WO2020175034A1 - Cleaning solution and inkjet printer cleaning method - Google Patents

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WO2020175034A1
WO2020175034A1 PCT/JP2020/004131 JP2020004131W WO2020175034A1 WO 2020175034 A1 WO2020175034 A1 WO 2020175034A1 JP 2020004131 W JP2020004131 W JP 2020004131W WO 2020175034 A1 WO2020175034 A1 WO 2020175034A1
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cleaning liquid
cleaning
ink
formula
compound represented
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PCT/JP2020/004131
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French (fr)
Japanese (ja)
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博俊 高橋
波 崔
竜 石井
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日本化薬株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/165Preventing or detecting of nozzle clogging, e.g. cleaning, capping or moistening for nozzles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning liquid, particularly a cleaning liquid used for cleaning an ink jet printer, and a method for cleaning an ink jet printer using the cleaning liquid.
  • a printing method using an inkjet printer is a method in which small droplets of ink are generated and attached to a recording medium such as paper to perform printing.
  • the colorants contained in the inkjet ink are roughly classified into water-soluble colorants and water-insoluble colorants.
  • water-insoluble colorants such as pigments are generally superior in various fastnesses as compared with water-soluble colorants. Therefore, industrial ink jet inks often contain water-insoluble colorants.
  • Non-aqueous solvent inks, curable inks and the like are known as inks used for printing such non-ink-absorbing or ink-absorptive recording media.
  • water-based inks contains a water-insoluble colorant and a dispersant, and further generally contains a polymer, a wax and the like for the purpose of improving scratch resistance, solvent resistance and the like.
  • Patent Documents 1 to 6 disclose cleaning liquids used for cleaning ink jet printers.
  • Patent Document 1 Patent No. 5 0 2 7 4 4 4
  • Patent Document 2 Patent No. 4 6 4 9 8 2 3 Publication
  • Patent Document 3 Patent No. 4 3 9 7 2 2 0 Publication
  • Patent Document 4 Patent No. 5 6 1 8 2 5 0 Publication
  • Patent Document 5 Patent No. 5 8 1 9 206
  • Patent Document 6 Patent No. 5 8 1 9 2 0 5 gazette Summary of the invention
  • An object of the present invention is to provide a cleaning liquid capable of dissolving and removing the solid matter even when the colored ink is dried to form a solid matter, and a method for cleaning an inkjet printer using the same.
  • a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and water are contained, and the content rate of the compound represented by the formula (2) is 0.2 mass% to A cleaning liquid that is 2% by mass.
  • 030 represents an alkyl group.
  • represents an ethyleneoxy group, and ⁇ represents a propyleneoxy group.
  • 01 and n each independently represent an integer of 1 to 5.
  • the ratio of 111 to 11 is 111: : 2 or more and less than 3: 2:
  • represents an ethyleneoxy group
  • represents a propyleneoxy group.
  • the order in which _ and _ are combined is arbitrary.
  • n 1, and !_ 1 each independently represent an integer of 1 or more. However, n 1 and !_ 1 satisfy the condition of ⁇ ( 1 +1 _ 1) / (m 1 +n 1 +L 1) ⁇ X 100> 27.
  • the cleaning liquid as described in 1) or 2) above which contains an organic solvent.
  • a method for cleaning an ink jet printer which comprises dissolving and removing the solid matter by bringing the cleaning liquid according to any one of 1) to 4) into contact with the solid matter of the ink jet adhered to the ink jet printer.
  • the present invention it is possible to provide a cleaning liquid capable of dissolving and removing a solid matter even when the colored ink is dried to form a solid matter, and a method for cleaning an inkjet printer using the same.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment contains the compound represented by the formula (1), the compound represented by the formula (2), and water, and contains the compound represented by the formula (2).
  • the percentage is 0.2% by mass to 2% by mass.
  • It represents an alkyl group, preferably a 01 0-01 8 alkyl group, and more preferably a 01 2-01 5 alkyl group. Of these, a linear alkyl group is preferable.
  • represents an ethyleneoxy group
  • represents a propyleneoxy group.
  • the order in which ⁇ and ⁇ are combined is arbitrary and is not limited to the order shown in the above formula (1), but the order shown in the above formula (1) is preferable.
  • n each independently represent an integer of 1 to 5.
  • the ratio of n is in the range of 1:2 or more and less than 3:2.
  • the combination with 1 (111:1 ⁇ ) is 1:2, 2:3, 3:4, 4:5, 5:5, 4:4, 3:3, 2:2, 1:1: , 5:4, and 4:3 are preferable, and 4:4 is more preferable.
  • the compound represented by the above formula (1) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of the commercially available products include, for example, ⁇ Mimi 80! !M 2424 and M 2544 manufactured by Clariant.
  • the total content of the compound represented by the above formula (1) in the total mass of the cleaning liquid is usually from 0.1% to 2%, preferably from 0.5% to 1%.
  • represents an ethyleneoxy group and ⁇ represents a propyleneoxy group.
  • the order in which ⁇ and ⁇ are combined is arbitrary, and is expressed by the above equation (2). ⁇ 2020/175034 6 ⁇ (:171? 2020/004131
  • n 1, and !_ 1 each independently represent an integer of 1 or more.
  • the range of 1, n 1, and !_ 1 is not particularly limited. Normal, 1 or more and 40 or less, n 1 is 25 or more and 58 or less,! _ 1 is 1 1 or more and 40 or less, preferably, 1 or more and 39 or less, 1 is 27 or more and 58 or less,! _ 1 is 1 1 or more and 39 or less, and more preferably, Below, n 1 is 29 or more and 56 or less,! _ 1 is between 1 3 and 37 inclusive.
  • the lower limit of the value of ⁇ ( 1 +1 — 1 )/(m 1 +n 1 +L 1 ))X 100 is preferably 28 or more.
  • ⁇ The upper limit of the value of 1 +1 — 1)/(m 1 +n 1 +L 1 ) ⁇ XI 00 is usually 76 or less, preferably 71 or less, and more preferably 62 or less.
  • the value range of XI 00 is usually larger than 27 and 76 or less, preferably 28 or more and 7 1 or less, more preferably 35 or more and 62 or less, further preferably Is 40 or more and 60 or less, particularly preferably 45 or more and 60 or less, and very preferably 47 or more and 57 or less.
  • n 1 and !_ 1 are average values. For this reason, when 1, n 1, and !_ 1 have numerical values below the decimal point in this specification, the first digit below the decimal point shall be rounded to the nearest integer, 1, n 1, and !_ 1 Value of.
  • the value after rounding off the first decimal place shall be the calculation result.
  • the compound represented by the above formula (2) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of commercially available products include, for example, Clariant's ⁇ Minbao!
  • the total content of the compound represented by the formula (2) in the total mass of the cleaning liquid is 0.2% to 2%, preferably 0.4% to 2%.
  • the cleaning liquid according to this embodiment contains water as a solvent.
  • water it is preferable to use ion-exchanged water, distilled water or the like for the purpose of reducing ionic impurities as much as possible.
  • the content of water in the total mass of the cleaning liquid is usually 60% to 80%, preferably 65% to 80%.
  • the cleaning liquid according to this embodiment may further contain an organic solvent.
  • Organic solvents include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, nibutanol, tert-butanol, etc. ⁇ 1- ⁇ 6 alkanols having one hydroxy group; 1 ⁇ 1, 1 ⁇ Amides such as 1-dimethylformamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, 1 ⁇ 1-methyl-2-pyrrolidone, 1 ⁇ 1-methylpyrrolidin-2-one, etc.
  • Lactams such as 1,3-dimethylimidazolidin-2-one and 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ethylene carbonate Such as ketones or keto alcohols; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
  • Mono-, oligo-, or polyalkylene glycols or thioglycols having 0 2 _ 0 8 alkylene units such as kohl and dithiodiglycol; glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylol propane, and other polyols (Triol); arbutyrolactone, dimethyl sulfoxide; glycol ether; and the like. Of these, glycol ether is preferred.
  • a monoalkyl ether of di- or tri-O2-O4 alkylene glycol is preferable.
  • ⁇ 2 ⁇ ⁇ 4 Alkylene glycol part includes ethylene glycol, propylene glycol, and petite-long glycol. Among these, ethylene glycol and propylene glycol are preferable, and ethylene glycol is more preferable.
  • the range of carbon number of the alkyl of the monoalkyl ether moiety is usually 0 1 _ 0 6, preferably 0 1-0 5, more preferably 0 2-0 4, more preferably 0 3-0 4, particularly preferably 0. Is 4.
  • glycol ethers include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monoeptyl ether (putyldiglycol), triethylene glycol.
  • examples thereof include monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether and triethylene glycol monobutyl ether. Of these, butyl diglycol is preferred
  • the total content of the organic solvent in the total mass of the cleaning liquid is usually ⁇ to 60%, preferably ⁇ to 0.1 to 50%, more preferably 0.2 to 40%, and further preferably 0. .5 to 30%.
  • the organic solvent contains at least glycol ether
  • the total content of glycol ether is usually ⁇ to 15%, ⁇ 2020/175034 9 ⁇ (:171? 2020 /004131
  • the sum of the content ratios of the glycol ether and the total content of the organic solvent in the total mass of the cleaning liquid becomes the total content ratio of the organic solvent.
  • the total content of glycol ether is as described above.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment may further contain various preparations, if necessary, in addition to the components described above.
  • preparations include, for example, surfactants (excluding compounds represented by the above formula (1) and compounds represented by the above formula (2)), preservatives, antifungal agents,! ⁇ 1 adjusting agents, chelating agents, anti-soaking agents, water-soluble UV absorbers, antioxidants and the like.
  • the total content of the preparation agent in the total mass of the cleaning liquid is usually 0% to 30%, preferably 0% to 20%, more preferably about 0% to 10%.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment contains substantially no colorant.
  • substantially as used herein means that no colorant is intentionally added to the cleaning liquid.
  • surfactant examples include anionic, cationic, nonionic, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based surfactants. Among these, nonionic surfactants are preferable.
  • anionic surfactant examples include alkylsulfocarboxylate, ⁇ -olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, 1 ⁇ 1-acyl amino acid or a salt thereof.
  • 1 ⁇ 1-acylmethyl taurine salt alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol Type phosphoric acid ester, alkyl type phosphoric acid ester, alkyl aryl sulfonate, diethyl sulfosuccinate, diethyl hexyl sulfo succinate, dioctyl sulfo succinate and the like. ⁇ 2020/175034 10 boxes (:171? 2020 /004131
  • cationic surfactants examples include 2-vinylpyridine derivatives and poly
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene.
  • Ether ethers such as alkyl ethers and polyoxyethylene distyrenated phenyl ethers; polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, Ester-based compounds such as polyoxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate; 2, 4, 7
  • amphoteric surfactant examples include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-1 ⁇ 1-carboxymethyl-1 ⁇ 1-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidpropyldimethylaminoacetic acid betaine.
  • examples include tines, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives and the like.
  • silicone-based surfactants examples include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
  • fluorine-based surfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate ester compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl Examples thereof include polyoxyalkylene ether polymer compounds having an ether group in the side chain.
  • preservatives include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropargyl-based, haloalkylthio-based, and ⁇ 2020/175034 1 1 ⁇ (:171? 2020/004131
  • Examples of the fungicide include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, -hydroxybenzoic acid ethylester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • the [0045] 1 to 1 modifier without adversely affecting the cleaning agent prepared, as long as it can adjust its 1-1 to 5-1 1, it is possible to use any material.
  • Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as jetanolamine, triethanolamine, and 1 ⁇ 1-methylgetanolamine; alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • Ammonium hydroxide (ammonia water); Lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate and other alkali metal carbonates; Sodium silicate, potassium acetate and other organic acid alkali metal salts; Disodium phosphate Inorganic bases such as; and the like.
  • chelating reagents include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.
  • anti-mildew agents examples include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • water-soluble ultraviolet absorber examples include, for example, sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, and cinnamic acid compounds. ⁇ 2020/175034 12 boxes (:171? 2020/004131
  • organic and metal complex-based fading inhibitors can be used.
  • organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromanes, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Is mentioned.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment contains a compound represented by the above formula (1), a compound represented by the above formula (2), water, and, if necessary, an organic solvent and/or a preparation agent, and thoroughly mixed. Can be obtained.
  • the obtained washing liquid may be subjected to microfiltration to remove contaminants.
  • the cleaning liquid is microfiltered.
  • a membrane filter, glass filter paper, or the like can be used for the microfiltration.
  • the pore size of a filter or the like when performing precision filtration is usually 0.5 to 20 and preferably 0.5 111 to 10.
  • 1 to 1 at 25° ⁇ is usually 1 to 15 to 11 because it does not corrode the members of the ink jet printer, and preferably 1 to 17 to 10 .5.
  • the surface tension of the cleaning liquid according to the present embodiment at 25° is usually 10 1 ⁇ 1/ Is.
  • the viscosity of the cleaning liquid according to the present embodiment at 25° is It is less than or equal to 3, preferably less than 2000 13 33, and the lower limit is about 0.1 01 33.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment can be used when dissolving and removing the solid matter in which the water-based ink containing various colorants is solidified.
  • the water-based ink include water-based inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and reactive dyes; water-based inks containing water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments. ⁇ 2020/175034 13 ⁇ (:171? 2020/004131
  • the cleaning liquid according to the present embodiment has a high cleaning power, it is preferably used when dissolving and removing the solid matter in which the water-based ink containing the water-insoluble colorant, particularly the pigment, is solidified.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment exerts an extremely high ability as a cleaning liquid when dissolving and removing solids solidified by the water-based ink containing the pigment and various resins due to its high cleaning power.
  • the ink jet printer cleaning method according to the present embodiment is to dissolve and remove the solid matter by bringing the above-described cleaning liquid according to the present embodiment into contact with the solid matter of the ink jet ink adhering to the ink jet printer. ..
  • inkjet inks examples include water-based inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and reactive dyes; water-based inks containing water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments.
  • water-based inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and reactive dyes
  • water-based inks containing water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments.
  • the cleaning liquid according to the present embodiment has a high cleaning power, it is possible to dissolve and remove a solidified product of a water-based ink containing a water-insoluble colorant, especially a pigment.
  • the method of bringing the cleaning liquid according to this embodiment into contact with the solid matter of the inkjet ink is not particularly limited.
  • the cleaning liquid may be absorbed by a sponge, cloth, or the like to wipe off the stain on the portion of the colored ink to which the solid matter is attached.
  • the colored ink dries on the ink head and the ink head becomes heavily soiled, fill the ink head with cleaning liquid instead of the colored ink and pass the cleaning liquid through the ink flow path. You may liquid.
  • By passing the cleaning liquid in this way it is possible to dissolve and remove the solid matter of the colored ink adhering to the inside of the ink jet head, the inside of the ink flow path, the nozzle and the like.
  • the nozzle of the ink jet head may be immersed in the cleaning liquid.
  • the solid matter of the colored ink attached to the nozzle can be dissolved and removed.
  • the cleaning liquid and the colored ink were prepared under stirring unless otherwise specified.
  • the "water” used in the examples is ion-exchanged water.
  • Comparative cleaning liquids of Comparative Examples 1 to 11 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the components shown in Table 1 below were used.
  • Minami 2 5 6 4 Clariant Nonionic Surfactant, _ _ _ _ 8 _ 1__ _ 2 5 6 4
  • P F 40 Clariant's nonionic surfactant, ⁇ 8 ⁇ 1_P F 4 0
  • An alkyl group is a compound in which is 2, is 4, and 01 is 1:2.
  • Mami 2544 is defined by the above formula (1), It is a compound in which an alkyl group, is 4, is 4, and 01 is 1:1.
  • Mimi 2564 is the same as in the above formula (1), Alkyl group, is 6, n is 4, It is a compound in which n is 3:2 and is not included in the above formula (1).
  • Mami 2584 is expressed by the above formula (1), Alkyl group, is 8, n is 4, It is a compound in which n is 2:1 and is not included in the above formula (1).
  • the pigment content in the colored dispersion liquid was obtained as a conversion value of only the pigment from the total solid content in the liquid by a dry weight method using 1 ⁇ /13_70 manufactured by A&D Co., Ltd.
  • the colored ink obtained in Preparation Example 4 was dropped on a glass petri dish, dropped, and allowed to stand in a constant temperature bath of 60°C for 1 hour to dry, thereby obtaining a solidified solid of the colored ink.
  • the cleaning liquids of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 4, 7, 8, 11 were dropped on the obtained solid matter by 10 !_, and it was visually evaluated whether or not the solid matter could be dissolved.
  • the evaluation criteria are the following four levels. The evaluation results are shown in Table 3 below. In Table 3, "1" means that no detergency test was conducted.

Abstract

The present invention provides: a cleaning solution containing a compound represented by formula (1), a compound represented by formula (2), and water, wherein the content percentage of the compound represented by formula (2) is 0.2 mass% to 2 mass%; and an inkjet printer cleaning method using the same. In the formulas, R1 represents a linear or branched C1-C30 alkyl group. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. m and n each independently represent an integer of 1-5. m:n, which is the ratio between m and n, is at least 1:2 and smaller than 3:2. m1, n1, and L1 each independently represent an integer of at least 1, and satisfy the condition of {(m1+L1)/(m1+n1+L1)}×100>27. Formula (1): R1-O(EO)m(PO)nH. Formula (2): HO-(EO)m1-(PO)n1-(EO)L1-H.

Description

\¥02020/175034 1 卩(:17 2020/004131 \¥02020/175034 1 卩 (: 17 2020/004131
明 細 書 Specification
発明の名称 : 洗浄液及びインクジェットプリンタの洗浄方法 技術分野 Title of invention: Cleaning solution and method for cleaning inkjet printer
[0001 ] 本発明は、 洗浄液、 特にインクジェッ トプリンタの洗浄に用いられる洗浄 液、 及びそれを用いたインクジェッ トプリンタの洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning liquid, particularly a cleaning liquid used for cleaning an ink jet printer, and a method for cleaning an ink jet printer using the cleaning liquid.
背景技術 Background technology
[0002] インクジェッ トプリンタによる印刷方法 (インクジェッ ト印刷方法) は、 インクの小滴を発生させ、 これを紙等の記録メディアに付着させ印刷を行う 方法である。 [0002] A printing method using an inkjet printer (inkjet printing method) is a method in which small droplets of ink are generated and attached to a recording medium such as paper to perform printing.
[0003] 近年、 インクジェッ ト印刷方法は、 産業用途としての応用が進んでいる。 [0003] In recent years, the ink jet printing method has been applied for industrial purposes.
インクジェッ トインクが含有する着色剤は、 水溶性の着色剤と水不溶性の着 色剤とに大別される。 これらのうち、 顔料等の水不溶性の着色剤は、 水溶性 の着色剤と比較して、 一般に各種の堅牢性に優れる。 このため、 産業用のイ ンクジェッ トインクは、 水不溶性の着色剤を含有することが多い。 The colorants contained in the inkjet ink are roughly classified into water-soluble colorants and water-insoluble colorants. Of these, water-insoluble colorants such as pigments are generally superior in various fastnesses as compared with water-soluble colorants. Therefore, industrial ink jet inks often contain water-insoluble colorants.
[0004] 産業用途に用いられる記録メディアは、 各種の紙、 繊維、 フィルムなど多 様化しており、 樹脂フィルム等のインク非吸収性の記録メディア、 又はコー 卜紙等のインク難吸収性の記録メディアも多い。 そのようなインク非吸収性 又はインク難吸収性の記録メディアの印刷に用いられるインクとしては、 非 水系の溶剤インク、 硬化性インク等が知られている。 しかし、 自然環境、 生 体等に対する安全性の観点から、 これらのインクに代わる水性インクが強く 要望されている。 そのような水性インクは、 水不溶性の着色剤、 及び分散剤 を含有し、 さらに、 耐擦過性、 耐溶剤性等を向上させる目的で、 一般にポリ マー、 ワックス等も含有する。 このため、 そのような水性インクは固形分の 含有量が多く、 極めて乾燥しやすい。 インクの乾燥は、 長期の保管、 高温又 は低湿度環境での保管等において、 インクジェッ トへッ ドのノズル部やイン ク流路内での固形物の形成を生じ、 目詰まりが発生しやすい。 このようにイ ンクジェッ トへッ ド内で目詰まりが生じると、 インクの吐出が安定して行え 〇 2020/175034 2 卩(:171? 2020 /004131 [0004] Recording media used for industrial applications are diversified into various types of paper, fibers, films, etc., and recording media with non-ink absorbability such as resin film or recording media with poor ink absorbability such as coated paper. There are many media. Non-aqueous solvent inks, curable inks and the like are known as inks used for printing such non-ink-absorbing or ink-absorptive recording media. However, from the viewpoint of safety for the natural environment and the living body, there is a strong demand for water-based inks that replace these inks. Such water-based ink contains a water-insoluble colorant and a dispersant, and further generally contains a polymer, a wax and the like for the purpose of improving scratch resistance, solvent resistance and the like. Therefore, such an aqueous ink has a large solid content and is extremely easy to dry. Ink drying causes solids to form in the nozzle head of the ink jet head or in the ink flow path during long-term storage, storage in high temperature or low humidity environments, etc., and clogging is likely to occur. .. If clogging occurs in the ink jet head in this way, ink can be ejected stably. 〇 2020/175034 2 卩 (:171? 2020 /004131
ず、 印刷画質の劣化、 画像濃度の低下等の問題が生じる。 そのため、 一般に 産業用インクジェッ トヘッ ドには、 ノズル部にキャップ部材を装備し、 イン クの乾燥を防止する等の工夫がされている。 しかし、 インクジェッ トプリン 夕が稼働する環境が過酷な場合には、 インクの乾燥を完全に回避することは 難しぃ。 However, problems such as deterioration of print quality and reduction of image density occur. For this reason, industrial inkjet heads are generally equipped with a cap member at the nozzle to prevent ink from drying. However, if the environment in which the ink jet printer operates is harsh, it is difficult to completely prevent the ink from drying.
