WO2021137489A1 - Thermoplastic resin composition and molded product formed therefrom - Google Patents
Thermoplastic resin composition and molded product formed therefrom Download PDFInfo
- Publication number
- WO2021137489A1 WO2021137489A1 PCT/KR2020/018714 KR2020018714W WO2021137489A1 WO 2021137489 A1 WO2021137489 A1 WO 2021137489A1 KR 2020018714 W KR2020018714 W KR 2020018714W WO 2021137489 A1 WO2021137489 A1 WO 2021137489A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin composition
- weight
- styrene
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
- D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
- D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00
- D06F39/12—Casings; Tubs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Definitions
- the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like, and a molded article formed therefrom.
- Tempered glass products used as exterior materials for electrical/electronic products have low impact strength and high specific gravity, making it difficult to reduce product weight.
- a transparent resin has been applied instead of tempered glass products.
- Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
- the content of the aromatic vinyl-based monomer is about 50 to about 80% by weight, for example, about 55% by weight of 100% by weight of the monomer mixture (aromatic vinyl-cyanide-based copolymer resin) to about 75% by weight.
- the thermoplastic resin composition may have excellent moldability, appearance characteristics, and the like.
- the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer is used in an amount of about 0.05 to about 5 parts by weight, for example, about 0.1 to about 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin. may be included.
- the content of the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer is less than about 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin, there is a risk that the chemical resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered, and , When it exceeds about 5 parts by weight, there is a fear that the impact resistance, transparency, etc. of the thermoplastic resin composition may decrease.
- a styrene-butadiene rubbery polymer (manufacturer: INEOS Styrolution, product name: KR38) in which 65% by weight of styrene and 35% by weight of butadiene were polymerized was used.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
A thermoplastic resin composition of the present invention comprises: about 100 parts by weight of an aromatic vinyl-cyanide vinyl-based copolymer resin; about 1 to about 13 parts by weight of a styrene-butadiene rubber polymer; and about 0.05 to about 5 parts by weight of a cyclohexyl (meth)acrylate copolymer. The thermoplastic resin composition is excellent in impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like, and a molded article formed therefrom.
전기/전자 제품 등의 외장재로 사용되는 강화 유리 제품은 충격강도가 약하고, 비중이 높아 제품의 경량화가 어려우며, 가공 및 취급이 용이하지 않아 제조 단가가 높고 파손 우려가 있다. 이러한 단점을 극복하기 위하여, 투명성 수지가 강화 유리 제품을 대신하여 적용되고 있다.Tempered glass products used as exterior materials for electrical/electronic products have low impact strength and high specific gravity, making it difficult to reduce product weight. In order to overcome these disadvantages, a transparent resin has been applied instead of tempered glass products.
투명도가 요구되는 제품에 사용되는 투명성 수지로는 폴리카보네이트 수지, 투명 ABS 수지, SAN 수지, 폴리스티렌 수지, PMMA 수지 등이 있다. 폴리카보네이트 수지는 투명성 및 내충격성이 우수하나, 가격이 비싸고, 내스크래치성, 내화학성 등이 부족하다는 단점이 있고, MABS 수지 등의 투명 ABS 수지는 투명성 및 내충격성은 확보할 수 있으나, 내스크래치성, 내열성 등이 부족하다는 단점이 있다. 또한, SAN 수지, 폴리스티렌 수지 및 PMMA 수지는 투명성이 우수하고 가격이 저렴하나, 내충격성 등이 부족하여, 외장재 등의 용도에 한계가 있다.Transparency resins used in products requiring transparency include polycarbonate resins, transparent ABS resins, SAN resins, polystyrene resins, and PMMA resins. Polycarbonate resin has excellent transparency and impact resistance, but has disadvantages in that it is expensive and lacks scratch resistance and chemical resistance. Transparent ABS resins such as MABS resin can secure transparency and impact resistance, but scratch resistance , heat resistance, etc. are insufficient. In addition, SAN resins, polystyrene resins, and PMMA resins have excellent transparency and are inexpensive, but lack impact resistance, etc., and thus have limitations in use as exterior materials.
