WO2023063319A1 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

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WO2023063319A1
WO2023063319A1 PCT/JP2022/037893 JP2022037893W WO2023063319A1 WO 2023063319 A1 WO2023063319 A1 WO 2023063319A1 JP 2022037893 W JP2022037893 W JP 2022037893W WO 2023063319 A1 WO2023063319 A1 WO 2023063319A1
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acid ester
less
water
mass
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一平 田中
海静 劉
敬子 岩崎
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岩瀬コスファ株式会社
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    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic.
  • JP-A-08-277302 describes cosmetics containing dextrin fatty acid esters.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-021224 describes an ultraviolet protection composition containing a dextrin fatty acid ester.
  • JP-A-2001-187711 describes the stability of a water-in-oil emulsion containing a dextrin fatty acid ester.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-179628 describes a water-in-oil type emulsified sunscreen having low viscosity and excellent stability over time.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-80229 describes an oily solid cosmetic containing a polysaccharide fatty acid ester and metal oxide particles.
  • An object of one aspect of the present invention is to provide a water-in-oil emulsified cosmetic that has an improved UV protection effect, is excellent in smoothness and absence of whitening, and is excellent in dispersibility and emulsion stability.
  • the first aspect is a first polysaccharide fatty acid ester containing dextrin isostearate, and a second polysaccharide fatty acid ester containing at least one selected from the group consisting of dextrin fatty acid esters other than dextrin isostearate, inulin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic contains a polysaccharide fatty acid ester, metal oxide particles having an average primary particle size of 200 nm or less, and water.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic has a first polysaccharide fatty acid ester content of 0.1% by mass or more and 4% by mass or less, and a second polysaccharide fatty acid ester content of 0.1% by mass or more and 2% by mass. % or less.
  • the water content may be 10% by mass or more and 60% by mass or less. In one aspect, the content of the metal oxide particles may be 6% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the second polysaccharide fatty acid ester is at least selected from the group consisting of dextrin palmitate, (palmitate/ethylhexanoate) dextrin, (palmitate/hexyldecanoate) dextrin, inulin stearate and dextrin myristate. It may contain one.
  • the total content ratio of the first polysaccharide fatty acid ester and the second polysaccharide fatty acid ester may be 0.2% by mass or more and 6% by mass or less, and the content ratio of the first polysaccharide fatty acid ester to the content of the first polysaccharide fatty acid ester is The mass ratio of the content of the second polysaccharide fatty acid ester may be 0.05 or more and 8 or less.
  • the ratio of the content of the first polysaccharide fatty acid ester to the content of the metal oxide particles may be 0.003 or more and 0.16 or less, and the second content to the content of the metal oxide particles
  • the content ratio of the polysaccharide fatty acid ester may be 0.003 or more and 0.08 or less, and the total content of the first polysaccharide fatty acid ester and the second polysaccharide fatty acid ester with respect to the total content of the metal oxide particles
  • the ratio may be greater than or equal to 0.006 and less than or equal to 0.25.
  • the metal oxide particles may have an average particle size of 5 nm or more and 200 nm or less.
  • a water-in-oil emulsified cosmetic that has an improved UV protection effect, excellent smoothness and no whitening, and excellent dispersibility and emulsion stability.
  • the term "process” is not only an independent process, but even if it cannot be clearly distinguished from other processes, it is included in this term as long as the intended purpose of the process is achieved.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified when there are multiple substances corresponding to each component in the composition.
  • the upper and lower limits of the numerical ranges described herein can be combined by arbitrarily selecting the numerical values exemplified as the numerical ranges.
  • embodiments of the present invention will be described in detail. However, the embodiments shown below exemplify the water-in-oil type emulsified cosmetic for embodying the technical idea of the present invention, and the present invention is the water-in-oil type emulsified cosmetic shown below. is not limited to
  • a water-in-oil emulsified cosmetic comprises a first polysaccharide fatty acid ester containing dextrin isostearate, a second polysaccharide fatty acid ester other than dextrin isostearate, and metal oxide particles.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, an ultraviolet protective cosmetic.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic composition contains polysaccharide fatty acid esters other than dextrin isostearate in addition to dextrin isostearate, thereby synergistically improving the UV protection effect of the metal oxide particles.
  • polysaccharide fatty acid esters other than dextrin isostearate in addition to dextrin isostearate, thereby synergistically improving the UV protection effect of the metal oxide particles.
  • a smoother feeling is obtained, whitening is effectively suppressed, and dispersibility and emulsion stability are improved.
  • the first polysaccharide fatty acid ester has pigment dispersibility and can form a uniform film.
  • the second polysaccharide fatty acid ester with very high pigment dispersibility it is believed that a more uniform UV protective film is formed and the SPF value is synergistically increased.
  • UV protection cosmetics often contain metal oxide particles that have UV protection effects.
  • metal oxide particles tend to agglomerate in formulations, so that problems such as failure to obtain the expected UV protection effect and unfavorable usability such as whitening are likely to occur.
  • a large amount of dispersing agent is added to suppress aggregation, another problem arises, namely, deterioration of feeling during use such as stickiness and lack of smoothness.
  • the UV protection effect of the metal oxide particles is improved, smoothness and whitening are improved. It is an ultraviolet protective cosmetic that is excellent in feeling of use and excellent in dispersibility and emulsification stability.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic contains at least two polysaccharide fatty acid esters, a first polysaccharide fatty acid ester and a second polysaccharide fatty acid ester.
  • a polysaccharide fatty acid ester may be an oil phase thickener that constitutes an ultraviolet protective cosmetic composition.
  • the first polysaccharide fatty acid ester comprises dextrin isostearate.
  • Dextrin isostearate is an ester of dextrin or reduced dextrin and isostearic acid, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics.
