WO2020122762A1 - Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения - Google Patents
Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020122762A1 WO2020122762A1 PCT/RU2019/000880 RU2019000880W WO2020122762A1 WO 2020122762 A1 WO2020122762 A1 WO 2020122762A1 RU 2019000880 W RU2019000880 W RU 2019000880W WO 2020122762 A1 WO2020122762 A1 WO 2020122762A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- water
- electrocoagulation
- reactor
- purification
- treatment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/463—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrocoagulation
Definitions
- the invention relates to methods for electrocoagulation water treatment and can be used in water treatment in municipal, individual and industrial conditions.
- a known method of purification of industrial waters of the chemical, food, woodworking industries, metallurgy and other water-intensive sectors of the economy (patent RU 2214969 from 10.27.2003, bull. Ns 30, O. Abramov et al.) From alkaline, alkaline earth and heavy metals, radionuclides, petroleum products, surfactants and organic compounds based on electrocoagulation with the additional introduction of coagulant, flocculant and activating additives into the reaction chamber against the background of ultrasonic treatment.
- the reaction chamber used has dimensions calculated taking into account acoustic resonance at the frequency level of the working ultrasonic field.
- the inner surface of the chamber wall is one of the cathodes
- the second cathode is a tube fixed in the center of the chamber and equipped with a hydrodynamic emitter.
- An anode is a perforated tube located coaxially between the cathodes.
- this method is more suitable for industrial waters, since it uses an ultrasonic field of up to 500 kHz and at least 50 dB with a significant consumption of coagulants and flocculants.
- a device for electrochemical water treatment is an electrolyzer with a rotating cathode and a soluble anode.
- An inert anode is also included in the device circuit.
- the use of a rotating cathode makes it possible to prevent poisoning of the working surface of the cathode and to ensure uniform consumption of the anode in the zone of the first treatment of water entering the treatment, characterized by a higher voltage than the potential in the second zone of treatment, located downstream and equipped with an insoluble anode.
- Contaminated water enters the electrocoagulation reactor (electrolyzer) and is processed in the first zone between the rotating cathode and the flow anode, where, as a result of electrochemical oxidation, iron ions flow into the water and the micelle is formed under the action of voltage applied to the first zone.
- electrocoagulation reactor electrocoagulation reactor
- the purified water enters the second reaction zone with a reduced supply voltage and an inert anode.
- the chemical oxidation of impurities occurs, including by the autocatalytic mechanism.
- the water enters the sump, equipped with inlet and outlet channels, which allow to separate the stream of purified water from the deposited impurities of pollutants.
- Method of electrochemical water treatment domestic and industrial use consists in a combination of the method of preliminary gravitational deposition of suspended impurities and electrocoagulation, electrooxidation, electroflotation, which are used as the main stage of water purification followed by UV and ultrasonic treatment, as well as ozone oxidation.
- the cleaning device includes a structural solution for carrying out the precipitation phase of large contaminants, after which water is supplied to the first reaction phase in a reactor vessel equipped with a set of steel electrodes. At this stage, the main water treatment takes place, including electrocoagulation, flotation and oxidation with simultaneous mixing with ozone, UV, ultrasound and electromagnetic treatment.
- the water enters the second reactor vessel (second reaction phase), where the direct current switches from a set of steel electrodes to a set of aluminum reactor electrodes.
- second reaction phase the direct current switches from a set of steel electrodes to a set of aluminum reactor electrodes.
- the water enters the slow phase of coagulation and flotation, followed by separation in a separate separation tank.
- the method provides for additional stages of filtration and oxidation.
- the method allows to remove highly concentrated contaminants from heavy industrial metals, organic substances, high molecular weight compounds, colloidal particles, inorganic substances of various classes from wastewater, and can be used in the preparation of natural waters for domestic and drinking consumption.
- the method requires significant structural work on the organization of water treatment tanks, a large number of metal electrodes of various nature, supplying cations of iron and aluminum to the treated water, additional costs for field exposure.
- Electrocoagulation processes underlie the operation of the device and the drinking water purification technology presented in the Lee Thiam-Seng TW200716489 (A) patent of 05/01/2007.
- the described device includes a set of electrolyzers with a rotating disk electrode, which are supplied with a voltage of 5-15 V.
- the method provides reliable cleaning from organic pollutants, including surfactants, colloidal particles, as well as particles of an inorganic nature, heavy metal ions, pathogenic microorganisms.
- the purified water enters first into the ozonation unit, where, when interacting with gaseous ozone, the primary precipitation of impurities occurs.
- the process can cause an increase in pH, therefore a pH control unit is connected to the ozonation module.
- the water treatment rate supported by this technology is quite high and can reach 103-414 l / min.
- the structural solution, the power of the water flow, providing such a speed of processes, the presence of a complex automated recording and control complex involves the use of this station in powerful enterprises with large volumes of process water.
- such a flow rate makes it difficult to use the station in the case of highly concentrated effluents, the electrocoagulative treatment of which takes place in time, depending on the nature of the pollutants.
- the water is sent for cascade clarification to sequentially functioning chambers with a set of thin-layer elements in the form of annular profiled plates, providing both direct flow of water from top to bottom and reverse from bottom to top, completing cleaning by fine filtration on a filter with granular loading from crushed expanded clay and UV -exposure.
- the modular station proposed by the authors for a system-integrated treatment of drinking water from natural underground and surface sources with a high content of pollutants has been shown to be effective in the conditions of oil and gas condensate fields in the North of Western Siberia (Yuzhno-Russkoye oil and gas condensate field, Kogalym oil field, Yurkharov oil and gas field) in the preparation of household water drinking purposes in non-alternative conditions of water intake.
- the method used assumes the presence of high-tech work and control modules, which is associated with significant costs and, as a result, can be used by fairly large enterprises and municipal suppliers of drinking water.
- the objective of the present invention is to develop an effective, low-cost and environmentally friendly method of purification of domestic, drinking and industrial waters using non-loading types coagulation in combination with adsorption methods for drinking water purification in order to obtain high-quality clean water at short periods of water treatment.