따라서, 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 모두 우수하여 전기/전자 제품 등의 외장재(강화 유리 제품 대체재)로 사용 가능한 투명 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a transparent thermoplastic resin composition that can be used as an exterior material (replacement material for tempered glass products) for electrical/electronic products, etc. because it has excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 2007-0108008호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 2007-0108008 and the like.
본 발명의 목적은 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부; 스티렌-부타디엔 고무질 중합체 약 1 내지 약 13 중량부; 및 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체 약 0.05 내지 약 5 중량부;를 포함한다.1. One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition comprises about 100 parts by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin; about 1 to about 13 parts by weight of a styrene-butadiene rubbery polymer; and about 0.05 to about 5 parts by weight of the cyclohexyl (meth)acrylate copolymer.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 약 50 내지 약 80 중량% 및 시안화 비닐계 단량체 약 20 내지 약 50 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.2. In the first embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is a polymer of a monomer mixture comprising about 50 to about 80 wt% of an aromatic vinylic monomer and about 20 to about 50 wt% of a vinyl cyanide monomer can
3. 상기 1 또는 2 구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량이 약 100,000 내지 약 400,000 g/mol일 수 있다.3. In the first or second embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin may have a weight average molecular weight of about 100,000 to about 400,000 g/mol as measured by gel permeation chromatography (GPC).
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 스티렌 약 50 내지 약 80 중량% 및 부타디엔 약 20 내지 약 50 중량%의 중합체일 수 있다.4. In the above 1 to 3 embodiments, the styrene-butadiene rubbery polymer may be a polymer of about 50 to about 80% by weight of styrene and about 20 to about 50% by weight of butadiene.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체 및 상기 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체의 중량비는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 1일 수 있다.5. In the above 1 to 4 embodiments, the weight ratio of the styrene-butadiene rubber polymer and the cyclohexyl (meth)acrylate copolymer may be about 1: 0.01 to about 1:1.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 900 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 3.2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 20 내지 약 70 cm일 수 있고, ISO 306에 의거하여, 5 kg 하중 및 50℃/hr 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 굴곡 시편의 Vicat 연화온도가 약 95 내지 약 115℃일 수 있으며, 두께 3.2 mm의 ASTM D638 인장 시편에 세제 수용액(세제:물(중량비)=4:1) 300 ml를 도포한 후, 90℃ 및 상대습도 95%에서 16시간 동안 방치하여도 크랙, 얼룩 및 침식이 발생하지 않는 것일 수 있다.6. In the above 1 to 5 embodiments, the thermoplastic resin composition is a cracking height of a 3.2 mm thick specimen measured using a dart weighing 900 g based on the DuPont drop measurement method. may be about 20 to about 70 cm, and according to ISO 306, the Vicat softening temperature of a 6.4 mm thick flexural specimen measured under a 5 kg load and 50° C./hr condition may be about 95 to about 115° C., and the thickness After applying 300 ml of an aqueous detergent solution (detergent:water (weight ratio)=4:1) to a 3.2 mm ASTM D638 tensile specimen, cracks, stains, and erosion occurred even when left at 90°C and 95% relative humidity for 16 hours may not be doing it.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 헤이즈(haze)가 약 0.5 내지 약 20%일 수 있고, 광 투과율이 약 78 내지 약 99%일 수 있다.7. In embodiments 1 to 6, the thermoplastic resin composition may have a haze of about 0.5 to about 20% of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003, and a light transmittance of about 78 to about 99 It can be %.
8. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.8. Another aspect of the present invention relates to a molded article. The molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 7.
9. 상기 8 구체예에서, 상기 성형품은 드럼 세탁기용 투명 소재일 수 있다.9. In the eighth embodiment, the molded article may be a transparent material for a drum washing machine.
본 발명은 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like, and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지; (B) 스티렌-부타디엔 고무질 중합체; 및 (C) 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체;를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin; (B) a styrene-butadiene rubbery polymer; and (C) a cyclohexyl (meth)acrylate copolymer.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In the present specification, "a to b" representing a numerical range is defined as "≥a and ≤b".