  • the average degree of sugar polymerization of dextrin or reduced dextrin may be, for example, 3 or more and 150 or less.
  • isostearic acid means one or a mixture of two or more branched stearic acids.
  • the first polysaccharide fatty acid ester may consist essentially of dextrin isostearate.
  • substantially means that other components that are inevitably mixed are 5% by mass or 1% by mass or less.
  • the content of the first polysaccharide fatty acid ester in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 0.1% by mass or more and 4% by mass or less.
  • the content of the first polysaccharide fatty acid ester is preferably 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, or 1% by mass or more, and preferably 3% by mass. or less, or 2% by mass or less.
  • the ratio of the content of the first polysaccharide fatty acid ester to the content of the metal oxide particles in the water-in-oil emulsified cosmetic is, for example, 0.003 or more and 0.16 or less, or 0.004 or more and 0.154 or less. you can The ratio of the content of the first polysaccharide fatty acid ester to the content of the metal oxide particles is preferably 0.008 or more, or may be 0.011 or more, and is preferably 0.1 or less and 0.08 or less. , or 0.076 or less.
  • the second polysaccharide fatty acid ester may be anything other than dextrin isostearate.
  • Examples of the second polysaccharide fatty acid ester include dextrin fatty acid ester, inulin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and the like, and may contain at least one selected from the group consisting of these.
  • the dextrin fatty acid ester is an ester of dextrin or reduced dextrin and higher fatty acid, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics.
  • the average degree of sugar polymerization of dextrin or reduced dextrin may be, for example, 3 or more and 150 or less.
  • a fatty acid which comprises a dextrin fatty acid ester a C8-C22 saturated fatty acid can be used, for example.
  • dextrin fatty acid esters include dextrin palmitate, (palmitic acid/2-ethylhexanoic acid) dextrin, (palmitic acid/hexyldecanoic acid) dextrin, dextrin myristate, dextrin oleate, and dextrin stearate. can.
  • the inulin fatty acid ester is an ester of inulin and a higher fatty acid, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics.
  • the average degree of sugar polymerization of inulin may be, for example, 3 or more and 150 or less.
  • a fatty acid which comprises an inulin fatty acid ester a C8-C22 saturated fatty acid can be used, for example.
  • Specific examples of inulin fatty acid esters include inulin palmitate, inulin myristate, inulin oleate, and inulin stearate.
  • a sucrose fatty acid ester is an ester of sucrose and a higher fatty acid, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics.
  • Fatty acids constituting the sucrose fatty acid ester may be linear or branched, and saturated or unsaturated. Fatty acids having 12 to 22 carbon atoms can be preferably used.
  • Specific examples of sucrose fatty acid esters include sucrose caprylate, sucrose caprate, sucrose laurate, sucrose myristate, sucrose palmitate, sucrose stearate, sucrose olein Acid esters, sucrose erucate and the like can be mentioned.
  • the second polysaccharide fatty acid ester preferably contains at least one selected from the group consisting of dextrin fatty acid ester and inulin fatty acid ester, and includes dextrin palmitate, (palmitic acid/ethylhexanoic acid) dextrin, (palmitic acid/hexyldecane Acid) It preferably contains at least one selected from the group consisting of dextrin, inulin stearate and dextrin myristate.
  • the second polysaccharide fatty acid ester may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the second polysaccharide fatty acid ester in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
  • the content of the second polysaccharide fatty acid ester may be preferably 0.3% by mass or more, or 0.5% by mass or more, and preferably 1.5% by mass or less.
  • the total content of the first polysaccharide fatty acid ester and the second polysaccharide fatty acid ester in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 0.2% by mass or more and 6% by mass or less.
  • the total content of the first and second polysaccharide fatty acid esters is preferably 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 1.2% by mass or more, or 1.5% by mass or more, and preferably may be 4 wt% or less, 3.5 wt% or less, or 3 wt% or less.
  • the content of the first polysaccharide fatty acid ester does not exceed 4% by mass
  • the content of the second polyfatty acid ester does not exceed 2% by mass.
  • the ratio of the content of the second polysaccharide fatty acid ester to the content of the first polysaccharide fatty acid ester in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 0.05 or more and 8 or less, or 0.1 or more and 8 or less. .
  • the ratio of the content of the second polysaccharide fatty acid ester to the content of the first polysaccharide fatty acid ester is preferably 0.2 or more, or may be 0.3 or more, and is preferably 7 or less, 6.7 or less. , 5 or less, or 3 or less.
  • the ratio of the content of the second polysaccharide fatty acid ester to the content of the metal oxide particles in the water-in-oil emulsified cosmetic is, for example, 0.003 or more and 0.08 or less, or 0.003 or more and 0.06 or less. you can The ratio of the content of the second polysaccharide fatty acid ester to the content of the metal oxide particles is preferably 0.01 or more, 0.013 or more, or 0.018 or more, and is preferably 0.053 or less. , or 0.04 or less.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic contains at least one metal oxide particle having an average primary particle size of 200 nm or less.
  • the metal oxide particles may be an ultraviolet protective agent or an ultraviolet scattering agent that constitutes the water-in-oil emulsified cosmetic.
  • the average primary particle size of the metal oxide particles may be, for example, 5 nm or more and 200 nm or less, preferably 10 nm or more, or 15 nm or more, and 150 nm or less, 100 nm or less, or 80 nm, from the viewpoint of the ultraviolet scattering effect. may be:
  • the average primary particle size of the metal oxide particles is not particularly limited and may be measured by a commonly used method.
  • the average primary particle size of the metal oxide particles is calculated as the arithmetic mean of the length of the major axis and the length of the minor axis of primary particles whose contours can be identified from a transmission electron microscope (TEM) image, for example. It may be an average value of secondary particle diameters. Also, the average primary particle size of the metal oxide particles may be the numerical value described in the specifications of available metal oxide particles, the manufacturer's nominal value, or the like.
