WO2021085278A1 - 雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物 - Google Patents

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WO2021085278A1
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pyroxasulfone
soil
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fluoroacetate
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崇哉 鈴木
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クミアイ化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention can prevent or reduce absorption chemical damage to cultivated crops regardless of heavy rainfall, soil species, sowing depth, etc. when the field is treated with soil with pyroxasulfone, and can be applied to a wide range of weed species.
  • it relates to an effective weed control method and a mixed pesticide composition for soil treatment.
  • Pyroxasulfone includes grass weeds such as cockspur grass, mehishiba, enokorogusa, alopecurus myosophila, Johnsongrass, alopecurus myostempo, rat wheat (Italian ryegrass), sedge (rigid dry grass), sedge, sedge, wild embaku, and other grass weeds.
  • grass weeds such as cockspur grass, mehishiba, enokorogusa, alopecurus myosophila, Johnsongrass, alopecurus myostempo, rat wheat (Italian ryegrass), sedge (rigid dry grass), sedge, sedge, wild embaku, and other grass weeds.
  • Broad-leaved weeds such as Oinutade, Shiroza, Hakobe, Ichibi, American King deer, American Alopecurus myosum, Butakusa, Asagao, Yaemgra, O
  • soil treatment is one of the effective treatment methods for pesticide compositions in upland fields, and although it can be expected to control pests over a long period of time, it has a long contact period with cultivated crops, so it is compared with, for example, foliage treatment. It is known that the risk of causing phytotoxicity increases. In particular, if there is heavy rainfall before the cultivated crop germinates after the treatment of the pesticide composition, the soil-treated pesticide composition penetrates deep into the soil, the contact time with the cultivated crop becomes longer, and the cultivated crop becomes longer. The risk of phytotoxicity is increased.
  • Non-Patent Document 1 describes microcapsules of various useful compounds including pesticide active ingredients using various substances as wall materials and their production. The method is disclosed.
  • pesticide compositions using elution control technology using a concealing substance such as microencapsulation are used in an environment such as a paddy field where water is abundant, and the water in the field is used. Since it was premised on elution of pesticide active ingredients, it has not been widely used in fields such as fields where water is scarce. In addition, since the pesticide active ingredients have different water solubility even if they have similar chemical structures, they are suitable for applying the above-mentioned elution control technology using a concealing substance even if the main skeleton is the same. However, the applicable pesticide active ingredients were limited. Under these circumstances, no elution control technique suitable for soil treatment has been known for pyroxasulfone.
  • pyroxasulfone has a wide herbicide spectrum, but in order to further widen the herbicide spectrum, the present inventor considered using it in combination with other herbicides.
  • the herbicide spectrum could be widened by using it in combination with a protoporphyrinogen oxidase inhibitor, but the adverse effect on cultivated crops also increased, especially depending on the heavy rainfall after soil treatment, soil species, and sowing depth.
  • an object of the present invention is that when a field is soil-treated with pyroxasulfone, it is possible to prevent or reduce absorption chemical damage to cultivated crops regardless of heavy rainfall, soil species, sowing depth, etc.
  • the present inventor microencapsulates or coats pyroxasulfone with a concealing substance when using a protoporphyrinogen oxidase inhibitor in combination to expose the pyroxasulfone.
  • the soil treatment step including a soil treatment step of simultaneously or before and after soil treatment with a pesticide composition for soil treatment containing pyroxasulfone and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor on the upland field is included.
  • a pesticide composition for soil treatment containing pyroxasulfone and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor on the upland field is included.
  • a method for controlling weeds wherein the pesticide composition further contains a concealing substance that conceals the pyroxasulfone, and the concealing substance microencapsulates or coats the pyroxasulfone.
  • the protoporphyrinogen oxidase inhibitor is saflufenacyl, sulfentrazone, fluminoxazine, flumicrolacpentyl, fluthiasetmethyl, lactophene, fomesaphen, acifluorfen and its salts, bifenox, clomethoxyphene, oxyflu.
  • protoporphyrinogen oxidase inhibitor is selected from the group consisting of saflufenacyl, sulfentrazone and flumioxazine.
  • the protoporphyrinogen oxidase inhibitor is selected from the group consisting of saflufenacyl, sulfentrazone and flumioxazine.
  • the crystal particles of the pyroxasulfone are directly coated with the concealing substance.
  • the pyroxasulfone is encapsulated in a wall material of the concealing substance and microencapsulated.
  • the pesticide composition for soil treatment has an average particle size of 0.1 to 150 ⁇ m.
  • the concealing substance is polyurea, polyurethane, polyamide, polyester, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid-based copolymer, carnauba wax, montanic acid ester wax, cured fats and oils, polylactic acid, gelatin, crosslinked melamine, polystyrene, The method according to any one of (1) to (7) above, which is selected from the group consisting of polystyrene-based copolymers, waxes, yeast cell walls, alginates, polyglycolic acids, polyethylene glycol-based copolymers, and cellac.
  • the beans are soybean, peanut, adzuki bean, common bean or cowpea.
  • a pesticide composition for soil treatment containing pyroxasulfone and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor are contained, and the pesticide composition for soil treatment further contains a concealing substance that conceals the pyroxasulfone.
  • a mixed pesticide composition for soil treatment wherein the concealing substance microencapsulates or coats the pyroxasulfone.
  • the method for controlling weeds of the present invention is a pesticide composition for soil treatment containing pyroxasulfone and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor (hereinafter, may be referred to as "PPO inhibitor") for upland fields.
  • PPO inhibitor a protoporphyrinogen oxidase inhibitor
  • the pesticide composition for soil treatment further contains a concealing substance that conceals the pyroxasulfone, and the concealing substance micronizes the pyroxasulfone. It is characterized by being encapsulated or coated.
  • the pesticide composition for soil treatment has a structure in which the concealing substance microencapsulates or coats the pyroxasulfone to prevent exposure of the pyroxasulfone.
  • a pesticide composition for soil treatment is, for example, a method of directly coating crystal particles of pyroxasulfone with a film of resins which are concealing substances, or a wall material of resins which are concealing substances of pyroxasulfone. It can be manufactured by encapsulating it in a microencapsulation method or the like.
  • a known substance can be arbitrarily used as the concealing substance used in the pesticide composition for soil treatment, and specific examples of the usable substance are described in, for example, Non-Patent Document 1.
  • Rowe yeast cell wall, alginate, polyglycolic acid, polystyrene glycol-based copolymer, and cellac are preferably used.
  • the blending ratio of the concealing substance of pyroxasulfone in the pesticide composition for soil treatment is not particularly limited, but from the viewpoint of elution performance, it is preferably 0.1 to 50 parts by mass with respect to 1 part by mass of pyroxasulfone. It is preferably 0.15 to 10 parts by mass, and more preferably 0.2 to 3 parts by mass.
  • Examples of the method of directly coating the crystal particles of pyroxasulfone with a film of resins include known and commonly used methods.
  • pyroxasulfone is mixed with heat-melted or resin-dissolved in a solvent and then cooled.
  • a method of producing by solidifying the resins can be mentioned.
  • the coating method may be carried out in the presence of an auxiliary agent capable of imparting rubber elasticity, such as a silicone composite powder or a silicone rubber powder.
  • a known and commonly used method can be mentioned.
  • the resin as a concealing substance is polyurea or polyurethane
  • the pyroxasulfone is used.
  • An emulsification / dispersion step of emulsifying and dispersing the oily phase in the aqueous phase to form emulsified particles of the oily phase by stirring the crystal particles, isocyanate, the oily phase, and the aqueous phase, and the emulsification and dispersion examples thereof include a method including a film forming step of forming a film on at least the surface of the emulsified particles of the oily phase formed in the step.
  • the isocyanate forming the polyurea and / or polyurethane is preferably hydrophobic.
  • isocyanates include aliphatic or aromatic isocyanates, with aromatic isocyanates being preferred.
  • the isocyanate is preferably a bifunctional or higher functional polyisocyanate.
  • Specific examples of the isocyanate that can be used in the present invention include, for example, a monomer of an aliphatic diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, an oligomer such as a diisocyanate or a trimed product thereof, and an aromatic such as toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.
  • Monomers of group diisocyanates or oligomers such as dimerates or trimerates thereof, or the following formula (I) (N in the formula is an integer of 1 or more) Examples thereof include polymethylene polyphenyl polyisocyanate represented by. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polyester block copolymer in the emulsification / dispersion step.
  • the polyester block copolymer that can be used in the present invention may be a commercially available product, and for example, ATLOX RHEOSTRUX 100-PW (MV) manufactured by CRODA can be used.
  • the content of the polyester block copolymer in the pesticide composition for soil treatment is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.3% by mass, more preferably 0.1 to 0.3% by mass, and even more preferably. It is in the range of 0.1 to 0.2% by mass.
  • the peripheral speed of the pyroxasulfone crystal particles, the polyester block copolymer, the isocyanate, the oily phase, and the aqueous phase is 10,000 to 50,000 mm. It is preferable to emulsify and disperse the oily phase in the aqueous phase by stirring at high speed at / s.
  • the peripheral speed is more preferably in the range of 10,000 to 40,000 mm / s, particularly preferably in the range of 15,000 to 35,000 mm / s, from the viewpoint of biological effects such as herbicidal effect and phytotoxicity mitigation effect.
  • the high-speed stirring time is usually in the range of 5 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes, and more preferably 10 to 30 minutes. ..
  • the peripheral speed means the peripheral speed at the outermost circumference of the rotary blade of the stirrer.
  • the order of mixing each component in the emulsification / dispersion step is not particularly limited, but since a more excellent effect of reducing chemical damage can be obtained, a step of mixing the polyester block copolymer and the oily phase is provided before the emulsification / dispersion step.
  • Polyester block copolymer should be added to the oily phase in advance. The reason is that by mixing the polyester block copolymer with the oil-based phase in advance, the viscosity of the oil-based phase increases, so the difference in viscosity with the aqueous phase is used to efficiently enclose the pyroxasulfone in the microcapsules. It is conceivable that it can be done.
  • each component for example, pyroxasulfone in a crystalline state is added to a mixed solution of an oily phase and a polyester block copolymer, isocyanate is further added to dissolve or disperse the mixture, and then the aqueous phase is dissolved.
  • isocyanate is further added to dissolve or disperse the mixture, and then the aqueous phase is dissolved.
  • a method in which isocyanate is dissolved or dispersed in a mixed solution of an oil-based phase and a polyester block copolymer, then an aqueous phase is added, and then a crystalline pyroxasulfone is added and mixed, or an oil-based phase and a polyester block are mixed.
  • examples thereof include a method in which isocyanate is dissolved or dispersed in a mixed solution of a copolymer, then pyroxasulfone in a crystalline state is added, and then an aqueous phase is added and mixed.
  • the polyester block copolymer can be uniformly dispersed in the oil-based phase by the above-mentioned high-speed stirring, but when the polyester block copolymer is added to the oil-based phase in advance, the temperature is higher than the melting temperature of the polyester block copolymer. For example, it is preferable to obtain a mixed solution by heating at 80 ° C. or higher because the dispersibility of the polyester block copolymer in an organic solvent is enhanced.
  • each component may be stirred to dissolve, disperse or mix.
  • the stirring speed is not particularly limited, but for example, 4,000 to 50,000 mm / s, preferably 6,000 to 40,000 mm / s, more preferably in consideration of biological effects such as herbicidal effect and phytotoxicity reducing effect. Is a peripheral speed of 9,000 to 35,000 mm / s.
  • a polyester block copolymer is added to an oily phase, for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution, and then in an emulsion dispersion step, crystalline pyroxasulfone is added to the mixed solution at room temperature. While stirring at a peripheral speed of 4,000 to 30,000 mm / s, preferably 6,000 to 10,000 mm / s, an isocyanate is further added, preferably a peripheral speed of 4,000 to 30,000 mm / s.
  • the aqueous phase After stirring at s, more preferably 6,000 to 10,000 mm / s to dissolve or disperse, the aqueous phase is added and mixed, and the peripheral speed is 10,000 to 50,000 mm / s, preferably 10,
  • the oily phase can be emulsified and dispersed in the aqueous phase to form emulsified particles of the oily phase by stirring at high speed of 000 to 40,000 mm / s, more preferably 15,000 to 35,000 mm / s. ..