(A) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
본 발명의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성 등의 기계적 물성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다.The aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin of the present invention can improve mechanical properties such as chemical resistance and rigidity of the thermoplastic resin composition, and is a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer. .
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 얻을 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin is a copolymer comprising a repeating unit derived from an aromatic vinyl-based monomer and a repeating unit derived from a vinyl cyanide-based monomer, and the monomer mixture is subjected to a known polymerization method. It can be obtained by reacting accordingly. In addition, if necessary, by further including a monomer that imparts processability and heat resistance to the monomer mixture, an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin further comprising a repeating unit derived from a monomer imparting processability and heat resistance can be obtained. have.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 시안화 비닐계 단량체 등과 중합되어 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체(방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지) 100 중량% 중 약 50 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 55 내지 약 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 성형성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-based monomer is polymerized with a vinyl cyanide-based monomer and the like to form a repeating unit derived from the aromatic vinyl-based monomer, and includes styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene, and the like may be exemplified, but the present invention is not limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The content of the aromatic vinyl-based monomer (repeating unit derived from the aromatic vinyl-based monomer) is about 50 to about 80% by weight, for example, about 55% by weight of 100% by weight of the monomer mixture (aromatic vinyl-cyanide-based copolymer resin) to about 75% by weight. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent moldability, appearance characteristics, and the like.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 단량체 등과 중합되어 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 형성할 수 있는 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체(시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위)의 함량은 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지) 100 중량% 중 약 20 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 25 내지 약 45 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내열성, 강성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the vinyl cyanide monomer may be polymerized with an aromatic vinyl monomer and the like to form a repeating unit derived from a vinyl cyanide monomer, and may include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, and the like. nitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like can be exemplified. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer (repeating unit derived from the vinyl cyanide monomer) is about 20 to about 50 wt %, for example about 25, in 100 wt % of the monomer mixture (aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin). to about 45% by weight. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance, heat resistance, rigidity, and the like.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환 말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 약 100 중량부 중 약 30 중량부 이하, 예를 들면 약 1 내지 약 25 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In embodiments, the monomer for imparting the processability and heat resistance may include (meth)acrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and the like, but is not limited thereto. When the monomer for imparting the processability and heat resistance is used, the content thereof may be about 30 parts by weight or less, for example, about 1 to about 25 parts by weight based on about 100 parts by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance may be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 및 α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is a copolymer of styrene and acrylonitrile, a copolymer of styrene, α-methylstyrene and acrylonitrile, and a copolymer of α-methylstyrene and acrylonitrile. It may include one or more types.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 약 100,000 내지 약 400,000 g/mol, 예를 들면 약 150,000 내지 약 350,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내열성, 강성, 내충격성 등이 우수할 수 있다. 또한, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 중량평균분자량(Mw) 등이 다른 2종 이상의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 혼합물일 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin has a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) of about 100,000 to about 400,000 g/mol, for example, about 150,000 to about 350,000 g/mol. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent heat resistance, rigidity, impact resistance, and the like. In addition, the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin may be a mixture of two or more aromatic vinyl-cyanide-based copolymer resins having different weight average molecular weights (Mw).
(B) 스티렌-부타디엔 고무질 중합체(B) styrene-butadiene rubbery polymer
본 발명의 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지에 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체와 함께 적용되어, 투명성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 스티렌 및 부타디엔을 중합하여 얻을 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.The styrene-butadiene rubber polymer of the present invention is applied together with a cyclohexyl (meth)acrylate copolymer to an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin, thereby improving the impact resistance of the thermoplastic resin composition without lowering the transparency. As one, it can be obtained by polymerizing styrene and butadiene. The polymerization may be performed by a known polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization.
구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 스티렌 약 50 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 55 내지 약 75 중량%, 및 부타디엔 약 20 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 25 내지 약 45 중량%의 중합체일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 투명성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the styrene-butadiene rubbery polymer comprises from about 50% to about 80% by weight of styrene, such as from about 55% to about 75% by weight, and from about 20% to about 50% by weight of butadiene, such as from about 25% to about 45% by weight. % of the polymer. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, transparency, and the like.
