WO2023032043A1 - Co2ガスを鉱物化し有価金属を回収する方法、co2鉱物化装置、並びにco2鉱物化及び有価金属回収装置 - Google Patents
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Abstract
Description
[態様1]
有価金属と、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属とを含む出発物質に前処理を行って、アルカリ土類金属高含有成分と有価金属含有残渣とを得ること、
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属とCO2ガスとを反応させて、前記CO2ガスをアルカリ土類金属炭酸塩として鉱物化すること、及び
前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収すること
を含む、方法。
[態様2]
前記アルカリ土類金属がMgを含む、態様1に記載の方法。
[態様3]
前記CO2ガスの供給源が、石炭発電所、石油発電所、天然ガス発電所、バイオマス発電所、石炭ボイラー、製錬設備、中和設備、及び焙焼設備からなる群より選ばれる少なくとも1つである、態様1又は2のいずれかに記載の方法。
[態様4]
前記アルカリ土類金属高含有成分がスラリーの形態であり、前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属と前記CO2ガスとを加圧下で反応させることを含む、態様1~3のいずれかに記載の方法。
[態様5]
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属を液相中にアルカリ土類金属イオンとして抽出し、前記アルカリ土類金属イオンと前記CO2ガスとを常圧下で反応させることを含む、態様1~3のいずれかに記載の方法。
[態様6]
前記アルカリ土類金属イオンが、アルカリ土類金属珪酸塩又はアルカリ土類金属珪酸複塩の形態である、態様5に記載の方法。
[態様7]
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属を液相中にアルカリ土類金属イオンとして抽出する際に、pH調整剤及び錯化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を添加することを含む、態様5又は6のいずれかに記載の方法。
[態様8]
前記前処理が、
前記出発物質を炭素質還元剤の存在下で前記アルカリ土類金属を金属の形態で気相側に揮発させることを含む還元焙焼法又は還元溶融法、
前記出発物質を酸素の存在下で酸化分解した後、アルカリ土類金属酸化物を生成させることを含む酸化焙焼法、
前記出発物質を酸素の存在下で熱分解することを含む酸化熱分解法、
前記出発物質に含まれる前記アルカリ土類金属を塩化物の形態で気相側に揮発させることを含む塩化揮発法、
前記出発物質に含まれる前記アルカリ土類金属をその塩に変換した後、固液分離することを含む方法、及び
前記出発物質に含まれる前記有価金属を硫酸化し焙焼することを含む硫酸化焙焼法
からなる群より選ばれる少なくとも1つにより行われる、態様1~7のいずれかに記載の方法。
[態様9]
前記出発物質が超苦鉄質岩(Ultramafic Rock)を含む、態様1~8のいずれかに記載の方法。
[態様10]
前記超苦鉄質岩が、カンラン石(Olivine)及び蛇紋石(Serpentine)からなる群より選ばれる少なくとも1種の鉱物を含む、態様9に記載の方法。
[態様11]
前記前処理が、比重差分離により前記アルカリ土類金属高含有成分と前記有価金属含有残渣とを分離することを含む、態様1~10のいずれかに記載の方法。
[態様12]
前記有価金属が、Ni、Co、Fe、Cu、及び白金族金属からなる群より選ばれる少なくとも1種である、態様1~11のいずれかに記載の方法。
[態様13]
前記出発物質が、前記有価金属を含む鉱石である、態様12に記載の方法。
[態様14]
常圧酸浸出法、高圧酸浸出法、塩素溶解法、アンモニア溶解法、又は電気炉溶解法により、前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収することを含む、態様1~13のいずれかに記載の方法。
[態様15]
有価金属と、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属とを含む出発物質から、アルカリ土類金属高含有成分と有価金属含有残渣とを生成する前処理装置と、
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属とCO2ガスとを反応させて、前記CO2ガスをアルカリ土類金属炭酸塩として鉱物化するCO2ガス反応装置と
を備える、CO2鉱物化装置。
[態様16]
態様15に記載のCO2鉱物化装置と、
前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収する有価金属回収装置と
を備える、CO2鉱物化及び有価金属回収装置。
前処理では、出発物質からアルカリ土類金属高含有成分と有価金属含有残渣とを得る。
(1)出発物質を炭素質還元剤の存在下でアルカリ土類金属を金属の形態で気相側に揮発させることを含む還元焙焼法又は還元溶融法
(2)出発物質を酸素の存在下で酸化分解した後、アルカリ土類金属酸化物を生成させることを含む酸化焙焼法
(3)出発物質を酸素の存在下で熱分解することを含む酸化熱分解法
(4)出発物質に含まれるアルカリ土類金属を塩化物の形態で気相側に揮発させることを含む塩化揮発法
(5)出発物質に含まれるアルカリ土類金属をその塩に変換した後、固液分離することを含む方法
