WO2023241980A1 - Procede de recyclage de plastiques usages a base de polypropylene utilisant un solvant hydrocarbone leger - Google Patents

Procede de recyclage de plastiques usages a base de polypropylene utilisant un solvant hydrocarbone leger Download PDF

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WO2023241980A1
WO2023241980A1 PCT/EP2023/065002 EP2023065002W WO2023241980A1 WO 2023241980 A1 WO2023241980 A1 WO 2023241980A1 EP 2023065002 W EP2023065002 W EP 2023065002W WO 2023241980 A1 WO2023241980 A1 WO 2023241980A1
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solvent
dissolution
polymer solution
mpa
pressure
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Application number
PCT/EP2023/065002
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Damien Leinekugel Le Cocq
Wilfried Weiss
Emilie BORDES
Alexandra BERLIOZ-BARBIER
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IFP Energies Nouvelles
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    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
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    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a process for recycling used plastics, mainly comprising polypropylene (or PP) in order to obtain a stream of purified polypropylene which can be used for example in the manufacture of new plastic objects. More particularly, the present invention relates to a process for purifying a plastic filler, in particular from plastic waste, comprising polymers and in particular polypropylene, said process comprising the dissolution of the polymers in a light hydrocarbon solvent, in particular based on alkane(s), having a boiling point between -15°C and 100°C, at least one step of purification of the polymer solution obtained, in order to eliminate at least in part the impurities, in particular the additives conventionally used in plastic-based materials, and an optimized step of separating the purified polypropylene and the solvent, so as to be able to reuse the recovered purified polypropylene and thus recover the plastic load.
  • a plastic filler in particular from plastic waste, comprising polymers and in particular polypropylene
  • said process comprising the dis
  • Plastics from collection and sorting channels can be recycled according to different channels.
  • mechanical recycling makes it possible to partially reuse certain waste either directly in new objects or by mixing mechanically sorted plastic waste streams with virgin polymer streams. This type of recovery is limited since mechanical sorting makes it possible to improve the purity of a flow of a given type of polymer, but generally it does not make it possible to sufficiently eliminate the impurities which are at least partly trapped in the polymer matrix.
  • additives such as fillers (or “fillers” according to Anglo-Saxon terminology), dyes, pigments, and metals.
  • So-called chemical recycling aims to reform at least partly monomers according to a generally complex sequence of steps.
  • plastic waste can undergo a pyrolysis step and the pyrolysis oil recovered, generally after purification, can be converted at least in part, for example, into olefins by steam cracking. These olefins can then be polymerized.
  • This type of sequence can be adapted for poorly sorted loads or refusals from sorting centers, but it generally requires significant energy consumption due in particular to high temperature treatments.
  • Another way of recycling plastic waste consists of putting plastics, in particular thermoplastics, into solution, at least in part, with a view to purifying them by eliminating polymers from the load other than those targeted and/or impurities. , for example additives such as fillers or fillers according to Anglo-Saxon terminology, dyes, pigments, and metals.
  • Document US 2017/0021 10 describes a particular method for purifying a polymer filler, in particular from plastic waste, by dissolving the polymer in a solvent, under particular conditions of temperature and pressure, then contacting the polymer solution obtained with a solid.
  • Document WO 2018/114047 proposes a method for dissolving a plastic in a solvent at a dissolution temperature close to the boiling temperature of the solvent.
  • the process of document WO 2018/114047 does not make it possible to effectively treat impurities other than polymers.
  • Document US 2018/0208736 proposes a treatment process by liquefaction of thermoplastics in a solvent then separation of insolubles and/or gases. The process of document US 2018/0208736 does not make it possible to effectively treat impurities soluble in the solvent.
  • the present invention aims to overcome these drawbacks and contribute to the recycling of plastics. More particularly, it aims to propose an effective, simple and economically viable process for treating a plastic filler based on polypropylene, in particular from plastic waste, in order to eliminate at least in part the impurities it contains, in particular at least in part the additives which it contains and which are conventionally added to plastic materials, so as to be able to recover said plastic filler and more particularly plastic waste.
  • the present invention in fact seeks to effectively separate impurities from polymers, and in particular from polypropylene, which used plastic materials comprise, and to recover the purified polypropylene, to be able to use it for example as a polymer base in the manufacture of new objects. plastics, particularly instead of virgin resin.
  • the invention relates to a process for purifying a plastic filler which comprises polypropylene, said method comprising: a) a dissolution step comprising bringing the plastic filler into contact with a dissolution solvent comprising at least one hydrocarbon compound having a boiling temperature between -15°C and 100°C, at a dissolution temperature between 150°C and 250°C, and a dissolution pressure between 1.0 and 18.0 MPa absolute, to obtain at least a crude polymer solution; b) a step of purifying the raw polymer solution to obtain a purified polymer solution, comprising: b1) a sub-step of separating the insolubles; and/or b2) a washing sub-step, by contact with a dense solution; and/or b3) an extraction sub-step, by contact with an extraction solvent; and/or b4) a sub-step of adsorption of impurities by contact with an adsorbent; then c) a solvent-polymer separation step, using at least one supercritical separation section operated at
  • the advantage of the process of the invention is to provide an effective process for treating a plastic filler based on polypropylene, and in particular plastic waste based on polypropylene in particular from collection and sorting sectors, so as to recover the polypropylene it contains to be able to recycle it for all types of applications.
  • the process according to the invention makes it possible to obtain a flow of purified polypropylene advantageously comprising contents of impurities, in particular of additives, and of solvent, in particular of dissolution solvent, negligible or at least sufficiently low so that the flow purified polypropylene can be introduced into all types of plastic formulations in place of virgin polypropylene resin.
  • the stream of purified polypropylene obtained at the end of the process according to the invention advantageously comprises less than 5% by weight of impurities, very advantageously less than 1% by weight of impurities and very advantageously less than 5% by weight of solvent (in particular dissolution solvent), preferably less than 1% by weight of solvent, preferably less than 0.1% by weight of solvent.
  • solvent in particular dissolution solvent
  • the process according to the invention thus provides a simple diagram corresponding to a sequence of operations, which makes it possible to rid plastic waste based on polypropylene of at least part of their impurities, in particular of at least part of the additives, and to recover purified polypropylene, advantageously comprising little or no solvent, so as to be able to recover plastic waste by recycling the purified polypropylene.
  • the additives present in the plastic filler can be soluble or insoluble. in the solvent used throughout the process according to the invention, allowing effective purification and separation of the polymers.
  • the process according to the invention proposes a sequence of operations implemented under operating conditions, in particular optimal temperatures and pressure, to effectively separate impurities and solvents from polypropylene, but reasonable, thus limiting consumption. energy of the process and, therefore, making said process economically interesting.
  • the invention also has the advantage of participating in the recycling of plastics and the preservation of fossil resources, by allowing the recovery of plastic waste. It allows, in fact, the purification of plastic waste with a view to obtaining purified polypropylene fractions, with a reduced content of impurities, in particular decolorized and deodorized polypropylene fractions, which can be reused to form new plastic objects.
  • the purified polypropylene fractions obtained can thus be used directly in formulations mixed with additives, for example dyes, pigments, other polymers, instead of or mixed with virgin resins, with a view to obtaining plastic products with useful, aesthetic, mechanical or rheological properties facilitating their reuse and recovery.
  • the present invention also makes it possible to separate effectively, and advantageously at lower cost, the polypropylene from the solvent used (in particular the dissolving solvent), while limiting the thermal degradation of the polypropylene.
  • the solvent used to treat the plastic filler, in particular the dissolution solvent is recovered at least in part, and can be recycled to one of the stages of the process, which makes it possible to avoid excessive consumption of solvent, hence the ecological and economic interest of the process.
  • the present invention aims to purify a plastic filler, in particular plastic waste, to obtain purified polypropylene, so as to be able to use it in any application, particularly as a replacement for virgin resins.
  • the present invention aims to propose a process comprising a dissolution step followed by at least one purification step then an optimized solvent/polymer separation, to obtain a flow of purified polypropylene.
  • the expressions "between ... and " and “between .... and " are equivalent and mean that the limit values of the interval are included in the range of values described . If this is not the case and the limit values are not included in the range described, such precision will be provided by the present invention.
  • the different parameter ranges for a given step such as the pressure ranges and the temperature ranges can be used alone or in combination.
  • a range of preferred pressure values can be combined with a range of more preferred temperature values.
  • the pressures are absolute pressures and are given in absolute MPa (or abs. MPa).
  • upstream and downstream are to be understood according to the general flow of the fluid(s) or flows in question in the process.
  • additives is a term conventionally used in the field of polymers and in particular in the field of polymer formulations.
  • the additives introduced into the polymer formulations can be, for example, plasticizers, fillers or “fillers” according to the established Anglo-Saxon terminology (which are organic or mineral solid compounds, making it possible to modify the physical, thermal, mechanical and/or electrical polymer materials or to lower their cost price), reinforcing agents, dyes, pigments, hardeners, flame retardants, combustion retardants, stabilizing agents, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, etc.
  • the additives correspond to at least part of the impurities of the plastic filler to be treated and which the process according to the invention makes it possible to eliminate at least in part.
  • Other types of impurities may be use impurities, such as for example metal impurities, paper/cardboard, biomass, polymers other than the targeted polypropylene (such as polyethylene), etc.
  • the impurities which the process according to the invention makes it possible to eliminate at least in part, include the additives conventionally used in polymer formulations and generally usage impurities resulting from the life cycle of materials and objects.
  • plastics, and/or from the waste collection and sorting circuit can be metallic, organic or mineral impurities; it may be packaging residues, food residues or compostable residues (biomass).
  • use impurities may also include glass, wood, cardboard, paper, aluminum, iron, metals, tires, rubber, silicones, rigid polymers, thermoplastic polymers other than polypropylene, polymers thermosetting materials, household, chemical or cosmetic products, used oils, water.
  • a polymer solution is a solution comprising the dissolution solvent and at least the targeted polypropylene, dissolved (that is to say in particular solvated and dispersed) in said dissolution solvent, the dissolved polypropylene being initially present in the load.
  • the polymer solution may further comprise soluble (and solubilized in the dissolution solvent) and/or insoluble (and suspended in the polymer solution) impurities.
  • said polymer solution can therefore comprise impurities in the form of insoluble particles which are advantageously suspended in said polymer solution, soluble impurities dissolved in the dissolution solvent, and/or possibly a other liquid phase immiscible with said polymer solution.
  • the critical temperature and critical pressure of a solvent are specific to that solvent and depend on the chemical nature of the solvent considered.
  • the critical temperature and the critical pressure of a pure body are respectively the temperature and the pressure of the critical point of said pure body.
  • the pure body considered is in supercritical form or in the supercritical state; it can then be called supercritical fluid.
  • the invention relates to a process for purifying a plastic filler, preferably composed of plastic waste, and comprising polypropylene, said method comprising, preferably consisting of: a) a dissolution step comprising bringing the plastic filler into contact with a dissolving solvent comprising at least one advantageously aliphatic and preferably paraffinic hydrocarbon compound, having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C, at a dissolution temperature of between 150°C and 250°C, preferably between 160 and 225°C, preferably between 165°C and 210°C and preferably between 170 and 195°C, and a dissolution pressure of between 1.0 and 18.0 MPa abs., preferably between 1.0 and 12.0 MPa abs., preferably between 3 .0 and 1 1.0 MPa abs., preferably between 5.0 and 11.0 MPa abs
  • a step of purifying the raw polymer solution comprising at least one of the following sub-steps: b1) a sub-step for separating insolubles making it possible to obtain at least one clarified polymer solution and preferably an insoluble fraction; and/or b2) a washing sub-step, by contact with a dense solution, making it possible to obtain at least one washed polymer solution and preferably a washing effluent; and/or b3) an extraction sub-step, by contact with an extraction solvent, making it possible to obtain at least one extracted polymer solution and preferably a used solvent; and/or b4) a sub-step of adsorption of impurities by contact with an adsorbent, to obtain at least one refined polymer solution; the purification step making it possible to obtain a purified polymer solution which advantageously corresponds to a clarified and/or washed and/or extracted and/or refined poly
  • At least one solvent recovery section in particular operated at a temperature between 160 and 300°C and a pressure between Psupercritical and 0.000005 MPa (i.e. 5 Pa), preferably between 2.7 MPa and 0.000005 MPa, and in particular between 1.0 MPa and 0.000005 MPa, to obtain at least one fraction of purified polypropylene and advantageously a fraction of solvent.
  • Psupercritical and 0.000005 MPa i.e. 5 Pa
  • preferably between 2.7 MPa and 0.000005 MPa preferably between 1.0 MPa and 0.000005 MPa
  • plastic filler comprises plastics which themselves comprise more particularly polypropylene.
  • the plastic filler comprises between 50 and 100% by weight, preferably between 70% and 100% by weight of plastics.
  • plastics included in the charge of the process according to the invention are based on polypropylene and are generally production scraps and/or waste from plastic objects at the end of their life, in particular household plastic waste, plastic waste from construction. , plastic waste from automobiles or all types of transport or even waste from electrical and electronic equipment.
  • plastic waste comes from collection and sorting channels.
  • plastics or plastic materials include polymers which are mixed with additives, in order to constitute, after shaping, various materials and objects (injection molded parts, tubes, films, fibers, fabrics, sealants, coatings, etc.).
  • Additives used in plastics can be organic compounds or inorganic compounds. These include, for example, fillers, dyes, pigments, plasticizers, property modifiers, combustion retardants, etc.
  • the filler of the process according to the invention comprises at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight, preferably at least 90% by weight, of polypropylene relative to the total weight of the plastic filler.
  • the process according to the invention therefore aims in particular to purify and recover the polypropylene contained in the load in order to be able to reuse it in different applications.
  • the plastic filler may also include impurities, such as for example polymers, in particular thermoplastics, other than polypropylene, additives advantageously used to formulate the plastic material and also generally use impurities resulting from the life cycle of the materials. and plastic objects, and/or from the waste collection and sorting circuit.
  • the plastic filler of the process according to the invention can comprise up to 20% by weight of impurities, preferably up to 15% by weight of impurities, preferably up to 10% by weight of impurities.
  • the plastic filler may include, for example, at least 5% by weight of impurities.
  • the plastic filler can advantageously be pretreated upstream of the process so as to at least eliminate all or part of the so-called coarse impurities, that is to say impurities in the form of particles of size greater than or equal to 10 mm, preferably greater than or equal to 10 mm. equal to 5 mm, or even greater than or equal to 1 mm, for example impurities such as wood, paper, biomass, iron, aluminum, glass, etc., and to shape it generally in the form of divided solids (or particles) so as to facilitate processing in the process.
  • This pretreatment may include a grinding step, a washing step at atmospheric pressure and/or a drying step.
  • This pretreatment can be carried out on a different site, for example in a waste collection and sorting center, or on the same site where the treatment process according to the invention is implemented.
  • this pretreatment makes it possible to reduce the impurity content to less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, the percentages being given relatively to the weight of the filler.
  • plastic treated by the process according to the invention is generally stored in the form of divided solids, for example in the form of ground material or powder, so as to facilitate handling and transport to the process.
  • Step a) dissolution the process comprises a dissolution step a) in which the plastic filler is brought into contact with a dissolution solvent, to obtain at least one, preferably one, raw polymer solution.
  • This step advantageously allows the dissolution of at least part, preferably all, of the polypropylene of the plastic filler.
  • the pressure and temperature conditions make it possible to maintain the dissolution solvent, at least in part and preferably in full, in the liquid state, so as to optimize the dissolution of the targeted polypropylene.
  • the nature of the dissolution solvent advantageously allows the use of operating conditions, in particular conditions of temperature and pressure, in particular pressure, reasonable to ensure, on the one hand in step a) of dissolution but also advantageously in step b) of purification, maintaining the dissolution solvent in the liquid phase, at least in part, preferably entirely, thus allowing optimal dissolution of the targeted polypropylene and advantageously effective purification of the polymer solution, and, on the other hand, in the step c) solvent-polymer separation, the transition to the supercritical state of at least a part of said dissolution solvent, to allow demixing and therefore the separation of at least a part of said dissolution solvent, and possibly evaporation of the residual dissolution solvent, at least in part, which thus makes it possible to achieve a very low solvent content in the purified and recovered polypropylene at the end of the process (advantageously a content of less than 5% by weight of solvent, preferably less than 1% by weight of solvent, preferably less than 0.1% by weight of solvent relative to the total weight of the
  • a solvent composed of very light alkanes with a boiling point lower than -15°C such as for example propane, which could be interesting in particular for its relatively mild critical conditions (temperature and pressure), would require the use of high pressure to keep the dissolution solvent at least partly, preferably entirely, in liquid form throughout the duration of steps a) dissolution and b) purification which would result in significant costs, particularly investment costs .
  • a heavy solvent such as alkanes having a boiling point greater than 100°C, would require very severe in step c) to reach the critical conditions of said heavy solvent and to be able to obtain said solvent at least partly in the supercritical state.
  • the dissolution solvent comprises, preferably consists of, at least one advantageously aliphatic and preferably paraffinic (that is to say saturated) hydrocarbon compound, preferably at least one alkane, having a boiling point of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C.
  • the dissolution solvent comprises predominantly, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of an advantageously aliphatic, preferably paraffinic (or alkane) hydrocarbon compound (100% being the maximum, the percentages being expressed relative to the total weight of the dissolution solvent) having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, of preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C.
  • an advantageously aliphatic, preferably paraffinic (or alkane) hydrocarbon compound (100% being the maximum, the percentages being expressed relative to the total weight of the dissolution solvent) having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, of preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C.
  • the advantageously aliphatic, preferably paraffinic hydrocarbon compound, the majority of the dissolution solvent has a critical temperature (temperature at the critical point of said pure hydrocarbon compound) of between 130 and 285°C, preferably between 158 and 285°C, preferably between 185 and 245°C, preferably between 185 and 230°C and very preferably between 185 and 200°C.
  • the majority paraffinic hydrocarbon compound of the dissolution solvent has a critical pressure of between 2.5 and 5.0 MPa, preferably between 2.7 and 4.6 MPa, preferably between 3.0 and 3.8 MPa, and preferably between 3.0 and 3.5 MPa.
  • the dissolution solvent comprises predominantly, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of an aliphatic paraffinic hydrocarbon compound, preferably linear or branched, having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C C, and containing between 4 and 7 carbon atoms (that is to say in C4-C7), preferably 5, 6 or 7 carbon atoms (respectively in C5, C6 or C7), preferably containing 5 or 6 carbon atoms (in C5 or C6) and very preferably containing 5 carbon atoms (in C5).
  • an aliphatic paraffinic hydrocarbon compound preferably linear or branched, having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between
  • dissolution step a) is carried out at a dissolution temperature of between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C and preferably between 170 and 195°C. , and a dissolution pressure of between 1.0 and 18.0 MPa absolute, preferably between 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 11.0 MPa absolute, preferably between 5, 0 and 1 1.0 MPa absolute, most preferably between 6.0 and 10.0 MPa absolute. More particularly, the temperature and pressure can vary throughout step a), from the conditions of introduction of the plastic filler and/or the dissolution solvent, for example from ambient conditions, that is to say i.e.
  • the dissolution temperature in particular between 150 and 250°C , preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C and preferably between 170 and 195°C
  • the dissolution pressure in particular between 1.0 and 18.0 MPa absolute, preferably between 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 11.0 MPa absolute, preferably between 5.0 and 11.0 MPa absolute and very preferably between 6.0 and 10.0 Absolute MPa.
  • the flow of dissolved polymer in particular the polymer solution, is at the dissolution temperature and at the dissolution pressure.
  • step a) Limiting the temperature in step a) to a temperature less than or equal to 250°C, preferably less than or equal to 225°C, preferably less than or equal to 210°C or even 195°C, allows avoid or limit the thermal degradation of polymers, in particular polypropylene, but also to limit the energy requirement of the process, thus participating in limiting the operating costs and the carbon footprint of the process.
  • the dissolution temperature is greater than or equal to the melting temperature of the polypropylene, so as to promote its dissolution.
  • the dissolution pressure is advantageously greater than the saturated vapor pressure of the dissolution solvent, at the dissolution temperature, so that the dissolution solvent is at least partly, and preferably entirely, in liquid form. , at the dissolution temperature, so as to optimize the dissolution of the targeted polypropylene.
  • the dissolution temperature and pressure conditions reached in step a) are adjusted so that the mixture (dissolution solvent + polypropylene) is homogeneous and very preferably monophasic, said mixture possibly comprising insoluble impurities in suspension in said mixture.