구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 ISO 1133 방법으로 측정한 MVR(melt volume rate, 200℃/5 kg)이 약 5 내지 약 20 cm3/10min, 예를 들면 약 10 내지 약 15 cm3/10min일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the styrene-butadiene rubbery polymer has an MVR (melt volume rate, 200° C./5 kg) of about 5 to about 20 cm 3 /10 min, for example, about 10 to about 15 cm 3 measured by the ISO 1133 method. /10 min. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance.
구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 ASTM D1003 방법으로 측정한 투과율이 약 89 내지 약 95%, 예를 들면 약 90 내지 약 94일 수 있고, 헤이즈가 약 0.5 내지 약 4%, 예를 들면 약 1 내지 약 3%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 투명성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the styrene-butadiene rubbery polymer may have a transmittance of about 89 to about 95%, for example, about 90 to about 94, as measured by the ASTM D1003 method, and a haze of about 0.5 to about 4%, for example, from about 1 to about 3%. In the above range, transparency of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 13 중량부, 예를 들면 약 3 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체의 함량이 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 약 13 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 내화학성, 투명성, 강성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the styrene-butadiene rubbery polymer may be included in an amount of about 1 to about 13 parts by weight, for example, about 3 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin. When the content of the styrene-butadiene rubber polymer is less than about 1 part by weight based on about 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin, there is a risk that the impact resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered, and about 13 parts by weight When it exceeds the part, there is a fear that the heat resistance, chemical resistance, transparency, rigidity, etc. of the thermoplastic resin composition may decrease.
(C) 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체(C) cyclohexyl (meth)acrylate copolymer
본 발명의 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지에 스티렌-부타디엔 고무질 중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 내열성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 상용화된 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체를 사용할 수 있다.The cyclohexyl (meth)acrylate copolymer of the present invention is applied to an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin together with a styrene-butadiene rubber polymer to improve the chemical resistance, impact resistance, heat resistance, etc. of the thermoplastic resin composition. As such, a commercially available cyclohexyl (meth)acrylate copolymer may be used.
구체예에서, 상기 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체는 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 5 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체의 함량이 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.05 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 약 5 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 투명성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer is used in an amount of about 0.05 to about 5 parts by weight, for example, about 0.1 to about 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin. may be included. When the content of the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer is less than about 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin, there is a risk that the chemical resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered, and , When it exceeds about 5 parts by weight, there is a fear that the impact resistance, transparency, etc. of the thermoplastic resin composition may decrease.
구체예에서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체(B) 및 상기 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체(C)의 중량비(B:C)는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 1, 예를 들면 약 1 : 0.02 내지 약 1 : 0.6일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성, 내열성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the weight ratio (B:C) of the styrene-butadiene rubbery polymer (B) and the cyclohexyl (meth)acrylate copolymer (C) is about 1: 0.01 to about 1:1, for example about 1 : 0.02 to about 1: 0.6. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, chemical resistance, heat resistance, transparency, and balance of these properties.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition. The additive may include, but is not limited to, a flame retardant, an antioxidant, an anti-drip agent, a lubricant, a mold release agent, a nucleating agent, an antistatic agent, a stabilizer, a pigment, a dye, and a mixture thereof. When the additive is used, its content may be from about 0.001 to about 40 parts by weight, for example, from about 0.1 to about 10 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 200 내지 약 280℃, 예를 들면 약 210 내지 약 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention is in the form of pellets that are melt-extruded at about 200 to about 280°C, for example, about 210 to about 260°C, by mixing the above components and using a conventional twin-screw extruder. can
