WO2022128454A1 - Phytosanitary composition comprising a polymer in the form of a pulverulent solid as thickening agent - Google Patents

Phytosanitary composition comprising a polymer in the form of a pulverulent solid as thickening agent Download PDF

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Miruna BODOC
Stéphane MONTEILLET
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Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic
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Definitions

  • rheology-modifying polymers of the polar phases we can cite natural polymers, such as for example polysaccharides based on oses or polysaccharides based on derivatives of oses, or else synthetic polymers, of the polyelectrolyte type, anionic or cationic, amphiphilic, linear or branched, cross-linked or non-cross-linked.
  • synthetic polymers Predominantly present on the market, synthetic polymers have the property of being deployed in the polar phase, under the effect of electrostatic repulsions due to the presence of charges (negative and/or positive) on the polymeric backbone, linear or branched, uncrosslinked or crosslinked.
  • These rheology modifiers provide both an increase in the viscosity of the polar phase, as well as a certain consistency and/or a stabilizing effect conferred on the phytosanitary composition.
  • the preparation of crosslinked polymers can be carried out:
  • a solution of the present invention is a phytosanitary composition (F) comprising at least one active phytosanitary principle and, as thickening agent, a polymer (P) in the form of a pulverulent solid consisting of monomeric units derived from glutamic acid ( GA) partially or completely salified, and monomer units of at least one crosslinking agent (AR) bearing at least two glycidyl functions.
  • a-polyglutamic acid or PAGA Chemical structure of a-polyglutamic acid or PAGA. either in such a way that the amine function of a monomeric unit of glutamic acid (GA) is covalently linked to the carboxylic function of the side chain located in the gamma (y) position of a second monomeric unit of glutamic acid (GA); the resulting polymer is then called “ ⁇ -polyglutamic acid” or PGGA (cf chemical formula No. 3) partially or totally salified.
  • biosanitary active ingredient within the meaning of the present invention means a chemical substance which enters into the composition of a formulation and which demonstrates an effect of protection, care, aid to the growth of plants or to prevent diseases.
  • R3 representing a hydrogen atom or the glycidyl radical [ and x, y, z, o, p and q, independent of each other, representing an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 10,
  • a step A) for preparing a Polymer (P) comprising the following sub-steps: a. A step for preparing a polar phase (PP) comprising partially or totally salified PGA, at least one polar solvent (SP) and at least one crosslinking agent (AR) comprising at least two glycidyl functions, b. A step of adjusting the pH of the aqueous solution obtained in step a) to a pH of between 3 and 11, and c. A step of drying by spraying the polar phase (PP) resulting from step b) so as to obtain the polymer (P) and
  • the polar solvent is chosen from the elements of the group consisting of water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isobutanol, tert-butanol, 2-methyl-2- propanol, 1-butanol, 2-butanol, acetone, dimethyl ketone, diethyl ketone, tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxane and 1,4-dioxane.
  • R4 representing a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, undecenyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hydroxyoctadecyl, oleyl, linoleyl, linolenyl, eicosyl and dodecosyl.
  • Drying is carried out using an atomizer implementing an air flow and a nozzle
  • Said phytosanitary composition (F), object of the present invention is in particular in the form of an aqueous solution, an emulsion or a microemulsion with an aqueous continuous phase, an emulsion or a microemulsion with a continuous phase oily, an aqueous gel, a foam, or even in the form of an aerosol. It can be applied directly to the surface of the skin or else via any type of support intended to be brought into contact with the surface of the skin (paper, wipe, textile).
  • Vegetable oils such as phytosqualane, sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, l peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy seed oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, rye oil, safflower oil,nadooulier oil, passionflower, hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula, oils from flowers or vegetables;
  • phytosqualane such as phytosqualane, sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, l peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy seed oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil,
  • - alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythrytyl tetrastearate marketed under the name CROTHIXTM DS53, PEG 55 propylene glycol oleate marketed under the name ANTILTM 141; - polyalkylene glycol carbamates with fatty chains such as PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate marketed under the name ELFACOSTM T211, PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate marketed under the name ELFACOSTM GT2125.
  • stabilizing agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of microcrystalline waxes, and more particularly ozokerite, mineral salts such as sodium chloride or magnesium chloride.
  • antisectide agents which can be combined with the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of trichlorfone, triflumerone, fenthion, bendiocarb, cyromazine, dislubenzurone, dicyclanil, fluazurone , amitraz, deltamethrin, cypermethrin, chlorfenbinphose, flumethrin, ivermectin, abermectin, avermectin, doramectin, moxidectin, zeti-cypermethrin, diazinone, spinosad, imidacloprid, nitenpyran, pyriproxysene, sipronil,
  • step 2 In the mixture of step 2), are added 1.2 grams of polyethylene glycol

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Abstract

Disclosed is a phytosanitary composition (F) comprising at least one active phytosanitary ingredient and, as thickening agent, a polymer (P) in the form of a pulverulent solid consisting of monomer units derived from partially or totally salified glutamic acid (GA), and monomer units of at least one crosslinking agent (AR) having at least two glycidyl functions.

Description

Composition phytosanitaire comprenant comme agent épaississant un polymère se présentant sous la forme d'un solide pulvérulent Phytosanitary composition comprising, as thickening agent, a polymer in the form of a pulverulent solid
La présente invention est relative à une composition phytosanitaire (F) comprenant comme agent épaississant un polymère (P) se présentant sous la forme d'un solide pulvérulent, le procédé de préparation de ladite composition phytosanitaire (F). The present invention relates to a phytosanitary composition (F) comprising, as thickening agent, a polymer (P) in the form of a pulverulent solid, the process for preparing said phytosanitary composition (F).
Les polymères sont largement utilisés aujourd'hui dans les compositions phytosanitaires et représentent la deuxième famille de produits les plus utilisés dans ce type de compositions. Les compositions phytosanitaires contiennent des phases polaires comme par exemple des phases constituées d'eau, et nécessitent dans la plupart des cas l'utilisation d'agents modificateurs de rhéologie, comme par exemple des polymères, pour augmenter la viscosité de ces phases polaires, ainsi que pour conférer un comportement rhéologique bien défini. Polymers are widely used today in phytosanitary compositions and represent the second family of products most used in this type of composition. Phytosanitary compositions contain polar phases such as, for example, phases consisting of water, and in most cases require the use of rheology modifying agents, such as, for example, polymers, to increase the viscosity of these polar phases, as well as only to impart a well-defined rheological behavior.
Parmi les polymères modificateurs de rhéologie des phases polaires, nous pouvons citer des polymères naturels, comme par exemple des polysaccharides à bases d'oses ou des polysaccharides à base de dérivés d'oses, ou bien des polymères synthétiques, de type polyélectrolytes, anioniques ou cationiques, amphiphiles, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés. Majoritairement présents sur le marché, les polymères synthétiques, présentent la propriété de se déployer dans la phase polaire, sous l'effet des répulsions électrostatiques dues à la présence des charges (négatives et/ou positives) sur le squelette polymérique, linéaire ou ramifié, non-réticulé ou réticulé. Ces modificateurs de rhéologie apportent à la fois une augmentation de la viscosité de la phase polaire, ainsi qu'une certaine consistance et/ou un effet stabilisant conféré à la composition phytosanitaire. Among the rheology-modifying polymers of the polar phases, we can cite natural polymers, such as for example polysaccharides based on oses or polysaccharides based on derivatives of oses, or else synthetic polymers, of the polyelectrolyte type, anionic or cationic, amphiphilic, linear or branched, cross-linked or non-cross-linked. Predominantly present on the market, synthetic polymers have the property of being deployed in the polar phase, under the effect of electrostatic repulsions due to the presence of charges (negative and/or positive) on the polymeric backbone, linear or branched, uncrosslinked or crosslinked. These rheology modifiers provide both an increase in the viscosity of the polar phase, as well as a certain consistency and/or a stabilizing effect conferred on the phytosanitary composition.
Afin de répondre aux besoins des formulateurs et d'améliorer les performances, les différents travaux scientifiques récents ont relaté la mise au point de nouveaux systèmes polymériques innovants et variés. Ainsi, les polymères utilisés à la destination des industries de la détergence, peuvent jouer un rôle fonctionnel en tant qu'agents filmogènes, agents modificateurs de rhéologie, permettant la stabilisation des phases grasses dans les émulsions de type eau-dans-huile et de type huile-dans-eau, la stabilisation de particules solides (pigments et charges) ou en tant qu'agents ayant un impact sur l'aspect de la formule (transparence, translucide, opacité). Les polymères modificateurs de rhéologie de phase polaires, et plus particulièrement de phases aqueuses, sont principalement des polyélectrolytes, qui résultent de la polymérisation radicalaire de monomères de type (méth)acrylique , c'est-à-dire l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, d'esters dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, ou encore des dérivés d'acrylamide ou de méthacrylamide. In order to meet the needs of formulators and improve performance, various recent scientific works have reported the development of new, innovative and varied polymer systems. Thus, the polymers used for the purpose of the detergent industries can play a functional role as film-forming agents, rheology modifying agents, allowing the stabilization of the fatty phases in emulsions of the water-in-oil type and of the oil-in-water, stabilization of solid particles (pigments and fillers) or as agents having an impact on the appearance of the formula (transparency, translucency, opacity). The rheology-modifying polymers of polar phases, and more particularly of aqueous phases, are mainly polyelectrolytes, which result from the radical polymerization of monomers of the (meth)acrylic type, that is to say acrylic acid or methacrylic acid, esters derived from acrylic acid or methacrylic acid, or alternatively acrylamide or methacrylamide derivatives.
Développer de nouveaux modificateurs de rhéologie biosourcés et biodégradables, aussi performants que les polymères synthétiques actuellement utilisés, constitue encore à ce jour un défi majeur. En effet, jusqu'à présent les solutions majoritairement utilisées pour épaissir des phases aqueuses mettent en jeu des ingrédients provenant de matières pétrochimiques et notamment de l'acide acrylique et de ses dérivés, de l'acide méthacrylique et de ses dérivés. Developing new biobased and biodegradable rheology modifiers, as efficient as the synthetic polymers currently used, still constitutes a major challenge to this day. Indeed, until now the solutions mainly used to thicken aqueous phases involve ingredients originating from petrochemical materials and in particular acrylic acid and its derivatives, methacrylic acid and its derivatives.
Compte-tenu de la préoccupation croissante des consommateurs pour une économie et un développement durable et responsable, la substitution des matières premières d'origine pétrochimique par des matières premières d'origine renouvelable pour préparer des polymères, est un axe de recherche prioritaire. Given the growing concern of consumers for a sustainable and responsible economy and development, the substitution of raw materials of petrochemical origin by raw materials of renewable origin to prepare polymers is a priority area of research.