  • a polyester block copolymer is added to an oily phase, for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution, and then in an emulsification / dispersion step, isocyanate is added to the mixed solution, preferably at a peripheral speed of 4,000 or more.
  • an aqueous phase is added, preferably at a peripheral speed of 10,000 to 50,000 mm / s.
  • Crystalline pyroxasulfone is added and mixed with stirring at more preferably 10,000 to 40,000 mm / s, still more preferably 15,000 to 35,000 mm / s, and 10,000 to 50,000 mm.
  • the oily phase is emulsified and dispersed in the aqueous phase by high-speed stirring at / s, preferably 10,000 to 40,000 mm / s, more preferably 15,000 to 35,000 mm / s, and the oily phase is emulsified. Particles can be formed.
  • a polyester block copolymer is added to an oily phase, for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution, and then in an emulsion dispersion step, isocyanate is preferably added to the mixed solution at a peripheral speed of 4, After stirring at 000 to 30,000 mm / s, more preferably 6,000 to 10,000 mm / s to dissolve or disperse, crystalline pyroxasulfone is added and mixed, preferably at a peripheral speed of 10, The aqueous phase is added and mixed while stirring at 000 to 50,000 mm / s, more preferably 10,000 to 40,000 mm / s, still more preferably 15,000 to 35,000 mm / s, and 10,000 to 10,000 mm / s.
  • the oily phase was emulsified and dispersed in the aqueous phase by high-speed stirring at ⁇ 50,000 mm / s, preferably 10,000 to 40,000 mm / s, more preferably 15,000 to 35,000 mm / s.
  • Emulsified particles of the oily phase can be formed.
  • the heating temperature is the melting temperature of the polyester block copolymer in order to uniformly disperse the polyester block copolymer in the oily phase. As mentioned above, for example, 80 ° C. or higher is desirable.
  • the mixed solution of the oily phase and the polyester block copolymer preferably has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and further preferably about 30 to 300 mPa ⁇ s. is there.
  • the oily phase used in the film forming step is not particularly limited as long as it can dissolve and disperse the polyester block copolymer, pyroxasulfone and isocyanate, but is preferably an organic solvent that can be used in a conventional microencapsulation method.
  • a hydrophobic organic solvent may be used.
  • the oily phase has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and even more preferably about 30 to 300 mPa ⁇ s, and the polyester block copolymer is blended. It is possible to use an organic solvent having a viscosity of less than 10 mPa ⁇ s by itself without any problem on the premise of thickening due to the above.
  • organic solvents include ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether and dibutyl ether, aliphatic hydrocarbons such as normal paraffin, naphthene, isoparaffin, kerosine and mineral oil, and benzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, phenylxysilyl ethane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, ethyl acetate, diisopropylphthalate, dibutylphthalate, dioctylphthalate, Esters such as dimethyl adipate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, and vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, and castor oil can be mentioned, and aromatic hydrocarbons, especially phenylxysilyl ethane, are particularly preferable. ..
  • the oily phase can further contain additives that can be used in conventional microencapsulation methods.
  • the viscosity of the oily phase after adding the polyester block copolymer at 20 ° C. is preferably in the range of 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and further preferably 30 to 300 mPa ⁇ s. It is desirable to select additives as appropriate.
  • the aqueous phase used in the film forming step contains water as an essential component, but may further contain an emulsifier.
  • the emulsifier is not limited as long as it does not cause aggregation in the film forming step, but examples thereof include polyacrylic acid or a water-soluble salt thereof, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and the like, and polyvinyl alcohol is preferable.
  • the emulsifier can be added in the emulsification and dispersion step, but it is desirable to dissolve it in the aqueous phase in advance.
  • the emulsifier can be used in the form of an aqueous solution dissolved in water.
  • the concentration of the emulsifier in the aqueous solution is not particularly limited, but is usually selected from the range of 0.5 to 5% by mass.
  • pyroxasulfone is 1 to 30% by mass
  • oily phase is 1 to 30% by mass
  • polyester block copolymer is 0.01 to 1% by mass per total raw material of the obtained pyroxasulfone-containing microcapsules. It is preferable to add 0% by mass.
  • the blending amount of the polyester block copolymer is more preferably 0.01 to 0.60% by mass, still more preferably 0.01 to 0.30% by mass, based on the total raw material of the obtained pyroxasulfone-containing microcapsules. ..
  • the blending amount of the polyester block copolymer is 0.001 to 0.1 parts by mass, preferably 0.005 to 0.05 parts by mass, and more preferably 0.005 to 0.005 parts by mass with respect to 1 part by mass of the oily phase. It can be appropriately adjusted to be 0.03 parts by mass.
  • the film forming step may be carried out by the film forming method in the general method for producing microcapsules, and the aqueous phase is formed at the liquid-liquid interface between the oily phase emulsified particles and the aqueous phase formed in the emulsification and dispersion step.
  • the water inside may be reacted with isocyanate, or a water-soluble active hydrogen-containing compound may be further added to the aqueous phase to react with isocyanate.
  • at least one of the emulsified particles of the oily phase formed in the emulsification and dispersion step is formed by reacting the isocyanate with at least one of water and a water-soluble active hydrogen-containing compound in the aqueous phase.
  • a polyurethane or polyurea film can be formed on the surface.
  • the reaction conditions for film formation depend on the selected isocyanate, water-soluble active hydrogen compound, emulsifier and organic solvent, but are, for example, heated at room temperature or at a temperature of 50 to 100 ° C, preferably a temperature of 50 to 80 ° C. However, it can be carried out by stirring for 10 minutes to 6 hours, preferably about 1 to 4 hours. The stirring at this time may be performed at a peripheral speed of about 300 to 6,000 mm / s, preferably in the range of 300 to 5,000 mm / s, and more preferably in the range of 300 to 4,000 mm / s.
  • water-soluble active hydrogen-containing compound examples include those that contribute to the cross-linking of isocyanate in the film forming step, such as polyols and polyamines. However, the polyol that contributes as an emulsifier is not included.
  • the water-soluble active hydrogen-containing compound is a polyol, polyurethane is formed, and when it is a polyamine, polyurea is formed.
  • polyurea is formed.
  • polyols include glycol compounds and glycerin
  • polyamines include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and hexamethylenediamine.
  • a polyol particularly a glycol compound having a polyoxyethylene group and / or a polyoxypropylene group is preferable.
  • the glycol compound having a polyoxyethylene group and / or a polyoxypropylene group include polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol), and the like. Particularly, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer is preferable.
  • These water-soluble active hydrogen-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-soluble active hydrogen-containing compound may be added at any stage of the emulsion dispersion step and the film forming step, but the polyol, particularly the glycol compound having a polyoxyethylene group and / or the polyoxypropylene group, may be added in the film forming step. It is preferable to add.
  • the ratio of isocyanate in the oily phase to be the reactant and the water-soluble active hydrogen-containing compound and emulsifier to be used as desired is determined stoichiometrically based on the reaction formula for producing polyurethane or polyurea, respectively.
  • the blending amount of isocyanate can be selected from the range of 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass, and more preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 1 part by mass of the crystal particles of pyroxasulfone.
  • the total amount of the isocyanate and the water-soluble active hydrogen-containing compound is 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 2 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the crystal particles of pyroxasulfone. It can be adjusted as appropriate so that it becomes a part.
  • microencapsulation of pyroxasulfon in the present invention is further desired, for example, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene.
  • Nonionic surfactants such as alkylphenyl ether, alkylpolyoxyethylene polypropylene block copolymer ether, polyoxyalkylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured castor oil, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, lignin sulfonate.
  • Anionic surfactants such as esters, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, salts of formalin condensates of naphthalene sulfonic acid, salts of formalin condensates of alkylnaphthalene sulfonic acid, polyalkylsiloxanes.
  • a defoaming agent such as a higher fatty acid salt.
  • a water-soluble thickener such as xanthan gum, carboxymethyl cellulose or a salt thereof, gum arabic, gelatin, dextrin, water-soluble starch, or naphthalene sulfonic acid.
  • Dispersants such as salts of formalin condensate may be added.
  • the amount of the water-soluble thickener to be blended is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pesticide composition for soil treatment.
  • the amount of the dispersant to be blended is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pesticide composition for soil treatment.
  • the average particle size (volume median diameter) of the pesticide composition for soil treatment thus obtained can be appropriately selected.
  • the particle size is usually selected from the range of 0.1 to 150 ⁇ m, preferably 0.5 to 100 ⁇ m, and more preferably 1 to 50 ⁇ m.
  • the pesticide composition for soil treatment can optionally contain additive components usually used in pesticide preparations, if necessary.
  • the additive component examples include carriers such as solid carriers and liquid carriers, surfactants, binders, tackifiers, thickeners, colorants, spreading agents, spreading agents, antifreeze agents, and solidifying agents. Examples thereof include an inhibitor, a disintegrant, a decomposition inhibitor, and an antifoaming agent.
  • preservatives, plant pieces and the like may be used as additive components. These additive components may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid carrier examples include natural minerals such as quartz, clay, silica sand, kaolinite, pyrophyllite, cericite, talc, bentonite, acidic white clay, attapulsite, zeolite, and diatomaceous earth, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, potassium chloride, etc.
  • liquid carrier examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin.
  • monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin.
  • Such alcohols polyhydric alcohol compounds such as propylene glycol ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran and the like.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran and the like.
  • Ethers normal paraffins, naphthenes, isoparaffins, kerosines, aliphatic hydrocarbons such as mineral oils, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, solventnaphtha, alkylbenzene, alkylnaphthalene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride
  • Halogenated hydrocarbons such as, ethyl acetate, diisopropylphthalate, dibutylphthalate, dioctylphthalate, dimethyl adipate and other esters, ⁇ -butyrolactone and other lactones, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, N-alkylpyrrolidinone and the like.
  • Examples include amides, nitriles such as acetonitrile, sulfur compounds such as dimethyl sulfoxide, vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, and castor oil, and water. These may be used alone or in combination of two or more.
  • surfactant examples include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene alkyl ether, and poly.
  • binder and tackifier examples include carboxymethyl cellulose and its salts, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, sodium polyacrylate, and an average molecular weight of 6. Examples include 10 to 5 million polyoxyethylene, phospholipids (eg, cephalin, lecithin, etc.) and the like. These binders and tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • thickener examples include xanthan gum, guar gum, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic polymer, starch derivative, water-soluble polymer such as polysaccharide, high-purity bentonite, fumed silica, etc. Inorganic fine powder such as white carbon) can be mentioned. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.
  • colorant examples include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, and Prussian blue, alizarin dyes, azo dyes, and organic dyes such as metallic phthalocyanine dyes. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
  • Spreading agents include, for example, cellulose powder, dextrin, processed starch, polyaminocarboxylic acid chelate compounds, crosslinked polyvinylpyrrolidone, copolymers of maleic acid and styrenes, (meth) acrylic acid-based copolymers, and polyhydric alcohols. Examples thereof include a half ester of a polymer and a dicarboxylic acid anhydride, and a water-soluble salt of polystyrene sulfonic acid. These spreading agents may be used alone or in combination of two or more.
  • spreading agent examples include paraffin, terpene, polyamide resin, polyacrylic acid salt, polyoxyethylene, wax, polyvinyl alkyl ether, alkylphenol formalin condensate, phosphoric acid ester of starch, synthetic resin emulsion and the like. These spreading agents may be used alone or in combination of two or more.
  • antifreeze agent examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. These antifreeze agents may be used alone or in combination of two or more.
  • anticaking agent examples include polysaccharides such as starch, alginic acid, mannose, and galactose, polyvinylpyrrolidone, fumed silica (white carbon), ester gum, and petroleum resin. These anticaking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • disintegrant examples include sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylic acid ester-based copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, sulfonated styrene / isobutylene / maleine anhydride. Examples thereof include acid copolymers and starch-polyacrylonitrile graft copolymers. These disintegrants may be used alone or in combination of two or more.
