WO2024005492A1 - 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

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WO2024005492A1
WO2024005492A1 PCT/KR2023/008898 KR2023008898W WO2024005492A1 WO 2024005492 A1 WO2024005492 A1 WO 2024005492A1 KR 2023008898 W KR2023008898 W KR 2023008898W WO 2024005492 A1 WO2024005492 A1 WO 2024005492A1
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PCT/KR2023/008898
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정호국
임영묵
조영경
이미진
정성현
허달호
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삼성에스디아이 주식회사
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Definitions

  • It relates to organic optoelectronic devices and display devices.
  • An organic optoelectronic diode is a device that can mutually convert electrical energy and light energy.
  • Organic optoelectronic devices can be broadly divided into two types depending on their operating principles.
  • One is a photoelectric device that generates electrical energy by separating exciton formed by light energy into electrons and holes and transferring the electrons and holes to different electrodes
  • the other is a photoelectric device that generates electrical energy by supplying voltage or current to the electrode.
  • It is a light emitting device that generates light energy from.
  • organic optoelectronic devices include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.
  • organic light emitting diodes have recently received great attention due to the increased demand for flat panel display devices.
  • Organic light emitting devices are devices that convert electrical energy into light, and the performance of organic light emitting devices is greatly influenced by the organic materials located between electrodes.
  • One embodiment provides an organic optoelectronic device capable of realizing long lifespan characteristics.
  • Another embodiment provides a display device including the organic optoelectronic device.
  • an anode and a cathode facing each other a light-emitting layer located between the anode and the cathode, a hole transport layer located between the anode and the light-emitting layer, and a hole transport auxiliary located between the light-emitting layer and the hole transport layer.
  • the light-emitting layer includes a first compound represented by the following Formula 1 and a second compound represented by a combination of the following Formula 2 or the following Formula 3 and Formula 4, and the hole transport auxiliary layer has the following Formula 5:
  • An organic optoelectronic device comprising the indicated third compound is provided.
  • Ar 1 to Ar 3 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • L 1 to L 4 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • n1 and m3 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n2 is an integer of 1 or 2;
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 10 to Ar 13 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group
  • L 5 and L 6 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R 4 to R 8 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n5 and m6 are each independently an integer from 1 to 3
  • n is one of the integers from 0 to 2;
  • Ar 6 and Ar 7 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • a 1 * to a 4 * of Formula 3 are each independently connected carbon (C) or CL a -R a ,
  • L a , L 7 and L 8 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R a , R 9 and R 10 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group. Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n9 and m10 are each independently an integer from 1 to 4.
  • X 1 is C or Si
  • R 11 to R 14 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • R 15 and R 16 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • Ar 8 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group
  • Ar 9 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted dibenzosilolyl group,
  • L 9 to L 11 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n11, m12 and m14 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n13 is one of the integers from 1 to 3.
  • a display device including the organic optoelectronic device is provided.
  • Figure 1 is a cross-sectional view showing an organic light-emitting device according to an embodiment.
  • substitution means that at least one hydrogen in the substituent or compound is deuterium, halogen group, hydroxyl group, amino group, substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, nitro group, substituted or Unsubstituted C1 to C40 silyl group, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 It means substituted with a heteroaryl group, C1 to C20 alkoxy group, C1 to C10 trifluoroalkyl group, cyano group, or a combination thereof.
  • unsubstituted means that a hydrogen atom remains a hydrogen atom without being substituted with another substituent.
  • deuterium substitution (-D) may include “tritium substitution (-T)”.
  • substitution means that at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 It means substituted with a heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, or a cyano group.
  • substitution means that at least one hydrogen in a substituent or compound is replaced with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C30 aryl group, or a cyano group. Additionally, in a specific example of the present invention, “substitution” means that at least one hydrogen in a substituent or compound is replaced with deuterium, a C1 to C5 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, or a cyano group.
  • substitution means replacing at least one hydrogen in a substituent or compound with deuterium, cyano group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, or naphthyl group. It means that it has been done.
  • hetero means that one functional group contains 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S, P, and Si, and the remainder is carbon. .
  • aryl group is a general concept of a group having one or more hydrocarbon aromatic moieties. All elements of the hydrocarbon aromatic moiety have p-orbitals, and these p-orbitals are conjugated.
  • Aryl groups include monocyclic, polycyclic, or fused ring polycyclic (i.e., rings splitting adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.
  • heterocyclic group is a higher concept including heteroaryl group, and in ring compounds such as aryl group, cycloalkyl group, fused ring thereof, or combination thereof, N, O, instead of carbon (C) It means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of S, P and Si. When the heterocyclic group is a fused ring, the entire heterocyclic group or each ring may contain one or more heteroatoms.
  • heteroaryl group means that the aryl group contains at least one hetero atom selected from the group consisting of N, O, S, P, and Si. Two or more heteroaryl groups may be directly connected through a sigma bond, or when the heteroaryl group includes two or more rings, the two or more rings may be fused to each other. When the heteroaryl group is a fused ring, each ring may contain 1 to 3 heteroatoms.
  • the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted Unsubstituted naphthacenyl group, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted p-terphenyl group, substituted or unsubstituted m-terphenyl group, substituted or unsubstituted o- Terphenyl group, substituted or unsubstituted chrysenyl group, substituted or unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted perylenyl group
  • the substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group is a substituted or unsubstituted furanyl group, a substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted pyrrolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, or a substituted or unsubstituted pyrazolyl group.
  • the hole characteristic refers to the characteristic of forming a hole by donating electrons when an electric field is applied. It has conduction characteristics according to the HOMO level and injects holes formed at the anode into the light-emitting layer. It refers to a characteristic that facilitates the movement of holes formed in the anode and in the light emitting layer.
  • electronic properties refer to the property of being able to receive electrons when an electric field is applied, and have conduction properties along the LUMO level, such as injection of electrons formed at the cathode into the light-emitting layer, movement of electrons formed in the light-emitting layer to the cathode, and movement of electrons from the light-emitting layer. It refers to a characteristic that facilitates movement.
  • the organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is a device that can mutually convert electrical energy and light energy, and examples include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photoreceptor drums.
  • an organic light-emitting device which is an example of an organic optoelectronic device, is described as an example, but the present invention is not limited thereto and can be equally applied to other organic optoelectronic devices.
  • Figure 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic optoelectronic device according to an embodiment.
  • an organic optoelectronic device includes an anode 10 and a cathode 20 facing each other, and an organic layer 30 located between the anode 10 and the cathode 20.
  • the anode 10 may be made of a conductor with a high work function to facilitate hole injection, for example, and may be made of metal, metal oxide, and/or conductive polymer.
  • the anode 10 is made of metals such as nickel, platinum, vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO and Al or SnO 2 and Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly(3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene) (polyehtylenedioxythiophene: PEDOT), polypyrrole, and polyaniline may be included, but are limited thereto. That is not the case.
  • the cathode 20 may be made of a conductor with a low work function to facilitate electron injection, for example, and may be made of metal, metal oxide, and/or conductive polymer.
