WO2020100013A1 - 有機化合物、elデバイス、発光装置、電子機器、照明装置および電子デバイス - Google Patents

有機化合物、elデバイス、発光装置、電子機器、照明装置および電子デバイス Download PDF

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渡部剛吉
久保田朋広
瀬尾哲史
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株式会社半導体エネルギー研究所
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Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to an organic compound, an EL device, a display module, a lighting module, a display device, a light emitting device, an electronic device, a lighting device, and an electronic device.
  • one embodiment of the present invention is not limited to the above technical field.
  • the technical field of one embodiment of the invention disclosed in this specification and the like relates to an object, a method, or a manufacturing method.
  • one embodiment of the present invention relates to a process, a machine, a manufacture, or a composition (composition of matter).
  • a semiconductor device a display device, a liquid crystal display device, a light-emitting device, a lighting device, a power storage device, a memory device, an imaging device, and the like.
  • a driving method or a manufacturing method thereof can be given as an example.
  • An EL device (organic EL device) utilizing electroluminescence (EL) using an organic compound has been put into practical use.
  • the basic configuration of these EL devices is one in which an organic compound layer (EL layer) containing a light emitting material is sandwiched between a pair of electrodes. By applying voltage to this element, injecting carriers, and utilizing recombination energy of the carriers, light emission from the light emitting material can be obtained.
  • Such an EL device is a self-luminous type, when it is used as a pixel of a display, it has advantages such as higher visibility than a liquid crystal and no need for a backlight, and is suitable as a flat panel display element.
  • a display using such an EL device has a great advantage that it can be manufactured to be thin and lightweight. Another feature is that the response speed is very fast.
  • these EL devices can continuously form a light emitting layer in a two-dimensional manner, it is possible to obtain planar light emission. This is a feature that is difficult to obtain with a point light source typified by an incandescent lamp or an LED, or a line light source typified by a fluorescent lamp, and is therefore highly useful as a surface light source applicable to lighting or the like.
  • a display and a lighting device using an EL device can be suitably applied to various electronic devices, but research and development are being pursued in search of an EL device having better characteristics.
  • An EL device having this configuration can be an EL device having higher luminous efficiency than an EL device having a conventional configuration, but a layer made of a low refractive index material is used for other important characteristics of the EL device. It is not easy to form it inside the EL layer without adversely affecting it. This is because there is a trade-off relationship between the low refractive index and the high carrier transportability or the reliability when used in an EL device. This is because carrier transportability and reliability in organic compounds are largely due to the presence of unsaturated bonds, and organic compounds having many unsaturated bonds tend to have a high refractive index.
  • Non-Patent Document 1 Jaeho Lee and 12 others, "Synergic electorche archelecture for efficient graphene-based flexible flexiorganic light-weighted-ecoordinate diots: 1st, 28th of October, 28th of October, 11th of October, 11th of October, 21th of November, and 21th of November, 11th of October, and 21th of November.
  • another embodiment of the present invention aims to provide an EL device with high emission efficiency.
  • the present invention should solve any one of the above problems.
  • One embodiment of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer includes a first layer, and the first layer includes a first layer and a second layer.
  • 1 substance and 2nd substance the said 1st substance is a substance which shows an electron-donating property with respect to the said 2nd substance, and the said 1st substance has an arylamine skeleton or an acridine skeleton.
  • the first substance is an EL device containing a fluorine atom.
  • another embodiment of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, the EL layer having a first layer, and
  • the layer includes a first substance and a second substance, the first substance is a substance exhibiting an electron donating property to the second substance, and the first substance is an arylamine skeleton.
  • the first substance has an acridine skeleton, and the first substance has one or more aromatic rings to which a lone electron pair of a nitrogen atom of the arylamine skeleton or the acridine skeleton can be conjugated, It is an EL device in which one or two fluorine atoms are bonded.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which a fluorine atom is bonded to one of the aromatic rings.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the refractive index of the first substance is 1.8 or less.
  • the EL layer includes a hole injecting layer and a light emitting layer, the light emitting layer is provided between the hole injecting layer and the cathode, A hole injection layer is provided in contact with the anode, and the first layer is the hole injection layer.
  • the EL layer has a plurality of light-emitting units and a charge generation layer provided between the plurality of light-emitting units, and the first layer is The EL device is a charge generation layer.
  • the EL layer further includes a second layer, and the second layer includes a third substance and a fourth substance
  • the third substance is a substance having an electron donating property to the fourth substance
  • the third substance is an organic compound having an arylamine skeleton or an acridine skeleton
  • the third substance is Is an EL device containing a fluorine atom.
  • the EL layer further includes a second layer, and the second layer includes a third substance and a fourth substance
  • the third substance is a substance exhibiting an electron donating property to the fourth substance
  • the third substance is an organic compound having an arylamine skeleton or an acridine skeleton
  • the first substance is Having one or more aromatic rings to which the lone electron pair of the nitrogen atom in the arylamine skeleton or the acridine skeleton can be conjugated, and a fluorine atom being bonded to one or two of the aromatic rings It is an EL device.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the refractive index of the third substance is 1.8 or less.
  • the light emitting unit closest to the anode in the plurality of light emitting units has a hole injection layer in contact with the anode, and the second layer is the hole injection layer. It is an EL device.
  • the first substance and the third substance are the same substance, and the second substance and the fourth substance are the same substance. It is an EL device.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the organic compound contains five or more fluorine atoms.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the organic compound contains 7 atomic% or more and 40 atomic% or less of fluorine atoms.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the aromatic ring to which the fluorine atom is bonded is a benzene ring or a naphthalene ring.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the aromatic ring to which the fluorine atom is bonded is a perfluoroaryl group.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the aromatic ring to which the fluorine atom is bonded is a perfluorophenyl group or a perfluorobiphenyl group.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the thickness of the hole injection layer is 20 nm or more.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the second substance is molybdenum oxide.
  • Another embodiment of the present invention is an organic compound represented by the following general formula (G1).
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 13 is either fluorine or a group represented by the following general formula (g1).
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound having the above structure, in which R 13 is a group represented by the general formula (g1).
  • Another embodiment of the present invention is an organic compound represented by the following general formula (G2).
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 33 is either fluorine or a group represented by general formula (g1) shown below.
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • another embodiment of the present invention is the organic compound in which R 33 is represented by the general formula (g1) in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound in which R 25 and R 26 are phenyl groups in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound in which R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are hydrogen in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound in which R 5 and R 6 are phenyl groups in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound represented by the following structural formula (100) in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an organic compound represented by the following structural formula (200) in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is an EL device including the organic compound represented by any one of the above.
  • another embodiment of the present invention is an EL device including the organic compound represented by any one of the above as a hole-transporting material.
  • another embodiment of the present invention is an EL device in which the hole-injection layer contains the organic compound represented by any one of the above.
  • another embodiment of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer provided between the anode and the cathode, the EL layer including a hole injection layer and a light emitting layer, The light emitting layer is located between the hole injection layer and the cathode, the hole injection layer is provided in contact with the anode, and the hole injection layer is an organic compound represented by any one of the above.
  • the second substance wherein the organic compound is a substance exhibiting an electron donating property to the second substance.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the organic compound has a refractive index of 1.8 or less.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the thickness of the hole injection layer is 20 nm or more.
  • another embodiment of the present invention is an EL device having the above structure, in which the second substance is molybdenum oxide.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device including any of the above EL devices and a transistor or a substrate.
  • another embodiment of the present invention is an electronic device including the above light-emitting device, a sensor, an operation button, a speaker, or a microphone.
  • another embodiment of the present invention is a lighting device including the above light-emitting device and a housing.
  • another embodiment of the present invention is an electronic device including any of the organic compounds described above.
  • the light emitting device in this specification includes an image display device using an EL device.
  • a connector such as an anisotropic conductive film or TCP (Tape Carrier Package) is attached to the EL device, a module in which a printed wiring board is provided in front of the TCP, or a COG (Chip On Glass) method for the EL device.
  • a module on which an IC (integrated circuit) is directly mounted may have a light emitting device.
  • the lighting equipment or the like may have a light emitting device.
  • a novel organic compound can be provided.
  • an organic compound having a low refractive index can be provided.
  • an organic compound having a low refractive index and a high electron donating property can be provided.
  • an EL device with high emission efficiency can be provided.
  • an EL device, a light-emitting device, an electronic device, a display device, and an electronic device with low power consumption can be provided.
  • FIGS. 1A to 1C are schematic diagrams of EL devices.
  • 2A and 2B are conceptual diagrams of an active matrix light emitting device.
  • 3A and 3B are conceptual diagrams of an active matrix light emitting device.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram of an active matrix light emitting device.
  • 5A and 5B are conceptual diagrams of a passive matrix light emitting device.
  • 6A and 6B are diagrams showing a lighting device.
  • 7A, 7B1, 7B2, and 7C are diagrams showing electronic devices.
  • 8A to 8C are diagrams showing electronic devices.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a lighting device.
  • FIG. 10 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 11 is a diagram showing an in-vehicle display device and a lighting device.
  • FIG. 12A and 12B are diagrams illustrating electronic devices.
  • 13A to 13C are diagrams showing electronic devices.
  • 14A and 14B are 1 H NMR charts of F9BP Pad.
  • 15A and 15B are 19 F-NMR charts of F9BP Pad.
  • 16A and 16B are 1 H NMR charts of Pad2F8BP.
  • 17A and 17B are 19 F-NMR charts of Pad2F8BP.
  • FIG. 18 is a graph showing the refractive index of the composite material using F9BPPad, Pad2F8BP, DBT3P-II and FATPA.
  • FIG. 19 shows an absorption spectrum and an emission spectrum of F9BP Pad in a toluene solution.
  • FIG. 20 shows an absorption spectrum and an emission spectrum of Pad2F8BP in a toluene solution.
  • FIG. 21 shows luminance-current density characteristics of EL device 1-0, EL device 2-0, comparative EL device 1-0, and comparative EL device 2-0.
  • FIG. 22 shows current efficiency-luminance characteristics of the EL device 1-0, the EL device 2-0, the comparative EL device 1-0, and the comparative EL device 2-0.
  • FIG. 23 shows luminance-voltage characteristics of the EL device 1-0, the EL device 2-0, the comparative EL device 1-0, and the comparative EL device 2-0.
  • FIG. 21 shows luminance-current density characteristics of EL device 1-0, EL device 2-0, comparative EL device 1-0, and comparative EL device 2-0.
  • FIG. 22 shows current efficiency-luminance characteristics of the EL device 1-0, the EL device 2-0, the comparative EL device 1-0, and the comparative EL device 2-0.
  • FIG. 24 shows current-voltage characteristics of the EL device 1-0, the EL device 2-0, the comparative EL device 1-0, and the comparative EL device 2-0.
  • FIG. 25 shows external quantum efficiency-luminance characteristics of EL device 1-0, EL device 2-0, comparative EL device 1-0, and comparative EL device 2-0.
  • FIG. 26 shows emission spectra of EL device 1-0, EL device 2-0, comparative EL device 1-0, and comparative EL device 2-0.
  • FIG. 27 shows the relationship between the chromaticity x and the external quantum efficiency in the vicinity of 1000 cd / m 2 of the EL device of the example and the EL device of the comparative example.
  • FIG. 28 shows normalized luminance-time change characteristics of the EL device of the example and the EL device of the comparative example.
  • FIG. 29 is an MS spectrum of F9BP Pad.
  • FIG. 30 is an MS spectrum of Pad2F8BP.
  • An organic EL device (hereinafter, also referred to as an EL device) usually includes a layer (also referred to as an EL layer) containing an organic compound composed of a plurality of functionally separated layers such as a light emitting layer, a carrier transport layer, and a carrier injection layer. It has a structure sandwiched between a pair of electrodes. A hole injecting layer and a hole transporting layer are formed between the anode and the light emitting layer, and play a role of smoothly injecting holes from the electrode into the EL layer and rapidly transporting and injecting holes into the light emitting layer. Carry.
  • the organic EL device can improve the luminous efficiency by providing a layer having a lower refractive index than the surrounding material inside.
  • an organic EL device is an EL device using an EL layer containing an organic compound, but the refractive index of the organic compound largely depends on the atomic refraction of atoms constituting the organic compound. That is, an organic compound having a large proportion of atoms having a small atomic refraction among the atoms constituting the organic compound is likely to be an organic compound having a small refractive index, and an organic EL device manufactured using the organic compound is an EL device having high luminous efficiency. It becomes possible to do.
  • a fluorine atom is a typical atom having a small atomic refraction.
  • a fluorine atom has a high electron-withdrawing property
  • an organic compound containing many fluorine atoms is expected to adversely affect the hole-transporting property and the electron-donating property. It has hardly been used.
  • an organic compound having an arylamine skeleton or an acridine skeleton can be suitably used as an electron-donating material even if it contains a fluorine atom in its molecular structure.
  • the above organic compound containing fluorine having a low atomic refraction can be an organic compound having a low refractive index, and the hole injection layer formed using the organic compound can be a layer having a small refractive index. It is possible to provide a highly efficient EL device.
  • an organic compound having an arylamine skeleton or an acridine skeleton contributes to the electron donating property, so that the aromatic ring in the range in which the lone pair can be conjugated is substituted with fluorine. Then, it was considered that the electron withdrawing property had a great influence, and the electron donating property of the organic compound was further lowered.
  • an organic compound having an arylamine skeleton or an acridine skeleton does not significantly impair the electron donating property even when such aromatic ring is substituted with fluorine, and when used together with the electron accepting material, it functions as an electron donating material.
  • an organic compound in which hydrogen of the aromatic ring is substituted with fluorine has a plurality of nitrogen atoms.
  • one or two aromatic rings have a fluorine atom bonded thereto, rather than a structure in which a fluorine atom is bonded to all aromatic rings.
  • the aromatic ring is preferably a benzene ring or a naphthalene ring, more preferably a benzene ring.
  • the number of aromatic rings having a fluorine atom in the range in which the lone electron pair in the nitrogen of the arylamine skeleton or the acridine skeleton in the organic compound can be conjugated is one because the electron donating property does not become too low. Is.
  • a substituent having a fluorine atom may be bonded to the organic compound outside the range in which the lone electron pair in the nitrogen of the arylamine skeleton or the acridine skeleton can be conjugated.
  • the substituent having a fluorine atom include a fluorinated alkyl group and a fluorinated aryl group, and a fluorinated aryl group is more preferable.
  • an aryl group having 5 or more fluorine atoms, particularly a perfluoroaryl group is preferable because it has a large number of fluorine atoms and an organic compound having a lower refractive index can be obtained.
  • the organic compound having a fluorine atom in the aromatic ring to which the lone electron pair at the nitrogen of the arylamine skeleton or the acridine skeleton can be conjugated, and also having a fluorine atom outside the range, has a ratio of fluorine atoms in the molecule. It is more preferable because it becomes higher and the refractive index can be made smaller.
  • an EL device using the above organic compound as an electron-donating material uses an organic compound that does not contain a fluorine atom while improving the luminous efficiency and having major characteristics other than the luminous efficiency (driving voltage, lifetime, etc.). It is also a great feature that it can be kept in good condition as in the case of the EL device.
  • the present inventors have found an organic compound having a low refractive index that maintains a good electron donating property while containing many fluorine atoms having a high electron withdrawing property, and an EL device using the organic compound and having a good luminous efficiency.
  • the organic compound is the first substance and the first substance has an electron donating property as the second substance
  • the layer containing the first substance and the second substance is positive.
  • An EL device used as a hole injection layer or an intermediate layer (charge generation layer) in a tandem element is an EL device that not only has improved luminous efficiency, but also has other main characteristics other than luminous efficiency (driving voltage, lifetime, etc.). can do.
  • the proportion of fluorine atoms in the molecule of the organic compound (first substance) exceeds 40 atom%, the electron donating property becomes too low and the function as a donor material deteriorates, so that the proportion of fluorine atoms becomes 40%. It is preferably at most atomic%. Further, in order to realize a low refractive index, it is preferable to contain 7 atom% or more of fluorine atoms.
  • Part of the preferred embodiments of the organic compound (first substance) as described above can be represented by the following general formula as a specific example.
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 13 is either fluorine or a group represented by the following general formula (g1).
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 13 is preferably fluorine because it is an organic compound having a lower refractive index, and is a group represented by the general formula (g1). Is preferable because it imparts a stronger electron donating property.
  • the organic compound of one embodiment of the present invention can also be represented by the following general formula (G2).
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 33 is either fluorine or a group represented by the above general formula (g1).
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 25 and R 26 are And each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 33 is preferably fluorine because an organic compound having a lower refractive index is obtained. That is, one preferable embodiment of the present invention is an organic compound represented by the following general formula (G4).
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 33 is preferably the organic compound represented by the general formula (g1) because it imparts a stronger electron donating property. That is, one preferable embodiment of the present invention is an organic compound represented by the general formula (G3).
  • R 6 and R 6 are a substituted or unsubstituted phenyl group, particularly an unsubstituted phenyl group. It is preferable because Tg) is improved and the heat resistance of the EL device is maintained. In addition, in the general formula (G1) or the general formula (G3), it is preferable that R 25 or R 26 is a substituted or unsubstituted phenyl group, particularly an unsubstituted phenyl group.
  • R 2 and R 9 be hydrogen because the refractive index can be kept low.
  • R 22 or R 29 is preferably hydrogen for the same reason.
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 be hydrogen because the refractive index can be kept low.
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are preferably hydrogen for the same reason.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and the fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include the following formulas ( Examples thereof include groups represented by 1-1) to formula (1-23).
  • the substituent is a group represented by the following formulas (1-1) to (1-23), a fluoro group, a phenyl group, A dibenzothiophenyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group, a dimethylfluorenyl group, a diphenyltriazinyl group, or the like can be used.
  • the organic compound represented by the general formula (G1) or the general formula (G2) includes a derivative of 9,10-dihydroacridine (g1-1) and a fluorinated benzene derivative (m1) as shown in the following synthetic scheme. Alternatively, it can be synthesized by reacting with a fluorinated biphenyl derivative (m2) in the presence of a strong base.
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 1 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • X 4 or X 16 is fluorine or chlorine
  • R 13 or R 33 is fluorine or a group represented by the following general formula (g1).
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • examples of the base include inorganic bases such as lithium amide, sodium amide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic bases such as sodium tert-butoxide.
  • inorganic bases such as lithium amide, sodium amide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • organic bases such as sodium tert-butoxide.
  • tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, formamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc. can be used.
  • the organic compound represented by the general formula (G1) or the general formula (G2) includes a derivative of 9,10-dihydroacridine (g1-1) and a fluorinated benzene derivative (m3), as shown in the following synthetic scheme.
  • it can be synthesized by reacting the fluorinated biphenyl derivative (m4) with a palladium catalyst in the presence of a base.
  • R 1 to R 4 and R 7 to R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 1 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • X 4 or X 16 represents a halogen or a triflate group. As the halogen, iodine, bromine or chlorine is preferable.
  • R 13 or R 33 is fluorine or a group represented by general formula (g1) shown below.
  • R 21 to R 24 and R 27 to R 30 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • X 4 or X 16 represents a halogen or a triflate group.
  • halogen iodine, bromine or chlorine is preferable.
  • the above synthetic scheme is preferably performed as a Backwald-Hartwig reaction.
  • a palladium complex or compound such as bis (dibenzylideneacetone) palladium (0) and allylpalladium chloride dimer (II), and tri (tert-butyl) phosphine or di-tert-butyl coordinated with the palladium complex or compound.
  • a palladium catalyst using a ligand such as (1-methyl-2,2-diphenylcyclopropyl) phosphine or tricyclohexylphosphine is used.
  • the base include organic bases such as sodium tert-butoxide and inorganic bases such as potassium carbonate.
  • an organic compound containing the above-mentioned arylamine skeleton or acridine skeleton represented by the general formula (G1) or the general formula (G2) and containing fluorine (first substance) ) can be preferably used as a hole injecting layer or an intermediate layer in an EL device by using the organic compound together with a second substance capable of exhibiting an electron donating property.
  • the first substance and the second substance may be used as a mixture, or each thin film may be laminated, but it is preferable to use a composite material mixed by co-evaporation.
