WO2021104772A1 - Active substance combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations - Google Patents

Active substance combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations Download PDF

Info

Publication number
WO2021104772A1
WO2021104772A1 PCT/EP2020/080011 EP2020080011W WO2021104772A1 WO 2021104772 A1 WO2021104772 A1 WO 2021104772A1 EP 2020080011 W EP2020080011 W EP 2020080011W WO 2021104772 A1 WO2021104772 A1 WO 2021104772A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cosmetic
carrageenan
weight
preparations
active substance
Prior art date
Application number
PCT/EP2020/080011
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Julia Maxi Weise
Andrea Krueger
Thomas Raschke
Alexandra Vogelsang
Original Assignee
Beiersdorf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf Ag filed Critical Beiersdorf Ag
Publication of WO2021104772A1 publication Critical patent/WO2021104772A1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08Anti-ageing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35Ketones, e.g. benzophenone
    • A61K8/355Quinones
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations with an effective content of physiologically compatible combinations of active ingredients.
  • the present invention relates to cosmetic preparations with effective protection against harmful oxidation processes in the skin, but also to protect cosmetic preparations themselves or to protect the constituents of cosmetic preparations from harmful oxidation processes.
  • the present invention also relates to antioxidants, preferably those which are used in skin-care cosmetic or dermatological preparations.
  • the invention also relates to cosmetic and dermatological preparations containing such antioxidants.
  • the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations for the prophylaxis and treatment of cosmetic or dermatological skin changes such as skin aging, in particular skin aging caused by oxidative processes.
  • the present invention also relates to active ingredients and preparations containing such active ingredients for the cosmetic and dermatological treatment or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune reactive phenomena, in particular dermatoses.
  • the present invention also relates to active ingredient combinations and preparations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular of photodermatoses.
  • the damaging effect of the ultraviolet part of solar radiation on the skin is well known. While rays with a wavelength smaller than 290 nm (the so-called UVC range) are absorbed by the ozone layer in the earth's atmosphere, rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema simple sunburn or even more or less severe burns.
  • the narrower range around 308 nm is given as a maximum of the erythema effectiveness of sunlight.
  • UVA range It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since its rays can cause reactions in photosensitive skin. It has been proven that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it can be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be intensified by UVA radiation.
  • UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products intervene in the skin's metabolism.
  • Such photochemical reaction products are predominantly radical compounds, for example hydroxy radicals.
  • Undefined free radical photo products which arise in the skin itself, can display uncontrolled secondary reactions due to their high reactivity.
  • singlet oxygen a A non-radical excited state of the oxygen molecule can occur with UV irradiation, as can short-lived epoxides and many others.
  • Singlet oxygen for example, is distinguished from the normally present triplet oxygen (radical ground state) by increased reactivity. However, there are also excited, reactive (radical) triplet states of the oxygen molecule.
  • UV radiation also counts as ionizing radiation. There is therefore a risk that ionic species will also be formed when exposed to UV, which in turn are able to intervene oxidatively in the biochemical processes.
  • antioxidants and / or radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
  • vitamin E a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but here too the effect achieved remains far below that which was hoped for.
  • the object of the invention was therefore also to create cosmetic, dermatological and pharmaceutical active ingredients and preparations and light protection formulations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular photodermatoses, preferably PLD.
  • Erythematous skin symptoms also occur as side effects of certain skin diseases or irregularities. For example, the typical skin rash in the appearance of acne is regularly more or less reddened.
  • antioxidants are used as protective substances against spoilage of the preparations containing them. Still, it is known that even in human and animal skin, undesirable oxidation processes can occur. Such processes play an essential role in skin aging.
  • oxidizing hair coloring the dye chromophore is formed by the reaction of precursors (phenols, aminophenols, more rarely also diamines) and bases (mostly p-phenylenediamine) with the oxidizing agent, mostly hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide concentrations around 6% are commonly used.
  • the hydrogen peroxide also has a bleaching effect.
  • oxidatively dyed human hair similar to bleached hair, microscopic holes can be detected in the places where melanin granules are present.
  • the oxidizing agent hydrogen peroxide not only reacts with the dye precursors, but also with the hair substance and can cause damage to the hair under certain circumstances.
  • Antioxidants are substances which prevent oxidation processes or which prevent the automation of fats containing unsaturated compounds.
  • Antioxidants which are also used in the fields of cosmetics and pharmacy, are, for example, ⁇ -tocopherol, in particular in the form of ⁇ -tocopheryl acetate, sesamol, gallic acid derivatives, butylhydroxyanisole and butylhydroxytoluene.
  • Antioxidants and / or radical scavengers can also be incorporated into cosmetic formulations for the purpose of preventing such reactions.
  • Some antioxidants and radical scavengers are known.
  • US Patents 4,144,325 and 4,248,861 suggest using vitamin E, a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but here too the effect achieved remains far below the hoped-for effect.
  • One object of the present invention was to eliminate the disadvantages of the prior art.
  • active ingredients or preparations containing such active ingredients should be made available, if they are used, damage to the skin and / or hair due to oxidative influence can at least be reduced, if not completely prevented.
  • Another object of the present invention was to provide cosmetic preparations which, before or after treatment of the hair with hair coloring preparations, even those with a content of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide, counteract their damaging oxidizing effect.
  • active ingredients and preparations containing such active ingredients should be made available for the cosmetic and dermatological treatment and / or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune-reactive symptoms, in particular dermatoses, but also the appearance of "stinging".
  • active ingredient combinations comprising a) one or more ubiquinols and b) carrageenan or cosmetic or dermatological preparations containing such active ingredient combinations or the use of such active ingredient combinations as an antioxidant and / or as a radical scavenger , especially in cosmetic or dermatological preparations, the solution to these problems and remedy the disadvantages of the prior art.
  • Ubiquinols or their oxidized form, the ubiquinones play an important role in the transport of electrons in the respiratory chain of living things. Ubiquinols are characterized by the following chemical structure and act as antioxidants:
  • n 10 predominates (ubidecarenol), which according to the invention is the preferred ubiquinol. Due to the redox character of ubiquinone and ubiquinol, only the reduced form, ubiquinol, can act as an antioxidant (Fig. 1).
  • ubiquinols The cosmetic use of ubiquinols is known per se, for example from WO 2017/045034, DE 42 28 871 and other publications.
  • a well-known and proven hydrocolloid in cosmetics and pharmaceutical galenics is carrageenan.
  • Carrageenan is the polysaccharide extract from carrageenan (Irish moss, Chondrus crispus L, solids content approx. 1%) obtained with dilute, alkaline, almost boiling aqueous solutions.
  • the resulting crude extract is filtered in the presence of adsorbents and im Thickened in a vacuum and finally dried in a suitable manner, residual water is usually removed by treatment with hydrophilic organic solvents.
  • Carrageenan consists essentially of 2 components, which are referred to as k-carrageenan and l-carrageenan and are chemically largely identical.
  • k-carrageenan contains less ester sulfate (23-28%) than l-carrageenan (24-33%) and also has a different optical twist.
  • 3,6-anhydro-D-galactopyranose units are linked via C4 to D-galactopyranose-4-sulfate units with a glucosidic bond at the C3 atom.
  • l-carrageenan probably consists of ⁇ -D-galactopyranose-4-sulfate units.
  • l-carrageenan has a larger molecular weight than l-carrageenan and probably also a larger molecular size.
