WO2020115965A1 - 還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法 - Google Patents

還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法 Download PDF

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勝巳 齋木
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    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Definitions

  • the present invention relates to a reducing agent injection device, an exhaust gas treatment device, and an exhaust gas treatment method.
  • Patent Document 1 An exhaust gas treatment device using a selective catalytic reduction type NOx catalyst (SCR catalyst) in order to purify nitrogen oxides (NOx) in exhaust gas discharged from various engines is known (Patent Document 1).
  • the exhaust gas treatment device described in Patent Document 1 has a catalyst (SCR catalyst) attached to an exhaust stack of an engine, and means for injecting urea water into the exhaust stack between the engine and the catalyst, and is sprayed.
  • a plurality of urea water injection means for mixing the urea water with the exhaust gas, reacting the catalyst with a specific component in the exhaust gas by the catalyst, and mixing the urea water with the exhaust gas are provided at a plurality of locations.
  • the exhaust gas treatment device described in Patent Document 1 decomposes urea in urea water into ammonia by the heat of exhaust gas, the exhaust gas temperature is required to be 200° C. or higher. Therefore, when the temperature of the exhaust gas is low, the decomposition reaction of urea is less likely to occur, and there is a problem that the amount of ammonia required for NOx treatment becomes insufficient.
  • An exhaust gas treatment device using an agent injection device has been proposed (Patent Document 2).
  • the reducing agent injection device used in this exhaust gas device sprays an aqueous urea solution onto the honeycomb structure part that has been electrically heated by applying a voltage to the electrode part, and decomposes urea in the aqueous urea solution inside the honeycomb structure part to produce ammonia. It can be generated efficiently.
  • Patent Documents 3 and 4 an exhaust gas treatment device using a reducing agent injection device in which a carrier gas inlet is provided between the urea atomizer and the honeycomb structure has been proposed.
  • the carrier gas introduced from the carrier gas introduction port can promote the flow of gas in the honeycomb structure portion. Therefore, even if the aqueous urea solution is sprayed on the honeycomb structure portion, the temperature difference in the honeycomb structure portion becomes small, and the generation of urea deposit can be suppressed.
  • the amount of NOx in the exhaust gas changes depending on the driving pattern of the vehicle, etc., but if the amount of NOx in the exhaust gas is large, the amount of ammonia required for purification of NOx will increase, so it is necessary to increase the spray amount of the urea aqueous solution. There is.
  • the spray amount of the urea aqueous solution increases, the temperature of the honeycomb structure decreases, so that it is required to increase the energization power.
  • the temperature distribution in the honeycomb structure part becomes large, and the honeycomb structure part may be damaged.
  • the urea deposit tends to be less likely to be generated when the temperature of the carrier gas is higher.
  • heating means is used in order to raise the temperature of the carrier gas. Need to be provided separately.
  • the present invention has been made in order to solve the above problems, and provides a reducing agent injection device that can suppress urea deposits and is less likely to damage the honeycomb structure even when the energizing power is increased.
  • the purpose is to Further, the present invention provides an exhaust gas treatment device and an exhaust gas treatment method capable of injecting a necessary amount of ammonia from a reducing agent injection device to purify NOx even if the amount of NOx in the exhaust gas increases. With the goal.
  • the present inventors have earnestly studied the structure of a reducing agent injection device including a honeycomb structure in which at least a pair of electrode parts are arranged on the side surface of the honeycomb structure part, and as a result, the honeycomb structure when the energizing power is increased.
  • a flow path of carrier gas is provided on the outer periphery of the honeycomb structure, and the heat of the outer peripheral region of the honeycomb structure part is By exchanging heat with the carrier gas, it was found that the temperature of the outer peripheral region of the honeycomb structure part can be lowered and the temperature distribution in the honeycomb structure part can be reduced, while the temperature of the carrier gas can be increased, and the present invention has been completed. It was
  • the present invention is a columnar honeycomb structure portion having partition walls partitioning and forming a plurality of cells extending from the fluid inflow end surface to the fluid outflow end surface, and arranged on the side surface of the honeycomb structure portion, and the honeycomb structure portion is electrically heated.
  • a honeycomb structure having at least a pair of electrode portions for, and capable of generating ammonia by decomposing urea in the urea aqueous solution within the honeycomb structure portion that has been electrically heated.
  • a urea sprayer which is disposed at one end of the inner cylinder, for spraying a urea aqueous solution on the fluid inflow end surface side of the honeycomb structure part,
  • An outer cylinder having a carrier gas inlet for allowing the carrier gas to flow in from the fluid outflow end surface side of the honeycomb structure portion, the outer cylinder being arranged at a distance from the inner cylinder on the outer peripheral side of the inner cylinder,
  • a flow path through which the carrier gas flows is formed between the inner cylinder and the outer cylinder, and the carrier gas flowing through the flow path can be heated by heat exchange with the electrically conductively heated honeycomb structure portion.
  • the reducing agent injection device is configured.
  • the present invention is an exhaust stack for exhaust gas to flow,
  • the reducing agent injection device for injecting ammonia into the exhaust stack It is an exhaust gas treatment apparatus comprising an SCR catalyst arranged on the downstream side of a position where the ammonia is injected in the exhaust stack.
  • the present invention is an exhaust gas treatment method of injecting ammonia generated by the reducing agent injection device into exhaust gas, and reducing the exhaust gas mixed with the ammonia with an SCR catalyst.
  • an exhaust gas treatment device and an exhaust gas treatment method capable of injecting a required amount of ammonia from a reducing agent injection device to purify NOx even if the amount of NOx in the exhaust gas increases. can do.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing a fluid inflow end surface of a honeycomb structure that constitutes a reducing agent injection device according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state of the inner cylinder constituting the reducing agent injection device according to the first embodiment of the present invention on the urea sprayer side.
  • It is a schematic cross section which shows the reducing agent injection device which concerns on Embodiment 2 of this invention.
  • It is a schematic cross section which shows the reducing agent injection device which concerns on Embodiment 3 of this invention.
  • Reducing agent injection device Fig. 1 is a schematic cross-sectional view (a schematic cross-sectional view parallel to the cell extending direction of the honeycomb structure portion) showing the reducing agent injection device according to the first embodiment of the present invention.
  • the reducing agent injection device 100 of the present embodiment includes a honeycomb structure 1, an inner cylinder 2 that houses the honeycomb structure 1, and a urea sprayer 3 that is arranged at one end of the inner cylinder 2.
  • the inner cylinder 2 and an outer cylinder 4 arranged at a distance are provided on the outer peripheral side of the inner cylinder 2, the inner cylinder 2 and an outer cylinder 4 arranged at a distance are provided.
  • the honeycomb structure 1 has a columnar honeycomb structure portion 11 having partition walls 15 that partition and form a plurality of cells 14 extending from the fluid inflow end surface 13a to the fluid outflow end surface 13b, and is disposed on the side surface of the honeycomb structure portion 11 to form a honeycomb structure. It has at least a pair of electrode parts 12 for electrically heating the part 11.
  • the cells 14 in the honeycomb structure portion 11 serve as a fluid passage.
  • the “fluid inflow end surface 13a” means an end surface having a fluid inflow port
  • the “fluid outflow end surface 13b” means an end surface having a fluid outflow port. ..
  • a pair of electrode portions 12 means that, in a cross section orthogonal to a direction in which the cells 14 of the honeycomb structure portion 11 extend, one electrode portion 12 has the other electrode portion 12 having the honeycomb structure portion. It means that it is arranged on the opposite side across the center of 11.
  • the electrode portion 12 is formed in a band shape along the direction in which the cell 14 extends. Note that the electrode portions 12 may be a pair, but may be a plurality of pairs from the viewpoint of increasing the heat generation efficiency of the honeycomb structure portion 11.
  • the inner cylinder 2 has an inlet side end and an outlet side end.
  • the urea sprayer 3 is arranged at one end on the inlet side, and the injection port 21 for injecting ammonia is formed at the other end on the outlet side.
  • the inner cylinder 2 has a carrier gas introduction port 22 for introducing a carrier gas into the fluid inflow end surface 13 a side of the honeycomb structure portion 11, that is, between the honeycomb structure 1 and the urea sprayer 3.
  • the carrier gas is not particularly limited, and exhaust gas, intake gas, air from other air supply devices (such as a compressor mounted on a large vehicle) can be used.
  • the honeycomb structure 1 housed in the inner cylinder 2 is fixed (held) in the inner cylinder 2 via an insulating holding portion 23.
  • the insulation holding portion 23 is not arranged between the honeycomb structure 1 and the inner cylinder 2, heat exchange efficiency with the carrier gas flowing in the outer periphery of the inner cylinder 2 is improved. From the viewpoint of heightening, it is preferable that the entire outer periphery of the honeycomb structure 1 is covered with the insulating holding portion 23.
  • the material of the insulating holding portion 23 is not particularly limited as long as it has excellent insulating properties and thermal conductivity, but alumina is preferable.
  • the urea sprayer 3 is arranged at one end (inlet side end) of the inner cylinder 2 and sprays the urea aqueous solution on the fluid inflow end face 13a side of the honeycomb structure part 11.
  • the urea aqueous solution is a raw material of ammonia generated by the reducing agent injection device 100 of the present embodiment.
  • the outer cylinder 4 has an inlet end on the fluid outflow end face 13b side of the honeycomb structure 11 and an outlet end on the fluid inflow end face 13a side of the honeycomb structure 11.
  • a carrier gas inlet 41 for allowing a carrier gas to flow in from the fluid outflow end surface 13b side of the honeycomb structure portion 11 is formed at the inlet end, and the urea sprayer 3 is disposed at the outlet end.
  • the outer cylinder 4 has the inner cylinder 2 inserted therein, and is arranged on the outer peripheral side of the inner cylinder 2 with a gap from the inner cylinder 2.
  • a distribution path through which the carrier gas flows is formed between the inner cylinder 2 and the outer cylinder 4.
  • the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3 decomposes urea in the urea aqueous solution in the honeycomb structure 11 that is electrically heated to generate ammonia ( A reducing agent) is generated, and ammonia is injected from the injection port 21 to the outside.
  • a reducing agent A reducing agent
  • ammonia is injected from the injection port 21 to the outside.
  • the carrier gas is supplied from the carrier gas inlet 41, and is heated by exchanging heat with the honeycomb structure 11 that is electrically heated while flowing through the flow path between the inner cylinder 2 and the outer cylinder 4. . Therefore, since the carrier gas can be heated in advance by heat exchange and introduced into the honeycomb structure portion 11, the effect of suppressing the urea deposit can be further enhanced inexpensively and easily. Furthermore, when the energizing power is increased, the temperature of the outer peripheral region of the honeycomb structure portion 11 tends to locally rise, but the temperature of the outer peripheral region of the honeycomb structure portion 11 can be lowered by heat exchange with the carrier gas. Therefore, since the temperature distribution can be reduced while increasing the temperature in the honeycomb structure portion 11, it is possible to suppress the damage of the honeycomb structure portion 11 and increase the injection amount of ammonia.
  • the honeycomb structure 1 has a honeycomb structure portion 11 and an electrode portion 12.
  • the material of the partition walls 15 forming the honeycomb structure portion 11 is not particularly limited, but is preferably ceramics.
  • the material of the partition walls 15 is preferably a silicon-silicon carbide composite material or silicon carbide as a main component, and more preferably a silicon-silicon carbide composite material as a main component. By using such a material, it becomes easy to adjust the electric resistivity of the honeycomb structure portion 11 to an arbitrary value by changing the ratio of silicon carbide and silicon.
  • the above-mentioned "silicon-silicon carbide composite material” as the main component means a material containing silicon carbide particles as an aggregate and metallic silicon as a binder for bonding the silicon carbide particles.
  • silicon-silicon carbide composite material it is preferable that a plurality of silicon carbide particles be bonded by metallic silicon.
  • the above-mentioned "silicon carbide” as the main component means one formed by sintering silicon carbide particles.
  • a “main component” means a component contained by 90 mass% or more.
  • the electrical resistivity of the honeycomb structure part 11 is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 500 ⁇ cm, and more preferably 0.1 to 200 ⁇ cm. By controlling to such an electric resistivity, it is possible to effectively heat the honeycomb structure portion 11 by applying a voltage to at least the pair of electrode portions 12. In particular, in order to heat the honeycomb structure part 11 to 160 to 600° C. by using a power source having a voltage of 12 to 200 V, it is preferable to set the electric resistivity within the above range.