A ce jour, il est décrit dans la littérature l'utilisation de différents polymères naturels ou provenant de matières premières renouvelables, dont les unités monomériques sont issues de la famille des sucres (glucose, arabinose, xylose, galactose, mannose, ribose, acide glucuronique, etc...) ou de la famille des acides aminés (acide glutamique, acide aspartique, lysine, etc...). Ces polymères sont majoritairement linéaires ou ramifiés selon le végétal dont ils sont issus ou selon leur procédé de fabrication. To date, it is described in the literature the use of various natural polymers or coming from renewable raw materials, whose monomeric units come from the family of sugars (glucose, arabinose, xylose, galactose, mannose, ribose, glucuronic acid , etc...) or of the family of amino acids (glutamic acid, aspartic acid, lysine, etc...). These polymers are mostly linear or branched depending on the plant from which they come or according to their manufacturing process.
A titre d'exemple de polymère d'origine naturelle, on peut citer l'acide polyglutamique (PGA) qui fait aujourd'hui l'objet de nombreux travaux de recherches. Il s'agit d'un polymère majoritairement linéaire et constitué d'unités monomériques acide glutamique (GA). L'acide glutamique est un acide aminé se caractérisant par une fonction amine en position a et par deux fonctions acides carboxyliques (ou carboxylates en fonction du p H ) en positions a et yAs an example of a polymer of natural origin, mention may be made of polyglutamic acid (PGA), which is today the subject of numerous research works. It is a predominantly linear polymer and consists of monomeric glutamic acid (GA) units. Glutamic acid is an amino acid characterized by an amine function in position a and by two carboxylic acid functions (or carboxylates depending on the pH) in positions a and y
(cf formule chimique n°l). (cf chemical formula n°l).
[Chem 1]
Figure imgf000004_0001
[Chem 1]
Figure imgf000004_0001
Structure chimique de l'acide glutamique (GA). Chemical structure of glutamic acid (GA).
Une des voies pour augmenter la ramification d'un polymère synthétique, naturel ou d'origine naturelle consiste à réaliser des réactions de réticulation. La réticulation des chaînes polymériques a pour but de relier plusieurs chaînes polymériques les unes aux autres qui, lorsqu'ajoutées à une phase polaire, et plus particulièrement à de l'eau, se présentent à l'état d'un réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable à l'eau et conduisant alors à l'obtention d'un gel chimique. One of the ways to increase the branching of a synthetic, natural or of natural origin polymer consists in carrying out crosslinking reactions. The cross-linking of polymer chains aims to connect several polymer chains to each other which, when added to a polar phase, and more particularly to water, appear as a three-dimensional network insoluble in water. water, but swellable with water and then leading to obtaining a chemical gel.
La préparation de polymères réticulés peut s'effectuer : The preparation of crosslinked polymers can be carried out:
• En une étape par la mise en réaction des monomères et de l'agent de réticulation pendant la réaction de polymérisation, ou bien • In one step by reacting the monomers and the crosslinking agent during the polymerization reaction, or else
• En au moins deux étapes, dont la première consiste à préparer le polymère, et la deuxième consiste à faire réagir le polymère avec un agent de réticulation pour obtenir un polymère réticulé. • In at least two steps, the first of which consists in preparing the polymer, and the second consists in reacting the polymer with a crosslinking agent to obtain a crosslinked polymer.
Il existe différentes réactions de réticulation de l'acide polyglutamique (PGA), ce qui permet d'obtenir des polymères d'origine naturelles avec des propriétés épaississantes en milieux polaires, notamment aqueux, améliorées. Parmi les agents réticulants connus pour être utilisés dans la réaction de réticulation du (PGA), les dérivés polyépoxydes sont les plus décrits, car ils permettent de mettre en oeuvre des procédés de réticulation dans des conditions respectueuses de l'environnement (température modérées, réaction en milieux aqueux et en l'absence de solvants nocifs). There are various crosslinking reactions of polyglutamic acid (PGA), which makes it possible to obtain polymers of natural origin with improved thickening properties in polar media, in particular aqueous media. Among the crosslinking agents known to be used in the crosslinking reaction of (PGA), the polyepoxide derivatives are the most described, because they make it possible to implement crosslinking processes under conditions that respect the environment (moderate temperature, reaction in aqueous media and in the absence of harmful solvents).
Cependant, la mise en oeuvre de ces procédés nécessite de diluer le (PGA) à des taux élevés, ce qui conduit à l'obtention d'un gel aqueux comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique inférieure ou égale à 10% d'un polymère (P) et difficile à mettre en œuvre par les formulateurs. However, the implementation of these processes requires diluting the (PGA) at high rates, which leads to the production of an aqueous gel comprising, for 100% of its mass, a mass content less than or equal to 10% of a polymer (P) and difficult to implement by formulators.
Partant de là, un problème qui se pose est de fournir une composition phytosanitaire facile à utiliser comprenant des polymères d'origine naturelle et dont les matières premières sont renouvelables, et qui présentent des propriétés épaississantes de milieux polaires et particulièrement de milieux aqueux. Une solution de la présente invention est une composition phytosanitaire (F) comprenant au moins un principe actif phytosanitaire et comme agent épaississant un polymère (P) se présentant sous la forme d'un solide pulvérulent constitué d'unités monomériques issues d'acide glutamique (GA) partiellement ou totalement salifié, et d'unités monomériques d'au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles. On the basis of this, a problem which arises is to provide an easy-to-use phytosanitary composition comprising polymers of natural origin and whose raw materials are renewable, and which have thickening properties for polar media and particularly for aqueous media. A solution of the present invention is a phytosanitary composition (F) comprising at least one active phytosanitary principle and, as thickening agent, a polymer (P) in the form of a pulverulent solid consisting of monomeric units derived from glutamic acid ( GA) partially or completely salified, and monomer units of at least one crosslinking agent (AR) bearing at least two glycidyl functions.
Par "solide pulvérulent", on désigne au sens de l'invention un solide constitué de fines particules peu ou pas liées entre elles. By "powdery solid" is meant in the sense of the invention a solid consisting of fine particles little or not bonded together.
Dans le polymère (P) présent dans la composition phytosanitaire (F) objet de la présente invention, les unités monomériques issues de l'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, sont liées entre-elles : In the polymer (P) present in the phytosanitary composition (F) which is the subject of the present invention, the monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, are linked together:
• soit de telle sorte que la fonction amine d'une unité monomérique d'acide glutamique (GA) est liée de façon covalente avec la fonction carboxylique située en position alpha (a) d'une seconde unité monomérique d'acide glutamique (GA) ; le polymère résultant est alors nommé "acide a-polyglutamique" ou PAGA (cf formule chimique n°2) partiellement ou totalement salifié, [Chem 2]
Figure imgf000005_0001
• either in such a way that the amine function of a monomeric unit of glutamic acid (GA) is covalently linked with the carboxylic function located in position alpha (a) of a second monomeric unit of glutamic acid (GA) ; the resulting polymer is then called "a-polyglutamic acid" or PAGA (cf chemical formula n°2) partially or totally salified, [Chem 2]
Figure imgf000005_0001
Structure chimique de l'acide a-polyglutamique ou PAGA. soit de telle sorte que la fonction amine d'une unité monomérique d'acide glutamique (GA) est liée de façon covalente à la fonction carboxylique de la chaîne latérale située en position gamma (y) d'une seconde unité monomérique d'acide glutamique (GA); le polymère résultant est alors nommé "acide y -polyglutamique" ou PGGA (cf formule chimique n°3) partiellement ou totalement salifié. Chemical structure of a-polyglutamic acid or PAGA. either in such a way that the amine function of a monomeric unit of glutamic acid (GA) is covalently linked to the carboxylic function of the side chain located in the gamma (y) position of a second monomeric unit of glutamic acid (GA); the resulting polymer is then called “γ-polyglutamic acid” or PGGA (cf chemical formula No. 3) partially or totally salified.
[Chem 3]
Figure imgf000006_0001
Acide carboxylique "pendant” [Chem 3]
Figure imgf000006_0001
Carboxylic acid “during”
Structure chimique de l'acide y -polyglutamique ou PGGA. Chemical structure of y-polyglutamic acid or PGGA.
D'une manière générale, le PGA peut être préparé par voie chimique selon des procédés de synthèses peptidiques connus de l'homme du métier passant notamment par des étapes de protection(s) sélective(s), d'activation, de couplage et de déprotection(s). Le couplage consiste généralement en une attaque nucléophile de la fonction amine d'une unité monomérique d'acide glutamique sur une fonction acide carboxylique activée d'une autre unité monomérique d'acide glutamique. In general, the PGA can be prepared chemically according to peptide synthesis methods known to those skilled in the art, in particular passing through stages of selective protection(s), activation, coupling and deprotection(s). The coupling generally consists of a nucleophilic attack of the amine function of a monomeric glutamic acid unit on an activated carboxylic acid function of another monomeric glutamic acid unit.
Le PGGA peut également être obtenu selon des procédés comprenant au moins une étape de fermentation microbienne impliquant l'utilisation d'au moins une souche bactérienne. PGGA can also be obtained according to processes comprising at least one microbial fermentation step involving the use of at least one bacterial strain.
Au sens de la présente invention, dans le polymère (P) tel que défini précédemment, le terme «salifié» indique que la fonction acide carboxylique "pendante" présente sur chaque unité monomérique d'acide glutamique (GA) du polymère (en position gamma dans le cas du PAGA ou alpha dans le cas du PGGA) se trouve sous une forme anionique ou carboxylate. Le contre-ion de cette fonction carboxylate est un cation dérivé, par exemples, de sels de métaux alcalins tels que le sodium, le potassium ou de sels de bases azotées tels que des amines, la lysine ou la monoéthanolamine (HO-CH2- CH2-NH2). Within the meaning of the present invention, in the polymer (P) as defined above, the term "salified" indicates that the "pendant" carboxylic acid function present on each monomeric glutamic acid (GA) unit of the polymer (in the gamma position in the case of PAGA or alpha in the case of PGGA) is in an anionic or carboxylate form. The counter-ion of this carboxylate function is a cation derived, for example, from salts of alkali metals such as sodium, potassium or from salts of nitrogenous bases such as amines, lysine or monoethanolamine (HO-CH2-CH2 -NH2).
