WO2023175284A1 - Dispositif multicouche autocollant imprégné d'une substance sémiochimique - Google Patents

Dispositif multicouche autocollant imprégné d'une substance sémiochimique Download PDF

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WO2023175284A1
WO2023175284A1 PCT/FR2023/050381 FR2023050381W WO2023175284A1 WO 2023175284 A1 WO2023175284 A1 WO 2023175284A1 FR 2023050381 W FR2023050381 W FR 2023050381W WO 2023175284 A1 WO2023175284 A1 WO 2023175284A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
self
adhesive
multilayer device
semiochemical
block copolymer
Prior art date
Application number
PCT/FR2023/050381
Other languages
English (en)
Inventor
Yannick ESCUDIE
Sylvain Bourrigaud
Original Assignee
Ceva Sante Animale
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ceva Sante Animale filed Critical Ceva Sante Animale
Publication of WO2023175284A1 publication Critical patent/WO2023175284A1/fr

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P17/00—Pest repellants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release

Definitions

  • TITLE Self-adhesive multilayer device impregnated with a semiochemical substance
  • the present invention relates to a self-adhesive multilayer device that can be impregnated and recharged with a semiochemical substance and allows the diffusion over time of this semiochemical substance.
  • the present invention also relates to a kit comprising one or more self-adhesive multilayer devices and a composition comprising a semiochemical substance.
  • the present invention also relates to the use of this device or kit in a method of diffusing a semiochemical substance to modify behavior in an animal.
  • Semiochemical substances are volatile substances that are increasingly used in many fields, for example, to control the behavior of animals or to regulate populations of insect pests.
  • semiochemical substances are generally composed of a mixture of organic molecules. Each molecule has its own volatility and the volatilities can therefore vary a lot depending on the nature of the molecule. For the effect of the mixture to be optimal, each of the molecules that compose it must be diffused in a controlled and balanced manner.
  • One of the major problems that arises in order to be able to optimally use these semiochemical substances is the possibility of storing them and releasing them using materials allowing not only the preservation of the purity of the semiochemical substances during the manufacture of the device and during the time of use, but also controlled release at sufficient rates over long periods. Another problem is being able to load materials multiple times to avoid having to craft and use a new item for each new desired use.
  • This diffusion can be done, among other things, by wicks immersed in a reservoir bottle, but this device has the disadvantage of being bulky and expensive in terms of materials (plastic bottle, non-recyclable solid wick).
  • Another method of diffusion can be done by simply spraying semiochemical substances onto a support surface. In this case, the user faces several separate technical problems.
  • a first problem is to slow down and control the diffusion over time of semiochemical substances.
  • a second problem is the formation of an unsightly greasy stain at the spray deposition zone.
  • a third problem is the protection of the deposit against involuntary wiping of the deposit in contact with an object or fabric.
  • a compact diffuser of semiochemical substances for example in the form of a thin film, applicable to any type of surface, curved or flat.
  • the latter must make it possible to constitute a compact reservoir of semiochemical substances with a minimal volume and a large diffusion surface. It must make it possible to control the diffusion of semiochemical substances over time to extend the duration of effectiveness over 6 to 10 days, and to absorb the semiochemical substances quickly enough (of the order of a few minutes) so as to protect them from accidental wiping by contact with another surface and being able to be recharged with semiochemical substances.
  • This compact diffuser will advantageously present an aesthetic surface unaltered by the deposition of semiochemical substances.
  • thermoplastic matrix for the release of semiochemicals was described in 1996 in patent US5,504,142.
  • the matrix is a Pebax® type copolymer.
  • Pebax® is a plasticizer-free thermoplastic elastomer or flexible polyamide composed of a regular linear chain of rigid polyamide segments and flexible polyether segments.
  • this type of matrix requires the use of an acid type solvent undecylenic serving as a vector for the active substance to penetrate the copolymer matrix.
  • This solvent derived from undecylenic acid with biocidal properties well known to those skilled in the art
  • This solvent necessary for carrying out the process described in this invention is potentially harmful to the environment or can have a negative interaction with animals. The presence of such solvents is therefore prohibitive for the use of such a matrix to store and release semiochemical substances.
  • EP0338732 describes a matrix for the release and diffusion of active substances such as perfumes and pheromones in the atmosphere.
  • the matrix is permeable to the active substances and is formed of a copolymer which can be sufficiently softened at a temperature between 45°C and 160°C to incorporate the substances.
  • the matrix is formed of a substantially linear block copolymer which is a reaction product of a polydiorganosiloxane which forms soft segments in said reaction product and a diisocyanate which forms hard segments, said soft segments comprising from 70 to 99% by weight, based on the weight of said copolymer.
  • the problem with such a matrix is that its manufacture involves high temperatures not compatible with pheromones. In addition, once the pheromone has been released, it is not possible to recharge the matrix.
  • International application W001/50859 also describes a slow release insect repellent composition
  • a slow release insect repellent composition comprising an insect repellent, an oleophilic chemical product soluble in the insect repellent and a polysaccharide type matrix in which the combination of the insect repellent and the oleophilic chemical product is trapped in the matrix such that the insect repellent is released slowly from the matrix.
  • the problem with this type of composition is that solidification goes through a drying stage at temperatures incompatible with semiochemical substances which are very sensitive to heat and which will evaporate during this stage. Additionally, once the insect repellent compound is fully released, the composition cannot be refilled.
  • EP3187046 describes the use of block copolymers as a support material for diffusing pheromones, the block copolymers being used in the form of solid particles or granules of millimeter size.
  • the diffusion distance playing a primary role in the diffusion kinetics the person skilled in the art would therefore not have used such a material in the form of a thin film because he would have expected that a drastic reduction in the thickness of the material induces a drastic acceleration of the diffusion of pheromones, so that the control of this diffusion is no longer controlled.
  • FR3032972 also describes a composition comprising a polymer elastomer phase in the form of an acrylic block copolymer and an odorous active compound allowing release of said odorous active compound for a given period of time.
  • This document describes, for example, articles obtained by injection molding, extrusion, co-extrusion or extrusion/blow molding leading to the preparation of profiled parts or elements, blocks, tubes, sheets or even films.
  • the present invention therefore relates to a self-adhesive multilayer device comprising successively:
  • an active layer comprising a block copolymer and optionally a semiochemical substance, said block copolymer being an acrylic block copolymer comprising at least one alkyl polymethacrylate block and at least one alkyl polyacrylate block, a block copolymer styrenics comprising at least one block of polystyrene and at least one block of optionally hydrogenated polydiene, or a mixture of these.
  • the device according to the present invention is a device for diffusing a semiochemical substance (e.g. C4 to C18 compounds having alcohol, ketone, aldehyde, ester, alkene, alkyne, aromatic functions, etc.), positionable on numerous surfaces.
  • a semiochemical substance e.g. C4 to C18 compounds having alcohol, ketone, aldehyde, ester, alkene, alkyne, aromatic functions, etc.
  • It is a multilayer device comprising a thin polymeric film, obtained for example by extrusion, superimposed on a support structure itself composed of several layers to give the assembly the required mechanical strength, the adhesive character, and the desired aesthetic appearance.
  • This device thanks to the gradual release of a semiochemical substance, makes it possible to modify the behavior of an animal and in particular to confer a calming effect on pets, such as dogs and cats.
  • the active layer of this device is a thin layer (e.g. a few hundred micrometers) which can be easily obtained by extrusion and which can be easily impregnated with a semiochemical (e.g. by simple spraying of the semiochemical substance, pure or mixed with d other ingredients such as a solvent, on the surface of this layer).
  • a semiochemical e.g. by simple spraying of the semiochemical substance, pure or mixed with d other ingredients such as a solvent, on the surface of this layer.
  • the active layer also makes it possible to effectively release, in a controlled and balanced manner, this semiochemical substance, even when it is a mixture of active molecules, for example in the context of 'a pheromonal mixture. Indeed, despite different volatilities of the molecules making up a pheromonal mixture, the active layer makes it possible to balance the diffusion speeds of these different molecules so as to obtain the desired pheromonal activity.
  • the device according to the invention can be easily recharged by application of the semiochemical substance to its surface. surface, for example by means of a spray. Reloading the active layer does not induce any detachment of this layer despite swelling linked to the adsorption of the semiochemical substance. Thus, the active layer adheres well to the support layer via the second adhesive layer, even when it is loaded with semiochemical substance.
  • the structure of the device according to the invention in the form of a thin self-adhesive film, flexible and non-brittle, also makes it possible to conform to any type of surface, whether flat or curved.
  • its exterior appearance is preserved over time (no whitening of the active layer for example) allowing the same aesthetic to be maintained.
  • the present invention also relates to a kit comprising one or more self-adhesive multilayer devices according to the invention and a composition comprising a semiochemical substance.
  • the present invention also relates to the use of a self-adhesive multilayer device according to the invention or of a kit according to the invention for the diffusion of a semiochemical substance, in particular for the absorption and diffusion of a semiochemical substance.
  • the invention also relates to a method for diffusing a semiochemical substance comprising the following steps: a) application of a self-adhesive multilayer device according to the invention on a support, b) impregnation of the active layer of the self-adhesive multilayer device with a substance semiochemical by bringing the active layer into contact with the semiochemical substance, c) diffusion of the semiochemical substance from the active layer of the self-adhesive multilayer device, d) optionally, repetition of steps b) and c).
  • the present invention also relates to the use of a self-adhesive multilayer device according to the invention or of a kit according to the invention for modifying behavior in an animal.
  • the self-adhesive multilayer device comprises at least 4 layers, namely (1) a first adhesive layer; (2) a support layer; (3) a second adhesive layer; and (4) an active layer.
  • the first adhesive layer is intended to be adhered to a surface, while the second adhesive layer serves to adhere the active layer to the support layer.
  • the adhesive layers may be made of any suitable adhesive material (in particular to enable the device to be stuck to any type of support), such materials being well known to those skilled in the art.
  • the adhesive layers will advantageously comprise, in particular will consist of, an acrylic polymer.
  • the adhesive layers typically each have a thickness of 1 pm to 50 pm, in particular from 2 pm to 20 pm, preferably from 5 pm to 15 pm. Such thickness can be measured by optical microscopy.
  • the first adhesive layer can additionally be protected by a protective layer.
  • This protective layer will be removed before use, that is to say just before sticking the self-adhesive multilayer device on the chosen support.
  • the support layer will typically be a layer of cellulose, that is to say paper, or even a metal or plastic film.
  • the device according to the invention may comprise a layer of ink, not uniformly distributed, between the support layer and the second adhesive layer.
  • the support layer typically has a thickness of 1 pm to 200 pm, in particular from 5 pm to 150 pm, preferably from 10 pm to 100 pm, for example around 50 pm. Such thickness can be measured by optical microscopy.
  • the active layer is intended to be in contact with the ambient air. It is made up of a film with absorption and diffusion capacities of semiochemical substances thanks to the microstructure of its material. Diffusion occurs slowly according to a kinetic profile adapted to the application. Once the semiochemical substance has been diffused, the film can then be recharged with the semiochemical substance by bringing the film into contact with a composition containing the semiochemical substance.
  • This film is also flexible and deformable so that it can be positioned on non-flat surfaces and conform to the surface to which it is applied.
  • the film material will have a tensile Young's modulus less than or equal to 1500 MPa (measured according to ISO 527) and an elongation at break greater than or equal to 20% (measured according to ISO 527).
