use of a colorant (F ).
  • the colorant (F) is characterized in that it contains at least one organic amino compound (F1) and at least one pigment (F3) and is also essentially free of acrylate-based polymers (F3).
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeing with good fastness properties and good gray coverage. Such dyes contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting dyeing results. When using direct dyes, already formed dyes diffuse from the dye into the hair fiber. Compared to oxidative hair coloring, the colorings obtained with direct dyes are less durable and wash out more quickly. Dyes with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes. The use of color pigments is known for short-term color changes on the hair and/or skin. Color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances.
  • a possible, alternative coloring system that has recently come into focus is based on the use of colored pigments.
  • Coloring with pigments offers several significant advantages. Since the pigments only attach to the keratin fibers, especially the hair fibers, from the outside, the damage associated with the dyeing process is particularly minimal. Furthermore, dyes that are no longer desired can be removed quickly and easily without leaving any residue, thus offering the user the opportunity to return to their original hair color immediately and without much effort. This coloring process is particularly attractive for consumers who do not want to dye their hair regularly. Current work has addressed the problem of the low durability of this dyeing system. Since the pigments are deposited exclusively in the form of a film on the outside of the keratin fibers, they are particularly sensitive to external influences, such as those that occur when washing your hair.
  • the washing fastness of pigment-based keratin and hair dyes therefore still needs to be improved. It was the object of the present invention to provide a dyeing system which, if possible, has fastness properties comparable to oxidative dyeing. In particular, the washing fastness should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors that are otherwise commonly used for this purpose should be avoided.
  • the search was for a technology that would make it possible to fix pigments on the hair in an extremely permanent way. When using the agents in a dyeing process, intensive dyeing results with good fastness properties, in particular good fastness to washing and good color retention, should be achieved.
  • the subject of the present invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps: (1) treating the keratinic material with a plasma, and (2) treating the keratinic material with a coloring agent (F), where the dye (F) - based on the total weight of the dye (F) - contains: (F1) at least one organic amino compound, and
  • a dye that contained at least one organic amino compound (F1) and at least one pigment (F2) was applied to the keratin material or the hair.
  • the organic amino compound (F1) and the pigment (F2) together formed a film that was particularly robust when the colorant was essentially free of acrylate-based polymers (F3).
  • the colorant (F) used in the process according to the invention is characterized in that it contains the acrylate-based polymers in a total amount of less than 1.0% by weight. If the keratin materials treated with the dye (F) were now additionally subjected to a plasma treatment, the color results were characterized by greatly improved fastness properties, in particular by greatly improved fastness to washing.
  • Keratin material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratin material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratin material is particularly preferably understood to mean human hair.
  • the keratin material is treated with a plasma.
  • Human hair is particularly preferably treated with the plasma.
  • a plasma is understood to mean a particle mixture of ions, free electrons and, if appropriate, neutral atoms and/or molecules.
  • a plasma is characterized by the fact that it contains free charge carriers.
  • a plasma is understood to mean, in particular, an ionized gas.
  • the degree of ionization of a plasma according to the invention can vary and can be, for example, in the range from 0.1 to 100% or even from 1 to 100%. At an ionization level of 100%, 100% of the particles are ionized, so in this case there is complete ionization.
  • the essential property of a plasma is its electrical conductivity.
  • a plasma can be created, for example, by blowing a working gas through an electric arc under normal pressure (1013 mbar) and normal temperature (20 °C). When the working gas exits the arc, the so-called plasma jet is obtained, ie a gas is obtained that is at least partially split into ions and electrons.
  • air, helium or oxygen can be used as gases. In an atmospheric plasma, air is used as the working gas.
  • the method according to the invention comprises:
  • a cold plasma is a plasma that does not cause excessive heating of the substrate exposed to the plasma.
  • the keratin material does not heat up to physiologically unacceptable temperatures of more than 40 ° C over the duration of the treatment.
  • just enough energy is added to the gas (or air) so that it is only partially ionized (in many commercially available devices, for example, only one particle out of 10 9 particles is ionized). Due to the low degree of ionization, the temperature can be controlled so that it remains below 40 °C.
  • the method according to the invention therefore comprises:
  • the method according to the invention in this embodiment includes
  • a direct plasma the substrate acts as a counter electrode, which is necessary to generate the plasma.
  • the plasma is therefore generated between the electrode and the substrate.
  • DBD plasma Dielectric Barrier Discharge
  • an indirect plasma the plasma is generated between two electrodes and then directed onto the substrate or onto the keratinous material using a gas stream.
  • An indirect plasma can be generated, for example, with a plasma torch become.
  • Hybrid plasmas, so-called corona plasmas combine the production method of a direct plasma with the properties of indirect plasmas.
  • the keratin material acts as a counter electrode and the area beneath the electrode is treated.
  • step (1) of the method for example, individual parts of the keratin material, such as individual strands of hair, can be treated with the plasma, or the plasma treatment can be carried out on the entire keratin material or on the entire hair.
  • the electrode or the source of plasma generation is kept at a controlled distance from the keratin material while it is moved on the surface of the keratin material. This movement can be carried out manually or automatically. In the case of a manual movement, this can optionally be supported by a guide structure placed around the person's head.
  • a plasma in particular a cold plasma.
  • the plasma can be transported to a nozzle through a flexible tube, for example.
  • the nozzle through which the plasma stream flows can be guided over the keratin material to carry out the plasma treatment.
  • the Plasma Care® device from Terraplasma Medical GmbH can be used as a particularly suitable device in the method according to the invention.
  • the devices in the Plasma Care® product line are handy and designed for mobile use.
  • the plasma source of this type of device the plasma is generated by micro-discharges.
  • the plasma source is equipped with very thin ceramic plates and sensitive electrical contacts. During each treatment, a spacer is placed on the device to ensure a controlled, consistent distance between the plasma source and the keratin material.
  • the device uses thin-film technology, which represents a further development of surface micro-discharge technology (SMD for short).
  • the plasma source unit consists of a high-voltage electrode, a dielectric and the grounded structured electrode.
  • the treatment of the keratin material with plasma is preferably carried out at atmospheric pressure (1,013 x 10 5 Pa).
  • the treatment of the keratin material with plasma (1) can be carried out at different times. For example, it is possible to subject the still dry keratin material or the still dry hair to the plasma treatment right at the beginning of the process. A dyeing process in which dry hair was treated with plasma has also led to dyes with very good wash fastness.
  • Dyes with also very good wash fastness could be obtained if the plasma treatment was carried out on moistened keratin material or moistened or towel-dried hair.
  • Moistened or towel-dried hair refers to hair that has been completely wetted with water at the sink or in the shower, then squeezed out and rubbed dry with a towel (e.g. for 30 seconds). Moistened or towel-dried hair is therefore no longer dripping wet, but is still damp.
  • the method according to the invention therefore comprises:
  • Keratin material such as hair, which was moistened shortly before application, was moistened within a period of a maximum of 30 minutes, preferably a maximum of 10 minutes and particularly preferably a maximum of 5 minutes before application.
  • the method according to the invention therefore comprises:
  • the treatment of the keratin material with plasma can take place over different periods of time.
  • the keratin material can be used, for example, over a period of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds up to 5 minutes and most preferably from 45 seconds to 2 minutes.
  • the method according to the invention is therefore characterized by the treatment of the keratinic material with plasma (1) for a period of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes and most preferably 45 seconds to 2 minutes .
  • the keratin material can generally first be treated with plasma in the first step (1), after which the dye (F) is then subsequently applied to the keratin material in step (2).
  • the reverse order i.e. first staining the keratin material with the dye (F) and the subsequent treatment of the already colored keratin material with plasma, is also conceivable in principle.
  • dyeings with good fastness properties could be obtained particularly when the treatment of the keratin material with plasma represents a pretreatment before the subsequent dyeing step with the dye (F).
  • the wash fastnesses of the dyes obtained when hair was first treated with cold atmospheric plasma and then dyed with the dye (F) were greatly improved.
  • the method according to the invention is not subject to any restrictions with regard to the time periods that can lie between steps (1) and (2).
  • steps (1) and (2) are carried out within a staining process that is completed within a period of a few hours.
  • the tests carried out also showed that dyeings with very good washing fastness were obtained in particular when there was a maximum period of time of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, between the plasma treatment in step (1) and the dyeing step (2). even more preferably a maximum of 2 hours and very particularly preferably a maximum of 30 minutes.
  • a method comprising (1) treating the keratinous material with plasma in a first step, followed by (2) treating the keratinic material with the colorant (F) in a second step, where between steps (1) and (2) there is a period of a maximum of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, even more preferably a maximum of 2 hours and most preferably a maximum of 30 minutes.
  • step (2) of the method according to the invention the keratin material is treated with the colorant (F).
  • the colorant (F) is characterized in that it contains - based on the total weight of the colorant (F) -:
  • coloring agent is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the aforementioned pigments (F2) are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material.
  • the pigments (F2) together with the organic amino compound(s) (F1) enclose the surface of the keratin material, in particular the keratin fiber.
  • An organic amino compound is understood to mean an organic substance, i.e. a substance with at least one carbon atom, which additionally comprises at least one amino group. It is assumed that this amino group interacts with the surface of the keratin material when the coloring agent (F) is used, which leads to the amino compounds (F1) being deposited on the surface and enclosing the pigments (F2) in this deposition .
  • organic amino compounds (F1) are particularly suitable for film formation together with the pigments (F2).
  • Organic C 1 -C 6 alkoxysilanes and their condensation products as well as amino-functionalized silicone polymers have proven to be particularly suitable in this context.
  • a process is particularly preferred which comprises the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic amino compound which is selected from the group of organic C 1 -C 6 alkoxysilanes, their condensation products and amino-functionalized silicone polymers.
  • Organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (F1) are reactive compounds.
  • Organic silicon compounds which are also alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom silicon atom is linked.
  • the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes according to the invention are compounds which contain one to three silicon atoms.
  • the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds that are based on a silicon skeleton and hydrogen.
  • organic silanes the hydrogen atoms are completely or partially replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and/or alkoxy groups.
  • organic silanes some of the hydrogen atoms can also be replaced by hydroxy groups.
  • Organic C 1 -C 6 alkoxy silanes comprising at least one C1-C6 alkoxy group bonded directly to the silicon atom.
  • the alkoxy group is reactive and can first be hydrolyzed in the presence of water and then condensed with another organic C 1 -C 6 alkoxy silane (or its hydrolysis product).
  • the C 1 -C 6 alkoxy group is preferably an ethoxy group or a methoxy group.
  • the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R"R"'Si-O-CH2-CH3.
  • the radicals R', R" and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • the colorant (F) according to the invention contained at least one first organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) of the formula (I).
  • a method according to the invention comprising the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (I) and/or its condensation products
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and L in the compounds of the formula (I) are explained below by way of example:
  • Examples of a C 1 -C 6 alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-Butyl, s-Butyl and t-Butyl, n-Pentyl and n-Hexyl.
  • Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 2 -C 6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl; preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • Preferred examples of a hydroxy-C 1 -C 6 alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6 -Hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-C 1 -C 6 alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group.
  • the 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent C 1 -C 20 alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- (-CH 2- CH 2 -CH 2 - and the butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the propylene group (-CH 2- CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can be used also be branched.
  • Examples of branched, divalent C 3 -C 20 alkylene groups are (-CH 2 - CH( C H 3 )-) and (-CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -).
  • the radicals R1 and R2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group. Very particularly preferably, the radicals R 1 and R 2 both represent a hydrogen atom.
  • the structural unit or linker -L- which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group.
  • -L- preferably represents a linear, divalent C 1 -C 20 alkylene group. More preferably, -L- represents a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group.
  • -L- particularly preferably represents a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2- CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • L represents a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the radical R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • the radical R4 represents a C 1 -C 6 alkyl group.
  • R3 and R4 particularly preferably independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3
  • d b stands for the integer 3 - a. If a is the number 3, then b is 0. If a is the number 2, then b is 1. If a is the number 1, then b is 2.
  • the agent according to the invention contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • the agent according to the invention contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radical a represents the number 3. In this case the remainder b represents the number 0.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I), where
  • R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one first organic silicon compound (F1) of the formula (I),
  • R2 both represent a hydrogen atom
  • - L represents a linear, divalent C 1 -C 6 alkylene group, preferably a propylene group (-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-), - R 3 , R 4 independently represent a methyl group or an ethyl group and
  • C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (I) are particularly suitable for solving the problem according to the invention
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl)trimethoxysilane, (3-Aminopropyl)triethoxysilane, (2-Aminoethyl)trimethoxysilane, (2-Aminoethyl)triethoxysilane, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilane, (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilane, (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane, (2-dimethylaminoethyl)triethoxysilane and their condensation products.
  • F1 organic C 1 -C 6 alkoxysilane
  • the colorant contains (3-aminopropyl)triethoxysilane and/or its condensation products.
  • organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) are commercially available.
  • (3-Aminopropyl)trimethoxysilane can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl)triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the dye (F) according to the invention contains at least one organic C in addition to the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I). 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II).
  • R 5 Si(OR 6 )k(R 7 )m (II).
  • the organic C 1 -C 6 alkoxysilane(s) of the formula (II) can also be referred to as silanes of the alkyl-alkoxy-silane or alkyl-hydroxy-silane type,
  • R 5 represents a C 1 -C 12 alkyl group
  • R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) interact in their function as amino compounds (F1) with the surface of the keratin materials and, together with the pigment or pigments (F2), form a film.
  • the resistance of this film can now be further improved if, in addition to the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I), one or more C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (II) are also incorporated.
  • a colorant (F) which additionally contains at least one organic 6 6 -C 6 -alkoxy-silane of the formula (II) and/or its condensation products contains
  • R 5 represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • a colorant (F) used in the process according to the invention is characterized in that, in addition to the organic C 1 -C 6 alkoxysilane(s) of the formula (I), it contains at least one further organic C 1 -C 6 -- Contains alkoxysilane of the formula (II).
  • R 5 represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • - R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • - R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • the radical R 5 represents a C 1 -C 12 alkyl group. This C 1 -C 12 alkyl group is saturated and can be linear or branched. R 5 preferably represents a linear C 1 -C 12 alkyl group. R 5 preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group. R 5 particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • the radical R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • R 6 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group.
  • R 7 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k represents an integer from 1 to 3, and m represents the integer 3 - k. If k is the number 3, then m is 0. If k is the number 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2.
  • Dyes with the best wash fastness could be obtained if a dye (F) was used in the process which contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II) in which the radical k represents the number 3. In this case the remainder m represents the number 0.
  • Organic silicon compounds of the formula (II) are particularly suitable for solving the problem according to the invention
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II), which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane , ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, dodecyltri-methoxysilane, dodecyltriethoxysilane and their condensation products.
  • the colorant (F) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II), which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxys
  • organic silicon compounds that are particularly suitable for solving the problem according to the invention are also:
  • a colorant (F) is characterized in that it contains at least one first organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) of the formula (I), which is selected from Group of (3-aminopropyl)-triethoxysilane and (3-aminopropyl)-trimethoxysilane, and additionally contains at least one second organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II), which is selected from the group of methyltrimethoxy- silane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltriethoxysilane.
  • organic C 1 -C 6 alkoxysilanes are reactive compounds.
  • the colorant (F) according to the invention - based on the total weight of the agent - contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (F1) and / or their condensation products in a total amount from 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 4.0 to Contains 12.5% by weight.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes ( F1) and/or their condensation products in a total amount of 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight. % and very particularly preferably from 4.0 to 12.5% by weight.
  • the optionally additionally contained several organic C 1 -C 6 alkoxy-silanes of the formula (II) can - based on the total weight of the colorant (F) - in a total amount of 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 4.0 to 12.5% by weight in the colorant.
  • organic C 1 -C 6 alkoxysilanes in particular those of the formula (I) and/or (II), are reactive compounds that can undergo hydrolysis and condensation reactions with water.
  • the reaction of the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes with water can take place in various ways.
  • the reaction starts as soon as the C 1 -C 6 alkoxysilanes come into contact with water by mixing.
  • an exothermic hydrolysis reaction takes place according to the following scheme (reaction scheme using the example of 3-aminopropyltriethoxysilane):
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 alkoxy silane used:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 alkoxysilane used:
  • condensation to form a dimer is shown, but further condensations to form oligomers with several silane atoms are also possible and preferred.
  • the colorant (F) can also contain at least one amino-functionalized silicone polymer as an organic amino compound (F1).
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively be referred to as amino silicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum Molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 6 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers include many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups. Alternatively, a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • the silicone polymers are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units, most preferably more than 500 Si-O repeating units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries several structural units, each with at least one amino group.
  • An amino group is understood to mean a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then present in their cationic form.
  • a method according to the invention is characterized in that a colorant (F) is applied to the keratin fibers, which comprises at least one amino-functionalized silicone polymer (F1) with at least one secondary amino group.
  • the secondary amino group(s) can be located at different positions of the amino-functionalized silicone polymer. Particularly good color results were obtained when an amino-functionalized silicone polymer was used that has at least one, preferably several, structural units of the formula (Si-Amino). CH3
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (F1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-Amino),
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon that is adjacent to the star can Atom can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or to a C 1 -C 6 alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • ALK1 In the case of ALK1, one bond occurs from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • ALK2 In the case of ALK2, one bond occurs from the secondary amino group to the ALK2 moiety, and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group include the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-Amino) represent repeat units in the amino-functionalized silicone polymer, so that the silicone polymer comprises several structural units of the formula (Si-Amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers with at least one secondary amino group are listed below.
  • Dyes with the very best wash fastness properties could be obtained if, during the dyeing, at least one agent was applied to the keratinic material which contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
  • a process comprising the use of a colorant (F) which contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II) is explicitly particularly preferred
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Si-II) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which has the name “ Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also sold commercially by the Dow Chemical Company.
  • Pigments (F2) The colorant (F) used in the process according to the invention contains at least one pigment (F2) as a second essential component.
  • pigments are understood to be coloring compounds which have a solubility in water at 20 ° C of less than 0.5 g/L, preferably less than 0.1 g/L, even more preferably less than 0. 05 g/L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 20 °C for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigment remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable pigments or color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (F2) from the group of inorganic pigments, organic pigments and/or metal pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite. Black pigments such as black pigments can also be used as inorganic color pigments.
  • B. iron oxide black, colored pigments such as. B. ultramarine or iron oxide red as well as fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Color pigments that are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be combined with one or more be coated with several metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the metal oxides mentioned above.
  • the color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • a process comprising the use of a colorant (F) which contains at least one inorganic pigment (F2), the inorganic pigment preferably being selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • F2 which contains at least one inorganic pigment (F2)
  • the inorganic pigment preferably being selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • a colorant (F) is characterized in that it contains at least one pigment (F2) which is selected from mica- or mica-based pigments which have been mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891 ), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) are coated.
  • F2 is selected from mica- or mica-based pigments which have been mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891 ), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® examples of particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are:
  • color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
  • the colorant (F) according to the invention can also contain one or more organic pigments.
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or colored varnishes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • organic pigments examples include carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 158 00 ,
  • a method comprising the use of a colorant (F) which contains at least one organic pigment (F2), the organic pigment preferably being selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, and blue pigments the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, C1 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085 , CI 12120, CI 12370, CI 12420,
  • the organic pigment can also be a colored varnish.
  • colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or even aluminum.
  • Alizarin color varnish for example, can be used as a colored varnish.
  • pigments with a specific shape can also be used in the colorant (F).
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate plate can be used.
  • coloring based on a substrate plate which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
  • a method according to the invention can be characterized in that the colorant (F) also contains one or more coloring compounds from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and vacuum metallized pigments.