[0005] 上記のような状況から、 インクが乾燥して固形物を生じることによりイン クジェッ トへッ ドが目詰まりしても、 これを溶解除去できる洗浄液 (クリー ニング液、 メンテナンス液等とも称される) が強く要望されている。 特許文 献 1〜 6には、 インクジェッ トプリンタの洗浄に用いられる洗浄液が開示さ れている。 [0005] Under the circumstances described above, even if the ink head is clogged due to the drying of the ink to produce solid matter, it can be dissolved and removed (also called cleaning fluid, maintenance fluid, etc.). Is strongly requested. Patent Documents 1 to 6 disclose cleaning liquids used for cleaning ink jet printers.
先行技術文献 Prior art documents
特許文献 Patent literature
[0006] 特許文献 1 :特許第 5 0 2 7 4 4 4号公報 [0006] Patent Document 1: Patent No. 5 0 2 7 4 4 4
特許文献 2 :特許第 4 6 4 9 8 2 3号公報 Patent Document 2: Patent No. 4 6 4 9 8 2 3 Publication
特許文献 3 :特許第 4 3 9 7 2 2 0号公報 Patent Document 3: Patent No. 4 3 9 7 2 2 0 Publication
特許文献 4 :特許第 5 6 1 8 2 5 0号公報 Patent Document 4: Patent No. 5 6 1 8 2 5 0 Publication
特許文献 5 :特許第 5 8 1 9 2 0 6号公報 Patent Document 5: Patent No. 5 8 1 9 206
特許文献 6 :特許第 5 8 1 9 2 0 5号公報 発明の概要 Patent Document 6: Patent No. 5 8 1 9 2 0 5 gazette Summary of the invention
発明が解決しようとする課題 Problems to be Solved by the Invention
[0007] 本発明は、 着色インクが乾燥して固形物を生じたときでも、 その固形物を 溶解除去できる洗浄液、 及びそれを用いたインクジェッ トプリンタの洗浄方 法を提供することを課題とする。 [0007] An object of the present invention is to provide a cleaning liquid capable of dissolving and removing the solid matter even when the colored ink is dried to form a solid matter, and a method for cleaning an inkjet printer using the same.
課題を解決するための手段 Means for solving the problem
[0008] 上記課題を解決するための具体的な手段には、 以下の実施態様が含まれる \¥02020/175034 3 卩(:17 2020/004131 [0008] Specific means for solving the above problems include the following embodiments. \¥02020/175034 3 ((17 2020/004131
下記式 (1) で表される化合物と、 下記式 (2) で表される化合物と、 水 とを含有し、 該式 (2) で表される化合物の含有率が〇. 2質量%〜 2質量 %である洗浄液。 A compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and water are contained, and the content rate of the compound represented by the formula (2) is 0.2 mass% to A cleaning liquid that is 2% by mass.
[化 1]
Figure imgf000005_0001
[Chemical 1]
Figure imgf000005_0001
[式 ( 1) 中、
Figure imgf000005_0002
030アルキル基を表す。 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオキシ基を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意である。 01及び nはそれぞれ独立に 1〜 5の整 数を表す。 111と 11との比でぁる111 :
Figure imgf000005_0003
: 2以上かつ 3 : 2より小さい。
[In formula (1),
Figure imgf000005_0002
030 represents an alkyl group. ∘ represents an ethyleneoxy group, and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which _ and _ are combined is arbitrary. 01 and n each independently represent an integer of 1 to 5. The ratio of 111 to 11 is 111:
Figure imgf000005_0003
: 2 or more and less than 3: 2:
] ]
[化 2]
Figure imgf000005_0004
(2)
[Chemical 2]
Figure imgf000005_0004
(2)
[式 (2) 中、 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオキシ基 を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意である。 1、 n 1、 及び !_ 1 はそれぞれ独立に 1以上の整数を表す。 ただし、
Figure imgf000005_0005
n 1、 及び !_ 1は { ( 1 +1_ 1) / (m 1 +n 1 +L 1) } X 1 00>27の条件を満たす。
[In the formula (2), ∘ represents an ethyleneoxy group, and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which _ and _ are combined is arbitrary. 1, n 1, and !_ 1 each independently represent an integer of 1 or more. However,
Figure imgf000005_0005
n 1 and !_ 1 satisfy the condition of {( 1 +1 _ 1) / (m 1 +n 1 +L 1)} X 100> 27.
] ]
2) 2)
上記式 (2) で表される化合物の含有率が〇. 4質量%〜 2質量%である 上記 1) に記載の洗浄液。 The cleaning liquid according to 1) above, wherein the content of the compound represented by the above formula (2) is 0.4% by mass to 2% by mass.
3) 3)
さらに、 有機溶剤を含有する上記 1) 又は 2) に記載の洗浄液。 Furthermore, the cleaning liquid as described in 1) or 2) above, which contains an organic solvent.
4) Four)
上記有機溶剤がグリコールエーテルである上記 3) に記載の洗浄液。 〇 2020/175034 4 卩(:171? 2020 /004131 The cleaning liquid according to the above 3), wherein the organic solvent is glycol ether. 〇 2020/175034 4 卩 (:171? 2020 /004131
上記 1) 〜 4) のいずれか 1項に記載の洗浄液の、 インクジェッ トプリン 夕の洗浄における使用。 Use of the cleaning liquid according to any one of 1) to 4) above for cleaning an ink jet printer.
6) 6)
インクジェッ トプリンタに付着したインクジェッ トインクの固形物に対し て上記 1) 〜 4) のいずれか 1項に記載の洗浄液を接触させることにより、 前記固形物を溶解除去するインクジェッ トプリンタの洗浄方法。 A method for cleaning an ink jet printer, which comprises dissolving and removing the solid matter by bringing the cleaning liquid according to any one of 1) to 4) into contact with the solid matter of the ink jet adhered to the ink jet printer.
7) 7)
インクジェッ トへッ ドに上記洗浄液を充填し、 インク流路内に上記洗浄液 を通液することにより、 上記インク流路内に付着した上記固形物を溶解除去 する上記 6) に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to the above 6), wherein the ink head is filled with the cleaning liquid, and the cleaning liquid is passed through the ink flow path to dissolve and remove the solid matter adhering to the ink flow path.
8) 8)
インクジェッ トへッ ドのノズルを上記洗浄液に浸潰することにより、 上記 ノズルに付着した上記固形物を溶解除去する上記 6) に記載の洗浄方法。 発明の効果 The cleaning method according to 6) above, wherein the solid matter adhering to the nozzle is dissolved and removed by immersing the nozzle of the inkjet head in the cleaning liquid. Effect of the invention
[0009] 本発明によれば、 着色インクが乾燥して固形物を生じたときでも、 その固 形物を溶解除去できる洗浄液、 及びそれを用いたインクジェッ トプリンタの 洗浄方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cleaning liquid capable of dissolving and removing a solid matter even when the colored ink is dried to form a solid matter, and a method for cleaning an inkjet printer using the same.
発明を実施するための形態 MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0010] 本明細書においては、 特に断りの無い限り、 「%」 及び 「部」 は、 いずれ も質量基準で記載する。 [0010] In the present specification, both "%" and "parts" are described on a mass basis unless otherwise specified.
[001 1 ] <洗浄液> [001 1] <Cleaning liquid>
本実施形態に係る洗浄液は、 上記式 (1) で表される化合物と、 上記式 ( 2) で表される化合物と、 水とを含有し、 該式 (2) で表される化合物の含 有率が〇. 2質量%〜 2質量%である。 上記式 (1) 及び式 (2) でそれぞ れ表される化合物を併用し、 上記式 (2) で表される化合物の含有率を適切 に調整することにより、 均一な溶液である洗浄液を得ることができる。 また 、 洗浄液を均一な溶液とすることにより、 高い洗浄能力を安定的に示すこと が可能となる。 〇 2020/175034 5 卩(:171? 2020 /004131 The cleaning liquid according to the present embodiment contains the compound represented by the formula (1), the compound represented by the formula (2), and water, and contains the compound represented by the formula (2). The percentage is 0.2% by mass to 2% by mass. By using the compounds represented by the above formulas (1) and (2) in combination and appropriately adjusting the content ratio of the compound represented by the above formula (2), a uniform cleaning solution can be obtained. Obtainable. Further, by making the cleaning solution a uniform solution, it becomes possible to stably exhibit a high cleaning ability. 〇 2020/175034 5 (:171? 2020/004131
[0012] 以下、 本実施形態に係る洗浄液が含有する成分について詳細に説明する。 [0012] Hereinafter, the components contained in the cleaning liquid according to the present embodiment will be described in detail.
なお、 以下に説明する各成分は、 そのうちの 1種類を単独で使用してもよく 、 2種類以上を併用してもよい。 Each of the components described below may be used alone or in combination of two or more.
[0013] [式 (1) で表される化合物] [0013] [Compound represented by Formula (1)]
上記式 (1) 中、
Figure imgf000007_0001
アルキル基を表 し、 01 0-01 8アルキル基が好ましく、 01 2-01 5アルキル基がよ り好ましい。 これらの中では直鎖状のアルキル基が好ましい。
In the above formula (1),
Figure imgf000007_0001
It represents an alkyl group, preferably a 01 0-01 8 alkyl group, and more preferably a 01 2-01 5 alkyl group. Of these, a linear alkyl group is preferable.
[0014] 上記式 (1) 中、 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオキ シ基を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意であり、 上記式 (1) に示 される順序に限定されるものではないが、 上記式 (1) に示される順序が好 ましい。 In the above formula (1), ∘ represents an ethyleneoxy group, and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which ∘ and ∘ are combined is arbitrary and is not limited to the order shown in the above formula (1), but the order shown in the above formula (1) is preferable.
[0015] 上記式 (1) 中、 及び nはそれぞれ独立に 1〜 5の整数を表す。
Figure imgf000007_0002
n の比は 1 : 2以上かつ 3 : 2より小さい範囲である。 〇1と との組み合わせ (111 : 1^) としては、 1 : 2、 2 : 3、 3 : 4、 4 : 5、 5 : 5、 4 : 4、 3 : 3、 2 : 2、 1 : 1、 5 : 4、 及び 4 : 3が好ましく、 4 : 4がより好 ましい。
In the above formula (1), and n each independently represent an integer of 1 to 5.