  • the shape of the metal oxide particles is not particularly limited, and examples thereof include spherical, plate-like, rod-like, spindle-like, needle-like and irregular shapes.
  • the visible light transparency is high and the ultraviolet shielding region is suitable.
  • the particle size is 200 nm or less, there is a tendency that a decrease in visible light transparency and a decrease in ultraviolet shielding ability can be suppressed.
  • the particle size is 5 nm or more, there is a tendency that the deterioration of the ultraviolet shielding ability can be further suppressed.
  • metal oxides constituting the metal oxide particles include zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, iron oxide, cerium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, chromium oxide, and the like. at least one selected from the group consisting of The metal oxide particles may preferably contain at least one selected from the group consisting of zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide and iron oxide.
  • One type of metal oxide particles may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more kinds of metal oxide particles are used, for example, zinc oxide and titanium oxide may be used in combination, titanium oxide and aluminum oxide may be used in combination, and titanium oxide, aluminum oxide and zinc oxide may be used in combination. may be used.
  • metal oxide particles having different average primary particle sizes may be used in combination.
  • the average primary particle size of one of the metal oxide particles may be, for example, 5 nm or more and 200 nm or less, preferably 10 nm or more, or 20 nm or more, and preferably 150 nm or less, 100 nm or less, or 80 nm or less.
  • the average primary particle size of the other metal oxide particles may be, for example, 5 nm or more and 200 nm or less, preferably 10 nm or more, and preferably 150 nm or less, 80 nm or less, or 50 nm or less. .
  • the ratio of the average primary particle size of the other metal oxide particles to the average primary particle size of the other metal oxide particles may be, for example, 0.2 or more and 1.2 or less, preferably 0.3. It may be greater than or equal to 1, or less than or equal to 1.
  • the metal oxide particles may be those that have not been surface-treated, or those that have been subjected to various hydrophobizing surface treatments. Preferably, it may be one subjected to a hydrophobic surface treatment.
  • hydrophobizing surface treatment agents commonly used in the field of cosmetics include silicones such as dimethicone, hydrogen dimethicone, and alkyl-modified silicones, alkoxysilanes such as octyltriethoxysilane, dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, Fatty acids such as stearic acid can be used.
  • Inorganic substances such as aluminum hydroxide and silica may be used as the surface treatment agent for the metal oxide particles.
  • the content of metal oxide particles in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 6% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the content of metal oxide particles is preferably 7% by mass or more, 8% by mass or more, 9% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, or It may be 30% by mass or less.
  • the ratio of the total content of the first polysaccharide fatty acid ester and the second polysaccharide fatty acid ester to the total content of metal oxide particles in the water-in-oil emulsified cosmetic is, for example, 0.006 or more and 0.25 or less, or 0 It may be 0.008 or more and 0.25 or less.
  • the ratio of the total content of the first polysaccharide fatty acid ester and the second polysaccharide fatty acid ester to the total content of the metal oxide particles is preferably 0.03 or more, 0.039 or more, or 0.05 or more. well, and preferably less than or equal to 0.232, less than or equal to 0.16, or less than or equal to 0.116.
  • the water content in the water-in-oil emulsified cosmetic may be, for example, 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • the water content is preferably 15% by mass or more, or 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, or 40% by mass or less.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic may contain an ultraviolet absorber as an ultraviolet protective agent.
  • ultraviolet absorbers include ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, polysilicone-15, t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyltriazone, diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, oxybenzone-3,
  • Organic UV absorbers such as methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazolesulfonic acid, homosalate, and ethylhexyl salicylate can be mentioned.
  • the water-in-oil type emulsified cosmetic contains other optional ingredients that can usually be blended in the water-in-oil type emulsified cosmetic.
  • optional ingredients include, for example, liquid oils, water-soluble polymers, oil-soluble polymers, solid oils such as waxes, lower alcohols, moisturizing ingredients, surfactants, powder ingredients, antiseptic ingredients, drugs, and the like. , but not limited to these examples.
  • Liquid oils include silicone oils, hydrocarbon oils, vegetable oils, ester oils, and high-molecular-weight polyoxyalkylene glycols. Specific examples include silicone oils such as dimethicone, diphenyl dimethicone, and cyclopentasiloxane; linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, Chinese ginseng oil, and cinnamon oil.
  • silicone oils such as dimethicone, diphenyl dimethicone, and cyclopentasiloxane
  • linseed oil camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, Chinese ginseng oil, and cinnamon oil.
  • jojoba oil grape oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, sunflower oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk oil, cod liver oil, Liquid oils such as triglycerin, glyceryl trioctanoate, and glyceryl triisopalmitate; octanoic acid esters such as cetyl octanoate; Laurate esters such as hexyl acid, myristate esters such as isopropyl myristate and octyldodecyl myristate, palmitate esters such as octyl palmitate, stearates such as isocetyl stearate, isostearates such as isopropyl isostearate, iso isopalmitate such as octyl palmitate, oleate such as isode
  • water-soluble polymers examples include homopolymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter abbreviated as "AMPS").
  • Copolymers are copolymers consisting of comonomers such as vinylpyrrolidone, acrylamide, sodium acrylate, hydroxyethyl acrylate and the like. That is, AMPS homopolymer, vinylpyrrolidone/AMPS copolymer, dimethylacrylamide/AMPS copolymer, acrylamide/AMPS copolymer, sodium acrylate/AMPS copolymer and the like are exemplified.
  • carboxyvinyl polymer ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, sodium acrylate/alkyl acrylate/sodium methacrylate/alkyl methacrylate copolymer, carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, Glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, etc. exemplified.
  • oil-soluble polymers examples include trimethylsiloxysilicate, alkyl-modified silicone, polyamide-modified silicone, dimethicone crosspolymer, (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, and polymethylsilsesquioxane.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, and jojoba wax.