  • this film also has the property of being transparent so as to be able to see, through transparency, the support layer on which it is applied. This allows you to see any decoration printed on the support layer.
  • the film material will have a HAZE of less than or equal to 20% (measured according to ISO 13468) and a light transmittance (TL) greater than or equal to 80% (measured according to ISO 13468).
  • the active layer thus comprises a block copolymer and optionally a semiochemical substance, said block copolymer being an acrylic block copolymer comprising at least one alkyl polymethacrylate block and at least one alkyl polyacrylate block, a styrenic block copolymer comprising at least one block of polystyrene and at least one block of optionally hydrogenated polydiene, or a mixture of these.
  • the block copolymer is an acrylic block copolymer.
  • block copolymer also called “block copolymer” is understood to mean a copolymer containing, in particular consisting of, a linear sequence of several different blocks, each block consisting of a polymer chain , two adjacent blocks therefore being made up of different polymer chains.
  • a block copolymer constitutes a single macromolecule, such that each block is covalently linked to the next block, either directly through a covalent bond or through a constituent unit that is not an integral part of the blocks.
  • the polymer chain constituting a block will advantageously result from the polymerization of one or more, in particular 1 or 2, monomer species, preferably one monomer species.
  • alkyl is meant a monovalent, linear or branched saturated hydrocarbon group.
  • the alkyl group advantageously comprises 1 to 10 carbon atoms ((CrCio)alkyl), in particular 1 to 8 carbon atoms ((CrCs)alkyl), in particular 1 to 6 carbon atoms ((CrCôjalkyl), preferably 1 to 4 carbon atoms ((CrC4)alkyl).
  • the diene advantageously comprises 4 to 10 carbon atoms, in particular 4 to 8 carbon atoms, in particular 4 to 6 carbon atoms, preferably 4 or 5 carbon atoms. This may be, for example, butadiene or isoprene.
  • polydiene we mean a polymer resulting from the polymerization of a diene.
  • the block copolymer is advantageously a bi-block copolymer or a tri-block copolymer, preferably a tri-block copolymer.
  • the block copolymer is a tri-block copolymer, it advantageously comprises at most 2 identical blocks, preferably it comprises 2 identical blocks, in particular 2 blocks of polyalkyl methacrylate or polystyrene.
  • the block copolymer comprises at least one alkyl polymethacrylate block and at least one alkyl polyacrylate block.
  • the alkyl polymethacrylate is advantageously polymethyl methacrylate (PMAA ⁇ ) and/or the alkyl polyacrylate is advantageously polybutyl acrylate (P ⁇ Bu) or a copolymer of butyl acrylate and 2-ethyl-hexyl acrylate, preferably is polybutyl acrylate (P ⁇ Bu).
  • the acrylic block copolymer is advantageously a bi-block copolymer or a tri-block copolymer, preferably a tri-block copolymer.
  • the acrylic block copolymer is a tri-block copolymer, it advantageously comprises at most 2 identical blocks, preferably it comprises 2 identical blocks, in particular 2 blocks of polyalkyl methacrylate.
  • the acrylic block copolymer is a tri-block copolymer of the PMMA-PABu-PMMA type. This could be Nanostrength® M53 copolymer.
  • the block copolymer when the block copolymer is a styrenic block copolymer, the block copolymer comprises at least one polystyrene block and at least one optionally hydrogenated polydiene block.
  • the possibly hydrogenated polydiene could be polybutadiene, polyisoprene, polyethylene-butylene (resulting from the hydrogenation of polybutadiene), or even polyethylene-propylene (resulting from the hydrogenation of polyisoprene).
  • the styrenic block copolymer is advantageously a bi-block copolymer or a tri-block copolymer, preferably a tri-block copolymer.
  • the styrenic block copolymer is a tri-block copolymer, it advantageously comprises at most 2 identical blocks, preferably it comprises 2 identical blocks, in particular 2 polystyrene blocks.
  • the styrene block copolymer is a tri-block copolymer of the SBS (styrene-butadiene-styrene), SIS (styrene-isoprene-styrene), SEBS (styrene-(ethylene-butylene)-styrene) type, or even SEPS ( styrene-(ethylene-propylene)-styrene).
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • SIS styrene-isoprene-styrene
  • SEBS styrene-(ethylene-butylene)-styrene
  • SEPS styrene-(ethylene-propylene)-styrene
  • the active layer typically has a thickness of 5 pm to 500 pm, in particular from 10 pm to 400 pm, in particular from 20 pm to 300 pm, for example from 50 pm to 250 pm, preferably from 100 pm to 250 pm, for example example of around 200 pm. Such thickness can be measured by optical microscopy.
  • This active layer can be prepared by extrusion and calendering. This allows you to obtain a film of the required thickness.
  • the active layer may also include a semiochemical substance. If the active layer does not contain such a substance, it may subsequently be impregnated with such a semiochemical substance.
  • the active layer in particular when it is impregnated with a semiochemical substance, can be protected by a protective layer, preferably waterproof, to be removed at the time of use, once the device is stuck on the chosen support.
  • a protective layer preferably waterproof
  • This layer of protection may be made of any suitable material well known to those skilled in the art. This could for example be an aluminized protective layer.
  • the semiochemical substance will advantageously represent from 1% to 80%, in particular from 1% to 50%, in particular from 2% to 40%, more particularly from 5 to 30%, preferably from 5% to 20%. % by weight relative to the weight of the active layer.
  • siochemical substance describes a chemical substance emitted by a plant or an animal into the environment and which serves as a signal between living beings. It can consist of a molecule or a mixture of molecules.
  • the semiochemical substance will more particularly be an animal pheromone, in particular a mammalian pheromone.
  • Semiochemicals can be perceived by different organs. Thus, semiochemical substances can be perceived by smell for volatile compounds, or by taste for non-volatile compounds.
  • the information carried by semiochemical substances can allow the location and recognition of a sexual partner, for example.
  • Semiochemical substances and more particularly pheromones are chemical compounds of which a large number of examples (8000) are given in the database accessible online Pherobase (www.pherobase.com).
  • the semiochemical substance is a semiochemical substance with a fatty chain, and is advantageously chosen from the group of pheromones, in particular animal pheromones. It will more particularly be a volatile substance.
  • volatile refers to the ability of the semiochemical substance to pass from the liquid state to the gaseous state, under ambient conditions of pressure and temperature, that is to say at approximately 20° C and at atmospheric pressure (1013.25 hPa).
  • a “volatile” liquid is a liquid whose saturated vapor pressure at 20° C is greater than 1 Pa, preferably it is between 1 Pa and 3000 Pa, in particular between 1 Pa and 2500 Pa, more preferably between 1 Pa and 1500 Pa, more preferably between 1 Pa and 1000 Pa, in particular between 1 Pa and 700 Pa.
  • fatty chain is meant, for the purposes of the present invention, an aliphatic hydrocarbon chain, preferably linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 5 to 24, in particular 5 to 18, preferably 6 to 16, atoms of carbon.
  • the semiochemical substance according to the invention will advantageously be chosen from alkanols and alkenols having from 5 to 18 carbon atoms, alkanals and alkenals having from 5 to 18 atoms carbon, alkanones having 6 to 18 carbon atoms, alkyl or alkene acetates having 5 to 18 carbon atoms, 1,7-dioxaspirononane, 3- or 4-hydroxy-1,7 -dioxaspiro- undecane, benzyl alcohol, Z-(9)-tricosene (muscalure), heneicosane, diacetyl, alkanoic acids having 5 to 16 carbon atoms (eg caprylic acid, laurylic acid ), pinene, methyleugenol, eugenol, 4-methoxy-cinnamaldehyde, estragol, indole, ethyldodecanoate, tert-butyl 4-chloro-2-
  • the semiochemical substance can be chosen from ferrugineol, ferrugineone or a ferrugineol-ferrugineone mixture.
  • fatty chain pheromones are Z-5-decenyl acetate, dodecanyl acetate, Z-7-dodecenyl acetate, E-7-dodecenyl acetate, Z-8-dodecenyl acetate, E- 8-dodecenyl acetate, Z-9-dodecenyl acetate, E-9-dodecenyl acetate, E-10-dodecenyl acetate, 11-dodecenyl acetate, Z-9,11-dodecadienyl acetate, E-9, 11 - dodecadienyl acetate, Z-11 -tridecenyl acetate, E-11 -tridecenyl acetate, tetradecenyl acetate, E-7-tetradecenyl acetate, Z-8-tetradecenyl acetate, E-8-tetradeceny
  • the semiochemical substance according to the invention could also be chosen from fatty acid esters, and more particularly methyl or ethyl fatty acid esters, the fatty acid advantageously having from 5 to 18 carbon atoms and in particular from 8 with 18 carbon atoms. This could be methyl laurate.
  • the semiochemical substance is chosen from the group of pheromones, in particular animal pheromones, in particular mammalian pheromones.
  • the mammals according to the invention are preferably chosen from dogs, cats, horses, cattle and pigs.
  • the animal pheromone in particular of mammals, can thus be chosen from the pheromones of dogs, cats, horses, cattle and pigs.
  • the animal pheromone is a soothing pheromone.
  • mammalian pheromones are soothing pheromones such as apasin which is secreted by females during breastfeeding or facial pheromones in cats.
  • the pheromones according to the invention are natural or synthetic pheromones.
  • the semiochemical substance can be protected against the action of light and/or oxygen, in particular by the use of antioxidant and/or anti-UV agents.
  • the active layer may also contain at least one additive chosen by antioxidant agents, anti-UV agents and their mixtures.
  • the antioxidant agents may be chosen from the group consisting of vitamin E, butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT) and mixtures thereof. These antioxidants protect the semiochemical substance from degradation by oxygen and can be added in quantities ranging from 0.1% to 3%, particularly between 0.5% and 2% by weight relative to the weight of the active layer.
  • the anti-UV agents can be chosen from the group consisting of beta-carotene, p-aminobenzoic acid, hindered amines and hindered alkoxyamines and mixtures thereof.
  • the hindered amines may be derivatives of 4-tetramethyl-piperidine, notably known under the name HALS (“hindered amine light stabilizers”) and described in Schaller, C., Rogez, D. & Braig, A. “Hindered amine light stabilizers in pigmented coatings. » J Coat Technol Res 6, 81 -88 (2009).
  • Hindered alkoxyamines can be, for example, TEMPO from Solvay.
  • the self-adhesive multilayer device according to the invention may have any size and any shape, depending on the intended application. KU
  • the kit according to the invention comprises one or more self-adhesive multilayer devices according to the invention and a composition, preferably liquid, comprising a semiochemical substance.
  • the self-adhesive multilayer devices according to the invention do not include a semiochemical substance.
  • the active layer of these devices will advantageously be impregnated with a semiochemical substance using the composition included in the kit.
  • This impregnation could be carried out for example by spraying, by brushing or rolling, or by dipping, preferably by spraying, preferably once the device is stuck on the chosen support.
  • the composition advantageously comprises, in particular consists of, a semiochemical substance, optionally solubilized in a solvent.
  • the solvent may in particular be an ether such as di(propylene glycol) methyl ether, an alcohol such as isopropanol, etc.
  • the composition does not contain any solvent.
  • the composition may also include one or more antioxidant agents and one or more anti-UV agents as defined above in order to protect the semiochemical substance against the action of UV and/or oxygen.
  • Additives such as stabilizers, preservatives or even rheology agents may possibly be present in the composition.