- the proposed method can be used both in industrial water treatment with special requirements for the quality of drinking water, and in the conditions of municipal water supply, as well as in individual natural water treatment plants.
- this method implements the possibility of conducting the electrocoagulation phase in one reactor with a filtration phase due to the implementation of the electrocoagulation process in a gel-polyelectrolyte matrix based on silica gel fixing the coagulant.
- This allows the use of non-loading types of coagulation, since the coagulant is not washed out by the stream of purified water.
- the filtration process begins in the electrocoagulation zone, since the components of the gel-polyelectrolyte matrix, including silica gel, have pronounced adsorption properties. This allows you to go to the stage of adsorption processes in the cascade of filters, gradually lowering their porosity, in the same electrocoagulation reactor.
- the technical result of the invention is the elimination of pollutants in a wide range of the nature of the deposited particles, including heavy metals, hardness salts, nitrates, chlorides, chromates, pesticides, surfactants, aromatics, sols, suspensions and bacteria, the effective use of equipment in case of failure from carrying out cleaning steps in different tanks, eliminating the need for regular periodic loading of coagulant, sorbents and other reagents, a significant reduction in time cleaning to a stable result while maintaining the flow rate of the passing fluid.
- the sols coagulate each other, accompanied by a decrease in the electrokinetic potential with a decrease in the micelle diffusion layer thickness and, as a result, a significant increase in the coagulation rate of a suspension containing contaminants, even in the absence of flocculants .
- metal ions are reduced on the cathode and an oxygen depolarization reaction takes place, the result of which is a small amount of free hydroxyl ions entering the interelectrode space. This can lead to a slight increase in pH, so the stability of this indicator is monitored with a recording and monitoring automated panel.
- This method does not provide for the introduction of additional reagents (sodium chloride, alkalis and acids) to maintain the electrical conductivity of the medium, the degree of oxidation of pollutants.
- additional reagents sodium chloride, alkalis and acids
- the presented method of electrochemical treatment of domestic, drinking and industrial waters involves electrocoagulation in a two-layer gel-polyelectrolyte matrix containing soda silica gel and a mixture of polyethylene glycol and its alkyd derivatives, obtained as a result of alkylation of potassium alcoholates of aliphatic alcohols with bromide and chlorine alkyls at st .: 1,2-diallyloxyethane, 1, 2-diallyl hydroxyethanol-1, and allyl alcohol, when applied this as a stabilizing additive in the mixture introduced gelevo- polyelectrolyte pulp zeolite aqueous suspension phillipsite K 2 Ca) [AlSi 4 0i 2] x4,5H 2 0, in the framework structure of symmetry that C under cathodic polarization (potentiostatic mode, scan speed potential 0.002 V / cm, exposure time 60 min, electrolyte (12 g / l H2S1O3 + 25 g / l AgN0 + 15 g
- a recording and monitoring automated panel is included in the electrical circuit of the cleaning system, which ensures measurement and maintenance of a constant pH value and electrical conductivity of the interelectrode space, as well as general process parameters: water pressure, state sorbents, temperature.
- Filters located downstream of the water based on sorbent materials cellulose, white quartzite and quartz sand, a surface-modified encapsulated silica gel grafted quaternary ammonium group, where the substituents are alkyl substituents, and a cation exchanger grafted to the silica gel matrix carboxy groups), absorb sedimentary particles, enlarged as a result of electrocoagulation.
- sorbent materials cellulose, white quartzite and quartz sand, a surface-modified encapsulated silica gel grafted quaternary ammonium group, where the substituents are alkyl substituents, and a cation exchanger grafted to the silica gel matrix carboxy groups
- Fig. 1 The technological scheme of electrochemical treatment of domestic, drinking, and industrial waters is shown in Fig. 1.
- the proposed method is as follows: water is supplied to the electrocoagulation reactor.
- the layout of the reactor is shown in Fig. 2: 1 - the body of the electrocoagulation reactor; 2 - electrocoagulation zone in a gel-polyelectrolyte matrix; 3 - electrodes coated with a predetermined thickness; 4 - cascade of sorbents of different porosity and polarity.
- Water enters the reactor and enters the first purification zone - the electrocoagulation zone in a gel-polyelectrolyte matrix (2).
- Electrocoagulation is carried out under the influence of a constant electric current of a given density.
- the current is supplied from the electrical circuit of the process to the coated electrodes with a thickness of 0.2 mm (3) located in this zone.
- a two-layer gel-polyelectrolyte matrix is formed containing a layer of silica gel and a mixture of polyethylene glycol and its alkyl derivatives obtained as a result alkylation of potassium alcoholates of aliphatic alcohols with bromides and chlorides of alkyls at Art .: 1,2-diallyloxyethane, 1,2-diallyloxyethanol-1, and allyl alcohol.
- the reaction proceeds by the mechanism of deprotonation of the substrate and the generation of active anionic particles that enter into nucleophilic interaction with a complex of substrate. Chromatographically, ethanediol-1,2, 1,2-diallyloxyethane, 1,2-diallyloxyethanol-1, allyl alcohol were also detected in the gel.
- a cellulose-zeolite aqueous suspension of phillipsite (K 2 Ca) [AlSi 4 0i 2 ] x4,5H 2 0 was introduced into the gel-polyelectrolyte mixture, into the frame structure C ?
- adsorption properties of the components of the gel-polyelectrolyte matrix ensure the absorption of coagulating particles already in zone (2).
- water is filtered through a cascade of sorbents of different porosity and polarity (4): white quartzite and silica sand with a grain of 0.2 mm, a surface-modified encapsulated silica gel-based anion exchanger with a grafted quaternary ammonium group, where the substituents are alkyl substituents Belsfer 500 QP with pores of 50 nm, and a cation exchanger with Belsil 400 Carboxy carboxy groups grafted onto a silica gel matrix with pores of 40 nm.
- a cascade of sorbents of different porosity and polarity (4) white quartzite and silica sand with a grain of 0.2 mm, a surface-modified encapsulated silica gel-based anion exchanger with a grafted qua
- purified water is fed to the exit from the reactor.
- the method can be supplemented by an inlet screen or carbon filter to hold large and solid particles, as well as a pump to provide reverse water flow if it is necessary to clean the reactor.