Figure imgf000007_0002
The ratio of n is in the range of 1:2 or more and less than 3:2. 〇 The combination with 1 (111:1^) is 1:2, 2:3, 3:4, 4:5, 5:5, 4:4, 3:3, 2:2, 1:1: , 5:4, and 4:3 are preferable, and 4:4 is more preferable.
[0016] なお、
Figure imgf000007_0003
及び はいずれも平均値である。 このため、 本明細書において
Figure imgf000007_0004
及び〇が小数点以下の数値を有するときは、 小数点以下 1桁目を四捨五入し て整数とした数値を 及び nの値とする。
[0016] Note that
Figure imgf000007_0003
Both and are average values. Therefore, in this specification
Figure imgf000007_0004
And and ○ have numerical values after the decimal point, the first digit after the decimal point is rounded off to an integer, and the numerical values are taken as and n.
[0017] 上記式 (1) で表される化合物は、 公知の方法により合成することができ る。 また、 市販品としても入手できる。 市販品の具体例としては、 例えば、 クラリアント社製の◦巳 八 〇 !_ 巳 2424、 巳 2544等が挙げ られる。 The compound represented by the above formula (1) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of the commercially available products include, for example, ◦Mimi 80! !M 2424 and M 2544 manufactured by Clariant.
[0018] 洗浄液の総質量中における上記式 ( 1) で表される化合物の総含有率は、 通常〇. 1 %〜 2 %であり、 好ましくは〇. 5 %〜 1 %である。 [0018] The total content of the compound represented by the above formula (1) in the total mass of the cleaning liquid is usually from 0.1% to 2%, preferably from 0.5% to 1%.
[0019] [式 (2) で表される化合物] [0019] [Compound represented by Formula (2)]
上記式 (2) 中、 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオキ シ基を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意であり、 上記式 (2) に示 〇 2020/175034 6 卩(:171? 2020 /004131 In the above formula (2), ∘ represents an ethyleneoxy group and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which ∘ and ∘ are combined is arbitrary, and is expressed by the above equation (2). 〇 2020/175034 6 卩(:171? 2020/004131
される順序に限定されるものではないが、 上記式 (2) に示される順序が好 ましい。 However, the order shown in the above formula (2) is preferable.
[0020] 上記式 (2) 中、
Figure imgf000008_0001
n 1、 及び !_ 1はそれぞれ独立に 1以上の整数を 表す。 1、 n 1、 及び !_ 1の範囲は特に制限されない。 通常、
Figure imgf000008_0002
1 以上 40以下、 n 1が 25以上 58以下、 !_ 1が 1 1以上 40以下であり、 好ましくは、
Figure imgf000008_0003
1以上 39以下、 门 1が 27以上 58以下、 !_ 1が 1 1以上 39以下であり、 より好ましくは、
Figure imgf000008_0004
以下、 n 1が 29以上 56以下、 !_ 1が 1 3以上 37以下である。
[0020] In the above formula (2),
Figure imgf000008_0001
n 1, and !_ 1 each independently represent an integer of 1 or more. The range of 1, n 1, and !_ 1 is not particularly limited. Normal,
Figure imgf000008_0002
1 or more and 40 or less, n 1 is 25 or more and 58 or less,! _ 1 is 1 1 or more and 40 or less, preferably,
Figure imgf000008_0003
1 or more and 39 or less, 1 is 27 or more and 58 or less,! _ 1 is 1 1 or more and 39 or less, and more preferably,
Figure imgf000008_0004
Below, n 1 is 29 or more and 56 or less,! _ 1 is between 1 3 and 37 inclusive.
Figure imgf000008_0005
Figure imgf000008_0005
) } X 1 00>27の条件を満たす。 { ( 1 +1_ 1 ) / (m 1 +n 1 +L 1 ) ) X 1 00の値の下限は 28以上であることが好ましい。 また、 {
Figure imgf000008_0006
1 +1_ 1 ) / (m 1 +n 1 +L 1 ) } X I 00の値の上限は、 通常 76以下 であり、 好ましくは 7 1以下、 より好ましくは 62以下である。
Figure imgf000008_0007
)} X 100> 27 is satisfied. The lower limit of the value of {( 1 +1 — 1 )/(m 1 +n 1 +L 1 ))X 100 is preferably 28 or more. Also, {
Figure imgf000008_0006
The upper limit of the value of 1 +1 — 1)/(m 1 +n 1 +L 1 )} XI 00 is usually 76 or less, preferably 71 or less, and more preferably 62 or less.
Figure imgf000008_0007
L 1 ) / (m 1 +n 1 +L 1 ) } X I 00の値の範囲は、 通常 27より大き く 76以下、 好ましくは 28以上 7 1以下、 より好ましくは 35以上 62以 下、 さらに好ましくは 40以上 60以下、 特に好ましくは 45以上 60以下 、 極めて好ましくは 47以上 57以下である。 L 1 )/(m 1 +n 1 +L 1 )} The value range of XI 00 is usually larger than 27 and 76 or less, preferably 28 or more and 7 1 or less, more preferably 35 or more and 62 or less, further preferably Is 40 or more and 60 or less, particularly preferably 45 or more and 60 or less, and very preferably 47 or more and 57 or less.
[0022] なお、
Figure imgf000008_0008
n 1、 及び !_ 1はいずれも平均値である。 このため、 本明細 書において 1、 n 1、 及び !_ 1が小数点以下の数値を有するときは、 小数 点以下 1桁目を四捨五入して整数とした数値を 1、 n 1、 及び !_ 1の値と する。
[0022] Note that
Figure imgf000008_0008
Both n 1 and !_ 1 are average values. For this reason, when 1, n 1, and !_ 1 have numerical values below the decimal point in this specification, the first digit below the decimal point shall be rounded to the nearest integer, 1, n 1, and !_ 1 Value of.
[0023] また、 本明細書において {
Figure imgf000008_0009
/ (m 1 +n 1 +L 1 ) } X I
[0023] In the present specification,
Figure imgf000008_0009
/ (m 1 +n 1 +L 1 )} XI
00の算出結果が小数点以下の数値を有するときは、 小数点以下 1桁目を四 捨五入した数値を算出結果とする。 If the calculation result of 00 has a value after the decimal point, the value after rounding off the first decimal place shall be the calculation result.
[0024] 上記式 (2) で表される化合物は、 公知の方法により合成することができ る。 また、 市販品としても入手できる。 市販品の具体例としては、 例えば、 クラリアント社製の◦巳 八 〇 !_ 40、 第一工業製薬社製のエバン The compound represented by the above formula (2) can be synthesized by a known method. It is also available as a commercial product. Specific examples of commercially available products include, for example, Clariant's ◦Minbao!
11— 1 05等が挙げられる。 〇 2020/175034 7 卩(:171? 2020 /004131 11-1 05 etc. 〇 2020/175034 7 卩(:171? 2020/004131
[0025] 洗浄液の総質量中における上記式 (2) で表される化合物の総含有率は、 〇. 2 %〜 2 %であり、 好ましくは〇. 4 %〜 2 %である。 [0025] The total content of the compound represented by the formula (2) in the total mass of the cleaning liquid is 0.2% to 2%, preferably 0.4% to 2%.
[0026] [水] [0026] [Water]
本実施形態に係る洗浄液は、 溶媒として水を含有する。 水は、 イオン性の 不純物を極力低減することを目的として、 イオン交換水、 蒸留水等を用いる ことが好ましい。 The cleaning liquid according to this embodiment contains water as a solvent. As the water, it is preferable to use ion-exchanged water, distilled water or the like for the purpose of reducing ionic impurities as much as possible.
[0027] 洗浄液の総質量中における水の含有率は、 通常 6 0 %〜 8 0 %であり、 好 ましくは 6 5 %〜 8 0 %である。 [0027] The content of water in the total mass of the cleaning liquid is usually 60% to 80%, preferably 65% to 80%.
[0028] [有機溶剤] [0028] [Organic solvent]
本実施形態に係る洗浄液は、 さらに有機溶剤を含有していてもよい。 有機 溶剤としては、 例えば、 メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロ パノール、 ブタノール、 イソブタノール、 第ニブタノール、 第三ブタノール 等の、 ヒドロキシ基を 1つ有する〇 1 -〇 6アルカノール; 1\1 , 1\1 -ジメチ ルホルムアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチルアセトアミ ド等のアミ ド類; 2 -ピロリ ドン、 1\1—メチルー 2—ピロリ ドン、 1\1—メチルピロリジンー 2—オン等の ラクタム; 1 , 3—ジメチルイミダゾリジンー 2—オン、 1 , 3—ジメチル ヘキサヒドロピリミ ドー 2—オン等の環式尿素; アセトン、 2—メチルー 2 —ヒドロキシペンタンー 4—オン、 エチレンカーボネート等の、 ケトン又は ケトアルコール;テトラヒドロフラン、 ジオキサン等の環状エーテル;エチ レングリコール、 ジエチレングリコール、 1 , 2—プロピレングリコール、 The cleaning liquid according to this embodiment may further contain an organic solvent. Organic solvents include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, nibutanol, tert-butanol, etc. 〇 1-〇 6 alkanols having one hydroxy group; 1\1, 1\ Amides such as 1-dimethylformamide, 1\1, 1\1-dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, 1\1-methyl-2-pyrrolidone, 1\1-methylpyrrolidin-2-one, etc. Lactams; Cyclic ureas such as 1,3-dimethylimidazolidin-2-one and 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ethylene carbonate Such as ketones or keto alcohols; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1 , 3—プロピレングリコール、 1 , 4—ブチレングリコール、 1 , 6—へ キシレングリコール、 1 , 2—ヘキサンジオール、 1 , 2—ペンタンジオー ル、 4—メチルー 1 , 2—ペンタンジオール、 3 , 3—ジメチルー 1 , 2 - ブタンジオール、 1 , 2—オクタンジオール、 5—メチルー 1 , 2—へキサ ンジオール、 4—メチルー 1 , 2—ヘキサンジオール、 4 , 4—ジメチルー 1 , 2—ペンタンジオール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコー ル、 テトラエチレングリコール、 ジプロピレングリコール、 分子量が 4 0 0 以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、 チオジグリ 〇 2020/175034 8 卩(:171? 2020 /004131 1,3—Propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3,3— Dimethyl-1,2-butanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl-1,2-hexandiol, 4-methyl-1,2-hexanediol, 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol or polypropylene glycol with a molecular weight of 400 or more, thiodiglycol 〇 2020/175034 8 卩 (:171? 2020 /004131
コール、 ジチオジグリコール等の、 〇 2 _〇 8アルキレン単位を有するモノ 、 オリゴ、 若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール; グリセ リン、 ジグリセリン、 ヘキサンー 1 , 2 , 6—トリオール、 トリメチロール プロパン等のポリオール (トリオール) ; アーブチロラクトン、 ジメチルス ルホキシド; グリコールエーテル;などが挙げられる。 これらの中ではグリ コールエーテルが好ましい。 Mono-, oligo-, or polyalkylene glycols or thioglycols having 0 2 _ 0 8 alkylene units such as kohl and dithiodiglycol; glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylol propane, and other polyols (Triol); arbutyrolactone, dimethyl sulfoxide; glycol ether; and the like. Of these, glycol ether is preferred.
[0029] グリコールエーテルとしては、 ジ又はトリ〇2—〇4アルキレングリコー ルのモノアルキルエーテルが好ましい。 〇 2—〇4アルキレングリコール部 分としては、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 及びプチレング リコールが挙げられる。 これらの中では、 エチレングリコール及びプロピレ ングリコールが好ましく、 エチレングリコールがより好ましい。 モノアルキ ルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、 通常〇 1 _〇6、 好ましくは 0 1 - 0 5 , より好ましくは〇 2 -〇 4、 さらに好ましくは〇 3 -〇 4、 特 に好ましくは〇 4である。 [0029] As the glycol ether, a monoalkyl ether of di- or tri-O2-O4 alkylene glycol is preferable. ○ 2 ― ○ 4 Alkylene glycol part includes ethylene glycol, propylene glycol, and petite-long glycol. Among these, ethylene glycol and propylene glycol are preferable, and ethylene glycol is more preferable. The range of carbon number of the alkyl of the monoalkyl ether moiety is usually 0 1 _ 0 6, preferably 0 1-0 5, more preferably 0 2-0 4, more preferably 0 3-0 4, particularly preferably 0. Is 4.
[0030] グリコールエーテルの具体例としては、 例えば、 エチレングリコールモノ メチルエーテル、 エチレングリコールモノエチルエーテル、 ジエチレングリ コールモノエチルエーテル、 ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、 ジエチレングリコールモノプチルエーテル (プチルジグリコール) 、 トリエ チレングリコールモノメチルエーテル、 トリエチレングリコールモノエチル エーテル、 エチレングリコールモノアリルエーテル、 エチレングリコールモ ノイソプロピルエーテル、 ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 プロ ピレングリコールモノプロピルエーテル、 トリエチレングリコールモノプチ ルエーテル等が挙げられる。 これらの中ではプチルジグリコールが好ましい [0030] Specific examples of glycol ethers include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monoeptyl ether (putyldiglycol), triethylene glycol. Examples thereof include monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether and triethylene glycol monobutyl ether. Of these, butyl diglycol is preferred
[0031 ] 洗浄液の総質量中における有機溶剤の総含有率は、 通常〇〜 6 0 %、 好ま しくは〇. 1〜 5 0 %、 より好ましくは〇. 2〜 4 0 %、 さらに好ましくは 0 . 5〜 3 0 %である。 また、 有機溶剤として少なくともグリコールエーテ ルを含有するとき、 グリコールエーテルの総含有率は、 通常〇〜 1 5 %、 好 〇 2020/175034 9 卩(:171? 2020 /004131 [0031] The total content of the organic solvent in the total mass of the cleaning liquid is usually 〇 to 60%, preferably ◯ to 0.1 to 50%, more preferably 0.2 to 40%, and further preferably 0. .5 to 30%. When the organic solvent contains at least glycol ether, the total content of glycol ether is usually 〇 to 15%, 〇 2020/175034 9 卩 (:171? 2020 /004131
ましくは〇. 1〜 1 5 %、 より好ましくは〇. 2〜 1 3 %、 さらに好ましく は 0 . 5〜 1 0 %である。 It is preferably 0.1 to 15%, more preferably 0.2 to 13%, and still more preferably 0.5 to 10%.
[0032] なお、 グリコールエーテルとそれ以外の有機溶剤とを併用するときは、 そ れそれの含有率の和が、 洗浄液の総質量中における有機溶剤の総含有率とな る。 このときも、 グリコールエーテルの総含有率は上記のとおりである。 When a glycol ether and other organic solvent are used in combination, the sum of the content ratios of the glycol ether and the total content of the organic solvent in the total mass of the cleaning liquid becomes the total content ratio of the organic solvent. At this time as well, the total content of glycol ether is as described above.
[0033] [調製剤] [0033] [Preparation agent]
本実施形態に係る洗浄液は、 上記した成分以外に、 必要に応じて各種の調 製剤をさらに含有していてもよい。 そのような調製剤としては、 例えば、 界 面活性剤 (ただし、 上記式 (1) で表される化合物及び上記式 (2) で表さ れる化合物を除く) 、 防腐剤、 防黴剤、 !~1調整剤、 キレート試薬、 防鲭剤 、 水溶性紫外線吸収剤、 酸化防止剤等が挙げられる。 The cleaning liquid according to the present embodiment may further contain various preparations, if necessary, in addition to the components described above. Such preparations include, for example, surfactants (excluding compounds represented by the above formula (1) and compounds represented by the above formula (2)), preservatives, antifungal agents,! ~ 1 adjusting agents, chelating agents, anti-soaking agents, water-soluble UV absorbers, antioxidants and the like.
[0034] 洗浄液の総質量中における調製剤の総含有率は、 通常 0 %〜 3 0 %、 好ま しくは 0 %〜 2 0 %、 より好ましくは 0 %〜 1 0 %程度である。 [0034] The total content of the preparation agent in the total mass of the cleaning liquid is usually 0% to 30%, preferably 0% to 20%, more preferably about 0% to 10%.
[0035] 本実施形態に係る洗浄液は、 実質的に着色剤を含有しない。 本明細書にお いて 「実質的に」 とは、 洗浄液中に、 意図的に着色剤を加えないことを意味 する。 The cleaning liquid according to the present embodiment contains substantially no colorant. The term “substantially” as used herein means that no colorant is intentionally added to the cleaning liquid.
[0036] 界面活性剤としては、 アニオン、 カチオン、 ノニオン、 両性、 シリコーン 系、 及びフッ素系の各界面活性剤が挙げられる。 これらの中ではノニオン界 面活性剤が好ましい。 [0036] Examples of the surfactant include anionic, cationic, nonionic, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based surfactants. Among these, nonionic surfactants are preferable.
[0037] アニオン界面活性剤としては、 例えば、 アルキルスルホカルボン酸塩、 《 -オレフインスルホン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、 1\1 -アシルアミノ酸又はその 塩、 1\1—アシルメチルタウリン塩、 アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエー テル硫酸塩、 アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、 ロジン酸石鹸、 ヒマシ油硫酸エステル塩、 ラウリルアルコール硫酸エステル 塩、 アルキルフエノール型燐酸エステル、 アルキル型燐酸エステル、 アルキ ルアリールスルホン酸塩、 ジエチルスルホ琥珀酸塩、 ジエチルヘキシルスル ホ琥珀酸塩、 ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 〇 2020/175034 10 卩(:171? 2020 /004131 [0037] Examples of the anionic surfactant include alkylsulfocarboxylate, <<-olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, 1\1-acyl amino acid or a salt thereof. , 1\1-acylmethyl taurine salt, alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol Type phosphoric acid ester, alkyl type phosphoric acid ester, alkyl aryl sulfonate, diethyl sulfosuccinate, diethyl hexyl sulfo succinate, dioctyl sulfo succinate and the like. 〇 2020/175034 10 boxes (:171? 2020 /004131
[0038] カチオン界面活性剤としては、 例えば、 2—ビニルピリジン誘導体、 ポリ[0038] Examples of cationic surfactants include 2-vinylpyridine derivatives and poly
4 -ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 4-vinyl pyridine derivatives and the like can be mentioned.
[0039] ノニオン界面活性剤としては、 例えば、 ポリオキシエチレンノニルフエニ ルエーテル、 ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテル、 ポリオキシエ チレンドデシルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンオレイルエーテル、 ポリオキシエチレンラウリルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエーテ ル、 ポリオキシエチレンジスチレン化フエニルエーテル等のエーテル系;ポ リオキシエチレンオレイン酸エステル、 ポリオキシエチレンジステアリン酸 エステル、 ソルビタンラウレート、 ソルビタンモノステアレート、 ソルビタ ンモノオレエート、 ソルビタンセスキオレエート、 ポリオキシエチレンモノ オレエート、 ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系; 2 , 4 , 7 [0039] Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene. Ether ethers such as alkyl ethers and polyoxyethylene distyrenated phenyl ethers; polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, Ester-based compounds such as polyoxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate; 2, 4, 7
, 9—テトラメチルー 5—デシンー 4 , 7—ジオール、 3 , 6—ジメチルー 4—オクチンー 3 , 6—ジオール、 3 , 5—ジメチルー 1 —ヘキシンー 3— 才 _ル等のアセチレングリコ _ル (アルコール) 系;などが挙げられる。 , 9-tetramethyl over 5 decyne 4, 7-diol, 3, 6-dimethyl-4-Okuchin 3, 6-diol, 3, 5-dimethyl-1 - Hekishin 3 year old _ le like acetylene glycolate _ le (alcohol) based ; And the like.
[0040] 両性界面活性剤としては、 例えば、 ラウリルジメチルアミノ酢酸べタイン 、 2—アルキルー 1\1—カルボキシメチルー 1\1—ヒドロキシエチルイミダゾリ ニウムベタイン、 ヤシ油脂肪酸アミ ドプロピルジメチルアミノ酢酸べタイン 、 ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、 イミダゾリン誘導体等が挙げら れる。 [0040] Examples of the amphoteric surfactant include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-1\1-carboxymethyl-1\1-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidpropyldimethylaminoacetic acid betaine. Examples include tines, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives and the like.
[0041 ] シリコーン系界面活性剤としては、 例えば、 ポリエーテル変性シロキサン 、 ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。 [0041] Examples of the silicone-based surfactants include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
[0042] フッ素系界面活性剤としては、 例えば、 パーフルオロアルキルスルホン酸 化合物、 パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、 パーフルオロアルキル リン酸エステル化合物、 パーフルオロアルキルエチレンオキサイ ド付加物、 及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレン エーテルポリマー化合物等が挙げられる。 [0042] Examples of fluorine-based surfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate ester compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl Examples thereof include polyoxyalkylene ether polymer compounds having an ether group in the side chain.