  • Lower alcohols include alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol.
  • moisturizing ingredients include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polybutylene glycol.
  • Surfactants include anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactants, including silicone-based or hydrocarbon-based surfactants.
  • the powder component include nylon, acrylic polymer spherical powder, silica powder, silicone powder, and the like.
  • Drugs include salts of L-ascorbic acid and its derivatives, dipotassium glycyrrhizinate, glycyrrhizic acid and its derivatives such as monoammonium glycyrrhizinate, glycyrrhetic acid and its derivatives such as stearyl glycyrrhetinate, allantoin, tranexamic acid and salts of its derivatives. , alkoxysalicylic acid and its derivative salts, glutathione and its derivative salts, allantoin, azulene and the like.
  • ingredients include sugars such as trehalose and erythritol, polysaccharides such as hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid, amino acids such as serine, glycine, hydroxyproline, glutamic acid and alanine, silk extract, chlorella extract, and hydrolyzed pearl protein. , corn extract, tencha extract, yeast extract, inositol, licorice extract, burnet extract, rose extract, coix seed extract, and the like.
  • sugars such as trehalose and erythritol
  • polysaccharides such as hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid
  • amino acids such as serine, glycine, hydroxyproline, glutamic acid and alanine
  • silk extract chlorella extract
  • hydrolyzed pearl protein corn extract, tencha extract, yeast extract, inositol, licorice extract, burnet extract, rose
  • formulations of water-in-oil emulsified cosmetics are formulations such as sunscreen lotions and sunscreen creams, and can be produced using conventional methods suitable for each formulation.
  • an oil containing the first polysaccharide fatty acid ester, the second polysaccharide fatty acid ester, metal oxide particles having an average primary particle size of 200 nm or less, and water It includes the use of water-type emulsified cosmetics for UV protection.
  • Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 The components with the label names listed in Table 1 were uniformly mixed so that the content (% by mass) listed in Table 1 was obtained to produce a sunscreen agent, which is an ultraviolet protective cosmetic.
  • Examples 15-19 and Comparative Examples 10-16 The components with the label names listed in Table 2 were uniformly mixed so that the content (% by mass) listed in Table 2 was obtained to produce a sunscreen agent, which is an ultraviolet protective cosmetic.
  • Examples 20-23 and Comparative Example 17 The ingredients with the label names listed in Table 3 were uniformly mixed so that the content (% by mass) listed in Table 3 was obtained to produce a sunscreen agent, which is an ultraviolet protective cosmetic.
  • UV protection effect Regarding the evaluation of the SPF increasing effect, the sunscreen agent, which is the W/O emulsified cosmetic obtained above, was applied to PMMA (manufactured by Labsphere; HELIOPLATE HD 6) at 1.3 mg/cm 2 and left for 15 minutes.
  • Judgment Criteria B Evaluation of uniformity of emulsified droplets by microscope] 4 points: Very uniform (very good). 3 points: Uniform (slightly good). 2 points: Slightly uneven (slightly poor). 1 point: uneven (defective).
  • Criterion C (stability of formulation] 4 points: When the sum of the evaluation criteria A and B is 8 points (very good). 3 points: When the sum of the evaluation criteria A and B is 6 points or 7 points or more (somewhat good). 2 points: When the sum of the evaluation criteria A and B is 4 or 5 points (slightly poor). 1 point: When the sum of the evaluation criteria A and B is 3 points or less (defective).
  • the water-in-oil emulsified cosmetic containing the first polysaccharide fatty acid ester containing dextrin isostearate, the second polysaccharide fatty acid ester other than dextrin isostearate, and the metal oxide particles has an improved UV protection effect. It was found to be excellent in smoothness and absence of whitening, and excellent in dispersibility and emulsion stability.