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 900 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 3.2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 20 내지 약 70 cm, 예를 들면 약 30 내지 약 65 cm일 수 있고, ISO 306에 의거하여, 5 kg 하중 및 50℃/hr 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 굴곡 시편의 Vicat 연화온도가 약 95 내지 약 115℃, 예를 들면 약 98 내지 약 110℃일 수 있으며, 두께 3.2 mm의 ASTM D638 인장 시편에 세제 수용액(세제:물(중량비)=4:1) 300 ml를 도포한 후, 90℃ 및 상대습도 95%에서 16시간 동안 방치하여도 크랙, 얼룩 및 침식이 발생하지 않는 것일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a cracking drop height of about 20 to about 70 of a 3.2 mm thick specimen measured using a dart weighing 900 g based on the DuPont drop measurement method. cm, for example, it may be about 30 to about 65 cm, and according to ISO 306, the Vicat softening temperature of the 6.4 mm thick flexural specimen measured under the conditions of 5 kg load and 50° C./hr is about 95 to about 115° C., For example, it may be about 98 to about 110 ℃, after applying 300 ml of an aqueous detergent solution (detergent: water (weight ratio) = 4:1) to an ASTM D638 tensile specimen having a thickness of 3.2 mm, 90 ℃ and 95% relative humidity It may be that cracks, stains and erosion do not occur even if left for 16 hours.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 헤이즈(haze)가 약 0.5 내지 약 20%, 예를 들면 약 2 내지 약 15%일 수 있고, 광 투과율이 약 78 내지 약 99%, 예를 들면 약 80 내지 약 95%일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a haze of about 0.5 to about 20%, for example, about 2 to about 15%, of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003, and a light transmittance of about 78 to about 99%, such as about 80 to about 95%.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 모두 우수하여, 전기/전자 제품 등의 외장재(강화 유리 제품 대체재) 등으로 유용하다. 특히, 상기 성형품은 드럼 세탁기용 투명 소재로 매우 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition may be prepared in the form of pellets, and the manufactured pellets may be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such a molding method is well known by those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article has excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like, and is useful as exterior materials (replacement materials for tempered glass products) such as electrical/electronic products. In particular, the molded article is very useful as a transparent material for a drum washing machine.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, the specifications of each component used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(A) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
스티렌 66 중량% 및 아크릴로니트릴 34 중량%가 중합된 SAN 수지(중량평균분자량: 140,000 g/mol)를 사용하였다.A SAN resin (weight average molecular weight: 140,000 g/mol) in which 66 wt% of styrene and 34 wt% of acrylonitrile were polymerized was used.
(B) 스티렌-부타디엔 고무질 중합체(B) styrene-butadiene rubbery polymer
스티렌 65 중량% 및 부타디엔 35 중량%가 중합된 스티렌-부타디엔 고무질 중합체(제조사: INEOS Styrolution, 제품명: KR38)를 사용하였다.A styrene-butadiene rubbery polymer (manufacturer: INEOS Styrolution, product name: KR38) in which 65% by weight of styrene and 35% by weight of butadiene were polymerized was used.
(C) (메타)아크릴레이트 화합물(C) (meth)acrylate compound
(C1) 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체(제조사: EK chemicals, 제품명: Polaris-FL®M970)를 사용하였다.(C1) Cyclohexyl (meth)acrylate copolymer (manufacturer: EK chemicals, product name: Polaris-FL®M970) was used.
(C2) 폴리메틸메타크릴레이트(제조사: LG MMA, 제품명: IH830)를 사용하였다.(C2) Polymethyl methacrylate (manufacturer: LG MMA, product name: IH830) was used.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.After adding each of the components in the amounts as shown in Tables 1 and 2 below, the pellets were prepared by extrusion at 230°C. For extrusion, a twin-screw extruder with L/D=36 and a diameter of 45 mm was used, and the produced pellets were dried at 80° C. for 4 hours or more, and then injected in a 6 Oz injection machine (molding temperature 230° C., mold temperature: 60° C.). was prepared. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
물성 측정 방법How to measure physical properties
(1) 면 충격강도(단위: cm): 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 900 g 무게의 추(dart)를 사용하여 3.2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이를 측정하였다.(1) Surface impact strength (unit: cm): Based on the DuPont drop measurement method, a drop height of 3.2 mm thick specimen was measured using a dart weighing 900 g.
