WO2020229005A1 - Mittel zur behandlung von keratinischen fasern enthaltend silane bestimmter formeln - Google Patents

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silanes
silane
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Torsten LECHNER
Juergen Schoepgens
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present application is in the field of cosmetics and relates to a cosmetic composition which is a mixture of a monomeric silane compound (a) of a formula (I), a singly crosslinked silane (b) with at least one structural unit of the formula (II), a twofold contains crosslinked silane (c) with at least one structural unit of the formula (III), a fully crosslinked silane (d) with at least one structural unit of the formula (IV) and a siloxane of the formula (V) and / or (VI).
  • a cosmetic composition which is a mixture of a monomeric silane compound (a) of a formula (I), a singly crosslinked silane (b) with at least one structural unit of the formula (II), a twofold contains crosslinked silane (c) with at least one structural unit of the formula (III), a fully crosslinked silane (d) with at least one structural unit of the formula (IV) and a siloxane of the formula (V) and / or (VI).
  • a second subject of the present invention is a multicomponent packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinous material, which, separately packaged in two packaging units, comprises the cosmetic preparations (A) and (B), the composition (A ) is a composition of the first subject matter of the invention and the composition (B) contains at least one coloring compound.
  • kit-of-parts for coloring keratinous material
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intense dyeings with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. Therefore, they can usually be rewashed with a few washes with detergents containing surfactants Remove without leaving any residue.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • oxidative coloring agents have so far been his only option.
  • an unpleasant smell of ammonia or amine cannot be completely avoided with oxidative hair coloring.
  • the hair damage still associated with the use of oxidative coloring agents also has an adverse effect on the user's hair.
  • EP 2168633 B1 deals with the problem of producing long-lasting hair colorations using pigments.
  • the document teaches that when a combination of pigment, organic silicon compound, hydrophobic polymer and a solvent is used, hair can be colored which is particularly resistant to shampooing.
  • the organic silicon compounds used in EP 2168633 B1 are reactive compounds from the class of alkoxy-silanes. These alkoxy-silanes hydrolyze in the presence of water at high speed and - depending on the amounts of alkoxy-silane and water used in each case - form hydrolysis products and / or condensation products. The influence of the amount of water used in this reaction on the properties of the hydrolysis or condensation product is described, for example, in WO 2013068979 A2.
  • a film or also a coating forms on the keratin material, which completely envelops the keratin material and in this way strongly influences the properties of the keratin material.
  • Possible areas of application are, for example, permanent styling or the permanent change in shape of keratin fibers.
  • the keratin fibers are mechanically brought into the desired shape and then fixed in this shape by forming the above-described coating.
  • Another very particularly suitable application is the coloring of keratin material;
  • the coating or the film is produced in the presence of a coloring compound, for example a pigment. The film colored by the pigment remains on the keratin material or the keratin fibers and results in surprisingly wash-resistant colorations.
  • the great advantage of the alkoxy-silane-based coloring principle is that the high reactivity of this class of compounds enables very fast coating. In this way, extremely good staining results can be achieved after a very short application period of just a few minutes.
  • the high reactivity of the alkoxy silanes also has some Disadvantage. Even minor changes in production and application conditions, such as changes in humidity and / or temperature, can lead to strong fluctuations in product performance. Above all, the work leading to this invention has shown that the alkoxy silanes are extremely sensitive to the conditions that prevail during the production and storage of the keratin treatment agents.
  • the alkoxy silanes can enter into complex hydrolysis and condensation reactions, which lead to mixtures of monomeric, dimeric and oligomeric compounds in equilibrium with one another. If the alkoxysilanes are compounds which contain several hydrolyzable alkoxy groups, each alkoxysilane can also enter into several condensation reactions. Depending on the number of condensations occurring per alkoxysilane molecule, the formation of linear condensates and also the formation of crosslinked, three-dimensional networks is possible.
  • the object of the present application to find a composition for the treatment of keratin material which contains the silane oligomers or silane condensates in an optimal mixture and composition.
  • the alkoxy silanes used to produce the agent should be hydrolyzed and condensed in a targeted manner in such a way that compositions with the optimal application properties could be obtained.
  • the agents produced in this way should have improved dyeing performance, i. E. When they are used in a dyeing process, dyeings with higher color intensity and improved fastness properties, in particular with improved wash fastness and improved rub fastness, should be achieved.
  • a composition is used to treat the keratin material which is a mixture of monomeric silanes (a) of a formula (I), dimeric or linear silane condensates (b) and (c) with structural units of the formulas (II) and (III), crosslinked silane condensates (d) with structural units of the formula (IV) and also siloxanes of the formula (V) and / or (VI).
  • a first subject of the present invention is a cosmetic composition for the treatment of keratinic material, in particular containing keratinic fibers
  • R1, R1 ', R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R2 stands for a C 1 -C 8 -alkyl group or for an amino-C 1 -C 8 -alkyl group
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R4 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group
  • R5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R6 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group
  • R7 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group
  • z is an integer from 0 to 10 and
  • y is an integer from 1 to 5.
  • Keratinic material is understood to mean hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
  • Agents for treating keratinous material are understood to mean, for example, means for coloring the keratin material, means for reshaping or shaping keratinic material, in particular keratinic fibers, or also means for conditioning or maintaining the keratinic material.
  • the agents produced by the process according to the invention are particularly suitable for coloring keratinic material, in particular for coloring keratinic fibers, which are particularly preferably human hair.
  • coloring is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, especially the hair, caused by the use of coloring compounds, such as thermochromic and photochromic dyes, pigments, mica, substantive dyes and / or oxidation dyes.
  • coloring compounds such as thermochromic and photochromic dyes, pigments, mica, substantive dyes and / or oxidation dyes.
  • the aforementioned coloring compounds are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material or diffuse into the keratin fiber.
  • the film is formed in situ by oligomerization or polymerization of the organic silicon compound (s), and by the interaction of the coloring compound and the organic silicon compound and optionally other components, such as a film-forming, hydrophilic polymer.
  • compositions according to the invention are characterized by their content of at least one silane of the formula (I),
  • R1, R1 ', R1 "independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R2 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group.
  • the silanes of the formula (I) are monomeric silanes. If at least one of the radicals R1, R1 'and R1 ”is a C 1 -C 6 -alkyl group, these compounds can also be referred to as C 1 -C 6 -alkoxysilanes. Silanes in which the radicals R1, R1 'and R1 ”represent a hydrogen can also be referred to as silanes.
  • the C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (I) are each very reactive compounds which enter into a hydrolysis reaction in the presence of water. This hydrolysis reaction is exothermic and starts when the silanes (I) come into contact with water.
  • the reaction product is the corresponding hydroxysilane in which at least the corresponding radicals R1, R1 'and / or stands for a hydrogen atom.
  • the hydroxysilane can alternatively also be referred to as silanol.
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxy-silane (s) are organic, non-polymeric silicon compounds.
  • Organic silicon compounds which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as, for example, (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
  • a characteristic of the C 1 -C 6 -alkoxy-silanes according to the invention is that at least one C 1 -C 6 -alkoxy group is bonded directly to the silicon atom.
  • Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl.
  • Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 1 -C 8 -alkyl group are, in addition to the aforementioned alkyl groups, also an n-hexyl group and an n-octyl group.
  • Examples of an R2 for an amino-C 1 -C 8 -alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group, the 4-aminobutyl group, the 5-aminopentyl group and the 6-aminohexyl group.
  • the 3-aminopropyl group is very particularly preferred.
  • the radical R1 in the silanes of the formula (I) stands for a Ci-C 6 -alkyl group.
  • the radical R1 very particularly preferably represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • the radical R2 in the silanes of the formula (I) stands for a C 1 -C 8 -alkyl group or for an amino-Ci- Ce-alkyl group.
  • the radical R2 very particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group and a 3-aminopropyl group.
  • composition according to the invention contained at least one silane (a) of the formula (I) which is selected from the group consisting of:
  • compositions according to the invention were used with a coloring agent, keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular if the composition contained at least one silane (a) of the formula (Ia)
  • R1, R1 ', R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (a) of the formula (Ia)
  • R1, R1 ‘, R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C8-alkyl group.
  • R1, R1 ', R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 8 -alkyl group.
  • R1, R1 'and R1 ′′ independently of one another represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • composition according to the invention when used in a coloring agent, keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular when the composition contained at least one silane (a) of the formula (Ib)
  • R1, R1 R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 8 -alkyl group.
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (a) of the formula (Ib)
  • R1, R1 ', R1 "independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R1, R1 ', R1 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R1, R1 'and R1 ′′ independently of one another represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (a) of the formula (Ia) and at least one silane of the formula (Ib)
  • radicals R1, R1 ', R1 "in the formula (la) can be selected independently of the radicals R1, R1', R1" in the formula (Ib) and independently of one another for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group , particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • compositions according to the invention for treating keratin fibers can be prepared, for example, by mixing one or more C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (I) with water.
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • Composition for the treatment of keratinic material in particular keratinic fibers, containing a product which is obtained by mixing (3-aminopropyl) triethoxysilane with methyltrimethoxysilane and water.
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • composition for the treatment of keratinous material in particular keratinous fibers, containing a product which is obtained by mixing (3-aminopropyl) triethoxysilane with propyltriethoxysilane and water.
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • a cosmetic one is very particularly preferred
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 -alkoxy-silane used:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 -alkoxy-silane used:
  • silanes of the formula (I) are the C 1 -C 6 -alkoxysilanes described above or their hydrolysis products. It has proven to be very particularly preferred if a certain proportion of these silanes (I) remains in its monomeric form in the composition and the larger proportion of the silanes reacts further to form oligomeric condensates.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - prefer one or more silanes (a) of the formula (I) in a total molar proportion of 0.05 to 10.0 mol% 0.1 to 8.0 mol%, more preferably from 0.3 to 6.0 mol% and very particularly preferably 1.4 to 4.0 mol%, very particularly good and intense color results were obtained.
  • composition containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - (a) one or more silanes of the formula (I) in a total molar proportion of 0.05 to 10.0 mol%, preferably 0.1 to 8.0 mol%, more preferably from 0.3 to 6.0 mol% and very particularly preferably 1.4 to 4.0 mol%.
  • composition according to the invention contains the silanes of the formula (Ia) in certain molar proportions.
  • silanes of the formula (Ia) in certain molar proportions.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - (a) one or more silanes of the formula (Ia) in a total molar proportion of 0.2 to 7.0 mol%, preferred 0.4 to 6.0 mol%, more preferably from 0.8 to 5.0 mol% and very particularly preferably from 1.5 to 3.5 mol%, very particularly good and intense color results were obtained.
  • composition according to the invention contains the silanes of the formula (Ib) in certain molar proportions.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - ((a) one or more silanes of the formula (Ib) in a total molar proportion of 0.05 to 5.0 mol%, preferably 0.1 to 4.0 mol%, more preferably from 0.15 to 2.0 mol% and very particularly preferably from 0.2 to 1.0 mol%, were able to produce particularly good and intense color results will.
  • composition containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - (a) one or more silanes of the formula (Ib) in a total molar proportion of 0.05 to 5.0 mol%, preferably 0.1 to 4.0 mol%, more preferably from 0.15 to 2.0 mol% and very particularly preferably from 0.2 to 1.0 mol%.
  • the percentage molar fraction of the silanes of the formula (I) contained in the compositions - or the silanes of the formulas (Ia) and (Ib) - is very particularly preferably determined by means of 29 silicon NMR spectroscopy.
  • the intregrals of the individual signals could be compared with one another.
  • the sum over all integrals was set equal to 100 mol%.
  • the area of each individual signal was related to the total sum over all integrals.
  • Silanes (b) which comprise at least one structural unit of the formula (II)
  • compositions according to the invention are their content of at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (II)
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R4 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group.
  • the silanes (b) have at least one structural unit of the formula (II).
  • the structural units of the formula (II) are singly crosslinked silanes which are obtained by the further condensation of the monomeric silanes of the formula (I). One reacts with this condensation monomeric silane (ie the structural subunit in formula (II) which carries the radicals R3 and R4) with elimination of water or alcohol with at least one further silane.
  • the radicals R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radical R4 stands for a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-Ci-C8-alkyl group.
  • the radical R4 very particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or a 3-aminopropyl group.
  • bonds in the structural unit of the formula (II) which start from the silicon atom and are marked with an asterisk represent the further free bond valences of this silicon atom, i.e. this Si atom has three further bonds which preferably go to a further carbon atom or to an oxygen atom.
  • the structural unit of the formula (II) is thus characterized by the fact that it comprises a singly crosslinked silicon atom which has a further bond to a second silicon atom via the oxygen atom.
  • the silanes (b) which comprise the at least one structural unit of the formula (II) can be, for example, dimeric compounds which can be formed via the following reactions:
  • silanes (b) with at least one structural unit of the formula (II) are the dimers described above, the silanes (b) are structurally different from the silanes of groups (c) and (d).
  • Each of the dimeric silanes (b) drawn above comprises two structural units of the formula (II).
  • the silanes (b) which comprise at least one structural unit of the formula (II) can also be linear silane oligomers in which the structural units of the formula (II) are the end groups of the linear oligomer represent.
  • Each of the trimeric silanes (b) drawn above comprises two structural units of the formula (II).
  • silanes (b) which contain at least one structural unit of the formula (II) has been found to be particularly advantageous with regard to achieving good application properties.
  • keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular if the composition contained at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (IIa),
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (IIIa),
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radicals R3 and R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • compositions according to the invention are used in a coloring agent, keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular if the composition contained at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (IIb),
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (IIb),
  • R3, R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radicals R3 and R3 'independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the best performance properties were observed in compositions which contained both at least one silane (b) with at least one structural unit of the formula (IIa) and at least one silane (b) with at least one structural unit of the formula (IIb).