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Abstract

紫外線防御効果が向上し、滑らかさ及び白浮きの無さに優れ、分散性・乳化安定性に優れる油中水型乳化化粧料が提供される。油中水型乳化化粧料は、イソステアリン酸デキストリンを含む第1の多糖脂肪酸エステルと、イソステアリン酸デキストリン以外のデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種を含む第2の多糖脂肪酸エステルと、平均1次粒子径が200nm以下である金属酸化物粒子と、水と、を含む。第1の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上4質量%以下であり、第2の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上2質量%以下である。

Description

油中水型乳化化粧料
 本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。
 化粧料に関する技術として、特開平08-277302号公報には、デキストリン脂肪酸エステルを含む化粧料が記載されている。また、特開平11-021224号公報には、デキストリン脂肪酸エステルを含む紫外線防御組成物が記載されている。特開2001-187711号公報には、デキストリン脂肪酸エステルを含む油中水型乳化物の安定性について記載されている。特開2008-179628号公報には、低粘度で、経時での安定性に優れた油中水型乳化日焼け止め料について記載されている。さらに、特開2021-80229号公報には、多糖脂肪酸エステルと金属酸化物粒子を含む油性固形化粧料が記載されている。
 本発明の一態様は、紫外線防御効果が向上し、滑らかさ及び白浮きの無さに優れ、分散性・乳化安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
 前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りであり、本発明は以下の態様を包含する。第一態様は、イソステアリン酸デキストリンを含む第1の多糖脂肪酸エステルと、イソステアリン酸デキストリン以外のデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種を含む第2の多糖脂肪酸エステルと、平均1次粒子径が200nm以下である金属酸化物粒子と、水と、を含む油中水型乳化化粧料である。油中水型乳化化粧料は、第1の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上4質量%以下であり、第2の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上2質量%以下である。
 一態様において、水の含有率は、10質量%以上60質量%以下であってよい。一態様において、金属酸化物粒子の含有率は、6質量%以上40質量%以下であってよい。一態様において、第2の多糖脂肪酸エステルは、パルミチン酸デキストリン、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン、(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン、ステアリン酸イヌリン及びミリスチン酸デキストリンからなる群から選択される少なくとも1種を含んでいてよい。一態様において、第1の多糖脂肪酸エステルと第2の多糖脂肪酸エステルの合計含有率比が、0.2質量%以上6質量%以下であってよく、第1の多糖脂肪酸エステルの含有量に対する前記第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の質量比が、0.05以上8以下であってよい。一態様において、金属酸化物粒子の含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率が、0.003以上0.16以下であってよく、金属酸化物粒子の含有量に対する前記第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率が、0.003以上0.08以下であってよく、金属酸化物粒子の総含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステル及び第2の多糖脂肪酸エステルの総含有量の比が、0.006以上0.25以下であってよい。一態様において、金属酸化物粒子は、平均粒子径が5nm以上200nm以下であってよい。
 本発明の一態様によれば、紫外線防御効果が向上し、滑らかさ及び白浮きの無さに優れ、分散性・乳化安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供することができる。
 本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。さらに本明細書に記載される数値範囲の上限及び下限は、数値範囲として例示された数値をそれぞれ任意に選択して組み合わせることが可能である。以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、以下に示す実施形態は、本発明の技術思想を具体化するための、油中水型乳化化粧料を例示するものであって、本発明は、以下に示す油中水型乳化化粧料に限定されない。
油中水型乳化化粧料
 油中水型乳化化粧料は、イソステアリン酸デキストリンを含む第1の多糖脂肪酸エステルと、イソステアリン酸デキストリン以外の第2の多糖脂肪酸エステルと、金属酸化物粒子とを含む。油中水型乳化化粧料は、例えば紫外線防御化粧料であってよい。
 油中水型乳化化粧料は、イソステアリン酸デキストリンに加えて、イソステアリン酸デキストリン以外の多糖脂肪酸エステルを含むことで、金属酸化物粒子による紫外線防御効果を相乗的に向上させることができる。また、イソステアリン酸デキストリンを含む少なくとも2種の多糖脂肪酸エステルを含むことで、より滑らかな使用感が得られ、白浮きが効果的に抑制されることに加えて、分散性・乳化安定性を向上させることができる。これは例えば、以下のように考えることができる。第1の多糖脂肪酸エステルは顔料分散性があり且つ均一な皮膜を形成することができる。そこに顔料分散性が非常に高い第2の多糖脂肪酸エステルを併用することで、より均一なUV防御フィルムが形成されて、SPF値が相乗的に上昇すると考えられる。
 紫外線防御化粧料には、紫外線防御効果を有する金属酸化物粒子が配合されている場合が多い。一般的にこのような金属酸化物粒子は製剤中で凝集を引き起こしやすいため、期待される紫外線防御効果が得られなかったり、白浮きといった好ましくない使用性となったりすることが問題として生じやすい。これに対して、凝集を抑制するために分散剤を多く配合すると、ベタつき、滑らかの無さといった使用感の悪化という別の問題が発生する。本願発明の油中水型乳化化粧料では、イソステアリン酸デキストリンに加えて、イソステアリン酸デキストリン以外の多糖脂肪酸エステルを含むことで、金属酸化物粒子の紫外線防御効果を向上させ、滑らかさ及び白浮きの無さの使用感に優れ、分散性・乳化安定性に優れた紫外線防御化粧料となる。
 油中水型乳化化粧料は、第1の多糖脂肪酸エステルと第2の多糖脂肪酸エステルの少なくとも2種の多糖脂肪酸エステルを含む。多糖脂肪酸エステルは、紫外線防御化粧料を構成する油相増粘剤であってよい。第1の多糖脂肪酸エステルはイソステアリン酸デキストリンを含む。イソステアリン酸デキストリンは、デキストリン又は還元デキストリンとイソステアリン酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば、特に制限されず使用することができる。デキストリン又は還元デキストリンの平均糖重合度は、例えば3以上150以下であってよい。ここでイソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の1種又は2種以上の混合物を意味する。第1の多糖脂肪酸エステルは、実質的にイソステアリン酸デキストリンからなるものであってよい。ここで実質的にとは、不可避的に混入する他の成分が5質量%、又は1質量%以下であることを意味する。