(2) Vicat 연화온도(Vicat Softening Temperature, VST)(단위: ℃): ISO 306에 의거하여, 5 kg 하중 및 50℃/hr 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 굴곡 시편의 Vicat 연화온도를 측정하였다.(2) Vicat Softening Temperature (VST) (unit: ℃): In accordance with ISO 306, the Vicat softening temperature of a 6.4 mm thick flexural specimen measured under a 5 kg load and 50° C./hr condition was measured.
(3) 내화학성 평가: 두께 3.2 mm의 ASTM D638 인장 시편에 세제 수용액(세제(제조사: LG생활건강, 제품명: 테크UP):물(중량비)=4:1) 300 ml를 도포하고, 90℃ 및 상대습도 95% 조건의 항온/항습 챔버(ESPEC, SH-661)에서 16시간 동안 방치한 다음, 시편의 크랙, 얼룩 또는 침식 발생 여부를 확인하였다.(3) Chemical resistance evaluation: 300 ml of aqueous detergent solution (detergent (manufacturer: LG Household & Health Care, product name: Tech UP):water (weight ratio) = 4:1) was applied to a tensile specimen of ASTM D638 with a thickness of 3.2 mm, and then applied at 90 ° C. And it was left for 16 hours in a constant temperature/humidity chamber (ESPEC, SH-661) under the condition of 95% relative humidity, and then it was checked whether cracks, stains, or erosion occurred in the specimen.
(4) 헤이즈 및 광 투과율(단위: %): ASTM D1003에 의거하여 Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000 장비를 이용하여 2.5 mm 두께의 시편의 헤이즈(haze) 및 광 투과율(전광선 투과율)을 측정하였다.(4) Haze and light transmittance (unit: %): Haze and light transmittance (total light transmittance) of a 2.5 mm thick specimen were measured using a Haze meter NDH 2000 equipment manufactured by Nippon Denshoku in accordance with ASTM D1003.
실시예Example | ||||
1One | 22 | 33 | 44 | |
(A) (중량부)(A) (parts by weight) | 100100 | 100100 | 100100 | 100100 |
(B) (중량부)(B) (parts by weight) | 55 | 1010 | 55 | 55 |
(C1) (중량부)(C1) (parts by weight) | 1One | 1One | 0.10.1 | 33 |
(C2) (중량부)(C2) (parts by weight) | -- | -- | -- | -- |
면 충격강도 (cm)Surface impact strength (cm) | 5050 | 6060 | 5050 | 3535 |
VST (℃)VST (℃) | 101101 | 9898 | 101101 | 100100 |
내화학성 평가 (크랙, 얼룩, 침식 발생 여부)Evaluation of chemical resistance (whether cracks, stains, or erosion occurred) | 미발생non-occurring | 미발생non-occurring | 미발생non-occurring | 미발생non-occurring |
헤이즈 (%)Haze (%) | 1010 | 1515 | 1010 | 1515 |
광투과율 (%)light transmittance (%) | 8585 | 8080 | 8585 | 8080 |
비교예comparative example | |||||
1One | 22 | 33 | 44 | 55 | |
(A) (중량부)(A) (parts by weight) | 100100 | 100100 | 100100 | 100100 | 100100 |
(B) (중량부)(B) (parts by weight) | 0.10.1 | 1515 | 55 | 55 | 55 |
(C1) (중량부)(C1) (parts by weight) | 1One | 1One | 0.010.01 | 66 | -- |
(C2) (중량부)(C2) (parts by weight) | -- | -- | -- | -- | 55 |
면 충격강도 (cm)Surface impact strength (cm) | 1515 | 8080 | 5050 | 1515 | 1010 |
VST (℃)VST (℃) | 105105 | 9393 | 101101 | 9999 | 100100 |
내화학성 평가 (크랙, 얼룩 또는 침식 발생 여부)Assessment of chemical resistance (whether cracks, stains or erosion has occurred) | 미발생non-occurring | 발생Occur | 발생Occur | 미발생non-occurring | 발생Occur |
헤이즈 (%)Haze (%) | 55 | 2525 | 1010 | 2525 | 55 |
광투과율 (%)light transmittance (%) | 9090 | 7070 | 8585 | 7575 | 9090 |
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 내충격성, 내열성, 내화학성, 투명성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 5) of the present invention have excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance, transparency, and the like.
