WO2023234797A1 - Устройство газового пожаротушения и газогенерирующий состав - Google Patents

Устройство газового пожаротушения и газогенерирующий состав Download PDF

Info

Publication number
WO2023234797A1
WO2023234797A1 PCT/RU2023/000156 RU2023000156W WO2023234797A1 WO 2023234797 A1 WO2023234797 A1 WO 2023234797A1 RU 2023000156 W RU2023000156 W RU 2023000156W WO 2023234797 A1 WO2023234797 A1 WO 2023234797A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cassette
gas
charge
fire extinguishing
annular protrusion
Prior art date
Application number
PCT/RU2023/000156
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Сергей Николаевич ЛУКЬЯНОВ
Дмитрий Георгиевич АРТАМОНОВ
Андрей Борисович ЖДАНОВИЧ
Дмитрий Викторович ПЕКШИН
Вадим Владимирович КОЛЧИН
Евгений Павлович ЯКИМОВ
Владимир Геннадьевич ДЕМИДОВ
Сергей Николаевич БАЕВ
Елена Павловна ЧАЩИНА
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Системы Пожаротушения"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from RU2022114525A external-priority patent/RU2783607C1/ru
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Системы Пожаротушения" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Системы Пожаротушения"
Publication of WO2023234797A1 publication Critical patent/WO2023234797A1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61D—VETERINARY INSTRUMENTS, IMPLEMENTS, TOOLS, OR METHODS
    • A61D1/00—Surgical instruments for veterinary use
    • A61D1/06—Castrating appliances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62C—FIRE-FIGHTING
    • A62C35/00—Permanently-installed equipment
    • A62C35/02—Permanently-installed equipment with containers for delivering the extinguishing substance
    • A62C35/10—Containers destroyed or opened by flames or heat