  • the electric resistivity of the honeycomb structure portion 11 is a value at 25°C.
  • the electrical resistivity of the honeycomb structure portion 11 is a value measured by the four-terminal method.
  • the surface area per unit volume of the honeycomb structure part 11 is not particularly limited, but is preferably 5 cm 2 /cm 3 or more, more preferably 8 to 45 cm 2 /cm 3 , and more preferably 20 to 40 cm 2 /cm 3. Is particularly preferable.
  • the surface area is 5 cm 2 /cm 3 or more, the contact area with the urea aqueous solution is sufficiently secured, and the treatment rate of the urea aqueous solution, that is, the amount of ammonia generated (rate of generation) is appropriately controlled.
  • the surface area of the honeycomb structure portion 11 is the surface area of the partition walls 15 of the honeycomb structure portion 11.
  • the thickness of the partition walls 15 of the honeycomb structure portion 11 is preferably 0.06 to 1.5 mm, more preferably 0.10 to 0.80 mm.
  • the thickness of the partition wall 15 is 1.5 mm or less, the pressure loss is reduced, and the treatment rate of the urea aqueous solution, that is, the amount of ammonia generated (generation rate) is appropriately controlled.
  • the partition wall 15 has a thickness of 0.06 mm or more, it is possible to prevent the honeycomb structure portion 11 from being broken by a thermal shock caused by electric heating.
  • the shape of the cells 14 (the shape of the cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14) is circular as shown in FIG. 2, the thickness of the partition walls 15 is “the distance between the cells 14 is shortest.
  • the thickness of the partition wall 15 in the "portion (portion where the partition wall 15 has a small thickness)" is preferably 7 to 140 cells/cm 2, and more preferably 15 to 120 cells/cm 2 .
  • the density of the cells 14 is 7 cells/cm 2 or more, the contact area with the urea aqueous solution is sufficiently secured, and the processing rate of the urea aqueous solution, that is, the amount of ammonia generated (generation rate) is appropriately controlled.
  • the density of the cells 14 is 140 cells/cm 2 or less, the pressure loss is reduced, and the treatment rate of the urea aqueous solution, that is, the amount of ammonia generated (rate of generation) is appropriately controlled.
  • the honeycomb structure portion 11 may be provided with a plugging portion at an end portion on the fluid inflow end face 13a side for some cells 14.
  • the material of the plugging portion is preferably the same as the material of the partition wall 15, but may be another material.
  • the shape of the fluid inflow end surface 13a may be various shapes such as a rectangle, another polygon, a circle, an ellipse, etc. other than the square as shown in FIG. Further, the shape of the fluid inflow end surface 13a is the same as the shape of the fluid outflow end surface 13b, and preferably the same as the shape of the cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14.
  • Size of the honeycomb structure portion 11 is preferably an area of the fluid inlet end 13a and a fluid outflow end surface 13b are each 50 ⁇ 10000 mm 2, more preferably 100 ⁇ 8000mm 2.
  • the shape of the cell 14 in the cross section orthogonal to the extending direction of the cell 14 is preferably a circle as shown in FIG. 2, an ellipse, a quadrangle, a hexagon, an octagon, or a combination thereof. With such a shape, the pressure loss when the exhaust gas flows through the honeycomb structure portion 11 becomes small, and the urea in the urea aqueous solution can be efficiently decomposed.
  • the electrode portion 12 is formed in a strip shape along the direction in which the cells 14 extend, but may be formed in a wide width that also extends in the circumferential direction of the honeycomb structure portion 11. Further, in the cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14, one electrode portion 12 is arranged on the opposite side of the other electrode portion 12 with the center of the honeycomb structure portion 11 interposed therebetween. With such a configuration, when a voltage is applied between the pair of electrode portions 12, it is possible to suppress the bias of the current flowing through the honeycomb structure portion 11, and therefore the bias of the heat generation inside the honeycomb structure portion 11. Can be suppressed.
  • the voltage is applied to the electrode portion 12 so that the honeycomb structure portion 11 generates heat so that the temperature at the fluid inflow end surface 13a becomes 900° C. or less.
  • the temperature of the honeycomb structure portion 11 can be controlled by directly providing the temperature measuring means in the honeycomb structure portion 11.
  • the temperature of the honeycomb structure 11 can be estimated and controlled from the carrier gas temperature, the carrier gas flow rate, and the urea solution spray amount. Further, if the engine operating conditions are mapped, the measurement of the carrier gas temperature and the carrier gas flow rate can be replaced.
  • the material of the electrode portion 12 is not particularly limited, but is preferably the same as the main component of the partition wall 15 of the honeycomb structure portion 11.
  • the electrical resistivity of the electrode portion 12 is preferably 0.0001 to 100 ⁇ cm, and more preferably 0.001 to 50 ⁇ cm. By setting the electric resistivity of the electrode portions 12 in such a range, the pair of electrode portions 12 effectively play the role of electrodes in the exhaust stack in which the high-temperature exhaust gas flows.
  • the electrical resistivity of the electrode portion 12 is preferably lower than that of the honeycomb structure portion 11.
  • the electric resistivity of the electrode portion 12 is a value at 400°C.
  • the electrical resistivity of the electrode part 12 is a value measured by the four-terminal method.
  • the pair of electrode portions 12 may be provided with electrode terminal protrusions 16 for connecting the electric wiring 18 from the outside.
  • the material of the electrode terminal projecting portion 16 may be conductive ceramics or metal.
  • the material of the electrode terminal projecting portion 16 is preferably the same as that of the electrode portion 12. Further, it is preferable that the electrode terminal projecting portion 16 and the connector 17 of the inner cylinder 2 are connected by an electric wiring 18.
  • the honeycomb structure part 11 may be equipped with a urea hydrolysis catalyst.
  • Ammonia can be efficiently generated from urea by using the urea hydrolysis catalyst.
  • the urea hydrolysis catalyst include titanium oxide and the like.
  • the material of the inner cylinder 2 is not particularly limited, but stainless steel or the like is preferable.
  • the shape of the inner cylinder 2 is preferably the same as the shape of the honeycomb structure portion 11 in a cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14 in order to fit the honeycomb structure 1.
  • “the same type of shape” means that when the shape of the inner cylinder 2 is square, the shape of the honeycomb structure portion 11 is also square, and when the shape of the inner cylinder 2 is rectangular, the honeycomb structure is It means that the shape of the part 11 is also rectangular.
  • the shape of the inner cylinder 2 and the shape of the honeycomb structure portion 11 are the same shape and the shape is a rectangle, it is not necessary that the ratio of the length to the length is the same.
  • One end (inlet side end) of the inner cylinder 2 in which the urea sprayer 3 is arranged has a closing surface 24 facing the fluid inflow end surface 13a of the honeycomb structure portion 11, and the carrier gas inlet 22 is on the closing surface 24 side. It is preferably formed.
  • the carrier gas inlet 22 By providing the carrier gas inlet 22 on the closed surface 24 side, the carrier gas easily flows smoothly from the fluid inflow end surface 13a side to the fluid outflow end surface 13b side, and the spray direction of the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3 is changed. It becomes difficult to block. Therefore, it is possible to increase the spray amount of the urea aqueous solution while enhancing the effect of suppressing the urea deposit.
  • the projection surface when the inner cylinder 2 is viewed from the urea sprayer 3 side is urea.
  • a plurality of carrier gas inlets 22 are concentrically formed around the atomizer 3.
  • the carrier gas can be introduced into the fluid inflow end surface 13a side in a well-balanced manner, so that the urea aqueous solution can be supplied more smoothly into the honeycomb structure portion 11.
  • the shape of the carrier gas inlet 22 is preferably circular as shown in FIG. 3, but may be various shapes such as square, rectangle, other polygons, and ellipses.
  • the type of the urea sprayer 3 is not particularly limited as long as the urea aqueous solution can be sprayed, but is preferably a solenoid type, an ultrasonic type, a piezoelectric actuator type, or an atomizer type. By using these, the urea aqueous solution can be easily atomized. In addition, among these, when a solenoid type, an ultrasonic type, or a piezoelectric actuator type is used, the urea aqueous solution can be atomized without using air. Therefore, it is not necessary to heat the air used for spraying the urea aqueous solution, and the amount of heating energy can be reduced.
  • the size (diameter) of the droplets of the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3 is preferably 0.3 mm or less. If the size of the droplet is larger than 0.3 mm, it may be difficult to vaporize when heated in the honeycomb structure portion 11.
  • the solenoid-type urea sprayer 3 is a device that sprays the urea aqueous solution into a mist by the back and forth movement of the piston due to the vibration of the solenoid or the electric field using the solenoid.
  • the ultrasonic urea sprayer 3 is a device that sprays the urea aqueous solution into a mist by ultrasonic vibration.
  • the piezoelectric actuator type urea sprayer 3 is a device that sprays the urea aqueous solution in a mist state by the vibration of the piezoelectric element.
  • the atomizer-type urea sprayer 3 is, for example, a device that sucks up a liquid by a pipe and blows the liquid sucked up into the opening portion at the tip of the pipe into a mist by air to spray the liquid.
  • the atomizer-type urea sprayer 3 may be a device in which a plurality of small openings are formed at the tip of the nozzle and the liquid is sprayed in a mist form from the openings.
  • the urea sprayer 3 has a urea aqueous solution spraying direction (direction in which droplets are ejected) on the fluid inflow end surface 13a side of the honeycomb structure portion 11. Is preferred.
  • the material of the outer cylinder 4 is not particularly limited, but stainless steel or the like is preferable.
  • the shape of the outer cylinder 4 is not particularly limited as long as it can form a flow path through which the carrier gas flows between the inner cylinder 2 and the outer cylinder 4. However, in a cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14, It is preferable that the shape is the same as that of the cylinder 2.
  • the length of the outer cylinder 4 is not particularly limited, but is preferably larger than the length of the honeycomb structure portion 11 from the viewpoint of sufficiently securing a flow passage for performing heat exchange with the honeycomb structure portion 11.
  • the method for manufacturing the honeycomb structure 1 includes a honeycomb molded body manufacturing step, a honeycomb dried body manufacturing step, a honeycomb body with unfired electrodes manufacturing step, and a honeycomb structure manufacturing step.
  • a forming material is extruded to produce a honeycomb formed body.
  • the forming raw material preferably contains a ceramic raw material and an organic binder.
  • the forming raw material may further contain a surfactant, a sintering aid, a pore-forming material, water and the like.
  • the forming raw material can be obtained by mixing these raw materials.
  • the ceramic raw material in the forming raw material is "ceramic” or “raw material which becomes ceramic by firing”. In any case, the ceramic raw material becomes a ceramic after firing.
  • the ceramic raw material in the forming raw material preferably contains metal silicon and silicon carbide particles (silicon carbide powder) as main components or silicon carbide particles (silicon carbide powder) as main components. Thereby, the obtained honeycomb structure 1 becomes conductive.
  • the metal silicon is also preferably metal silicon particles (metal silicon powder).
  • “the main component is metallic silicon and silicon carbide particles” means that the total mass of metallic silicon and silicon carbide particles is 90% by mass or more of the whole (ceramic raw material).
  • examples of components other than the main component contained in the ceramic raw material include SiO 2 , SrCO 3 , Al 2 O 3 , MgCO 3 , and cordierite.
  • silicon carbide is used as the main component of the ceramic raw material
  • silicon carbide is sintered by firing.
  • metal silicon and silicon carbide particles are used as the main components of the ceramic raw material, the silicon carbide, which is an aggregate, is bonded by firing with the metal silicon as a binder.
  • the mass of the metal silicon particles is larger than the sum of the mass of the silicon carbide particles and the mass of the metal silicon particles. It is preferably 10 to 40% by mass.
  • the average particle diameter of the silicon carbide particles is preferably 10 to 50 ⁇ m, more preferably 15 to 35 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the metal silicon particles is preferably 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the average particle diameters of the silicon carbide particles and the metal silicon particles are values measured by a laser diffraction method.
  • organic binder examples include methyl cellulose, glycerin, hydroxypropyl methyl cellulose and the like.
  • the organic binder one kind of organic binder may be used, or plural kinds of organic binders may be used.
  • the compounding amount of the organic binder is preferably 5 to 10 parts by mass when the total mass of the ceramic raw materials is 100 parts by mass.