  • Carrageenan is an anionic polyelectrolyte with a high electrical charge. In addition to heparin, carrageenan is the natural inorganic polyelectrolyte with the highest electrical charge. Carrageenan is therefore capable of various reactions with other molecules.
  • the molecular weights determined are between 100,000 and 800,000.
  • the main solvent for carrageenan is water; the solubility is influenced by the presence of hydrophilic, organic liquids, salts delay or prevent the dissolution, e.g. B.
  • the viscosity of the carrageenan solutions is logarithmic as a function of the concentration. Depending on the quality of the carrageenan, a 2% solution has a viscosity (40 °) of 50-3000 m Pa s.
  • the physiologically compatible active ingredient combinations used according to the invention or cosmetic or dermatological preparations containing those would have a better effect as an antioxidant better than radical scavengers better prevent the binding of harmful photo products to lipids, DNA and proteins better prevent skin aging better protect the skin against photoreactions better prevent inflammatory reactions than the active ingredients, active ingredient combinations and preparations of the prior art would.
  • the active ingredient combinations in cosmetic or dermatological preparations would have a higher stability than comparable active ingredients, for example as vitamin C.
  • physiologically compatible active ingredient combinations as antioxidants and their use for combating and / or prophylaxis of skin aging and inflammatory reactions caused by oxidative stress.
  • ubiquinols to carrageenan from the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably 100: 1 to 1: 100, particularly preferably 50: 1 to 1:20.
  • the preparations are particularly advantageously characterized in that one or more ubiquinols, in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3 , 00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
  • one or more ubiquinols in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3 , 00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
  • the preparations are particularly advantageously characterized in that carrageenan in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3.00% by weight, in each case based on the total weight of the composition, is or are present.
  • the cosmetic or dermatological formulations according to the invention can be composed as usual and for the treatment, care and cleaning of the skin and / or the hair and serve as a make-up product in decorative cosmetics. They contain preferably 0.001% by weight to 10% by weight, preferably 0.05% by weight to 5% by weight, in particular 0.1-2.0% by weight, based on the total weight of the agent, one or more active ingredient combinations according to the invention.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the active ingredient combinations according to the invention can advantageously be incorporated into customary cosmetic and dermatological preparations, which can be in various forms. So you can z. B. a solution, an emulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, or a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water type (W / O / W) or oil-in-water-in-oil (O / W / O), a hydrodispersion or lipodispersion, a Pickering emulsion, a gel, a solid stick or an aerosol.
  • Emulsions according to the invention for the purposes of the present invention are advantageous and contain z.
  • Medical topical compositions for the purposes of the present invention generally contain one or more medicaments in effective concentrations.
  • cosmetic or topical dermatological compositions for the purposes of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sun protection lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is optionally possible and advantageous to use the compositions according to the invention as a basis for to use pharmaceutical formulations.
  • the cosmetic and dermatological preparations are applied according to the invention to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • Those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen agent are particularly preferred. These can advantageously also contain at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micropigment.
  • the cosmetic and dermatological preparations can contain cosmetic auxiliaries such as are customarily used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing the Foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or Silicone derivatives.
  • cosmetic auxiliaries such as are customarily used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing the Foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or Silicone derivatives.
  • antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.005-20% by weight, in particular 0.01-10% by weight, based on the total weight the preparation.
  • the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion
  • the following solvents can be used:
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
  • Alcohols, diols or polyols with a low carbon number and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or analogues Products.
  • the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion, the following solvents can be used:
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
  • Alcohols, diols or polyols with a low carbon number and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or analogues Products.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • water can be another component.
  • Suitable propellants for cosmetic and / or dermatological preparations that can be sprayed from aerosol containers in the context of the present invention are the customary, highly volatile, liquefied propellants, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. It is also advantageous to use compressed air.
  • hydrocarbons propane, butane, isobutane
  • Cosmetic preparations within the meaning of the present invention can also be in the form of gels which, in addition to an effective content of active ingredient combinations according to the invention and solvents usually used for this, preferably water, also organic thickeners, for example gum arabic, xanthan gum, sodium alginate, cellulose Derivatives, preferably methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose or inorganic thickeners, e.g. B. aluminum silicates such as bentonite, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate contain.
  • the thickening agent is contained in the gel, for example, in an amount between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight.
  • the emulsion of the present invention has further active ingredients selected from the group consisting of glycyrrhetinic acid, arctic acid (also as a component of burdock fruit extracts), folic acid, alpha-glucosyl rutin, carnitine, carnosine, caffeine, natural and / or synthetic isoflavonoids, glyceryl glucose , Taurine, tocopherol, tocopherol acetate, vitamin C, vitamin C phosphate, vitamin C palmitate, niacinamide, vitamin A palmitate, retinol, panthenol, glycyrrhiza inflata root extract, arctiin, licochalcone A, 4-butylresocinol, N - [(2,4-dihydroxyphenyl ) thiazol-2-yl] isobutyramide, honociol and magnolol (also as a component of magnolia extracts) and
  • the light protection formulations can advantageously contain further substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of the filter substances being, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. %, in particular 1 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens.
  • homomenthyl salicylate INCI: Homosalate
  • 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate INCI: Octocrylene
  • UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoyl methane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and sold by Merck under the trade name Eusolex ® 9020.
  • dibenzoyl methane derivatives in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and sold by Merck under the trade name Eusolex ® 9020.
  • UV filter substances for the purposes of the present invention are sulfonated, water-soluble UV filters, such as. B .:
  • 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [ 2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also known as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid).
  • Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (CAS . No .: 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
  • Advantageous broadband filters are, for example, triazine derivatives, such as. B.
  • 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl is a stable, commercially available radical with an absorption maximum at 524 nm.
  • DPPH ⁇ is reduced to the corresponding hydrazine derivative.
  • this reaction leads to a discoloration of the DPPH ⁇ .
  • the resulting change in absorption can be followed spectrophotometrically.
  • "Trolox" - a vitamin E derivative - is included as a high standard. The respective solvent control was defined as 100%. The lower the percentage result of the measurement, the better the antioxidant effect of the substance tested.
  • FIG. 1 shows that only the reduced form of Q10, ubiquinol (Qh2), has an antioxidant effect.
  • FIG. 2 shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with xanthan gum.
  • FIG. 3 shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with sclerotium gum.
  • FIG. 4 shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with PAS 80.
  • FIG. 5 shows that when ubiquinol (Qh2) is combined with the polymer carrageenan, the antioxidant effect of ubiquinol is largely retained.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

