WO2023032396A1 - プライマー組成物 - Google Patents

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WO2023032396A1
WO2023032396A1 PCT/JP2022/023083 JP2022023083W WO2023032396A1 WO 2023032396 A1 WO2023032396 A1 WO 2023032396A1 JP 2022023083 W JP2022023083 W JP 2022023083W WO 2023032396 A1 WO2023032396 A1 WO 2023032396A1
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surfactants
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孝明 佐野
恵理 植田
員揮 森安
寛仁 前田
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サカタインクス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to primer compositions, primer layers, ink sets, printed matter, and image forming methods.
  • a printing method using an ink set comprising an aqueous inkjet ink composition containing a pigment or the like and a primer composition containing an aggregation accelerator for promoting aggregation of the aqueous inkjet ink composition is known (Patent References 1-5).
  • the primer composition has good storage stability, and when fine line printing is performed on a primer layer formed from the primer composition using an aqueous inkjet ink composition, there is no bleeding or the like. It is disclosed that a good print image quality (print layer) can be formed.
  • Patent Documents 6 and 7 also describe pretreatment liquids for aqueous inkjet ink compositions containing at least one of an acetylenic surfactant and a silicone surfactant.
  • inkjet printing is non-contact printing
  • a solid image solid area
  • streaks in the solid image solid area
  • the primer compositions (pretreatment liquids) disclosed in the above patent documents have room for improvement in these properties.
  • the occurrence of streaks in a solid image may differ depending on whether the primer composition is immediately after production or not. It cannot be said that the occurrence of streaks and unevenness can be sufficiently prevented in any case, even if it is not immediately after production.
  • the primer layer is also required to have high transparency.
  • An object of the present invention is to provide a primer composition that is excellent in storage stability, coating suitability, coating uniformity, coating stability, transparency, ink bleeding resistance in inkjet printing on a primer coating layer, and solid image printability. is to provide Another object of the present invention is to provide an ink set capable of forming the primer layer, a printed material obtained by printing the ink set, and an image forming method using the ink set.
  • a primer composition containing a resin emulsion, an aggregation accelerator, a surfactant, and water contains at least one selected from polyolefin resin emulsions and urethane resin emulsions
  • the surfactant is one or more surfactants (A) selected from the group consisting of acetylenic surfactants and silicone surfactants; Containing a nonionic surfactant (B) other than the surfactant (A),
  • the nonionic surfactant (B) is a nonionic surfactant having an HLB value of 10.0 or more and less than 15.5 and having a plurality of polyoxyalkylene groups in the molecule, and a polyoxyalkylene group
  • One or more nonionic surfactants selected from the group consisting of glyceryl-containing fatty acids, polyoxyalkylene group-containing aliphatic amine
  • the mass ratio of the surfactant (A) and the nonionic surfactant (B) is 0.01 or more and 100 or less.
  • the primer composition for gravure printing according to 1. 3.
  • An ink set comprising the primer composition for gravure printing according to 1 or 2 and an ink composition for aqueous inkjet.
  • a printed matter obtained by printing the ink set described in 4. 6.
  • the present invention it is possible to obtain a primer composition that is excellent in applicability for gravure printing, application uniformity, application stability, and transparency of the coating film. Furthermore, it is excellent in ink bleeding resistance and solid image printability during ink-jet printing on a primer coating film.
  • the use of a specific amount of the nonionic surfactant (B) having the above HLB value has the effect of forming a highly transparent primer layer.
  • the primer composition of the present invention basically contains a resin emulsion, an aggregation accelerator, a surfactant and water.
  • ⁇ Resin emulsion> At least one selected from polyolefin resin emulsions and urethane resin emulsions is used as the resin emulsion. Although it is preferable to contain both the polyolefin resin emulsion and the urethane resin emulsion, either one may be used.
  • a polyolefin-based resin emulsion is an emulsion in which a polyolefin-based resin is dispersed in water. Examples of the polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polybutylene resins, and polyolefin resins obtained by copolymerizing two or more of ethylene, propylene, and butylene.
  • the polyolefin resin includes a modified polyolefin resin obtained by introducing an amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an acryloyl group, and other polymer chains into the polyolefin chain; an oxidized polyolefin resin obtained by oxidizing a part of the polyolefin chain; Halogenated polyolefin resin or the like partially treated with halogen may also be used.
  • a chlorinated polyolefin resin emulsion obtained by chlorinating a polyolefin resin and emulsifying it is preferable.
  • chlorinated polyolefin resin emulsions examples include chlorinated polypropylene resin emulsions and chlorinated polyethylene resin emulsions, and the degree of chlorination is preferably 15 to 30%.
  • the polyolefin resin emulsions may be used alone or in combination of two or more.
  • polyolefin resin emulsions examples include "Chemipearl S100” (Mitsui Chemicals, polyethylene resin emulsion), “Chemipearl XEP800H” (Mitsui Chemicals, polypropylene resin emulsion), and “Arrowbase TC-4010". (Unitika Co., Ltd., polypropylene resin emulsion), "Superchron E-604" (Nippon Paper Industries, chlorinated polypropylene emulsion), and the like.
  • the urethane-based resin emulsion is an emulsion in which a polyurethane resin is dispersed in water, and although any of anionic, cationic, and nonionic properties can be used, cationic and nonionic properties are preferred.
  • the polyurethane resins include polyether-based polyurethane resins, polyester-based polyurethane resins, polyester/polyether-based polyurethane resins, and polycarbonate-based polyurethane resins.
  • the urethane-based resin emulsion can be used alone or in combination of two or more.
  • urethane resin emulsions examples include “Superflex 620” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., cationic polyester polyurethane resin), “Superflex 650” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., cationic polycarbonate polyurethane resin).
  • the primer composition of the present invention may contain known acrylic resin emulsion, polyester resin emulsion, polyvinyl acetate resin emulsion, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a polyvinyl chloride-based resin emulsion, a polybutadiene-based resin emulsion, or the like can be used.
  • acrylic resin emulsion examples include acrylic resin emulsion, styrene-acrylic resin emulsion, acrylic-vinyl acetate resin emulsion, acrylic-vinyl chloride resin emulsion, acrylic-silicone resin emulsion, and acrylic-colloidal silica resin.
  • acrylic resin emulsion examples include acrylic resin emulsion, styrene-acrylic resin emulsion, acrylic-vinyl acetate resin emulsion, acrylic-vinyl chloride resin emulsion, acrylic-silicone resin emulsion, and acrylic-colloidal silica resin.
  • styrene-acrylic resin emulsions are preferred.
  • the glass transition temperature of the resin contained in the acrylic resin emulsion is preferably 0° C. or lower.
  • the polyester-based resin emulsion may have a polyester skeleton, but from the viewpoint of improving the adhesion to the substrate, the polyester-based polyurethane resin emulsion disclosed in JP-A-2020-75954 and the like is preferable.
  • the resin contained in the polyvinyl acetate resin emulsion should have a glass transition temperature of 0° C. or more and 50° C. or less. preferable.
  • the resin solid content of the resin emulsion is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, in the primer composition. , more preferably 1.0% by mass or more. From the viewpoint of improving storage stability, it is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less, and 6.0% by mass or less in the primer composition. is more preferred.
  • the resin solid content of the resin emulsion is preferably 10.0% by mass or more, more preferably 20.0% by mass or more, based on the non-volatile content of the primer composition, from the viewpoint of improving the bleeding resistance. is more preferable, and 30.0% by mass or more is even more preferable.
  • the non-volatile content of the primer composition is preferably 85.0% by mass or less, more preferably 75.0% by mass or less, and 70.0% by mass or less. is more preferable.
  • the non-volatile matter in this specification indicates components other than the solvent.
  • aggregation promoter a known one contained in a primer composition for water-based inkjet ink compositions can be used, and examples thereof include water-soluble polyvalent metal salts, organic acids, cationic polymers, and the like.
  • the aggregation promoters may be used alone or in combination of two or more.
  • water-soluble polyvalent metal salts include dissociable salts composed of metals such as magnesium, calcium, strontium, zinc, copper, iron, and aluminum, and organic or inorganic acids.
  • organic acid include fatty acids represented by RCOOH (in the formula, R is hydrogen and an organic group having 1 to 30 carbon atoms).
  • inorganic acid include nitric acid, sulfuric acid, hydrogen chloride (hydrochloric acid), hydrogen bromide, hydrogen iodide, chloric acid, bromic acid, carbonic acid, and phosphoric acid.
  • Specific examples of the water-soluble polyvalent metal salt include calcium acetate, calcium chloride, magnesium chloride, and the like.
  • organic acid examples include lactic acid, malic acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, acetic acid, propionic acid, and fumaric acid.
  • the cationic polymer examples include polymers having primary to tertiary amino groups and polymers having quaternary ammonium bases. Specific examples of the cationic polymer include homopolymers of monomers (cationic monomers) having primary to tertiary amino groups and salts thereof, quaternary ammonium bases, and the cationic monomer and other Examples include copolymers or polycondensates with monomers (hereinafter referred to as "non-cationic monomers").