  • the weight ratio (filler/solvent) between the plastic filler and the dissolution solvent is between 0.01 and 2.0, preferably between 0.05 and 1.0, preferably between 0.10 and 0.8.
  • dissolution step a) is carried out for a residence time of between 1 and 600 minutes, preferably between 2 and 300 minutes, preferably between 5 and 180 minutes.
  • the residence time is understood as the residence time at the dissolution temperature and at the dissolution pressure, that is to say the time of implementation of the plastic filler with the dissolution solvent at the dissolution temperature and at the dissolution pressure, in step a).
  • the dissolution solvent comprises, preferably consists of, a make-up of fresh solvent and/or a stream of recycled solvent from a subsequent step of the process, preferably from step c) of solvent-polymer separation .
  • step a) advantageously uses at least one dissolution equipment, and possibly at least one device for preparing the load, a mixing device and/or a transport device.
  • This equipment and/or devices can be for example a static mixer, an extruder, a pump, a reactor, a co- or counter-current column, or in a combination of lines and equipment.
  • Devices for transporting fluids in particular, such as liquids or solids, are well known to those skilled in the art.
  • the transport devices may include a pump, an extruder, a vibrating tube, an endless screw, a valve.
  • the equipment and/or devices may also include or be associated with heating systems (for example oven, exchanger, tracing, etc.) to achieve the conditions necessary for dissolution.
  • Dissolution step a) can be carried out continuously, discontinuously (or in batch mode) or in fed batch mode (or fed-batch).
  • the dissolution step a) is at least supplied by the plastic filler, in particular in the form of one or more flows of plastic filler, and by the dissolution solvent, in particular in the form of one or more flows of solvent of dissolution, advantageously by means of one or more transport devices.
  • the plastic filler flow(s) may be distinct from the dissolution solvent flow(s).
  • Part or all of the plastic filler can also feed step a) mixed with part or all of the dissolution solvent, the remainder of the solvent and/or filler, where appropriate, being able to feed the step a) separately.
  • the dissolution solvent is advantageously at least partly, and preferably entirely, in liquid form, while the plastic filler, which comprises polypropylene, can be in solid or liquid form possibly comprising suspended solid particles.
  • the plastic filler can also optionally be injected into the dissolution equipment, in mixing with the dissolution solvent, in the form of a suspension in the dissolution solvent, the preparation and injection of the suspension being able to be continuous or discontinuous.
  • step a) can use an extruder and possibly at least one other dissolution equipment.
  • the plastic filler feeds, possibly with at least a fraction of the dissolution solvent, the extruder so that, at the outlet of the extruder, at least part and preferably all of the targeted polypropylene, included in the charge, is in the molten state (or at least partly dissolved).
  • the plastic filler optionally mixed with at least a fraction of the dissolution solvent, is then injected into dissolution equipment, for example of the reactor type, at least partly in molten (or partly dissolved) form.
  • the plastic filler at least partly in the molten state (and/or partly dissolved) at the extruder outlet, can also be pumped using a pump dedicated to viscous fluids often called a “melt” pump. or gear pump.
  • the plastic filler, at least partly in the molten state (or partly dissolved) can also be, at the extruder outlet, filtered using a filtration device, possibly in addition to the melt pump. ", in order to eliminate the largest particles, generally the mesh size of this filter is between 10 microns and 1 mm, preferably between 20 and 200 microns.
  • step a) uses an extruder in which the dissolution solvent is injected, advantageously at several points, so as to promote shearing and therefore intimate mixing between the dissolution solvent and the plastic filler, this which contributes to the dissolution of polypropylene.
  • the treatment process may comprise an intermediate adsorption step a'), located during the dissolution step a) or directly downstream of the dissolution step a), and which includes the introduction of an adsorbent , preferably of the alumina, silica, silica-alumina, activated carbon or bleaching earth type, in the form of divided particles, in the raw polymer solution obtained at the end of step a) or optionally during step a) of dissolution.
  • the adsorbent can then be eliminated during purification step b), for example during a sub-step b1) of separation of insolubles and/or a sub-step b2) of washing.
  • This possible step a') of adsorption in the presence of an adsorbent in divided form makes it possible to optimize the purification of the polymer solution.
  • the raw polymer solution obtained at the end of dissolution step a) comprises at least the dissolution solvent, the polypropylene that the present invention seeks to recover purified, dissolved in the dissolution solvent.
  • the raw polymer solution also includes soluble impurities also dissolved in the dissolving solvent.
  • There Raw polymer solution may optionally also comprise impurities or insoluble compounds in suspension.
  • the raw polymer solution obtained at the end of step a) may optionally also comprise polymers, other than the targeted polypropylene, for example in the molten state.
  • the polypropylene of the plastic filler is advantageously solubilized, in whole or in part, in the dissolution solvent; the polypropylene solution obtained (ie the raw polymer solution) will be able to undergo step b) of purification then step c) of solvent-polymer separation, so as to recover the polypropylene from the plastic filler, in purified form, with very low levels of impurities and residual solvent and compatible with any type of subsequent application.
  • the process according to the invention makes it possible to recover polypropylene from plastic waste optimally and under completely reasonable operating conditions (in particular a well-bounded dissolution pressure, that is to say limited), and therefore with controlled energy consumption and therefore limited cost.
  • the purification process according to the invention comprises a step of purification of the raw polymer solution resulting from step a).
  • This purification step b) comprises at least one of the sub-steps b1), b2), b3), b4) described below: b1) a sub-step of separating insolubles, b2) a sub-step of washing, by contact with a dense solution, b3) an extraction sub-step, by contact with an extraction solvent, b4) a sub-step of adsorption of impurities by contact with an adsorbent.
  • the different sub-steps b1), b2), b3) and b4) which can be implemented in purification step b) can be operated continuously, batchwise (or in batch mode) or in fed batch mode ( or fed-batch).
  • purification step b) comprises at least one substep b1) of separation of insolubles.
  • Purification step b) preferably comprises several (that is to say at least two) sub-steps chosen from sub-steps b1), b2), b3) and b4), in series, and preferred manner at least one sub-step b1) of separation of insolubles and for example a sub-step b4) of adsorption, and very advantageously in this order.
  • the combination of at least two sub-steps chosen from b1), b2), b3) and b4) advantageously allows optimal purification of the polymer solution.
  • the polymer solution obtained at the end of step b) is a purified polymer solution and comprises polypropylene dissolved in at least the dissolution solvent.
  • This purified polymer solution can correspond to a clarified polymer solution resulting from a sub-step b1) of separation of insolubles, a washed polymer solution resulting from a washing sub-step b2), an extracted polymer solution resulting from a sub-step -step b3) of extraction or a refined polymer solution resulting from a sub-step b4) of adsorption of impurities.
  • the purification process may comprise a sub-step b1) of separation of insolubles by solid-liquid separation, to advantageously obtain at least one clarified polymer solution (that is to say devoid of at least one part, preferably of all of the insolubles that the crude polymer solution comprises) and preferably an insoluble fraction.
  • the insoluble fraction advantageously comprises, at least in part, preferably all, insoluble impurities, in particular suspended in the raw polymer solution resulting from step a).
  • Substep b1) of separation of insolubles thus makes it possible to eliminate at least part, preferably all, of the particles of compounds insoluble in the dissolution solvent, present in suspension in the raw polymer solution resulting from step a ) or a possible step a').
  • the insoluble compounds (or impurities) eliminated during substep b1) of separation of insolubles are for example pigments, mineral compounds, packaging residues (glass, wood, cardboard, paper, aluminum) and insoluble polymers. .
  • this separation substep b1) advantageously makes it possible, in addition to the elimination of at least part of the insoluble impurities, to limit operational problems, in particular of the blockage and/or erosion type, of the steps of the process located downstream of such a sub-step b1), while contributing to the purification of the plastic filler.
  • Substep b1) of separation of insolubles is advantageously carried out at a temperature preferably between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C, and preferably between 170 and 195°C, and at a pressure of between 1.0 and 18.0 MPa absolute, preferably between 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 11.0 MPa absolute, preferably between 5.0 and 11.0 MPa absolute, very preferably between 6.0 and 10.0 MPa absolute.
  • substep b1) of separation of insolubles is carried out at the temperature and pressure conditions at the outlet of step a) of dissolution, that is to say at the dissolution temperature and pressure dissolution as defined above.
  • substep b1) of separation of insolubles is preferably supplied with the raw polymer solution from step a) or from a possible intermediate adsorption step a').
  • sub-step b1) can be supplied with a washed polymer solution resulting from a washing sub-step b2).
  • substep b1) implements at least one solid-liquid separation section (or solid-liquid-liquid separation, particularly in the case where the effluent obtained at the end of the dissolution step comprises in addition to the polymer solution and solid impurities, impurities and/or polymers of a different nature than the polypropylene in question, in liquid form and with little or no soluble).
  • the solid-liquid separation section comprises at least one piece of solid-liquid separation equipment, for example a separator flask, a decanter, a centrifugal decanter, a centrifuge, a filter, a sand filter, a tangential filter using in particular a membrane and/or a depth filter, an eddy current separator, an electrostatic separator, a triboelectric separator, preferably a decanter, a filter, a sand filter and/or an electrostatic separator.
  • a self-cleaning filter can be used, the cleaning or unclogging allowing the elimination of insoluble matter being carried out using a flow of solvent.
  • substep b1) implements at least one decantation section advantageously comprising at least one decanter and/or at least one filtration section.
  • filtration aids for example diatomaceous earth or sand
  • the evacuation of the insoluble fraction can be facilitated by equipment allowing the transport and/or elimination of traces of solvent possibly present in the insoluble fraction, for example a conveyor, a vibrating tube, an endless screw, an extruder, a striping.
  • Substep b1) can therefore use equipment for transport and/or elimination of traces of solvent to evacuate the insoluble fraction.
  • at least part of the solvent recovered during substep b1) is recycled in the process.
  • sub-step b1) of separation of insolubles uses at least two, and generally less than five, solid-liquid separation equipment in series and/or in parallel.
  • the presence of at least two solid-liquid separation equipment in series makes it possible to improve the elimination of insoluble matter, while the presence of equipment in parallel makes it possible to manage the maintenance of said equipment and/or unclogging operations.
  • Certain insoluble compounds, in particular certain pigments and mineral fillers, conventionally added during the formulation of polymers, can be in the form of particles of less than 1 ⁇ m. This is for example the case of titanium dioxide, calcium carbonate and carbon black.
  • said substep b1) of separation of insolubles advantageously uses an electrostatic separator, which makes it possible to effectively eliminate, at least in part, insoluble particles of size less than 1 pm.
  • sub-step b1) of insolubles uses a sand filter, to eliminate particles of different sizes and in particular particles of size less than 1 pm.
  • substep b1) of insolubles uses a tangential filter using in particular a membrane and/or a depth filter, possibly in the presence of filtration aids such as for example earth of diatoms.
  • the polymer solution which feeds sub-step b1) may optionally also comprise a second liquid phase, for example consisting of molten polymers, these polymers being of a different nature from that of polypropylene.
  • substep b1) advantageously implements a solid-liquid-liquid separation section, using equipment allowing the separation of two liquid phases from a solid phase, preferably by means of at least one two-phase or three-phase separator.
  • the purification process may optionally comprise a sub-step b2) of washing with a dense solution, to advantageously obtain at least one washed polymer solution and preferably a washing effluent.
  • the washed polymer solution obtained at the end of sub-step b2) advantageously comprises the polypropylene that the present invention seeks to recover purified, dissolved in the dissolving solvent.
  • the washed polymer solution may still include residual impurities, in particular soluble in the dissolution solvent and/or possibly traces of the washing solvent (i.e. dense solution) if substep b2) is carried out.
  • Washing sub-step b2) can be integrated upstream or downstream, preferably downstream, of a sub-step b1) of separation of insolubles, when these two sub-steps are integrated into step b) of purification.
  • the washing sub-step b2) is supplied with a dense solution and with the raw polymer solution from step a) or from a possible intermediate adsorption step a'), or by the clarified polymer solution from b1).
  • the polymer solution which feeds the washing substep b2) in particular the crude or clarified polymer solution, may comprise impurities in the form of insoluble compounds in suspension and/or in the form of solubilized compounds. These compounds in suspension or solubilized can, in part or in full, be eliminated during substep b2) of washing by dissolution or precipitation and/or by entrainment in the dense solution.
  • this substep b2) contributes to the treatment of the plastic filler and more particularly to the purification of the polymer solution.
  • Washing sub-step b2) advantageously comprises bringing the polymer solution which feeds sub-step b2), that is to say the crude or clarified polymer solution, into contact with a dense solution.
  • the dense solution has a higher density than the polymer solution (that is to say the mixture comprising at least the targeted polypropylene and the dissolution solvent in which the targeted polypropylene is dissolved).
  • the dense solution has a density preferably greater than or equal to 0.85, preferably greater than or equal to 0.9, preferably greater than or equal to 1.0, and preferably less than or equal to 1.5.
  • the dense solution may be an aqueous solution, which preferably comprises at least 50% by weight of water, preferably at least 75% by weight of water, very preferably at least 90% by weight of water.
  • the pH of the aqueous solution can be adjusted using an acid or a base to promote the dissolution of certain compounds.
  • the dense solution may also optionally be a solution comprising, preferably consisting of, an organic solvent with a density advantageously greater than or equal to 0.85, preferably greater than or equal to 0.9, preferably greater than or equal to 1.0, and in which the polypropylene of the plastic filler remains insoluble under the temperature and pressure conditions of substep b2), for example an organic solvent chosen from sulfolane or N-methylpyrrolidone (NMP), optionally mixed with water.
  • the dense solution is an aqueous solution which preferably comprises at least 50% by weight of water, preferably at least 75% by weight of water, very preferably at least 90% by weight of water.
  • Washing substep b2) is advantageously carried out at a temperature preferably between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C, and preferably between 170 and 210°C. 195°C, and at a pressure of between 1.0 and 18.0 MPa absolute, preferably between 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 11.0 MPa absolute, preferably between 5.0 and 11.0 MPa absolute, very preferably between 6.0 and 10.0 MPa absolute.
  • washing substep b2) is carried out at the dissolution temperature and the dissolution pressure.
  • the mass ratio (dense solution / polymer solution) between the mass flow rate of the dense solution and the mass flow rate of the polymer solution which feeds the sub-step b2) is advantageously between 0.05 and 20.0, preferably between 0.1 and 10.0 and preferably between 0.5 and 3.0.
  • the contact between the polymer solution and the dense solution can be carried out at several points of the equipment(s) used, that is to say by several injections of the polymer solution and/or the dense solution at different points along the equipment(s), it is then the sum of the injected flows which is taken into account in the calculation of the mass ratio (dense solution / polymer solution).
  • Substep b2) can be carried out in one or more washing equipment allowing contact with the dense solution and/or with separation equipment making it possible to recover at least one washing effluent and a washed polymer solution.
  • This equipment is well known, for example stirred reactors, static mixers, decanter mixers, two-phase or three-phase separator flasks, co- or counter-current washing columns, plate columns, stirred columns, packed columns, pulsed columns, etc., each type of equipment may include one or more equipment used alone or in combination with equipment of another type.
  • the washing sub-step b2) is carried out in a counter-current washing column in which the dense solution is injected, preferably in the upper half, preferably the third, of the column. preferably closest to the column head, on the one hand and the crude or clarified polymer solution is injected, preferably in the lower half, preferably the third, of the column preferably closest to the column bottom , on the other hand.
  • the dense solution is injected, preferably in the upper half, preferably the third, of the column. preferably closest to the column head, on the one hand and the crude or clarified polymer solution is injected, preferably in the lower half, preferably the third, of the column preferably closest to the column bottom , on the other hand.
  • the flows entering and/or leaving the washing column can be divided and injected into several injection points along the column and/or drawn off at several withdrawal points along the column.
  • washing sub-step b2) is carried out in a mixer-settler comprising an agitated mixing zone, to bring the dense solution and the raw or clarified polymer solution into contact, and a decantation zone, making it possible to recover a washed polymer solution and advantageously a washing effluent.
  • the washing effluent advantageously obtained comprises in particular compounds solubilized in the dense solution and/or insoluble and entrained in the washing effluent.
  • the washing effluent can be reprocessed in a washing effluent treatment section, on the one hand to separate at least in part the solubilized and/or entrained compounds and possibly purify the washing effluent, to obtain a solution dense purified solution, and on the other hand to recycle at least part of the dense solution purified.
  • This washing effluent treatment section can use one or more well-known solid-liquid separation equipment(s), for example a separator flask, a decanter, a centrifugal decanter, a centrifuge, a filter. .
  • the washing effluent can also be sent outside the process, for example to a wastewater treatment plant when the dense solution is an aqueous solution.
  • Step b) of the process according to the invention may comprise a sub-step b3) of extraction by bringing into contact with an extraction solvent, to obtain at least one extracted polymer solution and preferably a used solvent in particular charged in impurities.
  • the extracted polymer solution obtained at the end of substep b3) advantageously comprises the polypropylene that the present invention seeks to recover purified, dissolved in the dissolving solvent.
  • the extracted polymer solution may also include residual impurities, in particular soluble in the dissolution solvent and/or traces of dense solution and/or the extraction solvent if the sub-step(s) b2) and/ or b3) is(are) carried out.
  • substep b3) of extraction is advantageously located between step a) of dissolution and step c) of solvent-polymer separation, preferably downstream of a sub-step b1) of separation of insolubles and possibly upstream or downstream of a sub-step b4) of adsorption if the latter is also integrated into step b).
  • the extraction substep b3) is advantageously supplied with an extraction solvent and with the polymer solution, in particular the raw polymer solution resulting from step a), the clarified polymer solution resulting from substep b1) , the washed polymer solution from sub-step b2) or the refined polymer solution from an adsorption sub-step b4).
  • extraction substep b3) is supplied with an extraction solvent and with the clarified polymer solution from substep b1) or the washed polymer solution from substep b2), or else possibly by a refined polymer solution resulting from an adsorption substep b4).
  • the polymer solution which feeds substep b3) preferably the clarified polymer solution, the washed polymer solution or the refined polymer solution, can therefore comprise, in addition to polypropylene, possibly solubilized compounds or solubilized impurities. These solubilized compounds can be partially or entirely eliminated during extraction substep b3) by contact with an extraction solvent.
  • the combination of an extraction sub-step b3) with a sub-step b1) of separation of insolubles and possibly a washing sub-step b2) and/or an adsorption sub-step b4) allows improved purification of the solution polymer, using both the affinity of the impurities for the extraction solvent and possibly for the dense solution and/or an adsorbent.
  • the extraction substep b3) advantageously implements at least one extraction section, preferably between one and five extraction section(s), in a very preferred an extraction section.
  • the mass ratio (extraction solvent/polymer solution) between the mass flow rate of the extraction solvent and the mass flow rate of the polymer solution feeding b3), preferably the clarified polymer solution, the washed polymer solution or the refined polymer solution is advantageously between 0.05 and 20.0, preferably between 0.1 and 10.0 and preferably between 0.2 and 5.0.
  • the bringing into contact between the polymer solution which feeds sub-step b3), preferably the clarified polymer solution, the washed polymer solution or the refined polymer solution, and the extraction solvent can be carried out at several points of section d extraction, that is to say by several injections of the polymer solution and/or the extraction solvent at different points along the extraction section, it is then the sum of the injected flows which is taken into account account in the calculation of the mass ratio (extraction solvent / polymer solution).
  • the extraction solvent used in extraction substep b3) advantageously comprises an organic solvent or a mixture of organic solvents.
  • the extraction solvent comprises, preferably consists of, at least one advantageously aliphatic and preferably paraffinic hydrocarbon compound, preferably at least one alkane, having a boiling point of between -15 and 100°C, of preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C.
  • the extraction solvent mainly comprises, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of a hydrocarbon compound, preferably aliphatic paraffinic (or alkane) (100% being the maximum, the percentages being expressed relative to the total weight of the dissolution solvent), having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and so very preferred between 25 and 40°C.
  • a hydrocarbon compound preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of a hydrocarbon compound, preferably aliphatic paraffinic (or alkane) (100% being the maximum, the percentages being expressed relative to the total weight of the dissolution solvent
  • a hydrocarbon compound preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, preferably between 25 and 61°C and so very preferred between 25 and 40°C.
  • the advantageously aliphatic, preferably paraffinic hydrocarbon compound, the majority of the extraction solvent has a critical temperature (temperature at the critical point of said pure hydrocarbon compound) of between 130 and 285°C, preferably between 158 and 285°C, preferably between 185 and 245°C, preferably between 185 and 230°C and very preferably between 185 and 200°C.