The invention relates to active substance combinations comprising a) one or more ubiquinols and b) carrageenan.

Description

Beschreibung description
Wirkstoffkombinationen aus Ubichinol und Carrageenan und kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend Active ingredient combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing such active ingredient combinations
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit ei nem wirksamen Gehalt an physiologisch verträglichen Wirkstoffkombinationen. Insbesonde re betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zubereitungen mit einem wirksamen Schutz vor schädlichen Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum Schutze kosmeti scher Zubereitungen selbst bzw. zum Schutze der Bestandteile kosmetischer Zubereitungen vor schädlichen Oxidationsprozessen. The present invention relates to cosmetic and dermatological preparations with an effective content of physiologically compatible combinations of active ingredients. In particular, the present invention relates to cosmetic preparations with effective protection against harmful oxidation processes in the skin, but also to protect cosmetic preparations themselves or to protect the constituents of cosmetic preparations from harmful oxidation processes.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Antioxidantien, bevorzugt solche, welche in hautpfle genden kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen eingesetzt werden. Insbe sondere betrifft die Erfindung auch kosmetische und dermatologische Zubereitungen, solche Antioxidantien enthaltend. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen wie z.B. der Hautalterung, insbe sondere der durch oxidative Prozesse hervorgerufenen Hautalterung. The present invention also relates to antioxidants, preferably those which are used in skin-care cosmetic or dermatological preparations. In particular, the invention also relates to cosmetic and dermatological preparations containing such antioxidants. In a preferred embodiment, the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations for the prophylaxis and treatment of cosmetic or dermatological skin changes such as skin aging, in particular skin aging caused by oxidative processes.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, zur kosmetischen und dermatologischen Behandlung oder Prophylaxe erythema- töser, entzündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermatosen. The present invention also relates to active ingredients and preparations containing such active ingredients for the cosmetic and dermatological treatment or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune reactive phenomena, in particular dermatoses.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen, die zur Prophylaxe und Behandlung der lichtempfindlichen Haut, insbesondere von Photodermato sen, dienen. Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist all gemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB- Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen. The present invention also relates to active ingredient combinations and preparations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular of photodermatoses. The damaging effect of the ultraviolet part of solar radiation on the skin is well known. While rays with a wavelength smaller than 290 nm (the so-called UVC range) are absorbed by the ozone layer in the earth's atmosphere, rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema simple sunburn or even more or less severe burns.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben. The narrower range around 308 nm is given as a maximum of the erythema effectiveness of sunlight.
Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Sa- licylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt. To protect against UVB radiation, numerous compounds are known which are derivatives of 3-benzylidene camphor, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and also 2-phenylbenzimidazole.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da dessen Strahlen Reak tionen bei lichtempfindlicher Haut hervorrufen können. Es ist erwiesen, dass UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern lässt, und dass sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und pho toallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluss der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden. It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since its rays can cause reactions in photosensitive skin. It has been proven that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it can be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be intensified by UVA radiation.
Zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs werden daher gewisse Derivate des Di- benzoylmethans verwendet, deren Photostabilität (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)), nicht in ausreichendem Maße gegeben ist. To protect against the rays of the UVA range, use is therefore made of certain derivatives of dibenzoyl methane, the photostability of which (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)) is insufficient.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen. However, UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products intervene in the skin's metabolism.
Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um ra dikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch Undefinierte radikalische Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivi tät unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auf- treten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reak tive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls. Such photochemical reaction products are predominantly radical compounds, for example hydroxy radicals. Undefined free radical photo products, which arise in the skin itself, can display uncontrolled secondary reactions due to their high reactivity. But also singlet oxygen, a A non-radical excited state of the oxygen molecule can occur with UV irradiation, as can short-lived epoxides and many others. Singlet oxygen, for example, is distinguished from the normally present triplet oxygen (radical ground state) by increased reactivity. However, there are also excited, reactive (radical) triplet states of the oxygen molecule.
Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, dass auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen. UV radiation also counts as ionizing radiation. There is therefore a risk that ionic species will also be formed when exposed to UV, which in turn are able to intervene oxidatively in the biochemical processes.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzliche Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden. In order to prevent these reactions, additional antioxidants and / or radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück. It has already been proposed to use vitamin E, a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but here too the effect achieved remains far below that which was hoped for.
Aufgabe der Erfindung war es daher auch, kosmetische, dermatologische und pharmazeuti sche Wirkstoffe und Zubereitungen sowie Lichtschutzformulierungen zu schaffen, die zur Prophylaxe und Behandlung lichtempfindlicher Haut, insbesondere Photodermatosen, be vorzugt PLD dienen. The object of the invention was therefore also to create cosmetic, dermatological and pharmaceutical active ingredients and preparations and light protection formulations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular photodermatoses, preferably PLD.
Weitere Bezeichnungen für die polymorphe Lichtdermatose sind PLD, PLE, Mallorca-Akne und eine Vielzahl von weiteren Bezeichnungen, wie sie in der Literatur (z.B. A. Voelckel et al, Zentralblatt Haut- und Geschlechtskrankheiten (1989), 156, S.2), angegeben sind. Further names for polymorphic light dermatosis are PLD, PLE, Mallorca acne and a large number of other names, as they are in the literature (e.g. A. Voelckel et al, Zentralblatt Skin and Sexual Diseases (1989), 156, p.2), are specified.
Erythematöse Hauterscheinungen treten auch als Begleiterscheinungen bei gewissen Hau terkrankungen oder -Unregelmäßigkeiten auf. Beispielsweise ist der typische Hautausschlag beim Erscheinungsbild der Akne regelmäßig mehr oder weniger stark gerötet. Erythematous skin symptoms also occur as side effects of certain skin diseases or irregularities. For example, the typical skin rash in the appearance of acne is regularly more or less reddened.
Hauptsächlich werden Antioxidantien als Schutzsubstanzen gegen den Verderb der sie ent haltenden Zubereitungen verwendet. Dennoch ist bekannt, dass auch in der menschlichen und tierischen Haut unerwünschte Oxidationsprozesse auftreten können. Solche Prozesse spielen eine wesentliche Rolle bei der Hautalterung. Mainly, antioxidants are used as protective substances against spoilage of the preparations containing them. Still, it is known that even in human and animal skin, undesirable oxidation processes can occur. Such processes play an essential role in skin aging.
Im Aufsatz "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Der- matology", S. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, Herausgeber: Jür gen Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berkeley/Californien), werden oxidative Schäden der Haut und ihre näheren Ursachen aufgeführt. In the article "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Dermatology", p. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, editors: Jürgen Fuchs, Frankfurt, and Lester Packer , Berkeley / California), oxidative damage to the skin and its more detailed causes are listed.
Soll menschliches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidieren de Haarfärbeverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoffchromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener auch Diamine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidationsmittel, zumeist Wasserstoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei gewöhnlich verwendet. If human hair is to be colored permanently, only oxidizing hair coloring processes come into consideration in practice. In oxidative hair coloring, the dye chromophore is formed by the reaction of precursors (phenols, aminophenols, more rarely also diamines) and bases (mostly p-phenylenediamine) with the oxidizing agent, mostly hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide concentrations around 6% are commonly used.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, dass neben der Färbewirkung auch eine Bleich wirkung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen Melaningranula Vorlagen, nachweisbar. It is usually assumed that, in addition to the coloring effect, the hydrogen peroxide also has a bleaching effect. In oxidatively dyed human hair, similar to bleached hair, microscopic holes can be detected in the places where melanin granules are present.
Tatsache ist, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz reagieren und dabei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann. The fact is that the oxidizing agent hydrogen peroxide not only reacts with the dye precursors, but also with the hair substance and can cause damage to the hair under certain circumstances.