  • the cationic polymer can be used in the form of water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
  • the content of the aggregation accelerator is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, in the primer composition from the viewpoint of improving the clarity and bleeding resistance of printed matter. More preferably, it is 1.0% by mass or more. From the viewpoint of improving storage stability, it is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, and 5.0% by mass or less in the primer composition. is more preferred. It is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 15.0% by mass or more, and even more preferably 25.0% by mass or more of the total non-volatile content of the primer composition.
  • the storage stability it is preferably 70.0% by mass or less, more preferably 60.0% by mass or less, and 50.0% by mass of the total nonvolatile content of the primer composition. It is more preferably 40.0% by mass or less, and most preferably 40.0% by mass or less.
  • the surfactant includes one or more surfactants (A) selected from the group consisting of acetylenic surfactants and silicone surfactants, and nonionic surfactants other than the surfactant (A). Contains (B).
  • the surfactant (A) is one or more surfactants selected from the group consisting of acetylenic surfactants and silicone surfactants.
  • the said surfactant (A) can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • acetylene-based surfactant a known acetylene glycol-based surfactant or acetylene alcohol-based surfactant can be employed.
  • commercially available products include "Dynol 607", “Dynol 609”, “OLFINE E-1004", “OLFINE E-1010”, “OLFINE E-1020”, “OLFINE PD-001”, and “OLFINE PD-002W”.
  • silicone-based surfactant a known one can be used. ”, “BYK-349”, “BYK-345”, “BYK-378”, “BYK-3455” (both by BYK-Chemie) and the like.
  • Nonionic surfactant (B) is a nonionic surfactant other than the surfactant (A), has an HLB value of 10.0 or more and less than 15.5, and contains a plurality of polyoxygens in the molecule. It has an alkylene group.
  • the said surfactant (B) can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the nonionic surfactant (B) has an HLB value of 10.0 or more and less than 15.5. From the viewpoint of improving storage stability, the HLB value is preferably 11.0 or more, and 12.0. It is more preferably 13.0 or more, and even more preferably 13.0 or more. Also, the HLB value is preferably 15.4 or less.
  • the HLB value is an index representing the degree of hydrophilicity and lipophilicity of a surfactant calculated by the Griffin method, as disclosed in Patent Documents 1 and 2 above. The higher the lipophilicity and the higher the HLB value, the higher the hydrophilicity.
  • the nonionic surfactant (B) By including a predetermined amount of the nonionic surfactant (B) in the primer composition of the present invention, it is possible to improve the printability of solid printing during inkjet printing on the primer film. When other surfactants are used in place of the nonionic surfactant (B), the printability of solid printing is not improved, and the storage stability is deteriorated.
  • the nonionic surfactant (B) has multiple polyoxyalkylene groups (two or more polyoxyalkylene chains) in the molecule.
  • the nonionic surfactant (B) preferably has at least a polyoxyethylene group from the viewpoint of improving the printability and bleeding resistance of solid images produced by the water-based inkjet ink composition.
  • a polyoxyalkylene group in which a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group are directly linked (condensed) is counted as one.
  • the molecular skeleton of the nonionic surfactant (B) is not limited as long as it has the above HLB value and a plurality of polyoxyalkylene groups (two or more polyoxyalkylene chains) in the molecule. , for example, polyoxyalkylene group-containing fatty acid glyceryl, polyoxyalkylene group-containing aliphatic amine, polyoxyalkylene group-containing sorbitan fatty acid ester, and the like.
  • the content of the surfactant (A) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, in the primer composition. is more preferable, and 0.1% by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of improving bleeding resistance, it is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and 1.0% by mass or less in the primer composition. is more preferable, and 0.8% by mass or less is most preferable.
  • the content of the surfactant (A) in the total nonvolatile matter of the primer composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 4.0% by mass or more, and even more preferably 6.0% by mass or more. Moreover, 20.0 mass % or less is preferable, 15.0 mass % or less is more preferable, and 10.0 mass % or less is still more preferable.
  • the content of the nonionic surfactant (B) is 3.0% by mass or less in the primer composition.
  • the content of the nonionic surfactant (B) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, in the primer composition from the viewpoint of improving the printability of solid images. is more preferable, and 0.1% by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of improving the bleeding resistance and the transparency of the primer layer, it is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and 1.0% by mass or less in the primer composition. It is more preferably not more than 0.8% by mass, and most preferably not more than 0.8% by mass.
  • the content of the surfactant (B) in the total non-volatile matter of the primer composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 5.0% by mass or more, and even more preferably 8.0% by mass or more. Moreover, 15.0 mass % or less is preferable, 13.0 mass % or less is more preferable, and 10.0 mass % or less is still more preferable.
  • Mass ratio of the surfactant (A) and the nonionic surfactant (B) (surfactant (A) / nonionic surfactant (B) (mass of nonionic surfactant (B) contained
  • the ratio of the mass of the surfactant (A) to)) is 0.01 or more from the viewpoint of improving the printability of the primer composition, the printability of solid images, the bleeding resistance, and the transparency of the primer layer. is preferred, 0.1 or more is more preferred, and 0.5 or more is even more preferred. It is preferably 100 or less, more preferably 10.0 or less, and even more preferably 5.0 or less.
  • Surfactants in the present invention include known surfactants (other surfactants) other than the surfactant (A) and the nonionic surfactant (B) without impairing the effects of the present invention. It can be contained within the range, but it does not have to be contained.
  • the other surfactants include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and betaine surfactants having an HLB value of less than 10.0 or 15.5 or more.
  • Specific examples of the other surfactants include fluorine-based surfactants. However, a nonionic surfactant having an HLB value of 15.5 or more and 20.0 or less may not be included.
  • the primer composition of the present invention does not contain an organic solvent, or the content in the primer composition is 1.0% by mass or less.
  • the content of the organic solvent is preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less.
  • organic solvents can be used as the organic solvent, and examples thereof include monoalcohols, polyhydric alcohols, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols, nitrogen-containing compounds, ketones, ethers, esters, and the like. .
  • the said organic solvent can be used individually or in combination of 2 or more types. Monoalcohols are preferable to polyhydric alcohols.
  • Examples of the monoalcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol and the like.
  • polyhydric alcohols examples include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, heptanediol, 1,8-octanediol and the like.
  • Examples of the lower alkyl ethers of polyhydric alcohols include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Ethylene glycol isobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono -n-butyl ether and the like.
  • nitrogen-containing compounds examples include pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone.
  • ketones examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and the like.
  • ethers examples include isopropyl ether, n-butyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane and the like.
  • esters examples include propylene carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, ethyl butyrate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate; ⁇ -caprolactone, ⁇ . - Cyclic esters such as caprolactam and the like.
  • the water includes water contained in the resin emulsion, water added for adjusting the concentration of the primer composition of the present invention, and the like.
  • Examples of the water include ion-exchanged water, pure water, distilled water, and industrial water.
  • the said water can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the water (including the water contained in each component) is preferably 70.0% by mass or more, more preferably 80.0% by mass or more, from the viewpoint of improving the drying property of the coating film. From the viewpoint of improving ejection stability, the content is preferably 98.0% by mass or less, more preferably 95.0% by mass or less.
  • the primer composition may contain a hydrazide compound because the interaction with the substrate surface improves the adhesion between the primer and the substrate.
  • the hydrazide compound is preferably a dihydrazide compound such as oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, itaconic acid. and dihydrazides.
  • the content of the hydrazide compound is usually about 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less in the primer composition.
  • the primer composition of the present invention may contain optional components in addition to the components described above, if necessary.
  • Various additives are exemplified as optional components. Additives include preservability improvers, antifoaming agents, adhesiveness imparting agents, fillers, thickeners and the like.
  • Examples of the preservability improver include hindered amines, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like.
  • the hindered amine include N--CH3 type, N--H type, N--OR type and the like.
  • Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, salicylate-based ultraviolet absorbers, hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, nickel complex salt-based ultraviolet absorbers, and the like. is mentioned.
  • Examples of the antioxidant include phenol antioxidants, amine antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and the like. When the preservability improver is used, the content of the preservability improver is usually about 0.05 to 1.0% by mass in the primer composition.
  • the antifoaming agent examples include silicone antifoaming agents and Pluronic (registered trademark) antifoaming agents.
  • the content of the antifoaming agent is usually about 0.05 to 1.0% by mass in the primer composition.
  • adhesion imparting agent examples include silane coupling agents.
  • the content of the adhesion imparting agent is usually about 0.5 to 5.0% by mass in the primer composition.
  • the filler examples include extender pigments such as calcium carbonate, silica, kaolin, clay, and barium sulfate.
  • extender pigments such as calcium carbonate, silica, kaolin, clay, and barium sulfate.
  • the content of the filler is usually about 0.1 to 10.0% by mass in the primer composition.
  • the thickener examples include inorganic thickeners, polysaccharides and derivatives thereof, and various high molecular compounds.
  • the content of the thickening agent is usually about 0.1 to 10.0% by mass in the primer composition.
  • the method for producing the primer composition is not particularly limited.