  • the composition will preferably be contained in a container allowing it to be sprayed. It can also be contained in a container equipped with a drip system or a brush.
  • the self-adhesive multilayer device according to the invention and the kit according to the invention are useful for the diffusion of a semiochemical substance, in particular according to a method comprising: a) the application of a self-adhesive multilayer device according to the invention on a support , b) impregnation of the active layer of the self-adhesive multilayer device with a semiochemical substance by bringing the active layer into contact with the semiochemical substance, c) diffusion of the semiochemical substance from the active layer of the self-adhesive multilayer device, d) optionally, repeating steps b) and c).
  • Step a) can be carried out before or after step b). Step a):
  • the self-adhesive multilayer device according to the invention can be applied to any type of support, whether flat or curved, since its flexible structure allows the device to conform to the shape of the support, and whatever the material of the support.
  • the support can be made of a material chosen from the group consisting of glass, textile, paper, cardboard, plastic, brick, concrete, wood, leather, vegetable fibers, metal, ceramics, and a combination thereof.
  • a support may comprise or consist of a more or less extensive and more or less flat continuous surface such as a wall, opaque or transparent, for example a wall, a floor, a glazed area such as a window, a piece of furniture, for example a cupboard, or a plastic crate.
  • a support can also include an article, that is to say a discrete or individualized object.
  • This item may be in the form of a stake, a stake, a fence, a palisade, a staple, a hook, a cardboard plate, a plastic plate. glass, a plastic plate, a metal plate, a cloth, a tarpaulin, a bag, a transport box, a T-shirt, etc.
  • the impregnation of the active layer can be carried out by simply bringing the active layer into contact with a composition, preferably liquid, comprising or consisting of the semiochemical substance, such as the composition of the kit according to the present invention.
  • the composition preferably liquid, will advantageously comprise, in particular consist of, a semiochemical substance, optionally dissolved in a solvent.
  • Additives such as stabilizers, preservatives or even rheology agents may possibly be present in the composition.
  • the solvent may in particular be an ether such as di(propylene glycol) methyl ether, an alcohol such as isopropanol, etc.
  • the composition does not contain any solvent.
  • Such contacting can be carried out for example by spraying the composition onto the active layer, by brushing or rolling the active layer with the composition, or by dipping the active layer in the composition.
  • the active layer is impregnated with the semiochemical substance, the semiochemical substance will be able to gradually diffuse through this active layer and modify the behavior in an animal in its immediate environment.
  • An advantage of the device according to the invention is its ability to be recharged with semiochemical substance, which makes it possible to repeat steps b) and c) one or more times.
  • the active layer of the device according to the invention can be re-impregnated with a semiochemical substance according to the conditions of step b).
  • the present invention also relates to the use of a self-adhesive multilayer device according to the invention or of a kit according to the invention for modifying behavior in an animal.
  • Pheromones will influence the behavior of animals such as pets, horses, pigs, which are subject to stressful situations (noises, transport, separation, etc.) linked to their environment.
  • the pheromones will be chosen according to the animal (e.g. dog, cat, etc.) for which we wish to modify the behavior depending on the situation encountered. For example, the pheromone could be chosen to soothe the animal during transport.
  • the animal crate is very often a stressful situation because the animal loses its bearings and is confronted with new stimuli, both olfactory and visual.
  • the pheromone is an animal pheromone, in particular a mammalian pheromone.
  • the mammals according to the invention are preferably chosen from dogs, cats, horses, cattle and pigs.
  • the animal pheromone in particular of mammals, can thus be chosen from the pheromones of dogs, cats, horses, cattle and pigs.
  • the animal pheromone is a soothing pheromone.
  • mammalian pheromones are soothing pheromones such as apasin which is secreted by females during breastfeeding or facial pheromones in cats.
  • Example 1 Absorption property depending on the nature of the impregnation material used
  • the tested materials are injected in the form of 5 ⁇ tensile specimens (ISO 3167).
  • the test pieces are weighed then brought into contact with methyl laurate by dipping in a methyl laurate bath at a temperature of 20° C.
  • the test pieces are recovered after one hour, drained and quickly washed on the surface with ethanol, then air dried and weighed. The difference in weight observed in relation to the initial mass of the test piece represents the quantity impregnated.
  • the test pieces are then diffused in a ventilated oven at 30° C for several days. The results are presented in Table 1 below.
  • Nanostrength® M53 (acrylic block copolymer according to the invention) thus has a high adsorption (impregnation) capacity associated with a diffusion of methyl laurate (semiochemical substance) that is sufficiently long and controlled over time (retention capacity).
  • Example 2 Physical measurement on 5 a test pieces made of raw material and material impregnated with methyl laurate
  • tensile specimens are tested on tensile test benches or on a durometer. They may or may not have been previously impregnated with methyl laurate (LM) following the method described in example 1.
  • the impregnation rate is modulated by leaving the test pieces in the methyl laurate solution for a longer or shorter time. Young's modulus, elongation at break and Shore hardness are then measured according to standard ISO 527 for Young's modulus and elongation at break and according to standard ISO 868 for Shore hardness. The results obtained are presented in Table 2 below. [Table 2]
  • Nanostrength® M53 objects of different thicknesses were impregnated with a defined quantity of methyl laurate (LM) at room temperature by depositing the methyl laurate on the surface to be impregnated.
  • LM methyl laurate
  • the first object is a self-adhesive multilayer device according to the invention of 5 x 5 cm 2 comprising: a first adhesive layer of acrylic polymer of approximately 10 pm; a layer of paper (cellulose) of approximately 50 pm screen-printed with ink; a second adhesive layer of acrylic polymer of approximately 10 pm; a Nanostrength® M53 polymer film of approximately 200 pm.
  • the second object is a Nanostrength® M53 plate measuring 5 x 5 cm 2 with a thickness of 5 mm. In both cases, the impregnation yield is greater than 99%.
  • Nanostrength® M53 material intended to be impregnated with methyl laurate
  • the device according to the invention diffuses more with a residual quantity of methyl laurate of 11% after 144 hours while the very thick material displays more than 25% of residual methyl laurate. Furthermore, the device according to the invention shows better control of broadcasting in the first hours of broadcasting.
  • the diffusion efficiency over a given period, 6 days in the example is better for the device according to the invention with 88.2% of methyl laurate diffused compared to only 73.2% for the very thick material.
  • - Formulation ⁇ semiochemical substance solubilized in a penetrating organic solvent
  • formulation ⁇ makes it possible to facilitate the penetration of the semiochemical substance into the material of the active layer.
  • Formulation B eliminates the need for a solvent since only the semiochemical substance penetrates the material of the active layer, just like formulation C.
  • the mixture is homogenized.
  • the mixture is then sprayed onto a device according to the invention at a distance of 5 cm.
  • the impregnation rate observed after 30 min is 99% of the mixture.
  • the mixture is homogenized.
  • the mixture is then sprayed onto a device according to the invention at a distance of 5 cm.
  • the observed impregnation rate is 3.7% of the mixture with an impregnation yield of the 2 active ingredients of 92%.
  • a mixture of 20/80 (w/w) of methyl laurate and methyl oleate is introduced into a bottle fitted with a drip device.

Abstract

La présente invention concerne un dispositif multicouche autocollant comprenant successivement : (1) une première couche adhésive; (2) une couche de support; (3) une deuxième couche adhésive; (4) une couche active ayant une épaisseur de 5 µm à 500 µm et comprenant un copolymère à blocs et optionnellement une substance sémiochimique, ledit copolymère à blocs étant un copolymère à blocs acryliques comprenant au moins un bloc polyméthacrylate d'alkyle et au moins un bloc polyacrylate d'alkyle. La présente invention concerne également un kit comprenant un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants et une composition comprenant une substance sémiochimique; ainsi que l'utilisation de ce dispositif ou de ce kit dans une méthode de diffusion d'une substance sémiochimique et pour la modification d'un comportement chez un animal.

Description

DESCRIPTION
TITRE : Dispositif multicouche autocollant imprégné d’une substance sémiochimique
DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION
La présente invention concerne un dispositif multicouche autocollant pouvant être imprégné et rechargé avec une substance sémiochimique et permettant la diffusion dans le temps de cette substance sémiochimique. La présente invention concerne également un kit comprenant un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants et une composition comprenant une substance sémiochimique. La présente invention concerne également l’utilisation de ce dispositif ou de ce kit dans une méthode de diffusion d’une substance sémiochimique pour modifier le comportement chez un animal.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE
Les substances sémiochimiques (phéromones, kairomones, allomones et synomones), sont des substances volatiles de plus en plus utilisées dans de nombreux domaines que ce soit, par exemple, pour contrôler le comportement des animaux ou pour réguler les populations d’insectes ravageurs.
Ces substances sémiochimiques sont des molécules sensibles chimiquement et plus particulièrement sensibles à l’oxydation (notamment en présence d’UV ou de radicaux libres) ou aux températures car présentant des liaisons chimiques insaturées (double ou triple liaisons), des groupes alcool ou des cycles éther tendus. Or, la formation d’impuretés par des processus d’oxydation peut avoir des effets catastrophiques sur l’efficacité des sémiochimiques (un attractant peut par exemple devenir un répulsif ou bien la phéromone d’un insecte en particulier peut se transformer en la phéromone d’un autre insecte).
Par ailleurs, les substances sémiochimiques sont généralement composées d’un mélange de molécules organiques. Chaque molécule a sa propre volatilité et les volatilités peuvent donc varier beaucoup selon la nature de la molécule. Pour que l’effet du mélange soit optimal, il convient de diffuser de manière contrôlée et équilibrée chacune des molécules qui le compose. Un des problèmes majeurs qui se pose pour pouvoir utiliser de manière optimale ces substances sémiochimiques est ainsi la possibilité de les stocker et de les relarguer à l’aide de matériaux permettant non seulement la préservation de la pureté des substances sémiochimiques pendant la fabrication du dispositif et pendant le temps d’utilisation, mais aussi un relargage contrôlé à des taux suffisants sur de longues périodes. Un autre problème est de pouvoir charger plusieurs fois les matériaux afin d’éviter de devoir fabriquer et utiliser un nouvel article à chaque nouvelle utilisation souhaitée.
Cette diffusion peut se faire entre autres par des mèches plongées dans une bouteille réservoir mais ce dispositif présente l’inconvénient d’être encombrant et coûteux en matériaux (bouteille plastique, mèche solide non recyclable). Un autre mode de diffusion peut se faire par simple pulvérisation des substances sémiochimiques sur une surface support. Dans ce cas, l’utilisateur est confronté à plusieurs problèmes techniques distincts. Un premier problème est de ralentir et maîtriser la diffusion dans le temps des substances sémiochimiques. Un deuxième problème est la formation d’une tâche grasse disgracieuse au niveau de la zone de dépôt par pulvérisation. Un troisième problème est la protection du dépôt contre un essuyage involontaire du dépôt au contact d’un objet ou d’un tissu.
Pour résoudre cet ensemble de problèmes techniques, il convient de développer un diffuseur compact de substances sémiochimiques, par exemple sous forme d’un film fin, applicable sur tout type de surface, courbe ou plane. Ce dernier doit permettre à la fois de constituer un réservoir compact de substances sémiochimiques avec un volume minimal et une surface de diffusion importante. Il doit permettre de maîtriser la diffusion des substances sémiochimiques dans le temps pour prolonger la durée d’efficacité sur 6 à 10 jours, et d’absorber les substances sémiochimiques suffisamment rapidement (de l’ordre de quelques minutes) de sorte à les protéger d’un essuyage accidentel par contact avec une autre surface et de pouvoir être rechargé en substances sémiochimiques. Ce diffuseur compact présentera avantageusement une surface esthétique non altérée par le dépôt des substances sémiochimiques.