  • the second substance can be referred to as a substance having an electron accepting property with respect to the first substance.
  • the substance having an electron accepting property that can be used as the second substance include molybdenum oxide, vanadium oxide, ruthenium oxide, tungsten oxide, manganese oxide, and the like. Among them, molybdenum oxide is particularly preferable because it is stable in the air, has low hygroscopicity, and is easy to handle.
  • examples of the substance having an electron accepting property include organic compounds having an electron withdrawing group (a halogen group or a cyano group).
  • the [3] radialene derivative having an electron-withdrawing group (in particular, a halogen group such as a fluoro group or a cyano group) has a very high electron-accepting property, and thus can be preferably used as an organic compound having an electron-accepting property.
  • examples of such an organic compound include 7,7,8,8-tetracyano-2,3,5,6-tetrafluoroquinodimethane (abbreviation: F4-TCNQ) and 3,6-difluoro-2,5.
  • phthalocyanine-based complex compounds such as phthalocyanine (abbreviation: H 2 Pc) and copper (II) phthalocyanine (CuPC), 4,4′-bis [N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] Biphenyl (abbreviation: DPAB), N, N'-bis ⁇ 4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl ⁇ -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'- An aromatic amine compound such as diamine (abbreviation: DNTPD) can also be used.
  • DPAB 4,4′-bis [N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] Biphenyl
  • DNTPD diamine
  • a material for forming an electrode can be selected regardless of its work function. .. That is, not only a material having a high work function but also a material having a low work function can be used as the anode.
  • FIG. 1 is a diagram showing an EL device of one embodiment of the present invention.
  • the EL device shown in FIG. 1A has an anode 101, a cathode 102, and an EL layer 103.
  • the EL layer 103 has the above-described arylamine skeleton or acridine skeleton described in Embodiment 1, and contains a fluorine-containing organic compound (first substance).
  • the first substance preferably forms the first layer in the EL layer 103 together with the second substance. Note that the first substance has an electron-donating property to the second substance.
  • the first layer is preferably used as the hole injection layer 111.
  • the EL layer 103 has various functional layers such as a light emitting layer 113 in addition to the first layer.
  • the EL layer 103 has a hole transporting layer 112, an electron transport layer 112, an electron It may have a transport layer 114, an electron injection layer 115, and the like.
  • the light-emitting layer 113 contains a light-emitting material, and the EL device of one embodiment of the present invention obtains light emission from the light-emitting material.
  • the light emitting layer 113 may contain a host material or other materials.
  • the first substance may be contained in the light emitting layer 113, the hole transport layer 112, the hole injection layer, or any one of them. .
  • the configuration of the EL device is not limited to these.
  • the first substance is an organic compound having a low refractive index
  • an EL device having good external quantum efficiency can be obtained by using the first substance inside the EL layer.
  • the first layer containing the first substance and the second substance can also be a layer having a small refractive index.
  • an EL device having the first layer is an EL device having a good external quantum efficiency. It can be a device.
  • the first layer preferably functions as a hole injecting layer, and the EL device in which the first layer is a hole injecting layer has high emission efficiency such as external quantum efficiency and has major performances other than the emission efficiency. It is possible to provide an EL device having a good (driving voltage, life, etc.).
  • the anode 101 is preferably formed using a metal, an alloy, a conductive compound, a mixture thereof, or the like having a high work function (specifically, 4.0 eV or more).
  • a metal an alloy, a conductive compound, a mixture thereof, or the like having a high work function (specifically, 4.0 eV or more).
  • ITO indium oxide-tin oxide
  • IWZO indium oxide-tin oxide
  • these conductive metal oxide films are usually formed by a sputtering method, they may be formed by applying a sol-gel method or the like.
  • indium oxide-zinc oxide As an example of a manufacturing method, there is a method of forming indium oxide-zinc oxide by a sputtering method using a target in which zinc oxide of 1 to 20 wt% is added to indium oxide.
  • Indium oxide containing tungsten oxide and zinc oxide (IWZO) is formed by a sputtering method using a target containing 0.5 to 5 wt% of tungsten oxide and 0.1 to 1 wt% of zinc oxide with respect to indium oxide. You can also do it.
  • Graphene can also be used. Note that by using a composite material described below for a layer of the EL layer 103 which is in contact with the anode 101, an electrode material can be selected regardless of a work function.
  • the EL layer 103 preferably has a laminated structure, but the laminated structure is not particularly limited, and a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a carrier block layer, an exciton.
  • Various layer structures such as a block layer and a charge generation layer can be applied.
  • the electron transport layer 114 As described above, two types of configurations including the electron transport layer 114, the electron injection layer 115, and the charge generation layer 116 in addition to the hole injection layer 111, the hole transport layer 112, and the light emitting layer 113 will be described.
  • the materials constituting each layer will be specifically shown below.
  • the EL device of one embodiment of the present invention includes the first layer having a small refractive index as described in Embodiment 1, and the first layer is preferably the hole injection layer 111.
  • the hole-injection layer 111 When the hole-injection layer 111 is not the first layer, it can be formed using a substance having an electron-accepting property.
  • a substance having an electron-accepting property in addition to the substances which can be used as the second substance in Embodiment 1, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (styrenesulfonic acid) is used. Polymers such as (PEDOT / PSS) can also be used.
  • a substance having an electron-accepting property can extract an electron from an adjacent hole-transporting layer (or a hole-transporting material) by applying an electric field, and by pulling out the electron, an adjacent hole-transporting layer (or a hole-transporting material) can be extracted. Holes can be injected (generated) into the transport material.
  • the hole-injection layer 111 can be formed using a composite material in which a substance having a hole-transport property contains an electron-accepting substance.
  • a composite material in which an electron-accepting substance is contained in a hole-transporting substance a material which forms an electrode can be selected regardless of a work function. That is, not only a material having a high work function but also a material having a low work function can be used as the anode 101.
  • the electron-accepting substance any of the substances which can be used as the second substance in Embodiment 1 can be used.
  • the hole-transporting substance used for the composite material various organic compounds such as an aromatic amine compound, a carbazole derivative, an aromatic hydrocarbon, and a high molecular compound (oligomer, dendrimer, polymer, or the like) can be used.
  • the hole-transporting substance used for the composite material is preferably a substance having a hole mobility of 10 ⁇ 6 cm 2 / Vs or higher.
  • organic compounds that can be used as the hole-transporting substance in the composite material will be specifically listed.
  • N, N′-di (p-tolyl) -N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine abbreviation: DTDPPA
  • 4,4′-bis [ N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] biphenyl abbreviation: DPAB
  • N, N'-bis ⁇ 4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl ⁇ -N, N'-diphenyl -(1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine abbreviation: DNTPD
  • DPA3B 1,3-bis- (4-bis (4-methyl-phenyl) -amino-phenyl) -cyclohexane
  • carbazole derivative examples include 3- [N- (9-phenylcarbazol-3-yl) -N-phenylamino] -9-phenylcarbazole (abbreviation: PCzPCA1) and 3,6-bis [N-.
  • PCzPCA2 (9-Phenylcarbazol-3-yl) -N-phenylamino] -9-phenylcarbazole
  • PCzPCN1 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • TCPB 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • TCPB 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 1,3,5-tris [4- (N-carbazolyl) phenyl] benzene
  • TCPB 9- [4- (N-carbazolyl)] phenyl-10-phenylanthracene
  • CzPA 1,4-bis [4- (N-carbazolyl) phenyl] -2,3,5.
  • 6-Tetraphenylbenzene or the like can be used.
  • the aromatic hydrocarbon examples include 2-tert-butyl-9,10-di (2-naphthyl) anthracene (abbreviation: t-BuDNA), 2-tert-butyl-9,10-di (1-naphthyl).
  • pentacene, coronene, etc. can also be used. It may have a vinyl skeleton.
  • aromatic hydrocarbon having a vinyl group examples include 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl (abbreviation: DPVBi) and 9,10-bis [4- (2,2- And diphenylvinyl) phenyl] anthracene (abbreviation: DPVPA).
  • poly (N-vinylcarbazole) (abbreviation: PVK), poly (4-vinyltriphenylamine) (abbreviation: PVTPA), poly [N- (4- ⁇ N '-[4- (4-diphenylamino)) Phenyl] phenyl-N'-phenylamino ⁇ phenyl) methacrylamide] (abbreviation: PTPDMA), poly [N, N'-bis (4-butylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) benzidine] (abbreviation: Polymer compounds such as Poly-TPD) can also be used.
  • PVK poly (N-vinylcarbazole)
  • PVTPA poly (4-vinyltriphenylamine)
  • PTPDMA poly [N- (4- ⁇ N '-[4- (4-diphenylamino) Phenyl] phenyl-N'-phenylamino ⁇ phenyl) methacrylamide
  • the hole-transporting layer 112 is formed by including a material having a hole-transporting property.
  • the material having a hole-transport property preferably has a hole mobility of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / Vs or higher.
  • Examples of the material having a hole-transporting property include 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: NPB) and N, N′-bis (3-methylphenyl).
  • mCP 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CzTP 3,6-bis (3,5-diphenylphenyl) -9-phenylcarbazole
  • PCCP 3,3′-bis (9-phenyl-9H-carbazole)
  • PCCP 3,3′-bis (9-phenyl-9H-carbazole
  • a compound having an aromatic amine skeleton and a compound having a carbazole skeleton are preferable because they have favorable reliability, high hole transporting properties, and contribute to reduction in driving voltage.
  • the substances given as the material having a hole-transport property used for the composite material of the hole-injection layer 111 can also be preferably used as a material for forming the hole-transport layer 112.
  • the light emitting layer 113 is a layer containing a host material and a light emitting material.
  • the light emitting material may be a fluorescent light emitting material, a phosphorescent light emitting material, a material exhibiting thermally activated delayed fluorescence (TADF), or any other light emitting material. Further, it may be a single layer or a plurality of layers containing different light emitting materials.
  • Examples of the material that can be used as the fluorescent light emitting substance in the light emitting layer 113 include the following materials. Further, other fluorescent light emitting substances can be used.
  • YGA2S 9H-carbazol-9-yl) -4 '-(10-phenyl-9-anthryl) triphenylamine
  • YGAPA 9H-carbazole-9- Yl) -4 '-(9,10-diphenyl-2-anthryl) triphenylamine
  • 2YGAPPA 9H-diphenyl-N- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H.
  • PCAPA perylene, 2,5,8,11-tetra (tert-butyl) perylene
  • TBP 2,5,8,11-tetra (tert-butyl) perylene
  • PCBAPA 4- (10-phenyl-9-anthryl) -4'- (9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl) triphenylamine
  • a condensed aromatic diamine compound represented by a pyrenediamine compound such as 1,6FLPAPrn, 1,6mMemFLPAPrn, and 1,6BnfAPrn-03 has a high hole trap property and is excellent in light emission efficiency and reliability.
  • Examples of the material that can be used as the phosphorescent substance in the light emitting layer 113 include the following materials.
  • Such an organometallic iridium complex having an imidazole skeleton and bis [2- (4 ', 6'-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ' ] iridium (III) tetrakis (1-pyrazolyl) borate (abbreviation: FIr6) , Bis [2- (4 ', 6'-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ' ] iridium (III) picolinate (abbreviation: FIrpic), bis ⁇ 2- [3 ', 5'-bis (trifluoromethyl) ) phenyl] pyridinato -N, C 2 ' ⁇ iridium (III) picolinate (abbreviation: [Ir (CF 3 ppy) 2 (pic)]), bis [2- (4', 6'-difluorophenyl) pyridinato -N , C 2 ′ ] i
  • organometallic iridium complex having a pyrimidine skeleton is particularly preferable because it is extremely excellent in reliability and light emission efficiency.
  • known phosphorescent light emitting materials may be selected and used.
  • TADF material fullerene and its derivative, acridine and its derivative, eosin derivative and the like can be used. Further, a metal-containing porphyrin containing magnesium (Mg), zinc (Zn), cadmium (Cd), tin (Sn), platinum (Pt), indium (In), palladium (Pd), or the like can be given.
  • Mg magnesium
  • Zn zinc
  • Cd cadmium
  • Sn tin
  • platinum platinum
  • Pd palladium
  • the metal-containing porphyrin include protoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Proto IX)), mesoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Meso IX)), hematoporphyrin represented by the following structural formulas.
  • PIC-TRZ triazine
  • PCCzTzn 2- ⁇ 4- [3- (N-phenyl-9H-carbazol-3-yl) -9H-carbazol-9-yl] phenyl ⁇ -4,6-diphenyl-1,3,5 -Triazine
  • PCCzPTzn 2- [4- (10H-phenoxazin-10-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
  • PXZ-TRZ 2- [4- (10H-phenoxazin-10-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
  • PXZ-TRZ 2- [4- (10H-phenoxazin-10-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
  • PXZ-TRZ 2- [4- (10H-phenoxazin-10-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5
  • a pyridine skeleton, a diazine skeleton (pyrimidine skeleton, pyrazine skeleton, pyridazine skeleton) and a triazine skeleton are preferable because they are stable and have good reliability.
  • a benzofuropyrimidine skeleton, a benzothienopyrimidine skeleton, a benzofuropyrazine skeleton, and a benzothienopyrazine skeleton have high acceptor properties and high reliability, which is preferable.
  • an acridine skeleton, a phenoxazine skeleton, a phenothiazine skeleton, a furan skeleton, a thiophene skeleton, and a pyrrole skeleton are stable and have good reliability; It is preferable to have A dibenzofuran skeleton is preferable as the furan skeleton, and a dibenzothiophene skeleton is preferable as the thiophene skeleton.
  • an indole skeleton, a carbazole skeleton, an indolocarbazole skeleton, a bicarbazole skeleton, and a 3- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) -9H-carbazole skeleton are particularly preferable.
  • a substance in which the ⁇ -electron excess type heteroaromatic ring and the ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring are directly bound to each other has both the electron donating property of the ⁇ -electron excess heteroaromatic ring and the electron accepting property of the ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring.
  • an aromatic ring to which an electron-withdrawing group such as a cyano group is bonded may be used.
  • an aromatic amine skeleton, a phenazine skeleton, or the like can be used as the ⁇ -electron excess skeleton.
  • An aromatic ring or a heteroaromatic ring having a group or a cyano group, a carbonyl skeleton such as benzophenone, a phosphine oxide skeleton, a sulfone skeleton, or the like can be used.
  • a ⁇ -electron-deficient skeleton and a ⁇ -electron-excess skeleton can be used in place of at least one of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring and the ⁇ -electron-excess heteroaromatic ring.
  • the TADF material is a material having a small difference between the S1 level and the T1 level and having a function of converting energy from triplet excitation energy to singlet excitation energy by inverse intersystem crossing. Therefore, the triplet excitation energy can be up-converted (reverse intersystem crossing) to the singlet excitation energy with a small amount of thermal energy, and the singlet excited state can be efficiently generated. In addition, triplet excitation energy can be converted into light emission.
  • an exciplex (also referred to as an exciplex, an exciplex, or an exciplex) that forms an excited state with two kinds of substances has an extremely small difference between the S1 level and the T1 level, and has triplet excitation energy as singlet excitation energy. It has a function as a TADF material that can be converted into.
  • a phosphorescence spectrum observed at low temperature may be used as an index of the T1 level.
  • a tangent line is drawn at the short wavelength side skirt of the fluorescence spectrum
  • the energy of the wavelength of the extrapolation line is set to the S1 level
  • a tangent line is drawn at the short wavelength side skirt of the phosphorescence spectrum and the extrapolated line
  • the difference between S1 and T1 is preferably 0.3 eV or less, and more preferably 0.2 eV or less.
  • the S1 level of the host material is preferably higher than the S1 level of the TADF material.
  • the T1 level of the host material is preferably higher than the T1 level of the TADF material.
  • various carrier transporting materials such as a material having an electron transporting property, a material having a hole transporting property and the TADF material can be used.
  • the substances mentioned as the material having a hole-transporting property contained in the hole-transporting layer 112 can be preferably used.
  • Examples of the material having an electron-transporting property include bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium (II) (abbreviation: BeBq 2 ), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolato).
  • a heterocyclic compound having a diazine skeleton and a heterocyclic compound having a pyridine skeleton have favorable reliability and are preferable.
  • a heterocyclic compound having a diazine (pyrimidine or pyrazine) skeleton has a high electron-transporting property and contributes to a reduction in driving voltage.
  • a material having an anthracene skeleton is suitable as the host material.
  • a substance having an anthracene skeleton is used as a host material for a fluorescent substance, it is possible to realize a light emitting layer having good emission efficiency and durability. Since many materials having an anthracene skeleton have deep HOMO levels, one embodiment of the present invention can be preferably applied.
  • a substance having a diphenylanthracene skeleton, particularly a substance having a 9,10-diphenylanthracene skeleton is preferable because it is chemically stable.
  • the host material has a carbazole skeleton
  • the hole injection / transport property is improved.
  • the carbazole contains a benzocarbazole skeleton in which a benzene ring is further condensed
  • the HOMO becomes shallower by about 0.1 eV than carbazole. It is more preferable because holes easily enter.
  • the host material contains a dibenzocarbazole skeleton
  • HOMO is shallower than that of carbazole by about 0.1 eV, holes are easily introduced, and hole transportability is excellent and heat resistance is also high, which is preferable. ..
  • a material having a 9,10-diphenylanthracene skeleton and a carbazole skeleton (or a benzocarbazole skeleton or a dibenzocarbazole skeleton) at the same time is more preferable as the host material.
  • a benzofluorene skeleton or a dibenzofluorene skeleton may be used instead of the carbazole skeleton.
  • Examples of such a substance include 9-phenyl-3- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: PCzPA), 3- [4- (1-naphthyl)- Phenyl] -9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCPN), 9- [4- (N-carbazolyl)] phenyl-10-phenylanthracene (abbreviation: CzPA), 7- [4- (10-phenyl-9).
  • PCzPA 9-phenyl-3- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazole
  • PCPN 3- [4- (1-naphthyl)- Phenyl] -9-phenyl-9H-carbazole
  • CzPA 9- [4- (N-carbazolyl)] phenyl-10-phenylanthracene
  • the host material may be a material in which plural kinds of substances are mixed, and when the mixed host material is used, it is preferable to mix a material having an electron-transporting property and a material having a hole-transporting property. ..
  • a material having an electron transporting property By mixing a material having an electron transporting property and a material having a hole transporting property, the transportability of the light emitting layer 113 can be easily adjusted and the recombination region can be easily controlled.
  • the electron-transport layer 114 is a layer containing a substance having an electron-transport property.
  • the substance having an electron-transporting property the substances listed as the substance having an electron-transporting property which can be used for the host material can be used.
  • an alkali metal or an alkaline earth metal such as lithium fluoride (LiF), cesium fluoride (CsF), or calcium fluoride (CaF 2 ).
  • a layer containing these compounds may be provided.
  • the electron injection layer 115 a layer formed of a substance having an electron transporting property containing an alkali metal, an alkaline earth metal or a compound thereof, or an electride may be used. Examples of the electride include a substance obtained by adding a high concentration of electrons to a mixed oxide of calcium and aluminum.
  • a substance having an electron-transport property (preferably an organic compound having a bipyridine skeleton) contains a fluoride of the above alkali metal or an alkaline earth metal at a concentration higher than or equal to a microcrystalline state (50 wt% or higher). It is also possible to use different layers. Since the layer is a layer having a low refractive index, it becomes possible to provide an EL device having better external quantum efficiency.
  • a charge generation layer 116 may be provided instead of the electron injection layer 115 (FIG. 1B).
  • the charge generation layer 116 is a layer that can inject holes into a layer in contact with the cathode side and electrons into a layer in contact with the anode side of the layer by applying a potential.
  • the charge generation layer 116 includes at least the P-type layer 117.
  • the P-type layer 117 is preferably formed using the composite material mentioned as the material that can form the hole injection layer 111 described above. Further, the P-type layer 117 may be formed by stacking a film containing the above-described acceptor material as a material forming the composite material and a film containing a hole transport material.