Antioxidantien sind Substanzen, welche Oxidationsprozesse verhindern bzw. welche die Au tomation ungesättigte Verbindungen enthaltender Fette verhindern. Antioxidantien, welche auch auf dem Gebiete der Kosmetik und der Pharmazie Verwendung finden, sind beispiels weise a-Tocopherol, insbesondere in Form des a-Tocopherylacetats, Sesamol, Gallussäu rederivate, Butylhydroxyanisol und Butylhydroxytoluol. Antioxidants are substances which prevent oxidation processes or which prevent the automation of fats containing unsaturated compounds. Antioxidants, which are also used in the fields of cosmetics and pharmacy, are, for example, α-tocopherol, in particular in the form of α-tocopheryl acetate, sesamol, gallic acid derivatives, butylhydroxyanisole and butylhydroxytoluene.
Auch aus dem Grunde, solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen Formulie rungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden. Zwar sind einige Antioxidantien und Radikalfänger bekannt. So ist bereits in den US-Patent- schriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus zahlreichen anderen Dokumenten vorgeschla gen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutz formulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück. Antioxidants and / or radical scavengers can also be incorporated into cosmetic formulations for the purpose of preventing such reactions. Some antioxidants and radical scavengers are known. For example, US Patents 4,144,325 and 4,248,861, as well as numerous other documents, suggest using vitamin E, a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but here too the effect achieved remains far below the hoped-for effect.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen. Insbesondere sollten Wirkstoffe bzw. Zubereitungen, solche Wirkstoffe ent haltend, zur Verfügung gestellt werden, bei deren Verwendung die Schädigung der Haut und/oder des Haares durch oxidativen Einfluss zumindest gemindert, wenn nicht gänzlich verhindert werden können. One object of the present invention was to eliminate the disadvantages of the prior art. In particular, active ingredients or preparations containing such active ingredients should be made available, if they are used, damage to the skin and / or hair due to oxidative influence can at least be reduced, if not completely prevented.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, welche vor oder nach Behandlung des Haars mit Haarfär- bezubereitungen, selbst solcher mit einem Gehalt an starken Oxidationsmitteln wie z.B. Wasserstoffperoxid, deren schädigenden Oxidationswirkung entgegenwirken. Another object of the present invention was to provide cosmetic preparations which, before or after treatment of the hair with hair coloring preparations, even those with a content of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide, counteract their damaging oxidizing effect.
Insbesondere sollten Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, zur kos metischen und dermatologischen Behandlung und/oder Prophylaxe erythematöser, ent zündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermatosen, aber auch des Erscheinungsbildes des "Stingings" zur Verfügung gestellt werden. In particular, active ingredients and preparations containing such active ingredients should be made available for the cosmetic and dermatological treatment and / or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune-reactive symptoms, in particular dermatoses, but also the appearance of "stinging".
Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorherzusehen, dass Wirkstoffkombinati onen umfassend a) ein oder mehrere Ubichinole und b) Carrageenan bzw. kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an solchen Wirk stoffkombinationen bzw. die Verwendung solcher Wirkstoffkombinationen als Antioxidans und/oder als Radikalfänger, insbesondere in kosmetischen oder dermatologischen Zuberei tungen, die Lösung dieser Aufgaben darstellt und den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen. Ubichinole bzw. deren oxidierte Form, die Ubichinone, spielen beim Elektronentransport in der Atmungskette von Lebewesen eine wichtige Rolle. Ubichinole sind durch folgende che mische Struktur gekennzeichnet und fungieren als Antioxidantien:
Figure imgf000007_0001
It was surprising and could not be foreseen by the person skilled in the art that active ingredient combinations comprising a) one or more ubiquinols and b) carrageenan or cosmetic or dermatological preparations containing such active ingredient combinations or the use of such active ingredient combinations as an antioxidant and / or as a radical scavenger , especially in cosmetic or dermatological preparations, the solution to these problems and remedy the disadvantages of the prior art. Ubiquinols or their oxidized form, the ubiquinones, play an important role in the transport of electrons in the respiratory chain of living things. Ubiquinols are characterized by the following chemical structure and act as antioxidants:
Figure imgf000007_0001
In natürlich vorkommenden Ubichinolen bzw. deren oxidierter Form, den Ubichinonen, kann n Werte von 0 bis 50 annehmen. In Säugetieren insbesondere dem Menschen überwiegt n = 10 (Ubidecarenol), welches erfindungsgemäß das bevorzugte Ubichinol darstellt. Durch den Redoxcharakter von Ubichinon und Ubichinol kann nur die reduzierte Form, Ubichinol, als Antioxidans wirken (Fig. 1). In naturally occurring ubiquinols or their oxidized form, the ubiquinones, n can assume values from 0 to 50. In mammals, especially humans, n = 10 predominates (ubidecarenol), which according to the invention is the preferred ubiquinol. Due to the redox character of ubiquinone and ubiquinol, only the reduced form, ubiquinol, can act as an antioxidant (Fig. 1).
An sich ist die kosmetische Verwendung von Ubichinolen bekannt, etwa aus der WO 2017/045034, der DE 42 28 871 und anderen Schriften. The cosmetic use of ubiquinols is known per se, for example from WO 2017/045034, DE 42 28 871 and other publications.
In der Kosmetik und pharmazeutischer Galenik bekannte und bewährte Polymere, die zum verdicken der Formel eingesetzt werden, sind z.B. Xanthan Gum, Sclerotium Gum sowie PAS80. Leider wird die antioxidative Wirkung von Ubichinol durch Interaktion mit diesen 3 Polymeren abgeschwächt bzw. aufgehoben (Fig. 2-4). Well-known and proven polymers in cosmetics and pharmaceutical galenics that are used to thicken the formula are e.g. xanthan gum, sclerotium gum and PAS80. Unfortunately, the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with these 3 polymers (Fig. 2-4).
Ein in Kosmetik und pharmazeutischer Galenik bekanntes und bewährtes Hydrokolloid ist das Carrageenan. A well-known and proven hydrocolloid in cosmetics and pharmaceutical galenics is carrageenan.
Carrageenan ist der mit verdünnten, alkalischen fast siedenden wässrigen Lösungen erhal tene Polysaccharid-Auszug aus Carrageen (Irisch Moos, Chondrus crispus L, Feststoffgehalt ca. 1 %). Der anfallende Rohextrakt wird in Gegenwart von Adsorptionsmitteln filtriert u. im Vakuum eingedickt u. schließlich in geeigneter Weise getrocknet, restliches Wasser wird meist durch Behandlung mit hydrophilen organischen Lösemitteln entfernt. Carrageenan is the polysaccharide extract from carrageenan (Irish moss, Chondrus crispus L, solids content approx. 1%) obtained with dilute, alkaline, almost boiling aqueous solutions. The resulting crude extract is filtered in the presence of adsorbents and im Thickened in a vacuum and finally dried in a suitable manner, residual water is usually removed by treatment with hydrophilic organic solvents.
Carrageenan besteht im wesentlichen aus 2 Komponenten, die als k-Carrageenan und l- Carrageenan bezeichnet werden und chemisch weitgehend identisch sind. k-Carrageenan enthält weniger Estersulfat (23-28 %) als l-Carrageenan (24-33 %) und hat auch eine andere optische Drehung. Im k-Carrageenan sind 3,6-Anhydro-D-galactopy- ranose-Einheiten über C4 mit D-Galactopyranose-4-sulfat-Einheiten mit einer glucosidischen Bindung am C3-Atom verbunden. l-Carrageenan besteht dagegen wahrscheinlich aus a-D- Galactopyranose-4-sulfat-Einheiten. l-Carrageenan hat ein größeres Molgewicht als l- Carrageenan und wahrscheinlich auch eine größere Molekülausdehnung. Carrageenan consists essentially of 2 components, which are referred to as k-carrageenan and l-carrageenan and are chemically largely identical. k-carrageenan contains less ester sulfate (23-28%) than l-carrageenan (24-33%) and also has a different optical twist. In k-carrageenan, 3,6-anhydro-D-galactopyranose units are linked via C4 to D-galactopyranose-4-sulfate units with a glucosidic bond at the C3 atom. In contrast, l-carrageenan probably consists of α-D-galactopyranose-4-sulfate units. l-carrageenan has a larger molecular weight than l-carrageenan and probably also a larger molecular size.
Carrageenan ist ein anionisches Polyelektrolyt mit hoher elektrischer Ladung. Außer Heparin ist Carrageenan unter den natürlichen anorganischen Polyelektrolyten derjenige mit höchs ter elektrischer Ladung. Carrageenan ist daher zu verschiedenen Reaktionen mit anderen Molekülen befähigt. Carrageenan is an anionic polyelectrolyte with a high electrical charge. In addition to heparin, carrageenan is the natural inorganic polyelectrolyte with the highest electrical charge. Carrageenan is therefore capable of various reactions with other molecules.
Die ermittelten Molgewichte liegen zwischen 100000 und 800 000. Das wesentliche Löse mittel für Carrageenan ist Wasser; die Löslichkeit wird durch die Gegenwart hydrophiler, organischer Flüssigkeiten beeinflusst, Salze verzögern oder verhindern die Lösung, z. B.The molecular weights determined are between 100,000 and 800,000. The main solvent for carrageenan is water; the solubility is influenced by the presence of hydrophilic, organic liquids, salts delay or prevent the dissolution, e.g. B.
0,25 mol KCl oder 0,75 mol NaCI. Die Viskosität der Carrageenanlösungen steht in logarith- mischer Abhängigkeit zur Konzentration. Je nach der Qualität des Carrageenans hat eine 2 %ige Lösung eine Viskosität (40°) von 50-3000 m Pa s. 0.25 mol KCl or 0.75 mol NaCl. The viscosity of the carrageenan solutions is logarithmic as a function of the concentration. Depending on the quality of the carrageenan, a 2% solution has a viscosity (40 °) of 50-3000 m Pa s.
Überraschenderweise konnte gezeigt werden, dass bei der Kombination von Ubichinol (Qh2) mit dem Polymer Carrageenan die antioxidative Wirkung von Ubichinol weitestgehend erhal ten bleibt (Fig. 5). Surprisingly, it has been shown that when ubiquinol (Qh2) is combined with the polymer carrageenan, the antioxidant effect of ubiquinol is largely retained (FIG. 5).
Es war aber für den Fachmann daher nicht vorauszusehen gewesen, dass die erfindungsge mäß verwendeten physiologisch verträglichen Wirkstoffkombinationen bzw. kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche enthaltend besser als Antioxidans wirken besser als Radikalfänger wirken besser die Bindung von schädlichen Photoprodukten an Lipide, DNS und Proteine verhindern besser gegen die Hautalterung wirken besser die Haut gegen Photoreaktionen schützen besser entzündlichen Reaktionen Vorbeugen würde als die Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen des Standes der Technik. Ferner war nicht vorauszusehen gewesen, dass die Wirkstoffkombinationen in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen höhere Stabilität aufweisen als vergleichbare Wirk stoffe, beispielsweise als Vitamin C. However, the person skilled in the art could not have foreseen that the physiologically compatible active ingredient combinations used according to the invention or cosmetic or dermatological preparations containing those would have a better effect as an antioxidant better than radical scavengers better prevent the binding of harmful photo products to lipids, DNA and proteins better prevent skin aging better protect the skin against photoreactions better prevent inflammatory reactions than the active ingredients, active ingredient combinations and preparations of the prior art would. Furthermore, it could not have been foreseen that the active ingredient combinations in cosmetic or dermatological preparations would have a higher stability than comparable active ingredients, for example as vitamin C.