  • the resin emulsion, the aggregation accelerator, the surfactant, and, if necessary, various additives are added to water, and the mixture is stirred and mixed using a disper or the like. It can be manufactured by
  • the primer composition for gravure printing of the present invention employs gravure printing as a means of applying the primer composition.
  • the conditions for gravure printing are not particularly limited, and can be appropriately determined according to the properties, materials, etc. of the object to be coated, which is the substrate for printing.
  • the primer composition for gravure printing of the present invention is printed on the surface of a substrate by flexographic printing other than gravure printing, the applicability of the primer composition, the uniform applicability of the primer composition, and the transparency of the primer coating film are improved. became less sexual. Furthermore, after applying the primer, when inkjet printing is performed on the primer-coated surface with the ink composition for inkjet printing, the ink composition for inkjet printing bleeds into the primer coating layer, resulting in poor bleeding resistance and forming a solid printed portion. It is also inferior in printability at times. When the primer composition is applied by inkjet printing under normal conditions, it is difficult to obtain a sufficiently uniform application.
  • the ink set of the present invention comprises the gravure primer composition and the aqueous inkjet ink composition.
  • the aqueous inkjet ink composition is not particularly limited, and a known aqueous inkjet ink composition can be used.
  • a known aqueous inkjet ink composition can be used.
  • it contains a pigment, an alkali-soluble resin, a resin emulsion, a surfactant, an organic solvent, and water. and an ink composition that
  • the pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment that is used in a water-based inkjet ink composition.
  • organic pigment include dye lake pigments, azo pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindico pigments, perylene pigments, Perinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, isoindolinone pigments, nitro pigments, nitroso pigments, flavanthrone pigments, quinophthalone pigments, pyranthrone pigments, indanthrone pigments, and the like.
  • the inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, graphite, iron black, chromium oxide green, and aluminum hydroxide.
  • the pigment may be surface-treated with a known surface-treating agent.
  • the pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • each typical hue of the pigment include the following.
  • yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 42, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 108, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 155, 166, 180, 184, 185, 213 and the like.
  • magenta pigment for example, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 22, 38, 48:1, 48:2, 48:4, 49:1, 53:1, 57, 57:1, 63:1, 101, 102, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 190, 202, 209, 224, 242, 254, 255, 270, C.I. I. Pigment Violet 19 and the like.
  • cyan pigment for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 18, 22, 27, 29, 60 and the like.
  • Black pigments include, for example, carbon black (C.I. Pigment Black 7).
  • white pigments include titanium oxide and aluminum oxide, which may be surface-treated with various materials such as alumina and silica.
  • the content of the pigment in the water-based inkjet ink composition is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, from the viewpoint of improving the print density of printed matter. And, from the viewpoint of improving ejection stability, it is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less.
  • the content of the white pigment is preferably 4.0% by mass or more, more preferably 8.0% by mass or more, in the water-based inkjet ink composition. More preferably, it is 30.0% by mass or less, and more preferably 20.0% by mass or less.
  • the alkali-soluble resin preferably further has a hydrophobic portion in its molecule, mainly for improving adsorption to pigments.
  • Hydrophobic moieties to be introduced into the molecule include, for example, hydrophobic groups such as long-chain alkyl groups, alicyclic and aromatic cyclic hydrocarbon groups.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 40 mgKOH/g or more, more preferably 70 mgKOH/g or more, from the viewpoint of increasing the solubility in an aqueous medium. Moreover, the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 300 mgKOH/g or less, more preferably 250 mgKOH/g or less, from the viewpoint of improving the water resistance of printed matter.
  • the acid value was obtained by arithmetically determining the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin, based on the composition of the monomers used for synthesizing the alkali-soluble resin. Theoretical acid number.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 0°C or higher, more preferably 10°C or higher, from the viewpoint of improving the blocking resistance of the printed matter.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 100° C. or lower, more preferably 80° C. or lower, from the viewpoint of improving the bending resistance of printed matter.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is the measured glass transition temperature obtained by thermal analysis when the alkali-soluble resin is other than an acrylic copolymer resin.
  • a method of thermal analysis according to JIS K7121 (method for measuring the transition temperature of plastics), as an example, using Perkin Elmer's Pyris1 DSC, under the conditions of a temperature increase rate of 20 ° C / min and a nitrogen gas flow rate of 20 ml / min. can measure the glass transition temperature.
  • the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of improving the water resistance of printed matter.
  • the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, from the viewpoint of enhancing solubility in aqueous media.
  • the weight average molecular weight can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Water 2690 Waters
  • PLgel Polymer Laboratories
  • MIXED-D Polymer Laboratories
  • tetrahydrofuran as a developing solvent
  • column temperature 25 ° C. flow rate 1 ml / min
  • RI detector RI detector
  • sample injection concentration of 10 mg/ml an injection amount of 100 microliters
  • chromatography is performed, and the polystyrene-equivalent weight-average molecular weight can be determined.
  • alkali-soluble resin examples include acrylic copolymer resins, maleic acid copolymer resins, polyester resins obtained by polycondensation reaction, and polyurethane resins. Materials for synthesizing such alkali-soluble resins are disclosed, for example, in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-94825. Maleic acid-based copolymer resins, polyester-based resins, polyurethane-based resins, and the like can be used. Furthermore, resins obtained using materials other than these can also be used. The said alkali-soluble resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • acrylic copolymer resin for example, a mixture of an anionic group-containing monomer and another copolymerizable monomer may be mixed with a usual radical generator (for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, Azobisisobutyronitrile, etc.) can be used that is obtained by polymerization in a solvent.
  • a radical generator for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, Azobisisobutyronitrile, etc.
  • anionic group-containing monomer examples include monomers having at least one anionic group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphonic acid group.
  • Group-bearing monomers are particularly preferred.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, 2-carboxypropyl (meth)acrylate, anhydrous Maleic acid, fumaric anhydride, maleic acid half ester and the like can be mentioned.
  • Examples of the monomer having a sulfonic acid group include sulfoethyl methacrylate.
  • Examples of the monomer having a phosphonic acid group include phosphonoethyl methacrylate.
  • the other monomer copolymerizable with the anionic group-containing monomer preferably contains a hydrophobic group-containing monomer from the viewpoint of improving the adsorptivity with the pigment.
  • hydrophobic group-containing monomers examples include, for example, monomers having a long-chain alkyl group, alkyl esters having 8 or more carbon atoms of a radically polymerizable unsaturated carboxylic acid such as (meth)acrylic acid (e.g.
  • monomers having an aromatic hydrocarbon group include styrene-based monomers such as benzyl (meth)acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyltoluene.
  • the hydrophobic group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Other monomers copolymerizable with the anionic group-containing monomer may include hydrophilic group-containing monomers from the viewpoint of suppressing aggregation of the alkali-soluble resin in the aqueous medium.
  • hydrophilic group-containing monomer examples include monomers having a (poly)oxyalkylene chain, such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropyleneglycol, ethoxypolyethyleneglycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, propoxypolyethyleneglycol, and propoxypolyethylene.
  • monomers having a (poly)oxyalkylene chain such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropyleneglycol, ethoxypolyethyleneglycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, propoxypolyethyleneglycol, and propoxypolyethylene.
  • Esterification products of single-terminal alkyl-blocked (poly)alkylene glycols such as polypropylene glycol and radically polymerizable unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, and radically polymerizable unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid ethylene oxide adducts and/or propylene oxide adducts; basic group-containing monomers such as vinylpyrrolidones such as 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3-pyrrolidone; 2-vinylpyridine; Vinylpyridines such as 4-vinylpyridine, 5-methyl-2-vinylpyridine and 5-ethyl-2-vinylpyridine, vinylimidazoles such as 1-vinylimidazole and 1-vinyl-2-methylimidazole, 3-vinyl Vinyl biperidines such as piperidine and N-methyl-3-vinylpiperidine, dimethylaminoethyl (meth)acryl
  • copolymerizable monomers other than the hydrophobic group-containing monomer and the hydrophilic group-containing monomer include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (meth) Examples include alkyl esters of (meth)acrylic acid having less than 8 carbon atoms, such as propyl acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and hexyl (meth)acrylate.
  • the hydrophobic group-containing monomer and other copolymerizable monomers other than the hydrophilic group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • a cross-linking agent having two or more functions may be used from the viewpoint of appropriately cross-linking the resin and suppressing the aggregation of the pigment.
  • the bifunctional or higher functional cross-linking agent may have two or more reactive functional groups in the molecule in order to react with the functional groups possessed by the alkali cross-linkable resin.
  • the reactive functional group include epoxy group, hydroxyl group, isocyanate group, amino group, aziridine group and the like.
  • the bifunctional or higher functional cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the alkali-soluble resin is preferably 5.0 parts by mass or more, and 15.0 parts by mass or more with respect to 100.0 parts by mass of the pigment, from the viewpoint of improving the dispersibility of the pigment. is more preferred.
  • the content of the alkali-soluble resin is preferably 100.0 parts by mass or less, and 80.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the pigment. It is more preferably 60.0 parts by mass or less, more preferably 60.0 parts by mass or less.