- This method of electrochemical treatment of domestic, drinking and industrial water can be implemented both in a continuous cycle of water purification and in the variant of a storage reactor, which allows after decantation to be freed from coagulated liquid slags carry out its ultrafine cleaning on a cascade of filters of different porosity.
- Electrocoagulation reactor with a diameter of 53 mm and a length of 300 mm (Fig. 2), connected to the main water supply.
- Electrode Water is supplied to the electrocoagulation reactor (Fig. 2). Entering electrocoagulation zone 2, it is exposed to a layer of gel-polyelectrolyte matrix in the field created by electrodes 3 of steel 08Kh20N14S2 with an area of 18.84 mm 2 with a preliminary galvanically coated coating with a thickness of 0.02 mm, porosity controlled by an electrographic method correlated with absolute oil absorption data coatings (GOST 9.302-88) at the level of 0.002 mg / mm from electrolyte (12 g / l H 2 Si0 3 + 25 g / l AgN0 3 + 15 g / l K 2 CO 3 +20 g / l K1 + 7.5 g / l NH 4 C1 + 3 g / l gelatin).
- a current of 0.1-0.2 mA is supplied, recorded and controlled from the panel of the process indicator controller (Fig. 1).
- Particles of contaminants captured by the forming micelles and their associates are sent to the area of the filter system, which includes layers of a thickness of 20-100 mm, an area of 2205 mm 2 of natural or artificial cellulose, white quartzite and silica sand with a grain of 0.2 mm, surface-modified an encapsulated silica gel-based anion exchanger with a grafted quaternary ammonium group, where the substituents are Belsfer 500 QP alkyl substituents with pores of 50 nm, and a cation exchanger with Belsil 400 Carboxy carboxy groups grafted to the silica gel matrix with pores of 40 nm.
- the outlet water sample has transparency, taste that meets the requirements of SanPin 2.1.4.1074-01 drinking water, has a pH of 6, 8-6, 9, does not contain suspended solids, nitrates, nitrites and heavy metals, the total hardness decreases from 2, 91 to 0, 32 mmol / dm, carbonate hardness decreases to 3 mmol / dm, in samples with an iron content of 5200-8000 ⁇ g / dm, a decrease in the content iron to 3-18 mg / dm, the content of organic substances (COD) decreases from 50-100 to 0.27 gO / dm 3 (Table 1).
- COD organic substances
- sample 1 water purified by the proposed method (sample 2) in comparison with the cleaning results in a known manner (prototype)
- the presented method for the electrochemical treatment of domestic, drinking, and industrial water can effectively purify the water of natural surface and underground sources.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения, включающий электрокоагуляцию в электрокоагуляционном реакторе с электродами из легированной нержавеющей стали, с электролитическим покрытием заданной площади и толщины, и предварительно сформированной гелево-полиэлектролитной матрицей. Система включает блок регистрации и контроля электрических и общих показателей процесса, обеспечивающий поддержание рН и электропроводности среды на заданном уровне, а также контролирующий состояние сорбентов. После основной очистки в зоне электрокоагуляции вода проходит фильтрацию на каскаде сорбентов различной пористости и полярности. В процессе очистки вода не испытывает жестких полевых воздействий (УФ-излучение, магнитное поле, ультразвук) и высококонцентрированной химической обработки.
Description
Способ электрохимической очистки вод
бытового, питьевого и промышленного назначения
Изобретение относится к способам электрокоагуляционной очистки воды и может быть использовано при водоподготовке в муниципальных, индивидуальных и промышленных условиях.
Проблема чистой воды является глобальной современной проблемой. Практически все поверхностные источники воды содержат продукты сброса технологических, сельскохозяйственных и коммунальных вод с высокой концентрацией органических соединений, поверхностно-активных веществ, тяжелых металлов и неорганических солей, кислот и оснований, пестицидов, патогенных микроорганизмов, продукты горения лесных массивов и разложения биомассы. В то же время объемы потребления воды с каждым годом возрастают. Это вынуждает изыскивать эффективные скоростные методы водоочистки как в объемах больших городов, так и при индивидуальном водопотреблении.
Значительное количество пищевых, фармацевтических, медицинских, химических производств и предприятий биотехнологии предъявляют особые требования к воде, участвующей в технологическом цикле. Допустимые количества солей жесткости, хлора, нитратов, органических веществ, взвесей и микробиологических примесей в такой воде крайне малы. Добиться соответствия предъявляемым требованиям к качеству воды позволяет использование коагуляционных способов водоподготовки.
Используемые в современной практике коагуляционные способы химической водоочистки связаны с добавлением в воду значительных количеств коагулянтов и флокулянтов, сопровождаются интенсивными воздействиями ультрафиолетового (УФ-), ультразвукового (УЗ-) и магнитных полей. В связи с этим их применение ограничено. Проведение коагуляции в условиях поляризации позволяет резко снизить количество
коагулянта, значительно повысить степень очистки воды и сократить время водоподготовки.
Известен способ очистки технических вод химической, пищевой, деревообрабатывающей промышленности, металлургии и других водозатратных отраслей народного хозяйства (патент RU 2214969 от 27.10.2003, бюл. Ns 30, Абрамов О.В. с соавт.) от щелочных, щелочноземельных и тяжелых металлов, радионуклидов, нефтепродуктов, поверхностно-активных веществ и органических соединений на основе электрокоагуляции с дополнительным введением в реакционную камеру коагулянта, флокулянта и активирующих добавок на фоне УЗ - воздействия. Применяемая реакционная камера имеет размеры, рассчитанные с учетом акустического резонанса на уровне частот рабочего УЗ поля. Внутренняя поверхность стенки камеры является одним из катодов, второй катод представляет собой трубку, закрепленную в центре камеры и снабженную гидродинамическим излучателем. Снаружи реакционной камеры перпендикулярно оси камеры авторами патента предложено устанавливать дополнительную пару УЗ излучателей. Анодом является перфорированная трубка, располагающаяся коаксиально между катодами. Системы подачи очищаемой воды, алюмо-кремниевой коагуляционно-флокуляционной смеси с активирующими добавками катионного полиэлектролита, ПАВ или неорганической соли подсоединяются к реакционной камере через блок акустической развязки и гидродинамический излучатель.