  • the extraction solvent mainly comprises, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of an aliphatic paraffinic hydrocarbon compound, preferably linear or branched, having a boiling point between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C, and containing between 4 and 7 carbon atoms (from C4 to C7), preferably 5, 6 or 7 carbon atoms ( respectively in C5, C6 or C7), preferably containing 5 or 6 carbon atoms (in C5 or C6) and very preferably containing 5 carbon atoms (in C5).
  • an aliphatic paraffinic hydrocarbon compound preferably linear or branched, having a boiling point between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C C, preferably between 25 and 61°C and very preferably between 25 and 40°C, and
  • the extraction solvent used in b3) is the same solvent as the dissolution solvent used in step a), possibly in a different physical state (for example the extraction solvent with supercritical state relative to the dissolution solvent in the liquid state), so as to facilitate the management of the solvents and in particular their purification and their recycling in particular towards the dissolution step a) and possibly towards the sub-step b3) d 'extraction.
  • Another advantage of using identical dissolution and extraction solvents, in identical or different physical states lies in addition to facilitating the management of the solvents involved in the process according to the invention, in particular the recovery of the solvents. , their treatment and their recycling towards at least one of the stages of the process, in limiting energy consumption and costs in particular generated by the treatment and purification of solvents.
  • the extraction section(s) of b3) may include extraction equipment(s), allowing contact with the extraction solvent and/or with separation equipment making it possible to recover at least one used solvent, in particular loaded with impurities, and an extracted polymer solution.
  • This equipment is well known, such as stirred reactors, static mixers, decanter mixers, two-phase or three-phase separator flasks, co- or counter-current washing columns, plate columns, stirred columns, packed columns, pulsed columns, etc.
  • each type of equipment may include one or more equipment used alone or in combination with equipment of another type.
  • the extraction is carried out in a counter-current extraction column where the extraction solvent is injected on the one hand and the polymer solution which feeds sub-step b3) is injected on the other hand.
  • the extraction solvent is injected on the one hand and the polymer solution which feeds sub-step b3) is injected on the other hand.
  • the polymer solution which feeds b3) preferably the clarified, washed or refined polymer solution
  • the polymer solution which feeds b3) is injected into the upper half, preferably the third, of the column preferably closest to the head of the column d counter-current extraction while the extraction solvent is injected into the lower half, preferably the third, of the column, preferably closest to the bottom of the counter-current extraction column.
  • the flows entering and/or leaving the counter-current extraction column can be divided into several injection and/or withdrawal points along the column.
  • the extraction is carried out in a mixer-decanter which advantageously comprises an agitated mixing zone to, on the one hand, bring the extraction solvent into contact with the polymer solution which supplies b3 ), preferably the clarified, washed or refined polymer solution, and on the other hand a decantation zone making it possible to recover an extracted polymer solution on the one hand and a used solvent on the other hand.
  • a mixer-decanter which advantageously comprises an agitated mixing zone to, on the one hand, bring the extraction solvent into contact with the polymer solution which supplies b3 ), preferably the clarified, washed or refined polymer solution, and on the other hand a decantation zone making it possible to recover an extracted polymer solution on the one hand and a used solvent on the other hand.
  • extraction substep b3) is carried out under temperature and pressure conditions different from the temperature and pressure conditions of dissolution step a).
  • the extraction substep b3) implements a liquid/liquid extraction section.
  • the liquid/liquid extraction section is operated between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C, and preferably between 170 and 195°C, and at a pressure of between 1.0 and 18.0 MPa absolute, preferably between 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 11.0 MPa absolute, preferably between 5.0 and 11, 0 MPa absolute, most preferably between 6.0 and 10.0 MPa absolute.
  • the temperature and pressure conditions are adjusted so that the extraction solvent is in the liquid state, the dissolution solvent preferably also being in the liquid state.
  • the liquid/liquid extraction in particular when the extraction solvent is the same as the dissolution solvent, is carried out under temperature and pressure conditions different from the dissolution conditions of step a), in particular at a temperature higher than the dissolution temperature and/or at a pressure lower than the dissolution pressure, so as to thus be placed in a two-phase zone of the corresponding polymer-solvent mixture diagram.
  • the extraction substep b3) implements an extraction section under particular temperature and pressure conditions in which the extraction solvent is advantageously, at least in part , in supercritical form.
  • Such extraction may be called supercritical extraction.
  • the extraction is carried out by bringing the polymer solution which feeds b3), preferably the clarified, washed or refined polymer solution, into contact with an extraction solvent, advantageously under conditions of temperature and pressure which make it possible to obtain a supercritical phase composed mainly (that is to say preferably at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, preferably at least 90% by weight) of the extraction solvent.
  • the extraction is carried out by bringing the polymer solution which feeds b3), preferably the clarified, washed or refined polymer solution, into contact with an extraction solvent which is at less in part, preferably in full, in the supercritical state.
  • an extraction solvent which is at less in part, preferably in full, in the supercritical state.
  • the use of an extraction solvent in the supercritical state also makes it possible to create a significant density difference between the supercritical phase and the polymer solution in liquid form, which facilitates demixing and separation by decantation between the two phases. , or between the supercritical phase and the liquid phase, which consequently contributes to the efficiency of the purification of the polymer solution.
  • substep b3) uses an extraction solvent comprising predominantly, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of a compound hydrocarbon, preferably aliphatic paraffinic (or alkane), (100% being the maximum, the percentages being expressed relative to the total weight of the dissolution solvent), having a critical temperature preferably between 130 and 285°C, preferably between 158 and 285°C, preferably between 185 and 245°C, very preferably between 185 and 230°C and preferably between 185 and 200°C.
  • a critical temperature preferably between 130 and 285°C, preferably between 158 and 285°C, preferably between 185 and 245°C, very preferably between 185 and 230°C and preferably between 185 and 200°C.
  • the extraction solvent mainly comprises, preferably at least 80% by weight, preferably at least 95% by weight, preferably 98% by weight of a aliphatic paraffinic hydrocarbon compound having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, very preferably between 25 and 61°C and preferably between 25 and 40°C, and containing between 4 and 7 carbon atoms (i.e.
  • the majority paraffinic aliphatic hydrocarbon compound of the extraction solvent has a critical pressure of between 2.5 and 5.0 MPa, preferably between 2.7 and 4.6 MPa, preferably between 3.0 and 3. .8 MPa, and preferably between 3.0 and 3.5 MPa.
  • substep b3) of supercritical extraction of this particular embodiment is carried out at a temperature preferably between 160°C and 300°C, preferably between 190 and 250°C, preferably between 200°C and 230°C, and at a pressure preferably between 2.7 and 10.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 6.0 MPa absolute, of preferably between 3.0 and 5.0 MPa absolute and very preferably between 3.0 and 4.0 MPa absolute.
  • the pressure at which the supercritical extraction is carried out is very advantageously between the critical pressure (PC (solvent extraction)) of the majority paraffinic aliphatic hydrocarbon compound of the extraction solvent (that is to say, preferably, the critical pressure of the majority paraffinic aliphatic hydrocarbon compound having a boiling temperature of between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, very preferably between 25 and 61°C and preferably between 25 and 40°C, and containing between 4 and 7 carbon atoms, preferably 5, 6 or 7 carbon atoms, preferably containing 5 or 6 carbon atoms and very preferably containing 5 carbon atoms, as defined above) and a pressure equal to 3.0 MPa beyond the critical pressure of the majority paraffinic aliphatic hydrocarbon compound of the extraction solvent (c that is to say: PC(extraction solvent) + 3.0 MPa), preferably between the critical pressure of the majority paraffinic alipha
  • the temperature and pressure conditions are adjusted, in particular in an adjustment section implemented in substep b3) of extraction upstream of the extraction section, of so that the extraction solvent is at least partly in the supercritical state in the extraction section, the adjustment of the temperature and pressure of the extraction solvent in said adjustment section being advantageously carried out by known means of those skilled in the art (by implementing for example pump and/or valve and/or turbine and/or exchanger and/or oven).
  • the extraction substep b3) implements a supercritical extraction and the extraction solvent is the same as the dissolution solvent (or comprises the same majority compound as the solvent dissolution and possibly impurities), apart from the fact that the extraction solvent is at least partly in the supercritical phase.
  • the used solvent obtained is in particular loaded with impurities. It can be reprocessed in an organic treatment section making it possible on the one hand to separate at least part of the impurities and purify the solvent to obtain a purified extraction solvent, and on the other hand to recycle at least part of the solvent.
  • the used solvent can be treated according to any method known to those skilled in the art, such as for example one or more of the following methods: distillation, evaporation, extraction, adsorption, crystallization and precipitation of insolubles, or by purging.
  • Step b) of the treatment process according to the invention may comprise an adsorption sub-step b4), to obtain at least one refined polymer solution.
  • the refined polymer solution obtained at the end of substep b4) advantageously comprises the polypropylene that the present invention seeks to recover purified, dissolved in the dissolution solvent.
  • substep b4) of adsorption is advantageously carried out downstream of step a) of dissolution and upstream of step c) of solvent-polymer separation .
  • It can be implemented upstream of a sub-step b1) of separation of insolubles and/or b2) of washing and correspond in particular to the possible step a') of intermediate adsorption.
  • it is implemented downstream of a sub-step b1) of separation of insolubles and possibly of a sub-step b2) of washing itself preferably downstream of sub-step b1).
  • It can also be implemented, for example, upstream or downstream of an extraction sub-step b3).
  • substep b4) of adsorption is implemented by bringing into contact the polymer solution which feeds it, in particular the raw polymer solution resulting from step a), the clarified polymer solution resulting from b1) or washed from b2) or the extracted polymer solution from b3), with one (or more) adsorbent(s).
  • the adsorption substep b4) advantageously uses an adsorption section operated in the presence of at least one adsorbent, preferably solid, and in particular in the form of a fixed bed, an entrained bed (or slurry, i.e. that is to say in the form of particles introduced into the flow to be purified and entrained with this flow) or in the form of a bubbling bed, preferably in the form of a fixed bed or entrained bed.
  • Each adsorbent used in substep b4) is preferably an alumina, a silica, a silica-alumina, an activated carbon, a bleaching earth, or their mixtures, preferably an activated carbon, a bleaching earth or their mixtures, preferably in the form of a fixed bed or entrained bed, the circulation of flows being able to be ascending or descending.
  • adsorption substep b4) is carried out at a temperature preferably between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C.
  • adsorption substep b4) is carried out at the temperature and dissolution pressure conditions, that is to say at the dissolution temperature and the dissolution pressure of step a).
  • the hourly volume velocity (or WH), which corresponds to the ratio between the volume flow rate of the polymer solution which feeds b4) and the volume of adsorbent, advantageously in operation in b4 ), is between 0.05 and 10 h -1 , preferably between 0.1 and 5.0 h -1 .
  • the adsorption section may comprise one or more fixed bed(s) of adsorbent(s), for example in the form of column(s) of adsorption, preferably at least two adsorption columns, preferably between two and four adsorption columns, containing said adsorbent(s).
  • an operating mode can be an operation called "swing", according to the established Anglo-Saxon term, in which one of the columns is in line, i.e. -say in operation, while the other column is in reserve.
  • the adsorbent of the online column is used up, this column is isolated while the reserve column is put online, that is to say in operation.
  • the spent adsorbent can then be regenerated in situ and/or replaced by fresh adsorbent so that the column containing it can be put back online once the other column has been isolated.
  • Another mode of operation of this particular embodiment of b4) comprising one or more fixed bed(s) of adsorbent(s), is to have at least two columns operating in series.
  • This first column is isolated and the spent adsorbent is either regenerated in situ or replaced by fresh adsorbent.
  • the column is then put back online in last position and so on.
  • This operation is called permutable mode, or according to the English term “PRS” for Permutable Reactor System or even “lead and lag” according to the established Anglo-Saxon term.
  • sub-step b4) of fixed bed adsorption of adsorbent(s), sub-step b4) is preferably implemented downstream of a separation sub-step b1) insolubles and/or a washing sub-step b2), and possibly upstream or downstream of an extraction sub-step b3).
  • the combination of a sub-step b1) of separation of insolubles, and/or of a sub-step b2) of washing, and possibly of a sub-step b3) of extraction, with a sub-step b4) adsorption allows improved purification of the polymer solution, using both the affinity of the residual impurities for the adsorbent and for the extraction solvent and possibly a dense solution.
  • the adsorption section of b4) can, according to another embodiment, consist of adding adsorbent particles to the polymer solution, in particular the raw polymer solution, said particles being able to be separated from the polymer solution via a step for eliminating adsorbent particles located downstream of said adsorption section.
  • the elimination of the adsorbent particles can then advantageously correspond to a sub-step b1) of separation of insolubles or to a sub-step b2) of washing.
  • Such an implementation of substep b4) of adsorption, by introduction of the adsorbent particles then solid/liquid separation advantageously corresponds to the possible step a') of intermediate adsorption, described further in this description. .
  • the process comprises a step c) of solvent-polymer separation, to obtain at least one fraction of purified polypropylene and preferably a solvent fraction.
  • Solvent-polymer separation step c) advantageously uses at least one supercritical separation section, followed by at least one solvent recovery section, preferably between one and five solvent recovery section(s), in series. .
  • the solvent-polymer separation step c), more particularly the supercritical separation section, in particular the first supercritical separation section, is supplied with the purified polymer solution resulting from the purification step b).
  • Step c) of solvent-polymer separation thus aims firstly to separate at least in part, preferably mainly, or even entirely, the solvent(s), in particular the dissolution solvent, contained(es). in the purified polymer solution which feeds step c), so as to recover the polypropylene freed at least in part, preferably mainly and preferably completely, of the impurities and of the dissolution solvent and possibly of the other solvent(s) put into used in the process (i.e. the extraction solvent and/or the dense solution).
  • the fraction of purified polypropylene obtained at the end of step c) may correspond to a concentrated polypropylene solution or to purified liquid (i.e. in the molten state) or solid polypropylene.
  • Solvent-polymer separation step c) may optionally also comprise a conditioning section for conditioning the purified polypropylene recovered, in solid form and more particularly in the form of solid granules. In this possible conditioning section, the purified polypropylene recovered is cooled, advantageously to a temperature lower than the melting temperature of the polypropylene, to obtain a fraction comprising polypropylene in the solid state.
  • Solvent-polymer separation step c) also aims to recover at least in part, preferably mainly and preferably in totality, the solvent(s) contained in the purified polymer solution which feeds step c ), and in particular the dissolution solvent and optionally the extraction solvent and/or the dense solution.
  • the solvent-polymer separation step c) advantageously also makes it possible to obtain at least one solvent fraction.
  • the solvent-polymer separation step c) also optionally aims to purify the recovered solvent fraction and recycle it in particular upstream of the dissolution step a) and possibly upstream of the sub-step b2) and/or the substep b3).
  • Solvent-polymer separation step c) thus uses a supercritical separation section which makes it possible to separate at least part of the dissolution solvent, and optionally the extraction solvent and the dense solution, and possibly part of the impurities. residuals which would not have been eliminated during step b), under temperature and pressure conditions adjusted so as to be placed in supercritical conditions, that is to say beyond the critical point of the ( of) solvent(s) to be separated, in particular beyond the critical point of the dissolution solvent, more particularly beyond the critical point of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent, which advantageously allows easy separation and recovery at least part of the solvent, in particular of the dissolving solvent.
  • This supercritical separation section in particular uses a fluid system which consists of a supercritical phase comprising mainly solvent, in particular dissolution solvent, and a liquid phase comprising polypropylene.
  • the term "mainly” means here, at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, preferably at least 90% by weight, very preferably at least 95% by weight, relative to the weight of the flow considered, c that is to say the supercritical phase.
  • the separation can then be called supercritical separation of the solvent(s).
  • the supercritical separation of the solvent(s) makes it possible to effectively separate on the one hand at least a part of the solvent(s) and in particular the dissolution solvent and on the other hand the polypropylene or a polypropylene solution concentrated, the supercritical separation being advantageously enabled by the significant difference in density between the two phases, the supercritical phase comprising mainly solvent, in particular dissolution solvent, and the liquid phase comprising polypropylene.
  • the supercritical separation of the solvent(s) advantageously makes it possible to present a significantly reduced energy and environmental cost compared to a simple vaporization of the solvent, since during the transition to the supercritical state, there is no of latent heat of vaporization.
  • the supercritical separation section is advantageously operated at a temperature between 160°C and 300°C, preferably between 190 and 250°C, preferably between 200°C and 230°C, and at a pressure (Psupercritical) between 2 .7 and 10.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 6.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 5.0 MPa absolute and preferably between 3.0 and 4.0 MPa absolute.
  • the supercritical separation section of step c) is implemented at a pressure (Psupercritical) between the critical pressure of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent (PC (dissolution solvent)) and a pressure equal to 3.0 MPa beyond the critical pressure of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent (that is to say: PC (dissolution solvent) + 3.0 MPa), preferably between the critical pressure of the compound majority hydrocarbon of the dissolution solvent (PC(dissolution solvent)) and a pressure equal to 1.5 MPa beyond the critical pressure of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent (that is to say: PC(dissolution solvent ) + 1.5 MPa), preferably between the critical pressure of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent (PC(solvent)) and a pressure equal to 0.5 MPa beyond the critical pressure of the majority hydrocarbon compound of the dissolution solvent (PC(solvent)) dissolution solvent (that is to say: equal to PC (dissolution solvent) + 0.5 MPa), the pressures being absolute pressures, the majority
  • the supercritical separation section of step c) is preferably carried out by demixing then decanting the liquid phase (comprising polypropylene) and the supercritical phase (composed of solvent).
  • the supercritical phase resulting from the supercritical separation section constitutes at least in part the solvent fraction obtained at the end of step c).
  • the liquid phase which includes the polypropylene is preferably sent to a solvent recovery section or a series of solvent recovery sections.
  • Step c) may optionally comprise one or more successive supercritical separation sections, in particular between one and five, more particularly one, two or three.
  • the liquid phase which comprises polypropylene and which comes from a supercritical separation section can therefore also be supplied to another subsequent supercritical separation section, the liquid phase of the last supercritical separation section being advantageously sent to a solvent recovery section or a series of solvent recovery sections.
  • step c) comprises a supercritical separation section.
  • the supercritical separation of the solvent makes it possible to further reduce the content of residual impurities in the purified polypropylene fraction.
  • the supercritical section is followed by at least one, preferably between one and five, solvent recovery section(s), preferably successive.
  • the first solvent recovery section is supplied with the liquid phase comprising polypropylene and coming from the supercritical separation section, possibly the series of supercritical separation sections and in particular from the last supercritical separation section, and, in the case where the separation section comprises at least two solvent recovery sections, each of the following solvent recovery sections, that is to say from the second solvent recovery section, is supplied with the liquid phase comprising the polypropylene and from the previous solvent recovery section, for example the second solvent recovery section being supplied with the liquid phase comprising the targeted thermoplastic polymers from the first solvent recovery section.
  • the sentence liquid containing polypropylene, resulting from the last solvent recovery section constitutes the fraction of purified polypropylene, obtained at the end of step c).
  • phase or all of the phases containing only solvent, resulting from the solvent recovery sections constitutes with the supercritical phase resulting from the supercritical separation section, possibly from the series of supercritical separation sections, the (or the) solvent fraction(s) advantageously recovered at the end of step c).
  • the phase or all of the phases containing only solvent from the solvent recovery sections is (or are) preferably in gaseous form and can be condensed and optionally mixed with the supercritical phase from the supercritical separation section whose temperature and pressure conditions have advantageously been previously adjusted to be in liquid form.
  • Each solvent recovery section is implemented at a temperature advantageously operated at a temperature between 160 and 300°C (and preferably at a temperature higher than the melting temperature of the polypropylene) and a pressure between the pressure set work in the supercritical separation section(s) (Psupercritical) and 0.000005 MPa (i.e. 5 Pa).
  • each solvent recovery section is carried out at a temperature between 160 and 300°C and at a pressure between the pressure of the previous section of step c) and 0.000005 MPa.
  • the second solvent recovery section S2 which directly follows the solvent recovery section S1, is operated at a pressure P(S2) between the pressure P(S1) implemented in the first solvent recovery section S1 and 0.000005 MPa, and so on for the following sections.
  • each solvent recovery section is implemented at a temperature advantageously operated at a temperature between 160 and 300°C and a pressure between the pressure of the previous section of step c) and 0.000005 MPa and preferably at a pressure of between 10.0 MPa and 0.000005 MPa, preferably between 5.0 MPa and 0.000005 MPa, preferably between 2.7 MPa and 0.000005 MPa.