  • the cathode 20 is made of a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium, etc., or an alloy thereof; Examples include, but are not limited to, multi-layered materials such as LiF/Al, LiO 2 /Al, LiF/Ca, and BaF 2 /Ca.
  • the organic layer 30 includes a hole transport layer 31, a light emitting layer 32, and a hole transport auxiliary layer 33 located between the hole transport layer 31 and the light emitting layer 32.
  • the hole transport layer 31 is a layer to facilitate hole transfer from the anode 10 to the light emitting layer 32, and may be, for example, an amine compound, but is not limited thereto.
  • the amine compound may include, for example, at least one aryl group and/or heteroaryl group.
  • the amine compound may be represented, for example, by the following formula (a) or formula (b), but is not limited thereto.
  • Ar a to Ar g are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof.
  • At least one of Ar a to Ar c and at least one of Ar d to Ar g are a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof,
  • Ar h is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof.
  • the light-emitting layer 32 includes at least two types of hosts and dopant, wherein the host is a first compound with relatively strong bipolar electronic properties and a second compound with relatively strong bipolar hole properties. Contains 2 compounds.
  • the first compound may be represented by the following formula (1).
  • Ar 1 to Ar 3 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • L 1 to L 4 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • n1 and m3 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n2 is an integer of 1 or 2.
  • the first compound has at least one substituted or unsubstituted C10 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C10 to C30 heterocyclic group as an additional substituent of the triazine substituted at the N position of the indolocarbazole group,
  • Ar 1 to Ar 3 of Formula 1 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted group, or It is an unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group,
  • At least one of Ar 2 and Ar 3 may be a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • the first compound may be one selected from the compounds listed in Group 1 below, but is not limited thereto.
  • One or two or more types of the first compound may be used.
  • the second compound can be used in the light-emitting layer together with the first compound to improve luminous efficiency and lifespan characteristics by increasing charge mobility and stability.
  • the second compound may be represented by the following formula (2).
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 10 to Ar 13 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group
  • L 5 and L 6 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R 4 to R 8 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n5 and m6 are each independently an integer from 1 to 3
  • n is one of the integers from 0 to 2.
  • each R 4 may be the same or different from each other.
  • each R 5 may be the same or different from each other.
  • each R 6 may be the same or different from each other.
  • each R 7 may be the same or different from each other.
  • Ar 4 and Ar 5 of Formula 2 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted Unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or substituted or It is an unsubstituted fluorenyl group,
  • L 5 and L 6 of Formula 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group,
  • R 4 to R 8 in Formula 2 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group,
  • n may be 0 or 1.
  • Ar 10 to Ar 13 in Formula 1 may each independently be hydrogen or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group.
  • Ar 10 to Ar 13 in Formula 1 may each independently be hydrogen or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • substitution in Formula 2 means that at least one hydrogen is replaced with deuterium, a C1 to C4 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, or a C2 to C30 heteroaryl group.
  • Formula 2 may be expressed as one of the following Formulas 2-1 to 2-15.
  • R 4 to R 8 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group
  • *-L 5 -Ar 4 and *-L 6 - Ar 5 may each independently be one of the substituents listed in Group II below.
  • n19 is one of the integers from 1 to 5
  • n 1 to 4
  • n21 is one of the integers from 1 to 3
  • n 1 or 2
  • Formula 2 may be expressed as Formula 2-8.
  • *-L 5 -Ar 4 and *-L 6 -Ar 5 of Formula 2-8 may each be independently selected from Group II, such as C-1, C-2, C-3, C It may be any one of -4, C-7, C-8, and C-9.
  • the second compound may be represented, for example, by a combination of Formula 3 and Formula 4 below.
  • Ar 6 and Ar 7 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • a 1 * to a 4 * of Formula 3 are each independently connected carbon (C) or CL a -R a ,
  • L a , L 7 and L 8 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R a , R 9 and R 10 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group. Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n9 and m10 are each independently one of the integers from 1 to 4.
  • the second compound represented by the combination of Formula 3 and Formula 4 may be represented by any one of Formula 3A, Formula 3B, Formula 3C, Formula 3D, and Formula 3E below.
  • Ar 6 , Ar 7 , L 7 , L 8 , R 9 and R 10 are as described above,
  • L a1 to L a4 are the same as the definitions of L 7 and L 8 described above,
  • R a1 to R a4 are the same as the definitions of R 9 and R 10 described above.
  • Ar 6 and Ar 7 in Formulas 3 and 4 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, A substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group,
  • R a1 to R a4 , R 9 and R 10 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted pyridinyl group, substituted or unsubstituted It may be a carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • Ar 6 and Ar 7 in Formulas 3 and 4 may each be independently selected from the substituents listed in Group II.
  • R a1 to R a4 , R 9 and R 10 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted pyridi It may be a nyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • R a1 to R a4 , R 9 and R 10 may each independently be hydrogen, deuterium, cyano group, or substituted or unsubstituted phenyl group,
  • R a1 to R a4 , R 9 and R 10 may each independently be hydrogen, deuterium, or a phenyl group.
  • the second compound may be represented by Formula 2-8, wherein Ar 4 and Ar 5 of Formula 2-8 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, L 5 and L 6 is each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, and R 4 to R 8 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, or substituted or unsubstituted bi.
  • Ar 4 and Ar 5 of Formula 2-8 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl
  • It may be a phenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • the second compound may be represented by Formula 3C, where L a3 and L a4 of Formula 3C are a single bond, and L 7 and L 8 are each independently a single bond. It is a substituted or unsubstituted C6 to C12 arylene group, R 9 , R 10 , R a3 and R a4 are each hydrogen, deuterium or phenyl group, and Ar 6 and Ar 7 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or It may be an unsubstituted biphenyl group, or a substituted or unsubstituted terphenyl group.
  • the second compound may be one selected from the compounds listed in Group 2 below, but is not limited thereto.
  • One or two or more types of the second compound may be used.
  • the first compound and the second compound may be included as hosts, for example, in a weight ratio of about 1:99 to 99:1.
  • efficiency and lifespan can be improved by implementing bipolar characteristics by adjusting the appropriate weight ratio using the electron transport ability of the first compound and the hole transport ability of the second compound.
  • it may be included in a weight ratio of, for example, about 10:90 to 90:10, about 20:80 to 80:20, for example, about 20:80 to about 70:30, about 20:80 to about 60:40, And it may be included in a weight ratio of about 20:80 to about 50:50.
  • it may be included in a weight ratio of 20:80, 30:70, or 40:60.
  • the light emitting layer 32 may further include one or more compounds as a host in addition to the first and second compounds described above.
  • the light emitting layer 32 may further include a dopant.
  • the dopant may for example be a phosphorescent dopant, for example a red, green or blue phosphorescent dopant, for example a red or green phosphorescent dopant.
  • a dopant is a substance that emits light when mixed in a small amount with a compound for an organic optoelectronic device.
  • a material such as a metal complex that emits light by multiple excitation that excites the triplet state or higher can be used.
  • the dopant may be, for example, an inorganic, organic, or organic/inorganic compound, and may be included in one or two or more types.