  • resin emulsion known resin emulsions used in aqueous inkjet ink compositions can be used. Examples include acrylic resin emulsion, styrene-acrylic resin emulsion, polyester resin emulsion, polyurethane resin emulsion, and polyvinyl acetate. system resin emulsion, polyvinyl chloride system resin emulsion, polybutadiene system resin emulsion, polyolefin system resin emulsion, and the like.
  • the resin emulsion preferably has a glass transition temperature of 20° C. or less from the viewpoint of improving the drying property of the coating film of the printed matter and the adhesion to the substrate. The glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (DSC) and is usually calculated from the midpoint of the temperature range where glass transition occurs.
  • the resin emulsions can be used alone or in combination of two or more.
  • the (resin) solid content of the resin emulsion is preferably 1.0% by mass or more, and preferably 3.0% by mass, from the viewpoint of improving print image quality and scratch resistance in the water-based inkjet ink composition. % or more, and from the viewpoint of improving print quality and storage stability, it is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less.
  • surfactant known surfactants used in aqueous inkjet ink compositions can be used, and examples thereof include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and betaine surfactants.
  • specific examples of the surfactant include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, acetylene-based surfactants, and the like. The said surfactant can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the surfactant in the water-based inkjet ink composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, from the viewpoint of improving dot expandability and solid uniformity of printed matter. From the viewpoint of improving storage stability, the content is preferably 3.0% by mass or less, and more preferably 2.0% by mass or less.
  • Organic solvent known organic solvents used in water-based inkjet ink compositions can be used. , ethers, esters and the like. The said organic solvent can be used individually or in combination of 2 or more types. Specific solvents are the same as the organic solvents that can be used in the primer composition.
  • the organic solvent is monoalcohols, polyhydric alcohols, polyhydric alcohols, from the viewpoint of suppressing the drying of the ink composition in the inkjet nozzle and facilitating the formation of an ink layer (film) on the substrate.
  • lower alkyl ethers, and nitrogen-containing compounds preferably contain at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of -1-butanol.
  • the content of the organic solvent in the water-based inkjet ink composition is preferably 15.0% by mass or more, more preferably 20.0% by mass or more, from the viewpoint of improving ejection stability. And, from the viewpoint of improving the drying property of the coating film, it is preferably 60.0% by mass or less, more preferably 50.0% by mass or less.
  • the water of the present invention includes water as an aqueous medium contained in the pigment dispersion described below, and water added to adjust the concentration of the water-based inkjet ink composition of the present invention.
  • Examples of the water include ion-exchanged water, pure water, distilled water, and industrial water.
  • the said water can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of water (including the water contained in each component) in the water-based inkjet ink composition is preferably 40.0% by mass or more from the viewpoint of improving the drying property of the coating film, and 50.0% by mass. It is more preferably at least 70.0% by mass, and more preferably at most 60.0% by mass, from the viewpoint of improving ejection stability.
  • the aqueous inkjet ink composition preferably contains a basic compound.
  • the basic compound include inorganic basic compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia, methylamine, ethylamine, monoethanolamine, N,N-dimethylethanolamine, N,N-diethylethanolamine, organic basic compounds such as N,N-dibutylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine;
  • the said basic compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the basic compound in the water-based inkjet ink composition may be an amount that dissolves the alkali-soluble resin in the medium. It is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of increasing the water resistance of printed matter, it is preferably 1.0% by mass or less, and 0.5% by mass. % or less is more preferable.
  • the water-based inkjet ink composition of the present invention may further contain known resins, pigment dispersants, anti-mold agents, anti-rust agents, thickeners, antioxidants, ultraviolet absorbers, and preservability improvers, depending on the purpose. , an antifoaming agent, a pH adjuster, and other additives may be added.
  • the method for preparing (manufacturing) the water-based inkjet ink composition is not particularly limited, and the above components may be added in order or at the same time and mixed.
  • the basic compound Water-based resin varnish in which alkali-soluble resin is dissolved in water in the presence of, after mixing pigments, pigment dispersants, etc. as necessary, various dispersing machines such as ball mills, attritors, roll mills, sand mills, agitator mills, etc. are used.
  • a resin-coated pigment is obtained by depositing an alkali-soluble resin on the surface of the pigment by ion exchange means or the like described in or republished patent WO2005/116147, and then the obtained resin-coated pigment is neutralized with a basic compound, A method of re-dispersing in water using various dispersers (such as a high-speed stirrer) and then adding the rest of the materials to prepare an aqueous inkjet ink composition.
  • the aqueous inkjet ink composition has an initial viscosity after production of 2.0 to 15.0 mPa ⁇ s, preferably 3.0 to 12.0 mPa ⁇ s.
  • the viscosity can be measured, for example, with an E-type viscometer (trade name “RE100L type viscometer”, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the printed matter of the present invention is obtained by printing an ink set comprising the aqueous inkjet ink composition and the primer composition.
  • the image forming method comprises coating and drying the primer composition on a substrate to form a primer layer, and then printing the aqueous inkjet ink composition on the primer layer using an inkjet printer.
  • the coating method of the primer composition includes coating using various coating devices such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater, a die coater, and an inkjet. method of construction.
  • a method of ink-jet printing can be exemplified by installing a recording device and jetting from a nozzle onto a base material (or primer layer).
  • the substrate examples include non-absorbent print media such as art paper, inkjet paper, coated paper such as inkjet glossy paper, and plastic substrates such as polyolefin film, polyester film, nylon film, and polyvinyl chloride sheet.
  • uncoated paper such as plain paper and offset paper; fabrics such as cotton; among these, non-absorbent printing media are preferred from the viewpoint of good adhesion of the primer layer, and plastic-based substrates are more preferred. preferable.
  • NIKKOL TMGS-15V Polyoxyethylene fatty acid glyceryl (100% active ingredient, HLB: 13.5, Nikko Chemicals)
  • Amit 320 polyoxyethylene aliphatic amine: (active ingredient 100%, HLB: 15.4, Kao Corporation)
  • NIKKOL TS-10V polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester: (100% active ingredient, HLB: 14.9, Nikko Chemicals)
  • Polyolefin resin Superchron E-604 (Nv: 40%, chlorinated polypropylene emulsion, Nippon Paper Industries)
  • Polyurethane resin NeoRez R-9330 (Nv: 40%, polyester polyurethane emulsion, DSM)
  • Styrene-acrylic resin Movinyl 966A (Nv: 45%, styrene-acrylic emulsion, Japan Coating Resin)
  • ⁇ Preparation of primer layer> The ink-jet recording primer inks of Examples and Comparative Examples were applied to OPP films (P2161, 25 ⁇ m, Toyobo Co., Ltd.) by the following method to prepare primer ink solid prints of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 8.
  • ⁇ Print method> Gravure printing: Coated by a gravure printing machine (printing plate: 175 lines, 28 ⁇ m, solid plate) and dried. The film thickness of the primer layer at this time was 1 ⁇ m.
  • Flexographic printing applied using a flexographic printing machine (printing plate: solid plate) and dried. The film thickness of the primer layer at this time was 0.5 ⁇ m.
  • Inkjet printing Coated using an Epson inkjet printer “PX-105” and dried.
  • ⁇ Coating stability> The ink-jet recording primer inks of Examples and Comparative Examples were applied to an OPP film (P2161, 25 ⁇ m, Toyobo Co., Ltd.) by the method described above, and the state of the printing machine during application was visually observed. Evaluation Criteria ⁇ : Stable coating without clogging or generation of agglomerate. ⁇ : Slightly aggregated, but stably applied. x: Plate clogging or agglomeration occurs, and the printing state changes over time.
  • a primer coating film excellent in coating suitability, coating uniformity, coating stability and transparency was obtained by gravure printing the primer composition. Further, by performing ink-jet printing on the primer coating film, the effects of excellent ink bleeding resistance and solid image printability were exhibited. On the other hand, according to Comparative Example 1, which did not contain the surfactant (B), the printability was poor when a solid image was printed on the primer coating layer by inkjet printing.
  • Comparative Example 2 in which the content of the nonionic surfactant (B) exceeded 3.0% by mass, the obtained primer coating layer was inferior in transparency, and the inkjet ink composition printed thereon is inferior in bleeding resistance, and Comparative Example 3, which does not contain the surfactant (B) but contains other surfactants, has poor storage stability of the primer composition, so the primer composition is applied. Similarly, according to Comparative Examples 4 and 5, the coating stability, ink bleeding resistance during ink jet printing, and solid image printability were poor.
  • Comparative Example 6 in which a styrene-acrylic resin emulsion was employed as the resin emulsion, the coating stability of the primer composition was poor, and the primer composition having the composition included in the primer composition of the present invention was flexographically printed.
  • Comparative Example 7 the coating uniformity of the primer composition and the transparency of the coating film of the primer composition were poor, and the durability of the inkjet ink composition was poor when inkjet printing was performed on the coating film of the primer composition. It was inferior in bleeding property and solid image printability.
  • Comparative Example 8 in which the primer composition was applied to the substrate by inkjet printing under the printing settings of a commercially available device, the applicability was poor, and the commercially available device could not be used as it was set.