  • the temperature and pressure conditions are adjusted in each solvent recovery section to influence the volatility of the solvent(s) still present in the polymer phase which is advantageously located under form of concentrated polypropylene solution or in the form of molten or solid polypropylene.
  • step c) can implement several solvent recovery sections, for example two, three or four solvent recovery sections, so as to recover separately, sequentially and/or successively the different solvents, in particular the dissolution solvent and possibly the diluting solvent. 'extraction.
  • step c) can be implemented continuously, batchwise (or in batch mode) or in fed batch mode (or fed-batch).
  • the solvent fraction recovered at the end of step c) can be treated in an organic treatment section located at the end of step c), so as to purify it and obtain at least one purified solvent. , in particular at least one purified dissolution solvent, to be able to advantageously recycle it towards the dissolution step a), and possibly towards the washing sub-step b2) or the extraction sub-step b3).
  • Said possible organic treatment section at the end of step c) can implement any method known to those skilled in the art, such as for example one or more methods among distillation, evaporation, liquid-liquid extraction, adsorption, crystallization and precipitation of insolubles, or by purging.
  • the process according to the invention thus makes it possible to obtain a purified stream of polypropylene from plastic waste, which can be used in any application, for example as a replacement for virgin resins.
  • the purified polypropylene stream, that is to say the fraction of purified polypropylene, obtained by the process according to the invention thus has sufficiently low impurity and residual solvent contents to be able to be used in any application.
  • the stream of purified polypropylene obtained at the end of the process according to the invention advantageously comprises less than 5% by weight of impurities, very advantageously less than 1% by weight of impurities, and very advantageously less than 5% weight of residual solvent (in particular dissolution solvent), preferably less than 1% by weight of residual solvent, preferably less than 0.1% by weight of residual solvent.
  • residual solvent in particular dissolution solvent
  • the process for purifying the plastic filler comprises, preferably consists of: a) a dissolution step in a dissolution solvent comprising at least one aliphatic hydrocarbon compound paraffinic, having a boiling temperature between -15 and 100°C, preferably between 8 and 100°C, preferably between 25 and 69°C, very preferably between 25 and 61°C and preferably between 25 and 40°C, implemented at a temperature of dissolution between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C, and preferably between 170 and 195°C, and at a dissolution pressure of between 1.0 and 18 .0 MPa absolute, preferably 1.0 and 12.0 MPa absolute, preferably between 3.0 and 1 1.0 MPa absolute, preferably between 5.0 and 1 1.0 MPa absolute, very preferably between 6.0 and 10.0 MPa absolute, to obtain at least one crude polymer solution; then b) a step of purification step in a dissolution solvent comprising at least one aliphatic
  • the present invention relates to a device for purifying a plastic filler, which comprises polypropylene, said device comprising, preferably consisting of: a) a section for dissolving the plastic filler in a dissolution solvent advantageously comprising at least one paraffinic aliphatic hydrocarbon compound, used at a dissolution temperature of between 150 and 250°C, preferably between 160 and 225°C, very preferably between 165 and 210°C, and preferably between 170 and 210°C.
  • a section for purifying the raw polymer solution comprising: b1) a subsection for separation of insolubles; and/or b2) a washing subsection, by contact with a dense solution; and/or b3) an extraction subsection, by contact with an extraction solvent; and/or b4) a subsection for adsorption of impurities by contact with an adsorbent; then c) a solvent-polymer separation section comprising at least one supercritical separation section operated at a temperature between 160 and 300°C, preferably between 190 and 250°C, preferably between 200 and 230°C, and at a pressure (Psupercritical) between 2.7 and 10.0 MPa abs., preferably
  • purification section b) comprises: b1) a subsection for separating insolubles to obtain a clarified polymer solution and an insoluble fraction; then b4) a subsection for adsorption of impurities by contact of the clarified polymer solution with an adsorbent, to obtain at least one refined polymer solution.
  • a filler from plastic waste and containing 95% by weight of polypropylene (PP) is introduced in the form of flakes into an extruder heated to 180°C.
  • the feedstock is at least partly in molten form and is mixed with a solvent comprising 99% n-pentane and previously heated to 180°C, according to a solvent/filler mass ratio of 9/1.
  • the mixture of solvent and filler is introduced into a stirred reactor and heated to 180° C., and maintained at 7 MPa absolute, for a residence time of 1 hour.
  • a polymer solution is then obtained.
  • the polymer solution resulting from dissolution step a) is then subjected to purification step b):
  • the polymer solution is continuously withdrawn from the stirred reactor and passes through three filters placed in series, maintained at 180° C. and having cut-off diameters of 500 pm, 100 pm and 10 pm respectively (in that order).
  • the pressure loss on the filters is 0.05 MPa.
  • the clarified polymer solution passes through an adsorption section comprising a bed of activated carbon particles with a contact time of 2 hours then a filter allowing the activated carbon particles to be retained.
  • This adsorption section is operated at 180°C. It leads to a pressure loss of 0.2 MPa.
  • the purified polymer solution resulting from purification step b) is then subjected to a solvent-polymer separation step c) comprising a supercritical section:
  • the purified polymer solution from the adsorption section is then heated to 210°C, the pressure being slightly lower than 7 MPa (dissolution pressure minus the pressure losses induced in the sections of step b) of purification).
  • the polymer solution is then expanded to 4 MPa absolute then injected into a decanter maintained at 4 MPa abs and 210°C and for a residence time of 5 minutes.
  • Two phases are formed: an upper phase comprising mainly n-pentane solvent in the supercritical state and a lower liquid phase comprising polypropylene dissolved in n-pentane solvent.
  • the upper phase is withdrawn from the upper part of the decanter.
  • the lower liquid phase is then subjected to evaporation of the residual solvent, in two successive evaporation sections: firstly at a temperature of 210°C and a pressure of 0.5 MPa for 5 minutes, then in a second time at a temperature of 210°C and a pressure of 0.01 MPa for 2 minutes.
  • the solid A obtained is almost colorless and almost translucent and includes less than 5% by weight of impurities and less than 1% by weight of n-pentane.
  • the purified polymer solution resulting from purification step b) is subjected to a solvent-polymer separation step not including a supercritical section:
  • the purified polymer solution from the adsorption section is maintained at 180°C and expanded to 2 MPa absolute then injected into a decanter maintained at 2 MPa abs and 180°C, for a residence time of 5 minutes.
  • Two phases are formed: an upper gaseous phase composed of n-pentane solvent and a lower liquid phase comprising polypropylene dissolved in n-pentane solvent.
  • the gas phase is withdrawn from the upper part of the decanter.
  • the lower liquid phase is then subjected to evaporation of the residual solvent, firstly at a temperature of 210°C and a pressure of 0.5 MPa for 5 minutes, then secondly at a temperature of 210°C and a pressure of 0.01 MPa for 2 minutes.
  • Solid B composed of purified polypropylene (PP) is obtained. Solid B is analyzed.
  • the solid B obtained is almost colorless and almost translucent and includes less than 5% by weight of impurities and less than 1% by weight of n-pentane.
  • the content of impurities (organic compounds excluding dissolution solvent) of solid B is higher than that measured in solid A obtained in Example 1 in accordance with the invention.
  • the energy consumption necessary for the polymer-solvent separation is greater than the energy consumption necessary for the polymer-solvent separation of the process described in Example 1, that is to say when separation polymer-solvent includes a supercritical phase section.

Abstract

Procédé de purification d'une charge plastique comprenant du polypropylène, comprenant : a) la dissolution de la charge plastique dans un solvant de dissolution comprenant un composé hydrocarboné présentant une température d'ébullition entre -15°C et 100°C, à une température de dissolution entre 150°C et 250°C, une pression de dissolution entre 1,0 et 18,0 MPa absolu, pour obtenir une solution polymère brute; b) la purification de la solution polymère brute, comprenant : b1) une séparation des insolubles; et/ou b2) un lavage, par une solution dense; et/ou b3) une extraction, par un solvant d'extraction; et/ou b4) une adsorption des impuretés; puis c) la séparation solvant-polymère, mettant en oeuvre une section de séparation supercritique, à une température entre 160 et 300°C et une pression entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, suivie par au moins une section de récupération de solvant, pour obtenir du polypropylène purifié.

Description

PROCEDE DE RECYCLAGE DE PLASTIQUES USAGES A BASE DE POLYPROPYLENE UTILISANT UN SOLVANT HYDROCARBONE LEGER
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne un procédé de recyclage de plastiques usagés, comprenant majoritairement du polypropylène (ou PP) afin d’obtenir un flux de polypropylène purifié qui peut être valorisé par exemple dans la fabrication de nouveaux objets plastiques. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de purification d’une charge plastique, notamment issue des déchets plastiques, comprenant des polymères et en particulier du polypropylène, ledit procédé comprenant la dissolution des polymères dans un solvant hydrocarboné léger, en particulier à base d’alcane(s), ayant un point d’ébullition entre -15°C et 100°C, au moins une étape de purification de la solution polymère obtenue, afin d’éliminer au moins en partie les impuretés, notamment les additifs classiquement utilisés dans les matériaux à base de matière plastique, et une étape optimisée de séparation du polypropylène purifié et du solvant, de manière à pouvoir réutiliser le polypropylène purifié récupéré et ainsi valoriser la charge plastique.
TECHNIQUE ANTERIEURE
Les plastiques issus des filières de collecte et de tri peuvent être valorisés selon différentes filières.
Le recyclage dit mécanique permet de réutiliser en partie certains déchets soit directement dans de nouveaux objets soit en mélangeant les flux de déchets plastiques triés mécaniquement à des flux de polymères vierges. Ce type de valorisation est limité puisque le tri mécanique permet d’améliorer la pureté d’un flux en un type de polymère donné, mais généralement il ne permet pas d’éliminer suffisamment les impuretés qui sont au moins en partie emprisonnées dans la matrice polymère, comme par exemple les additifs, tels que les charges (ou « fillers » selon la terminologie Anglo-Saxonne), les colorants, les pigments, et les métaux.
Le recyclage dit chimique vise à reformer au moins en partie des monomères selon un enchaînement d’étapes généralement complexe. Par exemple, les déchets plastiques peuvent subir une étape de pyrolyse et l’huile de pyrolyse récupérée, généralement après purification, peut être convertie au moins en partie, par exemple, en oléfines par vapocraquage. Ces oléfines peuvent ensuite être polymérisées. Ce type d’enchaînement peut être adapté pour des charges peu triées ou des refus de centre de tri, mais il nécessite généralement une consommation d’énergie importante du fait notamment des traitements à haute température. Une autre voie de recyclage des déchets plastiques consiste à mettre en solution, au moins en partie, les plastiques, en particulier les thermoplastiques, en vue de les purifier en éliminant les polymères de la charge autres que celui/ceux visés et/ou les impuretés, par exemple les additifs tels que les charges ou fillers selon la terminologie anglo-saxonne, les colorants, les pigments, et les métaux.
Plusieurs études présentent ainsi différentes méthodes de traitement de déchets plastiques par dissolution et purification. Le document US 2017/0021 10 décrit une méthode particulière de purification d’une charge polymère, notamment issue de déchets plastiques, par dissolution du polymère dans un solvant, dans des conditions particulières de température et de pression, puis contact de la solution polymère obtenue avec un solide.
Le document WO 2018/114047 propose quant à lui une méthode de dissolution d’un plastique dans un solvant à une température de dissolution proche de la température d’ébullition du solvant. Cependant, le procédé du document WO 2018/114047 ne permet pas de traiter efficacement les impuretés autres que les polymères.
Le document US 2018/0208736 propose un procédé de traitement par liquéfaction de thermoplastiques dans un solvant puis séparation des insolubles et/ou des gaz. Le procédé du document US 2018/0208736 ne permet pas de traiter efficacement les impuretés solubles dans le solvant.
La présente invention vise à pallier ces inconvénients et à participer au recyclage des plastiques. Plus particulièrement, elle vise à proposer un procédé efficace, simple et économiquement viable, de traitement d’une charge plastique à base de polypropylène, notamment issue des déchets plastiques, afin d’éliminer au moins en partie les impuretés qu’elle contient, en particulier au moins en partie les additifs qu’elle contient et qui sont classiquement ajoutés dans les matières plastiques, de manière à pouvoir valoriser ladite charge plastique et plus particulièrement les déchets plastiques. La présente invention cherche en effet à séparer efficacement les impuretés des polymères, et en particulier du polypropylène, que les matières plastiques usagées comprennent, et à récupérer le polypropylène purifié, pour pouvoir l’utiliser par exemple comme base polymère dans la fabrication de nouveaux objets plastiques, notamment à la place de résine vierge.
RESUME DE L’INVENTION
L’invention concerne un procédé de purification d’une charge plastique qui comprend du polypropylène, ledit procédé comprenant : a) une étape de dissolution comprenant la mise en contact de la charge plastique avec un solvant de dissolution comprenant au moins un composé hydrocarboné présentant une température d’ébullition comprise entre -15°C et 100°C, à une température de dissolution comprise entre 150°C et 250°C, et une pression de dissolution entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; b) une étape de purification de la solution polymère brute pour obtenir une solution polymère purifiée, comprenant : b1 ) une sous-étape de séparation des insolubles ; et/ou b2) une sous-étape de lavage, par contact avec une solution dense ; et/ou b3) une sous-étape d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction ; et/ou b4) une sous-étape d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant ; puis c) une étape de séparation solvant-polymère, mettant en oeuvre au moins une section de séparation supercritique opérée à une température entre 160 et 300°C et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, suivie par au moins une section de récupération de solvant, pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié.
L’avantage du procédé de l’invention est de proposer un procédé de traitement efficace d’une charge plastique à base de polypropylène, et en particulier des déchets plastiques à base de polypropylène notamment issus des filières de collecte et de tri, de manière à récupérer le polypropylène qu’elle contient pour pouvoir le recycler vers tout type d’applications. Le procédé selon l’invention permet en effet d’obtenir un flux de polypropylène purifié comprenant avantageusement des teneurs en impuretés, en particulier en additifs, et en solvant, en particulier en solvant de dissolution, négligeables ou au moins suffisamment faibles pour que le flux de polypropylène purifié puisse être introduit dans tout type de formulations de plastiques à la place de résine vierge de polypropylène. Par exemple, le flux de polypropylène purifié obtenu à l’issue du procédé selon l’invention comprend avantageusement moins de 5% poids d’impuretés, très avantageusement moins de 1 % poids d’impuretés et très avantageusement moins de 5% poids de solvant (en particulier de solvant de dissolution), de préférence moins de 1% poids de solvant, de manière préférée moins de 0,1% poids de solvant.
Le procédé selon l’invention propose ainsi un schéma simple correspondant à un enchaînement d’opérations, qui permet de débarrasser les déchets plastiques à base de polypropylène d’au moins une partie de leurs impuretés, notamment d’au moins une partie des additifs, et de récupérer du polypropylène purifié, comprenant avantageusement peu voire pas de solvant, de manière à pouvoir valoriser les déchets plastiques par recyclage du polypropylène purifié. Avantageusement, selon les conditions mises en oeuvre dans les étapes du procédé, les additifs présents dans la charge plastique peuvent être solubles ou insolubles dans le solvant utilisé tout au long du procédé selon l’invention, permettant une purification et une séparation efficaces des polymères.
De plus, le procédé selon l’invention propose un enchaînement d’opérations mises en oeuvre dans des conditions opératoires, notamment de températures et de pression, optimales, pour séparer efficacement les impuretés et les solvants du polypropylène, mais raisonnables, limitant ainsi la consommation énergétique du procédé et, par conséquent, rendant ledit procédé économiquement intéressant.
L’invention a encore comme avantage de participer au recyclage des plastiques et à la préservation des ressources fossiles, en permettant la valorisation des déchets plastiques. Elle permet, en effet, la purification des déchets plastiques en vue d’obtenir des fractions de polypropylène purifié, à teneur réduite en impuretés, notamment des fractions de polypropylène décolorées et désodorisées, pouvant être réutilisées pour former des nouveaux objets plastiques. Les fractions de polypropylène purifié obtenues pourront ainsi être utilisées directement dans des formulations en mélange avec des additifs, par exemple des colorants, des pigments, d’autres polymères, à la place ou en mélange avec des résines vierges, en vue d’obtenir des produits plastiques avec des propriétés d’usage, esthétiques, mécaniques ou rhéologiques facilitant leur réemploi et leur valorisation.
La présente invention permet en outre de séparer efficacement, et avantageusement à moindre coût, le polypropylène du solvant utilisé (en particulier du solvant de dissolution), tout en limitant la dégradation thermique du polypropylène. Ainsi, le solvant utilisé pour traiter la charge plastique, en particulier le solvant de dissolution, est récupéré au moins en partie, et peut être recyclé vers l’une des étapes du procédé, ce qui permet d’éviter une consommation excessive de solvant, d’où l’intérêt écologique et économique du procédé.
Ainsi, la présente invention vise à purifier une charge plastique, en particulier des déchets plastiques, pour obtenir du polypropylène purifié, de manière à pouvoir l’utiliser dans toute application notamment en remplacement de résines vierges.
Plus particulièrement, la présente invention vise à proposer un procédé comprenant une étape de dissolution suivie d’au moins une étape de purification puis d’une séparation solvant / polymère optimisée, pour obtenir un flux de polypropylène purifié.
DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION
Selon la présente invention, les expressions « compris entre ... et ... » et « entre .... et ... » sont équivalentes et signifient que les valeurs limites de l’intervalle sont incluses dans la gamme de valeurs décrite. Si tel n’est pas le cas et que les valeurs limites ne sont pas incluses dans la gamme décrite, une telle précision sera apportée par la présente invention. Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres pour une étape donnée telles que les plages de pression et les plages de température peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeurs préférées de pression peut être combinée avec une plage de valeurs de température plus préférées.
Dans la suite, des modes de réalisation particuliers de l’invention peuvent être décrits. Ils pourront être mis en oeuvre séparément ou combinés entre eux, sans limitation de combinaisons lorsque c’est techniquement réalisable.
Selon la présente invention, les pressions sont des pressions absolues et sont données en MPa absolus (ou MPa abs.).
Les termes « amont » et « aval » sont à comprendre en fonction de l’écoulement général du/des fluides ou flux en question dans le procédé.
Le terme « additifs » est un terme classiquement utilisé dans le domaine des polymères et en particulier dans le domaine des formulations des polymères. Les additifs introduits dans les formulations polymères peuvent être, par exemple, des plastifiants, des charges ou « fillers » selon la terminologie anglosaxonne consacrée (qui sont des composés solides organiques ou minéraux, permettant de modifier les propriétés physiques, thermiques, mécaniques et/ou électriques des matériaux polymères ou d’en abaisser le prix de revient), des agents de renfort, des colorants, des pigments, des durcisseurs, des agents ignifugeants, des agents retardateurs de combustion, des agents stabilisants, antioxydants, des absorbeurs UV, des agents antistatiques, etc.
Les additifs correspondent à au moins une partie des impuretés de la charge plastique à traiter et que le procédé selon l’invention permet d’éliminer au moins en partie. D’autres types d’impuretés peuvent être des impuretés d’usage, comme par exemples des impuretés métalliques, des papiers/cartons, de la biomasse, des polymères autres que le polypropylène visé (comme par exemple du polyéthylène), etc.
Ainsi selon l’invention, les impuretés, que le procédé selon l’invention permet d’éliminer au moins en partie, comprennent les additifs classiquement utilisés dans les formulations polymères et généralement des impuretés d’usage issues du cycle de vie des matériaux et objets plastiques, et/ou issues du circuit de collecte et de tri des déchets. Ces dernières peuvent être des impuretés de type métalliques, organiques ou minérales ; il peut s’agir de résidus d’emballages, de résidus alimentaires ou de résidus compostables (biomasse). Ces impuretés d’usage peuvent également comprendre du verre, du bois, du carton, du papier, de l’aluminium, du fer, des métaux, des pneus, du caoutchouc, des silicones, des polymères rigides, des polymères thermoplastiques autres que le polypropylène, des polymères thermodurcissables, des produits ménagers, chimiques ou cosmétiques, des huiles usagées, de l’eau.
Selon l’invention, une solution polymère est une solution comprenant le solvant de dissolution et au moins le polypropylène visé, dissout (c’est-à-dire en particulier solvaté et dispersé) dans ledit solvant de dissolution, le polypropylène dissout étant initialement présent dans la charge. La solution polymère peut en outre comprendre des impuretés solubles (et solubilisées dans le solvant de dissolution) et/ou insolubles (et en suspension dans la solution polymère). En fonction des étapes du procédé selon l’invention subies, ladite solution polymère peut donc comprendre des impuretés sous forme de particules insolubles qui sont avantageusement en suspension dans ladite solution polymère, des impuretés solubles dissoutes dans le solvant de dissolution, et/ou éventuellement une autre phase liquide non miscible avec ladite solution polymère.
La température critique et la pression critique d’un solvant, en particulier du solvant de dissolution, sont propres audit solvant et dépendent de la nature chimique du solvant considéré. Pour un corps pur, la température critique et la pression critique d’un corps pur sont respectivement la température et la pression du point critique dudit corps pur. Comme bien connu par l’homme du métier, au point critique et au-delà, le corps pur considéré est sous forme supercritique ou à l’état supercritique ; il peut alors être appelé fluide supercritique.
L’invention concerne un procédé de purification d’une charge plastique, composée de préférence de déchets plastiques, et comprenant du polypropylène, ledit procédé comprenant, de préférence consistant en : a) une étape de dissolution comprenant la mise en contact de la charge plastique avec un solvant de dissolution comprenant au moins un composé hydrocarboné avantageusement aliphatique et de préférence paraffinique, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C, à une température de dissolution comprise entre 150°C et 250°C, de préférence entre 160 et 225°C, préférentiellement entre 165°C et 210°C et de manière préférée entre 170 et 195°C, et une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa abs., de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa abs., préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa abs., de manière préférée entre 5,0 et 11 ,0 MPa abs. et de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa abs, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; puis b) une étape de purification de la solution polymère brute, comprenant au moins une des sous- étapes suivantes : b1 ) une sous-étape de séparation des insolubles permettant d’obtenir au moins une solution polymère clarifiée et de préférence une fraction insoluble ; et/ou b2) une sous-étape de lavage, par contact avec une solution dense, permettant d’ obtenir au moins une solution polymère lavée et de préférence un effluent de lavage ; et/ou b3) une sous-étape d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction, permettant d’obtenir au moins une solution polymère extraite et de préférence un solvant usagé ; et/ou b4) une sous-étape d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant, pour obtenir au moins une solution polymère raffinée ; l’étape de purification permettant d’obtenir une solution polymère purifiée qui correspond avantageusement à une solution polymère clarifiée et/ou lavée et/ou extraite et/ou raffinée ; puis, c) une étape de séparation solvant-polymère mettant en oeuvre au moins une section de séparation supercritique opérée à une température comprise entre 160 et 300°C, de préférence entre 190 et 250°C, préférentiellement entre 200 et 230°C, et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa abs., de préférence entre 3,0 et 6,0 MPa abs., préférentiellement entre 3,0 et 5,0 MPa abs. et de manière préférée entre 3,0 et 4,0 MPa abs., suivie par au moins une section de récupération de solvant, en particulier opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre Psupercritique et 0,000005 MPa (soit 5 Pa), préférentiellement entre 2,7 MPa et 0,000005 MPa, et notamment entre 1 ,0 MPa et 0,000005 MPa, pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié et avantageusement une fraction de solvant.
La charge
La charge du procédé selon l’invention, dite charge plastique, comprend des plastiques qui eux-mêmes comprennent plus particulièrement du polypropylène. De préférence, la charge plastique comprend entre 50 et 100% poids, de manière préférée entre 70% et 100% poids de plastiques.
Les plastiques compris dans la charge du procédé selon l’invention sont à base de polypropylène et sont généralement des rebus de production et/ou des déchets d’objets plastiques en fin de vie, notamment des déchets plastiques ménagers, des déchets plastiques issus du bâtiment, des déchets plastiques automobiles ou de tout type de transports ou encore des déchets d'équipements électriques et électroniques. De préférence, les déchets plastiques sont issus des filières de collecte et de tri. En général, les plastiques ou matières plastiques comprennent des polymères qui sont mélangés à des additifs, en vue de constituer après mise en forme des matériaux et objets diverses (pièces moulées par injections, tubes, films, fibres, tissus, mastics, revêtements, etc.). Les additifs utilisés dans les plastiques peuvent être des composés organiques ou des composés inorganiques. Ce sont par exemple par exemple des charges ou « fillers », colorants, pigments, plastifiants, modificateurs de propriétés, retardateur de combustion, etc.
De manière préférée, la charge du procédé selon l’invention comprend au moins 80% poids, de préférence au moins 85% poids, de manière préférée au moins 90% poids, de polypropylène par rapport au poids total de la charge plastique. Le procédé selon l’invention vise ainsi tout particulièrement à purifier et récupérer le polypropylène contenu dans la charge pour pouvoir le réutiliser dans différentes applications.
La charge plastique peut comprendre en outre des impuretés, comme par exemple des polymères, en particulier des thermoplastiques, autres que le polypropylène, des additifs avantageusement utilisés pour formuler la matière plastique et aussi généralement des impuretés d’usage issues du cycle de vie des matériaux et objets plastiques, et/ou issues du circuit de collecte et de tri des déchets. La charge plastique du procédé selon l’invention peut comprendre jusqu’à 20% poids d’impuretés, préférentiellement jusqu’à 15% poids d’impuretés, de manière préférée jusqu’à 10% poids d’impuretés. La charge plastique peut comprendre par exemple au moins 5% poids d’impuretés.
La charge plastique peut avantageusement être prétraitée en amont du procédé de manière à au moins éliminer tout ou partie des impuretés dites grossières, c’est-à-dire des impuretés sous forme de particules de taille supérieure ou égale 10 mm, de préférence supérieure ou égale à 5 mm, voire supérieure ou égale à 1 mm, par exemple des impuretés de type bois, papier, biomasse, fer, aluminium, verre..., et de la mettre en forme généralement sous forme de solides divisés (ou particules) de manière à faciliter le traitement dans le procédé. Ce prétraitement peut comprendre une étape de broyage, une étape de lavage à pression atmosphérique et/ou une étape de séchage. Ce prétraitement peut être réalisé sur un site différent, par exemple dans un centre de collecte et de tri des déchets, ou sur le même site où est mis en oeuvre le procédé de traitement selon l’invention. De manière préférée, ce prétraitement permet de réduire la teneur en impuretés à moins de 20% en poids, de préférence moins de 15% poids, de manière préférée moins de 10% poids, les pourcentages étant donnés relativement par rapport au poids de la charge plastique traitée par le procédé selon l’invention. A l’issue du prétraitement, la charge est généralement stockée sous forme de solides divisés, par exemple sous forme de broyats ou de poudre, de manière à faciliter la manipulation et le transport jusqu’au procédé.
Etape a) de dissolution Selon l’invention, le procédé comprend une étape a) de dissolution dans laquelle la charge plastique est mise en contact avec un solvant de dissolution, pour obtenir au moins une, de préférence une, solution polymère brute. Cette étape permet en effet avantageusement la dissolution d’au moins une partie, de préférence de la totalité, du polypropylène de la charge plastique.
Par dissolution, il faut comprendre tout phénomène conduisant à l’obtention d’au moins d’une solution de polymères en particulier une solution de polypropylène, c’est-à-dire un liquide comprenant des polymères en particulier le polypropylène dissous dans un solvant, plus particulièrement dans le solvant de dissolution. L’homme du métier connaît bien les phénomènes mis en jeu dans la dissolution des polymères et qui comprennent au moins un mélange, une dispersion, une homogénéisation, une solvatation et un désenchevêtrement des chaînes polymères, et plus particulièrement des chaînes de polypropylène.
Au cours et à l’issue de l’étape a) de dissolution, les conditions de pression et de température permettent de maintenir le solvant de dissolution, au moins en partie et de préférence en totalité, à l’état liquide, de manière à optimiser la dissolution du polypropylène visé.
La nature du solvant de dissolution permet avantageusement l’utilisation de conditions opératoires, en particulier de conditions de température et pression, notamment de pression, raisonnables pour assurer, d’une part en étape a) de dissolution mais aussi avantageusement en étape b) de purification, le maintien en phase liquide, au moins en partie de préférence en totalité, du solvant de dissolution, permettant ainsi une dissolution optimale du polypropylène visé et avantageusement une purification efficace de la solution polymère, et, d’autre part à l’étape c) de séparation solvant-polymère, le passage à l’état supercritique d’au moins une partie dudit solvant de dissolution, pour permettre la démixtion et donc la séparation d’au moins une partie dudit solvant de dissolution, et éventuellement l’évaporation du solvant de dissolution résiduel, au moins en partie, ce qui permet ainsi d’atteindre une teneur en solvant très faible dans le polypropylène purifié et récupéré à l’issue du procédé (avantageusement une teneur inférieure à 5% poids de solvant, de préférence inférieure à 1% poids de solvant, de manière préférée inférieure à 0,1% poids de solvant par rapport au poids total de la fraction de polypropylène purifié). En effet, un solvant composé d’alcanes très légers avec un point d’ébullition inférieur à -15°C, comme par exemple le propane, qui pourrait être intéressant notamment pour ses conditions (température et pression) critiques relativement douces, demanderait l’utilisation d’une pression élevée pour conserver le solvant de dissolution au moins en partie, de préférence en totalité, sous forme liquide pendant toute la durée des étapes a) de dissolution et b) de purification ce qui entraînerait des coûts importants notamment d’investissement. Inversement, l’utilisation d’un solvant lourd, comme les alcanes ayant un point d’ébullition supérieur à 100°C, demanderait des conditions opératoires très sévères à l’étape c) pour atteindre les conditions critiques dudit solvant lourd et pourvoir obtenir ledit solvant au moins en partie à l’état supercritique.
Avantageusement, le solvant de dissolution comprend, de préférence consiste en, au moins un composé hydrocarboné avantageusement aliphatique et de préférence paraffinique (c’est- à-dire saturé), de préférence au moins un alcane, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C. De manière préférée, le solvant de dissolution comprend majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné avantageusement aliphatique de préférence paraffinique (ou alcane) (100% étant le maximum, les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total du solvant de dissolution) ayant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C. Très avantageusement, le composé hydrocarboné avantageusement aliphatique de préférence paraffinique, majoritaire du solvant de dissolution présente une température critique (température au point critique dudit composé hydrocarboné pur) comprise entre 130 et 285°C, de préférence entre 158 et 285°C, préférentiellement entre 185 et 245°C, de manière préférée entre 185 et 230°C et de manière très préférée entre 185 et 200°C. De manière très particulière, le composé hydrocarboné paraffinique majoritaire du solvant de dissolution présente une pression critique comprise entre 2,5 et 5,0 MPa, de préférence entre 2,7 et 4,6 MPa, préférentiellement entre 3,0 et 3,8 MPa, et de manière préférée entre 3,0 et 3,5 MPa. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant de dissolution comprend majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné paraffinique aliphatique, de préférence linéaire ou ramifié, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C, et contenant entre 4 et 7 atomes de carbone (c’est-à-dire en C4- C7), de préférence 5, 6 ou 7 atomes de carbone (respectivement en C5, C6 ou C7), préférentiellement contenant 5 ou 6 atomes de carbone (en C5 ou C6) et très préférentiellement contenant 5 atomes de carbone (en C5).
Avantageusement, l’étape a) de dissolution est opérée à une température de dissolution comprise entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C et de manière préférée entre 170 et 195°C, et une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Plus particulièrement, la température et la pression peuvent évoluer tout au long de l’étape a), depuis les conditions d’introduction de la charge plastique et/ou du solvant de dissolution, par exemple depuis des conditions ambiantes, c’est-à-dire une température entre 10 et 30°C et la pression atmosphérique (0,1 MPa), jusqu’à atteindre les conditions de dissolution, c’est-à-dire la température de dissolution, en particulier entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C et de manière préférée entre 170 et 195°C, et la pression de dissolution, en particulier comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 1 1 ,0 MPa absolu et de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Très avantageusement, à l’issue de l’étape a) de dissolution, le flux de polymère dissous, en particulier la solution polymère, est à la température de dissolution et à la pression de dissolution.
Le fait de limiter la température dans l’étape a), à une température inférieure ou égale à 250°C, de préférence inférieure ou égale à 225°C, préférentiellement inférieure ou égale à 210°C voire à 195°C, permet d’éviter ou de limiter la dégradation thermique des polymères, en particulier du polypropylène, mais aussi de limiter le besoin énergétique du procédé, participant ainsi à la limitation des coûts de fonctionnement et de l’empreinte carbone du procédé. De préférence, la température de dissolution est supérieure ou égale à la température de fusion du polypropylène, de manière à favoriser sa dissolution.
Parallèlement, la pression de dissolution est avantageusement supérieure à la tension de vapeur saturante du solvant de dissolution, à la température de dissolution, de manière à ce que le solvant de dissolution soit au moins en partie, et de préférence en totalité, sous forme liquide, à la température de dissolution, de manière à optimiser la dissolution du polypropylène visé.
Très avantageusement, les conditions de température et pression de dissolution atteintes à l’étape a) sont ajustées de sorte que le mélange (solvant de dissolution + polypropylène) est homogène et de manière très préférée monophasique, ledit mélange pouvant comprendre éventuellement des impuretés insolubles en suspension dans ledit mélange.
De préférence, le ratio pondéral (charge/solvant) entre la charge plastique et le solvant de dissolution (ou le rapport entre le débit massique de la charge plastique et le débit massique du solvant de dissolution, en entrée de l’étape a) de dissolution) est entre 0,01 et 2,0, de préférence entre 0,05 et 1 ,0, de manière préférée entre 0,10 et 0,8.
Avantageusement, l’étape a) de dissolution est mise en oeuvre pendant un temps de séjour compris entre 1 et 600 minutes, de préférence entre 2 et 300 minutes, de manière préférée entre 5 et 180 minutes. Le temps de séjour est entendu comme le temps de séjour à la température de dissolution et à la pression de dissolution, c’est-à-dire le temps de mise en oeuvre de la charge plastique avec le solvant de dissolution à la température de dissolution et à la pression de dissolution, dans l’étape a).
Avantageusement, le solvant de dissolution comprend, de préférence est constitué de, un appoint de solvant frais et/ou un flux de solvant recyclé issu d’une étape ultérieure du procédé, de préférence issu de l’étape c) de séparation solvant-polymère.
La mise en contact entre le solvant de dissolution et la charge plastique pour dissoudre au moins en partie, de préférence en totalité, du polypropylène de la charge plastique dans le solvant de dissolution peut être réalisée dans une ligne et/ou un équipement et/ou entre deux équipements. Ainsi, l’étape a) met en oeuvre avantageusement au moins un équipement de dissolution, et éventuellement au moins un dispositif de préparation de la charge, un dispositif de mélange et/ou un dispositif de transport. Ces équipements et/ou dispositifs peuvent être par exemple un mélangeur statique, une extrudeuse, une pompe, un réacteur, une colonne à co- ou contre-courant, ou dans une combinaison de lignes et d’équipements. Les dispositifs de transport en particulier des fluides, comme les liquides ou solides, sont bien connus de l’homme du métier. De manière non limitative, les dispositifs de transport peuvent comprendre une pompe, une extrudeuse, un tube vibrant, une vis sans fin, une vanne. Les équipements et/ou dispositifs peuvent aussi comprendre ou être associés à des systèmes de chauffe (par exemple four, échangeur, traçage...) pour atteindre les conditions nécessaires à la dissolution. L‘étape a) de dissolution peut être réalisée en continu, en discontinu (ou en mode batch) ou en mode discontinu alimenté (ou fed-batch).
L’étape a) de dissolution est au moins alimentée par la charge plastique, en particulier sous forme d’un ou plusieurs flux de charge plastique, et par le solvant de dissolution, en particulier sous forme d’un ou plusieurs flux de solvant de dissolution, avantageusement au moyen d’un ou plusieurs dispositifs de transport. Le(les) flux de charge plastique peut(peuvent) être distinct(s) du(des) flux de solvant de dissolution. Une partie ou la totalité de la charge plastique peut également alimenter l’étape a) en mélange avec une partie ou la totalité du solvant de dissolution, le reste du solvant et/ou de la charge, le cas échéant, pouvant alimenter l’étape a) séparément.
Lors de la mise en contact de la charge plastique avec le solvant de dissolution, le solvant de dissolution est avantageusement au moins en partie, et de préférence en totalité, sous forme liquide, tandis que la charge plastique, qui comprend du polypropylène, peut être sous forme solide ou liquide comprenant éventuellement des particules solides en suspension. La charge plastique peut également éventuellement être injectée dans l’équipement de dissolution, en mélange avec le solvant de dissolution, sous forme de suspension dans le solvant de dissolution, la préparation et l’injection de la suspension pouvant être continue ou discontinue.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’étape a) peut mettre en oeuvre une extrudeuse et éventuellement au moins un autre équipement de dissolution. Dans ce cas, la charge plastique alimente, éventuellement avec au moins une fraction du solvant de dissolution, l’extrudeuse de sorte que, en sortie de l’extrudeuse, au moins une partie et de préférence la totalité du polypropylène visé, compris dans la charge, se trouve à l’état fondu (ou au moins en partie dissoute). La charge plastique, éventuellement en mélange avec au moins une fraction du solvant de dissolution, est alors injectée dans un équipement de dissolution, par exemple de type réacteur, au moins en partie sous forme fondue (ou en partie dissoute). La charge plastique, au moins en partie à l’état fondu (et/ou en partie dissoute) en sortie d’extrudeuse, peut également être pompée à l’aide d’une pompe dédiée aux fluides visqueux souvent appelée pompe de « melt » ou pompe à engrenage. La charge plastique, au moins en partie à l’état fondu (ou en partie dissoute) peut également être, en sortie d’extrudeuse, filtrée à l’aide d’un dispositif de filtration, éventuellement en complément de la pompe de « melt », en vue d’éliminer les particules les plus grosses, généralement la taille de la maille de ce filtre est comprise entre 10 microns et 1 mm, de préférence entre 20 et 200 microns.
De manière préférée, l’étape a) met en oeuvre une extrudeuse dans laquelle le solvant de dissolution est injecté, avantageusement en plusieurs points, de manière à favoriser le cisaillement et donc le mélange intime entre le solvant de dissolution et la charge plastique, ce qui contribue à la dissolution du polypropylène.
Eventuellement, le procédé de traitement peut comprendre une étape a’) d’adsorption intermédiaire, située pendant l’étape a) de dissolution ou directement en aval de l’étape a) de dissolution, et qui comprend l’introduction d’un adsorbant, de préférence de type alumine, silice, silice-alumine, charbon actif ou terre décolorante, sous forme de particules divisées, dans la solution polymère brute obtenue à l’issue de l’étape a) ou éventuellement pendant l’étape a) de dissolution. L’adsorbant pourra alors être éliminé lors de l’étape b) de purification, par exemple lors d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et/ou une sous-étape b2) de lavage. Cette éventuelle étape a’) d’adsorption en présence d’un adsorbant sous forme divisée permet d’optimiser la purification de la solution polymère.
La solution polymère brute obtenue à l’issue de l’étape a) de dissolution comprend au moins le solvant de dissolution, le polypropylène que la présente invention cherche à récupérer purifié, dissout dans le solvant de dissolution. En général, la solution polymère brute comprend également des impuretés solubles également dissoutes dans le solvant de dissolution. La solution polymère brute peut éventuellement comprendre en outre des impuretés ou composés insolubles en suspension. La solution polymère brute obtenue à l’issue de l’étape a) peut éventuellement comprendre également des polymères, autres que le polypropylène visé, par exemple à l’état fondu.
A l’issue de l’étape de dissolution opérée dans de telles conditions opératoires, notamment de température et pression, le polypropylène de la charge plastique est avantageusement solubilisé, en tout ou partie, dans le solvant de dissolution ; la solution de polypropylène obtenue (i.e. la solution polymère brute) va pouvoir subir l’étape b) de purification puis l’étape c) de séparation solvant-polymère, de manière à récupérer le polypropylène de la charge plastique, sous forme purifiée, avec des teneurs en impuretés et solvant résiduel très faibles et compatibles avec tout type d’application ultérieure. Ainsi, le procédé selon l’invention permet de récupérer le polypropylène de déchets plastiques de manière optimale et dans des conditions opératoires tout à fait raisonnables (en particulier une pression de dissolution bien bornée, c’est-à-dire limitée), et donc avec une consommation énergétique maîtrisée et par conséquent un coût limité.
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Le procédé de purification selon l’invention comprend une étape de purification de la solution polymère brute issue de l’étape a). Cette étape b) de purification comprend au moins l’une des sous-étapes b1 ), b2), b3), b4) décrites ci-après : b1 ) une sous-étape de séparation des insolubles, b2) une sous-étape de lavage, par contact avec une solution dense, b3) une sous-étape d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction, b4) une sous-étape d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant.