  • the P-type layer 117 By applying a potential to the P-type layer 117, electrons are injected into the electron transport layer 114 and holes are injected into the cathode 102, which is a cathode, and the EL device operates.
  • the first layer can also be used as the P-type layer 117. As a result, the P-type layer 117 having a low refractive index can be formed, and an EL device having a good external quantum efficiency can be obtained.
  • the charge generation layer 116 preferably includes one or both of the electron relay layer 118 and the electron injection buffer layer 119.
  • the electron relay layer 118 includes at least a substance having an electron transporting property, and has a function of preventing interaction between the electron injection buffer layer 119 and the P-type layer 117 and smoothly transferring electrons.
  • the LUMO level of the substance having an electron transporting property contained in the electron relay layer 118 is the substance contained in the layer in contact with the LUMO level of the electron accepting substance in the P-type layer 117 and the charge generating layer 116 in the electron transporting layer 114. Between the LUMO levels of The specific energy level of the LUMO level in the substance having an electron-transporting property used for the electron relay layer 118 is ⁇ 5.0 eV or higher, preferably ⁇ 5.0 eV or higher and ⁇ 3.0 eV or lower.
  • a phthalocyanine-based material or a metal complex having a metal-oxygen bond and an aromatic ligand is preferably used.
  • the electron injection buffer layer 119 includes alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, and compounds thereof (including alkali metal compounds (oxides such as lithium oxide, halides, carbonates such as lithium carbonate and cesium carbonate)). , Alkaline earth metal compounds (including oxides, halides, carbonates), or rare earth metal compounds (including oxides, halides, carbonates), etc. can be used. Is.
  • the electron-injection buffer layer 119 is formed containing a substance having an electron-transporting property and a donor substance, an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, or a compound thereof
  • Alkali metal compounds including oxides such as lithium oxide, halides, carbonates such as lithium carbonate and cesium carbonate
  • alkaline earth metal compounds including oxides, halides and carbonates
  • organic compounds such as tetrathianaphthacene (abbreviation: TTN), nickelocene, and decamethylnickelocene can also be used.
  • TTN tetrathianaphthacene
  • nickelocene nickelocene
  • decamethylnickelocene can also be used.
  • the substance having an electron-transporting property can be formed using a material similar to the material forming the electron-transporting layer 114 described above.
  • a metal, an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like having a low work function (specifically, 3.8 eV or less) can be used as a material forming the cathode 102.
  • a cathode material include alkali metals such as lithium (Li) and cesium (Cs), and Group 1 of the periodic table of elements such as magnesium (Mg), calcium (Ca), and strontium (Sr), or Examples thereof include elements belonging to Group 2, alloys containing these (MgAg, AlLi), rare earth metals such as europium (Eu), and ytterbium (Yb), and alloys containing these.
  • a conductive material can be used as the cathode 102.
  • These conductive materials can be formed by a dry method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method, an inkjet method, a spin coating method, or the like. Further, it may be formed by a wet method using a sol-gel method, or may be formed by a wet method using a paste of a metal material.
  • a method for forming the EL layer 103 various methods can be used regardless of a dry method or a wet method.
  • a vacuum vapor deposition method, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an inkjet method or a spin coating method may be used.
  • each electrode or each layer described above may be formed by using different film forming methods.
  • the structure of the layer provided between the anode 101 and the cathode 102 is not limited to the above. However, in order to suppress quenching caused by the proximity of the light emitting region and the metal used for the electrode or the carrier injection layer, the light emitting region in which holes and electrons are recombined at a site apart from the anode 101 and the cathode 102.
  • the configuration provided with is preferable.
  • the hole transport layer and the electron transport layer in contact with the light emitting layer 113, especially the carrier transport layer near the recombination region in the light emitting layer 113 suppresses energy transfer from excitons generated in the light emitting layer, and therefore has a band gap.
  • FIG. 1C a mode of an EL device (also referred to as a stacked element or a tandem element) having a structure in which a plurality of light emitting units is stacked is described with reference to FIG. 1C.
  • This EL device is an EL device having a plurality of light emitting units between an anode and a cathode.
  • One light emitting unit has substantially the same structure as the EL layer 103 shown in FIG. 1A. That is, it can be said that the EL device shown in FIG. 1C is an EL device having a plurality of light emitting units, and the EL device shown in FIG. 1A or 1B is an EL device having one light emitting unit.
  • a first light emitting unit 511 and a second light emitting unit 512 are stacked between an anode 501 and a cathode 502, and between the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512. Is provided with a charge generation layer 513.
  • the anode 501 and the cathode 502 correspond to the anode 101 and the cathode 102 in FIG. 1A, respectively, and the same ones described in the description of FIG. 1A can be applied.
  • the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512 may have the same configuration or different configurations.
  • the charge generation layer 513 has a function of injecting electrons into one light emitting unit and injecting holes into the other light emitting unit when voltage is applied to the anode 501 and the cathode 502. That is, in FIG. 1C, when a voltage is applied so that the potential of the anode is higher than the potential of the cathode, the charge generation layer 513 injects electrons into the first light-emitting unit 511 and the second light-emitting unit 511. Any material that injects holes into 512 may be used.
  • the charge generation layer 513 is preferably formed with the same structure as the charge generation layer 116 described in FIG. 1B. Since the composite material of an organic compound and a metal oxide is excellent in carrier injecting property and carrier transporting property, low voltage driving and low current driving can be realized. Note that when the surface of the light emitting unit on the anode side is in contact with the charge generation layer 513, the charge generation layer 513 can also serve as a hole injection layer of the light emission unit. It does not have to be provided.
  • the electron injection buffer layer 119 plays a role of an electron injection layer in the light emitting unit on the anode side, and therefore the electron injection layer is not necessarily provided on the light emitting unit on the anode side. It need not be formed.
  • FIG. 1C an EL device having two light emitting units has been described, but an EL device in which three or more light emitting units are stacked can be similarly applied.
  • the EL device according to this embodiment by disposing a plurality of light emitting units between the pair of electrodes by the charge generation layer 513, high-luminance light emission is possible while keeping the current density low, and further, A device with a long life can be realized. Further, a light emitting device which can be driven at low voltage and consumes low power can be realized.
  • the light emitting colors of the respective light emitting units different, it is possible to obtain light emission of a desired color in the EL device as a whole. For example, in an EL device having two light emitting units, by obtaining red and green light emitting colors in the first light emitting unit and blue light emitting color in the second light emitting unit, an EL device that emits white light as a whole of the EL device is obtained. It is also possible to obtain.
  • the layers and electrodes such as the EL layer 103, the first light emitting unit 511, the second light emitting unit 512, and the charge generation layer described above are, for example, a vapor deposition method (including a vacuum vapor deposition method), a droplet discharge method (inkjet). (Also referred to as a method), a coating method, a gravure printing method, or the like. They may also include low molecular weight materials, medium molecular weight materials (including oligomers, dendrimers), or polymeric materials.
  • FIG. 2A is a top view showing the light emitting device
  • FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AB and CD in FIG. 2A.
  • This light emitting device includes a drive circuit portion (source line drive circuit) 601, a pixel portion 602, and a drive circuit portion (gate line drive circuit) 603, which are shown by dotted lines, for controlling the light emission of the EL device.
  • 604 is a sealing substrate
  • 605 is a sealing material
  • the inside surrounded by the sealing material 605 is a space 607.
  • the lead wiring 608 is a wiring for transmitting a signal input to the source line driver circuit 601 and the gate line driver circuit 603, and a video signal, a clock signal, and a clock signal from an FPC (flexible printed circuit) 609 serving as an external input terminal. Receives start signal, reset signal, etc. Although only the FPC is shown here, a printed wiring board (PWB) may be attached to this FPC.
  • the light emitting device in this specification includes not only the light emitting device main body but also a state in which the FPC or PWB is attached thereto.
  • a driver circuit portion and a pixel portion are formed over the element substrate 610, here, a source line driver circuit 601 which is a driver circuit portion and one pixel in the pixel portion 602 are shown.
  • the element substrate 610 is made using a substrate made of glass, quartz, organic resin, metal, alloy, semiconductor, etc., or a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic resin, or the like. do it.
  • FRP Fiber Reinforced Plastics
  • PVF polyvinyl fluoride
  • the structure of a transistor used in a pixel or a driver circuit is not particularly limited.
  • an inverted staggered transistor or a staggered transistor may be used.
  • a top gate type transistor or a bottom gate type transistor may be used.
  • the semiconductor material used for the transistor is not particularly limited, and for example, silicon, germanium, silicon carbide, gallium nitride, or the like can be used.
  • an oxide semiconductor containing at least one of indium, gallium, and zinc such as an In—Ga—Zn-based metal oxide may be used.
  • crystallinity of a semiconductor material used for a transistor either an amorphous semiconductor or a crystalline semiconductor (a microcrystalline semiconductor, a polycrystalline semiconductor, a single crystal semiconductor, or a semiconductor partially having a crystalline region). May be used. It is preferable to use a semiconductor having crystallinity because deterioration of transistor characteristics can be suppressed.
  • an oxide semiconductor to a semiconductor device such as a transistor used for a touch sensor described later or the like in addition to the transistor provided in the pixel or the driver circuit.
  • a semiconductor device such as a transistor used for a touch sensor described later or the like
  • the oxide semiconductor preferably contains at least indium (In) or zinc (Zn). Further, the oxide semiconductor includes an oxide represented by an In-M-Zn-based oxide (M is a metal such as Al, Ti, Ga, Ge, Y, Zr, Sn, La, Ce, or Hf). Is more preferable.
  • M is a metal such as Al, Ti, Ga, Ge, Y, Zr, Sn, La, Ce, or Hf. Is more preferable.
  • oxide semiconductor which can be used in one embodiment of the present invention is described below.
  • Oxide semiconductors are classified into single crystal oxide semiconductors and other non-single crystal oxide semiconductors.
  • non-single-crystal oxide semiconductors include CAAC-OS (c-axis aligned crystal line oxide semiconductor), polycrystalline oxide semiconductor, nc-OS (nano crystalline oxide semiconductor), and pseudo-amorphous oxide semiconductor (a- Like OS: amorphous-like oxide semiconductor), and amorphous oxide semiconductor.
  • the CAAC-OS has a crystal structure having c-axis orientation and a strain in which a plurality of nanocrystals are connected in the ab plane direction.
  • the strain refers to a portion where the orientation of the lattice arrangement is changed between a region where the lattice arrangement is uniform and another region where the lattice arrangement is uniform in the region where a plurality of nanocrystals are connected.
  • the nanocrystal is basically a hexagon, but is not limited to a regular hexagon, and may be a non-regular hexagon.
  • the strain may have a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • the CAAC-OS is a layered crystal in which a layer containing indium and oxygen (hereinafter, an In layer) and a layer containing elements M, zinc, and oxygen (hereinafter, a (M, Zn) layer) are stacked. It tends to have a structure (also called a layered structure).
  • indium and the element M can be replaced with each other, and when the element M of the (M, Zn) layer is replaced with indium, it can be expressed as an (In, M, Zn) layer.
  • the indium of the In layer is replaced with the element M, it can be expressed as an (In, M) layer.
  • CAAC-OS is an oxide semiconductor with high crystallinity.
  • the CAAC-OS since it is difficult to confirm a clear crystal grain boundary, it can be said that the decrease in electron mobility due to the crystal grain boundary is unlikely to occur.
  • the crystallinity of the oxide semiconductor may be degraded, such as by generation of contamination and defects impurities, CAAC-OS impurities and defects (oxygen deficiency (V O: oxygen vacancy also called), etc.) with little oxide It can be said to be a semiconductor. Therefore, the oxide semiconductor including the CAAC-OS has stable physical properties. Therefore, the oxide semiconductor including the CAAC-OS is highly heat resistant and highly reliable.
  • the nc-OS has a periodic atomic arrangement in a minute region (for example, a region of 1 nm or more and 10 nm or less, particularly a region of 1 nm or more and 3 nm or less). Moreover, in the nc-OS, no regularity is found in the crystal orientation between different nanocrystals. Therefore, no orientation is seen in the entire film. Therefore, the nc-OS may be indistinguishable from the a-like OS or the amorphous oxide semiconductor depending on the analysis method.
  • IGZO indium-gallium-zinc oxide
  • IGZO which is a kind of oxide semiconductor containing indium, gallium, and zinc
  • IGZO may have a stable structure by using the above-described nanocrystal.
  • IGZO tends to have difficulty in crystal growth in the atmosphere, and thus a smaller crystal (for example, the above-mentioned nanocrystal) is used than a large crystal (here, a crystal of several mm or a crystal of several cm).
  • a large crystal here, a crystal of several mm or a crystal of several cm.
  • it may be structurally stable.
  • the a-like OS is an oxide semiconductor having a structure between the nc-OS and the amorphous oxide semiconductor.
  • the a-like OS has a void or a low density region. That is, the crystallinity of the a-like OS is lower than that of the nc-OS and the CAAC-OS.
  • Oxide semiconductors have various structures and have different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one embodiment of the present invention may include two or more of an amorphous oxide semiconductor, a polycrystalline oxide semiconductor, an a-like OS, an nc-OS, and a CAAC-OS.
  • CAC Cloud-Aligned Composite
  • the CAC-OS has a conductive function in a part of the material, an insulating function in a part of the material, and a function as a semiconductor in the whole material.
  • a conductive function is a function of allowing electrons (or holes) serving as carriers to flow
  • an insulating function is a function of not allowing electrons serving as carriers to flow. is there.
  • the CAC-OS has a conductive region and an insulating region.
  • the conductive region has the above-mentioned conductive function
  • the insulating region has the above-mentioned insulating function.
  • the conductive region and the insulating region may be separated at the nanoparticle level.
  • the conductive region and the insulating region may be unevenly distributed in the material.
  • the conductive region may be observed as a cloudy connection at the periphery and connected in a cloud shape.
  • the conductive region and the insulating region may each be dispersed in the material in a size of 0.5 nm to 10 nm, preferably 0.5 nm to 3 nm.
  • the CAC-OS is composed of components having different band gaps.
  • the CAC-OS includes a component having a wide gap due to the insulating region and a component having a narrow gap due to the conductive region.
  • the carrier when the carrier is flown, the carrier mainly flows in the component having the narrow gap.
  • the component having the narrow gap acts complementarily to the component having the wide gap, and the carrier also flows to the component having the wide gap in conjunction with the component having the narrow gap. Therefore, when the above CAC-OS is used for a channel formation region of a transistor, a high current driving force, that is, a large on-current and a high field-effect mobility can be obtained when the transistor is on.
  • the CAC-OS can be referred to as a matrix composite material or a metal matrix composite material.
  • the transistor including the above-described semiconductor layer can retain the charge accumulated in the capacitor through the transistor for a long period of time due to the low off-state current.
  • the transistor including the above-described semiconductor layer can retain the charge accumulated in the capacitor through the transistor for a long period of time due to the low off-state current.
  • a base film for stabilizing the characteristics of the transistor As the base film, an inorganic insulating film such as a silicon oxide film, a silicon nitride film, a silicon oxynitride film, or a silicon nitride oxide film can be used and can be formed in a single layer or stacked layers.
  • the base film is formed by using a sputtering method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method (a plasma CVD method, a thermal CVD method, a MOCVD (Metal Organic CVD) method, etc.), an ALD (Atomic Layer Deposition) method, a coating method, a printing method, or the like. it can.
  • the base film may be omitted if it is not necessary.
  • the FET 623 represents one of the transistors formed in the driver circuit portion 601.
  • the driver circuit may be formed using various CMOS circuits, PMOS circuits, or NMOS circuits.
  • CMOS circuits complementary metal-oxide-semiconductor circuits
  • PMOS circuits PMOS circuits
  • NMOS circuits CMOS circuits
  • the driver circuit is not necessarily required and the driver circuit can be formed outside the substrate.
  • the pixel portion 602 is formed by a plurality of pixels including the switching FET 611, the current control FET 612, and the anode 613 electrically connected to the drain thereof, but the pixel portion 602 is not limited to this and includes three or more pixels. A pixel portion in which an FET and a capacitor are combined may be used.
  • an insulator 614 is formed so as to cover the end portion of the anode 613.
  • it can be formed by using a positive photosensitive acrylic resin film.
  • a curved surface having a curvature is formed at an upper end portion or a lower end portion of the insulator 614 in order to improve coverage with an EL layer or the like which is formed later.
  • a positive photosensitive acrylic resin is used as the material of the insulator 614
  • a negative photosensitive resin or a positive photosensitive resin can be used as the insulator 614.
  • An EL layer 616 and a cathode 617 are formed over the anode 613.
  • a material used for the anode 613 which functions as an anode it is desirable to use a material having a high work function.
  • a single layer film such as an ITO film or an indium tin oxide film containing silicon, an indium oxide film containing 2 to 20 wt% of zinc oxide, a titanium nitride film, a chromium film, a tungsten film, a Zn film, a Pt film, etc.
  • a stacked layer of a titanium nitride film and a film containing aluminum as its main component a three-layer structure of a titanium nitride film, a film containing aluminum as its main component, and a titanium nitride film can be used. Note that when a stacked structure is used, resistance as a wiring is low, favorable ohmic contact can be obtained, and further, it can function as an anode.
  • the EL layer 616 is formed by various methods such as an evaporation method using an evaporation mask, an inkjet method, and a spin coating method.
  • the EL layer 616 includes the structure described in Embodiment Mode 2. Further, as the other material forming the EL layer 616, a low molecular compound or a high molecular compound (including an oligomer and a dendrimer) may be used.
  • a material used for the cathode 617 which is formed over the EL layer 616 and functions as a cathode a material having a low work function (Al, Mg, Li, Ca, or an alloy or compound thereof (MgAg, MgIn, AlLi, or the like)) is used. Etc.) is preferably used. Note that when light generated in the EL layer 616 is transmitted through the cathode 617, the cathode 617 has a thin metal film and a transparent conductive film (ITO, indium oxide containing 2 to 20 wt% zinc oxide, A stack with indium tin oxide containing silicon, zinc oxide (ZnO), or the like is preferably used.
  • ITO transparent conductive film
  • An EL device 618 is formed by the anode 613, the EL layer 616, and the cathode 617.
  • the EL device 618 is the EL device described in Embodiment 2. Note that although a plurality of EL devices is formed in the pixel portion, in the light-emitting device of this embodiment, both the EL device described in Embodiment 2 and an EL device having any other structure are mixed. You can do it.
  • the sealing substrate 604 is attached to the element substrate 610 with the sealing material 605, whereby a structure where the EL device 618 is provided in the space 607 surrounded by the element substrate 610, the sealing substrate 604, and the sealing material 605 is obtained.
  • the space 607 is filled with a filler, and may be filled with an inert gas (nitrogen, argon, etc.) or a sealant.
  • epoxy resin or glass frit for the sealing material 605. Further, it is desirable that these materials are materials that are as impermeable to moisture and oxygen as possible. Further, as the material used for the sealing substrate 604, in addition to a glass substrate or a quartz substrate, a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic resin, or the like can be used.
  • FRP Fiber Reinforced Plastics
  • PVF polyvinyl fluoride
  • polyester acrylic resin, or the like
  • a protective film may be provided on the cathode.
  • the protective film may be formed of an organic resin film or an inorganic insulating film. Further, a protective film may be formed so as to cover the exposed portion of the sealing material 605. Further, the protective film can be provided so as to cover the surfaces and side surfaces of the pair of substrates, the exposed side surfaces of the sealing layer, the insulating layer, and the like.
  • a material that does not easily pass impurities such as water can be used. Therefore, diffusion of impurities such as water from the outside to the inside can be effectively suppressed.
  • oxides, nitrides, fluorides, sulfides, ternary compounds, metals or polymers, etc. can be used, and examples thereof include aluminum oxide, hafnium oxide, hafnium silicate, lanthanum oxide, and oxide.
  • Materials such as oxides, sulfides containing manganese and zinc, sulfides containing cerium and strontium, oxides containing erbium and aluminum, oxides containing yttrium and zirconium, and the like can be used.
  • the protective film is preferably formed by using a film forming method having good step coverage.
  • a film forming method having good step coverage One of such methods is an atomic layer deposition (ALD) method.