  • a dopant is a phosphorescent dopant
  • examples of the phosphorescent dopant include Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof. and organometallic compounds containing.
  • the phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by the following formula Z, but is not limited thereto.
  • M is a metal
  • L 9 and X 2 are the same or different from each other and are ligands that form a complex with M.
  • the M may be, for example, Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof, and the L 9 and It may be a dentate ligand.
  • Examples of the ligands represented by L 9 and X 2 may be selected from the formulas listed in Group A below, but are not limited thereto.
  • R 300 to R 302 are each independently hydrogen, deuterium, a C1 to C30 alkyl group with or without halogen substitution, a C6 to C30 aryl group with or without C1 to C30 alkyl substitution, or a halogen,
  • R 303 to R 324 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, substituted or an unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amino group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamino group, SF 5 , a trialkylsilyl group having a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a dialkylarylsilyl group having a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group and
  • it may include a dopant represented by Chemical Formula V below.
  • R 101 to R 116 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or -SiR 132 R 133 R 134 ,
  • R 132 to R 134 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group
  • At least one of R 101 to R 116 is a functional group represented by the following formula V-1,
  • L 100 is a bidentate ligand of a monovalent anion, which coordinates to iridium through a lone pair of electrons on carbon or a heteroatom,
  • n5 and n6 are independently any integer from 0 to 3
  • n5 + n6 is any integer from 1 to 3
  • R 135 to R 139 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or -SiR 132 R 133 R 134 ,
  • R 132 to R 134 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group
  • it may include a dopant represented by the following chemical formula Z-1.
  • rings A, B, C, and D each independently represent a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
  • R A , R B , R C , and R D each independently represent mono-substituted, di-substituted, tri-substituted, tetrasubstituted, or tetrasubstituted;
  • R A , R B , R C , R D , R, and R' are each hydrogen, deuterium, halogen, alkyl group, cycloalkyl group, heteroalkyl group, arylalkyl group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, silyl group, and alkenyl group. , cycloalkenyl group, heteroalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, acyl group, carbonyl group, carboxylic acid group, ester group, nitrile group, isonitrile group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group.
  • R A , R B , R C , R D , R , and R' are optionally connected to form a ring
  • X B , X C , X D , and X E are each independently selected from the group consisting of carbon and nitrogen
  • Q 1 , Q 2 , Q 3 , and Q 4 each represent oxygen or a direct bond.
  • the dopant according to one embodiment may be a platinum complex, and may be represented, for example, by the following chemical formula VI.
  • X 100 is selected from O, S and NR 131 ,
  • R 117 to R 131 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or - SiR 132 R 133 R 134 ,
  • R 132 to R 134 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group
  • At least one of R 117 to R 131 is -SiR 132 R 133 R 134 or tert-butyl group
  • R 132 to R 134 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group.
  • the hole transport auxiliary layer 33 includes a third compound having relatively strong bipolar hole characteristics.
  • the light emitting layer 32 includes a first compound having relatively strong bipolar characteristics and a second compound having relatively strong hole characteristics, thereby providing mobility of electrons and holes compared to when used alone. By increasing , luminous efficiency can be significantly improved.
  • the first and second compounds are simultaneously introduced into the light-emitting layer to prevent the light-emitting area from being biased towards either the electron transport layer or the hole transport layer, and additionally, the hole transport layer and the light-emitting layer have relatively strong bipolar characteristics.
  • a hole transport auxiliary layer containing a third compound having it is possible to manufacture a device that prevents charge from accumulating at the interface between the hole transport layer and the light-emitting layer and balances carriers in the light-emitting layer. Accordingly, the roll-off characteristics of the organic optoelectronic device can be improved and the lifespan characteristics can also be significantly improved.
  • the third compound may be a compound represented by the following formula (5).
  • X 1 is C or Si
  • R 11 to R 14 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • R 15 and R 16 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • Ar 8 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group
  • Ar 9 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted dibenzosilolyl group,
  • L 9 to L 11 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n11, m12 and m14 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n13 is one of the integers from 1 to 3.
  • the third compound is an amine derivative that simultaneously contains a fluorene group substituted 9 times and a fluorene group substituted in the phenyl direction or a dibenzosilolyl group substituted in the phenyl direction.
  • the HOMO energy level can be lowered to facilitate hole injection.
  • each R 11 may be the same or different from each other.
  • each R 12 may be the same or different from each other.
  • each R 13 may be the same or different from each other.
  • each R 14 may be the same or different from each other.
  • the third compound may be represented by any one of the following formulas 5-1 to 5-4.
  • X 1 , R 11 to R 16 , Ar 8 , Ar 9 , L 9 to L 11 , and m11 to m14 are as described above.
  • the third compound may be represented by Formula 5-2.
  • Ar 8 in Formula 5 may be a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, or a substituted or unsubstituted terphenyl group.
  • Ar 8 in Formula 5 may be a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group.
  • Ar 9 in Formula 5 is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, or a substituted or unsubstituted anthracenyl group.
  • it may be an unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzosilolyl group.
  • Ar 9 in Formula 5 may be selected from the substituents listed in Group III below.
  • the third compound may be one selected from the compounds listed in Group 3 below, but is not limited thereto.
  • the first compound may be as described above, the second compound may be represented by Formula 2-8, and the third compound may be represented by Formula 5-2.
  • the organic layer 30 may further include an electron transport region.
  • the electron transport region can further increase electron injection and/or electron mobility between the cathode 20 and the light emitting layer 32 and block holes.
  • the electron transport region may include an electron transport layer 34 between the cathode 20 and the light-emitting layer 32, and an electron transport auxiliary layer between the light-emitting layer 32 and the electron transport layer 34, as follows. At least one of the compounds listed in Group B may be included in at least one layer of the electron transport layer and the electron transport auxiliary layer.
  • the organic light emitting device may further include an electron injection layer (not shown), a hole injection layer (not shown), etc. in addition to the light emitting layer as the organic layer described above.
  • Organic light emitting devices form an anode or cathode on a substrate, then form an organic layer using dry film deposition methods such as vacuum evaporation, sputtering, plasma plating, and ion plating, and then form a cathode or anode on it. It can be manufactured.
  • the organic light emitting device described above can be applied to an organic light emitting display device.
  • A- 22 was synthesized.
  • Compound ET-1 was synthesized by referring to the synthesis method known in the patent registered KR 10-2275343.
  • Compound B-136 was synthesized by referring to the synthesis method known in the US 10476008 B2 registered patent.
  • Compound D-2 was synthesized using Int-1 and Int-3 (CAS No. 1853122-02-7).
  • Compound D-30 was synthesized using Int-4 (CAS No. 1154752-04-1) and Int-3 (CAS No. 1853122-02-7).
  • Compound R-1 was synthesized by referring to the synthesis method known in the US 10355217 B2 registered patent.
  • Compound R-2 was synthesized by referring to a method known in the KR 10-1931250 registered patent.
  • Compound R-3 was synthesized by referring to the synthesis method known in the KR 10-2019-0108222 published patent.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO indium tin oxide
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate was ultrasonic cleaned with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc., dried, and then transferred to a plasma cleaner.