L’utilisation de matrices polymériques pour le relargage de substances actives, notamment des substances sémiochimiques, est connue depuis longtemps puisque déjà évoquée par exemple dans la revue de Campion (D.G. Campion, Pestic. Sci. 1978, 9, 434-440). Il est notamment fait référence dans cette publication à l’utilisation de matrices caoutchouteuses (ou élastomériques). Cependant, il y est aussi souligné que de telles matrices ne permettent pas un relargage continu dans le temps et présentent une grande sensibilité aux conditions atmosphériques.
Plus tard, d’autres matrices élastomériques ont été proposées, par exemple, en 1987, dans le brevet US4,703,070. Mais, ces matrices élastomériques nécessitent d’incorporer la substance active avant que la matrice élastomérique ne soit totalement réticulée. Or, à cause de leurs structures chimiques spécifiques (liaison insaturées, présence de fonctions alcool...), peu de substances sémiochimiques peuvent supporter sans détérioration soit les hautes températures nécessaires à la fin de la réticulation, soit les composants réactifs du pré-polymère. Or, l’activité des substances sémiochimiques est fortement influencée par une détérioration même légère de la molécule (comme un changement d’isomérie par exemple).
Une autre matrice thermoplastique pour le relargage de sémiochimiques a été décrite en 1996 dans le brevet US5,504,142. Dans ce cas, la matrice est un copolymère de type Pebax®. Le Pebax® est un élastomère thermoplastique ou un polyamide flexible sans plastifiant composé d’une chaîne linéaire régulière de segments polyamides rigides et de segments polyéther flexibles. Cependant, ce type de matrice nécessite l’utilisation d’un solvant de type acide undécylénique servant de vecteur à la substance active pour pénétrer dans la matrice copolymère. Ce solvant (dérivé de l’acide undécylénique aux propriétés biocides bien connues de l’homme du métier) nécessaire à la mise en oeuvre du procédé décrit dans cette invention est potentiellement nocif pour l’environnement ou peut avoir une interaction négative avec les animaux. La présence de tels solvants est donc rédhibitoire pour une utilisation d’une telle matrice pour stocker et relarguer des substances sémiochimiques.
Une autre famille de matrices copolymères a ensuite été proposée à base de polyéthylène glycol (PEG). En 2005, par exemple, Brown et al. (J. Àm. Chem. Soc. 2005, 127, 11238-11239) proposaient d’utiliser un copolymère à base de polyéthylène glycol (PEG) et d’un fluoropolymère hydrophobe hyperbranché pour stocker et relarguer un alcool terpénique insaturé (le géraniol). Bien que montrant de grandes capacités à stocker cette molécule, un tel copolymère conduisait à des temps de relargage de la substance active très réduits ce qui est incompatible avec les relargages sur des longues durées nécessaires dans l’utilisation des sémiochimiques dans l’agriculture. En 2010, Shakil et al. (p.228 de la revue de Kah et Hofmann dans Environment International 2014, 63, 224-235) proposaient des formulations aqueuses à base de copolymères amphiphiles contenant des blocs PEG pour relarguer des insecticides. Cependant, ces formulations aqueuses présentent l’inconvénient de ne pas être solides et la présence d’eau peut induire des modifications chimiques des substances sémiochimiques.
Les matrices à base de copolymères d’éthylène et d’acétate de vinyle ont aussi été testées pour délivrer des composés bioactifs tels que des attractants alimentaires et des pesticides, comme décrit dans le brevet US5, 135,744. Cependant, le mélange du copolymère et du composé bioactif et la mise en forme finale (extrusion) doivent se faire à des températures élevées (entre 80°C et 110°C) ce qui n’est pas réalisable avec la plupart des substances sémiochimiques qui soit ne supportent pas ces conditions de transformation, soit s’évaporent rapidement à la sortie de l’extrudeuse, ce qui rend la charge de substance sémiochimique dans le plastique difficilement contrôlable.
D’autres copolymères ont aussi été proposés, par exemple dans WO2012/095444 qui décrit la formation de microcapsules composées de plusieurs polymères dont des C1 -C24-alkyl esters d’acide acrylique. Ce type de matrice ne peut être utilisé que pour des substances sémiochimiques ne présentant pas de sensibilité aux peroxydes qui sont nécessaires à la polymérisation de la matrice, c’est-à-dire pour un nombre restreint de substances sémiochimiques. De même, la demande internationale WO2013/156249 décrit une composition comprenant un pesticide et un copolymère statistique qui résulte de la copolymérisation d’acide acrylique et/ou méthacrylique (monomère À), de (méth)acrylate de poly(C2-C& alkylène glycol) (à terminaison mono-Ci2-C22-alkyle (monomère B), et de (méth)acrylate de CrCs-alkyle (monomère C). Cependant, ce type de copolymère statistique est obtenu une fois encore par polymérisation avec un générateur de radical (dans les exemples de ce brevet du tert- butylperpivalate) qui, comme déjà souligné précédemment, représente un danger de dégradation des substances sémiochimiques. Par exemple, il est bien connu que le (E,Z)-7,9 dodécadiénylacétate (phéromone sexuelle de l’eudémis, tordeuse de la vigne) se transforme dans ces conditions en (E,E)-7,9 dodécadiénylacétate qui n’a aucun effet sur l’insecte.
De même, EP0338732 décrit une matrice pour le relargage et la diffusion de substances actives telles que des parfums et des phéromones dans l’atmosphère. La matrice est perméable aux substances actives et est formée d’un copolymère qui peut être suffisamment ramolli à une température comprise entre 45° C et 160°C pour y incorporer les substances. La matrice est formée d’un copolymère séquencé sensiblement linéaire qui est un produit de réaction d’un polydiorganosiloxane qui forme des segments mous dans ledit produit de réaction et un diisocyanate qui forme des segments durs, lesdits segments mous comprenant de 70 à 99 % en poids, sur la base du poids dudit copolymère. Le problème avec une telle matrice est que sa fabrication implique des températures élevées non compatibles avec les phéromones. En outre, une fois la phéromone diffusée, il n’est pas possible de recharger la matrice.
La demande internationale W001 /50859 décrit aussi une composition insectifuge à libération lente comprenant un insectifuge, un produit chimique oléophile soluble dans l’insectifuge et une matrice de type polysaccharidique dans laquelle la combinaison de l’insectifuge et du produit chimique oléophile est piégée dans la matrice de telle sorte que l’insectifuge soit libéré lentement de la matrice. Le problème avec ce type de composition est que la solidification passe par une étape de séchage à des températures incompatibles avec des substances sémiochimiques qui sont très sensibles à la chaleur et qui vont s’évaporer lors de cette étape. De plus, une fois le composé insectifuge complètement diffusé, la composition ne peut pas être rechargée.
EP3187046 décrit l’utilisation de copolymères à blocs comme matériau support pour diffuser des phéromones, les copolymères à blocs étant utilisés sous forme de particules solides ou granulés de taille millimétrique. La distance de diffusion jouant un rôle de premier ordre dans les cinétiques de diffusion, l’homme du métier n’aurait donc pas utilisé un tel matériau sous forme d’un film fin car il se serait attendu à ce qu’une réduction drastique de l’épaisseur du matériau induise une accélération drastique de la diffusion des phéromones, de sorte que le contrôle de cette diffusion ne soit plus maîtrisé.
FR3032972 décrit également une composition comprenant une phase élastomère polymère sous la forme d’un copolymère séquencé acrylique et un composé actif odorant permettant une libération dudit composé actif odorant pendant une période de temps donnée. ’Ce document décrit par exemple des articles obtenus par moulage par injection, extrusion, co-extrusion ou moulage par extrusion/soufflage menant à la préparation de parties ou d’éléments profilés, de blocs, de tubes, de feuilles ou encore de films. Cependant, il n’est pas décrit comment intégrer un tel film dans un dispositif de diffusion de substances sémiochimiques. Il existe donc un besoin de développer un dispositif de diffusion de substances sémiochimiques qui soit compact, rechargeable et permettant une diffusion des substances sémiochimiques sur des périodes allant de 6 à 10 jours.
RESUME DE L’INVENTION
La présente invention a donc pour objet un dispositif multicouche autocollant comprenant successivement :
(1 ) une première couche adhésive ;
(2) une couche de support ;
(3) une deuxième couche adhésive ;
(4) une couche active comprenant un copolymère à blocs et optionnellement une substance sémiochimique, ledit copolymère à blocs étant un copolymère à blocs acryliques comprenant au moins un bloc polyméthacrylate d’alkyle et au moins un bloc polyacrylate d’alkyle, un copolymère à blocs styréniques comprenant au moins un bloc de polystyrène et au moins un bloc de polydiène éventuellement hydrogéné, ou un mélange de ceux-ci.
Le dispositif selon la présente invention est un dispositif de diffusion d’une substance sémiochimique (e.g. composés en C4 à C18 possédant des fonctions alcools, cétones, aldéhydes, esters, alcènes, alcynes, aromatiques, etc.), positionnable sur de nombreuses surfaces.
Il s’agit d’un dispositif multicouche comprenant un film fin polymérique, obtenu par exemple par extrusion, superposé à une structure support elle-même composée de plusieurs couches pour conférer à l’ensemble la tenue mécanique requise, le caractère adhésif, et l’aspect esthétique souhaitée.
Ce dispositif, grâce au relargage progressif d’une substance sémiochimique, permet de modifier le comportement chez un animal et notamment de conférer un effet apaisant aux animaux de compagnie, tels que les chiens et les chats.
La couche active de ce dispositif est une couche de faible épaisseur (e.g. quelques centaines de micromètres) pouvant être obtenue facilement par extrusion et pouvant être imprégnée facilement d’un sémiochimique (e.g. par simple pulvérisation de la substance sémiochimique, pur ou en mélange avec d’autres ingrédients tels qu’un solvant, à la surface de cette couche). De manière surprenante au regard de sa faible épaisseur, la couche active permet également de relarguer efficacement, de manière contrôlée et équilibrée, cette substance sémiochimique, même lorsqu’il s’agit d’un mélange de molécules actives, par exemple dans le cadre d’un mélange phéromonal. En effet, malgré des volatilités différentes des molécules composant un mélange phéromonal, la couche active permet d’équilibrer les vitesses de diffusion de ces différentes molécules de sorte à obtenir l’activité phéromonale recherchée.
Une fois la substance active diffusée, le dispositif selon l’invention, par la nature de sa couche active, peut être facilement rechargé par application de la substance sémiochimique à sa surface, par exemple au moyen d’un spray. Le rechargement de la couche active n’induit aucun décollement de cette couche malgré un gonflement lié à l’adsorption de la substance sémiochimique. Ainsi, la couche active adhère bien à la couche de support via la deuxième couche adhésive, même lorsqu’elle est chargée en substance sémiochimique.
La structure du dispositif selon l’invention sous forme d’un film mince autocollant, souple et non cassant, permet également de se conformer à tout type de surface qu’elle soit plate ou courbe. En outre, son aspect extérieur est préservé au cours du temps (pas de blanchiment de la couche active par exemple) permettant de garder la même esthétique.
La présente invention a également pour objet un kit comprenant un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants selon l’invention et une composition comprenant une substance sémiochimique.
