WO2022091173A1 - 窒化物半導体紫外線発光素子 - Google Patents

窒化物半導体紫外線発光素子 Download PDF

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WO2022091173A1
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region
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mole fraction
algan
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光 平野
陽祐 長澤
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創光科学株式会社
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    • H01L33/26Materials of the light emitting region
    • H01L33/30Materials of the light emitting region containing only elements of Group III and Group V of the Periodic Table
    • H01L33/32Materials of the light emitting region containing only elements of Group III and Group V of the Periodic Table containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device including a light emitting device structure in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction.
  • nitride semiconductor light emitting devices in which a light emitting device structure composed of a plurality of nitride semiconductor layers is formed by epitaxial growth on a substrate such as sapphire.
  • the nitride semiconductor layer is represented by the general formula Al 1-x-y Ga x In y N (0 ⁇ x ⁇ 1,0 ⁇ y ⁇ 1,0 ⁇ x + y ⁇ 1).
  • the light emitting device structure of the light emitting diode has a double hetero structure in which an active layer made of a nitride semiconductor layer is sandwiched between two clad layers, an n-type nitride semiconductor layer and a p-type nitride semiconductor layer.
  • the active layer is an AlGaN-based semiconductor
  • the bandgap energy can be obtained by adjusting the AlN molar fraction (also referred to as Al composition ratio), and the bandgap energy (about 3.4 eV and about 6.2 eV) that GaN and AlN can take.
  • an ultraviolet light emitting element having an emission wavelength of about 200 nm to about 365 nm can be obtained.
  • a forward current from the p-type nitride semiconductor layer toward the n-type nitride semiconductor layer the bandgap energy due to the recombination of carriers (electrons and holes) in the active layer was responded to. Light emission occurs.
  • a p electrode is provided on the p-type nitride semiconductor layer, and an n electrode is provided on the n-type nitride semiconductor layer.
  • the active layer is an AlGaN-based semiconductor
  • the n-type nitride semiconductor layer and the p-type nitride semiconductor layer sandwiching the active layer are composed of an AlGaN-based semiconductor having a higher AlN mole fraction than the active layer.
  • the p-type nitride semiconductor layer having a high AlN molar fraction to form good ohmic contact with the p electrode
  • the p-type having a low AlN molar fraction is formed on the uppermost layer of the p-type nitride semiconductor layer.
  • a p-type contact layer capable of making good ohmic contact with a p-electrode made of an AlGaN-based semiconductor (specifically, p-GaN). Since this p-type contact layer has an AlN mole fraction smaller than that of the AlGaN-based semiconductor constituting the active layer, the ultraviolet rays emitted from the active layer toward the p-type nitride semiconductor layer side are absorbed by the p-type contact layer. , Cannot be effectively taken out of the element. Therefore, a general ultraviolet light emitting diode whose active layer is an AlGaN-based semiconductor adopts an element structure as schematically shown in FIG. 22, and ultraviolet rays emitted from the active layer toward the n-type nitride semiconductor layer side. Is effectively taken out to the outside of the device (see, for example, Patent Documents 1 and 2 below).
  • a general ultraviolet light emitting diode is an n-type AlGaN-based semiconductor on a template 102 formed by depositing an AlGaN-based semiconductor layer 101 (for example, an AlN layer) on a substrate 100 such as a sapphire substrate.
  • the semiconductor layer 103, the active layer 104, the p-type AlGaN-based semiconductor layer 105, and the p-type contact layer 106 are sequentially deposited, and the active layer 104, the p-type AlGaN-based semiconductor layer 105, and a part of the p-type contact layer 106 are partially deposited.
  • the n-type AlGaN-based semiconductor layer 103 is removed by etching until it is exposed, and the n-electrode 107 is formed on the exposed surface of the n-type AlGaN-based semiconductor layer 103 and the p-electrode 108 is formed on the surface of the p-type contact layer 106.
  • the active layer has a multiple quantum well structure, an electron block layer is provided on the active layer, and the like. ..
  • composition modulation occurs due to segregation of Ga (segregation due to mass movement of Ga) in the clad layer composed of the n-type AlGaN-based semiconductor layer, and the AlN mole is locally stretched diagonally with respect to the surface of the clad layer. It has been reported that a layered region having a low fraction is formed (see, for example, Patent Document 3 and Non-Patent Documents 1 and 2 below). Since the bandgap energy of the AlGaN-based semiconductor layer having a locally low AlN mole fraction is also locally reduced, in Patent Document 3, the carriers in the clad layer are likely to be localized in the layered region, and the active layer is liable to be localized.
  • HAADF high-angle scattering annular dark field
  • An ultraviolet light emitting device made of an AlGaN-based semiconductor is manufactured on a substrate such as a sapphire substrate by a well-known epitaxial growth method such as a metalorganic metal compound vapor phase growth (MOVPE) method.
  • MOVPE metalorganic metal compound vapor phase growth
  • Drift of the crystal growth device occurs due to changes in the effective temperature of the crystal growth site due to deposits such as trays and chamber walls. For this reason, in order to suppress drift, conventionally, the growth history is examined and an experienced person slightly changes the set temperature and the composition of the raw material gas, or the growth schedule for a certain period is fixed and cleaning etc. Although the maintenance of the above is carried out in the same way for a certain period of time, it is difficult to completely eliminate the drift.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device capable of stably producing with suppressed characteristic fluctuations caused by drift of a crystal growth apparatus or the like. To do.
  • the present invention is a nitride semiconductor including a light emitting device structure portion in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction. It is an ultraviolet light emitting element
  • the n-type layer is composed of an n-type AlGaN-based semiconductor.
  • the active layer arranged between the n-type layer and the p-type layer has a quantum well structure including one or more well layers made of an AlGaN-based semiconductor.
  • the p-type layer is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor
  • the p-type layer is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor.
  • Each semiconductor layer in the n-type layer, the active layer, and the p-type layer is an epitaxial growth layer having a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is formed.
  • Each semiconductor layer in the active layer has an inclined region inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-stage terrace, and a terrace region other than the inclined region.
  • the n-type layer has a layered region having a locally low AlN mole fraction existing uniformly dispersed in the n-type layer, and an n-type main body region other than the layered region.
  • Each stretching direction of the layered region on the first plane orthogonal to the upper surface of the n-type layer has a portion inclined with respect to the line of intersection between the upper surface of the n-type layer and the first plane. death,
  • the integer n is 5, 6, 7, or 8,
  • the n-type main body region there is an Al-enriched n-type region having a locally high AlN mole fraction, which includes an n-type AlGaN region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 .
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer is within the range of (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12.
  • the first feature is that a Ga-enriched well region having an AlN mole fraction locally lower than the AlN mole fraction of the terrace region of the well layer exists in the inclined region of the well layer.
  • a semiconductor ultraviolet light emitting element is provided.
  • the AlGaN-based semiconductor is represented by the general formula Al 1-x Ga x N (0 ⁇ x ⁇ 1), and the bandgap energy can be the lower limit and the upper limit of the bandgap energy that GaN and AlN can take, respectively. Within the range, impurities such as Group 3 elements such as B or In or Group 5 elements such as P may be contained in a trace amount. Further, the GaN-based semiconductor is a nitride semiconductor basically composed of Ga and N, but contains a small amount of impurities such as Group 3 elements such as Al, B or In or Group 5 elements such as P. You may.
  • the AlN-based semiconductor is a nitride semiconductor basically composed of Al and N, but contains a small amount of impurities such as Group 3 elements such as Ga, B or In, or Group 5 elements such as P. You may. Therefore, in the present application, the GaN-based semiconductor and the AlN-based semiconductor are each a part of the AlGaN-based semiconductor.
  • the n-type or p-type AlGaN-based semiconductor is an AlGaN-based semiconductor doped with Si, Mg, or the like as a donor or acceptor impurity.
  • AlGaN-based semiconductors not specified as p-type and n-type mean undoped AlGaN-based semiconductors, but even if they are undoped, they contain a small amount of donor or acceptor impurities that are inevitably mixed. obtain.
  • the first plane is not an exposed surface specifically formed in the manufacturing process of the n-type layer or a boundary surface with another semiconductor layer, but a virtual surface extending in the n-type layer in parallel in the vertical direction. It is a flat surface.
  • the AlGaN-based semiconductor layer, the GaN-based semiconductor layer, and the AlN-based semiconductor layer are semiconductor layers composed of an AlGaN-based semiconductor, a GaN-based semiconductor, and an AlN-based semiconductor, respectively.
  • the AlGaN composition described later is formed in the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region in the n-type layer, respectively.
  • a ternary mixed crystal such as AlGaN is a crystal state in which group 3 elements (Al and Ga) are randomly mixed, and is approximately described by "random non-uniformity".
  • group 3 elements Al and Ga
  • the covalent radius of Al and the covalent radius of Ga are different, the higher the symmetry of the atomic arrangement of Al and Ga in the crystal structure, the more stable the structure is.
  • An AlGaN-based semiconductor having a Wurtzite structure may have two types of arrays, a random array without symmetry and a stable symmetric array.
  • a state in which the symmetric array becomes dominant appears.
  • a periodic symmetrical array structure of Al and Ga is expressed.
  • the mixed crystal mole fraction is slightly stable in terms of energy, and mass transfer (mass transfer). It is possible to prevent the proliferation of places where Ga, which is easy to easily increase, increases extremely. That is, by utilizing the property of "quasi-stable AlGaN" formed in the Ga-enriched n-type region in the n-type layer, as an AlGaN-based semiconductor, the mixed crystal mole fraction caused by the drift of the crystal growth apparatus and the like can be obtained.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of a 1-unit cell (2 monoatomic layers) in the c-axis direction of AlGaN.
  • white circles indicate sites where group 3 element atoms (Al, Ga) are located, and black circles indicate sites where group 5 element atoms (N) are located.
  • the site planes (A3 plane, B3 plane) of the Group 3 element and the site planes (A5 plane, B5 plane) of the Group 5 element shown by hexagons in FIG. 1 are both parallel to the (0001) plane.
  • Each site on the A3 surface and the A5 surface (collectively, the A surface) has six sites at each vertex of the hexagon and one site at the center of the hexagon.
  • Each site on the A side overlaps in the c-axis direction, and each site on the B side overlaps in the c-axis direction.
  • the atom (N) at one site on the B5 plane is one of the atoms (Al, Ga) at the three sites on the A3 plane located above the B5 plane and one of the B3 planes located below the B5 plane.
  • a four-coordinate bond is formed with the site atom (Al, Ga), and the one site atom (Al, Ga) on the B3 plane is the one site atom (N) on the B5 plane located above the B3 plane.
  • each site of the A plane is the B plane. It does not overlap with each site in the c-axis direction.
  • FIG. 2 shows the positional relationship between each site on the A plane and each site on the B plane as a plan view seen from the c-axis direction.
  • each of the six vertices of the hexagon is shared by the other two adjacent hexagons on both sides A and B, and the central site is not shared with the other hexagons.
  • FIG. 3 schematically shows the A3 plane and the B3 plane of the group 3 elements of the above five combinations. Ga is indicated by a black circle and Al is indicated by a white circle.
  • Ga is located at the six vertex sites of the A3 surface, the six vertex sites of the B3 surface, and one central site, and is located at one central site of the A3 surface. Al is located.
  • Ga is located at the three vertex sites of the A3 surface and the B3 surface and one central site
  • Al is located at the three vertex sites of the A3 surface and the B3 surface. positioned.
  • Ga is located at three vertex sites on the A3 surface, one center site, and three vertex sites on the B3 surface, and the three vertex sites on the A3 surface.
  • Al is located at three vertex sites and one central site on the B3 surface.
  • Ga is located at the three vertex sites of the A3 surface and the B3 surface
  • Al is located at the three vertex sites of the A3 surface and the B3 surface and one central site. positioned. This is equivalent to swapping the positions of Al and Ga in the case of Al 1 Ga 2 N 3 shown in FIG. 3 (B).
  • Ga is located at one central site of the A3 surface, and is located at the six vertex sites of the A3 surface, the six vertex sites of the B3 surface, and one central site. Al is located. This is equivalent to swapping the positions of Al and Ga in the case of Al 1 Ga 5 N 6 shown in FIG. 3 (A).
  • FIGS. 3A to 3E assuming another hexagon whose center is moved to any one of the six vertices of the hexagon, Al or Ga is present at the six vertex sites of the A3 surface. It is equivalent to being located and having Al or Ga located at the three vertex sites and one central site of the A3 surface, and Al or Ga is located at one central site of the A3 surface. It can be seen that this is equivalent to the location of Al or Ga at the three vertex sites of the A3 surface. The same applies to the B3 surface. Further, in each of the drawings of FIGS. 3 (A), (C) and (E), the A3 surface and the B3 surface may be interchanged.
  • the hexagonal site planes are repeatedly arranged in a honeycomb shape on the A3 plane and the B3 plane of FIGS. 3A to 3E, the direction parallel to the (0001) plane, for example, the [11-20] direction.
  • the direction parallel to the (0001) plane for example, the [11-20] direction.
  • x1 N is referred to as "first metastable AlGaN".
  • the atomic arrangement of Al and Ga becomes a periodic symmetric arrangement, and becomes an energetically stable AlGaN.
  • the site surface shown by the hexagon shown in FIG. 1 is expanded to a 2-unit cell (4 monoatomic layer)
  • the site surface of the group 3 element (A3 surface, B3 surface) and the site surface of the group 5 element (A5) are expanded.
  • these six AlGaN composition ratios 6) to 11) are a combination of two AlGaN composition ratios of the first metastable AlGaN, GaN and AlN located before and after the six AlGaN composition ratios, they are in the c-axis direction. Since the symmetry of AlGaN is likely to be disturbed, the stability is lower than that of the first metastable AlGaN, but the symmetry of the atomic arrangement of Al and Ga in the A3 plane and the B3 plane is the first metastable AlGaN. Since it is the same as, the stability is higher than that of AlGaN in a random asymmetric array state.
  • x2 Ga 1-x2 N is referred to as "second metastable AlGaN" for convenience of explanation.
  • the first and second metastable AlGaN have a stable structure due to the symmetry of the atomic arrangement of Al and Ga in the crystal structure.
  • the first and second metastable AlGaN are collectively referred to as "metastable AlGaN".
  • the integers n are even numbers 1) to 5) are the first metastable AlGaN, and the integers n are odd numbers 6) to 11) are the second metastable AlGaN.
  • the AlN mole fraction of Al n Ga 12-n N 12 is n / 12 when expressed as a fraction, but when expressed as a percentage, a fraction is generated after the decimal point.
  • Ga is expected to move around at 1000 ° C. or higher even after the atom reaches the site on the crystal surface.
  • Al is easily adsorbed on the surface, and movement after entering the site is considered to move to some extent, but it is strongly restricted.
  • Al 1 Ga 5 N 6 of 1) above, Al 1 Ga 11 N 12 of 6) above, and Al 1 Ga 3 N 4 of 7) above are all AlN moles. Since the fraction is 25% or less and the composition ratio of Ga is high, the movement of Ga is intense at a growth temperature of around 1000 ° C, the symmetry of the atomic arrangement is disturbed, and the atomic arrangement of Al and Ga is close to a random state. Therefore, it is considered that the above-mentioned stability is lower than that of other metastable AlGaN.
  • each semiconductor layer in the n-type layer, the active layer, and the p-type layer has a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is formed. Since it is an epitaxial growth layer, Ga, which easily moves mass in the n-type layer, moves on the terrace of the n-type main body region and concentrates on the boundary region between adjacent terraces, so that it is more concentrated than the n-type main body region. A region with a low AlN mole fraction is formed.
  • the boundary region is stretched diagonally upward with respect to the (0001) plane along with the epitaxial growth of the n-type AlGaN layer of the n-type layer, so that the layered region having a low AlN mole fraction is locally contained in the n-type layer. Is uniformly dispersed and formed.
  • the AlN mole fraction in the layered region decreases, and the mass transfer amount of Ga into the layered region (hereinafter, also referred to as Ga supply amount).
  • Ga supply amount the mass transfer amount of Ga into the layered region.
  • the AlN mole fraction of the semi-stable AlGaN is the latest AlN mole fraction (n / 12) lower than the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer.
  • the presence of semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 in the Ga-enriched n-type region causes fluctuations in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched n-type region, and changes in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched n-type region.
  • Fluctuations in the average AlN mole fraction Xna are absorbed in the semi-stable AlGaN. That is, in the Ga-enriched n-type region, when the Ga supply amount increases or the AlN mole fraction Xna decreases, the semi-stable AlGaN increases, the Ga supply amount decreases, or the AlN mole fraction Xna increases.
  • Semi-stable AlGaN is reduced, and as a result, fluctuations in the AlN mole fraction within the Ga-enriched n-type region are suppressed.
  • the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region is usually formed in the inclined region of the well layer. It is set to be 8.3% or more, preferably 16% or more higher than the AlN mole fraction of the Ga enriched well region. Therefore, the light emission from the well layer is emitted from the Ga-enriched well by suppressing a significant decrease in the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region due to fluctuations in the Ga supply amount due to drift of the crystal growth device and the like. It is absorbed in the region and the decrease in luminous efficiency is suppressed.
  • the mass of Ga moves into the layered region, so that the edge portion adjacent to the layered region in the n-type main body region or its vicinity (hereinafter, both are simply collectively referred to).
  • An Al-enriched n-type region having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction in the n-type main body region is formed in the “edge portion”).
  • the AlN mole fraction of the Al-enriched n-type region increases as the Ga supply amount into the Ga-enriched n-type region increases or the AlN mole fraction Xna increases.
  • the Ga-enriched n-type region is formed in a narrow layered region as compared with the n-type main body region in the n-type layer, the mass transfer of Ga into the layered region sandwiches the layered region. Since it originates from the n-type body regions on both sides, the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region with respect to the mass transfer of Ga into the layered region is based on the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer. The amount of decrease is larger than the amount of increase in the AlN mole fraction in the Al-enriched n-type region.
  • the average AlN molar fraction Xna of the n-type layer is within a suitable range of (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12, the amount of Ga supplied into the layered region is increased.
  • a semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 is formed in the Ga-enriched n-type region, and the AlGaN composition ratio is high in the Al-enriched n-type region.
  • Semi-stable AlGaN which is Al n + 1 Ga 11-n N 12 , is formed.
  • the presence of semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 causes fluctuations in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched n-type region and average. Fluctuations in the AlN mole fraction Xna are also absorbed in the semi-stable AlGaN present in the Al-enriched n-type region. That is, the presence of energetically stable metastable AlGaN in the Al-enriched n-type region adjacent to the layered region in the n-type main body region causes the n-type main body region to pass through the Al-enriched n-type region. Excessive Ga mass transfer into the region is suppressed, and a significant decrease in the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region due to the above-mentioned fluctuation in the Ga supply amount is suppressed.
  • the layered region having a low AlN mole fraction locally in the n-type layer carriers are likely to be localized, so that it is possible to provide a low resistance current path to the active layer. can.
  • carriers are likely to be localized in the Ga-enriched well region having a locally low AlN mole fraction existing in the inclined region of the well layer, and the inclined region of the well layer is an n-type layer. Since it is located on the extension of the layered region of the well layer, carriers can be efficiently supplied to the Ga-enriched well region of the well layer through the layered region.
  • a semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 is formed in the Ga-enriched n-type region of the layered region, and the AlGaN composition ratio is formed in the Al-enriched n-type region of the n-type main body region.
  • a quasi-stable AlGaN of 12-n N 12 can be formed, and a random asymmetric array of non-semi-stable AlGaN having an AlN mole fraction lower than n / 12 can be formed. Further, if the AlN molar fraction Xna is within the range of n / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 0.5) / 12 and the Ga supply amount is not sufficiently large, AlGaN is contained in the Al-enriched n-type region. Semi-stable AlGaN having a composition ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 is not formed, and the AlN molar fraction in the Al-enriched n-type region may fluctuate as the Ga supply amount fluctuates.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer is within the range of n / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 0.5) / 12, (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1). ) / 12, the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region is stably 1/12 (about 8.33). %), But it tends to fluctuate, so that the degree of localization of carriers in the layered region is reduced, and carriers may spread from the layered region to the n-type main body region.
  • non-metastable AlGaN having a random asymmetric array having an AlN mole fraction lower than n / 12 is formed, light emission from the well layer is absorbed in the Ga-enriched well region, and the light emission efficiency is lowered. As a result, it may not be possible to sufficiently suppress fluctuations in the characteristics of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer is (n + 0.9) / 12 or less.
  • metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 is more stably formed in the Ga-enriched n-type region of the layered region, and the n-type main body region is formed.
  • Metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 is formed more stably in the Al-enriched n-type region.
  • the p-type layer is formed as the lowest layer in the p-type layer on the upper surface side of the uppermost layer of the one or more well layers.
  • Has layers and The electron block layer has an inclined region inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-tiered terrace, and a terrace region other than the inclined region, respectively.
  • the integer m is 8, 9, or 10
  • a Ga-enriched EB with a low AlN mole fraction locally contains a p-type AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Alm Ga 12-m N 12 in the inclined region of the electron block layer.
  • the second feature is that the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer is within the range of (m + 0.24) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12, a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device. I will provide a.
  • the carriers In order to improve the luminous efficiency by recombination of carriers (electrons and holes) in the well layer, the carriers (electrons) are injected into the well layer from the n-type layer side and from the p-type layer side. Both carrier (hole) injections need to be done efficiently.
  • the AlN mole fraction is usually 80% or more, which is higher than the AlN mole fraction of the n-type clad layer and the quantum barrier layer.
  • the electron block layer is provided on the p-type layer side of the well layer closest to the p-type layer of the active layer.
  • a multi-step terrace parallel to the (0001) plane is formed in the electron block layer, so that an inclined region inclined with respect to the (0001) plane connecting adjacent terraces is formed. Will be done.
  • the AlN mole fraction of the electron block layer is extremely high, composition modulation due to segregation of Ga occurring in the n-type clad layer and the well layer is less likely to occur in the electron block layer, and electrons are less likely to occur.
  • the AlN mole fraction in the block layer is unlikely to differ between the sloping region and the terrace region.
  • composition modulation occurs due to segregation of Ga in the n-type clad layer and the well layer, and the layered region and the well of the n-type clad layer occur. It can be confirmed that the AlN mole fraction decreases in the inclined region of the layer, but the composition modulation occurs due to the segregation of Ga in the electron block layer, and the AlN mole fraction decreases in the inclined region of the electron block layer. It cannot be confirmed that it has occurred.
  • the thickness of the inclined region of the well layer and the electronic block layer is such that the terraces on the upper surfaces of the well layer and the electronic block layer are formed on the lower surface of each of the terraces on the upper surface of the well layer and the electronic block layer as the lateral growth of the side surface of the terrace edge in the step flow growth occurs. Since it moves laterally with respect to the terrace, it becomes thicker than the film thickness of the terrace area other than the inclined area.
  • composition modulation due to segregation of Ga does not occur, local AlN mole fraction does not decrease as in the well layer, and the film thickness is thicker than that in the terrace region. This can be a factor that hinders the efficient injection of carriers (holes) from the p-type layer side into the well layer. This point will be schematically described with reference to FIG.
  • the electron (e ⁇ ) reaches the inclined region in the well layer (QW) from the n-type clad layer side via the layered region.
  • the holes that reach the terrace region in the well layer are inclined. It needs to spread and reach the area.
  • the diffusion length of holes is shorter than that of electrons, and the amount of holes that diffuse to the inclined region and reach is limited.
  • non-emission recoupling centers such as Al holes, which are point defects (indicated by ⁇ (black circles) in the figure), and non-emission recoupling causes a problem that the internal quantum efficiency decreases.
  • the AlN molar fraction of the AlGaN-based semiconductor constituting the well layer is lower than that in the case of less than about 285 nm, so that the point defect is relatively relatively.
  • the number of Al pores that become The problem of light emission arises. Specifically, double-peak emission occurs in which two emission peaks having different wavelengths appear separately without being combined into one peak in the emission spectrum, which causes a decrease in yield.
  • the Ga-enriched EB region having a locally low AlN mole fraction exists in the inclined region of the electron block layer, and the Ga-enriched EB region exists. Since carrier (hole) localization can occur within, as shown schematically in FIG. 5, the holes (h +) injected into the electron block layer (EB) are also contained in the inclined region IA. Can be injected directly. Then, it is directly injected into the inclined region IA of the electron block layer, and the localization center of the emission recombination in the inclined region IA of the well layer (QW) without diffusing in the terrace region TA ( ⁇ (star) in the figure). ) Significantly increases the amount of holes that reach).
  • the n-type can be obtained by using semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio formed in the Ga-enriched EB region in the electron block layer having an integer ratio. Similar to the case where semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of an integer ratio is formed in the Ga-enriched n-type region in the layer, characteristic fluctuations due to drift of the crystal growth apparatus are suppressed, and the desired emission characteristics are obtained. It is expected that the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having the same can be stably produced.
  • the AlN mole fraction setting range of the terrace region can be adjusted by securing an AlN mole fraction difference of about 2% or more between the regions.
  • the carriers (holes) in the p-type layer are more stably localized in the inclined region including the Ga-enriched EB region having a smaller bandgap energy than the terrace region in the electron block layer, and the electron block layer.
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched EB region, and fluctuations in the characteristics of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device can be suppressed.
  • an Al-enriched EB region having a high AlN mole fraction is locally present in the terrace region of the electron block layer.
  • the Al-enriched EB region includes a p-type AlGaN region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al m + 1 Ga 11-m N 12 , which is an average of the electron block layer.
  • the third feature is that the AlN mole fraction Xea is within the range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12.
  • the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device of the third feature semi-stable AlGaN having an integer ratio of AlGaN composition ratios formed in the Ga-enriched EB region and the Al-enriched EB region in the electron block layer is used.
  • semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of an integer ratio is formed in the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region in the n-type layer, it is caused by drift of the crystal growth apparatus and the like. It is expected that the fluctuation of the characteristics of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having the desired light emitting characteristics can be suppressed more stably.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer is (m + 0.9) / 12 or less.
  • the AlGaN composition ratio is Al m Ga 12-m in the Ga-enriched EB region of the inclined region of the electron block layer.
  • Semi-stable AlGaN of N12 is formed more stably
  • the AlGaN composition ratio is Al in the Al-enriched n-type region of the terrace region of the electron block layer.
  • Semi-stable AlGaN, which is m + 1 Ga 11-m N 12 is formed more stably.
  • the present invention is a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device including a light emitting device structure portion in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction.
  • the n-type layer is composed of an n-type AlGaN-based semiconductor.
  • the active layer arranged between the n-type layer and the p-type layer has a quantum well structure including one or more well layers made of an AlGaN-based semiconductor.
  • the p-type layer is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor, and the p-type layer is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor.
  • Each semiconductor layer in the n-type layer, the active layer, and the p-type layer is an epitaxial growth layer having a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is formed.
  • Each semiconductor layer and the electron block layer in the active layer have an inclined region inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-stage terrace, and a terrace region other than the inclined region, respectively.
  • Have and The n-type layer has a layered region having a locally low AlN mole fraction existing uniformly dispersed in the n-type layer, and an n-type main body region other than the layered region.
  • Each stretching direction of the layered region on the first plane orthogonal to the upper surface of the n-type layer has a portion inclined with respect to the line of intersection between the upper surface of the n-type layer and the first plane. death,
  • the p-type layer has an electron block layer formed on the upper surface side of the uppermost layer of the one or more well layers as the lowermost layer in the p-type layer.
  • the integer m is 8 or 9
  • a Ga-enriched EB with a low AlN mole fraction locally contains a p-type AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Alm Ga 12-m N 12 in the inclined region of the electron block layer.
  • An Al-enriched EB having a locally high AlN mole fraction which comprises a p-type AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al m + 1 Ga 11-m N 12 in the terrace region of the electron block layer.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer is within the range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12.
  • a fourth feature is that a Ga-enriched well region having an AlN mole fraction locally lower than the AlN mole fraction of the terrace region of the well layer exists in the inclined region of the well layer.
  • a semiconductor ultraviolet light emitting element is provided.