 油中水型乳化化粧料における第1の多糖脂肪酸エステルの含有率は、例えば0.1質量%以上4質量%以下であってよい。第1の多糖脂肪酸エステルの含有率は、好ましくは0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、又は1質量%以上であってよく、また好ましくは3質量%以下、又は2質量%以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料における金属酸化物粒子の含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率は、例えば0.003以上0.16以下、又は0.004以上0.154以下であってよい。金属酸化物粒子の含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率は、好ましくは0.008以上、又は0.011以上であってよく、また好ましくは0.1以下、0.08以下、又は0.076以下であってよい。
 第2の多糖脂肪酸エステルは、イソステアリン酸デキストリン以外のものであればよい。第2の多糖脂肪酸エステルとしては、例えばデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも1種を含んでいてよい。
 デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリン又は還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば、特に制限されず使用することができる。デキストリン又は還元デキストリンの平均糖重合度は、例えば3以上150以下であってよい。また、デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば炭素数8から22の飽和脂肪酸を用いることができる。デキストリン脂肪酸エステルとして具体的には、パルミチン酸デキストリン、(パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸)デキストリン、(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン等を挙げることができる。
 イヌリン脂肪酸エステルは、イヌリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば、特に制限されず使用することができる。イヌリンの平均糖重合度は、例えば3以上150以下であってよい。また、イヌリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば炭素数8から22の飽和脂肪酸を用いることができる。イヌリン脂肪酸エステルとして具体的には、パルミチン酸イヌリン、ミリスチン酸イヌリン、オレイン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン等を挙げることができる。
 ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば、特に制限されず使用することができる。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖状あるいは分岐鎖状であってよく、飽和あるいは不飽和であってよい。脂肪酸は炭素数12から22のものを好ましく用いることができる。ショ糖脂肪酸エステルとして、具体的には、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル等を挙げることができる。
 第2の多糖脂肪酸エステルは、デキストリン脂肪酸エステル及びイヌリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、パルミチン酸デキストリン、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン、(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン、ステアリン酸イヌリン及びミリスチン酸デキストリンからなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。第2の多糖脂肪酸エステルは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 油中水型乳化化粧料における第2の多糖脂肪酸エステルの含有率は、例えば0.1質量%以上2質量%以下であってよい。第2の多糖脂肪酸エステルの含有率は、好ましくは0.3質量%以上、又は0.5質量%以上であってよく、また好ましくは1.5質量%以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料における第1の多糖脂肪酸エステルと第2の多糖脂肪酸エステルの合計含有率は、例えば0.2質量%以上6質量%以下であってよい。第1及び第2の多糖脂肪酸エステルの合計含有率は、好ましくは0.5質量%以上、1質量%以上、1.2質量%以上、又は1.5質量%以上であってよく、また好ましくは4質量%以下、3.5質量%以下、又は3質量%以下であってよい。但し、第1の多糖脂肪酸エステルの含有率は4質量%を超えず、第2の多脂肪酸エステルの含有率は2質量%を超えない。
 油中水型乳化化粧料における第1の多糖脂肪酸エステルの含有量に対する第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比は、例えば0.05以上8以下、又は0.1以上8以下であってよい。第1の多糖脂肪酸エステルの含有量に対する第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率は、好ましくは0.2以上、又は0.3以上であってよく、また好ましくは7以下、6.7以下、5以下、又は3以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料における金属酸化物粒子の含有量に対する第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比は、例えば0.003以上0.08以下、又は0.003以上0.06以下であってよい。金属酸化物粒子の含有量に対する第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率は、好ましくは0.01以上、0.013以上、又は0.018以上であってよく、また好ましくは0.053以下、又は0.04以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料は、平均1次粒子径が200nm以下である金属酸化物粒子の少なくとも1種を含む。金属酸化物粒子は、油中水型乳化化粧料を構成する紫外線防御剤であってよく、紫外線散乱剤であってよい。金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、紫外線散乱効果の観点から、例えば5nm以上200nm以下であってよく、好ましくは10nm以上、又は15nm以上であってよく、150nm以下、100nm以下、又は80nm以下であってよい。金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、特に制限されず一般的に用いられる方法で測定されるものであってよい。金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、例えば透過型電子顕微鏡(TEM)画像から輪郭が識別できる1次粒子について、長軸の長さと短軸の長さの相加平均として算出される1次粒子径の平均値であってよい。また、金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、入手可能な金属酸化物粒子の仕様書に記載された数値、メーカーの公称値等であってもよい。金属酸化物粒子の形状は、特に限定されないが、例えば、球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。
 金属酸化物粒子の平均1次粒子径が前記範囲内であると、可視光透明性が高く、かつ、紫外線遮蔽領域が好適なものである点で好ましい。また、粒子径が200nm以下であると、可視光透明性の低下と紫外線遮蔽能の低下を抑制できる傾向がある。更に、粒子径が5nm以上であると、紫外線遮蔽能の低下をより抑制できる傾向がある。
 金属酸化物粒子を構成する金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化クロム等を挙げることができ、これらからなる群か選択される少なくとも1種を含んでいてよい。金属酸化物粒子は、好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、及び酸化鉄からなる群から選択される少なくとも1種を含んでいてよい。金属酸化物粒子は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。金属酸化物粒子として2種以上を用いる場合、例えば、酸化亜鉛と酸化チタンを組合せて用いてよく、酸化チタンと酸化アルミニウムを組み合わせて用いてよく、酸化チタンと酸化アルミニウムと酸化亜鉛とを組み合わせて用いてよい。