  • a method which comprises the use of a colorant (F) which contains at least one pigment (F2) which is selected from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and the Vacuum metallized pigments.
  • the substrate plates of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
  • the pigment Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate plates have a monolithic structure.
  • monolithic means consisting of a single, closed unit without breaks, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate plates.
  • the Substrate platelets are preferably constructed homogeneously, meaning that no concentration gradient occurs within the platelets.
  • the substrate plates do not have a layered structure and do not have any particles or particles distributed therein.
  • the size of the substrate plate can be tailored to the respective application, in particular the desired effect on the keratinous material.
  • the substrate platelets have an average largest diameter of approximately 2 to 200 pm, in particular approximately 5 to 100 pm.
  • the form factor (aspect ratio), expressed by the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the average size of the uncoated substrate plates is understood to be the d50 value of the uncoated substrate plates. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate plates can be constructed from any material that can be formed into platelet form.
  • the substrate plates can be of natural origin or synthetically produced.
  • Materials from which the substrate plates can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi-)precious stones, as well as plastics.
  • the substrate plates are preferably made of metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be considered as a metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air- and water-resistant (semi-)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, as well as their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate plates are aluminum plates and brass plates, with substrate plates made of aluminum being particularly preferred.
  • Lamellar substrate plates are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as “cornflakes” due to their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate plates Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate plates produce a high proportion of scattered light.
  • the pigments on the base provide coverage lamellar substrate plates do not completely remove the existing color of a keratin material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated films. They are characterized by a particularly small thickness of the substrate plates in the range of 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate plates which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate plates in the context of this application. VMP substrate plates made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate plates made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate plates especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be created, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on at least once coated substrate plates. These show interference effects through the superimposition of differently refracted and reflected light rays.
  • preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate plate.
  • the substrate plate preferably has at least one coating B made of a high-refractive index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm.
  • Suitable materials for coatings A, B and C are all substances that can be applied in a film-like and permanent manner to the substrate plates and, in the case of layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate platelets is sufficient to obtain a pigment with a shiny effect.
  • only the upper and/or lower side of the substrate plates can be coated, with the side surface(s) being left out.
  • the entire surface of the optionally passivated substrate plates, including the side surfaces is covered by coating B.
  • the substrate plates are therefore completely covered by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resilience of the pigments.
  • the coated substrate plates preferably each have only one coating A, B and, if present, C.
  • the coating B is made up of at least one high-refractive index metal oxide. Highly refractive materials have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4. Preferably, the coating B comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-refractive index metal oxide(s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is not more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • High-refractive index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (i.e. colored) metal oxides, such as iron (l I l) oxide (a- and y-Fe2O3, red), cobalt (II) oxide (blue), chromium (III) oxide (green), titanium (III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium (V) oxide (orange) and mixtures thereof. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
  • colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
  • Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, in each case based on the total amount of coating B.
  • Organic and inorganic dyes that are stable in are suitable have a metal oxide coating installed.
  • the coating A preferably has at least one low-refractive index metal oxide and/or metal oxide hydrate.
  • coating A comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-refractive index metal oxide (hydrate).
  • Low-refractive materials have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low-refractive metal oxides that are suitable for coating A include, for example, silicon (di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, with silicon dioxide being preferred.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate platelets and the inner surface of coating B is at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm. Because the thickness of coating A and thus the distance between the surface of the substrate platelets and Coating B is in the range specified above, it can be ensured that the pigments have high hiding power.
  • the pigment based on a lamellar substrate plate has only one layer A, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate plate made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a lamellar substrate plate has a layer A and a layer B, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate plate made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C made of a metal oxide (hydrate), which is different from the underlying coating B.
  • Suitable metal oxides are, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron (III) oxide and chromium (III) oxide. Silicon dioxide is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm.
  • Layers A and C serve in particular as corrosion protection as well as chemical and physical stabilization.
  • Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied using the sol-gel process.
  • This method includes dispersing the uncoated lamellar substrate platelets or the lamellar substrate platelets already coated with layer A and / or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropanolate (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and Addition of a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, forming a film of the metal oxide on the surface of the (coated) substrate wafers.
  • a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropanolate
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and/or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example, converting a formed hydroxide-containing layer into the oxide layers by annealing).
  • each of coatings A, B and/or C may be composed of a mixture of two or more metal oxides (hydrates), each of the coatings is preferably composed of a metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated lamellar or lenticular substrate plates or the pigments based on coated VMP substrate plates preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm, on. Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the low thickness of the coated substrate plates is achieved in particular by the fact that the thickness of the uncoated substrate plates is small, but also by setting the thicknesses of the coatings A and, if present, C to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate plates in the keratinous material can be significantly increased by additionally modifying the outermost layer, layer A, B or C depending on the structure, with organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids becomes.
  • the organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, preferably containing metal oxide.
  • the outermost layer refers to the layer that is spatially furthest away from the lamellar substrate plate.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bind to the metal oxide-containing layer A, B or C. These can be either monofunctional or bifunctional compounds.
  • bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-acryloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacrylic oxypropyltris(methox-yethoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(propoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silane, 3-Acryloxypropyltris(methoxyethoxy)silane, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silane
  • modification can be carried out with a monofunctional silane, in particular an alkylsilane or arylsilane.
  • This has only one functional group, which can covalently bind to the surface of pigment based on coated lamellar substrate plates (ie to the outermost metal oxide-containing layer) or, if the coverage is not completely complete, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane points away from the pigment. Depending on the type and nature of the hydrocarbon residue of the silane, a different degree of hydrophobicization of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • surface-modifying pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate plates with a monofunctional silane.
  • Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred.
  • the changed surface properties / hydrophobization can achieve an improvement in terms of adhesion, abrasion resistance and alignment in use.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate plate include, for example, the pigments from the VISIONAIRE series from Eckart.
  • Pigments based on a lenticular substrate plate are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • the use of the aforementioned pigments in the colorant (F) of the process according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably from 5.0 to 45 pm, preferably from 10 to 40 pm, in particular from 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigment or pigments can preferably be used in an amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.2 to 10.0% by weight, in each case based on the total weight of the colorant (F).
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more pigments (F2) in a total amount of 0.1 to 20.0 wt. -%, preferably from 0.2 to 10.0% by weight.
  • Another essential feature of the colorant (F) is its maximum content of acrylate-based polymers, which - based on the total weight of the colorant (F) - must be less than 1.0% by weight. In other words, the colorant (F) is essentially free of acrylate-based polymers.
  • Acrylate-based polymers are understood to mean all polymers that were synthesized using acrylic acid, methacrylic acid, a derivative of acrylic acid and/or a derivative of methacrylic acid.
  • Acrylate-based polymers are therefore synthetically produced polymers whose synthesis uses a monomer whose structure is based on acrylic acid and/or methacrylic acid.
  • Acrylic acid, methacrylic acid and/or their salts can be used in the synthesis.
  • Corresponding derivatives of acrylic acid can be, for example, acrylic acid esters or acrylic acid amides.
  • Derivatives of methacrylic acid can be, for example, methacrylic acid esters or methacrylic acid amides.
  • acrylate-based polymers are mentioned below. According to the invention, all of these polymers are not used or are not used in significant amounts in the colorant (F).
  • Acrylate-based polymers are, for example, homopolymers of acrylic acid, copolymers of acrylic acid, homopolymers of methacrylic acid, copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides , the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides.
  • acrylate-based polymers include, for example, homo- or copolymers of isooctyl (meth)acrylate; isononyl (meth)acrylate; 2-ethylhexyl (meth)acrylate; Lauryl (meth)acrylate; isopentyl (meth)acrylate; n-Butyl (meth)acrylate); isobutyl (meth)acrylate; ethyl (meth)acrylate; methyl (meth)acrylate; tert-butyl (meth)acrylate; stearyl (meth)acrylate; hydroxyethyl (meth)acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth)acrylate and/or mixtures thereof.
  • acrylate-based polymers include, for example, copolymers of ethyl acrylate and maleic anhydride, methyl acrylate and maleic anhydride, ethyl (meth) acrylate and maleic anhydride and methyl (meth) acrylate and maleic anhydride.
  • acrylate-based polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth)acrylamide; N-alkyl (meth)acrylamides, especially those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide; N-Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamide.
  • Acrylate-based polymers available on the market include, for example, Aculyn® 33, Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates/ Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 ( Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
  • acrylate-based polymers include the copolymers octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethyl-methacrylate copolymer, such as those sold commercially by NATIONAL STARCH under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates/octylacrylamide which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
  • the coloring agent which additionally contained significant amounts of acrylic acid-based polymers (F3), did not produce uniform and, in particular, no resistant films on keratin material together with the ingredients (F1) and (F2). trained.
  • the dyes which in addition to (F1) and (F2) also contained acrylate-based polymers (F3), formed very brittle or soft films that did not adhere sufficiently to the keratin material when the hair was subsequently washed.
  • the acrylic acid-based polymers (F3) interact too strongly with the organic amines (F1). This interaction was particularly evident when a C 1 -C 6 alkoxysilane (or its condensation product) and/or an amino-functionalized silicone polymer was used as the organic amine (F1).
  • acrylate-based polymers (F3) it has proven to be essential that the content of acrylate-based polymers (F3) remains below the maximum amount of 1.0% by weight. It is particularly preferred to reduce this content even further and, in the best case, to completely dispense with the use of acrylate-based polymers.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the total amount of acrylate-based polymers (F3) contained in the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - is below 0.8 % by weight, preferably below 0.5% by weight, more preferably below 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) is free of acrylate-based polymers (F3).
  • the formation of resistant and resilient films on the keratin material could be further supported if at least one solvent (F4) other than water was used in the dye (F).
  • solvent is a fixed term used in chemistry to describe a substance that is liquid at room temperature (20 °C) and that is capable of dissolving other chemical substances.
  • the solvent or solvents (F4) ensure a fine dispersion of the pigments (F2) and ensure a homogeneous mixing of the pigments (F2) with the organic amino compounds (F1).
  • the addition of at least one solvent also increases the storage stability of the colorant (F). If the solvent (F4) evaporates after application, this ensures subsequent hardening of the film.
  • Suitable solvents include, for example, the compounds from the group
  • Ethanol isopropanol, polyethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol, benzyl alcohol, poly-C 1 -C 6 --alkylene glycols, dimethyl carbonate, diethyl carbonate , ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate and glycerol carbonate.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one solvent (F4) which is selected from the group consisting of ethanol, isopropanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol, benzyl alcohol, poly-C 1 -C 6 --alkylene glycols, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate , butylene carbonate and glycerol carbonate, preferably from the group consisting of ethanol, isopropanol and polyethylene glycol.
  • solvent F4 which is selected from the group consisting of ethanol, isopropanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol mono
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one solvent (F4) other than water, which is selected from the group consisting of ethanol and isopropanol.
  • Ethanol has the CAS number. 64-17-5.
  • Isopropanol is alternatively known as 2-propanol and has the CAS number.
  • 1,2-Propylene glycol is alternatively referred to as 1,2-propanediol and has the CAS numbers 57-55-6 [(RS)-1,2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-dihydroxypropane] and 4254-153 [(S)-1,2-dihydroxypropane]
  • 1,3-propylene glycol is also alternatively referred to as 1,3-dihydroxypropane or 1,3-propanediol and has the CAS number. 504-63-2.
  • Ethylene glycol is alternatively known as 1,2-ethanediol and has the CAS number. 107-21-1.
  • 1,2-Butylene glycol can also be referred to as 1,2-butanediol and has the CAS numbers 584-03-2 (racemate), 40348-66-1 ((R)-enantiomer) and 73522-17-5 (( S)-enantiomer).
  • the dipropylene glycols form a group of substances that are derived from the glycol ether.
  • the group of dipropylene glycols includes 2, 2'-oxydi-1-propanol with the CAS number. 108-61-2, 1,1 '-oxide i-2-propanol with the CAS no. 110-98-5 and 2-(2-Hydroxypropoxy)-1-propanol with CAS no. 106-62-7.
  • the mixture of these three isomers has the CAS number. 25265-71-8.
  • Diethylene glycol monoethyl ether can alternatively be referred to as ethoxydiglycol or as ethyldiglycol or as 2-(2-ethoxyethoxy)ethanol) and has the CAS number. 111-90-0.
  • Glycerol is also alternatively known as 1,2,3-propane triol and has the CAS number 56-81-5. Phenoxyethanol has the CAS number 122-99-6.
  • Benzyl alcohol can alternatively be referred to as phenylmethanol and has the CAS number. 100-51-6.
  • Suitable poly-C 1 -C 6 alkylene glycols include in particular the polyethylene glycols, as described, for example, by the formula (AG). HO — CH 2 — CH 2 -0 - H
  • x represents an integer from 1 to 1000, preferably 1 to 100, particularly preferably 2 to 50.
  • the alkylene glycols of the formula (AG) are protic substances with at least one hydroxy group, which can also be referred to as polyethylene glycols due to their repeating unit -CH2-CH2-O-, provided x is a value of at least 2.
  • x represents an integer from 1 to 10,000.
  • Polyethylene glycols with a molecular mass between 200 g/mol and 400 g/mol are non-volatile liquids at room temperature.
  • PEG 600 has a melting range of 17 to 22 °C and therefore has a paste-like consistency. With molecular masses over 3000 g/mol, PEGs are solid substances and are marketed as flakes or powder.
  • a particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is alternatively referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
  • PEG-32 is alternatively referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially from Clariant, for example.
  • Dimethyl carbonate is alternatively known as carbonic acid dimethyl ester and has the CAS number 616-38-6.
  • Diethyl carbonate is alternatively known as carbonic acid diethyl ester and has the CAS number. 105-58-8.
  • Ethylene carbonate is also known as 1,3-dioxolan-2-one.
  • Ethylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 and R2 are hydrogen and n is the number 0.
  • Ethylene carbonate has the CAS number 96-49-1.
  • Propylene carbonate is alternatively known as 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one.
  • Propylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents a methyl group, R2 represents hydrogen and n represents the number 0.
  • Propylene carbonate has the CAS numbers 108-32-7 [(RS)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one], 51260-39-0 [(S)-4-methyl-1,3-dioxolane -2-one] and 16606-55-6 [(R)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one], All of the aforementioned stereoisomers are included in the invention.
  • butylene carbonate is understood to mean 1,2-butylene carbonate, which is also alternatively referred to as 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one and which has the CAS number 4437-85-8.
  • Butylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents an ethyl group, R2 represents a hydrogen atom and n represents the number 0.
  • Glycerol carbonate is alternatively known as 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one and has the CAS number 931-40-8. Glycerol carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents a hydroxymethyl group, R2 represents a hydrogen atom and n represents the number 0.
  • the solvent or solvents (F4) represent the cosmetic carrier of the agent and are therefore preferably used as the main component in the colorant (F).
  • the main ingredient is an ingredient whose amount used exceeds that of all other ingredients.
  • the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - can contain one or more solvents (F4) other than water in a total amount of 20 to 95% by weight, preferably 30 to 85% by weight. %, more preferably from 40 to 80% by weight and very particularly preferably from 45 to 75% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more solvents (F4) other than water in a total amount of 20 to 95 weight. -%, preferably from 30 to 85% by weight, more preferably from 40 to 80% by weight and most preferably from 45 to 75% by weight.
  • the colorant (F) can optionally also contain other ingredients.
  • the colorant (F) can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic and/or anionic surfactants, thickening and/or film-forming polymers that are not acrylate-based, structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecitin and cephalins; perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; active ingredients that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the product; Anti-dandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol; amino acids and oligopeptides; Animal and/or plant-based protein hydrolysates, as well as in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified
  • the specialist will select these other substances based on the desired properties of the products.
  • additional active ingredients and auxiliary substances are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the keratin material can be applied to the keratin material, for example with a gloved hand and/or with the aid of a brush or an applicette.
  • the exposure time of the colorant (F) can be 30 seconds to 45 minutes, preferably 45 seconds to 20 minutes, particularly preferably 1 to 10 minutes.
  • the colorant (F) is rinsed out after this exposure time.
  • the keratin material can then be dried either in air or under the influence of heat, for example with the help of a heat cap or a hairdryer.
  • the dye (F) can also be designed as a leave-on product, so that the dye remains on the keratin material after use and dries there - for example by evaporating the solvent (F4).
  • the colorant can remain on the keratin material.
  • the method according to the invention can optionally also include one or more further steps. Steps (1) and (2) preferably take place directly one after the other, without any further agent other than the colorant (F) being applied between these steps.
  • the keratin material can also be treated with a pretreatment agent before or after treatment with the colorant (F), which can be, for example, a shampoo or an emulsion or a gel for deep cleaning of the keratin material.
  • a pretreatment agent for example, a shampoo or an emulsion or a gel for deep cleaning of the keratin material.
  • an after-treatment agent such as a conditioner can optionally be used.
  • the pretreatment agent (V) preferably contains - based on the total weight of the pretreatment agent (V) - less than 1.0% by weight, preferably less than 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers.
  • the after-treatment agent (N) preferably contains - based on the total weight of the after-treatment agent (N) - less than 1.0% by weight. %, preferably less than 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight, of acrylate-based polymers.
  • a method according to the invention is characterized in that the keratin material, preferably human hair,
  • the pretreatment agent (V) - Before the treatment with the colorant (F), it is treated with a pretreatment agent (V), the pretreatment agent (V) - based on the total weight of the pretreatment agent (V) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers, and/or
  • the aftertreatment agent (N) - After the treatment with the colorant (F), it is treated with an aftertreatment agent (N), the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent (N) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers.
  • the acrylate-based polymers were the compounds already defined above and listed as examples.
  • the synthesis of the blend (I) was carried out in a four-neck round bottom flask equipped with a thermometer, dropping funnel, stirrer and reflux condenser. The heating took place via an oil bath. The synthesis was carried out under an argon atmosphere. 23.5 g of ethanol (absolute) and 47.1 g of methyltriethoxysilane were mixed with stirring in a 500 ml round-bottom flask. This mixture was heated to 50 °C with continued stirring. Then 5.9 g of a 1% solution of sulfuric acid in water was added over a period of about 1 minute. This resulted in a temperature increase to around 70 °C, with the temperature falling back to 50 °C after some time. Stirring was continued for another 10 minutes.
  • silane blend (I) produced in this way was incorporated into the following colorant (Fl) (all information in% by weight unless otherwise stated):
  • Hair strands (Kerling 9-0) were measured colorimetrically using a Datacolor color measuring device, type Spectraflash 450. The hair strands were then treated with plasma for 30 seconds or 60 seconds.
  • the Plasma Care® device from Terraplasma Medical GmbH was placed on the strand of hair and switched on for the above-mentioned period of time.
  • the strands that were to be treated with the plasma in wet form were completely wetted with water shortly before the treatment and dried with a towel so that they were towel-damp.
  • the strands were colored with the dye Fl. To do this, the dye was applied to the strands and left to act for 1 minute. The strand of hair was then washed thoroughly with water (1 minute) and dried.
  • strands of hair were measured colorimetrically using the Datacolor color measuring device, type Spectraflash 450, and then, without treatment with plasma, dyed with the dye Fl according to the above-mentioned method.
  • a commercially available shampoo (0.25 g of shampoo (Schauma 7 herbs) per 1 g of hair) was applied to the strands of each dyed hair wash and massaged in with the fingers for 30 seconds. The shampoo was then rinsed out for 1 minute under running, lukewarm water and the strand of hair was dried. The process described above corresponds to washing your hair. The process was repeated for each subsequent hair wash. After the appropriate number of hair washes, the strands were measured again with the above-mentioned color measuring device.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - ao) 2 + (bi - bo )] 1/2
  • Li, ai and bi measurements of the hair strand after treatment
  • dL [(Li - Lo) 2 ] 172
  • the plasma treatment made it possible to improve the washing fastness of the dye Fl.