  • the AlN molar fraction is locally low in the inclined region of the electron block layer, similarly to the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device of the second feature. Since there is a Ga-enriched EB region and localization of carriers (holes) can occur in the Ga-enriched EB region, the holes injected into the electron block layer are also directly injected into the inclined region. obtain. As a result, the amount of holes that are injected directly into the inclined region of the electron block layer and reach the inclined region of the well layer, which is the localization center of luminescence recombination, without diffusing in the terrace region, is greatly increased. It is possible to suppress the decrease in internal quantum efficiency and the occurrence of double emission peaks that occur when the Ga-enriched EB region is not formed in the inclined region of the electron block layer.
  • the mass of Ga moves to the inclined region in the electron block layer, so that the Ga-enriched EB region is formed in the inclined region and the Ga-enriched EB region is formed.
  • An Al-enriched EB region having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction in the terrace region is formed at the edge portion adjacent to the inclined region in the terrace region.
  • the average AlN molar fraction Xea of the electron block layer is preferably (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12. If the amount of Ga supplied into the inclined region is sufficiently large, semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Alm Ga 12-m N 12 is formed in the Ga-enriched EB region. At the same time, a semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 is formed in the Al-enriched EB region.
  • the presence of semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al m + 1 Ga 11-m N 12 causes fluctuations in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched EB region and an average. Fluctuations in the AlN mole fraction Xea are also absorbed in the semi-stable AlGaN present in the Al-enriched EB region. That is, the presence of energetically stable metastable AlGaN in the Al-enriched EB region adjacent to the inclined region of the electron block layer causes an excess from the terrace region to the inclined region via the Al-enriched EB region. The mass transfer of Ga is suppressed, and the significant decrease in the AlN mole fraction in the Ga-enriched EB region due to the fluctuation of the Ga supply amount is suppressed.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer is (m + 0.9) / 12 or less.
  • metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Alm Ga 12-m N 12 is more stably formed in the Ga-enriched EB region of the inclined region of the electron block layer, and the terrace.
  • Metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al m + 1 Ga 11-m N 12 becomes more stable in the Al-enriched EB region at the edge portion adjacent to the inclined region of the region.
  • the integer n is 5, 6, 7, or 8.
  • the layered region there is a Ga-enriched n-type region including an n-type AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al n Ga 12-n N 12 .
  • the fifth feature is that the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer is within the range of (n + 0.24) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12. I will provide a.
  • the AlN mole fraction in the layered region decreases as the mass of Ga moves from the n-type main body region into the layered region, and the AlN mole fraction into the layered region decreases.
  • a Ga-enriched n-type region including an n-type AlGaN region having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 is formed in the layered region.
  • the AlN mole fraction of the semi-stable AlGaN is the latest AlN mole fraction (n / 12) lower than the average AlN mole fraction Xna of the n-type layer.
  • the presence of semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of Al n Ga 12-n N 12 in the Ga-enriched n-type region causes fluctuations in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched n-type region, and changes in the amount of Ga supplied into the Ga-enriched n-type region.
  • Fluctuations in the average AlN mole fraction Xna are absorbed in the semi-stable AlGaN. That is, in the Ga-enriched n-type region, when the Ga supply amount increases or the AlN mole fraction Xna decreases, the semi-stable AlGaN increases, the Ga supply amount decreases, or the AlN mole fraction Xna increases.
  • Semi-stable AlGaN is reduced, and as a result, fluctuations in the AlN mole fraction within the Ga-enriched n-type region are suppressed.
  • the carriers (electrons) in the n-type layer are more stably localized in the layered region including the Ga-enriched n-type region having a smaller bandgap energy than the n-type main body region in the n-type layer, and n.
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched n-type region in the mold layer, and the characteristic fluctuation of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting element can be suppressed.
  • the active layer has a multiple quantum well structure including two or more of the well layers, and the two layers are between the well layers.
  • a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having a sixth feature that a barrier layer made of an AlGaN-based semiconductor exists.
  • the active layer has a multiple quantum well structure, and the luminous efficiency can be expected to be improved as compared with the case where the well layer is only one layer.
  • the barrier layer is made of an AlGaN-based semiconductor and is inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-stage terrace.
  • Ga has an inclined region and a terrace region other than the inclined region, respectively, and the AlN mole fraction is locally lower than the AlN mole fraction of the terrace region of the barrier layer in the inclined region of the barrier layer. It is preferable that an enriched barrier region exists.
  • carrier localization may occur in the Ga-enriched barrier region in the barrier layer as well as in the Ga-enriched n-type region of the n-type layer and the Ga-enriched well region of the well layer. Therefore, when the carriers (electrons) are supplied from the n-type layer toward the Ga-enriched well region in the inclined region between adjacent terraces where light emission is concentrated in the well layer, the Ga-enriched n of the n-type layer is n. It can be efficiently performed via the type region and the Ga-enriched barrier region of the barrier layer.
  • the integer j is 6, 7, 8, 9, or 10
  • the Ga-enriched barrier region includes an AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al j Ga 12-j N 12 , and the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer is (j + 0.24). ) / 12 ⁇ Xba ⁇ (j + 1) / 12, more preferably.
  • the fluctuation of the mixed crystal mole fraction in the barrier layer due to the drift of the crystal growth apparatus or the like is suppressed, and the inclined region where the carrier localization occurs in the barrier layer becomes an integer j. It is stably formed with the corresponding AlN mole fraction.
  • the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device further includes a base portion including a sapphire substrate, and the sapphire substrate is inclined by a predetermined angle with respect to the (0001) plane.
  • the light emitting device structure is formed above the main surface, and at least each semiconductor layer from the main surface of the sapphire substrate to the surface of the active layer is formed on the (0001) surface. It is preferably an epitaxial growth layer having a surface on which parallel multi-step terraces are formed.
  • epitaxial growth can be performed so that a multi-step terrace is exposed on the surface of each layer from the main surface of the sapphire substrate to the surface of the active layer. It is possible to realize a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having each of the above characteristics.
  • the Ga-enriched well region includes an AlGaN region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al k Ga 12-k N 12 .
  • the fluctuation of the mixed crystal mole fraction in the well layer due to drift of the crystal growth apparatus or the like is suppressed, and the inclined region where carrier localization occurs in the well layer has a peak emission wavelength. It is stably formed with an AlN mole fraction corresponding to an integer k determined according to the target value of.
  • the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having any of the above characteristics the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having the desired light emitting characteristics in which the characteristic fluctuation due to the drift of the crystal growth apparatus is suppressed is stably provided. be able to.
  • FIG. 3 is a plan view showing the positional relationship between each site on the A plane and each site on the B plane when viewed from the c-axis direction of the wurtzite crystal structure shown in FIG. 1.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of the structure of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device according to the first to third embodiments.
  • the figure which shows typically the change of the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region with the mass transfer of Ga in the n-type clad layer.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of a laminated structure of an active layer of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG.
  • the emission wavelength of the quantum well structure composed of the AlGaN well layer and the AlGaN barrier layer, the film thickness of the well layer, and the AlN mole fraction of the barrier layer A graph showing the relationship.
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a is 41.7%, the emission wavelength of the quantum well structure composed of the AlGaN well layer and the AlGaN barrier layer, the film thickness of the well layer, and the AlN mole fraction of the barrier layer.
  • FIG. 6 is a plan view schematically showing an example of the structure when the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG. 6 is viewed from the upper side of FIG.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of the structure of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device according to a fourth embodiment.
  • FIG. 19 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of a laminated structure of a main part including an active layer of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG. The figure schematically explaining the behavior of the carrier in the well layer, the electron block layer, and the p-type clad layer of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting element which concerns on 4th Embodiment.
  • the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device (hereinafter, simply abbreviated as “light emitting device”) according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the main parts are emphasized and the contents of the invention are schematically shown. Therefore, the dimensional ratio of each part is not necessarily the same as that of the actual element. The dimensional ratios are not the same.
  • the light emitting element is a light emitting diode
  • the light emitting device 1 of the first embodiment is a light emitting device including a base portion 10 including a sapphire substrate 11, a plurality of AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, a p electrode 26, and an n electrode 27.
  • the structure portion 20 is provided.
  • the light emitting element 1 is mounted (flip chip mounted) with the light emitting element structure portion 20 side (upper side in the drawing in FIG. 6) facing the mounting base (sub-mount or the like), and light is extracted.
  • the direction is the base portion 10 side (lower side in the figure in FIG. 6).
  • the direction perpendicular to the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is defined as the “vertical direction” (or “vertical”).
  • “Direction” the direction from the base portion 10 toward the light emitting element structure portion 20 is the upward direction, and the opposite is the downward direction.
  • a plane parallel to the vertical direction is referred to as a "first plane”.
  • a plane parallel to the main surface 11a of the sapphire substrate 11 (or the upper surface of the base portion 10 and each of the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24) is referred to as a "second plane", and a direction parallel to the second plane is referred to as “second plane”. It is called "horizontal direction”.
  • the base portion 10 includes a sapphire substrate 11 and an AlN layer 12 directly formed on the main surface 11a of the sapphire substrate 11.
  • the main surface 11a is inclined at an angle (off angle) within a certain range (for example, from 0 degree to 6 degrees) with respect to the (0001) surface, and the main surface 11a has a multi-stage terrace. Is a slightly inclined substrate exposed.
  • the AlN layer 12 is composed of an AlN crystal epitaxially grown from the main surface of the sapphire substrate 11, and the AlN crystal has an epitaxial crystal orientation relationship with respect to the main surface 11a of the sapphire substrate 11. Specifically, for example, the AlN crystal grows so that the C-axis direction ( ⁇ 0001> direction) of the sapphire substrate 11 and the C-axis direction of the AlN crystal are aligned.
  • the AlN crystal constituting the AlN layer 12 may be an AlN-based semiconductor layer that may contain a trace amount of Ga or other impurities. In the present embodiment, the film thickness of the AlN layer 12 is assumed to be about 2 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the structure of the base portion 10 and the substrate to be used are not limited to the above-mentioned configuration.
  • an AlGaN-based semiconductor layer having an AlN mole fraction equal to or higher than the AlN mole fraction of the AlGaN-based semiconductor layer 21 may be provided between the AlN layer 12 and the AlGaN-based semiconductor layer 21.
  • the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24 of the light emitting device structure portion 20 are, in order from the base portion 10 side, an n-type clad layer 21 (n-type layer), an active layer 22, an electron block layer 23 (p-type layer), and p. It has a structure in which type contact layers 24 (p-type layers) are sequentially epitaxially grown and laminated.
  • the AlN layer 12 of the base portion 10 epitaxially grown from the main surface 11a of the sapphire substrate 11, the n-type clad layer 21 of the light emitting device structure portion 20, each semiconductor layer in the active layer 22, and the electronic block.
  • the layer 23 has a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane derived from the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is formed. Since the p-type contact layer 24 of the p-type layer is formed on the electron block layer 23 by epitaxial growth, a similar multi-stage terrace can be formed, but a similar multi-stage terrace is not necessarily formed. It does not have to have a surface.
  • the active layer 22, the electron block layer 23, and the p-type contact layer 24 in the light emitting element structure portion 20 are laminated on the second region R2 on the upper surface of the n-type clad layer 21.
  • the formed portion is removed by etching or the like, and is formed on the first region R1 on the upper surface of the n-type clad layer 21.
  • the upper surface of the n-type clad layer 21 is exposed in the second region R2 excluding the first region R1.
  • the height of the upper surface of the n-type clad layer 21 may differ between the first region R1 and the second region R2, in which case the n-type clad layer 21 may have a different height.
  • the upper surface is individually defined in the first region R1 and the second region R2.
  • the n-type clad layer 21 is composed of an n-type AlGaN-based semiconductor, and the layered region 21a having a low AlN mole fraction is locally dispersed in the n-type clad layer 21 in the n-type clad layer 21. exist.
  • the layered region 21a has a bandgap energy that is locally reduced, so that carriers can be easily localized and function as a low resistance current path.
  • an n-type AlGaN region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al n Ga 12-n N 12 (that is, an AlN mole fraction of n (n / n /) is 12 minutes.
  • the integer n is 5, 6, 7, or 8. That is, there are four types of n-type semi-stable AlGaN contained in the Ga-enriched n-type region: Al 5 Ga 7 N 12 and Al 1 Ga 1 N 2 and Al 7 Ga 5 N 12 and Al 2 Ga 1 N 3 . Yes, the AlN mole fractions are 41.7% (5/12), 50% (1/2), 58.3% (7/12), and 66.7% (2/3), respectively. ).
  • n-type main body region 21b schematically shows a case where all the layered regions 21a are Ga-enriched n-type regions as an example in which the Ga-enriched n-type region is predominantly present in the layered region 21a.
  • the region other than the layered region 21a in the n-type clad layer 21 is referred to as an n-type main body region 21b.
  • the layered region 21a including the Ga-enriched n-type region is particularly formed in the n-type main body region 21b because it is formed by the mass transfer of Ga from the n-type main body region 21b.
  • Al-enriched n-type regions having a high AlN mole fraction are locally formed at the edge portions on both sides of the layered region 21a.
  • the n-type AlGaN region that is, the AlN mole fraction is 12 minutes
  • the AlGaN composition ratio is an integer ratio Al n + 1 Ga 11-n N 12 in the Al-enriched n-type region (that is, the AlN mole fraction is 12 minutes (that is,).
  • n-type semi-stable AlGaN of n + 1). That is, the AlN mole fraction of n-type metastable AlGaN existing in the Al-enriched n-type region is 1/12 of the AlN mole fraction of n-type metastable AlGaN existing in the Ga-enriched n-type region. (About 8.3%) High.
  • the n-type AlGaN region of semi-stable AlGaN in which the AlGaN composition ratio existing in the Ga-enriched n-type region is an integer ratio of Al n Ga 12-n N 12 is described.
  • the AlGaN composition ratio existing in the Al-enriched n-type region is an integer ratio of Al n + 1 Ga 11-n N12.
  • the AlGaN region is referred to as a "second semi-stable n-type region" for convenience.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12, more preferably within the first suitable range. , (N + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 0.9) / 12, which is adjusted to the second suitable range.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is used as a target value of the AlN mole fraction at the time of film formation of the n-type clad layer 21, as will be described later. Further, the average AlN mole fraction Xna is within a wide range in which a plurality of multi-stage terraces formed at the time of film formation of the n-type clad layer 21 and a plurality of boundary regions connecting the terraces are included in the lateral direction. For example, it can be measured by the composition analysis of Al and Ga in the n-type clad layer 21 by the Rutherford backscattering (RBS) analysis method.
  • RBS Rutherford backscattering
  • a He 2+ ion beam (beam diameter: 2.2 mm) is irradiated vertically from the upper surface side of the n-type clad layer 21 of the sample at an acceleration voltage of 2.3 MeV, but the measurement range in the vertical direction is limited. Since it is as large as about 300 nm, the film thickness to be analyzed needs to be larger than 300 nm. Therefore, for semiconductor layers other than the n-type clad layer 21 having a film thickness of less than 300 nm, the average AlN mole fraction is determined by energy dispersion type X-ray spectroscopy (section TEM-EDX) or CL, which will be described later. The average value of the AlN mole fraction measured by dividing into a plurality of regions by the (cathodoluminescence) method is obtained.
  • Two types of semi-stable n-type regions with different AlN mole fractions by 1/12 are stably formed in the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region according to the amount of movement. obtain.
  • the AlN mole fraction Xna is set lower than the above average value ((n + 0.5) / 12)
  • the mass transfer amount of Ga is excessively increased.
  • the average AlN mole fraction of the n-type main body region 21b excluding the Al-enriched n-type region is substantially the same as the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21. Therefore, the AlN mole fraction of the Ga-enriched n-type region in which the first semi-stable n-type region having an AlN mole fraction of n / 12 is predominantly present, and the average AlN mole fraction of the n-type main body region 21b. Since the difference between the two is 1/24 (about 4.17%) or more, the effect of carrier localization can be stably exerted.
  • the mixed crystal mole fraction caused by drift of the crystal growth apparatus and the like can be obtained.
  • Ga-enriched n-type regions in which fluctuations are suppressed and carriers are localized in the n-type clad layer 21 are stably formed at an AlN mole fraction corresponding to the first semi-stable n-type region used. ..
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched n-type region, and further, the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be suppressed.
  • the film thickness of the n-type clad layer 21 is assumed to be about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m, which is the same as the film thickness used in a general nitride semiconductor ultraviolet light emitting device. It may be about 2 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • a plurality of layers are separated in the vertical direction as one layer is schematically shown by a double line in FIG.
  • one first plane parallel to the vertical direction for example, the cross section shown in FIG. 6
  • at least a part of the layered region 21a is stretched in the lateral direction (intersection of the first plane and the second plane). It is inclined with respect to the extending direction of the line).
  • the above-mentioned characteristics of the layered region 21a are also confirmed in the HAADF-STEM image of the n-type clad layer of the conventional nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG. 23.
  • each layer of the layered region 21a is shown as a schematically parallel line (double line), but the inclination angle formed by the stretching direction and the lateral direction is different.
  • the layered region 21a on the first plane is not always linearly extended because it is not necessarily the same between the layered regions 21a and can change depending on the position even within the same layered region 21a.
  • the inclination angle also changes depending on the orientation of the first plane. Therefore, a part of the layered region 21a may intersect with the other layered region 21a or branch from the other layered region 21a on the first plane.
  • the layered region 21a is shown by one line (double line) on the first plane in FIG. 6, but is also on the second plane in the direction perpendicular to the first plane. It is stretched in parallel or inclined and has a two-dimensional spread. Therefore, the plurality of layered regions 21a exist in a striped pattern on the plurality of second planes in the n-type clad layer 21.
  • the layered region 21a is a region having a locally low AlN mole fraction in the n-type clad layer 21. That is, the AlN mole fraction of the layered region 21a is relatively low with respect to the AlN mole fraction of the n-type main body region 21b. Further, when the AlN mole fractions of both regions are asymptotically continuous in the vicinity of the boundary between the layered region 21a and the n-type main body region 21b, the boundary between the two regions cannot be clearly defined.
  • the integer n is 5, 6, 7, or 8 is set according to the AlN mole fraction in the well layer 220, and the AlN mole fraction in the well layer 220 is a peak. It is set according to the target value of the emission wavelength.
  • the active layer 22 is a multiple quantum in which two or more well layers 220 made of an AlGaN-based semiconductor or a GaN-based semiconductor and one or more barrier layers 221 made of an AlGaN-based semiconductor or an AlN-based semiconductor are alternately laminated. It has a well structure. It is not always necessary to provide the barrier layer 221 between the well layer 220 of the lowermost layer and the n-type clad layer 21. Further, in the present embodiment, the barrier layer 221 is not provided between the well layer 220 and the electron block layer 23 of the uppermost layer, but as a preferred embodiment, the barrier layer 221 is thinner and has a higher AlN mole fraction. An AlGaN layer or an AlN layer may be provided.
  • the electronic block layer 23 is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor.
  • the p-type contact layer 24 is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor or a p-type GaN-based semiconductor.
  • the p-type contact layer 24 is typically composed of p-GaN.
  • FIG. 8 schematically shows an example of a laminated structure (multiple quantum well structure) of the well layer 220 and the barrier layer 221 in the active layer 22.
  • FIG. 8 illustrates a case where the well layer 220 has three layers and the barrier layer 221 has two layers.
  • the uppermost well layer 220 is between the electron block layer 23 and the upper barrier layer 221
  • the intermediate well layer 220 is between the upper and lower barrier layers 221
  • the lowest well layer 220 is the lower barrier. It is located between the layer 221 and the n-type clad layer 21, respectively.
  • the structure in which the terrace T in the well layer 220, the barrier layer 221 and the electron block layer 23 shown in FIG. 8 grows in a multi-stage manner is a known structure as disclosed in Non-Patent Documents 1 and 2. be.
  • an inclined region IA inclined with respect to the (0001) plane is formed between the terraces T adjacent to each other in the lateral direction in each layer.
  • the area other than the inclined area IA whose upper and lower sides are sandwiched by the terrace T is referred to as a terrace area TA.
  • the depth of one terrace T (distance between adjacent inclined regions IA) is assumed to be several tens of nm to several hundreds of nm. Therefore, the (0001) surface that appears stepwise in the inclined region IA is distinguished from the terrace surface of the multi-stage terrace T.
  • a Ga-enriched EB region 23a having a lower AlN mole fraction than the terrace region TA is formed in the inclined region IA.
  • the well layer 220 is made of an AlGaN-based semiconductor and the AlN mole fraction is not 0%
  • the Ga-enriched well region 220a in each layer of the well layer 220 has a lower AlN mole fraction than the terrace region TA in the inclined region IA. Is formed.
  • the barrier layer 221 is made of an AlGaN-based semiconductor and the AlN mole fraction is not 100%, in each layer of the barrier layer 221 as well as the electron block layer 23 and the well layer 220, the terrace region TA is contained in the inclined region IA.
  • a Ga-enriched barrier region 221a with a lower AlN mole fraction is formed.
  • the AlN mole fraction is locally low in each inclined region IA due to the mass transfer of Ga from the terrace region TA to the inclined region IA.
  • Ga-enriched EB region 23a, Ga-enriched well region 220a, and Ga-enriched barrier region 221a are formed.
  • carriers are likely to be localized in the layered region 21a having a locally low AlN mole fraction, and in the active layer 22, the local region existing in the inclined region IA of the well layer 220.
  • the Ga-enriched well region 220a having a low AlN mole fraction carriers are localized in the Ga-enriched barrier region 221a having a locally low AlN mole fraction existing in the inclined region IA of the barrier layer 221.
  • carriers are easily localized in the Ga-enriched EB region 23a having a locally low AlN mole fraction existing in the inclined region IA.
  • the average AlN mole fraction of the electron block layer 23 is located at the edge of the terrace region TA adjacent to the inclined region IA.
  • An Al-enriched EB region having a high AlN mole fraction is locally formed with Xea as a reference.
  • each layer of the barrier layer 221 when the barrier layer 221 is composed of an AlGaN-based semiconductor and the AlN mole fraction is not 100%, each layer of the barrier layer 221 also has an electron block layer. Similar to 23, at the edge of the terrace region TA adjacent to the inclined region IA, an Al-enriched barrier region having a high AlN mole fraction locally based on the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221. Is formed.
  • the average AlN mole fraction Xea and Xba of the electron block layer 23 and the barrier layer 221 are used as target values of the AlN mole fraction at the time of film formation of the electron block layer 23 and the barrier layer 221 as described later. ..
  • the film thickness of the electronic block layer 23 is set in the range of, for example, 15 nm to 30 nm (the optimum value is about 20 nm) including the terrace region TA and the inclined region IA.
  • the film thickness of the well layer 220 is set according to the target value of the peak emission wavelength of the light emitting element 1 in the range of, for example, 1.5 unit cells to 7 unit cells, including the terrace region TA and the inclined region IA.
  • the film thickness of the barrier layer 221 is set in the range of, for example, 6 nm to 8 nm including the terrace region TA and the inclined region IA.
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 becomes the target value of the peak emission wavelength of the light emitting element 1. It is set accordingly.
  • a metastable well region made of semistable AlGaN having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al k Ga 12-k N 12 is formed in the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220.
  • the integer k is 3, 4, 5, 6, or 7, and is determined according to the target value of the peak emission wavelength.
  • the metastable well regions existing in the Ga-enriched well region 220a are Al 1 Ga 3 N 4 , Al 1 Ga 2 N 3 , Al 5 Ga 7 N 12 , Al 1 Ga 1 N 2 , and Al 7 Ga 5 .
  • There are five types of N 12 and the AlN mole fractions are 25% (1/4) 33.3% (1/3), 41.7% (5/12), and 50% (2), respectively. 1), 58.3% (7/12).
  • the semi-stable well region is predominantly present in the Ga-enriched well region 220a, but the AlN mole fraction is semi-stable in the Ga-enriched well region 220a.
  • a region having an AlN mole fraction intermediate between each AlN mole fraction of the well region and the terrace region TA of the well layer 220 may be included, and even in such a case, the inclined region IA of the well layer 220 may be included. Carrier localization can occur within.
  • the Ga-enriched well region 220a by forming the Ga-enriched well region 220a with a highly stable semi-stable well region, the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region in the n-type clad layer 21 are respectively formed.
  • the Ga-enriched well region 220a where carrier localization occurs in 220 is stably formed at the AlN mole fraction corresponding to the semi-stable well region used.
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched well region, and further, the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be suppressed.
  • the well layer 220 is composed of a GaN-based semiconductor and the AlN mole fraction is 0%, the AlN mole fraction of the barrier layer adjacent to the well layer 220, the electron block layer 23, and the n-type clad layer 21.
  • the film thickness of the well layer 220 is set according to the target value of the peak emission wavelength of the light emitting element 1.
  • the thickness of the well layer is 3 ML (monatomic layer) to 14 ML (1.5 units) with respect to the quantum well structure model in which the well layer 220 and the barrier layer 221 are composed of AlGaN. It is a graph of the simulation result (corresponding to the peak emission wavelength) of the emission wavelength obtained by changing within the range of (cell to 7 unit cell) or 4ML to 14ML (2 unit cell to 7 unit cell).
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 is set to 50% (1/2), which is the AlN mole fraction of the semi-stable well region, and FIG.
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 is set to 41.7% (5/12), which is the AlN mole fraction of the semi-stable well region.
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a is set to 33.3% (1/3), which is the AlN mole fraction of the semi-stable well region, and Ga of the barrier layer 221 is set in each of FIGS. 9 to 11.
  • the AlN mole fraction of the enriched barrier region 221a was 66.7% (2/3), 75% (3/4), and 83.3% (5/6).
  • FIGS. 9 to 11 it is assumed that the ultraviolet light emission in the well layer 220 is remarkably generated in the inclined region IA. Therefore, it is important that the film thickness condition of the well layer 220 is satisfied in the inclined region IA.
  • the thickness of the well layer 220 is in the range of 3 ML to 14 ML
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221 is formed according to the AlN mole fraction of the semi-stable well region.
  • the peak emission wavelength can be set in the range of 246 nm to 328 nm by adjusting each in the range of 66.7% to 100%.
  • the AlN mole fraction of the barrier layer is 66.7% (AlGaN) and 100% (AlN) with respect to the quantum well structure model in which the well layer is GaN and the barrier layer is AlGaN or AlN.
  • the simulation results (corresponding to the peak emission wavelength) of the emission wavelength obtained by changing the thickness of the well layer in the range of 4ML to 10ML are graphed for these two types. From FIG. 12, it can be seen that the emission wavelength changes in the range of approximately 270 nm to 325 nm within the range.
  • the film thickness of the well layer 220 is within the range of 4 ML to 10 ML, and the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221. It can be seen that the peak emission wavelength can be set in the range of 270 nm to 325 nm by adjusting the AlN mole fraction in the range of 66.7% to 100%.
  • the AlGaN composition ratio of the semi-stable well region formed in the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 is shown in FIGS. 9 to 9.
  • Al 1 Ga 1 N 2 , Al 5 Ga 7 N 12 , and Al 1 Ga 2 N 3 shown in 11 Al 1 Ga 3 N 4 (Al N mole fraction is 25% (1/4)).
  • Al 1 Ga 5 N 6 (AlN mole fraction is 16.7% (1/6)) can also be selected.
  • the AlN mole fraction of the semi-stable well region is reduced from 33.3% by 8.33% (1/12), so that the AlN mole fraction of the barrier layer 221 is also the target of the peak emission wavelength.
  • it can be set to less than 66.7%, for example 58.3% or 50%.
  • the AlGaN composition ratio in the semi-stable well region is Al 7 Ga 5 N 12 in addition to Al 1 Ga 1 N 2 and Al 5 Ga 7 N 12 and Al 1 Ga 2 N 3 . Even so, it can be seen that the peak emission wavelength becomes shorter as the AlN mole fraction increases by about 8.33%. Therefore, when the target value of the peak emission wavelength is, for example, shorter than 250 nm, the AlGaN composition ratio of the semi-stable well region formed in the Ga-enriched well region 220a is Al 7 Ga 5 N 12 (Al N mole fraction). A rate of 58.3% (12/7)) can also be set.
  • the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 is, for example, the AlN mole fraction in the Ga-enriched well region 220a.
  • the well region is generally adjusted within the range of Xw0 + 2% to Xw0 + 3%.