(6)出発物質に含まれる有価金属を硫酸化し焙焼することを含む硫酸化焙焼法
CO2鉱物化では、アルカリ土類金属高含有成分中のアルカリ土類金属とCO2ガスとを反応させることにより、CO2ガスをアルカリ土類金属炭酸塩として鉱物化する。生成したアルカリ土類金属炭酸塩は、アルカリ土類金属炭酸塩の製品等として、又は本開示の方法の(3)有価金属回収を高圧酸浸出(HPAL)法により行う場合に、HPAL処理の後工程となる1次中和、最終中和、テーリングダムのpH調整などのための中和剤として用いることができる。
有価金属回収では、有価金属含有残渣から有価金属含有製品、有価金属含有中間体又はそれらの両方が回収される。有価金属含有製品としては、例えば、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、塩化コバルト、金属ニッケル、及び金属コバルトが挙げられる。有価金属含有中間体としては、例えば、硫化ニッケル硫化コバルト混合硫化物(Mixed Sulfide Precipitate、MSP)、及び水酸化ニッケル水酸化コバルト混合物(Mixed Hydroxide Precipitate、MHP)が挙げられる。硫酸ニッケル、硫酸コバルト、塩化コバルトなどの有価金属含有製品は、有価金属含有中間体を精製することにより製造することができる。金属ニッケル、金属コバルトなどの有価金属含有製品は、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、塩化コバルトなどの有価金属含有製品を電解精錬することにより製造することができる。
(1-1)高Mg含有酸化ニッケル鉱石の酸化焙焼
乾燥質量で1kgの高Mg含有酸化ニッケル鉱石(超苦鉄質岩)のサンプルを、フィリピン国のニッケル製錬所から入手した。鉱石サンプルの元素組成を表1に示す。
焙焼装置:外熱バッチ式ロータリーキルン(高砂工業株式会社)
レトルト全長:700mm
レトルト材質:耐熱鋼管
シェル回転数:6rpm
加熱装置:5kW電気ヒータ
焙焼ガス:空気、又は酸素富空気(酸素濃度10%増加)
最終到達温度を700℃とした試験で得られた500gの生成物(焙焼物)を、SUS304製ジョンソンスクリーン(目開き34マイクロメートル)を備えた流動目皿の周りに直径100mm、高さ300mmのアクリル製円筒が取り付けられた、バッチ式流動分離槽の内部に充填した。流動層下部から上部に向けて、周期的に空気流量を変えることにより空気をパルス状態で流し、生成物がアクリル製円筒から飛散しない程度の流動状態を10分間維持した。その後、流動層の上層(質量比で30%)及び下層(質量比で70%)を分取した。上層の比重は約4以下であった。上層及び下層の組成を表2及び表3にそれぞれ示す。
(1-2)で得られた上層に水を加えて15質量%のスラリーを調製した。得られたスラリーを20℃に保持して、1.05MPaに昇圧したCO2ガスを供給し、180分間撹拌することにより液相にMgを抽出し、MgCO3として鉱物化した。更にスラリーの液温度を90℃まで昇温することにより液相中のMgCO3を析出分離させた。
(1-2)で得られた上層に17質量%硫酸水素アンモニウム水溶液を加えて、Mg、Ca、及びFeを液相にイオンとして抽出した。抽出後の残渣から液相を分離した後、液相に0.8質量%2,2’-ビピリジル水溶液を加えてFeイオンを錯化した。次に、液相に4質量%NaOH水溶液を加えて液相のpHを9~12に調整した。その後、液相にCO2ガスを常温常圧で供給することにより、MgCO3として鉱物化し液相から析出させた。
(1-2)で得られた下層から20gのサンプルを採取して、100mLのビーカーに入れ、固形分が45質量%となるように44gの純水を添加してスラリーを得た。スラリーを内容積100mLのオートクレーブ(東洋高圧株式会社)に移し替え、更に5.6gの98%濃硫酸を添加した後に、36分かけて245℃まで昇温した。245℃で60分間保持してNiを浸出させた後、オートクレーブから電気ヒータを取り外し、空冷ファンを用いてオートクレーブを常温まで冷却した。その後、オートクレーブの蓋を開けて内容物を回収した。内容物の固相(スラリー)の固形分は殆どがFe2O3であり、液相からNiを収率96%で回収した。
Claims (16)
- 有価金属と、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属とを含む出発物質に前処理を行って、アルカリ土類金属高含有成分と有価金属含有残渣とを得ること、
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属とCO2ガスとを反応させて、前記CO2ガスをアルカリ土類金属炭酸塩として鉱物化すること、及び
前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収すること
を含む、方法。 - 前記アルカリ土類金属がMgを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記CO2ガスの供給源が、石炭発電所、石油発電所、天然ガス発電所、バイオマス発電所、石炭ボイラー、製錬設備、中和設備、及び焙焼設備からなる群より選ばれる少なくとも1つである、請求項1又は2のいずれかに記載の方法。
- 前記アルカリ土類金属高含有成分がスラリーの形態であり、前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属と前記CO2ガスとを加圧下で反応させることを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属を液相中にアルカリ土類金属イオンとして抽出し、前記アルカリ土類金属イオンと前記CO2ガスとを常圧下で反応させることを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカリ土類金属イオンが、アルカリ土類金属珪酸塩又はアルカリ土類金属珪酸複塩の形態である、請求項5に記載の方法。
- 前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属を液相中にアルカリ土類金属イオンとして抽出する際に、pH調整剤及び錯化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を添加することを含む、請求項5又は6のいずれかに記載の方法。
- 前記前処理が、
前記出発物質を炭素質還元剤の存在下で前記アルカリ土類金属を金属の形態で気相側に揮発させることを含む還元焙焼法又は還元溶融法、
前記出発物質を酸素の存在下で酸化分解した後、アルカリ土類金属酸化物を生成させることを含む酸化焙焼法、
前記出発物質を酸素の存在下で熱分解することを含む酸化熱分解法、
前記出発物質に含まれる前記アルカリ土類金属を塩化物の形態で気相側に揮発させることを含む塩化揮発法、
前記出発物質に含まれる前記アルカリ土類金属をその塩に変換した後、固液分離することを含む方法、及び
前記出発物質に含まれる前記有価金属を硫酸化し焙焼することを含む硫酸化焙焼法
からなる群より選ばれる少なくとも1つにより行われる、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。 - 前記出発物質が超苦鉄質岩(Ultramafic Rock)を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記超苦鉄質岩が、カンラン石(Olivine)及び蛇紋石(Serpentine)からなる群より選ばれる少なくとも1種の鉱物を含む、請求項9に記載の方法。
- 前記前処理が、比重差分離により前記アルカリ土類金属高含有成分と前記有価金属含有残渣とを分離することを含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有価金属が、Ni、Co、Fe、Cu、及び白金族金属からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記出発物質が、前記有価金属を含む鉱石である、請求項12に記載の方法。
- 常圧酸浸出法、高圧酸浸出法、塩素溶解法、アンモニア溶解法、又は電気炉溶解法により、前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収することを含む、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
- 有価金属と、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属とを含む出発物質から、アルカリ土類金属高含有成分と有価金属含有残渣とを生成する前処理装置と、
前記アルカリ土類金属高含有成分中の前記アルカリ土類金属とCO2ガスとを反応させて、前記CO2ガスをアルカリ土類金属炭酸塩として鉱物化するCO2ガス反応装置と
を備える、CO2鉱物化装置。 - 請求項15に記載のCO2鉱物化装置と、
前記有価金属含有残渣から前記有価金属を含有する製品、中間体又はそれらの両方を回収する有価金属回収装置と
を備える、CO2鉱物化及び有価金属回収装置。
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PCT/JP2021/031996 WO2023032043A1 (ja) | 2021-08-31 | 2021-08-31 | Co2ガスを鉱物化し有価金属を回収する方法、co2鉱物化装置、並びにco2鉱物化及び有価金属回収装置 |
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JP2002241857A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Kashima Kita Electric Power Corp | ニッケル粉末の製造方法 |
US20040213705A1 (en) * | 2003-04-23 | 2004-10-28 | Blencoe James G. | Carbonation of metal silicates for long-term CO2 sequestration |
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2021
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Patent Citations (3)
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JP2002241857A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Kashima Kita Electric Power Corp | ニッケル粉末の製造方法 |
US20040213705A1 (en) * | 2003-04-23 | 2004-10-28 | Blencoe James G. | Carbonation of metal silicates for long-term CO2 sequestration |
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