  • decomposition inhibitor examples include desiccants such as zeolite, quicklime and magnesium oxide, antioxidants such as phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphoric acid compounds, and ultraviolet absorbers such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds. Can be mentioned. These decomposition inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
  • defoaming agent examples include dimethylpolysiloxane, modified silicone, polyether, fatty acid ester, fatty acid salt and the like. These antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • preservatives examples include sodium benzoate, sodium parahydroxybenzoate, potassium sorbate, 1,2-benzothiazolin-3-one and the like. These preservatives may be used alone or in combination of two or more.
  • plant pieces examples include sawdust, coconut husks, corn cobs, tobacco stems, and the like. These plant pieces may be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio thereof is usually 5 to 95%, preferably 20 to 90% for the carrier, and usually 0.1 to 30 for the surfactant, based on the mass. %, preferably 0.5 to 10%, and other additive components are usually selected in the range of 0.1 to 30%, preferably 0.5 to 10%.
  • a composition which is a concealing substance in which pyroxasulfone is microencapsulated or coated may be used as it is, but the composition is usually used together with the above-mentioned additive components, for example, a wettable powder. It is formulated and used in any dosage form such as powder, granule wettable powder, aqueous suspension preparation, oil suspension preparation, granule, jumbo preparation, suspo emulsion or uniform diffusion preparation. Preferred dosage forms include powders, granules, wettable powders, granule wettable powders, aqueous suspensions and oily suspensions.
  • the pesticide composition for soil treatment is a granular material
  • examples of the granular material include a spherical shape, a columnar shape, a spindle shape, or an indefinite shape having a particle size of 0.3 to 10 mm.
  • the particle size of the spherical granule is usually 0.3 to 10 mm, preferably 0.3 to 3 mm.
  • the diameter of the columnar granule is usually 0.6 to 5 mm, preferably 0.8 to 3 mm, and the grain length is usually 1 to 10 mm, preferably 1.5 to 8 mm.
  • the minor axis of the spindle-shaped granules is usually 0.3 to 3 mm, and the major axis thereof is usually 1 to 10 mm.
  • the composition When the pesticide composition for soil treatment is a uniform diffusion preparation, the composition has a particle size distribution containing 80% by mass or more of granules having a particle size of 3 mm or more, and the composition is contained in water. When dropped on the water surface, it is preferable that it floats on the water surface and collapses on the water surface within 30 minutes after the drop.
  • one or more other pesticide active ingredients may be optionally mixed in the pesticide composition for soil treatment.
  • the other pesticide active ingredient referred to here may be blended together with pyroxasulfone in a form of being encapsulated or coated in a concealing substance, or has a structure according to the composition of the present invention and is a concealing substance separate from pyroxasulfone. It may be blended in the form of being sealed or coated therein.
  • any pesticide active ingredient that does not have a concealing structure as in the present invention may be mixed as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • Any pesticide active ingredient referred to here also includes pyroxasulfone. Furthermore, it can be a mixed composition with any phytotoxicity-reducing ingredient or agricultural materials other than pesticides such as fertilizers.
  • herbicidal active ingredients examples include herbicidal active ingredients, insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, and plant growth regulating active ingredients that can be mixed are described below, but the present invention is not limited to these pesticide active ingredients. Absent.
  • Ethyl including isopropyl ester), primisulfuron-methyl, fluazihop-butyl, fluazihop-P-butyl, fluometuron, fluoroglycophen Ethyl (fluoroglycophen-ethyl), flucarbazone-sodium, fluchloralin, flucetosulfuron, flupyrsulfuron / methyl sodium salt (flupyrulfur) ), Flupropanate, flupoxame, flumethslum, fluridone, flurutamone, fluloxypyr, fluloxypyr, flulochloropyrol, fluorochloro, fluor (Procarbazone-sodium), prodiamine (prodiamine), prosulfuron, prosulfocarb, propaquizahop, propaquizahop, propachlor, propachlor, propachlor, propachlor, propachlor.
  • promethrin promethon
  • bromoxynil including esters such as butyric acid, octanoic
  • Florpyrauxifen hexadinone, petoxamide, benazolin, penoxmulam, heptamaloxylamine, heptamaloxylamine, heptamaloxylamine, heptamaloxylamine, heptamaloxylamine Pebulate, pelargonic acid, bencarbazone, pendimethalin, bensulide, bensulfuron-methyl, benzobicyclon, benzobicyclon.
  • Ventazone pentanochlor, benfururalin, benfurasete, fosamine, foramsulfuron, foramsulfuron, mecoprop (sodium, mecoprop) , Dimethylamine and other salts), mecoprop-P-potassium, mesosulfuron-methyl, methotrione, metazachlor, metazosulfuron Benzithiazuron, metamitron, metamihop, DSMA (disodium methanearsonate), methiozolin, methyldimuron, methyldymulon, methylnil, methylnil, methylnil, methylnil, and methylnil.
  • metulfuron-methyl metulfuron-methyl, metobromuron, metobenzaron, metolachlor, metribuzin, metrivuzin, methylbuzin, methylofuron, methylon, monosulfuron, monosulfuron, monosulfuron, monosulfuron, and monosulfuron.
  • monolinuron molinate
  • iodosulfuron iodosulfulon-methyl-sodium
  • iofensulfuron iofensulfuron-sodium.
  • TCA 2,2,2-trichloroacetic acid
  • salts such as sodium, calcium or ammonia
  • 2 , 3,6-TBA 2,3,6-trichlorophenoxyacetic acid
  • 2,4,5-T 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid
  • 2,4-D 2,4-dichlorophenoxyacetic acid)
  • ACN 2,amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone
  • MCPA 2-methyl-4-chlorophenoxy
  • MCPB 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid
  • DNOC 4,6 -Di
  • [Insecticidal active ingredient] Aclinathrin, azadiractin, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinephos-methyl, azinphos-methyl, acequinosylaceply, acequinosyl (aceqi) (Acephate), azocyclotin, abamictin, afidopyropen, afoxolaner, amidoflumet, amidolab, aldicarb, aldicarb, aldicarb.
  • allethrin [including d-cis-trans-form, d-trans-form], isazophos, isamidofos, isocarbophos, isoxathion isocycloseram, isofenphos-methyl, isoprocarb, ivermectin, imicyafos, imidacloprid, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin, imiprothrin
  • fenobucarb fention, phentoate, fenvalerate, fempyroximate, fenbutatin oxide, phenpropatin phosulfosulfosulfofothrin sulfuryl fluoride, butocarcboxim, butoxycarboxim, buprofezin, fenvalerate, puratyophilin, prarethrin, prarethrin , Flubensulfone, sodium fluoroacetate (sodium fluoroacetate), flubendiamide, flucycloxuron, flucythrinate, flubendiamide (flubendiamide), flubendiamide (flubendiamide) Includes], flupyradifurone, flupyrazofos, flupyrimin, flufiprole, flufenerim, fluphenelim, fluphenoxysulfone, fluphenoxysulfone, fluoroacetate, fluoroacetate, flubendiamide,
  • Mesomil metaflumizone, methamidophos, metham, methiocarb, methidathion, methylothiumyl phosphide, methyl phosphide, methyl phosphide.
  • Bacillus thuringiensis subspecies Aizawai), Bacillus thuringiensis subspecies, Islaelensis (Bacillus thuringiensis subsp. Islaelensis), Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus thuringiensis subspecies, Bacillus
  • Bt protein (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 / 35Ab1), CL900167 (code number), DCIP (bis- (2-chloro) , DDT (1,1,1-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethane), DEP (dimethyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate), DNOC (4,6-dinitro) -O-cresol), DSP (O, O-diethyl-O- [4- (dimethylsulfamoyl) phenyl] -phosphorothionate), EPN (O-ethyl-O-4- (nitrophenyl) phenylphospho Nothioate), Nuclear polygon disease virus embedding, NA-85 (code number), NA-89 (code number), NC
  • Trifloxystrobin triforine, tolylfluand, tolclophos-methyl, tolnifanide, tolprocarban, natamycin, tolprocarba. , Naftifine, nitrapyrin, nitrotal-isotropyl, nuarimol, nonylfe Copper nonyl phenol sulphonate, Bacillus subtilis (strain: QST 713), validamycin, validamycin, varifenalate, valifenlate, picarbutrazox Picoxystrobin, pydiflumetofen, bitertanol, binapacryl, biphenyl, piperalin, pyperalin, himexazole (hymexalysin), pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin, pyperalin,
  • fluphenoxystrobin Flumetover, flumorph, proquinazid, prochloraz, procymidone, prothiocarb, prothiocarb, probenazole, probenazole, probenazole, probenazole, probenazole , Propiconazole, propineb, probenazole, bromconazole, flometoxin, floretopoxin, florylpicoxamide, flolylpicoxola, flolylpicoxa , Benalaxyl-M, benodanil, benomyl, pefurazoate, penconazole, pencyclonazole, pencyclonyl, pencyclonylvezol, benzobindiflupen Avaricarb isopropyl (benthialivalb-isopropyl), penthiopyrad, penfluphen, boscalid, Josetil (fosetyl) (alminium, calcium, sodium) Bordeaux mixture, man
  • phytotoxicity-reducing ingredients that can be blended are described below, but the present invention is not limited to these phytotoxicity-reducing ingredients.
  • AD-67 (4-dichloroacetyl-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decane), DKA-24 (N1, N2-diallyl-N2-dichloroacetylglycinamide), MG-191 (2-dichloromethyl) -2-Methyl-1,3-dioxane), N- (2-methoxybenzoyl) -4-[(methylaminocarbonyl) amino] benzenesulfonamide (chemical name, CAS registration number: 129531-12-0), PPG -1292 (2,2-dichloro-N- (1,3-dioxane-2-ylmethyl) -N- (2-propenyl) acetamide), R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl- 1,3-oxazolidine), TI-35 (1-dichloroacetylazepan (1-dichloroacety
  • the pesticide composition for soil treatment formulated in any of the above dosage forms may be packaged in a water-soluble film, which contributes to labor saving and enhances safety when applied. it can.
  • the method for producing the pesticide composition for soil treatment is not particularly limited, but the following method is usually used.
  • An appropriate amount of water is added to a mixture of pyroxasulfone and other raw materials microencapsulated or coated with a concealing substance, kneaded, and then extruded and granulated from a screen having holes of a certain size. How to dry.
  • (3) A method in which pyroxasulfone microencapsulated or coated with a concealing substance is mixed with an appropriate carrier, dried, and mixed with other raw materials.
  • PPO inhibitor Protoporphyrinogen oxidase inhibitor (PPO inhibitor)
  • PPO inhibitors used in the present invention are saflufenacil, sulfentrazone, flumioxazine, fulmicrolacpentyl, fluthiaset-methyl, fluthiaset-methyl, and fluthiaset-methyl.
  • lactophen formafen, acifluorfen and its salts, bifenox, chromethoxyphen, oxyfluorfen, oxyfluorfen, halosaffen, halosphen Trazone ethyl (carfentrazone-ethyl), azaphenidin (azaphenidin), benzfendizone (benzfendizone), butafenacil (butafenacil), thiaphenacil (tiafenacil), acifluorfen ethyl (pyraflufenidin) ), Oxadiazone, oxadiargyl, chlorphthalim, pentoxazone, pyraclonil, flufenpyr-ethyl from the group of flufenpyr-ethyl and profluazol.
  • a compound selected from the group consisting of saflufenacyl, sulfentrazone, flumioxazine, flumicrolacpentyl, fluthiasetmethyl, lactophen, fomesaphen, acifluorfen and its salts, bifenox, thiaphenacyl and flufenpyrethyl is preferable.
  • a compound selected from the group consisting of saflufenacyl, sulfentrazone and fluminoxazine is particularly preferable.
  • These PPO inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
  • the PPO inhibitor may be used as it is, but together with the above-mentioned additive components usually used for pesticide preparations, for example, wettable powders, powders, granule wettable powders, aqueous suspension preparations, oil-based suspension preparations, granules. , Jumbo, Suspo Emulsion or Uniform Diffusion Formulation, etc. It is formulated and used in any dosage form.
  • pesticide active ingredients When formulating a PPO inhibitor, one or two or more other pesticide active ingredients can be optionally mixed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other pesticide active ingredients include pesticide active ingredients used in the soil treatment pesticide composition.
  • it can be a mixed preparation with any phytotoxicity-reducing ingredient or agricultural materials other than pesticides such as fertilizers.
  • the method for controlling weeds of the present invention includes a soil treatment step of treating upland fields with the above-described soil treatment pesticide composition of the present invention and a PPO inhibitor at the same time or before and after. is there.
  • the soil treatment step is preferably performed before the emergence of the cultivated crop, and may be performed before or after sowing.
  • the soil treatment method is not particularly limited, and it may be carried out according to a conventional method depending on the dosage form of the composition.
  • the type of soil that can be used in the present invention is not particularly limited, but is a well-drained soil such as sand soil, sand loam soil, loam sand soil, sandy clay loam soil, sandy clay soil, and light clay soil. Can also prevent or reduce absorption phytotoxicity. Further, even if the depth at which the cultivated crop is sown is as shallow as 0 to 2 cm, the absorption phytotoxicity can be prevented or reduced.
  • the present invention is excellent in the effect of controlling weeds, it is possible to reduce the dosage of both the pesticide composition for soil treatment and the PPO inhibitor.
  • the amount of the pesticide composition for soil treatment to be sprayed varies depending on the dosage form, environmental conditions, etc., but for example, the amount of pyroxasulfone per ha is 1 to 10,000 g, preferably 10 to 1. It is advisable to select it appropriately so that the range is 000 g.
  • the amount of PPO inhibitor sprayed also varies depending on the dosage form, environmental conditions, etc., but for example, the amount of PPO inhibitor per ha should be in the range of 1 to 10,000 g, preferably 10 to 1,000 g. It is better to choose appropriately.
  • the spraying ratio of the pesticide composition for soil treatment and the PPO inhibitor is not particularly limited, but the ratio of pyroxasulfone to the PPO inhibitor is preferably 100: 1 to 1: 100, and 10: 1 to 1:10. It is particularly preferable that the range is.
  • soil treatment may be carried out with a pesticide active ingredient other than pyroxasulfone and a PPO inhibitor at the same time as or before or after the pesticide composition for soil treatment.
  • pesticide active ingredients include other pesticide active ingredients that can be used in the pesticide composition for soil treatment.
  • cultivated crops are not particularly limited, but crops that can be cultivated in upland fields are preferable, and beans such as soybean, lacquer, azuki, bean, and cowpea germinate after application of pesticides. If there is heavy rainfall before, chemical damage is likely to occur due to the effect, but the present invention can remarkably suppress the chemical damage regardless of the soil species and sowing depth, and its use in these crops is exceptional. Suitable.
  • the crop may be a natural variety or a variety that has been artificially manipulated. In the present specification, the terms cultivated crop and crop are used to mean both natural varieties and artificially manipulated varieties, unless otherwise specified.
  • Examples of the artificial operation described above include an operation of imparting resistance such as pest resistance, disease resistance, and herbicide resistance by a breeding method using gene recombination technology, artificial mating, or the like.
  • the operation to confer resistance is not only the conferring of resistance by classical breeding and the conferring of resistance by genetic recombination technology, but also the new breeding technology (New Plant Breeding Technologies) that combines the conventional mating technology with molecular biological techniques. , NBTs) to add resistance.
  • NBTs New breeding technology
  • International Literature Company Ryo Osawa, Hiroshi Egami
  • review article “Genome Editing Tools in Plants” (Genes 2017, 8, 399, Tapan Kumar Mohanta) , Tufail Bashir, Abeer Hashem, Elsaid Fathi Abd_Allah and Hanhong Bay) and the like.
  • the mixed pesticide composition for soil treatment of the present invention contains the pesticide composition for soil treatment and the PPO inhibitor, and the pesticide composition for soil treatment further contains a concealing substance that conceals the pyroxasulfone. , The concealing substance microencapsulates or coats the pyroxasulfone.
  • the mixed pesticide composition for soil treatment of the present invention may contain the above pesticide active ingredients other than piroki sulfone and PPO inhibitor.
  • the viscosity of the mixture at 20 ° C. was 52 mPa ⁇ s.
  • 5.1 parts of pyroxasulfone is added to the mixed solution, and the mixture is stirred at 30 ° C. at a peripheral speed of 9,425 mm / s for 15 minutes, and then 15 parts of isocyanate (manufactured by Toso, trade name “Coronate 1130”) is added to the peripheral speed. Further stirring at 9,425 mm / s, and further adding 68.51 parts of a 1% polyvinyl alcohol aqueous solution and 0.1 part of a silicone-based defoamer (manufactured by Asahi Dye Mfg.
  • Polyurea is a concealing substance by adding 0.2 parts of xanthan gum (manufactured by Sansho Co., Ltd., trade name "Kelzan”), stirring for 10 minutes, and then sieving with a sieve having an opening of about 300 ⁇ m (48 mesh). , Microencapsulated pyroxasulfone-containing pesticide composition for soil treatment was obtained. This composition was spherical particles having an average particle size of 15.4 ⁇ m.
  • the viscosity of the mixture at 20 ° C. was 52 mPa ⁇ s.
  • 5.1 parts of pyroxasulfone is added to the mixed solution, and the mixture is stirred at 30 ° C. at a peripheral speed of 9,425 mm / s for 15 minutes, and then 15 parts of isocyanate (manufactured by Sumika Bayer, trade name “Sumijour 44V10”) is added. Further agitate at a peripheral speed of 9,425 mm / s, and add 68.51 parts of a 1% polyvinyl alcohol aqueous solution and 0.1 part of a silicone-based defoamer (manufactured by Asahi Dye Mfg.
  • a suspension solution was obtained by stirring at a peripheral speed of 31,416 mm / s for 5 minutes. Then, the suspended solution is stirred from 30 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min for 30 minutes at a peripheral speed of 628 mm / s, and then the suspended solution is kept at 60 ° C. for another 2 hours and 30 minutes at a peripheral speed of 628 mm / s.
  • Polyurea is a concealing substance by adding 0.2 parts of xanthan gum (manufactured by Sansho Co., Ltd., trade name "Kelzan”), stirring for 10 minutes, and then sieving with a sieve having an opening of about 300 ⁇ m (48 mesh). , Microencapsulated pyroxasulfone-containing pesticide composition for soil treatment was obtained. This composition was spherical particles having an average particle size of 8.8 ⁇ m.
  • Comparative Preparation Example 1 Add 50 parts of pyroxasulfone, 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 2 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether, 5 parts of sodium lignin sulfonate, 18 parts of diatomaceous soil, and 22 parts of clay, mix and pulverize, and add an appropriate amount of water. After kneading, the mixture is extruded from a screen having an opening diameter of 0.7 mm using an extrusion granulator, granulated, dried at a product temperature of 60 ° C., and sieved to obtain a pyroxasulfone-containing wettable powder.
  • Gotuentasulfone 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate
  • 2 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether 5 parts of sodium lignin sulfonate
  • 18 parts of diatomaceous soil and 22 parts of clay
  • the amount of pyroxasulfone per hectare of the pesticide composition for soil treatment obtained in Preparation Example 1 or the wettable powder and PPO inhibitor obtained in Comparative Preparation Example 1 was adjusted to the amount shown in Table 1.
  • a total of 2 mm of rainfall was artificially applied for 30 minutes using an artificial rainfall device.
  • barnyard grass and amaranthus retroflexus were cultivated, and 18 days after the treatment, an observational survey was conducted on the growth status of barnyard grass and amaranthus retroflexus.
  • the herbicidal effect was calculated by dividing by, and the degree of herbicidal effect was evaluated.
  • Test Example 2 Chemical damage evaluation test for soybean by soil treatment
  • a plastic pot with a length, width, and depth of 11 cm is filled with field soil (sand loam soil), and one soybean (Glycine Max) seed is sown.
  • the same soil was covered with a thickness of 2 cm from above.
  • the amount of pyroxasulfone per hectare of the pesticide composition for soil treatment obtained in Preparation Example 1 or Preparation Example 1 or the wettable powder and PPO inhibitor obtained in Comparative Preparation Example 1 is shown in Tables 2 to 5.
  • the growth suppression rate is 10%
  • the plant height is reduced by 30% and the number of leaves is reduced from 5 to 4.
  • the suppression rate is 25%.
  • the results of the survey are shown in Tables 2-5.
  • the growth suppression ratios in Tables 2 to 5 are the average values of two evaluations of the degree of phytotoxicity.

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Abstract

ピロキサスルホンで畑地を土壌処理した場合に、強い降雨、土壌種、播種深度等に左右されずに栽培作物への吸収薬害を防止または軽減することができ、広範な雑草種に対して有効な雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物を提供することにある。畑地に対して、ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物と、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤とで、同時にまたは前後して土壌処理する土壌処理工程を含み、前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする雑草の防除方法および前記土壌処理用農薬組成物およびプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤を含有していることを特徴とする土壌処理用混合農薬組成物である。

Description

雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物
 本発明は、ピロキサスルホンで畑地を土壌処理した場合に、強い降雨、土壌種、播種深度等に左右されずに栽培作物への吸収薬害を防止または軽減することができ、広範な雑草種に対して有効な雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物に関するものである。
 ピロキサスルホンは、イヌビエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、ネズミムギ(イタリアンライグラス)、ボウムギ(リジッドライグラス)、カラスムギ、カズノコグサ、野生エンバク等のイネ科雑草をはじめ、ヒユ科雑草や、オオイヌタデ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカツノクサネム、ブタクサ、アサガオ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、フラサバソウ、ホトケノザ、スミレ等の広葉雑草、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び1年生カヤツリグサ科雑草に高い除草効果を示し、また、広範な除草スペクトラムを有することが知られている。
 一般に、土壌処理は、畑地で有効な農薬組成物の処理方法の一つであり、長期間にわたって有害生物の防除が期待できるものの、栽培作物への接触期間が長いため、例えば、茎葉処理に比べると薬害を及ぼす危険性が高まることが知られている。特に、農薬組成物の処理後、栽培作物が発芽するまでに強い降雨等があると、土壌処理された農薬組成物が土壌深くまで浸透し、栽培作物との接触時間がより長くなり、栽培作物への吸収薬害が起きる危険性がより高まる。その際、土壌が砂壌土のような水はけのよい土壌種の場合、水の浸透性が高いことから、さらに農薬組成物の土壌への浸透率が高まり、また、栽培作物を播種する際の深度が浅ければ、農薬組成物が栽培作物に接触するまでの時間がより短くなるため、薬害の危険性はさらに高まる。そのため、ピロキサスルホンを用いた場合は、かかる条件下では、特に、ダイズ、ラッカセイ、アズキ、インゲンマメ、ササゲのようなマメ類に対する薬害が危惧されてきた。
 このため、強い降雨、土壌種、播種深度等に左右されることなく、これらの栽培作物に対して安全性が高く、かつ広範な除草スペクトラムを有する土壌処理用農薬組成物が望まれていた。
 一方、農薬活性成分のマイクロカプセル化技術は公知であり、例えば、非特許文献1には、種々の物質を壁材とする、農薬活性成分をはじめとした様々な有用化合物のマイクロカプセルとその製造方法が開示されている。
 しかしながら、マイクロカプセル化等のような隠蔽物質による溶出制御技術を用いた農薬組成物は、水が豊富に存在する水田のような環境下において用いられるものであり、圃場内の水を利用して農薬活性成分を溶出させることを前提としていたため、水に乏しい畑地などの圃場にあってはあまり用いられてこなかった。また、農薬活性成分においては、化学構造が類似していたとしても水溶解度が異なるため、たとえ主骨格が同じであったとしても、上記のような隠蔽物質による溶出制御技術の適用に適しているとは限らず、適用される農薬活性成分が限定されていた。このような状況から、ピロキサスルホンにおいては土壌処理に適した溶出制御技術が知られていなかった。
小石ら著、「マイクロ/ナノ系カプセル・微粒子の開発と応用」、株式会社シーエムシー出版、2003年8月31日発行、全文
 上記の通り、ピロキサスルホンは広範な除草スペクトラムを有するが、さらに除草スペクトラムを広げるために、本発明者は、他の除草剤と併用することを検討した。その結果、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤と併用することによって、除草スペクトラムを広げることができたが、栽培作物への悪影響も増加し、特に土壌処理後の強い降雨、土壌種、播種深度によっては、栽培作物への吸収薬害がコルビー期待値以上に生じてしまう問題があることが分かった。
 そこで、本発明の目的は、ピロキサスルホンで畑地を土壌処理した場合に、強い降雨、土壌種、播種深度等に左右されずに栽培作物への吸収薬害を防止または軽減することができ、広範な雑草種に対して有効な雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物を提供することである。
 本発明者は、この課題を解決するべく鋭意研究した結果、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤を併用する際に、隠蔽物質でピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆して、ピロキサスルホンの露出を阻む構造とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、以下の内容のものである。
(1)畑地に対して、ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物と、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤とで、同時にまたは前後して土壌処理する土壌処理工程を含み、前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする雑草の防除方法。
(2)前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤が、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、フルミクロラックペンチル、フルチアセットメチル、ラクトフェン、フォメサフェン、アシフルオルフェン及びその塩、ビフェノックス、クロメトキシフェン、オキシフルオルフェン、ハロサフェン、シニドンエチル、カルフェントラゾンエチル、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、ブタフェナシル、チアフェナシル、ピラフルフェンエチル、フルアゾレート、チジアジミン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、クロルフタリム、ペントキサゾン、ピラクロニル、フルフェンピルエチルおよびプロフルアゾールからなる群より選ばれる、前記(1)に記載の方法。
(3)前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤が、サフルフェナシル、スルフェントラゾンおよびフルミオキサジンからなる群より選ばれる、前記(1)に記載の方法。
(4)前記ピロキサスルホンの結晶粒子が前記隠蔽物質で直接コーティングされている前記(1)~(3)のいずれかに記載の方法。
(5)前記ピロキサスルホンが前記隠蔽物質の壁材中に封入され、マイクロカプセル化されている前記(1)~(3)のいずれかに記載の方法。
(6)前記土壌処理用農薬組成物の平均粒子径が0.1~150μmである、前記(1)~(5)のいずれかに記載の方法。
(7)前記隠蔽物質の配合割合がピロキサスルホン1質量部に対して0.1~50質量部である、前記(1)~(6)のいずれかに記載の方法。
(8)前記隠蔽物質がポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸系共重合体、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス、硬化油脂類、ポリ乳酸、ゼラチン、架橋メラミン、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ロウ、酵母細胞壁、アルギン酸塩、ポリグリコール酸、ポリエチレングリコール系共重合体及びセラックからなる群より選ばれる、前記(1)~(7)のいずれかに記載の方法。
(9)前記土壌処理用農薬組成物と同時にまたは前後して、さらに、前記ピロキサスルホンおよび前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤以外の農薬活性成分で土壌処理する、前記(1)~(8)のいずれかに記載の方法。
(10)前記土壌処理用農薬組成物の剤型が粉剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、水性懸濁製剤又は油性懸濁製剤である、前記(1)~(9)のいずれかに記載の方法。
(11)前記土壌処理工程を、栽培作物の出芽前に行う、前記(1)~(10)のいずれかに記載の方法。
(12)前記栽培作物がマメ類である、前記(11)に記載の方法。
(13)前記マメ類がダイズ、ラッカセイ、アズキ、インゲンマメまたはササゲである、前記(12)に記載の方法。
(14)ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物およびプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤を含有し、前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする土壌処理用混合農薬組成物。
(15)さらに、前記ピロキサスルホンおよび前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤以外の農薬活性成分を含有する、前記(14)に記載の土壌処理用混合農薬組成物。
 本発明によれば、ピロキサスルホンで畑地を土壌処理した場合に、強い降雨、土壌種、播種深度等に左右されずに栽培作物への吸収薬害を防止または軽減することができ、広範な雑草種に対して有効な雑草の防除方法および土壌処理用混合農薬組成物を提供することができる。
<雑草の防除方法>
 本発明の雑草の防除方法は、畑地に対して、ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物と、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤(以下、「PPO阻害剤」と記載することもある)とで、同時にまたは前後して土壌処理する土壌処理工程を含み、前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とするものである。
(土壌処理用農薬組成物)
 前記土壌処理用農薬組成物は、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆することによって、ピロキサスルホンの露出を阻む構造を具備している。このような土壌処理用農薬組成物は、例えば、ピロキサスルホンの結晶粒子を隠蔽物質である樹脂類の被膜で直接コーティングする方法や、或いは、ピロキサスルホンを隠蔽物質である樹脂類の壁材中に封入し、マイクロカプセル化する方法などによって製造することができる。
 前記土壌処理用農薬組成物において用いられる隠蔽物質としては公知の物質が任意に使用でき、使用可能な物質の具体例は、例えば、前記非特許文献1に記載されている。特に、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸系共重合体、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス、硬化油脂類、ポリ乳酸、ゼラチン、架橋メラミン、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ロウ、酵母細胞壁、アルギン酸塩、ポリグリコール酸、ポリエチレングリコール系共重合体、セラックが好適に用いられる。土壌処理用農薬組成物中のピロキサスルホンの隠蔽物質の配合割合は特に限定されないが、溶出性能の観点から、ピロキサスルホン1質量部に対して、好ましくは0.1~50質量部、より好ましくは0.15~10質量部、さらに好ましくは0.2~3質量部である。
 ピロキサスルホンの結晶粒子を樹脂類の被膜で直接コーティングする方法としては、公知慣用の方法が挙げられるが、例えば、ピロキサスルホンと、加熱融解又は溶剤に溶解した樹脂類とを混合した後冷却し、樹脂類を固化させることによって製造する方法が挙げられる。
 前記コーティング方法は、所望に応じ、例えばシリコーン複合パウダー、シリコーンゴムパウダーのようなゴム弾性を付与することのできる助剤の存在下で行ってもよい。
 ピロキサスルホンを樹脂類の壁材中に封入し、マイクロカプセル化する方法としては、公知慣用の方法が挙げられるが、例えば、隠蔽物質である樹脂類がポリウレアやポリウレタンの場合、ピロキサスルホンの結晶粒子と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成する乳化分散工程と、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる膜形成工程と、を含む方法が挙げられる。
 前記ポリウレアおよび/またはポリウレタンを形成するイソシアネートとしては疎水性のものが好ましい。イソシアネートの具体例としては、脂肪族または芳香族イソシアネートが挙げられるが、芳香族イソシアネートが好ましい。また、イソシアネートは2官能以上のポリイソシアネートであることが好ましい。本発明に用いることのできるイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートのモノマー若しくはその二量化物又は三量化物等のオリゴマー, トルエンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネート等のような芳香族ジイソシアネートのモノマー若しくはその二量化物又は三量化物等のオリゴマー、或いは下記式(I) 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
(式中のnは1以上の整数である)
で表されるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを挙げることができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて任意に使用してよい。
 前記乳化分散工程においてはポリエステルブロック共重合体を用いることが好ましい。本発明に用いることのできるポリエステルブロック共重合体は市販品でもよく、例えば、CRODA社製のATLOX RHEOSTRUX 100-PW(MV)を用いることができる。土壌処理用農薬組成物中のポリエステルブロック共重合体の含有量は特に制限されないが、好ましくは0.05~0.3質量%、より好ましくは0.1~0.3質量%、さらに好ましくは0.1~0.2質量%の範囲である。
 乳化分散工程でポリエステルブロック共重合体を用いる場合は、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散させることが好ましい。前記周速は、除草効果や薬害軽減効果のような生物効果の観点から、10,000~40,000mm/sの範囲がより好ましく、15,000~35,000mm/sの範囲が特に好ましい。かかる範囲での高速攪拌は油性相の乳化粒子が形成されるまで行えばよいが、高速攪拌時間は通常5~60分、好ましくは5~30分、さらに好ましくは10~30分の範囲である。ここで、本発明において、周速とは、攪拌機の回転羽の最外周での周速を意味する。
 乳化分散工程における各成分の混合の順番は特に限定されないが、より優れた薬害軽減効果が得られることから、前記乳化分散工程の前にポリエステルブロック共重合体と油性相を混合する工程を設けて、ポリエステルブロック共重合体をあらかじめ油性相に添加しておくのがよい。その理由としては、ポリエステルブロック共重合体を油性相とあらかじめ混合することで、油性相の粘度が上昇するため、水性相との粘度差を利用して、効率よくピロキサスルホンをマイクロカプセルに封入することができることが考えられる。
 各成分の混合方法の具体例としては、例えば、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液に結晶状態のピロキサスルホンを添加し、イソシアネートをさらに添加して溶解または分散させた後、水性相を添加して混合する方法が挙げられる。
 また、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液にイソシアネートを溶解または分散させた後、水性相を添加し、さらに結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合する方法や、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液にイソシアネートを溶解または分散させた後、結晶状態のピロキサスルホンを添加し、さらに水性相を添加して混合する方法が挙げられる。
 ポリエステルブロック共重合体は、上記高速攪拌により、油性相中に均一に分散させることができるが、ポリエステルブロック共重合体をあらかじめ油性相に添加する場合は、ポリエステルブロック共重合体の溶解温度以上、例えば、80℃以上で加熱して混合液を得ることで、ポリエステルブロック共重合体の有機溶剤への分散性が高まるため好ましい。
 これらの混合方法では、各成分を溶解、分散または混合するために攪拌してもよい。攪拌の速度は特に限定されないが、例えば、4,000~50,000mm/s、除草効果や薬害軽減効果のような生物効果を考慮すると、好ましくは6,000~40,000mm/s、より好ましくは9,000~35,000mm/sの周速である。
 より具体的には、ポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加し加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、常温の前記混合液に結晶状態のピロキサスルホンを添加して周速4,000~30,000mm/s、好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌しながら、さらにイソシアネートを添加して、好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、水性相を添加して混合し、周速10,000~50,000mm/s、好ましくは10,000~40,000mm/s、さらに好ましくは15,000~35,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 別法としてポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加して加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、前記混合液にイソシアネートを、好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、水性相を添加して、好ましくは周速10,000~50,000mm/s、より好ましくは10,000~40,000mm/s、さらに好ましくは15,000~35,000mm/sで攪拌しながら、結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合し、10,000~50,000mm/s、好ましくは 10,000~40,000mm/s、より好ましくは15,000~35,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 さらなる別法としては、ポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加して加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、前記混合液にイソシアネートを好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合し、好ましくは周速10,000~50,000mm/s、より好ましくは10,000~40,000mm/s、さらに好ましくは15,000~35,000mm/sで攪拌しながら、水性相を添加して混合し、10,000~50,000mm/s、好ましくは10,000~40,000mm/s、より好ましくは15,000~35,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 ポリエステルブロック共重合体を油性相に添加して加熱し、混合液を得る工程においては、ポリエステルブロック共重合体を油性相に均一に分散させるために、加熱温度はポリエステルブロック共重合体の溶解温度以上、例えば、80℃以上が望ましい。
 前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液は、20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・s程度を有するものである。
 膜形成工程で用いられる油性相は、ポリエステルブロック共重合体、ピロキサスルホンやイソシアネートを溶解・分散することができれば特に限定されないが、慣用のマイクロカプセル化方法で用いることのできる有機溶剤、好ましくは疎水性の有機溶剤、を用いればよい。油性相は、20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・s程度を有するものであるが、前記ポリエステルブロック共重合体の配合による増粘を前提として、有機溶剤単独では10mPa・s未満の粘度を有する有機溶剤も何ら問題なく使用することが可能である。
 かかる有機溶剤の具体例としては、例えば、エチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル等のエステル類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油などを挙げることができ、特に芳香族炭化水素類、中でもフェニルキシリルエタンが好ましい。
 前記油性相には、慣用のマイクロカプセル化方法で用いることのできる添加剤をさらに含有させることができる。ただし、ポリエステルブロック共重合体を添加後の油性相の20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・sの範囲になるように添加剤を適宜選択することが望ましい。
 膜形成工程で用いられる水性相は水を必須成分とするが、さらに乳化剤を含んでいてもよい。乳化剤は、膜形成工程において凝集を生じないものであれば制限されないが、ポリアクリル酸又はその水溶性塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられ、ポリビニルアルコールが好ましい。乳化剤は乳化分散工程で添加することができるが、あらかじめ水性相に溶解させておくことが望ましい。もしくは、乳化剤は水に溶解させた水溶液の形態で用いることもできる。乳化剤の水溶液中濃度は特に限定されないが、通常0.5~5質量%の範囲から選ばれる。
 膜形成工程においては、ピロキサスルホンを、得られるピロキサスルホン含有マイクロカプセルの原料合計当たり1~30質量%、油性相を1~30質量%、ポリエステルブロック共重合体を0.01~1.0質量%配合することが好ましい。ポリエステルブロック共重合体の配合量は、より好ましくは、得られるピロキサスルホン含有マイクロカプセルの原料合計当たり0.01~0.60質量%、さらに好ましくは0.01~0.30質量%である。また、ポリエステルブロック共重合体の配合量は、油性相1質量部に対して、0.001~0.1質量部、好ましくは0.005~0.05質量部、より好ましくは0.005~0.03質量部となるように適宜調整することができる。
 前記膜形成工程は、一般的なマイクロカプセルの製造方法における膜形成方法で行えばよく、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子と水性相の液-液界面にて、水性相中の水とイソシアネートとを反応させてもよいし、または、水性相に水溶性活性水素含有化合物をさらに添加して、イソシアネートと反応させてもよい。膜形成工程において、前記イソシアネートと、前記水性相中の水および水溶性活性水素含有化合物の少なくともいずれか一方とを反応させることにより、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面にポリウレタンまたはポリウレア膜を形成させることができる。
 前記膜形成の反応条件は、選択したイソシアネート、水溶性活性水素化合物、乳化剤および有機溶剤にもよるが、例えば、室温下で、または50~100℃の温度好ましくは50~80℃の温度に加熱しながら、10分~6時間好ましくは1~4時間程度攪拌することによって行うことができる。このときの攪拌は、300~6,000mm/s程度の周速でよく、好ましくは300~5,000mm/s、より好ましくは300~4,000mm/sの範囲である。
 水性相に含有させることのできる水溶性活性水素含有化合物としては、膜形成工程において、イソシアネートの架橋に寄与するものであって、例えばポリオール、ポリアミン等が挙げられる。ただし、乳化剤として寄与するポリオールは含まれないものとする。前記水溶性活性水素含有化合物がポリオールの場合はポリウレタンが形成され、ポリアミンの場合はポリウレアが形成される。前記水溶性活性水素含有化合物を配合しない場合はポリウレアが形成される。
 ポリオールの具体例はグリコール化合物、グリセリンなどが、ポリアミンの具体例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。ピロキサスルホンの溶出性の観点から、ポリオール、特にポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物が好ましい。ポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物の具体例としては、例えば、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール)等が挙げられ、特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。これらの水溶性活性水素含有化合物は、単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 水溶性活性水素含有化合物は、乳化分散工程および膜形成工程のどの段階において添加してもよいが、ポリオール、特に、ポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物は膜形成工程で加えることが好ましい。
 反応体となる油性相中のイソシアネートと所望により用いる水溶性活性水素含有化合物および乳化剤の使用割合は、それぞれポリウレタンまたはポリウレアを生成する反応式に基づいて、化学量論的に定められる。
 好ましくは、イソシアネートの配合量はピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して1~10質量部、好ましくは1~5質量部、より好ましくは1~3質量部の範囲から選ぶことができる。また、ピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して、前記イソシアネートと前記水溶性活性水素含有化合物の合計量が1~10質量部、好ましくは1~7質量部、より好ましくは2~5質量部となるよう適宜調整することができる。
 本発明におけるピロキサスルホンのマイクロカプセル化は、さらに所望に応じ、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩等のアニオン性界面活性剤、ポリアルキルシロキサン、高級脂肪酸塩等の消泡剤の存在下で行ってもよい。これらの添加剤は、油性相または水性相に予め含有させてもよいし、あるいは、油性相、水性相とは別個に加えてもよい。
 さらに、本発明におけるピロキサスルホンのマイクロカプセル化においては、所望に応じ、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース又はその塩、アラビアガム、ゼラチン、デキストリン、水溶性デンプンのような水溶性増粘剤やナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩のような分散剤を加えてもよい。水溶性増粘剤の配合量は特に限定されないが、土壌処理用農薬組成物100質量部当たり0.1~1.5質量部の範囲が望ましい。分散剤の配合量は特に限定されないが、土壌処理用農薬組成物100質量部当たり1~10質量部の範囲が望ましい。
 このようにして得られる前記土壌処理用農薬組成物は、その平均粒子径(体積メジアン径)を適宜選ぶことができる。該粒子径は通常0.1~150μm、好ましくは0.5~100μm、更に好ましくは1~50μmの範囲から選ばれる。
 前記土壌処理用農薬組成物は、必要に応じ、農薬製剤に通常用いられる添加成分を任意に含有させることができる。
 前記添加成分としては、例えば、固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤、粘着性付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤、消泡剤等が挙げられる。その他、必要に応じ、防腐剤、植物片等を添加成分に用いてもよい。これらの添加成分は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 固体担体としては、例えば、石英、クレー、珪砂、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、尿素、無機中空体、プラスチック中空体、フュームドシリカ(fumed silica,ホワイトカーボン)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のようなアルコール類、プロピレングリコールエーテル等の多価アルコール化合物類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類、γ-ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-アルキルピロリジノン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油、水等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、N-メチル-脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤、アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 結合剤や粘着性付与剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアーガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量6,000~500万のポリオキシエチレン、燐脂質(例えばセファリン、レシチン等)等が挙げられる。これらの結合剤や粘着性付与剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導体、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、フュームドシリカ(fumed sirica,ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。これらの増粘剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 着色剤としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。これらの着色剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 拡展剤としては、例えば、セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、マレイン酸とスチレン類の共重合体、(メタ)アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩等が挙げられる。これらの拡展剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 展着剤としては、例えば、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション等が挙げられる。これらの展着剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。これらの凍結防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 固結防止剤としては、例えば、デンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームドシリカ(fumed silica,ホワイトカーボン)、エステルガム、石油樹脂等が挙げられる。これらの固結防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 崩壊剤としては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。これらの崩壊剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 分解防止剤としては、例えば、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの分解防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、変性シリコーン、ポリエーテル、脂肪酸エステル、脂肪酸塩等が挙げられる。これらの消泡剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、1,2-ベンゾチアゾリン-3-オン等が挙げられる。これらの防腐剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 植物片としては、例えば、おがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等が挙げられる。これらの植物片は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 前記土壌処理用農薬組成物に上記添加成分を含有させる場合、その配合割合は、質量基準で、担体では通常5~95%、好ましくは20~90%、界面活性剤では通常0.1~30%、好ましくは0.5~10%、その他の添加成分は通常0.1~30%、好ましくは0.5~10%の範囲で選ばれる。
 前記土壌処理用農薬組成物は、ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆した隠蔽物質である組成物をそのまま用いてもよいが、該組成物は通常、上記添加成分とともに、例えば、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、水性懸濁製剤、油性懸濁製剤、粒剤、ジャンボ剤、サスポエマルションまたは均一拡散製剤等の任意の剤型に製剤化して使用される。好ましい剤型としては、粉剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、水性懸濁製剤及び油性懸濁製剤が挙げられる。
 前記土壌処理用農薬組成物が粒状物である場合、粒状物の例としては、粒径0.3~10mmの球状、円柱状、紡錘状または不定形状のものなどが挙げられる。
 球状粒剤の粒径は通常0.3~10mm、好ましくは0.3~3mmである。
 円柱状粒剤の直径は通常0.6~5mm、好ましくは0.8~3mmであり、その粒長は通常1~10mm、好ましくは1.5~8mmである。
 紡錘状粒剤の短径は通常0.3~3mmであり、その長径は通常1~10mmである。
 また、前記土壌処理用農薬組成物が均一拡散製剤である場合、該組成物は粒径3mm以上の粒状物を80質量%以上含有する粒度分布を有するものであって、かつ該組成物を水中に投下した場合、水面に浮遊し、投下後30分以内に水面で崩壊することが好ましい。
 前記土壌処理用農薬組成物には、ピロキサスルホンの他に、1または2以上の他の農薬活性成分を任意に混合することもできる。ここでいう他の農薬活性成分は、ピロキサスルホンとともに隠蔽物質中に封入又は被覆する形で配合してもよいし、本発明の組成物に準じた構成で、ピロキサスルホンとは別に隠蔽物質中に封入又は被覆する形で配合してもよい。或いは、本発明の効果を損なわない範囲内で、本発明の如き隠蔽構造を具備しない任意の農薬活性成分を混合してもよい。ここで言う任意の農薬活性成分には、ピロキサスルホンも含まれる。更には、任意の薬害軽減成分や、肥料などの農薬以外の農業用資材との混合組成物とすることもできる。
 混合できる農薬活性成分として、配合可能な除草活性成分、殺虫活性成分、殺菌活性成分、植物生育調節活性成分の例を以下に記載するが、本発明はこれらの農薬活性成分に限定されるものではない。
[除草活性成分]
 アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos-methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミンなどとの塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミンなどの塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine-ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen-ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal-disodium)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、オレイン酸(oleic acid)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミンまたはトリメシウムなどの塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、グルホシネート・P・ナトリウム塩(glufosinate-P-sodium)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam-methyl)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol-methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、ケトスピラドックス(ketospiradox)(ナトリウム、カルシウムまたはアンモニアなどの塩を含む)、サルメンチン(sarmentine)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl-ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピラニル(cyclopyranil)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノゼブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid-P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルホサート(sulfosate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、スルホメツロン・メチル(sulfometuron-methyl)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、タキストミン・A(thaxtomin A)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステルなどを含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テトフルピロリメット(tetflupyrolimet)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri-allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル-ブトティル(triclopyr-butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウムなどとの塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド-M(napropamide-M)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン-ベンジル(halauxifen-benzyl)、ハルキシフェン-メチル(halauxifen-methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-エトティル(haloxyfop-etotyl)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ビクスロゾン(bixlozone)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ピペロホス(piperophos)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェノキサプロップ・P(fenoxaprop-P)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop-ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、ブタクロール(butachlor)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、
ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フラムプロップ・M(flamprop-M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、プリミスルフロン・メチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop-P-butyl)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン・エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone-sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルフロン(prosulfuron)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸またはヘプタン酸などのエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、フロルピラキシフェン(florpyrauxifen)、ヘキサジノン(hexazinone)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベフルブタミド-M(beflubutamid-M)、ペブレート(pebulate)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミンなどの塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop-P-potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、DSMA(メタンアルソン酸二ナトリウム)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトスルフロン・メチル(metsulfuron-methyl)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノスルフロン(monosulfuron)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron-sodium)、ランコトリオン(lancotrione)、リニュロン(linuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、レナシル(lenacil)、TCA(2,2,2-トリクロロ酢酸)(ナトリウム、カルシウム又はアンモニアなどの塩を含む)、2,3,6-TBA(2,3,6-トリクロロ安息香酸)、2,4,5-T(2,4,5-トリクロロフェノキシ酢酸)、2,4-D(2,4-ジクロロフェノキシ酢酸)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウムなどの塩を含む)、ACN(2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン)、MCPA(2-メチル-4-クロロフェノキシ酢酸)、MCPB(2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸)(ナトリウム塩、エチルエステルなどを含む)、2,4-DB(4-(2,4-ジクロロフェノキシ)酪酸)、DNOC(4,6-ジニトロ-O-クレゾール)(アミン又はナトリウムなどの塩を含む)、AE-F‐150944(コード番号)、HW-02(コード番号)、IR-6396(コード番号)、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、SYP-298(コード番号)、SYP-300(コード番号)、EPTC(S-エチルジプロピルチオカーバメート)、S-メトラクロール(S-metolachlor)、S-9750(コード番号)、MSMA(MSMA)。
[殺虫活性成分]
 アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アフォキソレイナー(afoxolaner)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d-cis-trans-体、d-trans-体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソシクロセラム(isocycloseram)、イソフェンホス・メチル(isofenphos-methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサゾスルフィル(oxazosulfyl)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ-テフルトリン(kappa-tefluthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、カデスリン(kadethrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ-BHC(gamma-BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、クロロプラレスリン(chloroprallethrin)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)、1,3-ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロジアミド(cyhalodiamide)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma-体,lambda-体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta-体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha-体,beta-体,theta-体,zeta-体を含む]、ジムプロピリダッツ(dimpropyridaz)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロピジオン(spiropidion)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム塩(sulcofuron-sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、チクロピラゾフロル(tyclopyrazoflor)、テトラクロラントラニリプロール(tetrachlorantraniliprole)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton-S-methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion-methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS-シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos-methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアザインドリジン(fluazaindolizine)、フルアズロン(fluazuron)、
フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルキサメタミド(fluxametamide)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate)[tau-体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルピリミン(flupyrimin)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、フルララナル(fluralaner)、プロチオホス(prothiofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、ブロフルスリネート(brofluthrinate)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンズピリモキサン(benzpyrimoxan)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソプレン(methoprene)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、イプシロン-メトフルトリン(epsilon-metofluthrin)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、イプシロン-モムフルオロスリン(epsilon-momfluorothrin)、リトルアA(litlure-A)、リトルアB(litlure-B)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、リン化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotinesulfate)、(Z)-11-テトラデセニル=アセタート、(Z)-11-ヘキサデセナール、(Z)-11-ヘキサデセニル=アセタート、(Z)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、(Z)-9-テトラデセン-1-オール、(Z,E)-9,11-テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、DCIP(ビス-(2-クロロ-1-メチルエチル)エーテル)、DDT(1,1,1-トリクロロ-2,2-ビス(4-クロロフェニル)エタン)、DEP(ジメチル-2,2,2-トリクロロ-1-ヒドロキシエチルホスホネート)、DNOC(4,6-ジニトロ-o-クレゾール)、DSP(O,O-ジエチル-O-[4-(ジメチルスルファモイル)フェニル]-ホスホロチオネート)、EPN(O-エチル-O-4-(ニトロフェニル)フェニルホスホノチオエート)、核多角体病ウイルス包埋体、NA-85(コード番号)、NA-89(コード番号)、NC-515(コード番号)、RU15525(コード番号)、XMC、Z-13-イコセン-10-オン、ZXI8901(コード番号)、2-クロロ-4-フルオロ-5-[(5-トリフルオロメチルチオ)ペンチルオキシ]フェニル2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472050-04-6)、2,4-ジクロロ-5-{2-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]エトキシ}フェニル 2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472052-11-1)、2,4-ジメチル-5-[6-(トリフルオロメチルチオ)へキシルオキシ]フェニル-2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472050-34-2)、2-{2-フルオロ-4-メチル-5-[(2,2,2-トリフルオロエチル)スルフィニル]フェノキシ}-5-(トリフルオロメチル)ピリジン(化学名、CAS登録番号:1448758-62-0)、3-クロロ-2-{2-フルオロ-4-メチル-5-[(2,2,2-トリフルオロエチル)スルフィニル]フェノキシ}-5-(トリフルオロメチル)ピリジン(化学名、CAS登録番号:1448761-28-1)、4-フルオロ-2-メチル-5-(5,5-ジメチルヘキシルオキシ)フェニル 2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472047-71-4)、NI-30(コード番号)。
[殺菌活性成分]
 アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar-S-methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アミノピリフェン(aminopyrifen)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソフルシプラム(isoflucypram)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプフルフェノキン(ipflufenoquin)、イプフェントリフルコナゾール(ipfentrifluconazole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine-trialbesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、インピルフルキサム(inpyrfluxam)、インプリマチンA(imprimatin A)、インプリマチンB(imprimatin B)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ-ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine-copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole-fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o-phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノフメリン(quinofumelin)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim-methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロベンチアゾクス(dichlobenthiazox)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole-M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate-methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos-methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピジフルメトフェン(pydiflumetofen)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラプロポイン(pyrapropoyne)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリダクロメチル(pyridachlometyl)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピコキサミド(fenpicoxamid)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン-S(blasticidin-S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルインダピル(fluindapyr)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオキサピプロリン(fluoxapiprolin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピモミド(fluopimomide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole-cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、
フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb-hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、フロメトキン(flometoquin)、フロリルピコキサミド(florylpicoxamid)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium,calcium,sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metalaxyl-M)、メチラム(metiram)、メチルテトラプロール(metyltetraprole)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メフェントリフルコナゾール(mefentrifluconazole)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸および塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-(tert-ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214-23-5)、BAF-045(コード番号)、BAG-010(コード番号)、UK-2A(コード番号)、DBEDC(ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II])、MIF-1002(コード番号)、NF-180(コード番号)、TPTA(酢酸トリフェニルスズ)、TPTC(トリフェニルチンクロライド)、TPTH(水酸化トリフェニルスズ)、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
[植物生育調節活性成分]
 1-メチルシクロプロペン(1-methylcyclopropene)、1-ナフチルアセトアミド(1-naphthylacetamide)、2,6-ジイソプロピルナフタレン(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-クロロフェノキシ酢酸)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、アンシミドール(ancymidol)、アビグリシン(aviglycine)、カルボネ(carvone)、クロルメコート(chlormequat)、クロプロップ(cloprop)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac-potassium)、シクラニリド(cyclanilide)、サイトカイニン(cytokinins)、ダミノジット(daminozide)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、フルメトラリン(flumetralin)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルレノール(flurenol)、プロニトリジン(pronitridine)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン(gibberellins)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、n-デシルアルコール(n-decanol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione-calcium)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、シントフェン(sintofen)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac-ethyl)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール-P(uniconazole-P)、4-オキソ-4-(2-フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083-55-2)、過酸化カルシウム。
 また、配合可能な薬害軽減成分の例を以下に記載するが、本発明はこれらの薬害軽減成分に限定されるものではない。
[薬害軽減成分]
 AD-67(4-ジクロロアセチル-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン)、DKA-24(N1,N2-ジアリル-N2-ジクロロアセチルグリシンアミド)、MG-191(2-ジクロロメチル-2-メチル-1,3-ジオキサン)、N-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531-12-0)、PPG-1292(2,2-ジクロロ-N-(1,3-ジオキサン-2-イルメチル)-N-(2-プロペニル)アセトアミド)、R-29148(3-ジクロロアセチル-2,2,5-トリメチル-1,3-オキサゾリジン)、TI-35(1-ジクロロアセチルアゼパン(1-dichloroacetylazepane))、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン-エチル(isoxadifen-ethyl)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、クロキントセット-メキシル(cloquintcet-mexyl)、シオメトリニル(cyometrinil)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ナフタル酸無水物(1,8-Naphthalic Anhydride)、フェンクロラゾール-エチル(fenchlorazole-ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、フリラゾール(furilazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、フルラゾール(flurazole)、ベノキサコル(benoxacor)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl)、メフェンピル-ジエチル(mefenpyr-diethyl)、低級アルキル置換安息香酸。
 上記任意の剤型に製剤化された前記土壌処理用農薬組成物は水溶性フィルムで包装されていてもよく、このようにするとその施用に際し、省力化に資し、また安全性を高めることができる。
 前記土壌処理用農薬組成物の製造方法は特に制限されないが、通常、以下の方法が用いられる。
(1)隠蔽物質によりマイクロカプセル化又は被覆されたピロキサスルホン及びその他の原料の混合品に適当量の水を加えて混練後、一定の大きさの穴を開けたスクリーンから押出し造粒し、乾燥する方法。
(2)隠蔽物質によりマイクロカプセル化又は被覆されたピロキサスルホン及びその他の原料を、水や適当な溶剤に混合し、均一に懸濁させる方法。
(3)隠蔽物質によりマイクロカプセル化又は被覆されたピロキサスルホンを適当な担体と混合した後に乾燥し、その他の原料を混合する方法。
(プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤(PPO阻害剤))
 本発明に用いられるPPO阻害剤は、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、ラクトフェン(lactofen)、フォメサフェン(fomesafen)、アシフルオルフェン(acifluorfen)及びその塩、ビフェノックス(bifenox)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ハロサフェン(halosafen)、シニドンエチル(cinidon-ethyl)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazone-ethyl)、アザフェニジン(azafenidin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ブタフェナシル(butafenacil)、チアフェナシル(tiafenacil)、ピラフルフェンエチル(pyraflufen-ethyl)、フルアゾレート(fluazolate)、チジアジミン(thidiazimin)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、クロルフタリム(chlorphthalim)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ピラクロニル(pyraclonil)、フルフェンピルエチル(flufenpyr-ethyl)およびプロフルアゾール(profluazol)からなる群より選ばれるが、中でも、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、フルミクロラックペンチル、フルチアセットメチル、ラクトフェン、フォメサフェン、アシフルオルフェン及びその塩、ビフェノックス、チアフェナシルおよびフルフェンピルエチルからなる群より選ばれる化合物が好ましく、さらには、サフルフェナシル、スルフェントラゾンおよびフルミオキサジンからなる群より選ばれる化合物が格別好ましい。これらのPPO阻害剤は、単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 PPO阻害剤は、そのまま用いてもよいが、通常、農薬製剤に通常用いられる上記添加成分とともに、例えば、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、水性懸濁製剤、油性懸濁製剤、粒剤、ジャンボ剤、サスポエマルションまたは均一拡散製剤等の任意の剤型に製剤化して使用される。
 PPO阻害剤を製剤化する場合、本発明の効果を損なわない範囲内で、1または2以上の他の農薬活性成分を任意に混合することもできる。他の農薬活性成分は、前記土壌処理用農薬組成物に用いられる農薬活性成分が挙げられる。更には、任意の薬害軽減成分や、肥料などの農薬以外の農業用資材との混合製剤とすることもできる。
 本発明の雑草の防除方法は、畑地に対して、以上説明した本発明の土壌処理用農薬組成物とPPO阻害剤とで、同時にまたは前後して土壌処理する土壌処理工程を含むことが肝要である。前記土壌処理工程は、栽培作物の出芽前に行うことが好ましく、播種前または播種後のいずれであってもよい。土壌処理方法は特に制限されず、組成物の剤型によって慣行の常法に則って実施すればよい。本発明に用いることのできる土壌の種類は特に制限されないが、例えば、砂土、砂壌土、壌質砂土、砂質埴壌土、砂質埴土、軽埴土等のように水はけのよい土壌であっても、吸収薬害を防止または軽減することができる。また、栽培作物を播種する際の深度が0~2cmと浅くても吸収薬害を防止または軽減することができる。
 また、本発明は雑草の防除効果に優れることから、土壌処理用農薬組成物とPPO阻害剤双方の薬量を少なくすることができる。前記土壌処理工程において、前記土壌処理用農薬組成物の散布量は、剤型、環境条件等によって変動するが、例えば、1haあたりのピロキサスルホン量が1~10,000g、好ましくは10~1,000gの範囲となるように適宜選ぶのがよい。また、PPO阻害剤の散布量も、剤型、環境条件などによって変動するが、例えば、1haあたりのPPO阻害剤量が1~10,000g、好ましくは10~1,000gの範囲となるように適宜選ぶのがよい。
 前記土壌処理用農薬組成物およびPPO阻害剤の散布比率は特に制限されないが、ピロキサスルホンとPPO阻害剤の割合が100:1~1:100であることが好ましく、10:1~1:10の範囲であることが特に好ましい。
 また、本発明の雑草の防除方法においては、前記土壌処理用農薬組成物と同時にまたは前後して、ピロキサスルホンおよびPPO阻害剤以外の農薬活性成分で土壌処理してもよい。かかる農薬活性成分は、前記土壌処理用農薬組成物に用いることができる他の農薬活性成分が挙げられる。
 本発明の雑草の防除方法においては、栽培作物は特に限定されないが、畑地で栽培することのできる作物が好ましく、特に、ダイズ、ラッカセイ、アズキ、インゲンマメ、ササゲのようなマメ類は農薬施用後発芽前に強い降雨があると、その影響で薬害を生じやすいところ、土壌種や播種深度に関係なく、本発明により前記薬害を顕著に抑制することが可能であり、これら作物への使用は格別に適する。なお、前記作物は天然の品種であってもよいし、何らかの人為的な操作がなされた品種であってもよい。本明細書において、栽培作物および作物の語は、特に断りのない限り、天然の品種と人為的な操作がなされた品種の両方を含む意で用いられる。
 前記した人為的な操作としては、遺伝子組換え技術、人工交配等による育種法により、害虫耐性、病害耐性、除草剤耐性等の耐性を付与する操作が挙げられる。耐性を付与する操作には、古典的な品種交配による耐性付与、遺伝子組み換え技術による耐性付与だけでなく、これまでの交配技術に分子生物学的な手法を組み合わせた新育種技術(New Plant Breeding Techniques, NBTs)により耐性を付与する操作も含む。新育種技術(NBTs)は書籍「新しい植物育種技術を理解しよう」(国際文献社、大澤良、江面浩 著)、レビュー記事「Genome Editing Tools in Plants」(Genes 2017,8, 399、Tapan Kumar Mohanta、Tufail Bashir、Abeer Hashem、Elsayed Fathi Abd_Allah and Hanhong Bae 著)等に記載されている。
<土壌処理用混合農薬組成物>
 本発明の土壌処理用混合農薬組成物は、前記土壌処理用農薬組成物および前記PPO阻害物を含有し、前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする。本発明の土壌処理用混合農薬組成物は、ピロキサスルホンおよびPPO阻害剤以外の上記農薬活性成分を含有していてもよい。
 以下、本発明を実施例および試験例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、「部」は質量部、「%」は質量%を、夫々表す。
調製例1
 フェニルキシリルエタン(朝日石油化学製、商品名「ハイゾールSAS-296」、20℃における粘度は10mPa・s未満(B型粘度計(東機産業株式会社製)にて計測。以下同じ))5部にポリエステルブロック共重合体(CRODA製、商品名「ATLOX RHEOSTRUX 100-PW-(MV)」)0.05部を80℃の加温下でディゾルバー(プライミクス製、製品名「TKロボミックス」)を用いて攪拌して混合液を得た。該混合液の20℃における粘度は52mPa・sであった。前記混合液にピロキサスルホン5.1部を加え、30℃で周速9,425mm/sで15分間攪拌した後、イソシアネート(東ソー製、商品名「コロネート1130」)15部を加えて周速9,425mm/sでさらに攪拌し、1%ポリビニルアルコール水溶液68.51部およびシリコーン系消泡剤(旭染料製造製、商品名「アサヒシリコンAF-128」)0.1部をさらにまた加えて、周速25,133mm/sで10分間攪拌して懸濁溶液を得た。次いで、その懸濁溶液を30℃から昇温速度1℃/minで30分間、周速628mm/sで撹拌したのち、懸濁溶液を60℃に保ちながらさらに2時間30分間、周速628mm/sで攪拌し、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー(第一工業製薬製、商品名「エパン410」)2.0部を加えてさらに1時間攪拌した。反応終了後、室温にてナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩(花王製、商品名「デモールSN-B」)4.0部を加え、さらに周速3,142mm/sで5分攪拌し、キサンタンガム(三晶株式会社製、商品名「ケルザン」)0.2部を加え、10分攪拌したのち、目開き約300μm(48メッシュ)の篩で篩分けすることにより、ポリウレアが隠蔽物質である、マイクロカプセル化されたピロキサスルホン含有土壌処理用農薬組成物を得た。この組成物は平均粒径が15.4μmの球形粒子であった。
調製例2
 フェニルキシリルエタン(朝日石油化学製、商品名「ハイゾールSAS-296」、20℃における粘度は10mPa・s未満(B型粘度計(東機産業株式会社製)にて計測。以下同じ))5部にポリエステルブロック共重合体(CRODA製、商品名「ATLOX RHEOSTRUX 100-PW-(MV)」)0.05部を80℃の加温下でディゾルバー(プライミクス製、製品名「TKロボミックス」)を用いて攪拌して混合液を得た。該混合液の20℃における粘度は52mPa・sであった。前記混合液にピロキサスルホン5.1部を加え、30℃で周速9,425mm/sで15分間攪拌した後、イソシアネート(住化バイエル製、商品名「スミジュール44V10」)15部を加えて周速9,425mm/sでさらに攪拌し、1%ポリビニルアルコール水溶液68.51部およびシリコーン系消泡剤(旭染料製造製、商品名「アサヒシリコンAF-128」)0.1部をさらにまた加えて、周速31,416mm/sで5分間攪拌して懸濁溶液を得た。次いで、その懸濁溶液を30℃から昇温速度1℃/minで30分間、周速628mm/sで撹拌したのち、懸濁溶液を60℃に保ちながらさらに2時間30分間、周速628mm/sで攪拌し、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー(第一工業製薬製、商品名「エパン410」)2.0部を加えてさらに1時間攪拌した。反応終了後、室温にてナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩(花王製、商品名「デモールSN-B」)4.0部を加え、さらに周速3,142mm/sで10分攪拌し、キサンタンガム(三晶株式会社製、商品名「ケルザン」)0.2部を加え、10分攪拌したのち、目開き約300μm(48メッシュ)の篩で篩分けすることにより、ポリウレアが隠蔽物質である、マイクロカプセル化されたピロキサスルホン含有土壌処理用農薬組成物を得た。この組成物は平均粒径が8.8μmの球形粒子であった。
比較調製例1 
 ピロキサスルホン50部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム3部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル2部、リグニンスルホン酸ナトリウム5部、珪藻土18部、クレー22部を加え混合粉砕し、適当量の水を加えて混練した後、押出し造粒機を用いて目開き径0.7mmのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温60℃で乾燥し、篩い分けることにより、ピロキサスルホン含有水和剤を得た。
(試験例1:土壌処理による雑草に対する除草効果評価試験)
 平均25℃(最高30℃、最低25℃)の温室内において縦、幅、深さがそれぞれ11cmのプラスチックポットに畑土壌(砂壌土)を充填し、イヌビエ(Echinochloa crus-galli)とアオゲイトウ(Amaranthus retroflexus)の種子をそれぞれ20粒播種して、その上から同じ土壌を1cmの厚さに覆土した。その後、調製例1で得られた土壌処理用農薬組成物または比較調製例1で得られた水和剤およびPPO阻害剤を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が表1に記載の量になるよう量り取り、これらを水で希釈し、小型噴霧器を用いて均一に土壌散布した。薬剤処理当日に、人工降雨装置にて30分間、合計2mmの降雨を人工的に与えた。その後、イヌビエ、アオゲイトウを育成し、処理18日後にイヌビエ、アオゲイトウの生育状況についての観察調査を行い、無処理区での草丈および葉数からの減少率をそれぞれ求め、各減少率を足して2で割ったものを除草効果として算出し、除草効果程度を評価した。例えば、雑草の草丈が90%減少し、葉数が10枚から1枚に減少した場合の除草効果は90%、草丈が70%減少し、葉数が5枚から1枚に減少した場合の除草効果は75%となる。調査の結果を表1に示す。尚、表1は2回の除草効果程度評価の平均値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*1)括弧内は調査時の葉期を示す。
*2)フルミオキサジン顆粒水和剤(Valent社製、商品名「Valor SX」)
*3)サフルフェナシル水性懸濁製剤(BASF社製、商品名「Sharpen」)
*4)スルフェントラゾン水性懸濁製剤(FMC社製、商品名「Spartan FL 4F」)
(試験例2:土壌処理によるダイズに対する薬害評価試験)
 平均25℃(最高30℃、最低25℃)の温室内において縦、幅、深さがそれぞれ11cmのプラスチックポットに畑土壌(砂壌土)を充填し、ダイズ(Glycine Max)の種子1粒を播種して、その上から同じ土壌を2cmの厚さに覆土した。その後、調製例1または調製例2で得られた土壌処理用農薬組成物または比較調製例1で得られた水和剤およびPPO阻害剤を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が表2~5に記載の量になるよう量り取り、これらを水で希釈し、小型噴霧器を用いてダイズの上から均一に土壌散布した。薬剤処理当日に、人工降雨装置にて30分間、合計15mmの降雨を人工的に与えた。その後、ダイズを育成し、処理15日後および39日後又は処理13日後および26日後にダイズの生育状況について草丈および葉数の観察調査を行い、無処理区での草丈および葉数からの減少率をそれぞれ求め、各減少率を足して2で割ったものを生育抑制割合として算出し、薬害程度を評価した。例えば、草丈が10%減少し、葉数が10枚から9枚に減少した場合の生育抑制割合は10%、草丈が30%減少し、葉数が5枚から4枚に減少した場合の生育抑制割合は25%となる。調査の結果を表2~5に示す。尚、表2~5中の生育抑制割合はそれぞれ2回の薬害程度評価の平均値である。
 この試験例2では、2薬剤、つまり、土壌処理用農薬組成物または水和剤及びPPO阻害剤を個々に施用した場合の薬害程度の形式的な総和を下回る作用が本発明の組み合わせにおいて認められた。試験で認められた値は、好適な用量で、以下のコルビーの式により計算される期待値を下回る作用を示した。{S.R. Colby in Weeds, 15(1967) pp. 20-22を参照}:コルビーの式は、2薬剤間の混用については、期待値(E)=X+Y-XY/100、とした。但し、a剤のx濃度における生育抑制割合をX、b剤のy濃度における生育抑制割合をYとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
*5)括弧内はコルビー期待値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
*5)括弧内はコルビー期待値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
*5)括弧内はコルビー期待値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
*5)括弧内はコルビー期待値を示す。

Claims (15)

  1.  畑地に対して、ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物と、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤とで、同時にまたは前後して土壌処理する土壌処理工程を含み、
     前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする雑草の防除方法。
  2.  前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤が、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、フルミクロラックペンチル、フルチアセットメチル、ラクトフェン、フォメサフェン、アシフルオルフェン及びその塩、ビフェノックス、クロメトキシフェン、オキシフルオルフェン、ハロサフェン、シニドンエチル、カルフェントラゾンエチル、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、ブタフェナシル、チアフェナシル、ピラフルフェンエチル、フルアゾレート、チジアジミン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、クロルフタリム、ペントキサゾン、ピラクロニル、フルフェンピルエチルおよびプロフルアゾールからなる群より選ばれる、請求項1に記載の方法。
  3.  前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤が、サフルフェナシル、スルフェントラゾンおよびフルミオキサジンからなる群より選ばれる、請求項1に記載の方法。
  4.  前記ピロキサスルホンの結晶粒子が前記隠蔽物質で直接コーティングされている請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  5.  前記ピロキサスルホンが前記隠蔽物質の壁材中に封入され、マイクロカプセル化されている請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  6.  前記土壌処理用農薬組成物の平均粒子径が0.1~150μmである、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
  7.  前記隠蔽物質の配合割合がピロキサスルホン1質量部に対して0.1~50質量部である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
  8.  前記隠蔽物質がポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸系共重合体、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス、硬化油脂類、ポリ乳酸、ゼラチン、架橋メラミン、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ロウ、酵母細胞壁、アルギン酸塩、ポリグリコール酸、ポリエチレングリコール系共重合体及びセラックからなる群より選ばれる、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
  9.  前記土壌処理用農薬組成物と同時にまたは前後して、さらに、前記ピロキサスルホンおよび前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤以外の農薬活性成分で土壌処理する、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  10.  前記土壌処理用農薬組成物の剤型が粉剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、水性懸濁製剤又は油性懸濁製剤である、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
  11.  前記土壌処理工程を、栽培作物の出芽前に行う、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
  12.  前記栽培作物がマメ類である、請求項11に記載の方法。
  13.  前記マメ類がダイズ、ラッカセイ、アズキ、インゲンマメまたはササゲである、請求項12に記載の方法。
  14.  ピロキサスルホンを含有する土壌処理用農薬組成物およびプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤を含有し、
     前記土壌処理用農薬組成物がさらに、前記ピロキサスルホンを隠蔽する隠蔽物質を含有し、前記隠蔽物質が前記ピロキサスルホンをマイクロカプセル化又は被覆していることを特徴とする土壌処理用混合農薬組成物。
  15.  さらに、前記ピロキサスルホンおよび前記プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤以外の農薬活性成分を含有する、請求項14に記載の土壌処理用混合農薬組成物。
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