  • a material that can be formed by an ALD method is preferably used for the protective film.
  • ALD method it is possible to form a dense protective film in which defects such as cracks and pinholes are reduced or which has a uniform thickness.
  • the protective film by using the ALD method, it is possible to form a protective film that is uniform and has few defects even on the surface having a complicated uneven shape and the upper surface, the side surface, and the back surface of the touch panel.
  • the light-emitting device manufactured using the EL device described in Embodiment 2 can be obtained.
  • the light-emitting device in this embodiment uses the EL device described in Embodiment 2, a light-emitting device having favorable characteristics can be obtained. Specifically, the EL device described in Embodiment 2 has favorable emission efficiency and thus can be a light-emitting device with low power consumption.
  • FIG. 3 shows an example of a full-color light emitting device in which an EL device which emits white light is formed and a colored layer (color filter) or the like is provided.
  • the colored layers (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, and blue colored layer 1034B) are provided on the transparent base material 1033. Further, a black matrix 1035 may be further provided. The transparent base material 1033 provided with the coloring layer and the black matrix is aligned and fixed to the substrate 1001. Note that the coloring layer and the black matrix 1035 are covered with the overcoat layer 1036. Further, in FIG. 3A, there are a light-emitting layer that emits light to the outside without passing through the colored layer and a light-emitting layer that transmits light to the outside through the colored layers of each color. Since the light that passes through the white and colored layers becomes red, green, and blue, an image can be represented by pixels of four colors.
  • FIG. 3B shows an example in which a coloring layer (a red coloring layer 1034R, a green coloring layer 1034G, and a blue coloring layer 1034B) is formed between the gate insulating film 1003 and the first interlayer insulating film 1020.
  • the coloring layer may be provided between the substrate 1001 and the sealing substrate 1031.
  • the light emitting device has a structure (bottom emission type) for extracting light to the side of the substrate 1001 on which the FET is formed, but a structure for extracting light to the sealing substrate 1031 side (top emission type). ) May be used as the light emitting device.
  • a cross-sectional view of the top emission type light emitting device is shown in FIG.
  • the substrate 1001 can be a substrate that does not transmit light.
  • the connection electrode for connecting the FET and the anode of the EL device is manufactured, it is formed similarly to the bottom emission type light emitting device.
  • a third interlayer insulating film 1037 is formed so as to cover the electrode 1022. This insulating film may play a role of flattening.
  • the third interlayer insulating film 1037 can be formed using a material similar to that of the second interlayer insulating film or another known material.
  • anodes 1024W, 1024R, 1024G, and 1024B of the EL device are anodes here, they may be cathodes. Further, in the case of a top emission type light emitting device as shown in FIG. 4, it is preferable that the anode be a reflective electrode.
  • the EL layer 1028 has a structure described as the EL layer 103 in Embodiment 1 and has an element structure which can provide white light emission.
  • the sealing substrate 1031 provided with colored layers can perform sealing.
  • a black matrix 1035 may be provided on the sealing substrate 1031 so as to be located between pixels.
  • the coloring layers (red coloring layer 1034R, green coloring layer 1034G, blue coloring layer 1034B) and the black matrix may be covered with the overcoat layer 1036. Note that a light-transmitting substrate is used as the sealing substrate 1031.
  • full-color display is performed with four colors of red, green, blue, and white is shown, but there is no particular limitation, and four colors of red, yellow, green, and blue, and three colors of red, green, and blue are full-color. You may display.
  • the microcavity structure can be preferably applied.
  • An EL device having a microcavity structure can be obtained by using an anode as a reflective electrode and a cathode as a semi-transmissive / semi-reflective electrode. At least an EL layer is provided between the reflective electrode and the semi-transmissive / semi-reflective electrode, and at least a light emitting layer serving as a light emitting region is provided.
  • the reflective electrode has a reflectance of visible light of 40% to 100%, preferably 70% to 100%, and a resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 ⁇ cm or less.
  • the semi-transmissive / semi-reflective electrode is a film having a visible light reflectance of 20% to 80%, preferably 40% to 70%, and a resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 ⁇ cm or less. ..
  • Light emitted from the light emitting layer included in the EL layer is reflected by the reflective electrode and the semi-transmissive / semi-reflective electrode and resonates.
  • the optical distance between the reflective electrode and the semi-transmissive / semi-reflective electrode can be changed by changing the thickness of the transparent conductive film, the above-mentioned composite material, the carrier transport material, or the like.
  • the light having the resonating wavelength can be strengthened and the light having the non-resonant wavelength can be attenuated.
  • the light (first reflected light) reflected and returned by the reflective electrode causes a large interference with the light (first incident light) directly incident on the semi-transmissive / semi-reflective electrode from the light emitting layer, and thus is reflected. It is preferable to adjust the optical distance between the electrode and the light emitting layer to (2n-1) ⁇ / 4 (where n is a natural number of 1 or more and ⁇ is the wavelength of the light emission to be amplified). By adjusting the optical distance, the phases of the first reflected light and the first incident light can be matched and the light emitted from the light emitting layer can be further amplified.
  • the EL layer may have a structure having a plurality of light emitting layers or a structure having a single light emitting layer.
  • the EL layer may have a structure having a plurality of light emitting layers or a structure having a single light emitting layer.
  • a plurality of EL layers are provided in one EL device with a charge generation layer sandwiched therebetween, and a single or a plurality of light emitting layers are formed in each EL layer.
  • microcavity structure By having a microcavity structure, it is possible to increase the emission intensity of the specific wavelength in the front direction, and thus it is possible to achieve low power consumption. Note that in the case of a light-emitting device which displays an image with sub-pixels of four colors of red, yellow, green, and blue, a micro-cavity structure adapted to the wavelength of each color can be applied to all sub-pixels in addition to the effect of improving the luminance by yellow emission. A light emitting device having favorable characteristics can be obtained.
  • the light-emitting device in this embodiment uses the EL device described in Embodiment 2, a light-emitting device having favorable characteristics can be obtained. Specifically, the EL device described in Embodiment 2 has favorable emission efficiency and thus can be a light-emitting device with low power consumption.
  • FIG. 5 shows a passive matrix light emitting device manufactured by applying the present invention.
  • 5A is a perspective view showing the light emitting device
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along line XY of FIG. 5A.
  • an EL layer 955 is provided over a substrate 951 between an electrode 952 and an electrode 956.
  • the end portion of the electrode 952 is covered with an insulating layer 953.
  • a partition layer 954 is provided over the insulating layer 953.
  • the side wall of the partition layer 954 has an inclination such that the distance between one side wall and the other side wall becomes narrower as the side wall approaches the substrate surface.
  • the cross section of the partition layer 954 in the short side direction has a trapezoidal shape, and the bottom side (the side facing the same direction as the surface direction of the insulating layer 953 and in contact with the insulating layer 953) is the upper side (the surface of the insulating layer 953).
  • the direction is the same as the direction and is shorter than the side (not in contact with the insulating layer 953).
  • the light emitting device described above is a light emitting device that can be suitably used as a display device that expresses an image because it can control a large number of minute EL devices arranged in a matrix.
  • FIGS. 6B is a top view of the lighting device
  • FIG. 6A is a cross-sectional view taken along the line ef in FIG.
  • the anode 401 is formed over the light-transmitting substrate 400 which is a support.
  • Anode 401 corresponds to anode 101 in the first embodiment.
  • the anode 401 is formed using a light-transmitting material.
  • a pad 412 for supplying a voltage to the cathode 404 is formed on the substrate 400.
  • An EL layer 403 is formed on the anode 401.
  • the EL layer 403 corresponds to the structure of the EL layer 103 in Embodiment 1 or the structure in which the light emitting units 511 and 512 and the charge generation layer 513 are combined. In addition, please refer to the said description about these structures.
  • a cathode 404 is formed so as to cover the EL layer 403.
  • Cathode 404 corresponds to cathode 102 in the second embodiment.
  • the cathode 404 is formed of a material having high reflectance.
  • the cathode 404 is supplied with a voltage by connecting to the pad 412.
  • the lighting device described in this embodiment includes an EL device including the anode 401, the EL layer 403, and the cathode 404. Since the EL device has high emission efficiency, the lighting device in this embodiment can be a lighting device with low power consumption.
  • the substrate 400 on which the EL device having the above structure is formed and the sealing substrate 407 are fixed to each other with sealing materials 405 and 406 and sealed, whereby the lighting device is completed.
  • Either of the sealing materials 405 and 406 may be used.
  • a desiccant can be mixed in the inner sealing material 406 (not shown in FIG. 6B), whereby moisture can be adsorbed and reliability is improved.
  • the pad 412 and a part of the anode 401 can be used as an external input terminal by extending and providing the pad 412 and the anode 401 outside the sealing materials 405 and 406. Further, an IC chip 420 having a converter or the like may be provided thereon.
  • the lighting device described in this embodiment uses the EL device described in Embodiment 2 as an EL device and can be a light-emitting device with low power consumption.
  • Embodiment 5 examples of electronic devices each including the EL device described in Embodiment 2 are described.
  • the EL device described in Embodiment 2 has high emission efficiency and low power consumption.
  • the electronic device described in this embodiment can be an electronic device including a light-emitting portion with low power consumption.
  • Examples of electronic equipment to which the EL device is applied include a television device (also referred to as a television or a television receiver), a monitor for a computer, a digital camera, a digital video camera, a digital photo frame, a mobile phone (a mobile phone, Large-sized game machines such as a portable game machine, a portable information terminal, a portable information terminal, a sound reproducing device, and a pachinko machine. Specific examples of these electronic devices are shown below.
  • FIG. 7A shows an example of a television device.
  • a display device 7103 is incorporated in a housing 7101 of the television device. Further, here, a structure is shown in which the housing 7101 is supported by a stand 7105. Images can be displayed on the display portion 7103, and the display portion 7103 is formed by arranging the EL devices described in Embodiment 2 in a matrix.
  • the television device can be operated with an operation switch of the housing 7101 or a separate remote controller 7110.
  • the operation key 7109 provided in the remote controller 7110 can be used to operate a channel and volume, and an image displayed on the display portion 7103 can be operated.
  • the remote controller 7110 may be provided with a display portion 7107 for displaying information output from the remote controller 7110.
  • the television device is provided with a receiver, a modem, and the like.
  • the receiver can receive general TV broadcasts, and by connecting to a wired or wireless communication network via a modem, it can be unidirectional (sender to receiver) or bidirectional (sender and receiver). It is also possible to perform information communication between the recipients, or between recipients).
  • FIG. 7B1 is a computer, which includes a main body 7201, a housing 7202, a display portion 7203, a keyboard 7204, an external connection port 7205, a pointing device 7206, and the like. Note that this computer is manufactured by arranging the EL devices described in Embodiment 2 in a matrix and using them for the display portion 7203.
  • the computer of FIG. 7B1 may have a configuration as shown in FIG. 7B2.
  • the computer in FIG. 7B2 is provided with a second display portion 7210 instead of the keyboard 7204 and the pointing device 7206.
  • the second display portion 7210 is a touch panel type, and input can be performed by operating the input display displayed on the second display portion 7210 with a finger or a dedicated pen. Further, the second display portion 7210 can display not only the input display but also other images.
  • the display portion 7203 may also be a touch panel. Since the two screens are connected by the hinge, it is possible to prevent troubles such as damage or damage to the screens during storage or transportation.
  • FIG. 7C shows an example of a mobile terminal.
  • the mobile phone includes a display portion 7402 incorporated in a housing 7401, operation buttons 7403, an external connection port 7404, a speaker 7405, a microphone 7406, and the like. Note that the mobile phone includes a display portion 7402 which is manufactured by arranging the EL devices described in Embodiment 2 in matrix.
  • the mobile terminal illustrated in FIG. 7C can have a structure in which data can be input by touching the display portion 7402 with a finger or the like. In this case, operations such as making a call and composing a mail can be performed by touching the display portion 7402 with a finger or the like.
  • the screen of the display portion 7402 mainly has three modes.
  • the first is a display mode mainly for displaying images, and the second is an input mode mainly for inputting information such as characters.
  • the third is a display + input mode in which the two modes of display mode and input mode are mixed.
  • the display portion 7402 may be set to a character input mode mainly for inputting characters and input operation of characters displayed on the screen may be performed. In this case, it is preferable to display a keyboard or number buttons on most of the screen of the display portion 7402.
  • the orientation (vertical or horizontal) of the mobile terminal is determined and the screen display of the display portion 7402 is automatically performed. It is possible to switch to each other.
  • switching of the screen modes is performed by touching the display portion 7402 or operating the operation button 7403 of the housing 7401.
  • the switching can be performed depending on the type of image displayed on the display portion 7402. For example, when the image signal displayed on the display unit is moving image data, the display mode is selected, and when the image signal is text data, the input mode is selected.
  • the screen mode is switched from the input mode to the display mode. You may control.
  • the display portion 7402 can also function as an image sensor.
  • personal identification can be performed by touching the display portion 7402 with a palm or a finger and capturing an image of a palm print, a fingerprint, or the like.
  • a backlight that emits near-infrared light or a sensing light source that emits near-infrared light in the display portion an image of a finger vein, a palm vein, or the like can be taken.
  • the applicable range of the light-emitting device including the EL device described in Embodiment 2 is extremely wide, and the light-emitting device can be applied to electronic devices in all fields.
  • the EL device described in Embodiment 2 electronic devices with low power consumption can be obtained.
  • FIG. 8A is a schematic diagram showing an example of a cleaning robot.
  • the cleaning robot 5100 has a display 5101 arranged on the top surface, a plurality of cameras 5102 arranged on the side surfaces, a brush 5103, and operation buttons 5104. Although not shown, the cleaning robot 5100 is provided with a tire, a suction port, and the like on its lower surface.
  • the cleaning robot 5100 additionally includes various sensors such as an infrared sensor, an ultrasonic sensor, an acceleration sensor, a piezo sensor, an optical sensor, and a gyro sensor.
  • the cleaning robot 5100 also includes wireless communication means.
  • the cleaning robot 5100 is self-propelled, detects dust 5120, and can suck dust from the suction port provided on the lower surface.
  • the cleaning robot 5100 can analyze an image captured by the camera 5102 and determine the presence or absence of an obstacle such as a wall, furniture, or a step. In addition, when an object such as wiring that is likely to be entangled with the brush 5103 is detected by image analysis, the rotation of the brush 5103 can be stopped.
  • the display 5101 can display the remaining amount of the battery, the amount of dust sucked, and the like.
  • the display 5101 may display the route traveled by the cleaning robot 5100.
  • the display 5101 may be a touch panel and the operation buttons 5104 may be provided on the display 5101.
  • the cleaning robot 5100 can communicate with a mobile electronic device 5140 such as a smartphone.
  • the image captured by the camera 5102 can be displayed on the mobile electronic device 5140. Therefore, the owner of the cleaning robot 5100 can know the state of the room even when he is out. Further, the display on the display 5101 can be confirmed with a mobile electronic device such as a smartphone.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display 5101.
  • the robot 2100 illustrated in FIG. 8B includes an arithmetic device 2110, an illuminance sensor 2101, a microphone 2102, an upper camera 2103, a speaker 2104, a display 2105, a lower camera 2106, an obstacle sensor 2107, and a moving mechanism 2108.
  • the microphone 2102 has a function of detecting a user's voice and environmental sounds. Further, the speaker 2104 has a function of emitting sound. The robot 2100 can communicate with the user using the microphone 2102 and the speaker 2104.
  • the display 2105 has a function of displaying various kinds of information.
  • the robot 2100 can display the information desired by the user on the display 2105.
  • the display 2105 may be equipped with a touch panel. Further, the display 2105 may be a removable information terminal, and by installing it at a fixed position of the robot 2100, charging and data transfer are possible.
  • the upper camera 2103 and the lower camera 2106 have a function of capturing an image of the surroundings of the robot 2100. Further, the obstacle sensor 2107 can detect the presence or absence of an obstacle in the traveling direction when the robot 2100 moves forward by using the moving mechanism 2108. The robot 2100 can recognize the surrounding environment and safely move using the upper camera 2103, the lower camera 2106, and the obstacle sensor 2107.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display 2105.
  • FIG. 8C is a diagram showing an example of a goggle type display.
  • the goggle type display includes, for example, a housing 5000, a display unit 5001, a speaker 5003, an LED lamp 5004, a connection terminal 5006, a sensor 5007 (force, displacement, position, speed, acceleration, angular speed, rotation speed, distance, light, liquid, Magnetism, temperature, chemical substance, voice, time, hardness, electric field, electric current, voltage, electric power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor, or infrared light), microphone 5008, display unit 5002 , A support portion 5012, an earphone 5013, and the like.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display portion 5001 and the second display portion 5002.
  • FIG. 9 illustrates an example in which the EL device described in Embodiment 2 is used for a table lamp which is a lighting device.
  • the table lamp illustrated in FIG. 9 includes a housing 2001 and a light source 2002, and the lighting device described in Embodiment 3 may be used as the light source 2002.
  • FIG. 10 shows an example in which the EL device described in Embodiment 2 is used as an indoor lighting device 3001.
  • the EL device described in Embodiment 2 has high emission efficiency, and thus can be an illumination device with low power consumption. Since the EL device described in Embodiment 2 can have a large area, it can be used as a large-area lighting device. Further, since the EL device described in Embodiment 2 is thin, it can be used as a thin lighting device.
  • the EL device described in Embodiment 2 can be mounted on a windshield or a dashboard of an automobile.
  • FIG. 11 shows a mode in which the EL device described in Embodiment 2 is used for a windshield or a dashboard of an automobile.
  • Display regions 5200 to 5203 are display regions provided using the EL device described in Embodiment 2.
  • a display area 5200 and a display area 5201 are a display device provided with the EL device described in Embodiment 2 which is provided on a windshield of an automobile.
  • the EL device described in Embodiment 2 can be a display device in a so-called see-through state in which the opposite side can be seen through by forming an anode and a cathode with a light-transmitting electrode. If the display is a see-through state, even if it is installed on the windshield of an automobile, it can be installed without obstructing the view.
  • a light-transmitting transistor such as an organic transistor formed using an organic semiconductor material or a transistor formed using an oxide semiconductor is preferably used.
  • a display region 5202 is a display device including the EL device described in Embodiment 2 which is provided in the pillar portion.
  • the display area 5203 provided in the dashboard portion supplements the blind spot and enhances safety by displaying the image blocked by the vehicle body from the image pickup means provided outside the vehicle. You can By displaying the image so as to complement the invisible part, it is possible to confirm the safety more naturally and comfortably.
  • the display area 5203 can also provide various information by displaying navigation information, a speedometer or a tachometer, a mileage, a fuel gauge, a gear state, an air conditioner setting, and the like. With respect to the display, its display items and layout can be changed appropriately according to the preference of the user. Note that these pieces of information can be displayed in the display areas 5200 to 5202.
  • the display regions 5200 to 5203 can also be used as a lighting device.
  • FIG. 12A and 12B show a portable information terminal 5150 that can be folded.
  • the foldable portable information terminal 5150 includes a housing 5151, a display area 5152, and a bent portion 5153.
  • FIG. 12A shows the mobile information terminal 5150 in an expanded state.
  • FIG. 12B shows the portable information terminal 5150 in a folded state. Despite having a large display area 5152, the portable information terminal 5150 is compact and excellent in portability when folded.
  • the display region 5152 can be folded in half by the bent portion 5153.
  • the bent portion 5153 is composed of a stretchable member and a plurality of support members, and when it is folded, the stretchable member stretches.
  • the bent portion 5153 is folded with a radius of curvature of 2 mm or more, preferably 3 mm or more.
  • the display area 5152 may be a touch panel (input / output device) equipped with a touch sensor (input device).
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display region 5152.
  • FIG. 13A to 13C show a foldable portable information terminal 9310.
  • FIG. 13A shows the portable information terminal 9310 in the expanded state.
  • FIG. 13B shows the portable information terminal 9310 in a state where it is being changed from one of the expanded state and the folded state to the other.
  • FIG. 13C shows the portable information terminal 9310 in a folded state.
  • the portable information terminal 9310 has excellent portability in a folded state and excellent displayability in a folded state due to a wide display area without a seam.
  • the display panel 9311 is supported by three housings 9315 connected by a hinge 9313.
  • the display panel 9311 may be a touch panel (input / output device) provided with a touch sensor (input device).
  • the display panel 9311 can be reversibly deformed from the unfolded state to the folded state of the portable information terminal 9310 by bending between the two housings 9315 through the hinge 9313.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display panel 9311.
  • Step 1 10- (2,2 ′, 3,3 ′, 4 ′, 5,5 ′, 6,6′-nonafluoro-4-biphenylyl) 9,9-diphenyl-9H, 10H-acridine and 10, Of 10 '-(2,2', 3,3 ', 5,5', 6,6'-octafluorobiphenylene-4,4'-diyl) bis (9,9-diphenyl-9H, 10H-acridine) Synthesis> Lithium amide (0.41 g, 16.5 mmol) was placed in a three-necked flask, and the inside of the flask was replaced with nitrogen after the pressure was once reduced.
  • Step 1 The white solid obtained in Step 1 above was analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR and 19 F-NMR). The numerical data are shown below.
  • 1 H-NMR charts of F9BPPad are shown in FIGS. 14A and 14B
  • 19 F-NMR charts are shown in FIGS. 15A and 15B
  • 1 H-NMR charts of Pad2F8BP are shown in FIGS. 16A and 16B
  • 19 F-NMR charts Is shown in FIGS. 17A and 17B. From this result, 10- (2,2 ′, 3,3 ′, 4 ′, 5,5 ′, 6,6′-nonafluoro-4-biphenylyl) 9,9-diphenyl-9H was obtained by the synthesis method of Step 1.
  • the obtained solid was purified by sublimation by the train sublimation method.
  • Sublimation purification was performed by heating 3.1 g of F9BP Pad solid at 195 ° C. under a pressure of 3.0 Pa and an argon flow rate of 17.9 mL / min. As a result, 2.9 g of a white crystalline solid was obtained. The yield was 94%.
  • sublimation purification using 3.0 g of Pad2F8BP solid was carried out by heating at 290 ° C. under conditions of a pressure of 3.0 Pa and an argon flow rate of 18.8 mL / min, and 2.6 g of a white solid was recovered. Obtained at 89%.
  • FIG. 19 shows an absorption spectrum and an emission spectrum of F9BPPad in a toluene solution
  • FIG. 20 shows an absorption spectrum and an emission spectrum of Pad2F8BP in a toluene solution.
  • F9BPPad and Pad2F8BP obtained in this example were analyzed by liquid chromatography mass spectrometry (Liquid Chromatography Mass Spectrometry, abbreviated as LC / MS analysis).
  • the column temperature was set to 40 ° C. using an arbitrary column, the solvent was appropriately selected as the liquid feeding condition, and the sample was prepared by dissolving F9BPPad and Pad2F8BP in arbitrary concentrations in an organic solvent, and the injection amount was 5.
  • the volume was 0 ⁇ L.
  • MS 2 measurement of m / z 648.13, which is an ion derived from F9BPPad, was performed by the PRM method.
  • the energy NCE (Normalized Collision Energy) for accelerating the target ions in the collision cell was measured as 20.
  • the obtained MS spectrum is shown in FIG.
  • MS 2 measurement of m / z 961.28, which is an ion derived from Pad2F8BP, was performed by the PRM method.
  • the energy NCE (Normalized Collision Energy) for accelerating the target ions in the collision cell was measured as 30.
  • the obtained MS spectrum is shown in FIG.
  • indium tin oxide containing silicon oxide (ITSO) was formed over a glass substrate by a sputtering method to form the anode 101.
  • the film thickness was 70 nm and the electrode area was 2 mm ⁇ 2 mm.
  • the substrate surface was washed with water, baked at 200 ° C. for 1 hour, and then UV ozone treatment was performed for 370 seconds.
  • the substrate is introduced into a vacuum vapor deposition apparatus whose internal pressure is reduced to about 10 ⁇ 4 Pa, and vacuum baking is performed at 170 ° C. for 30 minutes in a heating chamber in the vacuum vapor deposition apparatus, and then the substrate is released for about 30 minutes.
  • the substrate on which the anode 101 is formed is fixed to a substrate holder provided in a vacuum vapor deposition device so that the surface on which the anode 101 is formed faces downward, and vapor deposition using resistance heating is performed on the anode 101.
  • Phenyl-9H-carbazol-3-yl) phenyl] -9H-fluoren-2-amine (abbreviation: PCBBiF) was evaporated to have a thickness of 20 nm, whereby the hole-transporting layer 112 was formed.
  • lithium fluoride (LiF) is evaporated to a thickness of 1 nm to form an electron-injecting layer 115, and then aluminum is evaporated to a thickness of 200 nm, whereby the cathode 102 is formed.
  • LiF lithium fluoride
  • DBT3P-II 4,4 ′, 4 ′′-(benzene-1,3,5-triyl) tri (dibenzothiophene)
  • v 4,4 ′, 4 ′′-(benzene-1,3,5-triyl) tri (dibenzothiophene)
  • VI molybdenum oxide
  • the EL device 1-2 was manufactured in the same manner as the EL device 1-1 except that the layer formed by co-evaporating DBT3P-II and molybdenum oxide in the EL device 1-1 was formed to have a thickness of 10 nm.
  • the EL device 1-3 was manufactured in the same manner as the EL device 1-1 except that the layer formed by co-evaporating DBT3P-II and molybdenum oxide in the EL device 1-1 was formed to have a thickness of 15 nm.
  • the F9BP Pad used in the hole injection layer 111 in the EL device 1-0 is represented by the structural formula (200) described above as 10,10 ′-(2,2 ′, 3,3 ′, 5). , 5 ′, 6,6′-octafluorobiphenylene-4,4′-diyl) bis (9,9-diphenyl-9H, 10H-acridine) (abbreviation: Pad2F8BP) except that EL device 1-0 It produced similarly.
  • the EL device 2-1 was manufactured by changing the F9BP Pad in the EL device 1-1, the EL device 2-2 in the EL device 1-2, and the EL device 2-3 in the EL device 1-3 to Pad2F8BP.
  • Comparative EL device 1-0 was produced in the same manner as EL device 1-0 except that F9BPPad used in hole injection layer 111 in EL device 1-0 was changed to DBT3P-II.
  • the comparative EL device 1-1 is the EL device 1-1
  • the comparative EL device 1-2 is the EL device 1-2
  • the comparative EL device 1-3 is the F9BPPad in the EL device 1-3. It was made.
  • the F9BP Pad used in the hole injection layer 111 in the EL device 1-0 is represented by the structural formula (vi) above, and is 4,4,8,8,12,12-hexa-p-.
  • Triyl-4H-8H-12H-12C-aza-dibenzo [cd, mn] pyrene (abbreviation: FATPA) was used, and the same procedure as in EL device 1-0 was performed.
  • the comparative EL device 2-1 was manufactured by changing the F9BP Pad in the EL device 1-1, the comparative EL device 2-2 in the EL device 1-2, and the comparative EL device 2-3 in the EL device 1-3 to FATPA. ..
  • EL devices 1-0 to EL devices 1-3 Further, EL devices 1-0 to EL devices 1-3, EL devices 2-0 to EL devices 2-3, comparative EL devices 1-0 to comparative EL devices 1-3, and comparative EL devices 2-0 to comparative EL devices.
  • the device structures of 2-3 are summarized in the following table.
  • FIG. 18 shows the result of measurement of the refractive index of the composite material using F9BPPad, Pad2F8BP, DBT3P-II, and FATPA.
  • the refractive index n includes n ordinary, which is the refractive index of ordinary rays, n extra-ordinary, which is the refractive index of extraordinary rays, and n average, which is the average value of both.
  • n average may be read when anisotropy analysis is not performed and n ordinal when anisotropy analysis is performed. It should be noted that the value obtained by doubling the value of n Ordinary and the sum of the value of n extra-ordinary is divided by 3 is n average.
  • DBT3P-II is a material that can obtain good characteristics when used as an electron donating material in the hole injection layer.
  • the composite material using F9BPPad and Pad2F8BP has a low refractive index
  • the EL device of one embodiment of the present invention uses the composite material to form a hole-transporting layer. Therefore, an EL device having a small hole transport layer refractive index could be obtained.
  • the refractive index of other organic compounds used for EL devices is about 1.70 to 1.90.
  • the luminance-current density characteristics of the EL device 1-0, the EL device 2-0, the comparative EL device 1-0, and the comparative EL device 2-0 are shown in FIG. 21, the current efficiency-luminance characteristics are shown in FIG. 22, and the luminance-voltage characteristics. 23, the current-voltage characteristic is shown in FIG. 24, the external quantum efficiency-luminance characteristic is shown in FIG. 25, and the emission spectrum is shown in FIG.
  • Table 2 shows the main characteristics of 2-3 around 1000 cd / m 2 .
  • a luminosity meter (BM-5A, manufactured by Topcon) was used to measure the luminance and CIE chromaticity, and a multichannel spectroscope (PMA-11, manufactured by Hamamatsu Photonics) was used to measure the emission spectrum.
  • the EL device 1-0 and the EL device 2-0 which are EL devices of one embodiment of the present invention, have driving performance similar to that of the comparative EL device 1-0 and the comparative EL device 2-0.
  • the EL device has good luminous efficiency.
  • the EL device is manufactured by using the materials having different refractive indexes, even if each EL device is formed to have the same film thickness, the EL device has different optical distances between the electrodes.
  • an element since it is difficult to strictly control the thickness of an EL device manufactured by vapor deposition, an element may not be manufactured according to a film thickness assumed in advance.
  • the EL device in this embodiment uses aluminum as the cathode, reflection at the cathode is large, and reflection also occurs to some extent at the anode due to the difference in refractive index, so that light is amplified or attenuated by interference. Has become. Which wavelength of light interferes or is amplified depends in principle on the optical distance between the electrodes.
  • the substance has a unique emission spectrum, if amplification is performed at a wavelength with high emission intensity, the amplification is efficiently performed and the emission efficiency becomes high.
  • the efficiency is lower than that in the above case. That is, the luminous efficiency also increases or decreases depending on the optical distance between the electrodes.
  • FIG. 27 EL devices 1-0 to EL devices 1-3, EL devices 2-0 to EL devices 2-3, comparison EL devices 1-0 to comparison EL devices 1-3, and comparison EL devices 2-0 are shown.
  • the diagrams showing the relationship between the chromaticity x and the external quantum efficiency in the vicinity of 1000 cd / m 2 of the comparative EL device 2-3 are shown.
  • the chromaticity x on the horizontal axis means that the interference effect is determined by the optical distance between the electrodes, but the same luminescent material has the same emission spectrum, and therefore the same luminescence spectrum is obtained. This is because the emission of chromaticity receives the same interference effect, and it is possible to consider that the optical distances between the electrodes are the same.
  • the EL devices 2-0 to 2-3 and the comparative EL devices 2-0 to 2-3 using Pad2F8BP and FATPA having the same refractive index show the same external quantum efficiency at the same chromaticity.
  • the EL devices 1-0 to 1-3 using F9BP Pad having a lower refractive index have higher external quantum efficiency than the EL devices 2-0 to 2-3 and the comparative EL devices 2-0 to 2-3.
  • Comparative EL devices 1-0 to 1-3 using DBT3P-II having a normal refractive index as the organic compound used as the organic compound of the EL device, an efficiency improvement effect of up to 15% could be obtained. .
  • the EL device of one embodiment of the present invention is an EL device with favorable driving characteristics without significant deterioration in driving voltage or the like.
  • FIG. 28 EL device 1-0, EL device 1-2, EL device 2-0, EL device 2-2, comparative EL device 1-0, comparative EL device 1-2 and comparative EL device 2-0,
  • luminance change with respect to the drive time at the time of performing constant current drive of 2 mA to the comparative EL device 2-2 is shown. From FIG. 28, it is found that there is no large difference in luminance change between the EL devices and the EL device of one embodiment of the present invention is an EL device which exhibits favorable emission efficiency while maintaining a favorable lifetime. .

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Abstract

屈折率の小さい有機化合物を提供することを目的とする。または、屈折率が小さく且つ電子供与性 を有する新規有機化合物を提供する。または、発光効率の高いELデバイスを提供する。 フッ素原子を含むアリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物、および当該有機 化合物を用いた ELデバイスを提供する。当該ELデバイスは、フッ素原子を含むアリールアミン 骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物と当該有機化合物に電子受容性を示す物質とを含む 正孔注入層を有することが好ましい。

Description

有機化合物、ELデバイス、発光装置、電子機器、照明装置および電子デバイス
本発明の一態様は、有機化合物、ELデバイス、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器、照明装置および電子デバイスに関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用するELデバイス(有機ELデバイス)の実用化が進んでいる。これらELデバイスの基本的な構成は、一対の電極間に発光材料を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。この素子に電圧を印加して、キャリアを注入し、当該キャリアの再結合エネルギーを利用することにより、発光材料からの発光を得ることができる。
このようなELデバイスは自発光型であるためディスプレイの画素として用いると、液晶に比べ、視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適である。また、このようなELデバイスを用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらのELデバイスは発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。これは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このようにELデバイスを用いたディスプレイや照明装置はさまざまな電子機器に好適に適用することができるが、より良好な特性を有するELデバイスを求めて研究開発が進められている。
有機ELデバイスを語る際にしばしば問題となるものの一つに、光取出し効率の低さが挙げられる。特に、屈折率の違いから起こる反射による減衰は、素子の効率を下げる大きな要因となっており、この影響を低減させるために、EL層内部に低屈折率材料からなる層を形成する構成が提案されている(例えば、非特許文献1参照)。
この構成を備えたELデバイスは、従来の構成を有するELデバイスよりも発光効率の高いELデバイスとすることが可能であるが、低屈折率材料からなる層を、ELデバイスにおけるその他の重要な特性に悪影響を与えずにEL層内部に形成するのは容易なことではない。なぜならば、低い屈折率と、高いキャリア輸送性またはELデバイスに用いた場合の信頼性はトレードオフの関係にあるからである。それは、有機化合物におけるキャリア輸送性や信頼性は不飽和結合の存在に由来するところが大きく、不飽和結合を多く有する有機化合物は、屈折率が高い傾向があるためである。
[非特許文献1]Jaeho Lee、他12名,「Synergetic electrode architecture for efficient graphene−based flexible organic light−emitting diodes」,nature COMMUNICATIONS,平成28年6月2日,DOI:10.1038/ncomms11791
本発明の一態様では、新規有機化合物を提供することを目的とする。または、本発明の一態様では、屈折率の小さい有機化合物を提供することを目的とする。または、本発明の一態様では、屈折率が小さく且つ電子供与性の高い新規有機化合物を提供することを目的とする。
または、本発明の他の一態様では、発光効率の高いELデバイスを提供することを目的とする。または、本発明の一態様では、消費電力の小さいELデバイス、発光装置、電子機器、表示装置および電子デバイスを各々提供することを目的とする。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。
本発明の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極および前記陰極の間に位置するEL層を有し、前記EL層は、第1の層を有し、前記第1の層は、第1の物質と第2の物質とを含み、前記第1の物質は前記第2の物質に対して電子供与性を示す物質であり、前記第1の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、前記第1の物質にはフッ素原子が含まれるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極および前記陰極の間に位置するEL層を有し、前記EL層は、第1の層を有し、前記第1の層は、第1の物質と第2の物質とを含み、前記第1の物質は、前記第2の物質に対して電子供与性を示す物質であり、前記第1の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、前記第1の物質は、前記アリールアミン骨格または前記アクリジン骨格の窒素原子の孤立電子対が共役可能である芳香族環を一つまたは複数有し、前記芳香族環の1つまたは2つにフッ素原子が結合しているELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記芳香族環の1にフッ素原子が結合しているELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の物質の屈折率が1.8以下であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層は正孔注入層と発光層とを含み、前記発光層は前記正孔注入層と前記陰極との間に設けられ、前記正孔注入層は前記陽極と接して設けられ、前記第1の層が前記正孔注入層であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層は複数の発光ユニットと、前記複数の発光ユニット間に設けられた電荷発生層とを有し、前記第1の層が前記電荷発生層であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層は、さらに第2の層を有し、前記第2の層は、第3の物質と第4の物質とを有し、前記第3の物質は、前記第4の物質に対して電子供与性を示す物質であり、前記第3の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物であり、前記第3の物質にはフッ素原子が含まれるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層は、さらに第2の層を有し、前記第2の層は、第3の物質と第4の物質とを有し、前記第3の物質は、前記第4の物質に対して電子供与性を示す物質であり、前記第3の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物であり、前記第1の物質は、前記アリールアミン骨格または前記アクリジン骨格における窒素原子の孤立電子対が共役可能である芳香族環を一つまたは複数有し、前記芳香族環の一つまたは2つにフッ素原子が結合しているELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の物質の屈折率が1.8以下であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、前記複数の発光ユニットにおける最も陽極側の発光ユニットは、前記陽極に接する正孔注入層を有し、前記第2の層が前記正孔注入層であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の物質と前記第3の物質とが同じ物質であり、前記第2の物質と前記第4の物質とが同じ物質であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記有機化合物に含まれるフッ素原子が5個以上であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記有機化合物に含まれるフッ素原子が7原子%以上40原子%以下であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記フッ素原子が結合している芳香族環がベンゼン環またはナフタレン環であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記フッ素原子が結合している芳香族環が、パーフルオロアリール基であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記フッ素原子が結合している芳香族環がパーフルオロフェニル基またはパーフルオロビフェニル基であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔注入層の膜厚が20nm以上であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の物質がモリブデン酸化物であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、下記一般式(G1)で表される有機化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
但し、上記一般式(G1)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R13はフッ素または下記一般式(g1)で表される基のいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、R13が前記一般式(g1)で表される基である有機化合物である。
または、本発明の他の一態様は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
但し、上記一般式(G2)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R33はフッ素または下記一般式(g1)で表される基のいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成においてR33が前記一般式(g1)で表される有機化合物である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、R25およびR26がフェニル基である有機化合物である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、R21乃至R24およびR27乃至R30が水素である有機化合物である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、RおよびRがフェニル基である有機化合物である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において下記構造式(100)で表される有機化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、下記構造式(200)で表される有機化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
または、本発明の他の一態様は、上記いずれか一で表される有機化合物を含むELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記いずれか一で表される有機化合物を正孔輸送材料として含むELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記いずれか一で表される有機化合物を正孔注入層に含むELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極および前記陰極の間に設けられたEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と発光層を含み、前記発光層は前記正孔注入層と前記陰極との間に位置し、前記正孔注入層は前記陽極に接して設けられ、前記正孔注入層は、上記いずれか一で表される有機化合物と第2の物質を含み、前記有機化合物は前記第2の物質に電子供与性を示す物質であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記有機化合物の屈折率が1.8以下であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔注入層の膜厚が20nm以上であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の物質がモリブデン酸化物であるELデバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記いずれかに記載のELデバイスと、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は上記発光装置と、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、を有する電子機器である。
または、本発明の他の一態様は、上記の発光装置と、筐体と、を有する照明装置である。
または、本発明の他の一態様は上記いずれかに記載の有機化合物を含む電子デバイスである。
なお、本明細書中における発光装置とは、ELデバイスを用いた画像表示デバイスを含む。また、ELデバイスにコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又はELデバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を有する場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
本発明の一態様では、新規有機化合物を提供することができる。または、本発明の一態様では、屈折率の小さい有機化合物を提供することができる。または、本発明の一態様では、屈折率が小さく且つ電子供与性が高い有機化合物を提供することができる。
または、本発明の他の一態様では、発光効率の高いELデバイスを提供することができる。または、本発明の一態様では、消費電力の小さいELデバイス、発光装置、電子機器、表示装置および電子デバイスを各々提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A乃至図1Cは、ELデバイスの概略図である。
図2Aおよび図2Bは、アクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図3Aおよび図3Bは、アクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図4は、アクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図5Aおよび図5Bは、パッシブマトリクス型発光装置の概念図である。
図6Aおよび図6Bは、照明装置を表す図である。
図7A、図7B1、図7B2および図7Cは、電子機器を表す図である。
図8A乃至図8Cは、電子機器を表す図である。
図9は、照明装置を表す図である。
図10は、照明装置を表す図である。
図11は、車載表示装置及び照明装置を表す図である。
図12Aおよび図12Bは、電子機器を表す図である。
図13A乃至図13Cは、電子機器を表す図である。
図14Aおよび図14Bは、F9BPPadのH NMRチャートである。
図15Aおよび図15Bは、F9BPPadの19F−NMRチャートである。
図16Aおよび図16Bは、Pad2F8BPのH NMRチャートである。
図17Aおよび図17Bは、Pad2F8BPの19F−NMRチャートである。
図18は、F9BPPad、Pad2F8BP、DBT3P−IIおよびFATPAを用いた複合材料の屈折率を表すグラフである。
図19は、F9BPPadのトルエン溶液中における吸収スペクトルおよび発光スペクトルである。
図20は、Pad2F8BPのトルエン溶液中における吸収スペクトルおよび発光スペクトルである。
図21は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の輝度−電流密度特性である。
図22は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の電流効率−輝度特性である。
図23は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の輝度−電圧特性である。
図24は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の電流−電圧特性である。
図25は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の外部量子効率−輝度特性である。
図26は、ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の発光スペクトルである。
図27は、実施例のELデバイスと、比較例のELデバイスの1000cd/m付近における色度xと外部量子効率との関係である。
図28は、実施例のELデバイスと、比較例のELデバイスの規格化輝度−時間変化特性である。
図29は、F9BPPadのMSスペクトルである。
図30は、Pad2F8BPのMSスペクトルである。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
有機ELデバイス(以下、ELデバイスとも言う)は、通常、発光層やキャリア輸送層、キャリア注入層など、機能分離された複数の層から構成される有機化合物を含む層(EL層ともいう)を一対の電極間に挟んだ構造を有する。陽極と発光層との間には、正孔注入層や正孔輸送層が形成され、電極からEL層へ正孔をスムーズに注入し、発光層へ正孔を速やかに輸送および注入する役割を担う。
非特許文献1で報告されているように、有機ELデバイスはその内部に周辺の材料よりも低屈折率の層を設けることによって、発光効率を向上させることができる。有機ELデバイスはその名の通り、有機化合物を含むEL層を用いたELデバイスであるが、有機化合物の屈折率は当該有機化合物を構成する原子の原子屈折に大きく依存する。すなわち、有機化合物を構成する原子のうち原子屈折の小さな原子の割合が多い有機化合物は屈折率の小さな有機化合物となりやすく、当該有機化合物を用いて作製した有機ELデバイスは発光効率の高いELデバイスとすることが可能となる。
ここで、原子屈折の小さな原子として代表的なものにフッ素原子が挙げられる。しかし、フッ素原子は電子吸引性が高いため、フッ素原子を多く含む有機化合物は正孔輸送性や電子供与性に不利な影響を与えると予測され、正孔輸送性材料や電子供与性材料としては殆ど用いられてこなかった。
しかし、本発明者らは、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物は、その分子構造中にフッ素原子を含んでいても電子供与性材料として好適に用いることができることを見出した。原子屈折の低いフッ素を含む上記有機化合物は、屈折率が低い有機化合物とすることができ、上記有機化合物を用いて作製した正孔注入層は屈折率の小さな層とすることができることから、発光効率の高いELデバイスを提供することが可能となる。
なお、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物では、それら骨格が有する窒素における孤立電子対が電子の供与性に寄与するため、当該孤立電子対が共役可能な範囲の芳香族環にフッ素が置換するとその電子吸引性の影響が大きく、より有機化合物の電子供与性が低下すると考えられていた。しかし、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物は、そのような芳香族環にフッ素が置換していても電子供与性を大きく損なわず、電子受容性材料と共に用いることで電子供与性材料として機能することが可能であり、ELデバイスの正孔注入層として好適に用いることができることが、発明者らの成果によりわかった。このことにより、より多くのフッ素原子を分子内に含む有機化合物を電子供与性材料として用いることが容易となり、より低屈折率な層を発光層内部に形成することができる。その結果、より発光効率の良好なELデバイスを提供可能となった。
上記アリールアミン骨格、またはアクリジン骨格が有する窒素における孤立電子対が共役可能な範囲に存在する芳香族環において、当該芳香族環の水素がフッ素で置換されている有機化合物は、当該窒素に複数の芳香族環が結合している場合、すべての芳香族環にフッ素原子が結合している構成よりも1または2の芳香族環にフッ素原子が結合していることが好ましい。
また、有機化合物に含まれるフッ素原子の割合が大きいほど屈折率を小さくすることが可能であるため、上記芳香族環には、4以上のフッ素原子が結合していることが好ましい。また置換可能な位置すべてにフッ素原子が結合していることがさらに好ましい。
また、上記芳香族環は、ベンゼン環またはナフタレン環であることが好ましく、より好ましくはベンゼン環である。
上記当該有機化合物におけるアリールアミン骨格、またはアクリジン骨格の窒素における孤立電子対が共役可能な範囲にフッ素原子を有する芳香族環は、一つであることが、電子供与性が低くなりすぎないため好適である。
なお、当該有機化合物の、アリールアミン骨格、またはアクリジン骨格の窒素における孤立電子対が共役可能な範囲外に、フッ素原子を有する置換基が結合していても良い。フッ素原子を有する置換基の例としてはフッ化アルキル基やフッ化アリール基などを挙げることができ、フッ化アリール基がより好ましい。その中でもフッ素原子を5個以上有するアリール基、特にパーフルオロアリール基はフッ素原子の数が多く、より低屈折率な有機化合物が得られるため好適である。なお、アリールアミン骨格、またはアクリジン骨格の窒素における孤立電子対が共役可能な芳香族環にフッ素原子を有し、且つ範囲外にもフッ素原子を有する有機化合物が、分子内におけるフッ素原子の比率が高くなり、屈折率もさらに小さくすることが可能であるためより好ましい。
また、上記有機化合物を電子供与性材料として用いたELデバイスは、発光効率が向上しつつ、且つ発光効率以外の主要な特性(駆動電圧や寿命等)も、フッ素原子を含まない有機化合物を用いたELデバイスと同様に良好なまま保つことが可能であることも大きな特徴である。
すなわち、本発明者らは、電子吸引性の高いフッ素原子を多く含みながら、良好な電子供与性を保った低屈折率の有機化合物を見出し、当該有機化合物を用いた発光効率の良好なELデバイスを実現した。特に、当該有機化合物を第1の物質とし、当該第1の物質が電子供与性を示すような物質を第2の物質とした場合、第1の物質と第2の物質とを含む層を正孔注入層や、タンデム素子における中間層(電荷発生層)として用いたELデバイスは、発光効率の向上のみならず、発光効率以外の主要な特性(駆動電圧や寿命等)も良好なELデバイスとすることができる。
なお、当該有機化合物(第1の物質)の分子内におけるフッ素原子の割合が40原子%を超えると電子供与性が低くなりすぎ、ドナー材料として機能が低下してくるためフッ素原子の割合は40原子%以下であることが好ましい。また、低い屈折率を実現するためには、7原子%以上のフッ素原子が含まれていることが好ましい。
以上のような有機化合物(第1の物質)の好ましい態様の一部を具体的な例として表すと以下のような一般式で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
但し、上記一般式(G1)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R13はフッ素または下記一般式(g1)で表される基のいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
なお、上記一般式(G1)で表される有機化合物において、R13はフッ素であることがより屈折率の低い有機化合物となるため好ましく、上記一般式(g1)で表される基であることがより強い電子供与性を付与するために好ましい。
また、本発明の一態様の有機化合物は下記一般式(G2)として表すこともできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
但し、上記一般式(G2)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R33はフッ素または上記一般式(g1)で表される基のいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
但し、上記一般式(G3)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
なお、上記一般式(G2)で表される有機化合物において、R33はフッ素であることがより屈折率の低い有機化合物となるため好ましい。すなわち、本発明の好ましい一態様は、下記一般式(G4)で表される有機化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
但し、上記一般式(G4)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
また、上記一般式(G2)で表される有機化合物において、R33は上記一般式(g1)で表される有機化合物であることがより強い電子供与性を付与するため好ましい。すなわち、本発明の好ましい一態様は、上記一般式(G3)で表される有機化合物である。
なお、上記一般式(G1)乃至一般式(G4)で表される有機化合物において、RおよびRが置換または無置換のフェニル基、特に無置換のフェニル基であることがガラス転移温度(Tg)を向上させ、ELデバイスの耐熱性を保つため好ましい。また、上記一般式(G1)または上記一般式(G3)において、R25またはR26が置換または無置換のフェニル基、特に無置換のフェニル基であることが同様の理由により好ましい。
また、上記一般式(G1)乃至一般式(G4)で表される有機化合物において、RおよびRが水素であることが屈折率を低く維持するため好ましい。また、上記一般式(G1)または上記一般式(G3)において、R22またはR29が水素であることが同様の理由により好ましい。
また、上記一般式(G1)乃至一般式(G4)で表される有機化合物において、R乃至RおよびR乃至R10が水素であることが屈折率を低く維持するため好ましい。また、上記一般式(G1)または上記一般式(G3)において、R21乃至R24およびR27乃至R30が水素であることが同様の理由により好ましい。
上記一般式(G1)乃至一般式(G4)で表される有機化合物において、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基の具体的な例としては、下記式(1−1)乃至式(1−23)で表される基などを挙げることができる。また、上記置換または無置換のフェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては下記式(1−1)乃至式(1−23)で表される基の他、フルオロ基、フェニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、フルオレニル基、ジメチルフルオレニル基、ジフェニルトリアジニル基などを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
上記構成を有する有機化合物の具体的な例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
続いて、上記一般式(G1)または一般式(G2)で表される有機化合物の合成方法の例について説明する。
上記一般式(G1)または一般式(G2)で表される有機化合物は、下記合成スキームに示すように、9,10−ジヒドロアクリジンの誘導体(g1−1)と、フッ素化ベンゼン誘導体(m1)またはフッ素化ビフェニル誘導体(m2)とを、強塩基存在下で作用させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
但し、上記合成スキームにおいて、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、XまたはX16はフッ素または塩素であり、R13またはR33はフッ素または下記一般式(g1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
上記合成スキームを芳香族求電子置換反応によって行う場合、塩基としては、リチウムアミド、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、ナトリウムtert−ブトキシド等の有機塩基等が挙げられる。また、当該反応において溶媒を使用する場合、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を用いることができる。
上記一般式(G1)または一般式(G2)で表される有機化合物は、下記合成スキームに示すように、9,10−ジヒドロアクリジンの誘導体(g1−1)と、フッ素化ベンゼン誘導体(m3)またはフッ素化ビフェニル誘導体(m4)とを、パラジウム触媒と塩基存在下で作用させることによっても合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
但し、上記合成スキームにおいて、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、XまたはX16はハロゲン又はトリフラート基を表す。ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、または塩素が好ましい。また、R13またはR33はフッ素または下記一般式(g1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。
但し、上記合成スキームにおいて、XまたはX16はハロゲン又はトリフラート基を表す。ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、または塩素が好ましい。
上記合成スキームはバックワルド・ハートウィグ反応として行うとよい。当該反応では、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、アリル塩化パラジウム二量体(II)等のパラジウム錯体または化合物と、それに配位するトリ(tert−ブチル)ホスフィンや、ジ−tert−ブチル(1−メチル−2,2−ジフェニルシクロプロピル)ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子を用いるパラジウム触媒を利用する。塩基としては、ナトリウムtert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。また、当該反応に溶媒を使用する場合、トルエン、キシレン、1,3,5−トリメチルベンゼン等を用いることができる。
以上のように、一般式(G1)または一般式(G2)で表される有機化合物を合成することができる。
ここで、上述したように、代表的には一般式(G1)または一般式(G2)で表されるような上記アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、フッ素を含む有機化合物(第1の物質)は、当該有機化合物が電子供与性を示すことが可能である第2の物質と共に用いることによってELデバイスにおける正孔注入層や中間層として好適に用いることができる。第1の物質と第2の物質は、混合して用いられてもよいし、各々の薄膜を積層しても良いが、共蒸着により混合した複合材料を用いることが好ましい。
一対の物質において一方の物質が他方の物質に電子供与性を示せば、他方の物質は一方の物質に電子受容性を示すという事ができる。そのため、第2の物質は第1の物質に対して電子受容性を有する物質と言うことができる。第2の物質として用いることが可能な電子受容性を有する物質としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を挙げることができる。その中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい物質である。
また、上述した物質の他に電子受容性を有する物質としては、電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する有機化合物を挙げることができる。電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため電子受容性を有する有機化合物として好適に用いることができる。このような有機化合物としては、例えば、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、3,6−ジフルオロ−2,5,7,7,8,8−ヘキサシアノキノジメタン、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)、1,3,4,5,7,8−ヘキサフルオロテトラシアノ−ナフトキノジメタン(略称:F6−TCNNQ)等や、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[4−シアノ−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,6−ジクロロ−3,5−ジフルオロ−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]を用いることができる。電子受容性を有する有機化合物としては、HAT−CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。
この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅(II)フタロシアニン(CuPC)等のフタロシアニン系の錯体化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物等を用いることもできる。
なお、電子供与性材料と電子受容性材料を共蒸着することにより混合させた複合材料を陽極と接する正孔注入層として用いることにより、仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、陽極として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1で示したELデバイスの詳しい態様について説明する。図1に、本発明の一態様のELデバイスを表す図を示す。図1Aに示したELデバイスは、陽極101と、陰極102、EL層103を有する。本発明の一態様のELデバイスは、EL層103に実施の形態1で説明した上記アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、フッ素を含む有機化合物(第1の物質)を含んでいる。第1の物質はEL層103中において、第2の物質と共に第1の層を形成していることが好ましい。なお、第1の物質は、第2の物質に電子供与性を示すものとする。
図1において、第1の層は正孔注入層111として用いることが好ましい。また、EL層103は、第1の層の他に発光層113をはじめとする各種機能層を有しており、上記発光層113および正孔注入層111の他、正孔輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115などを有していても良い。発光層113には発光材料が含まれており、本発明の一態様のELデバイスは、当該発光材料から発光を得る。発光層113には、ホスト材料や、その他の材料が含まれていても良い。上記第1の物質は、発光層113に含まれていても、正孔輸送層112に含まれていても、正孔注入層に含まれていても、そのいずれに含まれていても構わない。なお、ELデバイスの構成はこれらに限られることはない。
上記第1の物質は屈折率が低い有機化合物であることから、それをEL層内部に用いることによって、外部量子効率の良好なELデバイスを得ることができる。また、第1の物質と第2の物質とを含む第1の層も屈折率の小さな層とすることができ、同様に、第1の層を有するELデバイスは、外部量子効率の良好なELデバイスとすることができる。また、第1の層は正孔注入層として好適に機能し、第1の層が正孔注入層であるELデバイスは、外部量子効率等の発光効率が高く、かつ発光効率以外の主要な性能(駆動電圧や寿命など)も良好なELデバイスとすることが可能である。
続いて、上述のELデバイスの詳細な構造や材料の例について説明する。
陽極101は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1~20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5~5wt%、酸化亜鉛を0.1~1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、後述する複合材料をEL層103における陽極101と接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
EL層103は積層構造を有していることが好ましいが、当該積層構造については特に限定はなく、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、励起子ブロック層、電荷発生層など、様々な層構造を適用することができる。本実施の形態では、図1Aに示すように、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113に加えて、電子輸送層114及び電子注入層115を有する構成、及び図1Bに示すように、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113に加えて、電子輸送層114及び電子注入層115、電荷発生層116を有する構成の2種類の構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
本発明の一態様のELデバイスは、実施の形態1で説明したような屈折率の小さい第1の層を有するが、当該第1の層は正孔注入層111であることが好ましい。
正孔注入層111を第1の層としない場合には、電子受容性を有する物質を用いて形成することが可能である。電子受容性を有する物質としては、実施の形態1において、第2の物質として用いることが可能な物質として挙げたものの他、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等も用いることができる。電子受容性を有する物質は、隣接する正孔輸送層(あるいは正孔輸送材料)から、電界の印加により電子を引き抜くことができ、電子を引きぬくことで隣接する正孔輸送層(あるいは正孔輸送材料)に正孔を注入する(発生させる)ことができる。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性を有する物質に電子受容性物質を含有させた複合材料を用いることもできる。なお、正孔輸送性の物質に電子受容性物質を含有させた複合材料を用いることにより、仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、陽極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。当該電子受容性物質としては、実施の形態1において、第2の物質として用いることが可能な物質として挙げたものを用いることができる。
複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における正孔輸送性の物質として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
複合材料に用いることのできる芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、1,1−ビス−(4−ビス(4−メチル−フェニル)−アミノ−フェニル)−シクロヘキサン(略称:TAPC)等を挙げることができる。カルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
正孔輸送層112は、正孔輸送性を有する材料を含んで形成される。正孔輸送性を有する材料としては、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有していることが好ましい。
上記正孔輸送性を有する材料としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。なお、正孔注入層111の複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料として挙げた物質も正孔輸送層112を構成する材料として好適に用いることができる。
発光層113は、ホスト材料と発光材料を含む層である。発光材料は蛍光発光物質であっても、りん光発光物質であっても、熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質であっても、その他の発光材料であっても構わない。また、単層であっても、異なる発光材料が含まれる複数の層からなっていても良い。
発光層113において、蛍光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。また、これ以外の蛍光発光物質も用いることができる。
5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−03)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn−03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
発光層113において、りん光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nm~600nmに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
TADF材料としてはフラーレン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、エオシン誘導体等を用いることができる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
また、以下の構造式に示される2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)や、9−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。中でも、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格はアクセプタ性が高く、信頼性が良好なため好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール骨格が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環の電子供与性とπ電子不足型複素芳香環の電子受容性が共に強くなり、S準位とT準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。また、π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランやボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環や複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。このように、π電子不足型複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
なお、TADF材料とは、S1準位とT1準位との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギーを変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起エネルギーにアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
また、2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
なお、T1準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測される燐光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、燐光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1とT1の差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
また、TADF材料を発光中心材料として用いる場合、ホスト材料のS1準位はTADF材料のS1準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT1準位はTADF材料のT1準位より高いことが好ましい。
発光層のホスト材料としては、電子輸送性を有する材料や正孔輸送性を有する材料、上記TADF材料など様々なキャリア輸送材料を用いることができる。
正孔輸送性を有する材料としては、上記正孔輸送層112に含まれる正孔輸送性を有する材料として挙げた物質を好適に用いることができる。
電子輸送性を有する材料としては、例えば、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
蛍光発光物質を発光材料として用いる場合、ホスト材料としては、アントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質を蛍光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。アントラセン骨格を有する材料はHOMO準位が深い材料が多い為、本発明の一態様を好適に適用することができる。ホスト材料として用いるアントラセン骨格を有する物質としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10−ジフェニルアントラセン骨格を有する物質が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有する場合、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましいが、カルバゾールにベンゼン環がさらに縮合したベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなるためより好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。したがって、さらにホスト材料として好ましいのは、9,10−ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格(あるいはベンゾカルバゾール骨格やジベンゾカルバゾール骨格)を同時に有する物質である。なお、上記の正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格やジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。このような物質の例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)ビフェニル−4’−イル}アントラセン(略称:FLPPA)等が挙げられる。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
なお、ホスト材料は複数種の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによって、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の比は、正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9~9:1とすればよい。
また、これら混合された材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は発光材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため好ましい。また、当該構成を用いることで駆動電圧も低下するため好ましい。
電子輸送層114は、電子輸送性を有する物質を含む層である。電子輸送性を有する物質としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する物質として挙げたものを用いることができる。
電子輸送層114と陰極102との間に、電子注入層115として、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含む層を設けても良い。電子注入層115は、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものや、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。
なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質(好ましくはビピリジン骨格を有する有機化合物)に上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物を微結晶状態となる濃度以上(50wt%以上)含ませた層を用いることも可能である。当該層は、屈折率の低い層であることから、より外部量子効率の良好なELデバイスを提供することが可能となる。
また、電子注入層115の代わりに電荷発生層116を設けても良い(図1B)。電荷発生層116は、電位をかけることによって当該層の陰極側に接する層に正孔を、陽極側に接する層に電子を注入することができる層のことである。電荷発生層116には、少なくともP型層117が含まれる。P型層117は、上述の正孔注入層111を構成することができる材料として挙げた複合材料を用いて形成することが好ましい。またP型層117は、複合材料を構成する材料として上述したアクセプタ材料を含む膜と正孔輸送材料を含む膜とを積層して構成しても良い。P型層117に電位をかけることによって、電子輸送層114に電子が、陰極である陰極102に正孔が注入され、ELデバイスが動作する。また、第1の層をP型層117として用いる事もできる。これにより、低屈折率のP型層117を形成することが可能となり、外部量子効率の良好なELデバイスを得ることができる。
なお、電荷発生層116はP型層117の他に電子リレー層118及び電子注入バッファ層119のいずれか一又は両方がもうけられていることが好ましい。
電子リレー層118は少なくとも電子輸送性を有する物質を含み、電子注入バッファ層119とP型層117との相互作用を防いで電子をスムーズに受け渡す機能を有する。電子リレー層118に含まれる電子輸送性を有する物質のLUMO準位は、P型層117における電子受容性物質のLUMO準位と、電子輸送層114における電荷発生層116に接する層に含まれる物質のLUMO準位との間であることが好ましい。電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質におけるLUMO準位の具体的なエネルギー準位は−5.0eV以上、好ましくは−5.0eV以上−3.0eV以下とするとよい。なお、電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質としてはフタロシアニン系の材料又は金属−酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。
電子注入バッファ層119には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
また、電子注入バッファ層119が、電子輸送性を有する物質とドナー性物質を含んで形成される場合には、ドナー性物質として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))の他、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。なお、電子輸送性を有する物質としては、先に説明した電子輸送層114を構成する材料と同様の材料を用いて形成することができる。
陰極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、陰極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を陰極102として用いることができる。これら導電性材料は、真空蒸着法やスパッタリング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。また、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
また上述した各電極または各層を異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
なお、陽極101と陰極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、陽極101および陰極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における再結合領域に近いキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光材料もしくは、発光層に含まれる発光材料が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成のELデバイス(積層型素子、タンデム型素子ともいう)の態様について、図1Cを参照して説明する。このELデバイスは、陽極と陰極との間に、複数の発光ユニットを有するELデバイスである。一つの発光ユニットは、図1Aで示したEL層103とほぼ同様な構成を有する。つまり、図1Cで示すELデバイスは複数の発光ユニットを有するELデバイスであり、図1A又は図1Bで示したELデバイスは、1つの発光ユニットを有するELデバイスであるということができる。
図1Cにおいて、陽極501と陰極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。陽極501と陰極502はそれぞれ図1Aにおける陽極101と陰極102に相当し、図1Aの説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513は、陽極501と陰極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入する機能を有する。すなわち、図1Cにおいて、陽極の電位の方が陰極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
電荷発生層513は、図1Bにて説明した電荷発生層116と同様の構成で形成することが好ましい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層513に接している場合は、電荷発生層513が発光ユニットの正孔注入層の役割も担うことができるため、発光ユニットは正孔注入層を設けなくとも良い。
また、電荷発生層513に電子注入バッファ層119を設ける場合、当該電子注入バッファ層119が陽極側の発光ユニットにおける電子注入層の役割を担うため、陽極側の発光ユニットには必ずしも電子注入層を形成する必要はない。
図1Cでは、2つの発光ユニットを有するELデバイスについて説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層したELデバイスについても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係るELデバイスのように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層513で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、ELデバイス全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有するELデバイスにおいて、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得ることで、ELデバイス全体として白色発光するELデバイスを得ることも可能である。
また、上述のEL層103や第1の発光ユニット511、第2の発光ユニット512及び電荷発生層などの各層や電極は、例えば、蒸着法(真空蒸着法を含む)、液滴吐出法(インクジェット法ともいう)、塗布法、グラビア印刷法等の方法を用いて形成することができる。また、それらは低分子材料、中分子材料(オリゴマー、デンドリマーを含む)、または高分子材料を含んでも良い。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態2に記載のELデバイスを用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態2に記載のELデバイスを用いて作製された発光装置について図2を用いて説明する。なお、図2Aは、発光装置を示す上面図、図2Bは図2AをA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、ELデバイスの発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図2Bを用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素や駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In−Ga−Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素や駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In−M−Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
ここで、本発明の一態様に用いることができる酸化物半導体について、以下に説明を行う。
酸化物半導体は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、例えば、CAAC−OS(c−axis aligned crystalline oxide semiconductor)、多結晶酸化物半導体、nc−OS(nano crystalline oxide semiconductor)、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)、および非晶質酸化物半導体などがある。
CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のナノ結晶が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。なお、歪みとは、複数のナノ結晶が連結する領域において、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間で格子配列の向きが変化している箇所を指す。
ナノ結晶は、六角形を基本とするが、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合がある。また、歪みにおいて、五角形、および七角形などの格子配列を有する場合がある。なお、CAAC−OSにおいて、歪み近傍においても、明確な結晶粒界(グレインバウンダリーともいう)を確認することは難しい。すなわち、格子配列の歪みによって、結晶粒界の形成が抑制されていることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において酸素原子の配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためである。
また、CAAC−OSは、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)と、元素M、亜鉛、および酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)とが積層した、層状の結晶構造(層状構造ともいう)を有する傾向がある。なお、インジウムと元素Mは、互いに置換可能であり、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換した場合、(In,M,Zn)層と表すこともできる。また、In層のインジウムが元素Mと置換した場合、(In,M)層と表すこともできる。
CAAC−OSは結晶性の高い酸化物半導体である。一方、CAAC−OSは、明確な結晶粒界を確認することが難しいため、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。また、酸化物半導体の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)など)の少ない酸化物半導体ともいえる。したがって、CAAC−OSを有する酸化物半導体は、物理的性質が安定する。そのため、CAAC−OSを有する酸化物半導体は熱に強く、信頼性が高い。
nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるナノ結晶間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
なお、インジウムと、ガリウムと、亜鉛と、を有する酸化物半導体の一種である、インジウム−ガリウム−亜鉛酸化物(以下、IGZO)は、上述のナノ結晶とすることで安定な構造をとる場合がある。特に、IGZOは、大気中では結晶成長がし難い傾向があるため、大きな結晶(ここでは、数mmの結晶、または数cmの結晶)よりも小さな結晶(例えば、上述のナノ結晶)とする方が、構造的に安定となる場合がある。
a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する酸化物半導体である。a−like OSは、鬆または低密度領域を有する。すなわち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、結晶性が低い。
酸化物半導体は、多様な構造をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
また、上述の酸化物半導体以外として、CAC(Cloud−Aligned Composite)−OSを用いてもよい。
CAC−OSは、材料の一部では導電性の機能と、材料の一部では絶縁性の機能とを有し、材料の全体では半導体としての機能を有する。なお、CAC−OSを、トランジスタの活性層に用いる場合、導電性の機能は、キャリアとなる電子(またはホール)を流す機能であり、絶縁性の機能は、キャリアとなる電子を流さない機能である。導電性の機能と、絶縁性の機能とを、それぞれ相補的に作用させることで、スイッチングさせる機能(On/Offさせる機能)をCAC−OSに付与することができる。CAC−OSにおいて、それぞれの機能を分離させることで、双方の機能を最大限に高めることができる。
また、CAC−OSは、導電性領域、及び絶縁性領域を有する。導電性領域は、上述の導電性の機能を有し、絶縁性領域は、上述の絶縁性の機能を有する。また、材料中において、導電性領域と、絶縁性領域とは、ナノ粒子レベルで分離している場合がある。また、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ材料中に偏在する場合がある。また、導電性領域は、周辺がぼけてクラウド状に連結して観察される場合がある。
また、CAC−OSにおいて、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ0.5nm以上10nm以下、好ましくは0.5nm以上3nm以下のサイズで材料中に分散している場合がある。
また、CAC−OSは、異なるバンドギャップを有する成分により構成される。例えば、CAC−OSは、絶縁性領域に起因するワイドギャップを有する成分と、導電性領域に起因するナローギャップを有する成分と、により構成される。当該構成の場合、キャリアを流す際に、ナローギャップを有する成分において、主にキャリアが流れる。また、ナローギャップを有する成分が、ワイドギャップを有する成分に相補的に作用し、ナローギャップを有する成分に連動してワイドギャップを有する成分にもキャリアが流れる。このため、上記CAC−OSをトランジスタのチャネル形成領域に用いる場合、トランジスタのオン状態において高い電流駆動力、つまり大きなオン電流、及び高い電界効果移動度を得ることができる。
すなわち、CAC−OSは、マトリックス複合材(matrix composite)、または金属マトリックス複合材(metal matrix composite)と呼称することもできる。
半導体層として上述の酸化物半導体材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623は駆動回路部601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された陽極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、陽極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm~3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
陽極613上には、EL層616、および陰極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する陽極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態2で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する陰極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が陰極617を透過させる場合には、陰極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、陽極613、EL層616、陰極617でもって、ELデバイス618が形成されている。当該ELデバイス618は実施の形態2に記載のELデバイスである。なお、画素部は複数のELデバイスが形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態2に記載のELデバイスと、それ以外の構成を有するELデバイスの両方が混在していても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607にELデバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けことで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図2には示されていないが、陰極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜や無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層、等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料や、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックやピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面や、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態2に記載のELデバイスを用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態2に記載のELデバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態2に記載のELデバイスは発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
図3には白色発光を呈するELデバイスを形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図3Aには基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、ELデバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、ELデバイスの陰極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図3Aでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図3Aにおいては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図3Bでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETとELデバイスの陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
ELデバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光装置である場合、陽極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1においてEL層103として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図4のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)やブラックマトリックスはオーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、黄、緑、青の4色や赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有するELデバイスは、陽極を反射電極、陰極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層を有し、少なくとも発光領域となる発光層を有している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該ELデバイスは、透明導電膜や上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においてEL層は、複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型ELデバイスの構成と組み合わせて、一つのELデバイスに電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態2に記載のELデバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態2に記載のELデバイスは発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図5には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5Aは、発光装置を示す斜視図、図5Bは図5AをX−Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因したELデバイスの不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態2に記載のELデバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置、又は消費電力の小さい発光装置とすることができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小なELデバイスをそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態2に記載のELデバイスを照明装置として用いる例を図6を参照しながら説明する。図6Bは照明装置の上面図、図6Aは図6Bにおけるe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、陽極401が形成されている。陽極401は実施の形態1における陽極101に相当する。陽極401側から発光を取り出す場合、陽極401は透光性を有する材料により形成する。
陰極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
陽極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1におけるEL層103の構成、又は発光ユニット511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って陰極404を形成する。陰極404は実施の形態2における陰極102に相当する。発光を陽極401側から取り出す場合、陰極404は反射率の高い材料によって形成される。陰極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、陽極401、EL層403、及び陰極404を有するELデバイスを本実施の形態で示す照明装置は有している。当該ELデバイスは発光効率の高いELデバイスであるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有するELデバイスが形成された基板400と、封止基板407とをシール材405、406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図6Bでは図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と陽極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、ELデバイスに実施の形態2に記載のELデバイスを用いており、消費電力の小さい発光装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態2に記載のELデバイスをその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態2に記載のELデバイスは発光効率が良好であり、消費電力が小さいELデバイスである。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、消費電力が小さい発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記ELデバイスを適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図7Aは、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態2に記載のELデバイスをマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図7B1はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態2に記載のELデバイスをマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図7B1のコンピュータは、図7B2のような形態であっても良い。図7B2のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図7Cは、携帯端末の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態2に記載のELデバイスをマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図7Cに示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態2に記載のELデバイスを備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態2に記載のELデバイスを用いることにより消費電力の小さい電子機器を得ることができる。
図8Aは、掃除ロボットの一例を示す模式図である。
掃除ロボット5100は、上面に配置されたディスプレイ5101、側面に配置された複数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されていないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5100は、無線による通信手段を備えている。
掃除ロボット5100は自走し、ゴミ5120を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
また、掃除ロボット5100はカメラ5102が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることができる。
ディスプレイ5101には、バッテリーの残量や、吸引したゴミの量などを表示することができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させてもよい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプレイ5101に設けてもよい。
掃除ロボット5100は、スマートフォンなどの携帯電子機器5140と通信することができる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることができる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知ることができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器で確認することもできる。
本発明の一態様の発光装置はディスプレイ5101に用いることができる。
図8Bに示すロボット2100は、演算装置2110、照度センサ2101、マイクロフォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部カメラ2106、障害物センサ2107、および移動機構2108を備える。
マイクロフォン2102は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
ディスプレイ2105は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット2100は、使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
上部カメラ2103および下部カメラ2106は、ロボット2100の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット2100が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット2100は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。本発明の一態様の発光装置はディスプレイ2105に用いることができる。
図8Cはゴーグル型ディスプレイの一例を表す図である。ゴーグル型ディスプレイは、例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004、接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、表示部5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
本発明の一態様の発光装置は表示部5001および第2の表示部5002に用いることができる。
図9は、実施の形態2に記載のELデバイスを、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態3に記載の照明装置を用いても良い。
図10は、実施の形態2に記載のELデバイスを、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態2に記載のELデバイスは発光効率の高いELデバイスであるため、消費電力の小さい照明装置とすることができる。また、実施の形態2に記載のELデバイスは大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態2に記載のELデバイスは、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態2に記載のELデバイスは、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図11に実施の形態2に記載のELデバイスを自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5200乃至表示領域5203は実施の形態2に記載のELデバイスを用いて設けられた表示領域である。
表示領域5200と表示領域5201は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態2に記載のELデバイスを搭載した表示装置である。実施の形態2に記載のELデバイスは、陽極と陰極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5202はピラー部分に設けられた実施の形態2に記載のELデバイスを搭載した表示装置である。表示領域5202には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5203は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5203はまたナビゲーション情報、速度計や回転計、走行距離、燃料計、ギア状態、エアコンの設定などを表示することで、様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5200乃至表示領域5202にも表示することができる。また、表示領域5200乃至表示領域5203は照明装置として用いることも可能である。
また、図12A、図12Bに、折りたたみ可能な携帯情報端末5150を示す。折りたたみ可能な携帯情報端末5150は筐体5151、表示領域5152および屈曲部5153を有している。図12Aに展開した状態の携帯情報端末5150を示す。図12Bに折りたたんだ状態の携帯情報端末5150を示す。携帯情報端末5150は、大きな表示領域5152を有するにも関わらず、折りたためばコンパクトで可搬性に優れる。
表示領域5152は屈曲部5153により半分に折りたたむことができる。屈曲部5153は伸縮可能な部材と複数の支持部材とで構成されており、折りたたむ場合は、伸縮可能な部材が伸び。屈曲部5153は2mm以上、好ましくは3mm以上の曲率半径を有して折りたたまれる。
なお、表示領域5152は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。本発明の一態様の発光装置を表示領域5152に用いることができる。
また、図13A~図13Cに、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図13Aに展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図13Bに展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図13Cに折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。
≪合成例1≫
本実施例では、本発明の一態様である有機化合物、10−(2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’−ノナフルオロ−4−ビフェニリル)9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン(略称:F9BPPad)および10,10’−(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロビフェニレン−4,4’−ジイル)ビス(9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン)(略称:Pad2F8BP)の合成方法について説明する。F9BPPadおよびPad2F8BPの構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
<ステップ1:10−(2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’−ノナフルオロ−4−ビフェニリル)9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジンおよび10,10’−(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロビフェニレン−4,4’−ジイル)ビス(9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン)の合成>
三口フラスコにリチウムアミド0.41g(16.5mmol)を入れ、一旦減圧操作をした後、フラスコ内を窒素置換した。このフラスコに脱水THF15mLを加え、撹拌した。この懸濁液に、9,9−ジフェニル−10H−アクリジン5.0g(15mmol)のTHF溶液45mLをシリンジにて滴下した。この混合懸濁液を約3時間室温にて撹拌し、反応させた。この混合物を−78℃に冷却した。冷却後、この混合物にデカフルオロビフェニル5.0g(15mmol)のTHF溶液15mLをシリンジにて滴下し、約2時間反応させた。この混合物を室温まで昇温し、一晩撹拌した。撹拌後、この混合物に水約50mLを加え、分液した。得られた水層を酢酸エチルで抽出した。分液して得られた有機層と抽出で得られた酢酸エチルを混合し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、分液した。得られた有機層を硫酸マグネシウムを用いて水分を乾燥させた後、ろ別しエバポレータで溶媒を留去した。得られた混合物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製し、二種類の白色固体を得た。得られた二種類の白色固体のうち、一方は、10−(2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’−ノナフルオロ−4−ビフェニリル)9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン(略称:F9BPPad)3.2g(4.95mmol)(収率33%)で、他方は10,10’−(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロビフェニレン−4,4’−ジイル)ビス(9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン)(略称:Pad2F8BP)3.1g(3.20mmol)、(収率43%)であった。ステップ1の合成スキームを以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
上記ステップ1で得られた白色固体を核磁気共鳴分光法(H−NMRおよび19F−NMR)により分析した。数値データを以下に示す。また、F9BPPadのH−NMRチャートを図14A、図14Bに、19F−NMRチャートを図15A、図15Bに、Pad2F8BPのH−NMRチャートを図16A、図16Bに、19F−NMRチャートを図17A、図17Bに示す。この結果より、ステップ1の合成方法によって、10−(2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’−ノナフルオロ−4−ビフェニリル)9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジンおよび10,10’−(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロビフェニレン−4,4’−ジイル)ビス(9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン)が合成できたことが確認できた。
F9BPPad
H−NMR.δ(CDCl):7.17−7.28(m,8H),6.94−7.04(m,8H),6.48(d,2H,J=7.5Hz).
19F−NMR.δ(CDCl):−159.9,−149.3,−141.7,−136.9,−136.3.
Pad2F8BP
H−NMR.δ(CDCl):7.18−7.29(m,16H),6.95−7.05(m,16H),6.50(d,4H,J=8.0Hz).
19F−NMR.δ(CDCl):−141.0,−136.0.
次に、得られた固体をトレインサブリメーション法により昇華精製した。F9BPPadの固体3.1gを用いて、昇華精製を、圧力3.0Pa、アルゴン流量17.9mL/minの条件で、195℃で加熱して行ったところ、白色の結晶性固体を2.9g、回収率94%で得た。また、Pad2F8BPの固体3.0gを用いて昇華精製を、圧力3.0Pa、アルゴン流量18.8mL/minの条件で、290℃で加熱して行ったところ、白色固体を2.6g、回収率89%で得た。
続いて、F9BPPadのトルエン溶液における吸収スペクトルと発光スペクトルを図19に、Pad2F8BPのトルエン溶液における吸収スペクトルと発光スペクトルを図20に示す。
次に、本実施例で得られたF9BPPadおよびPad2F8BPを液体クロマトグラフ質量分析(Liquid Chromatography Mass Spectrometry,略称:LC/MS分析)によって分析した。
LC/MS分析は、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製Ultimate3000によりLC(液体クロマトグラフィー)分離を行い、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製QExactiveによりMS分析(質量分析)を行った。
LC分離は、任意のカラムを用いてカラム温度は40℃とし、送液条件は溶媒を適宜選択し、サンプルは任意の濃度のF9BPPadおよびPad2F8BPを有機溶媒に溶かして調整し、注入量は5.0μLとした。
PRM法により、F9BPPad由来のイオンであるm/z=648.13のMS測定を行なった。PRMの設定は、ターゲットイオンの質量範囲をm/z=648.13±2.0(isolation window=4)とし、検出はポジティブモードで行った。コリジョンセル内でターゲットイオンを加速するエネルギーNCE(Normalized Collision Energy)を20として測定した。得られたMSスペクトルを図29に示す。
PRM法により、Pad2F8BP由来のイオンであるm/z=961.28のMS測定を行なった。PRMの設定は、ターゲットイオンの質量範囲をm/z=961.28±2.0(isolation window=4)とし、検出はポジティブモードで行った。コリジョンセル内でターゲットイオンを加速するエネルギーNCE(Normalized Collision Energy)を30として測定した。得られたMSスペクトルを図30に示す。
本実施例では、実施の形態で説明した本発明の一態様のELデバイスおよび比較ELデバイスについて説明する。本実施例で用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(ELデバイス1−0の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、陽極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板上にELデバイスを形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、陽極101が形成された面が下方となるように、陽極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダに固定し、陽極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(100)で表される10−(2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’−ノナフルオロ−4−ビフェニリル)9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン(略称:F9BPPad)と酸化モリブデン(VI)とを、重量比で2:0.5(=F9BPPad:MoOx)となるように50nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(i)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)を膜厚20nmとなるように蒸着して正孔輸送層112を形成した。
続いて、上記構造式(ii)で表される2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)と、PCBBiFと、上記構造式(iii)で表される(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])とを、重量比で0.7:0.3:0.06(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)])となるように20nm共蒸着した後、0.8:0.2:0.06(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)])となるように20nm共蒸着して発光層113を形成した。
その後、発光層113上に、2mDBTBPDBq−IIを膜厚30nmとなるように蒸着した後、上記構造式(iv)で表される2,9−ビス(ナフタレン−2−イル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略称:NBPhen)を膜厚10nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成した後、フッ化リチウム(LiF)を1nmとなるように蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで陰極102を形成して本実施例のELデバイス1−0を作製した。
(ELデバイス1−1乃至ELデバイス1−3の作製方法)
ELデバイス1−1はELデバイス1−0における正孔注入層111を、F9BPPadと酸化モリブデン(VI)とを、重量比で2:0.5(=F9BPPad:酸化モリブデン)となるように50nm共蒸着した後、上記構造式(v)で表される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)とを、重量比で2:0.5(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように5nm共蒸着して正孔注入層111を形成した他はELデバイス1−0と同様に作製した。
ELデバイス1−2はELデバイス1−1におけるDBT3P−IIと酸化モリブデンを共蒸着して形成する層を、10nmとなるように形成した他はELデバイス1−1と同様に作製した。
ELデバイス1−3はELデバイス1−1におけるDBT3P−IIと酸化モリブデンを共蒸着して形成する層を、15nmとなるように形成した他はELデバイス1−1と同様に作製した。
(ELデバイス2−0乃至ELデバイス2−3の作製方法)
ELデバイス2−0は、ELデバイス1−0における正孔注入層111で用いたF9BPPadを上記構造式(200)で表される10,10’−(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロビフェニレン−4,4’−ジイル)ビス(9,9−ジフェニル−9H,10H−アクリジン)(略称:Pad2F8BP)に変えた他はELデバイス1−0と同様に作製した。
ELデバイス2−1はELデバイス1−1における、ELデバイス2−2はELデバイス1−2における、ELデバイス2−3はELデバイス1−3におけるF9BPPadをそれぞれPad2F8BPに変えて作製した。
(比較ELデバイス1−0乃至比較ELデバイス1−3の作製方法)
比較ELデバイス1−0は、ELデバイス1−0における正孔注入層111で用いたF9BPPadをDBT3P−IIに変えた他はELデバイス1−0と同様に作製した。
比較ELデバイス1−1はELデバイス1−1における、比較ELデバイス1−2はELデバイス1−2における、比較ELデバイス1−3はELデバイス1−3におけるF9BPPadをそれぞれDBT3P−IIに変えて作製した。
(比較ELデバイス2−0乃至比較ELデバイス2−3の作製方法)
比較ELデバイス2−0は、ELデバイス1−0における正孔注入層111で用いたF9BPPadを上記構造式(vi)で表される4,4,8,8,12,12−ヘキサ−p−トリル−4H−8H−12H−12C−アザ−ジベンゾ[cd,mn]ピレン(略称:FATPA)に変えた他はELデバイス1−0と同様に作製した。
比較ELデバイス2−1はELデバイス1−1における、比較ELデバイス2−2はELデバイス1−2における、比較ELデバイス2−3はELデバイス1−3におけるF9BPPadをそれぞれFATPAに変えて作製した。
また、ELデバイス1−0乃至ELデバイス1−3、ELデバイス2−0乃至ELデバイス2−3、比較ELデバイス1−0乃至比較ELデバイス1−3および比較ELデバイス2−0乃至比較ELデバイス2−3の素子構造を以下の表にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
これらELデバイスを、窒素雰囲気のグローブボックス内において、ELデバイスが大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これらELデバイスの初期特性について測定を行った。なお、ELデバイスを作製したガラス基板に、取出し効率向上のための特別な措置は行っていない。
また、図18に、F9BPPad、Pad2F8BP、DBT3P−IIおよびFATPAを用いた複合材料の屈折率を測定した結果を示す。なお、屈折率nには、常光線の屈折率であるn ordinaryと異常光線の屈折率であるn extra−ordinaryと、両者の平均値であるn averageがある。本明細書で単に「屈折率」と記載した場合、異方性解析を行わなかった場合はn averageを、異方性解析を行った場合はn ordinaryと読み替えても構わない。尚、n Ordinaryの値を2倍した値と、n extra−ordinaryの値の和を3で割った値がn averageである。なお、DBT3P−IIは正孔注入層における電子供与性材料として用いることで良好な特性を得る事が出来る材料である。
図18に示したように、F9BPPad、Pad2F8BPを用いた複合材料は、屈折率が低い材料であり、本発明の一態様のELデバイスは当該複合材料を用いて正孔輸送層を形成していることから、正孔輸送層の屈折率が小さいELデバイスとすることができた。なお、ELデバイスに用いられる他の有機化合物の屈折率は1.70から1.90程度である。
ELデバイス1−0、ELデバイス2−0、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0の輝度−電流密度特性を図21に、電流効率−輝度特性を図22に、輝度−電圧特性を図23に、電流−電圧特性を図24に、外部量子効率−輝度特性を図25に、発光スペクトルを図26に示す。
また、ELデバイス1−0乃至ELデバイス1−3、ELデバイス2−0乃至ELデバイス2−3、比較ELデバイス1−0乃至比較ELデバイス1−3および比較ELデバイス2−0乃至比較ELデバイス2−3の1000cd/m付近における主要な特性を表2に示す。なお、輝度およびCIE色度の測定には色彩輝度計(トプコン社製、BM−5A)を用い、発光スペクトルの測定にはマルチチャンネル分光器(浜松ホトニクス社製、PMA−11)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
図21乃至図26より、本発明の一態様のELデバイスであるELデバイス1−0およびELデバイス2−0は、比較ELデバイス1−0および比較ELデバイス2−0と同様の駆動性能を有し、且つ、発光効率の良好なELデバイスであることがわかる。
なお、本実施例では、屈折率の異なる材料を用いてELデバイスを作製しているため、各ELデバイスを同じ膜厚で形成したとしても電極間の光学的距離は異なるELデバイスとなる。また、蒸着によるELデバイスの作製は厳密な膜厚制御が難しいことから、あらかじめ想定した膜厚通りに素子が作製されない場合もある。
本実施例におけるELデバイスは、陰極としてアルミニウムを用いているため陰極での反射が大きく、また、陽極においても屈折率の違いからある程度の反射が起こるため、干渉によって光が増幅または減衰される構造となっている。どの波長の光が干渉または増幅されるのかは、原理的に電極間の光学的距離に依存する。
ここで、物質は固有の発光スペクトルを有していることから、発光強度の高い波長において増幅がなされれば効率よく増幅が行われ、その発光効率は高くなる。一方、発光強度の低い波長の光が増幅される場合は、前述の場合より効率が落ちることになる。すなわち、電極間の光学的距離によっても発光効率が増減することになる。
上述したように、本実施例では、屈折率の異なる材料を用いていること、膜厚の精密な制御が困難であることから電極間の光学的距離が異なっており、発光効率の厳密な比較は図25では行うことができない。
そこで、図27に、ELデバイス1−0乃至ELデバイス1−3、ELデバイス2−0乃至ELデバイス2−3、比較ELデバイス1−0乃至比較ELデバイス1−3および比較ELデバイス2−0乃至比較ELデバイス2−3の1000cd/m付近における色度xと外部量子効率との関係を表す図を示した。
横軸が色度xであるのは、干渉効果は電極間の光学的距離で決まるが、同じ発光物質を用いて同じような干渉効果を受けた光は同様の発光スペクトルになることから、同じ色度の発光は同じ干渉効果を受けており電極間の光学的距離が同一とみなすことが可能となるためである。
すなわち、図27を用いることで、前述の材料の屈折率の違いや蒸着操作に由来する光学的距離の違いをキャンセルし、純粋に低屈折率の層による発光効率の向上効果を検証することができるようになる。
図27より、同様の屈折率を有するPad2F8BPとFATPAを用いたELデバイス2−0乃至2−3と比較ELデバイス2−0乃至2−3は、同じ色度において同様の外部量子効率を示している。また、屈折率のより低いF9BPPadを用いたELデバイス1−0乃至1−3は、ELデバイス2−0乃至2−3と比較ELデバイス2−0乃至2−3よりも高い外部量子効率を示し、ELデバイスの有機化合物として用いられる有機化合物として通常の屈折率を有するDBT3P−IIを用いた比較ELデバイス1−0乃至1−3と比較すると最大15%もの効率向上効果を得る事ができた。
なお、表2からもわかるように、本発明の一態様のELデバイスは、駆動電圧等の大幅な劣化もなく、駆動特性も良好なELデバイスである。
また、図28にELデバイス1−0、ELデバイス1−2、ELデバイス2−0、ELデバイス2−2、比較ELデバイス1−0、比較ELデバイス1−2および比較ELデバイス2−0、比較ELデバイス2−2に、2mAの定電流駆動を行った際の駆動時間に対する輝度変化を表す図を示す。図28より、各ELデバイスの輝度変化に大きな差は見られず、本発明の一態様のELデバイスは、良好な寿命を保ったまま、良好な発光効率を示すELデバイスであることがわかった。
101:陽極、102:陰極、103:EL層、111:正孔注入層、112:正孔輸送層、113:発光層、114:電子輸送層、115:電子注入層、116:電荷発生層、117:P型層、118:電子リレー層、119:電子注入バッファ層、400:基板、401:陽極、403:EL層、404:陰極、405:シール材、406:シール材、407:封止基板、412:パッド、420:ICチップ、501:陽極、502:陰極、511:第1の発光ユニット、512:第2の発光ユニット、513:電荷発生層、601:駆動回路部(ソース線駆動回路)、602:画素部、603:駆動回路部(ゲート線駆動回路)、604:封止基板、605:シール材、607:空間、608:配線、609:FPC(フレキシブルプリントサーキット)、610:素子基板、611:スイッチング用FET、612:電流制御用FET、613:陽極、614:絶縁物、616:EL層、617:陰極、618:ELデバイス、951:基板、952:電極、953:絶縁層、954:隔壁層、955:EL層、956:電極、1001:基板、1002:下地絶縁膜、1003:ゲート絶縁膜、1006:ゲート電極、1007:ゲート電極、1008:ゲート電極、1020:第1の層間絶縁膜、1021:第2の層間絶縁膜、1022:電極、1024W:陽極、1024R:陽極、1024G:陽極、1024B:陽極、1025:隔壁、1028:EL層、1029:陰極、1031:封止基板、1032:シール材、1033:透明な基材、1034R:赤色の着色層、1034G:緑色の着色層、1034B:青色の着色層、1035:ブラックマトリクス、1036:オーバーコート層、1037:第3の層間絶縁膜、1040:画素部、1041:駆動回路部、1042:周辺部、2001:筐体、2002:光源、2100:ロボット、2110:演算装置、2101:照度センサ、2102:マイクロフォン、2103:上部カメラ、2104:スピーカ、2105:ディスプレイ、2106:下部カメラ、2107:障害物センサ、2108:移動機構、3001:照明装置、5000:筐体、5001:表示部、5002:第2の表示部、5003:スピーカ、5004:LEDランプ、5006:接続端子、5007:センサ、5008:マイクロフォン、5012:支持部、5013:イヤホン、5100:掃除ロボット、5101:ディスプレイ、5102:カメラ、5103:ブラシ、5104:操作ボタン、5150:携帯情報端末、5151:筐体、5152:表示領域、5153:屈曲部、5120:ゴミ、5200:表示領域、5201:表示領域、5202:表示領域、5203:表示領域、7101:筐体、7103:表示部、7105:スタンド、7107:表示部、7109:操作キー、7110:リモコン操作機、7201:本体、7202:筐体、7203:表示部、7204:キーボード、7205:外部接続ポート、7206:ポインティングデバイス、7210:第2の表示部、7401:筐体、7402:表示部、7403:操作ボタン、7404:外部接続ポート、7405:スピーカ、7406:マイク、9310:携帯情報端末、9311:表示パネル、9312:表示領域、9313:ヒンジ、9315:筐体

Claims (40)

  1.  陽極と、
     陰極と、
     前記陽極および前記陰極の間に位置するEL層を有し、
     前記EL層は、第1の層を有し、
     前記第1の層は、第1の物質と第2の物質とを含み、
     前記第1の物質は前記第2の物質に対して電子供与性を示す物質であり、
     前記第1の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、
     前記第1の物質にはフッ素原子が含まれるELデバイス。
  2.  陽極と、
     陰極と、
     前記陽極および前記陰極の間に位置するEL層を有し、
     前記EL層は、第1の層を有し、
     前記第1の層は、第1の物質と第2の物質とを含み、
     前記第1の物質は、前記第2の物質に対して電子供与性を示す物質であり、
     前記第1の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有し、
     前記第1の物質は、前記アリールアミン骨格または前記アクリジン骨格における窒素原子の孤立電子対が共役可能である芳香族環を一つまたは複数有し、
     前記芳香族環の1つまたは2つにフッ素原子が結合しているELデバイス。
  3.  請求項2において、前記芳香族環の1にフッ素原子が結合しているELデバイス。
  4.  請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
     前記第1の物質の屈折率が1.8以下であるELデバイス。
  5.  請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
     前記EL層は正孔注入層と発光層とを含み、
     前記発光層は前記正孔注入層と前記陰極との間に設けられ、
     前記正孔注入層は前記陽極と接して設けられ、
     前記第1の層が前記正孔注入層であるELデバイス。
  6.  請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
     前記EL層は複数の発光ユニットと、
     前記複数の発光ユニット間に設けられた電荷発生層とを有し、
     前記第1の層が前記電荷発生層であるELデバイス。
  7.  請求項6において、
     前記EL層は、さらに第2の層を有し、
     前記第2の層は、第3の物質と第4の物質とを有し、
     前記第3の物質は、前記第4の物質に対して電子供与性を示す物質であり、
     前記第3の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物であり、
     前記第3の物質にはフッ素原子が含まれるELデバイス。
  8.  請求項6において、
     前記EL層は、さらに第2の層を有し、
     前記第2の層は、第3の物質と第4の物質とを有し、
     前記第3の物質は、前記第4の物質に対して電子供与性を示す物質であり、
     前記第3の物質は、アリールアミン骨格またはアクリジン骨格を有する有機化合物であり、
     前記第1の物質は、前記アリールアミン骨格または前記アクリジン骨格における窒素原子の孤立電子対が共役可能である芳香族環を一つまたは複数有し、
     前記芳香族環の一つまたは2つにフッ素原子が結合しているELデバイス。
  9.  請求項7または請求項8において、
     前記第3の物質の屈折率が1.8以下であるELデバイス。
  10.  請求項7乃至請求項9のいずれか一項において、
     前記複数の発光ユニットにおける最も陽極側の発光ユニットは、前記陽極に接する正孔注入層を有し、
     前記第2の層が前記正孔注入層であるELデバイス。
  11.  請求項7乃至請求項10のいずれか一項において、
     前記第1の物質と前記第3の物質とが同じ物質であり、
     前記第2の物質と前記第4の物質とが同じ物質であるELデバイス。
  12.  請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
     前記有機化合物に含まれるフッ素原子が5個以上であるELデバイス。
  13.  請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
     前記有機化合物に含まれるフッ素原子が7原子%以上40原子%以下であるELデバイス。
  14.  請求項1乃至請求項13のいずれか一項において、
     前記フッ素原子が結合している芳香族環がベンゼン環またはナフタレン環であるELデバイス。
  15.  請求項1乃至請求項14のいずれか一項において、
     前記フッ素原子が結合している芳香族環が、パーフルオロアリール基であるELデバイス。
  16.  請求項1乃至請求項15のいずれか一項において、
     前記フッ素原子が結合している芳香族環がパーフルオロフェニル基またはパーフルオロビフェニル基であるELデバイス。
  17.  請求項1乃至請求項16のいずれか一個において、
     前記正孔注入層の膜厚が20nm以上であるELデバイス。
  18.  請求項1乃至請求項17のいずれか一項において、
     前記第2の物質がモリブデン酸化物であるELデバイス。
  19.  下記一般式(G1)で表される有機化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (但し、上記一般式(G1)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R13はフッ素または下記一般式(g1)で表される基のいずれかである。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。)
  20.  請求項19において、R13が前記一般式(g1)で表される基である有機化合物。
  21.  請求項19において、R13がフッ素である有機化合物。
  22.  下記一般式(G2)で表される有機化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (但し、上記一般式(G2)において、R乃至RおよびR乃至R10はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、RおよびRは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。また、R33はフッ素または下記一般式(g1)で表される基のいずれかである。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (但し、上記一般式(g1)において、R21乃至R24およびR27乃至R30はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基および炭素数1乃至6のフッ化アルキル基のいずれかであり、R25およびR26は、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のフッ化アルキル基および置換または無置換のフェニル基のいずれかである。)
  23.  請求項22において、R33が前記一般式(g1)で表される有機化合物。
  24.  請求項22において、R33がフッ素である有機化合物。
  25.  請求項19乃至請求項24のいずれか一項において、R25およびR26がフェニル基である有機化合物。
  26.  請求項19乃至請求項25のいずれか以降において、R21乃至R24およびR27乃至R30が水素である有機化合物。
  27.  請求項19乃至請求項27のいずれか一項において、RおよびRがフェニル基である有機化合物。
  28.  下記構造式(100)で表される有機化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  29.  下記構造式(200)で表される有機化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  30.  請求項19乃至請求項29のいずれか一で表される有機化合物を含むELデバイス。
  31.  請求項19乃至請求項29のいずれか一で表される有機化合物を正孔輸送材料として含むELデバイス。
  32.  請求項19乃至請求項30のいずれか一で表される有機化合物を正孔注入層に含むELデバイス。
  33.  陽極と、
     陰極と、
     前記陽極および前記陰極の間に設けられたEL層とを有し、
     前記EL層は、正孔注入層と発光層を含み、
     前記発光層は前記正孔注入層と前記陰極との間に位置し、
     前記正孔注入層は前記陽極に接して設けられ、
     前記正孔注入層は、請求層19乃至請求項30のいずれか一で表される有機化合物と第2の物質を含み、
     前記有機化合物は前記第2の物質に電子供与性を示す物質であるELデバイス。
  34.  請求項30乃至請求項33のいずれか一項において、
     前記有機化合物の屈折率が1.8以下であるELデバイス。
  35.  請求項30乃至請求項34のいずれか一項において、
     前記正孔注入層の膜厚が20nm以上であるELデバイス。
  36.  請求項30乃至請求項35のいずれか一項において、
     前記第2の物質がモリブデン酸化物であるELデバイス。
  37.  請求項1乃至請求項18および請求項30乃至請求項36のいずれか一項に記載のELデバイスと、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置。
  38.  請求項37に記載の発光装置と、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、
     を有する電子機器。
  39.  請求項37に記載の発光装置と、筐体と、を有する照明装置。
  40.  請求項19乃至請求項29のいずれか一項に記載の有機化合物を含む電子デバイス。
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