  • ethylene glycol, dextrin, etc. can be used.
  • the surfactant one kind of surfactant may be used, or plural kinds of surfactants may be used.
  • the blending amount of the surfactant is preferably 0.1 to 2.0 parts by mass when the total mass of the ceramic raw materials is 100 parts by mass.
  • the sintering aid SiO 2 , SrCO 3 , Al 2 O 3 , MgCO 3 , cordierite or the like can be used.
  • the sintering aid one kind of sintering aid may be used, or plural kinds of sintering aids may be used.
  • the mixing amount of the sintering aid is preferably 0.1 to 3 parts by mass when the total mass of the ceramic raw materials is 100 parts by mass.
  • the pore-forming material is not particularly limited as long as it forms pores after firing, and examples thereof include graphite, starch, foamed resin, water-absorbent resin and silica gel.
  • the pore former one kind of pore former may be used, or plural kinds of pore formers may be used.
  • the compounding amount of the pore former is preferably 0.5 to 10 parts by mass when the total mass of the ceramic raw materials is 100 parts by mass.
  • the amount of water is preferably 20 to 60 parts by mass when the total mass of the ceramic raw materials is 100 parts by mass.
  • the forming raw material When extrusion molding the forming raw material, first, the forming raw material is kneaded to form a kneaded clay. Next, the kneaded material is extruded to obtain a honeycomb formed body.
  • the honeycomb formed body has porous partition walls 15 that partition and form a plurality of cells 14 extending from the fluid inflow end surface 13a to the fluid outflow end surface 13b.
  • the partition walls 15 of the honeycomb formed body are undried and unfired partition walls 15.
  • the obtained honeycomb molded body is dried to manufacture a honeycomb dried body. Drying conditions are not particularly limited, and known conditions can be used. For example, it is preferably dried at 80 to 120° C. for 0.5 to 5 hours.
  • a wide rectangular unfired electrode is formed on the dried honeycomb body so as to extend in a band shape in the extending direction of the cells 14 and also spread in the circumferential direction.
  • the circumferential direction is a direction along the side surface of the dried honeycomb body in a cross section orthogonal to the extending direction of the cells 14.
  • the electrode forming slurry used in the step of producing the honeycomb body with the unfired electrodes contains the ceramic raw material and water.
  • the electrode forming slurry may be mixed with a surfactant, a pore former, water and the like.
  • the ceramic raw material it is preferable to use the ceramic raw material used when manufacturing the honeycomb formed body.
  • the main components of the ceramic raw material used when manufacturing the honeycomb formed body are silicon carbide particles and metallic silicon
  • silicon carbide particles and metallic silicon may be used also as the ceramic raw material of the electrode forming slurry.
  • the method of applying the electrode forming slurry to the side surface of the dried honeycomb body is not particularly limited.
  • the electrode forming slurry can be applied using a brush or a printing method, for example.
  • the viscosity of the electrode forming slurry at 20° C. is preferably 500 Pa ⁇ s or less, more preferably 10 to 200 Pa ⁇ s. When the viscosity of the electrode forming slurry is 500 Pa ⁇ s or less, it becomes easy to apply the electrode forming slurry to the side surface of the honeycomb dried body.
  • the electrode forming slurry After applying the electrode forming slurry to the dried honeycomb body, the electrode forming slurry can be dried to obtain an unfired electrode (honeycomb body with unfired electrodes).
  • the drying temperature is preferably 80 to 120°C.
  • the drying time is preferably 0.1 to 5 hours.
  • the honeycomb structure with an unfired electrode is fired to manufacture the honeycomb structure 1.
  • the firing conditions may be appropriately determined depending on the types of the ceramic raw material used for manufacturing the honeycomb formed body and the ceramic raw material used for the electrode forming slurry. Further, it is preferable to perform calcination after drying the honeycomb molded body with an unfired electrode and before removing the binder to remove the binder and the like. The calcination is preferably performed at 400 to 500° C. for 0.5 to 20 hours in the air atmosphere.
  • the honeycomb structure 1 When supporting the urea hydrolysis catalyst 40 on the honeycomb structure 1, as a method thereof, for example, the honeycomb structure 1 may be immersed in a container in which the slurry of the urea hydrolysis catalyst 40 is stored.
  • the catalyst By adjusting the viscosity of the slurry of the urea hydrolysis catalyst 40 and the particle size of the urea hydrolysis catalyst 40 contained therein, the catalyst is supported not only on the surface of the partition wall 15 but also inside the pores of the partition wall 15.
  • the amount of the catalyst to be supported can be adjusted. Further, the amount of the catalyst to be carried can be adjusted by sucking the slurry a plurality of times.
  • (2-2) Manufacture of Reducing Agent Injection Device 100 The honeycomb structure 1 is inserted into the inner cylinder 2, and the honeycomb structure 1 is fixed in the inner cylinder 2 via the insulating holding portion 23.
  • the urea sprayer 3 is arranged at one end (end on the inlet side).
  • the connector 17 of the inner cylinder 2 and the electrode terminal projecting portions 16 arranged on the pair of electrode portions 12 are connected by the electric wiring 18.
  • the reducing agent injection device 100 can be manufactured by inserting and fixing the inner cylinder 2 into the outer cylinder 4 so that the urea sprayer 3 is located at the outlet end of the outer cylinder 4.
  • the reducing agent injecting device 100 of the present embodiment supplies urea aqueous solution as a raw material to decompose urea in the urea aqueous solution to generate ammonia, and generate the generated ammonia. Inject outside. Specifically, the honeycomb structure 11 is energized to raise the temperature (heat), the urea aqueous solution is supplied to the urea sprayer 3, and the urea aqueous solution is sprayed from the urea sprayer 3 to the fluid inflow end surface 13a side of the honeycomb structure 11. ..
  • the carrier gas that has been preheated by exchanging heat with the honeycomb structure 11 that has been electrically heated is introduced to the fluid inflow end face 13a side of the honeycomb structure 11, thereby promoting the flow of the urea aqueous solution.
  • the urea aqueous solution is less likely to stagnate in the structure portion 11.
  • the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3 is heated in the honeycomb structure 11 and evaporated.
  • the urea aqueous solution enters the cells 14 of the honeycomb structure section 11 from the fluid inflow end surface 13a due to the pressure increase in the region between the honeycomb structure section 11 and the urea sprayer 3 due to the evaporation of the urea aqueous solution and the flow of the carrier gas.
  • Urea in the urea aqueous solution supplied into the cells 14 is decomposed by the temperature of the heated honeycomb structure 11 to generate ammonia.
  • the supply amount of the urea aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 2.0 in an equivalent ratio with respect to the amount of nitrogen oxides (NOx) contained in the exhaust gas. If the equivalent ratio is less than 1.0, the amount of nitrogen oxides discharged without being purified may increase. However, the equivalence ratio may be less than 1.0 if the SCR catalyst is provided with the NOx storage function. If the equivalence ratio exceeds 2.0, there is a possibility that the exhaust gas may be discharged with ammonia mixed in the exhaust gas.
  • the aqueous urea solution is not particularly limited, but an aqueous solution containing 10 to 40 mass% urea is preferable.
  • an aqueous solution containing 10 to 40 mass% urea is preferable.
  • the urea content is less than 10% by mass, a large amount of urea aqueous solution needs to be sprayed for NOx reduction, and the amount of electric power required for the electric heating of the honeycomb structure part 11 may increase. If the urea content exceeds 40% by mass, there is a concern that urea will solidify in cold regions.
  • AdBlue 32.5 mass% urea aqueous solution, a registered trademark of German Automobile Manufacturers Association (VDA)
  • the heating temperature of the honeycomb structure portion 11 is preferably 160° C. or higher, more preferably 160 to 600° C., and further preferably 250 to 400° C.
  • urea is likely to be efficiently decomposed.
  • the heating temperature is 600° C. or lower, ammonia is burned, and it is suppressed that ammonia is not supplied to the exhaust stack.
  • the heating temperature of the honeycomb structure portion 11 is 360° C. or higher, because sulfur compounds such as ammonium hydrogensulfate and ammonium sulfate deposited on the reducing agent injection device 100 can be removed.
  • the maximum voltage applied to the honeycomb structure portion 11 is preferably 12 to 200V, more preferably 12 to 100V, and further preferably 12 to 48V.
  • the maximum voltage is 12 V or higher, it becomes easy to raise the temperature of the honeycomb structure portion 11.
  • the maximum voltage is 200 V or less, it is possible to prevent the device for boosting the voltage from becoming expensive.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view (a schematic cross-sectional view parallel to the cell extending direction of the honeycomb structure portion) showing the reducing agent injection device according to Embodiment 2 of the present invention.
  • the reducing agent injection device 200 of the present embodiment differs from the reducing agent injection device 100 of the first embodiment in that the reduced diameter portion 25 is formed in the inner cylinder 2. .
  • Note that other configurations of the reducing agent injection device 200 of the present embodiment are the same as those of the reducing agent injection device 100 of the first embodiment, and therefore a description thereof will be omitted and only different points will be described in detail.
  • the reduced diameter portion 25 of the inner cylinder 2 is located between the honeycomb structure portion 11 and the urea sprayer 3, and the carrier gas inlet 22 is formed in the reduced diameter portion 25. ing.
  • the degree of freedom of the formation position of the carrier gas introduction port 22 is increased, so that the carrier gas introduction port 22 can be easily formed regardless of the shape and size of the urea sprayer 3.
  • the carrier gas introduction port 22 in the reduced diameter portion 25 the carrier gas easily flows from the fluid inflow end surface 13a side to the fluid outflow end surface 13b side easily, and the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3 is sprayed. It becomes difficult to block the direction.
  • the “reduced diameter portion 25” means a portion having a smaller diameter, and the shape thereof may be stepped or tapered.
  • the carrier gas introduction port 22 formed in the reduced diameter portion 25 has a plurality of concentric carrier gas introduction ports 22 centered on the urea sprayer 3 in a cross section orthogonal to the length direction of the inner cylinder 2.
  • the carrier gas can be introduced into the fluid inflow end surface 13a side in a well-balanced manner, so that the urea aqueous solution can be supplied more smoothly into the honeycomb structure portion 11.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view (a schematic cross-sectional view parallel to the cell extending direction of the honeycomb structure portion) showing the reducing agent injection device according to Embodiment 3 of the present invention.
  • the reducing agent injection device 300 of the present embodiment is different from the reducing agent injection device 100 of the first embodiment in that the honeycomb structure portion 11 has a space on the fluid outflow end surface 13b side with the fluid outflow end surface 13b.
  • the configuration is different in that it further includes a urea hydrolysis catalyst body 51 that is arranged separately.
  • Note that other configurations of the reducing agent injection device 300 of the present embodiment are the same as those of the reducing agent injection device 100 of the first embodiment, and therefore description thereof will be omitted, and only the differences will be described in detail.
  • the urea hydrolysis catalyst body 51 is provided on the fluid outflow end surface 13b side of the honeycomb structure portion 11 with a space from the fluid outflow end surface 13b. With such a configuration, unreacted urea in the honeycomb structure portion 11 can be decomposed into ammonia by the urea hydrolysis catalyst body 51, so that the ammonia generation efficiency is improved.
  • the urea hydrolysis catalyst body 51 is preferably a honeycomb structure carrying a urea hydrolysis catalyst.
  • the carrier (honeycomb structure) used for the urea hydrolysis catalyst body 51 may have the same structure and material as the honeycomb structure 1 provided upstream. Although the honeycomb structure used for the urea hydrolysis catalyst body 51 does not have to have the pair of electrode portions 12, it may be configured to be capable of being electrically heated like the honeycomb structure 1 provided upstream. ..
  • the urea hydrolysis catalyst body 51 may be produced by manufacturing a honeycomb structure (carrier) in the same manner as the honeycomb structure 1 provided upstream and then supporting the urea hydrolysis catalyst on the honeycomb structure. The method for supporting the urea hydrolysis catalyst on the honeycomb structure is as described above. Although the urea hydrolysis catalyst body 51 is added to the reducing agent injection device 100 of the first embodiment in FIG. 5, it may be added to the reducing agent injection device 200 of the second embodiment.
  • the exhaust gas treatment devices 400 and 500 of the present embodiment include an exhaust pipe 61 through which exhaust gas flows, a reducing agent injection device 100 that injects ammonia into the exhaust pipe 61, and an exhaust pipe 61. , And an SCR catalyst 62 arranged downstream of the position where the ammonia is injected.