  • the AlN mole fraction difference between the semi-stable well region and the terrace region TA in the well layer 220 suppresses the generation of the double emission peak due to the AlN mole fraction difference between the inclined region IA and the terrace region TA. Get less than 4%.
  • the Ga rich with a low AlN mole fraction is locally contained in the inclined region IA of the well layer 220.
  • the AlN mole fraction in the Ga enriched well region 220a according to the target value of the peak emission wavelength is Xw1%, and any of them is in the range of Xw1 + 2% to Xw1 + 3%. Can be set to a value.
  • the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 is used as a target value of the AlN mole fraction when the well layer 220 is formed, as will be described later.
  • the AlN mole fraction of the layered region 21a in the n-type clad layer 21 is 8.3% or more, preferably 16% or more higher than the AlN mole fraction in the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220. Is set to.
  • the possible combination between the AlGaN composition ratio of the semi-stable well region and the AlGaN composition ratio of the first semi-stable n-type region is the above condition (layered region 21a and Ga) in the combination where n ⁇ k + 1.
  • the AlN mole fraction of the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221 is the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 according to the target value of the peak emission wavelength of the light emitting element 1. It is adjusted with the rate and the film thickness of the well layer 220, for example, in the range of 50% to 100%.
  • the barrier layer 221 is composed of an AlGaN-based semiconductor (excluding an AlN-based semiconductor)
  • the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221 has an AlGaN composition ratio of an integer ratio.
  • a metastable barrier region made of metastable AlGaN, which is Al j Ga 12-j N 12 is formed.
  • the integer j is 6, 7, 8, 9, or 10, and is determined according to the target value of the peak emission wavelength. That is, the semi-stable barrier regions existing in the Ga-enriched barrier region 221a are Al 1 Ga 1 N 2 , Al 7 Ga 5 N 12 , Al 2 Ga 1 N 3 , Al 3 Ga 1 N 4 , and Al 5 Ga 1 . There are five types of N6, and the AlN mole fractions are 50% (1/2), 58.3% (7/12), 66.7% (2/3), and 75% (2/3), respectively. It is 3/4) and 83.3% (5/6).
  • the AlN mole fraction of the terrace region TA of the barrier layer 221 is Ga in the range of approximately 51% to 90%. It is set to be 1% or more, preferably 2% or more, more preferably 4% or more, higher than the AlN mole fraction of the enriched barrier region 221a.
  • the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched barrier region 221a in the barrier layer 221 and the terrace region TA should be 4 to 5% or more. However, even if it is about 1 to 2%, the effect of carrier localization can be expected.
  • the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 is preferably adjusted within the range of (j + 0.24) / 12 ⁇ Xba ⁇ (j + 1) / 12.
  • the average AlN mole fraction of the terrace region TA of the barrier layer 221 (excluding the Al-enriched barrier region if an Al-enriched barrier region is formed) is the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221. It is considered to be almost the same as.
  • the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221 and the terrace region TA is secured. More preferably, the upper limit of the adjustment range (j + 1) / 12 of the AlN mole fraction Xba is lowered to (j + 0.9) / 12, so that the AlGaN composition ratio in the Ga-enriched barrier region 221a is Al j .
  • the metastable barrier region, which is Ga 12-j N 12 is formed more stably.
  • the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 is within the first preferred range of (j + 0.5) / 12 ⁇ Xba ⁇ (j + 1) / 12, more preferably (j + 0.5). ) / 12 ⁇ Xba ⁇ (j + 0.9) / 12, which is preferably adjusted within the second suitable range.
  • a predetermined AlN mole fraction difference between the well layer 220 and the barrier layer 221 in IA can be secured more stably.
  • the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 is out of the range of (j + 0.24) / 12 ⁇ Xba ⁇ (j + 1) / 12, carriers are contained in the inclined region IA of the barrier layer 221.
  • the Ga-enriched barrier region 221a capable of localization of the well is formed, it corresponds to the AlN mole fraction in the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 within the range of approximately 51% to 90%. It can take any value.
  • the Ga-enriched barrier region 221a is composed of a highly stable metastable barrier region, whereby the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region in the n-type clad layer 21 are respectively formed.
  • the fluctuation of the mixed crystal mole fraction due to the drift of the crystal growth apparatus is suppressed even in the barrier layer 221 and the barrier layer.
  • the Ga-enriched barrier region 221a in which carrier localization occurs in 221 is stably formed at the AlN mole fraction corresponding to the metastable barrier region used. As a result, the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched barrier region in the barrier layer 221, and further, the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be suppressed.
  • the AlN mole fraction of the terrace region TA of the electron block layer 23 is approximately 69% to 90%, which is 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 25% or more, more preferably than the AlN mole fraction of the terrace region of the well layer 220. Is set to be 30% or more higher. Further, the AlN mole fraction of the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 is 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 30 than the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220. It is set to be higher than%.
  • the AlN mole fraction in the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 is 20% higher than the AlN mole fraction in the semi-stable well region, just as the semi-stable well region of) predominates.
  • the first semi-stable EB region made of p-type semi-stable AlGaN having a high AlGaN composition ratio of Al m Ga 12-m N 12 is predominantly present.
  • the integer m is 8, 9, or 10.
  • the first metastable EB region existing in the Ga-enriched EB region 23a is Al 2 Ga 1 N 3 , Al 3 Ga 1 N 4 , Al 5 Ga 1 N 6 , and Al N mole fraction. Are 66.7% (two-thirds), 75% (three-quarters), and 83.3% (five-sixths), respectively.
  • the AlN mole fraction of the terrace region TA of the electron block layer 23 is approximately 69% to 90%, which is 1% or more, preferably 2% or more, more than the AlN mole fraction of the Ga-enriched EB region 23a. It is preferably set to be 4% or more higher.
  • the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 and the terrace region TA should be 4 to 5% or more. However, even if it is about 1 to 2%, the effect of carrier localization can be expected.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is (m + 0.24) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12. It is preferably adjusted within the range.
  • the average AlN mole fraction of the terrace region TA of the electron block layer 23 (excluding the Al-enriched EB region when the Al-enriched EB region is formed) is the average AlN mole fraction of the electron block layer 23.
  • the rate Xea It is considered to be substantially the same as the rate Xea. Therefore, about 2% or more is secured as the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 and the terrace region TA. More preferably, the upper limit of the adjustment range (m + 1) / 12 of the AlN mole fraction Xea is lowered to (m + 0.9) / 12, so that the AlGaN composition ratio in the Ga-enriched EB region 23a is Al m .
  • the first metastable EB region which is Ga 12-m N 12 , is formed more stably.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is out of the range of (m + 0.24) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12, it is within the inclined region IA of the electron block layer 23.
  • the AlN mole fraction in the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220 is approximately within the range of 69% to 90%. It can take any value depending.
  • the Ga-enriched EB region 23a is composed of a highly stable first metastable EB region, whereby the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region in the n-type clad layer 21 are formed.
  • the Ga-enriched EB region 23a in which carrier localization occurs is stably formed at the AlN mole fraction corresponding to the first metastable EB region used.
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched EB region 23a in the electron block layer 23, and further, the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be suppressed.
  • the p electrode 26 is made of a multilayer metal film such as Ni / Au, and is formed on the upper surface of the p-type contact layer 24.
  • the n electrode 27 is made of a multilayer metal film such as Ti / Al / Ti / Au, and is formed in a part of the exposed surface in the second region R2 of the n-type clad layer 21.
  • the p-electrode 26 and the n-electrode 27 are not limited to the above-mentioned multilayer metal film, and the electrode structures such as the metal constituting each electrode, the number of layers, and the order of layers may be appropriately changed.
  • FIG. 13 shows an example of the shape of the p electrode 26 and the n electrode 27 as viewed from above of the light emitting element 1.
  • the line BL existing between the p electrode 26 and the n electrode 27 shows the boundary line between the first region R1 and the second region R2, and is the active layer 22, the electron block layer 23, and the p-type. It coincides with the outer peripheral side wall surface of the contact layer 24.
  • the plan view shape of the first region R1 and the p electrode 26 adopts a comb shape as an example, but the plane of the first region R1 and the p electrode 26.
  • the visual shape, arrangement, and the like are not limited to the examples shown in FIG.
  • the AlN layer 12 contained in the base portion 10 and the nitride semiconductor layers 21 to 24 contained in the light emitting device structure portion 20 are sequentially epitaxially grown on the sapphire substrate 11. And stack.
  • the n-type clad layer 21 is doped with, for example, Si as a donor impurity
  • the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24 are doped with, for example, Mg as an acceptor impurity.
  • At least the AlN layer 12, the n-type clad layer 21, the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), and the electron block layer 23 have a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane on each surface.
  • the main surface 11a is tilted at an angle (off angle) within a certain range (for example, from 0 degree to 6 degrees) with respect to the (0001) surface, and the main surface is exposed.
  • a slightly inclined substrate with a multi-tiered terrace exposed on 11a is used.
  • the growth rate at which the multi-stage terrace is easily exposed (specifically, for example, the growth temperature, the raw material gas and the carrier).
  • the growth rate is achieved by appropriately setting various conditions such as the amount of gas supplied and the flow velocity). Since these conditions may differ depending on the type and structure of the film forming apparatus, it is sufficient to actually prepare some samples in the film forming apparatus and specify these conditions.
  • the growth start point of the layered region 21a is set in the stepped portion (inclined region) between the multi-stage terraces formed on the upper surface of the AlN layer 12 due to the mass transfer of Ga.
  • the growth temperature, growth pressure, and donor impurity concentration were adjusted so that the layered region 21a could grow diagonally upward due to segregation due to the mass transfer of Ga as the n-type clad layer 21 was subsequently formed and subsequently grew. Be selected.
  • the growth temperature is preferably 1050 ° C. or higher at which mass transfer of Ga is likely to occur, and 1150 ° C. or lower at which good n-type AlGaN can be prepared. Further, at a growth temperature in which the growth temperature exceeds 1170 ° C., the mass transfer of Ga becomes excessive, and even in the first metastable AlGaN, the AlN mole fraction tends to fluctuate randomly, so that the AlN mole fraction is 41.
  • the first and second metastable n-type regions which are 7% to 75% n-type metastable AlGaN, are not preferable because they are difficult to form stably.
  • the growth pressure 75 Torr or less is preferable as a good growth condition of AlGaN, and 10 Torr or more is realistic and preferable as a control limit of the film forming apparatus.
  • the donor impurity concentration is preferably about 1 ⁇ 10 18 to 5 ⁇ 10 18 cm -3 .
  • the growth temperature, growth pressure, and the like are examples, and optimum conditions may be appropriately specified according to the film forming apparatus to be used.
  • the supply amount and flow velocity of the raw material gas (trimethylaluminum (TMA) gas, trimethylgallium (TMG) gas, ammonia gas) and carrier gas used in the organic metal compound vapor phase growth method are the average AlN of the n-type clad layer 21.
  • the mole fraction Xna is set as the target value.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is Al n Ga 12-n N 12 (Al n Ga 12-n N 12) in which the AlGaN composition ratio of the first semi-stable n-type region existing in the Ga-enriched n-type region is an integer ratio.
  • n 5 to 8
  • it is within the first suitable range where (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12, more preferably (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ . It is set within the second suitable range of (n + 0.9) / 12.
  • the growth conditions for obtaining the above-mentioned appropriate Ga mass transfer are within the Ga-enriched n-type region according to the AlN mole fraction Xna within the first or second suitable range.
  • the second semi-stable n-type region having Al n + 1 Ga 11-n N 12 is adjusted so as to be stably formed.
  • the first and second metastable n-type regions having the AlGaN composition ratio are contained in the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n-type region. However, it becomes easier to form more stably.
  • the difference between the AlN mole fraction (n / 12) of the region and the average AlN mole fraction ( ⁇ Xna) of the n-type body region 21b is stably 1/24 (about 4.17%) as described above. ) The above is ensured, so that the carriers in the n-type clad layer 21 are localized in the layered region 21a having a smaller bandgap energy than the n-type main body region 21b.
  • the donor impurity concentration does not necessarily have to be controlled uniformly in the vertical direction with respect to the film thickness of the n-type clad layer 21.
  • the impurity concentration of the predetermined thin film thickness portion in the n-type clad layer 21 is lower than the above set concentration, for example, less than 1 ⁇ 10 18 cm -3 , more preferably 1 ⁇ 10 17 cm -3 or less. It may be a controlled low impurity concentration layer.
  • the film thickness of the low impurity concentration layer is preferably larger than 0 nm and about 200 nm or less, more preferably about 10 nm or more and 100 nm or less, and further preferably about 20 nm or more and about 50 nm or less.
  • the donor impurity concentration of the low impurity concentration layer may be lower than the set concentration, and the undoped layer (0 cm -3 ) may be partially contained. Further, it is preferable that a part or all of the low impurity concentration layer is present in the upper layer region having a depth of 100 nm or less downward from the upper surface of the n-type clad layer 21.
  • the organic metal compound vapor phase growth (MOVPE) method or the like is continuously applied to the entire upper surface of the n-type clad layer 21.
  • the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, the p-type contact layer 24, and the like are formed by the well-known epitaxial growth method.
  • the acceptor impurity concentration of the electron block layer 23 is preferably about 1.0 ⁇ 10 16 to 1.0 ⁇ 10 18 cm -3 as an example, and the acceptor impurity concentration of the p-type contact layer 24 is 1.0 as an example. It is preferably about ⁇ 10 18 to 1.0 ⁇ 10 20 cm -3 .
  • the acceptor impurity concentration does not necessarily have to be controlled uniformly in the vertical direction with respect to the film thicknesses of the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24.
  • the well layer is formed in the same manner as the n-type clad layer 21, with the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 as the target value under the growth conditions under which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed. 220 is grown, and further, the barrier layer 221 is grown with the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 as a target value.
  • the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 is generally set within the range of Xw0 + 2% to Xw0 + 3% when a semi-stable well region having an AlN mole fraction Xw0 is formed in the Ga-enriched well region 220a. ..
  • the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 is Xb0 + 2% ⁇ Xba ⁇ Xb0 + 8.33% when a semi-stable barrier region having an AlN mole fraction Xb0 is formed in the Ga-enriched barrier region 221a. Set within the range of.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electronic block layer 23 is set as the target value under the growth conditions in which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed in the same manner as in the n-type clad layer 21.
  • the electron block layer 23 is grown.
  • the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is Xe0 + 2% ⁇ when the first semi-stable EB region of the AlN mole fraction Xe0 is formed in the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23. Set within the range of Xea ⁇ Xe0 + 8.33%.
  • the growth temperature of the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, and the p-type contact layer is such that the growth temperature of the n-type clad layer 21 is T1 and the growth of the active layer 22.
  • the temperature is T2
  • the growth temperature of the electron block layer 23 is T3
  • the growth temperature of the p-type contact layer is T4, the following formulas (1) and (1) and (1) and ( It is preferable that the relationship shown in 2) is satisfied.
  • the relationship of the above formula (1) is as follows when the AlN mole fraction of the first metastable EB region in the first Ga enriched region 23a of the electron block layer 23 is 83.3% or 75%. (1A) is preferable, and when the AlN mole fraction of the first metastable EB region is 66.7%, the following formula (1B) is preferable. This is because when the AlN mole fraction in the first metastable EB region is high, a higher growth temperature is required to promote the mass transfer of Ga. T3 ⁇ T2 + 50 °C (1A) T2 + 50 ° C> T3 ⁇ T2 (1B)
  • the growth temperature T3 of the electron block layer 23 is preferably 1150 ° C. or higher when the AlN mole fraction in the first metastable EB region is 83.3%, and the AlN mole fraction in the first metastable EB region is In the case of 75% or 66.7%, 1100 ° C. or higher is preferable, and higher temperature than 1100 ° C. is more preferable.
  • each of the above temperatures is an example, and for example, by increasing the flow rate of the nitrogen raw material gas and lowering the growth rate, the above 1150 ° C. and 1100 ° C. can be reduced to 1100 ° C. and 1050 ° C., respectively. It is possible.
  • GaN is decomposed in the well layer 220 located below the growth temperature in the transition process of the growth temperature, and the GaN is decomposed.
  • the characteristics of the light emitting element 1 may deteriorate due to the decomposition. Therefore, in order to suppress the decomposition of the GaN, between the well layer 220 of the uppermost layer and the electron block layer 23, in order to prevent the decomposition of the GaN, a thinner film than the barrier layer 221 (for example, 3 nm or less, preferably 3 nm or less). , 2 nm or less), it is preferable to form an AlGaN layer or an AlN layer having a higher AlN mole fraction than the barrier layer 221 and the electron block layer 23.
  • the flow rate ratio (V / III) of the raw material gas is 5000 to 6000, and the growth rate is Is preferably about 150 nm / h.
  • T3 1150 ° C
  • T4 980 ° C
  • An example of the growth temperatures T1 to T4 is the AlN mole fraction Xn0 of the first semi-stable n-type region in the layered region 21a of the n-type clad layer 21 shown below, and the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220.
  • the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, the p-type contact layer 24, etc. are formed on the entire upper surface of the n-type clad layer 21 in the above manner, then the p-type contact layer 24 and the like are formed.
  • the second region R2 of the nitride semiconductor layers 21 to 24 is selectively etched by a well-known etching method such as reactive ion etching until the upper surface of the n-type clad layer 21 is exposed, to obtain the n-type clad layer 21.
  • the second region R2 portion of the upper surface is exposed.
  • a p-electrode 26 is formed on the p-type contact layer 24 in the unetched first region R1 by a well-known film forming method such as an electron beam vapor deposition method, and n in the etched first region R2.
  • the n electrode 27 is formed on the mold clad layer 21.
  • heat treatment may be performed by a well-known heat treatment method such as RTA (instantaneous heat annealing).
  • the light emitting element 1 is flip-chip mounted on a base such as a submount and then sealed with a predetermined resin (for example, a lens-shaped resin) such as a silicone resin or an amorphous fluororesin. Can be used in state.
  • a predetermined resin for example, a lens-shaped resin
  • a silicone resin or an amorphous fluororesin such as silicone resin or an amorphous fluororesin.
  • a sample before etching of the p2nd region R2 and formation of the electrode 26 and the n electrode 27 is prepared, and a sample is prepared on the upper surface of the material.
  • a sample piece having a vertical (or substantially vertical) cross section can be processed with a focused ion beam (FIB) and observed by a HAADF-STEM image of the sample piece.
  • FIB focused ion beam
  • composition analysis in the specific semiconductor layer in the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24 is performed by the energy dispersive X-ray spectroscopy (section TEM-EDX) or CL (cathodoluminescence) method using the above sample piece. Can be done at.
  • section TEM-EDX energy dispersive X-ray spectroscopy
  • CL cathodoluminescence
  • Two types of samples are prepared for composition analysis of the n-type clad layer 21, and a sample piece having a cross section perpendicular (or substantially vertical) to the upper surface of the n-type clad layer 21 is processed by a focused ion beam (FIB) from each sample. Then, two sample pieces A and B for measurement were prepared.
  • FIB focused ion beam
  • the sample of the sample piece A is prepared from the n-type clad layer 21 and the n-type clad layer 21 on the base portion 10 composed of the above-mentioned sapphire substrate 11 and the AlN layer 12 according to the above-mentioned procedure for producing the n-type clad layer 21 and the like. It was prepared by sequentially depositing an AlGaN layer having a high AlN mole fraction, an AlGaN layer for protecting the sample surface, and a protective resin film. In the preparation of the sample, a sapphire substrate 11 whose main surface has an off angle with respect to the (0001) surface was used, and a base portion 10 in which a multi-step terrace was exposed on the surface of the AlN layer 12 was used.
  • the thickness of the n-type clad layer 21 was set to about 3.1 ⁇ m, and the average AlN mole fraction Xna (target value) of the n-type clad layer 21 was set to 63%.
  • the measured value of AlN mole fraction Xna by the RBS analysis method is also 63%.
  • the injection amount of the donor impurity (Si) was controlled so that the donor impurity concentration was about 3 ⁇ 10 18 cm -3 .
  • the sample of the sample piece B has the n-type clad layer 21, the active layer 22, and n on the base portion 10 composed of the above-mentioned sapphire substrate 11 and the AlN layer 12 according to the above-mentioned procedure for producing the n-type clad layer 21 and the like. It was prepared by sequentially depositing an AlGaN layer having a higher AlN mole fraction than the mold clad layer 21, an AlGaN layer for protecting the sample surface, and a protective resin film. In the preparation of the sample, a sapphire substrate 11 whose main surface has an off angle with respect to the (0001) surface was used, and a base portion 10 in which a multi-step terrace was exposed on the surface of the AlN layer 12 was used.
  • the thickness of the n-type clad layer 21 is about 2.6 ⁇ m
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is Xna (target) with respect to the lower film thickness of about 1 ⁇ m.
  • the value) was set to 55%
  • the average AlN mole fraction Xna (target value) of the n-type clad layer 21 was set to 43% with respect to the upper film thickness of about 1.6 ⁇ m.
  • the measured value of AlN mole fraction Xna by the RBS analysis method is also 55% on the lower side and 43% on the upper side.
  • the injection amount of the donor impurity (Si) was controlled so that the donor impurity concentration was about 3 ⁇ 10 18 cm -3 on both the upper side and the lower side.
  • FIG. 14 is a scanning electron microscope (SEM) image showing a main part including the n-type clad layer 21 on the measurement cross section of the sample piece A.
  • FIG. 15 is an SEM image showing a main part including the n-type clad layer 21 on the measurement cross section of the sample piece B.
  • the measurement range of the sample piece A (the range of the incident point of the electron beam irradiated for measurement) is 6 in the X direction (horizontal direction parallel to the second plane) and 6 in the Y direction (longitudinal direction orthogonal to the second plane).
  • the incident points of the electron beam are set in a grid pattern of 121 mesh ⁇ 60 mesh at 0.25 ⁇ m and 3.2 ⁇ m.
  • the mesh spacing is about 52 nm in the X direction and about 53 nm in the Y direction.
  • the measurement range of the sample piece B is 6.25 ⁇ m and 4.6 ⁇ m in the X direction and the Y direction, respectively, and the incident points of the electron beam are set in a grid pattern of 125 mesh and 93 mesh, respectively.
  • the mesh spacing is 50 nm in both the X and Y directions.
  • the main part of the sample piece A shown in FIG. 14 on the measurement cross section shows a part of the square region (3.2 ⁇ m ⁇ 3.2 ⁇ m) of the measurement range (6.25 ⁇ m ⁇ 3.2 ⁇ m).
  • the main part on the measurement cross section of the sample piece B shown in FIG. 15 shows a partial square region (3.25 ⁇ m ⁇ 3.25 ⁇ m) of the above measurement range (6.25 ⁇ m ⁇ 4.6 ⁇ m).
  • the incident points of the lattice-shaped electron beams within the measurement ranges of the sample piece A and the sample piece B were irradiated once with an electron beam having a beam diameter of 50 nm (diameter), and the CL spectrum at each incident point was measured.
  • the first CL spectrum (solid line) and the second CL spectrum (broken line) derived in the following manner are shown.
  • the first and second CL spectra of the five Y coordinates are displayed so as to be mutually distinguishable on the same graph with their origins shifted in the vertical axis direction.
  • the horizontal axis of FIG. 16 indicates the wavelength (nm).
  • the peak of the emission intensity is located near the same wavelength on the long wavelength side of the average AlN mole fraction Xna (63%) from the CL spectrum of the same Y coordinate.
  • Six to seven or more points of the shifted CL spectrum were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the peak of the emission intensity is the same wavelength on the shorter wavelength side than the average AlN mole fraction Xna (63%) from the CL spectrum of the same Y coordinate. 6 to 7 points or more of CL spectra shifted to the vicinity were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the third CL spectrum (solid line) and the fourth CL spectrum (broken line) derived in the following manner are shown.
  • the third and fourth CL spectra of the four Y coordinates are displayed so as to be mutually distinguishable on the same graph with their origins shifted in the vertical axis direction.
  • the vertical axis of FIG. 17 shows the emission intensity (arbitrary unit).
  • the horizontal axis of FIG. 17 indicates the wavelength (nm).
  • the peak of the emission intensity is near the same wavelength on the long wavelength side of the average AlN mole fraction Xna (55%) from the CL spectrum of the same Y coordinate.
  • Six to seven or more points of the shifted CL spectrum were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the peak of the emission intensity is the same wavelength on the shorter wavelength side than the average AlN mole fraction Xna (55%) from the CL spectrum of the same Y coordinate. 6 to 7 points or more of CL spectra shifted to the vicinity were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the 5th CL spectrum (solid line) and the 6th CL spectrum (broken line) derived in the following manner are shown with respect to the CL spectrum of.
  • the fifth and sixth CL spectra of the five Y coordinates are displayed so as to be mutually distinguishable on the same graph with their origins shifted in the vertical axis direction.
  • the vertical axis of FIG. 18 indicates the emission intensity (arbitrary unit).
  • the horizontal axis of FIG. 18 indicates the wavelength (nm).
  • the peak of the emission intensity is near the same wavelength on the long wavelength side of the average AlN mole fraction Xna (43%) from the CL spectrum of the same Y coordinate.
  • Six to seven or more points of the shifted CL spectrum were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the peak of the emission intensity is the same wavelength on the shorter wavelength side than the average AlN mole fraction Xna (43%) from the CL spectrum of the same Y coordinate. 6 to 7 points or more of CL spectra shifted to the vicinity were extracted, and the extracted CL spectra were averaged and calculated.
  • the electron beam is within the irradiation range of one incident point.
  • the Al-enriched n-type region may exist at the edge of the n-type main body region 21b adjacent to the layered region 21a.
  • the first, third, and fifth CL spectra shifted to the longer wavelength side than the average AlN mole fraction Xna are CL spectra in which the Ga-enriched n-type region exists within the irradiation range of the electron beam.
  • the peak of the emission intensity is located near the wavelength corresponding to the AlN mole fraction in the Ga-enriched n-type region.
  • the Al-enriched n-type region may exist in the irradiation range having a beam diameter of 50 nm
  • the second peak of the emission intensity is located near the wavelength corresponding to the AlN mole fraction in the Al-enriched n-type region. May be located.
  • the Ga-enriched n-type region does not exist in the irradiation range of the electron beam, and Al. It is a CL spectrum in which an enriched n-type region exists, and the peak of its emission intensity is located near the wavelength corresponding to the AlN mole fraction in the Al-enriched n-type region.
  • the second semi-stable n-type region having an AlGaN composition ratio of Al 2 Ga 1 N 3 (AlN mole fraction is 66.7%, wavelength). Approximately 253 nm) exists.
  • a first semi-stable n-type region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al 7 Ga 5 N 12 exists in the Ga-enriched n-type region of the layered region 21a.
  • the peak of the emission intensity of the second CL spectrum of the above five Y coordinates shown in FIG. 16 is in the range of about 252 nm to about 255 nm, and all of them are located in the vicinity of about 253 nm. It can be seen that a second metastable n-type region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al 2 Ga 1 N 3 exists in the Al-enriched n-type region of the mold body region 21b.
  • a first semi-stable n-type region having an AlGaN composition ratio of Al 1 Ga 1 N 2 (AlN mole fraction is 50%, converted to a wavelength of about 279 nm) is located.
  • AlN mole fraction is 50%, converted to a wavelength of about 279 nm
  • the second semi-stable n-type region having an AlGaN composition ratio of Al 7 Ga 5 N 12 (AlN mole fraction is 58.3%, converted to wavelength). Then there is about 266 nm).
  • the first semi-stable n-type region having an AlGaN composition ratio of Al 5 Ga 7 N 12 (AlN mole fraction is 41.7%, which is about 41.7% in terms of wavelength). (293 nm) may exist, but in the Al-enriched n-type region of the n-type main body region 21b, the AlGaN composition ratio is Al 1 Ga 1 N 2 and the second semi-stable n-type region (AlN mole fraction is 50%). , Approximately 279 nm in terms of wavelength) is unlikely to exist.
  • a first metastable n-type region having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al 5 Ga 7 N 12 exists in the Ga-enriched n-type region of the layered region 21a. I understand.