La présente invention a encore pour objet l’utilisation d’un dispositif multicouche autocollant selon l’invention ou d’un kit selon l’invention pour la diffusion d’une substance sémiochimique, en particulier pour l’absorption et la diffusion d’une substance sémiochimique.
L’invention concerne également une méthode de diffusion d’une substance sémiochimique comprenant les étapes suivantes : a) application d’un dispositif multicouche autocollant selon l’invention sur un support, b) imprégnation de la couche active du dispositif multicouche autocollant avec une substance sémiochimique par mise en contact de la couche active avec la substance sémiochimique, c) diffusion de la substance sémiochimique depuis la couche active du dispositif multicouche autocollant, d) optionnellement, répétition des étapes b) et c).
La présente invention concerne également l’utilisation d’un dispositif multicouche autocollant selon l’invention ou d’un kit selon l’invention pour la modification du comportement chez un animal.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION
Dispositif multicouche autocollant
Comme indiqué précédemment, le dispositif multicouche autocollant selon l’invention comprend au moins 4 couches, à savoir (1 ) une première couche adhésive ; (2) une couche de support ; (3) une deuxième couche adhésive ; et (4) une couche active.
La première couche adhésive est destinée à être collée sur une surface, tandis que la deuxième couche adhésive sert à adhérer la couche active à la couche de support. Les couches adhésives pourront être en tout matériau adhésif approprié (notamment pour permettre de coller le dispositif sur tout type de support), de tels matériaux étant bien connus de l’homme du métier. Ainsi, les couches adhésives comprendront avantageusement, notamment seront constituées par, un polymère acrylique.
Les couches adhésives ont typiquement chacune une épaisseur de 1 pm à 50 pm, notamment de 2 pm à 20 pm, de préférence de 5 pm à 15 pm. Une telle épaisseur peut être mesurée par microscopie optique.
La première couche adhésive peut en outre être protégée par une couche de protection. Cette couche de protection sera retirée avant utilisation, c’est-à-dire juste avant de coller le dispositif multicouche autocollant sur le support choisi.
La couche de support sera typiquement une couche de cellulose, c’est-à-dire de papier, ou encore un film métallique ou plastique.
Elle pourra éventuellement être imprimée sur sa face en contact avec la deuxième couche adhésive de sorte à former un décor. L’impression pourra se faire à l’aide d’une encre (e.g. encre de sérigraphie). Ainsi, le dispositif selon l’invention pourra comprendre une couche d’encre, non répartie uniformément, entre la couche de support et la deuxième couche adhésive.
La couche de support a typiquement une épaisseur de 1 pm à 200 pm, notamment de 5 pm à 150 pm, de préférence de 10 pm à 100 pm, par exemple d’environ 50 pm. Une telle épaisseur peut être mesurée par microscopie optique.
La couche active est destinée à être en contact de l’air ambiant. Elle est constituée d’un film ayant des capacités d’absorption et de diffusion de substances sémiochimiques grâce à la microstructure de son matériau. La diffusion se fait lentement selon un profil cinétique adapté à l’application. Une fois la substance sémiochimique diffusée, le film peut ensuite être rechargé en substance sémiochimique par mise en contact du film avec une composition contenant la substance sémiochimique.
Ce film est en outre souple et déformable de sorte à pouvoir être positionné sur des surfaces non planes et se conformer à la surface sur laquelle il est appliqué. Typiquement, le matériau du film aura un module de Young en traction inférieur ou égal à 1500 MPa (mesuré selon la norme ISO 527) et une élongation à la rupture supérieure ou égale à 20% (mesurée selon la norme ISO 527).
De préférence, ce film possède également la propriété d’être transparent de sorte à pouvoir voir, par transparence, la couche de support sur laquelle il est appliqué. Cela permet notamment de voir un éventuel décor imprimé sur la couche de support. Typiquement, le matériau du film aura un HAZE inférieur ou égal à 20% (mesuré selon la norme ISO 13468) et une transmission lumineuse (TL) supérieure ou égale à 80% (mesurée selon la norme ISO 13468). La couche active comprend ainsi un copolymère à blocs et optionnellement une substance sémiochimique, ledit copolymère à blocs étant un copolymère à blocs acryliques comprenant au moins un bloc polyméthacrylate d’alkyle et au moins un bloc polyacrylate d’alkyle, un copolymère à blocs styréniques comprenant au moins un bloc de polystyrène et au moins un bloc de polydiène éventuellement hydrogéné, ou un mélange de ceux-ci. De préférence, le copolymère à blocs est un copolymère à blocs acryliques.
Dans le contexte de l’invention, on entend par « copolymère à blocs », encore appelé « copolymère séquencé », un copolymère contenant, notamment constitué par, une séquence linéaire de plusieurs blocs différents, chaque bloc étant constitué d’une chaîne de polymère, deux blocs adjacents étant donc constitués par des chaînes de polymère différentes. Un copolymère à blocs constitue une seule macromolécule, de sorte que chaque bloc est lié de manière covalente au bloc suivant, soit directement par une liaison covalente, soit par l’intermédiaire d’une unité constitutive qui ne fait pas partie intégrante des blocs. La chaîne de polymère constituant un bloc résultera avantageusement de la polymérisation d’une ou plusieurs, notamment 1 ou 2, espèces de monomère, de préférence d’une espèce de monomère.
Par « alkyle », on entend un groupe hydrocarboné saturé monovalent, linéaire ou ramifié. Le groupe alkyle comprend avantageusement 1 à 10 atomes de carbone ((CrCio)alkyle), en particulier 1 à 8 atomes de carbone ((CrCs)alkyle), notamment 1 à 6 atomes de carbone ((Cr Côjalkyle), de préférence 1 à 4 atomes de carbone ((CrC4)alkyle).
Par « diène », on entend un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, comprenant deux liaisons doubles C=C, par exemple des diènes conjugués (doubles liaisons séparées par une seule liaison simple), cumulés (doubles liaisons portées par le même atome de carbone) ou non conjugués (doubles liaisons séparées par deux ou plus liaisons simples), de préférence conjuguées. Le diène comprend avantageusement 4 à 10 atomes de carbone, en particulier 4 à 8 atomes de carbone, notamment 4 à 6 atomes de carbone, de préférence 4 ou 5 atomes de carbone. Il peut s’agir par exemple du butadiène ou de l’isoprène.
Par « polydiène », on entend un polymère résultant de la polymérisation d’un diène.
Le copolymère à blocs est avantageusement un copolymère bi-blocs ou un copolymère tri-blocs, de préférence un copolymère tri-blocs. Lorsque le copolymère à blocs est un copolymère tri- blocs, il comprend avantageusement au plus 2 blocs identiques, de préférence il comprend 2 blocs identiques, en particulier 2 blocs de polyméthacrylate d’alkyle ou de polystyrène.
Lorsque le copolymère à blocs est un copolymère à blocs acryliques, le copolymère à blocs comprend au moins un bloc polyméthacrylate d’alkyle et au moins un bloc polyacrylate d’alkyle. Le polyméthacrylate d’alkyle est avantageusement du polyméthacrylate de méthyle (PMAAÀ) et/ou le polyacrylate d’alkyle est avantageusement du polyacrylate de butyle (PÀBu) ou un copolymère d ’acrylate de butyle et d ’acrylate de 2-éthyl-héxyle, de préférence est du polyacrylate de butyle (PÀBu).
Le copolymère à blocs acryliques est avantageusement un copolymère bi-blocs ou un copolymère tri-blocs, de préférence un copolymère tri-blocs. Lorsque le copolymère à blocs acryliques est un copolymère tri-blocs, il comprend avantageusement au plus 2 blocs identiques, de préférence il comprend 2 blocs identiques, en particulier 2 blocs de polyméthacrylate d’alkyle.
Avantageusement, le copolymère à blocs acryliques est un copolymère tri-blocs du type PMMA- PABu-PMMA. Il pourra s’agir du copolymère Nanostrength® M53.
Lorsque le copolymère à blocs est un copolymère à blocs styréniques, le copolymère à blocs comprend au moins un bloc de polystyrène et au moins un bloc de polydiène éventuellement hydrogéné.
Le polydiène éventuellement hydrogéné pourra être du polybutadiène, du polyisoprène, du polyéthylène-butylène (résultant de l’hydrogénation de polybutadiène), ou encore du polyéthylène-propylène (résultant de l’hydrogénation de polyisoprène).
Le copolymère à blocs styréniques est avantageusement un copolymère bi-blocs ou un copolymère tri-blocs, de préférence un copolymère tri-blocs. Lorsque le copolymère à blocs styréniques est un copolymère tri-blocs, il comprend avantageusement au plus 2 blocs identiques, de préférence il comprend 2 blocs identiques, en particulier 2 blocs de polystyrène. Avantageusement, le copolymère à blocs styréniques est un copolymère tri-blocs du type SBS (styrène-butadiène-styrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SEBS (styrène-(éthylène- butylène)-styrène), ou encore SEPS (styrène-(éthylène-propylène)-styrène).
La couche active a typiquement une épaisseur de 5 pm à 500 pm, notamment de 10 pm à 400 pm, en particulier de 20 pm à 300 pm, par exemple de 50 pm à 250 pm, de préférence de 100 pm à 250 pm, par exemple d’environ 200 pm. Une telle épaisseur peut être mesurée par microscopie optique.
Cette couche active peut être préparée par extrusion et calandrage. Cela permet d’obtenir un film de l’épaisseur requise.
La couche active pourra comprendre également une substance sémiochimique. Si la couche active ne contient pas une telle substance, elle pourra être ultérieurement imprégnée avec une telle substance sémiochimique.
La couche active, en particulier lorsqu’elle est imprégnée d’une substance sémiochimique, pourra être protégée par une couche de protection, de préférence étanche, à enlever au moment de l’utilisation, une fois le dispositif collé sur le support choisi. Cette couche de protection, de préférence étanche, pourra être en tout matériau approprié bien connu de l’homme du métier. Il pourra s’agir par exemple d’une couche de protection aluminisée.
Lorsqu’elle est présente, la substance sémiochimique représentera avantageusement de 1% à 80 %, notamment de 1% à 50%, en particulier de 2% à 40%, plus particulièrement de 5 à 30%, de préférence de 5% à 20% en poids par rapport au poids de la couche active.
L’expression « substance sémiochimique » qualifie une substance chimique émise par une plante ou un animal dans l’environnement et qui a valeur de signal entre les êtres vivants. Elle peut être constituée d’une molécule ou d’un mélange de molécules.
Les substances sémiochimiques sont classées en :
- phéromones qui permettent la communication entre des individus de la même espèce, et
- allomones, kairomones et synomones qui sont échangées entre des animaux ou des plantes appartenant à des espèces différentes.
Dans le cadre de la présente invention, la substance sémiochimique sera plus particulièrement une phéromone animale, en particulier une phéromone de mammifère.
Les substances sémiochimiques peuvent être perçues par différents organes. Ainsi, les substances sémiochimiques peuvent être perçues par l’odorat pour les composés volatils, ou par le goût pour les composés non volatils. Les informations portées par les substances sémiochimiques peuvent permettre la localisation et la reconnaissance d’un partenaire sexuel, par exemple.
Les substances sémiochimiques et plus particulièrement les phéromones, sont des composés chimiques dont un grand nombre d’exemples (8000) est donné dans la base de données accessible en ligne Pherobase (www.pherobase.com).