При большой функциональности данный способ более подходит для промышленных вод, так как использует УЗ поле до 500 кГц и не ниже 50 дБ при значительном расходе коагулянтов и флокулянтов.
Другой способ электрокоагуляционной очистки сточных муниципальных, сельскохозяйственных, шахтных и производственных вод, содержащих органические и неорганические загрязнители, приведен в патенте Бойла Р. Дж. et al. (RU 24944976 от 10.10.2013, бюл. N° 28).
Устройство для электрохимической обработки воды представляет собой электролизер с вращающимся катодом и растворимым анодом. В схему устройства включен также и инертный анод. Применение вращающегося катода позволяет предотвратить отравление рабочей поверхности катода и обеспечить равномерное расходование анода в зоне первой обработки поступающей на очистку воды, характеризующейся более высоким напряжением по сравнению с потенциалом во второй зоне обработки, расположенной ниже по потоку и снабженной нерастворимым анодом.
Загрязненная вода поступает в электрокоагуляционный реактор (электролизер) и подвергается обработке в первой зоне между вращающимся катодом и расходным анодом, где в результате электрохимического окисления в воду стекают ионы железа, и происходит образование мицеллы под действием напряжения, подаваемого на первую зону.
Затем очищаемая вода поступает во вторую реакционную зону с пониженным подаваемым напряжением и инертным анодом. Здесь происходит химическое окисление примесей, в том числе по автокаталитическому механизму.
Очищенная в результате электрокоагуляции и сопутствующих химических реакций вода поступает в отстойник, снабженный входным и выходным каналами, позволяющими отделить поток очищенной воды от осажденных примесей загрязняющих веществ.
Несмотря на явную эффективность, данный способ очистки связан с избыточным поступлением в воду ионов железа и продуктов химического окисления загрязняющих веществ, а также с длительной подачей высокого напряжения на систему в нескольких различных режимах, что делает способ очистки достаточно затратным и возможным преимущественно для промышленных стоков.
Предложенный авторами патента RU 2624643 от 05.07.2017 (бюл. N° 19) В. Орешчаниным et al. способ электрохимической очистки воды
бытового и промышленного назначения заключается в сочетании метода предварительного гравитационного осаждения взвешенных примесей и электрокоагуляции, электроокисления, электрофлотации, использующихся в качестве основной стадии водоочистки с последующей обработкой УФ и УЗ, а также окислением озоном.
Устройство для проведения очистки включает конструкционное решение для проведения фазы осаждения крупных загрязнений, после чего вода подается в первую реакционную фазу в реакторную емкость, оснащенную набором стальных электродов. На данном этапе происходит основная обработка воды, включающая электрокоагуляцию, флотацию и окисление с одновременным смешиванием с озоном, УФ, УЗ и электромагнитной обработкой.
Далее вода поступает во вторую реакторную емкость (вторая реакционная фаза), где постоянный ток переключается с набора стальных электродов на набор алюминиевых реакторных электродов. Это сопровождается процессами электрокоагуляции, флотации и окисления с одновременным УФ, УЗ и электромагнитным воздействием аналогично первой реакционной фазе.
Затем вода попадает в медленную фазу коагуляции и флотации с последующим разделением в отдельной разделительной емкости. В зависимости от типа загрязнений в методе предусмотрены дополнительные этапы фильтрации и окисления.
Способ позволяет удалять из сточных технологических вод высококонцентрированные загрязнения тяжелыми металлами, органическими веществами, высокомолекулярными соединениями, коллоидными частицами, неорганическими веществами различных классов и может быть использован в подготовке природных вод к бытовому и питьевому потреблению. Однако способ требует значительной конструкционной работы по организации резервуаров водообработки, большого количества металлических электродов различной природы,
поставляющих катионы железа и алюминия в обрабатываемую воду, дополнительных расходов на полевые воздействия.
Процессы электрокоагуляции лежат в основе действия устройства и технологии очистки питьевой воды, представленных в патенте Lee Thiam- Seng TW200716489 (А) от 01.05.2007. Описываемое устройство включает в себя набор электролизеров с вращающимся дисковым электродом, на которые подается напряжение 5-15 В. Способ обеспечивает надежную очистку от органических загрязнителей, в том числе поверхностно-активных веществ, коллоидных частиц, а также частиц неорганической природы, ионов тяжелых металлов, патогенных микроорганизмов.
Автор патента CN 106810014 (А) от 09.06.2017 Li Yan описывает возможности усовершенствования электрокоагуляционного реактора для очистки промышленных сточных вод при применении полимерных материалов, армированных стекловолокном, гальванопокрытий и биофильтров, что в сочетании с эффективным зонированием обработки воды приводит к значительному увеличению степени очистки. Представленный в патенте реактор снабжен выводами для входа и выхода потока очищаемой воды, расположенными с разных сторон реактора; внутри реактора предусмотрены зоны основного процесса электрокоагуляции- электрофлокуляции, фильтрования и зоны аэробной и анаэробной реакций, протекающих на многослойных биопленках. При этом зона аэробной обработки совмещена с УФ-облучением для наиболее полного обеззараживания воды. Данное предложение сочетает в себе возможности электрохимической и биологической очистки. Это может быть востребовано при обработке сточных промышленных, сельскохозяйственных, медицинских и бытовых вод.
В патенте О. Laurence et al. US20170217809A1OT 03.08.2017 предложено устройство мобильной станции непрерывного действия для очистки сточных вод от твердых частиц, солей, тяжелых металлов, продуктов, загрязняющих воду при газо- и нефтедобыче, бактерий с
помощью электрокоагуляции, сопряженной с озонированием и системой фильтрации. Станция снабжена блоками регистрации и контроля показателей качества воды, подключенными к соответствующим модулям очистки.
Очищаемая вода поступает сначала в блок озонирования, где при взаимодействии с газообразным озоном происходит первичное осаждение примесей. Процесс может вызвать повышение pH, поэтому к модулю озонирования подключен блок контроля pH.