  • the second semi-stable n-type region of Al 1 Ga 1 N 2 having an AlGaN composition ratio of an integer ratio predominantly exists in the Al-enriched n-type region of the n-type main body region 21b. It is thought that it is not. This corresponds to the case schematically shown in the right part of FIG. 7.
  • the average AlN mole fraction Xna is (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12.
  • the second suitable range of (n + 0.5) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 0.9) / 12 are not adjusted, and as a result, the n-type main body region 21b
  • the first embodiment is characterized in that the second semi-stable n-type region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 does not predominantly exist in the Al-enriched n-type region. It is different from the element structure of the light emitting element 1.
  • the AlN mole fraction in the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 is 20% or more higher than the AlN mole fraction in the semi-stable well region.
  • the case where the average AlN mole fraction Xea of 23 is adjusted within the range of (m + 0.24) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12 has been described.
  • AlN is locally applied to the edge of the terrace region TA adjacent to the inclined region IA with reference to the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23.
  • AlN is locally applied to the edge of the terrace region TA adjacent to the inclined region IA with reference to the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23.
  • the AlN mole fraction is 20% or more higher than the AlN mole fraction in the semi-stable well region in the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23, and the AlGaN composition ratio is an integer ratio.
  • the first semi-stable EB region made of p-type semi-stable AlGaN, which is Al m Ga 12-m N 12 is predominantly present, and the AlGaN composition is contained in the Al-enriched EB region of the electron block layer 23.
  • a second semi-stable EB region made of p-type semi-stable AlGaN having a ratio of Al m + 1 Ga 11-m N 12 is predominantly present.
  • the adjustment range of the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is narrower than the range described in the first embodiment, and the AlN mole fraction Xea is (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea. It is adjusted within the first suitable range of ⁇ (m + 1) / 12, more preferably within the second suitable range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 0.9) / 12. ..
  • the integer m is 8 or 9.
  • the electronic block layer 23 is formed after forming the active layer 22 on the sapphire substrate 11 by the MOVPE method in the same manner as described in the first embodiment.
  • the supply amount and flow velocity of the raw material gas and the carrier gas are set with AlN mole fraction Xea as a target value to form a film.
  • the growth temperature of the electron block layer 23 is basically as described in the first embodiment, and since the AlN mole fraction Xea is set higher than that in the first embodiment, if necessary, The adjustment may be performed within the temperature range exemplified in the first embodiment.
  • the Ga-enriched EB region 23a and the Al-enriched EB region are composed of the first and second semi-stable EB regions having high stability, respectively, so that the mixture is caused by drift of the crystal growth apparatus and the like.
  • the Ga-enriched EB region 23a in which fluctuations in the crystal mole fraction are further suppressed and carriers are localized in the electron block layer 23, is more than the AlN mole fraction corresponding to the first semi-stable EB region used. It is formed stably. As a result, the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched EB region 23a in the electron block layer 23, and the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be further suppressed.
  • the base portion 10 of the light emitting device 1 of the second embodiment, the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24 of the light emitting device structure portion 20, the p electrode 26, and the n electrode 27 are located in the Al-enriched EB region of the electron block layer 23.
  • the point where the second semi-stable EB region is predominantly present, and the average AlN molar fraction Xea of the electron block layer 23 is (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 1) / 12.
  • First except that it is adjusted within the first preferred range, more preferably within the second preferred range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 0.9) / 12. Since it is the same as the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the base portion 10 of the light emitting element 1 and the light emitting element structure portion 20 of the embodiment, overlapping description will be omitted.
  • the light emitting element 1 of the third embodiment has an AlN mole fraction in the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 from the AlN mole fraction in the semi-stable well region.
  • the first semi-stable EB region made of p-type semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of 20% or more and an integer ratio of Al m Ga 12-m N 12 is predominantly present, and the electron block layer 23 is present.
  • the adjustment range of the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is narrower than the range described in the first embodiment, and the AlN mole fraction Xea is (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ . It is adjusted within the first suitable range of (m + 1) / 12, more preferably within the second suitable range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 0.9) / 12.
  • the integer m is 8 or 9.
  • the electronic block layer 23 is formed after forming the active layer 22 on the sapphire substrate 11 by the MOVPE method in the same manner as described in the first embodiment.
  • the supply amount and flow velocity of the raw material gas and the carrier gas are set with AlN mole fraction Xea as a target value to form a film.
  • the growth temperature of the electron block layer 23 is basically as described in the first embodiment, and since the AlN mole fraction Xea is set higher than that in the first embodiment, if necessary, The adjustment may be performed within the temperature range exemplified in the first embodiment.
  • the n-type clad layer 21 is composed of an n-type AlGaN-based semiconductor, and the n-type clad layer 21 is contained in the n-type clad layer 21.
  • the layered region 21a having a low AlN mole fraction is locally uniformly dispersed in the clad layer 21. Therefore, as described above in the background art section, the layered region 21a has a bandgap energy that is locally reduced, so that carriers are easily localized and function as a low resistance current path.
  • the light emitting element 1 of the third embodiment has an Al GaN composition ratio of an integer ratio in the Ga-enriched n -type region of the layered region 21a.
  • a first semi-stable n-type region with 12-n N 12 (n 5 to 8)
  • the AlGaN composition ratio is an integer in the Al-enriched n-type region of the n-type main body region 21b.
  • the existence of a second semi-stable n-type region having a ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 and the formation of an Al-enriched n-type region in the n-type main body region 21b. Not necessarily required.
  • a stable n-type region may exist, and / or an Al-enriched n-type region may be formed in the n-type main body region 21b.
  • the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is preferably in the range of (n + 0.24) / 12 ⁇ Xna ⁇ (n + 1) / 12.
  • the localization of the carrier is the enrichment of the layered region 21a of the n-type clad layer 21 and the Ga of the well layer 220. It is likely to occur in the well region 220a, the Ga-enriched barrier region 221a of the barrier layer 221 and the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23, respectively.
  • the Ga-enriched n-type region and the Al-enriched n in the n-type clad layer 21 By forming the mold regions with the first and second semi-stable n-type regions having high stability, respectively, the suppression of fluctuations in the mixed crystal mole fraction was strengthened mainly in the n-type clad layer 21.
  • the Ga-enriched EB region 23a and the Al-enriched EB region in the electron block layer 23 are configured by the first and second semi-stable EB regions having high stability, respectively.
  • the suppression of fluctuations in the mixed crystal mole fraction in the electron block layer 23 is strengthened.
  • the suppression of fluctuations in the mixed crystal mole fraction is strengthened both in the n-type clad layer 21 and in the electron block layer 23.
  • the base portion 10 in the light emitting device 1 of the third embodiment, the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the light emitting device structure portion 20 are the n-type main body region 21b of the n-type clad layer 21.
  • the second semi-stable n-type region in which the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al n + 1 Ga 11-n N 12 does not predominantly exist, and the electron block layer 23
  • the point where the second semi-stable EB region is predominantly present in the Al-enriched EB region, and the average AlN molar fraction Xea of the electron block layer 23 are (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ It is adjusted within the first suitable range of (m + 1) / 12, more preferably within the second suitable range of (m + 0.5) / 12 ⁇ Xea ⁇ (m + 0.9) / 12.
  • the p-type layer constituting the light emitting element structure portion 20 is two layers, the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24, but the light emission of the fourth embodiment.
  • the p-type layer has a p-type clad layer 25 composed of one or more p-type AlGaN-based semiconductors between the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24.
  • the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 25 of the light emitting device structure portion 20 are, in order from the base portion 10 side, the n-type clad layer 21 (n-type layer) and the active layer. 22, the electron block layer 23 (p-type layer), the p-type clad layer 25 (p-type layer), and the p-type contact layer 24 (p-type layer) are epitaxially grown and laminated in this order.
  • the base portion 10 of the light emitting device 2 of the fourth embodiment, the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the light emitting device structure portion 20 emit light from any of the first to third embodiments. Since it is the same as the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the base portion 10 of the element 1 and the light emitting element structure portion 20, overlapping description will be omitted.
  • the p-type clad layer 25 includes the AlN layer 12 of the base portion 10 epitaxially grown from the main surface 11a of the sapphire substrate 11, the n-type clad layer 21 of the light emitting device structure portion 20, and each semiconductor layer in the active layer 22. Similar to the electron block layer 23, it has a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane derived from the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is formed.
  • FIG. 20 schematically shows an example of a laminated structure (multiple quantum well structure) of the well layer 220 and the barrier layer 221 in the active layer 22.
  • the p-type clad layer 25 is formed on the electronic block layer 23 having the laminated structure described with reference to FIG. 8 in the first embodiment.
  • an inclined region IA inclined with respect to the (0001) plane is formed between the terraces T adjacent to each other in the lateral direction.
  • the area other than the inclined area IA whose upper and lower sides are sandwiched by the terrace T is referred to as a terrace area TA.
  • the film thickness of the p-type clad layer 25 is adjusted to, for example, in the range of 20 nm to 200 nm, including the terrace region TA and the inclined region IA.
  • the third Ga rich in the inclined region IA has a lower AlN mole fraction than the terrace region TA.
  • the chemical region 25a is formed.
  • the AlN mole fraction of the terrace region TA of the p-type clad layer 25 is set within the range of 51% or more and less than the AlN mole fraction of the terrace region TA of the electronic block layer 23. Further, the AlN mole fraction of the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25 is set to be less than the AlN mole fraction of the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23.
  • the AlN mole fraction of the terrace region TA of the p-type clad layer 25 is 1% or more, preferably 2% or more, more preferably more than the AlN mole fraction of the Ga-enriched p-type region 25a within the above range. It is set to be 4% or more higher.
  • the AlN mole fraction difference between the second Ga-enriched region 25a of the p-type clad layer 25 and the terrace region TA is 4 to 5%. The above is preferable, but even if it is about 1 to 2%, the effect of carrier localization can be expected.
  • the AlGaN composition ratio is Al i Ga 12-i N 12
  • the first semi-stable p-type region composed of p-type semi-stable AlGaN having an AlN mole fraction of less than Xe0 in the first semi-stable EB region of the electron block layer 23 is predominantly present.
  • the electronic block layer 23 is the same as the electronic block layer 23 of the light emitting element 1 of the first embodiment, the integer m is 8, 9, or 10, and the light emitting element 1 of the second or third embodiment has an integer m. If it is the same as the electronic block layer 23, the integer m is 8 or 9.
  • the integer i is 6, 7, or 8, and satisfies i ⁇ m. Therefore, when the integer m is 8, the integer i is 6 or 7.
  • the average AlN mole fraction Xpa of the p-type clad layer 25 is (i + 0.24) / 12 ⁇ Xpa ⁇ (i + 0.24). It is preferable to adjust within the range of i + 1) / 12.
  • the average AlN mole fraction of the terrace region TA of the p-type clad layer 25 (excluding the Al-enriched p-type region when the Al-enriched p-type region described later is formed) is the p-type clad layer 25. It is considered to be substantially the same as the average AlN mole fraction Xpa. Therefore, about 2% or more is secured as the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25 and the terrace region TA.
  • the inclined region of the p-type clad layer 25 is generally in the range of 51% to 75%. Any value can be taken according to the mole fraction Xe0.
  • the growth method of the p-type clad layer 25 will be briefly described.
  • the p-type clad layer is formed in the same manner as the n-type clad layer 21 and the electronic block layer 23 described in the first embodiment under the growth conditions under which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed.
  • the p-type clad layer 25 is grown with the average AlN mole fraction Xpa of 25 as a target value.
  • the average AlN mole fraction Xpa of the p-type clad layer 25 is when the first semi-stable p-type region of AlN mole fraction Xp0 is formed in the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25. , Xp0 + 2% ⁇ Xpa ⁇ Xp0 + 8.33%.
  • the relationship between the growth temperature T3 of the electron block layer 23 and the growth temperature T4 of the p-type contact layer is, for example, 1050 ° C to 1170. It is preferable that the relationship shown in the following formula (3) is satisfied within the range of ° C. T3>T5> T4 (3)
  • the growth temperature T5 of the p-type clad layer 25 is preferably 1100 ° C. or higher when the AlN mole fraction Xp0 of the first metastable p-type region is 66.7%, and AlN of the first metastable p-type region.
  • the mole fraction Xp0 is 58.3% or 50%, 1050 ° C. or higher is preferable.
  • the flow rate ratio (V / III) of the raw material gas is 1000 to 6000, and the growth is performed.
  • the speed is preferably about 100 nm / h.
  • T1 to T5 of the n-type clad layer 21, the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, the p-type contact layer 24, and the p-type clad layer 25 An example that satisfies (2) and (3) is shown below.
  • T3 1150 ° C
  • T4 980 ° C
  • T5 1080 ° C
  • the above example of the growth temperature T5 can be applied to the AlN mole fraction Xp0 of the first metastable p-type region in the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25 shown below.
  • Xp0 50%, 58.3%, 66.7%
  • the acceptor impurity concentration of the p-type clad layer 25 is preferably about 1.0 ⁇ 10 16 to 1.0 ⁇ 10 18 cm -3 .
  • the acceptor impurity concentration does not necessarily have to be controlled uniformly in the vertical direction with respect to the film thickness of the p-type clad layer 25.
  • the average AlN mole fraction Xpa of the p-type clad layer 25 is formed at the edge of the terrace region TA adjacent to the inclined region IA.
  • An Al-enriched p-type region having a high AlN mole fraction may be locally formed on the basis of.
  • the AlGaN composition ratio is contained in the Ga-enriched p-type region 25a.
  • the first semi-stable p-type region consisting of p-type semi-stable AlGaN having an integer ratio of Al i Ga 12-i N 12 is predominantly present, and the AlGaN composition is contained in the Al-enriched p-type region.
  • the adjustment range of the average AlN mole fraction Xpa of the p-type clad layer 25 is narrower than the above-mentioned preferable range (lower limit is (i + 0.24) / 12), and the AlN mole fraction Xpa is (i + 0). .5) Within the first preferred range of 12 ⁇ Xpa ⁇ (i + 1) / 12, more preferably (i + 0.5) / 12 ⁇ Xpa ⁇ (i + 0.9) / 12 It is adjusted within the range.
  • the Ga-enriched p-type region 25a and the Al-enriched p-type region are composed of the first and second semi-stable p-type regions having high stability, respectively, so that the crystal growth apparatus can drift or the like.
  • the Ga-enriched p-type region 25a in which the resulting variation in mixed crystal mole fraction is further suppressed and carriers are localized in the p-type clad layer 25, corresponds to the first semi-stable p-type region used. It is formed more stably with AlN mole fraction.
  • the current can preferentially flow stably in the Ga-enriched p-type region 25a, and further, the characteristic fluctuation of the light emitting element 1 can be suppressed.
  • the electron block layer 23 and the p-type clad layer 25 form a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane derived from the main surface 11a of the sapphire substrate 11.
  • An inclined region IA inclined with respect to the (0001) plane is formed between the terraces T having a surface formed therein and adjacent in the lateral direction, and an AlN mole fraction is formed in the inclined region IA of the electron block layer 23 from the terrace region TA.
  • the Ga-enriched EB region 23a having a low rate is formed, and further, the Ga-enriched p-type region 25a having a lower AlN mole fraction than the terrace region TA is formed in the inclined region IA of the p-type clad layer 25. It is a feature.
  • the p-type cladding is used.