 金属酸化物粒子を2種以上用いる場合、異なる平均1次粒子径を有する金属酸化物粒子を組み合わせて用いてもよい。例えば、異なる平均1次粒子径を有する2種の金属酸化物粒子を用いる場合、一方の金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、例えば5nm以上200nm以下であってよく、好ましくは10nm以上、又は20nm以上であってよく、また好ましくは150nm以下、100nm以下、又は80nm以下であってよい。また他方の金属酸化物粒子の平均1次粒子径は、例えば5nm以上200nm以下であってよく、好ましくは10nm以上であってよく、また好ましくは150nm以下、80nm以下、又は50nm以下であってよい。更に、一方の金属酸化物粒子の平均1次粒子径に対する他方の金属酸化物粒子の平均1次粒子径の比は、例えば0.2以上1.2以下であってよく、好ましくは0.3以上、又は1以下であってよい。
 金属酸化物粒子は、表面処理していないものであってもよく、各種疎水化表面処理したものであってもよい。好ましくは疎水化表面処理をしたものであってよい。疎水化表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。また、金属酸化物粒子の表面処理剤は、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機物であってもよい。
 油中水型乳化化粧料における金属酸化物粒子の含有率は、例えば6質量%以上40質量%以下であってよい。金属酸化物粒子の含有率は、好ましくは7質量%以上、8質量%以上、9質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよく、また好ましくは35質量%以下、又は30質量%以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料における金属酸化物粒子の総含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステル及び第2の多糖脂肪酸エステルの総含有量の比は、例えば0.006以上0.25以下、又は0.008以上0.25以下であってよい。金属酸化物粒子の総含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステル及び第2の多糖脂肪酸エステルの総含有量の比は、好ましくは0.03以上、0.039以上、又は0.05以上であってよく、また好ましくは0.232以下、0.16以下、又は0.116以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料における水の含有率は、例えば10質量%以上60質量%以下であってよい。水の含有率は、好ましくは15質量%以上、又は20質量%以上であってよく、また好ましくは50質量%以下、又は40質量%以下であってよい。
 油中水型乳化化粧料は、紫外線防御剤として紫外線吸収剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えばメトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン-15、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル等の有機紫外線吸収剤を挙げることができる。
 油中水型乳化化粧料は、第1の多糖脂肪酸エステル及び第2の多糖脂肪酸エステル並びに金属酸化物粒子に加えて、油中水型乳化化粧料に通常配合し得る他の任意成分を含んでいてもよい。他の任意成分としては、例えば液状油、水溶性高分子、油溶性高分子、ロウ類等の固形油分、低級アルコール、保湿成分、界面活性剤、粉末成分、防腐成分、薬剤等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。
 液状油としては、シリコーン油、炭化水素油、植物油、エステル油、高分子量のポリオキアルキレングリコールなどが含まれる。具体例としては、ジメチコン、ジフェニルジメチコン、シクロペンタシロキサン等のシリコーン油;アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等の液状油脂;オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油;流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油;ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
 水溶性高分子としては、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(以下、「AMPS」と略記する)のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、AMPSホモポリマー、ビニルピロリドン/AMPS共重合体、ジメチルアクリルアミド/AMPS共重合体、アクリル酸アミド/AMPS共重合体、アクリル酸ナトリウム/AMPS共重合体等が例示される。さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム/アクリル酸アルキル/メタクリル酸ナトリウム/メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。
 油溶性高分子としては、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、ジメチコンクロスポリマー、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等が例示される。
 ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ホホバロウ等が例示される。
 低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等の炭素数1から5のアルコールが挙げられる。保湿成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の多価アルコール等が例示される。
 界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系又は炭化水素系の界面活性剤が含まれる。粉末成分としては、ナイロン、アクリル系のポリマー球状粉末、シリカ粉末、シリコーン粉末等が例示される。
 薬剤としては、L-アスコルビン酸及びその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸ステアリル等のグリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸及びその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸及びその誘導体の塩、グルタチオン及びその誘導体の塩、アラントイン、アズレン等が例示される。
 その他の成分として、トレハロース、エリスリトール等の糖類、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸等の多糖類、セリン、グリシン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン等のアミノ酸類、シルク抽出物、クロレラエキス、加水分解真珠タンパク質、ヤグルマエキス、テンチャエキス、酵母エキス、イノシトール、カンゾウエキス、ワレモコウエキス、バラエキス、ヨクイニン等の抽出物等が例示される。
 油中水型乳化化粧料の具体的な剤型としては、日焼け止め乳液、日焼け止めクリームといった剤型であり、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。
 本発明は、別の態様として、前記第1の多糖脂肪酸エステルと、前記第2の多糖脂肪酸エステルと、平均1次粒子径が200nm以下である金属酸化物粒子と、水と、を含む油中水型乳化化粧料の紫外線防御における使用を包含する。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1から14及び比較例1から9
 表1に記載された表示名称の成分を、表1に記載の含有率(質量%)になるように均一に混合して、紫外線防御化粧料であるサンスクリーン剤を製造した。
実施例15から19及び比較例10から16
 表2に記載された表示名称の成分を、表2に記載の含有率(質量%)になるように均一に混合して、紫外線防御化粧料であるサンスクリーン剤を製造した。
実施例20から23および比較例17
 表3に記載された表示名称の成分を、表3に記載の含有率(質量%)になるように均一に混合して、紫外線防御化粧料であるサンスクリーン剤を製造した。
 得られたサンスクリーン剤を用いて、以下のような「紫外線防御効果(SPF上昇効果)」、「使用感(滑らかさ)、「白浮きのなさ」及び「製剤の安定性」を評価し、その評価結果に基づいて総合評価した。結果を表1及び表2に示す。なお、表1及び表2中の成分の詳細については後述する。
評価方法
1.紫外線防御効果(SPF上昇効果)