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (a) of the formula (Ia) and at least one silane of the formula (Ib)
  • radicals R3, R3 'in the formula (IIa) can be selected independently of the radicals R3, R3' in the formula (IIb) and independently of one another for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, particularly preferably for a hydrogen atom , a methyl group or an ethyl group.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (b) with a total molar proportion of 1.5 to 30.0 mol%, preferably from 4.0 to 25.0 mol%, more preferably from 8.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 10.5 to 15.5 mol% of structural units of formula (II) were particularly good and intense color results receive.
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (b) with a total molar proportion of 1.5 to 30.0 mol is very particularly preferred -%, preferably from 4.0 to 25.0 mol%, more preferably from 8.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 10.5 to 15.5 mol% of structural units of formula (II) .
  • composition according to the invention contains the silanes with at least one structural unit of the formula (IIIa) in certain molar proportions.
  • silanes according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (b) with one Total molar fraction from 2.5 to 25.0 mol%, preferably from 4.0 to 18.0 mol%, more preferably from 8.0 to 16.0 mol% and very particularly preferably from 9.0 to 13 , 0 mol% of structural units of the formula (IIIa), particularly good and intense color results were obtained.
  • composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (b) with a total molar fraction of
  • composition according to the invention contains the silanes with at least one structural unit of the formula (IIb) in certain molar proportions.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition have one or more silanes (b) with a total molar proportion of 0.3 to 12.0 mol%, preferably 1.0 to 10.0 mol%, more preferably from
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (b) with a total molar proportion of 0.3 to 12.0 is very particularly preferred Mol%, preferably from 1.0 to 10.0 mol%, more preferably from 1.5 to 8.0 mol% and very particularly preferably from 2.0 to 3.5 mol% of structural units of the formula ( Nb).
  • the molar amount of the silanes (b) with structural unit of the formula (II) contained in the composition according to the invention is determined, as described above, very particularly preferably by means of quantitative 29 silicon NMR spectroscopy.
  • Silanes (c) which comprise at least one structural unit of the formula (III)
  • compositions according to the invention are their content of at least one silane (c) which comprises at least one structural unit of the formula (III),
  • R5 represents a hydrogen atom or a Ci-C 6 alkyl group
  • R6 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group.
  • the silanes (c) have at least one structural unit of the formula (III).
  • the structural units of the formula (III) are doubly crosslinked silanes which can be obtained by further condensation of the dimeric silanes of the formula (II). During this condensation, the dimeric silane reacts with at least one other silane, splitting off water or alcohol.
  • the radical R5 stands for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radical R5 very particularly preferably represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • the radical R6 stands for a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-Ci-C8-alkyl group.
  • the radical R6 very particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group and a 3-aminopropyl group.
  • the structural unit of the formula (III) is thus characterized in that it comprises a doubly crosslinked silicon atom which has two further bonds to two silicon atoms via two oxygen atoms
  • the silanes (c) with at least one structural unit of the formula (III) are at least trimeric compounds, ie the silanes (c) were obtained by condensation of at least three monomeric C 1 -C 6 -alkoxysilanes.
  • the silanes (c) are particularly preferably linear oligomers or ring-shaped oligomers, it being possible for the oligomers to comprise, for example, between 3 and 20 structural units of the formula (III).
  • the silanes (c) which comprise the at least one structural unit of the formula (III) can be, for example, linear oligomeric compounds which can be formed via the following reactions:
  • the structural units of the formula (III) represent the middle part of the linear oligomer.
  • Each of the following trimers comprises a structural unit of the formula
  • the structural units of the formula (III) represent the middle part of the linear oligomer.
  • Each of the following silane condensates with 4 silane units comprises two structural units of the formula (III).
  • the silanes (c) which comprise the at least one structural unit of the formula (III) can also be ring-shaped oligomeric compounds.
  • the ring-shaped silane condensates consist of structural units of the formula (III), the ring size determining the number of structural units of the formula (III).
  • Each of the following silane condensates with 4-silane units comprises four structural units of the formula (III).
  • silanes (c) which contain at least one structural unit of the formula (III) has proven to be particularly advantageous with regard to achieving good application properties.
  • keratin materials with a particularly intense color could be obtained if the composition contained at least one silane (c) which comprises at least one structural unit of the formula (purple),
  • R5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (c) which comprises at least one structural unit of the formula (purple),
  • R5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the radical R5 stands for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R5 very particularly preferably represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • compositions according to the invention are used in a coloring agent, keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular if the composition contained at least one silane (c) which comprises at least one structural unit of the formula (II Ib),
  • R5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (b) which comprises at least one structural unit of the formula (IIb), (lllb),
  • R5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the radical R5 stands for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R5 very particularly preferably represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (c) of the formula (lilac) and at least one silane of the formula (IIIb)
  • the radical R5 in the formula (purple) can be chosen independently of the radical R5 in the formula (IIIb) and independently of one another for a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group stands.
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar proportion of 8.0 to 40.0 mol%, preferably from 12.0 to 35.0 mol%, more preferably of 16.0 to 30.0 mol% and very particularly preferably from 19.0 to 23.0 mol% of structural units of the formula (III), very particularly good and intense color results were obtained.
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar proportion of 8.0 to 40.0 mol is particularly preferred -%, preferably from 12.0 to 35.0 mol%, more preferably from 16.0 to 30.0 mol% and very particularly preferably from 19.0 to 23.0 mol% of structural units of the formula (IN ).
  • composition according to the invention contains the silanes with at least one structural unit of the formula (purple) in certain molar proportions.
  • silanes according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar proportion of 9.0 to 30.0 mol%, preferably from 10.0 to 25.0 mol%, more preferably from 11.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 12.0 to 16.0 mol% of structural units of the formula (purple) were particularly good and get intense color results.
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar fraction of 9.0 to 30.0 mol is very particularly preferred -%, preferably from 10.0 to 25.0 mol%, more preferably from 11.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 12.0 to 16.0 mol% of structural units of the formula ( purple).
  • composition according to the invention contains the silanes with at least one structural unit of the formula (III b) in certain molar proportions.
  • silanes according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar proportion of 1.0 to 22.0 mol%, preferably from 2.0 to 18.0 mol%, more preferably from 3.0 to 14.0 mol% and very particularly preferably from 4.0 to 7.0 mol% of structural units of the formula (IIIb) were particularly good and intensive Get color results.
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (c) with a total molar fraction of 1.0 to 22.0 mol is very particularly preferred -%, preferably from 2.0 to 18.0 mol%, more preferably from 3.0 to 14.0 mol% and very particularly preferably from 4.0 to 7.0 mol% of structural units of the formula (IIIb ).
  • the molar quantity of the silanes (c) with structural unit of the formula (III) contained in the composition according to the invention is, as described above, very particularly preferably by means of quantitative 29 silicon NMR spectroscopy.
  • Silanes (d) which comprise at least one structural unit of the formula (IV)
  • compositions according to the invention are their content of at least one silane (d) which comprises at least one structural unit of the formula (IV),
  • R7 represents a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-C 1 -C 8 -alkyl group.
  • the silanes (d) have at least one structural unit of the formula (IV).
  • the structural units of the formula (IV) are triply crosslinked silanes which can be obtained, for example, through the complete crosslinking of the monomeric C 1 -C 6 alkoxysilanes.
  • the structural units of the formula (IV) are formed in that all three C 1 -C 6 -alkoxy groups of a silane of the formula (I) - optionally after previous hydrolysis - condense with further silicon atoms with elimination of water or alcohol, so that a branched, network-like structure is created.
  • the central silicon atom which bears the radical R7, is bonded to three other silicon atoms in this way via three oxygen atoms.
  • the radical R7 stands for a C 1 -C 8 -alkyl group or an amino-Ci-C8-alkyl group.
  • the radical R7 very particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group and a 3-aminopropyl group.
  • the structural unit of the formula (IV) is thus characterized by the fact that it comprises a three-fold crosslinked silicon atom which has three further bonds to three silicon atoms via three oxygen atoms
  • the silanes (d) with at least one structural unit of the formula (IV) are oligomers with at least 4 Si atoms, ie the silanes (d) were obtained by condensation of at least four monomeric C 1 -C 6 -alkoxysilanes.
  • the silanes (d) which comprise the at least one structural unit of the formula (IV) can be, for example, crosslinked oligomeric compounds which can be formed via the following reactions:
  • Each of these crosslinked oligomers formed from 4 monomeric silane units comprises a structural unit of the formula (IV).
  • silanes (d) which contain at least one structural unit of the formula (IV) has proven particularly advantageous with regard to achieving good application properties.
  • keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular if the composition contained at least one silane (d) which comprises at least one structural unit of the formula (IVa),
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (d) which comprises at least one structural unit of the formula (IVa),
  • compositions according to the invention are used in a coloring agent, keratin materials with a particularly intense color could be obtained in particular when the composition contained at least one silane (c) which comprises at least one structural unit of the formula (IVb),
  • composition according to the invention is characterized in that it contains at least one silane (d) which comprises at least one structural unit of the formula (IVb),
  • compositions according to the invention which - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (d) with a total molar fraction of 6.0 to 32.0 mol%, preferably from 8.0 to 26.0 mol%, more preferably from 10.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 11.0 to 15.0 mol% of structural units of the formula (IV) were particularly good and get intense color results.
  • a composition according to the invention containing - based on the total molar amount of all silicon compounds used in the composition - one or more silanes (d) with a total molar fraction of 6.0 to 32.0 mol is very particularly preferred -%, preferably from 8.0 to 26.0 mol%, more preferably from 10.0 to 20.0 mol% and very particularly preferably from 11.0 to 15.0 mol% of structural units of the formula ( IV).
  • the molar amount of the silanes (c) with structural unit of the formula (III) contained in the composition according to the invention is, as described above, very particularly preferably by means of quantitative 29 silicon NMR spectroscopy.
  • compositions according to the invention are their content of at least one siloxane (s) of the formula (V) and / or (VI),
  • z is an integer from 0 to 10 and
  • y is an integer from 1 to 5.
  • siloxanes are understood to be linear or cyclic siloxanes
  • the linear siloxanes correspond to the compounds of the formula (V)
  • the cyclic siloxanes are compounds of the formula (VI).
  • Linear siloxanes (e) are compounds of the general formula (V)
  • z is an integer from 0 to 10.
  • z stands for the numbers 0, 1, 2 or 3.
  • Very particularly preferred linear siloxanes of the formula (V) are, for example
  • Hexamethyldisiloxane has the CAS number 107-46-0 and can be obtained commercially from Sigma-Aldrich, for example.
  • Octamethyltrisiloxane has the CAS number 107-51 -7 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • Decamethyltetrasiloxane has the CAS number 141-62-8 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • y is an integer from 1 to 5.
  • Z preferably stands for the numbers 1, 2 or 3.
  • Very particularly preferred cyclic siloxanes (e) are for example
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one siloxane of the formula (V) and / or (VI),
  • y is an integer from 1 to 3.
  • Very particularly suitable siloxanes (e) are selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one siloxane (s) selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane.
  • siloxane s
  • the siloxanes (e) are built up exclusively from dialkylsilyl groups (especially dimethylsilyl groups) and trialkylsilyl groups (especially trimethylsilyl groups) which are linked to one another via oxygen atoms.
  • the oligoalkylsiloxanes are therefore not reactive compounds themselves and also have no hydrolyzable groups.
  • the siloxanes (e) serve in particular as solubilizers and are used to increase the stability of the compositions. It was found that the compositions which, in addition to the organic silicon compounds (silanes) (a) to (d), also contained siloxanes (e), had a particularly good storage stability. Without being restricted to this theory, it is assumed that the reactive organic silicon compounds (in particular the silanes (a) to (d)) dissolve very well in the siloxanes, the inert character of the siloxanes preventing the silanes from reacting too quickly and protects the silanes from humidity. In this way, the silanes (a) to (d) contained in the compositions according to the invention do not react prematurely in an undesired manner, and their reactivity is retained.
  • the siloxanes (e) also give signals, whereby in the case of the siloxanes the integrated area under the signal is linearly correlated with the number of silicon atoms per siloxane used. To determine the percentage mole fraction that falls on the siloxanes (e), the integral under the corresponding area must therefore be divided by the number of silicon atoms per molecule
  • the siloxanes (e) are also very particularly preferably contained in the composition according to the invention in certain quantity ranges.
  • compositions according to the invention which - based on the total weight of the composition - (e) one or more siloxanes of the formula (V) and / or (VI) in a total amount of 20.0 to 80.0% by weight, preferably 30, 0 to 70.0% by weight, more preferably from 40.0 to 60.0% by weight and very particularly preferably from 45.0 to 55.0% by weight, very particularly good and intense color results were obtained .
  • a composition according to the invention containing - based on the total weight of the composition - (e) one or more siloxanes of the formula (V) and / or (VI) in a total amount of 20.0 to 80 is very particularly preferred, 0% by weight, preferably from 30.0 to 70.0% by weight, more preferably from 40.0 to 60.0% by weight and very particularly preferably from 45.0 to 55.0% by weight .
  • compositions containing the silanes (a), (b), (c), (d) and (e)
  • compositions according to the invention contain a mixture of the monomeric or oligomeric silanes (a), (b), (c) and (d) and the siloxanes (e).
  • the preparation of these compositions is possible, for example, by reacting the monomeric C 1 -C 6 -alkoxy-silanes (a) of the formula (I) with water, the chosen amounts of C 1 -C 6 -alkoxy-silanes and water being a determining factor for the Quantities are in which the silanes (a), (b), (c) and (d) are formed.
  • a siloxane such as hexamethyldisiloxane can then be added to the composition.
  • the reaction of the organic C 1 -C 6 alkoxy silanes with water can take place in various ways.
  • One possibility is to initially charge the desired amount of water in the reaction vessel or reactor and then to add the C 1 -C 6 -alkoxy-silane (s) (a1) and (a2).
  • the appropriate amounts of C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (I) are initially placed in a reaction vessel or reactor, and the desired amount of water is then added.
  • the water can be added continuously, in partial amounts or directly as a total amount.
  • the reaction mixture is preferably cooled and / or the amount and rate of addition of the water are adjusted.