Selon un mode de réalisation de l’invention, la substance sémiochimique est une substance sémiochimique à chaîne grasse, et est avantageusement choisie dans le groupe des phéromones, en particulier les phéromones animales. Il s’agira plus particulièrement d’une substance volatile.
L’expression « volatile » fait référence à l’aptitude de la substance sémiochimique à passer de l’état liquide à l’état gazeux, dans les conditions ambiantes de pression et de température, c’est-à-dire à environ 20°C et à pression atmosphérique (1013,25 hPa). Un liquide « volatil » est un liquide dont la pression de vapeur saturante à 20° C est supérieure à 1 Pa, préférentiellement elle est comprise entre 1 Pa et 3000 Pa, notamment entre 1 Pa et 2500 Pa, de manière plus préférentielle entre 1 Pa et 1500 Pa, plus préférentiellement entre 1 Pa et 1000 Pa, en particulier entre 1 Pa et 700 Pa.
Par « chaîne grasse », il est entendu, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée aliphatique, de préférence linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comportant 5 à 24, notamment 5 à 18, de préférence 6 à 16, atomes de carbone.
La substance sémiochimique selon l’invention sera avantageusement choisie parmi les alkanols et alkénols ayant de 5 à 18 atomes de carbone, les alkanals et alkénals ayant de 5 à 18 atomes de carbone, les alkanones ayant de 6 à 18 atomes de carbone, les acétates d’alkyle ou d’alcènes ayant de 5 à 18 atomes de carbone, le 1 ,7-dioxaspirononane,le 3- ou 4-hydroxy-1 ,7-dioxaspiro- undecane, l’alcool benzylique, le Z-(9)-tricosène (muscalure), le hénéicosane, le diacétyle, les acides alcanoïques ayant de 5 à 16 atomes de carbone (e.g. l’acide caprylique, l’acide laurylique), le pinène, le méthyleugénol, l’eugénol, le 4-méthoxy-cinnamaldéhyde, l’estragol, l’indole, l’éthyldodécanoate, le 4-chloro-2-éthylcyclohexane-carboxylate de tert-butyle, le 5- chloro-2-éthylcyclohexane-carboxylate de tert-butyle, la mycrénone, la cucurbitacine, le trimédlure, le (E,E)-8,10-dodécadien-1 -ol (codlémone) et leurs mélanges.
De manière avantageuse, la substance sémiochimique peut être choisie parmi le ferruginéol, la ferruginéone ou un mélange ferruginéol-ferruginéone.
D’autres exemples de phéromones à chaîne grasse connues sont le Z-5-décényl acétate, le dodécanyl acétate, le Z-7-dodécényl acétate, le E-7-dodécényl acétate, le Z-8-dodécényl acétate, le E-8-dodécényl acétate, le Z-9-dodécényl acétate, le E-9-dodécényl acétate, le E- 10-dodécényl acétate, le 11 -dodécényl acétate, le Z-9,11 -dodécadiényl acétate, le E-9,11 - dodécadiényl acétate, le Z-11 -tridécényl acétate, le E-11 -tridécényl acétate, le tétradécényl acétate, le E-7-tétradécényl acétate, le Z-8-tétradécényl acétate, le E-8-tetradacényl acétate, le Z-9-tétradécényl acétate, le E-9-tétradécényl acétate, le Z-10-tétradécényl acétate, le E- 10-tétradécényl acétate, le Z-11 -tétradécényl acétate, le E-11 -tétradécényl acétate, le Z-12- pentadécényl acétate, le E-12-pentadécényl acétate, l’hexadécanyl acétate, le Z-7- hexadécényl acétate, le Z-11 -hexadécényl acétate, le E-11 -hexadécényl acétate, l’octadécanyl acétate, le E,Z-7,9-dodécadiényl acétate, le Z,E-7,9-dodécadiényl acetate, le E,E-7,9- dodécadiényl acétate, le Z,Z-7,9-dodécadiényl acétate, le E,E-8,10-dodécadienyl acetate, le E,Z-9,12-dodécadiényl acétate, le E,Z-4,7-tri-décadiényl acétate, , la [béta] -ionone, ”’le 8- méthyl-2-décyl propanoate, le E,E-9,11 -tétradécadiényl acétate, le Z,Z-9,12-tétradécadiényl acétate, le Z,Z-7,11 -héxadécadiényl acétate, le E,Z-7,11 -héxadécadiényl acetate, le Z,E-7,11 - hexadécadiényl acétate, le E,E-7,11 -héxadécadiényl acétate, le Z,Z-11 ,13-hexadécadiényl acétate, le E,Z- 11 ,13-hexadécadiényl acetate, le Z, E- 3, 13-octadécadiényl acétate, le E,Z- 3, 13- octadécadiényl acétate, le E,E-3,13-octadécadiényl acétate, l’hexanol, l’heptanol, l’octanol, le décanol, le Z-6-nonénol, le E-6-nonénol, le 4méthyl 5nonanol, la 4 méthyl 5 nonanone, le dodécanol, le 11 -dodécénol, le Z-7-dodécénol, le E-7-dodécénol, le Z-8-dodécénol, le E-8- dodécénol, le E-9-dodécénol, le Z-9-dodécénol, le E-9,11 -dodécadiénol, le Z-9,11 - dodécadiénol, le Z,E-5,7-dodécadiénol, le E,E-5,7-dodécadiénol, le E,E-8,10-dodécadiénol, le E,Z-8,10-dodécadiénol, le Z,Z-8,10-dodécadiénol, le Z,E-8,10-dodécadiénol, le E,Z-7,9- dodécadiénol, le Z,Z-7,9-dodécadiénol, le E-5-tétradécénol, le Z-8-tétradécénol, le Z-9- tétradécénol, le E-9-tetradécénol, le Z-10-tétradécénol, le Z-11 -tétradécénol, le E-11 - tétradécénol, le Z-11 -hexadécénol, le Z, E-9,11 -tétradécadiénol, le Z,E-9,12-tétradécadiénol, le Z,Z-9,12-tétradécadiénol, le Z,Z-10,12-tetradécadiénol, le Z,Z-7,11 -hexadécadiénol, Z,E- 7,11 -hexadecadiénol, le (E)-14-méthyl-8-hexadécén-1 -ol, le (Z)-14-méthyl-8-hexadécén-1 -ol, le E,E-10,12-hexadécadiénol, le E,Z-10,12-hexadécadiénol, le dodécanal, le Z-9-dodécénal, le tétradécanal, le Z-7-tétradécénal, le Z-9-tétradécénal, le Z-11 -tétradécénal, le E-11 - tétradécénal, le E-11 ,13-tétradécadiénal, le E,E-8,10-tétradécadiénal, le Z,E-9,11 - tétradécadiénal, le Z,E-9,12-tétradécadiénal, l’hexadécanal, le Z-8-hexadécénal, le Z-9- hexadécénal, le Z-10-hexadécénal, le E-10-hexadécénal, le Z-11 -hexadécénal, le E-11 - hexadécénal, le Z-12-hexadécénal, le Z-13-hexadécénal, le (Z)-14-méthyl-8-hexadécénal, le (E)-14-méthyl-8-hexadécénal, le Z,Z-7, 11 -hexadécadiénal, le Z,E-7,11 -hexadécadiénal, le Z,E-
9.11 -hexadécadiénal, le E,E-10,12-hexadécadiénal, le E,Z-10,12-hexadécadiénal, le Z,E-10,12- hexadécadiénal, le Z,Z-10,12-hexadécadiénal, le Z,Z-11 ,13-hexadécadiénal, l’octadécanal, le Z-11 -octadécénal, le E-13-octadécénal, le Z-13-octadécénal, le Z-5-décényl-3-méthyl butanoate, le (+)-cis-7,8-époxy-2-méthyloctadécane (disparlure), le 3-méthyl-2-cyclohexén-1 - ol (seudénol), le 6-méthyl-5-heptén-2-ol (sulcatol),le 2-méthyl-6-méthylène-7-octén-4-ol (ipsénol), le 2-méthyl-6-méthylène-2,7-octadién-4-ol (ipsdiénol), le cis-2-isopropényl-1 - méthylcyclobutane-éthanol (grandiure I), le Z-3,3-diméthyl-1 -cyclohexane-éthanol (grandiure II), le Z-3,3-diméthyl-1 -cyclohexane-acétaldéhyde (grandiure III), le E-3,3-diméthyl-1 - cyclohexane-acétaldéhyde (grandiure IV), le cis-4,6,6-triméthylbicyclo[3,1 ,1]hept-3-èn-2-ol (cis-2-verbenol), le 2-méthyl-3-butén-2-ol, le 4-méthyl-3-heptanol, le 2-méthyl-3-butén-2-ol, le 4-méthyl-3-heptanol, le 2,6,6-triméthylbicyclo[3,1 ,1]hepten-2-ène ([alpha]-pinène), le 4,11 ,11 -triméthyl-8-méthylène-bicyclo[7,2,0]undécane ([alpha]-caryophyllène), le Z-9- tricosène (muscalure), l’[alpha]-multistriatine, le 2-(2-endo,4-endo)-5-éthyl-2,4-diméthyl-6,8- dioxabicyclo [3,2,1]octane, le 3,3,7-triméthyl-2,9-dioxatricyclo[3,3, 1 ,0]nonane (linéatine), le 2-éthy l- 1 ,6-dioxaspiro[4,4]nonane (chalcogran), la 1 ,5-diméthyl-6,8-dioxabicyclo[3,2,1 ]octane (frontaline), l’endo-7-éthyl-5-méthyl-6,8-dioxabicyclo[3,2,1 ]octane (endo-brevicomine), l’exo-7-éthyl-5-méthyl-6,8-dioxabicyclo[3,2,1]octane (exo-brévicomine), la (Z)-5-(1 - décényl)dihydro-2-(3H)-furanone, le 3,7,11 -triméthyl-2,6,10-dodécatrién-1 -ol (farnésol), le
3.7.11 -triméthyl-1 ,6,10-dodécatrién-3-ol (nérolidol), le 3-méthyl,6-(1 -méthyléthényl)-9- décen-1 -ol acétate, le (Z)-3-méthyl-6-(1 -méthyléthényl)-3,9-décadién-1 -ol acétate, le (E)-3,9- méthyl-6-(1 -méthyl-éthényl)-5,8-décadién-1 -ol acétate, le 3-méthylène-7-méthyl-octen-1 -ol propionate, le (Z)-3,7-diméthyl-2,7-octadién-1 -ol propionate, ou le (Z)-3,9-diméthyl-6-(1 - méthyl-éthényl)-3,9-décadién-1 -ol. La substance sémiochimique pourra être l’une quelconque de ces phéromones à chaîne grasse ou un mélange de celles-ci.
La substance sémiochimique selon l’invention pourra également être choisie parmi les esters d’acide gras, et plus particulièrement les esters méthyliques ou éthyliques d’acide gras, l’acide gras ayant avantageusement de 5 à 18 atomes de carbone et en particulier de 8 à 18 atomes de carbone. Il pourra s’agir du laurate de méthyle.
Selon un mode de réalisation, la substance sémiochimique est choisie dans le groupe des phéromones, en particulier des phéromones animales, en particulier les phéromones de mammifères. Les mammifères selon l’invention sont choisis préférentiellement parmi les chiens, les chats, les chevaux, les bovins et les cochons.
La phéromone animale, en particulier de mammifères, peut ainsi être choisie parmi les phéromones de chiens, de chats, de chevaux, de bovins et de cochons.