Erfindungsgemäß sind daher die Verwendung von physiologisch verträglichen Wirkstoff kombinationen als Antioxidantien sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung und/oder Prophy laxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung und entzündlicher Reaktionen. According to the invention, therefore, the use of physiologically compatible active ingredient combinations as antioxidants and their use for combating and / or prophylaxis of skin aging and inflammatory reactions caused by oxidative stress.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, das molare Verhältnis von einem oder mehreren Ubichi- nolen zu Carrageenan aus dem Bereich von 1000 : 1 bis 1 : 1000 , bevorzugt 100 : 1 bis 1 : 100, insbesondere bevorzugt 50 : 1 bis 1 : 20 zu wählen. It is advantageous according to the invention to choose the molar ratio of one or more ubiquinols to carrageenan from the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably 100: 1 to 1: 100, particularly preferably 50: 1 to 1:20.
Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Ubichinole, insbesondere das Ubidecarenol, in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. According to the invention, the preparations are particularly advantageously characterized in that one or more ubiquinols, in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3 , 00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass Carrageenan in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt gewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. According to the invention, the preparations are particularly advantageously characterized in that carrageenan in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3.00% by weight, in each case based on the total weight of the composition, is or are present.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Sie enthal ten bevorzugt 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, , insbe sondere 0,1 - 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an einer oder meh reren erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen. The cosmetic or dermatological formulations according to the invention can be composed as usual and for the treatment, care and cleaning of the skin and / or the hair and serve as a make-up product in decorative cosmetics. They contain preferably 0.001% by weight to 10% by weight, preferably 0.05% by weight to 5% by weight, in particular 0.1-2.0% by weight, based on the total weight of the agent, one or more active ingredient combinations according to the invention.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zu bereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausrei chender Menge aufgebracht. For use, the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eingearbeitet werden in übliche kosmetische und dermatologische Zubereitungen, welche in verschiedenen Formen vorliegen können. So können sie z. B. eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), oder eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in- Wasser (W/O/W) oder Öl-in-Wasser-in-ÖI (O/W/O), eine Hydrodi- spersion oder Lipodispersion, eine Pickering-Emulsion, ein Gel, einen festen Stift oder auch ein Aerosol darstellen. The active ingredient combinations according to the invention can advantageously be incorporated into customary cosmetic and dermatological preparations, which can be in various forms. So you can z. B. a solution, an emulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, or a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water type (W / O / W) or oil-in-water-in-oil (O / W / O), a hydrodispersion or lipodispersion, a Pickering emulsion, a gel, a solid stick or an aerosol.
Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z. B. in Form einer Creme, einer Lotion, einer kosmetischen Milch sind vorteilhaft und enthalten z. B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden. Emulsions according to the invention for the purposes of the present invention, e.g. B. in the form of a cream, a lotion, a cosmetic milk are advantageous and contain z. B. fats, oils, waxes and / or other fatty substances, as well as water and one or more emulsifiers, as they are usually used for such a type of formulation.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die erfindungsge mäßen Wirkstoffkombinationen in wässrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reini gung der Haut und der Haare einzufügen. It is also possible and advantageous for the purposes of the present invention to incorporate the active compound combinations according to the invention into aqueous systems or surfactant preparations for cleaning the skin and hair.
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, dass anspruchsvolle kosmetische Zusammen setzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätz liche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insek- tenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirk same Substanzen usw. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. It is of course known to the person skilled in the art that sophisticated cosmetic compositions are mostly inconceivable without the customary auxiliaries and additives. These include, for example, consistency enhancers, fillers, perfumes, dyes, emulsifiers, additional active ingredients such as vitamins or proteins, sunscreens, stabilizers, insect repellants, alcohol, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytic substances, etc. Mutatis mutandis, corresponding requirements apply to the formulation of medical preparations.
Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwen dung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepub lik Deutschland verwiesen (z. B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelge setz). Medical topical compositions for the purposes of the present invention generally contain one or more medicaments in effective concentrations. For the sake of simplicity, reference is made to the statutory provisions of the Federal Republic of Germany (e.g. Cosmetics Ordinance, Food and Drug Act) to clearly distinguish between cosmetic and medical applications and corresponding products.
Es ist dabei ebenfalls von Vorteil, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen als Zu satzstoff zu Zubereitungen zu geben, die bereits andere Wirkstoffe für andere Zwecke ent halten. It is also advantageous to add the active ingredient combinations according to the invention as an additive to preparations which already contain other active ingredients for other purposes.
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Accordingly, cosmetic or topical dermatological compositions for the purposes of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sun protection lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is optionally possible and advantageous to use the compositions according to the invention as a basis for to use pharmaceutical formulations.
Zur Anwendung werden die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen erfindungs gemäß in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichen der Menge aufgebracht. For use, the cosmetic and dermatological preparations are applied according to the invention to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich minde stens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikropigment, enthal ten. Those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen agent are particularly preferred. These can advantageously also contain at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micropigment.
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können erfindungsgemäß kosmeti sche Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet wer den, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, an feuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate. According to the invention, the cosmetic and dermatological preparations can contain cosmetic auxiliaries such as are customarily used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing the Foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or Silicone derivatives.
Ein zusätzlicher Gehalt an üblichen Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungs gemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. An additional content of customary antioxidants is generally preferred. According to the invention, all antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zube reitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 - 20 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tung. The amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.005-20% by weight, in particular 0.01-10% by weight, based on the total weight the preparation.
Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfin dung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel ver wendet werden: If the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion, the following solvents can be used:
Wasser oder wässrige Lösungen Water or aqueous solutions
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diet- hylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte. Alcohols, diols or polyols with a low carbon number and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or analogues Products.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfin dung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel ver wendet werden: In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. In the case of alcoholic solvents, water can be another component. If the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion, the following solvents can be used:
Wasser oder wässrige Lösungen Water or aqueous solutions
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diet- hylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte. Alcohols, diols or polyols with a low carbon number and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or analogues Products.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. In the case of alcoholic solvents, water can be another component.
Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische und/oder dermato logische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden. Suitable propellants for cosmetic and / or dermatological preparations that can be sprayed from aerosol containers in the context of the present invention are the customary, highly volatile, liquefied propellants, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. It is also advantageous to use compressed air.
Natürlich weiß der Fachmann, dass es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grund sätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosol präparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW). Of course, the person skilled in the art knows that there are propellant gases which are nontoxic per se, which would be suitable in principle for the implementation of the present invention in the form of aerosol preparations, but which should nevertheless be avoided because of their harmful effects on the environment or other accompanying circumstances, in particular fluorocarbons and Chlorofluorocarbons (CFCs).