Definitions

  • This group of inventions relates to the field of fire extinguishing, namely, to devices that generate fire extinguishing gas (a mixture of gases) due to the combustion of compositions, the combustion of which produces a fire extinguishing gas (a mixture of gases) that does not contain ozone-depleting substances.
  • the inventions can be used as independent devices for extinguishing fires in conditionally sealed volumes, as well as in the manufacture of other devices that use such gas or a mixture of gases to create pressure inside the tank (module) to displace the fire extinguishing agent: powder, water or aqueous solutions and others compositions.
  • a gas fire extinguishing device is known (patent RU 2465937 C1, published on November 10, 2012), which relates to low-temperature solid fuel devices that generate an inert mixture of gases, and which can be used as an independent gas fire extinguishing device in confined spaces.
  • the known gas fire extinguishing device contains an igniter, a charge of an azide-free gas-generating composition based on a mixture of potassium nitrate and ammonium nitrate with a central blind channel in which a sample of the ignition composition is placed, placed in a cylindrical housing with a lid hermetically sealed to it, a filter-cooler made of tableted or granular sodium bicarbonate.
  • the cover is fixed at the end of the cylindrical body of the device, opposite the bottom with a hole for the exit of fire extinguishing gas, the charge is made in the form of a monoblock or at least two checkers, the charge body is equipped with holes placed in rows along its side surface evenly along its height and blocked opening elements, and its bottom is made muffled.
  • the device from the bottom is equipped with a filter-separator, separated from the filter-cooler by a metal mesh, installed in the body of the device with a gap and made of corrugated filter paper, rolled into a cylinder, the inner and outer side surfaces of which are equipped with metal mesh, and the ends are equipped with a top blind and lower with a central hole with metal covers, and the mesh delimiting the filter-separator along the outer side surface is covered with gas-permeable fabric.
  • the filter-separator there is a disk made in a central part with thinning or with a hole covered by an opening element, pressed with a washer and a union nut to the neck of the bottom of the device body, while the filter-cooler is placed to fill the entire free internal volume of the device body, and the ratio between the components of the gas-generating composition of the charge is chosen to ensure close to zero oxygen balance.
  • the first drawback is that the device according to patent RU 2465937 in its characteristics is essentially an aerosol fire extinguishing device, since not only gases (nitrogen, carbon dioxide) and water vapor are involved in the extinguishing process, as indicated in the description, but also condensed solids.
  • the boundary between aerosol and gas fire extinguishing devices can be determined by the values of the fire extinguishing ability of the substances generated by the devices.
  • the mass of the gas-generating composition is 0.25 kg. If we assume that during the combustion of this solid composition only gas is formed, and there are no solid particles, we can calculate the volume fractions of the components when mixing the fire extinguishing gas with air, the mass of which in 1 m 3 is 1.2041 kg (0.25 kg of gas is mixed with 1 ,2041 kg of air). The results of this calculation for fire extinguishing gases CO2, N2 and water vapor are given in Table 4.
  • volume fraction of oxygen in a mixture consisting of 1 m 3 of air and combustion products of a gas-generating composition weighing 0.25 kg, it turns out that this fraction will be 17.5%. Reducing the volume fraction of oxygen to 17.5% is not enough to stop combustion. The volume fraction of oxygen should be reduced to at least 16%.
  • the calculations show that extinguishing with gases generated during operation of the device according to patent RU 2465937 cannot be achieved through dilution (reducing the oxygen content in the protected volume), and carbon dioxide and nitrogen do not have inhibitory properties. Consequently, two other extinguishing processes remain - inhibition of reactions in the flame by active solid particles that are not retained by the device's filters, and cooling by drops of finely sprayed water.
  • the device according to patent RU 2465937 can be classified as a fire extinguishing aerosol generator with partial purification from solid particles (with a reduced content of solid particles).
  • the prototype of the proposed options for a gas fire extinguishing device is a gas fire extinguishing device disclosed in patent RU 2640466, publ. 01/03/2018.
  • the known device contains an outer metal cylindrical body, hermetically sealed with a lid, a charge of a solid chemical substance made from an azide-free gas-generating composition placed inside the body with a central blind cylindrical channel made from the end facing the lid, and an igniter, and an igniter is placed between the lid and the end of the charge.
  • flat elastic element The outer metal casing is equipped with an inner perforated casing, fastened to the lid by rolling and placed so that an annular slotted gas duct is formed between the outer casing and the inner perforated casing.
  • the charge of a solid chemical substance from an azide-free gas-generating composition with a central blind cylindrical channel is made of porous and gas-permeable substances, and in a composition selected depending on the area of use, an igniter made of granules is placed in its channel.
  • the channel porous gas-permeable the gas-generating charge is installed without a gap inside the perforated case with one end on the lid with a flat elastic element, and the other end in a tin cup with a blind bottom, which is equipped with the inner perforated case, the outer metal case is closed with a dissector plug with notches, a sealed docking unit is placed on the outside of the lid .
  • the first disadvantage of this invention is the complexity of the product manufacturing technology due to design features that ensure the purification of combustion products from fine solid particles.
  • the design additionally includes an internal perforated casing, which, to form an internal annular gap, is connected to the outer casing by rolling. The rolling operation complicates the manufacturing technology of the product, as it requires additional tools and devices.
  • the second disadvantage is the inconvenience of operation due to the fact that the igniter and ignition initiator are not a separate replaceable unit, but are placed inside the gas-generating charge in a blind cylindrical channel. In the event of a violation of the integrity of the starting circuit, this will lead to the need to completely replace the generator at the protection facility.
  • the third disadvantage is the low efficiency of the perforated housing in filtering fine solids.
  • the fourth disadvantage is the presence of a flat elastic element in the form of a rubber temperature vibration shock absorber, which can become a source of toxic gases as a result of thermal destruction caused by high temperatures during charge combustion.
  • the invention is known according to patent RU 2640466, publ. 01/03/2018, where an azide-free gas-generating composition is disclosed, containing novolac phenol-formaldehyde resin, potassium nitrate, basic magnesium carbonate, urea and graphite in the required proportion. From the specified composition a channel porous gas-permeable charge is formed for use as part of a gas-generating device, providing the possibility of creating a combustion process not by volume, but layer-by-layer, initiated by an artificial pressure difference between the initial surface, the ignition surface, and the final surface, the surface of the outflow of generated gases from the initial charge.
  • the disadvantage of this invention is that for the normal functioning of this composition, special conditions are required that the charge made from it must have, for example, the presence of through porosity and gas permeability, as well as a central blind cylindrical channel.
  • the above disadvantage leads to the complication and increase in cost of the manufacturing technology of both the gas-generating charges themselves and gas generators based on them.
  • Flame extinguishing composition known from patent RU 2610120, publ. 02/08/2017, contains a compound selected from copper salts in an amount from 30 wt.% to 95 wt.%, and a fire retardant component in an amount from 5 wt.% to 70 wt.%.
  • the heat source and energy source in this composition is a pyrotechnic compound, which, after ignition, burns, creating a high temperature that ensures the decomposition reaction of the composition, which makes it possible to spray, together with the pyrotechnic compound, a large amount of flame-extinguishing substances obtained as a result of the reaction for the purpose of fire extinguishing .
  • a flame retardant composition based on copper salts can quickly and effectively reduce the amount of heat generated during the combustion of a pyrotechnic compound; significantly reduce the temperature of the sprayed substances and eliminate the need to use complex cooling systems in the fire extinguishing device.
  • the main disadvantage of this invention is that this composition cannot be used as a source for producing “pure” fire extinguishing gas, since the gas generated during its combustion contains a fairly large amount of solid combustion products (for example, potassium carbonate).
  • the closest analogue of the proposed invention according to claim 12 of the formula is the invention according to patent RU 2151135 C1, 06/20/2000, which relates to formulations of gas-generating compositions for use in systems for displacing liquid and powdery substances.
  • the gas-generating composition contains potassium nitrate, phenol-formaldehyde resin, basic magnesium carbonate and ammonium oxalate monohydrate in the following ratio of components, weight. %: potassium nitrate 54.0 - 60.0; novolac phenol-formaldehyde resin 15.0 - 24.0; basic magnesium carbonate 5.0 - 17.0; ammonium oxalate monohydrate 5.0 - 20.0.
  • the composition has high performance qualities: low temperature of the generated gases and high specific gas productivity, and ensures reliable operation of the gas generator design in the temperature range from minus 50 to plus 50°C.
  • the disadvantages of the closest analogue are that there is no possibility of using the mentioned gas-generating composition to produce fire extinguishing gas, since the resulting gas contains methane (more than 0.05 mole fractions (mol.) and water vapor (0.28-0.35 mol.dol.), and contains a small amount of carbon dioxide (no more than 0.16 mol.dol.), which in turn limits the scope of application of this gas-generating composition only for pressurizing and displacing liquid and powdery substances.
  • the problem to which the group of inventions is aimed is to create a gas fire extinguishing device with a charge of a pyrotechnic composition that generates a mixture of fire extinguishing gases, such as carbon dioxide, nitrogen and steam water, with a high degree of purification of combustion products from fine condensed solid particles, with simple manufacturing technology and easy to use as part of gas fire extinguishing installations.
  • a gas fire extinguishing device with a charge of a pyrotechnic composition that generates a mixture of fire extinguishing gases, such as carbon dioxide, nitrogen and steam water, with a high degree of purification of combustion products from fine condensed solid particles, with simple manufacturing technology and easy to use as part of gas fire extinguishing installations.
  • the technical result is the expansion of the scope of application due to the possibility of use both in the form of fire extinguishing devices generating fire extinguishing gas (a mixture of gases) and intended for extinguishing fires of class A2, B and C, and for systems for displacing liquid and powdery substances, as well as for activating the process sol-gel formation in the production of fast-hardening fire extinguishing foam based on foamed silicic acid hydrogel.
  • fire extinguishing gas a mixture of gases
  • An additional technical result is to ensure the possibility of obtaining a high degree of purification of combustion products from the finely dispersed solid phase while simplifying the manufacturing technology and ensuring ease of operation.
  • the gas fire extinguishing device contains a cylindrical housing with a bottom, a lid and openings for the exit of fire extinguishing gas, a gas-generating charge and a starting unit, the housing is equipped with a cassette containing a cylindrical shell, permeable to gaseous products of combustion of the charge, and a dead bottom.
  • the cassette is connected to the lid and placed so that an annular gap is formed between the body and the cassette, while the gas-generating charge is installed inside the cassette, and the openings for the exit of the fire extinguishing gas are located in the cylindrical wall of the casing.
  • the cassette is equipped with a filter shell fixed externally, while the blind bottom of the cassette is designed to be detachably connected to the cylindrical shell and is equipped with two annular protrusions on the outer surface, external and internal, and an annular gap is formed between the outer annular protrusion of the cassette bottom and the annular protrusion on the bottom.
  • the gas fire extinguishing device contains a cylindrical body with a bottom, a cover and openings for the exit of fire extinguishing gas made in the bottom, a charge from a gas-generating composition and a starting unit, the body is equipped with a cassette containing a cylindrical shell, permeable to gaseous products of combustion of the charge, and a blank bottom, the cassette is connected to the lid and placed so that an annular gap is formed between the device body and the cassette, while the gas-generating charge is installed inside the cassette.
  • the cassette is equipped with a filter shell fixed on the outside
  • the blind bottom of the cassette is made with the possibility of detachable connection with the cylindrical shell and is equipped with two annular protrusions on the outer surface, external and internal
  • the device contains a perforated disk, on the surface of which there is an annular protrusion installed in such a way that an annular gap is formed between the outer annular protrusion of the bottom of the cassette and the annular protrusion on the perforated disk.
  • the device in the second embodiment may additionally contain a filter-cooler placed between the perforated disk and the cap in contact with the bottom.