Затем вода поступает последовательно в зону электрокоагуляции и флокуляции. Здесь происходит основная реакция образования мицелл, в результате контролируемого роста которых интенсивно начинает развиваться процесс седиментации. Образующийся шлам задерживается при прохождении водой серии фильтров.
Авторами особо отмечается, что непрерывность действия данной станции не означает отсутствие возможностей остановки процесса, но требует отличать данную технологию очистки от загрузочных процессов, часто использующихся при водоподготовке и очистке сточных вод, предполагающих загрузку коагулянтов, флокулянтов и других реактивов в рабочую зону и последующую их выгрузку после отработки.
Скорость водоочистки, которую поддерживает данная технология, достаточно высока и может достигать 103-414 л/мин. Конструкционное решение, мощность водного потока, обеспечивающего такую скорость процессов, наличие сложного автоматизированного регистрирующего и контролирующего комплекса предполагает использование данной станции на мощных предприятиях с большими объемами технологических вод. Вместе с тем, такая скорость потока делает проблематичным использование станции в случае высококонцентрированных стоков, электрокоагуляционная очистка которых протекает во времени, зависящем от природы загрязняющих веществ.
Наиболее приближенным к заявляемому способу электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения является
способ, предложенный в патенте RU 2591937 от 20.07.2016 (бюл. N° 20) Демидовича В.Н. с соавт. (прототип). Основную электрокоагуляционную обработку воды в реакторе с вертикальными алюминиевыми электродами в данном способе предваряют гидродинамическая очистка от крупных взвешенных примесей на сетчатом фильтре и дегазация; циркуляционная вакуумно-эжекционная аэрация, окислительная обработка и кондиционирование с добавлением химических реагентов, оптимизирующих контролируемые показатели при водоподготовке: pH, электропроводность, степень окисления загрязняющих веществ.
Затем воду отправляют на каскадное осветление в последовательно функционирующие камеры с набором тонкослойных элементов в виде кольцевых профилированных пластин, обеспечивая как прямой ход водного потока сверху вниз, так и обратный - снизу вверх, завершая очистку тонким фильтрованием на фильтре с зернистой загрузкой из дробленого керамзита и УФ-облучением.
Предложенная авторами модульная станция системно-комплексной очистки питьевой воды из природных подземных и поверхностных источников с высоким содержанием загрязняющих веществ показала свою эффективность в условиях нефтяных и газоконденсатных месторождений Севера Западной Сибири (Южно-Русское НГМ, Когалымское НМ, Юрхаровское НГКМ) при подготовке воды хозяйственно-питьевого назначения в безальтернативных условиях водозабора.
Вместе с тем, используемый метод предполагает наличие высокотехнологичных рабочих и контролирующих модулей, что связано со значительными затратами и, вследствие этого, может быть использован достаточно крупными производствами и муниципальными поставщиками вод хозяйственно-питьевого назначения.
Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного, малозатратного и экологичного способа очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения, использующего незагрузочные виды
коагуляции в сочетании с адсорбционными методами очистки питьевой воды с целью получения чистой воды высокого качества при малых сроках обработки воды.
Предлагаемый способ может быть задействован как в промышленной водоподготовке с особыми требованиями к качеству питьевой воды, так и в условиях муниципальной подачи воды, а также в индивидуальных установках очистки природных вод.
Поставленная задача решается благодаря тому, что в данном способе реализована возможность проведения фазы электрокоагуляции в одном реакторе с фазой фильтрации за счет реализации процесса электрокоагуляции в гелево-полиэлектролитной матрице на основе силикагеля, фиксирующей коагулянт. Это позволяет использовать незагрузочные виды коагуляции, так как коагулянт не вымывается потоком очищаемой воды. При этом нет необходимости проводить периодическую загрузку реактивов в реактор, впоследствии освобождая очищаемую воду от избыточных токсичных ионов, и добавлять флокулянты для интенсификации процесса укрупнения частиц. Процесс фильтрации начинается в зоне электрокоагуляции, поскольку компоненты гелево-полиэлектролитной матрицы, в том числе силикагель, обладают выраженными адсорбционными свойствами. Это позволяет переходить к стадии адсорбционных процессов в каскаде фильтров, постепенно понижая их пористость, в том же электрокоагуляционном реакторе.
Техническим результатом изобретения является устранение загрязняющих веществ в широком диапазоне природы осаждаемых частиц, в том числе тяжелых металлов, солей жесткости, нитратов, хлоридов, хроматов, пестицидов, поверхностно-активных веществ, ароматических соединений, золей, взвесей и бактерий, эффективное использование оборудования при отказе от проведения этапов очистки в разных резервуарах, устранение необходимости регулярной периодической загрузки коагулянта, сорбентов и других реактивов, значительное снижение времени
очистки до стабильного результата при сохранении скорости потока проходящей жидкости.
Достоинствами изобретения являются:
- упрощение схемы электрохимической очистки воды в результате технического решения проблемы проведения электрокоагуляции и фильтрования осаждаемого шлама в одном реакторе;
- возможность проведения процесса электрохимической обработки как в непрерывном режиме, на порядки снижающем расход коагулянта и необходимых реактивов, так и периодическим способом;
- возможна замена реакционной зоны и ее составных частей через определенный период времени в случае отравления фильтров избыточным шламом;
- выбор оптимального режима поляризации, обеспечивающего стабильный рост мицелл на скорости потока очищаемой жидкой фазы за счет оптимизации фазового состояния, пористости и химического состава зоны электрокоагуляции;
- сокращение времени электрохимической обработки воды до значений, позволяющих проводить процесс очистки на скорости потока жидкости;
- снижение энергозатрат за счет подбора оптимального режима поляризации по плотностям катодного и анодного тока, электропроводности среды, напряженности приложенного электрического поля;
использование в технологии автоматизированного блока, снабженного необходимым количеством регистрирующе-контролирующих девайсов.
Полученный положительный результат эффективного коагулирования примесей различной природы, загрязняющих воду, объясняется использованием в электрокоагуляционном реакторе электродов из нержавеющей легированной стали с гальванически сформированным поверхностным слоем толщиной 0,02 мм, а также пористостью,
обеспечивающей равномерное поступление ионов-коагуляторов в межэлектродное пространство, содержащее потенциалопределяющие ионы.