  • the synthesis of the silane blend (II) was carried out in a four-neck round bottom flask with a thermometer, dropping funnel, stirrer and reflux condenser. The heating took place via an oil bath. The synthesis was carried out under an argon atmosphere. A 500ml four-neck round bottom flask was purged with argon. Then 59.7 g of methyltriethoxysilane and 29.9 g of (3-aminopropyl)triethoxysilane were weighed into a flask. The flask was inserted into the apparatus and continuously flushed with argon during the synthesis. The reaction mixture was stirred at 250 rpm and heated to 50°C.
  • silane blend (II) produced in this way was incorporated into the following colorant (Fll) (all data in% by weight unless otherwise stated):
  • the plasma treatment made it possible to improve the washing fastness of the FH dye.

Abstract

The invention relates to a method for dyeing keratinous material, in particular human hair, having the following steps: (1) treating the keratinous material with a plasma and (2) treating the keratinous material with a dye (F), wherein the dye (F) contains - based on the total weight of the dye (F): (F1) at least one organic amino compound, (F2) at least one pigment, and (F3) less than 1.0 wt.% of polymers based on acrylate.

Description

Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Behandlung des Keratinmaterials mit Plasma und die Anwendung eines Färbemittels Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, das die Behandlung des Keratinmaterials mit Plasma und die Anwendung eines Färbemittels (F) umfasst. Das Färbemittel (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Aminoverbindung (F1) und mindestens ein Pigment (F3) enthält und darüber hinaus im Wesentlichen frei ist von Polymeren auf Acrylat-Basis (F3). Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicher- weise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoff- vorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergeb- nisse aus. Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Aus- waschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar. Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farb- pigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbe- verfahren. Ein mögliches, alternatives Färbesystem, das in letzter Zeit zunehmend in den Fokus rückt, beruht auf dem Einsatz von farbigen Pigmenten. Die Färbung mit Pigmenten bietet verschiedene wesentliche Vorteile. Da die Pigmente sich lediglich von außen an die Keratinfasern, insbesondere an die Haarfasern, anlagern, ist die mit dem Färbeprozess verbundene Schädigung ganz besonders gering. Weiterhin lassen sich nicht mehr erwünschte Färbungen schnell und einfach rückstandslos entfernen und bieten dem Anwender auf diese Weise die Möglichkeit, unmittelbar und ohne großen Aufwand zu seiner Ursprungshaarfarbe zurück zu kehren. Insbesondere für die Konsumenten, die ihre Haare nicht regelmäßig nachfärben möchten, ist dieser Färbeprozess daher besonders attraktiv. In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. Da die Pigmente sich ausschließlich in Form eines Films an der Außenseite der Keratinfasern ablagern, sind sie gegenüber äußeren Einflüssen, wie sie beispielsweise bei der Haarwäsche auftreten, besonders empfindlich. Die Waschechtheit von pigmentbasierten Keratin- bzw. Haar- färbemitteln ist daher nach wie vor noch verbesserungswürdig. Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, das nach Möglichkeit mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung der Mittel in einem Färbeverfahren sollten intensive Färbeergebnisse mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer guten Waschechtheit und einem gutem Farberhalt erzielt werden. Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden k, wenn das Keratinmaterial mit einem Verfahren gefärbt wird, das neben der Anwendung eines pigmenthaltigen Färbemittels (F) zusätzlich die Behandlung des Keratinmaterials mit einem Plasma umfasst. Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: (1) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Plasma, und (2) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Färbemittel (F), wobei das Färbemittel (F) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält: (F1) mindestens eine organische Aminoverbindung, und Method for dyeing keratin material, comprising the treatment of the keratin material with plasma and the application of a colorant. The subject of the present application is a method for coloring keratin material, in particular human hair, which comprises the treatment of the keratin material with plasma and the use of a colorant (F ). The colorant (F) is characterized in that it contains at least one organic amino compound (F1) and at least one pigment (F3) and is also essentially free of acrylate-based polymers (F3). Changing the shape and color of keratinous material, especially human hair, is an important area of modern cosmetics. Experts know various coloring systems to change the color of hair, depending on the coloring requirements. Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeing with good fastness properties and good gray coverage. Such dyes contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting dyeing results. When using direct dyes, already formed dyes diffuse from the dye into the hair fiber. Compared to oxidative hair coloring, the colorings obtained with direct dyes are less durable and wash out more quickly. Dyes with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes. The use of color pigments is known for short-term color changes on the hair and/or skin. Color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue after a few washes with cleaning agents containing surfactants. Various products of this type are available on the market under the name hair mascara. If the user wants particularly long-lasting coloring, the use of oxidative dyes has so far been his only option. However, despite numerous attempts at optimization, there is an unpleasant smell of ammonia or amine during oxidative hair coloring not completely avoid. The hair damage still associated with the use of oxidative dyes also has a detrimental effect on the user's hair. A challenge that still exists is the search for alternative, high-performance dyeing processes. A possible, alternative coloring system that has recently come into focus is based on the use of colored pigments. Coloring with pigments offers several significant advantages. Since the pigments only attach to the keratin fibers, especially the hair fibers, from the outside, the damage associated with the dyeing process is particularly minimal. Furthermore, dyes that are no longer desired can be removed quickly and easily without leaving any residue, thus offering the user the opportunity to return to their original hair color immediately and without much effort. This coloring process is particularly attractive for consumers who do not want to dye their hair regularly. Current work has addressed the problem of the low durability of this dyeing system. Since the pigments are deposited exclusively in the form of a film on the outside of the keratin fibers, they are particularly sensitive to external influences, such as those that occur when washing your hair. The washing fastness of pigment-based keratin and hair dyes therefore still needs to be improved. It was the object of the present invention to provide a dyeing system which, if possible, has fastness properties comparable to oxidative dyeing. In particular, the washing fastness should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors that are otherwise commonly used for this purpose should be avoided. The search was for a technology that would make it possible to fix pigments on the hair in an extremely permanent way. When using the agents in a dyeing process, intensive dyeing results with good fastness properties, in particular good fastness to washing and good color retention, should be achieved. Surprisingly, it has now been found that the aforementioned task can be achieved excellently if the keratin material is colored using a process which, in addition to the use of a pigment-containing colorant (F), also includes the treatment of the keratin material with a plasma. The subject of the present invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps: (1) treating the keratinic material with a plasma, and (2) treating the keratinic material with a coloring agent (F), where the dye (F) - based on the total weight of the dye (F) - contains: (F1) at least one organic amino compound, and
(F2) mindestens ein Pigment, und (F2) at least one pigment, and
(F3) weniger als 1 ,0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. (F3) less than 1.0% by weight of acrylate-based polymers.
Auf das Keratinmaterial bzw. die Haare wurde ein Färbemittel appliziert, dass mindestens eine organische Aminoverindung (F1) und mindestens ein Pigment (F2) enthielt. Die organische Aminoverbindung (F1) und das Pigment (F2) bildeten zusammen einen Film aus, der dann besonders robust war, wenn das Färbemittel im Wesentlichen frei von Polymeren auf Acrylat-Basis (F3) war. Aus diesem Grund ist das im erfindungsgemäßen Verfahren angewendetes Färbemittel (F) dadurch gekennzeichnet, dass es die Polymere auf Acrylat-Basis in einer Gesamtmenge von weniger als 1 ,0 Gew.-% enthält. Wurden die mit dem Färbemittel (F) behandelten Keratinmaterialien nun zusätzlich einer Plasmabehandlung unterworfen, so zeichneten sich die Farbergebnisse durch stark verbesserte Echtheitseigenschaften, insbesondere durch eine stark verbesserte Waschechtheit aus. keratinisches Material A dye that contained at least one organic amino compound (F1) and at least one pigment (F2) was applied to the keratin material or the hair. The organic amino compound (F1) and the pigment (F2) together formed a film that was particularly robust when the colorant was essentially free of acrylate-based polymers (F3). For this reason, the colorant (F) used in the process according to the invention is characterized in that it contains the acrylate-based polymers in a total amount of less than 1.0% by weight. If the keratin materials treated with the dye (F) were now additionally subjected to a plasma treatment, the color results were characterized by greatly improved fastness properties, in particular by greatly improved fastness to washing. keratinic material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials. Keratin material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden. Keratin material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratin material is particularly preferably understood to mean human hair.
Plasmabehandlunq des keratinischen Materials Plasma treatment of the keratin material
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das keratinische Material mit einem Plasma behandelt. Besonders bevorzugt werden menschliche Haare mit dem Plasma behandelt. In step (1) of the method according to the invention, the keratin material is treated with a plasma. Human hair is particularly preferably treated with the plasma.
Unter einem Plasma im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein Teilchengemisch aus Ionen, freien Elektronen sowie gegebenenfalls auch neutralen Atomen und/oder Molekülen verstanden. Ein Plasma ist dadurch gekennzeichnet, dass es freie Ladungsträger enthält. Unter einem Plasma im Sinne der vorliegenden Erfindung wird insbesondere ein ionisiertes Gas verstanden. For the purposes of the present invention, a plasma is understood to mean a particle mixture of ions, free electrons and, if appropriate, neutral atoms and/or molecules. A plasma is characterized by the fact that it contains free charge carriers. For the purposes of the present invention, a plasma is understood to mean, in particular, an ionized gas.
Der lonisationsgrad eines erfindungsgemäßen Plasmas kann variieren und beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 100 % oder auch von 1 bis 100 % liegen. Bei einem lonisastionsgrad von 100 % sind 100 % der Teilchen ionisiert, so dass in diesem Fall eine vollständige Ionisation vorliegt. Die wesentliche Eigenschaft eines Plasmas ist seine elektrische Leitfähigkeit. Ein Plasma kann beispielsweise erzeugt werden, indem man ein Arbeitsgas unter Normaldruck (1013 mbar) und Normaltemperatur (20 °C) durch einen elektrischen Lichtbogen bläst. Beim Austritt des Arbeitsgases aus dem Lichtbogen wird der sogenannte Plasmastrahl erhalten, d.h. es wird ein Gas erhalten, das zumindest teilweise in Ionen und Elektronen aufgespalten ist. Als Gase können beispielsweise Luft, Helium oder Sauerstoff verwendet werden. Bei einem atmosphärischen Plasma wird Luft als Arbeitsgas eingesetzt. The degree of ionization of a plasma according to the invention can vary and can be, for example, in the range from 0.1 to 100% or even from 1 to 100%. At an ionization level of 100%, 100% of the particles are ionized, so in this case there is complete ionization. The essential property of a plasma is its electrical conductivity. A plasma can be created, for example, by blowing a working gas through an electric arc under normal pressure (1013 mbar) and normal temperature (20 °C). When the working gas exits the arc, the so-called plasma jet is obtained, ie a gas is obtained that is at least partially split into ions and electrons. For example, air, helium or oxygen can be used as gases. In an atmospheric plasma, air is used as the working gas.
Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Keratinmaterialien im erfindungsgemäßen Verfahren mit atmosphärischem Plasma, d.h. mit ionisierter Luft, behandelt werden. Particularly good results were obtained when the keratin materials were treated with atmospheric plasma, i.e. with ionized air, in the process according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren die In a preferred embodiment, the method according to the invention comprises:
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit atmosphärischem Plasma. (1) Treatment of the keratin material with atmospheric plasma.
Ein kaltes Plasma oder auch kaltes atmosphärisches Plasma ist ein Plasma, das keine übermäßige Erwärmung des dem Plasma ausgesetzten Substrats verursacht. Wird keratinisches Material beispielsweise mit einem kalten Plasma behandelt, so erwärmt sich das Keratinmaterial über die Dauer der Behandlung nicht auf physiologisch unakzeptable Temperaturen von mehr als 40 °C. Um kaltes Plasma zu erhalten, wird dem Gas (bzw. der Luft) gerade so viel Energie zugeführt, dass es nur teilweise ionisiert wird (bei vielen handelsüblichen Geräten wird beispielsweise von 109 Teilchen nur ein Teilchen ionisiert). Durch den geringen lonisationsgrad kann die Temperatur so gesteuert werden, dass sie unter 40 °C bleibt. A cold plasma, or cold atmospheric plasma, is a plasma that does not cause excessive heating of the substrate exposed to the plasma. For example, if keratin material is treated with a cold plasma, the keratin material does not heat up to physiologically unacceptable temperatures of more than 40 ° C over the duration of the treatment. To obtain cold plasma, just enough energy is added to the gas (or air) so that it is only partially ionized (in many commercially available devices, for example, only one particle out of 10 9 particles is ionized). Due to the low degree of ionization, the temperature can be controlled so that it remains below 40 °C.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren daher die In a further particularly preferred embodiment, the method according to the invention therefore comprises:
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit kaltem, atmosphärischem Plasma. (1) Treatment of the keratin material with cold, atmospheric plasma.
Anders ausgedrückt umfasst das erfindungsgemäße Verfahren in dieser Ausführungsform dieIn other words, the method according to the invention in this embodiment includes
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit kaltem, atmosphärischem Plasma, welches das keratinische Material während der Behandlung nicht auf Temperaturen über 40 °C erwärmt. (1) Treatment of the keratin material with cold, atmospheric plasma, which does not heat the keratin material to temperatures above 40 ° C during the treatment.
Prinzipiell existieren drei Familien von kalten atmosphärischen Plasmen, nämlich direkte, indirekte und Hybridplasmen. Bei einem direkten Plasma fungiert das Substrat als Gegenelektrode, die zur Erzeugung des Plasmas erforderlich ist. Das Plasma wird also zwischen der Elektrode und dem Substrat erzeugt. Eine der wichtigsten direkten Plasmatechnologien ist das sogenannte DBD- Plasma (Dielectric Barrier Discharge). Bei einem indirekten Plasma wird das Plasma zwischen zwei Elektroden erzeugt und dann mit Hilfe eines Gasstroms auf das Substrat bzw. auf das keratinische Material gerichtet. Ein indirektes Plasma kann beispielsweise mit einem Plasmabrenner erzeugt werden. Hybride Plasmen, so genannte Korona-Plasmen, vereinen die Produktionsweise eines direkten Plasmas mit den Eigenschaften indirekter Plasmen. In principle, there are three families of cold atmospheric plasmas, namely direct, indirect and hybrid plasmas. In a direct plasma, the substrate acts as a counter electrode, which is necessary to generate the plasma. The plasma is therefore generated between the electrode and the substrate. One of the most important direct plasma technologies is the so-called DBD plasma (Dielectric Barrier Discharge). With an indirect plasma, the plasma is generated between two electrodes and then directed onto the substrate or onto the keratinous material using a gas stream. An indirect plasma can be generated, for example, with a plasma torch become. Hybrid plasmas, so-called corona plasmas, combine the production method of a direct plasma with the properties of indirect plasmas.
Bei direkten oder hybriden Plasmen fungiert das Keratinmaterial als Gegenelektrode, und der unter der Elektrode befindliche Bereich wird behandelt. In direct or hybrid plasmas, the keratin material acts as a counter electrode and the area beneath the electrode is treated.
Bei der Plasmabehandlung in Schritt (1) des Verfahrens können beispielsweise einzelne Teile des Keratinmaterials wie einzelne Haarsträhnen mit dem Plasma behandelt werden, oder aber die Plasmabehandlung erfolgt auf dem gesamten Keratin mate ral bzw. auf dem gesamten Haar. During the plasma treatment in step (1) of the method, for example, individual parts of the keratin material, such as individual strands of hair, can be treated with the plasma, or the plasma treatment can be carried out on the entire keratin material or on the entire hair.
Zur Durchführung der Behandlung kann es erforderlich sein, das Element, das für die lokale Erzeugung des Plasmas sorgt, relativ zum Keratinmaterial bzw. relativ zu den Haarsträhnen zu bewegen. Hierbei wird die Elektrode oder die Quelle der Plasmaerzeugung in einem kontrollierten Abstand zum Keratin material gehalten, während diese auf der Oberfläche des Keratinmaterials bewegt wird. Diese Bewegung kann manuell oder automatisiert durchgeführt werden. Im Falle einer manuellen Bewegung kann diese gegebenenfalls durch eine um den Kopf der Person gelegte Führungsstruktur unterstützt werden. To carry out the treatment, it may be necessary to move the element that ensures the local generation of the plasma relative to the keratin material or relative to the hair strands. Here, the electrode or the source of plasma generation is kept at a controlled distance from the keratin material while it is moved on the surface of the keratin material. This movement can be carried out manually or automatically. In the case of a manual movement, this can optionally be supported by a guide structure placed around the person's head.
Zum Generieren eines Plasmas, insbesondere eines kalten Plasmas, können kommerziell verfügbare Geräte eingesetzt werden. Bei diesen Geräten kann das Plasma zum Beispiel durch eine flexibles Rohr zu einer Düse transportiert werden. Die Düse, durch die der Plasmastrom fließt, kann über das Keratinmaterial geführt werden die Plasmabehandlung durchzuführen. Commercially available devices can be used to generate a plasma, in particular a cold plasma. With these devices, the plasma can be transported to a nozzle through a flexible tube, for example. The nozzle through which the plasma stream flows can be guided over the keratin material to carry out the plasma treatment.
Als besonders gut geeignetes Gerät kann das Gerät Plasma Care® von der Firma Terraplasma Medical GmbH im erfindungsgemäßen Verfahren werden. Die Geräte der Plasma Care®- Produktlinie sind handlich und für den mobilen Einsatz konzipiert. In der Plasmaquelle dieses Gerätetyps wird das Plasma durch Mikroentladungen erzeugt. Die Plasmaquelle ist mit sehr dünnen Keramikplatten und empfindlichen Elektro-Kontakten ausgestattet. Bei jeder Behandlung wird auf das Gerät ein Abstandshalter aufgesetzt, um den kontrolliert gleichbleibenden Abstand zwischen Plasmaquelle und Keratinmaterial zu gewährleisten. Im Gerät wird eine Dünnschicht-technologie genutzt, die eine Weiterentwicklung der Oberflächen-Mikroentladungstechnologie (Surface Micro- Discharge Technology, kurz: SMD) darstellt. Die Plasmaquelleneinheit besteht aus einer Hochspannungs-elektrode, einem Dielektrikum und der geerdeten strukturierten Elektrode. Durch Anlegen einer Hochspannung von 3,5 kV entstehen in der quadratisch strukturierten Elektrode Mikroentladungen mit einer Größe von wenigen Millimetern. Diese ionisieren das Gas und erzeugen so das Plasma. Die Behandlungsfläche, die mit dem Plasma Care® Gerät abgedeckt werden kann, beträgt 13 cm2. Das entsprechende Gerät wird auch in der DE 10 2018 209 735 A1 beschrieben, auf die an dieser Stelle vollinhaltlich Bezug genommen wird. The Plasma Care® device from Terraplasma Medical GmbH can be used as a particularly suitable device in the method according to the invention. The devices in the Plasma Care® product line are handy and designed for mobile use. In the plasma source of this type of device, the plasma is generated by micro-discharges. The plasma source is equipped with very thin ceramic plates and sensitive electrical contacts. During each treatment, a spacer is placed on the device to ensure a controlled, consistent distance between the plasma source and the keratin material. The device uses thin-film technology, which represents a further development of surface micro-discharge technology (SMD for short). The plasma source unit consists of a high-voltage electrode, a dielectric and the grounded structured electrode. By applying a high voltage of 3.5 kV, micro-discharges with a size of a few millimeters are created in the square-structured electrode. These ionize the gas and thus create the plasma. The treatment area that can be covered with the Plasma Care® device is 13 cm 2 . The corresponding device is also described in DE 10 2018 209 735 A1, to which reference is made in full at this point.