  • the filter shell can be made of fabric resistant to high temperatures, for example, silica fabric.
  • a first elastic element is placed between the cover and the charge, and a second elastic element is located between the inner annular protrusion of the cassette bottom and the annular protrusion of the perforated disk.
  • the outer annular protrusion of the blind bottom of the cassette has technological holes to ensure its detachable (for example, threaded) connection with the cylindrical shell of the cassette.
  • a gas-generating composition intended for use in the above devices, and containing a gas-generating agent, potassium nitrate and novolac phenol-formaldehyde resin as a flammable binder, and a metal oxalate with a variable valence is used as a gas-generating agent in the following ratio of components, wt.%: metal oxalate with a variable valence 32.0 - 70.0 potassium nitrate 25.0 - 54 .0 novolac phenol-formaldehyde resin 5.0 - 14.0.
  • Figure 1 shows a general view of an embodiment of a gas fire extinguishing device with a radial outflow of gas.
  • Figure 2 shows a general view of an embodiment of a gas fire extinguishing device with axial gas outflow.
  • FIG. Figure 3 shows a photograph of a block of gas-generating composition during combustion.
  • FIG. Figure 4 shows a photograph of a red-hot stick of a gas-generating composition immediately after combustion.
  • the gas fire extinguishing device contains a cylindrical housing 1 with a bottom 2, a cover 3 and holes 4 for the exit of fire extinguishing gas, a gas-generating charge 5 and a starting unit 6, made with the possibility of detachable connection with the cover 3.
  • Housing 1 and its constituent parts may be made of metal or composite material.
  • the housing 1 is equipped with a cassette 7 containing a cylindrical shell 8, permeable to gaseous combustion products of the charge 5, and a blind bottom 9, the cassette 7 is connected to the lid 3 and is placed so that an annular gap is formed between the housing 1 and the cassette 7, while the gas-generating charge 5 installed inside the cassette 7.
  • the holes 4 for the outlet of the fire extinguishing gas are located in the cylindrical wall of the housing 1.
  • the blind bottom 9 of the cassette 7 is designed for detachable connection with the cylindrical metal shell 8 and is equipped with two annular protrusions on the outer surface - outer 11 and inner 10
  • the outer protrusion 11 has technological holes 12 to ensure the assembly of the threaded connection of the cassette and the bottom of the cassette, and on the inside of the bottom 2 of the body 1 there is an annular protrusion 13.
  • an annular gap is formed by the protrusion 11 of the bottom of the cassette 7 and the annular protrusion 13 on the bottom.
  • the gas fire extinguishing device (with axial gas outflow) contains a cylindrical body 1 with a bottom 2, a cover 3 and holes 4 for the exit of fire extinguishing gas, made in the bottom 2, a gas-generating charge 5 and a starting unit 6.
  • the body 1 is equipped with a cassette 7, containing a cylindrical shell 8, permeable to gaseous combustion products of the charge 5, and a solid bottom 9, the cassette 7 is connected to the lid 3 and is placed so that an annular gap is formed between the body 1 and the cassette 7, while the gas-generating charge 5 is installed inside the cassette 7.
  • Bottom 2 can be made of a flat metal sheet.
  • the blind bottom 9 of the cassette 7 is made with the possibility of detachable connection with a cylindrical metal shell 8 and is equipped with two annular protrusions on the outer surface - outer 11 and inner 10, the outer protrusion 11 has technological holes 12 to ensure the assembly of the threaded connection of the cassette and the bottom of the cassette.
  • the device contains a perforated disk 14, on the surface of which there is an annular protrusion 15, installed in such a way that an annular gap is formed between the outer annular protrusion of the bottom of the cassette 11 and the annular protrusion 15 on the perforated disk 14.
  • the device additionally contains a filter cooler 16 in the form of a tablet cooler (for example, based on basic magnesium carbonate) and placed between the perforated disk 14 and the cap 17 in contact with the bottom 2.
  • the starting unit 6, containing, for example, an electric igniter, is connected via a detachable connection to cover 3.
  • the charge can be ignited using an intermediate block installed between the starting unit 6 and the charge 5.
  • the device can be additionally equipped with a nozzle - a gas duct (not shown), installed on the side of the bottom 2.
  • the cassette can be equipped with a filter shell 18 fixed on the outside, made of one or several layers (from 1 to 5) of high-temperature resistant fabric, for example, from high-temperature silica satin weave fabric of the KT-I brand. From 8/3 TO. On the outside of the bottom, 2 holes 4 for gas outlet can be closed with a self-adhesive film with a warning inscription.
  • the elastic elements 19, 20 perform several functions.
  • the first elastic element 19 provides orientation and prevents displacement of the charge 5 inside the cassette 7, and participates in the formation of free volume 21 inside the cassette 7 to ensure efficient combustion of the charge 5.
  • the second elastic element 20 is installed to prevent displacement of the cassette 7 relative to the central axis of the housing 1 (in other words , to maintain a constant value of the annular gap between the housing 1 and the cassette 7) and participates in the formation of free volume inside the housing 1 in the form of a buffer chamber 22, the presence of which, together with the annular gaps provided by the design, ensures equalization of the gas flow and its uniform exit through the holes 4 for the outlet of fire extinguishing gas.
  • Compression springs, bending springs, etc. can be used as elastic elements 19, 20.
  • the device operates as follows.
  • an electrical impulse is applied from the starting unit 6, the charge 5 from the gas-generating composition ignites.
  • the purified fire extinguishing gas moves along the annular gaps and exits through holes in the cylindrical wall or in the bottom of the housing into the protected volume.
  • the oxygen concentration in the protected volume is reduced to a level at which the combustion of fires stops.
  • the bottom of the cassette with the possibility of detachable connection with a cylindrical shell simplifies the manufacturing technology of the device, since, in comparison with the prototype, it eliminates the need for a rolling operation to install the internal perforated body and form an annular gap, which requires the use of additional tools and devices.
  • the annular protrusions provide ease of installation of the elastic element, and the presence of an annular gap between the outer annular protrusion of the cassette bottom and the annular protrusion on the bottom facilitates the installation of the cassette in the generator housing, ensuring a symmetrical annular gap between the cassette and the inner surface of the device body, the presence of which ensures equalization of the gas flow and its uniform exit through the openings for the exit of fire extinguishing gas.
  • a filter shell made of high-temperature-resistant fabric not only provides a higher degree of purification, but also simplifies the manufacturing technology of the structure, since it can use a solid propellant charge of a simple and easy-to-manufacture form, for example, in the form of cylindrical single-channel blocks.
  • a starting unit in the design of the proposed device in the form of a separate replaceable unit ensures ease of operation of the device, since in the event of a violation of the integrity of the starting circuit, this unit can be easily replaced without resorting to a complete replacement of the device at the protection site.
  • Tests of the proposed device options for extinguishing model n-heptane fires in accordance with GOST R 53280.3-2009 were carried out in a conditionally sealed volume.
  • the model fires were extinguished, while the oxygen concentration in the protected volume decreased to 14.76 - 14.95% by volume for the option with radial outflow and to 15.26% by volume for the option with axial outflow, which indicates the mechanism of gas extinguishing due to the reduction oxygen content in the protected volume to a level that does not support combustion.
  • the gas-generating charge can be made, as a rule, on the basis of azide-free compositions containing, in particular, potassium nitrate, a binder and other components, including gas-generating agents, the combustion of which mainly the following combustion products are formed: carbon dioxide (more than 60%), water vapor, nitrogen. Combustion products are not highly toxic substances and do not contain ozone-depleting substances.
  • Metal oxalates with variable valence are used as a gas-generating agent, for example, nickel oxalate dihydrate NiC 2 O 4 -2H 2 O, copper oxalate hemihydrate CuC 2 O 4 -0.5H 2 O, cobalt oxalate dihydrate CoC 2 C>4-2H 2 O, iron (III) oxalate pentahydrate Fe 2 (C 2 O 4 ) 3 -5H 2 O, magnesium oxalate dihydrate MgC 2 O4-2H 2 O, calcium oxalate monohydrate CaC 2 O4-H 2 O, mainly copper oxalate hemihydrate.
  • Table 5 Properties of metal oxalates with variable valency
  • Table 6 Examples of the implementation of a gas-generating composition with an indication of the product compositions obtained during combustion
  • the proposed composition To manufacture the proposed composition, techniques and equipment known in the art are used. Mix the powders of the components of the composition in the ratio as indicated in the examples (Table 6); any mixer can be used for mixing. The powder mixture is then formed into a mold and compacted to the required density. After molding, the composition is subjected to heat treatment, the time and temperature are selected depending on the brand of phenol-formaldehyde resin.
  • the combustion of the proposed composition produces a significant amount of carbon dioxide CO2, which ensures the use of the composition not only in devices that use a mixture of gases to create pressure inside the tank (module) and displace the fire extinguishing agent, but also in devices fire extinguishing with generated fire extinguishing gas.
  • CO2 carbon monoxide
  • Examples show that the largest amount of target fire extinguishing gas, namely CO2, is produced by compositions based on semi-aqueous copper oxalate. Moreover, in examples 1, 2, 3, the amount of water vapor is 1.5 times less than the amount of water vapor in examples 4, 5, 6, despite the fact that the content of the gas-generating agent is approximately 1.5 - 2 times higher. Thus, a composition based on semi-aqueous copper oxalate can be used in areas where it is necessary not only to suppress a fire, but also to cause minimal damage to the protected equipment, for example, for extinguishing microelectronics.
  • a charge from the proposed gas-generating composition was placed in fire extinguishing devices that generate fire extinguishing gas.
  • a charge consisting of 10 checkers with a through cylindrical channel with a diameter of 12 mm.
  • the specified device was installed in a sealed test chamber with a volume of 0.5 m 3 , in which a model fire source was also placed.
  • a class A2 fireplace was used, which was a plate of organic glass (polymethyl methacrylate) measuring 105x20x10 (LxShxH), in the second case, a class B fireplace, which was a steel bowl with n-heptane with a diameter of 80 mm, in the third case, a portable gas burner (model class C outbreak).
  • model fire which for class A2, B and C was 30, 30 and 5 seconds, respectively
  • the door of the test chamber was closed and the gas generator was activated using a pyrotechnic launch unit.
  • the flames of model sources A2, B and C were extinguished 20, 25 and 6 seconds, respectively, after the start of operation of the gas generator.
  • the process of stopping the combustion of model fires was recorded visually through a sight glass in the test chamber.
  • the fire extinguishing concentration based on charge mass loss was 495 g/m 3 in all three tests, which is close to the standard fire extinguishing concentration of pure CO2 for extinguishing fires of solid non-smoldering materials (class A2 fire) and n-heptane, which is 34.9 vol.% or in terms of mass concentration 637.2 g/m 3 (https://gazoanalizators.ru/converter/). This fact in a slight difference in concentrations is due to the presence of nitrogen and water vapor in the gas phase of the combustion products of the proposed composition.
  • a charge from the proposed gas-generating composition consisting of 3 blocks with a through cylindrical channel with a diameter of 10 mm, was placed in a gas generator, which was then installed inside the fire extinguishing module of kitchen equipment filled with fire extinguishing liquid.
  • a gas generator With the help of a pyrotechnic launch unit, the operation of the gas generator was initiated; after 3 seconds, the pressure in the cylinder reached the working pressure and the launch membrane was activated, ensuring the spraying of the fire extinguishing liquid onto the model fire, which was burning vegetable oil.
  • the release time of the fire extinguishing liquid and operation of the gas generator was about 20 seconds.
  • the model fire was extinguished within 10 seconds after the fire extinguishing liquid began to be sprayed.
  • a charge from the proposed gas-generating composition was placed in the gas generator of a fire extinguisher to obtain a fast-hardening fire extinguishing foam based on foamed silicic acid hydrogel (the design of the fire extinguisher is disclosed in patent RU2749136, published on 06/04/2021).
  • the charge was carried out in the form of one channelless block, insulated from the lower end and side surface using a heat-resistant polymer material to ensure end combustion and increase the gas generation time.
  • the generated gas (with a high carbon dioxide content) was simultaneously supplied through pipelines to displace the liquid component, which is a solution of an alkali metal silicate and a hydrocarbon surfactant in water, and to activate the ash-gel formation process the specified liquid component to obtain a foam mass that hardens within 10 seconds at the exit from the device.
  • the temperature of the released gases did not exceed plus 110 °C, which is primarily due to the low combustion temperature of the proposed composition, as well as the use of chemical heat absorbers.
  • Activation of the ash-gelation process of the liquid component of fast-hardening fire extinguishing foam in this case is possible due to the high CO2 content in the gas phase of the combustion products of the proposed composition.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