  • the addition and reaction can take place over a period of 2 minutes to 72 hours.
  • the mixture of silicon compounds (a) to (e) is very particularly preferably contained in the composition according to the invention in certain quantity ranges. Particularly good results have been obtained when the composition - based on its total weight - has one or more silanes and siloxanes (a) to (e) in a total amount of 30.0 to 99.0% by weight, preferably from 50.0 to 99.0 wt%, more preferably from 70.0 to 99.0 wt%, even further preferably from 90.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 95.0 to 99.0% by weight.
  • a composition according to the invention is very particularly preferred which contains - based on the total weight of the composition - one or more silanes and siloxanes (a) to (e) in a total amount of 30.0 to 99.0% by weight , preferably from 50.0 to 99.0% by weight, more preferably from 70.0 to 99.0% by weight, even more preferably from 90.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 95.0 to 99.0 weight percent.
  • these quantitative data are understood to mean that the composition according to the invention contains the organic silicon compounds (a) and (b) and (c) and (d) and (e), the total amount of all organic silicon compounds (a) to ( e) lies within the preferred and particularly preferred weight ranges according to the invention. All data in percent by weight are based on the total weight of the organic silicon compounds (a) to (e) contained in the composition, which is related to the total weight of the composition.
  • the preparation of the mixture of the organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (I) and water can, for example, in a reaction vessel or a reactor, preferably in a double-walled reactor, a reactor with an external heat exchanger, a tubular reactor, a reactor with a thin film Evaporator, a reactor with falling film evaporator and / or a reactor with an attached condenser.
  • a reaction vessel that is very well suited for smaller batches is, for example, a glass flask with a capacity of 1 liter, 3 liters or 5 liters, which is usually used for chemical reactions, for example a 3 liter one- or multi-neck flask with ground joints.
  • a reactor is a delimited space (receptacle, container) that has been specially designed and manufactured to allow certain reactions to take place and control under defined conditions.
  • Typical reactors can, for example, have a capacity of 10 liters, 20 liters or 50 liters. Larger reactors for the production area can also have capacities of 100 liters, 500 liters or 1000 liters.
  • Double-wall reactors have two reactor shells or reactor walls, with a temperature control liquid being able to circulate in the area located between the two walls. This enables the temperature to be set particularly well to the required values.
  • the use of reactors, in particular double-walled reactors with an enlarged heat exchange surface, has also proven to be particularly suitable, with the heat exchange being able to take place either through internal fittings or also through the use of an external heat exchanger.
  • the partially or fully hydrolyzed silanes formed during the hydrolysis are also reactive compounds which can enter into subsequent reactions in which these silanes of different degrees of hydrolysis condense with one another.
  • the extent of the condensation reaction is in turn determined by the amount of water initially added.
  • the amount of water is preferably measured so that the condensation is a partial condensation, with “partial condensation” or “partial condensation” in this context meaning that not all condensable groups of the silanes present react with one another, so that the organic silicon compound formed per molecule still has on average at least one hydrolyzable / condensable group.
  • the amounts of C 1 -C 6 alcohols and water released in the condensation reaction can be removed from the reaction mixture by various separation methods (for example by distillation).
  • the composition according to the invention When the composition according to the invention is used on the keratin material, the production of a stable, cohesive and uniform coating is the basic requirement for achieving the desired application properties. Intensive and long-lasting colorations can be obtained above all if the coloring compounds can be integrated into a correspondingly resistant coating. It has been found that it is essential for this to keep the content of C 1 -C 6 alcohols in the composition according to the invention as low as possible. For this reason, there is a stipulation that the composition according to the invention contains one or more C 1 -C 6 alcohols in a total amount of 0.001 to 10.0% by weight.
  • C 1 -C 6 -alcohols are understood as meaning alcohols with one hydroxyl group or several hydroxyl groups which comprise 1 to 6 carbon atoms. These alcohols can be linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated.
  • C 1 -C 6 monoalcohols are in particular the alcohols from the group consisting of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 1 - Hexanol, 2-hexanol and 3-hexanol understood.
  • C 1 -C 6 alcohols with two hydroxyl groups are, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol and 1,3-propanediol.
  • a C 1 -C 6 alcohol with three hydroxyl groups is, for example, glycerol.
  • the content of C 1 -C 6 alcohols in the composition according to the invention can be determined by means of various analytical methods.
  • One possibility is measurement using GC-MS.
  • Gas chromatography with mass spectrometry coupling is the coupling of a gas chromatograph (GC) with a mass spectrometer (MS).
  • GC-MS gas chromatograph
  • MS mass spectrometer
  • the overall process or the device coupling is also referred to for short as GC-MS, GC / MS or GCMS
  • a sample of the composition can be analyzed by gas chromatography, for example in a double determination on a non-polar column.
  • the assigned components can be identified by mass spectrometry using library comparison spectra (eg NIST or Wiley).
  • the mean value is calculated from the double determinations. It can be quantified, for example, by means of internal standard calibration (eg with methyl isobutyl ketone).
  • C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (I) which carry methoxysilane or ethoxysilane groups are very particularly preferably used in the process according to the invention. These have the advantage that during the hydrolysis and condensation, methanol and ethanol are released, which, due to their boiling points, can easily be removed from the reaction mixture by means of vacuum distillation.
  • Compliance with the maximum amounts of C 1 -C 6 alcohols described above can be achieved, for example, by removing the C 1 -C 6 alcohols from the reaction mixture.
  • the invention it is essential to the invention to limit the water content in the composition according to the invention to a value of 0.001 to 10.0% by weight of water.
  • composition - based on the total weight of the composition - was 0.01 to 9.0% by weight, preferably 0.1 to 7.0% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight , 0 wt .-% and very particularly preferably 0.5 to 3.0 wt .-% of water.
  • the determination of the water content in the composition according to the invention can be carried out by means of various known analytical methods.
  • One possibility is measurement using GC-MS.
  • Gas chromatography with mass spectrometry coupling is the coupling of a gas chromatograph (GC) with a mass spectrometer (MS).
  • the overall process or the device coupling is also referred to for short as GC-MS, GC / MS or GCMS.
  • Another possibility is to determine the water content by means of titration, for example by means of Karl Fischer titration.
  • the pH of the composition according to the invention can also have an influence on the condensation reaction. It was found here that alkaline pH values in particular stop condensation at the oligomer stage. The more acidic the reaction mixture, the faster the condensation appears to take place and the higher the molecular weight of the silane condensates formed during the condensation. For this reason, it is preferred if the composition has a pH of from 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5, more preferably from 8.5 to 11.0 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
  • the water content of the composition is a maximum of 10.0% by weight and is preferably set even lower.
  • the measurement of the pH value with the usual methods known from the prior art (pH value measurement using glass electrodes using combination electrodes or pH indicator paper) can prove difficult.
  • the pH values according to the invention are those values which were obtained after mixing or diluting the composition in a weight ratio of 1: 1 with distilled water.
  • the corresponding pH value is measured accordingly after, for example, 50 g of the composition according to the invention have been mixed with 50 g of distilled water.
  • Composition characterized in that, after dilution with distilled water in a weight ratio of 1: 1, it has a pH of 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5, more preferably from 8.5 to 11 , 0 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
  • the pH values are measured at a temperature of 22 ° C.
  • Ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids can be used as alkalizing agents.
  • Alkanolamines can be selected from primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1 -ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methyl-propan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which in its structure contains at least one amino group which can be protonated and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ - (alpha) -amino carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, ⁇ -aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic ⁇ -aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as specific compounds or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • Inorganic alkalizing agents can also be used.
  • Inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group formed by sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Very particularly preferred alkalizing agents are ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2- methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, Sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Acidifying agents preferred according to the invention are pleasure acids, such as citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and also dilute mineral acids.
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • composition described above is the storage-stable form of the silane blend (i.e. the silane blend), which preferably has a particularly low water content.
  • the user For use in a method for treating keratinous material, in particular for treating keratinous fibers, the user must convert this storage-stable blend into a ready-to-use agent.
  • the ready-to-use agent usually has a higher water content.
  • the user can mix the previously described low-water composition (i.e. the blend of silane condensates) with one or more other compositions shortly before use.
  • the previously described low-water composition i.e. the blend of silane condensates
  • all required compositions can be made available to the user in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • compositions explicitly show very particularly good suitability when used in a dyeing process.
  • compositions according to the invention are used in a dyeing process
  • one or more coloring compounds can be used.
  • the coloring compound (s) can be contained, for example, in a separately packaged cosmetic composition (B).
  • a second subject matter of the present invention is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material, in particular human hair, which is packaged separately from one another -
  • the cosmetic composition ⁇ ) is a composition as disclosed in the description of the first subject of the invention in detail, and
  • the cosmetic composition (B) contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • the coloring compound or compounds can preferably be selected from the pigments, the substantive dyes, the oxidation dyes, the photochromic dyes and the thermochromic dyes, particularly preferably from pigments and / or substantive dyes.
  • Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which at 25 ° C. in water have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, 05 g / L.
  • the water solubility can be achieved, for example, by means of the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example.
  • black pigments such. B. iron oxide black, colored pigments such. B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or carmine (Cochineal).
  • Coloring compounds from the group of pigments which are likewise particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates , Bronze pigments and / or from coloring compounds based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains (b) at least one coloring compound which is selected from pigments based on mica or mica which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), chromium oxide hydrate ( CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • at least one coloring compound which is selected from pigments based on mica or mica which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from the company Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® from Sunstar.
  • Colorona® Particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also (b) contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, Diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index Numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108 , CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index Numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • the term “colored varnish” is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dyestuff being included in the above. Conditions is insoluble.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
  • the alizarin color varnish for example, can be used as the color varnish.
  • the use of the aforementioned pigments in the agents according to the invention is particularly preferred. It is also preferred if the pigments used have a certain particle size. This particle size leads, on the one hand, to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough hair or skin feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D 50 of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, more preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigment or pigments (b) can be used in an amount of from 0.001 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the agent according to the invention.
  • the agents according to the invention can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds (b).
  • Direct dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and not an oxidative process to develop the color need.
  • Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the substantive dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • the substantive dyes particularly preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.5 g / l.
  • Substantive dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye as coloring compound (b).
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains (b) at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye.
  • Suitable cationic substantive dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
  • Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes can be used as nonionic substantive dyes.
  • Suitable nonionic substantive dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) - amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-
  • Acid dyes are taken to mean substantive dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H).
  • -COOH carboxylic acid group
  • -SO3H sulfonic acid group
  • the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -SO3 present). The proportion of protonated forms increases with decreasing pH.
  • Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • alkaline earth salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have a poorer solubility than the corresponding alkali salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems.
  • Suitable chromophoric systems are found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COL
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 ( E 123, C1 16185, C-Red 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, C1 17
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the anionic substantive dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic substantive dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered.
  • the dissolution test is repeated with a larger amount of water. If 0.1 g of the anionic substantive dye dissolves in 100 ml of water at 25 ° C., the solubility of the dye is 1.0 g / l.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and sisulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1H-indene-1,3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1 - (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and at 25 ° C well in Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-Hydroxy-1-naphthyl) azo] benzene sulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trinity salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) -diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high solubility in water of more than 20 wt. %.
  • Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with greater than 10 g / L (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadiene-1 - ylidene ⁇ methyl) benzene sulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 ° C).
  • thermochromic dyes can also be used.
  • Thermochromism includes the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the temperature. This can be done both by changing the intensity and / or the wavelength maximum.
  • Photochromism includes the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the exposure to light, in particular UV light. This can be done both by changing the intensity and / or the wavelength maximum.
  • the cosmetic composition (B) can - based on the total weight of the cosmetic composition (B) - one or more pigments in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight. -%, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the cosmetic composition (B) can - based on the total weight of the cosmetic composition (B) - one or more substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably 0.1 to 8.0 wt .-%, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the multicomponent packaging unit (kit-of-parts) according to the invention can also contain one or more further separately packaged preparations, for example a cosmetic composition (C) that contains at least contains a thickening polymer, and / or a cosmetic composition (D) which contains at least one film-forming polymer.
  • a cosmetic composition (C) that contains at least contains a thickening polymer
  • D a cosmetic composition which contains at least one film-forming polymer
  • a multicomponent packaging unit (kit-of-parts) comprising is very particularly preferred
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers such as those marketed for example under the trademark Luviskol® (BASF).
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, such as are sold, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON) and Natrosol® types (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch ethers, for example Structure® XL (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • Polyvinylpyrrolidones such as those sold under the name Luviskol® (BASF), for example.
  • a multicomponent packaging unit (kit-of-parts) comprising is very particularly preferred
  • At least one anionic polymer from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides homopolymers can be particularly preferred or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or the polyamides are used.
  • a reactor with a heatable / coolable outer shell and a capacity of 15 liters was filled with 4.67 kg of methyltrimethoxysilane (34.283 mol). 1.33 kg (3-aminopropyl) triethoxysilane (6.008 mol) were then added with stirring. This mixture was stirred at 30 ° C. Then 670 ml of distilled water (37.18 mol) were added dropwise with vigorous stirring, the temperature of the reaction mixture being kept at 30 ° C. with external cooling. After the addition of water had ended, stirring was continued for a further 10 minutes. 6.542 kg (40.291 mol) of hexamethyldisiloxane were then added dropwise to the mixture obtained in this way, with stirring
  • Methyltrimethoxysilane molar mass 136.22 g / mol
  • reaction mixture was heated to a temperature of 65.degree. As soon as the reaction mixture had reached the temperature of 65 ° C., the reaction mixture was distilled over a period of 190 minutes. All substances distilled off were collected in a cooled receiver. The reaction mixture was then allowed to cool to room temperature.
  • the bottles were then stored at 50 ° C. for 14 days. After a storage time of 7 days and after 14 days, samples were taken again and examined by NMR spectroscopy.
  • Relaxation accelerator chromium (III) acetylacetonate
  • the integrated area of each individual signal was related to the total sum over all integrals.