Les différentes sous-étapes b1 ), b2), b3) et b4) qui peuvent être mises en oeuvre dans l’étape b) de purification peuvent être opérées en continu, en discontinu (ou en mode batch) ou en mode discontinu alimenté (ou fed-batch).
De préférence, l’étape b) de purification comprend au moins une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles. L’étape b) de purification comprend de manière préférée plusieurs (c’est-à-dire au moins deux) sous-étapes choisies parmi les sous-étapes b1 ), b2), b3) et b4), en série, et de manière préférée au moins une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et par exemple une sous-étape b4) d’adsorption, et très avantageusement dans cet ordre. La combinaison d’au moins deux sous-étapes choisies parmi b1 ), b2), b3) et b4) permet avantageusement une purification optimale de la solution polymère. La solution polymère obtenue à l’issue de l’étape b) est une solution polymère purifiée et comprend le polypropylène dissout dans au moins le solvant de dissolution. Cette solution polymère purifiée peut correspondre à une solution polymère clarifiée issue d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles, une solution polymère lavée issue d’une sous-étape b2) de lavage, une solution polymère extraite issue d’une sous-étape b3) d’extraction ou une solution polymère raffinée issue d’une sous-étape b4) d’adsorption des impuretés.
Sous-Etaoe b1 ) de séparation des insolubles
Le procédé de purification peut comprendre une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles par séparation solide-liquide, pour obtenir avantageusement au moins une solution polymère clarifiée (c’est-à-dire dépourvue d’au moins une partie, de préférence de la totalité, des insolubles que la solution polymère brute comprend) et de préférence une fraction insoluble. La fraction insoluble comprend avantageusement, au moins en partie, de préférence la totalité, des impuretés insolubles, notamment en suspension dans la solution polymère brute issue de l’étape a).
La sous-étape b1 ) de séparation des insolubles permet ainsi d’éliminer au moins une partie, de préférence la totalité, des particules de composés insolubles dans le solvant de dissolution, présentes en suspension dans la solution polymère brute issue de l’étape a) ou d’une éventuelle étape a’). Les composés (ou impuretés) insolubles éliminés lors de la sous-étape b1 ) de séparation des insolubles sont par exemple des pigments, des composés minéraux, des résidus d’emballages (verre, bois, carton, papier, aluminium) et des polymères insolubles.
Lorsqu’elle est mise en oeuvre, cette sous-étape b1 ) de séparation permet avantageusement, outre l’élimination d’au moins une partie des impuretés insolubles, de limiter les problèmes opératoires, en particulier de type bouchage et/ou érosion, des étapes du procédé situées en aval d’une telle sous-étape b1 ), tout en contribuant à la purification de la charge plastique.
La sous-étape b1 ) de séparation des insolubles est avantageusement mise en oeuvre à une température comprise de préférence entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Très avantageusement, la sous-étape b1 ) de séparation des insolubles est mise en oeuvre aux conditions de température et de pression en sortie de l’étape a) de dissolution, c’est-à-dire à la température de dissolution et la pression de dissolution telles que définies plus haut.
Lorsqu’elle est intégrée au procédé, la sous-étape b1 ) de séparation des insolubles est de préférence alimentée par la solution polymère brute issue de l’étape a) ou issue d’une éventuelle étape a’) d’adsorption intermédiaire. Selon un autre mode de réalisation, la sous- étape b1 ) peut être alimentée par une solution polymère lavée issue d’une sous-étape b2) de lavage.
Avantageusement, la sous-étape b1 ) met en oeuvre au moins une section de séparation solide-liquide (ou de séparation solide-liquide-liquide, notamment dans le cas où l’effluent obtenu à l’issue de l’étape de dissolution comprend outre la solution polymère et les impuretés solides, des impuretés et/ou polymères de nature différente que le polypropylène visé, sous forme liquide et peu ou pas soluble). La section de séparation solide-liquide comprend au moins un équipement de séparation solide-liquide, par exemple un ballon séparateur, un décanteur, un décanteur centrifuge, une centrifugeuse, un filtre, un filtre à sable, un filtre tangentiel mettant notamment en oeuvre une membrane et/ou un filtre en profondeur, un séparateur à courant de Foucault, un séparateur électrostatique, un séparateur triboélectrique, de préférence un décanteur, un filtre, un filtre à sable et/ou un séparateur électrostatique. Avantageusement, un filtre autonettoyant peut être utilisé, le nettoyage ou décolmatage permettant l’élimination des insolubles étant réalisé à l’aide d’un flux de solvant. De préférence, la sous-étape b1 ) met en oeuvre au moins une section de décantation comprenant avantageusement au moins un décanteur et/ou au moins une section de filtration. Lors de la sous-étape b1 ), des adjuvants de filtration (par exemple des terres de diatomées ou du sable) peuvent éventuellement être ajoutés préalablement à la décantation et/ou la filtration.
L’évacuation de la fraction insoluble peut être facilitée par des équipements permettant le transport et/ou l’élimination des traces de solvant éventuellement présentes dans la fraction insoluble, par exemple un convoyeur, un tube vibrant, une vis sans fin, une extrudeuse, un stripage. La sous-étape b1 ) peut donc mettre en oeuvre des équipements de transport et/ou d’élimination des traces de solvant pour évacuer la fraction insoluble. Avantageusement, au moins une partie du solvant récupéré lors de la sous-étape b1 ) est recyclée dans le procédé.
Selon un mode de réalisation particulier, la sous-étape b1 ) de séparation des insolubles met en oeuvre au moins deux, et généralement moins de cinq, équipements de séparation solide- liquide en série et/ou en parallèle. La présence de au moins deux équipements de séparation solide-liquide en série permet d’améliorer l’élimination des insolubles, tandis que la présence d’équipements en parallèle permet de gérer la maintenance desdits équipements et/ou des opérations de décolmatage.
Certains composés insolubles, notamment certains pigments et charges minérales, ajoutés classiquement lors de la formulation des polymères, peuvent être sous forme de particules de taille inférieure à 1 pm. C’est par exemple le cas du dioxyde de titane, du carbonate de calcium et du noir de carbone. Selon un mode de réalisation particulier de la sous-étape b1 ), ladite sous-étape b1 ) de séparation des insolubles met avantageusement en oeuvre un séparateur électrostatique, ce qui permet d’éliminer efficacement, au moins en partie, les particules insolubles de taille inférieure à 1 pm. Selon un autre mode de réalisation particulier de la sous- étape b1 ), la sous-étape b1 ) des insolubles met en oeuvre un filtre à sable, pour éliminer les particules de différentes tailles et notamment des particules de taille inférieure à 1 pm. Selon encore un autre mode de réalisation particulier, la sous-étape b1 ) des insolubles met en oeuvre un filtre tangentiel mettant notamment en oeuvre une membrane et/ou un filtre en profondeur, éventuellement en présence d’adjuvants de filtration comme par exemple des terres de diatomées.
En fonction de la nature de la charge, la solution polymère qui alimente la sous-étape b1 ), de préférence la solution polymère brute, peut éventuellement également comprendre une deuxième phase liquide, par exemple constituée de polymères fondus, ces polymères étant de nature différente de celle du polypropylène. Selon un autre mode de réalisation particulier, la sous-étape b1 ) met avantageusement en oeuvre une section de séparation solide-liquide- liquide, mettant en oeuvre des équipements permettant la séparation de deux phases liquide une phase solide, de préférence au moyen d’au moins un séparateur diphasique ou triphasique.
Sous-étape b2) de lavage
Le procédé de purification peut éventuellement comprendre une sous-étape b2) de lavage par une solution dense, pour obtenir avantageusement au moins une solution polymère lavée et de préférence un effluent de lavage. La solution polymère lavée obtenue à l’issue de la sous- étape b2) comprend avantageusement le polypropylène que la présente invention cherche à récupérer purifié, dissout dans le solvant de dissolution. Eventuellement la solution polymère lavée peut comprendre encore des impuretés résiduelles en particulier solubles dans le solvant de dissolution et/ou éventuellement des traces du solvant de lavage (i.e. de solution dense) si la sous-étape b2) est réalisée.
La sous-étape b2) de lavage peut être intégrée en amont ou en aval, de préférence en aval, d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles, lorsque ces deux sous-étapes sont intégrées à l’étape b) de purification.
Lorsqu’elle est intégrée au procédé, la sous-étape b2) de lavage est alimentée par une solution dense et par la solution polymère brute issue de l’étape a) ou issue d’une éventuelle étape a’) d’adsorption intermédiaire, ou encore par la solution polymère clarifiée issue de b1 ). La solution polymère qui alimente la sous-étape b2) de lavage, en particulier la solution polymère brute ou clarifiée, peut comprendre des impuretés sous forme de composés insolubles en suspension et/ou sous forme de composés solubilisés. Ces composés en suspension ou solubilisés peuvent, en partie ou en totalité, être éliminés lors de la sous-étape b2) de lavage par dissolution ou précipitation et/ou par entrainement dans la solution dense. Ainsi, lorsqu’elle est mise en oeuvre, cette sous-étape b2) contribue au traitement de la charge plastique et plus particulièrement à la purification de la solution polymère.
La sous-étape b2) de lavage comprend avantageusement la mise en contact de la solution polymère qui alimente la sous-étape b2), c’est-à-dire la solution polymère brute ou clarifiée, avec une solution dense. Avantageusement, la solution dense a une densité plus élevée que la solution polymère (c’est-à-dire le mélange comprenant au moins le polypropylène visé et le solvant de dissolution dans lequel est dissout le polypropylène visé). En particulier, la solution dense a une densité de préférence supérieure ou égale à 0,85, de préférence supérieure ou égale à 0,9, préférentiellement supérieure ou égale à 1 ,0, et de manière préférée inférieure ou égale à 1 ,5. La solution dense peut être une solution aqueuse, qui comprend de préférence au moins 50% poids d’eau, de manière préférée au moins 75% poids d’eau, de manière très préférée au moins 90% poids d’eau. Le pH de la solution aqueuse peut être ajusté à l’aide d’un acide ou d’une base de manière à favoriser la dissolution de certains composés. La solution dense peut aussi être éventuellement une solution comprenant, de préférence consistant en, un solvant organique de densité avantageusement supérieure ou égale à 0,85, de préférence supérieure ou égale à 0,9, préférentiellement supérieure ou égale à 1 ,0, et dans lequel le polypropylène de la charge plastique reste insoluble dans les conditions de température et pression de la sous-étape b2), par exemple un solvant organique choisi parmi sulfolane ou N-méthylpyrrolidone (NMP), éventuellement en mélange avec de l’eau. De manière très préférée, la solution dense est une solution aqueuse qui comprend de préférence au moins 50% poids d’eau, de manière préférée au moins 75% poids d’eau, de manière très préférée au moins 90% poids d’eau.
La sous-étape b2) de lavage est avantageusement mise en oeuvre à une température comprise de préférence entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Très avantageusement, la sous-étape b2) de lavage est mise en oeuvre à la température de dissolution et la pression de dissolution.
Dans la sous-étape b2) de lavage, lorsqu’elle est intégrée au procédé, le ratio massique (solution dense / solution polymère) entre le débit massique de la solution dense et le débit massique de la solution polymère qui alimente la sous-étape b2) est avantageusement compris entre 0,05 et 20,0, de préférence entre 0,1 et 10,0 et de manière préférée entre 0,5 et 3,0. La mise en contact entre la solution polymère et la solution dense peut être réalisée en plusieurs points du(des) équipement(s) utilisé(s), c’est-à-dire par plusieurs injections de la solution polymère et/ou de la solution dense en différents points le long de l’équipement (des équipements), c’est alors la somme des flux injectés qui est prise en compte dans le calcul du ratio massique (solution dense / solution polymère).
La sous-étape b2) peut être réalisée dans un ou plusieurs équipements de lavage permettant la mise en contact avec la solution dense et/ou avec des équipements de séparation permettant de récupérer au moins un effluent de lavage et une solution polymère lavée. Ces équipements sont bien connus, par exemple réacteurs agités, mélangeurs statiques, mélangeurs décanteurs, ballons séparateurs diphasique ou triphasique, colonnes de lavage à co- ou contre-courant, colonne à plateaux, colonne agitée, colonne garnie, colonne pulsée, etc., chaque type d’équipement pouvant comprendre un ou plusieurs équipements utilisés seul(s) ou en combinaison avec des équipements d’un autre type.
Selon un mode de réalisation préféré, la sous-étape b2) de lavage est réalisée dans une colonne de lavage à contre-courant dans laquelle la solution dense est injectée, de préférence dans la moitié, de manière préférée le tiers, supérieure de la colonne de préférence le plus proche de la tête de colonne, d’une part et la solution polymère brute ou clarifiée est injectée, de préférence dans la moitié, de manière préférée le tiers, inférieure de la colonne de préférence le plus proche du fond de colonne, d’autre part. Selon ce mode de réalisation, il est possible de récupérer au moins une solution polymère lavée et avantageusement un effluent de lavage.
Selon un mode très particulier, les flux en entrée et/ou sortie de la colonne de lavage peuvent être divisés et injectés en plusieurs points d’injection le long de la colonne et/ou soutirés en plusieurs points de soutirage le long de la colonne.
Selon un autre mode de réalisation, la sous-étape b2) de lavage est réalisée dans un mélangeur-décanteur comprenant une zone de mélange agitée, pour mettre en contact la solution dense et la solution polymère brute ou clarifiée, et une zone de décantation, permettant de récupérer une solution polymère lavée et avantageusement un effluent de lavage.
A l’issue de la sous-étape b2) de lavage, l’effluent de lavage avantageusement obtenu comprend en particulier des composés solubilisés dans la solution dense et/ou insolubles et entraînés dans l’effluent de lavage. L’effluent de lavage peut être retraité dans une section de traitement de l’effluent de lavage, d’une part pour séparer au moins en partie les composés solubilisés et/ou entraînés et éventuellement purifier l’effluent de lavage, pour obtenir une solution dense purifiée, et d’autre part pour recycler au moins une partie de la solution dense purifiée. Cette section de traitement de l’effluent de lavage peut mettre en oeuvre un ou des équipement(s) bien connu(s) de séparation solide-liquide, par exemple un ballon séparateur, un décanteur, un décanteur centrifuge, une centrifugeuse, un filtre. L’effluent de lavage peut également être envoyé en dehors du procédé, par exemple dans une station de traitement des eaux usés lorsque la solution dense est une solution aqueuse.
Etape b3) d’extraction
L’étape b) du procédé selon l’invention peut comprendre une sous-étape b3) d’extraction par mise en contact avec un solvant d’extraction, pour obtenir au moins une solution polymère extraite et de préférence un solvant usagé en particulier chargé en impuretés. La solution polymère extraite obtenue à l’issue de la sous-étape b3) comprend avantageusement le polypropylène que la présente invention cherche à récupérer purifié, dissout dans le solvant de dissolution. Eventuellement la solution polymère extraite peut comprendre encore des impuretés résiduelles en particulier solubles dans le solvant de dissolution et/ou des traces de solution dense et/ou du solvant d’extraction si la(les) sous-étape(s) b2) et/ou b3) est(sont) réalisée(s).
Lorsqu’elle est intégrée au procédé selon l’invention, la sous-étape b3) d’extraction est située avantageusement entre l’étape a) de dissolution et l’étape c) de séparation solvant-polymères, de préférence en aval d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et éventuellement en amont ou en aval d’une sous-étape b4) d’adsorption si cette dernière est également intégrée à l’étape b).
La sous-étape b3) d’extraction est alimentée avantageusement par un solvant d’extraction et par la solution polymère, en particulier la solution polymère brute issue de l’étape a), la solution polymère clarifiée issue de la sous-étape b1 ), la solution polymère lavée issue de la sous- étape b2) ou la solution polymère raffinée issue d’une sous-étape b4) d’adsorption. De préférence, la sous-étape b3) d’extraction est alimentée par un solvant d’extraction et par la solution polymère clarifiée issue de la sous-étape b1 ) ou la solution polymère lavée issue de la sous-étape b2), ou encore éventuellement par une solution polymère raffinée issue d’une sous-étape b4) d’adsorption. La solution polymère qui alimente la sous-étape b3), de préférence la solution polymère clarifiée, la solution polymère lavée ou la solution polymère raffinée, peut donc comprendre, outre le polypropylène, éventuellement des composés solubilisés ou impuretés solubilisées. Ces composés solubilisés peuvent en partie ou en totalité être éliminés lors de la sous-étape b3) d’extraction par mise en contact avec un solvant d’extraction. Très avantageusement, la combinaison d’une sous-étape b3) d’extraction avec une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et éventuellement une sous-étape b2) de lavage et/ou une sous-étape b4) d’adsorption permet une purification améliorée de la solution polymère, en utilisant à la fois l’affinité des impuretés pour le solvant d’extraction et éventuellement pour la solution dense et/ou un adsorbant.
Lorsqu’elle est intégrée au procédé selon l’invention, la sous-étape b3) d’extraction met avantageusement en oeuvre au moins une section d’extraction, de préférence entre une et cinq section(s) d’extraction, de manière très préférée une section d’extraction.
Le ratio massique (solvant d’extraction / solution polymère) entre le débit massique du solvant d’extraction et le débit massique de la solution polymère qui alimente b3), de préférence la solution polymère clarifiée, la solution polymère lavée ou la solution polymère raffinée, est avantageusement compris entre 0,05 et 20,0, de préférence entre 0,1 et 10,0 et de manière préférée entre 0,2 et 5,0. La mise en contact entre la solution polymère qui alimente la sous- étape b3), de préférence la solution polymère clarifiée, la solution polymère lavée ou la solution polymère raffinée, et le solvant d’extraction peut être réalisée en plusieurs points de la section d’extraction, c’est-à-dire par plusieurs injections de la solution polymère et/ou du solvant d’extraction en différents points le long de la section d’extraction, c’est alors la somme des flux injectés qui est prise en compte dans le calcul du ratio massique (solvant d’extraction / solution polymère).
Le solvant d’extraction mis en oeuvre dans la sous-étape b3) d’extraction comprend avantageusement un solvant organique ou un mélange de solvants organiques. De préférence, le solvant d’extraction comprend, de préférence consiste en, au moins un composé hydrocarboné avantageusement aliphatique et de préférence paraffinique, de préférence au moins un alcane, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C.De manière préférée, le solvant d’extraction comprend majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné, de préférence aliphatique paraffinique (ou alcane) (100% étant le maximum, les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total du solvant de dissolution), ayant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C. Très avantageusement, le composé hydrocarboné avantageusement aliphatique de préférence paraffinique, majoritaire du solvant d’extraction présente une température critique (température au point critique dudit composé hydrocarboné pur) comprise entre 130 et 285°C, de préférence entre 158 et 285°C, préférentiellement entre 185 et 245°C, de manière préférée entre 185 et 230°C et de manière très préférée entre 185 et 200°C. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant d’extraction comprend majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné paraffinique aliphatique, de préférence linéaire ou ramifié, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, de manière préférée entre 25 et 61 °C et de manière très préférée entre 25 et 40°C, et contenant entre 4 et 7 atomes de carbone (de C4 à C7), de préférence 5, 6 ou 7 atomes de carbone (respectivement en C5, C6 ou C7), préférentiellement contenant 5 ou 6 atomes de carbone (en C5 ou C6) et très préférentiellement contenant 5 atomes de carbone (en C5).
De manière très préférée, le solvant extraction mis en oeuvre dans b3) est le même solvant que le solvant de dissolution mis en oeuvre dans l’étape a), éventuellement dans un état physique différent (par exemple le solvant d’extraction à l’état supercritique par rapport au solvant de dissolution à l’état liquide), de manière à faciliter la gestion des solvants et notamment leur purification et leur recyclage en particulier vers l’étape a) de dissolution et éventuellement vers la sous-étape b3) d’extraction. Un autre intérêt d’utiliser des solvants de dissolution et d’extraction identiques, dans des états physiques identiques ou différents, réside en plus de faciliter la gestion des solvants mis en jeu dans le procédé selon l’invention, en particulier la récupération des solvants, leur traitement et leur recyclage vers au moins une des étapes du procédé, dans la limitation des consommations énergétiques et des coûts en particulier générés par le traitement et la purification des solvants.
La(les) section(s) d’extraction de b3) peu(ven)t comprendre un ou des équipement(s) d’extraction, permettant la mise en contact avec le solvant d’extraction et/ou avec des équipements de séparation permettant de récupérer au moins un solvant usagé, en particulier chargé en impuretés, et une solution polymère extraite. Ces équipements sont bien connus, comme par exemple des réacteurs agités, mélangeurs statiques, mélangeurs décanteurs, ballons séparateurs diphasique ou triphasique, colonnes de lavage à co- ou contre-courant, colonne à plateaux, colonne agitée, colonne garnie, colonne pulsée etc., chaque type d’équipement pouvant comprendre un ou plusieurs équipements utilisés seul(s) ou en combinaison avec des équipements d’un autre type.