Устройство газового пожаротушения содержит цилиндрический корпус с днищем, крышкой и отверстиями для выхода огнетушащего газа, газогенерирующий заряд и узел пуска, при этом корпус оборудован кассетой, содержащей цилиндрическую оболочку, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда, и глухое дно. Кассета соединена с крышкой и размещена так, что между корпусом и кассетой образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд установлен внутри кассеты, причем отверстия для выхода огнетушащего газа расположены в цилиндрической стенке корпуса. Кассета снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой, при этом глухое дно кассеты выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности, наружным и внутренним, причем между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на днище сформирован кольцевой зазор. Предложен также газогенерирующий состав, используемый в устройстве. Изобретения направлены на получение высокой степени очистки продуктов сгорания от мелкодисперсной твердой фазы при упрощении технологии изготовления генератора.

Description

УСТРОЙСТВО ГАЗОВОГО ПОЖАРОТУШЕНИЯ И ГАЗОГЕНЕРИРУЮЩИЙ СОСТАВ
Область техники
Настоящая группа изобретений относится к области пожаротушения, а именно, к устройствам, генерирующим огнетушащий газ (смесь газов) за счет сгорания композиций, при сгорании которых образуется огнетушащий газ (смесь газов), не содержащий озоноразрушаюших веществ. Изобретения могут быть использованы как самостоятельные устройства для тушения пожаров в условно-герметичных объемах, а также при изготовлении других устройств, использующих такой газ или смесь газов для создания давления внутри резервуара (модуля) для вытеснения огнетушащего вещества: порошка, воды или водных растворов и иных композиций.
Предшествующий уровень техники
Известно устройство газового пожаротушения (патент RU 2465937 С1, опубл. 10.11.2012), относящееся к низкотемпературным твердотопливным устройствам, генерирующим инертную смесь газов, и которое может быть использовано как самостоятельное устройство газового пожаротушения в замкнутых объемах. Известное устройство газового пожаротушения содержит воспламенитель, заряд из безазидного газогенерирующего состава на основе смеси нитрата калия и нитрата аммония с центральным глухим каналом, в котором размещена навеска воспламенительного состава, размещенные в цилиндрическом корпусе с герметично скрепленной с ним крышкой фильтр-охладитель, выполненный из таблетированного или гранулированного бикарбоната натрия. При этом крышка закреплена в торце цилиндрического корпуса устройства, противоположного дну с отверстием для выхода огнетушащего газа, заряд выполнен в виде моноблока или, по меньшей мере, двух шашек, корпус заряда оснащен отверстиями, размещенными рядами по его боковой поверхности равномерно по его высоте и перекрытыми вскрывающимися элементами, а его дно выполнено заглушенным. При этом устройство со стороны дна оснащено фильтром-сепаратором, отделенным от фильтра-охладителя металлической сеткой, установленным в корпусе устройства с зазором и выполненным из гофрированной фильтровальной бумаги, свернутой в цилиндр, внутренняя и наружная боковые поверхности которого оснащены металлическими сетками, а торцы снабжены верхней глухой и нижней с центральным отверстием металлическими крышками, причем сетка, ограничивающая фильтр-сепаратор по наружной боковой поверхности, оклеена газопроницаемой тканью. После фильтра-сепаратора установлен диск, выполненный в центральной части с утонением или с отверстием, перекрытым вскрывающимся элементом, поджатый при помощи шайбы накидной гайкой к горловине дна корпуса устройства, при этом фильтр-охладитель размещен с заполнением всего свободного внутреннего объема корпуса устройства, а соотношение между компонентами газогенерирующего состава заряда выбирают обеспечивающим близкий к нулевому кислородный баланс.
Недостатками устройства газового пожаротушения по патенту RU 2465937 являются следующие.
Первый недостаток заключается в том, что устройство по патенту RU 2465937 по своим характеристикам является, по существу, устройством аэрозольного пожаротушения, так как в процессе тушения участвуют не только газы (азот, углекислый газ) и пары воды, как указано в описании, но и конденсированные твердые частицы.
Определить границу между устройствами аэрозольного и газового пожаротушения можно по значениям огнетушащей способности веществ, генерируемых устройствами.
В источнике информации (см. в таблице 1.7): Агафонов В. В., Копылов Н.П. Вопросы проектирования, монтажа и эксплуатации установок аэрозольного пожаротушения: Учебно-методическое пособие/Под ред. Копылова Н.П.. - М: ВНИИПО, 2001 - 115 с., приведены данные по сравнению огнетушащей способности газовых огнетушащих веществ, в том числе, азота и углекислого газа, с огнетушащей способностью аэрозоль образующих составов (АОС):
Таблица 1 - Сравнение огнетушащей способности веществ
Figure imgf000004_0001
В приложении Г нормативного документа: СП 485.13500.2020 Системы противопожарной защиты. Установки пожаротушения автоматические. Нормы и правила проектирования: утвержден и введен в действие приказом Министерства Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий от 31.08.2020 N 628: дата введения 01.03.2021, зарегистрирован Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии 7 октября 2020 г./ электронный ресурс Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии: [сайт]. - URL: https://protect.gost.ru/document.aspx?control=7&baseC=101&RegNurn=54&DocQnPageCou nt=l 5&page=21 &id=239355 (дата обращения: 13.12.2022), приведены нормативные огнетушащие концентрации при тушении различных веществ для газов в объемных процентах. Пересчет их в массовые концентрации в кг/м3 приведен в таблице 2.
Таблица 2 - Нормативные огнетушащие концентрации газов при тушении различных веществ
Figure imgf000005_0001
Согласно описанию изобретения RU 2465937 при испытаниях в объеме 1 м3 очаги загорания были потушены при массе газогенерирующего состава 240 г (0,24 кг), то есть огнетушащая концентрация составила 0,240 кг/м3. Это значение значительно ниже огнетушащих концентраций азота и углекислого газа (табл. 2), которыми, согласно изобретению RU 2465937, осуществляется тушение. Тушение углекислым газом и азотом осуществляется за счет разбавления воздуха в защищаемом объеме и снижения в нем концентрации кислорода до уровня, не поддерживающего горения. Другие механизмы тушения - охлаждение и ингибирование цепных реакций горения этим газам не присущи. Следовательно, если значение огнетушащей концентрации получилось ниже той, при которой происходит тушение для каждого газа в отдельности (для N2 0,240 < 0,405 и для СО2 0,240 < 0,656), необходимо проверить, какую долю в смеси с воздухом в защищаемом объеме составят все огнетушащие газы.
Такую проверку можно сделать, если известен состав газового огнетушащего вещества. Этот состав опубликован на официальном сайте патентообладателя АО «Иточник Плюс» по адресу URL: https://antifire.org/wp- content/uploads/2022/08/Pasport-GGPT- l-s-izm.pdf в паспорте на генераторы газового пожаротушения ГГПТ-1,0, конструктивно-компоновочная схема которых (рисунки 1 и 2) выполнена по патенту RU 2465937.
Таблица 3 - Состав газового огнетушащего вещества (RU 2465937)
Figure imgf000006_0001
Для генератора ГГПТ-1,0 масса газогенерирующего состава составляет 0,25 кг. Если считать, что при сгорании этого твердого состава образуется только газ, а твердые частицы отсутствуют, можно рассчитать объемные доли компонентов при смешении огнетушащего газа с воздухом, масса которого в 1 м3 составляет 1,2041 кг (0, 25 кг газа смешиваются с 1,2041 кг воздуха). Результаты этого расчета для огнетушащих газов СО2, N2 и паров воды приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Сравнительный анализ содержания огнетушащих газов в воздухе защищаемого объема при работе генератора по патенту RU 2465937 и содержания огнетушащих газов, при котором происходит тушение
Figure imgf000006_0002
Из таблицы 4 видно, что концентрация огнетушащих газов, подаваемых в защищаемый объем устройством по патенту RU 2465937, как по отдельности, так и всех вместе, значительно меньше той, при которой обеспечивается тушение.
Если рассчитать объемную долю кислорода в смеси, состоящей из 1 м3 воздуха и продуктов сгорания газогенерирующего состава массой 0,25 кг, то окажется, что эта доля составит 17,5%. Снижения объемной доли кислорода до 17,5% недостаточно для прекращения горения. Объемная доля кислорода должна быть снижена, по крайней мере, до 16%. Проведенные расчеты показывают, что тушение газами, образующимися при работе устройства по патенту RU 2465937, не может быть обеспечено за счет разбавления (уменьшения содержания кислорода в защищаемом объеме), а ингибирующими свойствами углекислый газ и азот не обладают. Следовательно, остаются два других процесса тушения - ингибирование реакций в пламени активными твердыми частицами, которые не задерживаются фильтрами устройства, и охлаждение каплями тонкораспыленной воды.
Учитывая, что заявленные значения огнетушащей концентрации занимают промежуточное положение между аэрозольными и газовыми устройствами, устройство по патенту RU 2465937 может быть отнесено к генераторам огнетушащего аэрозоля с частичной очисткой от твердых частиц (с уменьшенным содержанием твердых частиц).