В прианодном пространстве начинается формирование мицелл золей кремниевой кислоты и других компонентов гелево-полиэлектролитной матрицы.
В результате сильной специфической адсорбции иона-стабилизатора второй системы на поверхности частицы золя кремниевой кислоты происходит взаимная коагуляция золей, сопровождающаяся снижением электрокинетического потенциала при уменьшении толщины диффузионного слоя мицеллы и, как результат, значительное увеличение скорости коагуляции взвеси, содержащей загрязняющие примеси, даже в отсутствие флокулянтов. На катоде в это время восстанавливаются ионы металла и протекает реакция кислородной деполяризации, результатом которой является поступление в межэлектродное пространство незначительного количества свободных гидроксил-ионов. Это может приводить к некоторому увеличению pH, поэтому стабильность данного показателя контролируется с регистрирующе-контролирующей автоматизированной панели.
Отличиями данного способа от электрохимической очистки по прототипу являются: отсутствие раздельно функционирующих модулей, операций кондиционирования путем циркуляционной механохимической дезагрегации частиц загрязняющих веществ, дегазации и обеззараживания, электромагнитной обработки, движения воды в противоположных направлениях на системе каскадного осветления. В данном способе не предусмотрено введение дополнительных реактивов (хлорида натрия, щелочей и кислот) для поддержания электропроводности среды, степени окисления загрязняющих веществ. Поступающие в раствор при электроокислении электродов ионы не нуждаются в последующем удалении.
Представленный способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения включает электрокоагуляцию в двухслойной гелево-полиэлектролитной матрице, содержащей сдой
силикагеля и нанесенной на него смеси полиэтиленгликоля, его алкидпроизводных, полученных в результате ^алкилирования калиевых алкоголятов алифатических спиртов бромистыми и хлористыми алкилами при ст.у.: 1,2-диаллилоксиэтан, 1 , 2-диаллил оксиэтанол-1, и аллилового спирта, при этом в качестве стабилизирующей добавки в гелево- полиэлектролитную смесь введена целлюлозно-цеолитная водная суспензия филлипсита K2Ca)[AlSi40i2]x4,5H20, в каркасную структуру Сз симметрии которой в условиях катодной поляризации (потенциостатический режим, скорость развертки потенциала 0,002 В/см, время экспозиции 60 мин, электролит (12 г/л H2S1O3 + 25 г/л AgN0 + 15 г/л К2СОз+20 г/л К1+7,5 г/л NH4CI + 3 г/л желатины) встраиваются наночастицы Ag, протекающую в электрокоагуляционном реакторе, снабженном электродами, выполненными из легированной нержавеющей стали, с нанесенным гальваническим покрытием из серебросодержащего электролита заданной площади, толщины и пористости, расположенными так, чтобы обеспечивать равномерное поступление ионов, высвобождающихся в результате электрохимического окисления, в межэлектродное пространство. В результате сопутствующих катодных реакций может происходить незначительное изменение кислотности прикатодного пространства, поэтому в электрическую цепь системы очистки включена регистрирующе-контролирующая автоматизированная панель, обеспечивающая измерение и поддержание на постоянном уровне значения pH и электропроводности межэлектродного пространства, а также общих параметров процесса: давления воды, состояния сорбентов, температуры. Расположенные далее по ходу потока воды фильтры на основе сорбирующих материалов (целлюлозы, кварцита белого и песка кварцевого, поверхностно-модифицированного инкапсулированного анионообменника на основе силикагеля с привитой четвертичной аммониевой группой, где заместителями являются алкильные заместители, и катионообменника с привитыми к сйликагелевой матрице
карбоксигруппами), поглощают седиментирующие частицы, укрупненные в результате электрокоагуляции.
Технологическая схема электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения представлена на рис. 1. Предлагаемый способ заключается в следующем: вода подается в электрокоагуляционный реактор. Схема устройства реактора отражена на рис. 2: 1 - корпус электрокоагуляционного реактора; 2 - зона электрокоагуляции в гелево-полиэлектролитной матрице; 3 - электроды с нанесенным покрытием заданной толщины; 4 - каскад сорбентов различной пористости и полярности. Вода поступает в реактор и попадает в первую зону очистки - зону электрокоагуляции в гелево-полиэлектролитной матрице (2). Электрокоагуляция проводится под действием постоянного электрического тока заданной плотности. Подача тока осуществляется из электрической схемы процесса на электроды с нанесенным покрытием толщиной 0,2 мм (3), размещенные в данной зоне. В межэлектродном пространстве в данной зоне формируется двухслойная гелево- полиэлектролитная матрица, содержащая слой силикагеля и нанесенную на него смесь полиэтиленгликоля, его алкилпроизводных, полученных в результате
алкилирования калиевых алкоголятов алифатических спиртов бромистыми и хлористыми алкилами при ст.у.: 1,2-диаллилоксиэтан, 1,2- диаллилоксиэтанол-1, и аллиловый спирт. Степень алкилирования НО-групп субстрата обусловлена степенью замещения гидроксогрупп в присутствии гидроксида калия (безводного) (соотношение КОН:ОН-группы=2: 1) при ст.у.. Реакция протекает механизму депротонирования субстрата и генерирования активных анионных частиц, вступающих в нуклеофильное взаимодействие с комплексом субстрата. Хроматографически в составе геля также зафиксированы этандиол-1,2, 1,2-диаллилоксиэтан, 1,2- диаллилоксиэтанол-1, аллиловый спирт. В качестве стабилизирующей добавки в гелево-полиэлектролитную смесь введена целлюлозно-цеолитная водная суспензия филлипсита (K2Ca)[AlSi40i2]x4,5H20, в каркасную
структуру С? (-симметрии которой в условиях катодной поляризации (потенциостатический режим, скорость развертки потенциала 0,002 В/см, время экспозиции 60 мин, электролит анодирования (12 г/л Н2БЮз + 25 г/л AgN03 + 15 г/л К2СОЗ+20 г/л К1+7,5 г/л NH4CI + 3 г/л желатины) встраиваются наночастицы Ag под контролем электропроводности среды и pH. Для этого к зоне (2) подключена регистрирующе-контролирующая автоматизированная панель, обеспечивающая регистрацию (R) и контроль (С) электрических и общих показателей процесса (рис. 1).