  • the signals for the respective Detect compounds (a) and (b) separately ie the silanes with structural units of the formula (IIa) and (IIb) could, for example, be quantified separately.
  • the silanes could no longer be observed separately (i.e. a separation between silanes of the formula (IVa) and (IVb) was no longer visible).
  • a silane blend ie a composition (A) was used which was not stored (A-0), which was stored for a period of 7 days (A-7) and which for a period of 14 days was stored (A-14).
  • the ready-to-use composition was prepared in each case by mixing 1.5 g of the composition (A), 20.0 g of the composition (B) and 1.5 g of the composition (C). The compositions (A), (B) and (C) were each shaken for 1 minute. This ready-to-use agent was then dyed onto locks of hair (Kerling, Euronaturhaar white).
  • the ready-to-use composition was applied to each strand, left to act for 1 minute and then rinsed out.
  • composition (D) was then applied to each lock of hair, left to act for 1 minute and then also rinsed out with water.
  • the colored tresses were each dried and compared visually under a daylight lamp:

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend (a) mindestens ein Silan der Formel (I) (b) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfasst, (c) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst, (d) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfasst, und (e ) mindestens ein Siloxan der Formel (V) und/oder der Formel (VI).

Description

Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern enthaltend Silane bestimmter Formeln
Die vorliegende Anmeldung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft eine kosmetische Zusammensetzung, welche ein Gemisch aus einer monomere Silianverbindung (a) einer Formel (I), einem einfach vernetzten Silan (b) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (II), einem zweifach vernetzten Silan (c) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (III), einem voll vernetzten Silan (d) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (IV) und einem Siloxan der Formel (V) und/oder (VI) enthält.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, welche getrennt konfektioniert in zwei Verpackungseinheiten die kosmetischen Zubereitungen (A) und (B) umfasst, wobei es sich bei der Zusammensetzung (A) um eine Zusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes handelt und die Zusammensetzung (B) mindestens eine farbgebende Verbindung enthält.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus Pigment, organischer Silicium-Verbindung, hydrophobem Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sind.
Bei den in der EP 2168633 B1 eingesetzten organischen Silicium- Verbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen aus der Klasse der Alkoxy-Silane. Diese Alkoxy-Silane hydrolysieren in Gegenwart von Wasser mit hoher Geschwindigkeit und bilden - abhängig von den jeweils eingesetzten Mengen an Alkoxy-Silan und Wasser - Hydrolyse Produkte und/oder Kondensationsprodukte aus. Der Einfluss der in dieser Reaktion eingesetzten Wassermenge auf die Eigenschaften des Hydrolyse- bzw. Kondensationsproduktes werden beispielsweise in WO 2013068979 A2 beschrieben.
Wenn diese Hydrolyse- bzw. Kondensationsprodukte auf keratinischem Material angewendet werden, bildet sich auf dem Keratinmaterial ein Film oder auch ein Coating aus, welches das Keratin material vollständig umhüllt und auf diese Weise die Eigenschaften des Keratinmaterials stark beeinflusst. Mögliche Anwendungsbereiche sind beispielsweise das permanente Styling oder auch die permanente Formveränderung von Keratinfasern. Hierbei werden die Keratinfasern mechanisch in die gewünschte Form gebracht und in dieser Form dann durch Ausbildung des vorbeschriebenen Coatings fixiert. Eine weitere ganz besonders gut geeignete Anwendungsmöglichkeit ist die Färbung von Keratinmaterial; im Rahmen dieser Anwendung wird das Coating bzw. der Film in Gegenwart einer farbgebenden Verbindung, zum Beispiel eines Pigments, erzeugt. Der durch das Pigment gefärbte Film verbleibt auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern und resultiert in überraschend waschbeständigen Färbungen.
Der große Vorteil des auf Alkoxy-Silanen basierenden Färbeprinzips liegt darin, dass die hohe Reaktivität dieser Verbindungsklasse ein sehr schnelles Coating ermöglicht. So können bereits nach sehr kurzen Anwendungszeiträumen von nur wenigen Minuten extrem gute Färbeergebnisse erzielt werden. Neben diesen Vorteilen birgt die hohe Reaktivität der Alkoxy-Silane jedoch auch einige Nachteile. So können bereits geringfügige Änderungen der Produktions- und Anwendungsbedingungen, wie beispielsweise die Änderung von Luftfeuchtigkeit und/oder Temperatur, zu starken Schwankungen der Produktleistung führen. Vor allem haben die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten gezeigt, dass die Alkoxy-Silane extrem sensibel auf die Bedingungen reagieren, die bei der Herstellung und der Lagerung der Keratinbehandlungsmittel herrschen.
Weichen diese Herstellungsbedingungen nur geringfügig von ihrem optimalen Wertebereich ab, so kann dies zum teilweisen oder sogar vollständigen Verlust der Produktleistung führen. In diesem Zusammenhang hat sich weiterhin herausgestellt, dass auch die bei der Lagerung herrschenden Bedingungen einen sehr starken Einfluss auf die Färbeleistung eines Alkoxy-Silan haltigen Färbemittels nehmen können.
Bei Kontakt mit Wasser können die Alkoxy-Silane komplexe Hydrolyse- und Kondensationsreaktionen eingehen, die zu miteinenander im Gleichgewicht stehenden Gemischen von monomeren, dimeren und oligomeren Verbindungen führen. Handelt es sich bei den Alkoxysilanen um Verbindungen, die mehrere hydrolyiserbare Alkoxy-Gruppen enthalten, so kann jedes Alkoxy- silan auch mehrere Kondensationsreaktionen eingehen. Abhängig von der Anzahl der pro Alkoxysilan-Molekül ablaufenden Kondensationen ist hierbei die Ausbildung von linearen Kondensaten sowie auch die Bildung von vernetzten, dreidimensionalen Netzwerken möglich.
Die bei diesen Kondensationen ablaufenden Reaktionsmechanismen und Reaktionsgleichgewichte von Alkoxy-silanen wie 3-Aminopropyltriethoxysilan wurden beispielsweise in Journal of Organometallic Chemistry 625 (2001), 208-216 untersucht. In verschiedenen anwendungstechnischen Versuchen hat sich nun gezeigt, dass die Leistung eines Keratinbehandlungsmittel wesentlich davon abhängen kann, welche Oligomere mit welchem Vernetzungsgrad im Keratinbehandlungsmittel zur Anwendung kommen.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung, eine Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinmaterial aufzufinden, welche die Silan-Oligomere bzw. Silan-Kondensate in optimaler Abmischung und Zusammensetzung enthält. Hierbei sollten die zur Herstellung des Mittels eingesetzten Alkoxy-Silane auf gezielte Weise so hydrolysiert und kondensiert werden, dass Zusammensetzungen mit den optimalen anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten werden konnten. Insbesondere sollten die auf diesem Wege hergestellten Mittel eine verbesserte Färbeleistung besitzen, d.h. bei ihrer Anwendung in einem Färbeverfahren sollten Färbungen mit höherer Farbintensität und verbesserten Echtheitseigenschaften, insbesondere mit einer verbesserten Waschechtheit und einer verbesserten Reibechtheit, erzielt werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn eine Zusammensetzung zur Behandlung des Keratinmaterials eingesetzt wird, welche eine Abmischung aus monomeren Silanen (a) einer Formel (I), dimeren bzw. linearen Silan-Kondensaten (b) und (c) mit Struktureinheiten der Formeln (II) und (III), vernetzten Silan- Kondensaten (d) mit Struktureinheiten der Formel (IV) sowie Siloxanen der Formel (V) und/oder (VI) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend
(a) mindestens ein Silan der Formel (I)
Figure imgf000005_0001
wobei
R1 , R1‘, R1 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
R2 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(b) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfasst,
Figure imgf000005_0002
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen, und
R4 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(c) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst,
Figure imgf000005_0003
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, und R6 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(d) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfasst,
Figure imgf000006_0001
wobei
R7 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(e ) mindestens ein Siloxan der Formel (V) und/oder der Formel (VI)
Figure imgf000006_0002
wobei
z für eine ganze Zahl von 0 bis 10 steht und
y für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht.
Es hat sich gezeigt, dass Haarbehandlungsmittel mit der oben genannten Zusammensetzung bei Einsatz in einem Färbeprozess zu sehr intensiven und gleichmäßigen Färbungen mit sehr guter Reibechtheit und Waschechtheit führten. Mittel zur Behandlung von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Unter Mitteln zur Behandlung von keratinischem Material werden beispielsweise Mittel zur Färbung des Keratinmaterials, Mittel zur Umformung oder Formgebung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, oder auch Mittel zur Konditionierung bzw. zur Pflege des keratinischen Materials verstanden. Besonders gute Eignung zeige die über das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Mittel zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere zur Färbung von keratinischen Fasern, bei denen es sich besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt.
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von farbgebenden Verbindungen, wie beispielsweise thermochromen und photochromen Farbstoffen, Pigmenten, Mica, direktziehenden Farbstoffen und/oder Oxidationsfarbstoffen hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die vorgenannten farbgebenden Verbindungen in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab oder diffundieren in die Keratinfaser hinein. Der Film bildet sich in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen Siliciumverbindungen, und durch die Wechselwirkung von farbgebender Verbindung und organischer Siliciumverbindung und optional weiteren Bestandteilen, wie beispielsweise einem filmbildenden, hydrophilen Polymer.
Silane (a) der Formel (I)
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihr Gehalt an mindestens einem Silan der Formel (I),
Figure imgf000007_0001
wobei
R1 , R1‘, R1“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, und
R2 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht. Bei den Silanen der Formel (I) handelt es sich um monomere Silane. Wenn mindestens einer der Reste R1 , R1‘ und R1“ für eine C1-C6-Alkylgruppe steht, können diese Verbindungen auch C1-C6- Alkoxysilane bezeichnet werden. Silane, bei welchen die Reste R1 , R1‘ und R1“ für ein Wasserstoff stehen, können auch als Silanoie bezeichnet werden.
Bei den C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) handelt es sich jeweils um sehr reaktive Verbindungen, die in Gegenwart von Wasser eine Hydrolyse-Reaktion eingehen. Diese Hydrolyse-Reaktion verläuft exotherm und startet bei Kontakt der Silane (I) mit Wasser. Das Reaktionsprodukt ist das entsprechende Hydroxysilan, bei dem mindestens der entsprechende Reste R1 , R1‘ und/oder für ein Wasserstoffatom steht. Das Hydroxysilan kann alternativ auch als Silanol bezeichnet werden.
Bei dem oder den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen handelt es sich um organische, nicht polymere Siliciumverbindungen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen C1-C6-Alkoxy-Silane ist, dass mindestens eine C1-C6-Alkoxygruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt.
Die Substituenten R1 , R1 · R1“ und R2 in den Verbindungen der Formel (I) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste.
Beispiele für eine C1-C8-Alkylgruppe sind neben den vorgenannten Alkylgurppen auch eine n- Hexylgruppe und eine n-Octylgruppe.
Beispiele für eine R2 für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2- Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe, die 4-Aminobutylgruppe, die 5-Aminopentylgruppe, die 6-Aminohexylgruppe. Die 3-Aminopropylgruppe ist ganz besonders bevorzugt. Der Rest R1 steht in den Silanen der Formel (I) für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R1 für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Der Rest R2 steht in den Silanen der Formel (I) für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-Ci- Ce-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R2 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe und eine 3-Aminopropylgruppe.
Keratinbehandlungsmittel mit besonders guten Eigenschaften konnten hergestellt werden, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens ein Silan (a) der Formel (I) enthielt, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus:
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000009_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000009_0003
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000009_0002
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0001
- Methyltrimethoxysilan
-
Figure imgf000010_0002
- Methylsilantriol
Figure imgf000010_0003
- Ethyltrimethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- Ethylsilantriol
Figure imgf000011_0002
- n-Propyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltrimethoxysilan)
Figure imgf000011_0003
- n-Propyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltriethoxysilan)
Figure imgf000011_0004
- N-Propylsilantriol (auch bezeichnet als Propylsilantriol)
Figure imgf000012_0001
- n-Hexyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltrimethoxysilan)
Figure imgf000012_0002
- n-Hexyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltriethoxysilan)
Figure imgf000012_0003
- n-Hexylsilantriol (auch bezeichnet als Hexylsilantriol)
Figure imgf000012_0004
- n-Octyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltrimethoxysilan)
Figure imgf000012_0005
- n-Octyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltriethoxysilan)
Figure imgf000013_0001
- n-Octylsilantriol (auch bezeichnet als Octylsilantriol)
Figure imgf000013_0002
- n-Dodecyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltrimethoxysilan) und/oder
Figure imgf000013_0003
- n-Dodecyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltriethoxysilan)
Figure imgf000013_0004
- n-Dodecylsilantriol (auch bezeichnet als Dodecylsilantirol)
Figure imgf000013_0005
Die Anwesenheit von ganz bestimmten Silanen der Formel (I) hat sich als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von guten anwendungstechnischen Eigenschaften erwiesen. Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (a) der Formel (la) enthielt
Figure imgf000014_0001
wobei
R1 , R1‘, R1 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (la) enthält
Figure imgf000014_0002
wobei
R1 , R1‘, R1 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C8- Alkylgruppe stehen.
Die Reste R1 , R1‘, R1“ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C8- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R1 , R1‘ und R1“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Färbemittel konnten insbesondere dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (a) der Formel (Ib) enthielt
Figure imgf000015_0001
wobei
R1 , R1 R1“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C8-Alkylgruppe stehen.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (Ib) enthält
Figure imgf000015_0002
wobei
R1 , R1‘, R1“unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen.