Другой недостаток обусловлен тем, что для того, чтобы избежать воздействия высокой температуры продуктов сгорания на фильтр-сепаратор, изготовленный из бумаги, приходится их охлаждать, пропуская через слой бикарбоната натрия, что приводит к существенному увеличению массы и габаритов конструкции. Кроме того, взаимодействие бикарбоната натрия с продуктами сгорания приводит к дополнительному поступлению паров воды в защищаемый объем, что является нежелательным фактором при защите шкафов с электрическим и электронным оборудованием.
Прототипом предлагаемых вариантов устройства газового пожаротушения (п.п. 1 и 6 формулы) является устройство газового пожаротушения, раскрытое в патенте RU 2640466, опубл. 09.01.2018. Известное устройство содержит наружный металлический цилиндрический корпус, герметично скрепленный закаткой с крышкой, размещенные внутри корпуса заряд твердого химического вещества из безазидного газогенерирующего состава с центральным глухим цилиндрическим каналом, выполненным со стороны торца, обращенного к крышке, и воспламенитель, причем между крышкой и торцом заряда помещен плоский эластичный элемент. Наружный металлический корпус оборудован внутренним перфорированным корпусом, скрепленным с крышкой методом закатки и размещенным так, что между наружным корпусом и внутренним перфорированным корпусом образован кольцевой щелевой газовод. Заряд твердого химического вещества из безазидного газогенерирующего состава с центральным глухим цилиндрическим каналом выполнен пористым и газопроницаемым из веществ и в композиции, выбранных в зависимости от области использования, в его канале размещен воспламенитель, выполненный гранулированным. При этом канальный пористый газопроницаемый газогенерирующий заряд установлен без зазора внутри перфорированного корпуса одним торцом на крышку с плоским эластичным элементом, а другим торцом в жестяной стакан с глухим днищем, которым снабжен внутренний перфорированный корпус, наружный металлический корпус закрыт заглушкой-рассекателем с насечками, на крышке снаружи размещен герметичный стыковочный узел.
Первым недостатком данного изобретения является сложность технологии изготовления изделия из-за особенностей конструкции, которые обеспечивают очистку продуктов сгорания от мелкодисперсных твердых частиц. В конструкцию дополнительно введен внутренний перфорированный корпус, который, для образования внутреннего кольцевого зазора соединяется с наружным корпусом путем закатки. Операция закатки усложняет технологию изготовления изделия, так как требует дополнительных инструментов и приспособлений.
Кроме того, изготовление заряда с глухим узким цилиндрическим каналом для размещения воспламенителя представляет собой значительные технологические трудности. В соответствии с изобретением наличие такого канала необходимо для обеспечения послойного горения пористого заряда от внутренней поверхности к периферии и обеспечения спутной фильтрации продуктов сгорания при прохождении через пористый слой.
Вторым недостатком является неудобство в эксплуатации вследствие того, что воспламенитель и инициатор воспламенения не являются отдельным заменяемым узлом, а размещены внутри газогенерирующего заряда в глухом цилиндрическом канале. В случае нарушения целостности цепи запуска это приведет к необходимости полной замены генератора на объекте защиты.
Третьим недостатком является низкая эффективность перфорированного корпуса при фильтрации мелкодисперсных твердых частиц.
Четвертым недостатком является наличие плоского эластичного элемента в виде резинового температурного вибрационного амортизатора, который может стать источником токсичных газов в результате термодеструкции, вызванной высокой температурой при горении заряда.
Известно изобретение по патенту RU 2640466, опубл. 09.01.2018, где раскрыт безазидный газогенерирующий состав, содержащий новолачную фенолформальдегидную смолу, нитрат калия, карбонат магния основной, мочевину и графит в требуемой пропорции. Из указанной композиции формируют канальный пористый газопроницаемый заряд для использования в составе газогенерирующего устройства, обеспечивающий возможность создания процесса горения не объемным, а послойным, инициируемым искусственным перепадом давления между начальной поверхностью, поверхностью воспламенения и конечной поверхностью, поверхностью истечения генерируемых газов из исходного заряда.
Недостатком данного изобретения является то, что для нормального функционирования указанного состава требуются специальные условия, которыми должен обладать изготовленный из него заряд, например, наличие сквозной пористости и газопроницаемости, а также центрального глухого цилиндрического канала. Вышеизложенный недостаток приводит к усложнению и удорожанию технологии изготовления как самих газогенерирующих зарядов, так и генераторов газа на их основе.
Пламегасящая композиция, известная из патента RU 2610120, опубл. 08.02.2017, содержит соединение, выбранное из солей меди, в количестве от 30 мас.% до 95 мас.%, и огнезащитный компонент в количестве от 5 мас.% до 70 мас.%. В качестве источника тепла и источника энергии в этой композиции служит пиротехническое соединение, которое после поджига сгорает, создавая высокую температуру, обеспечивающую протекание реакции разложения композиции, что дает возможность распыления, совместно с пиротехническим соединением, большого количества полученных в результате реакции пламегасящих веществ с целью пожаротушения. Пламегасящая композиция на основе солей меди может быстро и эффективно уменьшать количество тепла, выделяемого при сгорании пиротехнического соединения; существенно снижать температуру распыляемых веществ и устранить необходимость применения в устройстве пожаротушения сложных систем охлаждения.
Основным недостатком данного изобретения является то, что указанная композиция не может использоваться в качестве источника получения «чистого» огнетушащего газа, так как генерируемый при ее сгорании газ содержит достаточно большое количество твердых продуктов сгорания (например, калия углекислого).
Наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения по п. 12 формулы является изобретение по патенту RU 2151135 С1, 20.06.2000, которое относится к рецептурам газогенерирующих составов для использования в системах вытеснения жидких и порошкообразных веществ. Газогенерирующий состав содержит нитрат калия, фенолформальдегидную смолу, основной карбонат магния и аммоний щавелевокислый одноводный при следующем соотношении компонентов, вес. %: нитрат калия 54,0 - 60,0; новолачная фенолформальдегидная смола 15,0 - 24,0; основной карбонат магния 5,0 - 17,0; аммоний щавелевокислый одноводный 5,0 - 20,0. Как указано в источнике, состав обладает высокими эксплуатационными качествами: низкой температурой образующихся газов и высокой величиной удельной газопроизводительности, и обеспечивает надежное функционирование конструкции газогенератора в диапазоне температур от минус 50 до плюс 50°С.
Недостатками наиболее близкого аналога является то, что отсутствует возможность использования упомянутого газогенерирующего состава для получения огнетушащего газа, так как в образующемся газе присутствует метан (более 0,05 мольных долей (мол. дол.) и пары воды (0,28-0,35 мол. дол.), и содержится малое количество углекислого газа (не более 0,16 мол. дол.), что в свою очередь ограничивает область применения данного газогенерирующего состава только для наддува и вытеснения жидких и порошкообразных веществ.
Раскрытие изобретения
Задача, на решение которой направлена группа изобретений, состоит в создании устройства газового пожаротушения с зарядом из пиротехнического состава, генерирующего смесь огнетушащих газов, таких как углекислый газ, азот и парообразная вода, с высокой степенью очистки продуктов сгорания от мелкодисперсных конденсированных твердых частиц, с простой технологией изготовления и удобного в эксплуатации в составе установок газового пожаротушения.
Техническим результатом является расширение области применения за счет возможности использования как в виде устройств пожаротушения, генерирующих огнетушащий газ (смесь газов) и предназначенных для тушения очагов класса А2, В и С, так и для систем вытеснения жидких и порошкообразных веществ, а также для активации процесса золе-гелеобразования при получении быстротвердеющей огнетушащей пены на основе вспененного гидрогеля кремниевой кислоты.
Дополнительный технический результат заключается в обеспечении возможности получения высокой степени очистки продуктов сгорания от мелкодисперсной твердой фазы при упрощении технологии изготовления и обеспечении удобства в эксплуатации.
Для решения задачи и обеспечения технического результата предложено два варианта исполнения устройства газового пожаротушения с радиальным (п. 1 формулы) и осевым (п. 6 формулы) истечением газа, а также газогенерирующий состав (п. 12 формулы), предназначенный для использования в указанных устройствах.
В первом варианте исполнения устройство газового пожаротушения содержит цилиндрический корпус с днищем, крышкой и отверстиями для выхода огнетушащего газа, газогенерирующий заряд и узел пуска, корпус оборудован кассетой, содержащей цилиндрическую оболочку, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда, и глухое дно. Кассета соединена с крышкой и размещена так, что между корпусом и кассетой образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд установлен внутри кассеты, причем отверстия для выхода огнетушащего газа расположены в цилиндрической стенке корпуса. Кассета снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой, при этом глухое дно кассеты выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности, наружным и внутренним, причем между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на днище сформирован кольцевой зазор.
Во втором варианте исполнения устройство газового пожаротушения содержит цилиндрический корпус с днищем, крышкой и отверстиями для выхода огнетушащего газа, выполненными в днище, заряд из газогенерирующего состава и узел пуска, корпус оборудован кассетой, содержащей цилиндрическую оболочку, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда, и глухое дно, кассета соединена с крышкой и размещена так, что между корпусом устройства и кассетой образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд установлен внутри кассеты. При этом кассета снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой, глухое дно кассеты выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности, наружным и внутренним, причем устройство содержит перфорированный диск, на поверхности которого выполнен кольцевой выступ, установленный таким образом, что между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на перфорированном диске сформирован кольцевой зазор.
Устройство во втором варианте исполнения может дополнительно содержать фильтр-охладитель, размещенный между перфорированным диском и колпачком, контактирующим с днищем.
В любом варианте исполнения устройства фильтрующая оболочка может быть выполнена из стойкого к высокотемпературному воздействию полотна, например, кремнеземной ткани. Между крышкой и зарядом размещен первый упругий элемент, а второй упругий элемент расположен между внутренним кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом перфорированного диска. Наружный кольцевой выступ глухого дна кассеты имеет технологические отверстия для обеспечения его разъемного (например, резьбового) соединения с цилиндрической оболочкой кассеты.
Предлагается также газогенерирующий состав, предназначенный для использования в вышеуказанных устройствах, и содержащий газогенерирующий агент, нитрат калия и новолачную фенолформальдегидную смолу в качестве горючего связующего, причем в качестве газогенерирующего агента используют оксалат металла с переменной валентностью при следующем соотношении компонентов, масс.%: оксалат металла с переменной валентностью 32,0 - 70,0 нитрат калия 25,0 - 54,0 новолачная фенолформальдегидная смола 5,0 - 14,0.
Краткое описание чертежей
Предлагаемая группа изобретений иллюстрируется чертежами.
На фиг.1 представлен общий вид варианта исполнения устройства газового пожаротушения с радиальным истечением газа.
На фиг.2 изображен общий вид варианта исполнения устройства газового пожаротушения с осевым истечением газа.
На Фиг. 3 показана фотография шашки газогенерирующего состава в процессе горения.
На Фиг. 4 представлена фотография раскаленной шашки газогенерирующего состава сразу после сгорания.
Варианты осуществления изобретения
В первом варианте исполнения (с радиальным истечением газа) устройство газового пожаротушения содержит цилиндрический корпус 1 с днищем 2, крышкой 3 и отверстиями 4 для выхода огнетушащего газа, газогенерирующий заряд 5 и узел пуска 6, выполненный с возможностью разъемного соединения с крышкой 3. Корпус 1 и его составные части могут быть выполнены из металла или композиционного материала. Корпус 1 оборудован кассетой 7, содержащей цилиндрическую оболочку 8, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда 5, и глухое дно 9, кассета 7 соединена с крышкой 3 и размещена так, что между корпусом 1 и кассетой 7 образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд 5 установлен внутри кассеты 7. Причем отверстия 4 для выхода огнетушащего газа расположены в цилиндрической стенке корпуса 1. При этом глухое дно 9 кассеты 7 выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической металлической оболочкой 8 и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности - наружным 11 и внутренним 10, наружный выступ 11 имеет технологические отверстия 12 для обеспечения сборки резьбового соединения кассеты и днища кассеты, а с внутренней стороны днища 2 корпуса 1 выполнен кольцевой выступ 13. Причем между наружным кольцевым выступом 11 дна кассеты 7 и кольцевым выступом 13 на днище сформирован кольцевой зазор.
Устройство газового пожаротушения по второму варианту исполнения (с осевым истечением газа) содержит цилиндрический корпус 1 с днищем 2, крышкой 3 и отверстиями 4 для выхода огнетушащего газа, выполненными в днище 2, газогенерирующий заряд 5 и узел пуска 6. Корпус 1 оборудован кассетой 7, содержащей цилиндрическую оболочку 8, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда 5, и глухое дно 9, кассета 7 соединена с крышкой 3 и размещена так, что между корпусом 1 и кассетой 7 образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд 5 установлен внутри кассеты 7. Днище 2 может быть выполнено из плоского металлического листа. При этом глухое дно 9 кассеты 7 выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической металлической оболочкой 8 и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности - наружным 11 и внутренним 10, наружный выступ 11 имеет технологические отверстия 12 для обеспечения сборки резьбового соединения кассеты и днища кассеты. Причем устройство содержит перфорированный диск 14, на поверхности которого выполнен кольцевой выступ 15, установленный таким образом, что между наружным кольцевым выступом дна кассеты 11 и кольцевым выступом 15 на перфорированном диске 14 сформирован кольцевой зазор. Устройство дополнительно содержит фильтр- охладитель 16 в виде таблетированного охладителя (например, на базе основного карбоната магния) и размещенный между перфорированным диском 14 и колпачком 17, контактирующим с днищем 2. Узел пуска 6, содержащий, например, электровоспламенитель, соединен посредством разъемного соединения с крышкой 3. В частном случае воспламенение заряда может быть осуществлено с использованием промежуточной шашки, устанавливаемой между узлом пуска 6 и зарядом 5. Устройство может быть дополнительно снабжено насадкой - газоводом (не показано), устанавливаемой со стороны днища 2.
В любом варианте исполнения устройства кассета может быть снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой 18, выполненной из одного или нескольких слоёв (от 1 до 5) стойкого к высокотемпературному воздействию полотна, например, из высокотемпературной кремнеземной ткани сатинового плетения марки КТ- И . С 8/3 ТО. Снаружи днища 2 отверстия 4 для выхода газа могут быть закрыты самоклеющейся пленкой с предупреждающей надписью.
Между крышкой 3 и зарядом 5 размещен первый упругий элемент 19, а второй упругий элемент 20 расположен между внутренним кольцевым выступом 10 дна 9 кассеты 7 и кольцевым выступом 13 на днище 2 корпуса 1 или кольцевым выступом 15 на перфорированном диске 14. Упругие элементы 19, 20 выполняют несколько функций. Первый упругий элемент 19 обеспечивает ориентацию и предотвращает смещение заряда 5 внутри кассеты 7, и участвует в формировании свободного объема 21 внутри кассеты 7 для обеспечения эффективного горения заряда 5. Второй упругий элемент 20 устанавливается для предотвращения смещения кассеты 7 относительно центральной оси корпуса 1 (другими словами, для поддержания постоянной величины кольцевого зазора между корпусом 1 и кассетой 7) и участвует в формировании свободного объема внутри корпуса 1 в виде буферной камеры 22, наличие которой, в совокупности с предусмотренными конструкцией кольцевыми зазорами, обеспечивает выравнивание потока газа и его равномерный выход через отверстия 4 для выхода огнетушащего газа. В качестве упругих элементов 19, 20 могут быть использованы пружины сжатия, пружины изгиба и др.
Устройство по любому из вариантов изобретения работает следующим образом. При подаче электрического импульса от узла пуска 6 заряд 5 из газогенерирующего состава воспламеняется. Продукты сгорания, проходя через газопроницаемую оболочку 8 кассеты 7 и дополнительно через фильтрующую оболочку 18 и фильтр-охладитель 16 (при его наличии) очищаются от твердых микрочастиц. Далее очищенный огнетушащий газ движется по кольцевым зазорам и выходит через отверстия в цилиндрической стенке или в днище корпуса в защищаемый объем. В результате концентрация кислорода в защищаемом объеме снижается до уровня, при котором горение очагов пожара прекращается.
Выполнение дна кассеты с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой упрощает технологию изготовления устройства, так как, по сравнению с прототипом, исключает необходимость операции закатки для установки внутреннего перфорированного корпуса и образования кольцевого зазора, что требует применения дополнительных инструментов и приспособлений. Кольцевые выступы обеспечивают при сборке удобство установки упругого элемента, а наличие кольцевого зазора между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на днище облегчает установку кассеты в корпусе генератора с обеспечением симметричного кольцевого зазора между кассетой и внутренней поверхностью корпуса устройства, наличие которого обеспечивает выравнивание потока газа и его равномерный выход через отверстия для выхода огнетушащего газа.
Введение в конструкцию устройства закрепленной снаружи кассеты фильтрующей оболочки, выполненной из стойкого к высокотемпературному воздействию полотна, например, кремнеземной ткани, обеспечивает более высокую степень очистки продуктов сгорания от мелкодисперсных твердых частиц по сравнению внутренним перфорированным корпусом. В прототипе очистка продуктов сгорания от конденсированных жидких и твердых частиц по существу является двухступенчатой: сначала продукты сгорания проходят через пористый слой заряда, так как горение осуществляется от внутренней поверхности к периферии, а затем через внутренний перфорированный корпус. Такой способ очистки требует изготовления заряда с глухим узким цилиндрическим каналом, что технологически сложно, в результате вся конструкция прототипа получается технологически сложной в изготовлении. В предлагаемом решении фильтрующая оболочка из стойкого к высокотемпературному воздействию полотна не только обеспечивает более высокую степень очистки, но также упрощает технологию изготовления конструкции, так как в ней может быть применен твердотопливный заряд простой и освоенной в изготовлении формы, например, в виде цилиндрических одноканальных шашек.