Die Behandlung des Keratinmaterials mit Plasma wird bevorzugt bei atmosphärischem Druck (1 .013 x 105 Pa) vorgenommen. The treatment of the keratin material with plasma is preferably carried out at atmospheric pressure (1,013 x 10 5 Pa).
Im erfindungsgemäßen Färbeverfahren kann die Behandlung des Keratin materials mit Plasma (1) zu verschiedenen Zeitpunkten vorgenommen werden. So ist es beispielsweise möglich, das noch trockene Keratinmaterial bzw. die noch trockenen Haare direkt gleich zu Beginn des Verfahrens der Plasmabehandlung zu unterziehen. So hat auch ein Färbeverfahren, in dem trockene Haare mit Plasma behandelt wurden, zu Färbungen mit sehr guten Waschechtheiten geführt. In the dyeing process according to the invention, the treatment of the keratin material with plasma (1) can be carried out at different times. For example, it is possible to subject the still dry keratin material or the still dry hair to the plasma treatment right at the beginning of the process. A dyeing process in which dry hair was treated with plasma has also led to dyes with very good wash fastness.
Färbungen mit ebenfalls sehr guten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Plasmabehandlung auf angefeuchtetem Keratin material bzw. angefeuchteten oder handtuch- trockenen Haaren erfolgte. Dyes with also very good wash fastness could be obtained if the plasma treatment was carried out on moistened keratin material or moistened or towel-dried hair.
Unter angefeuchtetem bzw. handtuchtrockenem Haar werden Haare verstanden, die am Waschbecken oder unter der Dusche vollständig mit Wasser benetzt wurden, dann ausgedrückt und mit einem Handtuch (z.B. für 30 Sekunden) trocken gerubbelt wurden. Angefeuchtetes bzw. handtuchtrockenes Haar ist demzufolge nicht mehr tropfnass, aber noch feucht. Moistened or towel-dried hair refers to hair that has been completely wetted with water at the sink or in the shower, then squeezed out and rubbed dry with a towel (e.g. for 30 seconds). Moistened or towel-dried hair is therefore no longer dripping wet, but is still damp.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren daher die In a further particularly preferred embodiment, the method according to the invention therefore comprises:
(1) Behandlung von angefeuchtetem keratinischen Material, insbesondere angefeuchteten Haaren, mit Plasma. (1) Treatment of moistened keratin material, in particular moistened hair, with plasma.
Keratinisches Material wie Haare, das kurz vorder Anwendung angefeuchtet wurde, wurde innerhalb eines Zeitraums von maximal 30 Minuten, bevorzugt maximal 10 Minuten und besonders bevorzugt maximal 5 Minuten vor der Anwendung angefeuchtet. Keratin material such as hair, which was moistened shortly before application, was moistened within a period of a maximum of 30 minutes, preferably a maximum of 10 minutes and particularly preferably a maximum of 5 minutes before application.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren daher die In a further particularly preferred embodiment, the method according to the invention therefore comprises:
(1) Behandlung von Haaren mit Plasma, wobei die Haare kurz vor der Plasmabehandlung angefeuchtet wurden. (1) Treatment of hair with plasma, where the hair was moistened just before the plasma treatment.
Die Behandlung des Keratinmaterials mit Plasma kann über verschieden lange Zeiträume erfolgen. Um Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften zu erhalten, kann das Keratin mate rial beispielweise über einen Zeitraum von 15 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 45 Sekunden bis 2 Minuten mit Plasma behandelt werden. The treatment of the keratin material with plasma can take place over different periods of time. In order to obtain colorings with good fastness properties, the keratin material can be used, for example, over a period of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds up to 5 minutes and most preferably from 45 seconds to 2 minutes.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren daher gekennzeichnet durch die Behandlung des keratinischen Materials mit Plasma (1) für einen Zeitraum von 15 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 45 Sekunden bis 2 Minuten. In a further particularly preferred embodiment, the method according to the invention is therefore characterized by the treatment of the keratinic material with plasma (1) for a period of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes and most preferably 45 seconds to 2 minutes .
Prinzipiell bestehen im Hinblick auf die Abfolge der Verfahrensschritte (1) und (2) keine Vorgaben. So kann das Keratinmaterial generell zuerst im ersten Schritt (1) mit Plasma behandelt werden, woraufhin dann nachfolgend das Färbemittel (F) in Schritt (2) auf das Keratinmaterial appliziert wird. Auch die umgekehrte Reihenfolge, d.h. zunächst die Färbung des Keratinmaterials mit dem Färbemittel (F) und die nachfolgende Behandlung des schon gefärbten Keratinmaterials mit Plasma, ist prinzipiell denkbar. In den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich jedoch gezeigt, dass besonders dann Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erhalten werden konnten, wenn die Behandlung des Keratinmaterials mit Plasma eine Vorbehandlung vordem nachfolgend erfolgenden Färbeschritt mit dem Färbemittel (F) darstellt. Insbesondere die Waschechtheiten der Färbungen, die erhalten wurden, wenn Haare zuerst mit kaltem, atmosphärischem Plasma behandelt und dann mit dem Färbemittel (F) gefärbt wurden, waren stark verbessert. In principle, there are no specifications with regard to the sequence of process steps (1) and (2). The keratin material can generally first be treated with plasma in the first step (1), after which the dye (F) is then subsequently applied to the keratin material in step (2). The reverse order, i.e. first staining the keratin material with the dye (F) and the subsequent treatment of the already colored keratin material with plasma, is also conceivable in principle. However, in the work leading to this invention it was shown that dyeings with good fastness properties could be obtained particularly when the treatment of the keratin material with plasma represents a pretreatment before the subsequent dyeing step with the dye (F). In particular, the wash fastnesses of the dyes obtained when hair was first treated with cold atmospheric plasma and then dyed with the dye (F) were greatly improved.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: Very particularly preferred is therefore a process for dyeing keratinous material, in particular human hair, comprising the following steps in the order given:
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Plasma, besonders bevorzugt mit kaltem, atmosphärischem Plasma, und dann die (1) Treatment of the keratin material with a plasma, particularly preferably with cold, atmospheric plasma, and then the
(2) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Färbemittel (F), wobei das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält: (2) Treatment of the keratin material with a colorant (F), the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - containing:
(F1) mindestens eine organische Aminoverbindung, und (F1) at least one organic amino compound, and
(F2) mindestens ein Pigment, und (F2) at least one pigment, and
(F3) weniger als 1 ,0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. (F3) less than 1.0% by weight of acrylate-based polymers.
Grundsätzlich unterliegt das erfindungsgemäße Verfahren auch hinsichtlich der Zeiträume, die zwischen den Schritten (1) und (2) liegen können, keinen Beschränkungen. Unter praktischen Gesichtspunkten werden die Schritte (1) und (2) jedoch innerhalb eines Färbeverfahrens vorgenommen, das innerhalb eines Zeitraums von einigen wenigen Stunden abgeschlossen ist. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, wenn zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden, noch weiter bevorzugt maximal 2 Stunden und ganz besonders bevorzugt maximal 30 Minuten liegt. Auch zeigten die durchgeführten Versuche, dass insbesondere dann Färbungen mit sehr guten Waschechtheiten erhalten wurden, wenn zwischen der Plasmabehandlung in Schritt (1) und dem Färbeschritt (2) ein Zeitruam von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden, noch weiter bevorzugt maximal 2 Stunden und ganz besonders bevorzugt maximal 30 Minuten lag. In principle, the method according to the invention is not subject to any restrictions with regard to the time periods that can lie between steps (1) and (2). However, from a practical point of view, steps (1) and (2) are carried out within a staining process that is completed within a period of a few hours. For this reason, it is preferred if there is a period of a maximum of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, even more preferably a maximum of 2 hours and very particularly preferably a maximum of 30 minutes between steps (1) and (2). . The tests carried out also showed that dyeings with very good washing fastness were obtained in particular when there was a maximum period of time of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, between the plasma treatment in step (1) and the dyeing step (2). even more preferably a maximum of 2 hours and very particularly preferably a maximum of 30 minutes.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist damit ein Verfahren, umfassend die (1) Behandlung des keratinischen Materials mit Plasma in einem ersten Schritt, gefolgt von der (2) Behandlung das keratinischen Materials mit dem Färbemittel (F) in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden, noch weiter bevorzugt maximal 2 Stunden und ganz besonders bevorzugt maximal 30 Minuten liegt. In a further embodiment, a method is particularly preferred, comprising (1) treating the keratinous material with plasma in a first step, followed by (2) treating the keratinic material with the colorant (F) in a second step, where between steps (1) and (2) there is a period of a maximum of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, even more preferably a maximum of 2 hours and most preferably a maximum of 30 minutes.
Färbemittel (F) zur Färbung von keratinischem Material Dye (F) for coloring keratinous material
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das keratinische Material mit dem Färbemittel (F) behandelt. Das Färbemittel (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält: In step (2) of the method according to the invention, the keratin material is treated with the colorant (F). The colorant (F) is characterized in that it contains - based on the total weight of the colorant (F) -:
(F1) mindestens eine organische Aminoverbindung, und (F1) at least one organic amino compound, and
(F2) mindestens ein Pigment, und (F2) at least one pigment, and
(F3) weniger als 1 ,0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. (F3) less than 1.0% by weight of acrylate-based polymers.
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die vorgenannten Pigmente (F2) in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab. In dem Film umschließen die Pigmente (F2) zusammen mit dem oder den organischen Aminoverbindungen (F1) die Oberfläche das Keratinmaterials, insbesondere der Keratinfaser. The term “coloring agent” is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments. With this coloring, the aforementioned pigments (F2) are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material. In the film, the pigments (F2) together with the organic amino compound(s) (F1) enclose the surface of the keratin material, in particular the keratin fiber.
Organische Aminoverbindunqen (F1) Organic amino compounds (F1)
Unter einer organischen Aminoverbindung wird eine organische Substanz, d.h. eine Substanz mit mindestens einem Kohlenstoffatom, verstanden, die zusätzlich mindestens eine Aminogruppe umfasst. Es wird davon ausgegangen, das diese Aminogruppe bei Anwendung des Färbemittels (F) mit der Oberfläche des Keratin materials interagiert, was dazu führt, dass die Amino-verbindungen (F1) sich auf der Oberfläche ablagern und bei dieser Ablagerung die Pigmente (F2) einschließen. An organic amino compound is understood to mean an organic substance, i.e. a substance with at least one carbon atom, which additionally comprises at least one amino group. It is assumed that this amino group interacts with the surface of the keratin material when the coloring agent (F) is used, which leads to the amino compounds (F1) being deposited on the surface and enclosing the pigments (F2) in this deposition .
Bestimmte organische Aminoverbindungen (F1) eignen sich hierbei besonders gut zur Filmbildung gemeinsam mit den Pigmenten (F2). Als besonders gut geeignet haben sich in diesem Zusammenhang organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen und deren Kondensationsprodukte sowie amino- funktionalisierten Silikonpolymere herausgestellt. In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist damit ein Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches (F1) mindestens eine organische Aminoverbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen, deren Kondensationsprodukten und aminofunktionalisierten Silikonpolymeren. Certain organic amino compounds (F1) are particularly suitable for film formation together with the pigments (F2). Organic C 1 -C 6 alkoxysilanes and their condensation products as well as amino-functionalized silicone polymers have proven to be particularly suitable in this context. In a further embodiment, a process is particularly preferred which comprises the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic amino compound which is selected from the group of organic C 1 -C 6 alkoxysilanes, their condensation products and amino-functionalized silicone polymers.
Organische C1-C6--Alkoxy-Silane (F1) sind reaktive Verbindungen. Organische Silicium- verbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si-C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organischen C1-C6--Alkoxy-Silane sind Verbindungen, die eine bis drei Siliciumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organischen C1-C6--Alkoxy- Silanen ein oder zwei Siliciumatome. Organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (F1) are reactive compounds. Organic silicon compounds, which are also alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom silicon atom is linked. The organic C 1 -C 6 alkoxysilanes according to the invention are compounds which contain one to three silicon atoms. The organic C 1 -C 6 alkoxysilanes particularly preferably contain one or two silicon atoms.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein. According to the lUPAC rules, the term silane stands for a group of chemical compounds that are based on a silicon skeleton and hydrogen. In organic silanes, the hydrogen atoms are completely or partially replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and/or alkoxy groups. In the organic silanes, some of the hydrogen atoms can also be replaced by hydroxy groups.
Organische C1-C6--Alkoxy-Silane umfassend mindestens eine C1-C6-Alkoxygruppe, die direkt an das Siliciumatom gebunden ist. Die Alkoxygruppe ist reaktiv und kann in Anwesenheit von Wasser zunächst hydrolysiert werden und im Anschluss daran mit einem weiteren organische C1-C6--Alkoxy- Silan (oder dessen Hydrolyseprodukt) kondensiert werden. Bei der C1-C6--Alkoxygruppe handelt es sich bevorzugt um eine Ethoxygruppe oder um eine Meth oxygruppe. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-O-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar. Organic C 1 -C 6 alkoxy silanes comprising at least one C1-C6 alkoxy group bonded directly to the silicon atom. The alkoxy group is reactive and can first be hydrolyzed in the presence of water and then condensed with another organic C 1 -C 6 alkoxy silane (or its hydrolysis product). The C 1 -C 6 alkoxy group is preferably an ethoxy group or a methoxy group. For example, if the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R"R"'Si-O-CH2-CH3. The radicals R', R" and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Färbemittel (F) mindestens ein erstes organisches C1-C6--Alkoxy-Silan (F1) der Formel (I) enthielt. Particularly good results could be obtained if the colorant (F) according to the invention contained at least one first organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) of the formula (I).
In einer Ausführungsform bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches (F1) mindestens ein organisches C1-C6--Alkoxy-Silan der Formel (I) und/oder dessen Kondensationsprodukte enthält In one embodiment, preference is given to a method according to the invention comprising the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (I) and/or its condensation products
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), wobei - R1, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht, - R3, R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - b für die ganze Zahl 3 – a steht. Die Substituenten R1, R2, R3, R4 und L, in den Verbindungen der Formel (I) sind nachstehend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Bei- spiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevor- zugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino- C1-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (- (-CH2-CH2-CH2- u d die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C20-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In den C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (l), where - R 1 , R 2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - L represents a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group, - R 3 , R 4 independently represent one C 1 -C 6 alkyl group, - a, represents an integer from 1 to 3, and - b represents the integer 3 - a. The substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and L in the compounds of the formula (I) are explained below by way of example: Examples of a C 1 -C 6 alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-Butyl, s-Butyl and t-Butyl, n-Pentyl and n-Hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. Examples of a C 2 -C 6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl; preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl. Preferred examples of a hydroxy-C 1 -C 6 alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6 -Hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. Examples of an amino-C 1 -C 6 alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred. Examples of a linear divalent C 1 -C 20 alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- (-CH 2- CH 2 -CH 2 - and the butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -). The propylene group (-CH 2- CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred. From a chain length of 3 carbon atoms, divalent alkylene groups can be used also be branched. Examples of branched, divalent C 3 -C 20 alkylene groups are (-CH 2 - CH( C H 3 )-) and (-CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -). In the C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (I)
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R1 und R2 beide für ein Wasserstoffatom. Im Mittelteil der C1-C6-Alkoxy-Silane befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht. Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Die erfindungsgemäßen C1-C6--Alkoxy-Silane der Formel (I) R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (I), the radicals R1 and R2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group. Very particularly preferably, the radicals R 1 and R 2 both represent a hydrogen atom. In the middle part of the C 1 -C 6 alkoxysilanes is the structural unit or linker -L-, which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group. -L- preferably represents a linear, divalent C 1 -C 20 alkylene group. More preferably, -L- represents a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group. -L- particularly preferably represents a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2- CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -). Very particularly preferably, L represents a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -). The C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) according to the invention
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (I), each carry the silicon-containing group -Si(OR 3 )a(R 4 )b at one end
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine C1-C6--Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. In the terminal structural unit -Si(OR 3 )a(R 4 )b, the radical R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, and the radical R4 represents a C 1 -C 6 alkyl group. R3 and R4 particularly preferably independently represent a methyl group or an ethyl group.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2. Here a stands for an integer from 1 to 3, and d b stands for the integer 3 - a. If a is the number 3, then b is 0. If a is the number 2, then b is 1. If a is the number 1, then b is 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine erste organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen. Dyes with the best wash fastness could be obtained if the agent according to the invention contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine erste organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0. Furthermore, dyeings with the best wash fastness properties could be obtained if the agent according to the invention contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radical a represents the number 3. In this case the remainder b represents the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekenn- zeichnet, dass es mindestens eine erste organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, wobei In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one first organic silicon compound (a1) of the formula (I), where
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und- R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group and
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine erste organische Siliciumverbindung (F1) der Formel (I) enthält, In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one first organic silicon compound (F1) of the formula (I),
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), wobei R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (l), where
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - Ri, R2 both represent a hydrogen atom, and
- L für eine lineare, zweiwertige C1-C6--Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, - R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und- L represents a linear, divalent C 1 -C 6 alkylene group, preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-), - R 3 , R 4 independently represent a methyl group or an ethyl group and
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (I) sind C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (I) are particularly suitable for solving the problem according to the invention
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-Aminopropyl)triethoxysilane
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-Aminopropyl)trimethoxysilane
- (3-Aminopropyl )silantriol - (3-Aminopropyl)silanetriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-Aminoethyl)triethoxysilane
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan -1 -(2-Aminoethyl)si lantriol - (2-Aminoethyl)trimethoxysilane -1-(2-Aminoethyl)silanetriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilane
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silanetriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan . - (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilane. - (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilane and/or
-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol -1-(2-Dimethylaminoethyl)silanetriol
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organisches C1-C6--Alkoxy-Silan (F1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)- triethoxysilan, (2-Aminoethyl)trimethoxy-silan, (2-Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethyl- aminopropyl)-trimethoxysilan, (3-Dimethylamino-propyl)triethoxysilan, (2-Dimethylamino- ethyl)trimethoxysilan,(2-Dimethylaminoethyl)triethoxy-silan und deren Kondensationsprodukten.In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl)trimethoxysilane, (3-Aminopropyl)triethoxysilane, (2-Aminoethyl)trimethoxysilane, (2-Aminoethyl)triethoxysilane, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilane, (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilane, (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane, (2-dimethylaminoethyl)triethoxysilane and their condensation products.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Färbemittel (3-Aminopropyl)triethoxysilan und/oder dessen Kondensationsprodukte enthält. It is particularly preferred if the colorant contains (3-aminopropyl)triethoxysilane and/or its condensation products.
Die vorgenannten organischen C1-C6 Alkoxy-Silane der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. The aforementioned organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) are commercially available. (3-Aminopropyl)trimethoxysilane can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich. (3-Aminopropyl)triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
Zur Erzielung von Färbungen mit besonders guter Reibechtheit und besonders hoher Waschechtheit hat es sich als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Färbemittel (F) zusätzlich zu den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) mindestens ein organisches C1-C6 Alkoxy-Silan der Formel (II) enthält In order to achieve dyeings with particularly good fastness to rubbing and particularly high fastness to washing, it has proven to be particularly advantageous if the dye (F) according to the invention contains at least one organic C in addition to the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I). 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II).