Par "agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles", on désigne au sens de la présente invention un agent réticulant (AR) tel que défini ci-dessus dont la structure moléculaire comprend au moins deux motifs ou fonctions glycidyles de formule (I') : [Chem 4]
Figure imgf000007_0001
By "crosslinking agent (RA) bearing at least two glycidyl functions", is meant within the meaning of the present invention a crosslinking agent (RA) as defined above whose molecular structure comprises at least two glycidyl units or functions of formula ( I'): [Chem 4]
Figure imgf000007_0001
La réticulation des chaînes polymériques du polymère (P) s'effectue selon une réaction entre la fonction amine libre terminale (-NH2) et/ou une ou plusieurs fonctions carboxyliques ou carboxylates "pendantes" ou terminale (-COOH ou -COOj présentes dans la structure dudit polymère (P), et au moins un groupe époxy présent dans la structure de l'agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles. The cross-linking of the polymer chains of the polymer (P) takes place according to a reaction between the terminal free amine function (-NH2) and/or one or more "pendent" or terminal carboxylic or carboxylate functions (-COOH or -COOj present in the structure of said polymer (P), and at least one epoxy group present in the structure of the crosslinking agent (AR) carrying at least two glycidyl functions.
Par « principe actif phytosanitaire », on désigne au sens de la présente invention désigne une substance chimique qui entre dans la composition d'une formulation et qui démontre un effet de protection, de soin, d'aide à la croissance des végétaux ou pour en prévenir les maladies. By "phytosanitary active ingredient", is meant within the meaning of the present invention means a chemical substance which enters into the composition of a formulation and which demonstrates an effect of protection, care, aid to the growth of plants or to prevent diseases.
L'agent réticulant (AR) pourra être choisi parmi les membres du groupe constitué par: The crosslinking agent (RA) may be chosen from members of the group consisting of:
• Le Monoéthylène Glycol Diglycidyl Ether de formule (I) : [Chem 5]
Figure imgf000007_0002
• Monoethylene Glycol Diglycidyl Ether of formula (I): [Chem 5]
Figure imgf000007_0002
• Le composé de formule (II) : [Chem 6]
Figure imgf000007_0003
• The compound of formula (II): [Chem 6]
Figure imgf000007_0003
Avec R représentant un atome d'hydrogène ou le radical glycidyle []
Figure imgf000007_0004
et n représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal àWith R representing a hydrogen atom or the glycidyl radical []
Figure imgf000007_0004
and n representing an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to
10 ; • Le 1,3-propanediol Diglycidyl Ether de formule (III) : [Chem 7]
Figure imgf000008_0001
10; • 1,3-propanediol Diglycidyl Ether of formula (III): [Chem 7]
Figure imgf000008_0001
• Le 1,2-propanediol Diglycidyl Ether de formule (IV) : [Chem 8]
Figure imgf000008_0002
• 1,2-propanediol Diglycidyl Ether of formula (IV): [Chem 8]
Figure imgf000008_0002
• Le 1,4-butanediol Diglycidyl Ether de formule (V) : [Chem 9]
Figure imgf000008_0003
• 1,4-butanediol Diglycidyl Ether of formula (V): [Chem 9]
Figure imgf000008_0003
• le 1,2-butanediol Diglycidyl Ether de formule (VI) : [Chem 10]
Figure imgf000008_0004
• 1,2-butanediol Diglycidyl Ether of formula (VI): [Chem 10]
Figure imgf000008_0004
• Le 1,3-butanediol Diglycidyl Ether de formule (VII) : [Chem 11]
Figure imgf000008_0005
• Le 1,6-hexanediol Diglycidyl Ether de formule (VIII) : [Chem 12]
Figure imgf000009_0001
• 1,3-butanediol Diglycidyl Ether of formula (VII): [Chem 11]
Figure imgf000008_0005
• 1,6-hexanediol Diglycidyl Ether of formula (VIII): [Chem 12]
Figure imgf000009_0001
• Le composé de formule (IX) : [Chem 13]
Figure imgf000009_0002
• The compound of formula (IX): [Chem 13]
Figure imgf000009_0002
Avec RI représentant un atome d'hydrogène ou le radical glycidyle [
Figure imgf000009_0003
With RI representing a hydrogen atom or the glycidyl radical [
Figure imgf000009_0003
• Le composé de formule (X) : [Chem 14]
Figure imgf000009_0004
• The compound of formula (X): [Chem 14]
Figure imgf000009_0004
Avec RI et R2, indépendants, représentant un atome d'hydrogène ou le radical glycidyle
Figure imgf000009_0005
• Le composé de formule (XII) : [Chem 16]
Figure imgf000010_0001
With RI and R2, independent, representing a hydrogen atom or the glycidyl radical
Figure imgf000009_0005
• The compound of formula (XII): [Chem 16]
Figure imgf000010_0001
Avec m représentant un nombre entier supérieur ou égale à 2,With m representing an integer greater than or equal to 2,
• Le composé de formule (XIII) : [Chem 17]
Figure imgf000010_0002
• The compound of formula (XIII): [Chem 17]
Figure imgf000010_0002
Avec R3 représentant un atome d'hydrogène ou le radical glycidyle [
Figure imgf000010_0003
et x, y, z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10, With R3 representing a hydrogen atom or the glycidyl radical [
Figure imgf000010_0003
and x, y, z, o, p and q, independent of each other, representing an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 10,
Selon le cas, la composition phytosanitaire (F) peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : dans le polymère (P), pour 100% molaire d'unités monomériques issues de l'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l'agent réticulant (AR) représente de 0,5% à 20% molaire, plus particulièrement de 0,5% à 15% molaire, et encore plus particulièrement de 0,5% à 12% molaire ; le polymère (P) comprend en outre un composé de formule (XIV) :
Figure imgf000011_0001
Depending on the case, the phytosanitary composition (F) may have one or more of the following characteristics: in the polymer (P), for 100% molar of monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, the the crosslinking agent (RA) represents from 0.5% to 20% molar, more particularly from 0.5% to 15% molar, and even more particularly from 0.5% to 12% molar; the polymer (P) further comprises a compound of formula (XIV):
Figure imgf000011_0001
Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant optionnellement au moins une fonction hydroxyle fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone. dans la formule (XIV), R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle. dans la formule (XIV), R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-undécényle, n- dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, 12-hydroxyoctadécyle, n-eicosyle et n-dodécosyle. dans ledit polymère (P), pour 100% de la masse d'unités monomériques issues de l'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, le composé de formule (XIV) représente de 1 % à 50% massique. With R4 representing a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, optionally comprising at least one functionalized or unfunctionalized hydroxyl function and comprising from 6 to 22 carbon atoms. in formula (XIV), R4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, undecenyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hydroxyoctadecyl, oleyl, linoleyl, linolenyl, eicosyl and dodecosyl. in formula (XIV), R4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-undecenyl, n-dodecyl, n-tetradecyl radical, n-hexadecyl, n-octadecyl, 12-hydroxyoctadecyl, n-eicosyl and n-dodecosyl. in said polymer (P), for 100% of the mass of monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, the compound of formula (XIV) represents from 1% to 50% by mass.
Le PGGA peut exister sous différentes formes conformationnelles en solution dans l'eau. Celles-ci dépendent des liaisons hydrogènes inter et intra moléculaires et donc du pH, de la concentration en polymère, de la force ionique de la solution, ainsi que de la température. Les chaînes du PGGA peuvent ainsi adopter une forme d'hélice a, de feuillet P, d'agrégats ou alors se trouver dans un état désordonné et aléatoire. PGGA can exist in different conformational forms in solution in water. These depend on the inter and intra molecular hydrogen bonds and therefore on the pH, the polymer concentration, the ionic strength of the solution, as well as the temperature. The PGGA chains can thus adopt the form of an a-helix, a p-sheet, aggregates or else find themselves in a disordered and random state.
Selon un aspect particulier, le polymère (P) se trouve en conformation hélicoïdale lorsqu'il est présent dans une solution à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution aqueuse montre une valeur du pH inférieure ou égale à 7. According to a particular aspect, the polymer (P) is in helical conformation when it is present in a solution at a mass content less than or equal to 0.1% and of which said aqueous solution shows a pH value less than or equal to 7 .
Selon un aspect particulier, le polymère (P) se trouve en conformation feuillet lorsqu'il est présent dans une solution aqueuse à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution aqueuse montre une valeur du pH supérieure à 7. La composition phytosanitaire (F) comprend pour 100% de sa masse entre 0,1% et 10% massique dudit polymère (P), plus particulièrement entre 0,1% et 8% massique, et encore plus particulièrement entre 0,1% et 5% massique. According to a particular aspect, the polymer (P) is in sheet conformation when it is present in an aqueous solution at a mass content of less than or equal to 0.1% and of which said aqueous solution shows a pH value greater than 7. The phytosanitary composition (F) comprises for 100% of its mass between 0.1% and 10% by mass of said polymer (P), more particularly between 0.1% and 8% by mass, and even more particularly between 0.1% and 5% by mass.
Le principe actif phytosanitaire est un fongicide, un bactéricide, un herbicide, un insecticide ou un élément nutritif favorisant la croissance des plantes. The phytosanitary active ingredient is a fungicide, bactericide, herbicide, insecticide or plant growth promoting nutrient.
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un polymère (P) tel que défini précédemment, comprenant : A subject of the present invention is also a process for the preparation of a polymer (P) as defined above, comprising:
Une étape A) de préparation d'un Polymère (P) comprenant les sous-étapes suivantes : a. Une étape de préparation d'une phase polaire (PP) comprenant du PGA partiellement ou totalement salifié, au moins un solvant polaire (SP) et au moins un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles, b. Une étape d'ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l'étape a) à un pH compris entre 3 et 11, et c. Une étape de séchage par atomisation de la phase polaire (PP) issue de l'étape b) de manière à obtenir le polymère (P) et A step A) for preparing a Polymer (P) comprising the following sub-steps: a. A step for preparing a polar phase (PP) comprising partially or totally salified PGA, at least one polar solvent (SP) and at least one crosslinking agent (AR) comprising at least two glycidyl functions, b. A step of adjusting the pH of the aqueous solution obtained in step a) to a pH of between 3 and 11, and c. A step of drying by spraying the polar phase (PP) resulting from step b) so as to obtain the polymer (P) and
Une étape B) de mélange d'au moins un polymère (P) préparé lors de l'étape A) avec au moins un principe actif phytosanitaire. A step B) of mixing at least one polymer (P) prepared during step A) with at least one phytosanitary active principle.