 SPF上昇効果の評価については、上記で得られたW/O型乳化化粧料であるサンスクリーン剤を、PMMA(Labsphere社製;HELIOPLATE HD 6)に1.3mg/cmで塗布後、15分静置したサンプルについて、SPFアナライザー(Labsphere社製;UV-2000 S)を用いてSPF値を測定した。得られたSPF値を元に、下記の計算式を用いてSPF上昇率を算出し、下記の判定基準に基づき5段階の評点を決定した。
 計算式:
  SPF上昇率=(SPF値÷(比較例1のSPF値)-1)×100(%)
判定基準
 4点 : SPF上昇率が60%を超えた。
 3点 : SPF上昇率が40%を超えて60%以下であった。
 2点 : SPF上昇率が20%を超えて40%以下であった。
 1点 : SPF上昇率が0%を超えて20%以下であった。
 0点 : SPF上昇率が0%であった。
2.滑らかさ及び白浮きのなさの評価
 官能評価によって上記で得られたサンスクリーン剤の滑らかさ及び白浮きのなさを評価した。官能評価は、化粧品評価専門パネル12名により、下記の判定基準に基づいて5段階の評点を決定した。なお、化粧品専門評価パネルに対しては、事前テストを実施し、評点に大きなずれがないことを確認した。
判定基準
 4点 : 非常に良好
 3点 : 良好
 2点 : 普通 
 1点 : 悪い
 0点 : 非常に悪い
3.製剤の安定性
 上記で得られたサンスクリーン剤を50℃の恒温槽に1週間保管した。保管後の試料について、目視による外観状態と、顕微鏡による乳化滴の均一性を評価した。目視による外観状態の評価は、下記判定基準Aに基づいて4段階の評点を決定した。また、顕微鏡による乳化滴の均一性は、下記判定基準Bに基づいて4段階の評点を決定した。さらに決定したそれぞれの評点について、下記判定基準Cに基づいて製剤の安定性についての評点を決定した。
判定基準A[目視による外観状態の評価]
 4点 : クリーミングは全く見られなかった(非常に良好)。
 3点 : わずかに油浮きがあった(やや良好)。
 2点 : 油浮きがあった(やや不良)。
 1点 : 分離していた(不良)。
判定基準B[顕微鏡による乳化滴の均一性の評価]
 4点 : 非常に均一であった(非常に良好)。
 3点 : 均一であった(やや良好)。
 2点 : やや不均一であった(やや不良)。
 1点 : 不均一であった(不良)。
判定基準C[製剤の安定性]
 4点 : 判定基準Aと判定基準Bの評点の合計が8点の場合(非常に良好)。
 3点 : 判定基準Aと判定基準Bの評点の合計が6点又は7点以上の場合(やや良好)。
 2点 : 判定基準Aと判定基準Bの評点の合計が4点又は5点の場合(やや不良)。
 1点 : 判定基準Aと判定基準Bの評点の合計が3点以下の場合(不良)。
5.総合評価
 SPF上昇効果、滑らかさ、白浮きのなさ及び製剤の安定性の各評点の合計を総合評価とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 以上から、イソステアリン酸デキストリンを含む第1の多糖脂肪酸エステルと、イソステアリン酸デキストリン以外の第2の多糖脂肪酸エステルと、金属酸化物粒子とを含む油中水型乳化化粧料は、紫外線防御効果が向上し、滑らかさ及び白浮きの無さに優れ、分散性・乳化安定性に優れることが分かる。
・パルミチン酸デキストリン:レオパールKL2(千葉製粉株式会社)
・イソステアリン酸デキストリン:ユニフィルマHVY(千葉製粉株式会社)
・フィトスクワラン:スクワラン(ソフィム)
・ジカプリン酸ネオペンチルグリコール:エステモールN-01(日清オイリオグループ株式会社)
・ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン: KF-6028(信越化学工業株式会社)
・ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン:KF-56A(信越化学工業株式会社)
・シクロペンタシロキサン:KF-995(信越化学工業株式会社)
・酸化チタン,水酸化Al,ステアリン酸 #1:STV-455(チタン工業株式会社) 平均1次粒子径60nm
・酸化チタン,水酸化Al,ステアリン酸 #2:ST-485SA15(チタン工業株式会社) 平均1次粒子径54nm
・酸化チタン,水酸化Al,ハイドロゲンジメチコン #3:ST-457EC(チタン工業株式会社) 平均1次粒子径35nm
・酸化チタン,水酸化Al,ハイドロゲンジメチコン #4:チタンDN-SH(2)(大日本化成株式会社) 平均1次粒子径250nm
・酸化亜鉛,ハイドロゲンジメチコン #5:NANOFINE-50LP(堺化学工業株式会社) 平均1次粒子径20nm
・酸化亜鉛,ハイドロゲンジメチコン #6:FINEX-30S-LPT(堺化学工業株式会社) 平均1次粒子径35nm
・酸化亜鉛,ハイドロゲンジメチコン #7:XZ-1000F-LP(堺化学工業株式会社) 平均1次粒子径1000nm
・プロパンジオール:Zemea Select プロパンジオール(Dupont Tate & Lyle Bio Products)
・NaCl:塩化ナトリウム(福田製薬株式会社)
・フェノキシエタノール:フェノキシエタノールS(四日市合成株式会社)
・(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン:レオパールTT2(千葉製粉株式会社)
・ステアリン酸イヌリン:レオパールISK2(千葉製粉株式会社)
・ミリスチン酸デキストリン:レオパールMKL2(千葉製粉株式会社)
・(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン:レオパールWX(千葉製粉株式会社)
 日本国特許出願2021-169526号(出願日:2021年10月15日)の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1.  イソステアリン酸デキストリンを含む第1の多糖脂肪酸エステルと、イソステアリン酸デキストリン以外のデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種を含む第2の多糖脂肪酸エステルと、平均1次粒子径が200nm以下である金属酸化物粒子と、水と、を含み、
     前記第1の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上4質量%以下であり、
     前記第2の多糖脂肪酸エステルの含有率が0.1質量%以上2質量%以下である油中水型乳化化粧料。
  2.  前記水の含有率が、10質量%以上60質量%以下である請求項1に記載の油中水型乳化化粧料。
  3.  前記金属酸化物粒子の含有率が6質量%以上40質量%以下である請求項1又は2に記載の油中水型乳化化粧料。
  4.  前記第2の多糖脂肪酸エステルは、パルミチン酸デキストリン、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン、(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン、ステアリン酸イヌリン及びミリスチン酸デキストリンからなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項1から3のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  5.  前記第1の多糖脂肪酸エステルと前記第2の多糖脂肪酸エステルの合計含有率が、0.2質量%以上6質量%以下である請求項1から4のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  6.  前記第1の多糖脂肪酸エステルの含有量に対する前記第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の質量比が、0.05以上8以下である請求項1から5のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  7.  前記金属酸化物粒子の含有量に対する前記第1の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率が、0.003以上0.16以下である請求項1から6のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  8.  前記金属酸化物粒子の含有量に対する前記第2の多糖脂肪酸エステルの含有量の比率が、0.003以上0.08以下である請求項1から7のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  9.  前記金属酸化物粒子の総含有量に対する第1の多糖脂肪酸エステル及び第2の多糖脂肪酸エステルの総含有量の比が、0.006以上0.25以下である請求項1から8のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
  10.  前記金属酸化物粒子は、平均1次粒子径が5nm以上200nm以下である請求項1から9のいずれか1項に記載の油中水型乳化化粧料。
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