  • the exhaust stack 61 is a pipe through which exhaust gas (exhaust gas containing NOx) exhausted from various engines is passed, in which exhaust gas and ammonia are mixed.
  • the size of the exhaust stack 61 is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the exhaust system of the engine or the like to which the exhaust gas treatment devices 400 and 500 of the present embodiment are attached.
  • the length of the exhaust stack 61 in the gas flow direction is not particularly limited, but the length between the reducing agent injection device 100 and the SCR catalyst 62 can be set to an appropriate distance. Is preferred.
  • the material of the exhaust pipe 61 is not particularly limited, but it is preferable that the exhaust pipe 61 is less likely to be corroded by the exhaust gas.
  • Examples of the material of the exhaust tube 61 include stainless steel.
  • the reducing agent injection device 100 is attached to the exhaust stack 61 and injects ammonia into the exhaust stack 61. By injecting ammonia from the reducing agent injection device 100 into the exhaust stack 61, a mixed gas of ammonia and exhaust gas is generated in the exhaust stack 61.
  • One reducing agent injection device 100 may be attached to the exhaust stack 61 as shown in FIG. Further, as shown in FIG. 7, two reducing agent injection devices may be attached to the exhaust stack 61.
  • the reducing agent injection device on the downstream side is the conventional reducing agent injection device 600 (for example, the urea atomizer 3) that sprays the reducing agent (urea water) without heating, even if the reducing agent injection device 100 is used. It may be.
  • the reducing agent injection device on the downstream side is a conventional reducing agent injection device 600 that sprays the reducing agent (urea water) without heating.
  • a conventional reducing agent injection device 600 that sprays the reducing agent (urea water) without heating.
  • the amount of NOx in the exhaust gas is small (when the temperature of the exhaust gas is low)
  • most of the NOx is purified by the reducing agent injection device 100 and the SCR catalyst 62 on the upstream side, and the amount of NOx in the exhaust gas is reduced.
  • the urea water sprayed from the conventional reducing agent injection device 600 is decomposed into ammonia by the temperature of the exhaust gas.
  • three or more reducing agent injection devices 100 may be attached to the exhaust stack 61 as needed.
  • the exhaust pipe 61 When exhaust gas is used as the carrier gas to be introduced into the reducing agent injection device 100, the exhaust pipe 61 is branched upstream of the reducing agent injection device 100, and the branch flow passage 63 is provided with the carrier gas inlet 41, as shown in FIGS. 6 and 7. Connected to.
  • the carrier gas inlet 41 is connected to the carrier gas supply source via a connecting cylinder or the like.
  • the SCR catalyst 62 is arranged downstream of the position where the ammonia is injected in the exhaust stack 61 in the state of the catalyst body (honeycomb structure carrying the SCR catalyst 62). Therefore, as shown in FIG. 6, when one reducing agent injection device 100 is attached to the exhaust pipe 61, the SCR catalyst 62 is provided in the exhaust pipe 61 on the downstream side of the position where the reducing agent injection device 100 is attached. Will be placed. Further, as shown in FIG. 7, when two reducing agent injection devices are mounted on the exhaust stack 61, the exhaust stack located downstream of the positions where the reducing agent injection device 100 and the conventional reducing agent injection device 600 are mounted. The SCR catalysts 62 are arranged at 61, respectively.
  • Examples of the SCR catalyst 62 include a vanadium catalyst and a zeolite catalyst.
  • the SCR catalyst 62 is used as a catalyst body supported on a honeycomb structure, it is preferable to store the catalyst body in a container and mount the container on the downstream side of the exhaust pipe 61.
  • the honeycomb structure carrying the SCR catalyst 62 is not particularly limited, and those known in the art can be used.
  • a filter for collecting the particulate matter in the exhaust gas is preferably arranged on the upstream side of the exhaust stack 61.
  • a filter for collecting the particulate matter for example, a honeycomb-shaped ceramic DPF (diesel particulate filter) 64 can be cited.
  • an oxidation catalyst 65 for removing hydrocarbons and carbon monoxide in the exhaust gas is arranged upstream of the exhaust stack 61. It is preferable that the oxidation catalyst 65 be in a state of being supported by a ceramic honeycomb structure (oxidation catalyst body).
  • a noble metal such as platinum (Pt), palladium (Pd), rhodium (Rh) is preferably used.
  • the DPF 64 and the oxidation catalyst 65 are provided in the exhaust stack 61 upstream of the injection position of ammonia by the reducing agent injection device 100, as shown in FIG. Will be placed.
  • the DPF 64 and the oxidation catalyst 65 are on the upstream side of the ammonia injection position of the conventional reducing agent injection device 600, as shown in FIG. 7.
  • the reducing agent injection device 100 is arranged in the exhaust pipe 61 on the downstream side of the SCR catalyst 62 on the downstream side of the position where the reducing agent injection device 100 is mounted.
  • an ammonia removal catalyst for removing ammonia on the downstream side of the SCR catalyst 62.
  • an ammonia removal catalyst for removing ammonia on the downstream side of the SCR catalyst 62.
  • oxidation catalyst a noble metal such as platinum (Pt), palladium (Pd) or rhodium (Rh) is preferably used.
  • the exhaust gas treatment method according to the fifth embodiment of the present invention injects the ammonia generated by the reducing agent injection devices 100, 200, 300 of the first to third embodiments into the exhaust gas, and reduces the exhaust gas mixed with the ammonia by the SCR catalyst. .. As a result, NOx in the exhaust gas can be removed.
  • This exhaust gas treatment method can be easily implemented by using the exhaust gas treatment devices 400 and 500 of the fourth embodiment.
  • the reducing agent injecting devices 100, 200 and 300 exchange a fluid into the honeycomb structure 11 with a carrier gas preheated by exchanging heat with the honeycomb structure 11 that has been electrically heated together with the urea aqueous solution sprayed from the urea sprayer 3. It can be supplied to the end surface 13a side.