Die Reste R1 , R1‘, R1“ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R1 , R1‘ und R1“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Die besten anwendungstechnischen Eigenschaften konnten mit Zusammensetzungen beobachtet werden, welche sowohl mindestens ein Silan der Formel (la) als auch ein Silan der Formel (Ib) enthielten.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (la) und mindestens ein Silan der Formel (Ib) enthält
Figure imgf000016_0001
wobei
die Reste R1 , R1‘, R1“ in der Formel (la) unabhängig von den Resten R1 , R1‘, R1“ in der Formel (Ib) gewählt werden können und unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, stehen.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzugnen zum Behandeln von Keratinfasern können beispielsweise durch Abmischung von einem oder mehreren C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) mit Wasser hergestellt werden.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Methyltrimethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Ethyltriethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Methyltriethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Propyltriethoxysilan und Wasser. Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Hexyltriethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)trimethoxysilan mit Hexyltriethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Octyltriethoxysilan und Wasser.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine kosmetische
Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend ein Produkt, das erhalten wird durch Mischen von (3-Aminopropyl)triethoxysilan mit Octyltrimethoxysilan und Wasser.
Da die Silane der vogenannten Strukturgruppen bei der Hydrolyse jeweils mit Wasser und bei einer späteren Kondensation auch miteinander reagieren können, sind die in der Zusammensetzung stattfindenden Reaktionen sehr komplex, und mit der Abmischung entstehen Gemische von monomeren und oligomeren Silan-Kondensaten. Es wird vermutet, dass bei Abmischung von insbesondere die folgenden Reaktionen initiiert werden:
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (I) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von 3- Aminopropyltriethoxysilan):
Figure imgf000017_0001
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000018_0002
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (I) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000018_0003
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000018_0004
bzw.
Figure imgf000018_0001
Bei den Silanen der Formel (I) handelt es sich um die zuvor beschriebenen C1-C6-Alkoxysilane oder um ihre Hydrolyseprodukte. Es hat sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, wenn ein gewisser Anteil dieser Silane (I) in seiner monomeren Form in der Zusammensetzung verbleibt, und der größere Anteil der Silane zu oligomeren Kondensaten weiter reagiert.
Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (a) der Formel (I) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 10,0 Mol-%, bevorzugt 0,1 bis 8,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,0 Mol-% enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - (a) ein oder mehrere Silane der Formel (I) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 10,0 Mol-%, bevorzugt 0,1 bis 8,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,0 Mol-%.
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane der Formel (la) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - (a) ein oder mehrere Silane der Formel (la) in einem Gesamt-Molanteil von 0,2 bis 7,0 Mol-%, bevorzugt 0,4 bis 6,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5 Mol-% enthalten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - (a) ein oder mehrere Silane der Formel (la) in einem Gesamt-Molanteil von 0,2 bis 7,0 Mol-%, bevorzugt 0,4 bis 6,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5 Mol-%.
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane der Formel (Ib) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ((a) ein oder mehrere Silane der Formel (Ib) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 5,0 Mol-%, bevorzugt 0,1 bis 4,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,15 bis 2,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Mol-% enthalten, konnten ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erzeugt werden. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - (a) ein oder mehrere Silane der Formel (Ib) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 5,0 Mol-%, bevorzugt 0,1 bis 4,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,15 bis 2,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Mol-%.
Quantitative 29Si-NMR-Spektroskopie
Der prozentuale Molanteil der in den Zusammensetzungen enthaltenen Silanen der Formel (I) - bzw. der Silane der Formel (la) und (Ib) - wird ganz besonders bevorzugt mittels 29-Silicium-NMR- Spektroskopie bestimmt.
- Verwendung von NMR-Probenröhrchen
- Gerät: Agilent, 600 MHz
Von den Zusammensetzungen wurden jeweils 29Si-NMR Spektren in Chloroform aufgenommen. Gemessen wurde am Tag der Herstellung sowie nach 7 Tagen und nach 14 Tagen.
- Standard: TMS (Tetramethylsilan)
- Relaxationsbeschleuniger: Chrom(lll)acetylacetonat
Durch Einsatz des Relaxationsbeschleunigers wurden die Intregrale der einzelnen Signale miteinander vergleichbar. Die Summe über alle Integrale wurde gleich 100 Mol-% gesetzt.
Für die quantitative Bestimmung wurde die Fläche jedes einzelnen Signals zur Gesamtsumme über alle Integrale in Relation gesetzt.
Die Messung der Spektren wurde nach dem Verfahren durchgeführt, das in Journal of Organometallic Chemistry 625 (2001), 208-216 beschrieben ist.
Silane (b), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfassen
Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihr Gehalt an mindestens einem Silan (b), welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfasst
Figure imgf000020_0001
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, und R4 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht.
Die Silane (b) besitzen mindestens eine Struktureinheit der Formel (II). Bei den Struktureinheiten der Formel (II) handelt es sich um einfach vernetzte Silane, die durch die weitergehende Kondensation der monomeren Silane der Formel (I) erhalten werden. Bei dieser Kondensation reagiert ein monomeres Silan (d.h. die strukturelle Untereinheit in der Formel (II), welche die Reste R3 und R4 trägt) unter Abspaltung von Wasser oder Alkohol mit mindestens einem weiteren Silan.
In der Struktureinheit der Formel (II) stehen die Reste R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R3 und R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
In der Struktureinheit der Formel (II) steht der Rest R4 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-Ci-C8-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R4 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe oder für eine 3-Aminopropylgruppe.
Die Bindungen in der Struktureinheit der Formel (II), die vom Siliciumatom ausgehen und mit einem Stern gekennzeichnet sind, stellen die weiteren freien Bindungsvalenzen dieses Siliciumatoms dar, d.h. dieses Si-Atom besitzt drei weitere Bindungen, die bevorzugt zu einem weiteren Kohlenstoffatom oder zu einem Sauerstoffatom gehen.
Kennzeichnend für die Struktureinheit der Formel (II) ist damit, dass sie ein einfach vernetztes Siliciumatom umfasst, welches über das Sauerstoffatom eine weitere Bindung zu einem zweiten Siliciumatom besitzt.
Figure imgf000021_0001
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Silanen (b), die die mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfassen, zum Beispiel um dimere Verbindungen handeln, die über die folgenden Reaktionen entstehen können:
Mögliche Kondensationsreaktionen gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan:
Figure imgf000021_0002
und/oder
Figure imgf000022_0001
und/oder
Figure imgf000022_0002
und/oder
Figure imgf000023_0003
Handelt es sich bei den Silanen (b) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (II) um die zuvor beschriebenen Dimere, so sind die Silane (b) von den Silanen der Gruppen (c) und (d) strukturell verschieden.
Jedes der zuvor gezeichneten dimeren Silane (b) umfasst zwei Struktureinheiten der Formel (II).
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Silanen (b), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfassen, auch um lineare Silan-Oligomere handeln, bei welchen die Struktureinheiten der Formel (II) die Endgruppen des linearen Oligomers darstellen.
Mögliche Kondensationsreaktionen gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan:
Figure imgf000023_0001
und/oder
Figure imgf000023_0002
und/oder
Figure imgf000024_0001
Jedes der zuvor gezeichneten trimeren Silane (b) umfasst zwei Struktureinheiten der Formel (II).
Die Anwesenheit von ganz bestimmten Silanen (b), welche mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) enthalten, hat sich als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von guten anwendungstechnischen Eigenschaften erwiesen. Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (b) enthielt, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lla) umfasst,
Figure imgf000024_0002
(lla),
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (b) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lla) umfasst,
Figure imgf000024_0003
(lla),
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen. Die Reste R3 und R3‘ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R3 und R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere auch dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (b) enthielten, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) umfasst,
Figure imgf000025_0001
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (b) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) umfasst,
Figure imgf000025_0002
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen.
Die Reste R3 und R3‘ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R3 und R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Die besten anwendungstechnischen Eigenschaften konnten bei Zusammensetzungen beobachtet werden, welche sowohl mindestens ein Silan (b) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (lla) als auch mindestens ein Silan (b) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (IIb) enthielten.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (la) und mindestens ein Silan der Formel (Ib) enthält
Figure imgf000026_0001
wobei
die Reste R3, R3‘ in der Formel (lla) unabhängig von den Resten R3, R3‘ in der Formel (IIb) gewählt werden können und unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, stehen.
Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt-Molanteil von 1 ,5 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 15,5 Mol-% an Struktureinheiten Formel (II) enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt- Molanteil von 1 ,5 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 15,5 Mol-% an Struktureinheiten Formel (II).
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (lla) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt-Molanteil von 2,5 bis 25,0 Mol-%, bevorzugt 4,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 16,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 13,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lla) enthielt, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt-Molanteil von
2.5 bis 25,0 Mol-%, bevorzugt 4,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 16,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 13,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lla).
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (IIb) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit in einem Gesamt-Molanteil von 0,3 bis 12,0 Mol-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Mol-%, weiter bevorzugt von
1 .5 bis 8,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 3,5 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IIb) enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit in einem Gesamt- Molanteil von 0,3 bis 12,0 Mol-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 8,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 3,5 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (Nb).
Die Molmengenbestimmung der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Silane (b) mit Struktureinheit der Formel (II) erfolgt wie zuvor beschrieben ganz besonders bevorzugt mittels quantitativer 29-Silicium-NMR Spektroskopie.
Silane (c), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfassen
Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihr Gehalt an mindestens einem Silan (c), welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst,
Figure imgf000027_0001
wobei R5 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, und
R6 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht.
Die Silane (c) besitzen mindestens eine Struktureinheit der Formel (III). Bei den Struktureinheiten der Formel (III) handelt es sich um zweifach vernetzte Silane, die durch die weitergehende Kondensation der dimeren Silane der Formel (II) erhalten werden können. Bei dieser Kondensation reagiert das dimere Silan unter Abspaltung von Wasser oder Alkohol mit mindestens einem weiteren Silan.
In der Struktureinheit der Formel (III) steht der Rest R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R5 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
In der Struktureinheit der Formel (III) steht der Rest R6 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-Ci-C8-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R6 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe und eine 3-Aminopropylgruppe.
Die Bindungen in der Struktureinheit der Formel (III), die von den beiden endständigen Siliciumatomen ausgehen und mit einem Stern gekennzeichnet sind, stellen die weiteren freien Bindungsvalenzen dieser Siliciumatome dar, d.h. diese Si-Atom besitzen drei weitere Bindungen, die bevorzugt jeweils zu einem weiteren Kohlenstoffatom oder zu einem Sauerstoffatom gehen.
Kennzeichnend für die Struktureinheit der Formel (III) ist damit, dass sie ein zweifach vernetztes Siliciumatom umfasst, welches über zwei Sauerstoffatome zwei weitere Bindung zu zwei Siliciumatomen besitzt
Figure imgf000028_0001
Bei den Silanen (c) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (III) handelt es sich um mindestens trimere Verbindungen, d.h. die Silane (c) wurden durch Kondensation von mindestens drei monomeren C1-C6-Alkoxysilanen erhalten.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Silanen (c) um lineare Oligomere oder um ringförmige Oligomere, wobei die Oligomere beispielsweise zwischen 3 und 20 Struktureinheiten der Formel (III) umfassen können. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Silanen (c), die die mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfassen, zum Beispiel um lineare Oligomere Verbindungen handeln, die über die folgenden Reaktionen entstehen können:
Mögliche Kondensationsreaktionen gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan:
Bei linearen, trimeren Silan-Kondensaten stellen die Struktureinheiten der Formel (III) den Mittelteil des linearen Oligomers dar. Jedes der folgenden Trimere umfasst eine Struktureinheit der Formel
(III)·
Mögliche Kondensationsreaktionen zum Trimer gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)- triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan:
Figure imgf000029_0001
und/oder
Figure imgf000029_0002
und/oder
Figure imgf000030_0003
Bei linearen Silan-Kondensaten mit 4 Silan-Einheiten stellen die Struktureinheiten der Formel (III) den Mittelteil des linearen Oligomers dar. Jedes der folgenden Silan-Kondensaten mit 4 Silan- Einheiten umfasst zwei Struktureinheiten der Formel (III).
Mögliche Silan-Kondensate mit 4 Silan-Einheiten gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)- triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan. Die Kondensationsreaktionen laufen in Analogie zu den bereits beschriebenen Reaktionen ab - beispielhaft hier gezeigt sind nur die Produkte:
Figure imgf000030_0001
und/oder
Figure imgf000030_0002
und/oder
Figure imgf000031_0001
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Silanen (c), die die mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfassen, auch um ringförmige Oligomere Verbindungen handeln.
Die ringförmigen Silan-Kondensate bestehen aus Struktureinheiten der Formel (III), wobei die Ringgröße die Anzahl der Struktureinheiten der Formel (III) vorgibt. Jedes der nachfolgenden Silan- Kondensate mit 4-Silan-Einheiten umfasst vier Struktureinheiten der Formel (III).
Mögliche Kondensationsreaktionen zum ringförmigen Silan-Kondensat mit 4 Silan-Einheiten, gezeigt anhand des Gemisches (3-Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000032_0001
Die Anwesenheit von ganz bestimmten Silanen (c), welche mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) enthalten, hat sich als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von guten anwendungstechnischen Eigenschaften erwiesen. Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (c) enthielt, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lila) umfasst,
Figure imgf000032_0002
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (c) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lila) umfasst,
Figure imgf000033_0001
(lila), wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht.
Der Rest R5 steht für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen. Ganz besonders bevorzugt steht R5 für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere auch dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (c) enthielten, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II Ib) umfasst,
Figure imgf000033_0002
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (b) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) umfasst,
Figure imgf000034_0001
(lllb),
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht.
Der Rest R5 steht für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen. Ganz besonders bevorzugt steht R5 für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Die besten anwendungstechnischen Eigenschaften konnten bei Zusammensetzungen beobachtet werden, welche sowohl mindestens ein Silan (c) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (lila) als auch mindestens ein Silan (c) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (lllb) enthielten.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (c) der Formel (lila) und mindestens ein Silan der Formel (lllb) enthält
Figure imgf000034_0002
wobei
der Rest R5 in der Formel (lila) unabhängig von dem Rest R5 in der Formel (lllb) gewählt werden kann und unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe steht.
Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 8,0 bis 40,0 Mol-%, bevorzugt von 12,0 bis 35,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 16,0 bis 30,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 19,0 bis 23,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (III) enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt- Molanteil von 8,0 bis 40,0 Mol-%, bevorzugt von 12,0 bis 35,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 16,0 bis 30,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 19,0 bis 23,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IN).
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (lila) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 9,0 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 10,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 1 1 ,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 12,0 bis 16,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lila) enthielt, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt- Molanteil von 9,0 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 10,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 1 1 ,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 12,0 bis 16,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lila).
Es ist weiterhin besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Silane mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (111 b) in bestimmten Molanteilen enthält. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 1 ,0 bis 22,0 Mol-%, bevorzugt von 2,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 3,0 bis 14,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 7,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lllb) enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt- Molanteil von 1 ,0 bis 22,0 Mol-%, bevorzugt von 2,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 3,0 bis 14,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 7,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lllb). Die Molmengenbestimmung der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Silane (c) mit Struktureinheit der Formel (III) erfolgt wie zuvor beschrieben ganz besonders bevorzugt mittels quantitativer 29-Silicium-NMR Spektroskopie.
Silane (d), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfassen
Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihr Gehalt an mindestens einem Silan (d), welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfasst,
Figure imgf000036_0001
wobei
R7 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht.
Die Silane (d) besitzen mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV). Bei den Struktureinheiten der Formel (IV) handelt es sich um dreifach vernetzte Silane, die beispielsweise durch die vollständige Vernetzung der monomeren C1-C6-Alkoxysilane erhalten werden können.
Mit anderen Worten werden die Struktureinheiten der Formel (IV) dadurch ausgebildet, dass alle drei C1-C6-Alkoxygruppen eines Silans der Formel (I) - gegebenenfalls nach vorheriger Hydrolyse - unter Abspaltung von Wasser oder Alkohol mit weiteren Siliciumatomen kondensieren, so dass eine verzweigte, netzartige Struktur entsteht. Das zentrale Siliciumatom, welches den Rest R7 trägt, ist auf diesem Wege über drei Sauerstoffatome an drei weitere Siliciumatome gebunden.
In der Struktureinheit der Formel (IV) steht der Rest R7 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-Ci-C8-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht der Rest R7 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe und eine 3-Aminopropylgruppe.
Die Bindungen in der Struktureinheit der Formel (IV), die von den drei endständigen Siliciumatomen ausgehen und mit einem Stern gekennzeichnet sind, stellen die weiteren freien Bindungsvalenzen dieser Siliciumatome dar, d.h. diese Si-Atom besitzen jeweils drei weitere Bindungen, die bevorzugt jeweils zu einem weiteren Kohlenstoffatom oder zu einem Sauerstoffatom gehen. Kennzeichnend für die Struktureinheit der Formel (IV) ist damit, dass sie ein dreifach vernetztes Siliciumatom umfasst, welches über drei Sauerstoffatome drei weitere Bindung zu drei Siliciumatomen besitzt
Figure imgf000037_0001
Bei den Silanen (d) mit mindestens einer Struktureinheit der Formel (IV) handelt es sich um Oligomere mit mindestens 4 Si-Atomen, d.h. die Silane (d) wurden durch Kondensation von mindestens vier monomeren C1-C6-Alkoxysilanen erhalten.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Silanen (d), die die mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfassen, zum Beispiel um vernetzte Oligomere Verbindungen handeln, die über die nachfolgenden Reaktionen entstehen können:
Mögliche Kondensationsreaktionen ausgehend von dem Gemisches aus (3-Aminopropyl)- triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan können beispielsweise zu folgenden Silanen (d) führen:
Figure imgf000037_0002
und/oder
Figure imgf000038_0002
Jede dieser vernetzten, aus 4 monomeren Silan-Einheiten gebildeten Oligomere umfasst eine Struktureinheit der Formel (IV).
Analog zu den zuvor gezeigten Reaktionen ist auch die Kondensation zu höheren Oligomeren mit mehr als 4 Silan-Einheiten ist möglich.
Die Anwesenheit von ganz bestimmten Silanen (d), welche mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) enthalten, hat sich als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von guten anwendungstechnischen Eigenschaften erwiesen. Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (d) enthielt, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVa) umfasst,
Figure imgf000038_0001
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (d) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVa) umfasst,
Figure imgf000039_0001
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbemittel konnten insbesondere auch dann ganz besonders intensiv gefärbte Keratinmaterialien erhalten werden, wenn die Zusammensetzung mindestens ein Silan (c) enthielten, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVb) umfasst,
Figure imgf000039_0002
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (d) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVb) umfasst,
Figure imgf000040_0001
Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (d) mit einem Gesamt-Molanteil von 6,0 bis 32,0 Mol-%, bevorzugt von 8,0 bis 26,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 10, 0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 1 ,0 bis 15,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IV) enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (d) mit einem Gesamt- Molanteil von 6,0 bis 32,0 Mol-%, bevorzugt von 8,0 bis 26,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 10,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 1 ,0 bis 15,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IV).
Die Molmengenbestimmung der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Silane (c) mit Struktureinheit der Formel (III) erfolgt wie zuvor beschrieben ganz besonders bevorzugt mittels quantitativer 29-Silicium-NMR Spektroskopie.
Siloxane (e) der Formel (V) und/oder (VI)
Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihr Gehalt an mindestens einem Siloxan (e) der Formel (V) und/oder (VI),
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000041_0001
wobei
z für eine ganze Zahl von 0 bis 10 steht und
y für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht.
Unter Siloxanen werden im Sinne der Erfindung lineare oder cyclische Siloxane verstanden, die linearen Siloxanen entsprechen den Verbindungen der Formel (V), bei den cyclischen Siloxanen handelt es sich um Verbindungen der Formel (VI).
Lineare Siloxane (e) sind Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000041_0002
wobei z für eine ganze Zahl von 0 bis 10 steht. Bevorzugt steht z für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3.
Ganz besonders bevorzugte lineare Siloxane der Formel (V) sind beispielsweise
- Hexamethyldisiloxan
Figure imgf000041_0003
- Octamethyltrisiloxan
Figure imgf000042_0002
Decamethyltetrasiloxan
Figure imgf000042_0003
Hexamethyldisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-46-0 und kann beispielsweise bei Sigma-Aldrich kommerziell erworben werden.
Octamethyltrisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-51 -7 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich.
Decamethyltetrasiloxan trägt die CAS-Nummer 141 -62-8 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich.
Bevorzugte cyclische Siloxane (e) Verbindungen der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000042_0001
wobei y für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht. Bevorzugt steht z für die Zahlen 1 , 2 oder 3.
Ganz besonders bevorzugte cyclische Siloxane (e) sind beispielsweise
- Hexamethylcyclotrisiloxan
- Octamethylcyclotetrasiloxan
- Decamethylcyclopentasiloxan In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siloxan der Formel (V) und/oder (VI) enthält,
Figure imgf000043_0001
wobei z für eine ganze Zahl von 0 bis 3, steht,
Figure imgf000043_0002
wobei y für eine ganze Zahl von 1 bis 3, steht.
Ganz besonders gut geeignete Siloxane (e) sind ausgewählt aus der Gruppe aus Hexamethyl- disiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethyl- cyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siloxan (e) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan.
Im Gegensatz zu den reaktiven organischen Siliciumverbindungen, d.h. zu den Silanen der Formeln (a) bis (d), sind die Siloxane (e) ausschließlich aus Dialkylsilyl-Gruppen (insbesondere Dimethylsilylgruppen) und Trialkylsilylgruppen (insbesondere Trimethylsilylgruppen) aufgebaut, die über Sauerstoffatome miteinander verknüpft sind. Damit sind die Oligoalkylsiloxane selbst keine reaktiven Verbindungen und besitzen auch keine hydrolysierbaren Gruppen.
Bei Anwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dienen die Siloxane (e) insbesondere als Löslichkeitsvermittler und werden zur Erhöhung der Stabilität der Zusammensetzungen eingesetzt. Es konnte herausgefunden werden, dass die Zusammensetzungen, die neben den organischen Siliciumverbindungen (Silanen) (a) bis (d) zusätzlich auch Siloxane (e) enthielten, eine besonders gute Lagerstabilität besaßen. Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, wird vermutet, dass die reaktiven organischen Siliciumverbindungen (insbesondere die Silane (a) bis (d)) sich sehr gut in den Siloxanen lösen, wobei der inerte Charakter der Siloxane ein zu schnelles Abreagieren der Silane verhindert und die Silane vor Luftfeuchtigkeit schützt. Auf diese Weise reagieren die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Silane (a) bis (d) nicht in unerwünschter Weise vorzeitig ab, und ihre Reaktivität blieb erhalten.
In 29Si-NMR-Spektren liefern auch die Siloxane (e) Signale, wobei im Fall der Siloxane die integrierte Fläche unter dem Signal mit der Anzahl der Siliciumatome pro eingesetzten Siloxan in linearer Korrelation steht. Zur Ermittlung des prozentualen Molanteils, der auf die Siloxane (e) fällt, muss das Integral unter der entsprechenden Fläche daher durch die Anzahl der Siliciumatome pro Molekül geteilt werden
Beispiel: In einer Zusammensetzung werden die folgenden Silane/Siloxane eingesetzt:
221 .37 g (1 mol) 3-Aminopropyltriethoxysilan (1 Si-Atom pro Molekül), entspricht 33,33 Mol-% 136,22 g (1 mol) Methyltrimethoxysilan (1 Si-Atom pro Molekül), entspricht 33,33 Mol-%
162.38 g (1 mol) Hexamethyldisiloxan (2 Si-Atome pro Molekül), zur Ermittlung des Molanteils wird diese Signalfläche durch den Faktor 2 geteilt, entspricht 33,33 Mol-%
Summe über alle Integrale im 29Si-NMR-Spektrum = 100 Mol-%
Auch die Siloxane (e) sind ganz besonders bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten. Mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - (e) ein oder mehrere Siloxane der Formel (V) und/oder (VI) in Gesamtmenge von 20,0 bis 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40,0 bis 60,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45,0 bis 55,0 Gew.-% enthielten, wurden ganz besonders gute und intensive Farbergebnisse erhalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - (e) ein oder mehrere Siloxane der Formel (V) und/oder (VI) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 80,0 Gew.- %, bevorzugt von 30,0 bis 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40,0 bis 60,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45,0 bis 55,0 Gew.-%.
Herstellung von Zusammensetzungen enthaltend die Silane (a), (b), (c), (d) und (e)
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten ein Gemisch der monomeren bzw. oligomeren Silane (a), (b), (c) und (d) sowie der Siloxane (e). Die Herstellung dieser Zusammensetzungen ist beispielsweise durch Umsetzung der monomeren C1-C6-Alkoxy-Silane (a) der Formel (I) mit Wasser möglich, wobei die gewählten Einsatzmengen von C1-C6-Alkoxy-Silanen und Wasser mitbestimmend für die Mengenanteile sind, in welchen die Silane (a), (b), (c) und (d) entstehen. Im Anschluss daran kann ein Siloxan wie beispielsweise Hexamethyldisiloxan zu der Zusammensetzung hinzugegeben werden.
Die Reaktion der organischen C1-C6-Alkoxy-Silane mit Wasser kann auf verschiedenen Wegen stattfinden. Eine Möglichkeit ist es, die gewünschte Wassermenge im Reaktionsgefäß oder Reaktor vorzulegen und im Anschluss daran das oder die C1-C6-Alkoxy-Silane (a1) und (a2) hinzuzufügen. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform werden in einem Reaktionsgefäß oder Reaktor zunächst die entsprechenden Mengen an C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) vorgelegt, und im Anschluss daran wird die gewünschte Menge an Wasser hinzugegeben.
Das Wasser kann kontinuierlich, in Teilmengen oder direkt als Gesamtmenge zugegeben werden. Um die erforderliche Temperaturkontrolle zu gewährleisten, wird die Reaktionsmischung bevorzugt gekühlt und/oder die Zugabemenge und -geschwindigkeit des Wassers angepasst. Zur Einhaltung der gewünschten Temperaturbereiche hat es sich als ganz besonders gut geeignet herausgestellt, die notwendige Wassermenge kontinuierlich tropfenweise zu einem Gemisch aus Silanen der Formeln (I) hinzuzugeben. Je nach Menge der eingesetzten Silane kann die Zugabe und Reaktion über einen Zeitraum von 2 Minuten bis zu 72 Stunden erfolgen.
Aufgrund der hohen Reaktivität der C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (I) entstehen bei ihrer Reaktion mit Wasser komplexe Gemisch aus hydrolysierten bzw. kondensierten Silanen. Die genaue Zusammensetzung dieser Gemische wird vor allem durch die Molmengen bestimmt, in denen Silane (a) der Formel (I) und Wasser jeweils in der zum Gemisch aus (a), (b), (c) und (d) führenden Reaktion eingesetzt werden.
Wie zuvor beschrieben haben die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten gezeigt, dass bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf dem Keratinmaterial insbesondere dann ein stabiles und widerstandsfähiges Coating erzeugt werden konnte, wenn die C1-C6-Alkoxy- Silane (a), (b), (c) und (d) in den bestimmten Molverhältnissen zueinander in der Zusammensetzung vorliegen, die zuvor als bevorzugt und ganz besonders bevorzugt beschrieben worden sind.
Darüber hinaus ist das Gemisch der Siliciumverbindungen (a) bis (e) ganz besonders bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten. Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Zusammensetzung - bezogen auf ihr Gesamtgewicht - ein oder mehrere Silane und Siloxane (a) bis (e) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 90,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 95,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - ein oder mehrere Silane und Siloxane (a) bis (e) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 90,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 95,0 bis 99,0 Gew.-%.