R5Si(OR6)k(R7)m (II). Das bzw. die organischen C1-C6--Alkoxysilane der Formel (II) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-alkoxy-silane oder der Alkyl-hydroxy-silane bezeichnet werden, R 5 Si(OR 6 )k(R 7 )m (II). The organic C 1 -C 6 alkoxysilane(s) of the formula (II) can also be referred to as silanes of the alkyl-alkoxy-silane or alkyl-hydroxy-silane type,
R5Si(OR6)k(R7)m (II), wobei R 5 Si(OR 6 )k(R 7 )m (II), where
- R5 für eine C1-C12-Alkylgruppe steht, - R 5 represents a C 1 -C 12 alkyl group,
- R6 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe steht, - R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group,
- R7 für eine C1-C6--Alkylgruppe steht - R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
Hierbei wird vermutet, dass die C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (I) in ihrer Funktion als Aminoverbindungen (F1) mit der Oberfläche der Keratinmaterialien wechselwirken und zusammen mit dem oder den Pigmente (F2) einem Film aufbilden. Die Widerstandsfähigkeit dieses Films kann nun weiter verbessert werden, wenn darin zusätzlich zu den C1-C6--Alkoxy-Silanen der Formel (I) auch ein oder mehrere C1-C6--Alkoxysilane der Formel (II) eingelagert werden. It is assumed here that the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) interact in their function as amino compounds (F1) with the surface of the keratin materials and, together with the pigment or pigments (F2), form a film. The resistance of this film can now be further improved if, in addition to the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I), one or more C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (II) are also incorporated.
In einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren nach einem der Schritte 1 bis 7, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches zusätzlich mindestens ein organisches 66-C6--Alkoxy-Silan der Formel (II) und/oder dessen Kondensationsprodukte enthältIn a further embodiment, preference is given to a method according to one of steps 1 to 7, comprising the use of a colorant (F) which additionally contains at least one organic 6 6 -C 6 -alkoxy-silane of the formula (II) and/or its condensation products contains
R5Si(OR6)k(R7)m (II), wobei R 5 Si(OR6)k(R7)m (II), where
- R5 für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, - R 5 represents a Ci-Ci2-alkyl group,
- R6 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe steht, - R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group,
- R7 für eine C1-C6--Alkylgruppe steht - R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein im erfindungsgemäßen Verfahren angewendetes Färbemittel (F) dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu dem oder den organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen der Formel (I) mindestens eine weiteres organisches C1-C6-- Alkoxy-Silan der Formel (II) enthält In a further preferred embodiment, a colorant (F) used in the process according to the invention is characterized in that, in addition to the organic C 1 -C 6 alkoxysilane(s) of the formula (I), it contains at least one further organic C 1 -C 6 -- Contains alkoxysilane of the formula (II).
R5Si(OR6)k(R7)m (II), wobei R 5 Si(OR6)k(R7)m (II), where
- R5 für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, - R 5 represents a Ci-Ci2-alkyl group,
- R6 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe steht, - R7 für eine C1-C6--Alkylgruppe steht - R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In den organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen der Formel (II) steht der Rest R5 für eine C1-C12 Alkylgruppe. Diese C1-C12-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht R5 für eine lineare C1-C12Alkylgruppe. Bevorzugt steht R5 für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht R5 für eine Methylgruppe, eine Ethylgrurppe oder eine n-Octylgruppe. In the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (II), the radical R 5 represents a C 1 -C 12 alkyl group. This C 1 -C 12 alkyl group is saturated and can be linear or branched. R 5 preferably represents a linear C 1 -C 12 alkyl group. R 5 preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group. R 5 particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (II) steht der Rest R6 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R6 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of form (II), the radical R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group. R 6 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (II) steht der Rest R7 für eine C1-C6--Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R7 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of form (II), the radical R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group. R 7 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1 . Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2. Furthermore, k represents an integer from 1 to 3, and m represents the integer 3 - k. If k is the number 3, then m is 0. If k is the number 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren ein Färbemittel (F) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organisches C1-C6--Alkoxysilan der Formel (II) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Dyes with the best wash fastness could be obtained if a dye (F) was used in the process which contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II) in which the radical k represents the number 3. In this case the remainder m represents the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (II) sind Organic silicon compounds of the formula (II) are particularly suitable for solving the problem according to the invention
- Methyltrimethoxysilan - Methyltrimethoxysilane
- Methyltriethoxysilan - Methyltriethoxysilane
- Ethyltrimethoxysilan- Ethyltrimethoxysilane
- Ethyltriethoxysilan - Ethyltriethoxysilane
- n-Hexyltrimethoxysilan- n-Hexyltrimethoxysilane
- n-Hexyltriethoxysilan - n-Hexyltriethoxysilane
- n-Octyltrimethoxysilan - n-Octyltrimethoxysilane
- n-Octyltriethoxysilan - n-Octyltriethoxysilane
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder- n-Dodecyltrimethoxysilane and/or
- n-Dodecyltriethoxysilan. - n-Dodecyltriethoxysilane.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organisches C1-C6--Alkoxy-Silan der Formel (II) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltri-methoxysilan, Dodecyltriethoxysilan und deren Kondensationsprodukten. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II), which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane , ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, dodecyltri-methoxysilane, dodecyltriethoxysilane and their condensation products.
Weitere zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen sind auch Other organic silicon compounds that are particularly suitable for solving the problem according to the invention are also:
- Vinyltrimethoxysilan und - vinyltrimethoxysilane and
- Vinyltriethoxysilan. - Vinyltriethoxysilane.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Färbe- mittel (F) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein erstes organisches C1-C6--Alkoxy-Silan (F1) der Formel (I) enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)- triethoxysilan und (3-Aminopropyl)-trimethoxysilan, und zusätzlich mindestens ein zweites organisches C1-C6--Alkoxy-Silan der Formel (II) enthält, welche ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxy-silan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Hexyltriethoxysilan. In an explicitly particularly preferred embodiment, a colorant (F) according to the invention is characterized in that it contains at least one first organic C 1 -C 6 alkoxysilane (F1) of the formula (I), which is selected from Group of (3-aminopropyl)-triethoxysilane and (3-aminopropyl)-trimethoxysilane, and additionally contains at least one second organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II), which is selected from the group of methyltrimethoxy- silane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltriethoxysilane.
Bei den zuvor beschriebenen organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen handelt es sich um reaktive Verbindungen. Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organisches C1-C6--Alkoxy-Silane der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Färbemittel (F) einzusetzen. The previously described organic C 1 -C 6 alkoxysilanes are reactive compounds. To achieve particularly good dyeing results, it is particularly advantageous to use the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) and/or (II) in certain quantity ranges in the dye (F).
In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere organische C1-C6-- Alkoxy-Silane (F1) und/oder deren Kondensationsprodukte in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 12,5 Gew.-% enthält. Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungs- gemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere organische C1-C6--Alkoxy-Silane (F1) und/oder deren Kondensationsprodukte in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 12,5 Gew.-% enthält. In this context, it has proven to be preferred if the colorant (F) according to the invention - based on the total weight of the agent - contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (F1) and / or their condensation products in a total amount from 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 4.0 to Contains 12.5% by weight. In the context of a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes ( F1) and/or their condensation products in a total amount of 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight. % and very particularly preferably from 4.0 to 12.5% by weight.
Die optional zusätzlich enthaltenen mehrere organische C1-C6--Alkoxy-Silane der Formel (II) können - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 12,5 Gew.-% im Färbemittel enthalten sein. The optionally additionally contained several organic C 1 -C 6 alkoxy-silanes of the formula (II) can - based on the total weight of the colorant (F) - in a total amount of 0.1 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight, more preferably from 2.0 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 4.0 to 12.5% by weight in the colorant.
Oligomere bzw. Kondensate der organischen Siliciumverbindunqen Oligomers or condensates of organic silicon compounds
Bei den organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen, insbesondere jenen der Formel (I) und/oder (II), handelt es sich um reaktive Verbindungen, die mit Wasser eine Hydrolyse und Kondensationsreaktion eingehen können. The organic C 1 -C 6 alkoxysilanes, in particular those of the formula (I) and/or (II), are reactive compounds that can undergo hydrolysis and condensation reactions with water.
Die Reaktion der organischen C1-C6--Alkoxy-Silane mit Wasser kann auf verschiedenen Wegen stattfinden. Die Reaktion startet, sobald die C1-C6--Alkoxy-Silane mit Wasser durch Vermischen in Kontakt kommen. Sobald C1-C6--Alkoxy-Silane und Wasser in Kontakt kommen, findet eine exotherme Hydrolyse-Reaktion gemäß folgendem Schema statt (Reaktionsschema am Beispiel von 3-Aminopropyltriethoxysilan): The reaction of the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes with water can take place in various ways. The reaction starts as soon as the C 1 -C 6 alkoxysilanes come into contact with water by mixing. As soon as C 1 -C 6 alkoxysilanes and water come into contact, an exothermic hydrolysis reaction takes place according to the following scheme (reaction scheme using the example of 3-aminopropyltriethoxysilane):
OEt OEtOEt OEt
I — OEt + H2O HgN.^/x^ + EtOHI — OEt + H 2 O HgN.^/x^ + EtOH
OEt OEt OEt OEt
In Abhängigkeit von der Anzahl der hydrolysierbaren C1-C6--Alkoxygruppen pro Silan-Molekül kann die Hydrolysereaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6--Alkkoxy-Silan stattfinden: Depending on the number of hydrolyzable C 1 -C 6 alkoxy groups per silane molecule, the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 alkoxy silane used:
OEt OH OEt OH
+ 2 H2O — ° + 2 EtOH+ 2 H 2 O — ° + 2 EtOH
OEt H OEt H
OEt bzw. OEt OHOEt or OEt OH
H2N\x/\^Si‘”0Et + 3 H2O H2N Si— OH + 3 EtOH H2N \x / \^ Si '” 0Et + 3 H 2 OH 2 N Si— OH + 3 EtOH
OEt H OEt H
Hydrolyse am Beispiel von Methyltrimethoxysilan: Hydrolysis using the example of methyltrimethoxysilane:
OMe OMe OMe OMe
CH3— Si— OMe + H2O CH3 — si — OH + MeOH CH 3 — Si— OMe + H 2 O CH 3 — si — OH + MeOH
OMe OMe OMe OMe
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6--Alkoxy-Silan stattfinden: Depending on the amount of water used, the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 alkoxysilane used:
OMe OH OMG OH
CH3— Si I— OMe + 2 H2O CH3— SI— OH + 2 MeOH CH 3 — Si I— OMe + 2 H 2 O CH 3 — SI— OH + 2 MeOH
OMe OMe bzw. OMe OMe or
OMe OH OMG OH
CH3 — Si I — OMe + 3 H3O CH3— SI— OH + 3 MeOH CH 3 — Si I — OMe + 3 H 3 O CH 3 — SI— OH + 3 MeOH
O IMe OH O IMe OH
Im Anschluss an die Hydrolyse bzw. quasi zeitgleich mit der Hydrolyse erfolgt eine Kondensation der partiell (oder in Teilen auch vollständig) hydrolysierten C1-C6--Alkoxy-Silane.Die Vorkondensation kann beispielsweise gemäß dem folgenden Schema ablaufen: Following the hydrolysis or virtually simultaneously with the hydrolysis, a condensation of the partially (or partially completely) hydrolyzed C 1 -C 6 alkoxysilanes takes place. The precondensation can proceed, for example, according to the following scheme:
OH OH OH OH
— OEt H2N\^^x^Si— 0Et — OEt H 2 N \^^x^ Si— 0Et
OEt OEt OEt OEt
OH OH OMe OH OH OH OMe OH
H3C— Si— OMe H3C — Si— OMe MeO — Si — O — Si — OMe + MeOH H 3 C— Si— OMe H 3 C — Si— OMe MeO — Si — O — Si — OMe + MeOH
OMe OMe CH3 CH3 An der Kondensationsreaktion können sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6--Alkoxysilane teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oderauch vollständig hydrolysierten C1-C6--Alkoxysilanen durchlaufen. OMe OMe CH 3 CH 3 Both partially hydrolyzed and completely hydrolyzed C 1 -C 6 alkoxysilanes can take part in the condensation reaction, which undergo a condensation with not yet fully reacted, partially or completely hydrolyzed C 1 -C 6 alkoxysilanes.
Mögliche Kondensationsreaktionen sind beispielsweise (gezeigt anhand des Gemisches (3- Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan): Possible condensation reactions are, for example (shown using the mixture (3-aminopropyl)triethoxysilane and methyltrimethoxysilane):
OEt OEt OEt OEt
H2N x/\/ si-°H + H2Nx/^x/s|— 0Et H 2 N x /\ / s i-° H + H 2 N x/^x/ s | — 0Et
OEt OEt und/oder OEt OEt and/or
OEt OEt OEt OEt
H2N\xx\^S'”°H + H2NX^X^Sp0H H 2 N \x x \^ S '”° H + H2N X^X^ S p 0H
OEt OEt und/oder OEt OEt and/or
OEt OEt OEt OEt
H2N\/\^Si'”0H + OH H 2 N \/\^ Si '” 0H + OH
OEt OEt und/oder OEt OEt and/or
OEt OMe OEt OMe
OEt — Si — O — Si — OMe OEt — Si — O — Si — OMe
| + MeOH | + MeOH
NH2 und/oder OEt OMe NH 2 and/or OEt OMe
— 0H + - S| — °H — 0H + - S | —° H
OEt OMe und/oder OEt OMe and/or
OH OMe OH OMG
OEt OMe | | OEt OMe | |
| | EtO — Si — O — Si — OMe| | EtO — Si — O — Si — OMe
— OH + — 0H I | — OH + — 0H I |
OEt OMe OEt OMe
NH2 und/oder NH 2 and/or
OMe OMe OMe OMe OMe OMe OMe OMe
_ Si— OH + Si— OMe - ► Me0 — — 0 — — 0Me + MeOH _ Si— OH + Si— OMe - ► Me0 — — 0 — — 0Me + MeOH
OMe OMe OMe OMe
In den obigen beispielhaften Reaktionsschemata ist jeweils die Kondensation zu einem Dimer gezeigt, jedoch sind auch weitergehende Kondensationen zu Oligomeren mit mehreren Silan- Atomen möglich und auch bevorzugt. In the above exemplary reaction schemes, the condensation to form a dimer is shown, but further condensations to form oligomers with several silane atoms are also possible and preferred.
Diese Hydrolyse bzw. Kondensationsreaktion setzt bereits in Gegenwart von sehr geringen Wassermengen ein, daher sind auch die Oligomere und/oder Kondensationsprodukte der vorgenannten organische Siliciumverbindungen von dieser Erfindung mit umfasst. This hydrolysis or condensation reaction begins in the presence of very small amounts of water, which is why the oligomers and/or condensation products of the aforementioned organic silicon compounds are also included in this invention.
Das Färbemittel (F) kann als organische Aminoverbindung (F1) auch mindestens ein amino- funktionalisiertes Silikonpolymer enthalten. Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden. The colorant (F) can also contain at least one amino-functionalized silicone polymer as an organic amino compound (F1). The amino-functionalized silicone polymer can alternatively be referred to as amino silicone or amodimethicone.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen. Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird auch durch die Polymerisations- methode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt. The maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum Molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 6 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet. The silicone polymers include many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups. Alternatively, a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten. In accordance with the high molecular weight of the silicone polymers, they are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units, most preferably more than 500 Si-O repeating units .
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor. An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group. The amino-functionalized silicone polymer preferably carries several structural units, each with at least one amino group. An amino group is understood to mean a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then present in their cationic form.
Prinzipiell konnte eine gute Färbeleistung mit aminofunktionalisierten Silikonpolymeren erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Intensive Färbungen mit der besten Waschechtheit wurden jedoch erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält. In principle, good coloring performance could be achieved with amino-functionalized silicone polymers if they carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group. However, intensive colorings with the best fastness to washing were obtained when an amino-functionalized silicone polymer containing at least one secondary amino group was used in the agent.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein Färbemittel (F) auf den keratinischen Fasern angewendet wird, welches mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer (F1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe umfasst. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that a colorant (F) is applied to the keratin fibers, which comprises at least one amino-functionalized silicone polymer (F1) with at least one secondary amino group.
Die sekundäre(n) Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des amino- funktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Farbresultate wurden erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt. CH3 The secondary amino group(s) can be located at different positions of the amino-functionalized silicone polymer. Particularly good color results were obtained when an amino-functionalized silicone polymer was used that has at least one, preferably several, structural units of the formula (Si-Amino). CH3
* Si *Si
ALKIALKI
NH NH
ALK2 ALK2
NH2 (Si-Amino) NH2 (Si-Amino)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) stehen die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. In the structural units of the formula (Si-Amino), the abbreviations ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (F1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (F1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-Amino),
CH3 CH3
* Si O * *SiO*
ALK1 ALK1
ALK2 ALK2
(Si-Amino) wobei (Si-Amino) where
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen. ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Positionen geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine C1-C6--Alkylgruppe gebunden sein. The positions marked with an asterisk (*) indicate the bond to other structural units of the silicone polymer. For example, the silicon that is adjacent to the star can Atom can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or to a C 1 -C 6 alkyl group.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann. A divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe. In the case of ALK1, one bond occurs from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe. In the case of ALK2, one bond occurs from the secondary amino group to the ALK2 moiety, and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group include the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-). The propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred. From a chain length of 3 carbon atoms, divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer dar, so dass das Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst. In a further particularly preferred embodiment, the structural units of the formula (Si-Amino) represent repeat units in the amino-functionalized silicone polymer, so that the silicone polymer comprises several structural units of the formula (Si-Amino).
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet. Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers with at least one secondary amino group are listed below.
Färbungen mit den allerbesten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn bei der Färbung mindestens ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst Dyes with the very best wash fastness properties could be obtained if, during the dyeing, at least one agent was applied to the keratinic material which contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
In einer weiteren Ausführungsform explizit ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst In a further embodiment, a process comprising the use of a colorant (F) which contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II) is explicitly particularly preferred
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Si- ll) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird. A corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Si-II) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which has the name “ Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8. Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also sold commercially by the Dow Chemical Company.
Pigmente (F2) Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das im erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (F2). Pigments (F2) The colorant (F) used in the process according to the invention contains at least one pigment (F2) as a second essential component.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 20 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 20 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestand- teile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. For the purposes of the present invention, pigments are understood to be coloring compounds which have a solubility in water at 20 ° C of less than 0.5 g/L, preferably less than 0.1 g/L, even more preferably less than 0. 05 g/L. The water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 20 °C for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment, which may be finely dispersed, the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigment remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
Geeignete Pigmente bzw. Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. Suitable pigments or color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekenn- zeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (F2) aus der Gruppe der anorganischen Pigmente, der organischen Pigmente und/oder der Metallpigmente enthält. In a preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (F2) from the group of inorganic pigments, organic pigments and/or metal pigments.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden. Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments. Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite. Black pigments such as black pigments can also be used as inorganic color pigments. B. iron oxide black, colored pigments such as. B. ultramarine or iron oxide red as well as fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal). Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or molybdates are particularly suitable. Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Color pigments that are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be combined with one or more be coated with several metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the metal oxides mentioned above. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
In einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein anorganischen Pigment (F2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metall- hydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. In a further embodiment, preference is given to a process comprising the use of a colorant (F) which contains at least one inorganic pigment (F2), the inorganic pigment preferably being selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Färbemittel (F) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Pigment (F2) enthält, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind. In a further preferred embodiment, a colorant (F) according to the invention is characterized in that it contains at least one pigment (F2) which is selected from mica- or mica-based pigments which have been mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891 ), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) are coated.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich. Examples of particularly suitable color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise: Examples of particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE) Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Aboriginal Amber, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, Cl 77499 (IRON OXIDES), MICA Colorona Blackstar Blue, Merck, Cl 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77510 (FERRIC FERROCYANIDE) Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)Colorona Red Brown, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Russet, Merck, Cl 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77891 (IRON OXIDES)Colorona Russet, Merck, Cl 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), D&C RED NO. 30 (Cl 73360)Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), D&C RED NO. 30 (Cl 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS) Colorona Majestic Green, Merck, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510) Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU) Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891, Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispiels- weise: Further particularly preferred color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispiels- weise: Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. In addition, particularly preferred color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Färbemittel (F) auch ein oder mehrere organischen Pigmente enthalten. In a further embodiment, the colorant (F) according to the invention can also contain one or more organic pigments.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können. The organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or colored varnishes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine and/or triarylmethane compounds can be selected.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. Examples of particularly suitable organic pigments include carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 158 00 , CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and/or CI 75470.
In einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein organisches Pigment (F2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, C1 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können. In a further embodiment, preference is given to a method comprising the use of a colorant (F) which contains at least one organic pigment (F2), the organic pigment preferably being selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, and blue pigments the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, C1 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085 , CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and/or CI 75470. The organic pigment can also be a colored varnish. In the context of the invention, the term colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions. The particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or even aluminum.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden. Alizarin color varnish, for example, can be used as a colored varnish.
Zur Färbung des Ke ratinmate rials können im Färbemittel (F) auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst. To color the ceramic material, pigments with a specific shape can also be used in the colorant (F). For example, a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate plate can be used. Furthermore, coloring based on a substrate plate which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet sein, dass das Färbemittel (F) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente enthält. In the context of a further embodiment, a method according to the invention can be characterized in that the colorant (F) also contains one or more coloring compounds from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and vacuum metallized pigments.
In einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein Pigment (F2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. In a further embodiment, a method is preferred which comprises the use of a colorant (F) which contains at least one pigment (F2) which is selected from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and the Vacuum metallized pigments.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf. The substrate plates of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm. The average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm. Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm. Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammen- hang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf. The substrate plates have a monolithic structure. In this context, monolithic means consisting of a single, closed unit without breaks, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate plates. The Substrate platelets are preferably constructed homogeneously, meaning that no concentration gradient occurs within the platelets. In particular, the substrate plates do not have a layered structure and do not have any particles or particles distributed therein.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm. The size of the substrate plate can be tailored to the respective application, in particular the desired effect on the keratinous material. As a rule, the substrate platelets have an average largest diameter of approximately 2 to 200 pm, in particular approximately 5 to 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der un beschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert. In a preferred embodiment, the form factor (aspect ratio), expressed by the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750. The average size of the uncoated substrate plates is understood to be the d50 value of the uncoated substrate plates. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein. The substrate plates can be constructed from any material that can be formed into platelet form.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut. They can be of natural origin or synthetically produced. Materials from which the substrate plates can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi-)precious stones, as well as plastics. The substrate plates are preferably made of metal (alloys).
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind. Any metal suitable for metallic luster pigments can be considered as a metal. Such metals include iron and steel, as well as all air- and water-resistant (semi-)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, as well as their alloys such as aluminum bronze and brass. Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold. Preferred substrate plates are aluminum plates and brass plates, with substrate plates made of aluminum being particularly preferred.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet. Lamellar substrate plates are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as “cornflakes” due to their appearance.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden. Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate plates produce a high proportion of scattered light. In addition, the pigments on the base provide coverage lamellar substrate plates do not completely remove the existing color of a keratin material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts. Lenticular (= lens-shaped) substrate plates have an essentially regular round edge and are also referred to as “silver dollars” due to their appearance. Due to their regular structure, the proportion of reflected light predominates in pigments based on lenticular substrate plates.
Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden. Vacuum metallized pigments (VMP) can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated films. They are characterized by a particularly small thickness of the substrate plates in the range of 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate plates which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate plates in the context of this application. VMP substrate plates made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren. The substrate plates made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
Un beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck. Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate plates, especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen. A color impression can be created, for example, due to optical interference effects. Such pigments can be based on at least once coated substrate plates. These show interference effects through the superimposition of differently refracted and reflected light rays.
Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten lamellaren Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist. Accordingly, preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate plate. The substrate plate preferably has at least one coating B made of a high-refractive index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm. There is preferably another coating A between the coating B and the surface of the substrate plate. If necessary, there is a further coating C on the layer B, which is different from the layer B underneath.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden. Suitable materials for coatings A, B and C are all substances that can be applied in a film-like and permanent manner to the substrate plates and, in the case of layers A and B, have the required optical properties. In general, a coating of part of the surface of the substrate platelets is sufficient to obtain a pigment with a shiny effect. For example, only the upper and/or lower side of the substrate plates can be coated, with the side surface(s) being left out. Preferably, the entire surface of the optionally passivated substrate plates, including the side surfaces, is covered by coating B. The substrate plates are therefore completely covered by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resilience of the pigments. The above also applies to layer A and preferably also to layer C, if present.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf. Although several coatings A, B and/or C can be present, the coated substrate plates preferably each have only one coating A, B and, if present, C.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en). The coating B is made up of at least one high-refractive index metal oxide. Highly refractive materials have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4. Preferably, the coating B comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-refractive index metal oxide(s).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm. The coating B has a thickness of at least 50 nm. Preferably, the thickness of coating B is not more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsorbierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(l I l)oxid (a- und y-Fe2O3, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (grün),Titan(lll)oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid. High-refractive index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (i.e. colored) metal oxides, such as iron (l I l) oxide (a- and y-Fe2O3, red), cobalt (II) oxide (blue), chromium (III) oxide (green), titanium (III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium (V) oxide (orange) and mixtures thereof. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen. Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, in each case based on the total amount of coating B. Organic and inorganic dyes that are stable in are suitable have a metal oxide coating installed.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf. Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf. The coating A preferably has at least one low-refractive index metal oxide and/or metal oxide hydrate. Preferably, coating A comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-refractive index metal oxide (hydrate). Low-refractive materials have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6. The low-refractive metal oxides that are suitable for coating A include, for example, silicon (di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, with silicon dioxide being preferred. The coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen. Preferably, the distance between the surface of the substrate platelets and the inner surface of coating B is at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm. Because the thickness of coating A and thus the distance between the surface of the substrate platelets and Coating B is in the range specified above, it can be ensured that the pigments have high hiding power.
Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist. If the pigment based on a lamellar substrate plate has only one layer A, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate plate made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a lamellar substrate plate has a layer A and a layer B, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate plate made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid. According to a preferred embodiment, the pigments have a further coating C made of a metal oxide (hydrate), which is different from the underlying coating B. Suitable metal oxides are, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron (III) oxide and chromium (III) oxide. Silicon dioxide is preferred.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von TiÜ2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt. The coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm. By providing the coating C, for example based on TiÜ2, better interference can be achieved while ensuring a high hiding power.
Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten lamellaren Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten lamellaren Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht. Layers A and C serve in particular as corrosion protection as well as chemical and physical stabilization. Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied using the sol-gel process. This method includes dispersing the uncoated lamellar substrate platelets or the lamellar substrate platelets already coated with layer A and / or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropanolate (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and Addition of a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, forming a film of the metal oxide on the surface of the (coated) substrate wafers.
Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden. Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and/or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example, converting a formed hydroxide-containing layer into the oxide layers by annealing).
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut. Although each of coatings A, B and/or C may be composed of a mixture of two or more metal oxides (hydrates), each of the coatings is preferably composed of a metal oxide (hydrate).
Die Pigmente auf Basis von beschichteten lamellaren bzw. lentikulären Substratplättchen bzw. die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der unbeschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments. The pigments based on coated lamellar or lenticular substrate plates or the pigments based on coated VMP substrate plates preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm, on. Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power. The low thickness of the coated substrate plates is achieved in particular by the fact that the thickness of the uncoated substrate plates is small, but also by setting the thicknesses of the coatings A and, if present, C to the smallest possible value. The thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem lamellaren Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2- Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltris(methox- yethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten lamellaren Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden. The adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate plates in the keratinous material can be significantly increased by additionally modifying the outermost layer, layer A, B or C depending on the structure, with organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids becomes. The organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, preferably containing metal oxide. The outermost layer refers to the layer that is spatially furthest away from the lamellar substrate plate. The organic compounds are preferably functional silane compounds which can bind to the metal oxide-containing layer A, B or C. These can be either monofunctional or bifunctional compounds. Examples of bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-acryloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacrylic oxypropyltris(methox-yethoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(propoxy)silane, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silane, 3-Acryloxypropyltris(methoxyethoxy)silane, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silane, 3-Acryloxypropyltris( butoxy)silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylethyldichlorosilane, Vinylmethyldiacetoxysilane, vinylmethyldichlorosilane, vinylmethyldiethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, phenylvinyldiethoxysilane, or phenylallyldichlorosilane. Furthermore, modification can be carried out with a monofunctional silane, in particular an alkylsilane or arylsilane. This has only one functional group, which can covalently bind to the surface of pigment based on coated lamellar substrate plates (ie to the outermost metal oxide-containing layer) or, if the coverage is not completely complete, to the metal surface. The hydrocarbon residue of the silane points away from the pigment. Depending on the type and nature of the hydrocarbon residue of the silane, a different degree of hydrophobicization of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc. Particular preference is given to surface-modifying pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate plates with a monofunctional silane. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred. The changed surface properties / hydrophobization can achieve an improvement in terms of adhesion, abrasion resistance and alignment in use.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart. Suitable pigments based on a lamellar substrate plate include, for example, the pigments from the VISIONAIRE series from Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich. Pigments based on a lenticular substrate plate are available, for example, under the name Alegrace® Gorgeous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich. Pigments based on a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Färbemittel (F) des erfindungsgemäßen Verfahrens ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden. Due to their excellent light and temperature stability, the use of the aforementioned pigments in the colorant (F) of the process according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably from 5.0 to 45 pm, preferably from 10 to 40 pm, in particular from 14 to 30 pm. The average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
Das oder die Pigmente können bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F), eingesetzt werden. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere Pigmente (F2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-% enthält. The pigment or pigments can preferably be used in an amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.2 to 10.0% by weight, in each case based on the total weight of the colorant (F). In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more pigments (F2) in a total amount of 0.1 to 20.0 wt. -%, preferably from 0.2 to 10.0% by weight.
Verzicht auf Polymere auf Acrylat-Basis (F3) im Färbemittel (F) No acrylate-based polymers (F3) in the dye (F)
Ein weiteres wesentlichen Merkmal des Färbemittels (F) ist sein Maximalgehalt an Polymeren auf Acrylat-Basis, der - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - bei einem Wert von weniger als 1 ,0 Gew.-% liegen muss. In anderen Worten ist das Färbemittel (F) im Wesentlichen frei von Polymeren auf Acrylat-Basis. Another essential feature of the colorant (F) is its maximum content of acrylate-based polymers, which - based on the total weight of the colorant (F) - must be less than 1.0% by weight. In other words, the colorant (F) is essentially free of acrylate-based polymers.
Als Polymere auf Acrylat-Basis werden alle Polymere verstanden, die durch Einsatz von Acrylsäure, Methacrylsäure, einem Derivat der Acrylsäure und/oder einem Derivat der Methacrylsäure synthetisiert wurden. Acrylate-based polymers are understood to mean all polymers that were synthesized using acrylic acid, methacrylic acid, a derivative of acrylic acid and/or a derivative of methacrylic acid.
Polymere auf Acrylat-Basis sind somit synthetisch hergestellte Polymere, bei deren Synthese ein Monomer eingesetzt wird, dessen Struktur auf Acrylsäure und/oder auf Methacrylsäure beruht. In der Synthese können Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Salze eingesetzt werden. Entsprechende Derivate der Acrylsäure können beispielsweise Acrylsäure-Ester oder Acrylsäure- Amide sein. Derivate der Methacrylsäure können beispielsweise Methacrylsäure-Ester oder Methacrylsäure-Amide sein. Acrylate-based polymers are therefore synthetically produced polymers whose synthesis uses a monomer whose structure is based on acrylic acid and/or methacrylic acid. Acrylic acid, methacrylic acid and/or their salts can be used in the synthesis. Corresponding derivatives of acrylic acid can be, for example, acrylic acid esters or acrylic acid amides. Derivatives of methacrylic acid can be, for example, methacrylic acid esters or methacrylic acid amides.
Im folgenden werden kommerziell verfügbare Beispiele für Polymere auf Acrylat-Basis genannt. All diese Polymere werden erfindungsgemäß nicht bzw. nicht in nennenswerten Mengen im Färbemittel (F) eingesetzt. Commercially available examples of acrylate-based polymers are mentioned below. According to the invention, all of these polymers are not used or are not used in significant amounts in the colorant (F).
Polymere auf Acrylat-Basis sind zum Beispiel Homopolymere von Acrylsäure, Copolymere von Acrylsäure, Homopolymere der Methyacrylsäure, Copolymere der Methacrylsäure, der Homo- polymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homo- polymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden. Acrylate-based polymers are, for example, homopolymers of acrylic acid, copolymers of acrylic acid, homopolymers of methacrylic acid, copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides , the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides.
Weitere Polymere auf Acrylat-Basis sind zum Beispiel Homo- oder Copolymeren von Isooctyl- (meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl-(meth)acrylat; Isopentyl- (meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl-(meth)acrylat; Methyl- (meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl-(meth)acrylat; 2- Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon. Weitere Polymere auf Acrylat-Basis sind beispielsweise Copolymere aus Ethylacrylat und Maleinsäureanhydrid, Methylacrylat und Maleinsäureanhdrid, Ethyl(meth) acrylat und Maleinsäureanhydrid und Methyl(meth)acrylat und Maleinsäureanhydrid. Other acrylate-based polymers include, for example, homo- or copolymers of isooctyl (meth)acrylate; isononyl (meth)acrylate; 2-ethylhexyl (meth)acrylate; Lauryl (meth)acrylate; isopentyl (meth)acrylate; n-Butyl (meth)acrylate); isobutyl (meth)acrylate; ethyl (meth)acrylate; methyl (meth)acrylate; tert-butyl (meth)acrylate; stearyl (meth)acrylate; hydroxyethyl (meth)acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth)acrylate and/or mixtures thereof. Other acrylate-based polymers include, for example, copolymers of ethyl acrylate and maleic anhydride, methyl acrylate and maleic anhydride, ethyl (meth) acrylate and maleic anhydride and methyl (meth) acrylate and maleic anhydride.
Weitere Polymere auf Acrylat-Basis können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N-Di(C1-C4)alkyl- (meth)acrylamid. Further acrylate-based polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth)acrylamide; N-alkyl (meth)acrylamides, especially those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide; N-Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamide.
Als auf dem Markt befindliche Polymere auf Acrylat-Basis können beipsielsweise Aculyn® 33, Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10- 30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C10- 30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) genannt werden. Acrylate-based polymers available on the market include, for example, Aculyn® 33, Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates/ Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 ( Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
Weitere Polymere auf Acrylatbasis sind auch die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden. Other acrylate-based polymers include the copolymers octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethyl-methacrylate copolymer, such as those sold commercially by NATIONAL STARCH under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates/octylacrylamide which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
Bei den im Rahmen dieser Erfindung durchgeführten Arbeiten hat sich gezeigt, das Färbemittel, welche zusätzlich in nennenswerten Mengen Polymere auf Acrylsäure-Basis (F3) enthielten, auf Keratinmaterial zusammen mit den Inhaltsstoffen (F1) und (F2) keine gleichmäßigen und insbesondere keine resistenten Filme ausbildeten. Die Färbemittel, die neben (F1) und (F2) auch Polymere auf Acrylat-Basis (F3) enthielten, bildeten vielmehr sehr brüchige oder weiche Filme aus, die bei der nachfolgenden Haarwäsche nicht in ausreichendem Ausmaß auf dem Keratin mate rial hafteten. Ohne auf diese Theorie festgelegt zu sein, geht eine Vermutung dahin, dass die Polymere auf Acrylsäure-Basis (F3) zu stark mit den organischen Aminen (F1) wechelwirken. Diese Wechselwirkung zeigte sich vor allem dann, wenn als organisches Amin (F1) ein C1-C6--Alkoxy-Silan (bzw. dessen Kondensationsprodukt) und/oder ein amino-funktionalisierten Silikonpolymer eingesetzt wurde. In the work carried out in the context of this invention, it was shown that the coloring agent, which additionally contained significant amounts of acrylic acid-based polymers (F3), did not produce uniform and, in particular, no resistant films on keratin material together with the ingredients (F1) and (F2). trained. The dyes, which in addition to (F1) and (F2) also contained acrylate-based polymers (F3), formed very brittle or soft films that did not adhere sufficiently to the keratin material when the hair was subsequently washed. Without being bound to this theory, one assumption is that the acrylic acid-based polymers (F3) interact too strongly with the organic amines (F1). This interaction was particularly evident when a C 1 -C 6 alkoxysilane (or its condensation product) and/or an amino-functionalized silicone polymer was used as the organic amine (F1).
Es wird davon ausgegangen, dass die Adhäsion des Films am Keratinmaterial vor allem über die Aminogruppen der organischen Amine (F1) abläuft. Bei zu starker Interaktion zwischen Aminosilan/Aminosilikon und Acrylat-Polymer sind nun vermutlich keine freien Aminogruppen mehr in ausreichend hoher Menge vorhanden, um eine stabile und resistente Bindung zwischen Aminoverbindung (F1) und Keratinmaterial zu gewährleisten. Hierdurch kann der bei der Färbung entstandene Film vermutlich zu leicht wieder vom Keratinmaterial entfernt werden. It is assumed that the adhesion of the film to the keratin material occurs primarily via the amino groups of the organic amines (F1). If the interaction between aminosilane/aminosilicone and acrylate polymer is too strong, there are probably no free amino groups left present in a sufficiently high amount to ensure a stable and resistant bond between the amino compound (F1) and the keratin material. This means that the film created during the coloring can probably be removed too easily from the keratin material.
Aus diesen Gründen hat es sich als wesentlich herausgestellt, dass der Gehalt an Polymeren auf Acrylat-Basis (F3) unterhalb der Höchstmenge von 1 ,0 Gew.-% bleibt. Es ist ganz besonders bevorzugt, diesen Gehalt noch weiter abzusenken und im Bestfall ganz auf den Einsatz von Polymeren auf Acrylat-Basis zu verzichten. For these reasons, it has proven to be essential that the content of acrylate-based polymers (F3) remains below the maximum amount of 1.0% by weight. It is particularly preferred to reduce this content even further and, in the best case, to completely dispense with the use of acrylate-based polymers.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Färbemittel (F) enthaltenen Polymere auf Acrylat-Basis (F3) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - unterhalb von 0,8 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 0 Gew.-% liegt. In a further explicitly particularly preferred embodiment, a method according to the invention is therefore characterized in that the total amount of acrylate-based polymers (F3) contained in the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - is below 0.8 % by weight, preferably below 0.5% by weight, more preferably below 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) frei ist von Polymeren auf Acrylat-Basis (F3). In a further explicitly particularly preferred embodiment, a method according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) is free of acrylate-based polymers (F3).