Préférentiellement, la phéromone animale est une phéromone apaisante.
De manière préférentielle, les phéromones de mammifères sont des phéromones apaisantes tels que l’apaisine qui est sécrétée par les femelles lors de l’allaitement ou les phéromones faciales chez le chat.
Parmi les phéromones animales, on peut également distinguer les phéromones de régulation sociale telles que les marqueurs urinaires ou les phéromones félines interdigitales pour marquer leur territoire. Les phéromones selon l’invention sont des phéromones naturelles ou de synthèse.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la substance sémiochimique pourra être protégée contre l’action de la lumière et/ou de l’oxygène, en particulier par l’utilisation d’agents antioxydants et/ou anti-UV. Ainsi, la couche active pourra également contenir au moins un additif choisi par les agents antioxydants, les agents anti-UV et leurs mélanges.
Les agents antioxydants peuvent être choisis dans le groupe constitué par la vitamine E, l’hydroxyanisole butylé (BHA), l’hydroxytoluène butylé (BHT) et leurs mélanges. Ces antioxydants protègent la substance sémiochimique de la dégradation par l’oxygène et peuvent être ajoutés dans des quantités allant de 0,1% à 3%, particulièrement entre 0,5% et 2% en poids par rapport au poids de la couche active.
Les agents anti-UV peuvent être choisis dans le groupe constitué par le béta-carotène, l’acide p-aminobenzoïque, les amines encombrées et les alkoxyamines encombrées et leurs mélanges. Les amines encombrées peuvent être des dérivés de la 4-tétraméthyl-pipéridine, notamment connus sous le nom de HALS (« hindered amine light stabilizers » en anglais, soit photo- stabilisants à amine encombrée) et décrits dans Schaller, C., Rogez, D. & Braig, A. « Hindered amine light stabilizers in pigmented coatings. » J Coat Technol Res 6, 81 -88 (2009). Les alkoxyamines encombrées peuvent être par exemple le TEMPO de Solvay. Ces agents anti-UV protègent les sémiochimiques de la dégradation par la lumière et peuvent être ajoutés dans des quantités allant de 0,1% à 3%, particulièrement entre 0,5% et 2% en poids par rapport au poids de la couche active.
Le dispositif multicouche autocollant selon l’invention pourra avoir toute taille et toute forme, selon l’application envisagée. KU
Le kit selon l’invention comprend un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants selon l’invention et une composition, de préférence liquide, comprenant une substance sémiochimique.
Selon un mode de réalisation, les dispositifs multicouches autocollants selon l’invention ne comprennent pas de substance sémiochimique.
La couche active de ces dispositifs sera avantageusement imprégnée d’une substance sémiochimique à l’aide de la composition comprise dans le kit. Cette imprégnation pourra être effectuée par exemple par pulvérisation, par badigeonnage au pinceau ou au rouleau, ou encore par trempage, de préférence par pulvérisation, de préférence une fois le dispositif collé sur le support choisi.
La composition, de préférence liquide, comprend avantageusement, notamment consiste en, une substance sémiochimique, éventuellement solubilisée dans un solvant. Le solvant peut être notamment un éther tel que du di(propylène glycol) méthyl éther, un alcool tel que de l’isopropanol, etc. De préférence, la composition ne contient pas de solvant.
La composition pourra comprendre également un ou plusieurs agents antioxydants et un ou plusieurs agents anti-UV tels que définis ci-dessus en vue de protéger la substance sémiochimique contre l’action des UV et/ou de l’oxygène.
Des additifs tels que des stabilisants, des conservateurs ou encore des agents de rhéologie peuvent éventuellement être présents dans la composition.
La composition sera de préférence contenue dans un contenant permettant de la pulvériser. Elle pourra également être contenue dans un contenant muni d’un système de goutte à goutte ou d’un pinceau.
Méthode de diffusion
Le dispositif multicouche autocollant selon l’invention et le kit selon l’invention sont utiles pour la diffusion d’une substance sémiochimique, notamment selon une méthode comprenant : a) l’application d’un dispositif multicouche autocollant selon l’invention sur un support, b) l’imprégnation de la couche active du dispositif multicouche autocollant avec une substance sémiochimique par mise en contact de la couche active avec la substance sémiochimique, c) la diffusion de la substance sémiochimique depuis la couche active du dispositif multicouche autocollant, d) optionnellement, la répétition des étapes b) et c).
L’étape a) pourra être réalisée avant ou après l’étape b). Etape a) :
Le dispositif multicouche autocollant selon l’invention peut être appliqué sur tout type de support, qu’il soit plan ou courbe puisque sa structure flexible permet au dispositif de se conformer à la forme du support, et quel que soit le matériau du support.
Ainsi, le support peut être en un matériau choisi dans le groupe constitué par le verre, le textile, le papier, le carton, le plastique, la brique, le béton, le bois, le cuir, les fibres végétales, le métal, la céramique, et une combinaison de ceux-ci.
Un support peut comprendre ou consister en une surface continue plus ou moins étendue et plus ou moins plane comme une paroi, opaque ou transparente, par exemple un mur, un sol, une étendue vitrée telle qu’une fenêtre, un meuble, par exemple un placard, ou une caisse en plastique.
Un support peut aussi comprendre un article, c’est-à-dire un objet discret ou individualisé. Cet article peut se présenter sous la forme d’un piquet, d’un tuteur, d’une clôture, d’une palissade, d’une agrafe, d’un crochet, d’une plaque en carton, d’une plaque en verre, d’une plaque en plastique, d’une plaque métallique, d’un chiffon, d’une bâche, d’un sac, d’une caisse de transport, d’un T-shirt, etc.
Etape b) :
L’imprégnation de la couche active peut être réalisée par simple mise en contact de la couche active avec une composition, de préférence liquide, comprenant ou constituée par la substance sémiochimique, telle que la composition du kit selon la présente invention.
Ainsi, la composition, de préférence liquide, comprendra avantageusement, notamment consistera en, une substance sémiochimique, éventuellement solubilisée dans un solvant. Des additifs tels que des stabilisants, des conservateurs ou encore des agents de rhéologie peuvent éventuellement être présents dans la composition. Le solvant peut être notamment un éther tel que du di(propylène glycol) méthyl éther, un alcool tel que de l’isopropanol, etc. De préférence, la composition ne contient pas de solvant.
Une telle mise en contact peut être réalisée par exemple par pulvérisation de la composition sur la couche active, par badigeonnage au pinceau ou au rouleau de la couche active avec la composition, ou encore par trempage de la couche active dans la composition.
Compte tenu des prix des substances sémiochimiques, une application permettant de limiter les pertes sera favorisée telle qu’une application par pulvérisation.
Etape c) :
Une fois la couche active imprégnée avec la substance sémiochimique, la substance sémiochimique va pouvoir diffuser progressivement à travers cette couche active et modifier le comportement chez un animal dans son environnement proche.
Cette diffusion sera avantageusement étalée sur une durée de 6 à 10 jours. Etape d) :
Un avantage du dispositif selon l’invention est sa capacité à être rechargé en substance sémiochimique, ce qui permet de réitérer les étapes b) et c) une ou plusieurs fois.
Ainsi, une fois que la quantité initiale de substance sémiochimique présente dans la couche active aura été diffusée, la couche active du dispositif selon l’invention pourra être réimprégnée avec une substance sémiochimique selon les conditions de l’étape b).
Utilisation
La présente invention concerne également l’utilisation d’un dispositif multicouche autocollant selon l’invention ou d’un kit selon l’invention pour la modification du comportement chez un animal.
Les phéromones permettront d’influencer le comportement d’animaux tels que les animaux de compagnie, le chevaux, les cochons, qui sont sujet à des situations stressantes (bruits, transport, séparation ...) liés à leur environnement. La ou les phéromones seront choisies en fonction de l’animal (e.g. le chien, le chat ...) pour lequel on souhaite modifier le comportement en fonction de la situation rencontrée. Par exemple, la phéromone pourra être choisie pour apaiser l’animal lors du transport de celui-ci. La caisse des animaux est très souvent une situation de stress car l’animal perd ses repères et est confronté à de nouveaux stimuli aussi bien olfactifs que visuels.
De préférence, la phéromone est une phéromone animale, en particulier une phéromone de mammifères.
Les mammifères selon l’invention sont choisis préférentiellement parmi les chiens, les chats, les chevaux, les bovins et les cochons.
La phéromone animale, en particulier de mammifères, peut ainsi être choisie parmi les phéromones de chiens, de chats, de chevaux, de bovins et de cochons.
Préférentiellement, la phéromone animale est une phéromone apaisante.
De manière préférentielle, les phéromones de mammifères sont des phéromones apaisantes tels que l’apaisine qui est sécrétée par les femelles lors de l’allaitement ou les phéromones faciales chez le chat.
Parmi les phéromones animales, on peut également distinguer les phéromones de régulation sociale telles que les marqueurs urinaires ou les phéromones félines interdigitales pour marquer leur territoire.
La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-dessous.
EXEMPLES
Exemple 1 : Propriété d’absorption en fonction de la nature du matériau d’imprégnation utilisée Les matériaux testés sont injectés sous la forme d’éprouvettes de traction 5À (ISO 3167). Les éprouvettes sont pesées puis mises en contact avec du laurate de méthyle par trempage dans un bain de laurate de méthyle à la température de 20° C. Les éprouvettes sont récupérées au bout d’une heure, égouttées et lavées rapidement en surface à l’éthanol, puis séchées à l’air libre et pesées. La différence de poids observée par rapport à la masse initiale de l’éprouvette représente la quantité imprégnée. Les éprouvettes sont ensuite mises en diffusion dans une étuve ventilée à 30° C pendant plusieurs jours. Les résultats sont présentés dans le Tableau 1 ci-dessous.
[Tableau 1]
Figure imgf000018_0001
amide) ; PU = polyuréthane
Les résultats montrent qu’une variation dans la microstructure ou la nature des monomères peut drastiquement changer les propriétés d’absorption et de diffusion. Le Nanostrength® M53 (copolymère à blocs acryliques selon l’invention) présente ainsi une capacité d ’adsorption (imprégnation) élevée associée à une diffusion du laurate de méthyle (substance sémiochimique) suffisamment longue et contrôlée dans le temps (capacité de rétention).
Exemple 2 : Mesure physique sur des éprouvettes 5a en matériau brut et en matériau imprégné de laurate de méthyle
Des éprouvettes de traction 5À sont testées sur des bancs d’essais de traction ou sur un duromètre. Elles ont été ou non préalablement imprégnées de laurate de méthyle (LM) suivant la méthode décrite en exemple 1 . Le taux d’imprégnation est modulé en laissant plus ou moins longtemps les éprouvettes dans la solution de laurate de méthyle. Le module de Young, l’élongation à la rupture et la dureté Shore sont alors mesurés selon la norme ISO 527 pour le module de Young et l’élongation à la rupture et selon la norme ISO 868 pour la dureté Shore. Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 2 ci-dessous. [Tableau 2]
Figure imgf000019_0001
Les résultats montrent que le Nanostrength® M53 remplit les critères de souplesse requis par l’application quel que soit le taux d’imprégnation.
Exemple 3 : Impact de l’épaisseur du matériau
L’objectif de cet essai est de démontrer l’importance du choix de l’épaisseur de la couche active. Pour cela, deux objets en Nanostrength® M53 d’épaisseurs différentes ont été imprégnés d’une quantité définie de laurate de méthyle (LM) à température ambiante par dépôt du laurate de méthyle sur la surface à imprégner.
Le premier objet est un dispositif multicouche autocollant selon l’invention de 5 x 5 cm2 comprenant: une première couche adhésive en polymère acrylique d’environ 10pm ; une couche en papier (cellulose) d’environ 50pm sérigraphié avec une encre ; une seconde couche adhésive en polymère acrylique d’environ 10pm ; un film de polymère Nanostrength® M53 d’environ 200pm.
Le second objet une plaque de Nanostrength® M53 de 5 x 5 cm2 avec une épaisseur de 5 mm. Dans les deux cas, le rendement d’imprégnation est supérieur à 99%.
Les deux objets ont été mis en diffusion à température ambiante. Les résultats obtenus sont présentés sur le Tableau 3 ci-dessous. [Tableau 3]
Figure imgf000020_0001
* du matériau Nanostrength® M53 destiné à être imprégné avec le laurate de méthyle
Les résultats montrent que le dispositif selon l’invention diffuse plus avec une quantité résiduelle de laurate de méthyle de 11% au bout de 144h tandis que le matériau de forte épaisseur affiche plus de 25% de laurate de méthyle résiduel. Par ailleurs, le dispositif selon l’invention montre une meilleure maîtrise de la diffusion dans les premières heures de diffusion.
Enfin, le rendement de diffusion sur une période données, 6 jours dans l’exemple, est meilleur pour le dispositif selon l’invention avec 88,2% de laurate de méthyle diffusé contre seulement 73,2% pour le matériau de forte épaisseur.
Ainsi, on constate de manière surprenante qu’une diffusion plus constante dans le temps est obtenue lorsque le matériau se présente sous la forme d’un film fin en comparaison avec une plaque épaisse. Le débit de diffusion est plus faible aux temps courts et plus élevé aux temps longs ce qui assure une dose instantanée émise de manière plus régulière dans le temps pour un système de diffusion fin en comparaison avec un système de diffusion épais.
Exemple 4 : Composition liquide de sémiochimique
Plusieurs types de formulation peuvent être envisagées pour venir recharger le dispositif multicouche autocollant selon l’invention : - Formulation À : substance sémiochimique solubilisée dans un solvant organique pénétrant ;
- Formulation B : substance sémiochimique solubilisée dans un solvant organique non pénétrant ;
- Formulation C : substance sémiochimique pure.
La formulation À permet de faciliter la pénétration de la substance sémiochimique dans le matériau de la couche active. La formulation B permet de s’affranchir du solvant puisque seule la substance sémiochimique pénètre dans le matériau de la couche active, tout comme la formulation C.
Exemple de formulation A :
Dans un flacon de 50 mL muni d’une tête de spray sont mélangés (en %p/p) : acide laurique (2%), acide oléique (2%) et di(propylène glycol) méthyl éther (96%).
Le mélange est homogénéisé. Le mélange est ensuite pulvérisé sur un dispositif selon l’invention à une distance de 5 cm. Le taux d’imprégnation observé au bout de 30 min est de 99 % du mélange.
Exemple de formulation B :
Dans un flacon de 50 mL muni d’une tête de spray sont mélangés (en %p/p) : laurate de méthyle (2%), oléate de méthyle (2%) et isopropanol (96%).
Le mélange est homogénéisé. Le mélange est ensuite pulvérisé sur un dispositif selon l’invention à une distance de 5 cm. Le taux d’imprégnation observé est de 3,7% du mélange avec un rendement d’imprégnation des 2 actifs de 92%.
Exemple de formulation C :
Dans un flacon muni d’un dispositif goutte à goutte sont introduits un mélange de 20/80 (p/p) de laurate de méthyle et d ’oléate de méthyle.
5 gouttes du mélange sont déposées sur le dispositif selon l’invention. Le taux d’imprégnation mesuré après 30 min est de 97%.

Claims

REVENDICATIONS Dispositif multicouche autocollant comprenant successivement :
(1 ) une première couche adhésive ;
(2) une couche de support ;
(3) une deuxième couche adhésive ;
(4) une couche active ayant une épaisseur de 5 pm à 500 pm et comprenant un copolymère à blocs et optionnellement une substance sémiochimique, ledit copolymère à blocs étant un copolymère à blocs acryliques comprenant au moins un bloc polyméthacrylate d’alkyle et au moins un bloc polyacrylate d’alkyle. Dispositif multicouche autocollant selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le copolymère à blocs est un copolymère bi-blocs ou un copolymère tri-blocs. Dispositif multicouche autocollant selon la revendication 2, caractérisé en ce que le copolymère tri-blocs comprend au plus 2 blocs identiques. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le polyméthacrylate d’alkyle est le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) et/ou le polyacrylate d’alkyle est choisi dans le groupe constitué par le polyacrylate de butyle (PABu) et un copolymère d’acrylate de butyle et d’acrylate de 2- éthyl-héxyle. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le copolymère à blocs acryliques est un copolymère tri-blocs du type PMMA- PABu -PMMA. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance sémiochimique est une phéromone animale, en particulier une phéromone de mammifère. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la couche active a une épaisseur de 10 pm à 400 pm, en particulier de 20 pm à 300 pm, par exemple de 50 pm à 250 pm, de préférence de 100 pm à 250 pm, par exemple d’environ 200 pm. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la première couche adhésive et la deuxième couche adhésive comprennent chacune un polymère acrylique, et avantageusement ont une épaisseur de 1 pm à 50 pm, notamment de 2 pm à 20 pm, de préférence de 5 pm à 15 pm. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la première couche adhésive et/ou la couche active est protégée par une couche de protection destinée à être retirée avant utilisation. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la couche de support est en cellulose, et avantageusement a une épaisseur de 1 pm à 200 pm, notamment de 5 pm à 150 pm, de préférence de 10 pm à 100 pm. Dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la couche de support est imprimée sur sa face en contact avec la deuxième couche adhésive, notamment à l’aide d’une encre. Kit comprenant un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 et une composition comprenant une substance sémiochimique. Méthode de diffusion d’une substance sémiochimique comprenant les étapes suivantes : a) application d’un dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 sur un support, b) imprégnation de la couche active du dispositif multicouche autocollant avec une substance sémiochimique par mise en contact de la couche active avec la substance sémiochimique, c) diffusion de la substance sémiochimique depuis la couche active du dispositif multicouche autocollant, d) optionnellement, répétition des étapes b) et c). Méthode selon la revendication 13, caractérisée en ce que le support est en un matériau choisi dans le groupe constitué par le verre, le textile, le papier, le carton, le plastique, la brique, le béton, le bois, le cuir, les fibres végétales, le métal, la céramique, et une combinaison de ceux-ci. Méthode selon la revendication 13 ou 14, caractérisée en ce que le support est une paroi, opaque ou transparente, tel qu’un mur, un sol ou une fenêtre, un meuble, une caisse en plastique, un piquet, un tuteur, une clôture, une palissade, une agrafe, un crochet, une plaque en carton, une plaque en verre, une plaque en plastique, une plaque métallique, un chiffon, une bâche, un sac, une caisse de transport ou un T-shirt. Utilisation d’un dispositif multicouche autocollant selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 ou d’un kit selon la revendication 12 pour la modification du comportement chez un animal.
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4703070A (en) 1986-07-16 1987-10-27 Union Camp Corporation Silicone rubber containment of organic liquids
EP0338732A2 (fr) 1988-04-22 1989-10-25 Dow Corning Corporation Matrice pour la libération d'ingrédients actifs
US5135744A (en) 1988-06-17 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Palatable solid pesticidal compositions of ethylene and vinyl acetate copolymer
US5504142A (en) 1994-05-06 1996-04-02 Elf Atochem S.A. Device for controlling insects
WO1997031623A1 (fr) * 1996-02-29 1997-09-04 Pennzoil Products Company Composition de gel non aqueux et a liberation prolongee, destinee a traiter l'air ambiant et a eliminer les insectes
WO2001050859A1 (fr) 2000-01-10 2001-07-19 Tucci & Associates, Inc. Compositions insectifuges a liberation lente et leurs utilisations
US20060009552A1 (en) * 2004-07-08 2006-01-12 Tesa Aktiengesellschaft Pressure-sensitive adhesive
WO2012095444A2 (fr) 2011-01-14 2012-07-19 Basf Se Microcapsules à base de poly(méth)acrylate comprenant une phéromone
US20130251773A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Celanese Eva Performance Polymers, Inc. Controlled Release Insect Repellent Materials
WO2013156249A1 (fr) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Formulation à usage agricole comprenant un copolymère d'acide acrylique, de (méth)acrylate de poly(alkylène glycol) et de (méth)acrylate d'alkyle
FR3032972A1 (fr) 2015-02-20 2016-08-26 Arkema France Polymeric composition absorbing, comprising and releasing an odoriferous active compound, method for preparing it and its use
EP3187046A1 (fr) 2015-12-31 2017-07-05 Melchior Material And Life Science France Composition solide pour le relargage controle de substances semiochimiques

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4703070A (en) 1986-07-16 1987-10-27 Union Camp Corporation Silicone rubber containment of organic liquids
EP0338732A2 (fr) 1988-04-22 1989-10-25 Dow Corning Corporation Matrice pour la libération d'ingrédients actifs
US5135744A (en) 1988-06-17 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Palatable solid pesticidal compositions of ethylene and vinyl acetate copolymer
US5504142A (en) 1994-05-06 1996-04-02 Elf Atochem S.A. Device for controlling insects
WO1997031623A1 (fr) * 1996-02-29 1997-09-04 Pennzoil Products Company Composition de gel non aqueux et a liberation prolongee, destinee a traiter l'air ambiant et a eliminer les insectes
WO2001050859A1 (fr) 2000-01-10 2001-07-19 Tucci & Associates, Inc. Compositions insectifuges a liberation lente et leurs utilisations
US20060009552A1 (en) * 2004-07-08 2006-01-12 Tesa Aktiengesellschaft Pressure-sensitive adhesive
WO2012095444A2 (fr) 2011-01-14 2012-07-19 Basf Se Microcapsules à base de poly(méth)acrylate comprenant une phéromone
US20130251773A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Celanese Eva Performance Polymers, Inc. Controlled Release Insect Repellent Materials
WO2013156249A1 (fr) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Formulation à usage agricole comprenant un copolymère d'acide acrylique, de (méth)acrylate de poly(alkylène glycol) et de (méth)acrylate d'alkyle
FR3032972A1 (fr) 2015-02-20 2016-08-26 Arkema France Polymeric composition absorbing, comprising and releasing an odoriferous active compound, method for preparing it and its use
EP3187046A1 (fr) 2015-12-31 2017-07-05 Melchior Material And Life Science France Composition solide pour le relargage controle de substances semiochimiques
EP3187046B1 (fr) * 2015-12-31 2018-12-12 Melchior Material And Life Science France Composition solide pour le relargage controle de substances semiochimiques

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BROWN ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 127, 2005, pages 11238 - 11239
D.G. CAMPION, PESTIC. SCI., vol. 9, 1978, pages 434 - 440
DE KAH, HOFMANN DANS ENVIRONMENT INTERNATIONAL, vol. 63, 2014, pages 224 - 235
SCHALLER, C.ROGEZ, D.BRAIG, A: "Hindered amine light stabilizers in pigmented coatings.", J COAT TECHNOL RES, vol. 6, 2009, pages 81 - 88

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