Unter diesen Mengenangaben wird erfindungsgemäß verstanden, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung die organischen Siliciumverbindungen (a) und (b) und (c) und (d) und (e) enthält, wobei die Gesamtmenge aller in der Zusammensetzung enthaltenden organischen Siliciumverbindungen (a) bis (e) innerhalb der erfindungsgemäßen, bevorzugten und besonders bevorzugten Gewichtsbereiche liegt. Alle Angaben in Gewichtsprozent sind hierbei auf das Gesamtgewicht der in der Zusammensetzung enthaltenen organischen Siliciumveribndungen (a) bis (e) bezogen, welches zum Gesamtgewicht der Zusammensetzung in Relation gesetzt wird.
Die Herstellung des Gemisches aus den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (I) und Wasser kann beispielsweise in einem Reaktionsgefäß oder einem Reaktor, bevorzugt in einem Doppelwandreaktor, einem Reaktor mit externem Wärmeaustauscher, einem Rohrreaktor, einem Reaktor mit Dünnfilm-Verdampfer, einem Reaktor mit Fallfilmverdampfer und/oder einem Reaktor mit angeschlossenem Kondensator durchgeführt werden.
Ein für kleinere Ansätze sehr gut geeignetes Reaktionsgefäß ist beispielsweise ein üblicherweise für chemische Reaktionen eingesetzter Glaskolben mit einem Fassungsvermögen von 1 Liter, 3 Litern oder 5 Litern handeln, beispielsweise ein 3-Liter Ein- oder Mehrhalskolben mit Schliffen.
Als Reaktor wird ein abgegrenzter Raum (Behältnis, Behälter) bezeichnet, der speziell dafür konstruiert und hergestellt wurde, um darin unter definierten Bedingungen bestimmte Reaktionen ablaufen lassen und steuern zu können.
Für größere Ansätze hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, die Reaktion in Reaktoren aus Metall durchzuführen. Typische Reaktoren können beispielsweise eine Füllmenge von 10-Litern, 20-Litern oder 50-Litern umfassen. Größere Reaktoren für den Produktionsbereich können auch Füllmengen von 100-Litern, 500-Litern oder 1000-Litern umfassen.
Doppelwandreaktoren besitzen zwei Reaktor-Hüllen bzw. Reaktor-Wandungen, wobei in dem zwischen beiden Wandungen befindlichen Bereich eine Temperier-Flüssigkeit zirkulieren kann. Diese ermöglicht eine besonders gute Einstellung der Temperatur auf die benötigten Werte. Als besonders gut geeignet hat sich auch der Einsatz von Reaktoren, insbesondere Doppelwand- Reaktoren mit vergrößerter Wärme-Austauschfläche erwiesen, wobei der Wärmeaustauch hierbei entweder durch interne Einbauten oder auch durch Einsatz eines externen Wärmeaustauschers erfolgen kann.
Gehalt von C1-C6-Alkoholen in der Zusammensetzung
Wie bereits zuvor beschrieben wird durch das Vermischen der reaktiven C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (I) mit Wasser eine Hydrolyse-Reaktion initiiert, bei der die direkt am Silicium-Atom befindlichen C1-C6-Alkoxygruppen hydrolysiert und die entsprechenden C1-C6-Alkohole freigesetzt werden.
Auch die bei der Hydrolyse entstehenden partiell oder vollständig hydrolysierten Silane sind reaktive Verbindungen, die Folgereaktionen eingehen können, bei welchen diese Silane unterschiedlichen Hydrolysegrades miteinander kondensieren.
Wie sich aus den oben gezeigten Reaktionsschemata ablesen lässt, werden bei den Kondensationsreaktion wiederum entweder C1-C6-Alkohole (beispielsweise Ethanol und/oder Methanol) oder Wasser frei, wobei die Menge der frei werdenden C1-C6-Alkohole / Wasser davon abhängt, zu welchem Ausmaß das Gleichgewicht der obigen Reaktionen auf der Seite der Kondensate liegt.
Das Ausmaß der Kondensationsreaktion wiederum wird durch die anfangs zugegebene Menge an Wasser mitbestimmt. Bevorzugt wird die Menge an Wasser so bemessen, dass die Kondensation eine Teilkondensation ist, wobei„Teilkondensation“ bzw.„partielle Kondensation“ in diesem Kontext bedeutet, dass nicht alle kondensierbaren Gruppen der vorgelegten Silane miteinander reagieren, so dass die entstehende organische Siliciumverbindung pro Molekül im Mittel jeweils noch mindestens eine hydrolysierbare/kondensierbare Gruppe aufweist.
Die in der Kondensationsreaktion frei werdenden Mengen an C1-C6-Alkoholen und Wasser können durch verschiedene Trennmethoden (beispielsweise durch Destillation) aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf dem Keratinmaterial ist die Erzeugung eines stabilen, zusammenhängenden und gleichmäßigen Coatings die Grundvoraussetzung für die Erzielung der gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften. Intensive und langanhaltende Färbungen können vor allem dann erhalten werden, wenn die farbgebenden Verbindungen in ein entsprechend resistentes Coating integriert werden können. Es hat sich herausgestellt, dass es hierfür wesentlich ist, den Gehalt an C1-C6-Alkoholen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung möglichst gering zu halten. Aus diesem Grund besteht die Maßgabe, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen oder mehrere C1-C6-Alkohole in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10,0 Gew.-% enthält.
Unter C1-C6-Alkoholen im Sinne der Erfindung werden Alkohole mit einer Hydroxygruppe oder mehreren Hydroxy-Gruppen verstanden, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome umfassen. Diese Alkohole können linear oder verzweigt, gesättigt oder einfach bzw. mehrfach ungesättigt sein. Unter C1-C6- Mono-Alkoholen werden insbesondere die Alkohole aus der Gruppe aus Methanol, Ethanol, n- Propanol, Isopropanol, 1 -Butanol, 2-Butanol, 1 -Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 1 -Hexanol, 2- Hexanol und 3-Hexanol verstanden. C1-C6-Alkohole mit zwei Hydroxygruppen sind beispielsweise Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol und 1 ,3-Propandiol. Ein C1-C6-Alkohol mit drei Hydroxygruppen ist beispielsweise Glycerin.
Mit Zubereitungen, deren Gesamtgehalt an C1-C6-Alkoholen bei 10,0 Gew.-% lag, konnten bei Anwendung auf dem Keratinmaterial Färbungen mit ausreichend hoher Farbintensität erhalten werden.
Noch bessere Ergebnisse wurden jedoch erhalten, wenn der Gesamtgehalt an C1-C6-Alkoholen - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - auf eine Gesamtmenge von 0,01 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,0 Gew.-% beschränkt werden konnte.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - einen oder mehrere C1-C6- Alkohole in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-% .
Die Bestimmung des Gehalts an C1-C6-Alkoholen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann mittels verschiedener analytischer Methoden erfolgen. Eine Möglichkeit ist die Messung mittels GC-MS. Die Gaschromatographie mit Massenspektrometrie-Kopplung ist die Kopplung eines Gas- Chromatographen (GC) mit einem Massenspektrometer (MS). Das Gesamtverfahren bzw. die Gerätekoppelung wird verkürzend auch als GC-MS, GC/MS oder GCMS bezeichnet
Zur Bestimmung des Gehaltes an C1-C6-Alkoholen kann eine Probe der Zusammensetzung beispielsweise in einer Doppelbestimmung auf einer unpolaren Säule gaschromatographisch untersucht werden. Die Identifizierung der zugeordneten Komponenten kann massenspektro- metrisch über Bibliotheksvergleichsspektren (z.B. NIST oder Wiley) erfolgen. Aus den Doppelbestimmungen wird jeweils der Mittelwert gebildet. Quantifiziert werden kann beispielsweise mittels interner Standard-Kalibrierung (z.B. mit Methylisobutylketon). Wie bereits beschrieben werden im erfindungsgemäßen Verfahren ganz besonders bevorzugt Ci- C6-Alkoxysilane der Formel (I) eingesetzt, die Methoxysilan- oder Ethoxysilangruppen tragen. Diese haben den Vorteil, dass bei der Hydrolyse und Kondensation Methanol bzw. Ethanol freigesetzt werden, die aufgrund ihrer Siedepunkte leicht mittels Vakuumdestillation aus der Reaktionsmischung entfernt werden können.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - 0,01 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,0 Gew.-% Ethanol.
Die Einhaltung der zuvor beschriebenen Maximalmengen an C1-C6-Alkoholen kann beispielsweise durch Entfernung der C1-C6-Alkohole aus dem Reaktionsgemisch erzielt werden. Eine besonders bevorzugte Methode zur Entfernung der C1-C6-Alkohole mittels Destillation.
Wassergehalt in der Zubereitung
We die zuvor gezeigten Reaktionsschemata zeigen, kann auch ein zu hoher Wassergehalt das Reaktionsgleichgewicht von der Seite der Silan-Kondensate zurück auf die Seite der monomeren Silane verschieben. Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, wird in diesem Zusammenhang vermutet, dass vor allem die Anwesenheit einer ausreichend hohen Mengen an oligomeren Silan- Kondensaten wesentlich für die Erzielung eines gleichmäßigen und resistenten Coatings auf dem Keratin material ist, welches wieder um die Grundvoraussetzung für die Erzeugung von Färbe- Ergebnissen mit ausreichend hoher Intensität ist.
Aus diesem Grund ist es erfindungswesentlich, den Wassergehalt in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf einen Wert von 0,001 bis 10,0 Gew.-% Wasser zu begrenzen.
Mit Zubereitungen, deren Wassergehalt bei 10,0 Gew.-% lag, konnten bei Anwendung auf dem Keratin material Färbungen mit ausreichend hoher Farbintensität erhalten werden.
Noch bessere Ergebnisse wurden jedoch erhalten, wenn die Zusammensetzung - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - 0,01 bis 9,0 Gew. -%, bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew. -%, weiter bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% Wasser enthielt.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - 0,01 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% Wasser. Die Bestimmung des Wassergehalts in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann mittels verschiedener bekannter analytischer Methoden erfolgen. Eine Möglichkeit ist die Messung mittels GC-MS. Die Gaschromatographie mit Massenspektrometrie-Kopplung ist die Kopplung eines Gas- Chromatographen (GC) mit einem Massenspektrometer (MS). Das Gesamtverfahren bzw. die Gerätekoppelung wird verkürzend auch als GC-MS, GC/MS oder GCMS bezeichnet. Eine weitere Möglichkeit ist die Bestimmung des Wassergehaltes mittels Titration, beispielsweise mittels Karl- Fischer Titration.
Eine weitere Möglichkeit ist die Bestimmung des Gehalts an Wasser über quantitative NMR- Spektren, insbesondere über quantitative 1H-NMR Spektren. pH-Werte der Zubereitungen
In weiteren Versuchen hat sich herausgestellt, dass auch der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung einen Einfluss auf die Kondensationsreaktion nehmen kann. Hierbei wurde gefunden, dass insbesondere alkalische pH-Werte die Kondensation auf der Stufe der Oligomere anhalten. Je saurer das Reaktionsgemisch ist, desto schneller scheint die Kondensation abzulaufen und desto höher ist das Molekulargewicht der bei der Kondensation entstehenden Silan-Kondensate. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, wenn die Zusammensetzung einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 1 1 ,0 besitzt.
Der Wassergehalt der Zusammensetzung liegt bei maximal 10,0 Gew.-% und wird bevorzugt noch geringer eingestellt. Insbesondere bei Zusammensetzungen mit sehr geringem Wassergehalt kann sich die Messung des pH-Wertes mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden (pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator- Papier) als schwierig erweisen. Aus diesem Grund handelt es sich bei den erfindungsgemäßen pH- Werten um die Werte, die nach Vermischen oder Verdünnung der Zusammensetzung im Gewichtsverhältnis 1 :1 mit destilliertem Wasser erhalten wurden.
Der entsprechende pH-Wert wird dementsprechend gemessen, nachdem beispielsweise 50 g der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit 50 g destilliertem Wasser vermischt wurden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße
Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie nach der Verdünnung mit destilliertem Wasser im Gewichtsverhältnis 1 :1 einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 1 1 ,0 besitzt.
Zur Einstellung dieses alkalischen pH-Wertes kann es erforderlich werden, der Reaktionsmischung ein Alkalisierungsmittel und/oder Acidifizierungsmittel zuzusetzen. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Als Alkalisierungsmittel können beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren eingesetzt werden.
Alkanolamine können ausgewählt werden aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4- Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2- ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methyl- propan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Amino- carbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus können auch anorganische Alkalisierungsmittel eingesetzt werden. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan- 2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Neben den zuvor beschriebenen Alkalisierunsmitteln sind dem Fachmann zur Feineinstellung des pH-Wertes gängige Acidifizierungsmittel geläufig. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-Parts)
Bei der zuvor beschriebenen Zusammensetzung handelt es sich um die lagerstabile Form des Silan- Blends (d.h. der Silan-Abmischung), der bevorzugt einen besonders niedrigen Wassergehalt besitzt.
Für die Anwendung in einem Verfahren zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere zur Behandlung von keratinischen Fasern, muss der Anwender diesen lagerstabilen Blend in ein anwendungsbereites Mittel überführen. Das anwendungsbereite Mittel besitzt üblicherweise einen höheren Wassergehalt.
Zu diesem Zweck kann der Anwender kurz vor der Anwendung die zuvor beschriebene wasserarme Zusammensetzung (d.h. den Blend aus Silan-Kondensaten) mit einer oder mehreren weiteren Zusammensetzungen vermischen. Zur Erhöhung des Anwenderkomforts können dem Anwender alle benötigen Zusammensetzungen in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- Parts) zur Verfügung gestellt werden.
Explizit ganz besonders gute Eignung zeigen die Zusammensetzungen bei Anwendung in einem Färbeverfahren.