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Abstract

保存安定性に優れ、塗布適性、塗布均一性、塗布安定性、透明性、プライマー塗布層上へのインクジェット印刷によるインク耐滲み性及びベタ画像の印刷性に優れるプライマー組成物を提供することを課題とする。解決手段として、下記の樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、及び水を含有するプライマー組成物を提供する。　前記樹脂エマルジョンはポリオレフィン系樹脂エマルジョン及びウレタン系樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種、　前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）、　前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）、　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０．０以上１５．５未満であり、分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有し、さらにポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、及びポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１つ以上のノニオン性界面活性剤、前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有割合が、３．０質量％以下。

Description

プライマー組成物
　本発明は、プライマー組成物、プライマー層、インクセット、印刷物、及び画像形成方法に関する。
　顔料等を含有する水性インクジェット用インク組成物と、前記水性インクジェット用インク組成物の凝集を促進させる凝集促進剤を含有するプライマー組成物を有するインクセットを用いた印刷方法が知られている（特許文献１－５）。
　これら特許文献には、プライマー組成物は、保存安定性が良く、また、当該プライマー組成物から形成されるプライマー層に、水性インクジェット用インク組成物を用いて細線印刷をした場合、滲み等のない良好な印刷画質（印刷層）が形成できること等が開示されている。
　また特許文献６及び７には、アセチレン系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくとも一方を含む、水性インクジェット用インク組成物用前処理液が記載されている。
特開２０１７－６１１２４号公報 特開２０１９－１１１７６３号公報 特開２０１７－８８６４６号公報 特開２０１８－１２２１９号公報 特開２０１９－７３６０８号公報 特開２０２１－５５０９３号公報 特開２０２１－５４０８４号公報
　インクジェット印刷は、非接触の印刷であるため、ベタ画像（ベタ部）を印刷する際、水性インクジェット用インク組成物のドットが、プライマー層に十分に広がらない場合、ベタ画像（ベタ部）のスジが目立ち、画質の劣化が顕著となる問題があった。そして、上記の特許文献で開示されたプライマー組成物（前処理液）には、これらの特性に改善の余地があった。
　更にベタ画像のスジ等の発生は、プライマー組成物が製造直後であるか、そうでないかによっても異なる場合があり、しかも、いわゆる保存安定性に優れたプライマー組成物であっても、その製造直後及び製造直後ではない、いずれの場合でもスジやムラの発生を十分に防止できるとはいえない。
　また、樹脂フィルム等の透明性の高い基材に塗布する場合、プライマー層にも高い透明性が求められていた。
　本発明の課題は、保存安定性に優れ、塗布適性、塗布均一性、塗布安定性、透明性、プライマー塗布層上へのインクジェット印刷によるインク耐滲み性及びベタ画像の印刷性に優れるプライマー組成物を提供することである。
　また、上記のプライマー層を形成できるインクセット、当該インクセットを印刷して得られる印刷物、及び当該インクセットを用いる画像形成方法を提供することを課題とする。
　本発明者らは、下記のプライマー組成物とすることにより、上記課題を解決しうることを見出し、以下の本発明とするに至った。
１．樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、及び水を含有するプライマー組成物であって、
　前記樹脂エマルジョンはポリオレフィン系樹脂エマルジョン及びウレタン系樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種を含有し、
　前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、
　前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、
　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０．０以上１５．５未満であり、分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有するノニオン性界面活性剤であって、さらにポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、及びポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１つ以上のノニオン性界面活性剤であり、
前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有割合が、３．０質量％以下であることを特徴とするグラビア印刷用プライマー組成物。
２．前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比（界面活性剤（Ａ）／ノニオン性界面活性剤（Ｂ））が、０．０１以上１００以下であることを特徴とする１に記載のグラビア印刷用プライマー組成物。
３．１又は２に記載のグラビア印刷用プライマー組成物から形成されることを特徴とするプライマー層。
４．１又は２に記載のグラビア印刷用プライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有することを特徴とするインクセット。
５．４に記載のインクセットを印刷して得られることを特徴とする印刷物。
６．４に記載のインクセットを用いることを特徴とする画像形成方法。
　本発明によれば、グラビア印刷による塗布適性、塗布均一性、塗布安定性、塗膜の透明性に優れるプライマー組成物を得ることができる。更にプライマー塗膜上へのインクジェット印刷時のインク耐にじみ性及びベタ画像の印刷性に優れる。特に、上記のＨＬＢ値を有する、ノニオン性界面活性剤（Ｂ）を特定量使用することにより、透明性の高いプライマー層を形成できる効果を有する。
[プライマー組成物]
　本発明のプライマー組成物は、樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、及び水を含有することを基本とする。
　＜樹脂エマルジョン＞
　前記樹脂エマルジョンは、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン及びウレタン系樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種を使用する。ポリオレフィン系樹脂エマルジョンとウレタン系樹脂エマルジョンをいずれも含有することが好ましいが、いずれか一方でも良い。
　ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは、ポリオレフィン系樹脂が水に分散したエマルジョンである。前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、ならびにエチレン、プロピレン、及びブチレンのうち２種以上を共重合させたポリオレフィン樹脂等が挙げられる。また、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン鎖に対して、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アクリロイル基、その他の高分子鎖を導入した変性ポリオレフィン樹脂；ポリオレフィン鎖の一部を酸化処理した酸化ポリオレフィン樹脂；一部をハロゲンで処理したハロゲン化ポリオレフィン樹脂等であってもよい。
　中でもポリオレフィン樹脂を塩素化し、エマルジョン化した塩素化ポリオレフィン系樹脂エマルジョンが好ましい。塩素化ポリオレフィン系樹脂エマルジョンとしては、例えば、塩素化ポリプロピレン樹脂エマルジョン、塩素化ポリエチレン樹脂エマルジョン等が挙げられ、塩素化度が１５～３０％であることが好ましい。前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば、「ケミパールＳ１００」（三井化学社、ポリエチレン系樹脂エマルジョン）、「ケミパールＸＥＰ８００Ｈ」（三井化学社、ポリプロピレン系樹脂エマルジョン）、「アローベースＴＣ－４０１０」（ユニチカ社、ポリプロピレン系樹脂エマルジョン）、「スーパークロンＥ－６０４」（日本製紙社、塩素化ポリプロピレンエマルジョン）等が挙げられる。
　ウレタン系樹脂エマルジョンとしては、ポリウレタン樹脂が水に分散したエマルジョンであり、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれも使用できるが、カチオン性、ノニオン性が好ましい。また、前記ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。前記ウレタン系樹脂エマルジョンは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ウレタン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば、「スーパーフレックス６２０」（第一工業製薬社、カチオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、「スーパーフレックス６５０」（第一工業製薬社、カチオン性ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）、「スーパーフレックス５００Ｍ」（第一工業製薬社、ノニオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、「スーパーフレックスＥ－２０００」（第一工業製薬社、ノニオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、「バイボンド　ＰＵ４０６」（住化コベストロウレタン社、ノニオン性ポリエーテル系ポリウレタン樹脂）、「ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９３３０」（ＤＳＭ社、ノニオン性ポリエステル系ポリウレタンエマルジョン）等が挙げられる。
　本発明のプライマー組成物には、上記の特定の樹脂エマルジョンに加えて、本発明による効果を毀損しないない範囲で、公知の、アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン等を使用できる。
　前記アクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン、アクリル－酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル－塩化ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル－シリコーン系樹脂エマルジョン、アクリル－コロイダルシリカ系樹脂エマルジョン等が挙げられ、これらの中でも、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョンが好ましい。また、前記アクリル系樹脂エマルジョンに含まれる樹脂のガラス転移温度は、０℃以下であるものが好ましい。
　前記ポリエステル系樹脂エマルジョンは、ポリエステル骨格を有するものであればよいが、基材に対する密着性を向上させる観点から、特開２０２０－７５９５４号公報等で開示されているポリエステル系ポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。
　前記ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、被記録媒体との密着性が良好である点から、前記ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに含まれる樹脂のガラス転移温度は、０℃以上５０℃以下であるものが好ましい。
　前記樹脂エマルジョンの樹脂固形分の含有量は、耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることが更に好ましい。そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物中、１５．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以下であることがより好ましく、６．０質量％以下であることが更に好ましい。
　前記樹脂エマルジョンの樹脂固形分の含有量は、耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物の不揮発分中、１０．０質量％以上であることが好ましく、２０．０質量％以上であることがより好ましく、３０．０質量％以上であることが更に好ましい。そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物の不揮発分中、８５．０質量％以下であることが好ましく、７５．０質量％以下であることがより好ましく、７０．０質量％以下であることが更に好ましい。なお、本明細書中の不揮発分は溶剤以外の成分を示す。
＜凝集促進剤＞
　前記凝集促進剤は、水性インクジェット用インク組成物用のプライマー組成物に含まれる公知のものが使用でき、例えば、水溶性多価金属塩、有機酸、カチオンポリマー等が挙げられる。前記凝集促進剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水溶性多価金属塩としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム等の金属と、有機酸又は無機酸から構成される解離性塩が挙げられる。前記有機酸としては、例えば、ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは、水素、炭素数１～３０の有機基）で表される脂肪酸等が挙げられる。また、前記無機酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩化水素（塩酸）、臭化水素、ヨウ化水素、塩素酸、臭素酸、炭酸、リン酸等が挙げられる。前記水溶性多価金属塩としては、具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。