Kosmetische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch als Gele vor liegen, die neben einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen und dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z.B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natriumalginat, Cellulose- Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z. B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylengly kol und Polyethylenglykolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten. Cosmetic preparations within the meaning of the present invention can also be in the form of gels which, in addition to an effective content of active ingredient combinations according to the invention and solvents usually used for this, preferably water, also organic thickeners, for example gum arabic, xanthan gum, sodium alginate, cellulose Derivatives, preferably methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose or inorganic thickeners, e.g. B. aluminum silicates such as bentonite, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate contain. The thickening agent is contained in the gel, for example, in an amount between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die Emulsion der vorliegenden Erfindung weitere Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe bestehend aus Glycyrrhetinsäure, Arctiin (auch als Bestandteil von Klettenfruchtextrakten), Folsäure, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, Coffein, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Glycerylglucose, Taurin, Tocopherol, Tocopherolacetat, Vitamin C, Vitamin C phosphate, Vitamin C palmitate, Niacinamide, Vitamin A palmitate, Retinol, Panthenol, Glycyrrhiza Inflata Wurzelextrakt, Arctiin, Licochalcon A, 4- Butylresocinol, N-[(2,4-Dihydroxyphenyl)thiazol-2-yl]isobutyramide, Honociol und Magnolol (auch als Bestandteil von Magnolia-Extrakten) und/oder Silymarin (Mariendistelextrakt) um fasst. Furthermore, it is advantageous if the emulsion of the present invention has further active ingredients selected from the group consisting of glycyrrhetinic acid, arctic acid (also as a component of burdock fruit extracts), folic acid, alpha-glucosyl rutin, carnitine, carnosine, caffeine, natural and / or synthetic isoflavonoids, glyceryl glucose , Taurine, tocopherol, tocopherol acetate, vitamin C, vitamin C phosphate, vitamin C palmitate, niacinamide, vitamin A palmitate, retinol, panthenol, glycyrrhiza inflata root extract, arctiin, licochalcone A, 4-butylresocinol, N - [(2,4-dihydroxyphenyl ) thiazol-2-yl] isobutyramide, honociol and magnolol (also as a component of magnolia extracts) and / or silymarin (milk thistle extract).
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen weitere öllösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder weitere wasserlösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der wässrigen Phase einzusetzen. It is advantageous according to the invention, in addition to the combinations according to the invention, to use further oil-soluble UVA filters and / or UVB filters in the lipid phase and / or further water-soluble UVA filters and / or UVB filters in the aqueous phase.
Vorteilhaft können die Lichtschutzformulierungen erfindungsgemäß weitere Substanzen ent halten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Fil tersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbe sondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Be reich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen. According to the invention, the light protection formulations can advantageously contain further substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of the filter substances being, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. %, in particular 1 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens.
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vor liegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-cyano- 3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicy- lat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxy- zimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinna- mate). Particularly advantageous UV filter substances that are liquid at room temperature within the meaning of the present invention are homomenthyl salicylate (INCI: Homosalate), 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (INCI: Octocrylene), 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (2 -Ethylhexylsalicy- lat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) and esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxy- cinnamic acid (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, INCI: Octyl Methoxycinnamate).
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl- methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4’-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird. Advantageous UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoyl methane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and sold by Merck under the trade name Eusolex ® 9020.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfo- nierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.: Advantageous further UV filter substances for the purposes of the present invention are sulfonated, water-soluble UV filters, such as. B .:
Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3’-5,5’-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phe- nylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3’-5,5’-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Be- zeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Han delsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Symrise erhältlich ist; Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, especially phenylene-1, 4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid-bis-sodium salt with the INCI name Bisimidazylate (CAS-No .: 180898-37-7), which, for example, under the The trade name Neo Heliopan AP is available from Symrise;
1.4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3‘-(1 ,4-Phenylendimethylene)-bis- (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (beson ders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natri um-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornyli- denmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol- 1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sul- fonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich; 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene (also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [ 2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also known as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid). Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (CAS . No .: 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
Vorteilhafte Breitbandfilter sind beispielsweise Triazinderivate, wie z. B. Advantageous broadband filters are, for example, triazine derivatives, such as. B.
2.4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der BASF erhältlich ist. Wirkunqsnachweis: 2.4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine INCI: Aniso Triazine), which is sold under the trade name Tinosorb ® S is available from BASF. Proof of effectiveness:
Die verstärkte antioxidative Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen wurde wie folgt ermittelt: The increased antioxidant effect of the active ingredient combinations according to the invention was determined as follows:
2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH·) ist ein stabiles, kommerziell erhältliches Radikal mit einem Absorptionsmaximum bei 524 nm. In Anwesenheit von Antioxidantien wird DPPH· zum entsprechenden Hydrazinderivat reduziert. Diese Reaktion führt in Abhängigkeit der antioxidativen Kapazität und der Konzentration des untersuchten Antioxidans zu einer Ent färbung des DPPH·. Die resultierende Absorptionsänderung kann spektralphotometrisch verfolgt werden. Als high Standard wird „Trolox“ - ein Vitamin E-Derivat mitgeführt. Die je weilige Lösemittelkontrolle ward als 100 % definiert. Je niedriger das prozentruale Ergebnis der Messung ist, desto besser ist die antioxidative Wirkung der getesteten Substanz. 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH ·) is a stable, commercially available radical with an absorption maximum at 524 nm. In the presence of antioxidants, DPPH · is reduced to the corresponding hydrazine derivative. Depending on the antioxidative capacity and the concentration of the examined antioxidant, this reaction leads to a discoloration of the DPPH ·. The resulting change in absorption can be followed spectrophotometrically. "Trolox" - a vitamin E derivative - is included as a high standard. The respective solvent control was defined as 100%. The lower the percentage result of the measurement, the better the antioxidant effect of the substance tested.
Folgende Testlösungen wurden erstellt: The following test solutions were created:
Endkonzentrationen im DPPH Assay: Final concentrations in the DPPH assay:
25 mM Trolox 25 mM Trolox
25 pM (0,002%) bzw. 50 pM (0,004%) Ubichinon 25 pM (0.002%) or 50 pM (0.004%) ubiquinone
25 pM (0,002%) bzw. 50 pM (0,004%) Ubichinol 25 pM (0.002%) or 50 pM (0.004%) ubiquinol
0,01% Xanthan Gum 0.01% xanthan gum
0,2% Sclerotium Gum 0.2% sclerotium gum
0,2% PAS80 0.2% PAS80
0,01% Carrageenan 0.01% carrageenan
Die Ergebnisse sind in Fig. 1-5 graphisch dargestellt. The results are shown graphically in Figures 1-5.
Figur 1 zeigt., dass nur die reduzierte Form von Q10, Ubichinol (Qh2) antioxidative Wirkung aufweist. FIG. 1 shows that only the reduced form of Q10, ubiquinol (Qh2), has an antioxidant effect.
Figur 2 zeigt, dass die antioxidative Wirkung von Ubichinol durch mit Interaktion Xanthan Gum abgeschwächt bzw. aufgehoben wird. Figur 3: zeigt, dass die antioxidative Wirkung von Ubichinol durch Interaktion mit Sclerotium Gum abgeschwächt bzw. aufgehoben wird. FIG. 2 shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with xanthan gum. FIG. 3: shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with sclerotium gum.
Figur 4 zeigt, dass die antioxidative Wirkung von Ubichinol durch mit Interaktion PAS 80 abgeschwächt bzw. aufgehoben wird. FIG. 4 shows that the antioxidant effect of ubiquinol is weakened or canceled by interaction with PAS 80.
Figur 5 zeigt, dass bei der Kombination von Ubichinol (Qh2) mit dem Polymer Carrageenan die antioxidative Wirkung von Ubichinol weitestgehend erhalten bleibt. FIG. 5 shows that when ubiquinol (Qh2) is combined with the polymer carrageenan, the antioxidant effect of ubiquinol is largely retained.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders an gegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen bezogen.
Figure imgf000018_0001
The following examples are intended to illustrate the present invention without restricting it. Unless otherwise stated, all quantities, proportions and percentages are based on the weight and the total amount or the total weight of the preparations.
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0001
Taqescreme
Figure imgf000021_0001
Taqe cream
Figure imgf000021_0001
O/W Creme
Figure imgf000022_0001
O / W cream
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001