Применение в предлагаемом устройстве металлических упругих элементов для фиксации кассеты с зарядом и защиты её от вибрационных нагрузок вместо эластичного резинового амортизатора позволяет избежать выделения токсичных газов в результате термодеструкции.
Применение в конструкции предлагаемого устройства узла пуска в виде отдельного заменяемого узла обеспечивает удобство эксплуатации устройства, так как в случае нарушения целостности цепи запуска этот узел можно легко заменить, не прибегая к полной замене устройства на объекте защиты.
Проведенные испытания по тушению модельных очагов пожара и оценке степени очистки продуктов сгорания от мелкодисперсных твердых частиц подтвердили возможность практической реализации предложенных технических решений.
Испытания предлагаемых вариантов устройства по тушению модельных очагов пожара н-гептана по ГОСТ Р 53280.3-2009 проводились в условно герметичном объеме. Модельные очаги были потушены, при этом концентрация кислорода в защищаемом объеме снижалась до 14,76 - 14,95 % объемных для варианта с радиальным истечением и до 15,26 % объемных для варианта с осевым истечением, что свидетельствует о механизме газового тушения за счет снижения содержания кислорода в защищаемом объеме до уровня, не поддерживающего горение.
Газогенерирующий заряд может быть выполнен, как правило, на основе безазидных композиций, содержащих, в частности, нитрат калия, связующее и другие компоненты, в том числе газогенерирующие агенты, при сгорании которых в основном образуются следующие продукты сгорания: углекислый газ (более 60 %), пары воды, азот. Продукты сгорания не являются высокотоксичными веществами и не содержат озоноразрушающих веществ.
В качестве газогенерирующего агента используют оксалаты металлов с переменной валентностью, например, оксалат никеля двуводный NiC2O4-2H2O, оксалат меди полуводный СиС2О4-0,5Н2О, оксалат кобальта двуводный CoC2C>4-2H2O, оксалат железа (III) пятиводный Fe2(C2O4)3-5H2O, оксалат магния двуводный MgC2O4-2H2O, оксалат кальция одноводный СаС2О4-Н2О, преимущественно, оксалат меди полуводный.
Свойства оксалатов металла с переменной валентностью представлены в таблице 5.
Примеры осуществления одного из предлагаемых изобретений газогенерирующего состава, с указанием получаемых при сгорании продуктов приведены в таблице 6.
Таблица 5 — Свойства оксалатов металлов с переменной валентностью
Figure imgf000016_0001
Таблица 6 - Примеры осуществления газогенерирующего состава с указанием получаемых при сгорании составов продуктов
Figure imgf000017_0001
Для изготовления предлагаемого состава используются известные в технике приемы и оборудование. Смешивают порошки компонентов состава в соотношении как указано в примерах (таблица 6), для смешения может быть использован любой смеситель. Затем смесь порошков формуют в пресс-форму и уплотняют до необходимой плотности. После формования состав подвергается термообработке, время и температура выбираются в зависимости от марки фенолформальдегидной смолы.
Как видно из примеров осуществления изобретения (таблица 6) при сгорании предлагаемого состава образуется значительное количество углекислого газа СОг, что обеспечивает использование состава не только в устройствах, использующих смесь газов для создания давления внутри резервуара (модуля) и вытеснения огнетушащего вещества, но и в устройствах пожаротушения генерируемым огнетушащим газом. Отмечаем также, что при сгорании предлагаемого состава образуются лишь следы, не более 0,68 10'5 мольных долей, угарного газа (СО), что обеспечивает безопасность при использовании устройств пожаротушения с таким составом.
Примеры показывают, что наибольшее количество целевого огнетушащего газа, а именно СОг, дают составы на основе оксалата меди полуводного. При этом в примерах 1, 2, 3 количество паров воды в 1,5 раза меньше, чем количество паров воды в примерах 4, 5, 6, несмотря на то, что содержание газогенерирующего агента примерно в 1,5 - 2 раза выше. Таким образом, состав на основе оксалата меди полуводного возможно применять в тех областях, где требуется не только подавить возгорание, но и нанести минимальный вред защищаемому оборудованию, например, для тушения микроэлектроники. Дополнительным преимуществом состава (примеры 1 - 3) на основе оксалата меди полуводного является то, что их температура горения (Пример 1 - 913 °C) близка к температуре плавления образующейся конденсированной фазы, которая при коэффициенте избытка окислителя меньше единицы в большей степени состоит из чистой меди (температура плавления меди 1084,62 °C). В процессе горения этого состава происходит размягчение и подплавление образующихся частиц меди, которые при взаимодействии друг с другом формируют высокопористый скелет, выполняющий роль фильтра от образующихся в результате горения небольших количеств твердых частиц углерода и карбоната калия.
Заряды из предлагаемого состава прошли испытания в устройствах пожаротушения, генерирующих огнетушащий газ (газогенераторах), в модулях пожаротушения кухонного оборудования, а также в системах получения быстротвердеющей огнетушащей пены на основе вспененного гидрогеля кремниевой кислоты. В качестве примеров приведены процедуры и результаты испытаний газогенерирующего состава, выполненного согласно примеру 1.
Заряд из предлагаемого газогенерирующего состава размещали в устройствах пожаротушения, генерирующих огнетушащий газ. Использовали заряд, состоящий из 10 шашек со сквозным цилиндрическим каналом диаметром 12 мм. Указанное устройство устанавливали в герметичной испытательной камере объемом 0,5 м3, в которой был также размещен модельный очаг пожара. В первом случае использовали очаг класса А2, представляющий собой пластину из органического стекла (полиметилметакрилат) размером 105x20x10 (ДхЩхВ), во втором случае - очаг класса В, представляющий собой стальную плошку с н-гептаном диаметром 80 мм, в третьем случае - портативную газовую горелку (модельный очаг класса С). После предварительного горения модельного очага, которое для класса А2, В и С составило 30, 30 и 5 секунд соответственно, закрыли дверь испытательной камеры и привели в действие с помощью пиротехнического узла запуска газогенератор. Пламя модельных очагов А2, В и С было потушено через 20, 25 и 6 секунд соответственно после начала работы газогенератора. Процесс прекращения горения модельных очагов фиксировали визуально через смотровое стекло в испытательной камере. Огнетушащая концентрация по потере массы заряда составила 495 г/м3 во всех трех испытаниях, что близко к нормативной огнетушащей концентрации чистого СОг для тушения пожаров твердых нетлеющих материалов (пожар класса А2) и н-гептана, которая составляет 34,9 об.% или в пересчете на массовую концентрацию 637,2 г/м3 (https://gazoanalizators.ru/converter/). Данный факт в незначительной разнице концентраций обусловлен наличием азота и паров воды в газовой фазе продуктов сгорания предлагаемого состава.
Заряд из предлагаемого газогенерирующего состава, состоящий из 3 шашек со сквозным цилиндрическим каналом диаметром 10 мм, помещали в газогенератор, который затем установили внутри модуля пожаротушения кухонного оборудования, наполненного огнетушащей жидкостью. При помощи пиротехнического узла запуска инициировали работу газогенератора, через 3 секунды давление в баллоне достигло рабочего и сработала пусковая мембрана, обеспечив распыление огнетушащей жидкости на модельный очаг пожара, представляющий собой горящее растительное масло. Время выхода огнетушащей жидкости и работы газогенератора составило около 20 секунд. Модельный очаг был потушен в течение 10 секунд после начала распыления огнетушащей жидкости. Заряд из предлагаемого газогенерирующего состава помещали в газогенератор огнетушителя для получения быстротвердеющей огнетушащей пены на основе вспененного гидрогеля кремниевой кислоты (конструктивное исполнение огнетушителя раскрыто в патенте RU2749136, опубл. 04.06.2021). Заряд выполняли в виде одной бесканальной шашки, изолированной со стороны нижнего торца и боковой поверхности с помощью термостойкого полимерного материала для обеспечения торцевого горения и увеличения времени генерации газа. После инициирования горения газогенератора с помощью пиротехнического узла запуска, генерируемый газ (с высоким содержанием углекислого газа) по трубопроводам одновременно поступал на вытеснение жидкого компонента, представляющего собой раствор силиката щелочного металла и углеводородного поверхностно-активного вещества в воде, и на активацию процесса золе-гелеобразования указанного жидкого компонента для получения на выходе из устройства твердеющей в течение 10 секунд пенной массы. Температура выделяемых газов не превышала плюс 110 °C, что обусловлено в первую очередь низкой температурой горения предлагаемого состава, а также использованием химических поглотителей тепла. Активация процесса золе - гелеобразования жидкого компонента быстротвердеющей огнетушащей пены в данном случае возможна за счет высокого содержания СО2 в газовой фазе продуктов сгорания предлагаемого состава.

Claims

Формула изобретения
1. Устройство газового пожаротушения, содержащее цилиндрический корпус с днищем, крышкой и отверстиями для выхода огнетушащего газа, заряд из газогенерирующего состава и узел пуска, корпус оборудован кассетой, содержащей цилиндрическую оболочку, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда, и глухое дно кассеты, кассета соединена с крышкой и размещена так, что между корпусом устройства и кассетой образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд установлен внутри кассеты, отличающееся тем, что отверстия для выхода огнетушащего газа расположены в цилиндрической стенке корпуса, кассета снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой, при этом глухое дно кассеты выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности, наружным и внутренним, причем между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на днище сформирован кольцевой зазор.
2. Устройство по п. 1, отличающееся тем, что фильтрующая оболочка выполнена из стойкого к высокотемпературному воздействию полотна, например, кремнеземной ткани.
3. Устройство по п. 1, отличающееся тем, что наружный кольцевой выступ глухого дна кассеты имеет технологические отверстия.
4. Устройство по п. 1, отличающееся тем, что между крышкой и зарядом размещен первый упругий элемент.
5. Устройство по п.п. 1 - 4, отличающееся тем, что содержит второй упругий элемент, зафиксированный между внутренним кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на днище.
6. Устройство газового пожаротушения, содержащее цилиндрический корпус с днищем, крышкой и отверстиями для выхода огнетушащего газа, выполненными в днище, заряд из газогенерирующего состава и узел пуска, корпус оборудован кассетой, содержащей цилиндрическую оболочку, проницаемую для газообразных продуктов горения заряда, и глухое дно, кассета соединена с крышкой и размещена так, что между корпусом устройства и кассетой образован кольцевой зазор, при этом газогенерирующий заряд установлен внутри кассеты, отличающееся тем, что кассета снабжена закрепленной снаружи фильтрующей оболочкой, глухое дно кассеты выполнено с возможностью разъемного соединения с цилиндрической оболочкой и снабжено двумя кольцевыми выступами на внешней поверхности, наружным и внутренним, причем устройство содержит перфорированный диск, на поверхности которого выполнен кольцевой выступ,
19
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) установленный таким образом, что между наружным кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом на перфорированном диске сформирован кольцевой зазор.
7. Устройство по п. 6, отличающееся тем, что фильтрующая оболочка выполнена из стойкого к высокотемпературному воздействию полотна, например, кремнеземной ткани.
8. Устройство по п. 6, отличающееся тем, что наружный кольцевой выступ глухого дна кассеты имеет технологические отверстия.
9. Устройство по п. 6, отличающееся тем, что между крышкой и зарядом размещен первый упругий элемент.
10. Устройство по п.п. 6 - 9, отличающееся тем, что содержит второй упругий элемент, расположенный между внутренним кольцевым выступом дна кассеты и кольцевым выступом перфорированного диска.
11. Устройство по п. 10, отличающееся тем, что устройство дополнительно содержит фильтр-охладитель, размещенный между перфорированным диском и колпачком, контактирующим с днищем.
12. Газогенерирующий состав, содержащий газогенерирующий агент, нитрат калия и новолачную фенолформальдегидную смолу в качестве горючего связующего, отличающийся тем, что предназначен для использования в устройствах по п.п. 1 - 11, причем в качестве газогенерирующего агента используют оксалат металла с переменной валентностью при следующем соотношении компонентов, масс.%: оксалат металла с переменной валентностью 32,0 - 70,0 нитрат калия 25,0 - 54,0 новолачная фенолформальдегидная смола 5,0 - 14,0
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
PCT/RU2023/000156 2022-05-30 2023-05-29 Устройство газового пожаротушения и газогенерирующий состав WO2023234797A1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2022114525A RU2783607C1 (ru) 2022-05-30 Газогенерирующий состав
RU2022114525 2022-05-30
RU2022134775A RU2801085C1 (ru) 2022-12-28 Устройство газового пожаротушения (варианты)
RU2022134775 2022-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023234797A1 true WO2023234797A1 (ru) 2023-12-07

Family

ID=89025326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2023/000156 WO2023234797A1 (ru) 2022-05-30 2023-05-29 Устройство газового пожаротушения и газогенерирующий состав

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2023234797A1 (ru)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1047484A1 (ru) * 1982-06-07 1983-10-15 Всесоюзный научно-исследовательский институт горноспасательного дела Устройство дл подавлени взрывов и загораний
WO1995032761A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Feuerlöschgenerator mit einem gehäuse
US5660236A (en) * 1994-07-21 1997-08-26 Kidde Technologies, Inc. Discharging fire and explosion suppressants
RU2151135C1 (ru) * 1998-07-27 2000-06-20 Предприятие "Источник" Газогенерирующий состав
RU2211063C2 (ru) * 2000-08-21 2003-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Источник" Газогенерирующее устройство
RU2292234C2 (ru) * 2005-03-29 2007-01-27 Евгений Иванович Коломин Газогенератор
RU2554581C2 (ru) * 2010-09-16 2015-06-27 Сянь Джей энд Ар Файер Файтинг Эквипмент Ко., Лтд. Огнетушащая композиция, образующая огнетушащее вещество при высокотемпературном разложении
RU2640466C2 (ru) * 2016-04-29 2018-01-09 Николай Александрович Панкратьев Газогенерирующее устройство
CN108355293A (zh) * 2018-03-20 2018-08-03 天津鹏安数讯消防设备工程有限公司 一种s型热气溶胶灭火剂
WO2019035015A1 (en) * 2017-08-16 2019-02-21 Osaühing Mythika Invest DEVICE FOR GENERATING FIRE SUPPRESSION GAS
CN106621165B (zh) * 2016-09-14 2019-10-18 南京理工大学 一种低温s型气溶胶灭火剂

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1047484A1 (ru) * 1982-06-07 1983-10-15 Всесоюзный научно-исследовательский институт горноспасательного дела Устройство дл подавлени взрывов и загораний
WO1995032761A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Feuerlöschgenerator mit einem gehäuse
US5660236A (en) * 1994-07-21 1997-08-26 Kidde Technologies, Inc. Discharging fire and explosion suppressants
RU2151135C1 (ru) * 1998-07-27 2000-06-20 Предприятие "Источник" Газогенерирующий состав
RU2211063C2 (ru) * 2000-08-21 2003-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Источник" Газогенерирующее устройство
RU2292234C2 (ru) * 2005-03-29 2007-01-27 Евгений Иванович Коломин Газогенератор
RU2554581C2 (ru) * 2010-09-16 2015-06-27 Сянь Джей энд Ар Файер Файтинг Эквипмент Ко., Лтд. Огнетушащая композиция, образующая огнетушащее вещество при высокотемпературном разложении
RU2640466C2 (ru) * 2016-04-29 2018-01-09 Николай Александрович Панкратьев Газогенерирующее устройство
CN106621165B (zh) * 2016-09-14 2019-10-18 南京理工大学 一种低温s型气溶胶灭火剂
WO2019035015A1 (en) * 2017-08-16 2019-02-21 Osaühing Mythika Invest DEVICE FOR GENERATING FIRE SUPPRESSION GAS
CN108355293A (zh) * 2018-03-20 2018-08-03 天津鹏安数讯消防设备工程有限公司 一种s型热气溶胶灭火剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6116348A (en) Method and apparatus for fire extinguishing
CA2545245C (en) Man-rated fire suppression system
US4197213A (en) Method and apparatus for the pyrotechnic generation of multi-component gases
US9744509B2 (en) Chemical carbon dioxide gas generator
SA99200480B1 (ar) طريقة وجهاز لإطفاء النيران
RU2302993C2 (ru) Химический кислородный генератор
AU736509B2 (en) Fire-extinguishing method and fire-extinguishing system
RU2046614C1 (ru) Устройство для обнаружения и объемного тушения пожара и дымообразующий состав
EP0581829A1 (en) Chemical oxygen generator
KR101537126B1 (ko) 질소 가스를 발생시키기 위한 제형
US20050199325A1 (en) Gas generator and method for the generation of low-temperature gas
Li et al. Fire suppression performance of a new type of composite superfine dry powder
WO2023234797A1 (ru) Устройство газового пожаротушения и газогенерирующий состав
JP6473318B2 (ja) 煙幕源発生剤組成物と煙幕発生器
Zalosh Metal hydride fires and fire suppression agents
RU2193429C2 (ru) Экологически чистые малопламенные и беспламенные аэрозольгенерирующие составы для тушения пожаров
Pathak et al. Evaluation of small scale n‐heptane fire extinguishing efficacy by natural antioxidants based pyrotechnic compositions: An experimental study
RU2801085C1 (ru) Устройство газового пожаротушения (варианты)
RU2477163C2 (ru) Аэрозольобразующий состав (аос) и средство объемного пожаротушения
RU2783607C1 (ru) Газогенерирующий состав
RU2142306C1 (ru) Способ пожаротушения и устройство для его осуществления
RU2142835C1 (ru) Способ объемного пожаротушения и устройство для его осуществления
RU2201774C2 (ru) Аэрозолеобразующий состав и генератор огнетушащего аэрозоля
CA2501474C (en) Apparatus and method for suppressing a fire
RU2383489C2 (ru) Способ получения холодного газообразного кислорода и устройство для его осуществления

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23816435

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1