　前記有機酸としては、例えば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、酢酸、プロピオン酸、フマル酸等が挙げられる。
　前記カチオンポリマーとしては、例えば、第１級～第３級アミノ基を有するポリマー、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー等が挙げられる。前記カチオンポリマーとしては、具体的に、第１級～第３級アミノ基及びその塩、第４級アンモニウム塩基を有する単量体（カチオンモノマー）の単独重合体や、該カチオン性モノマーと他のモノマー（以下、「非カチオンモノマー」という。）との共重合体又は縮重合体が挙げられる。前記カチオンポリマーは、水溶性ポリマーや水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
　前記凝集促進剤の含有量は、印刷物の鮮明性及び耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることが更に好ましい。そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物中、１５．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることが更に好ましい。
　プライマー組成物の全不揮発分中、１．０質量％以上であることが好ましく、１５．０質量％以上であることがより好ましく、２５．０質量％以上であることが更に好ましい。そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物の全不揮発分中、７０．０質量％以下であることが好ましく、６０．０質量％以下であることがより好ましく、５０．０質量％以下であることが更に好ましく、４０．０質量％以下であることが最も好ましい。
＜界面活性剤＞
　前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有する。
＜界面活性剤（Ａ）＞
　前記界面活性剤（Ａ）は、アセチレン系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤である。前記界面活性剤（Ａ）は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アセチレン系界面活性剤としては、公知のアセチレングリコール系界面活性剤やアセチレンアルコール系界面活性剤を採用できる。例えば、市販品として、「ダイノール６０７」、「ダイノール６０９」、「オルフィンＥ－１００４」、「オルフィンＥ－１０１０」、「オルフィンＥ－１０２０」、「オルフィンＰＤ－００１」、「オルフィンＰＤ－００２Ｗ」、「オルフィンＰＤ－００４」、「オルフィンＰＤ－００５」、「オルフィンＥＸＰ．４００１」、「オルフィンＥＸＰ．４２００」、「オルフィンＥＸＰ．４１２３」、「オルフィンＥＸＰ．４３００」（以上、日信化学工業社）；「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール１０４Ａ」、「サーフィノール１０４ＢＣ」、「サーフィノール１０４ＤＰＭ」、「サーフィノール１０４ＰＡ」、「サーフィノール１０４ＰＧ－５０」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール４６５」（以上、ＥＶＯＮＩＫ社）等が挙げられる。
　前記シリコーン系界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、市販品として、「ＢＹＫ－３０７」、「ＢＹＫ－３３１」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３４７」、「ＢＹＫ－３４８」、「ＢＹＫ－３４９」、「ＢＹＫ－３４５」、「ＢＹＫ－３７８」、「ＢＹＫ－３４５５」（以上、ビックケミー社）等が挙げられる。
＜ノニオン性界面活性剤（Ｂ）＞
　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤であり、ＨＬＢ値が１０．０以上１５．５未満であり、かつ分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有する。前記界面活性剤（Ｂ）は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０．０以上１５．５未満であり、保存安定性を向上させる観点から、ＨＬＢ値が１１．０以上であることが好ましく、１２．０以上であることがより好ましく、１３．０以上であることが更に好ましい。またＨＬＢ値が１５．４以下であることが好ましい。なお、ＨＬＢ値とは、上記の特許文献１及び２に開示されているように、グリフィン法によって算出される界面活性剤の親水性と親油性の程度を表す指標であり、ＨＬＢ値が小さいほど親油性が高く、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が高いことを示す。本発明のプライマー組成物が前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）を所定量含有することにより、プライマー皮膜上へのインクジェット印刷時のベタ印刷の印刷性を向上させることができる。そして前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）に代えてその他の界面活性剤を使用すると、ベタ印刷の印刷性を向上しないばかりか、保存安定性が悪化する。
　また、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、分子内に複数のポリオキシアルキレン基（２本以上のポリオキシアルキレン鎖）を有する。前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、水性インクジェット用インク組成物によるベタ画像の印刷性及び耐滲み性を向上させる観点から、少なくとも、ポリオキシエチレン基を有することが好ましい。なお、本明細書では、例えば、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基が、直接、連結（縮合）しているポリオキシアルキレン基は、１本と数える。
　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、上記のＨＬＢ値及び分子内に複数のポリオキシアルキレン基（２本以上のポリオキシアルキレン鎖）を有するものであれば、その分子骨格は何ら制限されないが、例えば、ポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、ポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
　前記界面活性剤（Ａ）の含有量は、プライマー組成物の印刷性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましい。そして、耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．８質量％以下が最も好ましい。
　プライマー組成物の全不揮発分中の前記界面活性剤（Ａ）の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、４．０質量％以上がより好ましく、６．０質量％以上が更に好ましい。また２０．０質量％以下が好ましく、１５．０質量％以下がより好ましく、１０．０質量％以下が更に好ましい。
　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、プライマー組成物中、３．０質量％以下である。前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、ベタ画像の印刷性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましい。そして、耐滲み性及びプライマー層の透明性を向上させる観点から、プライマー組成物中、２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．８質量％以下であることが最も好ましい。
　プライマー組成物の全不揮発分中の前記界面活性剤（B）の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、５．０質量％以上がより好ましく、８．０質量％以上が更に好ましい。また１５．０質量％以下が好ましく、１３．０質量％以下がより好ましく、１０．０質量％以下が更に好ましい。
　前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比（界面活性剤（Ａ）／ノニオン性界面活性剤（Ｂ）（含有するノニオン性界面活性剤（Ｂ）の質量に対する界面活性剤（Ａ）の質量の比））が、プライマー組成物の印刷性、ベタ画像の印刷性、耐滲み性、プライマー層の透明性を向上させる観点から、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、０．５以上であることが更に好ましい。そして、１００以下であることが好ましく、１０．０以下であることがより好ましく、５．０以下であることが更に好ましい。
　本発明中の界面活性剤には、前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）以外の公知の界面活性剤（その他の界面活性剤）を、本発明の効果を毀損しない範囲で含有させることができるが、含有させなくてもよい。前記その他の界面活性剤としては、例えば、ＨＬＢ値が１０．０未満又は１５．５以上のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記その他の界面活性剤の具体例としては、例えば、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。但し、ＨＬＢ値が１５．５以上２０．０以下のノニオン性界面活性剤を含有させなくても良い。
＜有機溶剤＞
　本発明のプライマー組成物は有機溶剤を含有しないか、又は前記プライマー組成物中の含有量が１．０質量％以下含有する。有機溶剤の含有量は０．８質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましい。また、乾燥性の観点から、有機溶剤を含有しないことがさらに好ましい。
　前記有機溶剤は、公知の有機溶剤が使用でき、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、窒素含有化合物類、ケトン類、エーテル類、エステル類等が挙げられる。前記有機溶剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、多価アルコール類よりもモノアルコール類が好ましい。
　前記モノアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール等が挙げられる。
　前記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール等が挙げられる。
　前記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等が挙げられる。
　前記窒素含有化合物類としては、例えば、ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が挙げられる。
　前記ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
　前記エーテル類としては、例えば、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン等が挙げられる。
　前記エステル類としては、例えば、プロピレンカルボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、酪酸エチル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート；ε－カプロラクトン、ε－カプロラクタム等の環状エステル等が挙げられる。
＜水＞
　前記水は、前記樹脂エマルジョン中に含有する水、本発明のプライマー組成物の濃度調製のために加える水、等を含むものである。前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水等が挙げられる。前記水は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水（各成分に含有する水を含む）の含有割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、７０．０質量％以上であることが好ましく、８０．０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、９８．０質量％以下であることが好ましく、９５．０質量％以下であることがより好ましい。
　前記プライマー組成物は、基材表面との相互作用によりプライマーと基材との密着性が向上することから、ヒドラジド化合物を含んでいてもよい。前記ヒドラジド化合物としては、ジヒドラジド化合物であることが好ましく、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等が挙げられる。前記ヒドラジド化合物の含有量は、通常、プライマー組成物中、０．２質量％以上５．０質量％以下程度である。
　本発明のプライマー組成物は、上記した成分以外に、必要に応じて任意成分が含有されてもよい。任意成分としては、各種添加剤が例示される。添加剤としては、保存性向上剤、消泡剤、接着性付与剤、フィラー、増粘剤等が挙げられる。
　前記保存性向上剤としては、ヒンダートアミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。前記ヒンダートアミンとしては、例えば、Ｎ－ＣＨ３タイプ、Ｎ－Ｈタイプ、Ｎ－ＯＲタイプ等が挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。前記保存性向上剤を使用する場合、前記保存性向上剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．０５～１．０質量％程度である。
　前記消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、プルロニック（登録商標）系消泡剤等が挙げられる。前記消泡剤を使用する場合、前記消泡剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．０５～１．０質量％程度である。