Selon le cas, le procédé selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : Depending on the case, the method according to the invention may have one or more of the following characteristics:
A l'étape a) : At step a):
L'acide polyglutamique est l'acide gamma polyglutamique (PGGA), Polyglutamic acid is gamma polyglutamic acid (PGGA),
L'ensemble des unités monomériques constituant le PGA est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d'ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou un mélange de ces formes, All of the monomeric units constituting the PGA are derived from sodium glutamate, potassium glutamate, ammonium glutamate, calcium glutamate, magnesium glutamate or a mixture of these forms,
La phase polaire (PP) comprend pour 100% de sa masse : de 5% à 80% massique de l'acide polyglutamique (PGA) du polymère (P), de 0,025% à 8% massique de l'agent de réticulant (AR), de 12% à 94,975% massique d'au moins un solvant polaire, The polar phase (PP) comprises for 100% of its mass: from 5% to 80% by mass of the polyglutamic acid (PGA) of the polymer (P), from 0.025% to 8% by mass of the crosslinking agent (RA ), from 12% to 94.975% by weight of at least one polar solvent,
Le solvant polaire est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le 1-propanol, le 2-propanol, l'isobutanol, le tertiobutanol, le 2-méthyl-2- propanol, le 1-butanol, le 2-butanol, l'acétone, le diméthyl cétone, le diéthyl cétone, le tétrahydropyrane, le tétrahydrofurane, le 2-méthyltétrahydrofurane, le 1,3-dioxane et le 1,4- dioxane. The polar solvent is chosen from the elements of the group consisting of water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isobutanol, tert-butanol, 2-methyl-2- propanol, 1-butanol, 2-butanol, acetone, dimethyl ketone, diethyl ketone, tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxane and 1,4-dioxane.
La phase polaire (PP) comprend en outre au moins un composé de formule (XIV) :
Figure imgf000013_0001
The polar phase (PP) further comprises at least one compound of formula (XIV):
Figure imgf000013_0001
Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant optionnellement au moins une fonction hydroxyle et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, With R4 representing a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, optionally comprising at least one hydroxyl function and comprising from 6 to 22 carbon atoms,
R4 représentant un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle. R4 representing a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, undecenyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hydroxyoctadecyl, oleyl, linoleyl, linolenyl, eicosyl and dodecosyl.
Selon un aspect particulier, dans la formule (XIV), R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n- undécyle, n-undécényle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, 12- hydroxyoctadécyle, n-eicosyle et n-dodécosyle. According to a particular aspect, in the formula (XIV), R4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-undecenyl, n-dodecyl , n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, 12-hydroxyoctadecyl, n-eicosyl and n-dodecosyl.
La teneur en composé de formule (XIV) dans la phase polaire (PP) est comprise, pour 100% massique de ladite phase polaire (PP), entre 0,05% et 35% massique, étant entendu que la somme des proportions massiques de l'acide polyglutamique (PGA), de l'agent de réticulation (AR), du solvant polaire (SP) et du composé de formule (XIV) est égale à 100%. The content of compound of formula (XIV) in the polar phase (PP) is comprised, for 100% by mass of said polar phase (PP), between 0.05% and 35% by mass, it being understood that the sum of the proportions by mass of the polyglutamic acid (PGA), the crosslinking agent (RA), the polar solvent (SP) and the compound of formula (XIV) is equal to 100%.
A l'étape b) : At step b):
Le pH est compris entre 4 et 10, de préférence entre 5 et 7, The pH is between 4 and 10, preferably between 5 and 7,
A l'étape c) : At step c):
Le séchage est réalisé à l'aide d'un atomiseur mettant en œuvre un flux d'air et une buse, Drying is carried out using an atomizer implementing an air flow and a nozzle,
La température d'entrée du flux d'air est comprise entre 80 et 180°C, de préférence entre 100 et 170°C. Selon un aspect particulier, la phase polaire (PP) comprend pour 100% de sa masse : de 5% à 70% massique de l'acide polyglutamique (PGA) du polymère (P), de 0,025% à 7% massique de l'agent de réticulant (AR), de 23% à 94,975% massique d'au moins un solvant polaire (SP). Selon un aspect encore plus particulier, la phase polaire (PP) comprend pour 100% de sa masse : de 5% à 60% massique de l'acide polyglutamique (PGA) du polymère (P), de 0,025% à 6% massique de l'agent de réticulant (AR), de 34% à 94,975% massique d'au moins un solvant polaire (SP). The inlet temperature of the air flow is between 80 and 180°C, preferably between 100 and 170°C. According to a particular aspect, the polar phase (PP) comprises for 100% of its mass: from 5% to 70% by mass of the polyglutamic acid (PGA) of the polymer (P), from 0.025% to 7% by mass of the crosslinking agent (RA), from 23% to 94.975% by mass of at least one polar solvent (SP). According to an even more particular aspect, the polar phase (PP) comprises for 100% of its mass: from 5% to 60% by mass of polyglutamic acid (PGA) of the polymer (P), from 0.025% to 6% by mass of the crosslinking agent (RA), from 34% to 94.975% by weight of at least one polar solvent (SP).
Selon un autre aspect particulier, le solvant polaire (SP) est choisi parmi la liste suivante : eau, éthanol, acétone, diméthyl cétone. According to another particular aspect, the polar solvent (SP) is chosen from the following list: water, ethanol, acetone, dimethyl ketone.
Selon un autre aspect encore plus particulier, le solvant polaire (SP) est l'eau. According to another even more particular aspect, the polar solvent (SP) is water.
Selon un autre aspect particulier, R4 représentant un radical hydrocarboné est choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n- undécényle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, 12-hydroxy octadécyle, n-eicosyle et n-dodécosyle. According to another particular aspect, R4 representing a hydrocarbon radical is chosen from the elements of the group consisting of the n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-undecenyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, 12-hydroxy octadecyl, n-eicosyl and n-dodecosyl.
Selon un autre aspect particulier, la teneur en composé de formule (XIV) dans la phase polaire (PP) est comprise, pour 100% massique de ladite phase polaire (PP), entre 0,05% et 20% massique, et encore plus particulièrement entre 0,05% et 15% massique, étant entendu que la somme des proportions massiques de l'acide polyglutamique (PGA), de l'agent de réticulation (AR), du solvant polaire (SP) et du composé de formule (XIV) est égale à 100%. According to another particular aspect, the content of compound of formula (XIV) in the polar phase (PP) is comprised, for 100% by mass of said polar phase (PP), between 0.05% and 20% by mass, and even more particularly between 0.05% and 15% by mass, it being understood that the sum of the proportions by mass of the polyglutamic acid (PGA), of the crosslinking agent (RA), of the polar solvent (SP) and of the compound of formula ( XIV) is equal to 100%.
La présente invention a également pour objets : l'utilisation du polymère (P) tel que défini précédemment, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition aqueuse liquide phytosanitaire à usage fongicide, bactéricide ou insecticide ; l'utilisation de ladite composition aqueuse liquide phytosanitaire (F) telle que définie précédemment, pour prévenir et/ou traiter les plantes susceptibles d'être affectées ou affectées par une maladie fongique et/ou par des plantes parasites et/ou par une maladie bactérienne et/ou par des insectes ; et un procédé de traitement d'une plante caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'application de la composition phytosanitaire (F) telle que définie précédemment sur la plante par aspersion et/ou par pulvérisation et/ou par arrosage et/ou sous toute autre forme permettant ladite application. Selon un aspect particulier, ladite utilisation consiste à épaissir des phases polaires comme par exemple les phases aqueuses, alcooliques ou hydro-alcooliques ou les phases polaires comprenant des polyols tels que le glycérol. The present invention also relates to: the use of the polymer (P) as defined above, as a thickening and/or emulsifying and/or stabilizing agent for an aqueous liquid phytosanitary composition for fungicidal, bactericidal or insecticide use; the use of said liquid aqueous phytosanitary composition (F) as defined previously, for preventing and/or treating plants liable to be affected or affected by a fungal disease and/or by parasitic plants and/or by a bacterial disease and/or by insects; and a process for treating a plant, characterized in that it comprises at least one step of applying the phytosanitary composition (F) as defined above to the plant by sprinkling and/or by spraying and/or by watering and / or in any other form allowing said application. According to a particular aspect, said use consists in thickening polar phases such as for example aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic phases or polar phases comprising polyols such as glycerol.
Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser une émulsion de type huile-dans-eau, ou de type eau-dans-huile, en conférant un aspect homogène à ladite émulsion pendant le stockage dans différentes conditions, et plus particulièrement à 25°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 4°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 45°C pendant une durée au moins égale à un mois. According to another particular aspect, said use consists in stabilizing an emulsion of the oil-in-water type, or of the water-in-oil type, by conferring a homogeneous appearance on said emulsion during storage under different conditions, and more particularly at 25 °C for a period at least equal to one month, and more particularly at 4°C for a period at least equal to one month, and more particularly at 45°C for a period at least equal to one month.
Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser des particules solides dans des compositions phytosanitaires (F). According to another particular aspect, said use consists in stabilizing solid particles in phytosanitary compositions (F).
Ces particules solides à suspendre peuvent revêtir différentes géométries, régulières ou irrégulières, et se présenter sous forme de perles, de billes, de tiges, de paillettes, de lamelles ou de polyèdres. Ces particules solides se caractérisent par un diamètre moyen apparent compris entre un micromètre et cinq millimètres, plus particulièrement entre dix micromètres et un millimètre. These solid particles to be suspended can take on different geometries, regular or irregular, and take the form of beads, balls, rods, flakes, lamellae or polyhedrons. These solid particles are characterized by an average apparent diameter of between one micrometer and five millimeters, more particularly between ten micrometers and one millimeter.
Parmi les particules solides qui peuvent être mises en suspension et stabilisées par le polymère (P) tel que défini précédemment dans des compositions phytosanitaire, il y a les micas, l'oxyde de fer, l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde d'aluminium, le talc, la silice, le kaolin, les argiles, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l'hydrogénocarbonate de magnésium, les pigments colorés inorganiques, les polyamides comme le nylon-6, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polystyrènes, les polyesters, les polymères acryliques ou méthacryliques comme les polyméthylméthacrylates, le polytétrafluoroéthylène, les cires cristallines ou microcristallines, des sphères poreuses, le sulphide de sélénium, le pyrithione de zinc, les amidons, les alginates, les fibres de végétaux, les particules de Loofah, les particules d'éponges. Among the solid particles which can be suspended and stabilized by the polymer (P) as defined above in phytosanitary compositions, there are micas, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide , aluminum oxide, talc, silica, kaolin, clays, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, inorganic color pigments, polyamides such as nylon-6, polyethylenes, polypropylenes, polystyrenes, polyesters, acrylic or methacrylic polymers such as polymethylmethacrylates, polytetrafluoroethylene, crystalline or microcrystalline waxes, porous spheres, selenium sulphide, zinc pyrithione, starches , alginates, plant fibers, Loofah particles, sponge particles.