[0043] 防腐剤としては、 例えば、 有機硫黄系、 有機窒素硫黄系、 有機ハロゲン系 、 ハロアリールスルホン系、 ヨードプロパギル系、 ハロアルキルチオ系、 二 〇 2020/175034 1 1 卩(:171? 2020 /004131 [0043] Examples of preservatives include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropargyl-based, haloalkylthio-based, and 〇 2020/175034 1 1 卩(:171? 2020/004131
トリル系、 ピリジン系、 8—オキシキノリン系、 ベンゾチアゾール系、 イソ チアゾリン系、 ジチオール系、 ピリジンオキシド系、 ニトロプロパン系、 有 機スズ系、 フェノール系、 第 4アンモニウム塩系、 トリアジン系、 チアジン 系、 アニリ ド系、 アダマンタン系、 ジチオカーバメイ ト系、 ブロム化インダ ノン系、 ベンジルブロムアセテート系、 無機塩系等の化合物が挙げられる。 Tolyl-based, pyridine-based, 8-oxyquinoline-based, benzothiazole-based, isothiazoline-based, dithiol-based, pyridine oxide-based, nitropropane-based, organic tin-based, phenol-based, quaternary ammonium salt-based, triazine-based, thiazine-based , Anilide-based, adamantane-based, dithiocarbamate-based, brominated indanone-based, benzylbromacetate-based, inorganic salt-based compounds and the like.
[0044] 防黴剤としては、 例えば、 デヒドロ酢酸ナトリウム、 安息香酸ナトリウム 、 ナトリウムピリジンチオンー 1 -オキシド、 ーヒドロキシ安息香酸ェチ ルェステル、 1 , 2 -ベンズイソチアゾリンー 3 -オン及びその塩等が挙げ られる。 [0044] Examples of the fungicide include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, -hydroxybenzoic acid ethylester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. To be
[0045] 1~1調整剤としては、 調製される洗浄剤に悪影響を及ぼさずに、 その 1~1 を 5〜 1 1 に調整できるものであれば、 任意の物質を使用することができる 。 その具体例としては、 例えば、 ジェタノールアミン、 トリェタノールアミ ン、 1\1—メチルジェタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化リチウ ム、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸 化アンモニウム (アンモニア水) ;炭酸リチウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸水 素ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;ケイ酸ナトリウム 、 酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩; リン酸ニナトリウム等の無機 塩基;などが挙げられる。 The [0045] 1 to 1 modifier, without adversely affecting the cleaning agent prepared, as long as it can adjust its 1-1 to 5-1 1, it is possible to use any material. Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as jetanolamine, triethanolamine, and 1\1-methylgetanolamine; alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide. Ammonium hydroxide (ammonia water); Lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate and other alkali metal carbonates; Sodium silicate, potassium acetate and other organic acid alkali metal salts; Disodium phosphate Inorganic bases such as; and the like.
[0046] キレート試薬としては、 例えば、 ェチレンジアミン四酢酸ニナトリウム、 ニトリロ三酢酸ナトリウム、 ヒドロキシェチルェチレンジアミン三酢酸ナト リウム、 ジェチレントリアミン五酢酸ナトリウム、 ウラシルニ酢酸ナトリウ ム等が挙げられる。 [0046] Examples of chelating reagents include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.
[0047] 防鲭剤としては、 例えば、 酸性亜硫酸塩、 チオ硫酸ナトリウム、 チオグリ コール酸アンモニウム、 ジイソプロピルアンモニウムナイ トライ ト、 四硝酸 ペンタェリスリ トール、 ジシクロヘキシルアンモニウムナイ トライ ト等が挙 げられる。 [0047] Examples of the anti-mildew agents include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
[0048] 水溶性紫外線吸収剤としては、 例えば、 スルホ化されたベンゾフェノン系 化合物、 ベンゾトリアゾール系化合物、 サリチル酸系化合物、 桂皮酸系化合 〇 2020/175034 12 卩(:171? 2020 /004131 [0048] Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include, for example, sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, and cinnamic acid compounds. 〇 2020/175034 12 boxes (:171? 2020/004131
物、 トリアジン系化合物等が挙げられる。 And triazine compounds.
[0049] 酸化防止剤としては、 例えば、 各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤 を使用することができる。 有機系の褪色防止剤としては、 例えば、 ハイ ドロ キノン類、 アルコキシフエノール類、 ジアルコキシフエノール類、 フエノー ル類、 アニリン類、 アミン類、 インダン類、 クロマン類、 アルコキシアニリ ン類、 複素環類等が挙げられる。 As the antioxidant, for example, various organic and metal complex-based fading inhibitors can be used. Examples of organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromanes, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Is mentioned.
[0050] [洗浄液の調製方法等] [0050] [Method for preparing cleaning solution, etc.]
本実施形態に係る洗浄液は、 上記式 (1) で表される化合物、 上記式 (2 ) で表される化合物、 水、 並びに必要に応じて有機溶剤及び/又は調製剤を 加え、 十分に混合することにより得ることができる。 得られた洗浄液は、 狭 雑物を除くために精密濾過を行ってもよい。 特に、 洗浄液をインクジェッ ト ヘッ ドに充填する場合には、 洗浄液を精密濾過するのが好ましい。 精密濾過 には、 メンブランフイルター、 ガラス濾紙等を用いることができる。 精密濾 過を行うときのフイルター等の孔径は、 通常〇. 5 〜 2 0 であり、 好ましくは 0 . 5 111 ~ 1 〇 である。 The cleaning liquid according to the present embodiment contains a compound represented by the above formula (1), a compound represented by the above formula (2), water, and, if necessary, an organic solvent and/or a preparation agent, and thoroughly mixed. Can be obtained. The obtained washing liquid may be subjected to microfiltration to remove contaminants. In particular, when the cleaning liquid is filled in the ink jet head, it is preferable that the cleaning liquid is microfiltered. A membrane filter, glass filter paper, or the like can be used for the microfiltration. The pore size of a filter or the like when performing precision filtration is usually 0.5 to 20 and preferably 0.5 111 to 10.
[0051 ] 本実施形態に係る洗浄液の 2 5 °〇における 1~1は、 インクジヱッ トプリン 夕の部材を腐食させないため、 通常 1~1 5〜 1 1であり、 好ましくは 1~1 7 〜 1 〇. 5である。 [0051] In the cleaning liquid according to the present embodiment, 1 to 1 at 25°○ is usually 1 to 15 to 11 because it does not corrode the members of the ink jet printer, and preferably 1 to 17 to 10 .5.
本実施形態に係る洗浄液の 2 5 °〇における表面張力は、 通常 1 0 1\1 /
Figure imgf000014_0001
である。 本実施形態に係る洗浄液の 2 5 °〇における粘度は、
Figure imgf000014_0002
3以 下であり、 好ましくは 2 0〇1 3 3以下、 下限は 0 . 1 01 3 3程度で ある。
The surface tension of the cleaning liquid according to the present embodiment at 25° is usually 10 1\1/
Figure imgf000014_0001
Is. The viscosity of the cleaning liquid according to the present embodiment at 25° is
Figure imgf000014_0002
It is less than or equal to 3, preferably less than 2000 13 33, and the lower limit is about 0.1 01 33.
[0052] [洗浄液の用途] [0052] [Use of cleaning liquid]
本実施形態に係る洗浄液は、 各種の着色剤を含有する水系インクが固化し た固形物を溶解除去する際に使用することができる。 水系インクとしては、 酸性染料、 直接染料、 反応染料等の水溶性染料を含有する水系インク ;分散 染料、 顔料等の水不溶性着色剤を含有する水系インク ;などが挙げられる。 〇 2020/175034 13 卩(:171? 2020 /004131 The cleaning liquid according to the present embodiment can be used when dissolving and removing the solid matter in which the water-based ink containing various colorants is solidified. Examples of the water-based ink include water-based inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and reactive dyes; water-based inks containing water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments. 〇 2020/175034 13 卩(:171? 2020/004131
本実施形態に係る洗浄液は洗浄力が高いため、 水不溶性着色剤、 特に顔料を 含有する水系インクが固化した固形物を溶解除去する際に使用することが好 ましい。 また、 本実施形態に係る洗浄液は、 その洗浄力の高さから、 顔料と ともに各種の樹脂を含有する水系インクが固化した固形物を溶解除去する際 の洗浄液として、 極めて高い能力を発揮する。 Since the cleaning liquid according to the present embodiment has a high cleaning power, it is preferably used when dissolving and removing the solid matter in which the water-based ink containing the water-insoluble colorant, particularly the pigment, is solidified. In addition, the cleaning liquid according to the present embodiment exerts an extremely high ability as a cleaning liquid when dissolving and removing solids solidified by the water-based ink containing the pigment and various resins due to its high cleaning power.
[0053] <インクジェッ トプリンタの洗浄方法> [0053] <Inkjet printer cleaning method>
本実施形態に係るインクジェッ トプリンタの洗浄方法は、 インクジェッ ト プリンタに付着したインクジェッ トインクの固形物に対して上述した本実施 形態に係る洗浄液を接触させることにより、 固形物を溶解除去するものであ る。 The ink jet printer cleaning method according to the present embodiment is to dissolve and remove the solid matter by bringing the above-described cleaning liquid according to the present embodiment into contact with the solid matter of the ink jet ink adhering to the ink jet printer. ..
[0054] インクジェッ トインクとしては、 酸性染料、 直接染料、 反応染料等の水溶 性染料を含有する水系インク ;分散染料、 顔料等の水不溶性着色剤を含有す る水系インク ;などが挙げられる。 特に、 本実施形態に係る洗浄液は洗浄力 が高いため、 水不溶性着色剤、 特に顔料を含有する水系インクが固化した固 形物を溶解除去することが可能である。 Examples of inkjet inks include water-based inks containing water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and reactive dyes; water-based inks containing water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments. In particular, since the cleaning liquid according to the present embodiment has a high cleaning power, it is possible to dissolve and remove a solidified product of a water-based ink containing a water-insoluble colorant, especially a pigment.
[0055] インクジェッ トインクの固形物に対して本実施形態に係る洗浄液を接触さ せる方法は特に限定されない。 例えば、 洗浄液をスポンジ、 布等に吸収させ て、 着色インクの固形物が付着した部分の汚れをふき取ってもよい。 また、 着色インクがインクジェッ トへッ ド上で乾燥し、 インクジェッ トへッ ドの汚 れが激しいときは、 着色インクの代わりに洗浄液をインクジェッ トヘッ ドに 充填し、 インク流路内に洗浄液を通液してもよい。 このように洗浄液を通液 することにより、 インクジェッ トヘッ ド内、 インク流路内、 ノズル等に付着 した着色インクの固形物を溶解除去することができる。 あるいは、 着色イン クの固形物によってインクジェッ トへッ ドのノズルが閉塞したような場合に は、 ノズルを洗浄液に浸潰してもよい。 このように洗浄液に浸潰することに より、 ノズルに付着した着色インクの固形物を溶解除去することができる。 The method of bringing the cleaning liquid according to this embodiment into contact with the solid matter of the inkjet ink is not particularly limited. For example, the cleaning liquid may be absorbed by a sponge, cloth, or the like to wipe off the stain on the portion of the colored ink to which the solid matter is attached. Also, if the colored ink dries on the ink head and the ink head becomes heavily soiled, fill the ink head with cleaning liquid instead of the colored ink and pass the cleaning liquid through the ink flow path. You may liquid. By passing the cleaning liquid in this way, it is possible to dissolve and remove the solid matter of the colored ink adhering to the inside of the ink jet head, the inside of the ink flow path, the nozzle and the like. Alternatively, if the nozzle of the ink jet head is blocked by the solid material of the colored ink, the nozzle may be immersed in the cleaning liquid. By thus immersing in the cleaning liquid, the solid matter of the colored ink attached to the nozzle can be dissolved and removed.
[0056] 上述した全ての事項について、 好ましいもの同士の組み合わせはより好ま しく、 より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。 好ましいもの 〇 2020/175034 14 卩(:171? 2020 /004131 [0056] With respect to all the above-mentioned matters, a preferable combination of the two is more preferable, and a more preferable combination is further preferable. Preferred one 〇 2020/175034 14 卩 (:171? 2020 /004131
とより好ましいものとの組み合わせ、 より好ましいものとさらに好ましいも のとの組み合わせ等についても同様である。 The same applies to the combination of the more preferable one with the more preferable one, and the more preferable one with the more preferable one.
実施例 Example
[0057] 以下、 本発明を実施例によって具体的に説明するが、 本発明は、 以下の実 施例に限定されるものではない。 洗浄液及び着色インクの調製は、 特に断り のない限り、 いずれも撹拌下に行った。 また、 実施例中で使用した 「水」 は 、 イオン交換水である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. The cleaning liquid and the colored ink were prepared under stirring unless otherwise specified. The "water" used in the examples is ion-exchanged water.
[0058] [実施例 1〜 3 :洗浄液の調製] [0058] [Examples 1 to 3: Preparation of cleaning liquid]
下記表 1 に記載の各成分を混合して、 それぞれ総量 1 〇〇部の洗浄液を得 た。 得られた液を孔径 3 のメンブランフイルターで濾過することにより 、 実施例 1〜 3の洗浄液を得た。 The components shown in Table 1 below were mixed to obtain a total of 100 parts of the cleaning liquid. The resulting solutions were filtered with a membrane filter having a pore size of 3 to obtain the cleaning solutions of Examples 1 to 3.
[0059] [比較例 1〜 1 1 :比較用の洗浄液の調製] [0059] [Comparative Examples 1 to 11: Preparation of cleaning liquid for comparison]
下記表 1 に記載の各成分を使用する以外は実施例 1〜 3と同様にして、 比 較例 1〜 1 1の比較用の洗浄液を得た。 Comparative cleaning liquids of Comparative Examples 1 to 11 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the components shown in Table 1 below were used.
[0060] 下記表 1中の略号等は、 以下の意味を有する。 また、 表 1中の数値は 「部 The abbreviations and the like in Table 1 below have the following meanings. In addition, the values in Table 1 are
」 である。 It is.
◦ I ソ : グリセリン ◦ ISO: Glycerin
2 9 V : 2—ピロリ ドン 2 9 V :2—pyrrolidone
6 0 0 : プチルジグリコール 6 0 0: Putyl diglycol
リアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇!_ º
Figure imgf000016_0001
リアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇!_ º 9 2 5 4 4
Nonant surfactant manufactured by Rianto Co., Ltd. 〇巳8 〇!_ º
Figure imgf000016_0001
Nonant surfactant manufactured by Rianto Co., Ltd. 〇 跳 8 〇!_ º 9 2 5 4 4
巳 2 5 6 4 : クラリアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇1_ 巳 2 5 6 4 Minami 2 5 6 4: Clariant Nonionic Surfactant, _ _ _ _ 8 _ 1__ _ 2 5 6 4
巳 2 5 8 4 : クラリアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇1_ º 2 5 8 4 Mimi 2 5 8 4 :Clariant nonionic surfactant, 〇Mimi 8 〇 1_ º 2 5 8 4
2 0 : クラリアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇1_ P F 2 〇 2020/175034 15 卩(:171? 2020 /004131 20: Clariant nonionic surfactant, 〇巳8〇1_PF2 〇 2020/175034 15 卩(: 171-1?2020/004131
0 0
P F 40 : クラリアント社製ノニオン界面活性剤、 〇巳 八 〇1_ P F 4 0 P F 40: Clariant's nonionic surfactant, 〇巳8 〇 1_P F 4 0
II 1 05 :第一工業製薬株式会社製ノニオン界面活性剤、 エバン 1)_ 1 0 5 II 1 05 :Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. nonionic surfactant, Evan 1) _ 1 0 5
丁巳八 : トリエタノールアミン Dinghachi: Triethanolamine
0X1- (3) : ロンザ社製、 プロキセル 0X1- (3) 。 0X1- (3): Proxel 0X1- (3) manufactured by Lonza.
[0061] なお、 巳 2424は、 上記式 ( 1) 中、
Figure imgf000017_0001
アルキル基 、 が 2、 が4、 01 : が 1 : 2の化合物である。
[0061] Note that, in the formula (1) above,
Figure imgf000017_0001
An alkyl group is a compound in which is 2, is 4, and 01 is 1:2.
巳 2544は、 上記式 ( 1) 中、
Figure imgf000017_0002
アルキル基、 が 4、 が4、 01 : が 1 : 1の化合物である。
Mami 2544 is defined by the above formula (1),
Figure imgf000017_0002
It is a compound in which an alkyl group, is 4, is 4, and 01 is 1:1.
巳 2564は、 上記式 ( 1) 中、
Figure imgf000017_0003
アルキル基、 が 6、 nが 4、
Figure imgf000017_0004
nが 3 : 2の化合物であり、 上記式 (1) には含まれない 化合物である。
Mimi 2564 is the same as in the above formula (1),
Figure imgf000017_0003
Alkyl group, is 6, n is 4,
Figure imgf000017_0004
It is a compound in which n is 3:2 and is not included in the above formula (1).
巳 2584は、 上記式 ( 1) 中、
Figure imgf000017_0005
アルキル基、 が 8、 nが 4、
Figure imgf000017_0006
nが 2 : 1の化合物であり、 上記式 (1) には含まれない 化合物である。
Mami 2584 is expressed by the above formula (1),
Figure imgf000017_0005
Alkyl group, is 8, n is 4,
Figure imgf000017_0006
It is a compound in which n is 2:1 and is not included in the above formula (1).
20は、 上記式 (2) 中、
Figure imgf000017_0007
20 is in the above formula (2),
Figure imgf000017_0007
1 +1_ 1) / (m 1 +n 1 +L 1) } X I 00 = 25の化合物であり、 上記 式 (2) には含まれない化合物である。 1 +1 — 1) / (m 1 +n 1 +L 1)} X I 00 = 25, which is not included in the above formula (2).
40は、 上記式 ( 2) 中、
Figure imgf000017_0008
n 1が 29、 !_ 1が 1 3、 {
40 is in the above formula (2),
Figure imgf000017_0008
n 1 is 29,! _ 1 is 1 3, {
(〇11 +1_ 1) / (m 1 +n 1 +L 1) } X I 〇〇 = 47の化合物である。 It is a compound of (〇 11 +1_1) / (m 1 +n 1 +L 1)} X I 〇 〇 = 47.
II 1 05は、 上記式 ( 2) 中、
Figure imgf000017_0009
n 1が 56、 !_ 1が 37、 {
II 105 is expressed in the above formula (2) as
Figure imgf000017_0009
n 1 is 56,! _ 1 is 37, {
(〇11 +1_ 1) / (m 1 +n 1 +L 1) } X I 00 = 57の化合物である。 (〇 11 +1_1) / (m 1 +n 1 +L 1)} X I 00 = 57.
[0062] [表 1] [0062] [table 1]
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
[0063] [調製例 1 :樹脂 Aの調製] [Preparation Example 1: Preparation of Resin A]
ジヨンクリル 678 (質量平均分子量 = 8500) ( 25部) 及びトリエ タノールアミン (1 4. 3部) をイオン交換水 (60. 7部) に溶解し、 1 時間撹拌して溶液を得た。 得られた溶液を 「樹脂 A」 とする。 Diyoncryl 678 (mass average molecular weight = 8500) (25 parts) and triethanolamine (14.3 parts) were dissolved in ion-exchanged water (60.7 parts) and stirred for 1 hour to obtain a solution. The obtained solution is called "resin A".
[0064] [調製例 2 :着色分散液の調製] [Preparation Example 2: Preparation of colored dispersion liquid]
国際公開第 201 3/1 1 507 1号の合成例 3に記載のブロック共重合 体を調製し、 得られた高分子分散剤 (5部) を 2 -ブタノン (20部) に溶 解し、 均一な溶液とした。 この溶液に、 水酸化ナトリウム (0. 4部) を水 (50. 6部) に溶解した液を加え、 さらに樹脂 A (4部) を添加した後、 The block copolymer described in Synthesis Example 3 of WO 201 3/1 1 5071 was prepared, and the obtained polymer dispersant (5 parts) was dissolved in 2-butanone (20 parts), A uniform solution was obtained. To this solution was added a solution of sodium hydroxide (0.4 parts) in water (50.6 parts), and then resin A (4 parts).
1時間携拌して乳化液を得た。 この乳化液に c. I . P i g me n t Ye I I ow 74 (20咅1 クラリアント社製 H A N S A YE L LOW 5 GX 01 — J P) を加え、 1 500 r p mの条件下で 1 5時間、 サンドグ ラインダ—中で分散処理を行って液を得た。 得られた液に水 (1 〇〇部) を 滴下した後、 この液を濾過して濾液を得た。 得られた濾液から、 エバポレー 夕で 2—ブタノン及び水の一部を減圧留去することにより、 顔料含有率が 1 2. 4 %の着色分散液を得た。 〇 2020/175034 17 卩(:171? 2020 /004131 The mixture was stirred for 1 hour to obtain an emulsion. To this emulsion, c. I. Pig me nt Ye II ow 74 (20 咅 1 Clariant HANSA YE L LOW 5 GX 01 — JP) was added and sand grinder was applied for 15 hours at 1500 rpm. Dispersion treatment was carried out to obtain a liquid. After water (100 parts) was added dropwise to the obtained liquid, this liquid was filtered to obtain a filtrate. From the obtained filtrate, 2-butanone and a part of water were distilled off under reduced pressure by evaporation to obtain a colored dispersion liquid having a pigment content of 12.4%. 〇 2020/175034 17 卩(:171? 2020/004131
着色分散液中の顔料含有率は、 株式会社エイ · アンド ·デイ製、 1\/13_7 0を用いて、 乾燥重量法により、 液中の全固形分から顔料のみの換算値とし て求めた。 The pigment content in the colored dispersion liquid was obtained as a conversion value of only the pigment from the total solid content in the liquid by a dry weight method using 1\/13_70 manufactured by A&D Co., Ltd.
[0065] [調製例 3 :樹脂巳の調製] [0065] [Preparation Example 3: Preparation of resin]
国際公開第 201 5/1 47 1 92号の調製例 4を追試することにより、 酸価が 6<〇!~1 9/9、 ガラス転移温度が 0°〇、 固形分が 25%の樹脂エ マルシヨンを調製した。 この樹脂エマルシヨンを 「樹脂巳」 とする。 By repeating Preparation Example 4 of International Publication No. 201 5/1 47 1 92, a resin resin having an acid value of 6<○! ~ 1 9/9, a glass transition temperature of 0°, and a solid content of 25% is obtained. A mulsion was prepared. This resin emulsion is referred to as "resin".
[0066] [調製例 4 :着色インクの調製] [0066] [Preparation Example 4: Preparation of colored ink]
下記表 2に記載の各成分を混合して総量 1 00部の液を得た後、 得られた 液を孔径 3 のメンブランフイルターで濾過することにより、 洗浄液の評 価に用いる着色インクを得た。 After mixing the components shown in Table 2 below to obtain a total amount of 100 parts of liquid, the resulting liquid was filtered through a membrane filter with a pore size of 3 to obtain a colored ink used for evaluation of the cleaning liquid. ..
[0067] 下記表 2中の略号等は、 以下の意味を有する。 また、 下記表 2中の数値は 「部」 である。 なお、 樹脂巳及び 〇 5 1 5の表 2中の部数は固形分換算値 である。 [0067] The abbreviations and the like in Table 2 below have the following meanings. The values in Table 2 below are “parts”. In addition, the number of parts in Table 2 of Resin Min and O 5 15 is a solid content conversion value.
口 1 :調製例 2で得た着色分散液 Mouth 1: Colored dispersion obtained in Preparation Example 2
丁巳〇 : トリエチレングリコール Tingmi 〇: Triethylene glycol
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0001
3 465 : 日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、 サーフイノール 4 65 3 465: Nonionic surfactant manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., Surf Inol 4 65
八〇 5 1 5 : ビックケミー社製ポリエチレンワックス、 八〇11八〇巳[¾ 5 1 5 (固形分 35. 0%) 80 5 15: Polyethylene wax manufactured by BYK Chemie, 811 800 [[5 1 5 (solid content 35.0%)]
[0068] 〇 2020/175034 18 2020 /004131 [0068] 〇 2020/175034 18 2020/004131
[表 2] [Table 2]
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0001
[0069] [安定性試験] [0069] [Stability test]
実施例 1〜 3及び比較例 1〜 1 1で得た各洗浄液を室温で 1 2時間静置し た後、 洗浄液の状態を目視で観察し、 その安定性を評価した。 評価基準は以 下の 2段階とした。 評価結果を下記表 3に示す。 The washing solutions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 11 were allowed to stand at room temperature for 12 hours, and then the state of the washing solutions was visually observed to evaluate their stability. The evaluation criteria are the following two levels. The evaluation results are shown in Table 3 below.
評価基準 Evaluation criteria
八 :洗浄液の状態に変化はなかった。 Eight: There was no change in the state of the cleaning liquid.
〇 :洗浄液から分離した液状成分が、 洗浄液の表面に浮いているのが観察さ れた。 ◯: It was observed that the liquid component separated from the cleaning liquid floated on the surface of the cleaning liquid.
[0070] なお、 安定性試験において 「 」 評価の洗浄液のみを使用して、 後述する 洗浄性試験を行った。 [0070] In the stability test, the cleaning property test described below was performed using only the cleaning liquid evaluated as "".
[0071 ] [洗浄性試験] [0071] [Cleanability test]
調製例 4で得た着色インクをガラスシャーレ上に 2〇 し滴下し、 6 0 °〇 の恒温槽に 1時間静置して乾燥させることにより、 着色インクが固化した固 形物を得た。 得られた固形物に実施例 1〜 3及び比較例 2〜 4、 7、 8、 1 1の各洗浄液を 1 0 !_滴下し、 固形物を溶解できるか否かを目視で評価し た。 評価基準は以下の 4段階とした。 評価結果を下記表 3に示す。 表 3にお いて 「一」 は、 洗浄性試験を行わなかったことを表す。 The colored ink obtained in Preparation Example 4 was dropped on a glass petri dish, dropped, and allowed to stand in a constant temperature bath of 60°C for 1 hour to dry, thereby obtaining a solidified solid of the colored ink. The cleaning liquids of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 4, 7, 8, 11 were dropped on the obtained solid matter by 10 !_, and it was visually evaluated whether or not the solid matter could be dissolved. The evaluation criteria are the following four levels. The evaluation results are shown in Table 3 below. In Table 3, "1" means that no detergency test was conducted.
評価基準 Evaluation criteria
八 :固形物の残存が認められず、 均一な液となった。 〇 2020/175034 19 卩(:171? 2020 /004131 Eight: No solid matter was observed, and a uniform liquid was obtained. 〇 2020/175034 19 卩(:171? 2020/004131
巳 :ほぼ均一な液となったが、 わずかに固形物の残存が認められる。 Mami: The liquid became almost uniform, but a slight amount of solid matter remained.
〇 :明らかに固形物が残存し、 均一な液とは認められなかった。 ◯: Clearly, solid matter remained, and it was not recognized as a uniform liquid.
0 :固形物の形状が全く変化しなかったか、 又はほとんど変化しなかった。 0: The shape of the solid matter did not change at all, or hardly changed.
[0072] なお、 少量であっても固形物が残存することは、 インクジェッ トヘッ ドの 目詰まり等を解消できない可能性があることを意味する。 このため、 洗浄性 が 「 」 評価以外の洗浄液は実用的ではない。 [0072] The fact that a small amount of solid matter remains means that it may not be possible to eliminate clogging of the ink jet head. For this reason, cleaning liquids with cleaning properties other than "" are not practical.
[0073] [表 3] [0073] [Table 3]
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000021_0001
[0074] 上記の結果から明らかなように、 実施例 1〜 3の洗浄液は、 安定性及び洗 浄性に優れることが確認された。 [0074] As is clear from the above results, it was confirmed that the cleaning liquids of Examples 1 to 3 were excellent in stability and cleaning property.

Claims

\¥02020/175034 20 卩(:17 2020/004131 請求の範囲 \¥02020/175034 20 units (: 17 2020/004131 Claims
[請求項 1] 下記式 (1) で表される化合物と、 下記式 (2) で表される化合物 と、 水とを含有し、 該式 (2) で表される化合物の含有率が 0. 2質 量%〜 2質量%である洗浄液。 [Claim 1] A compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and water, wherein the content rate of the compound represented by the formula (2) is 0 .2 cleaning liquid of 2% by mass to 2% by mass.
[化 1] -〇㈣ 〇 ⑴ [Chemical 1]-○ ㈣ ○ ⑴
[式 ( 1) 中、
Figure imgf000022_0001
030アルキル基 を表す。 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオキシ基 を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意である。 及び nはそれ ぞれ独立に 1〜 5の整数を表す。 〇1と nとの比である
Figure imgf000022_0002
nは 1 : 2 以上かつ 3 : 2より小さい。 ]
[In formula (1),
Figure imgf000022_0001
030 represents an alkyl group. ∘ represents an ethyleneoxy group, and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which _ and _ are combined is arbitrary. And n each independently represent an integer of 1 to 5. 〇 is the ratio of 1 to n
Figure imgf000022_0002
n is greater than 1:2 and less than 3:2. ]
[化 2]
Figure imgf000022_0003
(2)
[Chemical 2]
Figure imgf000022_0003
(2)
[式 (2) 中、 巳〇はエチレンオキシ基を表し、 〇はプロピレンオ キシ基を表す。 巳〇と 〇とが結合する順序は任意である。
Figure imgf000022_0004
1、 n 1、 及びいはそれぞれ独立に 1以上の整数を表す。 ただし、 1、 门 1、 及び 1_ 1は { (〇11 +1_ 1) / (m 1 + n 1 +L 1) } X 1 0 0>27の条件を満たす。 ]
[In the formula (2), ∘ represents an ethyleneoxy group, and ∘ represents a propyleneoxy group. The order in which _ and _ are combined is arbitrary.
Figure imgf000022_0004
1, n 1, and i each independently represent an integer of 1 or more. However, 1, 1 and 1 and 1_1 satisfy the condition of {(〇11+1_1)/(m1+n1+L1)}X100>27. ]
[請求項 2] 前記式 (2) で表される化合物の含有率が〇. 4質量%〜 2質量% である請求項 1 に記載の洗浄液。 [Claim 2] The cleaning liquid according to claim 1, wherein the content of the compound represented by the formula (2) is 0.4% by mass to 2% by mass.
[請求項 3] さらに、 有機溶剤を含有する請求項 1又は 2に記載の洗浄液。 [Claim 3] The cleaning liquid according to claim 1 or 2, further comprising an organic solvent.
[請求項 4] 前記有機溶剤がグリコールエーテルである請求項 3に記載の洗浄液 [Claim 4] The cleaning liquid according to claim 3, wherein the organic solvent is glycol ether.
[請求項 5] 請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の洗浄液の、 インクジェッ トプ リンタの洗浄における使用。 〇 2020/175034 21 卩(:171? 2020 /004131 [Claim 5] Use of the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 4 in cleaning an ink jet printer. 〇 2020/175034 21 卩 (:171? 2020 /004131
[請求項 6] インクジェッ トプリンタに付着したインクジェッ トインクの固形物 に対して請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の洗浄液を接触させるこ とにより、 前記固形物を溶解除去するインクジェッ トプリンタの洗浄 方法。 [Claim 6] Cleaning of an ink jet printer which dissolves and removes the solid matter by bringing the cleaning liquid according to any one of claims 1 to 4 into contact with the solid matter of the ink jet ink adhered to the ink jet printer Method.
[請求項· 7] インクジェッ トヘッ ドに前記洗浄液を充填し、 インク流路内に前記 洗浄液を通液することにより、 前記インク流路内に付着した前記固形 物を溶解除去する請求項 6に記載の洗浄方法。 7. The ink head is filled with the cleaning liquid, and the cleaning liquid is passed through the ink flow path to dissolve and remove the solid matter adhering to the ink flow path. Cleaning method.
[請求項 8] インクジエツ トへッ ドのノズルを前記洗浄液に浸潰することにより [Claim 8] By immersing the nozzle of the ink jet head in the cleaning liquid
、 前記ノズルに付着した前記固形物を溶解除去する請求項 6に記載の 洗浄方法。 7. The cleaning method according to claim 6, wherein the solid matter attached to the nozzle is dissolved and removed.
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