Claims

Patentansprüche Claims
1. Wirkstoffkombinationen umfassend a) ein oder mehrere Ubichinole und b) Carrageenan 1. Active ingredient combinations comprising a) one or more ubiquinols and b) carrageenan
2. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an solchen Wirk stoffkombinationen gemäß Anspruch 1. 2. Cosmetic or dermatological preparations with a content of such active substance combinations according to claim 1.
3. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, in denen das molare Verhältnis von einem oder mehreren Ubichinolen zu Carrageenan aus dem Bereich von 1000 : 1 bis 1 : 1000 , bevorzugt 100 : 1 bis 1 : 100, insbesonde re bevorzugt 50 : 1 bis 1 : 20 gewählt wird. 3. Active ingredient combinations according to claim 1 or preparations according to claim 2, in which the molar ratio of one or more ubiquinols to carrageenan is in the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably 100: 1 to 1: 100, especially preferably 50: 1 to 1:20 is selected.
4. Zubereitungen nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder meh rere Ubichinole, insbesondere das Ubidecarenol, in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 -4. Preparations according to claim 2 or 3, characterized in that one or more ubiquinols, in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0 , 01 -
3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. 3.00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
5. Zubereitungen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Carrageenan in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Ge samtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. 5. Preparations according to one of the preceding claims, characterized in that carrageenan in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-3.00% by weight %, in each case based on the total weight of the composition, is or are present.
6. Verwendung von Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1 oder 3 als Antioxidanzien und/oder als Radikalfänger, insbesondere in kosmetischen oder dermatologischen Zu bereitungen. 6. Use of active ingredient combinations according to claim 1 or 3 as antioxidants and / or as radical scavengers, in particular in cosmetic or dermatological preparations.
PCT/EP2020/080011 2019-11-26 2020-10-26 Active substance combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations WO2021104772A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019218241.0 2019-11-26
DE102019218241.0A DE102019218241A1 (en) 2019-11-26 2019-11-26 Active ingredient combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing such active ingredient combinations

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021104772A1 true WO2021104772A1 (en) 2021-06-03