Selon un mode de réalisation préféré de b3), l’extraction est réalisée dans une colonne d’extraction à contre-courant où le solvant d’extraction est injecté d’une part et la solution polymère qui alimente la sous-étape b3) est injectée d’autre part. Selon ce mode de réalisation, il est possible de récupérer au moins une solution polymères extraite, d’une part, et un solvant usagé notamment chargé en impuretés, d’autre part. De préférence, la solution polymère qui alimente b3), de préférence la solution polymère clarifiée, lavée ou raffinée, est injectée dans la moitié, de manière préférée le tiers, supérieure de la colonne de préférence le plus proche de la tête de la colonne d’extraction à contre-courant tandis que le solvant d’extraction est injecté dans la moitié, de manière préférée le tiers, inférieure de la colonne de préférence le plus proche du fond de colonne d’extraction à contre-courant.
Les flux en entrée et/ou sortie de la colonne d’extraction à contre-courant peuvent être divisés en plusieurs points d’injection et/ou de soutirage le long de la colonne.
Selon un autre mode de réalisation de b3), l’extraction est réalisée dans un mélangeur- décanteur qui comprend avantageusement une zone de mélange agitée pour, d’une part, mettre en contact le solvant d’extraction et la solution polymère qui alimente b3) , de préférence la solution polymère clarifiée, lavée ou raffinée, et d’autre part une zone de décantation permettant de récupérer une solution polymère extraite d’une part et un solvant usagé d’autre part.
Avantageusement, la sous-étape b3) d’extraction est mise en oeuvre dans des conditions de température et pression différentes des conditions de température et pression de l’étape a) de dissolution.
Selon un mode de réalisation préféré de b3), la sous-étape b3) d’extraction met en oeuvre une section d’extraction liquide/liquide. De manière préférée, la section d’extraction liquide/liquide est opérée entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Dans tous les cas, dans ce mode de réalisation, les conditions de température et pression sont ajustées de sorte que le solvant d’extraction soit à l’état liquide, le solvant de dissolution étant de préférence lui-aussi à l’état liquide. Très avantageusement, l’extraction liquide/liquide en particulier lorsque le solvant d’extraction est le même que le solvant de dissolution, est mise en oeuvre dans des conditions de température et de pression différentes des conditions de dissolution de l’étape a), en particulier à une température supérieure à la température de dissolution et/ou à une pression inférieure à la pression de dissolution, de manière à se placer ainsi dans une zone diphasique du diagramme de mélange polymère-solvant correspondant.
Selon un autre mode de réalisation préféré de b3) , la sous-étape b3) d’extraction met en oeuvre une section d’extraction dans des conditions de température et pression particulières dans lesquelles le solvant d’extraction est avantageusement, au moins en partie, sous forme supercritique. Une telle extraction peut être appelée extraction supercritique. Dans ce mode de réalisation, l’extraction est réalisée par mise en contact de la solution polymère qui alimente b3), de préférence la solution polymère clarifiée, lavée ou raffinée, avec un solvant d’extraction, avantageusement dans des conditions de température et de pression qui permettent l’obtention d’une phase supercritique composée majoritairement (c’est-à-dire de préférence au moins 50% poids, préférentiellement au moins 70% poids, de manière préférée au moins 90% poids) du solvant d’extraction. En d’autres termes, dans ce mode de réalisation, l’extraction est réalisée par mise en contact de la solution polymère qui alimente b3), de préférence la solution polymère clarifiée, lavée ou raffinée, avec un solvant d’extraction qui est au moins en partie, de préférence en totalité, à l’état supercritique. Une telle sous-étape b3) d’extraction supercritique permet avantageusement une purification efficace de la solution polymère, notamment du fait de la très forte affinité des impuretés organiques, comme par exemple certains des additifs, notamment certains colorants ou plastifiants, pour la phase supercritique. L’utilisation d’un solvant d’extraction à l’état supercritique permet également de créer un écart de densité conséquent entre la phase supercritique et la solution polymère sous forme liquide, ce qui facilite la démixtion et une séparation par décantation entre les deux phases, soit entre la phase supercritique et la phase liquide, ce qui par conséquent contribue à l’efficacité de la purification de la solution polymère.
Dans cet autre mode de réalisation préféré, la sous-étape b3) met en oeuvre un solvant d’extraction comprenant majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné, de préférence aliphatique paraffinique (ou alcane), (100% étant le maximum, les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total du solvant de dissolution), présentant une température critique de préférence comprise entre 130 et 285°C, de préférence entre 158 et 285°C, préférentiellement entre 185 et 245°C, très préférentiellement entre 185 et 230°C et de manière préférée entre 185 et 200°C. De manière très préférée, dans une telle sous-étape b3) d’extraction supercritique, le solvant d’extraction comprend majoritairement, de préférence au moins 80% poids, préférentiellement au moins 95% poids, de manière préférée 98% poids d’un composé hydrocarboné aliphatique paraffinique présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, très préférentiellement entre 25 et 61 °C et de manière préférée entre 25 et 40°C, et contenant entre 4 et 7 atomes de carbone (c’est-à-dire en C4- C7), de préférence 5, 6 ou 7 atomes de carbone (respectivement en C5, C6 ou C7), préférentiellement contenant 5 ou 6 atomes de carbone (en C5 ou C6) et très préférentiellement contenant 5 atomes de carbone (en C5). De manière très particulière, le composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction présente une pression critique comprise entre 2,5 et 5,0 MPa, de préférence entre 2,7 et 4,6 MPa, préférentiellement entre 3,0 et 3,8 MPa, et de manière préférée entre 3,0 et 3,5 MPa.
Avantageusement, la sous-étape b3) d’extraction supercritique de ce mode de réalisation particulier est mise en oeuvre à une température de préférence entre 160°C et 300°C, préférentiellement entre 190 et 250°C, de manière préférée entre 200°C et 230°C, et à une pression de préférence entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 6,0 MPa absolu, de manière préférée entre 3,0 et 5,0 MPa absolu et de manière très préférée entre 3,0 et 4,0 MPa absolu. Selon un mode très particulier de ce mode de réalisation de la sous-étape b3), la pression à laquelle l’extraction supercritique est opérée est très avantageusement comprise entre la pression critique (PC(solvant extraction)) du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (c’est-à-dire, de manière préférée, la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, très préférentiellement entre 25 et 61 °C et de manière préférée entre 25 et 40°C, et contenant entre 4 et 7 atomes de carbone, de préférence 5, 6 ou 7 atomes de carbone, préférentiellement contenant 5 ou 6 atomes de carbone et très préférentiellement contenant 5 atomes de carbone, comme défini ci-dessus) et une pression égale à 3,0 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (c’est-à-dire : PC(solvant extraction) + 3,0 MPa), de préférence entre la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (PC(solvant extraction)) et une pression égale à 1 ,5 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (c’est-à-dire : PC(solvant extraction) + 1 ,5 MPa), de manière préférée entre la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (PC(solvant extraction)) et une pression égale à 0,5 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné aliphatique paraffinique majoritaire du solvant d’extraction (c’est-à-dire : égale à PC(solvant extraction) + 0,5 MPa), les pressions étant des pressions absolues . Dans tous les cas, dans ce mode de réalisation, les conditions de température et pression sont ajustées, notamment dans une section d’ajustement mise en oeuvre à la sous-étape b3) d’extraction en amont de la section d’extraction, de sorte que le solvant d’extraction soit au moins en partie à l’état supercritique dans la section d’extraction, l’ajustement de la température et pression du solvant d’extraction dans ladite section d’ajustement étant avantageusement réalisé par les moyens connus de l’homme du métier (en mettant en oeuvre par exemple pompe et/ou vanne et/ou turbine et/ou échangeur et/ou four).
Dans un mode très préféré de réalisation de b3), la sous-étape b3) d’extraction met en oeuvre une extraction supercritique et le solvant d’extraction est le même que le solvant de dissolution (ou comprend le même composé majoritaire que le solvant de dissolution et éventuellement des impuretés), hormis le fait que le solvant d’extraction est au moins en partie en phase supercritique. Avantageusement à l’issue de la sous-étape b3) d’extraction, le solvant usagé obtenu est en particulier chargé en impuretés. Il peut être retraité dans une section de traitement organique permettant d’une part de séparer au moins une partie des impuretés et purifier le solvant pour obtenir un solvant d’extraction purifié, et d’autre part de recycler au moins une partie du solvant d’extraction purifié en entrée de b3) d’extraction, et/ou en entrée de l’étape a) de dissolution dans le cas où le solvant de dissolution et le solvant d’extraction sont identiques. Le solvant usagé peut être traité selon toute méthode connue de l’homme du métier, comme par exemple une ou plusieurs méthodes parmi les suivantes : distillation, évaporation, extraction, adsorption, cristallisation et précipitation des insolubles, ou par purge.
Sous-Etaoe b4) d’adsorotion
L’étape b) du procédé de traitement selon l’invention peut comprendre une sous-étape b4) d’adsorption, pour obtenir au moins une solution polymère raffinée. La solution polymère raffinée obtenue à l’issue de la sous-étape b4) comprend avantageusement le polypropylène que la présente invention cherche à récupérer purifié, dissout dans le solvant de dissolution.
Lorsqu’elle est intégrée au procédé selon l’invention, la sous-étape b4) d’adsorption est avantageusement mise en oeuvre en aval de l’étape a) de dissolution et en amont de l’étape c) de séparation solvant-polymères. Elle peut être mise en oeuvre en amont d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et/ou b2) de lavage et correspondre en particulier à l’éventuelle étape a’) d’adsorption intermédiaire. De préférence, elle est mise en oeuvre en aval d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et éventuellement d’une sous-étape b2) de lavage elle-même de préférence en aval de la sous-étape b1 ). Elle peut encore être mise en oeuvre, par exemple, en amont ou en aval d’une sous-étape b3) d’extraction. Ainsi, la sous-étape b4) d’adsorption est mise en oeuvre par mise en contact de la solution polymère qui l’alimente, en particulier la solution polymère brute issue de l’étape a), la solution polymère clarifiée issue de b1 ) ou lavée issue b2) ou encore la solution polymère extraite issue de b3), avec un(ou des) adsorbant(s).
La sous-étape b4) d’adsorption met avantageusement en oeuvre une section d’adsorption opérée en présence d’au moins un adsorbant, de préférence solide, et en particulier sous forme de lit fixe, de lit entrainé (ou slurry, c’est-à-dire sous forme de particules introduites dans le flux à purifier et entraînées avec ce flux) ou sous forme de lit bouillonnant, de préférence sous forme de lit fixe ou de lit entrainé. Chaque adsorbant mis en oeuvre dans la sous-étape b4) est de préférence une alumine, une silice, une silice-alumine, un charbon actif, une terre décolorante, ou leurs mélanges, de manière préférée un charbon actif, une terre décolorante ou leurs mélanges, de préférence sous forme de lit fixe ou de lit entrainé, la circulation des flux pouvant être ascendante ou descendante. Avantageusement, lorsqu’elle est intégrée au procédé, la sous-étape b4) d’adsorption est mise en oeuvre à une température comprise de préférence entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence entre 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu. Très avantageusement, la sous-étape b4) d’adsorption est mise en oeuvre aux conditions de température et de pression de dissolution, c’est-à-dire à la température de dissolution et la pression de dissolution de l’étape a). De préférence, dans l’éventuelle sous-étape b4), la vitesse volumique horaire (ou WH), qui correspond au ratio entre le débit volumique de la solution polymère qui alimente b4) et le volume d’adsorbant, avantageusement en opération dans b4), est comprise entre 0,05 et 10 h 1 , préférentiellement entre 0,1 et 5,0 h-1.
Selon un mode de réalisation particulier de la sous-étape b4), la section d’adsorption peut comprendre un ou plusieurs lit(s) fixe(s) d’adsorbant(s), par exemple sous forme de colonne(s) d’adsorption, de préférence au moins deux colonnes d’adsorption, préférentiellement entre deux et quatre colonnes d’adsorption, contenant ledit(ou lesdits) adsorbant(s). Lorsque la section d’adsorption comprend deux colonnes d’adsorption, un mode de fonctionnement peut être un fonctionnement appelé « swing », selon le terme anglo-saxon consacré, dans lequel l’une des colonnes est en ligne, c’est-à-dire en fonctionnement, tandis que l’autre colonne est en réserve. Lorsque l’adsorbant de la colonne en ligne est usé, cette colonne est isolée tandis que la colonne en réserve est mise en ligne, c’est-à-dire en fonctionnement. L’adsorbant usé peut être ensuite régénéré in situ et/ou remplacé par de l’adsorbant frais pour que la colonne le contenant puisse à nouveau être remise en ligne une fois que l’autre colonne aura été isolée.
Un autre mode de fonctionnement de ce mode de réalisation particulier de b4), comprenant un ou plusieurs lit(s) fixe(s) d’adsorbant(s), est d’avoir au moins deux colonnes fonctionnant en série. Lorsque l’adsorbant de la colonne placée en tête est usé, cette première colonne est isolée et l’adsorbant usé est soit régénéré in situ ou remplacé par de l’adsorbant frais. La colonne est ensuite remise en ligne en dernière position et ainsi de suite. Ce fonctionnement est appelé mode permutable, ou selon le terme anglais « PRS » pour Permutable Reactor System ou encore « lead and lag » selon le terme anglo-saxon consacré. L’association d’au moins deux colonnes d’adsorption permet de palier à l’empoisonnement et/ou au colmatage possible et éventuellement rapide de l’adsorbant sous l’action conjointe des impuretés, des contaminants et des insolubles éventuellement présents dans le flux à traiter. La présence d’au moins deux colonnes d’adsorption facilite en effet le remplacement et/ou la régénération de l’adsorbant, avantageusement sans arrêt du procédé, et permet aussi de maîtriser les coûts et de limiter la consommation d’adsorbant. Selon ce mode de réalisation particulier de la sous-étape b4) d’adsorption en lit fixe d’adsorbant(s), la sous-étape b4) est mise en oeuvre de préférence en aval d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles et/ou d’une sous-étape b2) de lavage, et éventuellement en amont ou aval d’une sous-étape b3) d’extraction. Avantageusement, la combinaison d’une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles, et/ou d’une sous-étape b2) de lavage, et éventuellement d’une sous-étape b3) d’extraction, avec une sous-étape b4) d’adsorption permet une purification améliorée de la solution polymère, en utilisant à la fois l’affinité des impuretés résiduelles pour l’adsorbant et pour le solvant d’extraction et éventuellement une solution dense.
La section d’adsorption de b4) peut, selon un autre mode de réalisation, consister en un ajout de particules d’adsorbant dans la solution polymère, en particulier la solution polymère brute, lesdites particules pouvant être séparées de la solution polymère via une étape d’élimination des particules d’adsorbant située en aval de ladite section d’adsorption. L’élimination des particules d’adsorbant peut alors avantageusement correspondre à une sous-étape b1 ) de séparation des insolubles ou à une sous-étape b2) de lavage. Une telle mise en oeuvre de la sous-étape b4) d’adsorption, par introduction des particules d’adsorbant puis séparation solide/liquide, correspond avantageusement à l’éventuelle étape a’) d’adsorption intermédiaire, décrite plus avant dans cette description.
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Selon l’invention, le procédé comprend une étape c) de séparation solvant-polymère, pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié et de préférence une fraction solvant.
L’étape c) de séparation solvant-polymère met avantageusement en oeuvre au moins une section de séparation supercritique, suivie par au moins une section de récupération de solvant, de préférence entre une et cinq section(s) de récupération de solvant, en série. L’étape c) de séparation solvant-polymère, plus particulièrement la section de séparation supercritique, notamment la première section de séparation supercritique, est alimentée par la solution polymère purifiée issue de l’étape b) de purification.
L’étape c) de séparation solvant-polymère vise ainsi d’abord à séparer au moins en partie, de préférence majoritairement, voire en totalité, le(les) solvant(s), en particulier le solvant de dissolution, contenu(s) dans la solution polymère purifiée qui alimente l’étape c), de manière à récupérer le polypropylène débarrassé au moins en partie, de préférence majoritairement et préférentiellement en totalité, des impuretés et du solvant de dissolution et éventuellement du(des) autres solvants mis en oeuvre dans le procédé (c’est-à-dire le solvant d’extraction et/ou la solution dense). Par majoritairement, il faut comprendre au moins 50% poids, préférentiellement au moins de préférence au moins 70% poids, de manière préférée au moins 90% poids, de manière très préférée au moins 95%, par rapport au poids du(ou des) solvant(s) contenu(s) dans la solution polymère purifiée qui alimente l’étape c), en particulier du solvant de dissolution et éventuellement du solvant d’extraction et/ou de la solution dense contenu(s) dans la solution polymère purifiée qui alimente l’étape c). Toute méthode de séparation du solvant des polymères connue de l’homme du métier peut être mise en oeuvre, notamment toutes les méthodes permettant un changement de phase des polymères ou des solvant(s). Le(les) solvant(s) peu(ven)t être séparé(s), par exemple par évaporation, stripage, démixtion, différence de densité et notamment décantation ou centrifugation, etc.
La fraction de polypropylène purifié obtenue à l’issue de l’étape c) peut correspondre à une solution de polypropylène concentrée ou à du polypropylène purifié liquide (c’est-à-dire à l’état fondu) ou solide. L’étape c) de séparation solvant-polymère peut éventuellement comprendre en outre une section de conditionnement pour conditionner le polypropylène purifié récupéré, sous forme solide et plus particulièrement sous forme de granulés solides. Dans cette éventuelle section de conditionnement, le polypropylène purifié récupéré est refroidi, avantageusement à une température inférieure à la température de fusion du polypropylène, pour obtenir une fraction comportant du polypropylène à l’état solide.
L’étape c) de séparation solvant-polymère vise également à récupérer au moins en partie, de préférence majoritairement et préférentiellement en totalité, le(les) solvant(s) contenu(s) dans la solution polymère purifiée qui alimente l’étape c), et en particulier le solvant de dissolution et éventuellement le solvant d’extraction et/ou la solution dense. Par majoritairement, il faut comprendre au moins 50% poids, préférentiellement au moins de préférence au moins 70% poids, de manière préférée au moins 90% poids, de manière très préférée au moins 95%, par rapport au poids du(ou des) solvant(s) contenu(s) dans la solution polymère purifiée qui alimente l’étape c). Ainsi, l’étape c) permet avantageusement d’obtenir également au moins une fraction de solvant. L’étape c) de séparation solvant-polymère vise aussi éventuellement à purifier la fraction solvant récupérée et à la recycler notamment en amont de l’étape a) de dissolution et éventuellement en amont de la sous-étape b2) et/ou de la sous-étape b3).
L’étape c) de séparation solvant-polymère met ainsi en oeuvre une section de séparation supercritique qui permet de séparer au moins une partie du solvant de dissolution, et éventuellement le solvant d’extraction et la solution dense, et éventuellement une partie des impuretés résiduelles qui n’auraient pas été éliminées lors de l’étape b), dans des conditions de température et de pression ajustées de sorte à se placer dans des conditions supercritiques, c’est-à-dire au-delà du point critique du(des) solvant(s) à séparer, en particulier au-delà du point critique du solvant de dissolution, plus particulièrement au-delà du point critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution, ce qui permet avantageusement de séparer facilement et récupérer au moins une partie du solvant, en particulier du solvant de dissolution. Cette section de séparation supercritique met en particulier en oeuvre un système de fluides qui se compose d’une phase supercritique comprenant majoritairement du solvant en particulier du solvant de dissolution et d’une phase liquide comprenant le polypropylène. Le terme « majoritairement » signifie ici, au moins 50% poids, de préférence au moins 70% poids, de manière préférée au moins 90% poids, de manière très préférée au moins 95% poids, par rapport au poids du flux considéré, c’est-à-dire de la phase supercritique. La séparation peut alors être appelée séparation supercritique du(des) solvant(s). La séparation supercritique du(des) solvant(s) permet de séparer efficacement d’une part au moins une partie du(des) solvant(s) et en particulier le solvant de dissolution et d’autre part le polypropylène ou une solution de polypropylène concentrée, la séparation supercritique étant avantageusement permise par la différence significative de densité entre les deux phases, la phase supercritique comprenant majoritairement du solvant, en particulier du solvant de dissolution, et la phase liquide comprenant le polypropylène. De plus, la séparation supercritique du(des) solvant(s) permet avantageusement de présenter un coût énergétique et environnemental significativement réduit par rapport à une simple vaporisation du solvant, puisque lors du passage à l’état supercritique, il n’y a pas de chaleur latente de vaporisation.