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einem Färbe verfahren können eine oder mehrere farbgebende Verbindungen zum Einsatz kommen. Die farbgebenden Verbindung(en) können beispielsweise in einer separat konfektionierten kosmetischen Zusammensetzung(B) enthalten sein.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert - eine erste Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (A) und
- eine zweite Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (B) umfasst, wobei
- die kosmetische Zusammensetzung^) eine Zusammensetzung ist, wie sie bei Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, und
- die kosmetische Zusammensetzung(B) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Das oder die farbgebenden Verbindungen können vorzugsweise ausgewählt werden aus der Pigmente, der direktziehenden Farbstoffe, der Oxidationsfarbstoffe, der photochromen Farbstoffe und der thermochromen Farbstoffe, insbesondere bevorzugt aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist en erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden. Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbgebenden Verbindungen auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491 )
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel auch (b) ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Das oder die Pigmente (b) können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels, eingesetzt werden.
Als farbgebende Verbindungen (b) können die erfindungsgemäßen Mittel auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehende Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. Besonders bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,5 g/L.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es als farbgebende Verbindung (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeigente nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)- amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4-(2-hydroxy- ethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2- [(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SO3 vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH- Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1 ), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, C1 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, C1 17200), Acid Red 35 (CI C.1.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLI PA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (C1 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051 ), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intenstität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Lös I ich keits versuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriuimsalze von Mono- und Sisulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)- 1 H-indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C). Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1 -(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1 -naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).
Acid Red 18 ist das Trinatirumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1 -naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 GEw.-%.
Acid Red 33 ist das Diantriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1 -ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Weiterhin können auch thermochrome Farbstoffe eingesetzt werden. Thermochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Temperatur reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen.
Schließlich ist es auch möglich, photochrome Farbstoffe einzusetzen. Photochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Bestrahlung mit Licht, insbesondere UV-Licht, reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen.
Die kosmetische Zusammensetzung (B) kann - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetische Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.- %, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthalten.
Die kosmetische Zusammensetzung(B) kann - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetische Zusammensetzung(B) - ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthalten.
Neben den Zubereitungen (A) und (B) kann die erfindungsgemäße Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) auch noch einen oder mehrere weitere getrennt konfektionierte Zubereitungen enthalten, beispielsweise eine kosmetische Zusammensetzung (C), die mindestens ein verdickendes Polymer enthält, und/oder eine kosmetische Zusammensetzung (D), die mindestens ein filmbildendes Polymer enthält,.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts), umfassend
- eine dritte Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (C), wobei die kosmetische Zusammensetzung (C) mindestens ein verdickendes Polymer enthält
Als verdickendes Polymer kann beispielsweise eingesetzt werden:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts), umfassend
- eine vierte Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung(D), wobei die kosmetische Zusammensetzung (D) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält
Als filmbildendes Polymer kann besonders bevorzugt mindestens ein anionisches Polymer aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide eingesetzt werden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gesagte. Beispiele
1. Herstellung der Silan-Blends (Zusammensetzung (AY)
Ein Reaktor mit beheizbarer/kühlbarer Außenhülle und mit einem Fassungsvermögen von 15 Litern wurde mit 4,67 kg Methyltrimethoxysilan (34,283 mol) befüllt. Unter Rühren wurden dann 1 ,33 kg (3- Aminopropyl)triethoxysilan (6,008 mol) hinzugegeben. Dieses Gemisch wurde bei 30 °C gerührt. Im Anschluss daran wurden 670 ml destilliertes Wasser (37,18 mol) tropfenweise unter kräftigem Rühren hinzugegeben, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches unter externer Kühlung bei 30 °C gehalten wurde. Nach Beendigung der Wasserzugabe wurde für weitere 10 Minuten nachgerührt. Zu dem auf diese Weise erhaltenen Gemisch wurden dann unter Rühren 6,542 kg (40,291 mol) Hexamethyldisiloxan getropft
3-(Triethoxysilyl)propylamin molare Masse = 221 ,37 g/mol
Methyltrimethoxysilan molare Masse = 136,22 g/mol
Hexamethyldisiloxan molare Masse = 162,38 g/mol gesamte Molmenge der eingesetzten Siliciumverbindungen = 34,283 mol + 6,008 mol + 40,291 mol
= 80,582 mol
Danach wurde ein Vakuum von 180 mbar angelegt und das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 65 °C erwärmt. Sobald das Reaktionsgemisch die Temperatur von 65 °C erreicht hatte, wurde das Reaktionsgemisch über einen Zeitraum von 190 Minuten destilliert. Alle abdestillierten Substanzen wurden in einer gekühlten Vorlage aufgefangen. Danach ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen.
Jeweils 100 ml des Silan-Blends wurden in eine Flasche mit 100 ml Fassungsvermögen und Schraubdeckelverschluss mit Dichtung abgefüllt. Nach dem Abfüllen wurden die Flaschen fest verschlossen. Der Wassergehalt betrug kleiner 2,0 Gew.-%.
Direkt nach der Herstellung wurde eine Probe entnommen und NMR-spektroskopisch untersucht (Tag 0).
Dann wurden die Flaschen für 14 Tage bei 50 °C gelagert. Nach einer Lagerzeit von 7 Tagen und nach 14 Tagen wurden erneut Proben entnommen und NMR-spektroskopisch untersucht.
2. 29Si-NMR-Spektroskopie
Lösungmittel: Chloroform
Gerät: Agilent, 600 MHz
Standard: TMS (Tetramethylsilan)
Relaxationsbeschleuniger: Chrom(lll)acetylacetonat Durch Einsatz des Relaxationsbeschleunigers wurden die Intregrale der einzelnen Signale miteinander vergleichbar. Die Summe über alle Integrale wurde gleich 100 Mol-% gesetzt.
Für die quantitative Bestimmung wurde die integrierte Fläche jedes einzelnen Signals zur Gesamtsumme über alle Integrale in Relation gesetzt.
Im Bereich der monomeren Verbindungen (Verbindungen der Formel (I)), der einfach vernetzten Verbindungen (Silane mit Struktureinheit der Formel (II)) und der zweifach vernetzten Verbindungen (Silane mit Struktureinheit der Formel (III)) ließen sich die Signale für die jeweiligen Verbindungen (a) und (b) getrennt detektieren (d.h. die Silane mit Struktureinheiten der Formel (lla) und (IIb) konnten beispielsweise getrennt quantifiziert werden). Im Bereich der Dreifachvernetzungen konnten die Silane nicht mehr getrennt beobachtet werden (d.h. eine Trennung zwischen Silanen der Formel (IVa) und (IVb) war nicht mehr sichtbar).
29Si-NMR
Figure imgf000064_0001
3. Färbungen
Es wurde das folgenden Formulierungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%):
Zusammensetzung (B)
Figure imgf000064_0002
Zusammensetzung (C)
Figure imgf000065_0001
Zusammensetzung (D)
Figure imgf000065_0002
5. Anwendung
Für die Färbeversuche wurde ein Silan-Blend (d.h. eine Zusammensetzung (A)) verwendet, welcher nicht gelagert wurde (A-0), welcher für einen Zeitraum von 7 Tagen gelagert wurde (A-7) und welcher für einen Zeitraum von 14 Tagen gelagert wurde (A-14).
Die anwendungsbereite Zusammensetzung wurde jeweils durch Vermischen von 1 ,5 g der Zusammensetzung (A), 20,0 g der Zusammensetzung (B) und 1 ,5 g der Zusammensetzung (C) hergestellt. Die Zusammensetzungen (A), (B) und (C) wurden jeweils für 1 Minute verschüttelt, Dann wurde dieses anwendungsbereite Mittel jeweils auf Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) ausgefärbt.
Drei Minuten nach Beendigung des Verschütteins wurde die anwendungsbereite Zusammensetzung jeweils auf eine Strähne appliziert, 1 min einwirken gelassen, und danach ausgespült.
Im Anschluss daran wurde die Zusammensetzung (D) auf jede Haarstähne appliziert, für 1 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült.
Die gefärbten Strähnen wurden jeweils getrocknet und visuell unter einer Tageslichtlampe miteinander verglichen:
Figure imgf000065_0003
Farbintensität: 1 = sehr niedrig 6 = sehr hoch

Claims

Patentansprüche
1 . Kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, enthaltend
(a) mindestens ein Silan der Formel (I)
Figure imgf000066_0001
wobei
R1 , R1 R1“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
R2 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino- C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(b) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) umfasst,
Figure imgf000066_0002
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-
Alkylgruppe stehen, und
R4 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(c) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst,
Figure imgf000066_0003
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, und
R6 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und (d) mindestens ein Silan, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) umfasst,
Figure imgf000067_0001
wobei
R7 für eine C1-C8-Alkylgruppe oder für eine Amino-C1-C8-Alkylgruppe steht, und
(e ) mindestens ein Siloxan der Formel (V) und/oder der Formel (VI)
Figure imgf000067_0002
wobei
z für eine ganze Zahl von 0 bis 10 steht und
y für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (la) enthält
Figure imgf000068_0001
wobei
R1 , R1‘, R1 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (a) der Formel (Ib) enthält
Figure imgf000068_0002
wobei
R1 , R1‘, R1 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen -
(a) ein oder mehrere Silane der Formel (I) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 10,0 Mol- %, bevorzugt 0,1 bis 8,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,0 Mol-%.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen -
(a) ein oder mehrere Silane der Formel (la) in einem Gesamt-Molanteil von 0,2 bis 7,0 Mol-%, bevorzugt 0,4 bis 6,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5 Mol-%.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - (a) ein oder mehrere Silane der Formel (Ib) in einem Gesamt-Molanteil von 0,05 bis 5,0 Mol- %, bevorzugt 0,1 bis 4,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 0,15 bis 2,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Mol-%.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (b) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lla) umfasst,
Figure imgf000069_0001
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe stehen.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (b) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) umfasst,
Figure imgf000069_0002
wobei
R3, R3‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1 -C8- Alkylgruppe stehen.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt-Molanteil von 1 ,5 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 15,5 Mol-% an Struktureinheiten Formel (II).
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit einem Gesamt-Molanteil von 2,5 bis 25,0 Mol-%, bevorzugt 4,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 16,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 13,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lla).
1 1 . Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ein oder mehrere Silane (b) mit in einem Gesamt-Molanteil von 0,3 bis 12,0 Mol-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 8,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 3,5 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IIb).
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (c) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (lila) umfasst,
Figure imgf000070_0001
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (c) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (II Ib) umfasst,
Figure imgf000070_0002
wobei
R5 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 8,0 bis 40,0 Mol-%, bevorzugt von 12,0 bis 35,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 16,0 bis 30,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 19,0 bis 23,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (III).
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 9,0 bis 30,0 Mol-%, bevorzugt von 10,0 bis 25,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 1 1 ,0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 12,0 bis 16,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lila).
16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium-Verbindungen - ein oder mehrere Silane (c) mit einem Gesamt-Molanteil von 1 ,0 bis 22,0 Mol-%, bevorzugt von 2,0 bis 18,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 3,0 bis 14,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 7,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (lllb).
17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (d) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVa) umfasst,
Figure imgf000071_0001
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silan (d) enthält, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (IVb) umfasst,
Figure imgf000072_0001
19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, enthaltend - bezogen auf die gesamte Molmenge aller in der Zusammensetzung eingesetzten Silicium- Verbindungen - ein oder mehrere Silane (d) mit einem Gesamt-Molanteil von 6,0 bis 32,0 Mol-%, bevorzugt von 8,0 bis 26,0 Mol-%, weiter bevorzugt von 10, 0 bis 20,0 Mol-% und ganz besonders bevorzugt von 1 1 ,0 bis 15,0 Mol-% an Struktureinheiten der Formel (IV).
20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siloxan (e) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Hexamethyl- disiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan.
21 . Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - ein oder mehrere Silane und Siloxane (a) bis (e) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 90,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 95,0 bis 99,0 Gew.-%.
22. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung - 0,01 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% Wasser.
23. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert
- eine erste Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (A) und
- eine zweite Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (B) umfasst, wobei
- die kosmetische Zusammensetzung (A) eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22 ist und
- die kosmetische Zusammensetzung (B) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
24. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach Anspruch 23, umfassend
- eine dritte Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (C), wobei die kosmetische Zusammensetzung(C) mindestens ein verdickendes Polymer enthält
25. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 23 bis 24, umfassend
- eine vierte Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zusammensetzung (D), wobei die kosmetische Zusammensetzung (D) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021201098A1 (de) * 2021-02-05 2022-08-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Behandlung von menschlichen Haaren mit Mitteln enthaltend Gemische aus organischen C1-C6-Alkoxy-Siloxanen
DE102021201097A1 (de) * 2021-02-05 2022-08-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel zum Färben von keratinischem Material, enthaltend mindestens zwei voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen, mindestens ein Pigment und mindestens einen flüssigen Fettbestandteil und/oder ein Lösungsmittel

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012038880A2 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkylalkoxysilane
WO2013068979A2 (en) 2011-11-09 2013-05-16 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkoxysilane
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WO2017102857A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 L'oreal Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance
WO2018115059A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-28 L'oreal Process for dyeing keratin fibres using a composition comprising at least two organosilanes different from one another
WO2018187246A1 (en) * 2017-04-02 2018-10-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions, kits and methods for coloring fibers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2168633B1 (de) 2008-09-30 2016-03-30 L'Oréal Kosmetischen Zusammensetzung enthaltend organische Silicium-Derivate mit einer basischen Gruppe als Vorprodukt vor einer Zusammensetzung enthaltend ein filmbildneres hydrophobisches Polymer, ein Pigment und ein Lösungsmittel
WO2012038880A2 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkylalkoxysilane
WO2013068979A2 (en) 2011-11-09 2013-05-16 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkoxysilane
WO2017102857A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 L'oreal Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance
WO2018115059A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-28 L'oreal Process for dyeing keratin fibres using a composition comprising at least two organosilanes different from one another
WO2018187246A1 (en) * 2017-04-02 2018-10-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions, kits and methods for coloring fibers

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEARI F ET AL: "Organofunctional alkoxysilanes in dilute aqueous solution: new accounts on the dynamic structural mutability", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 625, no. 2, 22 April 2001 (2001-04-22), pages 208 - 216, XP004234586, ISSN: 0022-328X, DOI: 10.1016/S0022-328X(01)00650-7 *
CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 141-62-8
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 625, 2001, pages 208 - 216

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