Family

ID=73043220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2020/080011 WO2021104772A1 (en) 2019-11-26 2020-10-26 Active substance combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102019218241A1 (en)
WO (1) WO2021104772A1 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144325A (en) 1976-11-10 1979-03-13 Voyt Walter F Method of and composition for preventing sunburn while affording tanning
US4248861A (en) 1979-02-21 1981-02-03 Schutt Steven R Skin treatment methods
WO2005019232A1 (en) * 2003-08-22 2005-03-03 Antipodean Pharmaceuticals, Inc. Mitoquinone derivatives used as mitochondrially targeted antioxidants
US20050191266A1 (en) * 2003-12-03 2005-09-01 Beiersdorf Ag, Cosmetic preparations containing licochalcone A and an organic thickener
DE102005004187A1 (en) * 2005-01-29 2006-08-10 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation, useful for treating and cleaning the skin and/or hair, comprises an oxidation-sensitive active substance and a metal complexing agent, where the preparation is present in an air and/or oxygen dense package
US20060251690A1 (en) * 2005-04-01 2006-11-09 Zymes, Llc Skin enrichment using CoQ10 as the delivery system
EP1733720A1 (en) * 2004-04-09 2006-12-20 Kaneka Corporation Composition comprising reduced-form coenzyme q10 and carotenoid compound
AU2008229662A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-09 Blackmores Limited Nutrition supplement
WO2017045034A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Pharmako Biotechnologies Pty Limited Ubiquinone and ubiquinol compositions, and methods relating thereto

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9816113A (en) * 1998-12-23 2001-10-23 Idea Ag Optimized formulation for non-invasive topical application in vivo
US8628690B2 (en) * 2004-02-23 2014-01-14 The Texas A&M University System Nanoemulsion compositions and methods of use thereof
US20090186009A1 (en) * 2006-04-24 2009-07-23 Kaneka Corporation Solid matter containing coenzyme q
US20100092560A1 (en) * 2007-04-16 2010-04-15 Kaneka Corporation Reduced coenzyme q10-containing particulate composition and method for producing the same
CN101966171B (en) * 2010-09-30 2012-10-24 杭州华东医药集团康润制药有限公司 Hydrosoluble reduced enzyme Q10 composition and preparation method thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144325A (en) 1976-11-10 1979-03-13 Voyt Walter F Method of and composition for preventing sunburn while affording tanning
US4248861A (en) 1979-02-21 1981-02-03 Schutt Steven R Skin treatment methods
WO2005019232A1 (en) * 2003-08-22 2005-03-03 Antipodean Pharmaceuticals, Inc. Mitoquinone derivatives used as mitochondrially targeted antioxidants
US20050191266A1 (en) * 2003-12-03 2005-09-01 Beiersdorf Ag, Cosmetic preparations containing licochalcone A and an organic thickener
EP1733720A1 (en) * 2004-04-09 2006-12-20 Kaneka Corporation Composition comprising reduced-form coenzyme q10 and carotenoid compound
DE102005004187A1 (en) * 2005-01-29 2006-08-10 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation, useful for treating and cleaning the skin and/or hair, comprises an oxidation-sensitive active substance and a metal complexing agent, where the preparation is present in an air and/or oxygen dense package
US20060251690A1 (en) * 2005-04-01 2006-11-09 Zymes, Llc Skin enrichment using CoQ10 as the delivery system
AU2008229662A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-09 Blackmores Limited Nutrition supplement
WO2017045034A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Pharmako Biotechnologies Pty Limited Ubiquinone and ubiquinol compositions, and methods relating thereto

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 5 October 2016 (2016-10-05), ANONYMOUS: "Hydrating & Firming Eye Mask", XP055759785, Database accession no. 4327537 *
INT. J. COSM. SCIENCE, vol. 10, 1988, pages 53
VOELCKEL ET AL., ZENTRALBLATT HAUT- UND GESCHLECHTSKRANKHEITEN, vol. 156, 1989, pages 2

Also Published As

Publication number Publication date
DE102019218241A1 (en) 2021-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0945128B1 (en) Use of flavones, flavanones, or flavonoides for the protection of ascorbic acid and/or ascorbylbonds against oxidation
DE4320871C2 (en) Cosmetic and dermatological preparations containing delta-aminolevulinic acid
EP1996153B1 (en) Use of glycyrrhetic acid and/or glycyrrhizin for producing compositions for tanning the skin
DE4305788C2 (en) Cosmetic and dermatological formulations to protect the skin against oxidation processes
DE10132953A1 (en) Use of hops or Hop-malt extracts in cosmetic or dermatological preparations for the prophylaxis against and treatment of degenerative skin symptoms
EP3406243A1 (en) Combination of licochalcone a or an extract of radix glycyrrhizae inflatae, comprising licochalcone a, phenoxyethanol and, if desired, glycerin
EP1916983B1 (en) Stable active-substance combinations based on folic acid
WO2014183973A1 (en) Stabilized preparations containing ascorbic acid and phosphate ions
EP1916990B1 (en) Stable active-ingredient combinations based on folic acid
EP1166780A2 (en) Use of physiologically acceptable sulfinic acid as antioxidant or radical scavenger in cosmetic or dermatologic preparations
EP2421502B1 (en) Composition comprising glycyrrhetic acid for repairing previously incurred damaged to skin dna
WO2014183974A1 (en) Stabilized preparations containing ascorbic acid and mixtures of sodium stearoyl glutamate and/or cetyl stearyl sulfate in combination with glyceryl stearate
WO2021104772A1 (en) Active substance combinations of ubiquinol and carrageenan and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations
EP1834630B1 (en) Cosmetic or dermatological preparations containing glycyrrhetin and/or glycyrrhizin and 2.4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
DE102020206961A1 (en) Use of one or more extracts from magnolia bark as an antioxidant or radical scavenger in cosmetic or dermatological preparations, in particular to prevent oxidative stress caused by visible light
DE102007041473A1 (en) Use of glycyrrhetinic acid and/or glycyrrhizin for manufacturing cosmetic or dermatological preparations to strengthen the natural skin tanning, treat skin and hair and reduce wrinkles
EP4065238A1 (en) Active substance combinations of ubichinol and creatine and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations
WO2007096090A1 (en) Active substance combinations of hydroxymatairesinol, phenoxyethanol and, if desired, glycerin
EP4065240A1 (en) Active substance combinations of ubichinol und hyaluronic acid and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations
WO2021104770A1 (en) Active substance combinations of ubichinol und glyceryl stearate citrate and cosmetic or dermatological preparations containing said active substance combinations
WO2021104777A1 (en) Active substance combinations of ubiquinol and one or more emulsifiers from the group of phosphates and sulfates, and cosmetic or dermatological preparations containing such active substance combinations
DE19941595A1 (en) Use of fused benzene derivatives as antioxidant or radical scavenger in cosmetic preparations
DE102007052534A1 (en) Tanning skin or promoting natural skin tanning, by applying cosmetic preparation containing white tea extract, also providing UV-protective action
DE202014006670U1 (en) Use of cosmetic or dermatological preparations containing glycyrrhetin and / or glycyrrhizin and 2,4-bis {14- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy-1-phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5- triazine
DE202006021296U1 (en) Cosmetic or dermatological preparations containing glycyrrhetin and / or glycyrrhizin and 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5 triazine

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20800573

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20800573

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1