Ladite composition phytosanitaire (F), objet de la présente invention se présente notamment sous la forme d'une solution aqueuse, d'une émulsion ou d'une microémulsion à phase continue aqueuse, d'une émulsion ou d'une microémulsion à phase continue huileuse, d'un gel aqueux, d'une mousse, ou encore sous la forme d'un aérosol. Elle peut être appliquée directement sur la surface de la peau ou bien par l'intermédiaire de tout type de support destiné à être mis en contact avec la surface de la peau (papier, lingette, textile). De façon générale, ladite composition phytosanitaire (F) objet de la présente invention, comporte en outre au moins un ou plusieurs composés auxiliaires choisi parmi les phases grasses, les tensioactifs moussants et/ou détergents, les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les agents épaississants et/ou gélifiants, les agents stabilisants, les composés filmogènes, les solvants et co-solvants, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les agents antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les agents conservateurs, les agents conditionneurs. Said phytosanitary composition (F), object of the present invention, is in particular in the form of an aqueous solution, an emulsion or a microemulsion with an aqueous continuous phase, an emulsion or a microemulsion with a continuous phase oily, an aqueous gel, a foam, or even in the form of an aerosol. It can be applied directly to the surface of the skin or else via any type of support intended to be brought into contact with the surface of the skin (paper, wipe, textile). In general, said phytosanitary composition (F) which is the subject of the present invention, also comprises at least one or more auxiliary compounds chosen from fatty phases, foaming and/or detergent surfactants, thickening and/or gelling surfactants, thickeners and/or gelling agents, stabilizing agents, film-forming compounds, solvents and co-solvents, hydrotropic agents, plasticizing agents, opacifying agents, pearlescent agents, superfatting agents, sequestering agents, chelating agents, antioxidants, fragrances, essential oils, preservatives, conditioning agents.
De manière générale, la phytosanitaire (F) selon l'invention peut comprendre des excipients et/ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations, en particulier phytosanitaire. In general, the phytosanitary (F) according to the invention can comprise excipients and/or active principles usually implemented in the field of formulations, in particular phytosanitary.
Parmi les phases grasses présentes dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les huiles et les cires. Among the fatty phases present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of oils and waxes.
Par huile, on désigne un composé et/ou un mélange de composés insoluble dans l'eau, et liquide à 25°C, et plus particulièrement : By oil, is meant a compound and/or a mixture of compounds insoluble in water, and liquid at 25° C., and more particularly:
- Les alcanes linéaires comportant de onze à dix-neuf atomes de carbone ; - Linear alkanes comprising from eleven to nineteen carbon atoms;
- Les alcanes ramifiés, comportant de sept à quarante atomes de carbone, comme l'isododécane, l'isopentadécane, l'isohexadécane, l'isoheptadécane, l'isooctadécane, l'isononadécane ou l'isoeicosane), ou des mélanges de certains d'entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, Cs-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, Cn-12 isoparaffin, Cn-13 isoparaffin, Cn-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ; - Branched alkanes, comprising seven to forty carbon atoms, such as isododecane, isopentadecane, isohexadecane, isoheptadecane, isooctadecane, isononadecane or isoeicosane), or mixtures of certain between them such as those mentioned below and identified by their INCI name: C7-8 isoparaffin, Cs-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin , C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, Cn-12 isoparaffin, Cn-13 isoparaffin, Cn-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ;
- Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ; - Cyclo-alkanes optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals;
- Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150 ; - White mineral oils, such as those marketed under the following names: Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150;
- L'hémisqualane (ou 2,6,10-trimethyl- dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ; - Hemisqualane (or 2,6,10-trimethyl-dodecane; CAS number: 3891-98-3), squalane (or 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), hydrogenated polyisobutene or hydrogenated polydecene;
- Les mélanges d'alcanes comportant de 15 à 19 atomes de carbone, lesdits alcanes étant des alcanes linéaires, des alcanes ramifiés et des cyclo-alcanes, et plus particulièrement le mélange (Mi) qui comprend pour 100% de sa masse, une proportion massique en alcanes ramifiés supérieure ou égale à 90% et inférieure ou égale à 100% ; une proportion massique en alcanes linéaires supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 9%, et plus particulièrement inférieure à 5% et une proportion massique en cyclo-alcanes supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 1%, par exemple les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15 ou Emogreen™L19 ; - Mixtures of alkanes comprising from 15 to 19 carbon atoms, said alkanes being linear alkanes, branched alkanes and cyclo-alkanes, and more particularly the mixture (Mi) which comprises, for 100% of its mass, a mass proportion of branched alkanes greater than or equal to 90% and less than or equal to 100%; a mass proportion of linear alkanes greater than or equal to 0% and less than or equal to 9%, and more particularly less than 5% and a mass proportion of cycloalkanes greater than or equal to 0% and less than or equal to 1%, for for example the mixtures marketed under the names Emogreen™L15 or Emogreen™L19;
- Les éthers d'alcool gras de formule (II') : - The fatty alcohol ethers of formula (II'):
Z1-O-Z2 (II'), dans laquelle Zi et Z2 identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de cinq à dix-huit atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(l,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther. Z1-O-Z2 (II'), in which Zi and Z2 which are identical or different, represent a linear or branched alkyl radical containing from five to eighteen carbon atoms, for example dioctyl ether, didecyl ether, didodecyl ether, dodecyl octyl ether, dihexadecyl ether, (1,3-dimethyl butyl) tetradecyl ether, (1,3-dimethyl butyl) hexadecyl ether, bis(1,3-dimethyl butyl) ether or dihexyl ether.
- Les mono-esters d'acides gras et d'alcools de formule (III') : - Mono-esters of fatty acids and alcohols of formula (III'):
R'I-(C=O)-O-R'2 (III'), dans laquelle R'i-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R'2 représente, indépendamment de R'i, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d'éthyle, laurate de propyle, laurate d'isopropyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d'hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d'éthyle, cocoate de propyle, cocoate d'isopropyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d'hexyle, myristate de méthyle, myristate d'éthyle, myristate de propyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d'hexyle, le myristate d'octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d'hexyle, le palmitate d'octyle , l'oléate de méthyle, I' oléate d'éthyle, l'oléate de propyle, l'oléate d'isopropyle, l'oléate de butyle, l'oléate de 2- butyle, l'oléate d'hexyle, l'oléate d'octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d'éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, l'isostéarate de méthyle, l'isostéarate d'éthyle, l'isostéarate de propyle, l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate de butyle, l'isostéarate de 2- butyle, l'isostéarate d'hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; - Les di-esters d'acides gras et de glycérol de formule (IV') et de formule (V') : R'I-(C=O)-O-R' 2 (III'), in which R'i-(C=O) represents an acyl radical, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from eight to twenty-four atoms of carbon, and R'2 represents, independently of R'i, a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain containing from one to twenty-four carbon atoms, for example methyl laurate, ethyl laurate, propyl, isopropyl laurate, butyl laurate, 2-butyl laurate, hexyl laurate, methyl cocoate, ethyl cocoate, propyl cocoate, isopropyl cocoate, butyl cocoate, 2-butyl cocoate, hexyl cocoate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, isopropyl myristate, butyl myristate, 2-butyl myristate, hexyl myristate, octyl myristate, palmitate palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl palmitate, 2-butyl palmitate, hexyl palmitate, octyl oleate, methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, 2-butyl oleate, hexyl oleate, octyl oleate, methyl stearate, ethyl stearate, propyl stearate, isopropyl stearate, butyl stearate, 2-butyl stearate, hexyl stearate, octyl isostearate, methyl isostearate, ethyl isostearate, propyl isostearate, isopropyl isostearate, butyl isostearate, 2-butyl isostearate, hexyl isostearate, l isostearyl isostearate; - Die-esters of fatty acids and glycerol of formula (IV') and of formula (V'):
R'3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R'4 (IV')R' 3 -(C=O)-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -O-(C=O)-R' 4 (IV')
R'5-(C=O)-O-CH2-CH [O-(C=O)-R'6]-CH2-OH (V'), formules (IV') (V') dans lesquelles R's-(C=O), R'4-(C=O), R's-(C=O), R'e-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone ; R' 5 -(C=O)-O-CH 2 -CH [O-(C=O)-R' 6 ]-CH 2 -OH (V'), formulas (IV') (V') in which R's-(C=O), R'4-(C=O), R's-(C=O), R'e-(C=O), identical or different, represent an acyl group, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from eight to twenty-four carbon atoms;
- Les tri-esters d'acides gras et de glycérol de formule (VI') : - Tri-esters of fatty acids and glycerol of formula (VI'):
R'7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R''8]-CH2-O-(C=O)-R''9 (VI'), dans laquelle R'7-(C=O), R's-(C=O) et R'g-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone. R' 7 -(C=O)-O-CH 2 -CH[O-(C=O)-R'' 8 ]-CH 2 -O-(C=O)-R''9 (VI') , in which R' 7 -(C=O), R's-(C=O) and R'g-(C=O), identical or different, represent an acyl group, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising eight to twenty-four carbon atoms.
- Les huiles végétales, telles que le phytosqualane, l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula, les huiles issues de fleurs ou de légumes ; - Vegetable oils, such as phytosqualane, sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, l peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy seed oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, rye oil, safflower oil, bancoulier oil, passionflower, hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula, oils from flowers or vegetables;
- Les huiles végétales éthoxylées. - Ethoxylated vegetable oils.
De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une huile choisie parmi les éléments du groupe constitué par l'huile de ricin, les huiles de paraffine, le cocoyl caprylate/ca prate, le myristate d'isopropyle, le capric caprylic triglycéride. Preferably, the composition according to the invention comprises at least one oil chosen from the elements of the group consisting of castor oil, paraffin oils, cocoyl caprylate/ca prate, isopropyl myristate, capric caprylic triglyceride .
Parmi les phases grasses que l'on peut associer à la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les cires. Ces dernières sont plus particulièrement choisies parmi la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline; l'ozokérite; la cire de polyéthylène; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante; les glycérides solides à température ambiante. Among the fatty phases that can be combined with the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of waxes. The latter are more particularly chosen from beeswax, carnauba wax, candelilla wax, ouricoury wax, Japan wax, cork fiber wax, sugar cane wax, waxes paraffins, lignite waxes, microcrystalline waxes, lanolin wax; ozokerite; polyethylene wax; silicone waxes; vegetable waxes; fatty alcohols and fatty acids which are solid at room temperature; solid glycerides at room temperature.