　前記接着性付与剤としては、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。前記接着性付与剤を使用する場合、前記接着性付与剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．５～５．０質量％程度である。
　前記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、硫酸バリウム等の体質顔料が挙げられる。前記フィラーを使用する場合、前記フィラーの含有量は、プライマー組成物中、通常、０．１～１０．０質量％程度である。
　前記増粘剤としては、例えば、無機系増粘剤、多糖類及びその誘導体、各種高分子化合物等が挙げられる。前記増粘剤を使用する場合、前記増粘剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．１～１０．０質量％程度である。
＜プライマー組成物の製造及びプライマー組成物の塗布＞
　前記プライマー組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、水に、前記樹脂エマルジョン、前記凝集促進剤、及び前記界面活性剤、必要に応じて、各種添加剤等を加え、ディスパー等で撹拌混合することにより製造できる。
　本発明のグラビア印刷用プライマー組成物は、プライマー組成物を塗布する手段としてグラビア印刷を採用するものである。グラビア印刷の条件は特に限定されず、印刷用基材である被塗布物の性質や材質等に応じて適宜決定できる。そして、本発明のグラビア印刷用プライマー組成物を、グラビア印刷以外のフレキソ印刷により基材表面に印刷を行うと、プライマー組成物の塗布適性、プライマー組成物の均一な塗布性及びプライマー塗膜の透明性に劣ることになった。さらにプライマー塗布後に、そのプライマー塗布面にインクジェット印刷用インク組成物によってインクジェット印刷を行うと、インクジェット印刷用インク組成物がプライマー塗布層に滲んでしまい、耐にじみ性に劣り、ベタ印刷部を形成するときの印刷性にも劣る。プライマー組成物を、通常の条件のインクジェット印刷により塗布すると、十分に均一な塗布が困難である。
[インクセット]
　本発明のインクセットは、前記グラビア印刷用プライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有する。
　前記水性インクジェット用インク組成物は、特に限定されず、公知の水性インクジェット用インク組成物を用いることができ、例えば、顔料、アルカリ可溶性樹脂、樹脂エマルジョン、界面活性剤、有機溶剤、及び水を含有するインク組成物等が挙げられる。
　前記顔料は、水性インクジェット用インク組成物に使用される有機顔料や無機顔料を使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料等が挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。前記顔料を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。
　イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３等が挙げられる。
　マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９等が挙げられる。
　シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０等が挙げられる。
　ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７）等が挙げられる。
　ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理されていてもよい。
　前記顔料の含有割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、１０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料が白色顔料である場合、前記白色顔料の含有割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、４．０質量％以上であることが好ましく、８．０質量％以上であることがより好ましく、そして、３０．０質量％以下であることが好ましく、２０．０質量％以下であることがより好ましい。
＜アルカリ可溶性樹脂＞
　前記アルカリ可溶性樹脂は、通常のインクや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアルカリ可溶性樹脂であって、塩基性化合物の存在下で水性媒体中に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ２））等のアニオン性基の１種又は２種以上を含有する樹脂が好ましい。
　前記アルカリ可溶性樹脂は、更に、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、例えば、長鎖アルキル基、脂環族、芳香族の環状炭化水素基等の疎水性基が挙げられる。
　前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、水性媒体への溶解性を高める観点から、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐ブロッキング性を向上させる観点から、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐折り曲げ性を向上させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のWｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１～Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１～Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、Wｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂以外の場合、熱分析により求めた実測ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社Ｐｙｒｉｓ１　ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定することができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることがより好ましい。
　前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ－Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂等が挙げられる。この様なアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００－９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が利用可能である。更には、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。
　前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。
　前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマル酸、マレイン酸ハーフエステル等が挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレート等が挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレート等が挙げられる。
　前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。
　前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテル等）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２－エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレート等）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体等が挙げられる。前記疎水性基含有単量体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。
　前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキサイド付加物及び／又はプロピレンオキサイド付加物等；塩基性基含有単量体として、例えば、１－ビニル－２－ピロリドン、１－ビニル－３－ピロリドン等のビニルピロリドン類、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、５－メチル－２－ビニルピリジン、５－エチル－２－ビニルピリジン等のビニルピリジン類、１－ビニルイミダゾール、１－ビニル－２－メチルイミダゾール等のビニルイミダゾール類、３－ビニルピペリジン、Ｎ－メチル－３－ビニルピペリジン等のビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類等；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記疎水性基含有単量体、及び親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類等が挙げられる。前記疎水性基含有単量体、及び親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂は、当該樹脂を適度に架橋して、顔料の凝集を抑制させる観点から、２官能以上の架橋剤を使用してもよい。
　前記２官能以上の架橋剤は、アルカリ架橋性樹脂が有する官能基と反応するために、分子内に２つ以上の反応性官能基を有するものであればよい。当該反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、アジリジン基等が挙げられる。前記２官能以上の架橋剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００．０質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、５．０質量部以上であることが好ましく、１５．０質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００．０質量部に対して、水性インクジェット用組成物の粘度を低下させる観点から、１００．０質量部以下であることが好ましく、８０．０質量部以下であることがより好ましく、６０．０質量部以下であることが更に好ましい。
＜樹脂エマルジョン＞
　前記樹脂エマルジョンは、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の樹脂エマルジョンが使用でき、例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン等が挙げられる。前記樹脂エマルジョンは、印刷物の塗膜の乾燥性や基材への密着性を向上させる観点から、樹脂のガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましい。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められ、通常、ガラス転移が起こる温度範囲の中点により算出される。前記樹脂エマルジョンは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　前記樹脂エマルジョンの（樹脂）固形分の含有割合は、水性インクジェット用インク組成物中、印刷画質及び耐擦過性を向上させる観点から、１．０質量％以上であることが好ましく、３．０質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷画質及び保存安定性を向上させる観点から、１０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以下であることがより好ましい。
＜界面活性剤＞
　前記界面活性剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の界面活性剤が使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等が挙げられる。前記界面活性剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記界面活性剤の含有割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、ドット拡張性、印刷物のベタ均一性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましい。
＜有機溶剤＞
　前記有機溶剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の有機溶剤が使用でき、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、窒素含有化合物類、ケトン類、エーテル類、エステル類等が挙げられる。前記有機溶剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　具体的な溶媒としては、上記のプライマー組成物に使用できる有機溶媒と共通する。
　前記有機溶剤は、インクジェットノズル内でのインク組成物の乾燥抑制、及び基材上でのインク層（皮膜）の形成のしやすさの観点から、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、及び窒素含有化合物類からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
　前記有機溶剤の含有割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、吐出安定性を向上させる観点から、１５．０質量％以上であることが好ましく、２０．０質量％以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、６０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以下であることがより好ましい。
＜水＞
　本発明の水は、後述する顔料分散液中に含有する水性媒体としての水、及び本発明の水性インクジェット用インク組成物の濃度調製のために加える水、等を含むものである。前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水等が挙げられる。前記水は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水（各成分に含有する水を含む）の含有割合は、水性インクジェット用インク組成物中、塗膜乾燥性を向上させる観点から、４０．０質量％以上であることが好ましく、５０．０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、７０．０質量％以下であることが好ましく、６０．０質量％以下であることがより好ましい。
＜塩基性化合物＞
　前記水性インクジェット用インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含むことが好ましい。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等の有機塩基性化合物等が挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水性インクジェット用インク組成物中の前記塩基性化合物の含有割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の水性インクジェット用インク組成物には、更に、目的に応じて公知の樹脂、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を添加することができる。
＜水性インクジェット用インク組成物の調製方法＞
　前記水性インクジェット用インク組成物を調製（製造）する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよいが、例えば、（１）前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料分散液（インクベース）を調製し、更に残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置等）を用いて水に再分散し、更に残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法等が挙げられる。
　前記水性インクジェット用インク組成物は、製造後の初期粘度が２．０～１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０～１２．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社）により測定できる。
[印刷物]
　本発明の印刷物は、前記水性インクジェット用インク組成物と前記プライマー組成物を有するインクセットを印刷して得られる。具体的には、前記プライマー組成物を、基材に塗工・乾燥してプライマー層を形成した後、前記水性インクジェット用インク組成物を当該プライマー層にインクジェット印刷機を用いて印刷する画像形成方法により得られる。前記プライマー組成物の塗工方法は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、インクジェット等の各種塗工装置を用いた塗工方法が挙げられる。
　前記インクジェットによる印刷方法は、従来公知の条件が適宜採用できるが、例えば、前記プライマー組成物（又は前記水性インクジェット用インク組成物）をインクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式等のインクジェット記録装置に装着して、ノズルから基材（又はプライマー層）へ噴射することによりインクジェット印刷をする方法が挙げられる。
　前記基材としては、例えば、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙等のコート紙、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリ塩化ビニルシートのようなプラスチック系基材等の非吸収性印刷媒体；普通紙、オフセット紙等の未コート紙；綿等の布帛等が挙げられ、これらの中でも、プライマー層の密着性が良好な観点から、非吸収性印刷媒体が好ましく、プラスチック系基材がより好ましい。
　以下に本発明を実施例等によって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する（表に記載の数値は質量部）。さらに表１中の水以外の物質の含有量はその不揮発分の含有量であり、例えば、樹脂エマルジョンの含有量の数値は溶媒である水を含まず、樹脂エマルジョンに由来する水は表１中の水の含有量に含まれる。
＜実施例及び比較例＞
＜プライマー組成物の製造＞
　表１の質量の含有割合になるように、表１に記載の各成分を撹拌・混合して、実施例及び比較例のプライマー組成物を製造した。
（界面活性剤Ａ）
アセチレン系：オレフィンＥ１０１０：アセチレンジオールＥＯ付加物：（有効成分１００％、ＨＬＢ：１３、日信化学工業社）
シリコーン系：ＢＹＫ３３１：ポリシロキサン誘導体：（有効成分９８％、ビッグケミー社）
（界面活性剤Ｂ）
ＮＩＫＫＯＬ　ＴＭＧＳ―１５Ｖ：ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル（有効成分１００％、ＨＬＢ：１３．５、日光ケミカルズ社）
アミート３２０：ポリオキシエチレン脂肪族アミン：（有効成分１００％、ＨＬＢ：１５．４、花王社）
ＮＩＫＫＯＬ　ＴＳ－１０Ｖ：ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：（有効成分１００％、ＨＬＢ：１４．９、日光ケミカルズ社）
（その他の界面活性剤）
アミート１０５：ポリオキシエチレンアルキルアミン：（有効成分１００％、ＨＬＢ：９．８、花王社）
ノニオンＬＴ－２８０Ｗ：ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：（有効成分１００％、ＨＬＢ：１９．０、日油社）
エマルゲン１１０８：ポリオキシエチレンアルキルエーテル：（有効成分１００％、ＨＬＢ：１３．５、花王社）
＜樹脂エマルジョン＞
ポリオレフィン系樹脂：スーパークロンＥ－６０４（Ｎｖ：４０％、塩素化ポリプロピレンエマルジョン、日本製紙社）
ポリウレタン系樹脂：ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９３３０（Ｎｖ：４０％、ポリエステルポリウレタンエマルジョン、ＤＳＭ社）
スチレン－アクリル系樹脂：モビニール９６６Ａ（Ｎｖ：４５％、スチレン-アクリルエマルジョン、ジャパンコーティングレジン社）
＜プライマー層の作製＞
　実施例及び比較例のインクジェット記録用プライマーインクをＯＰＰフィルム（Ｐ２１６１、２５μｍ、東洋紡社）に下記の方法で塗布し、実施例１～２３、比較例１～８のプライマーインクベタ印刷物を作製した。
＜印刷方法＞
グラビア印刷：グラビア印刷機（刷版：１７５線、２８μｍ、ベタ版）によって塗布し、乾燥させた。この時のプライマー層の膜厚は、１μｍであった。
フレキソ印刷：フレキソ印刷機（刷版：ベタ版）を用いて塗布し、乾燥させた。この時のプライマー層の膜厚は、０．５μｍであった。
インクジェット印刷：エプソン社のインクジェットプリンタ“ＰＸ－１０５”を用いて塗布し、乾燥させた。
＜保存安定性＞
　上記で製造したプライマー組成物をそれぞれガラス瓶に充填し、６０℃で７日間静置した後、プライマー組成物の分離・析出物の有無の状態を目視で観察して、以下の基準で評価した。
［評価基準］
　○：液相の分離・析出物がなく、均一である。
　△：液相の分離・析出物が僅かに認められる。
　×：液相の分離・析出物が認められる、又は不均一である。
－プライマー塗布評価－
＜塗布適性＞
　実施例及び比較例のインクジェット記録用プライマーインクをＯＰＰフィルム（Ｐ２１６１、２５μｍ、東洋紡社）に前記の方法で塗布し、塗膜の様子を目視で観察した。
評価基準
○：十分な量のプライマーが塗布されている。
△：十分ではないものの、実用可能な量のプライマーが塗布されている。
×：ほとんどプライマーが塗布されていない。
＜塗布均一性＞
　実施例及び比較例のインクジェット記録用プライマーインクをＯＰＰフィルム（Ｐ２１６１、２５μｍ、東洋紡社）に前記の方法で塗布し、塗膜の様子を目視で観察した。
評価基準
○：ムラ、スジがなく均一に塗布されている。
×：ムラ、スジが顕著に発生している。
＜塗布安定性＞
　実施例及び比較例のインクジェット記録用プライマーインクをＯＰＰフィルム（Ｐ２１６１、２５μｍ、東洋紡社）に前記の方法で塗布し、塗布中の印刷機の状態を目視で観察した。
評価基準
○：版詰まりや凝集物の発生がなく、安定的に塗布されている。
△：わずかに凝集物が見られるものの、安定的に塗布されている。
×：版詰まりや凝集物が発生し、経時で印刷の状態が変わる。
＜透明性＞
　ＯＰＰフィルム上に実施例及び比較例のプライマーを前記方法で印刷した印刷物を、湿度９０％、温度４０℃のオーブン中で２４時間加熱したのち、印刷物の状態を目視観察して以下の評価基準で画質を評価した。
評価基準
○：透明である。
△：僅かに白濁している（実用可）。
×：明らかに白濁している（実用不可）。
―ＩＪ画質評価―
＜インク耐滲み性＞
　実施例及び比較例のプライマー印刷物の表面に、エプソン社のインクジェットプリンタ“ＰＸ－１０５”を用いて水性インクジェット用インク組成物を吐出して約０．３ｍｍの細線を印刷し、にじみによる太りを観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
評価基準
○：にじみがなく、そのままの太さで印刷ができている。
△：部分的に太りがみられるが、２倍以上の太りは観察されない。
×：全体的に２倍以上の太りが観察される。
＜ベタ画像の印刷性＞
　実施例及び比較例のプライマー印刷物の表面に、エプソン社のインクジェットプリンタ“ＰＸ－１０５”を用いて水性インクジェット用インク組成物を吐出して５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を印刷し、得られた画像形成物を目視観察して以下の評価基準で画質を評価した。
評価基準
○：滲みやムラ、スジがない。
△：僅かにムラ、スジが見られる（実用可）。
×：滲みやムラ、スジがあることが目視で分かる（実用不可）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　本発明に沿った例である実施例によれば、プライマー組成物をグラビア印刷することにより、塗布適性、塗布均一性、塗布安定性及び透明性に優れたプライマー塗膜を得た。さらにプライマー塗膜の上にインクジェット印刷を行うことにより、インクの耐滲み性およびベタ画像の印刷性に優れるという効果を発揮した。
　これに対して、界面活性剤（Ｂ）を含有しなかった比較例１によれば、プライマー塗布層の上にインクジェット印刷によりベタ画像印刷したときの印刷性が劣っており、プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有割合が、３．０質量％を超えた比較例２においては、得られたプライマー塗布層は透明性に劣り、かつその上に印刷したインクジェットインク組成物の耐滲み性が劣っており、界面活性剤（Ｂ）を含有せずにその他の界面活性剤を含有した比較例３はプライマー組成物の保存安定性に劣るために、プライマー組成物を塗布することができず、同じく比較例４及び５によれば、塗布安定性、インクジェット印刷時のインクの耐滲み性やベタ画像の印刷性に劣っていた。又樹脂エマルジョンとしてスチレン－アクリル系樹脂エマルジョンを採用した比較例６によれば、プライマー組成物の塗布安定性に劣っており、本発明のプライマー組成物に含まれる組成のプライマー組成物をフレキソ印刷した比較例７によれば、プライマー組成物の塗布均一性、及びプライマー組成物の塗膜の透明性に劣り、かつプライマー組成物の塗膜上にインクジェット印刷を行ったときのインクジェットインク組成物の耐滲み性及びベタ画像の印刷性に劣っていた。さらにプライマー組成物を市販の装置の印刷設定でのインクジェット印刷により基材に塗布した比較例８によれば、塗布適性に劣り、市販の装置を設定そのままで使用できないものであった。

Claims (6)

  1. 　樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、及び水を含有するプライマー組成物であって、
    　前記樹脂エマルジョンはポリオレフィン系樹脂エマルジョン及びウレタン系樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種を含有し、
    　前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、
    　前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、
    　前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０．０以上１５．５未満であり、分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有するノニオン性界面活性剤であって、さらにポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、及びポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１つ以上のノニオン性界面活性剤であり、
    前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有割合が、３．０質量％以下であることを特徴とするグラビア印刷用プライマー組成物。
  2. 　前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比（界面活性剤（Ａ）／ノニオン性界面活性剤（Ｂ））が、０．０１以上１００以下であることを特徴とする請求項１に記載のグラビア印刷用プライマー組成物。
  3. 　請求項１又は２に記載のグラビア印刷用プライマー組成物から形成されることを特徴とするプライマー層。
  4. 　請求項１又は２に記載のグラビア印刷用プライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有することを特徴とするインクセット。
  5. 　請求項４に記載のインクセットを印刷して得られることを特徴とする印刷物。
  6. 　請求項４に記載のインクセットを用いることを特徴とする画像形成方法。
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