La section de séparation supercritique est opérée avantageusement à une température comprise 160°C et 300°C, préférentiellement entre 190 et 250°C, de manière préférée entre 200°C et 230°C, et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, de préférence entre 3,0 et 6,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 5,0 MPa absolu et de manière préférée entre 3,0 et 4,0 MPa absolu.
Selon un mode de réalisation particulier, la section de séparation supercritique de l’étape c) est mise en oeuvre à une pression (Psupercritique) comprise entre la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (PC(solvant dissolution)) et une pression égale à 3,0 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (c’est-à-dire : PC(solvant dissolution) + 3,0 MPa), préférentiellement entre la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (PC(solvant dissolution)) et une pression égale à 1 ,5 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (c’est-à-dire : PC(solvant dissolution) + 1 ,5 MPa), de manière préférée entre la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (PC(solvant)) et une pression égale à 0,5 MPa au-delà de la pression critique du composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution (c’est-à-dire : égale à PC(solvant dissolution) + 0,5 MPa), les pressions étant des pressions absolues, le composé hydrocarboné majoritaire du solvant de dissolution étant un composé hydrocarboné avantageusement aliphatique de préférence paraffinique présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, très préférentiellement entre 25 et 61 °C et de manière préférée entre 25 et 40°C, et de préférence contenant entre 4 et 7 atomes de carbone, de préférence 5, 6 ou 7 atomes de carbone, préférentiellement contenant 5 ou 6 atomes de carbone et très préférentiellement contenant 5 atomes de carbone, comme décrit en détail dans la description de l’étape a) ci-avant.
La section de séparation supercritique de l’étape c) est de préférence mise en oeuvre par démixtion puis décantation de la phase liquide (comprenant le polypropylène) et de la phase supercritique (composée de solvant). Avantageusement, la phase supercritique issue de la section de séparation supercritique constitue au moins en partie la fraction solvant obtenue à l’issue de l’étape c). La phase liquide qui comprend le polypropylène est de préférence envoyée vers une section de récupération de solvant ou une série de sections de récupération de solvant.
L’étape c) peut éventuellement comprendre une ou plusieurs sections de séparation supercritique successives, en particulier entre une et cinq, plus particulièrement une, deux ou trois. La phase liquide qui comprend le polypropylène et qui est issue d’une section de séparation supercritique peut donc également alimentée une autre section de séparation supercritique ultérieure, la phase liquide de la dernière section de séparation supercritique étant avantageusement envoyée vers une section de récupération de solvant ou une série de sections de récupération de solvant. De manière très préférée, l’étape c) comprend une section de séparation supercritique.
Très avantageusement, la séparation supercritique du solvant permet de réduire encore davantage la teneur en impuretés résiduelles de la fraction polypropylène purifié.
De préférence, la section supercritique, éventuellement la série de sections de séparation supercritique, est suivie par au moins une, de préférence entre une et cinq, section(s) de récupération de solvant, de préférence successives. La première section de récupération de solvant est alimentée par la phase liquide comprenant le polypropylène et issue de la section de séparation supercritique, éventuellement la série de sections de séparation supercritique et en particulier de la dernière section de séparation supercritique, et, dans le cas où la section de de séparation comprend au moins deux sections de récupération de solvant, chacune des sections de récupération de solvant suivante, c’est-à-dire à partir de la deuxième section de récupération de solvant, est alimentée par la phase liquide comprenant le polypropylène et issue de la section de récupération de solvant précédente, par exemple la deuxième section de récupération de solvant étant alimentée par la phase liquide comprenant les polymères thermoplastiques visés issue de la première section de récupération de solvant. La phase liquide contenant le polypropylène, issue de la dernière section de récupération de solvant, constitue la fraction de polypropylène purifié, obtenue à l’issue de l’étape c).
La phase ou l’ensemble des phases ne contenant que du solvant, issu(e) des sections de récupération de solvant constitue avec la phase supercritique issue de la section de séparation supercritique, éventuellement de la série de sections de séparation supercritique, la(ou les) fraction(s) solvant avantageusement récupérée(s) à l’issue de l’étape c). La phase ou l’ensemble des phases ne contenant que du solvant issu(e) des sections de récupération de solvant est(ou sont) de préférence sous forme gazeuse et peut être condensé(e) et éventuellement mélangé(e) avec la phase supercritique issue de la section de séparation supercritique dont les conditions de température et pression ont avantageusement été préalablement ajustées pour être sous forme liquide.
Chaque section de récupération de solvant est mise en oeuvre à une température avantageusement opérée à une température comprise entre 160 et 300°C (et de préférence à une température supérieure à la température de fusion du polypropylène) et une pression comprise entre la pression mise en oeuvre dans la(ou les) section(s) de séparation supercritique (Psupercritique) et 0,000005 MPa (soit 5 Pa). De manière préférée, chaque section de récupération de solvant est mise en oeuvre à une température comprise entre 160 et 300°C et à une pression comprise entre la pression de la section précédente de l’étape c) et 0,000005 MPa. Ainsi, lorsque l’étape c) met en oeuvre une section de séparation supercritique et plusieurs (au moins deux) sections de récupération de solvant, la première section de récupération de solvant S1 , qui suit directement la section de séparation supercritique, est mise en oeuvre à une pression P(S1 ) comprise entre la pression (Psupercritique) mise en oeuvre dans la section de séparation supercritique (avantageusement directement antérieure) et 0,000005 MPa ; la deuxième section de récupération de solvant S2, qui suit directement la section de récupération de solvant S1 , est mise en oeuvre à une pression P(S2) comprise entre la pression P(S1 ) mise en oeuvre dans la première section de récupération de solvant S1 et 0,000005 MPa, et ainsi de suite pour les sections suivantes. Selon un mode de réalisation préféré, chaque section de récupération de solvant est mise en oeuvre à une température avantageusement opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre la pression de la section précédente de l’étape c) et 0,000005 MPa et de manière préférée à une pression comprise entre 10,0 MPa et 0,000005 MPa, préférentiellement entre 5,0 MPa et 0,000005 MPa, de manière préférée entre 2,7 MPa et 0,000005 MPa. De préférence, les conditions de température et pression sont ajustées dans chaque section de récupération de solvant pour jouer sur la volatilité du(des) solvant(s) encore présent(s) dans la phase polymère qui se trouve avantageusement sous forme de solution de polypropylène concentrée ou sous forme de polypropylène fondu ou solide.
Dans le cas où plusieurs solvants différents ont été mis en oeuvre dans le procédé de purification selon l’invention, en particulier dans l’étape a) de dissolution et éventuellement dans une sous-étape b3) d’extraction, l’étape c) peut mettre en oeuvre plusieurs sections de récupération de solvant, par exemple deux, trois ou quatre sections de récupération du solvant, de manière à récupérer séparément, séquentiellement et/ou successivement les différents solvants, en particulier le solvant de dissolution et éventuellement le solvant d’extraction.
Avantageusement, les sections de séparation supercritique et de récupération de solvant de l’étape c) peuvent être mises en oeuvre en continu, en discontinu (ou en mode batch) ou en mode discontinu alimenté (ou fed-batch).
Très avantageusement, la fraction solvant récupérée à l’issue de l’étape c) peut être traitée dans une section de traitement organique située à l’issue de l’étape c), de manière à la purifier et obtenir au moins un solvant purifié, en particulier au moins un solvant de dissolution purifié, pour pouvoir avantageusement le recycler vers l’étape a) de dissolution, et éventuellement vers la sous-étape b2) de lavage ou la sous étape b3) d’extraction. Ladite éventuelle section de traitement organique à l’issue de l’étape c) peut mettre en oeuvre toute méthode connue de l’homme du métier, comme par exemple une ou plusieurs méthodes parmi distillation, évaporation, extraction liquide-liquide, adsorption, cristallisation et précipitation des insolubles, ou par purge.
Le procédé selon l’invention permet ainsi d’obtenir un flux purifié de polypropylène à partir de déchets plastiques, qui peut être utilisé dans toute application, par exemple en remplacement des résines vierges. Le flux purifié de polypropylène, c’est-à-dire la fraction de polypropylène purifié, obtenu par le procédé selon l’invention présente ainsi des teneurs en impuretés et en solvant résiduel suffisamment faibles pour pouvoir être utilisé dans toute application. De manière préférée, le flux de polypropylène purifié, obtenu à l’issue du procédé selon l’invention comprend avantageusement moins de 5% poids d’impuretés, très avantageusement moins de 1% poids d’impuretés, et très avantageusement moins de 5% poids de solvant résiduel (en particulier de solvant de dissolution), de préférence moins de 1% poids de solvant résiduel, de manière préférée moins de 0,1% poids de solvant résiduel.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de purification de la charge plastique, qui comprend du polypropylène, comprend, de préférence consiste en : a) une étape de dissolution dans un solvant de dissolution comprenant au moins un composé hydrocarboné aliphatique paraffinique, présentant une température d’ébullition comprise entre -15 et 100°C, de préférence entre 8 et 100°C, préférentiellement entre 25 et 69°C, très préférentiellement entre 25 et 61 °C et de manière préférée entre 25 et 40°C, mise en œuvre à une température de dissolution comprise entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; puis b) une étape de purification de la solution polymère, comprenant : b1 ) une sous-étape de séparation des insolubles pour obtenir une solution polymère clarifiée et une fraction insoluble ; puis b4) une sous-étape d’adsorption des impuretés par contact de la solution polymère clarifiée avec un adsorbant, pour obtenir au moins une solution polymère raffinée ; puis c) une étape de séparation solvant-polymère mettant en œuvre au moins une section de séparation supercritique opérée à une température comprise entre 160 et 300°C, de préférence entre 190 et 250°C, préférentiellement entre 200 et 230°C, et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa abs., de préférence entre 3,0 et 6,0 MPa abs., préférentiellement entre 3,0 et 5,0 MPa abs. et de manière préférée entre 3,0 et 4,0 MPa abs., suivie par au moins une section de récupération de solvant, opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre la pression de la section de séparation supercritique (Psupercritique) et 0,000005 MPa (soit 5 Pa), pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié.
Selon un autre aspect, la présente l’invention concerne un dispositif de purification d’une charge plastique, qui comprend du polypropylène, ledit dispositif comprenant, de préférence consistant en : a) une section de dissolution de la charge plastique dans un solvant de dissolution comprenant avantageusement au moins un composé hydrocarboné aliphatique paraffinique, mise en œuvre à une température de dissolution comprise entre 150 et 250°C, préférentiellement entre 160 et 225°C, très préférentiellement entre 165 et 210°C, et de manière préférée entre 170 et 195°C, et à une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, de préférence 1 ,0 et 12,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 5,0 et 1 1 ,0 MPa absolu, de manière très préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; puis b) une section de purification de la solution polymère brute, comprenant : b1 ) une sous-section de séparation des insolubles ; et/ou b2) une sous- section de lavage, par contact avec une solution dense ; et/ou b3) une sous- section d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction ; et/ou b4) une sous-section d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant ; puis c) une section de séparation solvant-polymère comprenant au moins une section de séparation supercritique opérée à une température comprise entre 160 et 300°C, de préférence entre 190 et 250°C, préférentiellement entre 200 et 230°C, et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa abs., de préférence entre 3,0 et 6,0 MPa abs., préférentiellement entre 3,0 et 5,0 MPa abs. et de manière préférée entre 3,0 et 4,0 MPa abs., suivie par au moins une section de récupération de solvant, opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre la pression de la section de séparation supercritique (Psupercritique) et 0,000005 MPa (soit 5 Pa), pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié.
De manière préférée, la section b) de purification comprend : b1 ) une sous-section de séparation des insolubles pour obtenir une solution polymère clarifiée et une fraction insoluble ; puis b4) une sous-section d’adsorption des impuretés par contact de la solution polymère clarifiée avec un adsorbant, pour obtenir au moins une solution polymère raffinée.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention, en particulier des modes de réalisation particuliers de l’invention, sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Exemple 1 (conforme à l’invention)
Etape a) de dissolution :
Une charge issue de déchets plastiques et contenant 95% poids de polypropylène (PP) est introduite sous forme de paillettes dans une extrudeuse chauffée à 180°C. En sortie d’extrudeuse, la charge est au moins en partie sous forme fondue et est mélangée avec un solvant comprenant 99% de n-pentane et préalablement chauffée à 180°C, selon un ratio massique solvant/charge de 9/1. Le mélange de solvant et de charge est introduit dans un réacteur agité et chauffé à 180°C, et maintenu à 7 MPa absolu, pendant un temps de séjour de 1 heure. Une solution polymère est alors obtenue. La solution polymère issue de l’étape a) de dissolution est ensuite soumise à une étape b) de purification :
La solution polymère est soutirée en continu du réacteur agité et traverse trois filtres placés en série, maintenus à 180°C et présentant des diamètres de coupure respectivement de 500 pm, 100 pm et 10 pm (dans cet ordre-là). La perte de charge sur les filtres est de 0,05 MPa.
En sortie de la série de filtres, la solution polymère clarifiée traverse une section d’adsorption comprenant un lit de particules de charbon actif selon un temps de contact de 2 heures puis un filtre permettant de retenir les particules de charbon actif. Cette section d’adsorption est opérée à 180°C. Elle conduit à une perte de charge de 0,2 MPa.
La solution polymère purifiée issue de l’étape b) de purification est soumise ensuite à une étape c) de séparation solvant-polymère comprenant une section supercritique :
La solution polymère purifiée issue de la section d’adsorption est ensuite chauffée à 210°C, la pression étant légèrement inférieure à 7 MPa (pression de dissolution moins les pertes de charges induites dans les sections de l’étape b) de purification). La solution polymère est ensuite détendue à 4 MPa absolu puis injectée dans un décanteur maintenu à 4 MPa abs et 210°C et pendant un temps de séjour de 5 minutes. Deux phases se forment : une phase supérieure comprenant majoritairement du solvant n-pentane à l’état supercritique et une phase inférieure liquide comprenant le polypropylène dissout dans du solvant n-pentane. La phase supérieure est soutirée de la partie supérieure du décanteur.
La phase liquide inférieure est ensuite soumise à une évaporation du solvant résiduel, dans deux sections d’évaporation successives : dans un premier temps à une température de 210°C et une pression de 0,5 MPa pendant 5 minutes, puis dans un second temps à une température de 210°C et une pression de 0,01 MPa pendant 2 minutes.
En sortie de procédé, à température et pression atmosphérique, un solide A composé de polypropylène (PP) purifié est obtenu. Le solide A est analysé.
Le solide A obtenu est quasi incolore et quasi translucide et comprend moins de 5% poids d’impuretés et moins de 1% poids de n-pentane.
Exemple 2 (non conforme)
Dans cet exemple 2, la même charge est traitée et les étapes a) de dissolution et b) de purification sont conduites de manière identique au procédé décrit dans l’exemple 1 .
La solution polymère purifiée issue de l’étape b) de purification est soumise à une étape de séparation solvant-polymère ne comprenant pas de section supercritique : La solution polymère purifiée issue de la section d’adsorption est maintenue à 180°C et détendue à 2 MPa absolu puis injectée dans un décanteur maintenu à 2 MPa abs et 180°C, pendant un temps de séjour de 5 minutes. Deux phases se forment : une phase supérieure gazeuse composée de solvant n-pentane et une phase inférieure liquide comprenant le polypropylène dissout dans du solvant n-pentane. La phase gazeuse est soutirée de la partie supérieure du décanteur.
La phase liquide inférieure est ensuite soumise à une évaporation du solvant résiduel, dans un premier temps à une température de 210°C et une pression de 0,5 MPa pendant 5 minutes, puis dans un second temps à une température de 210°C et une pression de 0,01 MPa pendant 2 minutes.
En sortie de procédé, à température et pression atmosphérique, un solide B composé de polypropylène (PP) purifié est obtenu. Le solide B est analysé.
Le solide B obtenu est quasi incolore et quasi translucide et comprend moins de 5% poids d’impuretés et moins de 1% poids de n-pentane.
Cependant, la teneur en impuretés (composés organiques hors solvant de dissolution) du solide B est plus élevée que celle mesurée dans le solide A obtenu dans l’exemple 1 conforme à l’invention.
De plus, selon l’exemple 2, la consommation énergétique nécessaire à la séparation polymère- solvant est supérieure à la consommation énergétique nécessaire à la séparation polymère- solvant du procédé décrit dans l’exemple 1 , c’est-à-dire lorsque séparation polymère-solvant comprend une section en phase supercritique.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de purification d’une charge plastique qui comprend du polypropylène, ledit procédé comprenant : a) une étape de dissolution comprenant la mise en contact de la charge plastique avec un solvant de dissolution comprenant au moins un composé hydrocarboné présentant une température d’ébullition comprise entre -15°C et 100°C, à une température de dissolution comprise entre 150°C et 250°C, et une pression de dissolution entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; b) une étape de purification de la solution polymère brute pour obtenir une solution polymère purifiée, comprenant : b1 ) une sous-étape de séparation des insolubles ; et/ou b2) une sous-étape de lavage, par contact avec une solution dense ; et/ou b3) une sous-étape d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction ; et/ou b4) une sous-étape d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant ; puis c) une étape de séparation solvant-polymère, mettant en oeuvre au moins une section de séparation supercritique opérée à une température entre 160 et 300°C et à une pression (Psupercritique) comprise entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, suivie par au moins une section de récupération de solvant, pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié.
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel la charge plastique comprend au moins 80% poids, de préférence au moins 85% poids, de manière préférée au moins 90% poids, de polypropylène par rapport au poids total de la charge plastique.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le solvant de dissolution comprend un composé aliphatique hydrocarboné présentant une température d’ébullition comprise entre 8 et 100°C, de préférence entre 25 et 69°C, préférentiellement entre 25 et 61 °C et de manière préférée entre 25 et 40°C.
4. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape a) de dissolution est opérée à une température de dissolution entre 160 et 225°C, préférentiellement entre 165 et 210°C et de manière préférée entre 170 et 195°C.
5. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape a) de dissolution est opérée à une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 12, 0 MPa absolu, de préférence entre 3,0 et 11 ,0 MPa absolu, préférentiellement entre 5,0 et 11 ,0 MPa absolu, de manière préférée entre 6,0 et 10,0 MPa absolu.
6. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape b) de purification comprend au moins la sous-étape b1 ) de séparation des insolubles, suivie éventuellement par une sous-étape b2) de lavage par contact avec une solution dense, et/ou une sous-étape b3) d’extraction par contact avec un solvant d’extraction, et/ou une sous-étape b4) d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant.
7. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la section de séparation supercritique dans l’étape c) est opérée à une température comprise entre 190 et 250°C, préférentiellement entre 200 et 230°C.
8. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la section de séparation supercritique dans l’étape c) est opérée à une pression (Psupercritique) comprise entre 3,0 et 6,0 MPa absolu, préférentiellement entre 3,0 et 5,0 MPa absolu et de manière préférée entre 3,0 et 4,0 MPa absolu.
9. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape c) comprend entre une et cinq sections de récupération de solvant, chaque section de récupération de solvant étant opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre la pression de la section de séparation supercritique (Psupercritique) et 0,000005 MPa, préférentiellement entre 2,7 MPa et 0,000005 MPa.
10. Dispositif de purification d’une charge plastique, qui comprend du polypropylène, ledit dispositif comprenant : a) une section de dissolution de la charge plastique dans un solvant de dissolution, mise en oeuvre à une température de dissolution comprise entre 150 et 250°C, et à une pression de dissolution comprise entre 1 ,0 et 18,0 MPa absolu, pour obtenir au moins une solution polymère brute ; puis b) une section de purification de la solution polymère brute, comprenant : b1 ) une sous-section de séparation des insolubles ; et/ou b2) une sous- section de lavage, par contact avec une solution dense ; et/ou b3) une sous- section d’extraction, par contact avec un solvant d’extraction ; et/ou b4) une sous-section d’adsorption des impuretés par contact avec un adsorbant ; puis c) une section de séparation solvant-polymère comprenant au moins une section de séparation supercritique opérée à une température comprise entre 160 et 300°C, et à une pression Psupercritique comprise entre 2,7 et 10,0 MPa absolu, suivie par au moins une section de récupération de solvant, opérée à une température comprise entre 160 et 300°C et une pression comprise entre la pression de la section de séparation supercritique Psupercritique et 0,000005 MPa (soit 5 Pa), pour obtenir au moins une fraction de polypropylène purifié.
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