반면, 스티렌-부타디엔 고무질 중합체를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있고, 스티렌-부타디엔 고무질 중합체를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 내화학성, 투명성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체를 소량 적용한 비교예 3의 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하됨을 알 수 있고, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체를 과량 적용한 비교예 4의 경우, 열가소성 수지 조성물의 투명성, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체 대신에, 폴리메틸메타크릴레이트(C2)를 적용한 비교예 5의 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in Comparative Example 1 in which a small amount of styrene-butadiene rubber polymer was applied, it can be seen that the impact resistance of the thermoplastic resin composition was lowered, and in Comparative Example 2 in which an excessive amount of styrene-butadiene rubber polymer was applied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition, It can be seen that chemical resistance, transparency, and the like are lowered. In addition, in the case of Comparative Example 3 in which a small amount of the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer was applied, it was found that the chemical resistance of the thermoplastic resin composition was lowered, and the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer was applied in an excessive amount of Comparative Example 4 In this case, it can be seen that the transparency, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition are lowered, and in Comparative Example 5 in which polymethyl methacrylate (C2) is applied instead of the cyclohexyl (meth) acrylate copolymer of the present invention, the thermoplastic It can be seen that the impact resistance, chemical resistance, etc. of the resin composition are reduced.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.
Claims (9)
- 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부;About 100 parts by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin;스티렌-부타디엔 고무질 중합체 약 1 내지 약 13 중량부; 및about 1 to about 13 parts by weight of a styrene-butadiene rubbery polymer; and시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체 약 0.05 내지 약 5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.A thermoplastic resin composition comprising; about 0.05 to about 5 parts by weight of a cyclohexyl (meth)acrylate copolymer.
- 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 약 50 내지 약 80 중량% 및 시안화 비닐계 단량체 약 20 내지 약 50 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is a polymer of a monomer mixture comprising about 50 to about 80 wt% of an aromatic vinylic monomer and about 20 to about 50 wt% of a vinyl cyanide monomer. A thermoplastic resin composition comprising
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량이 약 100,000 내지 약 400,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin has a weight average molecular weight of about 100,000 to about 400,000 g/mol as measured by gel permeation chromatography (GPC). .
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체는 스티렌 약 50 내지 약 80 중량% 및 부타디엔 약 20 내지 약 50 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.4. The thermoplastic resin composition of any one of claims 1 to 3, wherein the styrene-butadiene rubbery polymer is a polymer of about 50 to about 80 weight percent styrene and about 20 to about 50 weight percent butadiene.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 고무질 중합체 및 상기 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 공중합체의 중량비는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.5. The thermoplastic resin according to any one of claims 1 to 4, wherein the weight ratio of the styrene-butadiene rubbery polymer and the cyclohexyl (meth)acrylate copolymer is from about 1: 0.01 to about 1:1. composition.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 900 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 3.2 mm mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 20 내지 약 70 cm이고, ISO 306에 의거하여, 5 kg 하중 및 50℃/hr 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 굴곡 시편의 Vicat 연화온도가 약 95 내지 약 115℃이며, 두께 3.2 mm의 ASTM D638 인장 시편에 세제 수용액(세제:물(중량비)=4:1) 300 ml를 도포한 후, 90℃ 및 상대습도 95%에서 16시간 동안 방치하여도 크랙, 얼룩 및 침식이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin composition is a 3.2 mm mm thick specimen measured using a dart weighing 900 g based on the DuPont drop measurement method. Crack) occurrence drop height is about 20 to about 70 cm, and according to ISO 306, the Vicat softening temperature of a 6.4 mm thick flexural specimen measured under a 5 kg load and 50 ° C / hr condition is about 95 to about 115 ° C, After 300 ml of an aqueous detergent solution (detergent:water (weight ratio)=4:1) was applied to a tensile specimen of ASTM D638 with a thickness of 3.2 mm, cracks, stains and erosion were not observed even when left at 90°C and 95% relative humidity for 16 hours. A thermoplastic resin composition characterized in that it does not occur.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 헤이즈(haze)가 약 0.5 내지 약 20%이고, 광 투과율이 약 78 내지 약 99%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin composition has a haze of about 0.5 to about 20% and a light transmittance of about 78 to about 20% of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003. A thermoplastic resin composition, characterized in that about 99%.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.A molded article, characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 7.