Concernant les composés auxiliaires, parmi les tensioactifs anioniques moussants et/ou détergents que l'on peut associer à la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'amino alcools d'alkyléthers sulfates, d'alkyl sulfates, d'alkylamidoéther sulfates, d'alkylarylpolyéther sulfates, de monoglycérides sulfates, d'alpha- oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d'alkyl phosphates, d'alkyléther phosphates, d'alkyl sulfonates, d'alkylamide sulfonates, d'alkylaryl sulfonates, d'alkyl carboxylates, d'alkylsulfosuccinates, d'alkyléther sulfosuccinates, d'alkylamide sulfosuccinates, d'alkyl sulfo-acétates, d'alkyl sarcosinates, d'acyliséthionates, de N-acyl taurates, d'acyl lactylates, de dérivés N-acylés d'acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, d'acides gras. Concerning the auxiliary compounds, among the foaming anionic surfactants and/or detergents which can be combined with the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, amine salts, salts of amino alcohols of alkyl ether sulphates, alkyl sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylarylpolyether sulphates, monoglyceride sulphates, alpha-olefin sulphonates, paraffin sulphonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl sulphonates, alkylamide sulphonates, alkylaryl sulphonates, alkyl carboxylates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkylamide sulfosuccinates, alkyl sulfo-acetates, alkyl sarcosinates, acylisethionates, N-acyl taurates, acyl lactylates, N-acyl derivatives of amino acids, N-acylated derivatives of peptides, N-acylated derivatives of proteins, fatty acids.
Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les alkylbétaines, les alkylamidobétaines, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaines, les dérivés d'imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates. Among the foaming and/or detergent amphoteric surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of alkylbetaines, alkylamidobetaines, sultaines, alkylamidoalkylsulfobetaines, imidazoline derivatives, phosphobetaines, amphopolyacetates and amphopropionates.
Parmi les tensioactifs cationiques moussants et/ou détergents éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer particulièrement les dérivés d'ammoniums quaternaires. Among the foaming and/or detergent cationic surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made in particular of the quaternary ammonium derivatives.
Parmi les tensioactifs non ioniques moussants et/ou détergents éventuellement présents dans la composition (F) selon l'invention, on peut citer plus particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 8 à 12 atomes de carbone ; les dérivés d'huile de ricin, les polysorbates, les amides de coprah, les N-alkylamines. Among the foaming nonionic surfactants and/or detergents optionally present in composition (F) according to the invention, mention may be made more particularly of alkylpolyglycosides comprising an aliphatic radical, linear or branched, saturated or unsaturated, and comprising from 8 to 12 carbon atoms. of carbon ; castor oil derivatives, polysorbates, coconut amides, N-alkylamines.
Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer : As examples of thickening and/or gelling surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of:
- les esters gras d'alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, et tout particulièrement les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; - Fatty esters of optionally alkoxylated alkylpolyglycosides, and more particularly ethoxylated methylpolyglucoside esters such as PEG 120 methyl glucose trioleate and PEG 120 methyl glucose dioleate marketed respectively under the names GLUCAMATE™ LT and GLUMATE™ DOE120;
- les esters gras alcoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l'appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylene glycol oléate commercialisé sous l'appellation ANTIL™ 141 ; - les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses tels que le PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ T211, le PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ GT2125. - alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythrytyl tetrastearate marketed under the name CROTHIX™ DS53, PEG 55 propylene glycol oleate marketed under the name ANTIL™ 141; - polyalkylene glycol carbamates with fatty chains such as PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate marketed under the name ELFACOS™ T211, PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate marketed under the name ELFACOS™ GT2125.
Comme exemples de tensioactifs émulsionnants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer des tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs cationiques. As examples of emulsifying surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants.
Comme exemples de tensioactifs non ioniques émulsionnants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée, par exemple le produit commercialisé sous la dénomination SIMULSOL™ 989; les compositions comprenant du stéarate de glycérol et de d'acide stéarique poly(éthoxylé) avec entre 5 moles et 150 moles d'oxyde d'éthylène, par exemple la composition comprenant de l'acide stéarique (éthoxylé) à 135 moles d'oxyde d'éthylène et du stéarate de glycérol commercialisée sous l'appellation SIMULSOL™ 165 ; les esters de sorbitan éthoxylés, par exemple les produits commercialisés sous la dénomination MONTANOX™ ; les esters de mannitan éthoxylés ; les esters de sucrose ; les esters de méthylglucoside. As examples of emulsifying nonionic surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, ethoxylated castor oil and ethoxylated hydrogenated castor oil, for example the product marketed under the name SIMULSOL™ 989; compositions comprising glycerol stearate and poly(ethoxylated) stearic acid with between 5 moles and 150 moles of ethylene oxide, for example the composition comprising stearic acid (ethoxylated) with 135 moles of ethylene and glycerol stearate marketed under the name SIMULSOL™ 165; ethoxylated sorbitan esters, for example the products marketed under the name MONTANOX™; ethoxylated mannitan esters; sucrose esters; methylglucoside esters.
Comme exemples de tensioactifs anioniques émulsionnants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer le décylphosphate, le cétylphosphate commercialisé sous l'appellation AMPHISOL™, le glycéryl stéarate citrate ; le cétéarylsulfate ; la composition arachidyl/béhényl phosphates et arachidyl/béhényl alcools commercialisée sous l'appellation SENSANOV™WR; les savons par exemple le stéarate de sodium ou le stéarate de triéthanolammonium, les dérivés N-acylés d'acides aminés salifiés comme par exemple le stéaroyl glutamate. As examples of emulsifying anionic surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of decyl phosphate, cetyl phosphate marketed under the name AMPHISOL™, glyceryl stearate citrate; cetearyl sulfate; the composition arachidyl/behenyl phosphates and arachidyl/behenyl alcohols marketed under the name SENSANOV™WR; soaps, for example sodium stearate or triethanolammonium stearate, N-acylated derivatives of salified amino acids such as, for example, stearoyl glutamate.
Comme exemples de tensioactifs cationiques émulsionnants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon invention, on peut citer les aminoxydes, le quaternium-82, le cétyl triméthyl ammonium chloride, l'hexadécyl triméthyl ammonium bromide, le cétyl pyridinium chloride, benzalkonium chloride, le benzéthonium chloride, et les tensioactifs décrits dans le document W096/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone. As examples of emulsifying cationic surfactants optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of amine oxides, quaternium-82, cetyl trimethyl ammonium chloride, hexadecyl trimethyl ammonium bromide, cetyl pyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and the surfactants described in document W096/00719 and mainly those whose fatty chain comprises at least 16 carbon atoms.
Comme exemples d'agents opacifiants et/ou nacrants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, l'hydroxystéarate de sodium, le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, l'hydroxystéarate de magnésium, le monostéarate d'éthylène glycol, le distéarate d'éthylène glycol, le monostéarate de polyéthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol, les alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone. As examples of opacifying and/or pearlescent agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of sodium palmitate, sodium stearate, sodium hydroxystearate, magnesium palmitate, stearate magnesium, magnesium hydroxystearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, fatty alcohols containing 12 to 22 carbon atoms.
Comme exemples de solvants et de co-solvants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer l'eau, les solvants organiques par exemple le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'hexylène glycol, le diéthylène glycol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, les alcools hydrosolubles tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol, les mélanges d'eau et desdits solvants organiques, le propylène carbonate, l'acétate d'éthyle, l'alcool benzylique, le diméthylsulfoxyde (DMSO). As examples of solvents and co-solvents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of water, organic solvents, for example glycerol, diglycerol, glycerol oligomers, ethylene glycol , propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, xylitol, erythritol, sorbitol, water-soluble alcohols such as ethanol, isopropanol or butanol, mixtures of water and of said organic solvents, propylene carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, dimethyl sulfoxide (DMSO).
Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les polysaccharides constitués uniquement d'oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), de la gomme de fenugrec (DS = 1 ). As examples of thickening and/or gelling agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of polysaccharides consisting solely of oses, such as glucans or glucose homopolymers, glucomannoglucans, xyloglycans, galactomannans whose degree of substitution (DS) of the D-galactose units on the D-mannose main chain is between 0 and 1, and more particularly between 1 and 0.25, such as the galactomannans from cassia gum ( DS = 1/5), locust bean gum (DS = 1/4), tara gum (DS = 1/3), guar gum (DS = 1/2), fenugreek (SD = 1).
Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les polysaccharides constitués de dérivés d'oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l'agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d'oses et d'acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudats de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes. As examples of thickening and/or gelling agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of polysaccharides consisting of derivatives of oses, such as sulphated galactans and more particularly carrageenans and agar, uronans and more particularly algins, alginates and pectins, heteropolymers of oses and uronic acids and more particularly xanthan gum, gellan gum, gum arabic and karaya gum exudates, glucosaminoglycans.
Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l'éthyl-cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, les silicates, l'amidon, les dérivés hydrophiles de l'amidon, les polyuréthanes. As examples of thickening and/or gelling agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of cellulose, cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose , silicates, starch, hydrophilic derivatives of starch, polyurethanes.
Comme exemples d'agents stabilisants éventuellement présents dans la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les cires microcristallines, et plus particulièrement l'ozokérite, les sels minéraux tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium. Comme exemples d'agents antisectides que l'on peut associer à la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer le trichlorfone, le triflumerone, le fenthion, le bendiocarbe, la cyromazine, le dislubenzurone, le dicyclanile, le fluazurone, l'amitraze, la deltamethrine, la cypermethrine, le chlorfenbinphose, la flumethrine, la ivermectine, l'abermectine, l'avermectine, la doramectine, la moxidectine, la zeti-cypermethrine, la diazinone, la spinosade, l'imidaclopride, le nitenpyrane, le pyriproxysene, le sipronil, le cythioate, la lufenurone, la selamectine, la milbemycine oxime, le chlorpyrifose, le coumaphose, le propetamphose, l'alpha-cypermethrine, l'highciscypermethrine, l'ivermectine, la diflubenzurone, le cyclodiene, le carbamate and benzoyl urée. As examples of stabilizing agents optionally present in the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of microcrystalline waxes, and more particularly ozokerite, mineral salts such as sodium chloride or magnesium chloride. As examples of antisectide agents which can be combined with the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of trichlorfone, triflumerone, fenthion, bendiocarb, cyromazine, dislubenzurone, dicyclanil, fluazurone , amitraz, deltamethrin, cypermethrin, chlorfenbinphose, flumethrin, ivermectin, abermectin, avermectin, doramectin, moxidectin, zeti-cypermethrin, diazinone, spinosad, imidacloprid, nitenpyran, pyriproxysene, sipronil, cythioate, lufenurone, selamectin, milbemycin oxime, chlorpyrifose, coumaphose, propetamphose, alpha-cypermethrin, highciscypermethrin, ivermectin, diflubenzurone, cyclodiene, carbamate and benzoyl urea.
Comme exemples d'agents anti-microbiens que l'on peut associer à la composition phytosanitaire (F) selon l'invention, on peut citer les sulfonamides, les aminoglycosides comme par exemple le neomycine, le tobramycine, le gentamycine, l'amikacine, le kanamycine, le spectinomycine, le paromomycine, le netilmicin, les polypeptides, les céphalosporines, les oxazolidinones comme par exemple la ciprofloxacine, la levofloxacine, l'ofloxacine. As examples of antimicrobial agents which can be combined with the phytosanitary composition (F) according to the invention, mention may be made of sulfonamides, aminoglycosides such as, for example, neomycin, tobramycin, gentamycin, amikacin, kanamycin, spectinomycin, paromomycin, netilmicin, polypeptides, cephalosporins, oxazolidinones such as for example ciprofloxacin, levofloxacin, ofloxacin.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. PGGA de sodium selon l'invention réticulé par du
Figure imgf000022_0001
Ether et atomisé : The following examples illustrate the invention without however limiting it. Sodium PGGA according to the invention crosslinked with
Figure imgf000022_0001
Ether and atomized:
Le procédé de synthèse comprend les 4 étapes suivantes : The synthesis process comprises the following 4 steps:
Etape 1) : Réalisation d'un gel aqueux de PGGA de sodium : Step 1): Production of an aqueous gel of sodium PGGA:
200 grammes d'eau déminéralisée sont placés sous agitation avec un agitateur mécanique de marque Rayneri™ et équipé d'un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA, commercialisé par la Société Lubon sous le nom de "PGGA grade cosmétique", sont alors ajoutés lentement dans le vortex, 200 grams of demineralized water are stirred with a mechanical stirrer of the Rayneri™ brand and equipped with a deflocculating-type rotor and 20 grams of PGGA, marketed by the Lubon Company under the name "cosmetic grade PGGA", are then slowly added into the vortex,
Etape 2) : Ajustement du pH : Step 2): pH adjustment:
Le pH du mélange de l'étape 1) est ajusté à une valeur comprise entre 5,5 et 6,0 à l'aide d'une solution aqueuse d'HCI 5 M (température = 20°C), Etape 3) : Ajout du réticulant : The pH of the mixture from step 1) is adjusted to a value between 5.5 and 6.0 using an aqueous solution of 5 M HCl (temperature = 20° C.), Step 3): Adding the crosslinker:
Dans le mélange de l'étape 2), sont additionnés 1,2 grammes de Polyéthylène glycolIn the mixture of step 2), are added 1.2 grams of polyethylene glycol
Diglycidyl Ether (PEGDGE) de poids moléculaire moyen de l'ordre de 500 g/mol, Diglycidyl Ether (PEGDGE) with an average molecular weight of around 500 g/mol,
Etape 4) : Atomisation : Step 4): Atomization:
La solution aqueuse obtenue à l'étape 3) est concentrée par passage dans un atomiseur dont les paramètres opératoires sont les suivants : The aqueous solution obtained in step 3) is concentrated by passage through an atomizer whose operating parameters are as follows:
• Débit d'introduction de la solution = 4 ml/min, • Solution introduction rate = 4 ml/min,
• Pression buse de sprayage = 1,5 bars, • Spraying nozzle pressure = 1.5 bars,
• Température de l'air circulant = 150°C, • Circulating air temperature = 150°C,
La composition (El) est finalement isolée sous forme d'une poudre pulvérulente.
Figure imgf000023_0001
d'un PGGA de sodium selon l'invention réticulé par du 1,4-The composition (El) is finally isolated in the form of a pulverulent powder.
Figure imgf000023_0001
of a sodium PGGA according to the invention crosslinked with 1,4-
Butanediol diglvcidyl éther et atomisé : Butanediol diglycidyl ether and atomized:
Le procédé de synthèse de l'exemple 1 est reproduit en remplaçant les 1,2 grammes de Polyéthylène glycol Diglycidyl Ether (PEGDGE) par 0,48 gramme de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d'ERISYS™ GE 21 par la Société EMERALD. The synthesis process of Example 1 is reproduced by replacing the 1.2 grams of Polyethylene glycol Diglycidyl Ether (PEGDGE) by 0.48 grams of 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether sold under the name ERISYS™ GE 21 by EMERALD Company.
La composition (E2) obtenue est finalement isolée sous forme d'une poudre pulvérulente. The composition (E2) obtained is finally isolated in the form of a pulverulent powder.
Evaluation des PGGA de sodium réticulés et atomisés, obtenus dans les deux
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
Evaluation of cross-linked and atomized sodium PGGAs, obtained in both
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
L'évaluation des compositions (El) et (E2) (PGGA de sodium réticulés et atomisés), obtenues dans les deux exemples précédents, a été réalisée de la manière suivante : The evaluation of compositions (E1) and (E2) (crosslinked and atomized sodium PGGAs), obtained in the two previous examples, was carried out as follows:
• Dans un bêcher de 400 ml forme haute, dispersion de 4 grammes des compositions à tester polymère sous forme de poudre pulvérulente dans 196 grammes d'eau sous agitation à l'aide d'un agitateur mécanique de marque Rayneri™ équipé d'un mobile de type défloculeuse jusqu'à obtention d'un gel homogène, • Mesure de la viscosité dynamique à l'aide d'un viscosimètre de marque Brookfield et de type RVT Vitesse 5 en choisissant le mobile approprié, • In a 400 ml tall form beaker, dispersion of 4 grams of the polymer compositions to be tested in the form of a pulverulent powder in 196 grams of water with stirring using a Rayneri™ brand mechanical stirrer equipped with a mobile of the deflocculating type until a homogeneous gel is obtained, • Measurement of the dynamic viscosity using a Brookfield viscometer and type RVT Speed 5 by choosing the appropriate spindle,
• Ajout de 0,1% de NaCI sur le gel précédemment réalisé et agitation avec un agitateur mécanique de marque Rayneri™ équipé d'un mobile de type défloculeuse jusqu'à homogénéisation du mélange, • Addition of 0.1% of NaCI to the gel previously produced and stirring with a Rayneri™ brand mechanical stirrer equipped with a deflocculator-type rotor until the mixture is homogenized,
• Mesure de la viscosité dynamique à l'aide du même viscosimètre que précédemment toujours en choisissant le mobile approprié. • Measurement of the dynamic viscosity using the same viscometer as before, always choosing the appropriate spindle.
Un témoin a été réalisé à partir de PGGA non réticulé commercialisé par la Société Lubon sous le nom de "PGGA grade cosmétique". A control was produced from non-crosslinked PGGA marketed by the Lubon Company under the name “cosmetic grade PGGA”.
Les valeurs de viscosité dynamique mesurées sont rassemblées dans le tableau ci- dessous : The measured dynamic viscosity values are collated in the table below:
[Tableau 1]
Figure imgf000024_0001
[Table 1]
Figure imgf000024_0001
PGGA non réticulé commercialisé par la Société Lubon sous le nom "PGGA grade cosmétique",Non-crosslinked PGGA marketed by the Lubon Company under the name "cosmetic grade PGGA",
Tableau 1 : Viscosités dynamiques de gels aqueux obtenus avec les compositions (El) et (E2). Table 1: Dynamic viscosities of aqueous gels obtained with compositions (E1) and (E2).
Les gels de PGGA de sodium témoin (non réticulé et non atomisé) présentent des viscosités comprises entre 100 et 200 mPa.s en présence ou non de NaCI. The control sodium PGGA gels (non-crosslinked and non-atomized) exhibit viscosities of between 100 and 200 mPa.s in the presence or absence of NaCl.
En l'absence de NaCI, les gels de PGGA de sodium réticulés et atomisés possèdent des viscosités respectivement égales à 30400 mPa.s dans le cas où le réticulant est le PEGDGE et à 41520 mPa.s avec l'ERISYS™ GE 21 comme réticulant. In the absence of NaCI, crosslinked and atomized sodium PGGA gels have viscosities respectively equal to 30400 mPa.s in the case where the crosslinker is PEGDGE and 41520 mPa.s with ERISYS™ GE 21 as crosslinker .
En présence de NaCI, la viscosité du gel de PGGA de sodium réticulé par le PEGDGE et atomisé est égale à 9320 mPa.s. In the presence of NaCl, the viscosity of the gel of sodium PGGA crosslinked by PEGDGE and atomized is equal to 9320 mPa.s.
Les compositions (El) et (E2) selon l'invention permettent donc d'épaissir des phases aqueuses. The compositions (E1) and (E2) according to the invention therefore make it possible to thicken aqueous phases.

Claims

Revendications Claims
1. Composition phytosanitaire (F) à comprenant au moins un principe actif phytosanitaire et comme agent épaississant un polymère (P) se présentant sous la forme d'un solide pulvérulent constitué d'unités monomériques issues d'acide glutamique (GA) partiellement ou totalement salifié, et d'unités monomériques d'au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles. 1. Phytosanitary composition (F) comprising at least one phytosanitary active ingredient and as thickening agent a polymer (P) in the form of a pulverulent solid consisting of monomeric units derived from glutamic acid (GA) partially or totally salified, and monomeric units of at least one crosslinking agent (RA) bearing at least two glycidyl functions.
2. Composition phytosanitaire (F) selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans le polymère (P) l'agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par : 2. Phytosanitary composition (F) according to claim 1, characterized in that in the polymer (P) the crosslinking agent (AR) is chosen from members of the group consisting of:
L'éthylène Glycol Di Glycidyl éther de formule (I)
Figure imgf000025_0001
Ethylene Glycol Di Glycidyl Ether of Formula (I)
Figure imgf000025_0001
Avec R qui représente l'atome d'hydrogène ou le radical glycidyl
Figure imgf000025_0002
et n qui représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal àWith R representing the hydrogen atom or the glycidyl radical
Figure imgf000025_0002
and n which represents an integer greater than or equal to one and less than or equal to
10 ; 10;
Le 1,1,
3 propanediol DiG lycidyl éther de formule (III)
Figure imgf000025_0003
3 propanediol DiG lycidyl ether of formula (III)
Figure imgf000025_0003
Le 1,2 propanediol DiG lycidyl éther de formule (IV) The 1,2 propanediol DiG lycidyl ether of formula (IV)
24 24
Figure imgf000026_0001
le 1,2 butanediol Di Glycidyl éther de formule (VI)
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000026_0001
1,2 butanediol Di Glycidyl ether of formula (VI)
Figure imgf000026_0002
Le 1,3 butanediol Di Glycidyl éther de formule (VII)
Figure imgf000026_0003
Avec RI qui représente l'atome d'hydrogène ou le radical glycidyl [
Figure imgf000027_0001
The 1,3 butanediol Di Glycidyl ether of formula (VII)
Figure imgf000026_0003
With RI which represents the hydrogen atom or the glycidyl radical [
Figure imgf000027_0001
Le composé de formule (X)
Figure imgf000027_0002
Avec RI et R2, indépendants, qui représentent l'atome d'hydrogène ou le radical glycidy
Figure imgf000027_0003
The compound of formula (X)
Figure imgf000027_0002
With RI and R2, independent, which represent the hydrogen atom or the glycidy radical
Figure imgf000027_0003
Le composé de formule (XI)
Figure imgf000027_0004
The compound of formula (XI)
Figure imgf000027_0004
Avec m qui représente un nombre entier supérieur ou égale à 2 With m representing an integer greater than or equal to 2
Le composé de formule (XII) The compound of formula (XII)
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0001
Avec R3 qui représente l'atome d'hydrogène ou le radical glycidyl
Figure imgf000028_0002
z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10. Composition phytosanitaire (F) telle que définie à l'une des revendications 1 ou 2 , caractérisée en ce que dans le polymère (P), pour 100% molaire d'unités monomériques issues de l'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l'agent réticulant (AR) représente de 0,5 % à 20% molaire. Composition phytosanitaire (F) selon l'une ou quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit polymère (P) comprend en outre un composé de formuleWith R3 which represents the hydrogen atom or the glycidyl radical
Figure imgf000028_0002
z, o, p and q, independent of each other, represent an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 10. Phytosanitary composition (F) as defined in one of Claims 1 or 2, characterized in that in the polymer (P), for 100% molar of monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, the crosslinking agent (RA) represents from 0.5% to 20% molar. Phytosanitary composition (F) according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the said polymer (P) additionally comprises a compound of formula
(XIV) :
Figure imgf000028_0003
(XIV):
Figure imgf000028_0003
Avec R4 qui représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturée, comportant de 6 à 22 atomes de carbone With R4 which represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, containing from 6 to 22 carbon atoms
5. Composition phytosanitaire (F) selon la revendication 4, caractérisée en ce que dans la formule (XIV), R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical octyl, nonyl, décyl, undécyl, dodécyl, tridécyl, tétradécyl, pentadécyl, hexadécyl, heptadécyl, octadécyl, oléyl, linoléyl, linolényl, eicosyl, dodécosyl. 5. Phytosanitary composition (F) according to claim 4, characterized in that in formula (XIV), R4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, oleyl, linoleyl, linolenyl, eicosyl, dodecosyl.
6. Composition phytosanitaire (F) selon l'une ou quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que dans le polymère (P), pour 100% de la masse d'unités monomériques issues de l'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, le composé de formule (XIV) représente de 1 % à 50% massique. 6. Phytosanitary composition (F) according to any one of claims 4 or 5, characterized in that in the polymer (P), for 100% of the mass of monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, the compound of formula (XIV) represents from 1% to 50% by mass.
7. Composition phytosanitaire (F) selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse entre 0,1% et 10% massique dudit polymère (P). 7. Phytosanitary composition (F) according to one of claims 1 to 6, characterized in that it comprises for 100% of its mass between 0.1% and 10% by mass of said polymer (P).
8. Composition phytosanitaire (F) selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le principe actif phytosanitaire est un fongicide, un bactéricide, un herbicide, un insecticide ou un élément nutritif favorisant la croissance des plantes. 8. Phytosanitary composition (F) according to one of claims 1 to 7, characterized in that the phytosanitary active principle is a fungicide, a bactericide, a herbicide, an insecticide or a nutrient promoting the growth of plants.
9. Procédé de préparation d'une composition phytosanitaire (F) telle que définie à l'une des revendications 1 à 8, comprenant : une étape (A) de préparation d'un Polymère (P) comprenant les sous-étapes suivantes : a) Une étape de préparation d'une phase polaire (PP) comprenant de l'acide polyglutamique, partiellement ou totalement salifié, au moins un solvant polaire (SP) et au moins un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles, b) Une étape d'ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l'étape a) à un pH compris entre 3 et 11, c) Une étape de séchage par atomisation de la phase polaire (PP) issue de l'étape b) de manière à obtenir le polymère (P), 9. Process for preparing a phytosanitary composition (F) as defined in one of claims 1 to 8, comprising: a step (A) for preparing a Polymer (P) comprising the following sub-steps: a ) A step for preparing a polar phase (PP) comprising polyglutamic acid, partially or totally salified, at least one polar solvent (SP) and at least one crosslinking agent (AR) comprising at least two glycidyl functions, b ) A step of adjusting the pH of the aqueous solution obtained in step a) to a pH between 3 and 11, c) A step of drying by atomization of the polar phase (PP) resulting from step b) so as to obtain the polymer (P),
Une étape B) de mélange d'au moins un polymère (P) préparé lors de l'étape A) avec au moins un principe actif phytosanitaire. A step B) of mixing at least one polymer (P) prepared during step A) with at least one phytosanitary active principle.
28 28
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'à l'étape a) l'acide polyglutamique est l'acide gamma-polyglutamique (PGGA). 10. Method according to claim 9, characterized in that in step a) the polyglutamic acid is gamma-polyglutamic acid (PGGA).
11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce qu'à l'étape a) l'ensemble des unités monomériques constituant l'acide polyglutamique (PGA) est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d'ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou un mélange de ces formes. 11. Method according to claim 10, characterized in that in step a) all of the monomeric units constituting the polyglutamic acid (PGA) are derived from sodium glutamate, potassium glutamate, ammonium glutamate, calcium glutamate, magnesium glutamate or a mixture of these forms.
12. Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce qu'à l'étape a) la phase polaire (PP) comprend pour 100% de sa masse : 12. Method according to one of claims 9 to 11, characterized in that in step a) the polar phase (PP) comprises for 100% of its mass:
De 5% à 80% massique du polymère (P) tel que défini à l'une des revendications 1 à 8, De 0,025% à 8% massique d'au moins un agent de réticulant (AR) tel que défini à la revendication 2, From 5% to 80% by mass of the polymer (P) as defined in one of Claims 1 to 8, From 0.025% to 8% by mass of at least one crosslinking agent (AR) as defined in Claim 2 ,
De 12% à 94,975% massique d'au moins un solvant polaire (SP) . From 12% to 94.975% by mass of at least one polar solvent (SP).
13. Procédé selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisé en ce qu'à l'étape a) le solvant polaire (SP) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le 1 -propanol, le 2-propanol, l'iso butanol, le tertio-butanol, le 2-méthyl-2-propanol, le 1-butanol, le 2-butanol, l'acétone, le diméthyl cétone, le diéthyl cétone, le tétrahydropyrane, le tétrahydrofurane, le 2- méthyltétrahydrofurane, le 1,3-dioxane, le 1,4- dioxane. 13. Method according to one of claims 9 to 12, characterized in that in step a) the polar solvent (SP) is chosen from the elements of the group consisting of water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, iso-butanol, tert-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, acetone, dimethyl ketone, diethyl ketone , tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane.
14. Procédé selon l'une des revendications 9 à 13, caractérisé en ce qu'à l'étape a) la phase polaire comprend en outre au moins un composé de formule (XIV) :
Figure imgf000030_0001
14. Method according to one of claims 9 to 13, characterized in that in step a) the polar phase further comprises at least one compound of formula (XIV):
Figure imgf000030_0001
Avec R4 qui représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturée, comportant optionnellement au moins une fonction hydroxyle et comportant de six à 22 atomes de carbone With R4 which represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, optionally comprising at least one hydroxyl function and comprising from six to 22 carbon atoms
29 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical octyl, nonyl, décyl, undécyl, dodécyl, tridécyl, tétradécyl, pentadécyl, hexadécyl, heptadécyl, octadécyl, oléyl, linoléyl, linolényl, eicosyl, dodécosyl. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la teneur en composé de formule (XIV) dans la phase polaire (PA) est comprise, pour 100% massique de ladite phase polaire (PP), entre 0,05% et 35% massique, étant entendu que la somme des proportions massiques de l'acide polyglutamique, de l'agent de réticulation (AR), du solvant polaire (SP) et du composé de formule (XIV) est égale à 100% Procédé selon l'une des revendications 9 à 16, caractérisé en ce que l'étape c) est réalisée à l'aide d'un atomiseur mettant en œuvre un flux d'air et une buse. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la température d'entrée du flux d'air est comprise entre 80°C et 180°C, de préférence entre 100°C et 170°C. Utilisation dudit polymère (P) tel que défini à l'une des revendications 1 à 9, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition phytosanitaire à usage fongicide, bactéricide ou insecticide. Utilisation de ladite compositoin liquide phytosanitaire (F) telle que définie à l'une des revendications 1 à 9 pour prévenir et/ou traiter les plantes susceptibles d'être affectées ou affectées par une maladie fongique et/ou par des plantes parasites et/ou par une maladie bactérienne et/ou par des insectes. Procédé de traitement d'une plante caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'application de la composition phytosanitaire (F), telle que définie à l'une des revendications 1 à 9, par aspersion et/ou par pulvérisation et/ou par arrosage et/ou sous toute autre forme permettant ladite application. 29 Process according to Claim 14, characterized in that R4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, oleyl, linoleyl , linolenyl, eicosyl, dodecosyl. Process according to Claim 14 or 15, characterized in that the content of compound of formula (XIV) in the polar phase (PA) is comprised, for 100% by weight of the said polar phase (PP), between 0.05% and 35 % by mass, it being understood that the sum of the proportions by mass of the polyglutamic acid, of the crosslinking agent (RA), of the polar solvent (SP) and of the compound of formula (XIV) is equal to 100% Process according to one of claims 9 to 16, characterized in that step c) is carried out using an atomizer implementing a flow of air and a nozzle. Process according to Claim 17, characterized in that the inlet temperature of the air flow is between 80°C and 180°C, preferably between 100°C and 170°C. Use of said polymer (P) as defined in one of Claims 1 to 9, as a thickening and/or emulsifying and/or stabilizing agent for a phytosanitary composition for fungicidal, bactericidal or insecticide use. Use of said phytosanitary liquid composition (F) as defined in one of claims 1 to 9 for preventing and/or treating plants liable to be affected or affected by a fungal disease and/or by parasitic plants and/or by bacterial disease and/or insects. Process for treating a plant, characterized in that it comprises at least one step of applying the phytosanitary composition (F), as defined in one of Claims 1 to 9, by sprinkling and/or by spraying and / or by spraying and/or in any other form allowing said application.
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