Lösungsmittel (F4) im Färbemittel (F) Solvent (F4) in dye (F)
Die Ausbildung von resistenten und widerstandfähigen Filmen auf dem Keratinmaterial konnte weiter unterstützt werden, wenn im Färbemittel (F) mindestens ein von Wasser verschiedenes Lösungsmittel (F4) eingesetzt wurde. Das Wort Lösungsmittel ist ein feststehender Begriff und wird in der Chemie für eine Substanz verwendet, die bei Raumtemperatur (20 °C) flüssig ist und die in der Lage ist, andere chemische Substanzen zu lösen. Das oder die Lösungsmittel (F4) stellen eine feine Dispergierung der Pigmente (F2) sicher und sorgen für eine homogene Vermischung der Pigmente (F2) mit den organischen Aminoverbindungen (F1). Gleichzeitig erhöht die Zugabe mindestens eines Lösungsmittels auch die Lagerstabilität des Färbemittels (F). Verdunstet das Lösungsmittel (F4) nach der Anwendung, sorgt dies für ein nachträgliches Aushärten des Films. The formation of resistant and resilient films on the keratin material could be further supported if at least one solvent (F4) other than water was used in the dye (F). The word solvent is a fixed term used in chemistry to describe a substance that is liquid at room temperature (20 °C) and that is capable of dissolving other chemical substances. The solvent or solvents (F4) ensure a fine dispersion of the pigments (F2) and ensure a homogeneous mixing of the pigments (F2) with the organic amino compounds (F1). At the same time, the addition of at least one solvent also increases the storage stability of the colorant (F). If the solvent (F4) evaporates after application, this ensures subsequent hardening of the film.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise die Verbindungen aus der Gruppe ausSuitable solvents include, for example, the compounds from the group
Ethanol, Isopropanol, Polyethylenglycol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Poly-C1-C6--Alkylenglycolen, Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Butylencarbonat und Glycerolcarbonat genannt werden. Ethanol, isopropanol, polyethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol, benzyl alcohol, poly-C 1 -C 6 --alkylene glycols, dimethyl carbonate, diethyl carbonate , ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate and glycerol carbonate.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Lösungsmittel (F4) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Poly-C1-C6--Alkylen- glycolen, Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Butylencarbonat und Glycerolcarbonat, bevorzugt aus der Gruppe aus Ethanol, Isopropanol und Polyethylenglycol. In the context of a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one solvent (F4) which is selected from the group consisting of ethanol, isopropanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol, benzyl alcohol, poly-C 1 -C 6 --alkylene glycols, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate , butylene carbonate and glycerol carbonate, preferably from the group consisting of ethanol, isopropanol and polyethylene glycol.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, das Färbemittel (F) mindestens ein von Wasser verschiedenes Lösungsmittel (F4) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ethanol und Isopropanol. In the context of a further explicitly particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one solvent (F4) other than water, which is selected from the group consisting of ethanol and isopropanol.
Ethanol trägt die CAS-Nr. 64-17-5. Isopropanol wird alternativ auch als 2-Propanol bezeichnet und trägt die CAS-Nr. 67-63-0. 1 ,2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS-Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2- Dihydroxypropan] und 4254-153 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan], 1 ,3-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,3-Dihydroxypropan oder als 1 ,3-Propandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nr. 504-63-2. Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nr. 107-21-1 . 1 ,2- Butylenglycol kann auch als 1 ,2-Butandiol bezeichnet werden und trägt die CAS-Nummern 584-03- 2 (Racemat), 40348-66-1 ((R)-Enantiomer) und 73522-17-5 ((S)-Enantiomer). Ethanol has the CAS number. 64-17-5. Isopropanol is alternatively known as 2-propanol and has the CAS number. 67-63-0. 1,2-Propylene glycol is alternatively referred to as 1,2-propanediol and has the CAS numbers 57-55-6 [(RS)-1,2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-dihydroxypropane] and 4254-153 [(S)-1,2-dihydroxypropane], 1,3-propylene glycol is also alternatively referred to as 1,3-dihydroxypropane or 1,3-propanediol and has the CAS number. 504-63-2. Ethylene glycol is alternatively known as 1,2-ethanediol and has the CAS number. 107-21-1. 1,2-Butylene glycol can also be referred to as 1,2-butanediol and has the CAS numbers 584-03-2 (racemate), 40348-66-1 ((R)-enantiomer) and 73522-17-5 (( S)-enantiomer).
Die Dipropylenglycole (oder Oxydipropanole) bilden eine Stoffgruppe, die sich vom Glycolether ableitet. Zu der Gruppe der Dipropylenglycole zählen 2, 2'-Oxydi-1 -propanol mit der CAS-Nr. 108-61- 2, 1 ,1 '-Oxyd i-2-propanol mit der CAS-Nr. 110-98-5 und 2-(2-Hydroxypropoxy)-1 -propanol mit der CAS-Nr. 106-62-7. Das Gemisch aus diesen drei Isomeren hat die CAS-Nr. 25265-71-8. The dipropylene glycols (or oxydipropanols) form a group of substances that are derived from the glycol ether. The group of dipropylene glycols includes 2, 2'-oxydi-1-propanol with the CAS number. 108-61-2, 1,1 '-oxide i-2-propanol with the CAS no. 110-98-5 and 2-(2-Hydroxypropoxy)-1-propanol with CAS no. 106-62-7. The mixture of these three isomers has the CAS number. 25265-71-8.
Diethylenglycolmonoethylether kann alternativ auch als Ethoxydiglycol oder als Ethyldiglycol oder als 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol) bezeichnet werden und trägt die CAS-Nr. 111-90-0. Diethylene glycol monoethyl ether can alternatively be referred to as ethoxydiglycol or as ethyldiglycol or as 2-(2-ethoxyethoxy)ethanol) and has the CAS number. 111-90-0.
Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81-5. Phenoxyethanol besitzt die CAS-Nummer 122-99-6. Glycerol is also alternatively known as 1,2,3-propane triol and has the CAS number 56-81-5. Phenoxyethanol has the CAS number 122-99-6.
Benzylalkohol kann alternativ auch als Phenylmethanol bezeichnet werden und besitzt die CAS-Nr. 100-51-6. Benzyl alcohol can alternatively be referred to as phenylmethanol and has the CAS number. 100-51-6.
Als geeignete Poly-C1-C6--Alkylenglycole können insbesondere die Polyethylenglycole genannt werden, wie sie zum Beispiel durch die Formel (AG) beschrieben werden HO — CH2— CH2-0 - H Suitable poly-C 1 -C 6 alkylene glycols include in particular the polyethylene glycols, as described, for example, by the formula (AG). HO — CH 2 — CH 2 -0 - H
X (AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 1000, bevorzugt 1 bis 100, besonders bevorzugt 2 bis 50, steht. X (AG), where x represents an integer from 1 to 1000, preferably 1 to 100, particularly preferably 2 to 50.
Bei den Alkylenglycolen der Formel (AG) handelt es sich um protische Substanzen mit mindestens einer Hydroxy-Gruppe, die aufgrund ihrer Wiederholungseinheit -CH2-CH2-O- , sofern x für einen Wert von mindestens 2 steht, auch als Polyethylenglycole bezeichnet werden können. In den Alkylenglycolen (a1) der Formel (AG) steht x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000. Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass diese Polyethylenglycole eine besonders gute Eignung zeigen, um zum einen die Echtheitseigenschaften der Färbemittel zu verbessern und zum anderen auch um die Viskosität der Mittel optimal einzustellen. The alkylene glycols of the formula (AG) are protic substances with at least one hydroxy group, which can also be referred to as polyethylene glycols due to their repeating unit -CH2-CH2-O-, provided x is a value of at least 2. In the alkylene glycols (a1) of the formula (AG), x represents an integer from 1 to 10,000. As part of the work leading to this invention, it has been found that these polyethylene glycols are particularly suitable for improving the fastness properties of the dyes to improve and on the other hand also to optimally adjust the viscosity of the agents.
Polyethylenglycole mit einer Molekülmasse zwischen 200 g/mol und 400 g/mol sind bei Raumtemperatur nichtflüchtige Flüssigkeiten. PEG 600 weist einen Schmelzbereich von 17 bis 22 °C und somit eine pastenartige Konsistenz auf. Bei Molekülmassen über 3000 g/mol sind die PEG feste Substanzen und werden als Schuppen oder Pulver in den Handel gebracht. Polyethylene glycols with a molecular mass between 200 g/mol and 400 g/mol are non-volatile liquids at room temperature. PEG 600 has a melting range of 17 to 22 °C and therefore has a paste-like consistency. With molecular masses over 3000 g/mol, PEGs are solid substances and are marketed as flakes or powder.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittleres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich. A particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8. PEG-8 contains an average of 8 ethylene glycol units (x1 = 8), has an average molecular weight of 400 g/mol and has the CAS number 25322-68-3. PEG-8 is alternatively referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10. Other well-suited low molecular weight polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittleres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden. Another well-suited polyethylene glycol is, for example, PEG-32. PEG-32 contains 32 ethylene glycol units (x1 = 32), has an average molecular weight of 1500 g/mol and has the CAS number 25322-68-3. PEG-32 is alternatively referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially from Clariant, for example.
Dimethylcarbonat wird alternativ auch als Kohlensäuredimethylester bezeichnet und trägt die CAS- Nr. 616-38-6. Diethylcarbonat wird alternativ auch als Kohlensäurediethylester bezeichnet und trägt die CAS-Nr. 105-58-8. Ethylencarbonat wird auch als 1 ,3-Dioxolan-2-on bezeichnet. Ethylencarbonat entspricht der Verbindung der Formel (I), in der R1 und R2 für Wasserstoff stehen und n für die Zahl 0 steht. Ethylencarbonat besitzt die CAS-Nummer 96-49-1 . Dimethyl carbonate is alternatively known as carbonic acid dimethyl ester and has the CAS number 616-38-6. Diethyl carbonate is alternatively known as carbonic acid diethyl ester and has the CAS number. 105-58-8. Ethylene carbonate is also known as 1,3-dioxolan-2-one. Ethylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 and R2 are hydrogen and n is the number 0. Ethylene carbonate has the CAS number 96-49-1.
Propylencarbonat wird alternativ auch als 4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on bezeichnet. Propylencarbonat entspricht der Verbindung der Formel (I), in der R1 für eine Methylgruppe steht, R2 für Wasserstoff steht und n für die Zahl 0 steht. Propylencarbonat besitzt die CAS-Nummern 108-32-7 [(RS)-4- Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on], 51260-39-0 [(S)-4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on] und 16606-55-6 [(R)-4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on], Alle vorgenannten Stereoisomere sind von der Erfindung umfasst. Propylene carbonate is alternatively known as 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one. Propylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents a methyl group, R2 represents hydrogen and n represents the number 0. Propylene carbonate has the CAS numbers 108-32-7 [(RS)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one], 51260-39-0 [(S)-4-methyl-1,3-dioxolane -2-one] and 16606-55-6 [(R)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one], All of the aforementioned stereoisomers are included in the invention.
Unter Butylencarbonat wird erfindungsgemäß das 1 ,2-Butylencarbonat verstanden, das alternativ auch als 4-Ethyl-1 ,3-dioxolan-2-on bezeichnet wird und das die CAS-Nummer 4437-85-8 besitzt. Butylencarbonat entspricht der Verbindung der Formel (I), in der R1 für eine Ethylgruppe steht, R2 für ein Wasserstoffatom steht und n für die Zahl 0 steht. According to the invention, butylene carbonate is understood to mean 1,2-butylene carbonate, which is also alternatively referred to as 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one and which has the CAS number 4437-85-8. Butylene carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents an ethyl group, R2 represents a hydrogen atom and n represents the number 0.
Glycerolcarbonat wird alternativ auch als 4-Hydroxymethyl-1 ,3-dioxolan-2-on bezeichnet und besitzt die CAS-Nummer 931-40-8. Glycerolcarbonat entspricht der Verbindung der Formel (I), in der R1 für eine Hydroxymethylgruppe steht, R2 für ein Wasserstoffatom steht und n für die Zahl 0 steht. Glycerol carbonate is alternatively known as 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one and has the CAS number 931-40-8. Glycerol carbonate corresponds to the compound of formula (I) in which R1 represents a hydroxymethyl group, R2 represents a hydrogen atom and n represents the number 0.
In einer bevorzugten Ausführungsform stellen das oder die Lösungsmittel (F4) den kosmetischen Träger das Mittels dar und werden demzufolge bevorzugt als Hauptbestandteil im Färbemittel (F) eingesetzt. Als Hauptbestandteil wird in diesem Zusammenhang ein Inhaltsstoff bezeichnet, dessen Einsatzmenge die aller anderen Inhaltsstoffe übersteigt. In a preferred embodiment, the solvent or solvents (F4) represent the cosmetic carrier of the agent and are therefore preferably used as the main component in the colorant (F). In this context, the main ingredient is an ingredient whose amount used exceeds that of all other ingredients.
Bei Einsatz als Hauptbestandteil kann es sich als vorteilhaft erweisen, die Einsatzmengen des oder der Lösungsmittel (F4) entsprechend hoch zu wählen. So kann das Färbemittel (F) zum Beispiel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel (F4) in einer Gesamtmenge von 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40 bis 80 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 75 Gew.-% enthalten. When used as the main component, it can prove to be advantageous to select the amounts of solvent(s) (F4) used that are correspondingly high. For example, the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - can contain one or more solvents (F4) other than water in a total amount of 20 to 95% by weight, preferably 30 to 85% by weight. %, more preferably from 40 to 80% by weight and very particularly preferably from 45 to 75% by weight.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel (F4) in einer Gesamtmenge von 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40 bis 80 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 75 Gew.-% enthält. In the context of a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more solvents (F4) other than water in a total amount of 20 to 95 weight. -%, preferably from 30 to 85% by weight, more preferably from 40 to 80% by weight and most preferably from 45 to 75% by weight.
Weitere optionale Bestandteile des Färbemittels (F) Zusätzlich zu den wesentlichen Bestandteilen (F1), (F2) sowie optional (F4) kann das Färbemittel (F) optional auch noch weitere Inhaltsstoffe enthalten. Further optional components of the coloring agent (F) In addition to the essential components (F1), (F2) and optionally (F4), the colorant (F) can optionally also contain other ingredients.
So kann das Färbemittel (F) ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise kationische, nichtionische, amphotere, zwitterionische und/oder anionische Tenside, verdickende und/oder filmbildende Polymere, die nicht auf Acrylat-Basis sind, Strukturanden wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispiels- weise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudo- ceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie pri- märe, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft. The colorant (F) can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic and/or anionic surfactants, thickening and/or film-forming polymers that are not acrylate-based, structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecitin and cephalins; perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; active ingredients that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the product; Anti-dandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol; amino acids and oligopeptides; Animal and/or plant-based protein hydrolysates, as well as in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts as well as bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechins, tannins, leucoanthocyanidins, anthocyanidins, flavanones, flavones and flavonols; ceramides or pseudo-ceramides; Vitamins, provitamins and vitamin precursors; plant extracts; Fats and waxes such as fatty alcohols, beeswax, montan wax and paraffins; Swelling and penetration substances such as glycerin, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates; opacifiers such as latex, styrene/PVP and styrene/acrylamide copolymers; Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate; as well as propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt. The specialist will select these other substances based on the desired properties of the products. With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to those skilled in the art. The additional active ingredients and auxiliary substances are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
Anwendung des Färbemittels (F) Application of the dye (F)
Zur Behandlung des keratinischen Materials mit dem Färbemittel (F) kann dieses beispielsweise mit der behandschuhten Hand und/oder unter Zuhilfenahme eines Pinsels oder einer Aplicette auf das Keratinmaterial aufgetragen werden. Die Einwirkzeit des Färbemittels (F) kann 30 Sekunden bis 45 Minuten bevorzugt 45 Sekunden bis 20 Minuten, besonders bevorzugt 1 bis 10 Minuten betragen. Im Rahmen einer Ausführungsform wird das Färbemittel (F) nach dieser Einwirkzeit ausgespült. Das Trocknen des Keratinmaterials kann dann entweder an der Luft oder unter Hitzeeinwirkung wie zum Beispiel unter Zuhilfenahme einer Wärmehaube oder eines Föhns erfolgen. To treat the keratin material with the coloring agent (F), this can be applied to the keratin material, for example with a gloved hand and/or with the aid of a brush or an applicette. The exposure time of the colorant (F) can be 30 seconds to 45 minutes, preferably 45 seconds to 20 minutes, particularly preferably 1 to 10 minutes. In one embodiment, the colorant (F) is rinsed out after this exposure time. The keratin material can then be dried either in air or under the influence of heat, for example with the help of a heat cap or a hairdryer.
Das Färbemittel (F) kann allerdings auch als leave-on Produkt konzipiert sein, so dass das Färbemittel nach der Anwendung auf dem Keratinmaterial verbleibt und dort - beispielswiese unter Abdampfen des Lösungsmittels (F4) - trocknet. Im Rahmen dieser Ausführungsform kann das Färbemittel auf dem Keratinmaterial verbleiben. However, the dye (F) can also be designed as a leave-on product, so that the dye remains on the keratin material after use and dries there - for example by evaporating the solvent (F4). In this embodiment, the colorant can remain on the keratin material.
Weitere Schritte im Färbeverfahren Further steps in the dyeing process
Zusätzlich zu den Schritten (1) und (2) kann das erfindungsgemäße Verfahren optional auch noch einen oder mehrere weitere Schritte umfassen. Bevorzugt erfolgen die Schritte (1) und (2) direkt nacheinander, ohne dass zwischen diesen Schritten noch ein weiteres, vom Färbemittel (F) verschiedenes Mittel appliziert würde. In addition to steps (1) and (2), the method according to the invention can optionally also include one or more further steps. Steps (1) and (2) preferably take place directly one after the other, without any further agent other than the colorant (F) being applied between these steps.
Prinzipiell kann das Keratinmaterial aber auch vor oder nach der Behandlung mit dem Färbemittel (F) auch mit einem Vorbehandlungsmittel behandelt werden, bei dem es sich zum Beispiel um ein Shampoo oder auch eine Emulsion oder ein Gel zur Tiefenreinigung des Keratinmaterials handeln kann. In principle, the keratin material can also be treated with a pretreatment agent before or after treatment with the colorant (F), which can be, for example, a shampoo or an emulsion or a gel for deep cleaning of the keratin material.
Auch nach der Anwendung des Färbemittels (F) in Schritt (2) kann optional noch die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels wie beispielsweise einem Conditioner erfolgen. Even after the colorant (F) has been used in step (2), an after-treatment agent such as a conditioner can optionally be used.
Werden weitere, vom Färbemittel (F) verschiedene Mittel im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens auf dem Keratinmaterial angewendet, so hat es sich als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch diese zusätzlichen Mittel die zuvor beschriebenen Polymere auf Acrylatbasis nicht in nennenswerten Mengen enthalten bzw. im Bestfall ganz auf diese verzichten. Auf diese Weise können die zuvor beschriebenen negativen Wechselwirkungen mit den Bestandteilen (F1) und (F2) vermieden werden. If further agents other than the coloring agent (F) are used on the keratin material as part of the process according to the invention, it has proven to be particularly preferred if these additional agents do not contain the previously described acrylate-based polymers in significant amounts or, in the best case, entirely forego these. In this way, the previously described negative interactions with components (F1) and (F2) can be avoided.
Wird das Keratinmaterial daher vor der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Vorbehandlungsmittel (V) behandelt, so enthält das Vorbehandlungsmittel (V) bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorbehandlungsmittels (V) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. If the keratin material is therefore treated with a pretreatment agent (V) before treatment with the dye (F), the pretreatment agent (V) preferably contains - based on the total weight of the pretreatment agent (V) - less than 1.0% by weight, preferably less than 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers.