  • the holes (h +) injected into the layer 25 (p-clad) can be injected directly into the tilted region IA or can diffuse into the terrace region TA and reach into the tilted region IA.
  • the holes injected into the electron block layer 23 are electron-blocked from the inclined region IA of the p-type clad layer 25. It can also be injected directly into the tilted region IA of layer 23.
  • the active layer 22 has two or more well layers 220 made of AlGaN-based semiconductors and one or more barriers made of AlGaN-based semiconductors or AlN-based semiconductors. It is assumed that the active layer 22 is composed of multiple quantum well structures in which layers 221 are alternately laminated, but the active layer 22 is a single quantum well structure having only one well layer 220, and the barrier layer 221 (quantum barrier layer). ) May not be provided. It is clear that the effects of the n-type clad layer 21, the electron block layer 23, and the like adopted in each of the above embodiments can be similarly exerted on such a single quantum well structure.
  • the supply amount and flow velocity of the raw material gas and the carrier gas used in the organic metal compound vapor phase growth method constitute the n-type clad layer 21. It was explained that it is set according to the average AlN mole fraction of the entire n-type AlGaN layer. That is, when the average AlN mole fraction of the entire n-type clad layer 21 is set to a constant value in the vertical direction, it is assumed that the supply amount and the flow velocity of the raw material gas or the like are controlled to be constant. .. However, the supply amount and the flow velocity of the raw material gas and the like do not necessarily have to be controlled to be constant.
  • the plan view shape of the first region R1 and the p electrode 26 adopts a comb shape as an example, but the plan view shape is not limited to the comb shape. .. Further, a plurality of first regions R1 may exist, and each of them may have a plan view shape surrounded by one second region R2.
  • the size of the off-angle and the direction in which the off-angle is provided are the surfaces of the AlN layer 12. It may be arbitrarily determined as long as the multi-tiered terrace is exposed and the growth start point of the layered region 21a is formed.
  • the light emitting element 1 including the base portion 10 including the sapphire substrate 11 is exemplified, but the sapphire substrate 11 (further, the base) is illustrated. Part or all of the layers contained in the portion 10) may be removed by lift-off or the like. Further, the substrate constituting the base portion 10 is not limited to the sapphire substrate.
  • the present invention can be used for a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device including a light emitting device structure in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a Wurtzite structure are laminated in the vertical direction. ..
  • Nitride semiconductor ultraviolet light emitting device 10 Base part 11: Sapphire substrate 11a: Main surface of sapphire substrate 12: AlN layer 20: Light emitting element structure part 21: n-type clad layer (n-type layer) 21a: Layered region (n-type layer) 21b: n-type body region (n-type layer) 22: Active layer 220: Well layer 220a: Ga-enriched well area 221: Barrier layer 221a: Ga-enriched barrier area 23: Electron block layer (p-type layer) 23a: Ga-enriched EB region 24: p-type contact layer (p-type layer) 25: p-type clad layer (p-type layer) 25a: Ga-enriched p-type region 26: p-electrode 27: n-electrode 100: Substrate 101: AlGaN-based semiconductor layer 102: Template 103: n-type AlGaN-based semiconductor layer 104: Active layer 105: p-type AlGaN-based semiconductor layer 106

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Abstract

窒化物半導体紫外線発光素子が、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層(21)、活性層(22)、及びp型層(23-24)が上下方向に積層された発光素子構造部(20)を備え、各半導体層が(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、n型層(21)が局所的にAlNモル分率の低い一様に分散して存在する層状領域(21a)と、層状領域(21a)以外のn型本体領域(21b)を有し、層状領域(21a)内にAlGaN組成比がAlGa12-n12(n=5、6、7、または8)のn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が存在し、n型本体領域(21b)内にAlGaN組成比がAln+1Ga11-n12のn型AlGaN領域を含む局所的にAlNモル分率の高いAl富化n型領域が存在し、n型層(21)の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあり、層状領域(21a)の各延伸方向がn型層(21)の上面に対して傾斜している部分を有する。

Description

窒化物半導体紫外線発光素子
 本発明は、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子に関する。
 一般的に、窒化物半導体発光素子は、サファイア等の基板上にエピタキシャル成長により複数の窒化物半導体層からなる発光素子構造を形成したものが多数存在する。窒化物半導体層は、一般式Al1-x-yGaInN(0≦x≦1,0≦y≦1,0≦x+y≦1)で表される。
 発光ダイオードの発光素子構造は、n型窒化物半導体層とp型窒化物半導体層の2つのクラッド層の間に、窒化物半導体層よりなる活性層が挟まれたダブルへテロ構造を有している。活性層がAlGaN系半導体の場合、AlNモル分率(Al組成比とも言う)を調整することにより、バンドギャップエネルギを、GaNとAlNが取り得るバンドギャップエネルギ(約3.4eVと約6.2eV)を夫々下限及び上限とする範囲内で調整でき、発光波長が約200nmから約365nmまでの紫外線発光素子が得られる。具体的には、p型窒化物半導体層からn型窒化物半導体層に向けて順方向電流を流すことで、活性層においてキャリア(電子及び正孔)の再結合による上記バンドギャップエネルギに応じた発光が生じる。当該順方向電流を外部から供給するために、p型窒化物半導体層上にp電極が、n型窒化物半導体層上にn電極が、夫々設けられている。
 活性層がAlGaN系半導体の場合、活性層を挟むn型窒化物半導体層とp型窒化物半導体層は、活性層より高AlNモル分率のAlGaN系半導体で構成される。しかし、高AlNモル分率のp型窒化物半導体層は、p電極と良好なオーミック接触を形成することが困難なため、p型窒化物半導体層の最上層に低AlNモル分率のp型AlGaN系半導体(具体的にはp-GaN)からなるp電極と良好なオーミック接触可能なp型コンタクト層を形成することが一般的に行われている。このp型コンタクト層は、AlNモル分率が活性層を構成するAlGaN系半導体より小さいため、活性層からp型窒化物半導体層側に向けて出射された紫外線は該p型コンタクト層で吸収され、素子外部に有効に取り出すことができない。このため、活性層がAlGaN系半導体の一般的な紫外線発光ダイオードは、図22に模式的に示すような素子構造を採用し、活性層からn型窒化物半導体層側に向けて出射された紫外線を素子外部に有効に取り出している(例えば、下記の特許文献1及び2等参照)。
 図22に示すように、一般的な紫外線発光ダイオードは、サファイア基板等の基板100上にAlGaN系半導体層101(例えば、AlN層)を堆積して形成されたテンプレート102上に、n型AlGaN系半導体層103、活性層104、p型AlGaN系半導体層105、及び、p型コンタクト層106を順番に堆積し、活性層104とp型AlGaN系半導体層105とp型コンタクト層106の一部を、n型AlGaN系半導体層103が露出するまでエッチング除去し、n型AlGaN系半導体層103の露出面にn電極107を、p型コンタクト層106の表面にp電極108を夫々形成して構成される。
 また、活性層内でのキャリア再結合による発光効率(内部量子効率)を高めるために、活性層を多重量子井戸構造とすること、活性層上に電子ブロック層を設けること等が実施されている。
 一方、n型AlGaN系半導体層で構成されるクラッド層内においてGaの偏析(Gaの質量移動に伴う偏析)による組成変調が生じ、クラッド層表面に対して斜め方向に延伸する局所的にAlNモル分率の低い層状領域が形成されることが報告されている(例えば、下記の特許文献3、非特許文献1,2等参照)。局所的にAlNモル分率の低いAlGaN系半導体層はバンドギャップエネルギも局所的に小さくなるため、特許文献3では、当該クラッド層内のキャリアが層状領域に局在化し易くなり、活性層に対して低抵抗の電流経路を提供することができ、紫外線発光ダイオードの発光効率の向上が図れることが報告されている。層状領域の上記特徴は、図23に示す従来の窒化物半導体紫外線発光素子のn型クラッド層から電子ブロック層までの半導体層の高角散乱環状暗視野(HAADF)-STEM像においても確認される。HAADF-STEM像は、原子量に比例したコントラストが得られ、重い元素は明るく表示される。よって、AlNモル分率の低い領域は、相対的に明るく表示される。HAADF-STEM像は、通常のSTEM像(明視野像)よりAlNモル分率の差の観察には適している。
国際公開第2014/178288号公報 国際公開第2016/157518号公報 国際公開第2019/159265号公報
 AlGaN系半導体で構成される紫外線発光素子は、サファイア基板等の基板上に、例えば、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法等の周知のエピタキシャル成長法によって作製される。しかしながら、紫外線発光素子を生産する場合、紫外線発光素子の特性(発光波長、ウォールプラグ効率、順方向バイアス等の特性)は、結晶成長装置のドリフトの影響を受けて変動するため、安定した歩留まりでの生産は必ずしも容易ではない。
 結晶成長装置のドリフトは、トレーやチャンバの壁等の付着物が原因で、結晶成長部位の実効温度が変化すること等に起因して生じる。このため、ドリフトを抑制するために、従来は、成長履歴を検討して、経験者が設定温度や原料ガスの組成を微妙に変化させる、或いは、一定期間の成長スケジュールを固定して、清掃等のメンテナンスも一定期間で同じように実施する等の工夫をしているが、ドリフトを完全に排除をすることは難しい。
 本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動の抑制された安定的に生産可能な窒化物半導体紫外線発光素子を提供することにある。
 本発明は、上記目的を達成するために、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
 前記n型層がn型AlGaN系半導体で構成され、
 前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
 前記p型層がp型AlGaN系半導体で構成され、
 前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
 前記活性層内の各半導体層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
 前記n型層が、前記n型層内で一様に分散して存在する局所的にAlNモル分率の低い層状領域と、前記層状領域以外のn型本体領域とを有し、
 前記n型層の上面と直交する第1平面上での前記層状領域の各延伸方向が、前記n型層の前記上面と前記第1平面との交線に対して傾斜している部分を有し、
 整数nが5、6、7、または8であって、
 前記層状領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっているn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が存在し、
 前記n型本体領域内に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっているn型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の高いAl富化n型領域が存在し、
 前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあり、
 前記井戸層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記井戸層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化井戸領域が存在することを第1の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
 尚、AlGaN系半導体とは、一般式Al1-xGaN(0≦x≦1)で表されるが、バンドギャップエネルギがGaNとAlNが取り得るバンドギャップエネルギを夫々下限及び上限とする範囲内であれば、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。また、GaN系半導体とは、基本的にGaとNで構成される窒化物半導体であるが、Al、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。また、AlN系半導体とは、基本的にAlとNで構成される窒化物半導体であるが、Ga、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。従って、本願では、GaN系半導体及びAlN系半導体は、それぞれAlGaN系半導体の一部である。
 更に、n型またはp型AlGaN系半導体は、ドナーまたはアクセプタ不純物としてSiまたはMg等がドーピングされたAlGaN系半導体である。本願では、p型及びn型と明記されていないAlGaN系半導体は、アンドープのAlGaN系半導体を意味するが、アンドープであっても、不可避的に混入する程度の微量のドナーまたはアクセプタ不純物は含まれ得る。また、第1平面は、前記n型層の製造過程で具体的に形成された露出面や他の半導体層との境界面ではなく、前記n型層内を上下方向に平行に延伸する仮想的な平面である。更に、本明細書において、AlGaN系半導体層、GaN系半導体層、及びAlN系半導体層は、それぞれ、AlGaN系半導体、GaN系半導体、及びAlN系半導体で構成された半導体層である。
 上記第1の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、以下に説明するように、n型層内のGa富化n型領域とAl富化n型領域にそれぞれ形成される後述するAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNを利用することで、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動が抑制され、所期の発光特性を有する窒化物半導体紫外線発光素子を安定的に生産できることが期待される。
 先ず、AlGaN組成比が所定の整数比で表される「準安定AlGaN」について説明する。
 通常、AlGaN等の三元混晶は、ランダムに3族元素(AlとGa)が混合している結晶状態であり、「ランダム・ノンユニフォーミティ(random nonuniformity)」で近似的に説明される。しかし、Alの共有結合半径とGaの共有結合半径が異なるため、結晶構造中においてAlとGaの原子配列の対称性が高いほうが、一般的に安定な構造となる。
 ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体は、対称性のないランダム配列と安定な対称配列の2種類の配列が存在し得る。ここで、一定の比率で、対称配列が支配的となる状態が現れる。後述するAlGaN組成比(AlとGaとNの組成比)が所定の整数比で表される「準安定AlGaN」において、AlとGaの周期的な対称配列構造が発現する。
 当該周期的な対称配列構造では、結晶成長面へのGa供給量が僅かに増減しても、対称性が高いためにエネルギ的に若干安定な混晶モル分率となり、質量移動(mass transfer)し易いGaが極端に増える場所の増殖を防ぐことができる。つまり、n型層内のGa富化n型領域に形成される「準安定AlGaN」の性質を利用することで、AlGaN系半導体として、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動が生じても、後述するように活性層に対して低抵抗の電流経路を提供する層状領域における混晶モル分率の変動が局所的に抑制される。この結果、n型層から活性層内への安定したキャリア供給が実現でき、デバイス特性の変動が抑制される結果、所期の特性を奏する窒化物半導体紫外線発光素子を安定的に生産できることが期待される。
 次に、AlとGaが(0001)面内で周期的な対称配列となり得るAlGaN組成比について説明する。
 図1に、AlGaNのc軸方向に1ユニットセル(2単原子層)の模式図を示す。図1において、白丸は3族元素の原子(Al,Ga)が位置するサイトを示し、黒丸は5族元素の原子(N)が位置するサイトを示している。
 図1において六角形で示される3族元素のサイト面(A3面、B3面)、及び、5族元素のサイト面(A5面、B5面)は、何れも(0001)面に平行である。A3面とA5面(総称してA面)の各サイトには、六角形の各頂点に6つ、六角形の中心に1つのサイトが存在する。B3面とB5面(総称してB面)についても同様であるが、図1では、B面の六角形内に存在する3つのサイトだけを図示している。A面の各サイトはc軸方向に重なっており、B面の各サイトはc軸方向に重なっている。しかし、B5面の1つのサイトの原子(N)は、B5面の上側に位置するA3面の3つのサイトの原子(Al,Ga)と、B5面の下側に位置するB3面の1つのサイトの原子(Al,Ga)と4配位結合を形成し、B3面の1つのサイトの原子(Al,Ga)は、B3面の上側に位置するB5面の1つのサイトの原子(N)と、B3面の下側に位置するA5面の3つのサイトの原子(N)と4配位結合を形成しているため、図1に示すように、A面の各サイトは、B面の各サイトとはc軸方向に重なっていない。
 図2は、A面の各サイトとB面の各サイトとの間の位置関係を、c軸方向から見た平面図として図示したものである。A面及びB面ともに、六角形の6つの各頂点は、隣接する他の2つの六角形により共有され、中心のサイトは他の六角形とは共有されないため、1つの六角形内には、実質的に3原子分のサイトが存在する。従って、1ユニットセル当たり、3族元素の原子(Al,Ga)のサイトが6つ、5族元素の原子(N)のサイトが6つ存在する。従って、GaNとAlNを除く整数比で表されるAlGaN組成比としては、以下の5つのケースが存在する。
1)AlGa
2)AlGa(=AlGa)、
3)AlGa(=AlGa)、
4)AlGa(=AlGa)、
5)AlGa
 図3に、上記5つの組み合わせの3族元素のA3面とB3面を模式的に示す。Gaが黒丸、Alが白丸で示されている。
 図3(A)に示すAlGaの場合、A3面の6つの頂点サイトとB3面の6つの頂点サイトと1つの中心サイトにGaが位置し、A3面の1つの中心サイトにAlが位置している。
 図3(B)に示すAlGaの場合、A3面及びB3面の3つの頂点サイトと1つの中心サイトにGaが位置し、A3面及びB3面の3つの頂点サイトにAlが位置している。
 図3(C)に示すAlGaの場合、A3面の3つの頂点サイトと1つの中心サイトとB3面の3つの頂点サイトにGaが位置し、A3面の3つの頂点サイトとB3面の3つの頂点サイトと1つの中心サイトにAlが位置している。
 図3(D)に示すAlGaの場合、A3面及びB3面の3つの頂点サイトにGaが位置し、A3面及びB3面の3つの頂点サイトと1つの中心サイトにAlが位置している。これは、図3(B)に示すAlGaの場合のAlとGaの位置を入れ替えたものに等しい。
 図3(E)に示すAlGaの場合、A3面の1つの中心サイトにGaが位置し、A3面の6つの頂点サイトとB3面の6つの頂点サイトと1つの中心サイトにAlが位置している。これは、図3(A)に示すAlGaの場合のAlとGaの位置を入れ替えたものに等しい。
 図3(A)~(E)の各図において、六角形の6つの頂点の何れか1つに中心が移動した別の六角形を想定すると、A3面の6つの頂点サイトにAlまたはGaが位置していることと、A3面の3つの頂点サイトと1つの中心サイトにAlまたはGaが位置していることと等価であり、A3面の1つの中心サイトにAlまたはGaが位置していることは、A3面の3つの頂点サイトにAlまたはGaが位置していることと等価であることが分かる。B3面についても同様である。また、図3(A),(C)及び(E)の各図において、A3面とB3面は入れ替わってもよい。
 図3(A)~(E)の各図において、A3面とB3面の何れにおいても、AlとGaの原子配列は対称性が維持されている。また、六角形の中心を移動させても、AlとGaの原子配列は対称性が維持されている。
 更に、図3(A)~(E)のA3面とB3面において、六角形のサイト面をハニカム状に繰り返して配置すると、(0001)面に平行な方向、例えば、[11-20]方向、[10-10]方向に各サイトを見ると、AlとGaが周期的に繰り返されて位置しているか、AlとGaの何れか一方が連続して位置している状態が出現する。従って、何れも、周期的で対称的な原子配列となることが分かる。
 ここで、上記1)~5)のAlGaN組成比に対応するAlNモル分率x1(x1=1/6,1/3,1/2,2/3,5/6)のAlx1Ga1-x1Nを、説明の便宜上、「第1の準安定AlGaN」と称する。第1の準安定AlGaNは、AlとGaの原子配列が周期的な対称配列となり、エネルギ的に安定なAlGaNとなる。
 次に、図1に示す六角形で示されるサイト面を2ユニットセル(4単原子層)に拡張すると、3族元素のサイト面(A3面、B3面)と5族元素のサイト面(A5面、B5面)がそれぞれ2面ずつ存在することになり、2ユニットセル当たり、3族元素の原子(Al,Ga)のサイトが12個、5族元素の原子(N)のサイトが12個存在することになる。従って、GaNとAlNを除く整数比で表されるAlGaN組成比としては、上記1)~5)のAlGaN組成比以外に、以下の6つの組み合わせが存在する。
6) AlGa1112(=GaN+AlGa)、
7) AlGa12(=AlGa=AlGa+AlGa)、
8) AlGa12(=AlGa+AlGa)、
9) AlGa12(=AlGa+AlGa)、
10)AlGa12(=AlGa=AlGa+AlGa)、
11)Al11Ga12(=AlGa+AlN)。
 しかし、これら6)~11)の6つのAlGaN組成比は、その前後に位置する第1の準安定AlGaN、GaN及びAlNの内の2つのAlGaN組成比を組み合わせたものとなるため、c軸方向の対称性が乱れる可能性が高いため、第1の準安定AlGaNより安定度は低下するが、A3面及びB3面内でのAlとGaの原子配列の対称性は、第1の準安定AlGaNと同じであるので、ランダムな非対称配列状態のAlGaNよりは安定度は高い。ここで、上記6)~11)のAlGaN組成比に対応するAlNモル分率x2(x2=1/12,1/4,5/12,7/12,3/4,11/12)のAlx2Ga1-x2Nを、説明の便宜上、「第2の準安定AlGaN」と称する。以上より、第1及び第2の準安定AlGaNは、結晶構造中におけるAlとGaの原子配列の対称性により安定な構造となる。以下、第1及び第2の準安定AlGaNを「準安定AlGaN」と総称する。
 ここで、上記1)~11)の11通りの準安定AlGaNの整数比で表されるAlGaN組成比は、整数n(n=1~11)を用いて一般化すると、AlGa12-n12と表され、AlNモル分率はn/12となる。整数nが偶数の1)~5)が、第1の準安定AlGaNで、整数nが奇数の6)~11)が、第2の準安定AlGaNである。尚、AlGa12-n12のAlNモル分率は、分数で表記するとn/12となるが、百分率で表記すると、小数点以下に端数が生じる。従って、以下では、説明の便宜上、分数表示で1/12、2/12(=1/6)、4/12(=1/3)、5/12、7/12、8/12(=2/3)、10/12(=5/6)、11/12となる8つのAlNモル分率は、近似的に、8.3%、16.7%、33.3%、41.7%、58.3%、66.7%、83.3%、91.7%と表記する。
 AlGaNを一定の結晶品質を維持して成長させるには、1000℃以上の高温で結晶成長を行う必要がある。しかしながら、Gaは、結晶表面のサイトに原子が到達した後も、1000℃以上では動き回ることが想定される。一方、Alは、Gaと異なり、表面に吸着し易く、サイトに入った後の移動も、多少は動くと考えられるが制限が強い。
 従って、準安定AlGaNであっても、上記1)のAlGa、上記6)のAlGa1112、及び、上記7)のAlGaは、何れもAlNモル分率が25%以下で、Gaの組成比が高いため、1000℃付近の成長温度では、Gaの移動が激しく、原子配列の対称性が乱れ、AlとGaの原子配列はランダムな状態に近くなり、上述の安定度が、他の準安定AlGaNと比べて低下すると考えられる。
 次に、「Ga富化n型領域」と「Al富化n型領域」について説明する。上記第1の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子においては、n型層と活性層とp型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であるため、n型層内では、質量移動し易いGaは、n型本体領域のテラス上を移動して、隣接するテラス間の境界領域に集中することで、n型本体領域に比べてAlNモル分率の低い領域が形成される。当該境界領域が、n型層のn型AlGaN層のエピタキシャル成長とともに、(0001)面に対して斜め上方に向かって延伸することで、局所的にAlNモル分率の低い層状領域がn型層内で一様に分散して形成される。
 ここで、n型本体領域から層状領域内へのGaの質量移動に伴い、層状領域内のAlNモル分率は低下し、層状領域内へのGaの質量移動量(以降、Ga供給量とも称す)が十分に大きいと、層状領域内にAlGaN組成比がAlGa12-n12のn型の準安定AlGaNを含むGa富化n型領域が形成される。当該準安定AlGaNのAlNモル分率は、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaより低い直近のAlNモル分率(n/12)となる。更に、Ga富化n型領域内に、AlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNが存在することで、Ga富化n型領域内へのGa供給量の変動、及び、平均的なAlNモル分率Xnaの変動が、当該準安定AlGaNにおいて吸収される。つまり、Ga富化n型領域内において、Ga供給量が増加、或いは、AlNモル分率Xnaが低下すると準安定AlGaNが増加し、Ga供給量が減少、或いは、AlNモル分率Xnaが上昇すると準安定AlGaNが減少し、結果として、Ga富化n型領域内のAlNモル分率の変動が抑制される。
 井戸層からの発光がn型層を透過して外部に取り出される一般的な実施態様では、Ga富化n型領域内のAlNモル分率は、通常、井戸層の傾斜領域内に形成されるGa富化井戸領域のAlNモル分率より、8.3%以上、好ましくは、16%以上高くなるように設定されている。従って、結晶成長装置のドリフト等に起因するGa供給量の変動によるGa富化n型領域内のAlNモル分率の大幅な低下が抑制されることで、井戸層からの発光がGa富化井戸領域において吸収され発光効率が低下するのが抑制される。
 一方、n型層内のn型本体領域では、層状領域内へGaが質量移動することで、n型本体領域内の層状領域に隣接する端縁部またはその近傍(以下、両者を纏めて単に「端縁部」と称す)に、AlNモル分率がn型本体領域内の平均的なAlNモル分率より高いAl富化n型領域が形成される。ここで、Ga富化n型領域内へのGa供給量の増加またはAlNモル分率Xnaの上昇に応じて、Al富化n型領域のAlNモル分率は増加する。ここで、Ga富化n型領域は、n型層内のn型本体領域と比較して狭い層状領域に形成されるため、また、層状領域内へのGaの質量移動は当該層状領域を挟む両側のn型本体領域から生じるため、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaを基準として、層状領域内へのGaの質量移動量に対するGa富化n型領域内でのAlNモル分率の低下幅は、Al富化n型領域内でのAlNモル分率の増加幅より大きくなる。
 従って、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる好適な範囲内にあると、層状領域内へのGa供給量が十分に大きいと、Ga富化n型領域内に、AlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNが形成されるとともに、Al富化n型領域内において、AlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNが形成される。Al富化n型領域内において、AlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNが存在することで、Ga富化n型領域内へのGa供給量の変動、及び、平均的なAlNモル分率Xnaの変動が、Al富化n型領域内に存在する当該準安定AlGaNにおいても吸収される。つまり、n型本体領域内の層状領域に隣接するAl富化n型領域内にエネルギ的に安定な準安定AlGaNが存在することで、n型本体領域からAl富化n型領域を経由した層状領域内への過剰なGaの質量移動が抑制され、上述したGa供給量の変動によるGa富化n型領域内のAlNモル分率の大幅な低下が抑制される。
 ここで、上述したように、n型層内において局所的にAlNモル分率の低い層状領域は、キャリアが局在化し易くなるため、活性層に対して低抵抗の電流経路を提供することができる。また、活性層においても、井戸層の傾斜領域内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化井戸領域においてキャリアが局在化し易くなっており、井戸層の傾斜領域がn型層の層状領域の延長上に位置するため、層状領域を介して井戸層のGa富化井戸領域に対して効率的にキャリアを供給することができる。従って、層状領域のGa富化n型領域内にAlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNが形成され、n型本体領域のAl富化n型領域内にAlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNが形成されることで、Ga富化n型領域とAl富化n型領域の間のAlNモル分率差として、安定的に12分の1(約8.33%)が確保され、上記キャリアの局在化による低抵抗の電流経路の提供がより安定的に実現される。結果として、窒化物半導体紫外線発光素子の特性変動の抑制が図れる。
 しかし、AlGaNの結晶成長においては、通常、ランダムな非対称配列の状態と、規則的な対称配列の状態が混在し得るため、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、上記好適な範囲内ではなく、n/12≦Xna≦(n+0.5)/12となる範囲内にあり、Ga供給量が過剰に増加すると、Ga富化n型領域内には、AlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNが形成されるとともに、AlNモル分率がn/12より低いランダムな非対称配列の非準安定AlGaNが形成され得る。更に、AlNモル分率Xnaが、n/12≦Xna≦(n+0.5)/12となる範囲内にあって、Ga供給量が十分に大きくなければ、Al富化n型領域内にはAlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNが形成されず、Ga供給量の変動とともに、Al富化n型領域内のAlNモル分率も変動し得る。
 従って、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、n/12≦Xna≦(n+0.5)/12となる範囲内にある場合は、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にある場合と比較して、Ga富化n型領域とAl富化n型領域の間のAlNモル分率差が、安定的に12分の1(約8.33%)とはならずに、変動し易くなるため、層状領域内へのキャリアの局在化の程度が低下し、キャリアが層状領域からn型本体領域へ広がる場合が生じ得る。更に、AlNモル分率がn/12より低いランダムな非対称配列の非準安定AlGaNが形成されると、井戸層からの発光がGa富化井戸領域において吸収され発光効率が低下する。結果として、窒化物半導体紫外線発光素子の特性変動の抑制が十分に図れない可能性がある。
 更に、上記第1の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.9)/12以下であることが好ましい。
 上記好適な実施態様によれば、層状領域のGa富化n型領域内にAlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNがより安定的に形成され、n型本体領域のAl富化n型領域内にAlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNがより安定的に形成されるようになる。
 更に、本発明は、上記第1の特徴に加えて、前記p型層が、前記p型層内の最下層として、前記1層以上の井戸層の最上層の上面側に形成された電子ブロック層を有し、
 前記電子ブロック層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
 整数mが8、9、または10であって、
 前記電子ブロック層の前記傾斜領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域が存在し、
 前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲内にあることを第2の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
 ここで、電子ブロック層の傾斜領域内にGa富化EB領域が形成されていない場合の課題について説明する。
 井戸層内におけるキャリア(電子及び正孔)の再結合による発光効率の向上を図るためには、井戸層内へのn型層側からのキャリア(電子)の注入と、p型層側からのキャリア(正孔)の注入の両方が効率的に行われる必要がある。一般的に、n型層側からの井戸層内へのキャリア(電子)の注入効率を高めるため、n型クラッド層や量子バリア層のAlNモル分率より高い通常80%以上のAlNモル分率の電子ブロック層が、活性層の最もp型層寄りの井戸層のp型層側に設けられている。
 電子ブロック層内においても、井戸層と同様に、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成されるため、隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域が形成される。しかしながら、一般的に、電子ブロック層のAlNモル分率が極めて高いため、n型クラッド層及び井戸層内で生じているGaの偏析による組成変調が電子ブロック層内では生じ難くなっており、電子ブロック層内のAlNモル分率は傾斜領域とテラス領域の間で差が生じ難い。一例として、図23に示す従来の窒化物半導体紫外線発光素子のHAADF-STEM像では、n型クラッド層及び井戸層内でGaの偏析による組成変調が生じて、n型クラッド層の層状領域及び井戸層の傾斜領域においてAlNモル分率の低下が生じていることが確認できるが、電子ブロック層内でGaの偏析による組成変調が生じて、電子ブロック層の傾斜領域においてAlNモル分率の低下が生じていることは確認できない。
 更に、井戸層及び電子ブロック層の当該傾斜領域の膜厚は、ステップフロー成長におけるテラスエッジの側面の横方向への成長に伴い、井戸層及び電子ブロック層の各上面のテラスが、各下面のテラスに対して横方向に移動するため、傾斜領域以外のテラス領域の膜厚より厚くなる。
 電子ブロック層内に形成される傾斜領域において、Gaの偏析による組成変調が生じず、井戸層のような局所的なAlNモル分率の低下が生じないこと、及び、膜厚がテラス領域より厚くなっていることが、p型層側から井戸層内へのキャリア(正孔)の効率的な注入の阻害要因となり得る。この点を、図4を用いて模式的に説明する。
 p電極とn電極間にフォーワードバイアスが印加されると、図4に模式的に示すように、p型コンタクト層(p-GaN)から電子ブロック層(EB)内に、正孔(h+)が注入されるが、上述のように、電子ブロック層内では、傾斜領域のAlNモル分率は局所的に低下しておらず、キャリア(正孔)の局在化は誘発されず、逆に、傾斜領域の膜厚が厚いため、電気抵抗が高く正孔の通過が阻害されるため、電子ブロック層内に注入された正孔は、テラス領域から井戸層内のテラス領域に到達する。一方、電子(e-)は、n型クラッド層側から層状領域を経由して、井戸層(QW)内の傾斜領域に到達する。電子と正孔が、井戸層の傾斜領域内の局在中心(図中、☆(星印)で図示)で発光再結合するには、井戸層内のテラス領域に到達した正孔が、傾斜領域まで拡散して到達する必要がある。しかし、正孔の拡散長は電子より短く、傾斜領域まで拡散して到達する正孔の量は限られており、井戸層内のテラス領域に到達した正孔は、一部がテラス領域内を拡散中に、点欠陥であるAl空孔等の非発光再結合中心(図中、●(黒丸)で図示)に捕獲され非発光再結合するため、内部量子効率が低下するという問題がある。
 更に、ピーク発光波長が約285nm以上の窒化物半導体紫外線発光素子では、約285nm未満の場合と比較して、井戸層を構成するAlGaN系半導体のAlNモル分率が低いため、相対的に点欠陥となるAl空孔が少なくなっており、井戸層内のテラス領域に到達した正孔は、傾斜領域よりAlNモル分率の高いテラス領域内で発光再結合して、傾斜領域より短波長での発光が生じるという問題が生じる。具体的には、発光スペクトルにおいて波長の異なる2つの発光ピークが1つのピークに合成されず分離して現れるというダブルピーク発光が生じ、歩留まり低下の要因となる。