  • the substrate was cleaned using oxygen plasma for 10 minutes and then transferred to a vacuum evaporator.
  • Compound A doped with 3% NDP-9 commercially available from Novaled was vacuum deposited on the top of the ITO substrate to form a hole injection layer with a thickness of 100 ⁇ .
  • Compound A was deposited to a thickness of 1350 ⁇ on the top to form a hole transport layer.
  • Compound D-2 obtained in Synthesis Example 3 was deposited on top of the hole transport layer to a thickness of 320 ⁇ to form a hole transport auxiliary layer, and compound A-22 of Synthesis Example 1 and compound A-22 of Synthesis Example 2 were deposited on the top of the hole transport auxiliary layer.
  • B-136 was simultaneously used as a host and GD was doped at 10 wt% as a dopant to form a 330 ⁇ thick light emitting layer by vacuum deposition.
  • Compound B was deposited on top of the light emitting layer to a thickness of 50 ⁇ to form an electron transport auxiliary layer, and Compound C and LiQ were simultaneously vacuum deposited at a weight ratio of 1:1 to form an electron transport layer with a thickness of 300 ⁇ .
  • An organic light emitting device was manufactured by sequentially vacuum depositing 15 ⁇ of LiQ and 1,200 ⁇ of Al on top of the electron transport layer to form a cathode.
  • Example 2 The devices of Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 were manufactured in the same manner as Example 1, except that the hole transport auxiliary layer was changed as shown in Table 1 below.
  • Comparative Example 4 was prepared in the same manner as Example 2, except that the first host was changed as shown in Table 1 below, and the mixing ratio of the first host and the second host was changed to 30:70% by weight. The device was manufactured.

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Abstract

서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 발광층, 상기 양극과 상기 발광층 사이에 위치하는 정공수송층, 그리고 상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 위치하는 정공수송보조층을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 1로 표시되는 제1 화합물과 화학식 2 또는 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 제2 화합물을 포함하고, 상기 정공수송보조층은 화학식 5로 표시되는 제3 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자에 관한 것이다. 상기 화학식 1 내지 화학식 5에 대한 상세 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

유기 광전자 소자 및 표시 장치
유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 유기 발광 소자는 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 유기 발광 소자의 성능은 전극 사이에 위치하는 유기 재료에 의해 많은 영향을 받는다.
일 구현예는 장수명 특성을 구현할 수 있는 유기 광전자 소자를 제공한다.
다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
일 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 발광층, 상기 양극과 상기 발광층 사이에 위치하는 정공수송층, 그리고 상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 위치하는 정공수송보조층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물과 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 제2 화합물을 포함하고, 상기 정공수송보조층은 하기 화학식 5로 표시되는 제3 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
Ar1 내지 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
m1 및 m3은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m2는 1 또는 2의 정수이며;
[화학식 2]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R4 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m4, m7 및 m8은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
n는 0 내지 2의 정수 중 하나이고;
[화학식 3] [화학식 4]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000003
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
Ar6 및 Ar7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Ra이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Ra, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m9 및 m10은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며;
[화학식 5]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000004
상기 화학식 5에서,
X1은 C 또는 Si이고,
R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R15 및 R16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
Ar8은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
Ar9는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기이고,
L9 내지 L11은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m11, m12 및 m14는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며,
m13은 1 내지 3의 정수 중 하나이다.
다른 구현예에 따르면, 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
장수명 특성의 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
<부호의 설명>
10: 양극 20: 음극
30: 유기층 31: 정공수송층
32: 발광층 33: 정공수송보조층
34: 전자수송층
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서, "비치환"이란 수소 원자가 다른 치환기로 치환되지 않고 수소 원자로 남아있는 것을 의미한다.
본 명세서에서, "중수소 치환 (-D)"은 "삼중수소 치환 (-T)"을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 또는 나프틸기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서, 탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리, 예컨대 플루오레닐기 등을 포함할 수 있다.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자에 대하여 설명한다.
유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 예시적으로 설명하지만, 이에 한정되지 않고 다른 유기 광전자 소자에도 동일하게 적용될 수 있다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극(10)과 음극(20), 그리고 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다.
양극(10)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(10)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극(20)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(20)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층(30)은 정공수송층(31), 발광층(32), 그리고 정공수송층(31)과 발광층(32) 사이에 위치한 정공수송보조층(33)을 포함한다.
정공수송층(31)은 양극(10)으로부터 발광층(32)으로 정공 전달을 용이하게 하기 위한 층으로, 예컨대 아민 화합물일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아민 화합물은 예컨대 적어도 하나의 아릴기 및/또는 헤테로아릴기를 포함할 수 있다. 상기 아민 화합물은 예컨대 하기 화학식 a 또는 화학식 b로 표현될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 a] [화학식 b]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000005
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000006
상기 화학식 a 또는 b에서,
Ara 내지 Arg는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,
Ara 내지 Arc 중 적어도 하나 및 Ard 내지 Arg 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,
Arh는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.
발광층(32)은 적어도 두 종류의 호스트(host)와 도펀트(dopant)를 포함하며, 상기 호스트는 전자 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 특성을 가지는 제1 화합물과 정공 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 특성을 가지는 제2 화합물을 포함한다.
상기 제1 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000007
상기 화학식 1에서,
Ar1 내지 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
m1 및 m3은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m2는 1 또는 2의 정수이다.
상기 제1 화합물은 인돌로카바졸기의 N 위치에 치환되는 트리아진의 추가 치환기로서 적어도 하나의 치환 또는 비치환된 C10 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C30 헤테로고리기를 가짐으로써, LUMO 전자 구름을 확장시켜 원할한 전자 주입 및 전달 특성을 보이며 이로 인해 분자 내 정공 및 전자 균형이 이루어진다. 이를 적용한 유기 발광 소자의 경우 소자의 구동 전압을 낮출 수 있으며 정공 및 전자 균형으로 인한 안정성으로 수명 특성이 향상될 수 있다.
일 예로 상기 화학식 1의 상기 Ar1 내지 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
Ar2 및 Ar3 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
제1 화합물은 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000008
[A-5] [A-6] [A-7] [A-8] [A-9]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000009
[A-10] [A-11] [A-12] [A-13] [A-14]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000010
[A-15] [A-16] [A-17] [A-18]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000011
[A-19] [A-20] [A-21] [A-22]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000012
[A-23] [A-24] [A-25] [A-26]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000013
[A-27] [A-28] [A-29] [A-30]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000014
[A-31] [A-32] [A-33] [A-34]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000015
[A-35] [A-36] [A-37] [A-38]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000016
[A-39] [A-40] [A-41] [A-42]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000017
상기 제1 화합물은 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.
상기 제2 화합물은 상기 제1 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다.
상기 제2 화합물은 예컨대 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000018
상기 화학식 2에서,
Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R4 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m4, m7 및 m8은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
n는 0 내지 2의 정수 중 하나이다.
R4가 2 이상인 경우 각각의 R4는 동일하거나 서로 상이할 수 있다.
R5가 2 이상인 경우 각각의 R5는 동일하거나 서로 상이할 수 있다.
R6가 2 이상인 경우 각각의 R6는 동일하거나 서로 상이할 수 있다.
R7가 2 이상인 경우 각각의 R7는 동일하거나 서로 상이할 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 2의 Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
상기 화학식 2의 L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이며,
상기 화학식 2의 R4 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이며,
n은 0 또는 1일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 1의 Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기일 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 1의 Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 2의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-15 중 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 2-1] [화학식 2-2] [화학식 2-3]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000019
[화학식 2-4] [화학식 2-5] [화학식 2-6]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000020
[화학식 2-7] [화학식 2-8] [화학식 2-9]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000021
[화학식 2-10] [화학식 2-11] [화학식 2-12]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000022
[화학식 2-13] [화학식 2-14] [화학식 2-15]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000023
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-15에서, R4 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고, *-L5-Ar4 및 *-L6-Ar5은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.
[그룹 Ⅱ]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000024
상기 그룹 Ⅱ에서,
D는 중수소이고,
m19는 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
m20은 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m21은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
m22는 1 또는 2의 정수이고,
*은 연결 지점이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 2는 상기 화학식 2-8로 표현될 수 있다.
또한, 상기 화학식 2-8의 *-L5-Ar4 및 *-L6-Ar5은 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅱ에서 선택될 수 있으며, 예컨대 C-1, C-2, C-3, C-4, C-7, C-8, 및 C-9 중 어느 하나일 수 있다.
상기 제2 화합물은 예컨대 하기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표시될 수 있다.
[화학식 3] [화학식 4]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000025
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
Ar6 및 Ar7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Ra이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Ra, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m9 및 m10은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
일 예로, 상기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 제2 화합물은 하기 화학식 3A, 화학식 3B, 화학식 3C, 화학식 3D 및 화학식 3E 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 3A] [화학식 3B] [화학식 3C]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000026
[화학식 3D] [화학식 3E]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000027
상기 화학식 3A 내지 화학식 3E에서, Ar6, Ar7, L7, L8, R9 및 R10은 전술한 바와 같고,
La1 내지 La4는 전술한 L7 및 L8의 정의와 같으며,
Ra1 내지 Ra4는 전술한 R9 및 R10의 정의와 같다.
예컨대, 상기 화학식 3 및 4의 Ar6 및 Ar7는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
Ra1 내지 Ra4, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 3 및 4의 Ar6 및 Ar7는 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 Ra1 내지 Ra4, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
예컨대 상기 Ra1 내지 Ra4, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있으며,
구체적인 일 실시예에서, 상기 Ra1 내지 Ra4, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 페닐기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 제2 화합물은 상기 화학식 2-8로 표현될 수 있으며, 상기 화학식 2-8의 Ar4 및 Ar5은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고, L5 및 L6는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고, R4 내지 R8는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 다른 일 실시예에서, 상기 제2 화합물은 상기 화학식 3C로 표현될 수 있으며, 상기 화학식 3C의 La3 및 La4는 단일결합이고, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합이거나 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기이고, R9, R10, Ra3 및 Ra4는 각각 수소, 중수소 또는 페닐기이며, Ar6 및 Ar7는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기일 수 있다.
예컨대 제2 화합물은 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 2]
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4] [B-5]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000028
[B-6] [B-7] [B-8] [B-9] [B-10]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000029
[B-11] [B-12] [B-13] [B-14] [B-15]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000030
[B-16] [B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000031
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24] [B-25]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000032
[B-26] [B-27] [B-28] [B-29] [B-30]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000033
[B-31] [B-32] [B-33] [B-34] [B-35]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000034
[B-36] [B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000035
[B-41] [B-42] [B-43] [B-44] [B-45]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000036
[B-46] [B-47] [B-48] [B-49] [B-50]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000037
[B-51] [B-52] [B-53] [B-54] [B-55]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000038
[B-56] [B-57] [B-58] [B-59] [B-60]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000039
[B-61] [B-62] [B-63] [B-64] [B-65]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000040
[B-66] [B-67] [B-68] [B-69] [B-70]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000041
[B-71] [B-72] [B-73] [B-74] [B-75]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000042
[B-76] [B-77] [B-78] [B-79] [B-80]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000043
[B-81] [B-82] [B-83] [B-84] [B-85]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000044
[B-86] [B-87] [B-88] [B-89] [B-90]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000045
[B-91] [B-92] [B-93] [B-94] [B-95]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000046
[B-96] [B-97] [B-98] [B-99] [B-100]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000047
[B-101] [B-102] [B-103] [B-104] [B-105]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000048
[B-106] [B-107] [B-108] [B-109] [B-110]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000049
[B-111] [B-112] [B-113] [B-114] [B-115]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000050
[B-116] [B-117] [B-118] [B-119] [B-120]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000051
[B-121] [B-122] [B-123] [B-124] [B-125]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000052
[B-126] [B-127] [B-128] [B-129] [B-130]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000053
[B-131] [B-132] [B-133] [B-134] [B-135]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000054
[B-136] [B-137] [B-138]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000055
[B-139] [B-140] [B-141] [B-142]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000056
[B-143] [B-144] [B-145]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000057
[B-146] [B-147] [B-148] [B-149]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000058
[B-150] [B-151] [B-152] [B-153]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000059
[B-154] [B-155] [B-156] [B-157]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000060
[B-158] [B-159] [B-160] [B-161]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000061
[B-162] [B-163] [B-164] [B-165]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000062
[B-166] [B-167] [B-168] [B-169]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000063
[B-170] [B-171] [B-172]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000064
[B-173] [B-174] [B-175] [B-176]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000065
[B-177] [B-178] [B-179] [B-180]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000066
[B-181] [B-182] [B-183] [B-184]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000067
[B-185] [B-186] [B-187] [B-188]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000068
[C-1] [C-2] [C-3] [C-4]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000069
[C-5] [C-6] [C-7] [C-8]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000070
[C-9] [C-10] [C-11] [C-12]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000071
[C-13] [C-14] [C-15] [C-16]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000072
[C-17] [C-18] [C-19] [C-20]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000073
[C-21] [C-22] [C-23] [C-24]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000074
[C-25] [C-26] [C-27] [C-28]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000075
[C-29] [C-30] [C-31] [C-32]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000076
[C-33] [C-34] [C-35] [C-36]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000077
[C-37] [C-38] [C-39] [C-40]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000078
[C-41] [C-42] [C-43] [C-44]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000079
[C-45] [C-46] [C-47] [C-48]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000080
[C-49] [C-50] [C-51] [C-52]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000081
[C-53] [C-54] [C-55] [C-56]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000082
[C-57] [C-58] [C-59]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000083
[C-60] [C-61] [C-62] [C-63]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000084
[C-64] [C-65] [C-66] [C-67]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000085
[C-68] [C-69] [C-70] [C-71]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000086
[C-72] [C-73] [C-74] [C-75]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000087
[C-76] [C-77] [C-78] [C-79]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000088
[C-80] [C-81] [C-82] [C-83]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000089
[C-84] [C-85] [C-86] [C-87]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000090
상기 제2 화합물은 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.
발광층(32)에서 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물은 호스트로서 포함될 수 있으며, 예컨대 약 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 제1 화합물의 전자 수송 능력과 제2 화합물의 정공 수송 능력을 이용해 적절한 중량비를 맞추어 바이폴라 특성을 구현하여 효율과 수명을 개선할 수 있다. 상기 범위 내에서 예컨대 약 10:90 내지 90:10, 약 20:80 내지 80:20의 중량비로 포함될 수 있고, 예컨대 약 20:80 내지 약 70: 30, 약 20:80 내지 약 60:40, 그리고 약 20:80 내지 약 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. 구체적인 일 예로, 20:80, 30:70, 또는 40:60의 중량비로 포함될 수 있다.
발광층(32)은 호스트로서 전술한 제1 화합물과 제2 화합물 외에 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다.
발광층(32)은 도펀트를 더 포함할 수 있다.
도펀트는 예컨대 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색, 녹색 또는 청색의 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색 또는 녹색 인광 도펀트일 수 있다.
도펀트는 유기 광전자 소자용 화합물에 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L9MX2
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L9 및 X2은 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L9 및 X2은 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.
L9 및 X2 로 표시되는 리간드의 예로는 하기 그룹 A에 나열된 화학식에서 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 A]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000091
상기 그룹 A에서,
R300 내지 R302는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1 내지 C30의 알킬기, C1 내지 C30의 알킬이 치환되거나 치환되지 않은 C6 내지 C30 아릴기 또는 할로겐이고,
R303 내지 R324는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아미노기, SF5, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기를 가지는 트리알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기와 C6 내지 C30의 아릴기를 가지는 디알킬아릴실릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기를 가지는 트리아릴실릴기이다.
일 예로 하기 화학식 Ⅴ로 표시되는 도펀트를 포함할 수 있다.
[화학식 Ⅴ]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000092
상기 화학식 Ⅴ에서,
R101 내지 R116은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 -SiR132R133R134이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고,
R101 내지 R116 중 적어도 하나는 하기 화학식 Ⅴ-1로 표시되는 작용기이고,
L100은 1가 음이온의 두자리(bidentate) 리간드로, 탄소 또는 헤테로원자의 비공유 전자쌍을 통하여 이리듐에 배위결합하는 리간드이고,
n5 및 n6은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수 중 어느 하나이고, n5 + n6은 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,
[화학식 Ⅴ-1]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000093
상기 화학식 Ⅴ-1에서,
R135 내지 R139은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 -SiR132R133R134이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고,
*는 탄소 원자와 연결되는 부분을 의미한다.
일 예로 하기 화학식 Z-1로 표시되는 도펀트를 포함할 수도 있다.
[화학식 Z-1]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000094
상기 화학식 Z-1에서, 고리 A, B, C, 및 D는 각각 독립적으로 5원 또는 6원 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 나타내고;
RA, RB, RC, 및 RD는 각각 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환, 또는 사치환, 또는 비치환을 나타내고;
LB, LC, 및 LD은 각각 직접 결합, BR, NR, PR, O, S, Se, C=O, S=O, SO2, CRR', SiRR', GeRR', 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
nA이 1인 경우, LE는 직접 결합, BR, NR, PR, O, S, Se, C=O, S=O, SO2, CRR', SiRR', GeRR', 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; nA이 0인 경우, LE는 존재하지 않고;
RA, RB, RC, RD, R, 및 R'은 각각 수소, 중수소, 할로겐, 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로알킬기, 아릴알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 실릴기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 헤테로알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아실기, 카르보닐기, 카르복실산기, 에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐기, 포스피노기, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 임의의 인접 RA, RB, RC, RD, R, 및 R'은 임의 연결되어 고리를 형성하고; XB, XC, XD, 및 XE는 각각 탄소 및 질소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; Q1, Q2, Q3, 및 Q4는 각각 산소 또는 직접 결합을 나타낸다.
일 실시예에 따른 도펀트는 백금 착물일 수 있으며, 예컨대 하기 화학식 Ⅵ로 표현될 수 있다.
[화학식 Ⅵ]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000095
상기 화학식 Ⅵ에서,
X100은 O, S 및 NR131 중에서 선택되고,
R117 내지 R131은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 - SiR132R133R134이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고,
R117 내지 R131중 적어도 하나는 -SiR132R133R134 또는 tert-부틸기이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이다.
정공수송보조층(33)은 정공 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 특성을 가지는 제3 화합물을 포함한다.
전술한 바와 같이, 발광층(32)은 전자 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 특성을 가지는 제1 화합물과 정공 특성이 상대적으로 강한 제2 화합물을 함께 포함함으로써 단독으로 사용된 경우와 비교하여 전자 및 정공의 이동성을 높여 발광효율을 현저히 개선시킬 수 있다.
전자 특성 또는 정공 특성이 한쪽으로 치우친 재료를 발광층으로 도입한 소자는 발광층과 전자 또는 전하수송층의 계면에서 캐리어의 재결합이 일어나면서 엑시톤의 형성이 상대적으로 많이 일어나게 된다. 그 결과 발광층 내 분자 여기자와 정공수송층 계면의 전하 사이의 상호작용으로 인해 효율이 급격히 떨어지는 롤-오프(roll-off) 현상이 발생하고 발광 수명 특성 또한 급격히 떨어지게 된다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 상기 제1 및 제2 화합물을 동시에 발광층에 도입하여 전자수송층 또는 정공수송층 어느 한쪽으로 발광 영역이 치우치지 않도록 하고, 추가적으로 정공수송층과 발광층 사이에 정공 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 특성을 가지는 제3 화합물을 포함하는 정공수송보조층을 포함함으로써 정공수송층과 발광층 사이의 계면에 전하가 축적되는 것을 방지하고 발광층 내의 캐리어 밸런스를 맞출 수 있는 소자를 제작할 수 있다. 이에 따라 유기 광전자 소자의 롤-오프 특성을 개선하는 동시에 수명 특성 또한 현저히 개선시킬 수 있다.
상기 제3 화합물은 하기 화학식 5로 표현되는 화합물일 수 있다.
[화학식 5]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000096
상기 화학식 5에서,
X1은 C 또는 Si이고,
R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R15 및 R16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
Ar8은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
Ar9는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기이고,
L9 내지 L11은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m11, m12 및 m14는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며,
m13은 1 내지 3의 정수 중 하나이다.
상기 제3 화합물은 9번 치환된 플루오렌기와 페닐 방향으로 치환된 플루오렌기 또는 페닐 방향으로 치환된 디벤조실롤일기를 동시에 포함하는 아민 유도체이다.
9번 치환된 플루오렌기의 steric hindrance로 인해 증착 온도 저감으로 열화 분해를 최소화할 수 있게 되므로, 수명 특성이 더욱 개선될 수 있다.
또한 페닐 방향으로 치환된 플루오렌기 또는 페닐 방향으로 치환된 디벤조실롤일기를 동시에 포함함으로서 HOMO 에너지 준위를 낮추어 정공 주입을 용이하게 할 수 있다.
m11이 2 이상인 경우, 각각의 R11은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
m12이 2 이상인 경우, 각각의 R12은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
m13이 2 이상인 경우, 각각의 R13은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
m14이 2 이상인 경우, 각각의 R14은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일 예로 제3 화합물은 하기 화학식 5-1 내지 화학식 5-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 5-1] [화학식 5-2]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000097
[화학식 5-3] [화학식 5-4]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000098
상기 화학식 5-1 내지 화학식 5-4에서,
X1, R11 내지 R16, Ar8, Ar9, L9 내지 L11, m11 내지 m14는 전술한 바와 같다.
예컨대 상기 제3 화합물은 상기 화학식 5-2로 표시될 수 있다.
일 예로 상기 화학식 5의 Ar8은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기일 수 있다.
구체적인 일 예로 상기 화학식 5의 Ar8은 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기일 수 있다.
일 예로 상기 화학식 5의 Ar9은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기일 수 있다.
구체적인 일 예로 상기 화학식 5의 Ar9은 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 치환기 중에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅲ]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000099
상기 그룹 Ⅲ에서, *은 연결 지점이다.
예컨대 제3 화합물은 하기 그룹 3에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 3]
[D-1] [D-2] [D-3] [D-4] [D-5]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000100
[D-6] [D-7] [D-8] [D-9] [D-10]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000101
[D-11] [D-12] [D-13] [D-14] [D-15]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000102
[D-16] [D-17] [D-18] [D-19] [D-20]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000103
[D-21] [D-22] [D-23] [D-24] [D-25]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000104
[D-26] [D-27] [D-28] [D-29] [D-30]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000105
[D-31] [D-32] [D-33] [D-34] [D-35]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000106
[D-36] [D-37] [D-38] [D-39] [D-40]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000107
[D-41] [D-42] [D-43] [D-44] [D-45]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000108
[D-46] [D-47] [D-48] [D-49] [D-50]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000109
[D-51] [D-52] [D-53] [D-54] [D-55]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000110
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서, 상기 제1 화합물은 전술한 바와 같고, 상기 제2 화합물은 상기 화학식 2-8로 표시되며, 상기 제3 화합물은 상기 화학식 5-2로 표시될 수 있다.
또한, 유기층(30)은 전자 수송 영역을 더욱 포함할 수 있다.
상기 전자 수송 영역은 음극(20)과 발광층(32) 사이의 전자 주입 및/또는 전자 이동성을 더욱 높이고 정공을 차단할 수 있다.
구체적으로 상기 전자 수송 영역은 음극(20)과 발광층(32) 사이의 전자 수송층(34), 및 상기 발광층(32)과 상기 전자 수송층(34) 사이의 전자 수송 보조층을 포함할 수 있고, 하기 그룹 B에 나열된 화합물 중 적어도 하나는 상기 전자 수송층, 및 전자 수송 보조층 중 적어도 하나의 층에 포함될 수 있다.
[그룹 B]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000111
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000112
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000113
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000114
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000115
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000116
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000117
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000118
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000119
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000120
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000121
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000122
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000123
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000124
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000125
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000126
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000127
한편, 유기 발광 소자는 전술한 유기층으로서 발광층 외에 추가로 전자주입층(미도시), 정공주입층(미도시) 등을 더 포함할 수도 있다.
유기 발광 소자는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
이하 실시예를 통하여 상술한 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 　다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社, TCI 社, tokyo chemical industry 또는 P&H tech에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(화합물의 합성)
본 발명의 화합물의 보다 구체적인 예로서 제시된 화합물을 하기 단계를 통해 합성하였다.
제1화합물의 합성
합성예 1: 화합물 A-22의 합성
[반응식 1]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000128
중간체 M-1 (CAS No. 1449754-80-6) 및 중간체 M-2 (CAS No. 1689576-03-1)를 사용하여, KR 10-2021-0039202 공개 특허에 공지된 합성법을 참고하여 A-22를 합성하였다.
비교합성예 1: 화합물 ET-1의 합성
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000129
KR 10-2275343 등록 특허에 공지된 합성법을 참고하여 화합물 ET-1을 합성하였다.
제2 화합물의 합성
합성예 2: 화합물 B-136의 합성
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000130
US 10476008 B2 등록 특허에 공지된 합성법을 참고하여 화합물 B-136을 합성하였다.
제3 화합물의 합성
합성예 3: 화합물 D-2의 합성
[반응식 2]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000131
Int-1 및 Int-3 (CAS No. 1853122-02-7)을 사용하여 화합물 D-2를 합성하였다.
합성예 4: 화합물 D-30의 합성
[반응식 3]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000132
Int-4 (CAS No. 1154752-04-1) 및 Int-3 (CAS No. 1853122-02-7) 을 사용하여 화합물 D-30을 합성하였다.
비교합성예 2: 화합물 R-1의 합성
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000133
US 10355217 B2 등록 특허에 공지된 합성법을 참고하여 화합물 R-1을 합성하였다.
비교합성예 3: 화합물 R-2의 합성
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000134
KR 10-1931250 등록 특허에 공지된 방법을 참조하여 화합물 R-2를 합성하였다.
비교합성예 4: 화합물 R-3의 합성
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000135
KR 10-2019-0108222 공개 특허에 공지된 합성법을 참고하여 화합물 R-3를 합성하였다.
(유기 발광 소자의 제작)
실시예 1
ITO(Indium tin oxide)로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 3% NDP-9(Novaled社로부터 시판됨)으로 도핑된 화합물 A를 진공 증착하여 100Å 두께의 정공주입층을 형성하고, 상기 정공주입층의 상부에 화합물 A를 1350Å 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 합성예 3에서 얻어진 화합물 D-2를 320Å의 두께로 증착하여 정공수송보조층을 형성하고, 상기 정공수송보조층 상부에 합성예 1의 화합물 A-22 및 합성예 2의 화합물 B-136를 호스트로 동시에 사용하고 도판트로 GD를 10wt%로 도핑하여 진공 증착으로 330Å 두께의 발광층을 형성하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 B를 50Å의 두께로 증착하여 전자수송보조층을 형성하고, 화합물 C와 LiQ를 동시에 1:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiQ 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
ITO/화합물A (3% NDP-9 doping, 100Å)/ 화합물A (1350Å)/ 화합물D-2 (320Å)/ EML[호스트(화합물 A-22:화합물 B-136 = 35 : 65) : GD = 90 wt%:10wt%](330Å)/ 화합물B(50Å)/ 화합물C:LiQ(300Å) /LiQ(15Å)/Al(1200Å)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine
화합물 B: 2-{3-[3-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-l)phenyl]phenyl}-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
화합물 C: 4-(4-{4-[4-(diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl]naphthalene-1-yl}phenyl)benzonitrile
[GD]
Figure PCTKR2023008898-appb-img-000136
실시예 2, 및 비교예 1 내지 3
하기 표 1에 기재한 바와 같이 정공수송보조층을 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2, 및 비교예 1 내지 3의 소자를 제작하였다.
비교예 4
하기 표 1에 기재한 바와 같이 제1 호스트를 변경하고, 제1 호스트 및 제2 호스트의 혼합 비율을 30 : 70 중량%로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 비교예 4의 소자를 제작하였다.
평가: 수명 측정
실시예 1 내지 2, 및 비교예 1 내지 4에 따른 유기발광소자의 수명특성을 평가하였다.
구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1과 같다.
휘도(cd/m2)를 24000cd/m2로 유지하고 전류 효율(cd/A)이 95%로 감소하는 시간을 측정하여 결과를 얻었다.
비교예 1의 수명을 기준으로 한 상대 값을 하기 표 1에 나타내었다.
No. 호스트 정공수송보조층 수명
(T95@24K)
(%)
제1 화합물
(중량%)		 제2 화합물
(중량%)		 제3 화합물
실시예 1 A-22 B-136 D-2 143
실시예 2 A-22 B-136 D-30 132
비교예 1 A-22 B-136 R-1 100
비교예 2 A-22 B-136 R-2 121
비교예 3 A-22 B-136 R-3 111
비교예 4 ET-1 B-136 D-30 21
표 1을 참고하면, 본 발명의 실시예에 따른 조성이 적용된 유기 발광 소자는 비교예에 따른 유기 발광 소자 대비 수명 특성이 상당히 개선된 것을 확인할 수 있다.
실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (10)

  1. 서로 마주하는 양극과 음극,
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 발광층,
    상기 양극과 상기 발광층 사이에 위치하는 정공수송층, 그리고
    상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 위치하는 정공수송보조층
    을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물과 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 제2 화합물을 포함하고,
    상기 정공수송보조층은 하기 화학식 5로 표시되는 제3 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000137
    상기 화학식 1에서,
    Ar1 내지 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    L1 내지 L4는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    m1 및 m3은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m2는 1 또는 2의 정수이며;
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000138
    상기 화학식 2에서,
    Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    R4 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    m4, m7 및 m8은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    n는 0 내지 2의 정수 중 하나이고;
    [화학식 3] [화학식 4]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000139
    상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
    Ar6 및 Ar7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Ra이고,
    화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
    La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    Ra, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    m9 및 m10은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며;
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000140
    상기 화학식 5에서,
    X1은 C 또는 Si이고,
    R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    R15 및 R16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    Ar8은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    Ar9는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기이고,
    L9 내지 L11은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    m11, m12 및 m14는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며,
    m13은 1 내지 3의 정수 중 하나이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Ar2 및 Ar3 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기인, 유기 광전자 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-8 또는 하기 화학식 3C로 표시되는 유기 광전자 소자.
    [화학식 2-8]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000141
    상기 화학식 2-8에서,
    R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    *-L5-Ar4 및 *-L6-Ar5은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기 중에서 선택된 하나이며,
    [그룹 Ⅱ]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000142
    상기 그룹 Ⅱ에서, *은 연결 지점이다.
    D는 중수소이고,
    m19는 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    m20은 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m21은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    m22는 1 또는 2의 정수이고,
    *은 연결 지점이다.
    [화학식 3C]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000143
    상기 화학식 3C에서,
    La3 및 La4는 단일결합이고,
    L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기이고,
    R9, R10, Ra3 및 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 C6 내지 C12 아릴기이고,
    Ar6 및 Ar7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기이며,
    m9 및 m10은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 5-1 내지 화학식 5-4 중 어느 하나로 표시되는 유기 광전자 소자:
    [화학식 5-1] [화학식 5-2]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000144
    [화학식 5-3] [화학식 5-4]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000145
    상기 화학식 5-1 내지 화학식 5-4에서,
    X1, R11 내지 R16, Ar8, Ar9, L9 내지 L11, m11 내지 m14는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 5의 Ar8은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기인, 유기 광전자 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 5의 Ar9는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기인 유기 광전자 소자.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 5의 Ar9는 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 치환기 중에서 선택된 하나인 유기 광전자 소자:
    [그룹 Ⅲ]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000146
    상기 그룹 Ⅲ에서, *은 연결 지점이다.
  8. 상기 제3 화합물은 하기 그룹 3에 나열된 화합물 중에서 선택되는 하나인 유기 광전자 소자:
    [그룹 3]
    [D-1] [D-2] [D-3] [D-4] [D-5]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000147
    [D-6] [D-7] [D-8] [D-9] [D-10]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000148
    [D-11] [D-12] [D-13] [D-14] [D-15]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000149
    [D-16] [D-17] [D-18] [D-19] [D-20]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000150
    [D-21] [D-22] [D-23] [D-24] [D-25]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000151
    [D-26] [D-27] [D-28] [D-29] [D-30]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000152
    [D-31] [D-32] [D-33] [D-34] [D-35]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000153
    [D-36] [D-37] [D-38] [D-39] [D-40]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000154
    [D-41] [D-42] [D-43] [D-44] [D-45]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000155
    [D-46] [D-47] [D-48] [D-49] [D-50]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000156
    [D-51] [D-52] [D-53] [D-54] [D-55]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000157
    .
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-8로 표시되며,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 5-2로 표시되는, 유기 광전자 소자:
    [화학식 2-8]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000158
    상기 화학식 2-8에서,
    R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    Ar10 내지 Ar13은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    m4 및 m7은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    *-L5-Ar4 및 *-L6-Ar5은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기 중 하나이고,
    [그룹 Ⅱ]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000159
    상기 그룹 Ⅱ에서,
    D는 중수소이고,
    m19는 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    m20은 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m21은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    m22는 1 또는 2의 정수이고,
    *은 연결 지점이며;
    [화학식 5-2]
    Figure PCTKR2023008898-appb-img-000160
    상기 화학식 5-2에서,
    X1은 C 또는 Si이고,
    R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    R15 및 R16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
    Ar8은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이고,
    Ar9는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기이고,
    L9 내지 L11은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기이고,
    m11, m12 및 m14는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이며,
    m13은 1 내지 3의 정수 중 하나이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치.
PCT/KR2023/008898 2022-06-28 2023-06-27 유기 광전자 소자 및 표시 장치 WO2024005492A1 (ko)

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KR1020220079158A KR20240002033A (ko) 2022-06-28 2022-06-28 유기 광전자 소자 및 표시 장치
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20160011522A (ko) * 2014-07-22 2016-02-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
CN111333611A (zh) * 2018-12-19 2020-06-26 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN112250585A (zh) * 2019-07-22 2021-01-22 南京高光半导体材料有限公司 一种空穴传输材料及使用该种材料的有机电致发光器件
KR102283849B1 (ko) * 2020-08-21 2021-08-02 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물, 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN113861044A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160011522A (ko) * 2014-07-22 2016-02-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
CN111333611A (zh) * 2018-12-19 2020-06-26 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN112250585A (zh) * 2019-07-22 2021-01-22 南京高光半导体材料有限公司 一种空穴传输材料及使用该种材料的有机电致发光器件
KR102283849B1 (ko) * 2020-08-21 2021-08-02 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물, 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN113861044A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

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