Wird das Ke ratinmate rial daher nach der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Nachbehandlungsmittel (N) behandelt, so enthält das Nachbehandlungsmittel (N) bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels (N) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das keratinische Material, bevorzugt die menschlichen Haare, If the keratin material is therefore treated with an after-treatment agent (N) after treatment with the coloring agent (F), the after-treatment agent (N) preferably contains - based on the total weight of the after-treatment agent (N) - less than 1.0% by weight. %, preferably less than 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight, of acrylate-based polymers. As part of a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the keratin material, preferably human hair,
- vor der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Vorbehandlungsmittel (V) behandelt wird, wobei das Vorbehandlungsmittel (V) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorbehandlungsmittels (V) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.- % Polymere auf Acrylat-Basis enthält, und/oder - Before the treatment with the colorant (F), it is treated with a pretreatment agent (V), the pretreatment agent (V) - based on the total weight of the pretreatment agent (V) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers, and/or
- nach der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Nachbehandlungsmittel (N) behandelt wird, wobei das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels (N) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis enthält. - After the treatment with the colorant (F), it is treated with an aftertreatment agent (N), the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent (N) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers.
Bei den Polymeren auf Acrylat-Basis handelte es sich um die bereits vorstehend definierten und beispielhaft aufgezählten Verbindungen. The acrylate-based polymers were the compounds already defined above and listed as examples.
Beispiele Examples
1.1 Herstellung des Silan-Blends (I) und des Färbemittels (Fl) 1.1 Production of the silane blend (I) and the colorant (Fl)
Die Synthese des Blends (I) wurde in einem Vierhals-Rundkolben mit Thermometer, Tropftrichter, Rührer und Rückflusskühler durchgeführt. Die Heizung erfolgte über ein Ölbad. Die Synthese wurde unter Argonatmosphäre durchgeführt. In einem 500 ml Rundkolben wurden 23,5 g Ethanol (abs.) und 47,1 g Methyltriethoxysilan unter Rühren vermischt. Diese Mischung wurde unter weiterem Rühren auf 50 °C erhitzt. Dann wurden 5,9 g einer 1 %igen Lösung von Schwefelsäure in Wasser über einen Zeitraum von etwa 1 Minute zugegeben. Dabei kam es zu einem Temperatur-anstieg auf etwa 70 °C, wobei die Temperatur nach einiger Zeit wieder auf 50 °C zurückging. Das Rühren wurde für weitere 10 Minuten fortgesetzt. Dann wurden 23,5 g (3-Aminopropyl)-triethoxysilan über einen Zeitraum von etwa 5 Minuten zugegeben. Nach Abschluss der Zugabe wurde das Gemisch weitere 45 Minuten bei 50 °C gerührt und anschließend in ein luftdichtes Glasgefäß gegossen. The synthesis of the blend (I) was carried out in a four-neck round bottom flask equipped with a thermometer, dropping funnel, stirrer and reflux condenser. The heating took place via an oil bath. The synthesis was carried out under an argon atmosphere. 23.5 g of ethanol (absolute) and 47.1 g of methyltriethoxysilane were mixed with stirring in a 500 ml round-bottom flask. This mixture was heated to 50 °C with continued stirring. Then 5.9 g of a 1% solution of sulfuric acid in water was added over a period of about 1 minute. This resulted in a temperature increase to around 70 °C, with the temperature falling back to 50 °C after some time. Stirring was continued for another 10 minutes. Then 23.5 g of (3-aminopropyl)triethoxysilane was added over a period of approximately 5 minutes. After the addition was complete, the mixture was stirred at 50 °C for a further 45 minutes and then poured into an airtight glass vessel.
Der auf diese Weise hergestellte Silan-Blend (I) wurde in das folgende Färbemittel (Fl) eingearbeitet (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%):
Figure imgf000049_0001
The silane blend (I) produced in this way was incorporated into the following colorant (Fl) (all information in% by weight unless otherwise stated):
Figure imgf000049_0001
1 .2. Anwendung 1.2. Application
Haarsträhnen (Kerling 9-0) wurden farbmetrisch mit einem Farbmessgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450 vermessen. Dann wurden die Haarsträhnen für 30 Sekunden bzw. für 60 Sekunden mit Plasma behandelt. Hierfürwurde das Gerät Plasma Care® von der Firma Terraplasma Medical GmbH jeweils für den o.g. Zeitraum auf die Haarsträhne gesetzt und angeschaltet. Die Strähnen, die in feuchter Form mit dem Plasma behandelt werden sollten, wurden kurz vor der Behandlung vollständig mit Wasser benetzt und mit einem Handtuch abgetrocknet, so dass sie handtuchfeucht waren. Direkt nach Beendigung der Plasmabehandlung wurden die Strähnen mit dem Färbemittel Fl gefärbt. Hierfür wurde das Färbemittel auf die Strähne appliziert und für 1 Minute einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurde die Haarsträhne gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Hair strands (Kerling 9-0) were measured colorimetrically using a Datacolor color measuring device, type Spectraflash 450. The hair strands were then treated with plasma for 30 seconds or 60 seconds. For this purpose, the Plasma Care® device from Terraplasma Medical GmbH was placed on the strand of hair and switched on for the above-mentioned period of time. The strands that were to be treated with the plasma in wet form were completely wetted with water shortly before the treatment and dried with a towel so that they were towel-damp. Immediately after the end of the plasma treatment, the strands were colored with the dye Fl. To do this, the dye was applied to the strands and left to act for 1 minute. The strand of hair was then washed thoroughly with water (1 minute) and dried.
Als Vergleich wurden Haarsträhnen (Kerling 9-0) farbmetrisch mit dem Farbmessgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450 vermessen und dann, ohne Behandlung mit Plasma, nach dem o.g. Verfahren mit dem Färbemittel Fl gefärbt. As a comparison, strands of hair (Kerling 9-0) were measured colorimetrically using the Datacolor color measuring device, type Spectraflash 450, and then, without treatment with plasma, dyed with the dye Fl according to the above-mentioned method.
Zur Messung der Waschechtheit wurde auf jede gefärbte Haarwäsche ein handelsübliches Shampoo (0,25 g Shampoo (Schauma 7 Kräuter) pro 1 g Haar) auf die Strähne aufgetragen und für 30 Sekunden mit den Fingern einmassiert. Dann wurde das Shampoo für 1 Minute unter fließendem, lauwarmem Wasser ausgespült und die Haarsträhne getrocknet. Der zuvor beschriebene Vorgang entspricht einer Haarwäsche. Für jede weitere Haarwäsche wurde der Vorgang wiederholt. Nach der entsprechenden Anzahl an Haarwäschen wurden die Strähnen erneut mit dem o.g. Farbmessgerät vermessen. To measure the fastness to washing, a commercially available shampoo (0.25 g of shampoo (Schauma 7 herbs) per 1 g of hair) was applied to the strands of each dyed hair wash and massaged in with the fingers for 30 seconds. The shampoo was then rinsed out for 1 minute under running, lukewarm water and the strand of hair was dried. The process described above corresponds to washing your hair. The process was repeated for each subsequent hair wash. After the appropriate number of hair washes, the strands were measured again with the above-mentioned color measuring device.
Der für die Beurteilung der Farbintensität herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den am jeweiligen Strähnenteil gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - ao)2 + (bi - bo)]1/2 The dE value used to assess the color intensity results from the L*a*b* color measurement values measured on the respective part of the strand as follows: dE = [ (Li - Lo) 2 + (ai - ao) 2 + (bi - bo )] 1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der unbehandelten Haarsträhne Lo, ao and bo = measurements of the untreated hair strand
Li, ai und bi = Messwerte der Haarsträhne nach der Behandlung Li, ai and bi = measurements of the hair strand after treatment
Je größer der dE-Wert ist, desto größer ist der Farbabstand zum unbehandelten Haar. The larger the dE value, the greater the color difference to untreated hair.
Der für die Beurteilung der Helligkeit herangezogene dL-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessen L-Wert wie folgt dL = [(Li - Lo)2]172 The dL value used to assess the brightness results from the L value measured on the respective strand as follows dL = [(Li - Lo) 2 ] 172
Lo = Messwert der unbehandelten Haarsträhne Lo = measured value of the untreated hair strand
Li = Messwert Messwerte der Haarsträhne nach der Behandlung Li = Measured values of the hair strand after treatment
Je größer der dL-Wert ist, desto größer ist der Helligkeitsunterschied zum unbehandelten Haar. The larger the dL value, the greater the difference in brightness compared to untreated hair.
Es wurden die folgenden Werte erhalten:
Figure imgf000051_0001
The following values were obtained:
Figure imgf000051_0001
Die Haarsträhnen, die für 30 bzw. für 60 Sekunden mit Plasma vorbehandelt, gefärbt und dann 10 mal gewaschen wurden, zeigten im Vergleich zum unbehandelten Haar einen größeren Farbabstand (dE = 20,47 (30 see Plasma) bzw. dE = 18,97 (60 see Plasma, Haare trocken) und dE = 27,19 (60 see Plasma, Haare feucht)) als die Strähnen, die mit dem Färbemittel gefärbt und gewaschen, aber nicht mit Plasma behandelt wurden (dE = 15,00). Durch die Plasmabehandlung konnte die Waschechtheit des Färbemittels Fl verbessert werden. The hair strands that were pre-treated with plasma for 30 or 60 seconds, colored and then washed 10 times showed a greater color difference (dE = 20.47 (30 see plasma) or dE = 18.97) compared to untreated hair (60 see plasma, hair dry) and dE = 27.19 (60 see plasma, hair wet)) than the strands that were colored and washed with the dye but not treated with plasma (dE = 15.00). The plasma treatment made it possible to improve the washing fastness of the dye Fl.
2.1 . Herstellung des Silan-Blends (II) und des Färbemittels (Fl I) 2.1. Production of the silane blend (II) and the colorant (Fl I)
Die Synthese des Silan-Blends (II) wurde in einem Vierhals-Rundkolben mit Thermometer, Tropftrichter, Rührer und Rückflusskühler durchgeführt. Die Heizung erfolgte über ein Ölbad. Die Synthese wurde unter Argonatmosphäre durchgeführt. Ein 500ml Vierhals-Rundkolben wurde mit Argon gespült. Dann wurden 59,7 g Methyltriethoxysilan und 29,9 g (3-Aminopropyl)-triethoxysilan in einem Kolben eingewogen. Der Kolben wurde in die Apparatur eingesetzt und während der Synthese permanent mit Argon gespült. Die Reaktionsmischung wurde bei 250 Umdrehungen pro Minute gerührt und auf 50°C erhitzt. Nachdem das Gemisch eine stabile Temperatur erreicht hatte, wurden 10,04 g einer 2,5 %igen wässrigen Natriumhydroxid-Lösung tropfenweise im Verlauf von 1 Minute zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann 6 Stunden lang bei 50 °C gerührt und in einen luftdichten Behälter mit Argonatmosphäre gefüllt. The synthesis of the silane blend (II) was carried out in a four-neck round bottom flask with a thermometer, dropping funnel, stirrer and reflux condenser. The heating took place via an oil bath. The synthesis was carried out under an argon atmosphere. A 500ml four-neck round bottom flask was purged with argon. Then 59.7 g of methyltriethoxysilane and 29.9 g of (3-aminopropyl)triethoxysilane were weighed into a flask. The flask was inserted into the apparatus and continuously flushed with argon during the synthesis. The reaction mixture was stirred at 250 rpm and heated to 50°C. After the mixture reached a stable temperature, 10.04 g of a 2.5% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 1 minute. The reaction mixture was then stirred at 50 °C for 6 hours and placed in an airtight container with an argon atmosphere.
Der auf diese Weise hergestellte Silan-Blend (II) wurde in das folgende Färbemittel (Fll) eingearbeitet (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%):
Figure imgf000052_0001
The silane blend (II) produced in this way was incorporated into the following colorant (Fll) (all data in% by weight unless otherwise stated):
Figure imgf000052_0001
2.2. Anwendung 2.2. Application
Die Anwendung erfolgte wie unter Punkt 1 .2. beschrieben, mit dem Unterschied, dass die Strähnen mit dem Färbemittel (Fl I) statt mit dem Färbemittel (Fl) gefärbt wurden. The application was carried out as described under point 1.2. described, with the difference that the strands were colored with the dye (Fl I) instead of the dye (Fl).
Es wurden die folgenden Werte erhalten:
Figure imgf000052_0002
The following values were obtained:
Figure imgf000052_0002
Die Haarsträhnen, die für 30 bzw. insbesondere für 60 Sekunden mit Plasma vorbehandelt, gefärbt und dann 10 mal gewaschen wurden, zeigten im Vergleich zum unbehandelten Haar einen größeren Farbabstand (dE = 34,64 (60 see Plasma, Haare trocken) und dE = 34,37 (60 see Plasma, Haare feucht) als die Strähnen, die mit dem Färbemittel gefärbt und gewaschen, aber nicht mit Plasma behandelt wurden (dE = 31 ,26). Durch die Plasmabehandlung konnte die Waschechtheit des Färbemittels FH verbessert werden. The hair strands that were pre-treated with plasma for 30 or especially 60 seconds, colored and then washed 10 times showed a larger color difference compared to untreated hair (dE = 34.64 (60 see plasma, hair dry) and dE = 34.37 (60 see plasma, wet hair) than the strands that were dyed and washed with the dye but not treated with plasma (dE = 31.26). The plasma treatment made it possible to improve the washing fastness of the FH dye.

Claims

Patentansprüche Patent claims
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: 1. Method for dyeing keratin material, in particular human hair, comprising the following steps:
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Plasma, und (1) Treatment of the keratin material with a plasma, and
(2) Behandlung des keratinischen Materials mit einem Färbemittel (F), wobei das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält: (2) Treatment of the keratin material with a colorant (F), the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - containing:
(F1) mindestens eine organische Aminoverbindung, und (F1) at least one organic amino compound, and
(F2) mindestens ein Pigment, und (F2) at least one pigment, and
(F3) weniger als 1 ,0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis. (F3) less than 1.0% by weight of acrylate-based polymers.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , umfassend die 2. The method according to claim 1, comprising
(1) Behandlung des keratinischen Materials mit kaltem, atmosphärischem Plasma. (1) Treatment of the keratin material with cold, atmospheric plasma.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, umfassend die (1) Behandlung von angefeuchtetem keratinischen Material, insbesondere angefeuchteten Haaren, mit Plasma. 3. The method according to any one of claims 1 to 2, comprising (1) treating moistened keratinic material, in particular moistened hair, with plasma.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Behandlung des keratinischen Materials mit Plasma (1) für einen Zeitraum von 15 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 45 Sekunden bis 2 Minuten. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized by treating the keratinic material with plasma (1) for a period of 15 seconds to 15 minutes, preferably from 30 seconds to 5 minutes and most preferably from 45 seconds to 2 minutes .
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, umfassend die (1) Behandlung des keratinischen Materials mit Plasma in einem ersten Schritt, gefolgt von der (2) Behandlung das keratinischen Materials mit dem Färbemittel (F) in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden, noch weiter bevorzugt maximal 2 Stunden und ganz besonders bevorzugt maximal 30 Minuten liegt. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, comprising (1) treating the keratinic material with plasma in a first step, followed by (2) treating the keratinic material with the colorant (F) in a second step, with between Steps (1) and (2) are a period of a maximum of 72 hours, preferably a maximum of 48 hours, more preferably a maximum of 24 hours, even more preferably a maximum of 2 hours and most preferably a maximum of 30 minutes.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches (F1) mindestens eine organische Aminoverbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus organischen C1-C6--Alkoxy-Silanen, deren Kondensationsprodukten und amino-funktionalisierten Silikonpolymeren. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, comprising the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic amino compound which is selected from the group of organic C 1 -C 6 alkoxy silanes, whose condensation products and amino-functionalized silicone polymers.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches (F1) mindestens ein organisches C1-C6--Alkoxy-Silan der Formel (I) und/oder dessen Kondensationsprodukte enthält 7. The method according to any one of claims 1 to 6, comprising the use of a colorant (F) which (F1) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (I) and/or its condensation products
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei RiR 2 NL-Si(OR3) a (R4)b (I), where
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe stehen, - Ri, R2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, - L represents a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6--Alkylgruppe stehen, - R3, R4 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group,
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - a, represents an integer from 1 to 3, and
- b für die ganze Zahl 3 - a steht. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches zusätzlich mindestens ein organisches C1-C6--Alkoxy-Silan der Formel (II) und/oder dessen Kondensationsprodukte enthält - b stands for the integer 3 - a. Method according to one of claims 1 to 7, comprising the use of a colorant (F) which additionally contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane of the formula (II) and/or its condensation products
R5Si(OR6)k(R7)m (II), wobei R 5 Si(OR6)k(R7)m (II), where
- R5 für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, - R 5 represents a Ci-Ci2-alkyl group,
- R6 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6--Alkylgruppe steht, - R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group,
- R7 für eine C1-C6--Alkylgruppe steht - R 7 represents a C 1 -C 6 alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend die Anwendung eines FärbemittelsA method according to any one of claims 1 to 8, comprising the application of a coloring agent
(F), welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das(F), which contains at least one amino-functionalized silicone polymer
Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst Structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-Il) include
erfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein anorganischen Pigment (F2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein organisches Pigment (F2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , umfassend die Anwendung eines Färbemittels (F), welches mindestens ein Pigment (F2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Färbemittel (F) enthaltenen Polymere auf Acrylat-Basis (F3) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels - unterhalb von 0,8 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 0 Gew.-% liegt. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Lösungsmittel (F4) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Poly-C1-C6--Alkylenglycolen, Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Butylencarbonat und Glycerolcarbonat, bevorzugt aus der Gruppe aus Ethanol, Isopropanol und Polyethylenglycol. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das keratinische Material experienced according to one of claims 1 to 9, comprising the use of a colorant (F) which contains at least one inorganic pigment (F2), the inorganic pigment being preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride. Method according to one of claims 1 to 10, comprising the use of a colorant (F) which contains at least one organic pigment (F2), the organic pigment preferably being selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 1 1680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26 100, CI 45380 , CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470. Method according to one of claims 1 to 11, comprising the use of a colorant (F) which contains at least one pigment (F2) which is selected from the Group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and vacuum metallized pigments. Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that the total amount of acrylate-based polymers (F3) contained in the colorant (F) - based on the total weight of the colorant - is below 0.8% by weight, preferably below of 0.5% by weight, more preferably below 0.1% by weight and particularly preferably 0% by weight. Method according to one of claims 1 to 13, characterized in that the colorant (F) contains at least one solvent (F4) which is selected from the group consisting of ethanol, isopropanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol , 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol, benzyl alcohol, poly-C 1 -C 6 alkylene glycols, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate and glycerol carbonate, preferably from the group consisting of ethanol, isopropanol and polyethylene glycol . Method according to one of claims 1 to 14, characterized in that the keratin material
- vor der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Vorbehandlungsmittel (V) behandelt wird, wobei das Vorbehandlungsmittel (V) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorbehandlungsmittels (V) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis enthält, und/oder - Before the treatment with the colorant (F), it is treated with a pretreatment agent (V), the pretreatment agent (V) - based on the total weight of the pretreatment agent (V) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers, and/or
- nach der Behandlung mit dem Färbemittel (F) mit einem Nachbehandlungsmittel (N) behandelt wird, wobei das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels (N) - weniger als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% Polymere auf Acrylat-Basis enthält. - After the treatment with the colorant (F), it is treated with an aftertreatment agent (N), the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent (N) - being less than 1.0% by weight, preferably less than 0 .1% by weight and particularly preferably 0% by weight of acrylate-based polymers.
PCT/EP2023/064375 2022-07-28 2023-05-30 Method for dyeing keratinous material, including the process of treating the keratinous material with plasma and the use of a dye WO2024022647A1 (en)

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