- 제8항에 있어서, 상기 성형품은 드럼 세탁기용 투명 소재인 것을 특징으로 하는 성형품.The molded article according to claim 8, wherein the molded article is a transparent material for a drum washing machine.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2019-0177535 | 2019-12-30 | ||
KR1020190177535A KR102431005B1 (en) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2021137489A1 true WO2021137489A1 (en) | 2021-07-08 |
Family
ID=76686015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/KR2020/018714 WO2021137489A1 (en) | 2019-12-30 | 2020-12-18 | Thermoplastic resin composition and molded product formed therefrom |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102431005B1 (en) |
WO (1) | WO2021137489A1 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110082122A (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-18 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product using the same |
JP2011162583A (en) * | 2010-02-04 | 2011-08-25 | Techno Polymer Co Ltd | Transparent flame-retardant thermoplastic resin composition and molded resin product |
JP2013087257A (en) * | 2011-10-21 | 2013-05-13 | Toray Ind Inc | Transparent thermoplastic resin composition and molded product thereof |
JP2014234408A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 東レ株式会社 | Natural rubber-containing thermoplastic resin composition and molded article thereof |
JP2015229717A (en) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Thermoplastic resin composition and molding of the same |
-
2019
- 2019-12-30 KR KR1020190177535A patent/KR102431005B1/en active IP Right Grant
-
2020
- 2020-12-18 WO PCT/KR2020/018714 patent/WO2021137489A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110082122A (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-18 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product using the same |
JP2011162583A (en) * | 2010-02-04 | 2011-08-25 | Techno Polymer Co Ltd | Transparent flame-retardant thermoplastic resin composition and molded resin product |
JP2013087257A (en) * | 2011-10-21 | 2013-05-13 | Toray Ind Inc | Transparent thermoplastic resin composition and molded product thereof |
JP2014234408A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 東レ株式会社 | Natural rubber-containing thermoplastic resin composition and molded article thereof |
JP2015229717A (en) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Thermoplastic resin composition and molding of the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102431005B1 (en) | 2022-08-09 |
KR20210084973A (en) | 2021-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102266583B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using the same | |
WO2013077492A1 (en) | Thermoplastic resin composition, and molded product using same | |
KR101874160B1 (en) | Transparent thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
WO2018038573A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom | |
WO2020222449A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product manufactured therefrom | |
WO2017095060A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom | |
WO2014084453A1 (en) | Resin composition, and mold containing same | |
KR102232505B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using the same | |
WO2013085090A1 (en) | Thermoplastic resin composition, and molded product using same | |
WO2020091338A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using same | |
WO2011129596A2 (en) | Impact-resistant methyl methacrylate resin composition having improved scratch resistance | |
WO2013062170A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molding using same | |
WO2017057904A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product comprising same | |
WO2012086901A1 (en) | Acrylic resin composition and molded articles using same | |
WO2017095031A1 (en) | Thermoplastic resin composition having excellent matteness and glossiness, and molded article produced therefrom | |
WO2011081317A2 (en) | Thermoplastic resin composition, and molded part using same | |
WO2016085222A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product obtained by applhying same | |
WO2014208857A1 (en) | Thermoplastic resin composition and moulded article using same | |
WO2013094801A1 (en) | Thermoplastic (meth)acrylate copolymer. resin composition comprising same, and molded products thereof | |
WO2017105007A1 (en) | Rubber modified vinyl-based graft copolymer, and thermoplastic resin composition containing same | |
WO2021137489A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product formed therefrom | |
KR20180071835A (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using the same | |
WO2019132304A2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using same | |
WO2019132388A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom | |
WO2023038301A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20909963 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 20909963 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |