WO2021034118A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2021034118A1
WO2021034118A1 PCT/KR2020/011087 KR2020011087W WO2021034118A1 WO 2021034118 A1 WO2021034118 A1 WO 2021034118A1 KR 2020011087 W KR2020011087 W KR 2020011087W WO 2021034118 A1 WO2021034118 A1 WO 2021034118A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2020/011087
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이남진
허유진
정원장
김동준
Original Assignee
엘티소재주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘티소재주식회사 filed Critical 엘티소재주식회사
Priority to CN202080039851.0A priority Critical patent/CN113993874A/zh
Priority to US17/606,550 priority patent/US20220213120A1/en
Publication of WO2021034118A1 publication Critical patent/WO2021034118A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C07D491/147—Ortho-condensed systems the condensed system containing one ring with oxygen as ring hetero atom and two rings with nitrogen as ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • C07F9/65616—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings containing the ring system having three or more than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members, e.g. purine or analogs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • H10K50/13—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light comprising stacked EL layers within one EL unit
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/19—Tandem OLEDs

Definitions

  • the present specification relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • An electroluminescent device is a type of self-luminous display device, and has advantages in that it has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response speed.
  • the organic light-emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light-emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes are combined in the organic thin film to form a pair and then emit light while disappearing.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers as necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function as needed.
  • a compound capable of constituting an emission layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of the host-dopant-based emission layer may be used.
  • a compound capable of performing a role of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, and electron injection may be used.
  • Patent Document 1 U.S. Patent No. 4,356,429
  • the present invention is to provide a heterocyclic compound and an organic light-emitting device including the same.
  • a heterocyclic compound represented by the following Formula 1 is provided.
  • X is O; Or S,
  • L1 and L2 are substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
  • R301 and R302 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group,
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently, hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group,
  • n and p are integers of 1 to 4, when m is 2 or more, 2 or more L1s are the same as or different from each other, and when p is 2 or more, 2 or more L2s are the same or different from each other,
  • n and q are integers of 1 to 6, when n is 2 or more, 2 or more Z1s are the same as or different from each other, and when q is 2 or more, 2 or more Z2s are the same or different from each other.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers contains a heterocyclic compound represented by Formula 1 above.
  • the compound described herein can be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device.
  • the compound may serve as a hole injection material, a hole transport material, a hole blocking material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a charge generation material, and the like in the organic light emitting device.
  • the compound may be used as an electron transport layer material, a hole blocking layer material, or a charge generation layer material of an organic light emitting device.
  • the driving voltage of the device is lowered, the light efficiency is improved, and the lifespan characteristics of the device may be improved by thermal stability of the compound.
  • the compound represented by Formula 1 has a core form in which a quinoline group and an indole group are condensed in a pyrrole or thiophene group structure, and a more electron-friendly hetero atom is added to the central skeleton of the core structure, thereby improving electron transport capability.
  • the charge balance in the light emitting layer is improved, so that the driving, life and efficiency of the device are improved.
  • 1 to 4 are diagrams each schematically showing a stacked structure of an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the value of T1 means the energy level value of the triple state.
  • substitution means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted, When two or more are substituted, two or more substituents may be the same or different from each other.
  • "when a substituent is not indicated in a chemical formula or compound structure” may mean that all positions that can come as a substituent are hydrogen or deuterium. That is, deuterium is an isotope of hydrogen, and some hydrogen atoms may be deuterium, which is an isotope, and the content of deuterium may be 0% to 100%.
  • deuterium is one of the isotopes of hydrogen, and as an element having a deuteron consisting of one proton and one neutron as a nucleus, hydrogen- It can be expressed as 2, and the element symbol can also be written as D or 2H.
  • an isotope indicating an atom having the same atomic number (Z) but different mass number (A) has the same number of protons, but neutrons
  • the number of (neutron) can be interpreted as other elements.
  • the total number of substituents that the phenyl group can have is 5 (T1 in the formula), of which the number of deuterium is 1 (T2 in the formula), it will be expressed as 20%.
  • T1 in the formula the total number of substituents that the phenyl group can have
  • T2 in the formula the number of deuterium is 1
  • I can. That is, it may be represented by the following structural formula that the content of deuterium in the phenyl group is 20%.
  • the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group includes a straight chain or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically 1 to 20.
  • Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group,
  • the alkenyl group includes a linear or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically, 2 to 20.
  • Specific examples include vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, and styrenyl group, but are not limited thereto.
  • the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically, 2 to 20.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic refers to a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other cyclic group may be a cycloalkyl group, but may be a different type of cyclic group, such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, and more specifically 5 to 20.
  • the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic means a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other cyclic group may be a heterocycloalkyl group, but may be a different type of cyclic group, such as a cycloalkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the number of carbon atoms of the heterocycloalkyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically 3 to 20.
  • the aryl group includes monocyclic or polycyclic having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other cyclic group may be an aryl group, but may be another type of cyclic group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, and the like.
  • the aryl group includes a spiro group.
  • the number of carbon atoms of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, and more specifically 6 to 25.
  • aryl group examples include phenyl group, biphenyl group, triphenyl group, naphthyl group, anthryl group, chrysenyl group, phenanthrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, phenalenyl group, pyre Nyl group, tetrasenyl group, pentacenyl group, fluorenyl group, indenyl group, acenaphthylenyl group, benzofluorenyl group, spirobifluorenyl group, 2,3-dihydro-1H-indenyl group, condensed ring groups thereof And the like, but are not limited thereto.
  • the phosphine oxide group includes a diphenylphosphine oxide group and a dinaphthylphosphine oxide, but is not limited thereto.
  • the silyl group is a substituent including Si and the Si atom is directly connected as a radical, is represented by -SiR104R105R106, R104 to R106 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Alkyl group; Alkenyl group; Alkoxy group; Cycloalkyl group; Aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heterocyclic group.
  • silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. It is not limited.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • fluorenyl group when substituted, it may have the following structure, but is not limited thereto.
  • the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic means a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other cyclic group may be a heteroaryl group, but may be another type of cyclic group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, and the like.
  • the number of carbon atoms of the heteroaryl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically 3 to 25.
  • heteroaryl group examples include a pyridyl group, pyrrolyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, furanyl group, thiophene group, imidazolyl group, pyrazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl Group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazinyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , Thiazinyl group, dioxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazolinyl group, quinozolilyl group, naphthyridyl
  • the amine group is represented by -N(R106)(R107), R106 and R107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Alkyl group; Alkenyl group; Alkoxy group; Cycloalkyl group; Aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heteroaryl group.
  • the amine group is -NH 2 ; Monoalkylamine group; Monoarylamine group; Monoheteroarylamine group; Dialkylamine group; Diarylamine group; Diheteroarylamine group; Alkylarylamine group; Alkylheteroarylamine group; And it may be selected from the group consisting of an arylheteroarylamine group, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, dibiphenylamine group, anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluore
  • nilamine group phenyltriphenylenylamine group, biphenyltriphenylenylamine group, and the like, but are not limited thereto.
  • an arylene group means that the aryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the aryl group described above may be applied.
  • the heteroarylene group refers to a heteroaryl group having two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the aforementioned heteroaryl group may be applied.
  • the "adjacent" group means a substituent substituted on an atom directly connected to the atom where the corresponding substituent is substituted, a substituent positioned three-dimensionally closest to the corresponding substituent, or another substituent substituted on the atom where the corresponding substituent is substituted.
  • I can.
  • two substituents substituted at an ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" to each other.
  • Formula 1 may be represented by any one of Formulas 2 to 5 below.
  • X may be O.
  • X may be S.
  • L1 and L2 are substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • L1 and L2 are substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • L1 and L2 are C6 to C40 arylene group; Or it may be a C2 to C40 heteroarylene group.
  • L1 and L2 are C6 to C40 monocyclic or polycyclic arylene groups; Or it may be a C2 to C40 monocyclic or polycyclic heteroarylene group.
  • L1 and L2 are C6 to C40 monocyclic arylene groups; Or it may be a C10 to C40 polycyclic arylene group.
  • L1 and L2 are phenylene group; Biphenylene group; Or it may be an anthracene group.
  • Z1 and Z2 are hydrogen; Phenyl group; Biphenyl group; Anthracenyl group; Triphenylenyl group; A pyridine group unsubstituted or substituted with a pyridine group; A phenanthroline group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Benzoimidazole group unsubstituted or substituted with an ethyl group; A pyrimidine group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group and a biphenyl group; Or it may be a triazine group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group.
  • Z1 and Z2 are C1 to C20 alkyl groups; Or it may be further substituted with a C6 to C20 aryl group.
  • Z1 and Z2 are methyl groups; Or it may be further substituted with a phenyl group.
  • Formula 1 may be represented by any one of Formulas 6 to 10 below.
  • R, R'and R" are the same as those in Chemical Formula 1.
  • Z3 and Z4 are the same as or different from each other, and each independently, a phenyl group; Biphenyl group; Anthracenyl group; Triphenylenyl group; A pyridine group unsubstituted or substituted with a pyridine group; A phenanthroline group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Benzoimidazole group unsubstituted or substituted with an ethyl group; A pyrimidine group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group and a biphenyl group; Or it may be a triazine group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group and a naphthyl group.
  • Z3 and Z4 are C1 to C20 alkyl groups; Or it may be further substituted with a C6 to C20 aryl group.
  • R11 to R18 may be hydrogen.
  • At least one of R21 to R28 in Chemical Formula 10 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the remainder is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
  • L3 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently, hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group,
  • r is an integer from 1 to 4,
  • s is an integer from 1 to 6.
  • one of R21 to R28 in Chemical Formula 10 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the rest is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • R21 of R21 to R28 in Formula 10 may be represented as -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R22 of R21 to R28 in Formula 10 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R23 of R21 to R28 in Formula 10 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R24 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R25 may be represented as -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R26 may be represented as -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R27 of R21 to R28 in Formula 10 may be represented as -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • R28 may be represented by -(L3)r-(Z5)s, and the rest may be hydrogen.
  • L3 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • L3 is a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • L3 is a C6 to C40 monocyclic arylene group; Or it may be a C10 to C40 polycyclic arylene group.
  • L3 is a phenylene group; Biphenylene group; Or it may be a naphthalene group.
  • Z5 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Z5 is a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • Z5 may be a C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group.
  • Z5 is a pyrimidine group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Or it may be a triazine group unsubstituted or substituted with a phenyl group.
  • Chemical Formula 1 may be represented by Chemical Formula 11 or 12 below.
  • R21 to R28 is the same as the definition in Formula 10 above.
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6 to C40 It may be an aryl group of.
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group. I can.
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently, a C1 to C20 alkyl group; or a C6 to C20 aryl group.
  • R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently may be a C6 to C20 monocyclic aryl group.
  • R, R'and R" may be a phenyl group.
  • R301 and R302 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • R301 and R302 are the same as or different from each other, and each independently, a phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; Triphenylenyl group; Dimethylfluorenyl group; Diphenylfluorenyl group; Spirobifluorenyl group; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Or it may be a carbazole group.
  • Formula 1 provides a heterocyclic compound represented by any one of the following compounds.
  • a compound having the inherent characteristics of the introduced substituent can be synthesized.
  • a hole injection layer material, a hole transport material, a light emitting layer material, an electron transport layer material, and a substituent mainly used for the charge generation layer material used in manufacturing an organic light emitting device are introduced into the core structure to meet the conditions required by each organic material layer. It is possible to synthesize a material that makes it possible.
  • the energy band gap can be finely adjusted, while the properties at the interface between organic substances can be improved, and the use of the material can be varied.
  • the compound has excellent thermal stability due to its high glass transition temperature (Tg). This increase in thermal stability becomes an important factor providing driving stability to the device.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers contains a heterocyclic compound represented by Formula 1 above.
  • the first electrode may be an anode
  • the second electrode may be a cathode
  • the first electrode may be a cathode
  • the second electrode may be an anode
  • the organic light-emitting device may be a blue organic light-emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material of the blue organic light-emitting device.
  • the organic light-emitting device may be a green organic light-emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material of the green organic light-emitting device.
  • the organic light-emitting device may be a red organic light-emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material of the red organic light-emitting device.
  • the organic light-emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material of an organic light-emitting device, except for forming one or more organic material layers using the above-described heterocyclic compound.
  • the heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as an organic material layer.
  • the structure of the organic light-emitting device is not limited thereto, and may include a smaller number of organic material layers.
  • the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or the electron transport layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron transport layer, and the electron transport layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include a hole blocking layer, and the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include a hole injection layer, and the hole injection layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron transport layer, an emission layer, or a hole blocking layer, and the electron transport layer, the emission layer, or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic light emitting device of the present invention is a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer. It may further include one or two or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
  • FIG. 1 to 4 illustrate a stacking order of an electrode and an organic material layer of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of an organic light emitting device known in the art may be applied to the present application.
  • an organic light-emitting device in which an anode 200, an organic material layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is shown.
  • an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.
  • the organic light emitting diode according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305, and an electron injection layer 306.
  • a hole injection layer 301 a hole transport layer 302
  • a light emitting layer 303 a hole transport layer 302
  • a hole blocking layer 304 a hole blocking layer 304
  • an electron transport layer 305 an electron injection layer 306.
  • the scope of the present application is not limited by such a lamination structure, and other layers other than the light emitting layer may be omitted, or other necessary functional layers may be further added as necessary.
  • the organic material layer including Formula 1 may additionally include other materials as necessary.
  • the organic light-emitting device includes an anode, a cathode, and two or more stacks provided between the anode and the cathode, and the two or more stacks each independently include an emission layer, and the two or more stacks
  • a charge generation layer is included between the liver, and the charge generation layer includes a heterocyclic compound represented by Formula 1 above.
  • the organic light emitting device includes an anode, a first stack provided on the anode and including a first emission layer, a charge generation layer provided on the first stack, and a charge generation layer. And a second stack provided on and including a second emission layer, and a cathode provided on the second stack.
  • the charge generation layer may include a heterocyclic compound represented by Formula 1 above.
  • each of the first stack and the second stack may independently further include one or more types of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the charge generation layer may be an N-type charge generation layer, and the charge generation layer may further include a dopant known in the art in addition to the heterocyclic compound represented by Formula 1.
  • an organic light-emitting device having a two-stack tandem structure is schematically shown in FIG. 4 below.
  • the first electron blocking layer, the first hole blocking layer, and the second hole blocking layer described in FIG. 4 may be omitted in some cases.
  • anode material Materials having a relatively large work function may be used as the anode material, and transparent conductive oxide, metal, or conductive polymer may be used.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material Materials having a relatively low work function may be used as the cathode material, and metal, metal oxide, or conductive polymer may be used.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • a known hole injection material may be used.
  • a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429, or a phthalocyanine compound disclosed in Advanced Material, 6, p.677 (1994) is described.
  • Starburst type amine derivatives such as tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine (TCTA), 4,4',4"-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene (m-MTDAPB), polyaniline/dodecylbenzenesulfonic acid (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) or poly( 3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate) (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), polyaniline/camphor sulfonic acid or polyaniline/ Poly(4-styrene-sulfonate) (Polyaniline/Poly(4-styren
  • hole transport material pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, etc. may be used, and low molecular weight or high molecular weight materials may be used.
  • Electron transport materials include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, fluorenone Derivatives, diphenyl dicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like may be used, and not only low-molecular substances but also high-molecular substances may be used.
  • LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.
  • Red, green, or blue light-emitting materials may be used as the light-emitting material, and if necessary, two or more light-emitting materials may be mixed and used. In this case, two or more light-emitting materials may be deposited as separate sources and used, or premixed and deposited as one source. Further, a fluorescent material may be used as the light emitting material, but may also be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material that emits light by combining holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used, but materials in which the host material and the dopant material are both involved in light emission may be used.
  • hosts of the same series may be mixed and used, or hosts of different types may be mixed and used.
  • any two or more of an n-type host material or a p-type host material may be selected and used as the host material of the light emitting layer.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the heterocyclic compound according to the exemplary embodiment of the present application may function in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, etc. in a similar principle to that applied to an organic light emitting device.
  • methylene chloride (MC, Methylene Chloride) and methylene chloride (MC, Methylene Chloride) were extracted with distilled water, the organic layer was dried with anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed by rotary evaporator, and dichloromethane and hexane were used as developing solvents Purified by chromatography to obtain an intermediate A1-1 (31g, 89%).
  • Table 5 shows the measured values of 1 H NMR (CDCl 3 , 300Mz), and Table 6 shows the measured values of the FD-MS (field desorption mass spectrometry).
  • the transparent electrode indium tin oxide (ITO) thin film obtained from OLED glass was subjected to ultrasonic cleaning for 5 minutes each using trichloroethylene, acetone, ethanol, and distilled water sequentially, and then stored in isopropanol. was used.
  • the ITO substrate is installed in the substrate folder of the vacuum evaporation equipment, and the following 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine ( 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA) was added.
  • NPB N,N'-bis( ⁇ -naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine
  • a blue light emitting material having the following structure was deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, H1, which is a blue light emitting host material, was vacuum-deposited to a thickness of 200 ⁇ in one cell of the vacuum deposition equipment, and D1, which is a blue light emitting dopant material, was vacuum-deposited 5% compared to the host material.
  • lithium fluoride LiF
  • Al anode As an electron injection layer, lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 ⁇ , and an OLED device was fabricated using an Al anode to a thickness of 1,000 ⁇ .
  • the driving voltage, luminous efficiency, color coordinates (CIE), and lifetime of the blue organic light-emitting device manufactured according to the present invention were measured, and the results are shown in Table 7 below.
  • Example 1-1 E1 5.21 5.91 (0.134, 0.100) 60 Comparative Example 1-2 E2 5.13 6.10 (0.134, 0.101) 65 Comparative Example 1-3 E3 5.19 6.15 (0.134, 0.102) 64 Example 1 001 4.46 6.75 (0.134, 0.101) 85 Example 2 005 5.06 6.54 (0.134, 0.102) 67 Example 3 007 5.14 6.30 (0.134, 0.101) 68 Example 4 008 4.92 6.40 (0.134, 0.103) 71 Example 5 011 4.53 7.11 (0.134, 0.102) 84 Example 6 014 4.83 6.59 (0.134, 0.101) 73 Example 7 023 5.03 6.52 (0.134, 0.102) 69 Example 8 024 5.02 6.48 (0.134, 0.101) 75 Example 9 025 4.91 6.39 (0.134, 0.101) 67 Example 10 026 4.92 6.63 (0.134, 0.100)
  • the organic light-emitting device using the electron transport layer material of the blue organic light-emitting device of the present invention has a lower driving voltage and improved luminous efficiency and lifetime compared to Comparative Examples 1-1 to 1-3. .
  • compounds 001, 011, 031, 041, 069, 082, 137, and 175 were confirmed to be excellent in all aspects of driving, efficiency, and life.
  • the transparent electrode indium tin oxide (ITO) thin film obtained from OLED glass was subjected to ultrasonic cleaning for 5 minutes each using trichloroethylene, acetone, ethanol, and distilled water sequentially, and then stored in isopropanol. was used.
  • the ITO substrate is installed in the substrate folder of the vacuum evaporation equipment, and the following 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine ( 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA) was deposited.
  • NPB N,N'-bis( ⁇ -naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine
  • a blue light emitting material having the following structure was deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, H1, which is a blue light emitting host material, was vacuum-deposited to a thickness of 200 ⁇ in one cell of the vacuum deposition equipment, and D1, which is a blue light emitting dopant material, was vacuum-deposited 5% compared to the host material.
  • a hole blocking layer was formed with a thickness of 50 ⁇ of the compound shown in Table 8 below, and then an electron transport layer having a thickness of 250 ⁇ of E1 was formed on the hole blocking layer.
  • lithium fluoride LiF
  • Al anode As an electron injection layer, lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 ⁇ , and an OLED device was fabricated using an Al anode to a thickness of 1,000 ⁇ .
  • the organic EL device using the hole blocking material of the blue organic EL device of the present invention has a lower driving voltage and significantly improved luminous efficiency and lifetime compared to Comparative Example 2.
  • the transparent electrode indium tin oxide (ITO) thin film obtained from OLED glass was subjected to ultrasonic cleaning for 5 minutes each using trichloroethylene, acetone, ethanol, and distilled water sequentially, and then stored in isopropanol. was used.
  • An organic material was formed on the ITO transparent electrode (anode) in a two-stack WOLED (White Orgainc Light Emitting Device) structure.
  • TAPC was first thermally vacuum deposited to a thickness of 300 ⁇ to form a hole transport layer.
  • a light emitting layer was thermally vacuum deposited thereon as follows.
  • the emission layer was deposited by doping 8% of FIrpic on TCz1, which is a host, with a blue phosphorescent dopant, and depositing 300 ⁇ .
  • the electron transport layer was formed of 400 ⁇ using TmPyPB, and then 100 ⁇ was formed by doping 20% of Cs 2 CO 3 in the compound shown in Table 9 as a charge generation layer.
  • MoO 3 was first thermally vacuum deposited to a thickness of 50 ⁇ to form a hole injection layer.
  • the common layer of the hole transport layer is doped with the MoO 3 20% in TAPC after forming 100 ⁇ , the TAPC was formed by depositing 300 ⁇ , the over light-emitting layer and the green phosphorescent topeon open Ir (ppy) 3 in the host TCz1 doped with 8% After 300 ⁇ deposition, 600 ⁇ was formed using TmPyPB as an electron transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) was deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then an aluminum (Al) cathode was deposited on the electron injection layer to a thickness of 1,200 ⁇ to form a cathode.
  • Al aluminum
  • the organic electroluminescent device using the charge generation layer material of the 2-stack white organic electroluminescent device of the present invention has a lower driving voltage and improved luminous efficiency compared to Comparative Example 3. there was.
  • the compound of the present invention used as an N-type charge generating layer composed of an invented skeleton having an appropriate length, strength, and flat properties and an appropriate hetero compound capable of binding to the metal is an alkali metal or alkaline earth metal. It is doped to form a gap state in the N-type charge generation layer, and it is believed that electrons generated from the P-type charge generation layer can be easily injected into the electron transport layer through the gap state generated in the N-type charge generation layer. . Accordingly, the P-type charge generation layer is capable of injecting and transferring electrons well into the N-type charge generation layer, and thus, the driving voltage of the organic light-emitting device is lowered and efficiency and lifespan are expected to be improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2019년 08월 21일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0102562호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
<선행기술문헌>
(특허문헌 1) 미국 특허 제4,356,429호
본 발명은 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O; 또는 S이고,
R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NR301R302로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하고,
L1 및 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Z1 및 Z2는 수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이고,
상기 R301 및 R302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기이고,
m 및 p는 1 내지 4의 정수이고, m이 2 이상인 경우 2 이상의 L1은 서로 같거나 상이하고, p가 2 이상인 경우 2 이상의 L2는 서로 같거나 상이하며,
n 및 q는 1 내지 6의 정수이고, n이 2 이상인 경우 2 이상의 Z1은 서로 같거나 상이하고, q가 2 이상인 경우 2 이상의 Z2는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 정공저지재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료, 전하생성재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료, 정공 저지층 재료, 또는 전하 생성층 재료로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 피롤기 또는 티오펜기 구조에 퀴놀린기 및 인돌기가 축합된 코어 형태를 가지는 것으로, 코어 구조의 중심 골격에 보다 전자 친화적인 헤테로 원자가 추가되어 있어, 전자 수송능력이 향상되는 특징을 가짐에 따라 발광층에서 차지 밸런스(Charge balance)가 향상되어 소자의 구동, 수명 및 효율이 개선되는 특징을 갖게 된다.
도 1 내지 도 4는 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
<부호의 설명>
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, T1 값은 삼중항 상태(Triple state)의 에너지 준위값을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100% 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다. 즉, "치환기 X는 수소이다"라고 표현하는 경우에는 수소의 함량이 100%, 중수소의 함량이 0%등 중수소를 배제하지 않는 것으로, 수소와 중수소가 혼재되어 있는 상태를 의미할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure PCTKR2020011087-appb-I000002
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것인 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000003
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R101R102로 표시되고, R101 및 R102는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우 하기 구조 등이 될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000004
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 -N(R106)(R107)로 표시되고, R106 및 R107은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 아민기는 -NH2; 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000005
[화학식 3]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000006
[화학식 4]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000007
[화학식 5]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000008
상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
X, R1 내지 R8, L1, L2, Z1, Z2, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, X는 O일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, X는 S일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 C6 내지 C40의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 C6 내지 C40의 단환의 아릴렌기; 또는 C10 내지 C40의 다환의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 안트라센기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; C6 내지 C40의 아릴기; C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기, C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; C6 내지 C40의 단환의 아릴기; C10 내지 C40의 다환의 아릴기; C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기, C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 수소; 페닐기; 비페닐기; 안트라세닐기; 트리페닐레닐기; 피리딘기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 에틸기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸기; 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 페닐기, 비페닐기 및 나프틸기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 Z1 및 Z2는 C1 내지 C20의 알킬기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 Z1 및 Z2는 메틸기; 또는 페닐기로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NR301R302로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NR301R302로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 10 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000009
[화학식 7]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000010
[화학식 8]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000011
[화학식 9]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000012
[화학식 10]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000013
상기 화학식 6 내지 10에 있어서,
X, L1, L2, p, q, m 및 n의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이고,
R11 내지 R18 및 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'이고,
상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, C6 내지 C40의 아릴기; C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기, C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, C6 내지 C40의 단환의 아릴기; C10 내지 C40의 다환의 아릴기; C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기, C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 페닐기; 비페닐기; 안트라세닐기; 트리페닐레닐기; 피리딘기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 에틸기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸기; 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 페닐기, 비페닐기 및 나프틸기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 Z3 및 Z4는 C1 내지 C20의 알킬기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 적어도 하나는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
상기 L3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
상기 Z5는 수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기이고,
r은 1 내지 4의 정수이고,
s는 1 내지 6의 정수이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 하나는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R21은 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R22는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R23은 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R24는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R25는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R26은 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R27은 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 R28은 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L3은 C6 내지 C40의 단환의 아릴렌기; 또는 C10 내지 C40의 다환의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L3은 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프탈렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Z5는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z5는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z5는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z5는 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 11 또는 12로 표시될 수 있다.
[화학식 11]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000014
[화학식 12]
Figure PCTKR2020011087-appb-I000015
상기 화학식 11 및 화학식 12에 있어서,
X, L1, L2, Z1, Z2, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
R21 내지 R28의 정의는 상기 화학식 10에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, C6 내지 C20의 단환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R301 및 R302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 R301 및 R302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 트리페닐레닐기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 카바졸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000016
Figure PCTKR2020011087-appb-I000017
Figure PCTKR2020011087-appb-I000018
Figure PCTKR2020011087-appb-I000019
Figure PCTKR2020011087-appb-I000020
Figure PCTKR2020011087-appb-I000021
Figure PCTKR2020011087-appb-I000022
Figure PCTKR2020011087-appb-I000023
Figure PCTKR2020011087-appb-I000024
Figure PCTKR2020011087-appb-I000025
Figure PCTKR2020011087-appb-I000026
Figure PCTKR2020011087-appb-I000027
Figure PCTKR2020011087-appb-I000028
Figure PCTKR2020011087-appb-I000029
Figure PCTKR2020011087-appb-I000030
Figure PCTKR2020011087-appb-I000031
Figure PCTKR2020011087-appb-I000032
Figure PCTKR2020011087-appb-I000033
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자 저지층 또는 정공 저지층을 포함하고, 상기 전자 저지층 또는 정공 저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공 저지층을 포함하고, 상기 정공 저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층을 포함하고, 상기 정공 주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 4에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 2 이상의 스택을 포함하고, 상기 2 이상의 스택은 각각 독립적으로 발광층을 포함하며, 상기 2 이상의 스택 간의 사이에는 전하 생성층을 포함하고, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 상기 양극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 음극을 포함한다. 이 때, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 스택 및 제2 스택은 각각 독립적으로 전술한 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 1종 이상 추가로 포함할 수 있다.
상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층일 수 있고, 상기 전하 생성층은 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 이외에 당 기술분야에 알려진 도펀트를 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자로서, 2-스텍 텐덤 구조의 유기 발광 소자를 하기 도 4에 개략적으로 나타내었다.
이 때, 상기 도 4에 기재된 제1 전자저지층, 제1 정공저지층 및 제2 정공저지층 등은 경우에 따라 생략될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 제조예 >
[ 제조예 1] 중간체 A1의 제조
Figure PCTKR2020011087-appb-I000034
중간체 A1-4의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 2,5-디브로모티오펜(2,5-dibromothiophene) (50g, 206.67mmol), (2-나이트로페닐)보론산((2-nitrophenyl)boronic acid) (34.5g, 206.67mmol), K2CO3 (85.69g, 620.01mmol), Pd(PPh3)4 (7.16g, 6.20mmol), 톨루엔(Toluene) 500ml, EtOH 100ml, H2O 100ml을 넣고 12시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 A1-4 (35g, 59%)을 얻었다.
중간체 A1-3의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 A1-4 (35g, 123.18mmol), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) (80.77g, 307.96mmol), 1,2-디클로로벤젠(1,2-dichlorobenzene) 400ml을 넣고 12시간동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 A1-3 (27g, 86%)을 얻었다.
중간체 A1-2의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 A1-3 (27g, 107.09mmol), 2-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)아닐린(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline) (24.63g, 112.44mmol), K2CO3 (44.40g, 321.26mmol), Pd(PPh3)4 (3.71g, 3.21mmol), 톨루엔(Toluene) 300ml, EtOH 60ml, H2O 60ml을 넣고 13시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 A1-2 (25g, 88%)을 얻었다.
중간체 A1-1의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 A1-2 (27g, 107.09mmol)을 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride) 300ml에 녹인 후 트리에틸아민(TEA, Triethylamine) (28.71g, 283.73 mmol)을 넣었다. 실온에서 0℃로 온도를 낮춘 뒤 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) (14.62g, 104.03mmol)를 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)에 녹여 천천히 적가하였다. 반응 완료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 A1-1 (31g, 89%)을 얻었다.
중간체 A1의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 A1-1 (31g, 84.14mmol), POCl3 (14.19g, 92.55mmol), 니트로벤젠(Nitrobenzene) 300ml 넣고 6시간 환류 교반하였다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 중화시킨 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 A1 (25g, 84%)을 얻었다.
상기 제조예 1에서 2,5-디브로모티오펜(2,5-dibromothiophene) 대신 하기 표 1의 S1를 사용하고, (2-니트로페닐)보론산((2-nitrophenyl)boronic acid) 대신 하기 표 1의 S2를 사용하고, 2-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)아닐린(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline) 대신 하기 표 1의 S3을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 하기 표 1의 S4를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하여 중간체를 합성하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000035
Figure PCTKR2020011087-appb-I000036
Figure PCTKR2020011087-appb-I000037
[ 제조예 2] 중간체 B1의 제조
Figure PCTKR2020011087-appb-I000038
중간체 B1-1의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 B1-2 (20g, 51.96mmol), 아이오도벤젠(iodobenzene) (10.60g, 51.96mmol), K3PO4 (22.06g, 103.93mmol), CuI (9.90g, 51.96mmol), 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 (6.2ml, 51.96mmol) 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 200ml을 넣고 18시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 B1-1 (20g, 83%)을 얻었다.
중간체 B1의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 B1-1 (20g, 43.39mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diboron) (14.32g, 56.40mmol), KOAc (12.77g, 130.16mmol), Pd(dba)2 (1.25g, 2,17mmol), Xphos (2.07g, 4.34mmol) 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 200ml을 넣고 6시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 B1 (21g, 87%)을 얻었다.
상기 제조예 2에서 중간체 B1-2 대신 하기 표 2의 중간체 A를 사용하고, 아이오도벤젠(iodobenzene) 대신 하기 표 2의 S5를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 중간체를 합성하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000039
Figure PCTKR2020011087-appb-I000040
[ 제조예 3] 화합물 001의 제조
Figure PCTKR2020011087-appb-I000041
화합물 001의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 A1 (7g, 19.97mmol), 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (7.76g, 19.97mmol), K3PO4 (8.48g, 39.95mmol), CuI (3.80g, 19.97mmol), 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 (2.4ml, 19.97mmol) 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 100ml을 넣고 18시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 001 (9g, 68%)을 얻었다.
상기 제조예 3에서 중간체 A1 대신 하기 표 3의 중간체 A를 사용하고, 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 3의 S6를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 제조하여 최종 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000042
Figure PCTKR2020011087-appb-I000043
Figure PCTKR2020011087-appb-I000044
Figure PCTKR2020011087-appb-I000045
Figure PCTKR2020011087-appb-I000046
Figure PCTKR2020011087-appb-I000047
Figure PCTKR2020011087-appb-I000048
Figure PCTKR2020011087-appb-I000049
[ 제조예 4] 화합물 041의 제조
Figure PCTKR2020011087-appb-I000050
화합물 041의 제조
일구의 라운드 바텀 플라스크에 중간체 B1 (8g, 14.48mmol), 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진)2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (5.9g, 15.20mmol), K2CO3 (6.00g, 43.44mmol), Pd(PPh3)4 (0.5g, 0.43mmol), 톨루엔(Toluene) 100ml, EtOH 20ml, H2O 20ml을 넣고 10시간 환류 교반하였다. 반응 종료 후 메틸렌클로라이드(MC, Methylene Chloride)와 H2O로 추출하고 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 041 (8g, 75%)을 얻었다.
상기 제조예 4에서 중간체 B1 대신 하기 표 4의 중간체 B를 사용하고, 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진)2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 4의 S7를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 최종 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000051
Figure PCTKR2020011087-appb-I000052
상기 제조예 1 내지 4 및 표 1 내지 4에 기재된 화합물 이외의 화합물도 상기 제조예 1 내지 4 및 표 1 내지 4에 기재된 화합물들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 하기 표 5 및 표 6에 나타내었다.
표 5는 1H NMR(CDCl3, 300Mz)의 측정값이고, 표 6은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
NO 1H NMR(CDCl3, 300Mz)
001 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m),
005 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (4H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (18H, m)
007 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (16H, m)
008 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.09-8.06 (2H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (3H, m), 7.60-7.25 (17H, m)
011 9.09 (2H, d), 8.49-8.43 (3H, m), 8.30 (2H, d), 8.06-7.92 (9H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.47 (10H, m), 7.33-7.25 (2H, m)
014 8.43 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
023 8.43 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.09-8.06 (2H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.70 (5H, m), 7.60-7.25 (17H, m)
024 8.43 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.06 (1H, d), 7.98-7.91 (6H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (17H, m)
025 8.56 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.78 (1H, t), 7.62-7.47 (9H, m), 7.33-7.22 (4H, m), 2.85 (2H, q), 1.25 (3H, t)
026 9.30 (2H, d), 9.15 (2H, s), 8.53 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.06-7.94 (3H, m), 7.79-7.47 (11H, m), 7.33-7.25 (2H, m), 7.14 (2H, t)
027 8.83 (1H, d), 8.43-8.30 (6H, m), 8.10-7.94 (5H, m), 7.81-7.71 (4H, m), 7.60-7.47 (5H, m), 7.35-7.25 (3H, m)
028 8.60 (1H, s), 8.43 (1H, d), 8.30 (5H, d), 8.10-8.06 (4H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.81-7.78 (2H, m), 7.60-7.47 (9H, m), 7.35-7.25 (4H, m)
029 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.12-7.47 (20H, m), 7.33-7.22 (2H, m)
031 8.55 (1H, d), 8.46-8.43 (2H, m), 8.28 (4H, d), 8.10-8.06 (3H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
041 8.81 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.06 (1H, d), 7.98-7.78 (7H, m), 7.60-7.25 (16H, m)
049 8.81 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.06-7.78 (12H, m), 7.60-7.25 (14H, m)
059 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.03-7.94 (4H, m), 7.85 (2H, d), 7.58-7.25 (18H, m)
063 8.49 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.10-8.06 (2H, m), 7.98 (1H, d), 7.85-7.78 (3H, m), 7.62-7.41 (16H, m), 7.25 (2H, d)
069 8.55 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
071 8.55 (1H, d), 8.30-8.24 (5H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (19H, m)
075 8.55 (1H, d), 8.30-8.29 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (16H, m)
082 8.55 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
092 8.55 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.06 (1H, d), 7.98-7.91 (6H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (17H, m)
093 8.56-8.55 (2H, m), 8.30 (2H, d), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.78 (1H, t), 7.62-7.47 (9H, m), 7.33-7.22 (4H, m), 2.85 (2H, q), 1.25 (3H, t)
094 9.30 (2H, d), 9.15 (2H, s), 8.56-8.53 (3H, m), 8.30 (2H, d), 8.06-7.94 (3H, m), 7.79-7.47 (11H, m), 7.33-7.25 (2H, m), 7.14 (2H, t)
095 8.83 (1H, d), 8.38-8.30 (5H, m), 8.10-7.94 (5H, m), 7.81-7.71 (4H, m), 7.60-7.47 (5H, m), 7.35-7.25 (3H, m)
096 8.60-8.55 (2H, m), 8.30 (5H, d), 8.10-8.06 (4H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.81-7.78 (2H, m), 7.60-7.47 (9H, m), 7.35-7.25 (4H, ,m)
097 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.18-7.47 (20H, m), 7.33-7.25 (2H, ,m)
099 8.55 (2H, d), 8.46 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.10-8.06 (3H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
106 8.85 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.38 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.06-7.94 (6H, m), 7.85-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (15H, m)
111 8.55 (1H, d), 8.28-8.21 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (3H, m), 7.60-7.25 (18H, m)
116 8.81 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.08-7.78 (13H, m), 7.60-7.25 (13H, m)
123 8.55 (1H, d), 8.30-8.27 (7H, m), 8.12 (1H, d), 8.03 (1H, d), 7.94 (1H, d), 7.58-7.25 (16H, m)
137 8.43 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
150 8.43 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (6H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
162 9.30 (2H, d), 9.15 (2H, s), 8.53 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.06-7.94 (3H, m), 7.79-7.47 (11H, m), 7.33-7.25 (2H, m), 7.14 (2H, t)
163 8.83 (1H, d), 8.43-8.30 (6H, m), 8.10-7.94 (5H, m), 7.81-7.71 (4H, m), 760-7.47 (5H, m), 7.35-7.25 (3H, m)
164 8.60 (1H, s), 8.43 (1H, d), 8.30 (5H, d), 8.10-8.06 (4H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.81-7.78 (2H, m), 7.60-7.47 (9H, m), 7.35-7.25 (4H, m)
165 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.18-7.47 (20H, m), 7.33-7.25 (2H, m)
175 8.85 (1H, s), 8.43-8.38 (2H, m), 8.28-8.23 (3H, m), 8.06-7.94 (6H, m), 7.79-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (13H, m)
184 8.81 (2H, d), 8.43 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.08-7.78 (13H, m), 7.60-7.25 (13H, m)
197 8.30-8.28 (6H, m), 8.10-8.06 (2H, m), 7.98 (1H, d), 7.90-7.78 (4H, m), 7.60-7.39 (16H, m), 7.25 (2H, d)
205 8.55 (1H, d), 8.30-8.28 (6H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
218 8.55 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, ,m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.79-7.78 (5H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
224 8.55 (1H, d), 8.30-8.23 (7H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.94 (2H, m), 7.85-7.78 (7H, m), 7.68-7.25 (14H, m)
230 9.30 (2H, d), 9.15 (2H, s), 8.55-8.53 (3H, m), 8.30 (2H, d), 8.06-7.94 (3H, m), 7.79-7.47 (11H, m), 7.33-7.25 (2H, m), 7.14 (2H, t)
231 8.83 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.38-8.30 (5H, m), 8.10-7.94 (5H, m), 7.81-7.71 (4H, m), 7.60-7.47 (5H, m), 7.35-7.25 (3H, m)
232 8.60-8.55 (2H, m), 8.30 (5H, d), 8.10-8.06 (4H, m), 7.98-7.94 (2H, m), 7.81-7.78 (2H, m), 7.60-7.47 (9H, m), 7.35-7.25 (4H, m)
233 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.30 (2H, d), 8.18-7.47 (20H, m), 7.33-7.25 (2H, m)
240 8.85 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.38 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.06-7.94 (6H, m), 7.79-7.78 (3H, m), 7.68-7.25 (13H, m)
246 8.81 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.30-8.23 (5H, m), 8.06 (1H, d), 7.98-7.78 (9H, m), 7.60-7.25 (14H, m)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
001 m/z=657.78 (C44H27N5S=657.20) 005 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23)
007 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23) 008 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23)
011 m/z=757.90 (C52H31N5S=757.23) 014 m/z=656.80 (C45H28N4S=656.20)
023 m/z=732.89 (C51H32N4S=732.23) 024 m/z=678.84 (C49H30N2S=678.21)
025 m/z=570.70 (C38H26N4S=570.19) 026 m/z=657.78 (C44H27N5S=657.20)
027 m/z=604.72 (C41H24N4S=604.17) 028 m/z=680.82 (C47H28N4S=680.20)
029 m/z=652.80 (C47H28N2S=652.20) 031 m/z=707.84 (C48H29N5S=707.21)
041 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23) 049 m/z=783.94 (C54H33N5S=783.25)
059 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23) 063 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23)
069 m/z=657.78 (C44H27N5S=657.20) 071 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23)
075 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23) 082 m/z=656.80 (C45H28N4S=656.20)
092 m/z=678.84 (C49H30N2S=678.21) 093 m/z=570.70 (C38H26N4S=570.19)
094 m/z=657.78 (C44H27N5S=657.20) 095 m/z=604.72 (C41H24N4S=604.17)
096 m/z=680.82 (C47H28N4S=680.20) 097 m/z=652.80 (C47H28N2S=652.20)
099 m/z=707.84 (C48H29N5S=707.21) 106 m/z=783.94 (C54H33N5S=783.25)
111 m/z=733.88 (C50H31N5S=733.23) 116 m/z=782.95 (C55H34N4S=782.25)
123 m/z=657.78 (C44H27N5S=657.20) 137 m/z=641.72 (C44H27N5O=641.22)
150 m/z=640.73 (C45H28N4O=640.23) 162 m/z=641.72 (C44H27N5O=641.22)
163 m/z=588.66 (C41H24N4O=588.20) 164 m/z=664.75 (C47H28N4O=664.23)
165 m/z=636.74 (C47H28N2O=636.22) 175 m/z=690.79 (C49H30N4O=690.24)
184 m/z=766.88 (C55H34N4O=766.27) 197 m/z=717.81 (C50H31N5O=717.25)
205 m/z=641.72 (C44H27N5O=641.22) 218 m/z=640.73 (C45H28N4O=640.23)
224 m/z=716.83 (C51H32N4O=716.26) 230 m/z=641.72 (C44H27N5O=641.22)
231 m/z=588.66 (C41H24N4O=588.20) 232 m/z=664.75 (C47H28N4O=664.23)
233 m/z=636.74 (C47H28N2O=636.22) 246 m/z=716.83 (C51H32N4O=716.26)
[실험예]
<실험예 1>
1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 인듐틴옥사이드(ITO) 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000053
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000054
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000055
이어서 전자 수송층으로 하기 표 7에 나타나있는 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
본 발명에 따라 제조된 청색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 7와 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
비교예 1-1 E1 5.21 5.91 (0.134, 0.100) 60
비교예 1-2 E2 5.13 6.10 (0.134, 0.101) 65
비교예 1-3 E3 5.19 6.15 (0.134, 0.102) 64
실시예 1 001 4.46 6.75 (0.134, 0.101) 85
실시예 2 005 5.06 6.54 (0.134, 0.102) 67
실시예 3 007 5.14 6.30 (0.134, 0.101) 68
실시예 4 008 4.92 6.40 (0.134, 0.103) 71
실시예 5 011 4.53 7.11 (0.134, 0.102) 84
실시예 6 014 4.83 6.59 (0.134, 0.101) 73
실시예 7 023 5.03 6.52 (0.134, 0.102) 69
실시예 8 024 5.02 6.48 (0.134, 0.101) 75
실시예 9 025 4.91 6.39 (0.134, 0.101) 67
실시예 10 026 4.92 6.63 (0.134, 0.100) 66
실시예 11 029 4.99 6.35 (0.134, 0.101) 69
실시예 12 031 4.77 6.31 (0.134, 0.100) 105
실시예 13 041 4.48 6.62 (0.134, 0.100) 82
실시예 14 049 5.08 6.52 (0.134, 0.100) 75
실시예 15 059 5.10 6.37 (0.134, 0.100) 72
실시예 16 063 5.15 6.48 (0.134, 0.100) 69
실시예 17 069 4.44 6.68 (0.134, 0.102) 82
실시예 18 071 5.12 6.28 (0.134, 0.101) 74
실시예 19 075 5.09 6.59 (0.134, 0.102) 67
실시예 20 082 4.42 6.68 (0.134, 0.100) 80
실시예 21 092 4.91 6.44 (0.134, 0.103) 63
실시예 22 093 5.03 6.47 (0.134, 0.100) 66
실시예 23 097 4.86 6.71 (0.134, 0.102) 78
실시예 24 099 5.00 6.47 (0.134, 0.100) 71
실시예 25 106 5.07 6.46 (0.134, 0.101) 74
실시예 26 111 5.20 6.51 (0.134, 0.100) 74
실시예 27 116 5.03 6.68 (0.134, 0.100) 68
실시예 28 123 5.08 64 (0.134, 0.101) 73
실시예 29 137 4.38 6.91 (0.134, 0.100) 84
실시예 30 150 4.87 6.36 (0.134, 0.100) 69
실시예 31 165 4.79 6.61 (0.134, 0.100) 70
실시예 32 175 4.45 6.79 (0.134, 0.100) 82
실시예 33 184 4.85 6.68 (0.134, 0.100) 75
실시예 34 197 4.82 6.49 (0.134, 0.102) 78
실시예 35 205 5.12 6.44 (0.134, 0.101) 78
실시예 36 218 5.09 6.74 (0.134, 0.102) 72
실시예 37 224 4.72 6.72 (0.134, 0.100) 71
실시예 38 233 4.81 6.45 (0.134, 0.103) 70
실시예 39 240 5.08 6.60 (0.134, 0.100) 69
실시예 40 246 4.90 6.56 (0.134, 0.102) 68
Figure PCTKR2020011087-appb-I000056
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 1-1 내지 1-3에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 개선되었다. 특히 화합물 001, 011, 031, 041, 069, 082, 137, 175는 구동, 효율, 수명 모든 면에서 우수함을 확인하였다.
이러한 결과의 원인은 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 화합물이 전자 수송층으로 사용되었을 때, 특정 조건하에 전자를 받아 여기된 상태의 화합물을 만들고 특히, 화합물의 헤테로골격 부위의 여기된 상태가 형성되면, 여기된 헤테로골격 부위가 다른 반응하기 전에 여기된 에너지가 안정한 상태로 이동될 것이며 비교적 안정해진 화합물은 화합물의 분해 혹은 파괴는 일어나지 않고 전자를 효율적으로 전달할 수 있기 때문이라고 판단된다. 참고로 여기되었을 때 안정한 상태를 가지는 것들은 아릴 혹은 아센류 화합물들 혹은 다원환 헤테로 화합물들이다. 상기 비교예 1-2 및 1-3과 비교했을 때 화합물 E2 및 E3은 기본 골격에 나프탈렌 환이 형성되어 있는 반면 본 발명의 화합물은 나프탈렌 환 대신 퀴놀린 타입의 환이 형성됨에 따라 전자 이동도가 향상되었고, 그로인하여 발광층에서 charge balance가 향상되어 구동, 수명, 효율 모두 개선됨을 확인하였다. 결론적으로. 본 발명의 화합물은 향상된 전자-수송 특성 혹은 개선된 안정성을 향상시켜 구동, 효율, 수명 모든 면에서 우수함을 가져다 주었다고 판단된다.
<실험예 2>
1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 인듐틴옥사이드(ITO) 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 증착하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000057
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000058
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000059
이어서 하기 표 8에 표시된 화합물을 50 Å 두께로 정공저지층을 형성한 다음 정공저지층 상부에 E1을 250 Å 두께로 전자수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000060
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다
본 발명에 따라 제조된 청색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 8와 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
비교예 2 E1 5.45 5.57 (0.134, 0.100) 55
실시예 41 005 5.20 6.17 (0.134, 0.101) 67
실시예 42 024 5.21 6.49 (0.134, 0.102) 66
실시예 43 025 5.11 6.26 (0.134, 0.101) 62
실시예 44 029 5.17 6.54 (0.134, 0.103) 61
실시예 45 041 5.23 6.19 (0.134, 0.101) 65
실시예 46 049 5.23 6.41 (0.134, 0.102) 57
실시예 47 063 5.15 6.45 (0.134, 0.101) 56
실시예 48 069 5.07 6.38 (0.134, 0.103) 59
실시예 49 092 5.17 6.24 (0.134, 0.103) 61
실시예 50 093 5.04 6.08 (0.134, 0.101) 60
실시예 51 137 5.09 6.33 (0.134, 0.102) 57
실시예 52 165 5.16 6.41 (0.134, 0.101) 58
실시예 53 205 5.27 6.52 (0.134, 0.103) 61
실시예 54 233 5.11 6.40 (0.134, 0.103) 60
상기 표 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 전계 발광 소자의 정공저지층 재료를 이용한 유기전계 발광 소자는 상기 비교예 2에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
<실험예 3>
1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 인듐틴옥사이드(ITO) 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극) 위에 2 스택 WOLED(White Orgainc Light Emitting Device) 구조로 유기물을 형성하였다. 제1 스택은 우선 TAPC을 300Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트인 TCz1에 청색 인광 도펀트로 FIrpic를 8%도핑하여 300Å 증착하였다. 전자 수송층은 TmPyPB을 사용하여 400Å을 형성한 후, 전하 생성층으로 하기 표 9에 기재된 화합물에 Cs2CO3를 20% 도핑하여 100Å 형성하였다.
제2 스택은 우선 MoO3을 50Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 공통층인 정공 수송층을 TAPC에 MoO3를 20% 도핑하여 100Å 형성한 후, TAPC를 300Å 증착하여 형성하였다, 그 위에 발광층은 호스트인 TCz1에 녹색 인광 토펀트인 Ir(ppy)3를 8% 도핑하여 300Å 증착한 후, 전자 수송층으로 TmPyPB을 사용하여 600Å을 형성하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
Figure PCTKR2020011087-appb-I000061
본 발명에 따라 제조된 백색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 9와 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
비교예 3 BPhen 7.34 55.12 (0.213, 0.430) 35
실시예 55 026 6.84 60.47 (0.212, 0.421) 42
실시예 56 027 6.44 65.34 (0.211, 0.433) 40
실시예 57 028 6.56 63.68 (0.214, 0.439) 45
실시예 58 094 6.37 65.91 (0.212, 0.424) 41
실시예 59 095 6.82 64.18 (0.214, 0.437) 42
실시예 60 096 6.73 65.41 (0.212, 0.426) 45
실시예 61 162 6.72 63.11 (0.214, 0.437) 43
실시예 62 163 6.34 68.49 (0.213, 0.424) 48
실시예 63 164 6.37 65.09 (0.213, 0.423) 46
실시예 64 230 6.38 66.32 (0.211, 0.433) 49
실시예 65 231 6.49 67.16 (0.214, 0.439) 49
실시예 66 232 6.46 64.88 (0.212, 0.424) 51
상기 표 9의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 2-스택 백색 유기 전계 발광 소자의 전하 생성층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 3에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 개선되었음을 확인할 수 있었다. 이러한 결과가 나온 이유는 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 골격과 메탈과 바인딩 할 수 있는 적절한 헤테로화합물로 구성된 N타입 전하 생성층으로 사용된 본 발명의 화합물이 알칼리 금속 또는 알칼리토금속을 도핑되어 N타입 전하 생성층 내에 갭 스테이트가 형성한 것으로, P타입 전하 생성층으로부터 생성된 전자가 N타입 전하 생성층 내에서 생선된 갭 스테이트를 통해 전자 수송층으로 전자주입이 용이하게 되었을 것으로 판단된다. 따라서, P타입 전하 생성층은 N타입 전하 생성층으로 전자주입과 전자전달을 잘 할 수 있게 되고, 이 때문에 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아졌고 효율과 수명이 개선을 것으로 판단된다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000062
    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O; 또는 S이고,
    R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NR301R302로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하고,
    L1 및 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    Z1 및 Z2는 수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이고,
    상기 R301 및 R302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이며,
    상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기이고,
    m 및 p는 1 내지 4의 정수이고, m이 2 이상인 경우 2 이상의 L1은 서로 같거나 상이하고, p가 2 이상인 경우 2 이상의 L2는 서로 같거나 상이하며,
    n 및 q는 1 내지 6의 정수이고, n이 2 이상인 경우 2 이상의 Z1은 서로 같거나 상이하고, q가 2 이상인 경우 2 이상의 Z2는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
    상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일한 것인 헤테로고리 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000063
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000064
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000065
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000066
    상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
    X, R1 내지 R8, L1, L2, Z1, Z2, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000067
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000068
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000069
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000070
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000071
    상기 화학식 6 내지 10에 있어서,
    X, L1, L2, p, q, m 및 n의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이고,
    R11 내지 R18 및 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'이고,
    상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 화학식 10의 R21 내지 R28 중 적어도 하나는 -(L3)r-(Z5)s로 표시될 수 있으며, 나머지는 수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    상기 L3은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    상기 Z5는 수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이며,
    상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기이고,
    r은 1 내지 4의 정수이고,
    s는 1 내지 6의 정수인 것인 헤테로고리 화합물.
  6. 청구항 4에 있어서, 상기 R11 내지 R18은 수소인 것인 헤테로고리 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000072
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000073
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000074
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000075
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000076
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000077
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000078
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000079
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000080
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000081
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000082
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000083
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000084
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000085
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000086
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000087
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000088
    Figure PCTKR2020011087-appb-I000089
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층을 포함하고, 상기 정공 주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자 주입층 또는 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 주입층 또는 전자 수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자 저지층 또는 정공 저지층을 포함하고, 상기 전자 저지층 또는 정공 저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 8에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층. 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 8에 있어서, 상기 유기 발광 소자는, 상기 제1 전극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 상기 제2 전극을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 13에 있어서, 상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층이고, 상기 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
PCT/KR2020/011087 2019-08-21 2020-08-20 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 WO2021034118A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080039851.0A CN113993874A (zh) 2019-08-21 2020-08-20 杂环化合物和包含其的有机发光装置
US17/606,550 US20220213120A1 (en) 2019-08-21 2020-08-20 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190102562A KR20210023008A (ko) 2019-08-21 2019-08-21 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR10-2019-0102562 2019-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021034118A1 true WO2021034118A1 (ko) 2021-02-25

Family

ID=74660309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2020/011087 WO2021034118A1 (ko) 2019-08-21 2020-08-20 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220213120A1 (ko)
KR (1) KR20210023008A (ko)
CN (1) CN113993874A (ko)
WO (1) WO2021034118A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140093585A (ko) * 2013-01-18 2014-07-28 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR20150015252A (ko) * 2013-07-31 2015-02-10 제일모직주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR20150065157A (ko) * 2013-12-04 2015-06-12 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US20170104165A1 (en) * 2010-08-05 2017-04-13 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US20180375037A1 (en) * 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
US10892422B2 (en) * 2013-01-18 2021-01-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170104165A1 (en) * 2010-08-05 2017-04-13 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR20140093585A (ko) * 2013-01-18 2014-07-28 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR20150015252A (ko) * 2013-07-31 2015-02-10 제일모직주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR20150065157A (ko) * 2013-12-04 2015-06-12 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US20180375037A1 (en) * 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210023008A (ko) 2021-03-04
CN113993874A (zh) 2022-01-28
US20220213120A1 (en) 2022-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021112496A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021091259A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
WO2021261946A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2018174678A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021101117A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022050592A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021080282A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021034039A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022108141A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021261849A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022124499A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021215742A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
WO2022039340A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021045460A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021080280A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021107474A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020096421A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022244983A1 (ko) 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022186645A1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
WO2022124594A1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
WO2021071248A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
WO2021101220A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
WO2020153745A1 (ko) 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2020060225A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021034118A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20855450

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20855450

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1