Адсорбционные свойства компонентов гелево-полиэлектролитной матрицы обеспечивают поглощение коагулирующих частиц уже в зоне (2). Для наиболее полной очистки вода фильтруется, проходя через каскад сорбентов различной пористости и полярности (4): кварцита белого и песка кварцевого с зерном 0,2 мм, поверхностно-модифицированного инкапсулированного анионообменника на основе силикагеля с привитой четвертичной аммониевой группой, где заместителями являются алкильные заместители Белсфер 500 Q-P с порами 50 нм, и катионообменника с привитыми к силикагелевой матрице карбоксигруппами Белсил 400 Карбокси с порами 40 нм. В результате многократно повторяющихся актов адсорбции-десорбции, реализуемых в данной системе фильтров, вода очищается от остаточных загрязнителей с малым радиусом молекулы.
Пройдя систему фильтров, очищенная вода подается на выход из реактора.
В зависимости от области применения и степени загрязнения вод способ может быть дополнен входным барьерным сетчатым или угольным фильтром для удержания крупных и твердых частиц, а также насосом для обеспечения обратного тока воды при необходимости очистки реактора.
Данный способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения при необходимости может быть реализован как в непрерывном цикле водоочистки, так и в варианте накопительного реактора, позволяющего после декантации освобожденной от
коагулировавших шлаков жидкости проводить ее ультратонкую очистку на каскаде фильтров различной пористости.
Пример осуществления изобретения 1. Электрокоагуляционный реактор диаметром 53 мм и длиной 300 мм (рис. 2), подключаемый к магистральному водопроводу.
Вода подается в электрокоагуляционный реактор (рис. 2). Попадая в зону электрокоагуляции 2, подвергается воздействию слоя гелево- полиэлектролитной матрицы в поле, создаваемом электродами 3 из стали 08Х20Н14С2 площадью 18,84 мм2 с предварительно гальванически нанесенным покрытием толщиной 0,02 мм, пористостью, контролируемой электрографическим методом, соотнесенным с данными абсолютной маслоемкости покрытия (ГОСТ 9.302-88) на уровне 0,002 мг/мм из электролита (12 г/л H2Si03 + 25 г/л AgN03 + 15 г/л К2СО3+20 г/л К1+7,5 г/л NH4C1 + 3 г/л желатины). Ток силой 0,1 -0,2 мА подается, регистрируется и контролируется с панели контроллера показателей процесса (рис. 1). Частицы загрязняющих веществ, захваченные образующимися мицеллами и их ассоциатами, направляются в зону системы фильтров, включающей слои толщиной 20-100 мм, площадью 2205 мм2 из натуральной или искусственной целлюлозы, кварцита белого и песка кварцевого с зерном 0,2 мм, поверхностно-модифицированного инкапсулированного анионообменника на основе силикагеля с привитой четвертичной аммониевой группой, где заместителями являются алкильные заместители Белсфер 500 Q-P с порами 50 нм, и катионообменника с привитыми к силикагелевой матрице карбоксигруппами Белсил 400 Карбокси с порами 40 нм. Проба воды на выходе обладает прозрачностью, вкусовыми качествами отвечающими требованиям к питьевой воде СанПин 2.1.4.1074-01, имеет водородный показатель 6, 8-6, 9, не содержит взвешенных веществ, нитратов, нитритов и тяжелых металлов, общая жесткость снижается с 2,91 до 0, 32 ммоль/дм , карбонатная жесткость уменьшается до 3 ммоль/дм , в пробах с содержанием железа в количестве 5200 -8000 мкг/дм наблюдается снижение содержания
железа до 3-18 мг/дм , содержание органических веществ (ХПК) уменьшается от 50-100 до 0,27 гО/дм3 (табл.1).
Проведенные в лабораторных и производственных условиях эксперименты, в которых оценивались критерии кислотности, общей и карбонатной жесткости воды, содержание тяжелых металлов, хлоридов, нитратов, органических веществ, мутности и наличия взвешенных веществ, показали, что представленный метод и установка электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения обеспечивает прозрачность воды, практически полное устранение взвешенных веществ, солей жесткости, тяжелых металлов, хлоридов, нитратов, органических веществ, поддерживает pH на уровне значения 6,8 (по СанПиН 2.1.4 Л 116-02 для питьевой воды 6,5-8,5)(табл. 1).
Таблица 1 - Результаты анализа проб неочищенной воды из реки Белая
(проба 1), воды, очищенной предлагаемым способом (проба 2) в сравнении с результатами очистки известным способом (прототип)
Таким образом, представленный способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения позволяет эффективно очищать воду природных поверхностных и подземных источников.