  • the temperature distribution in the honeycomb structure part 11 is reduced by supplying the carrier gas to the honeycomb structure part 11 and exchanging heat with the carrier gas in the honeycomb structure part 11 where the outer peripheral portion is likely to locally have a high temperature. You can Therefore, the honeycomb structure 11 is less likely to be damaged, and higher power can be supplied to the honeycomb structure 1.
  • the carrier gas by flowing the carrier gas through the honeycomb structure portion 11, it is possible to prevent urea from remaining in the honeycomb structure portion 11, and thus it is possible to increase the limit of urea deposit generation. Further, the thermally decomposed ammonia can be discharged to the outside by the carrier gas, so that the responsiveness is improved.
  • the carrier gas can be preheated by heat exchange with the honeycomb structure 11, the power supplied to the honeycomb structure 1 can be set low. When the urea injection amount is small, the electric power may be 0w.
  • the temperature and flow rate of the carrier gas and the power supply to the honeycomb structure 1 so that the temperature of the fluid inflow end surface 13a of the honeycomb structure portion 11 becomes 150° C. or higher, preferably 250° C. or higher.
  • the temperature of the carrier gas is 100° C. or higher and the flow rate is 10 L/min or higher.
  • the power supplied to the honeycomb structure 1 is preferably 150 to 500W.
  • the injection amount of ammonia injected from the reducing agent injection device 100, 200, 300 is preferably 1.0 to 2.0 in terms of an equivalent ratio with respect to the amount of nitrogen oxides contained in the exhaust gas. If the equivalent ratio is less than 1.0, the amount of nitrogen oxides discharged without being purified may increase. When the equivalence ratio exceeds 2.0, there is a possibility that the exhaust gas may be discharged with ammonia mixed in the exhaust gas.
  • the amount of sprayed urea aqueous solution and the temperature (supply power) of the honeycomb structure 11 are preferably controlled by an electronic controller. Further, the temperature may be calculated from the resistance value of the honeycomb structure portion 11 and the temperature of the honeycomb structure portion 11 may be controlled so that the calculated temperature becomes a desired temperature.
  • the reducing agent injection device, the exhaust gas treatment device and the exhaust gas treatment method of the present invention can be suitably used for purifying NOx in exhaust gas emitted from various engines and the like.

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Abstract

流体流入端面１３ａから流体流出端面１３ｂまで延びる複数のセル１４を区画形成する隔壁１５を有する柱状のハニカム構造部１１、及びハニカム構造部１１の側面に配設され、ハニカム構造部１１を通電加熱するための少なくとも一対の電極部１２を有し、通電加熱されたハニカム構造部１１内で尿素水溶液中の尿素を分解してアンモニアを生成可能に構成されたハニカム構造体１と、ハニカム構造体１を収容し、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側にキャリアガスを導入するためのキャリアガス導入口２２を有する内筒２と、内筒２の一端に配置され、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に尿素水溶液を噴霧するための尿素噴霧器３と、内筒２の外周側に内筒２と間隔をあけて配置され、ハニカム構造部１１の流体流出端面１３ｂ側からキャリアガスを流入させるためのキャリアガス流入口４１を有する外筒４とを備える還元剤噴射装置１００である。還元剤噴射装置１００は、内筒２と外筒４との間にキャリアガスが流通する流通経路が形成されており、流通経路を流通するキャリアガスが、通電加熱されたハニカム構造部１１と熱交換して加熱可能に構成されている。

Description

還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法
　本発明は、還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法に関する。
　各種エンジンなどから排出される排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化するために、選択触媒還元型ＮＯｘ触媒（ＳＣＲ触媒）を用いた排ガス処理装置が知られている（特許文献１）。
　特許文献１に記載の排ガス処理装置は、エンジンの排気筒に取り付けられた触媒（ＳＣＲ触媒）、及びエンジンと触媒との間の排気筒内に尿素水を噴射する手段を有し、噴霧された尿素水を排ガスと混合し、触媒によって排ガス中の特定成分と反応させると共に尿素水を排ガスと混合する尿素水噴射手段が複数個所に設けられている。
　しかしながら、特許文献１に記載の排ガス処理装置は、尿素水中の尿素を排ガスの熱でアンモニアに分解させるため、排ガスの温度が２００℃以上であることが必要とされる。そのため、排ガスの温度が低いときには、尿素の分解反応が起こり難くなり、ＮＯｘの処理に必要なアンモニアの量が不足するという問題があった。
　そこで、筒状のハニカム構造部、及びハニカム構造部の側面に配設された一対の電極部を有するハニカム構造体（ハニカムヒーター）と、ハニカム構造部に尿素水溶液を噴霧する尿素噴霧器とを備える還元剤噴射装置を用いた排ガス処理装置が提案されている（特許文献２）。この排ガス装置に用いられる還元剤噴射装置は、電極部に電圧を印加することで通電加熱されたハニカム構造部に尿素水溶液を噴霧し、尿素水溶液中の尿素をハニカム構造部内で分解してアンモニアを効率良く生成させることができる。
　しかしながら、通電加熱されたハニカム構造部に尿素水溶液を噴霧すると、尿素水溶液が噴霧された領域の温度が低下し、ハニカム構造部内に温度ムラが発生する。その結果、ハニカム構造部の低温領域に尿素デポジット（尿素に起因する結晶）が生成し易くなる。尿素デポジットが生成すると、ハニカム構造部内の流路が遮断されるため、尿素からアンモニアへの分解が阻害されてしまう。
　そこで、尿素噴霧器とハニカム構造体との間にキャリアガス導入口を設けた還元剤噴射装置を用いた排ガス処理装置が提案されている（特許文献３及び４）。この排ガス処理装置に用いられる還元剤噴射装置によれば、キャリアガス導入口から導入されたキャリアガスが、ハニカム構造部内のガスの流れを促進させることができる。そのため、ハニカム構造部に尿素水溶液を噴霧してもハニカム構造部内の温度差が小さくなり、尿素デポジットの生成を抑制することができる。
特開２００７－３２７３７７号公報 国際公開第２０１４／１４８５０６号 特開２０１７－１８０２９８号公報 特開２０１７－１８０２９９号公報
　排ガス中のＮＯｘの量は、車両の走行パターンなどによって変化するが、排ガス中のＮＯｘの量が多い場合、ＮＯｘの浄化に必要なアンモニアの量が増えるため、尿素水溶液の噴霧量を増大させる必要がある。尿素水溶液の噴霧量が多くなると、ハニカム構造体の温度が低下するため、通電電力を高めることが要求される。
　しかしながら、特許文献２～４に記載された従来の還元剤噴射装置では、通電電力を高めると、ハニカム構造部内の温度分布が大きくなってしまい、ハニカム構造部が破損してしまう恐れがある。
　また、特許文献３及び４に記載された従来の還元剤噴射装置において、尿素デポジットは、キャリアガスの温度が高い方が生成し難い傾向にあるが、キャリアガスの温度を高めるためには加熱手段を別途設ける必要がある。
　本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、尿素デポジットを抑制することができると共に、通電電力を高めてもハニカム構造部が破損し難い還元剤噴射装置を提供することを目的とする。
　また、本発明は、排ガス中のＮＯｘの量が多くなっても還元剤噴射装置から必要量のアンモニアを噴射してＮＯｘの浄化を行うことが可能な排ガス処理装置及び排ガス処理方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、ハニカム構造部の側面に少なくとも一対の電極部が配設されたハニカム構造体を備える還元剤噴射装置の構造について鋭意研究を行った結果、通電電力を高めた際のハニカム構造部内の温度が電極部の周辺（ハニカム構造部の外周領域）で局所的に高くなることに着目し、ハニカム構造体の外周にキャリアガスの流通経路を設け、ハニカム構造部の外周領域の熱をキャリアガスと熱交換させることにより、ハニカム構造部の外周領域の温度を低下させてハニカム構造部内の温度分布を小さくしつつ、キャリアガスの温度を高め得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、流体流入端面から流体流出端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状のハニカム構造部、及び前記ハニカム構造部の側面に配設され、前記ハニカム構造部を通電加熱するための少なくとも一対の電極部を有し、通電加熱された前記ハニカム構造部内で尿素水溶液中の尿素を分解してアンモニアを生成可能に構成されたハニカム構造体と、
　前記ハニカム構造体を収容し、前記ハニカム構造部の前記流体流入端面側にキャリアガスを導入するためのキャリアガス導入口を有する内筒と、
　前記内筒の一端に配置され、前記ハニカム構造部の前記流体流入端面側に尿素水溶液を噴霧するための尿素噴霧器と、
　前記内筒の外周側に前記内筒と間隔をあけて配置され、前記ハニカム構造部の前記流体流出端面側から前記キャリアガスを流入させるためのキャリアガス流入口を有する外筒と
を備え、
　前記内筒と前記外筒との間に前記キャリアガスが流通する流通経路が形成され、前記流通経路を流通する前記キャリアガスが、通電加熱された前記ハニカム構造部と熱交換して加熱可能に構成されている、還元剤噴射装置である。
　また、本発明は、排ガスが流通するための排気筒と、
　前記排気筒内にアンモニアを噴射するための前記還元剤噴射装置と、
　前記排気筒の、前記アンモニアが噴射される位置よりも下流側に配置されたＳＣＲ触媒と
を備える排ガス処理装置である。
　さらに、本発明は、前記還元剤噴射装置で生成したアンモニアを排ガスに噴射し、前記アンモニアが混入した前記排ガスをＳＣＲ触媒で還元処理する排ガス処理方法である。
　本発明によれば、尿素デポジットを抑制することができると共に、通電電力を高めてもハニカム構造部が破損し難い還元剤噴射装置を提供することができる。
　また、本発明によれば、排ガス中のＮＯｘの量が多くなっても還元剤噴射装置から必要量のアンモニアを噴射してＮＯｘの浄化を行うことが可能な排ガス処理装置及び排ガス処理方法を提供することができる。
本発明の実施形態１に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図である。 本発明の実施形態１に係る還元剤噴射装置を構成するハニカム構造体の流体流入端面を示す模式平面図である。 本発明の実施形態１に係る還元剤噴射装置を構成する内筒の尿素噴霧器側の状態を示す模式断面図である。 本発明の実施形態２に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図である。 本発明の実施形態３に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図である。 本発明の実施形態４に係る排ガス処理装置を示す模式断面図である。 本発明の実施形態４に係る別の排ガス処理装置を示す模式断面図である。
　以下、本発明の還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法の好適な実施形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されて解釈されるべきものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々の変更、改良などを行うことができる。各実施形態に開示されている複数の構成要素は、適宜な組み合わせにより、種々の形態を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素からいくつかの構成要素を削除してもよいし、異なる実施形態の構成要素を適宜組み合わせてもよい。
＜実施形態１＞
（１）還元剤噴射装置
　図１は、本発明の実施形態１に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図（ハニカム構造部のセルの延びる方向に平行な模式断面図）である。
　図１に示すように、本実施形態の還元剤噴射装置１００は、ハニカム構造体１と、ハニカム構造体１を収容する内筒２と、内筒２の一端に配置された尿素噴霧器３と、内筒２の外周側に内筒２と間隔をあけて配置された外筒４とを備える。
　ハニカム構造体１は、流体流入端面１３ａから流体流出端面１３ｂまで延びる複数のセル１４を区画形成する隔壁１５を有する柱状のハニカム構造部１１と、ハニカム構造部１１の側面に配設され、ハニカム構造部１１を通電加熱するための少なくとも一対の電極部１２とを有する。ハニカム構造部１１におけるセル１４は、流体の流通経路となる。
　ここで、本明細書において「流体流入端面１３ａ」とは、流体の流入口を有する端面のことを意味し、「流体流出端面１３ｂ」とは、流体の流出口を有する端面のことを意味する。また、本明細書において「一対の電極部１２」とは、ハニカム構造部１１のセル１４が延びる方向に直交する断面において、一方の電極部１２に対して、他方の電極部１２がハニカム構造部１１の中心を挟んで反対側に配設されていることを意味する。
　電極部１２は、セル１４が延びる方向に沿って帯状に形成されている。なお、電極部１２は一対であってよいが、ハニカム構造部１１の発熱効率を高める観点から、複数対としてもよい。
　内筒２は、入口側端部及び出口側端部を有する。一端である入口側端部には尿素噴霧器３が配置され、他端である出口側端部にはアンモニアを噴射するための噴射口２１が形成されている。また、内筒２は、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側、すなわち、ハニカム構造体１と尿素噴霧器３との間にキャリアガスを導入するためのキャリアガス導入口２２を有する。キャリアガスとしては、特に限定されず、排ガス、吸気ガス、その他のエアー供給装置（大型車両などに搭載されているコンプレッサーなど）からのエアーなどを用いることができる。
　内筒２に収容されるハニカム構造体１は、絶縁保持部２３を介して内筒２内に固定（保持）されている。このような構成とすることにより、ハニカム構造体１と内筒２との間の絶縁が確保される。ハニカム構造体１と内筒２との間には、絶縁保持部２３が配置されていない部分（空間）があってもよいが、内筒２の外周を流通するキャリアガスとの熱交換効率を高める観点から、ハニカム構造体１の外周全体が絶縁保持部２３で覆われていることが好ましい。絶縁保持部２３の材質は、絶縁性及び熱伝導率に優れたものであれば特に限定されないが、アルミナであることが好ましい。
　尿素噴霧器３は、内筒２の一端（入口側端部）に配置され、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に尿素水溶液を噴霧する。尿素水溶液は、本実施形態の還元剤噴射装置１００で生成させるアンモニアの原料である。
　外筒４は、ハニカム構造部１１の流体流出端面１３ｂ側に入口側端部、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に出口側端部を有する。入口側端部には、ハニカム構造部１１の流体流出端面１３ｂ側からキャリアガスを流入させるためのキャリアガス流入口４１が形成され、出口側端部には尿素噴霧器３が配置されている。また、外筒４は、内部に内筒２が挿入されており、内筒２の外周側に内筒２と間隔をあけて配置されている。内筒２と外筒４との間には、キャリアガスが流通する流通経路が形成されている。
　上記のような構成を有する本実施形態の還元剤噴射装置１００では、尿素噴霧器３から噴霧された尿素水溶液が、通電加熱されたハニカム構造部１１内で尿素水溶液中の尿素を分解してアンモニア（還元剤）を生成し、噴射口２１から外部にアンモニアが噴射される。このとき、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側にキャリアガスを導入することにより、ハニカム構造部１１内に、流体流入端面１３ａ側から流体流出端面１３ｂ側へのガスの流れを作ることができる。そのため、ハニカム構造部１１内に熱及び尿素水溶液が停滞し難くなり、尿素デポジットが抑制される。
　また、キャリアガスは、キャリアガス流入口４１から供給され、内筒２と外筒４との間の流通経路を流通する間に、通電加熱されたハニカム構造部１１と熱交換して加熱される。したがって、キャリアガスを予め熱交換により加熱してハニカム構造部１１内に導入することができるため、尿素デポジットの抑制効果を安価且つ容易により一層高めることが可能になる。
　さらに、通電電力を高めた場合、ハニカム構造部１１の外周領域の温度が局所的に高くなり易いが、キャリアガスとの熱交換によってハニカム構造部１１の外周領域の温度を低下させることができる。したがって、ハニカム構造部１１内の温度を高めつつ温度分布を小さくすることができるため、ハニカム構造部１１の破損を抑制すると共に、アンモニアの噴射量を増大させることが可能となる。
　以下、本実施形態の還元剤噴射装置１００について、さらに、構成部材ごとに詳細に説明する。
（１－１）ハニカム構造体１
　ハニカム構造体１は、ハニカム構造部１１と電極部１２とを有する。
　ハニカム構造部１１を構成する隔壁１５の材質は、特に限定されないが、セラミックスであることが好ましい。特に、隔壁１５の材質は、珪素－炭化珪素複合材又は炭化珪素を主成分としていることが好ましく、珪素－炭化珪素複合材を主成分としていることがより好ましい。このような材質を用いることにより、ハニカム構造部１１の電気抵抗率を、炭化珪素と珪素との比率を変更することで任意の値に調整し易くなる。
　ここで、上記の主成分となる「珪素－炭化珪素複合材」とは、骨材としての炭化珪素粒子、及び炭化珪素粒子を結合させる結合材としての金属珪素を含有するものを意味する。珪素－炭化珪素複合材は、複数の炭化珪素粒子が、金属珪素によって結合されていることが好ましい。また、上記の主成分となる「炭化珪素」とは、炭化珪素粒子同士が焼結して形成されたものを意味する。また、本明細書において「主成分」とは、９０質量％以上含有される成分のことを意味する。
　ハニカム構造部１１の電気抵抗率は、特に限定されないが、０．０１～５００Ωｃｍであることが好ましく、０．１～２００Ωｃｍであることがより好ましい。このような電気抵抗率に制御することにより、少なくとも一対の電極部１２に電圧を印加することにより、ハニカム構造部１１を効果的に発熱させることができる。特に、電圧１２～２００Ｖの電源を用いて、ハニカム構造部１１を１６０～６００℃に発熱させるためには、電気抵抗率を上記の範囲とすることが好ましい。
　なお、ハニカム構造部１１の電気抵抗率は、２５℃における値である。また、ハニカム構造部１１の電気抵抗率は、四端子法により測定した値である。
　ハニカム構造部１１の単位体積当たりの表面積は、特に限定されないが、５ｃｍ2／ｃｍ3以上であることが好ましく、８～４５ｃｍ2／ｃｍ3であることがより好ましく、２０～４０ｃｍ2／ｃｍ3であることが特に好ましい。この表面積が５ｃｍ2／ｃｍ3以上であると、尿素水溶液との接触面積が十分に確保され、尿素水溶液の処理速度、すなわちアンモニアの発生量（発生速度）が適切に制御される。
　なお、ハニカム構造部１１の表面積は、ハニカム構造部１１の隔壁１５の表面の面積である。
　ハニカム構造部１１の隔壁１５の厚さは、０．０６～１．５ｍｍが好ましく、０．１０～０．８０ｍｍがより好ましい。隔壁１５の厚さが１．５ｍｍ以下であると、圧力損失が低減され、尿素水溶液の処理速度、すなわちアンモニアの発生量（発生速度）が適切に制御される。隔壁１５の厚さが０．０６ｍｍ以上であると、通電加熱による熱衝撃でハニカム構造部１１が破壊してしまうことが抑制される。
　セル１４の形状（セル１４の延びる方向に直交する断面の形状）が、図２に示すような円形の場合、隔壁１５の厚さは、「セル１４同士の間の距離が最も短くなっている部分（隔壁１５の厚さが小さい部分）」における隔壁１５の厚さを意味する。
　セル１４の密度は、７～１４０セル／ｃｍ2が好ましく、１５～１２０セル／ｃｍ2が更に好ましい。セル１４の密度が７セル／ｃｍ2以上であると、尿素水溶液との接触面積が十分に確保され、尿素水溶液の処理速度、すなわちアンモニアの発生量（発生速度）が適切に制御される。セル１４の密度が１４０セル／ｃｍ2以下であると、圧力損失が低減され、尿素水溶液の処理速度、すなわちアンモニアの発生量（発生速度）が適切に制御される。
　ハニカム構造部１１は、一部のセル１４に対し、流体流入端面１３ａ側の端部に目封止部を設けてもよい。目封止部の材質は、隔壁１５の材質と同じであることが好ましいが、他の材質であってもよい。
　流体流入端面１３ａの形状は、図２に示すような正方形の他、長方形、その他の多角形、円形、楕円形などの各種形状であってもよい。また、流体流入端面１３ａの形状は、流体流出端面１３ｂの形状と同じであり、セル１４の延びる方向に直交する断面の形状と同じであることが好ましい。
　ハニカム構造部１１の大きさは、流体流入端面１３ａ及び流体流出端面１３ｂの面積がそれぞれ５０～１００００ｍｍ2であることが好ましく、１００～８０００ｍｍ2であることがより好ましい。
　セル１４の延びる方向に直交する断面におけるセル１４の形状は、図２に示すような円形の他、楕円形、四角形、六角形、八角形、又はこれらの組み合わせであることが好ましい。このような形状にすることにより、ハニカム構造部１１に排ガスを流したときの圧力損失が小さくなり、尿素水溶液中の尿素を効率的に分解することが可能となる。
　電極部１２は、セル１４が延びる方向に沿って帯状に形成されているが、ハニカム構造部１１の周方向にも広がる幅広に形成されていてもよい。また、セル１４の延びる方向に直交する断面において、一方の電極部１２は、他方の電極部１２に対して、ハニカム構造部１１の中心を挟んで反対側に配設されている。このような構成とすることにより、一対の電極部１２の間に電圧を印加した時に、ハニカム構造部１１内を流れる電流の偏りを抑制することができるため、ハニカム構造部１１内の発熱の偏りを抑制することが可能になる。
　また、電極部１２に対する電圧の印加は、流体流入端面１３ａにおける温度が９００℃以下となるようにハニカム構造部１１を発熱させることが好ましい。ハニカム構造部１１の温度の制御はハニカム構造部１１に温度測定手段を直接設けることにより制御することができる。あるいは、キャリアガス温度、キャリアガス流量及び尿素水溶液噴霧量からハニカム構造部１１の温度を推定して制御することも可能である。また、エンジンの運転条件をマッピングすれば、キャリアガス温度及びキャリアガス流量の測定に代えることもできる。
　電極部１２の材質は、特に限定されないが、ハニカム構造部１１の隔壁１５の主成分と同じであることが好ましい。
　電極部１２の電気抵抗率は、０．０００１～１００Ωｃｍであることが好ましく、０．００１～５０Ωｃｍであることがより好ましい。電極部１２の電気抵抗率をこのような範囲にすることにより、一対の電極部１２が、高温の排ガスが流れる排気筒内において、電極の役割を効果的に果たす。電極部１２の電気抵抗率は、ハニカム構造部１１の電気抵抗率より低いものであることが好ましい。
　なお、電極部１２の電気抵抗率は、４００℃における値である。また、電極部１２の電気抵抗率は、四端子法により測定した値である。
　一対の電極部１２には、外部からの電気配線１８を繋ぐための電極端子突起部１６が配設されていてもよい。電極端子突起部１６の材質は、導電性セラミックスであってもよいし、金属であってもよい。また、電極端子突起部１６の材質は、電極部１２と同じであることが好ましい。また、電極端子突起部１６と内筒２のコネクター１７とが、電気配線１８によって繋がれていることが好ましい。
　ハニカム構造部１１には、尿素加水分解触媒が備えられていてもよい。尿素加水分解触媒を用いることにより、尿素からアンモニアを効率的に生成させることができる。尿素加水分解触媒としては、酸化チタンなどを挙げることができる。
（１－２）内筒２
　内筒２の材質は、特に限定されないが、ステンレス鋼などが好ましい。
　内筒２の形状は、ハニカム構造体１と嵌合させるため、セル１４の延びる方向に直交する断面において、ハニカム構造部１１の形状と同種であることが好ましい。ここで、本明細書において「同種の形状」とは、内筒２の形状が正方形であるときには、ハニカム構造部１１の形状も正方形であり、内筒２の形状が長方形であるときには、ハニカム構造部１１の形状も長方形であることを意味する。なお、例えば、内筒２の形状及びハニカム構造部１１の形状が、同種の形状であり、その形状が長方形である場合、縦と横との長さの比までが同じである必要はない。
　尿素噴霧器３が配置された内筒２の一端（入口側端部）は、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａと対向する閉塞面２４を有し、キャリアガス導入口２２が閉塞面２４側に形成されていることが好ましい。キャリアガス導入口２２を閉塞面２４側に設けることにより、キャリアガスが流体流入端面１３ａ側から流体流出端面１３ｂ側にスムーズに流れ易くなると共に、尿素噴霧器３から噴霧される尿素水溶液の噴霧方向を阻害し難くなる。そのため、尿素デポジットの抑制効果を高めつつ尿素水溶液の噴霧量を増大させることが可能となる。
　また、図３に示すように、内筒２の長さ方向に直交する、ハニカム構造部１１と尿素噴霧器３と間の断面において、尿素噴霧器３側から内筒２を見た投影面は、尿素噴霧器３を中心として、複数のキャリアガス導入口２２が同心円状に形成されていることが好ましい。このように複数のキャリアガス導入口２２を形成することにより、流体流入端面１３ａ側にキャリアガスをバランス良く導入することができるため、ハニカム構造部１１内に尿素水溶液をより一層スムーズに供給することができる。
　キャリアガス導入口２２の形状は、図３に示すように円形状とすることが好ましいが、正方形、長方形、その他の多角形、楕円形などの各種形状であってもよい。
（１－３）尿素噴霧器３
　尿素噴霧器３の種類は、尿素水溶液を噴霧可能であれば特に限定されないが、ソレノイド式、超音波式、圧電アクチュエータ式、又はアトマイザー式であることが好ましい。これらを用いることにより、尿素水溶液を容易に霧状に噴霧することができる。また、これらの中でも、ソレノイド式、超音波式、又は圧電アクチュエータ式を用いると、空気を使用せずに尿素水溶液を霧状に噴霧することができる。そのため、尿素水溶液の噴霧に用いる空気を加熱する必要がなくなり、加熱するエネルギー量を低減することができる。また、噴霧に用いる空気を使用しないことにより、噴射体積が減少するため、ハニカム構造部１１内を霧状の尿素水溶液が通過する速度を低下させることが可能となり、分解に必要な反応時間を長く取ることができる。尿素噴霧器３から噴霧される尿素水溶液の液滴の大きさ（直径）は、０．３ｍｍ以下であることが好ましい。液滴の大きさが０．３ｍｍより大きいと、ハニカム構造部１１内で加熱された際に、気化し難くなることがある。
　ここで、ソレノイド式の尿素噴霧器３は、ソレノイドの振動又はソレノイドを用いた電界によるピストンの前後動作により、尿素水溶液を霧状に噴霧する装置である。また、超音波式の尿素噴霧器３は、超音波振動により、尿素水溶液を霧状に噴霧する装置である。また、圧電アクチュエータ式の尿素噴霧器３は、圧電素子の振動により、尿素水溶液を霧状に噴霧する装置である。また、アトマイザー式の尿素噴霧器３は、例えば、管で液体を吸い上げながら、当該管の先端の開口部に吸い上げられた液体を空気で霧状に吹き飛ばして、当該液体を噴霧する装置である。なお、アトマイザー式の尿素噴霧器３は、ノズルの先端に小さな開口部を複数個形成し、当該開口部より液体を霧状に噴霧する装置であってもよい。
　尿素噴霧器３は、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に尿素水溶液を噴霧し易くするために、尿素水溶液の噴霧方向（液滴が飛び出す方向）が、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側を向いていることが好ましい。
（１－４）外筒４
　外筒４の材質は、特に限定されないが、ステンレス鋼などが好ましい。
　外筒４の形状は、内筒２と外筒４との間にキャリアガスが流通する流通経路を形成し得る形状であれば特に限定されないが、セル１４の延びる方向に直交する断面において、内筒２の形状と同種であることが好ましい。
　外筒４の長さは、特に限定されないが、ハニカム構造部１１との熱交換を行う流通流路を十分に確保する観点から、ハニカム構造部１１の長さよりも大きいことが好ましい。
　次に、本実施形態の還元剤噴射装置１００の製造方法について詳細に説明する。
（２）還元剤噴射装置１００の製造方法
（２－１）ハニカム構造体１の製造
　ハニカム構造体１がセラミックス製の場合、ハニカム構造体１の製造方法は、以下のような製造方法であることが好ましい。
　ハニカム構造体１の製造方法は、ハニカム成形体作製工程と、ハニカム乾燥体作製工程と、未焼成電極付きハニカム体作製工程と、ハニカム構造体作製工程とを含む。
（ハニカム成形体作製工程）
　ハニカム成形体作製工程では、成形原料を押出成形してハニカム成形体を作製する。成形原料は、セラミックス原料及び有機バインダを含むことが好ましい。成形原料には、セラミックス原料及び有機バインダ以外に、界面活性剤、焼結助剤、造孔材、水などをさらに配合してもよい。成形原料は、これらの原料を混合することによって得ることができる。
　成形原料中のセラミックス原料は、「セラミックス」又は「焼成によりセラミックスとなる原料」である。セラミックス原料は、いずれの場合も、焼成後にセラミックスとなる。成形原料中のセラミックス原料は、金属珪素及び炭化珪素粒子（炭化珪素粉末）を主成分とするか、又は炭化珪素粒子（炭化珪素粉末）を主成分とすることが好ましい。これにより、得られるハニカム構造体１が導電性になる。金属珪素も金属珪素粒子（金属珪素粉末）であることが好ましい。なお、「金属珪素及び炭化珪素粒子を主成分とする」とは、金属珪素及び炭化珪素粒子の合計質量が、全体（セラミックス原料）の９０質量％以上であることを意味する。また、セラミックス原料に含まれる、主成分以外の成分としては、ＳｉＯ2、ＳｒＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＣＯ3、コージェライトなどを挙げることができる。
　セラミックス原料の主成分として炭化珪素を用いた場合には、焼成によって炭化珪素が焼結される。また、セラミックス原料の主成分として金属珪素及び炭化珪素粒子を用いた場合には、焼成により、金属珪素を結合材として、骨材である炭化珪素同士が結合される。
　セラミックス原料として、炭化珪素粒子（炭化珪素粉末）及び金属珪素粒子（金属珪素粉末）を用いた場合、炭化珪素粒子の質量と金属珪素粒子の質量との合計に対して、金属珪素粒子の質量が１０～４０質量％であることが好ましい。炭化珪素粒子の平均粒子径は、１０～５０μｍが好ましく、１５～３５μｍがより好ましい。金属珪素粒子の平均粒子径は、０．１～２０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。炭化珪素粒子及び金属珪素粒子の平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。
　有機バインダとしては、メチルセルロース、グリセリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどを挙げることができる。有機バインダとしては、１種類の有機バインダを用いてもよいし、複数種類の有機バインダを用いてもよい。有機バインダの配合量は、セラミックス原料の合計質量を１００質量部としたときに、５～１０質量部であることが好ましい。
　界面活性剤としては、エチレングリコール、デキストリンなどを用いることができる。界面活性剤としては、１種類の界面活性剤を用いてもよいし、複数種類の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の配合量は、セラミックス原料の合計質量を１００質量部としたときに、０．１～２．０質量部であることが好ましい。
　焼結助剤としては、ＳｉＯ2、ＳｒＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＣＯ3、コージェライトなどを用いることができる。焼結助剤としては、１種類の焼結助剤を用いてもよいし、複数種類の焼結助剤を用いてもよい。焼結助剤の配合量は、セラミックス原料の合計質量を１００質量部としたときに、０．１～３質量部であることが好ましい。
　造孔材としては、焼成後に気孔を形成するものであれば特に限定されず、例えば、グラファイト、澱粉、発泡樹脂、吸水性樹脂、シリカゲルなどを挙げることができる。造孔材としては、１種類の造孔材を用いてもよいし、複数種類の造孔材を用いてもよい。造孔材の配合量は、セラミックス原料の合計質量を１００質量部としたときに、０．５～１０質量部であることが好ましい。
　水の配合量は、セラミックス原料の合計質量を１００質量部としたときに、２０～６０質量部であることが好ましい。
　成形原料を押出成形する際には、まず、成形原料を混練して坏土を形成する。次に、坏土を押出成形してハニカム成形体を得る。ハニカム成形体は、流体流入端面１３ａから流体流出端面１３ｂまで延びる複数のセル１４を区画形成する多孔質の隔壁１５を有する。ハニカム成形体の隔壁１５は、未乾燥、未焼成の隔壁１５である。
（ハニカム乾燥体作製工程）
　ハニカム乾燥体作製工程では、得られたハニカム成形体を乾燥させてハニカム乾燥体を作製する。乾燥条件は、特に限定されず、公知の条件を用いることができる。例えば、８０～１２０℃で、０．５～５時間乾燥させることが好ましい。
（未焼成電極付きハニカム体作製工程）
　未焼成電極付きハニカム体作製工程では、まず、ハニカム乾燥体の側面に、セラミックス原料と水とを含有する電極形成用スラリーを塗布する。次に、電極形成用スラリーを乾燥させて未焼成電極を形成して、未焼成電極付きハニカム体を作製する。
　未焼成電極付きハニカム体は、ハニカム乾燥体に、セル１４の延びる方向に帯状に延びると共に周方向にも広がる、幅広の長方形の未焼成電極が形成されていることが好ましい。周方向とは、セル１４の延びる方向に直交する断面において、ハニカム乾燥体の側面に沿った方向のことである。
　未焼成電極付きハニカム体作製工程で用いられる電極形成用スラリーは、セラミックス原料と水とを含有する。電極形成用スラリーには、界面活性剤、造孔材、水などを配合してもよい。
　セラミックス原料としては、ハニカム成形体を作製する際に用いられるセラミックス原料を用いることが好ましい。例えば、ハニカム成形体を作製する際に用いられるセラミックス原料の主成分を炭化珪素粒子及び金属珪素とした場合には、電極形成用スラリーのセラミックス原料としても炭化珪素粒子及び金属珪素を用いればよい。
　ハニカム乾燥体の側面に、電極形成用スラリーを塗布する方法は特に限定されない。電極形成用スラリーは、例えば、刷毛を用いて塗布したり、印刷の手法を用いて塗布したりすることができる。
　電極形成用スラリーの粘度は、２０℃において、５００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１０～２００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。電極形成用スラリーの粘度が５００Ｐａ・ｓ以下であると、電極形成用スラリーをハニカム乾燥体の側面に塗布し易くなる。
　ハニカム乾燥体に電極形成用スラリーを塗布した後に、電極形成用スラリーを乾燥させて、未焼成電極（未焼成電極付きハニカム体）を得ることができる。乾燥温度は、８０～１２０℃であることが好ましい。また、乾燥時間は、０．１～５時間であることが好ましい。
（ハニカム構造体作製工程）
　ハニカム構造体作製工程では、未焼成電極付きハニカム体を焼成してハニカム構造体１を作製する。
　焼成条件は、ハニカム成形体の製造に用いられたセラミックス原料、及び電極形成用スラリーに用いられたセラミックス原料の種類に応じて適宜決定すればよい。
　また、未焼成電極付きハニカム成形体を乾燥させた後、焼成前に、バインダなどを除去するため、仮焼成を行うことが好ましい。仮焼成は、大気雰囲気下、４００～５００℃で０．５～２０時間行うことが好ましい。
　尿素加水分解触媒４０をハニカム構造体１に担持させる場合、その方法としては、例えば、尿素加水分解触媒４０のスラリーが貯留された容器に、ハニカム構造体１を浸漬させればよい。なお、尿素加水分解触媒４０のスラリーの粘度、含有される尿素加水分解触媒４０の粒径などを調整することによって、隔壁１５の表面だけでなく隔壁１５の細孔の内部にまで触媒を担持させることができると共に、担持する触媒の量を調節することもできる。また、スラリーの吸引を複数回行うことによっても、担持する触媒の量を調節することができる。
（２－２）還元剤噴射装置１００の製造
　内筒２内にハニカム構造体１を挿入し、絶縁保持部２３を介してハニカム構造体１を内筒２内に固定すると共に、内筒２の一端（入口側端部）に尿素噴霧器３を配置する。そして、内筒２のコネクター１７と一対の電極部１２に配設した電極端子突起部１６との間を電気配線１８によって接続する。次に、外筒４の出口側端部に尿素噴霧器３が位置するように外筒４内に内筒２を挿入して固定することにより、還元剤噴射装置１００を製造することができる。
　次に、本実施形態の還元剤噴射装置１００の使用方法について詳細に説明する。
（３）還元剤噴射装置１００の使用方法
　本実施形態の還元剤噴射装置１００は、尿素水溶液を原料として供給することにより、尿素水溶液中の尿素を分解してアンモニアを生成させ、生成したアンモニアを外部に噴射する。具体的には、ハニカム構造部１１を通電して昇温（加熱）し、尿素噴霧器３に尿素水溶液を供給し、尿素噴霧器３からハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に尿素水溶液を噴霧する。このとき、通電加熱されたハニカム構造部１１と熱交換することで予め加熱されたキャリアガスを、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に導入することにより、尿素水溶液の流れを促進させてハニカム構造部１１内に尿素水溶液が停滞し難くする。尿素噴霧器３から噴霧された尿素水溶液は、ハニカム構造部１１で加熱されて蒸発する。尿素水溶液の蒸発によるハニカム構造部１１と尿素噴霧器３との間の領域内の圧力上昇、及びキャリアガスの流れにより、尿素水溶液は、流体流入端面１３ａからハニカム構造部１１のセル１４内に入る。セル１４内に供給された尿素水溶液中の尿素は、加熱されたハニカム構造部１１の温度により分解されてアンモニアが生成する。
　尿素水溶液の供給量は、特に限定されないが、排ガスに含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）量に対して、当量比で１．０～２．０であることが好ましい。当量比が１．０未満の場合、浄化されずに排出される窒素酸化物量が増加することがある。ただし、ＳＣＲ触媒にＮＯｘ吸蔵機能を付与すれば、当量比が１．０未満の期間があってもよい。当量比が２．０を超えると、排ガス中にアンモニアが混入した状態で排ガスが排出される可能性が高くなる恐れがある。
　尿素水溶液としては、特に限定されないが、１０～４０質量％の尿素を含む水溶液であることが好ましい。尿素含有量が１０質量％未満であると、ＮＯｘ還元のために多量の尿素水溶液を噴霧する必要があり、ハニカム構造部１１の通電加熱に要求される電力量が多くなることがある。尿素含有量が４０質量％を超えると、寒冷地で尿素が凝固する懸念がある。尿素水溶液の好適な例としては、市場で広く流通しているＡｄＢｌｕｅ（３２．５質量％の尿素水溶液、ドイツ自動車工業会（ＶＤＡ）の登録商標）が挙げられる。
　ハニカム構造部１１の加熱温度は、１６０℃以上とすることが好ましく、１６０～６００℃とすることがより好ましく、２５０～４００℃とすることが更に好ましい。加熱温度が１６０℃以上であると、尿素が効率良く分解され易くなる。加熱温度が６００℃以下であると、アンモニアが燃焼され、排気筒にアンモニアが供給されないことが抑制される。また、ハニカム構造部１１の加熱温度は、３６０℃以上とすることが、還元剤噴射装置１００に析出する硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの硫黄化合物を除去することができる点で好ましい。
　ハニカム構造部１１に印加する最大電圧は、１２～２００Ｖとすることが好ましく、１２～１００Ｖとすることがより好ましく、１２～４８Ｖとすることがさらに好ましい。最大電圧が１２Ｖ以上であると、ハニカム構造部１１を昇温し易くなる。最大電圧が２００Ｖ以下であると、電圧を昇圧させる装置が高価になることが抑制される。
＜実施形態２＞
　図４は、本発明の実施形態２に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図（ハニカム構造部のセルの延びる方向に平行な模式断面図）である。
　図４に示すように、本実施形態の還元剤噴射装置２００は、実施形態１の還元剤噴射装置１００に対して、内筒２に縮径部２５が形成されている点で構成が相違する。なお、本実施形態の還元剤噴射装置２００の他の構成については、実施形態１の還元剤噴射装置１００と同じであるため説明を省略し、相違点のみ詳細に説明する。
　本実施形態の還元剤噴射装置２００において、内筒２の縮径部２５はハニカム構造部１１と尿素噴霧器３との間の位置にしており、キャリアガス導入口２２が縮径部２５に形成されている。このような構成とすることにより、キャリアガス導入口２２の形成位置の自由度が大きくなるため、尿素噴霧器３の形状や大きさなどに関係なく、キャリアガス導入口２２を形成することが容易になる。また、縮径部２５にキャリアガス導入口２２を設けることにより、キャリアガスが流体流入端面１３ａ側から流体流出端面１３ｂ側にスムーズに流れ易くなると共に、尿素噴霧器３から噴霧される尿素水溶液の噴霧方向を阻害し難くなる。そのため、尿素デポジットの抑制効果を高めつつ尿素水溶液の噴霧量を増大させることが可能となる。
　ここで、本明細書において「縮径部２５」とは、径が小さくなっている部分のことを意味し、その形状は段差状であってもテーパー状であってもよい。
　縮径部２５に形成されるキャリアガス導入口２２は、内筒２の長さ方向に直交する断面において、尿素噴霧器３を中心として、複数のキャリアガス導入口２２が同心円状に形成されていることが好ましい。このように複数のキャリアガス導入口２２を形成することにより、流体流入端面１３ａ側にキャリアガスをバランス良く導入することができるため、ハニカム構造部１１内に尿素水溶液をより一層スムーズに供給することができる。
＜実施形態３＞
　図５は、本発明の実施形態３に係る還元剤噴射装置を示す模式断面図（ハニカム構造部のセルの延びる方向に平行な模式断面図）である。
　図５に示すように、本実施形態の還元剤噴射装置３００は、実施形態１の還元剤噴射装置１００に対して、ハニカム構造部１１の流体流出端面１３ｂ側に、流体流出端面１３ｂと間隔をあけて配置された尿素加水分解触媒体５１をさらに備える点で構成が相違する。なお、本実施形態の還元剤噴射装置３００の他の構成については、実施形態１の還元剤噴射装置１００と同じであるため説明を省略し、相違点のみ詳細に説明する。
　本実施形態の還元剤噴射装置３００では、ハニカム構造部１１の流体流出端面１３ｂ側に、流体流出端面１３ｂと間隔をあけて配置された尿素加水分解触媒体５１が設けられている。このような構成とすることにより、ハニカム構造部１１で未反応の尿素を尿素加水分解触媒体５１でアンモニアに分解することができるため、アンモニアの生成効率が向上する。
　尿素加水分解触媒体５１は、尿素加水分解触媒が担持されたハニカム構造体であることが好ましい。尿素加水分解触媒体５１に用いられる担体（ハニカム構造体）は、上流に設けられるハニカム構造体１と同様の構造及び材質であってよい。なお、尿素加水分解触媒体５１に用いられるハニカム構造体は、一対の電極部１２を有していなくてよいが、上流に設けられるハニカム構造体１と同様に通電加熱可能なようにしてもよい。
　尿素加水分解触媒体５１は、上流に設けられるハニカム構造体１と同様にしてハニカム構造体（担体）を製造した後、尿素加水分解触媒をハニカム構造体に担持させればよい。尿素加水分解触媒をハニカム構造体に担持させる方法は、先で説明した通りである。
　なお、図５では、尿素加水分解触媒体５１は、実施形態１の還元剤噴射装置１００に追加されているが、実施形態２の還元剤噴射装置２００に追加することも可能である。
＜実施形態４＞
　図６及び７は、本発明の実施形態４に係る排ガス処理装置を示す模式断面図である。
　図６及び７に示すように、本実施形態の排ガス処理装置４００，５００は、排ガスが流通する排気筒６１と、排気筒６１内にアンモニアを噴射する還元剤噴射装置１００と、排気筒６１の、アンモニアが噴射される位置よりも下流側に配置されたＳＣＲ触媒６２とを備える。
　排気筒６１は、各種エンジンなどから排出される排ガス（ＮＯｘを含有する排ガス）を通す配管であり、この中で、排ガスとアンモニアとが混合される。排気筒６１の大きさは、特に限定されず、本実施形態の排ガス処理装置４００，５００を取り付けるエンジンなどの排気系に合わせて、適宜決定することができる。また、排気筒６１の、ガスの流れる方向における長さは、特に限定されないが、還元剤噴射装置１００とＳＣＲ触媒６２との間の距離を適切な距離とすることが可能な長さであることが好ましい。
　排気筒６１の材質は、特に限定されないが、排ガスによる腐食が発生し難いものであることが好ましい。排気筒６１の材質としては、例えば、ステンレス鋼などが挙げられる。
　還元剤噴射装置１００は、排気筒６１に装着されており、排気筒６１内にアンモニアを噴射する。還元剤噴射装置１００から排気筒６１内にアンモニアを噴射することにより、排気筒６１内でアンモニアと排ガスとの混合ガスが生成する。
　還元剤噴射装置１００は、図６に示すように排気筒６１に１つ装着すればよい。また、図７に示すように排気筒６１に還元剤噴射装置を２つ装着してもよい。この場合、下流側の還元剤噴射装置は、還元剤噴射装置１００であっても、還元剤（尿素水）を加熱せずに噴霧する従来の還元剤噴射装置６００（例えば、尿素噴霧器３）であってもよい。好ましい実施形態では、下流側の還元剤噴射装置は、還元剤（尿素水）を加熱せずに噴霧する従来の還元剤噴射装置６００である。これは、排ガス中のＮＯｘの量が少ない場合（排ガスの温度が低い場合）、上流側の還元剤噴射装置１００及びＳＣＲ触媒６２によってＮＯｘのほとんどが浄化され、また、排ガス中のＮＯｘの量が多い場合（排ガスの温度が高い場合）、従来の還元剤噴射装置６００から噴霧された尿素水が排ガスの温度によってアンモニアに分解されるためである。また、図示していないが、還元剤噴射装置１００は、必要に応じて排気筒６１に３つ以上装着してもよい。
　還元剤噴射装置１００に導入するキャリアガスとして排ガスを用いる場合、図６及び７に示すように、排気筒６１が還元剤噴射装置１００の上流で分岐され、分岐流路６３がキャリアガス流入口４１に接続される。一方、排ガス以外のキャリアガス（例えば、吸気ガスなど）を用いる場合には、当該キャリアガスの供給源に接続筒などを介してキャリアガス流入口４１が接続される。
　ＳＣＲ触媒６２は、触媒体（ＳＣＲ触媒６２が担持されたハニカム構造体）の状態で、排気筒６１の、アンモニアが噴射される位置よりも下流側に配置される。したがって、図６に示すように、還元剤噴射装置１００が排気筒６１に１つ装着される場合、この還元剤噴射装置１００が装着された位置よりも下流側の排気筒６１にＳＣＲ触媒６２が配置される。また、図７に示すように、還元剤噴射装置が排気筒６１に２つ装着される場合、還元剤噴射装置１００及び従来の還元剤噴射装置６００が装着された位置よりも下流側の排気筒６１にＳＣＲ触媒６２がそれぞれ配置される。
　ＳＣＲ触媒６２の例としては、バナジウム系触媒やゼオライト系触媒などを挙げることができる。
　ＳＣＲ触媒６２を、ハニカム構造体に担持された触媒体として使用する場合には、当該触媒体を容器内に収納し、当該容器を排気筒６１の下流側に装着することが好ましい。
　ＳＣＲ触媒６２を担持するハニカム構造体は、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。
　排気筒６１の上流側には、排ガス中の粒子状物質を捕集するためのフィルタが配置されていることが好ましい。粒子状物質を捕集するためのフィルタとしては、例えば、ハニカム形状のセラミックス製のＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）６４を挙げることができる。また、排気筒６１の上流側には、排ガス中の炭化水素や一酸化炭素を除去するための酸化触媒６５が配置されていることが好ましい。酸化触媒６５は、セラミックス製のハニカム構造体に担持された状態（酸化触媒体）であることが好ましい。酸化触媒６５としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属が好適に用いられる。
　還元剤噴射装置１００が排気筒６１に１つ装着される場合、ＤＰＦ６４及び酸化触媒６５は、図６に示すように、還元剤噴射装置１００によるアンモニアの噴射位置よりも上流側の排気筒６１に配置される。また、還元剤噴射装置が排気筒６１に２つ装着される場合、ＤＰＦ６４及び酸化触媒６５は、図７に示すように、従来の還元剤噴射装置６００によるアンモニアの噴射位置よりも上流側であり、且つ還元剤噴射装置１００が装着された位置よりも下流側にあるＳＣＲ触媒６２よりも下流側の排気筒６１に配置されることが好ましい。
　ＳＣＲ触媒６２の下流側には、アンモニアを除去するためのアンモニア除去触媒（酸化触媒）を配置することが好ましい。このような構成とすることにより、排ガス中のＮＯｘの除去に使用されなかった余分なアンモニアが下流側に流れた際に、そのアンモニアが外部に排出されることを防止することができる。ＳＣＲ触媒６２の下流側に配置される酸化触媒としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属が好適に用いられる。
　なお、上記の説明では、実施形態１の還元剤噴射装置１００を用いた場合を説明したが、実施形態２及び３の還元剤噴射装置２００、３００を用いてもよい。
＜実施形態５＞
　本発明の実施形態５に係る排ガス処理方法は、実施形態１～３の還元剤噴射装置１００，２００，３００で生成したアンモニアを排ガスに噴射し、アンモニアが混入した排ガスをＳＣＲ触媒で還元処理する。これにより、排ガス中のＮＯｘを除去することができる。この排ガス処理方法は、実施形態４の排ガス処理装置４００，５００を用いることによって容易に実施することができる。
　還元剤噴射装置１００，２００，３００は、通電加熱されたハニカム構造部１１と熱交換して予め加熱されたキャリアガスを、尿素噴霧器３から噴霧された尿素水溶液と共に、ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａ側に供給することができる。特に、ハニカム構造部１１にキャリアガスを供給すると共に、外周部が局所的に高温になり易いハニカム構造部１１をキャリアガスと熱交換させることにより、ハニカム構造部１１内の温度分布を小さくすることができる。そのため、ハニカム構造部１１が破損し難くなり、ハニカム構造体１により高い電力を供給することが可能になる。また、ハニカム構造部１１にキャリアガスを流すことで、ハニカム構造部１１内に尿素が残留することを抑制できるため、尿素デポジットの生成限界を上げることができる。さらに、加熱分解されたアンモニアをキャリアガスによって外部に排出することができるため、応答性が向上する。加えて、ハニカム構造部１１との熱交換によってキャリアガスを予め加熱することができるため、ハニカム構造体１に供給する電力を低く設定することができる。なお、尿素噴射量が少ないときは、電力が０ｗの場合もあり得る。
　ハニカム構造部１１の流体流入端面１３ａの温度は、１５０℃以上、好ましくは２５０℃以上となるように、キャリアガスの温度及び流量、並びにハニカム構造体１への供給電力を調整することが好ましい。このような温度制御を行うために、例えば、キャリアガスの温度は１００℃以上、流量は１０Ｌ／分以上とすることが好ましい。また、ハニカム構造体１への供給電力は、１５０～５００Ｗとすることが好ましい。
　還元剤噴射装置１００，２００，３００から噴射されるアンモニアの噴射量は、排ガスに含まれる窒素酸化物量に対して、当量比で１．０～２．０であることが好ましい。当量比が１．０未満の場合は、浄化されずに排出される窒素酸化物量が増加することがある。当量比が２．０を超えると、排ガス中にアンモニアが混入した状態で排ガスが排出される可能性が高くなる恐れがある。
　尿素水溶液の噴霧量及びハニカム構造部１１の温度（供給電力）は、電子制御装置によって、制御することが好ましい。また、ハニカム構造部１１の抵抗値から温度を算出し、算出された温度が所望の温度になるように、ハニカム構造部１１の温度を制御してもよい。
　本発明の還元剤噴射装置、排ガス処理装置及び排ガス処理方法は、各種エンジンなどから排出される排ガス中のＮＯｘを浄化するのに好適に利用することができる。
　１　ハニカム構造体
　２　内筒
　３　尿素噴霧器
　４　外筒
　１１　ハニカム構造部
　１２　電極部
　１３ａ　流体流入端面
　１３ｂ　流体流出端面
　１４　セル
　１５　隔壁
　１６　電極端子突起部
　１７　コネクター
　１８　電気配線
　２１　噴射口
　２２　キャリアガス導入口
　２３　絶縁保持部
　２４　閉塞面
　２５　縮径部
　４１　キャリアガス流入口
　５１　尿素加水分解触媒体
　６１　排気筒
　６２　ＳＣＲ触媒
　６３　分岐流路
　６４　ＤＰＦ
　６５　酸化触媒
　１００、２００、３００　還元剤噴射装置
　４００、５００　排ガス処理装置
　６００　従来の還元剤噴射装置

Claims (12)

  1. 　流体流入端面から流体流出端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状のハニカム構造部、及び前記ハニカム構造部の側面に配設され、前記ハニカム構造部を通電加熱するための少なくとも一対の電極部を有し、通電加熱された前記ハニカム構造部内で尿素水溶液中の尿素を分解してアンモニアを生成可能に構成されたハニカム構造体と、
    　前記ハニカム構造体を収容し、前記ハニカム構造部の前記流体流入端面側にキャリアガスを導入するためのキャリアガス導入口を有する内筒と、
    　前記内筒の一端に配置され、前記ハニカム構造部の前記流体流入端面側に尿素水溶液を噴霧するための尿素噴霧器と、
    　前記内筒の外周側に前記内筒と間隔をあけて配置され、前記ハニカム構造部の前記流体流出端面側から前記キャリアガスを流入させるためのキャリアガス流入口を有する外筒と
    を備え、
    　前記内筒と前記外筒との間に前記キャリアガスが流通する流通経路が形成され、前記流通経路を流通する前記キャリアガスが、通電加熱された前記ハニカム構造部と熱交換して加熱可能に構成されている、還元剤噴射装置。
  2. 　前記尿素噴霧器が配置された前記内筒の一端は、前記ハニカム構造部の前記流体流入端面と対向する閉塞面を有し、前記キャリアガス導入口が前記閉塞面側に形成されている、請求項１に記載の還元剤噴射装置。
  3. 　前記内筒は、前記ハニカム構造部と前記尿素噴霧器との間の位置に縮径部を有し、前記キャリアガス導入口が前記縮径部に形成されている、請求項１に記載の還元剤噴射装置。
  4. 　前記内筒の長さ方向に直交する断面において、前記尿素噴霧器を中心として、複数の前記キャリアガス導入口が同心円状に形成されている、請求項２又は３に記載の還元剤噴射装置。
  5. 　前記キャリアガス導入口が円形状である、請求項１～４のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  6. 　前記キャリアガスは排ガスである、請求項１～５のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  7. 　前記ハニカム構造部の前記流体流出端面側に、前記流体流出端面と間隔をあけて配置された尿素加水分解触媒体をさらに備える、請求項１～６のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  8. 　前記ハニカム構造部の電気抵抗率が０．０１～５００Ωｃｍである、請求項１～７のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  9. 　前記ハニカム構造部は、珪素－炭化珪素複合材又は炭化珪素を主成分とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  10. 　前記ハニカム構造部の単位体積当たりの表面積が５ｃｍ2／ｃｍ3以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置。
  11. 　排ガスが流通するための排気筒と、
    　前記排気筒内にアンモニアを噴射するための、請求項１～１０のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置と、
    　前記排気筒の、前記アンモニアが噴射される位置よりも下流側に配置されたＳＣＲ触媒と
    を備える排ガス処理装置。
  12. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の還元剤噴射装置で生成したアンモニアを排ガスに噴射し、前記アンモニアが混入した前記排ガスをＳＣＲ触媒で還元処理する排ガス処理方法。
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