 従って、上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層の傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に低いGa富化EB領域が存在し、Ga富化EB領域内でキャリア(正孔)の局在化が生じ得るため、図5に模式的に示すように、電子ブロック層(EB)内に注入される正孔(h+)は、傾斜領域IA内にも直接注入され得る。そして、電子ブロック層の傾斜領域IA内に直接注入され、テラス領域TA内を拡散せずに井戸層(QW)の傾斜領域IA内の発光再結合の局在中心(図中、☆(星印)で図示)に到達する正孔の量が大幅に増加する。この結果、電子ブロック層の傾斜領域内に直接注入され、テラス領域内を拡散せずに発光再結合の局在中心である井戸層の傾斜領域内に到達する正孔の量が大幅に増加し、電子ブロック層の傾斜領域内にGa富化EB領域が形成されていない場合に生じる内部量子効率の低下、及び、ダブル発光ピークの発生を抑制することができる。尚、図5中の●(黒丸)は、図4と同様、非発光再結合中心を示している。
 更に、上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層内のGa富化EB領域に形成されるAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNを利用することで、n型層内のGa富化n型領域にAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNが形成される場合と同様に、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動が抑制され、所期の発光特性を有する窒化物半導体紫外線発光素子を安定的に生産できることが期待される。
 更に、上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲内にあるので、Ga富化EB領域に形成されるAlGa12-m12(m=8~10)のAlGaN組成比に応じて、電子ブロック層内において、テラス領域とGa富化EB領域間のAlNモル分率差を約2%以上確保して、テラス領域のAlNモル分率の設定範囲を調整することができる。従って、p型層内のキャリア(正孔)は、電子ブロック層内においてテラス領域よりバンドギャップエネルギの小さいGa富化EB領域を含む傾斜領域内に、より安定的に局在化し、電子ブロック層内において電流は優先的にGa富化EB領域を安定的に流れることができ、窒化物半導体紫外線発光素子の特性変動の抑制が図れる。
 更に、本発明は、上記第2の特徴に加えて、前記電子ブロック層の前記テラス領域内に、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が存在し、
 整数mが8または9のとき、前記Al富化EB領域が、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型AlGaN領域を含み、前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる範囲内にあることを第3の特徴とする。
 上記第3の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層内のGa富化EB領域とAl富化EB領域にそれぞれ形成されるAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNを利用することで、n型層内のGa富化n型領域とAl富化n型領域にAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNがそれぞれ形成される場合と同様に、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動が抑制され、所期の発光特性を有する窒化物半導体紫外線発光素子をより安定的に生産できることが期待される。
 更に、上記第2または第3の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.9)/12以下であることが好ましい。
 上記好適な実施態様によれば、上記第2または第3の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子において、電子ブロック層の傾斜領域のGa富化EB領域内にAlGaN組成比がAlGa12-m12である準安定AlGaNが、より安定的に形成され、上記第3の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子において、電子ブロック層のテラス領域のAl富化n型領域内にAlGaN組成比がAlm+1Ga11-m12である準安定AlGaNがより安定的に形成されるようになる。
 更に、本発明は、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
 前記n型層がn型AlGaN系半導体で構成され、
 前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
 前記p型層がp型AlGaN系半導体で構成され、
 前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
 前記活性層内の各半導体層及び前記電子ブロック層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
 前記n型層が、前記n型層内で一様に分散して存在する局所的にAlNモル分率の低い層状領域と、前記層状領域以外のn型本体領域とを有し、
 前記n型層の上面と直交する第1平面上での前記層状領域の各延伸方向が、前記n型層の前記上面と前記第1平面との交線に対して傾斜している部分を有し、
 前記p型層が、前記p型層内の最下層として、前記1層以上の井戸層の最上層の上面側に形成された電子ブロック層を有し、
 整数mが8または9であって、
 前記電子ブロック層の前記傾斜領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域が存在し、
 前記電子ブロック層の前記テラス領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が存在し、
 前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる範囲内にあり、
 前記井戸層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記井戸層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化井戸領域が存在することを第4の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
 上記第4の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子と同様に、電子ブロック層の傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に低いGa富化EB領域が存在し、Ga富化EB領域内でキャリア(正孔)の局在化が生じ得るため、電子ブロック層内に注入される正孔は、傾斜領域内にも直接注入され得る。この結果、電子ブロック層の傾斜領域内に直接注入され、テラス領域内を拡散せずに発光再結合の局在中心である井戸層の傾斜領域内に到達する正孔の量が大幅に増加し、電子ブロック層の傾斜領域内にGa富化EB領域が形成されていない場合に生じる内部量子効率の低下、及び、ダブル発光ピークの発生を抑制することができる。
 更に、上記第4の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層内において、傾斜領域へGaが質量移動することで、傾斜領域内にGa富化EB領域が形成されるとともに、テラス領域内の傾斜領域に隣接する端縁部に、AlNモル分率がテラス領域内の平均的なAlNモル分率より高いAl富化EB領域が形成される。そして、電子ブロック層内のGa富化EB領域とAl富化EB領域にそれぞれ形成されるAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNを利用することで、上記第1の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子においてn型層内のGa富化n型領域とAl富化n型領域にAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNがそれぞれ形成される場合と同様に、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動が抑制され、所期の発光特性を有する窒化物半導体紫外線発光素子を安定的に生産できることが期待される。
 更に、上記第4の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる好適な範囲内にあるため、傾斜領域内へのGa供給量が十分に大きいと、Ga富化EB領域内に、AlGaN組成比がAlGa12-m12である準安定AlGaNが形成されるとともに、Al富化EB領域内において、AlGaN組成比がAln+1Ga11-n12である準安定AlGaNが形成される。Al富化EB領域内において、AlGaN組成比がAlm+1Ga11-m12である準安定AlGaNが存在することで、Ga富化EB領域内へのGa供給量の変動、及び、平均的なAlNモル分率Xeaの変動が、Al富化EB領域内に存在する当該準安定AlGaNにおいても吸収される。つまり、電子ブロック層の傾斜領域に隣接するAl富化EB領域内にエネルギ的に安定な準安定AlGaNが存在することで、テラス領域からAl富化EB領域を経由した傾斜領域内への過剰なGaの質量移動が抑制され、Ga供給量の変動によるGa富化EB領域内のAlNモル分率の大幅な低下が抑制される。
 更に、上記第4の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.9)/12以下であることが好ましい。
 上記好適な実施態様によれば、電子ブロック層の傾斜領域のGa富化EB領域内にAlGaN組成比がAlGa12-m12である準安定AlGaNが、より安定的に形成され、テラス領域の傾斜領域に隣接する端縁部のAl富化EB領域内にAlGaN組成比がAlm+1Ga11-m12である準安定AlGaNがより安定的に形成されるようになる。
 更に、本発明は、上記第4の特徴に加えて、整数nが5、6、7、または8であって、
 前記層状領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっているn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が存在し、
 前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.24)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあることを第5の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
 上記第5の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、n型本体領域から層状領域内へのGaの質量移動に伴い、層状領域内のAlNモル分率は低下し、層状領域内へのGaの質量移動量が十分に大きいと、層状領域内にAlGaN組成比がAlGa12-n12のn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が形成される。当該準安定AlGaNのAlNモル分率は、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaより低い直近のAlNモル分率(n/12)となる。更に、Ga富化n型領域内に、AlGaN組成比がAlGa12-n12である準安定AlGaNが存在することで、Ga富化n型領域内へのGa供給量の変動、及び、平均的なAlNモル分率Xnaの変動が、当該準安定AlGaNにおいて吸収される。つまり、Ga富化n型領域内において、Ga供給量が増加、或いは、AlNモル分率Xnaが低下すると準安定AlGaNが増加し、Ga供給量が減少、或いは、AlNモル分率Xnaが上昇すると準安定AlGaNが減少し、結果として、Ga富化n型領域内のAlNモル分率の変動が抑制される。
 更に、上記第5の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.24)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあるので、Ga富化n型領域に形成されるAlGa12-n12(n=5~8)のAlGaN組成比に応じて、n型層内において、層状領域とn型本体領域間のAlNモル分率差を約2%以上確保して、n型本体領域のAlNモル分率の設定範囲を調整することができる。従って、n型層内のキャリア(電子)は、n型層内においてn型本体領域よりバンドギャップエネルギの小さいGa富化n型領域を含む層状領域内に、より安定的に局在化し、n型層内において電流は優先的にGa富化n型領域を安定的に流れることができ、窒化物半導体紫外線発光素子の特性変動の抑制が図れる。
 更に、本発明は、上記第1乃至第5の何れかの特徴に加えて、前記活性層が、2層以上の前記井戸層を含む多重量子井戸構造を有し、2層の前記井戸層間にAlGaN系半導体で構成されたバリア層が存在することを第6の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
 上記第6の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、活性層が多重量子井戸構造となり、井戸層が1層だけの場合に比べて発光効率の向上が期待できる。
 更に、上記第6の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子において、前記バリア層が、AlGaN系半導体で構成され、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域とをそれぞれ有し、前記バリア層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記バリア層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化バリア領域が存在することが好ましい。
 上記好適な実施態様により、バリア層においても、n型層のGa富化n型領域及び井戸層のGa富化井戸領域と同様に、Ga富化バリア領域においてキャリアの局在化が生じ得る。従って、n型層から井戸層において発光の集中している隣接するテラス間の傾斜領域内のGa富化井戸領域に向けてキャリア(電子)を供給する際に、n型層のGa富化n型領域とバリア層のGa富化バリア領域を経由して、効率的に行うことができる。
 上記第6の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の上記好適な実施態様において、
 整数jが6、7、8、9、または10であって、
 前記Ga富化バリア領域が、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-j12となっているAlGaN領域を含み、前記バリア層の平均的なAlNモル分率Xbaが、(j+0.24)/12≦Xba<(j+1)/12となる範囲内にあることが更に好ましい。
 上記好適な実施態様により、結晶成長装置のドリフト等に起因するバリア層内での混晶モル分率の変動が抑制され、バリア層内においてキャリアの局在化が起こる傾斜領域が、整数jに対応するAlNモル分率で安定的に形成される。
 更に、上記第1乃至第6の何れかの特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、サファイア基板を含む下地部を、さらに備え、前記サファイア基板は、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有し、当該主面の上方に前記発光素子構造部が形成されており、少なくとも前記サファイア基板の前記主面から前記活性層の表面までの各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であることが好ましい。
 上記好適な実施態様により、オフ角を有するサファイア基板を用いて、サファイア基板の主面から活性層の表面までの各層の表面に多段状のテラスが表出するようにエピタキシャル成長を行うことができ、上記各特徴の窒化物半導体紫外線発光素子を実現できる。
 上記第1乃至第6の何れか特徴の窒化物半導体紫外線発光素子おいて、
 整数kが3、4、5、6、または7で、且つ、整数nに対して、k≦n-1であり、
 前記Ga富化井戸領域が、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-k12となっているAlGaN領域を含むことが更に好ましい。
 上記好適な実施態様により、結晶成長装置のドリフト等に起因する井戸層内での混晶モル分率の変動が抑制され、井戸層内においてキャリアの局在化が起こる傾斜領域が、ピーク発光波長の目標値に応じて決定される整数kに対応するAlNモル分率で安定的に形成される。
 上記何れかの特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動の抑制された所期の発光特性を有する窒化物半導体紫外線発光素子を安定的に提供することができる。
AlGaNのウルツ鉱結晶構造を模式的に示す図。 図1に示すウルツ鉱結晶構造のc軸方向から見たA面の各サイトとB面の各サイトとの間の位置関係を示す平面図。 整数比で表されるAlGaN組成比の5つの組み合わせのそれぞれにおけるA3面とB3面でのAlとGaの配置を模式的に示す図。 従来の窒化物半導体紫外線発光素子の井戸層及び電子ブロック層内でのキャリアの挙動を模式的に説明する図。 本発明の第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の井戸層及び電子ブロック層内でのキャリアの挙動を模式的に説明する図。 第1乃至第3実施形態に係る窒化物半導体紫外線発光素子の構造の一例を模式的に示した要部断面図。 n型クラッド層内でのGaの質量移動に伴うGa富化n型領域及びAl富化n型領域内のAlNモル分率の変化を模式的に示す図。 図6に示す窒化物半導体紫外線発光素子の活性層の積層構造の一例を模式的に示した要部断面図。 Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が50%の場合における、AlGaN井戸層とAlGaNバリア層からなる量子井戸構造の発光波長と、井戸層の膜厚及びバリア層のAlNモル分率との関係を示すグラフ。 Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が41.7%の場合における、AlGaN井戸層とAlGaNバリア層からなる量子井戸構造の発光波長と、井戸層の膜厚及びバリア層のAlNモル分率との関係を示すグラフ。 Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が33.3%の場合における、AlGaN井戸層とAlGaNバリア層からなる量子井戸構造の発光波長と、井戸層の膜厚及びバリア層のAlNモル分率との関係を示すグラフ。 GaN井戸層とAlGaNバリア層からなる量子井戸構造の発光波長と、井戸層の膜厚及びバリア層のAlNモル分率との関係を示すグラフ。 図6に示す窒化物半導体紫外線発光素子を図6の上側から見た場合の構造の一例を模式的に示した平面図。 試料片AのCL法によるAlNモル分率の測定断面の主要部を示すSEM像。 試料片BのCL法によるAlNモル分率の測定断面の主要部を示すSEM像。 図14に示す試料片Aの測定断面上の5つY座標上における第1及び第2CLスペクトルを示す図。 図15に示す試料片Bの測定断面上の下側部分の4つY座標上における第3及び第4CLスペクトルを示す図。 図15に示す試料片Bの測定断面上の上側部分の5つY座標上における第5及び第6CLスペクトルを示す図。 第4実施形態に係る窒化物半導体紫外線発光素子の構造の一例を模式的に示した要部断面図。 図19に示す窒化物半導体紫外線発光素子の活性層を含む要部の積層構造の一例を模式的に示した要部断面図。 第4実施形態に係る窒化物半導体紫外線発光素子の井戸層、電子ブロック層、及び、p型クラッド層内でのキャリアの挙動を模式的に説明する図。 一般的な紫外線発光ダイオードの素子構造の一例を模式的に示した要部断面図。 従来の窒化物半導体紫外線発光素子のn型クラッド層、活性層、及び、電子ブロック層内の断面構造を示すHAADF-STEM像。
 本発明の実施形態に係る窒化物半導体紫外線発光素子(以下、単に「発光素子」と略称する。)につき、図面に基づいて説明する。尚、以下の説明で使用する図面の模式図では、説明の理解の容易のために、要部を強調して発明内容を模式的に示しているため、各部の寸法比は必ずしも実際の素子と同じ寸法比とはなっていない。以下、本実施形態では、発光素子が発光ダイオードの場合を想定して説明する。
[第1実施形態]
<発光素子の素子構造>
 図6に示すように、第1実施形態の発光素子1は、サファイア基板11を含む下地部10と、複数のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、及び、n電極27を含む発光素子構造部20とを備える。発光素子1は、発光素子構造部20側(図6における図中上側)を実装用の基台(サブマウント等)に向けて実装される(フリップチップ実装される)ものであり、光の取出方向は下地部10側(図6における図中下側)である。尚、本明細書では、説明の便宜上、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に垂直な方向を「上下方向」(または、「縦方向」)と称し、下地部10から発光素子構造部20に向かう方向を上方向、その逆を下方向とする。また、上下方向に平行な平面を「第1平面」と称す。更に、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に平行な平面を「第2平面」と称し、該第2平面に平行な方向を「横方向」と称す。
 下地部10は、サファイア基板11と、サファイア基板11の主面11a上に直接形成されたAlN層12を備えて構成される。サファイア基板11は、主面11aが(0001)面に対して一定の範囲内(例えば、0度から6度程度まで)の角度(オフ角)で傾斜し、主面11a上に多段状のテラスが表出している微傾斜基板である。
 AlN層12は、サファイア基板11の主面からエピタキシャル成長したAlN結晶で構成され、このAlN結晶はサファイア基板11の主面11aに対してエピタキシャルな結晶方位関係を有している。具体的には、例えば、サファイア基板11のC軸方向(<0001>方向)とAlN結晶のC軸方向が揃うように、AlN結晶が成長する。尚、AlN層12を構成するAlN結晶は、微量のGaやその他の不純物を含んでいてもよいAlN系半導体層であってもよい。本実施形態では、AlN層12の膜厚として、2μm~3μm程度を想定している。尚、下地部10の構造及び使用する基板等は、上述した構成に限定されるものではない。例えば、AlN層12とAlGaN系半導体層21の間に、AlNモル分率が当該AlGaN系半導体層21のAlNモル分率以上のAlGaN系半導体層を備えていてもよい。
 発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24は、下地部10側から順に、n型クラッド層21(n型層)、活性層22、電子ブロック層23(p型層)、及び、p型コンタクト層24(p型層)を順にエピタキシャル成長させて積層した構造を備えている。
 本実施形態では、サファイア基板11の主面11aから順番にエピタキシャル成長した下地部10のAlN層12、及び、発光素子構造部20のn型クラッド層21と活性層22内の各半導体層と電子ブロック層23は、サファイア基板11の主面11aに由来する(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有する。尚、p型層のp型コンタクト層24については、電子ブロック層23上にエピタキシャル成長により形成されるため、同様の多段状のテラスが形成され得るが、必ずしも同様の多段状のテラスが形成された表面を有していなくてもよい。
 尚、図6に示すように、発光素子構造部20の内、活性層22、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24は、n型クラッド層21の上面の第2領域R2上に積層された部分が、エッチング等によって除去され、n型クラッド層21の上面の第1領域R1上に形成されている。そして、n型クラッド層21の上面は、第1領域R1を除く第2領域R2において露出している。n型クラッド層21の上面は、図6に模式的に示すように、第1領域R1と第2領域R2間で高さが異なっている場合があり、その場合は、n型クラッド層21の上面は、第1領域R1と第2領域R2において個別に規定される。
 n型クラッド層21は、n型AlGaN系半導体で構成され、n型クラッド層21内に、n型クラッド層21内で局所的にAlNモル分率の低い層状領域21aが一様に分散して存在する。層状領域21aは、背景技術の欄で上述したように、バンドギャップエネルギが局所的に小さくなるため、キャリアが局在化し易くなり、低抵抗の電流経路として機能する。当該層状領域21aには、上述したように、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっているn型AlGaN領域(つまり、AlNモル分率が12分のn(n/12)のn型の準安定AlGaN)を含むGa富化n型領域が、支配的に存在する。但し、本実施形態では、整数nは5、6、7、または8である。つまり、Ga富化n型領域に含まれるn型の準安定AlGaNは、AlGa12とAlGaとAlGa12とAlGaの4種類であり、AlNモル分率は、それぞれ、41.7%(12分の5)、50%(2分の1)、58.3%(12分の7)、66.7%(3分の2)である。図6では、層状領域21a内においてGa富化n型領域が支配的に存在している一例として、層状領域21aが全てGa富化n型領域となっている場合を模式的に示している。n型クラッド層21内の層状領域21a以外の領域を、n型本体領域21bと称す。
 図6には、図示されていないが、Ga富化n型領域を含む層状領域21aは、n型本体領域21bからのGaの質量移動によって形成されるため、n型本体領域21bには、特に、層状領域21aを挟んだ両側の端縁部に、局所的にAlNモル分率の高いAl富化n型領域が形成される。更に、本実施形態では、Al富化n型領域に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっているn型AlGaN領域(つまり、AlNモル分率が12分の(n+1)のn型の準安定AlGaN)が存在する。つまり、Al富化n型領域に存在するn型の準安定AlGaNのAlNモル分率は、Ga富化n型領域に存在するn型の準安定AlGaNのAlNモル分率より、12分の1(約8.3%)高い。以下において、説明を簡潔にするために、Ga富化n型領域内に存在するAlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっている準安定AlGaNのn型AlGaN領域を、便宜的に「第1準安定n型領域」と称し、Al富化n型領域内に存在するAlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっている準安定AlGaNのn型AlGaN領域を、便宜的に「第2準安定n型領域」と称する。
 本実施形態では、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内に、より好ましくは、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されている。
 n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、後述するように、n型クラッド層21の成膜時にAlNモル分率の目標値として使用される。また、平均的なAlNモル分率Xnaは、n型クラッド層21の成膜時に形成される多段状のテラス及び当該テラス間を連絡する境界領域がそれぞれ横方向に複数含まれる広い範囲内において、例えば、ラザフォード後方散乱(RBS)分析法によるn型クラッド層21内のAlとGaの組成分析により測定できる。RBS分析法では、例えば、He2+イオンビーム(ビーム径:2.2mm)を加速電圧2.3MeVで、試料のn型クラッド層21の上面側より垂直に照射するが、垂直方向の測定範囲が300nm程度と大きいため、分析対象の膜厚は、300nmより大きい必要がある。従って、膜厚が300nm未満のn型クラッド層21以外の半導体層に対しては、平均的なAlNモル分率は、後述するエネルギ分散型X線分光法(断面TEM-EDX)、または、CL(カソードルミネッセンス)法により複数の領域に分けて測定したAlNモル分率の平均値を求めることになる。
 上述したように、n型本体領域21bから層状領域21a内へのGaの質量移動量に対するGa富化n型領域内でのAlNモル分率の低下幅(平均的なAlNモル分率Xnaを基準として)は、Al富化n型領域内でのAlNモル分率の増加幅より大きくなる。よって、図7の左側部分に模式的に示すように、AlNモル分率Xnaを、Ga富化n型領域内の第1準安定n型領域のAlNモル分率(Xn0=n/12)とAl富化n型領域の第2準安定n型領域のAlNモル分率(Xn1=(n+1)/12)の平均値((n+0.5)/12)より高く設定することで、Gaの質量移動量に応じて、Ga富化n型領域内とAl富化n型領域内に、AlNモル分率が12分の1だけ異なる2種類の準安定n型領域が各別に安定的に形成され得る。ここで、図7の右側部分に模式的に示すように、AlNモル分率Xnaを、上記平均値((n+0.5)/12)より低く設定すると、Gaの質量移動量が過剰に増加した場合、層状領域21a内においては、AlNモル分率Xn0(=n/12)の第1準安定n型領域の他、更にAlNモル分率の低い非準安定AlGaNが形成され得る。更に、Gaの質量移動量が十分でない場合、Al富化n型領域内のAlNモル分率は、第2準安定n型領域のAlNモル分率Xn1(=(n+1)/12)まで到達し得ない。
 Al富化n型領域を除くn型本体領域21bの平均的なAlNモル分率は、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaと略同じと考えられる。従って、AlNモル分率がn/12の第1準安定n型領域が支配的に存在するGa富化n型領域のAlNモル分率とn型本体領域21bの平均的なAlNモル分率との差は、1/24(約4.17%)以上となるため、キャリアの局在化の効果は安定的に発揮され得る。
 Ga富化n型領域とAl富化n型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定n型領域で構成することにより、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動が抑制され、n型クラッド層21内においてキャリアの局在化が起こるGa富化n型領域が、使用する第1準安定n型領域に対応するAlNモル分率で安定的に形成される。この結果、n型クラッド層21内において、電流は優先的にGa富化n型領域を安定的に流れることができ、更に、発光素子1の特性変動の抑制が図れる。
 本実施形態では、n型クラッド層21の膜厚として、一般的な窒化物半導体紫外線発光素子で採用されている膜厚と同様に、1μm~2μm程度を想定しているが、当該膜厚は、2μm~4μm程度であってもよい。
 n型クラッド層21の層状領域21aは、図6中において、1つの層が2重線で模式的に示されているように、複数層が上下方向に離間して存在する。また、上下方向に平行な1つの第1平面(例えば、図6に示されている断面)で、層状領域21aの少なくとも一部の延伸方向が横方向(第1平面と第2平面との交線の延伸方向)に対して傾斜している。層状領域21aの上記特徴は、図23に示す従来の窒化物半導体紫外線発光素子のn型クラッド層のHAADF-STEM像においても確認される。
 尚、図6に示す第1平面上では、層状領域21aの各層は、模式的に平行な線(2重線)で図示されているが、該延伸方向と横方向の成す傾斜角は、各層状領域21a間で、必ずしも同じではなく、同じ層状領域21a内でも位置によって変化し得るため、第1平面上の層状領域21aは必ずしも直線状に延伸しているとは限らない。また、該傾斜角は、第1平面の向きによっても変化する。従って、層状領域21aの一部が、第1平面上において、他の層状領域21aと交差、または、他の層状領域21aから分岐することもあり得る。
 また、層状領域21aは、図6中の第1平面上では、夫々、1本の線(2重線)で示されているが、該第1平面に垂直な方向にも、第2平面に平行または傾斜して延伸しており、2次元的な広がりを有している。従って、複数の層状領域21aは、n型クラッド層21内の複数の第2平面上では、縞状に存在する。
 層状領域21aは、上述のように、n型クラッド層21内において局所的にAlNモル分率の低い領域である。つまり、層状領域21aのAlNモル分率が、n型本体領域21bのAlNモル分率に対して相対的に低くなっている。また、層状領域21aとn型本体領域21bの境界近傍において、両領域のAlNモル分率が漸近的に連続している場合、両領域間の境界は明確に規定できない。
 n型クラッド層21内の層状領域21aのAlNモル分率、つまり、Ga富化n型領域内の第1準安定n型領域のAlNモル分率(n/12)、より具体的には、整数nを5、6、7、または8の何れとするかは、後述するように、井戸層220内のAlNモル分率に応じて設定され、井戸層220内のAlNモル分率は、ピーク発光波長の目標値に応じて設定される。
 活性層22は、AlGaN系半導体またはGaN系半導体で構成される2層以上の井戸層220と、AlGaN系半導体またはAlN系半導体で構成される1層以上のバリア層221を交互に積層した多重量子井戸構造を備える。最下層の井戸層220とn型クラッド層21の間には、バリア層221を必ずしも設ける必要はない。また、本実施形態では、最上層の井戸層220と電子ブロック層23の間には、バリア層221を設けていないが、好ましい一実施態様として、バリア層221より薄膜でAlNモル分率の高いAlGaN層またはAlN層を設けても構わない。
 電子ブロック層23は、p型AlGaN系半導体で構成される。p型コンタクト層24は、p型AlGaN系半導体またはp型GaN系半導体で構成される。p型コンタクト層24は、典型的にはp-GaNで構成される。
 図8に、活性層22における井戸層220及びバリア層221の積層構造(多重量子井戸構造)の一例を模式的に示す。図8では、井戸層220が3層でバリア層221が2層の場合を例示する。最上層の井戸層220は電子ブロック層23と上側のバリア層221の間に、中間の井戸層220は上側と下側のバリア層221の間に、最下層の井戸層220は下側のバリア層221とn型クラッド層21の間に、それぞれ位置している。
 図8に示される井戸層220、バリア層221、及び、電子ブロック層23におけるテラスTが多段状に成長する構造は、上記非特許文献1及び2に開示されているように、公知の構造である。各層において横方向に隣接するテラスT間には、上述したように、(0001)面に対して傾斜した傾斜領域IAが形成されている。傾斜領域IA以外の上下がテラスTで挟まれた領域を、テラス領域TAと称す。本実施形態では、1つのテラスTの奥行(隣接する傾斜領域IA間の距離)は数10nm~数100nmが想定される。従って、傾斜領域IA内に階段状に表出する(0001)面は、多段状のテラスTのテラス面とは区別される。
 図8に模式的に示すように、電子ブロック層23において、傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化EB領域23aが形成されている。井戸層220がAlGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が0%でない場合は、井戸層220の各層において、傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域220aが形成されている。バリア層221がAlGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が100%でない場合は、バリア層221の各層においても、電子ブロック層23及び井戸層220と同様に、傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化バリア領域221aが形成されている。電子ブロック層23、井戸層220、及び、バリア層221の各層において、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、それぞれの傾斜領域IA内に、局所的にAlNモル分率の低い、Ga富化EB領域23a、Ga富化井戸領域220a、及び、Ga富化バリア領域221aが形成されている。
 つまり、n型クラッド層21では、局所的にAlNモル分率の低い層状領域21aにおいて、キャリアが局在化し易くなっており、活性層22では、井戸層220の傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化井戸領域220aにおいて、バリア層221の傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化バリア領域221aにおいて、それぞれキャリアが局在化し易くなっており、電子ブロック層23では、傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域23aにおいて、キャリアが局在化し易くなっている。従って、n型クラッド層21側からは層状領域21aを介して、電子ブロック層23側からはGa富化EB領域23aを介して、井戸層220のGa富化井戸領域220aに対してそれぞれ効率的にキャリアを供給することができ、井戸層220内におけるキャリア(電子及び正孔)の再結合による発光効率の向上が図れる素子構造となっている。
 更に、図8では図示されていないが、好ましい一実施態様として、電子ブロック層23において、傾斜領域IAに隣接するテラス領域TAの端縁部に、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaを基準として、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が形成されている。
 更に、図8では図示されていないが、好ましい一実施態様として、バリア層221がAlGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が100%でない場合は、バリア層221の各層においても、電子ブロック層23と同様に、傾斜領域IAに隣接するテラス領域TAの端縁部に、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaを基準として、局所的にAlNモル分率の高いAl富化バリア領域が形成されている。
 電子ブロック層23及びバリア層221の平均的なAlNモル分率Xea及びXbaは、後述するように、電子ブロック層23及びバリア層221の各成膜時にAlNモル分率の目標値として使用される。
 本実施形態では、電子ブロック層23の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、15nm~30nmの範囲内(最適値は約20nm)で設定されている。井戸層220の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、1.5ユニットセル~7ユニットセルの範囲内で発光素子1のピーク発光波長の目標値に応じて設定されている。また、バリア層221の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、6nm~8nmの範囲内で設定されている。
 井戸層220がAlGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が0%でない場合は、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率は、発光素子1のピーク発光波長の目標値に応じて設定されている。好ましい一実施態様として、井戸層220のGa富化井戸領域220aには、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-k12となっている準安定AlGaNからなる準安定井戸領域が形成されている。但し、整数kは3、4、5、6、または7であり、ピーク発光波長の目標値に応じて決定される。つまり、Ga富化井戸領域220a内に存在する準安定井戸領域は、AlGa、AlGa、AlGa12、AlGa、AlGa12の5種類であり、AlNモル分率は、それぞれ、25%(4分の1)33.3%(3分の1)、41.7%(12分の5)、50%(2分の1)、58.3%(12分の7)である。尚、一実施態様として、Ga富化井戸領域220a内に準安定井戸領域が支配的に存在していることが好ましいが、Ga富化井戸領域220a内には、AlNモル分率が、準安定井戸領域と井戸層220のテラス領域TAの各AlNモル分率の中間的なAlNモル分率となっている領域が含まれていても良く、斯かる場合においても、井戸層220の傾斜領域IA内においてキャリアの局在化は生じ得る。
 上記好ましい一実施態様において、Ga富化井戸領域220aを安定度の高い準安定井戸領域で構成することにより、n型クラッド層21内のGa富化n型領域とAl富化n型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定n型領域で構成することによる効果とともに、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動が井戸層220内においても抑制され、井戸層220内においてキャリアの局在化が起こるGa富化井戸領域220aが、使用する準安定井戸領域に対応するAlNモル分率で安定的に形成される。この結果、井戸層220内において、電流は優先的にGa富化井戸領域を安定的に流れることができ、更に、発光素子1の特性変動の抑制が図れる。
 井戸層220がGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が0%である場合は、井戸層220に隣接するバリア層、電子ブロック層23、及び、n型クラッド層21のAlNモル分率、及び、井戸層220の膜厚が、発光素子1のピーク発光波長の目標値に応じて設定されている。
 図9、図10及び図11は、井戸層220及びバリア層221がAlGaNで構成された量子井戸構造モデルに対して、井戸層の膜厚を3ML(単原子層)~14ML(1.5ユニットセル~7ユニットセル)または4ML~14ML(2ユニットセル~7ユニットセル)の範囲内で変化させて得られる発光波長のシミュレーション結果(ピーク発光波長に相当)をグラフ化したものである。上記シミュレーションの条件として、図9では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率を、準安定井戸領域のAlNモル分率である50%(2分の1)とし、図10では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率を、準安定井戸領域のAlNモル分率である41.7%(12分の5)とし、図11では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率を、準安定井戸領域のAlNモル分率である33.3%(3分の1)とし、図9~図11のそれぞれにおいて、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を、66.7%(3分の2)、75%(4分の3)、及び、83.3%(6分の5)の3通りとした。図9~図11に示すシミュレーション結果では、井戸層220における紫外線発光が、傾斜領域IAで顕著に発生することを想定している。このため、井戸層220の膜厚条件は、当該傾斜領域IAにおいて満足することが重要である。
 図9~図11より、井戸層220の膜厚が3ML~14MLの範囲内では、井戸層220の膜厚が小さくなるほど、井戸層220への量子閉じ込め効果が大きくなり、発光波長が短波長化していること、更に、バリア層221のAlNモル分率が大きくなるほど、井戸層220の膜厚の変化に対する発光波長の変化の程度が大きくなることが分かる。また、図9より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が50%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長が、概ね246nm~295nmの範囲で変化することが分かる。図10より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が41.7%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長が、概ね249nm~311nmの範囲で変化することが分かる。図11より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率が33.3%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長が、概ね261nm~328nmの範囲で変化することが分かる。更に、バリア層221をAlN(AlNモル分率=100%)で構成すると、発光波長を更に拡張することができる。
 図9~図11より、井戸層220のGa富化井戸領域220aにAlGaN組成比がAlGaまたはAlGa12またはAlGaとなっている準安定井戸領域が形成され、当該準安定井戸領域のAlNモル分率に応じて、井戸層220の膜厚を3ML~14MLの範囲内において、及び、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を66.7%~100%の範囲内において、それぞれ調整することで、ピーク発光波長を、246nm~328nmの範囲内に設定可能であることが分かる。
 図12は、井戸層がGaNで、バリア層がAlGaNまたはAlNで構成された量子井戸構造モデルに対して、バリア層のAlNモル分率が66.7%(AlGaN)と、100%(AlN)の2通りについて、井戸層の膜厚を4ML~10MLの範囲内で変化させて得られる発光波長のシミュレーション結果(ピーク発光波長に相当)をグラフ化したものである。図12より、当該範囲内において、発光波長が、概ね270nm~325nmの範囲で変化することが分かる。従って、井戸層がGaN(AlNモル分率=0%)で構成された場合でも、井戸層220の膜厚を4ML~10MLの範囲内において、及び、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を66.7%~100%の範囲内において、それぞれ調整することで、ピーク発光波長を、270nm~325nmの範囲内に設定可能であることが分かる。
 図12より、ピーク発光波長の目標値が、270nm~325nmの範囲内であれば、井戸層220のGa富化井戸領域220aに形成される準安定井戸領域のAlGaN組成比として、図9~図11で示したAlGa、AlGa12、及び、AlGa以外に、AlGa(AlNモル分率が25%(4分の1))、または、AlGa(AlNモル分率が16.7%(6分の1))も選択可能であることが分かる。この場合、準安定井戸領域のAlNモル分率を、33.3%から、8.33%(12分の1)ずつ低下させるので、バリア層221のAlNモル分率も、ピーク発光波長の目標値に適合する範囲内で、66.7%より低い、例えば、58.3%または50%に設定することが可能である。
 更に、図9~図11より、準安定井戸領域のAlGaN組成比が、AlGa、AlGa12、及び、AlGa以外に、AlGa12であっても、AlNモル分率が約8.33%だけ高くなることに応じて、ピーク発光波長が短波長化することが分かる。よって、ピーク発光波長の目標値が、例えば、250nmより短い場合等には、Ga富化井戸領域220aに形成される準安定井戸領域のAlGaN組成比として、AlGa12(AlNモル分率が58.3%(7分の12))も設定可能である。
 また、井戸層220がAlGaN系半導体で構成され、AlNモル分率が0%でない場合、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaは、一例として、Ga富化井戸領域220aにAlNモル分率Xw0の準安定井戸領域を形成する場合は、概ね、Xw0+2%~Xw0+3%の範囲内に調整されているのが好ましい。当該好ましい実施態様により、井戸層220における準安定井戸領域とテラス領域TAのAlNモル分率差は、傾斜領域IAとテラス領域TAのAlNモル分率差に起因するダブル発光ピークの発生を抑制し得る4%以下となる。尚、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaは、Xw0+2%~Xw0+3%の範囲外であっても、井戸層220の傾斜領域IA内に、局所的にAlNモル分率の低いGa富化井戸領域220aが形成される限りにおいて、ピーク発光波長の目標値に応じた当該Ga富化井戸領域220a内のAlNモル分率をXw1%として、Xw1+2%~Xw1+3%の範囲内となる任意の値に設定し得る。
 井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaは、後述するように、井戸層220の成膜時にAlNモル分率の目標値として使用される。
 n型クラッド層21内の層状領域21aのAlNモル分率は、井戸層220のGa富化井戸領域220a内のAlNモル分率より、8.3%以上、好ましくは、16%以上高くなるように設定されている。
 好ましい一実施態様として、井戸層220のGa富化井戸領域220a内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-k12(k=3~7)の準安定井戸領域が支配的に存在し、n型クラッド層21内の層状領域21a内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)の第1準安定n型領域が支配的に存在している場合、準安定井戸領域のAlGaN組成比と第1準安定n型領域のAlGaN組成比の間の可能な組み合わせは、n≧k+1となる組み合わせにおいて、上記条件(層状領域21aとGa富化井戸領域220aのAlNモル分率差が8.3%以上)を満足する組み合わせとなっている。従って、上記好ましい一実施態様では、整数kと整数nの可能な組み合わせは、(k=3~4:n=5~8)、(k=5:n=6~8)、(k=6:n=7~8)、(k=7:n=8)となる。
 バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率は、上述したように、発光素子1のピーク発光波長の目標値に応じて、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率、及び、井戸層220の膜厚とともに、例えば、50%~100%の範囲内で調整される。更に、好ましい一実施態様として、バリア層221がAlGaN系半導体(AlN系半導体を除く)で構成されている場合において、バリア層221のGa富化バリア領域221aには、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-j12となっている準安定AlGaNからなる準安定バリア領域が形成されている。但し、整数jは6、7、8、9、または10であり、ピーク発光波長の目標値に応じて決定される。つまり、Ga富化バリア領域221a内に存在する準安定バリア領域は、AlGa、AlGa12、AlGa、AlGa、AlGaの5種類であり、AlNモル分率は、それぞれ、50%(2分の1)、58.3%(12分の7)、66.7%(3分の2)、75%(4分の3)、83.3%(6分の5)である。
 また、バリア層221がAlGaN系半導体(AlN系半導体を除く)で構成されている場合において、バリア層221のテラス領域TAのAlNモル分率は、概ね51%~90%の範囲内において、Ga富化バリア領域221aのAlNモル分率より、1%以上、好ましくは2%以上、より好ましくは4%以上、高くなるように設定される。Ga富化バリア領域221aにおけるキャリアの局在化の効果を十分に確保するために、バリア層221内のGa富化バリア領域221aとテラス領域TAのAlNモル分率差を4~5%以上とするのが好ましいが、1~2%程度でも、キャリアの局在化の効果は期待し得る。
 バリア層221のGa富化バリア領域221a内に、上記AlGaN組成比(AlGa12-j12,j=6~10)でAlNモル分率がXb0(=j/12)の準安定バリア領域が形成されている場合において、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaは、(j+0.24)/12≦Xba<(j+1)/12となる範囲内に調整されるのが好ましい。バリア層221のテラス領域TAの平均的なAlNモル分率(Al富化バリア領域が形成されている場合はAl富化バリア領域を除く)は、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaと略同じと考えられる。従って、バリア層221のGa富化バリア領域221aとテラス領域TAのAlNモル分率差として約2%以上が確保される。更に好ましくは、AlNモル分率Xbaの上記調整範囲の上限である(j+1)/12は、(j+0.9)/12に下げることで、Ga富化バリア領域221a内にAlGaN組成比がAlGa12-j12である準安定バリア領域が、より安定的に形成される。
 更に、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaは、(j+0.5)/12<Xba<(j+1)/12となる第1の好適な範囲内に、より好ましくは、(j+0.5)/12<Xba≦(j+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されるのが好ましい。これにより、Ga富化バリア領域221a内に、AlNモル分率Xb0(=j/12)の準安定バリア領域よりAlNモル分率の低い非準安定AlGaNが形成されるのが抑制され、傾斜領域IAにおける井戸層220とバリア層221間の所定のAlNモル分率差をより安定的に確保できる。
 尚、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaは、(j+0.24)/12≦Xba<(j+1)/12となる範囲から外れていても、バリア層221の傾斜領域IA内にキャリアの局在化が可能なGa富化バリア領域221aが形成される限りにおいて、概ね51%~90%の範囲内において、井戸層220のGa富化井戸領域220a内のAlNモル分率に応じた任意の値を取り得る。
 上記好ましい一実施態様において、Ga富化バリア領域221aを安定度の高い準安定バリア領域で構成することにより、n型クラッド層21内のGa富化n型領域とAl富化n型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定n型領域で構成することによる効果とともに、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動がバリア層221内においても抑制され、バリア層221内においてキャリアの局在化が起こるGa富化バリア領域221aが、使用する準安定バリア領域に対応するAlNモル分率で安定的に形成される。この結果、バリア層221内において、電流は優先的にGa富化バリア領域を安定的に流れることができ、更に、発光素子1の特性変動の抑制が図れる。
 電子ブロック層23のテラス領域TAのAlNモル分率は、概ね69%~90%の範囲内で、井戸層220のテラス領域のAlNモル分率より20%以上、好ましくは25%以上、更に好ましくは30%以上高くなるように設定されている。更に、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aのAlNモル分率は、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率より20%以上、好ましくは25%以上、更に好ましくは30%以上高くなるように設定されている。
 好ましい一実施態様として、井戸層220のGa富化井戸領域220a内に、ピーク発光波長の目標値に応じて、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-k12(k=3~7)の準安定井戸領域が支配的に存在しているのと同様に、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型の準安定AlGaNからなる第1準安定EB領域が支配的に存在している。但し、整数mは8、9、または10である。つまり、Ga富化EB領域23a内に存在する第1準安定EB領域は、AlGa、AlGa、AlGaの3種類であり、AlNモル分率は、それぞれ、66.7%(3分の2)、75%(4分の3)、83.3%(6分の5)である。
 この場合、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlGa12-k12,k=3~7)と第1準安定EB領域のAlGaN組成比(AlGa12-m12,m=8~10)の間の組み合わせは、m>k+2となる組み合わせにおいて、上記条件(Ga富化EB領域23aとGa富化井戸領域220aのAlNモル分率差が20%以上)を満足する組み合わせとなっている。従って、上記好ましい一実施態様では、整数kと整数mの組み合わせの内、(k=6,m=8)、(k=7,m=9)、及び(k=7,m=8)は、上記条件を満足せず除外される。
 電子ブロック層23のテラス領域TAのAlNモル分率は、概ね69%~90%の範囲内で、Ga富化EB領域23aのAlNモル分率より、1%以上、好ましくは2%以上、より好ましくは4%以上、高くなるように設定される。Ga富化EB領域23aにおけるキャリアの局在化の効果を十分に確保するために、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aとテラス領域TAのAlNモル分率差を4~5%以上とするのが好ましいが、1~2%程度でも、キャリアの局在化の効果は期待し得る。
 好ましい一実施態様として、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、上記AlGaN組成比(AlGa12-m12,m=8~10)でAlNモル分率がXe0(=m/12)の第1準安定EB領域が形成されている場合において、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲内に調整されるのが好ましい。電子ブロック層23のテラス領域TAの平均的なAlNモル分率(Al富化EB領域が形成されている場合はAl富化EB領域を除く)は、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaと略同じと考えられる。従って、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aとテラス領域TAのAlNモル分率差として約2%以上が確保される。更に好ましくは、AlNモル分率Xeaの上記調整範囲の上限である(m+1)/12は、(m+0.9)/12に下げることで、Ga富化EB領域23a内にAlGaN組成比がAlGa12-m12である第1準安定EB領域が、より安定的に形成される。
 尚、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲から外れていても、電子ブロック層23の傾斜領域IA内にキャリアの局在化が可能なGa富化EB領域23aが形成される限りにおいて、概ね69%~90%の範囲内において、井戸層220のGa富化井戸領域220a内のAlNモル分率に応じた任意の値を取り得る。
 上記好ましい一実施態様において、Ga富化EB領域23aを安定度の高い第1準安定EB領域で構成することにより、n型クラッド層21内のGa富化n型領域とAl富化n型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定n型領域で構成することによる効果とともに、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動が電子ブロック層23内においても抑制され、電子ブロック層23内においてキャリアの局在化が起こるGa富化EB領域23aが、使用する第1準安定EB領域に対応するAlNモル分率で安定的に形成される。この結果、電子ブロック層23内において、電流は優先的にGa富化EB領域23aを安定的に流れることができ、更に、発光素子1の特性変動の抑制が図れる。
 p電極26は、例えばNi/Au等の多層金属膜で構成され、p型コンタクト層24の上面に形成される。n電極27は、例えばTi/Al/Ti/Au等の多層金属膜で構成され、n型クラッド層21の第2領域R2内の露出面上の一部の領域に形成される。尚、p電極26及びn電極27は、上述の多層金属膜に限定されるものではなく、各電極を構成する金属、積層数、積層順などの電極構造は適宜変更してもよい。図13に、p電極26とn電極27の発光素子1の上側から見た形状の一例を示す。図13において、p電極26とn電極27の間に存在する線BLは、第1領域R1と第2領域R2の境界線を示しており、活性層22、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24の外周側壁面と一致する。
 本実施形態では、図13に示すように、第1領域R1及びp電極26の平面視形状は、一例として、櫛形形状のものを採用しているが、第1領域R1及びp電極26の平面視形状及び配置等は、図13の例示に限定されるものではない。
 p電極26とn電極27間に順方向バイアスを印加すると、p電極26から活性層22に向けて正孔が供給され、n電極27から活性層22に向けて電子が供給され、供給された正孔及び電子の夫々が活性層22に到達して再結合することで発光する。また、これにより、p電極26とn電極27間に順方向電流が流れる。
<発光素子の製造方法>
 次に、図6に例示した発光装置1の製造方法の一例について説明する。
 先ず、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法により、下地部10に含まれるAlN層12及び発光素子構造部20に含まれる窒化物半導体層21~24を、サファイア基板11上に順番にエピタキシャル成長させて積層する。このとき、n型クラッド層21にはドナー不純物として例えばSiをドーピングし、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24にはアクセプタ不純物として例えばMgをドーピングする。
 本実施形態では、少なくともAlN層12、n型クラッド層21、活性層22(井戸層220、バリア層221)、及び、電子ブロック層23の各表面に(0001)面に平行な多段状のテラスを表出させるために、サファイア基板11は、主面11aが(0001)面に対して一定の範囲内(例えば、0度から6度程度まで)の角度(オフ角)で傾斜し、主面11a上に多段状のテラスが表出している微傾斜基板を使用する。
 斯かるエピタキシャル成長の条件として、上述の微傾斜基板の(0001)サファイア基板11の使用に加えて、例えば、多段状のテラスが表出し易い成長速度(具体的に例えば、成長温度、原料ガスやキャリアガスの供給量や流速等の諸条件を適宜設定することで、当該成長速度を達成する)等が挙げられる。尚、これらの諸条件は、成膜装置の種類や構造によって異なり得るため、成膜装置において実際に幾つかの試料を作製して、これらの条件を特定すればよい。
 n型クラッド層21の成長条件として、成長開始直後に、AlN層12の上面に形成された多段状のテラス間の段差部(傾斜領域)にGaの質量移動によって層状領域21aの成長開始点が形成され、引き続き、n型クラッド層21のエピタキシャル成長に伴い、層状領域21aが、Gaの質量移動に伴う偏析によって斜め上方に向かって成長できるように、成長温度、成長圧力、及び、ドナー不純物濃度が選択される。
 具体的には、成長温度としては、Gaの質量移動の生じ易い1050℃以上で、良好なn型AlGaNが調製可能な1150℃以下が好ましい。また、成長温度が1170℃を超える成長温度は、Gaの質量移動が過剰となり、第1の準安定AlGaNといえども、AlNモル分率がランダムに変動し易くなるため、AlNモル分率が41.7%~75%のn型の準安定AlGaNである第1及び第2準安定n型領域は安定的に形成し辛くなり、好ましくない。成長圧力としては、75Torr以下が良好なAlGaNの成長条件として好ましく、成膜装置の制御限界として10Torr以上が現実的であり好ましい。ドナー不純物濃度は、1×1018~5×1018cm-3程度が好ましい。尚、上記成長温度及び成長圧力等は、一例であって、使用する成膜装置に応じて適宜最適な条件を特定すればよい。
 有機金属化合物気相成長法で使用する原料ガス(トリメチルアルミニウム(TMA)ガス、トリメチルガリウム(TMG)ガス、アンモニアガス)やキャリアガスの供給量及び流速は、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaを目標値として設定される。
 n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、Ga富化n型領域内に存在する第1準安定n型領域のAlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)である場合、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内に、より好ましくは、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に設定する。
 本実施形態では、上述の適切なGaの質量移動を得るための成長条件は、上記第1または第2の好適な範囲内のAlNモル分率Xnaに応じて、Ga富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっている第1準安定n型領域が安定的に形成され、Al富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっている第2準安定n型領域が安定的に形成されるように調整される。尚、AlNモル分率Xnaが上記第2の好適な範囲内であれば、Ga富化n型領域及びAl富化n型領域内に上記AlGaN組成比の第1及び第2準安定n型領域が、より安定的に形成され易くなる。
 層状領域21a内には、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)の第1準安定n型領域が安定的に存在し、第1準安定n型領域のAlNモル分率(n/12)とn型本体領域21bの平均的なAlNモル分率(≒Xna)との差は、上述したように安定的に1/24(約4.17%)以上が確保されるため、n型クラッド層21内のキャリアは、n型本体領域21bよりバンドギャップエネルギの小さい層状領域21a内に局在化する。
 尚、ドナー不純物濃度は、n型クラッド層21の膜厚に対して、必ずしも上下方向に均一に制御する必要はない。例えば、n型クラッド層21内の所定の薄い膜厚部分の不純物濃度が、上記設定濃度より低く、例えば、1×1018cm-3未満、更に好ましくは、1×1017cm-3以下に制御された低不純物濃度層であってもよい。当該低不純物濃度層の膜厚としては、0nmより大きく200nm以下程度が好ましく、10nm以上100nm以下程度がより好ましく、更に、20nm以上50nm以下程度がより好ましい。また、当該低不純物濃度層のドナー不純物濃度は、上記設定濃度より低ければよく、アンドープ層(0cm-3)が一部に含まれていてもよい。更に、該低不純物濃度層の一部または全部は、n型クラッド層21の上面から下方側に100nm以内の深さの上層域に存在することが好ましい。
 上記要領で、層状領域21aとn型本体領域21bを有するn型クラッド層21が形成されると、n型クラッド層21の上面の全面に、引き続き、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法等の周知のエピタキシャル成長法により、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24等を形成する。
 電子ブロック層23のアクセプタ不純物濃度は、一例として、1.0×1016~1.0×1018cm-3程度が好ましく、p型コンタクト層24のアクセプタ不純物濃度は、一例として、1.0×1018~1.0×1020cm-3程度が好ましい。尚、アクセプタ不純物濃度は、電子ブロック層23及びp型コンタクト層24の各膜厚に対して、必ずしも上下方向に均一に制御する必要はない。
 活性層22の形成において、n型クラッド層21と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaを目標値として井戸層220を成長させ、更に、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaを目標値として、バリア層221を成長させる。
 井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaは、Ga富化井戸領域220aにAlNモル分率Xw0の準安定井戸領域を形成する場合は、概ね、Xw0+2%~Xw0+3%の範囲内に設定する。
 更に、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaは、Ga富化バリア領域221a内にAlNモル分率Xb0の準安定バリア領域を形成する場合は、Xb0+2%≦Xba<Xb0+8.33%となる範囲内に設定する。
 電子ブロック層23の形成において、n型クラッド層21と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaを目標値として電子ブロック層23を成長させる。
 電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率Xe0の第1準安定EB領域を形成する場合は、Xe0+2%≦Xea<Xe0+8.33%となる範囲内に設定する。
 本実施形態では、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層の成長温度は、n型クラッド層21の成長温度をT1、活性層22の成長温度をT2、電子ブロック層23の成長温度をT3、p型コンタクト層の成長温度をT4とした場合、上述の好ましい温度範囲内(1050℃~1170℃)において、以下の式(1)及び(2)に示す関係を満足していることが好ましい。
 T3≧T2     (1)
 T3>T1>T4  (2)
 更に、上記式(1)の関係は、電子ブロック層23の第1Ga富化領域23a内の第1準安定EB領域のAlNモル分率が83.3%または75%の場合は、下記の式(1A)とするのが好ましく、第1準安定EB領域のAlNモル分率が66.7%の場合は、下記の式(1B)とするのが好ましい。これは、第1準安定EB領域のAlNモル分率が高くなると、Gaの質量移動を促進させるのに、より高温の成長温度が必要となるためである。
 T3≧T2+50℃    (1A)
 T2+50℃>T3≧T2 (1B)
 更に、電子ブロック層23の成長温度T3は、第1準安定EB領域のAlNモル分率が83.3%の場合は、1150℃以上が好ましく、第1準安定EB領域のAlNモル分率が75%または66.7%の場合は、1100℃以上が好ましく、更に、1100℃より高温がより好ましい。尚、上記各温度は一例であり、例えば、窒素原料ガスの流量を増加し、成長速度を低下させることで、上記1150℃及び1100℃を、それぞれ、1100℃及び1050℃にまで低減することが可能である。
 尚、電子ブロック層23の成長温度T3を活性層22の成長温度T2から上げる場合、当該成長温度の遷移過程において、その下方に位置する井戸層220内でGaNの分解が生じて、当該GaNの分解に起因して発光素子1の特性が悪化する可能性がある。従って、当該GaNの分解を抑制するために、最上層の井戸層220と電子ブロック層23の間に、上記GaNの分解を防止するために、バリア層221より薄膜(例えば、3nm以下、好ましくは、2nm以下)でバリア層221及び電子ブロック層23よりAlNモル分率の高いAlGaN層またはAlN層を形成するのが好ましい。
 電子ブロック層23のGaの質量移動を促進させるための成長温度以外の成長条件の一例として、成長温度T3が1150℃の場合、原料ガスの流量比(V/III)を5000~6000、成長速度を約150nm/hとするのが好ましい。
 n型クラッド層21、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層の成長温度T1~T4の上記式(1A)及び(2)を満足する一例を以下に示す。
 T1=T2=1080℃、T3=1150℃、T4=980℃
 上記成長温度T1~T4の一例は、以下に示すn型クラッド層21の層状領域21a内の第1準安定n型領域のAlNモル分率Xn0、井戸層220のGa富化井戸領域220a内の準安定井戸領域のAlNモル分率Xw0、バリア層221のGa富化バリア領域221a内の準安定バリア領域のAlNモル分率Xb0、及び、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内の第1準安定EB領域のAlNモル分率Xe0に対して、適用され得る。
 Xn0=41.7%、50%、58.3%、66.7%
 Xw0=0%、25%、33.3%、41.7%、50%、58.3%
 Xb0=50%、58.3%、66.7%、75%、83.3% 
 Xe0=66.7%、75%、83.3% 
 上記要領で、n型クラッド層21の上面の全面に、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24等が形成されると、次に、反応性イオンエッチング等の周知のエッチング法により、窒化物半導体層21~24の第2領域R2を、n型クラッド層21の上面が露出するまで選択的にエッチングして、n型クラッド層21の上面の第2領域R2部分を露出させる。そして、電子ビーム蒸着法などの周知の成膜法により、エッチングされていない第1領域R1内のp型コンタクト層24上にp電極26を形成するとともに、エッチングされた第1領域R2内のn型クラッド層21上にn電極27を形成する。尚、p電極26及びn電極27の一方または両方の形成後に、RTA(瞬間熱アニール)等の周知の熱処理方法により熱処理を行ってもよい。
 尚、発光素子1は、一例として、サブマウント等の基台にフリップチップ実装された後、シリコーン樹脂や非晶質フッ素樹脂等の所定の樹脂(例えば、レンズ形状の樹脂)によって封止された状態で使用され得る。
 上記要領で作製された発光素子1のAlGaN系半導体層21~24の断面構造は、p第2領域R2のエッチング及び電極26とn電極27の形成前の試料を作製し、該資料の上面に垂直(または略垂直)な断面を有する試料片を収束イオンビーム(FIB)で加工し、該試料片のHAADF-STEM像により観察することができる。
 更に、AlGaN系半導体層21~24中の特定の半導体層内の組成分析は、上記試料片を用いて、エネルギ分散型X線分光法(断面TEM-EDX)、または、CL(カソードルミネッセンス)法で行うことができる。断面TEM-EDXによる組成分析については、説明を省略するが、本願発明者の先行する別出願(PCT/JP2020/023050、PCT/JP2020/024828、PCT/JP2020/026558、PCT/JP2020/031620)の明細書中に詳細な説明がなされている。
<n型クラッド層の組成分析結果>
 次に、n型クラッド層21内の層状領域21aとn型本体領域21bのAlNモル分率の測定をCL(カソードルミネッセンス)法で行った結果を説明する。
 n型クラッド層21の組成分析用に2種類の試料を作製し、各試料からn型クラッド層21の上面に垂直(または略垂直)な断面を有する試料片を収束イオンビーム(FIB)で加工して、測定用の2つの試料片A及びBを作製した。
 試料片Aの試料は、上述したn型クラッド層21等の作製要領に従って、上述のサファイア基板11とAlN層12からなる下地部10上に、n型クラッド層21と、n型クラッド層21より高AlNモル分率のAlGaN層と、試料表面保護用のAlGaN層と、保護用樹脂膜を順番に堆積して作製した。尚、該試料の作製においては、主面が(0001)面に対してオフ角を有するサファイア基板11を用いてAlN層12の表面に多段状のテラスが表出した下地部10を使用した。尚、該試料の作製において、n型クラッド層21の膜厚は約3.1μmとし、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xna(目標値)を63%とした。AlNモル分率XnaのRBS分析法による測定値も63%である。更に、ドナー不純物濃度が約3×1018cm-3となるように、ドナー不純物(Si)の注入量を制御した。
 試料片Bの試料は、上述したn型クラッド層21等の作製要領に従って、上述のサファイア基板11とAlN層12からなる下地部10上に、n型クラッド層21と、活性層22と、n型クラッド層21より高AlNモル分率のAlGaN層と、試料表面保護用のAlGaN層と、保護用樹脂膜を順番に堆積して作製した。尚、該試料の作製においては、主面が(0001)面に対してオフ角を有するサファイア基板11を用いてAlN層12の表面に多段状のテラスが表出した下地部10を使用した。尚、該試料の作製において、n型クラッド層21の膜厚は約2.6μmとし、下側の膜厚約1μmに対して、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xna(目標値)を55%とし、上側の膜厚約1.6μmに対して、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xna(目標値)を43%とした。AlNモル分率XnaのRBS分析法による測定値も、下側は55%で、上側は43%である。更に、上側及び下側とも、ドナー不純物濃度が約3×1018cm-3となるように、ドナー不純物(Si)の注入量を制御した。
 図14は、上記試料片Aの測定断面上のn型クラッド層21を含む主要部を示す走査型電子顕微鏡(SEM)像である。図15は、上記試料片Bの測定断面上のn型クラッド層21を含む主要部を示すSEM像である。
 試料片Aの測定範囲(測定用に照射した電子ビームの入射点の範囲)は、X方向(第2平面に平行な横方向)とY方向(第2平面と直交する縦方向)にそれぞれ6.25μmと3.2μmで、121メッシュ×60メッシュの格子状に電子ビームの入射点が設定されている。メッシュ間隔は、X方向が約52nmで、Y方向が約53nmである。試料片Bの測定範囲は、X方向とY方向にそれぞれ6.25μmと4.6μmで、125メッシュと93メッシュの格子状に電子ビームの入射点が設定されている。メッシュ間隔は、X方向及びY方向とも50nmである。尚、図14に示す試料片Aの測定断面上の主要部は、上記測定範囲(6.25μm×3.2μm)の一部の正方領域(3.2μm×3.2μm)を示している。また、図15に示す試料片Bの測定断面上の主要部は、上記測定範囲(6.25μm×4.6μm)の一部の正方領域(3.25μm×3.25μm)を示している。
 図14及び図15に示す試料片Aと試料片Bの各測定範囲中に記されたY値(Y座標)は、各測定範囲の上端から数えたメッシュ数を表しており、各図の上端がY=0である。図14では、Y=3とY=58が、それぞれn型クラッド層21の上端と下端に相当する。図15では、Y=7とY=58が、それぞれn型クラッド層21の上端と下端に相当する。
 試料片Aと試料片Bの各測定範囲内の格子状の電子ビームの入射点に、ビーム径50nm(直径)の電子ビームを1回ずつ照射して、各入射点におけるCLスペクトルを測定した。
 図16は、試料片AのY=7、Y=15、Y=30、Y=43、Y=56の5つのY座標のそれぞれにおいて、X方向に走査して得られた121個のCLスペクトルに対して、下記の要領で導出した第1CLスペクトル(実線)と第2CLスペクトル(破線)を示す。5つのY座標の第1及び第2CLスペクトルは、縦軸方向にそれぞれの原点をずらして、同じグラフ上で相互に識別可能に表示されている。図16の縦軸は、発光強度(任意単位)を示しており、更に、一部のY座標(Y=30,43,56)の発光強度は2倍にして見易くしている。図16の横軸は、波長(nm)を示している。
 図16に示す各Y座標の第1CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(63%)より長波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。また、図16に示す各Y座標の第2CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(63%)より短波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。
 図17は、試料片Bの下側部分のY=42、Y=45、Y=50、Y=55の4つのY座標のそれぞれにおいて、X方向に走査して得られた125個のCLスペクトルに対して、下記の要領で導出した第3CLスペクトル(実線)と第4CLスペクトル(破線)を示す。4つのY座標の第3及び第4CLスペクトルは、縦軸方向にそれぞれの原点をずらして、同じグラフ上で相互に識別可能に表示されている。図17の縦軸は、発光強度(任意単位)を示している。図17の横軸は、波長(nm)を示している。
 図17に示す各Y座標の第3CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(55%)より長波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。また、図17に示す各Y座標の第4CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(55%)より短波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。
 図18は、試料片Bの上側部分のY=10、Y=15、Y=20、Y=27、Y=35の5つのY座標のそれぞれにおいて、X方向に走査して得られた125個のCLスペクトルに対して、下記の要領で導出した第5CLスペクトル(実線)と第6CLスペクトル(破線)を示す。5つのY座標の第5及び第6CLスペクトルは、縦軸方向にそれぞれの原点をずらして、同じグラフ上で相互に識別可能に表示されている。図18の縦軸は、発光強度(任意単位)を示している。図18の横軸は、波長(nm)を示している。
 図18に示す各Y座標の第5CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(43%)より長波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。また、図18に示す各Y座標の第6CLスペクトルは、同じY座標のCLスペクトルの中から、発光強度のピークが、平均的なAlNモル分率Xna(43%)より短波長側の同じ波長付近にシフトしているCLスペクトルを6~7点以上を抽出し、抽出されたCLスペクトルを平均して算出した。
 電子ビームのビーム径が50nm(直径)であり、層状領域21aの延伸方向に垂直な断面での幅が平均的に約20nm程度であるので、1つの入射点における電子ビームの照射範囲内に、層状領域21aのGa富化n型領域が存在する場合には、層状領域21aに隣接するn型本体領域21bの端縁部にAl富化n型領域が存在し得る。
 従って、平均的なAlNモル分率Xnaより長波長側にシフトしている第1、第3、及び第5CLスペクトルは、電子ビームの照射範囲内にGa富化n型領域が存在するCLスペクトルであり、その発光強度のピークは、Ga富化n型領域内のAlNモル分率に対応する波長付近に位置する。更に、ビーム径が50nmの該照射範囲内にはAl富化n型領域が存在し得るため、Al富化n型領域内のAlNモル分率に対応する波長付近に発光強度の第2のピークが位置する場合もあり得る。
 また、平均的なAlNモル分率Xnaより単波長側にシフトしている第2、第4、及び第6CLスペクトルは、電子ビームの照射範囲内にGa富化n型領域は存在せず、Al富化n型領域が存在するCLスペクトルであり、その発光強度のピークは、Al富化n型領域内のAlNモル分率に対応する波長付近に位置する。
 試料片Aのn型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xna(=63%)は、整数nが7の場合における、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内、及び、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されている。従って、層状領域21aのGa富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGa12の第1準安定n型領域(AlNモル分率は58.3%、波長に換算すると約266nm)が存在し、n型本体領域21bのAl富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGaの第2準安定n型領域(AlNモル分率は66.7%、波長に換算すると約253nm)が存在する。
 図16に示す5つのY座標(Y=7,15,30,43,56)の第1CLスペクトルの発光強度のピークは、約264nm~約267nmの範囲内にあり、何れも約266nm付近に位置しており、各Y座標において、層状領域21aのGa富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGa12である第1準安定n型領域が存在していることが分かる。更に、図16に示す上記5つのY座標の第2CLスペクトルの発光強度のピークは、約252nm~約255nmの範囲内にあり、何れも約253nm付近に位置しており、各Y座標において、n型本体領域21bのAl富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGaである第2準安定n型領域が存在していることが分かる。
 試料片Bのn型クラッド層21の膜厚約1μmの下側部分の平均的なAlNモル分率Xna(=55%)は、整数nが6の場合における、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内、及び、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されている。従って、層状領域21aのGa富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGaの第1準安定n型領域(AlNモル分率は50%、波長に換算すると約279nm)が存在し、n型本体領域21bのAl富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGa12の第2準安定n型領域(AlNモル分率は58.3%、波長に換算すると約266nm)が存在する。
 図17に示す4つのY座標(Y=42,45,50,55)の第3CLスペクトルの発光強度のピークは、約276nm~約279nmの範囲内にあり、何れも約279nm付近に位置しており、各Y座標において、層状領域21aのGa富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGaである第1準安定n型領域が存在していることが分かる。更に、図17に示す上記4つのY座標の第4CLスペクトルの発光強度のピークは、約265nm~約267nmの範囲内にあり、何れも約266nm付近に位置しており、各Y座標において、n型本体領域21bのAl富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGa12である第2準安定n型領域が存在していることが分かる。
 試料片Bのn型クラッド層21の膜厚約1.6μmの上側部分の平均的なAlNモル分率Xna(=43%)は、整数nが5の場合における、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内、及び、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内には調整されておらず、n/12<Xna<(n+0.5)/12の範囲内に調整されている。このため、層状領域21aのGa富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGa12の第1準安定n型領域(AlNモル分率は41.7%、波長に換算すると約293nm)は存在し得るが、n型本体領域21bのAl富化n型領域には、AlGaN組成比がAlGaの第2準安定n型領域(AlNモル分率は50%となり、波長に換算すると約279nm)が存在する可能性は低い。
 図18に示す5つのY座標(Y=10,15,20,27,35)の第5CLスペクトルの発光強度のピークは、約291nm~約293nmの範囲内にあり、何れも約293nm付近に位置しており、各Y座標において、層状領域21aのGa富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGa12である第1準安定n型領域が存在していることが分かる。更に、図18に示す上記5つのY座標の第2CLスペクトルの発光強度のピークは、約283nm~約285nmの範囲内にあり、5つのY座標の全てにおいて、約279nmより高波長側に位置しており、各Y座標において、n型本体領域21bのAl富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGaの第2準安定n型領域は支配的には存在していないと考えられる。これは、図7の右側部分に模式的に示したケースに相当している。
 以上より、試料片A(整数n=7、Xna=63%)及び試料片Bの下側部分(整数n=6、Xna=55%)は、何れも、平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内、及び、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されており、層状領域21aのGa富化n型領域とn型本体領域21bのAl富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12とAln+1Ga11-n12となっている第1及び第2準安定n型領域が存在しており、第1実施形態の発光素子1の素子構造を備えている。
 一方、試料片Bの上側部分(整数n=5、Xna=43%)は、平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる第1の好適な範囲内、及び、(n+0.5)/12<Xna≦(n+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されておらず、その結果、n型本体領域21bのAl富化n型領域内にAlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっている第2準安定n型領域が支配的に存在していない点で、第1実施形態の発光素子1の素子構造とは違っている。
[第2実施形態]
 第1実施形態の発光素子1では、好ましい一実施態様として、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12(m=8~10)となっているp型の準安定AlGaNからなる第1準安定EB領域が支配的に存在し、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲内に調整されている場合を説明した。更に、好ましい一実施態様として、電子ブロック層23において、傾斜領域IAに隣接するテラス領域TAの端縁部に、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaを基準として、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が形成されている場合を説明した。
 第2実施形態の発光素子1では、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型の準安定AlGaNからなる第1準安定EB領域が支配的に存在するとともに、電子ブロック層23のAl富化EB領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型の準安定AlGaNからなる第2準安定EB領域が支配的に存在する。この場合、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaの調整範囲は、上記第1実施形態で説明した範囲より狭くなり、AlNモル分率Xeaは、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる第1の好適な範囲内、より好ましくは、(m+0.5)/12<Xea≦(m+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整される。但し、整数mは8または9である。
 従って、第2実施形態では、発光装置1の製造方法において、第1実施形態で説明した要領で、MOVPE法により、サファイア基板11上に活性層22まで成膜した後、電子ブロック層23を、原料ガスやキャリアガスの供給量及び流速を、AlNモル分率Xeaを目標値として設定して成膜する。電子ブロック層23の成長温度については、基本的に、第1実施形態で説明した通りであり、AlNモル分率Xeaが、第1実施形態より高めに設定されているため、必要に応じて、第1実施形態で例示した温度範囲内で調整を行えば良い。
 整数mが10の場合、Ga富化EB領域23a内には、AlGaN組成比がAlGaとなっているp型の準安定AlGaNが第1準安定EB領域として安定的に存在し得るが、Al富化EB領域内には、AlGaN組成比がAl11Ga12となっているp型の準安定AlGaNは、安定的に存在するのが困難である。その理由は、AlGaN組成比がAl11Ga12の場合、AlNモル分率が91.7%(12分の11)と極めて高く、移動し易いGaが対称配列となるサイトに入るまでに、量的に多いAlがランダムにサイトに入ることで、AlとGaの原子配列が対称配列とならない可能性が高くなり、AlとGaの原子配列はランダムな状態に近くなり、準安定AlGaNとしての安定度が低下するためである。
 整数mが8または9であるため、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlGa12-k12(k=3~7))と第1準安定EB領域(AlGa12-m12)のAlGaN組成比の間の組み合わせは、第1実施形態で説明したm>k+2となる条件を当てはめると、k=7との組み合わせは、好適な組み合わせとはならない。
 第2実施形態では、準安定井戸領域のAlGaN組成比から、AlGa12(AlNモル分率=58.3%)は除外されるが、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlGa12-k12(k=3~6))とn型クラッド層21内の層状領域21a内の第1準安定n型領域のAlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)との間の第1実施形態で説明した関係(n≧k+1)は、そのまま維持される。
 本第2実施形態では、Ga富化EB領域23aとAl富化EB領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定EB領域で構成することにより、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動がより一層抑制され、電子ブロック層23内においてキャリアの局在化が起こるGa富化EB領域23aが、使用する第1準安定EB領域に対応するAlNモル分率でより安定的に形成される。この結果、電子ブロック層23内において、電流は優先的にGa富化EB領域23aを安定的に流れることができ、発光素子1の特性変動の抑制が更に図れる。
 第2実施形態の発光素子1における下地部10、及び、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27は、電子ブロック層23のAl富化EB領域内に第2準安定EB領域が支配的に存在している点、及び、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる第1の好適な範囲内、より好ましくは、(m+0.5)/12<Xea≦(m+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されている点を除いて、第1実施形態の発光素子1の下地部10及び発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27と同じであるため、重複する説明は省略する。
[第3実施形態]
 第3実施形態の発光素子1は、第2実施形態の発光素子1と同様、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型の準安定AlGaNからなる第1準安定EB領域が支配的に存在するとともに、電子ブロック層23のAl富化EB領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型の準安定AlGaNからなる第2準安定EB領域が支配的に存在する。更に、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaの調整範囲は、上記第1実施形態で説明した範囲より狭くなり、AlNモル分率Xeaは、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる第1の好適な範囲内、より好ましくは、(m+0.5)/12<Xea≦(m+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整される。但し、整数mは8または9である。
 従って、第3実施形態では、発光装置1の製造方法において、第1実施形態で説明した要領で、MOVPE法により、サファイア基板11上に活性層22まで成膜した後、電子ブロック層23を、原料ガスやキャリアガスの供給量及び流速を、AlNモル分率Xeaを目標値として設定して成膜する。電子ブロック層23の成長温度については、基本的に、第1実施形態で説明した通りであり、AlNモル分率Xeaが、第1実施形態より高めに設定されているため、必要に応じて、第1実施形態で例示した温度範囲内で調整を行えば良い。
 更に、第2実施形態で説明したように、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlGa12-k12(k=3~7))と第1準安定EB領域(AlGa12-m12)のAlGaN組成比の間の組み合わせは、整数mが8または9であるため、k=7との組み合わせは、好適な組み合わせとはならない。更に、準安定井戸領域のAlGaN組成比から、AlGa12(AlNモル分率=58.3%)は除外されるが、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlGa12-k12(k=3~6))とn型クラッド層21内の層状領域21a内の第1準安定n型領域のAlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)との間の第1実施形態で説明した関係(n≧k+1)は、そのまま維持される。
 第3実施形態の発光素子1では、第1及び第2実施形態の発光素子1と同様、n型クラッド層21は、n型AlGaN系半導体で構成され、n型クラッド層21内に、n型クラッド層21内で局所的にAlNモル分率の低い層状領域21aが一様に分散して存在する。従って、層状領域21aは、背景技術の欄で上述したように、バンドギャップエネルギが局所的に小さくなるため、キャリアが局在化し易くなり、低抵抗の電流経路として機能する。
 しかし、第3実施形態の発光素子1では、第1及び第2実施形態の発光素子1とは異なり、層状領域21aのGa富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)となっている第1準安定n型領域が存在していること、n型本体領域21bのAl富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっている第2準安定n型領域が存在していること、及び、n型本体領域21b内にAl富化n型領域が形成されていることは、必ずしも要しない。但し、好ましい一実施態様として、層状領域21aのGa富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)となっている第1準安定n型領域が存在していて良く、及び/または、n型本体領域21b内にAl富化n型領域が形成されていても良い。
 層状領域21aのGa富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12(n=5~8)となっている第1準安定n型領域が存在する場合、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、(n+0.24)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあることが好ましい。
 つまり、第3実施形態の発光素子1では、第1及び第2実施形態の発光素子1と同様、キャリアの局在化は、n型クラッド層21の層状領域21a、井戸層220のGa富化井戸領域220a、バリア層221のGa富化バリア領域221a、及び、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aにおいて、それぞれ生じ易くなっている。
 一方、結晶成長装置のドリフト等に起因する発光素子1の特性変動の抑制に関しては、第1実施形態の発光素子1では、n型クラッド層21内のGa富化n型領域とAl富化n型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定n型領域で構成することにより、主として、n型クラッド層21内において混晶モル分率の変動抑制を強化していたのに対して、第3実施形態の発光素子1では、電子ブロック層23内のGa富化EB領域23aとAl富化EB領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定EB領域で構成することにより、主として、電子ブロック層23内において混晶モル分率の変動抑制を強化している。尚、第2実施形態の発光素子1では、n型クラッド層21内及び電子ブロック層23内の両方において混晶モル分率の変動抑制を強化している。
 第3実施形態の発光素子1における下地部10、及び、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27は、n型クラッド層21のn型本体領域21bのAl富化n型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっている第2準安定n型領域が支配的に存在していない点、電子ブロック層23のAl富化EB領域内に第2準安定EB領域が支配的に存在している点、及び、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる第1の好適な範囲内、より好ましくは、(m+0.5)/12<Xea≦(m+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整されている点等を除いて、第1実施形態の発光素子1の下地部10及び発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27と同じであるため、重複する説明は省略する。
[第4実施形態]
 第1乃至第3実施形態の発光素子1では、発光素子構造部20を構成するp型層は、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の2層であったが、第4実施形態の発光素子2では、p型層が、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の間に1層以上のp型AlGaN系半導体で構成されたp型クラッド層25を有する。
 従って、第4実施形態では、図19に示すように、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~25は、下地部10側から順に、n型クラッド層21(n型層)、活性層22、電子ブロック層23(p型層)、p型クラッド層25(p型層)、及び、p型コンタクト層24(p型層)を順にエピタキシャル成長させて積層した構造を備える。
 第4実施形態の発光素子2における下地部10、及び、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27は、第1乃至第3実施形態の何れかの発光素子1の下地部10及び発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27と同じであるので、重複する説明は省略する。
 p型クラッド層25は、サファイア基板11の主面11aから順番にエピタキシャル成長した下地部10のAlN層12、及び、発光素子構造部20のn型クラッド層21と活性層22内の各半導体層と電子ブロック層23と同様に、サファイア基板11の主面11aに由来する(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有する。
 図20に、活性層22における井戸層220及びバリア層221の積層構造(多重量子井戸構造)の一例を模式的に示す。図20では、第1実施形態において図8を用いて説明した積層構造の電子ブロック層23の上に、p型クラッド層25が形成されている。
 p型クラッド層25においても、横方向に隣接するテラスT間には、上述したように、(0001)面に対して傾斜した傾斜領域IAが形成されている。傾斜領域IA以外の上下がテラスTで挟まれた領域を、テラス領域TAと称す。p型クラッド層25の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、20nm~200nmの範囲内に調整されている。
 図20に模式的に示すように、p型クラッド層25において、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低い第3Ga富化領域25aが形成されている。
 p型クラッド層25のテラス領域TAのAlNモル分率は、51%以上、電子ブロック層23のテラス領域TAのAlNモル分率未満の範囲内に設定されている。更に、p型クラッド層25のGa富化p型領域25aのAlNモル分率は、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aのAlNモル分率未満となるように設定されている。
 更に、p型クラッド層25のテラス領域TAのAlNモル分率は、上記範囲内において、Ga富化p型領域25aのAlNモル分率より、1%以上、好ましくは2%以上、より好ましくは4%以上、高くなるように設定される。Ga富化p型領域25aにおけるキャリアの局在化の効果を十分に確保するために、p型クラッド層25の第2Ga富化領域25aとテラス領域TAのAlNモル分率差を4~5%以上とするのが好ましいが、1~2%程度でも、キャリアの局在化の効果は期待し得る。
 好ましい一実施態様として、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12でAlNモル分率がXe0(=m/12)であるp型の準安定AlGaNで構成された第1準安定EB領域が支配的に存在しているのと同様に、p型クラッド層25のGa富化p型領域25a内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-i12で、AlNモル分率がXp0(=i/12)であって、且つ、電子ブロック層23の第1準安定EB領域のAlNモル分率Xe0未満であるp型の準安定AlGaNで構成された第1準安定p型領域が支配的に存在する。電子ブロック層23が、第1実施形態の発光素子1の電子ブロック層23と同じである場合は、整数mは8、9、または10であり、第2または第3実施形態の発光素子1の電子ブロック層23と同じである場合は、整数mは8または9である。整数iは、6、7、または8であり、且つ、i<mを満足する。従って、整数mが8の場合は、整数iは6または7である。
 更に、好ましい一実施態様として、p型クラッド層25のGa富化p型領域25a内に、上記AlGaN組成比(AlGa12-i12,i=6~8)でAlNモル分率がXp0(=i/12)の第1準安定p型領域が形成されている場合において、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaは、(i+0.24)/12≦Xpa<(i+1)/12となる範囲内に調整されるのが好ましい。p型クラッド層25のテラス領域TAの平均的なAlNモル分率(後述するAl富化p型領域が形成されている場合はAl富化p型領域を除く)は、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaと略同じと考えられる。従って、p型クラッド層25のGa富化p型領域25aとテラス領域TAのAlNモル分率差として約2%以上が確保される。尚、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaは、(i+0.24)/12≦Xpa<(i+1)/12となる範囲から外れていても、p型クラッド層25の傾斜領域IA内にキャリアの局在化が可能なGa富化p型領域25aが形成される限りにおいて、概ね51%~75%の範囲内において、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内のAlNモル分率Xe0に応じた任意の値を取り得る。
 次に、p型クラッド層25の成長方法について簡単に説明する。p型クラッド層25の形成において、第1実施形態で説明したn型クラッド層21及び電子ブロック層23と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaを目標値としてp型クラッド層25を成長させる。
 p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaは、p型クラッド層25のGa富化p型領域25a内に、AlNモル分率Xp0の第1準安定p型領域を形成する場合は、Xp0+2%≦Xpa<Xp0+8.33%となる範囲内に設定する。
 第4実施形態では、p型クラッド層25の成長温度をT5とした場合、電子ブロック層23の成長温度T3とp型コンタクト層の成長温度T4との間の関係は、例えば、1050℃~1170℃の範囲内において、以下の式(3)に示す関係を満足していることが好ましい。
 T3>T5>T4  (3)
 更に、p型クラッド層25の成長温度T5は、第1準安定p型領域のAlNモル分率Xp0が66.7%の場合は、1100℃以上が好ましく、第1準安定p型領域のAlNモル分率Xp0が58.3%または50%の場合は、1050℃以上が好ましい。
 p型クラッド層25のGaの質量移動を促進させるための成長温度以外の成長条件の一例として、成長温度T5が1080℃の場合、原料ガスの流量比(V/III)を1000~6000、成長速度を約100nm/hとするのが好ましい。
 n型クラッド層21、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、p型コンタクト層24、及び、p型クラッド層25の成長温度T1~T5の上記式(1A)、(2)及び(3)を満足する一例を以下に示す。
 T1=T2=1080℃、T3=1150℃、T4=980℃、T5=1080℃
 上記成長温度T5の一例は、以下に示すp型クラッド層25のGa富化p型領域25a内の第1準安定p型領域のAlNモル分率Xp0に対して、適用され得る。
 Xp0=50%、58.3%、66.7% 
 p型クラッド層25のアクセプタ不純物濃度は、一例として、1.0×1016~1.0×1018cm-3程度が好ましい。尚、アクセプタ不純物濃度は、p型クラッド層25の膜厚に対して、必ずしも上下方向に均一に制御する必要はない。
 更に、p型クラッド層25の好ましい一実施態様として、p型クラッド層25において、傾斜領域IAに隣接するテラス領域TAの端縁部に、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaを基準として、局所的にAlNモル分率の高いAl富化p型領域が形成されていても良い。
 更に、p型クラッド層25の好ましい一実施態様として、p型クラッド層25のテラス領域TAにAl富化p型領域が形成されている場合、Ga富化p型領域25a内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-i12となっているp型の準安定AlGaNからなる第1準安定p型領域が支配的に存在するとともに、Al富化p型領域内に、AlGaN組成比が整数比のAli+1Ga11-i12となっているp型の準安定AlGaNからなる第2準安定p型領域が支配的に存在する。この場合、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaの調整範囲は、上述した好ましい範囲(下限が(i+0.24)/12)より狭くなり、AlNモル分率Xpaは、(i+0.5)/12<Xpa<(i+1)/12となる第1の好適な範囲内、より好ましくは、(i+0.5)/12<Xpa≦(i+0.9)/12となる第2の好適な範囲内に調整される。
 上記好ましい一実施態様では、Ga富化p型領域25aとAl富化p型領域をそれぞれ安定度の高い第1及び第2準安定p型領域で構成することにより、結晶成長装置のドリフト等に起因する混晶モル分率の変動がより一層抑制され、p型クラッド層25内においてキャリアの局在化が起こるGa富化p型領域25aが、使用する第1準安定p型領域に対応するAlNモル分率でより安定的に形成される。この結果、p型クラッド層25内において、電流は優先的にGa富化p型領域25aを安定的に流れることができ、更に、発光素子1の特性変動の抑制が図れる。
 以上詳細に説明した第4実施形態の発光素子1は、電子ブロック層23とp型クラッド層25が、サファイア基板11の主面11aに由来する(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有し、横方向に隣接するテラスT間に、(0001)面に対して傾斜した傾斜領域IAが形成され、電子ブロック層23の傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化EB領域23aが形成され、更に、p型クラッド層25の傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化p型領域25aが形成されていることを特徴とする。
 当該特徴により、第4実施形態の発光素子2は、Ga富化p型領域25a内でキャリア(正孔)の局在化が生じ得るため、図21に模式的に示すように、p型クラッド層25(p-clad)内に注入される正孔(h+)は、傾斜領域IA内に直接注入されるか、或いは、テラス領域TA内を拡散して傾斜領域IA内に到達し得る。更に、第1Ga富化領域23a内でもキャリア(正孔)の局在化が生じ得るため、電子ブロック層23内に注入される正孔は、p型クラッド層25の傾斜領域IAから、電子ブロック層23の傾斜領域IA内にも直接注入され得る。従って、p型クラッド層25が無ければ、p型コンタクト層24から薄膜の電子ブロック層23のテラス領域TAに注入され、そのまま井戸層22のテラス領域TAに到達する正孔の一部を、p型クラッド層25のテラス領域TAから傾斜領域IA内に誘導し、電子ブロック層23の傾斜領域IAを経由して、井戸層22の傾斜領域IA内に到達させることができる。結果として、内部量子効率の低下、及び、ダブル発光ピークの発生を更に抑制することができる。尚、図21中において、図5と同様、☆(星印)は井戸層の傾斜領域IA内の局在中心を、●(黒丸)は非発光再結合中心を、それぞれ示している。
[別実施形態]
 以下に、上記第1乃至第4実施形態の変形例について説明する。
(1)上記第1乃至第4実施形態では、活性層22は、AlGaN系半導体で構成される2層以上の井戸層220と、AlGaN系半導体またはAlN系半導体で構成される1層以上のバリア層221を交互に積層した多重量子井戸構造で構成されている場合を想定したが、活性層22は、井戸層220が1層だけの単一量子井戸構造であり、バリア層221(量子バリア層)を備えない構成としても良い。斯かる単一量子井戸構造に対しても、上記各実施形態で採用したn型クラッド層21、電子ブロック層23等による効果は同様に奏し得ることは明らかである。
(2)上記各実施形態では、n型クラッド層21の成長条件の一例として、有機金属化合物気相成長法で使用する原料ガスやキャリアガスの供給量及び流速は、n型クラッド層21を構成するn型AlGaN層全体の平均的なAlNモル分率に応じて設定されると説明した。つまり、n型クラッド層21全体の平均的なAlNモル分率が、上下方向に一定値に設定されている場合は、上記原料ガス等の供給量及び流速は一定に制御される場合を想定した。しかし、上記原料ガス等の供給量及び流速は必ずしも一定に制御されなくてもよい。
(3)上記各実施形態では、第1領域R1及びp電極26の平面視形状は、一例として、櫛形形状のものを採用しが、該平面視形状は、櫛形形状に限定されるものではない。また、第1領域R1が複数存在して、夫々が、1つの第2領域R2に囲まれている平面視形状であってもよい。
(4)上記各実施形態では、主面が(0001)面に対してオフ角を有するサファイア基板11を用いてAlN層12の表面に多段状のテラスが表出した下地部10を使用する場合を例示したが、当該オフ角の大きさや、オフ角を設ける方向(具体的には、(0001)面を傾ける方向であり、例えばm軸方向やa軸方向等)は、AlN層12の表面に多段状のテラスが表出して、層状領域21aの成長開始点が形成される限りにおいて、任意に決定してもよい。
(5)上記各実施形態では、発光素子1として、図1に例示するように、サファイア基板11を含む下地部10を備える発光素子1を例示しているが、サファイア基板11(更には、下地部10に含まれる一部または全部の層)をリフトオフ等により除去してもよい。更に、下地部10を構成する基板は、サファイア基板に限定されるものではない。
 本発明は、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子に利用可能である。
 1:    窒化物半導体紫外線発光素子
 10:   下地部
 11:   サファイア基板
 11a:  サファイア基板の主面
 12:   AlN層
 20:   発光素子構造部
 21:   n型クラッド層(n型層)
 21a:  層状領域(n型層)
 21b:  n型本体領域(n型層)
 22:   活性層
 220:  井戸層
 220a: Ga富化井戸領域
 221:  バリア層
 221a: Ga富化バリア領域
 23:   電子ブロック層(p型層)
 23a:  Ga富化EB領域
 24:   p型コンタクト層(p型層)
 25:   p型クラッド層(p型層)
 25a:  Ga富化p型領域
 26:   p電極
 27:   n電極
 100:  基板
 101:  AlGaN系半導体層
 102:  テンプレート
 103:  n型AlGaN系半導体層
 104:  活性層
 105:  p型AlGaN系半導体層
 106:  p型コンタクト層
 107:  n電極
 108:  p電極
 BL:   第1領域と第2領域の境界線
 IA:   傾斜領域
 R1:   第1領域
 R2:   第2領域
 T:    テラス
 TA:   テラス領域
 

Claims (11)

  1.  ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
     前記n型層がn型AlGaN系半導体で構成され、
     前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
     前記p型層がp型AlGaN系半導体で構成され、
     前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
     前記活性層内の各半導体層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
     前記n型層が、前記n型層内で一様に分散して存在する局所的にAlNモル分率の低い層状領域と、前記層状領域以外のn型本体領域とを有し、
     前記n型層の上面と直交する第1平面上での前記層状領域の各延伸方向が、前記n型層の前記上面と前記第1平面との交線に対して傾斜している部分を有し、
     整数nが5、6、7、または8であって、
     前記層状領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっているn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が存在し、
     前記n型本体領域内に、AlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-n12となっているn型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の高いAl富化n型領域が存在し、
     前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.5)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあり、
     前記井戸層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記井戸層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化井戸領域が存在することを特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子。
  2.  前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.9)/12以下であることを特徴とする請求項1に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  3.  前記p型層が、前記p型層内の最下層として、前記1層以上の井戸層の最上層の上面側に形成された電子ブロック層を有し、
     前記電子ブロック層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
     整数mが8、9、または10であって、
     前記電子ブロック層の前記傾斜領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域が存在し、
     前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.24)/12≦Xea<(m+1)/12となる範囲内にあることを特徴とする請求項1または2に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  4.  前記電子ブロック層の前記テラス領域内に、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が存在し、
     整数mが8または9のとき、
     前記Al富化EB領域が、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型AlGaN領域を含み、
     前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる範囲内にあることを特徴とする請求項3に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  5.  前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.9)/12以下であることを特徴とする請求項3または4に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  6.  ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
     前記n型層がn型AlGaN系半導体で構成され、
     前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
     前記p型層がp型AlGaN系半導体で構成され、
     前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
     前記活性層内の各半導体層及び前記電子ブロック層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域をそれぞれ有し、
     前記n型層が、前記n型層内で一様に分散して存在する局所的にAlNモル分率の低い層状領域と、前記層状領域以外のn型本体領域とを有し、
     前記n型層の上面と直交する第1平面上での前記層状領域の各延伸方向が、前記n型層の前記上面と前記第1平面との交線に対して傾斜している部分を有し、
     前記p型層が、前記p型層内の最下層として、前記1層以上の井戸層の最上層の上面側に形成された電子ブロック層を有し、
     整数mが8または9であって、
     前記電子ブロック層の前記傾斜領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域が存在し、
     前記電子ブロック層の前記テラス領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlm+1Ga11-m12となっているp型AlGaN領域を含む、局所的にAlNモル分率の高いAl富化EB領域が存在し、
     前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.5)/12<Xea<(m+1)/12となる範囲内にあり、
     前記井戸層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記井戸層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化井戸領域が存在することを特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子。
  7.  前記電子ブロック層の平均的なAlNモル分率Xeaが、(m+0.9)/12以下であることを特徴とする請求項6に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  8.  整数nが5、6、7、または8であって、
     前記層状領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlGa12-n12となっているn型AlGaN領域を含むGa富化n型領域が存在し、
     前記n型層の平均的なAlNモル分率Xnaが、(n+0.24)/12<Xna<(n+1)/12となる範囲内にあることを特徴とする請求項6または7に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  9.  前記活性層が、2層以上の前記井戸層を含む多重量子井戸構造を有し、
     2層の前記井戸層間にAlGaN系半導体で構成されたバリア層が存在することを特徴とする請求項1~8の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  10.  前記バリア層が、AlGaN系半導体で構成され、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域とをそれぞれ有し、
     前記バリア層の前記傾斜領域内に、AlNモル分率が局所的に前記バリア層の前記テラス領域のAlNモル分率より低いGa富化バリア領域が存在することを特徴とする請求項9に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
  11.  サファイア基板を含む下地部を、さらに備え、
     前記サファイア基板は、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有し、当該主面の上方に前記発光素子構造部が形成されており、
     前記サファイア基板の前記主面から前記p型層の前記コンタクト層までの各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であることを特徴とする請求項1~10の何れか1項に記載の窒化物半導体発光素子。
     
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