Claims
Формула
Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения, включающий электрокоагуляцию с электродами из нержавеющей стали с предварительно гальванически нанесенным покрытием толщиной 0,2 мм, пористостью, контролируемой электрографическим методом, соотнесенным с данными абсолютной маслоемкости покрытияна уровне 0,002 мг/мм2 из электролита (12 rAiH Si03 + 25 г/л AgN03 + 15 г/л К2СО3+20 г/л К1+7,5 г/л NH4CI + 3 г/л желатины), с системой регистрации и контроля электрических и общих показателей процесса и последующей фильтрацией на каскаде сорбентов системы фильтров, включающей слои толщиной 20-100 мм, и площадью, определяемой диаметром реактора, из натуральной или искусственной целлюлозы, кварцита белого и песка кварцевого с зерном 0,2 мм, поверхностно-модифицированного инкапсулированного анионообменника на основе силикагеля с привитой четвертичной аммониевой группой с метил- , этил-, метилэтокси-заместителями с порами 50 нм, и катионообменника с привитыми к силикагелевой матрице карбоксигруппами с порами 40 нм,
отличающийся тем, что процесс электрокоагуляции осуществляется в двухслойной гелево-полиэлектролитной матрице, содержащей слой силикагеля и нанесенной на него смеси полиэтиленгликоля, его алкилпроизводных, полученных в результате ^алкилирования калиевых алкоголятов алифатических спиртов галогеналкилами при ст.у.: 1,2- диаллилоксиэтана, 1,2-диаллилоксиэтанола-1,а также аллилового спирта, при этом в качестве стабилизирующей добавки в гелево-полиэлектролитную смесь введена целлюлозно-цеолитная водная суспензия филлипсита (K2Ca)[AlSi40i2]x4,5H20
под контролем электропроводности среды и pH,
при этом все операции осуществляются в едином электрокоагуляционном реакторе.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018144062A RU2687416C1 (ru) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения |
| RU2018144062 | 2018-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2020122762A1 true WO2020122762A1 (ru) | 2020-06-18 |
Family
ID=66579059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2019/000880 WO2020122762A1 (ru) | 2018-12-12 | 2019-12-03 | Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2687416C1 (ru) |
| WO (1) | WO2020122762A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112919696A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-08 | 北京京润环保科技股份有限公司 | 一种除硅装置与除硅方法 |
| CN113480061A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-10-08 | 中国刑事警察学院 | 一种毒品或含毒品液体无害化处理装置及处理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE543570C2 (en) * | 2020-01-15 | 2021-03-30 | Adam Slabon | Method for wastewater treatment and removal of nitrate and/or nitrite ions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU6562U1 (ru) * | 1997-04-21 | 1998-05-16 | Виктор Владимирович Сергеев | Установка для очистки воды |
| RU2158234C2 (ru) * | 1999-12-24 | 2000-10-27 | Закрытое акционерное общество "Алмазъ" | Бытовой водоочиститель |
| US7438804B2 (en) * | 2003-11-06 | 2008-10-21 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Coagulation treatment apparatus |
| RU2591937C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ТюменНИИгипрогаз" | Технология системно-комплексной электрокоагуляционной подготовки питьевой воды и модульная станция "водопад" для ее осуществления |
| GB2548491A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-20 | Kp2M Ltd | Treatment of fluids |
-
2018
- 2018-12-12 RU RU2018144062A patent/RU2687416C1/ru active
-
2019
- 2019-12-03 WO PCT/RU2019/000880 patent/WO2020122762A1/ru active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU6562U1 (ru) * | 1997-04-21 | 1998-05-16 | Виктор Владимирович Сергеев | Установка для очистки воды |
| RU2158234C2 (ru) * | 1999-12-24 | 2000-10-27 | Закрытое акционерное общество "Алмазъ" | Бытовой водоочиститель |
| US7438804B2 (en) * | 2003-11-06 | 2008-10-21 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Coagulation treatment apparatus |
| RU2591937C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ТюменНИИгипрогаз" | Технология системно-комплексной электрокоагуляционной подготовки питьевой воды и модульная станция "водопад" для ее осуществления |
| GB2548491A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-20 | Kp2M Ltd | Treatment of fluids |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112919696A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-08 | 北京京润环保科技股份有限公司 | 一种除硅装置与除硅方法 |
| CN113480061A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-10-08 | 中国刑事警察学院 | 一种毒品或含毒品液体无害化处理装置及处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2687416C1 (ru) | 2019-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Giwa et al. | Membrane bioreactors and electrochemical processes for treatment of wastewaters containing heavy metal ions, organics, micropollutants and dyes: recent developments | |
| Sahu et al. | Treatment of wastewater by electrocoagulation: a review | |
| Şengil | Treatment of dairy wastewaters by electrocoagulation using mild steel electrodes | |
| Emamjomeh et al. | Review of pollutants removed by electrocoagulation and electrocoagulation/flotation processes | |
| Mohtashami et al. | Electroflotation for treatment of industrial wastewaters: a focused review | |
| Meas et al. | Industrial wastewaters treated by electrocoagulation | |
| Ghernaout et al. | Natural organic matter removal and enhanced coagulation as a link between coagulation and electrocoagulation | |
| RU2624643C2 (ru) | Способ и устройство для электрохимической обработки промышленных сточных вод и питьевой воды | |
| Anantha Singh et al. | New trends in electrocoagulation for the removal of dyes from wastewater: a review | |
| EP2035335B1 (en) | Moving electrode electroflocculation process and corresponding device | |
| Sharma et al. | Electrocoagulation treatment of electroplating wastewater: a review | |
| Sen et al. | Electrocoagulation treatment of industrial wastewater including textile dyeing effluent–a review | |
| US20080223731A1 (en) | Advanced Electro-Coagulation Device And Process Of Using The Same For Wastewater Treatment | |
| Saiba et al. | In Desalination, from 1987 to 2009, the birth of a new seawater pretreatment process: Electrocoagulation-an overview | |
| WO2020122762A1 (ru) | Способ электрохимической очистки вод бытового, питьевого и промышленного назначения | |
| Rahman et al. | Emerging application of electrocoagulation for tropical peat water treatment: a review | |
| AlJaberi et al. | Recent advances and applicable flexibility potential of electrochemical processes for wastewater treatment | |
| Ahmadi et al. | Removal of oil from biodiesel wastewater by electrocoagulation method | |
| MX2011010713A (es) | Proceso para el tratamiento de aguas congenitas. | |
| Bajpai et al. | A review on electrocoagulation process for the removal of emerging contaminants: theory, fundamentals, and applications | |
| CN102730888B (zh) | 高硬高浊工业污水处理方法 | |
| Shadi et al. | Effective removal of organic and inorganic pollutants from stabilized sanitary landfill leachate using a combined Fe2O3 nanoparticles/electroflotation process | |
| Mansoorian et al. | Practical assessment of electrocoagulation process in removing nickel metal from aqueous solutions using iron-rod electrodes | |
| Gasmia et al. | Electrocoagulation process for removing dyes and chemical oxygen demand from wastewater: Operational conditions and economic assessment—A review | |
| Manikandan et al. | Electrocoagulation technique for removing Organic and Inorganic pollutants (COD) from the various industrial effluents: An overview |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 19896346 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 19896346 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |