WO2020090531A1 - マイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤および雑草防除方法 - Google Patents

マイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤および雑草防除方法 Download PDF

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WO2020090531A1
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microcapsule composition
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pyroxasulfone
oily phase
microcapsule
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優也 岡田
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クミアイ化学工業株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00Herbicides; Algicides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01MCATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M21/00Apparatus for the destruction of unwanted vegetation, e.g. weeds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16Interfacial polymerisation

Definitions

  • the present invention relates to a microcapsule composition, a method for producing the same, an agricultural chemical formulation containing the same, and a method for controlling weeds. More specifically, the present invention relates to a microcapsule composition capable of reducing or preventing phytotoxicity of useful plants by pyroxasulfone, a method for producing the same, an agrochemical formulation containing the same, and a method for controlling weeds. ..
  • Pyroxasulfone is used for grass weeds such as barnyardgrass, crabgrass, greengrass, black-necked leafhopper, Johnsongrass, Nosumenotepou, mouse rye (Italian ryegrass), boumugi (rigid drygrass), oats, oakgrass, wild oat, etc.
  • grass weeds such as barnyardgrass, crabgrass, greengrass, black-necked leafhopper, Johnsongrass, Nosumenotepou, mouse rye (Italian ryegrass), boumugi (rigid drygrass), oats, oakgrass, wild oat, etc.
  • Broad-leaved weeds such as, chickweed, hornbill, stag beetle, American stag beetle, horned grass, ragweed, morning glory, yaemgra, scutellaria, flava serrata, sycamore, violet, etc. It is known to show a high herbicidal effect
  • Non-Patent Document 1 discloses microcapsules of various useful compounds including pesticidal active ingredients having various substances as wall materials and their production. A method is disclosed.
  • microencapsulation of the pesticide active ingredient is a useful technique in environments such as paddy fields where water is abundant. Was said. Therefore, it has been heretofore difficult to apply the technique of microencapsulation of a pesticide active ingredient to a field such as a field where water is scarce. Further, there has been a demand for a microencapsulation method capable of further reducing drug damage.
  • An object of the present invention is to provide a microcapsule composition capable of reducing or preventing phytotoxicity of useful plants by pyroxasulfone, a method for producing the same, an agrochemical formulation containing the same, and a method for controlling weeds.
  • the present invention has the following contents.
  • a microcapsule composition comprising a pyroxasulfone and a polyester block copolymer encapsulated therein.
  • microcapsule composition according to any one of (1) to (4), which has a volume average diameter of 5 to 100 ⁇ m.
  • the described microcapsule composition (7) The microcapsule composition according to (6) above, wherein the crystal particles of the pyroxasulfone have a volume average diameter of 2 to 50 ⁇ m.
  • the aqueous phase further contains a water-soluble active hydrogen-containing compound.
  • the water-soluble active hydrogen-containing compound is at least one compound selected from the group consisting of polyols and polyamines.
  • the microcapsule composition according to 1. (16) The microcapsule composition according to any of (6) to (15), wherein the stirring is performed at a peripheral speed of 10,000 to 50,000 mm / s.
  • 17. The microcapsule composition according to any one of (1) to (16), which is used for soil treatment or foliage treatment.
  • a pesticide formulation comprising the microcapsule composition according to any one of (1) to (17) above.
  • a method for producing a microcapsule composition encapsulating pyroxasulfone which comprises: forming crystal particles of pyroxasulfone, a polyester block copolymer, an isocyanate, an oily phase, and an aqueous phase at a peripheral speed of 10 Formed by the emulsification and dispersion step of emulsifying and dispersing the oily phase in the aqueous phase by high-speed stirring at 1,000 to 50,000 mm / s to form emulsified particles of the oily phase; A film forming step of forming a film on at least the surface of the emulsified particles of the oily phase, the method for producing a microcapsule composition.
  • the method for producing a microcapsule composition according to (21) above which comprises a step of mixing a polyester block copolymer and an oily phase before the emulsifying and dispersing step.
  • (23) In the film forming step, by reacting the isocyanate with at least one of water and a water-soluble active hydrogen-containing compound in the aqueous phase, the oily phase formed in the emulsifying and dispersing step.
  • the method for producing a microcapsule composition according to (21) or (22) above wherein a film made of polyurethane or polyurea is formed on at least the surface of the emulsified particles.
  • microcapsule composition capable of reducing or preventing phytotoxicity of useful plants due to pyroxasulfone, a method for producing the same, an agrochemical formulation containing the same, and a method for controlling weeds.
  • microcapsule composition of the present invention contains pyroxasulfone and a polyester block copolymer.
  • the pyroxasulfone used in the microcapsule composition of the present invention is a known herbicide, it is possible to use one having a volume average diameter of crystal particles of 2 to 50 ⁇ m, preferably 2 to 30 ⁇ m. From the viewpoint of ensuring the quality of the obtained microcapsule composition, the volume average particle diameter of the crystal particles of pyroxasulfone is more preferably 2 to 20 ⁇ m, and particularly preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the content of pyroxasulfone in the microcapsule composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and further preferably 10 to 20% by mass.
  • the polyester block copolymer that can be used in the present invention may be a commercially available product, for example, ATLOX RHEOSTRUX 100-PW (MV) manufactured by CRODA can be used.
  • the content of the polyester block copolymer in the microcapsule composition is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.3% by mass, more preferably 0.1 to 0.3% by mass, and further preferably 0.1. It is in the range of 1 to 0.2 mass%.
  • the pyroxasulfone and the polyester block copolymer are preferably encapsulated in a membrane made of polyurea and / or polyurethane.
  • the polyurea and / or polyurethane film may be formed, for example, by the method for producing microcapsules described below. In forming the film, for example, an oily phase, an isocyanate or an aqueous phase is used as a raw material, but it may remain in the obtained microcapsule composition.
  • Hydrophobic isocyanates are preferred as the isocyanate forming the polyurea and / or polyurethane.
  • Specific examples of the isocyanate include aliphatic or aromatic isocyanates, and aromatic isocyanates are preferable. Further, the isocyanate is preferably a bifunctional or higher polyisocyanate.
  • Specific examples of the isocyanate that can be used in the present invention include, for example, a monomer of an aliphatic diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate or an oligomer thereof such as a dimer or trimer, an aromatic such as toluene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate.
  • Group diisocyanate monomer or its dimer or trimer oligomer or the following formula (I) (N in the formula is an integer of 1 or more)
  • the polymethylene polyphenyl polyisocyanate represented by These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the volume average diameter (volume median diameter) of the microcapsule composition of the present invention can be appropriately selected.
  • the volume average diameter is usually selected from the range of 5 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • microcapsule composition of the present invention is preferably encapsulated so that crystal particles of pyroxasulfone are not exposed on the surface of the composition.
  • the microcapsule composition of the present invention can be obtained by emulsion-polymerizing each component, for example, crystal particles of the pyroxasulfone, an oily phase, the polyester block copolymer, the isocyanate, and an aqueous phase. , Can be obtained by stirring.
  • the order of mixing the respective components is not particularly limited, but it is preferable to previously mix the oily phase and the polyester block copolymer to prepare a mixed solution because a more excellent effect of reducing chemical damage can be obtained.
  • the mixed solution of the oily phase and the polyester block copolymer has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and further preferably 30 to 300 mPa ⁇ s. is there.
  • the viscosity is measured using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), and the measurement conditions are rotor No. 2. The rotation speed is 30 rpm, and the measurement temperature is 20 ° C.
  • the microcapsule composition of the present invention is obtained by stirring the mixed liquid of the oily phase and the polyester block copolymer, the crystal particles of the pyroxasulfone, the isocyanate, and the aqueous phase.
  • Agitation at this time is preferably 10,000 to 30,000 mm / s, more preferably 15, to 30,000 mm / s, from the viewpoint of peripheral speed of 10,000 to 50,000 mm / s, and physicochemical properties such as suspending property and dispersibility. It is desirable to carry out at 000 to 30,000 mm / s.
  • the peripheral speed means the peripheral speed at the outermost periphery of the rotating blades of the stirrer.
  • the production method of the microcapsule composition of the present invention will be described in more detail below.
  • the method for producing a microcapsule composition of the present invention is a method for producing a microcapsule composition encapsulating pyroxasulfone, wherein crystal particles of pyroxasulfone, a polyester block copolymer, an isocyanate, and an oily phase.
  • the peripheral velocity of the pyroxasulfone crystal particles, the polyester block copolymer, the isocyanate, the oily phase, and the aqueous phase are 10,000 to 50.
  • the oily phase is emulsified and dispersed in the aqueous phase by high-speed stirring at 1,000 mm / s to form emulsified particles of the oily phase.
  • the peripheral speed is more preferably in the range of 10,000 to 30,000 mm / s, and particularly preferably in the range of 15,000 to 30,000 mm / s, from the viewpoint of biological effects such as herbicidal effect and phytotoxicity reducing effect.
  • High speed stirring in this range may be carried out until the emulsion particles of the oily phase are formed, but the high speed stirring time is usually 5 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes, more preferably 10 to 30 minutes. ..
  • the emulsifying and dispersing step it is important to stir the crystal particles of pyroxasulfone, the polyester block copolymer, the isocyanate, the oily phase, and the aqueous phase at a high speed in the above peripheral speed range, and
  • the order of mixing is not particularly limited, but since a more excellent drug damage reducing effect can be obtained, a step of mixing the polyester block copolymer and the oily phase is provided before the emulsifying / dispersing step to form the polyester block copolymer. It is better to add it to the oily phase in advance.
  • a crystalline state of pyroxasulfone is added to a mixed liquid of an oily phase and a polyester block copolymer, and isocyanate is further added to dissolve or disperse the aqueous phase.
  • the method of adding and mixing is mentioned.
  • a method of dissolving or dispersing an isocyanate in a mixed liquid of an oily phase and a polyester block copolymer, then adding an aqueous phase, and further adding and mixing crystalline pyroxasulfone, or an oily phase and a polyester block examples include a method of dissolving or dispersing an isocyanate in a mixed solution of a copolymer, adding pyroxasulfone in a crystalline state, and further adding an aqueous phase and mixing.
  • the polyester block copolymer can be uniformly dispersed in the oily phase by the above high-speed stirring, but when the polyester block copolymer is added to the oily phase in advance, the melting temperature of the polyester copolymer or higher, for example, It is preferable to heat the mixture at 80 ° C. or higher to obtain a mixed solution because the dispersibility of the polyester block copolymer in the organic solvent is enhanced.
  • stirring may be performed to dissolve, disperse or mix the components.
  • the stirring speed is not particularly limited, but for example, 4,000 to 30,000 mm / s, preferably 6,000 to 30,000 mm / s, more preferably considering biological effects such as herbicidal effect and phytotoxicity reducing effect. Is a peripheral speed of 9,000 to 30,000 mm / s.
  • a polyester block copolymer is added to an oily phase, for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution, and then, in the emulsifying and dispersing step, crystalline pyroxasulfone is added to the mixed solution at room temperature. While adding and stirring at a peripheral speed of 4,000 to 30,000 mm / s, preferably 6,000 to 10,000 mm / s, further isocyanate is added, and the peripheral speed is preferably 4,000 to 30,000 mm / s.
  • aqueous phase added to dissolve or disperse, then add an aqueous phase and mix to obtain a peripheral speed of 10,000 to 50,000 mm / s, preferably 10, 000 to 30,000 mm / s, more preferably 15,000 to 30,000 mm / s with high speed stirring to emulsify and disperse the oily phase in the aqueous phase to form emulsified particles of the oily phase. It can be.
  • isocyanate is added to the mixed solution, preferably a peripheral speed of 4,000 to After stirring or dissolving at 30,000 mm / s, more preferably 6,000 to 10,000 mm / s, the aqueous phase is added, and the peripheral speed is preferably 10,000 to 50,000 mm / s, While stirring at 10,000 to 30,000 mm / s, and more preferably at 15,000 to 30,000 mm / s, a pyroxasulfone in a crystalline state is added and mixed to obtain 10,000 to 50,000 mm.
  • serial oily phase was emulsified and dispersed, can be formed emulsified particles of the oily phase.
  • the polyester block copolymer is added to an oily phase, for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution, and then, in the emulsifying and dispersing step, an isocyanate is preferably added to the mixed solution at a peripheral speed of 4, After stirring or dissolving at 000 to 30,000 mm / s, and more preferably 6,000 to 10,000 mm / s, a crystalline state of pyroxasulfone is added and mixed, and the peripheral speed is preferably 10, 000 to 50,000 mm / s, more preferably 10,000 to 30,000 mm / s, and still more preferably 15,000 to 30,000 mm / s with stirring, while adding an aqueous phase to obtain 10,000.
  • an oily phase for example, an organic solvent and heated to obtain a mixed solution
  • an isocyanate is preferably added to the mixed solution at a peripheral speed of 4
  • the peripheral speed is preferably 10, 000 to 50,000 mm / s, more preferably 10,000 to 30,000 mm
  • the oily phase was emulsified and dispersed in serial aqueous phase, it is possible to form emulsified particles of the oily phase.
  • the heating temperature is the melting temperature of the polyester block copolymer in order to uniformly disperse the polyester block copolymer in the oily phase. As described above, for example, 80 ° C or higher is desirable.
  • the mixed solution of the oily phase and the polyester block copolymer has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and further preferably 30 to 300 mPa ⁇ s. is there.
  • the oily phase used in the method for producing the microcapsule composition of the present invention is not particularly limited as long as it can dissolve / disperse the polyester block copolymer, pyroxasulfone and isocyanate, but it is used in a conventional microencapsulation method.
  • An organic solvent that can be used preferably a hydrophobic organic solvent, may be used.
  • the oily phase has a viscosity at 20 ° C. of preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, further preferably 30 to 300 mPa ⁇ s. Assuming that the viscosity is increased, the organic solvent alone can be used without any problem even if it has a viscosity of less than 10 mPa ⁇ s.
  • organic solvent examples include, for example, ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, normal paraffin, naphthene, isoparaffin, kerosene, mineral oil and other aliphatic hydrocarbons, Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, and phenylxylylethane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate.
  • ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, normal paraffin, naphthene, isoparaffin, keros
  • the oily phase may further contain additives that can be used in a conventional microencapsulation method.
  • the viscosity of the oily phase after addition of the polyester block copolymer at 20 ° C. is preferably in the range of 10 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 20 to 400 mPa ⁇ s, and further preferably 30 to 300 mPa ⁇ s. It is desirable to select the additive appropriately.
  • the aqueous phase used in the method for producing the microcapsule composition of the present invention contains water as an essential component, but may further contain an emulsifier.
  • the emulsifier is not limited as long as it does not cause aggregation in the film forming step, and examples thereof include polyacrylic acid or a water-soluble salt thereof, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and the like, and polyvinyl alcohol is preferable.
  • the emulsifier can be added in the emulsifying and dispersing step, but it is desirable to dissolve it in the aqueous phase in advance. Alternatively, the emulsifier can be used in the form of an aqueous solution dissolved in water.
  • the concentration of the emulsifier in the aqueous solution is not particularly limited, but is usually selected from the range of 0.5 to 5% by mass.
  • the polyester block copolymer In the film forming step, 1 to 30% by mass of pyroxasulfone, 1 to 30% by mass of the oily phase, and 0.01 to 1.0% by mass of the polyester block copolymer are added based on the total amount of the raw materials of the microcapsule composition.
  • the blending amount of the polyester block copolymer is more preferably 0.01 to 0.60% by mass, and further preferably 0.01 to 0.30% by mass, based on the total raw materials of the microcapsule composition.
  • the blending amount of the polyester block copolymer is 0.001 to 0.1 part by mass, preferably 0.005 to 0.05 part by mass, and more preferably 0.005 to 1 part by mass of the oily phase. It can be appropriately adjusted to be 0.03 parts by mass.
  • the film forming step in the method for producing a microcapsule composition of the present invention is a step of forming a film on at least the surface of the emulsified particles of the oily phase formed in the emulsifying and dispersing step.
  • the film formation may be carried out by a film formation method in a general method for producing a microcapsule composition, and the emulsified particles of the oily phase formed in the emulsification / dispersion step and the liquid-liquid interface between the aqueous phase and the aqueous phase
  • the water therein and the isocyanate may be reacted, or a water-soluble active hydrogen-containing compound may be further added to the aqueous phase to react with the isocyanate.
  • the film forming step by reacting the isocyanate and at least one of water and a water-soluble active hydrogen-containing compound in the aqueous phase, at least the emulsified particles of the oily phase formed in the emulsifying and dispersing step.
  • a polyurethane or polyurea film can be formed on the surface.
  • the reaction conditions for forming the film depend on the selected isocyanate, water-soluble active hydrogen compound, emulsifier and organic solvent, but are, for example, at room temperature or at a temperature of 50 to 100 ° C., preferably a temperature of 50 to 80 ° C. However, it can be carried out by stirring for 10 minutes to 6 hours, preferably for 1 to 4 hours. At this time, stirring may be performed at a peripheral speed of about 300 to 6,000 mm / s, preferably 300 to 5,000 mm / s, and more preferably 300 to 4,000 mm / s.
  • the aqueous phase that can be used in the method for producing the microcapsule composition of the present invention may further contain a water-soluble active hydrogen-containing compound.
  • the water-soluble active hydrogen-containing compound that can be contained in the aqueous phase contributes to the crosslinking of isocyanate in the film forming step, and examples thereof include polyol and polyamine.
  • the polyol that contributes as an emulsifier is not included.
  • Specific examples of the polyol include glycol compounds and glycerin, and specific examples of the polyamine include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and hexamethylenediamine.
  • a polyol particularly a glycol compound having a polyoxyethylene group and / or a polyoxypropylene group is preferable.
  • the glycol compound having a polyoxyethylene group and / or a polyoxypropylene group include, for example, polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol), and the like. Particularly preferred is polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer.
  • These water-soluble active hydrogen-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-soluble active hydrogen-containing compound may be added at any stage of the emulsification / dispersion step and the film-forming step, but the polyol, particularly the glycol compound having a polyoxyethylene group and / or a polyoxypropylene group, may be added in the film-forming step. It is preferable to add.
  • the use ratio of the isocyanate in the oily phase as a reactant, and optionally the water-soluble active hydrogen-containing compound and the emulsifier, is stoichiometrically determined based on the reaction formula for producing polyurethane or polyurea, respectively.
  • the compounding amount of isocyanate can be selected from the range of 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass, and more preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 1 part by mass of crystal particles of pyroxasulfone.
  • the total amount of the isocyanate and the water-soluble active hydrogen-containing compound is 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 7 parts by mass, more preferably 2 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of crystal particles of pyroxasulfone. It can be appropriately adjusted so as to become a part.
  • sorbitan fatty acid ester sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkyl phenyl ether, alkyl polyoxyethylene polypropylene block copolymer ether, polyoxyalkylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, lignin Formalin condensation of sulfonate, alkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonic acid Salts, anionic surfactants such as salts of formalin condensate of alkyln
  • xanthan gum carboxymethyl cellulose or a salt thereof, gum arabic, gelatin, dextrin, a water-soluble thickener such as water-soluble starch and naphthalene sulfonic acid
  • a dispersant such as a salt of formalin condensate may be added.
  • the blending amount of the water-soluble thickener is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of the microcapsule composition.
  • the compounding amount of the dispersant is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the microcapsule composition.
  • microcapsule composition of the present invention can suppress the initial elution of pyroxasulfone after application, it can be applied to a field such as a field where water is scarce because the chemical damage is reduced or prevented.
  • the microcapsule composition of the present invention can be used for soil treatment or foliage treatment.
  • microcapsule composition of the present invention may be used as it is on agricultural land where useful plants are grown, or may be formulated into any dosage form and used in the form of an agrochemical formulation.
  • the agrochemical formulation of the present invention contains the microcapsule composition of the present invention, but if necessary, it may optionally contain an additive component that is usually used.
  • the additive component examples include carriers such as solid carriers and liquid carriers, surfactants, binders, tackifiers, thickeners, colorants, spreading agents, spreading agents, antifreezing agents, and solidifying agents.
  • carriers such as solid carriers and liquid carriers, surfactants, binders, tackifiers, thickeners, colorants, spreading agents, spreading agents, antifreezing agents, and solidifying agents.
  • examples include an inhibitor, a disintegrant, a decomposition inhibitor, an antifoaming agent and the like.
  • a preservative, a plant piece, etc. may be used as an additive component, if necessary. These additional components may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid carrier for example, quartz, clay, silica sand, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, natural minerals such as diatomaceous earth, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, potassium chloride, etc.
  • liquid carrier examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin.
  • monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin.
  • Alcohols such as propylene glycol ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • Aliphatic hydrocarbons such as ethers, normal paraffin, naphthene, isoparaffin, kerosene, mineral oil, etc.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylbenzene and alkylnaphthalene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, adipic acid Esters such as dimethyl, lactones such as ⁇ -butyrolactone, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, N-alkylpyrrolidinone, nitriles such as acetonitrile, sulfur compounds such as dimethylsulfoxide, soybean oil, rapeseed Examples thereof include oils, cottonseed oils, vegetable oils such as castor oil, and water. These may be used alone or in combination of two or more.
  • surfactant examples include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene alkyl ether.
  • binder and tackifier examples include carboxymethyl cellulose and salts thereof, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, sodium polyacrylate, average molecular weight 6000. Up to 5 million polyoxyethylenes, phospholipids (eg cephalin, lecithin etc.) and the like can be mentioned. These binders and tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • thickener examples include xanthan gum, guar gum, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic polymer, starch derivative, water-soluble polymer such as polysaccharide, high-purity bentonite, fumed silica, Inorganic fine powder such as white carbon) may be used. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.
  • colorants include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue, alizarin dyes, azo dyes and organic dyes such as metal phthalocyanine dyes. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
  • extender examples include cellulose powder, dextrin, modified starch, polyaminocarboxylic acid chelate compound, crosslinked polyvinylpyrrolidone, copolymer of maleic acid and styrene, (meth) acrylic acid copolymer, polyhydric alcohol And a half-ester of a dicarboxylic acid anhydride and a water-soluble salt of polystyrene sulfonic acid. These extenders may be used alone or in combination of two or more.
  • spreading agent examples include paraffin, terpene, polyamide resin, polyacrylic acid salt, polyoxyethylene, wax, polyvinyl alkyl ether, alkylphenol formalin condensate, phosphate ester of starch, and synthetic resin emulsion. These spreading agents may be used alone or in combination of two or more.
  • antifreeze agents examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. These antifreeze agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • anti-caking agents examples include polysaccharides such as starch, alginic acid, mannose, galactose, polyvinylpyrrolidone, fumed silica (white carbon), ester gum, and petroleum resin. These anti-caking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • disintegrant examples include sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylic acid ester-based copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, sulfonated styrene / isobutylene / maleic anhydride. Examples thereof include acid copolymers and starch / polyacrylonitrile graft copolymers. These disintegrants may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the decomposition inhibitor for example, zeolite, quick lime, a drying agent such as magnesium oxide, an antioxidant such as a phenol compound, an amine compound, a sulfur compound, a phosphoric acid compound, a salicylic acid compound, an ultraviolet absorber such as a benzophenone compound.
  • zeolite quick lime
  • a drying agent such as magnesium oxide
  • an antioxidant such as a phenol compound, an amine compound, a sulfur compound, a phosphoric acid compound, a salicylic acid compound
  • an ultraviolet absorber such as a benzophenone compound.
  • antifoaming agent examples include dimethylpolysiloxane, modified silicone, polyether, fatty acid ester, fatty acid salt and the like. These antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • antiseptics examples include sodium benzoate, sodium parahydroxybenzoate, potassium sorbate, and 1,2-benzothiazolin-3-one. These preservatives may be used alone or in combination of two or more.
  • plant pieces examples include sawdust, coconut husks, corn cobs, and tobacco stalks. These plant pieces may be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio is, on a mass basis, usually 5 to 95%, preferably 20 to 90% for the carrier, and usually 0.1 to 30% for the surfactant. It is preferably 0.5 to 10%, and other additive components are usually selected in the range of 0.1 to 30%, preferably 0.5 to 10%.
  • the agrochemical formulation of the present invention contains, for example, a wettable powder, a powder, a granular wettable powder, an aqueous suspension, an oily suspension, granules, a jumbo formulation, a suspoemulsion or a uniform dispersion formulation, using the above-mentioned additive components.
  • Preferred dosage forms include powders, granules, wettable powders, granular wettable powders, aqueous suspensions and oily suspensions.
  • the pesticide formulation of the present invention is a granular material
  • examples of the granular material include spherical, cylindrical, spindle-shaped or irregularly shaped particles having a particle size of 0.3 to 10 mm.
  • the particle size of the spherical granule is usually 0.3 to 10 mm, preferably 0.3 to 3 mm.
  • the diameter of the cylindrical granule is usually 0.6 to 5 mm, preferably 0.8 to 3 mm, and the particle length is usually 1 to 10 mm, preferably 1.5 to 8 mm.
  • the minor axis of the spindle-shaped granules is usually 0.3 to 3 mm, and the major axis thereof is usually 1 to 10 mm.
  • the pesticide formulation of the present invention is a uniform dispersion formulation
  • the pesticide formulation has a particle size distribution containing 80% by mass or more of particles having a particle size of 3 mm or more, and the pesticide formulation is dropped into water.
  • the particles float on the water surface and disintegrate on the water surface within 30 minutes after the dropping.
  • one or more other pesticidal active ingredients can be optionally mixed in the microcapsule composition or pesticide formulation of the present invention.
  • the other pesticidal active ingredient here may be blended in the form of being encapsulated in the microcapsule composition together with pyroxasulfone, or the microcapsule composition encapsulating the other pesticidal active ingredient may be prepared to give the present invention. It may be mixed with the agricultural chemical formulation of. Alternatively, any pesticidal active ingredient that is not microencapsulated may be mixed within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the optional agrochemical active ingredients referred to herein also include pyroxasulfone.
  • the microcapsule composition and the agrochemical formulation of the present invention exhibit a good phytotoxicity-reducing effect, and therefore need not be incorporated.
  • pesticidal active ingredients examples of herbicidal active ingredients, insecticidal active ingredients, fungicidal active ingredients, plant growth regulating active ingredients that can be mixed are described below, but the present invention is not limited to these pesticidal active ingredients. Absent.
  • Herbicidal active ingredients Aoxynil, aclonifen, acrolein, azaphenidin, acifluorfen (including salts such as sodium), azimsulfuron, ashram,fugm-aceluram acetochlor), atrazine, anilofos, amicarbazone, amidosulfuron, amitrole, aminocyclopyrachlori (aminopyropyrapro), aminocyclopyroladol (aminopyrochloridola), aminopyrochloridola (aminopyrochlorido) os-methyl), ametrin, alachlor, alloxydim, isouron, isoxachlortole, isoxafurutoron, isoxablutole, isoxaben, isoxaben, isoxaben, isoxaben, isoxaben, isoxaben, isoxaben, isox
  • Ipfencarbazone imazaquin, imazapic (including salts with amines, etc.), imazapyr (including salts with isopropylamine), imazametabenz-methyl (imam) ), Imazamox, imazethapyr (i azethapyr), imazosulfuron, indazifram, indanofan, indanofan, edrinafetalf, esprothurf, esprothurf, ezprothulfur, esprocarf, esprocarf, esprocarf, esprocarb, esprocarb, esprocarb, esprocarb, esprocarb, esprocarb, esprocarb, esprothurf Ethidimuron, ethoxysulfuron, ethoxyphen-ethyl, ethofumesate, etobenzanid, endothal disodium-endisodium- ), Ox
  • ol-methyl chlorpropham, chlorbromuron, chloroxuron, chlorotoruron, ketospiradox (including sodium, calcium or ammonia flunasil), safana, etc. saflufenacil), salmentine, cyanazine, cyanamide, diuron, diethatyl-ethyl, dicamba amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, diamine amine, di
  • -Methyl diclohop-methyl, dichloroprop-dichloroprop-P, diquat, dithiopyr, dithiurin, sitramin, sitramin, sitramin, dithramine, sidramin, sitramin, dithramine, sithuramine, sithuramine, sithuramine, sithuramine, dithramine, sithuramine, sithuramine, dithuramin, sithuramine, dithuramin, sithuramine, dithuramin, sithuramine, dithramine, sithuramine, dithiuramin, dithuramin, sithuramine.
  • Ron (dimfuron), cinmethylin, swep, sulcotrione, sulfentrazone, sulfosate, sulfosulfuron, sulfosulfuron, sulfomethulon, sulfomethulfur, sulfomethulfur Setoxydim, terbacil, daimuron, taxtomin A, dalapon, thiazopyr, thiafenacyl sodium, thiafenacyl sodium, thienphencarbazone, thienfencarba, thiencarbazone.
  • Terubumeton Terbumeton
  • topramezone topramezone
  • tralkoxydim tralkoxydim
  • triaziflam triaziflam
  • triasulfuron triasulfuron
  • Toriafamon triafamone
  • thoria rate tri-allate
  • Torietajin trietazine
  • triclopyr triclopyr
  • Triclopyr-butotyl trifludimoxazin, tritosulfuron, triflusulfuron-methyl, trifluralin triflural, triflulfuryl Sodium salt (trifloxysulfuron-sodium), tribenuron-methyl, tolpyralate, naptalam (including salts with sodium, etc.), naproanilide napapromide, naproanilide, naproanimide, naproanimide M (napropamide-M), nicosulfuron (nicosfurfuron),
  • Picolinafen bicyclopyrone, bispyribac-sodium, pinoxaden, bifenoxyl, piperophospyra, pyracronyl, pyracloronyl. ), Pyrazoxifen, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazolinate, bilanafos, pyraflufen-isoyl, pyraflufen-ethyl, pyriflufen-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyridafru-ethyl, pyraflufen-ethyl, pyridafuri-ethyl, pyrida, and pyrifurfen-ethyl.
  • flupyrsulfuron-methyl sodium salt flupyrsulfuron-methyl-sodium
  • flufenacet flufenacet
  • flufenpyr-ethyl flupropanate (flupropanate), flupropanyl upoxame
  • flumioxazin flumiclorac-pentyl
  • flumetsulam fluridone, fluta-chloon
  • fluroxirupril fluroxirupril, fluroxirupril, fluroxirupril, fluroxyl, fluroxyl, fluroxipr
  • Procarbazone sodium salt procarbazone-sodium
  • prodiamine prodamine
  • prosulfuron prosulfuron
  • prosulfocarb prosulfocacarb
  • propaquizahop propachlor
  • propachlor propaclor
  • Bro ofenoxim bromobutide, florasulam, florpyrauxifen, hexazinone, petoxanecluthaploxalomethol, bethazolox, phenoxalux, benoxaline, bethazol, benoxaline, benazoline, benazoline, benazoline.
  • Beflubutamid beflubutamide-M (beflubutamid-M), pebrate, pelargonic acid, bencarbazone, pendimethalin, benzfendizone (bensphendizone).
  • ndizone bensulide, bensulfuron-methyl, benzobicyclon, benzophenap, bentazone, pentazone, pentanochlor, pentanochlor, pentanochlor, pentanochlor, pentanochle (Benfluralin), benfuresate, fosamine, fomesafen, foramsulfuron, mecoprop (including sodium, potassium, isopropylamine, triethanolamine and dimethylamine salts).
  • Mecoprop -P-potassium salt (mecoprop-P-potassium), meso-sulfuron-methyl, mesotrione, metazachlor, metazosulfuron, metazothuronz, metabenzthuron, metabenzthuron, metabenzthuron ), Metamihop, DSMA (disodium methanearsonate), methiozoline, methyl dymuron, metoxuron, metsulam, metsulfuron-methyl, metsulfur.
  • Insecticidal active ingredient Acrinathrin (acrinathrin), azadirachtin (azadirachtin), azamethiphos (azamethiphos), azinphos-ethyl (azinphos-ethyl), azinphos-methyl (azinphos-methyl), acequinocyl (acequinocyl), acetamiprid (acetamiprid), acetoprole (acetoprole), acephate (Acephate), azocyclotin, abamectin, afidopyropene, afoxolaner, amidoflumet, amitraz, ananicarb, alanicalub.
  • Etrimfos emamectin benzoate, endosulfan, empenthrin, oxazosulfyl, oxamyl, oxidimetone methyl (etoxime de methone).
  • l oxydeprofos, omethoate, cadusafos, kappa-tefluthrin, kappa-bifenthrin, kappa-bifenthrin, kadesrin, kadesrin.
  • Chlorpyrifos chlorpyrifos-methyl, chlorfenapyr, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlorfluazurch rmephos), chloroprallethrin, cyanophos, diafenthiuron, diamidafos, cyantranilipyrol, cyrantraniproylen, cienotraniprolen, dienochloren, dienochlor, ienochlor. (Dioxabenzofos), diofenolan, cyclaniliprole, dicrotophos, diclofenthion, cycloprothrin, dichloprothrin, dichlorfenthrion.
  • Romezothiaz 1,3-dichloropropene, 1,3-dichloropropene, dicofol, dicyclanil, disulfotolon, dihalote amide, dinotefuran, dinotefuran, dinotefuran, dinobutfuron, dinobuthuron, dinobuton, dinobuton (Cyhalothrin) [including gamma-form, lambda-form], cyphenothrin [including (1R) -trans-form], cyfluthrin (including beta-form), diflubenzuron (diflubenfenur).
  • Bioallethrin S-cyclopentenyl biolesmethrin, bistrifluron, hydramethylnon, biphenatezate, bifenafetibate, bifenat. nthrin), Pifurubumido (pyflubumide), piperonyl butoxide (piperonyl butoxide), pymetrozine (pymetrozine), pyraclofos (pyraclofos), pyrafluprole (pyrafluprole), pyridaphenthion (pyridaphenthion), pyridaben (pyridaben), pyridalyl (pyridalyl), pyrifluquinazon (pyrifluquinazon) , Pyriprole, pyriproxyfen, pyrimicarb, pyrimidifen, pyriminostrobin, pyrimiphos-methyl (pirimi).
  • pyrethrins pyrethrine
  • Famufuru famphur
  • fipronil fipronil
  • fenazaquin fenazaquin
  • Fenamiphos fenamiphos
  • butocarboxim butoxycarboxim, butrophezine, buprofezin, furathiolufurin, fluafrezulin, fluafrezulin, fluafrezulin, fluafrezulin, fluafrezulin, fluafrezulin, fluacrylin, fluacurin, fluafurin, fluafurin, fluafurin, fluafurin, fluafurin, fluafurin, fluafurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacurin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, fluacrylin, flu
  • Fluoroacetic acid sodium salt sodium fluoroacetate
  • fluxamethamide flucycloxuron, flucythrinate, flusulfamide
  • fluvarine Fluvalinate [including tau-body], flupyradifurone, flupyrazofos, flupyrimin, flufiproxurone, flufenerirox, flufenerfyrox, flufenerfirox, flufenerimrox, flufeneferoim (Flufenoxuron), fluhexafon, flubendiamide, flumethrin, fluralaner, prothiophos, protrifenfuramide, protriflonide.
  • Sothiocyanate methyl bromide, methoxychlor, methoxyphenothide, methofulin-methorthrin, methfluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, methofluthrin, meth
  • mevinphos meperfluthrin, monacrosporium phymatophagum, monocrotophos, momfluorothr n), epsilon-momfluorothrin, little A (litrere-A), little A (litrere-B), aluminum phosphide, zinc phosphide, hydrogen phosphide (n).
  • phosphine lufenuron, rescarure, resmethrin, lepimectin, rotenone, fenbutatin oxide (nicotine), nicotinic acid (calcium), lime sulfate (calcium), ) -11-Tetradecenyl acetate, (Z) -1 -Hexadecenal, (Z) -11-hexadecenyl acetate, (Z) -9,12-tetradecadienyl acetate, (Z) -9-tetradecen-1-ol, (Z, E) -9,11- Tetradecadienyl acetate, (Z, E) -9,12-tetradecadienyl acetate, Bacillus popilliae, Bacillus subtillis, Bacillus bacillus, Bacillus bacillus Thuringiensis subspecies Aizawai (Bacillus thuringiensis sub
  • Bacillus thuringiensis subspecies islaelensis, Bacillus thuringiensis subspecies krusuti (Bacillus thuringiensis subillus subcilis chuslusbirthus subsil. Thuringiensis subsp. Tenebrionis), Bt protein (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 / 35Ab1), CL900167 (code number), DCIP- (methyl)-(2-chloro) -bis- (2-chloro).
  • Bactericidal active ingredients Azaconazole, Acibenzolar-S-methyl, Azoxystrobin, Anilazine, Amisulbrom, Aminosulbrom, Aminopyridin, Aminopyridin, Aminopyrizine, Aminopyridin, Aminopyridin, Aminopyrizine, Aminopyridin, Aminopyrizine, Aminopyridin, Aminopyrizine, Aminopyridin, Aminopyrizine, Aminopyridin, Aminopyridin, Aminopyridin, Aminopyriquine aldimorph), isothianil, isopyrazam, isofetamide, isoflucypram, isoprothiolane (isoprothiofiufolenoflofepuinepulenupolef), isofirupionifelofepuconupol (ipofonifru) Irodione, iproval
  • Cyanone (dithianon), diniconazole (diniconazole), diniconazole-M (diniconazole-M), zineb (zineb), dinocap (dinocap), dipimethitron difunifina difunifina difinafrina (dipy difinafene), diphenylamine (dipheny fenofi) (Diflumethorim), cyproconazole (cyproconazole), cyprodinil (cyprodinil), simeconazole (dimeconazole), dimethyrimol (dimethyldisulfide), dimethydisulfide (dimetholide), dimethomorph.
  • spiroxamine methomorp, cymoxanil, dimoxystrobin, ziram, silthiofam, streptomycin, zozoxamide, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine, spiroxamine,
  • trifloxystrobin triforine, tolylfluanid, tolclofos-methyl, tornifanid, tolpronacram, tolprocarb, tolprocarb (tolprocarn), tolprocarb (tolprocarnb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarnb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), tolprocarb (tolprocarb), and tolprocarb (tolprocarb).
  • Naftifine Naftifine, nitrapyrin, nitrothal-isopropyl, nuarimol, copper nonylphenol sulfonate (copper nonyl phenul sulphonate), bacillus squirrels. is) (strain: QST 713), validamycin, valifenarate, picarbutrazox, bixafen, picoxystrobin, pidiflumetophen, pidiflumethofen.
  • bitertanol bitertanol
  • binapacryl binapacryl
  • biphenyl biphenyl
  • Piperarin piperalin
  • hymexazol hymexazol
  • Pila oxy strike robin pyraoxystrobin
  • pyraclostrobin pyraclostrobin
  • Pirajifurumido pyraziflumid
  • pyrazophos pyra opos
  • pyrapropoyne pyramethotostrobin
  • pyriophenone pyrisoxazolebyl
  • pybutyrocarbyl pyrifrocarbyl, pyrifrocarbyl
  • pyrifanocarbyl pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocarbyl, pyrifanocar
  • fluoxapiproline fluopicolide, fluopomimide, fluopyram, fluoroimidol
  • fluxapyroxaline fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline, fluxapyroxaline,
  • xin polycarbamate, Bordeaux mixture, mancozeb, mandipropamide, mandestrobin, mandetrobin, mannebro, mannebu, manebram, manebram, maneb, maneb, maneb, maneb, maneb.
  • Dio hygromycin (mildiomycin), methasulfocarb (methasulfocarb), metam (metam), metalaxyl (metalaxyl), metalaxyl ⁇ M (metalaxyl-M), metiram (metiram), methyl tetra Prowl (metyltetraprole), metconazole (metconazole), Metominostrobin, metrafenone, mepanipyrim, mefentrifluconazole, meptyldinarin, mepronil arina, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil, mepronil.
  • Acids and salts basic copper chloride, copper, cuprous oxide, cupric hydroxide, potassium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate (potassium hydrogen carbonate), acid and salt (phosphorous acid and salts), basic copper chloride (copper oxychloride), silver (copper oxide), cupric hydroxide (copper hydroxide), potassium bicarbonate ,sodium hydrogen carbonate (Sodium bicarbonate), sulfur, oxyquinoline sulfate, copper sulfate, (3,4-dichloroisothiazol-5-yl) methyl 4- (tert-butyl) benzoate ( Chemical name, CAS registration number: 1231214-23-5), BAF-045 (code number), BAG-010 (code number), UK-2A (code number), DBEDC (dodecylbenzenesulfonic acid bisethylenediamine copper complex salt [II ]), MIF-1002 (code number), NF-180 (code number), TPTA (triphenyltin acetate), TPTC
  • Active ingredients for plant growth regulation 1-naphthylacetamide, 1-methylcyclopropene, 2,6-diisopropylnaphthalene, 4-CPA (4-chlorophenoxyacetic acid), 4-oxo- 4- (2-phenylethyl) aminobutyric acid (chemical name, CAS registration number: 1083-55-2), aviglycine, ancymidol, inabenfide, indole acetic acid, Indole butyric acid, uniconazole, uniconazole-P (uniconaz) ole-P), ethichlozate, ethephon, epocholeone, carbonone, cloxyfonac, cloxyfonac-cloprospros, cloxyfonac-cloprospros (cloxyfonac-potassium).
  • chlormequat chlormequat (chlormequat), cytokinins (cytokinins), cyclanilide (cyclanilide), Jikegurakku (dikegulac), gibberellin (gibberellins), Jimechipin (dimethipin), Shintofen (sintofen), Daminojitto (daminozide), thidiazuron (thidiazuron), n- Deshiruaruko (N-decanol), triacontanol (triacontanol), trinexapac-ethyl (trinexapac-ethyl), paclobutrazole (paculobutrazol), flumethralin (flumetralin), fluruprimidol (flurprimidol), flurenol (flurenol) Pronitridine, prohydrojasmon, prohexadione-calcium, benzylaminopurine, forchlorfenuronideram
  • phytotoxicity-reducing active ingredients examples include but not limited to these phytotoxicity-reducing active ingredients.
  • Active ingredients to reduce phytotoxicity AD-67 (4-dichloroacetyl-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decane), DKA-24 (N1, N2-diallyl-N2-dichloroacetylglycinamide), MG-191 (2-dichloromethyl) -2-methyl-1,3-dioxane), N- (2-methoxybenzoyl) -4-[(methylaminocarbonyl) amino] benzenesulfonamide (Chemical name, CAS registration number: 129531-12-0), PPG -1292 (2,2-dichloro-N- (1,3-dioxan-2-ylmethyl) -N- (2-propenyl) acetamide), R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl- 1,3-oxazolidine), TI-35 (1-dichloroacetylazepane) , Isoxadifen, isox
  • the pesticide formulation of the present invention may be packaged in a water-soluble film, which makes it possible to contribute to labor saving and increase safety in its application.
  • the method for producing the agricultural chemical preparation of the present invention is not particularly limited, but the following method is usually used.
  • the method of controlling weeds of the present invention comprises a step of treating the arable land where useful plants are grown with the microcapsule composition of the present invention or the agricultural chemical preparation of the present invention.
  • the method of treating with the microcapsule composition of the present invention or the agricultural chemical preparation is not particularly limited, and may be carried out in accordance with a common conventional method such as soil treatment or foliage treatment. Further, the microcapsule composition or pesticide formulation of the present invention may be used at any time before or after germination of the weeds to be controlled.
  • Useful plants include wheat, barley, rye, corn, sorghum, soybean, rapeseed, safflower, sunflower, flax, peanut, sesame, potato, sweet potato, onion, garlic, sugar beet, cotton, mint and grass.
  • the weed control method of the present invention is particularly effective in the field where soybeans and cotton are cultivated.
  • Example 1 Phenylxylylethane (Asahi Petrochemical, trade name “Hisol SAS-296”, viscosity at 20 ° C. is less than 10 mPa ⁇ s (measured with a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., the same applies hereinafter)) 5 Polyester block copolymer (manufactured by CRODA, trade name "ATLOX RHEOSTRUX 100-PW- (MV)”) is dissolved in 0.05 part by heating at 80 ° C (Primix, trade name "TK Robomix”) The mixture was stirred using to obtain a mixed solution. The viscosity of the mixed solution at 20 ° C.
  • the suspension solution was stirred from 30 ° C. at a temperature rising rate of 1 ° C./min for 30 minutes at a peripheral speed of 628 mm / s, and then the suspension solution was kept at 60 ° C. for another 2 hours and 30 minutes at a peripheral speed of 628 mm / s.
  • the mixture was stirred at s, 2.0 parts of polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name "Epan 410”) was added, and the mixture was further stirred for 1 hour.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, except that xanthan gum was previously mixed with a 1% polyvinyl alcohol aqueous solution instead of being added after the sodium salt of the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, a microcapsule containing pyroxasulfone was added. A capsule composition was obtained. The composition was spherical particles having an average particle size of 26.5 ⁇ m.
  • Comparative Example 1 A microcapsule composition encapsulating pyroxasulfone was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aqueous polyvinyl alcohol solution was increased to 68.56 parts instead of adding the polyester block copolymer.
  • the composition was spherical particles having an average particle size of 14.6 ⁇ m.
  • the viscosity of the oily phase at 20 ° C. before adding pyroxasulfone was less than 10 mPa ⁇ s.
  • Comparative example 2 A microcapsule composition encapsulating pyroxasulfone was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was increased to 68.56 parts instead of adding the polyester block copolymer.
  • the composition was spherical particles having an average particle size of 8.0 ⁇ m.
  • the viscosity of the oily phase at 20 ° C. before adding pyroxasulfone was less than 10 mPa ⁇ s.
  • Test Example 1 Chemical damage evaluation test on soybean by soil treatment
  • a microcapsule composition obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was prepared by filling a field pot soil in a plastic pot having a length, a width, and a depth of 11 cm, and sowing seeds of soybean to cover the soil.
  • Comparative Examples 3 and 4 the commercially available pyroxasulfone-containing granule wettable powder (manufactured by BASF, product name "ZIDUA” and Kumiai Chemical Co., Inc., product name "Solist WG") had a pyroxasulfone amount of 210 g per hectare.
  • Test Example 2 Chemical damage evaluation test for cotton by foliage treatment
  • a plastic pot having a length, width, and depth of 11 cm was filled with field soil, and cotton seeds were sown to cover the soil. After that, the cotton was grown, and when the cotton reached the two-leaf development stage of the true leaves, the microcapsule compositions obtained in Examples 1 and 2 had a pyroxasulfone amount of 90 g per hectare, and the granulated water of Comparative Example 3 was used.
  • the Japanese agent was weighed out so that the amount of pyroxasulfone per hectare was 45 g, diluted with water, and sprayed evenly on the cotton with a small sprayer at a spraying water amount of 200 liters per hectare.
  • Example 3 Evaluation test of herbicidal effect on weeds by upland soil treatment
  • a plastic pot having a length, width, and depth of 11 cm was filled with upland soil, and seeds of barnyard grass were sown to cover the soil.
  • the microcapsule composition obtained in Example 1 and a commercially available pyroxasulfone-containing flowable agent (manufactured by BASF, product name "ZIDUA SC") as Comparative Example 5 have an amount of pyroxasulfone of 90 g per hectare. It was weighed out, diluted with water, and sprayed evenly on the soil surface using a small sprayer at a sprayed water volume of 200 liters per hectare.
  • Example 4 Dissolution test
  • the microcapsule composition obtained in Example 1 and Comparative Example 2 and the wettable granules of Comparative Example 3 were collected into a 50 mL Meyer in an amount of 10 mg of pyroxasulfone, and the solution was collected in 10% methanol. Was added, and the mixture was shaken under the condition of 35 ° C. after inverting 5 times. Water was sampled 15 minutes after shaking, and the concentration of pyroxasulfone in the water was measured by HPLC analysis. The results are shown in Table 5.

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Abstract

ピロキサスルホンによる有用植物の薬害を軽減または防止することができるマイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤、および、雑草防除方法を提供するものである。ピロキサスルホンとポリエステルブロック共重合体が封入されたことを特徴とするマイクロカプセル組成物、それを含有する農薬製剤および雑草防除方法である。また、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成する乳化分散工程と、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる膜形成工程と、を含むことを特徴とする、マイクロカプセル組成物の製造方法である。

Description

マイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤および雑草防除方法
 本発明は、マイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤および雑草防除方法に関するものである。さらに詳しくは、ピロキサスルホンによる有用植物の薬害を軽減または防止することができるマイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤、および、雑草防除方法に関するものである。 
 ピロキサスルホンは、イヌビエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、ネズミムギ(イタリアンライグラス)、ボウムギ(リジッドライグラス)、カラスムギ、カズノコグサ、野生エンバク等のイネ科雑草をはじめ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカツノクサネム、ブタクサ、アサガオ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、フラサバソウ、ホトケノザ、スミレ等の広葉雑草、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び1年生カヤツリグサ科雑草に高い除草効果を示し、また、広範な除草スペクトラムを有することが知られている。
 しかし、一方で、従来のピロキサスルホンを含めた除草剤の使用において、温度、風や日光等の気象条件、土性や土壌有機物含量等の土壌条件、浅い移植深度や深水管理等の栽培管理条件、除草剤の不均一散布や過量散布等の薬剤施用条件等種々の要因により、有用植物に薬害をおよぼす場合があることも知られている。ピロキサスルホンにおいては、時としてコムギ、オオムギ、ライムギ、トウモロコシ、ソルガム、ダイズ、ナタネ、ベニバナ、ヒマワリ、アマ、ラッカセイ、ゴマ、バレイショ、サツマイモ、タマネギ、ニンニク、テンサイ、ワタ、ミント、シバなどの果樹、野菜、花卉、木などの有用作物や有用植物に対して薬害をおよぼすことがあり、使用場面が限定されていた。
 一方、農薬活性成分のマイクロカプセル化技術は公知であり、例えば、非特許文献1には、種々の物質を壁材とする、農薬活性成分をはじめとした様々な有用化合物のマイクロカプセルとその製造方法が開示されている。
 しかしながら、従来、マイクロカプセル製剤において、農薬活性成分の溶出は必ず圃場内の水を介して行われるため、水が豊富に存在する水田のような環境において農薬活性成分のマイクロカプセル化は有用な技術とされていた。よって、これまで農薬活性成分のマイクロカプセル化は、水に乏しい畑地などの圃場にあっては技術適用が困難とされてきた。また、より薬害を軽減可能なマイクロカプセル化方法が求められていた。
小石ら著、「マイクロ/ナノ系カプセル・微粒子の開発と応用」、株式会社シーエムシー出版、2003年8月31日発行、全文
 本発明の目的は、ピロキサスルホンによる有用植物の薬害を軽減または防止することができるマイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤、および、雑草防除方法を提供することである。
 本発明者は、この課題を解決するべく鋭意研究した結果、ポリエステルブロック共重合体を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、以下の内容のものである。
(1)ピロキサスルホンとポリエステルブロック共重合体が封入されたことを特徴とするマイクロカプセル組成物。
(2)前記ピロキサスルホンと前記ポリエステルブロック共重合体がポリウレアおよび/またはポリウレタンを材質とする膜に封入された、前記(1)に記載のマイクロカプセル組成物。
(3)前記ポリウレアおよび/またはポリウレタンを形成するイソシアネートが芳香族イソシアネートである、前記(2)に記載のマイクロカプセル組成物。
(4)表面に前記ピロキサスルホンの結晶粒子が露出していない、前記(1)~(3)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(5)体積平均径が5~100μmである、前記(1)~(4)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(6)前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、油性相と、前記ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、水性相と、を攪拌して得られる、前記(1)~(5)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(7)前記ピロキサスルホンの結晶粒子の体積平均径が2~50μmである、前記(6)に記載のマイクロカプセル組成物。
(8)前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液と、前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、前記イソシアネートと、前記水性相と、を攪拌して得られる、前記(6)または(7)に記載のマイクロカプセル組成物。
(9)前記油性相が有機溶剤である、前記(6)~(8)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(10)前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液の20℃における粘度が10~500mPa・sである、前記(6)~(9)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(11)前記水性相がさらに水溶性活性水素含有化合物を含む、前記(6)~(10)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(12)前記水溶性活性水素含有化合物が、ポリオールおよびポリアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、前記(11)に記載のマイクロカプセル組成物。
(13)前記水性相がさらに乳化剤を含む、前記(6)~(12)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(14)前記乳化剤がポリビニルアルコールである、前記(13)に記載のマイクロカプセル組成物。
(15)前記ピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して、前記イソシアネートと前記水溶性活性水素含有化合物の合計量が1~10質量部である、前記(11)~(14)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(16)前記攪拌を周速10,000~50,000mm/sで行う、前記(6)~(15)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(17)土壌処理または茎葉処理用である、前記(1)~(16)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物。
(18)前記(1)~(17)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物を含有することを特徴とする、農薬製剤。
(19)粉剤、粒剤、水和剤、粒状水和剤、水性懸濁剤または油性懸濁剤である、前記(18)に記載の農薬製剤。
(20)薬害軽減剤を含有しない、前記(18)または(19)に記載の農薬製剤。
(21)ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物の製造方法であって、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成する乳化分散工程と、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる膜形成工程と、を含むことを特徴とする、マイクロカプセル組成物の製造方法。
(22)前記乳化分散工程の前にポリエステルブロック共重合体と油性相を混合する工程を含む、前記(21)に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
(23)前記膜形成工程において、前記イソシアネートと、前記水性相中の水および水溶性活性水素含有化合物の少なくともいずれか一方とを反応させることにより、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面にポリウレタンまたはポリウレアを材質とする膜を形成させる、前記(21)または(22)に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
(24)前記マイクロカプセル組成物の体積平均径が5~100μmである、前記(21)~(23)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
(25)前記ピロキサスルホンの結晶粒子の体積平均径が2~50μmである、前記(21)~(24)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
(26)前記乳化分散工程にて形成された油性相の20℃における粘度が10~500mPa・sである、前記(21)~(25)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
(27)有用植物を生育する農耕地において、前記(1)~(17)のいずれかに記載のマイクロカプセル組成物または前記(18)~(20)のいずれかに記載の農薬製剤で処理することを特徴とする、雑草防除方法。
(28)前記有用植物がダイズまたはワタである、前記(27)に記載の雑草防除方法。
(29)前記農耕地が畑地である、前記(27)または(28)に記載の雑草防除方法。
(30)前記処理が土壌処理または茎葉処理である、前記(27)~(29)のいずれかに記載の雑草防除方法。
 本発明によれば、ピロキサスルホンによる有用植物の薬害を軽減または防止することができるマイクロカプセル組成物およびその製造方法、それを含有する農薬製剤、および、雑草防除方法を提供することができる。
 本発明のマイクロカプセル組成物は、ピロキサスルホンとポリエステルブロック共重合体が封入されていることが肝要である。
 本発明のマイクロカプセル組成物に用いられるピロキサスルホンは公知の除草剤であるが、結晶粒子の体積平均径が2~50μm、好ましくは2~30μmのものを用いることができる。かかるピロキサスルホンの結晶粒子の体積平均径は、得られるマイクロカプセル組成物の品質担保の観点から、2~20μmがより好ましく、2~10μmが特に好ましい。マイクロカプセル組成物中のピロキサスルホンの含有量は特に制限されないが、好ましくは5~30質量%、より好ましくは10~30質量%、さらに好ましくは10~20質量%の範囲である。
 本発明に用いることのできるポリエステルブロック共重合体は市販品でもよく、例えば、CRODA社製のATLOX RHEOSTRUX 100-PW(MV)を用いることができる。マイクロカプセル組成物中のポリエステルブロック共重合体の含有量は特に制限されないが、好ましくは0.05~0.3質量%、より好ましくは0.1~0.3質量%、さらに好ましくは0.1~0.2質量%の範囲である。
 前記ピロキサスルホンと前記ポリエステルブロック共重合体は、好ましくは、ポリウレアおよび/またはポリウレタンを材質とする膜に封入されている。かかるポリウレアおよび/またはポリウレタンの膜は、例えば、後述するマイクロカプセルの製造方法を経て形成すればよい。この膜形成においては、例えば、油性相、イソシアネートや水性相が原料として用いられるが、得られるマイクロカプセル組成物に残存していてもよい。
 前記ポリウレアおよび/またはポリウレタンを形成するイソシアネートとしては疎水性のものが好ましい。イソシアネートの具体例としては、脂肪族または芳香族イソシアネートが挙げられるが、芳香族イソシアネートが好ましい。また、イソシアネートは2官能以上のポリイソシアネートであることが好ましい。本発明に用いることのできるイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートのモノマー若しくはその二量化物又は三量化物等のオリゴマー, トルエンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネート等のような芳香族ジイソシアネートのモノマー若しくはその二量化物又は三量化物等のオリゴマー、或いは下記式(I) 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
(式中のnは1以上の整数である)
で表されるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを挙げることができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて任意に使用してよい。
 本発明のマイクロカプセル組成物は、その体積平均径(体積メジアン径)を適宜選ぶことができる。該体積平均径は通常5~100μm、好ましくは5~50μm、より好ましくは5~30μmの範囲から選ばれる。
 本発明のマイクロカプセル組成物は、組成物表面にピロキサスルホンの結晶粒子を露出しないように封入することが好ましい。
 本発明のマイクロカプセル組成物は各成分を乳化重合して得ることができ、例えば、前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、油性相と、前記ポリエステルブロック共重合体と、前記イソシアネートと、水性相と、を攪拌して得ることができる。
 前記各成分の混合の順番は特に限定されないが、より優れた薬害軽減効果が得られることから、前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体をあらかじめ混合して混合液としておくことが好ましい。
 前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液は、20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・s程度を有するものである。尚、本発明において、粘度は、B型粘度計(東機産業株式会社製)を用いて測定しており、測定条件としては使用ローターNo.2、回転数は30rpm、測定温度は20℃によるものである。
 また、本発明のマイクロカプセル組成物は、前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液と、前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、前記イソシアネートと、前記水性相と、を攪拌して得ることが好ましい。このときの攪拌は、周速10,000~50,000mm/s、懸垂性や分散性のような物理化学性の観点から、好ましくは10,000~30,000mm/s、より好ましくは15,000~30,000mm/sで行うことが望ましい。ここで、本発明において、周速とは、攪拌機の回転羽の最外周での周速を意味する。
 以下、本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法についてさらに詳述する。本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法は、ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物の製造方法であって、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成する乳化分散工程と、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる膜形成工程と、を含むことを特徴とする。
(乳化分散工程)
 本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法における乳化分散工程は、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子が形成される工程である。前記周速は、除草効果や薬害軽減効果のような生物効果の観点から、10,000~30,000mm/sの範囲がより好ましく、15,000~30,000mm/sの範囲が特に好ましい。かかる範囲での高速攪拌は油性相の乳化粒子が形成されるまで行えばよいが、高速攪拌時間は通常5~60分、好ましくは5~30分、さらに好ましくは10~30分の範囲である。
 乳化分散工程では、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を上記周速範囲で高速攪拌することが肝要であって、各成分の混合の順番は特に限定されないが、より優れた薬害軽減効果が得られることから、前記乳化分散工程の前にポリエステルブロック共重合体と油性相を混合する工程を設けて、ポリエステルブロック共重合体をあらかじめ油性相に添加しておくのがよい。その理由としては、ポリエステルブロック共重合体を油性相とあらかじめ混合することで、油性相の粘度が上昇するため、水性相との粘度差を利用して、効率よくピロキサスルホンをマイクロカプセルに封入することができることが考えられる。
 各成分の混合方法の具体例としては、例えば、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液に結晶状態のピロキサスルホンを添加し、イソシアネートをさらに添加して溶解または分散させた後、水性相を添加して混合する方法が挙げられる。
 また、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液にイソシアネートを溶解または分散させた後、水性相を添加し、さらに結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合する方法や、油性相とポリエステルブロック共重合体の混合液にイソシアネートを溶解または分散させた後、結晶状態のピロキサスルホンを添加し、さらに水性相を添加して混合する方法が挙げられる。
 ポリエステルブロック共重合体は、上記高速攪拌により、油性相中に均一に分散させることができるが、ポリエステルブロック共重合体をあらかじめ油性相に添加する場合は、ポリエステル共重合体の溶解温度以上、例えば、80℃以上で加熱して混合液を得ることで、ポリエステルブロック共重合体の有機溶剤への分散性が高まるため好ましい。
 これらの混合方法では、各成分を溶解、分散または混合するために攪拌してもよい。攪拌の速度は特に限定されないが、例えば、4,000~30,000mm/s、除草効果や薬害軽減効果のような生物効果を考慮すると、好ましくは6,000~30,000mm/s、より好ましくは9,000~30,000mm/sの周速である。
 より具体的には、ポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加し加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、常温の前記混合液に結晶状態のピロキサスルホンを添加して周速4,000~30,000mm/s、好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌しながら、さらにイソシアネートを添加して、好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、水性相を添加して混合し、周速10,000~50,000mm/s、好ましくは10,000~30,000mm/s、さらに好ましくは15,000~30,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 別法としてポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加して加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、前記混合液にイソシアネートを、好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、水性相を添加して、好ましくは周速10,000~50,000mm/s、より好ましくは10,000~30,000mm/s、さらに好ましくは15,000~30,000mm/sで攪拌しながら、結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合し、10,000~50,000mm/s、好ましくは 10,000~30,000mm/s、より好ましくは15,000~30,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 さらなる別法としては、ポリエステルブロック共重合体を油性相、例えば、有機溶剤に添加して加熱し、混合液を得た後、乳化分散工程では、前記混合液にイソシアネートを好ましくは周速4,000~30,000mm/s、より好ましくは6,000~10,000mm/sで攪拌して溶解または分散させた後、結晶状態のピロキサスルホンを添加して混合し、好ましくは周速10,000~50,000mm/s、より好ましくは10,000~30,000mm/s、さらに好ましくは15,000~30,000mm/sで攪拌しながら、水性相を添加して混合し、10,000~50,000mm/s、好ましくは10,000~30,000mm/s、より好ましくは15,000~30,000mm/sで高速攪拌して、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成させることができる。
 ポリエステルブロック共重合体を油性相に添加して加熱し、混合液を得る工程においては、ポリエステルブロック共重合体を油性相に均一に分散させるために、加熱温度はポリエステルブロック共重合体の溶解温度以上、例えば、80℃以上が望ましい。
 前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液は、20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・s程度を有するものである。
 本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法に用いられる油性相は、ポリエステルブロック共重合体、ピロキサスルホンやイソシアネートを溶解・分散することができれば特に限定されないが、慣用のマイクロカプセル化方法で用いることのできる有機溶剤、好ましくは疎水性の有機溶剤、を用いればよい。油性相は、20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・s程度を有するものであるが、前記ポリエステルブロック共重合体の配合による増粘を前提として、有機溶剤単独では10mPa・s未満の粘度を有する有機溶剤も何ら問題なく使用することが可能である。 
 かかる有機溶剤の具体例としては、例えば、エチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル等のエステル類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油などを挙げることができ、特に芳香族炭化水素類、中でもフェニルキシリルエタンが好ましい。
 前記油性相には、慣用のマイクロカプセル化方法で用いることのできる添加剤をさらに含有させることができる。ただし、ポリエステルブロック共重合体を添加後の油性相の20℃における粘度が好ましくは10~500mPa・s、より好ましくは20~400mPa・s、更に好ましくは30~300mPa・sの範囲になるように添加剤を適宜選択することが望ましい。
 本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法に用いられる水性相は水を必須成分とするが、さらに乳化剤を含んでいてもよい。乳化剤は、膜形成工程において凝集を生じないものであれば制限されないが、ポリアクリル酸又はその水溶性塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられ、ポリビニルアルコールが好ましい。乳化剤は乳化分散工程で添加することができるが、あらかじめ水性相に溶解させておくことが望ましい。もしくは、乳化剤は水に溶解させた水溶液の形態で用いることもできる。乳化剤の水溶液中濃度は特に限定されないが、通常0.5~5質量%の範囲から選ばれる。
 膜形成工程においては、ピロキサスルホンを、マイクロカプセル組成物の原料合計当たり1~30質量%、油性相を1~30質量%、ポリエステルブロック共重合体を0.01~1.0質量%配合することが好ましい。ポリエステルブロック共重合体の配合量は、より好ましくは、マイクロカプセル組成物の原料合計当たり0.01~0.60質量%、さらに好ましくは0.01~0.30質量%である。また、ポリエステルブロック共重合体の配合量は、油性相1質量部に対して、0.001~0.1質量部、好ましくは0.005~0.05質量部、より好ましくは0.005~0.03質量部となるように適宜調整することができる。
(膜形成工程)
 本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法における膜形成工程は、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる工程である。
 膜形成は、一般的なマイクロカプセル組成物の製造方法における膜形成方法で行えばよく、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子と水性相の液-液界面にて、水性相中の水とイソシアネートとを反応させてもよいし、または、水性相に水溶性活性水素含有化合物をさらに添加して、イソシアネートと反応させてもよい。膜形成工程において、前記イソシアネートと、前記水性相中の水および水溶性活性水素含有化合物の少なくともいずれか一方とを反応させることにより、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面にポリウレタンまたはポリウレア膜を形成させることができる。
 前記膜形成の反応条件は、選択したイソシアネート、水溶性活性水素化合物、乳化剤および有機溶剤にもよるが、例えば、室温下で、または50~100℃の温度好ましくは50~80℃の温度に加熱しながら、10分~6時間好ましくは1~4時間程度攪拌することによって行うことができる。このときの攪拌は、300~6,000mm/s程度の周速でよく、好ましくは300~5,000mm/s、より好ましくは300~4,000mm/sの範囲である。
 本発明のマイクロカプセル組成物の製造方法において用いることのできる水性相にはさらに水溶性活性水素含有化合物を含有させてもよい。水性相に含有させることのできる水溶性活性水素含有化合物は、膜形成工程において、イソシアネートの架橋に寄与するものであって、例えばポリオール、ポリアミン等が挙げられる。ただし、乳化剤として寄与するポリオールは含まれないものとする。ポリオールの具体例はグリコール化合物、グリセリンなどが、ポリアミンの具体例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。ピロキサスルホンの溶出性の観点から、ポリオール、特にポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物が好ましい。ポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物の具体例としては、例えば、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール)等が挙げられ、特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。これらの水溶性活性水素含有化合物は、単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 水溶性活性水素含有化合物は、乳化分散工程および膜形成工程のどの段階において添加してもよいが、ポリオール、特に、ポリオキシエチレン基および/またはポリオキシプロピレン基を有するグリコール化合物は膜形成工程で加えることが好ましい。
 反応体となる油性相中のイソシアネートと所望により用いる水溶性活性水素含有化合物および乳化剤の使用割合は、それぞれポリウレタンまたはポリウレアを生成する反応式に基づいて、化学量論的に定められる。
 好ましくは、イソシアネートの配合量はピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して1~10質量部、好ましくは1~5質量部、より好ましくは1~3質量部の範囲から選ぶことができる。また、ピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して、前記イソシアネートと前記水溶性活性水素含有化合物の合計量が1~10質量部、好ましくは1~7質量部、より好ましくは2~5質量部となるよう適宜調整することができる。
 本発明におけるマイクロカプセル組成物の製造方法においては、さらに所望に応じ、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩等のアニオン性界面活性剤、ポリアルキルシロキサン、高級脂肪酸塩等の消泡剤の存在下で行ってもよい。これらの添加剤は、油性相または水性相に予め含有させてもよいし、あるいは、油性相、水性相とは別個に加えてもよい。
 さらに、本発明におけるマイクロカプセル組成物の製造方法においては、所望に応じ、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース又はその塩、アラビアガム、ゼラチン、デキストリン、水溶性デンプンのような水溶性増粘剤やナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩のような分散剤を加えてもよい。水溶性増粘剤の配合量は特に限定されないが、マイクロカプセル組成物100質量部当たり0.1~1.5質量部の範囲が望ましい。分散剤の配合量は特に限定されないが、マイクロカプセル組成物100質量部当たり1~10質量部の範囲が望ましい。
 本発明のマイクロカプセル組成物は、施用後におけるピロキサスルホンの初期溶出を抑制することが可能であるため、薬害が軽減または防止され、水に乏しい畑地などの圃場においても適用することができる。本発明のマイクロカプセル組成物は、土壌処理用または茎葉処理用として用いることができる。
 本発明のマイクロカプセル組成物は、そのまま有用植物を生育する農耕地に用いてもよいし、任意の剤型に製剤化して農薬製剤の形態で使用してもよい。
 本発明の農薬製剤は、本発明のマイクロカプセル組成物を含有させることが肝要であるが、必要に応じ、通常用いられる添加成分を任意に含有させることができる。
 前記添加成分としては、例えば、固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤、粘着性付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤、消泡剤等が挙げられる。その他、必要に応じ、防腐剤、植物片等を添加成分に用いてもよい。これらの添加成分は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 固体担体としては、例えば、石英、クレー、珪砂、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、尿素、無機中空体、プラスチック中空体、フュームドシリカ(fumed silica,ホワイトカーボン)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のようなアルコール類、プロピレングリコールエーテル等の多価アルコール化合物類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類、γ-ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-アルキルピロリジノン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油、水等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、N-メチル-脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤、アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 結合剤や粘着性付与剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアーガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量6000~500万のポリオキシエチレン、燐脂質(例えばセファリン、レシチン等)等が挙げられる。これらの結合剤や粘着性付与剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導体、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、フュームドシリカ(fumed sirica,ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。これらの増粘剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 着色剤としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。これらの着色剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 拡展剤としては、例えば、セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、マレイン酸とスチレン類の共重合体、(メタ)アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩等が挙げられる。これらの拡展剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 展着剤としては、例えば、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション等が挙げられる。これらの展着剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。これらの凍結防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 固結防止剤としては、例えば、デンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームドシリカ(fumed silica,ホワイトカーボン)、エステルガム、石油樹脂等が挙げられる。これらの固結防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 崩壊剤としては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。これらの崩壊剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 分解防止剤としては、例えば、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの分解防止剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、変性シリコーン、ポリエーテル、脂肪酸エステル、脂肪酸塩等が挙げられる。これらの消泡剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、1,2-ベンゾチアゾリン-3-オン等が挙げられる。これらの防腐剤は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 植物片としては、例えば、おがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等が挙げられる。これらの植物片は単独で用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本発明の農薬製剤に上記添加成分を含有させる場合、その配合割合は、質量基準で、担体では通常5~95%、好ましくは20~90%、界面活性剤では通常0.1~30%、好ましくは0.5~10%、その他の添加成分は通常0.1~30%、好ましくは0.5~10%の範囲で選ばれる。
 本発明の農薬製剤は、上記添加成分を用いて、例えば、水和剤、粉剤、粒状水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、粒剤、ジャンボ剤、サスポエマルションまたは均一拡散製剤等の任意の剤型に製剤化することができる。好ましい剤型としては、粉剤、粒剤、水和剤、粒状水和剤、水性懸濁剤及び油性懸濁剤が挙げられる。
 本発明の農薬製剤が粒状物である場合、粒状物の例としては、粒径0.3~10mmの球状、円柱状、紡錘状または不定形状のものなどが挙げられる。
 球状粒剤の粒径は通常0.3~10mm、好ましくは0.3~3mmである。
 円柱状粒剤の直径は通常0.6~5mm、好ましくは0.8~3mmであり、その粒長は通常1~10mm、好ましくは1.5~8mmである。
 紡錘状粒剤の短径は通常0.3~3mmであり、その長径は通常1~10mmである。
 また、本発明の農薬製剤が均一拡散製剤である場合、該農薬製剤は粒径3mm以上の粒状物を80質量%以上含有する粒度分布を有するものであって、かつ該農薬製剤を水中に投下した場合、水面に浮遊し、投下後30分以内に水面で崩壊することが好ましい。
 本発明のマイクロカプセル組成物や農薬製剤には、ピロキサスルホンの他に、1または2以上の他の農薬活性成分を任意に混合することもできる。ここでいう他の農薬活性成分は、ピロキサスルホンとともにマイクロカプセル組成物中に封入する形で配合してもよいし、他の農薬活性成分を封入したマイクロカプセル組成物を調製して、本発明の農薬製剤に配合してもよい。或いは、本発明の効果を損なわない範囲内で、マイクロカプセル化していない任意の農薬活性成分を混合してもよい。ここで言う任意の農薬活性成分には、ピロキサスルホンも含まれる。更には、任意の薬害軽減成分や、肥料などの農薬以外の農業用資材との混合組成物とすることもできる。薬害軽減成分については、本発明のマイクロカプセル組成物や農薬製剤は良好な薬害軽減効果を奏するため、配合しなくてもよい。
 混合できる農薬活性成分として、配合可能な除草活性成分、殺虫活性成分、殺菌活性成分、植物成長調整活性成分の例を以下に記載するが、本発明はこれらの農薬活性成分に限定されるものではない。
除草活性成分:
 アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アザフェニジン(azafenidin)、アシフルオルフェン(acifluorfen)(ナトリウム等の塩を含む)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos-methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミン等との塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミン等の塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine-ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen-ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal-disodium)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、オレイン酸(oleic acid)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone-ethyl)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン又はトリメシウム等の塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミン又はナトリウム等の塩を含む)、グルホシネート・P・ナトリウム塩(glufosinate-P-sodium)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam-methyl)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフタリム(chlorphthalim)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol-methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、ケトスピラドックス(ketospiradox)(ナトリウム、カルシウム又はアンモニア等の塩を含む)、サフルフェナシル(saflufenacil)、サルメンチン(sarmentine)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl-ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピラニル(cyclopyranil)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シニドン・エチル(cinidon-ethyl)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノゼブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid-P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルホサート(sulfosate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、スルホメツロン・メチル(sulfometuron-methyl)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、タキストミン・A(thaxtomin A)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チアフェナシル(tiafenacil)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステル等を含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テトフルピロリメット(tetflupyrolimet)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri-allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル-ブトティル(triclopyr-butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウム等との塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド-M(napropamide-M)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン-ベンジル(halauxifen-benzyl)、ハルキシフェン-メチル(halauxifen-methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-エトティル(haloxyfop-etotyl)、ハロサフェン(halosafen)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ビクスロゾン(bixlozone)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ビフェノックス(bifenox)、ピペロホス(piperophos)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピラフルフェン・エチル(pyraflufen-ethyl)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、
ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェノキサプロップ・P(fenoxaprop-P)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop-ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フラムプロップ・M(flamprop-M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、プリミスルフロン・メチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop-P-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン・エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット・メチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr-ethyl)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone-sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルフロン(prosulfuron)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸又はヘプタン酸等のエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、フロルピラキシフェン(florpyrauxifen)、ヘキサジノン(hexazinone)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベフルブタミド-M(beflubutamid-M)、ペブレート(pebulate)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミン等の塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop-P-potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、DSMA(メタンアルソン酸二ナトリウム)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトスルフロン・メチル(metsulfuron-methyl)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノスルフロン(monosulfuron)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron-sodium)、ラクトフェン(lactofen)、ランコトリオン(lancotrione)、リニュロン(linuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、レナシル(lenacil)、2,3,6-TBA(2,3,6-トリクロロ安息香酸)、2,4,5-T(2,4,5-トリクロロフェノキシ酢酸)、2,4-D(2,4-ジクロロフェノキシ酢酸)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む)、2,4-DB(4-(2,4-ジクロロフェノキシ)酪酸)、ACN(2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン)、AE-F-150944(コード番号)、DNOC(4,6-ジニトロ-o-クレゾール)(アミン又はナトリウム等の塩を含む)、EPTC(S-エチルジプロピルチオカーバメート)、MCPA(2-メチル-4-クロロフェノキシ酢酸)、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、MCPB(2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸)(ナトリウム塩、エチルエステル等を含む)、HW-02(コード番号)、IR-6396(コード番号)、SYP-298(コード番号)、SYP-300(コード番号)、S-メトラクロール(S-metolachlor)、S-9750(コード番号)、MSMA(メチルアルソン酸ナトリウム)、TCA(2,2,2-トリクロロ酢酸)(ナトリウム、カルシウム又はアンモニア等の塩を含む)。
殺虫活性成分:
 アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アフォキソレイナー(afoxolaner)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d-cis-trans-体、d-trans-体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソシクロセラム(isocycloseram)、イソフェンホス・メチル(isofenphos-methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサゾスルフィル(oxazosulfyl)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ-テフルトリン(kappa-tefluthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、カデスリン(kadethrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ-BHC(gamma-BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、クロロプラレスリン(chloroprallethrin)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)、1,3-ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロジアミド(cyhalodiamide)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma-体,lambda-体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta-体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha-体,beta-体,theta-体,zeta-体を含む]、ジムプロピリダッツ(dimpropyridaz)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロピジオン(spiropidion)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム(sulcofuron-sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、チクロピラゾフロル(tyclopyrazoflor)、テトラクロラントラニリプロール(tetrachlorantraniliprole)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton-S-methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion-methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS-シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos-methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、
フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアザインドリジン(fluazaindolizine)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルキサメタミド(fluxametamide)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate)[tau-体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルピリミン(flupyrimin)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、フルララナル(fluralaner)、プロチオホス(prothiofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、ブロフルスリネート(brofluthrinate)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンズピリモキサン(benzpyrimoxan)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソプレン(methoprene)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、イプシロン-メトフルトリン(epsilon-metofluthrin)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、イプシロン-モムフルオロスリン(epsilon-momfluorothrin)、リトルアA(litlure-A)、リトルアB(litlure-B)、りん化アルミニウム(aluminium phosphide)、りん化亜鉛(zinc phosphide)、りん化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotinesulfate)、(Z)-11-テトラデセニル=アセタート、(Z)-11-ヘキサデセナール、(Z)-11-ヘキサデセニル=アセタート、(Z)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、(Z)-9-テトラデセン-1-オール、(Z,E)-9,11-テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、DCIP(ビス-(2-クロロ-1-メチルエチル)エーテル)、DDT(1,1,1-トリクロロ-2,2-ビス(4-クロロフェニル)エタン)、DEP(ジメチル-2,2,2-トリクロロ-1-ヒドロキシエチルホスホネート)、DNOC(4,6-ジニトロ-o-クレゾール)、DSP(O,O-ジエチル-O-[4-(ジメチルスルファモイル)フェニル]-ホスホロチオネート)、EPN(O-エチル O-(4-ニトロフェニル)フェニルホスホノチオエート)、核多角病体ウィルス包埋体、NA-85(コード番号)、NA-89(コード番号)、NC-515(コード番号)、RU15525(コード番号)、XMC、Z-13-イコセン-10-オン、ZXI8901(コード番号)、2-クロロ-4-フルオロ-5-[(5-トリフルオロメチルチオ)ペンチルオキシ]フェニル2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472050-04-6)、2,4-ジクロロ-5-{2-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]エトキシ}フェニル 2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472052-11-1)、2,4-ジメチル-5-[6-(トリフルオロメチルチオ)へキシルオキシ]フェニル-2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472050-34-2)、2-{2-フルオロ-4-メチル-5-[(2,2,2-トリフルオロエチル)スルフィニル]フェノキシ}-5-(トリフルオロメチル)ピリジン(化学名、CAS登録番号:1448758-62-0)、3-クロロ-2-{2-フルオロ-4-メチル-5-[(2,2,2-トリフルオロエチル)スルフィニル]フェノキシ}-5-(トリフルオロメチル)ピリジン(化学名、CAS登録番号:1448761-28-1)、4-フルオロ-2-メチル-5-(5,5-ジメチルヘキシルオキシ)フェニル 2,2,2-トリフルオロエチル スルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472047-71-4)、NI-30(コード番号)。
殺菌活性成分:
 アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar-S-methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アミノピリフェン(aminopyrifen)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソフルシプラム(isoflucypram)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプフルフェノキン(ipflufenoquin)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine-trialbesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、インピルフルキサム(inpyrfluxam)、インプリマチンA(imprimatin A)、インプリマチンB(imprimatin B)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ-ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine-copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole-fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o-phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノフメリン(quinofumelin)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim-methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロベンチアゾクス(dichlobentiazox)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole-M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate-methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos-methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピジフルメトフェン(pydiflumetofen)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラプロポイン(pyrapropoyne)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリダクロメチル(pyridachlometyl)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピコキサミド(fenpicoxamid)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン-S(blasticidin-S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルインダピル(fluindapyr)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオキサピプロリン(fluoxapiprolin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピモミド(fluopimomide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole-cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb-hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、フロリルピコキサミド(florylpicoxamid)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、
ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブ・イソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium,calcium,sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metalaxyl-M)、メチラム(metiram)、メチルテトラプロール(metyltetraprole)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メフェントリフルコナゾール(mefentrifluconazole)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸及び塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-(tert-ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214-23-5)、BAF-045(コード番号)、BAG-010(コード番号)、UK-2A(コード番号)、DBEDC(ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II])、MIF-1002(コード番号)、NF-180(コード番号)、TPTA(酢酸トリフェニルスズ)、TPTC(トリフェニルチンクロライド)、TPTH(水酸化トリフェニルスズ)、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
植物成長調整活性成分:
 1-ナフチルアセトアミド(1-naphthylacetamide)、1-メチルシクロプロペン(1-methylcyclopropene)、2,6-ジイソプロピルナフタレン(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-クロロフェノキシ酢酸)、4-オキソ-4-(2-フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083-55-2)、アビグリシン(aviglycine)、アンシミドール(ancymidol)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール-P(uniconazole-P)、エチクロゼート(ethychlozate)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、カルボネ(carvone)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac-potassium)、クロプロップ(cloprop)、クロルメコート(chlormequat)、サイトカイニン(cytokinins)、シクラニリド(cyclanilide)、ジケグラック(dikegulac)、ジベレリン(gibberellins)、ジメチピン(dimethipin)、シントフェン(sintofen)、ダミノジット(daminozide)、チジアズロン(thidiazuron)、n-デシルアルコール(n-decanol)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac-ethyl)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、フルメトラリン(flumetralin)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルレノール(flurenol)、プロニトリジン(pronitridine)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione-calcium)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、メフルイジド(mefluidide)、過酸化カルシウム。
 また、配合可能な薬害軽減活性成分の例を以下に記載するが、本発明はこれらの薬害軽減活性成分に限定されるものではない。
薬害軽減活性成分:
 AD-67(4-ジクロロアセチル-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン)、DKA-24(N1,N2-ジアリル-N2-ジクロロアセチルグリシンアミド)、MG-191(2-ジクロロメチル-2-メチル-1,3-ジオキサン)、N-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531-12-0)、PPG-1292(2,2-ジクロロ-N-(1,3-ジオキサン-2-イルメチル)-N-(2-プロペニル)アセトアミド)、R-29148(3-ジクロロアセチル-2,2,5-トリメチル-1,3-オキサゾリジン)、TI-35(1-ジクロロアセチルアゼパン(1-dichloroacetylazepane))、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン-エチル(isoxadifen-ethyl)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、クロキントセット-メキシル(cloquintcet-mexyl)、シオメトリニル(cyometrinil)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ナフタル酸無水物(1,8-Naphthalic Anhydride)、フェンクロラゾール-エチル(fenchlorazole-ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、フリラゾール(furilazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、フルラゾール(flurazole)、ベノキサコル(benoxacor)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl)、メフェンピル-ジエチル(mefenpyr-diethyl)、低級アルキル置換安息香酸。
 本発明の農薬製剤は水溶性フィルムで包装されていてもよく、このようにするとその施用に際し、省力化に資し、また安全性を高めることができる。
 本発明の農薬製剤の製造方法は特に制限されないが、通常、以下の方法が用いられる。
(1)本発明のマイクロカプセル組成物及びその他の原料の混合品に適当量の水を加えて混練後、一定の大きさの穴を開けたスクリーンから押出し造粒し、乾燥する方法。
(2)本発明のマイクロカプセル組成物及びその他の原料を、水や適当な溶剤に混合し、均一に懸濁させる方法。
(3)本発明のマイクロカプセル組成物を適当な担体と混合した後に乾燥し、その他の原料を混合する方法。
 本発明の雑草防除方法は、有用植物を生育する農耕地において、本発明のマイクロカプセル組成物または本発明の農薬製剤で処理する工程を含むものである。
 本発明の雑草防除方法において、本発明のマイクロカプセル組成物または農薬製剤で処理する方法は特に制限されず、土壌処理や茎葉処理等の慣行の常法に則って実施すればよい。また、本発明のマイクロカプセル組成物または農薬製剤は、防除対象たる雑草の発芽前後いずれの時期に用いてもよい。
 有用植物としては、コムギ、オオムギ、ライムギ、トウモロコシ、ソルガム、ダイズ、ナタネ、ベニバナ、ヒマワリ、アマ、ラッカセイ、ゴマ、バレイショ、サツマイモ、タマネギ、ニンニク、テンサイ、ワタ、ミント及びシバが挙げられる。本発明の雑草防除方法は、特にダイズやワタを栽培する畑地において有効である。
 以下、本発明を実施例および試験例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、「部」は質量部、「%」は質量%を、夫々表す。
実施例1
 フェニルキシリルエタン(朝日石油化学製、商品名「ハイゾールSAS-296」、20℃における粘度は10mPa・s未満(B型粘度計(東機産業株式会社製)にて計測。以下同じ))5部にポリエステルブロック共重合体(CRODA製、商品名「ATLOX RHEOSTRUX 100-PW-(MV)」)0.05部を80℃の加温下でディゾルバー(プライミクス製、製品名「TKロボミックス」)を用いて攪拌して混合液を得た。該混合液の20℃における粘度は52mPa・sであった。前記混合液にピロキサスルホン5.1部を加え、30℃で周速9,425mm/sで15分間攪拌した後、イソシアネート(東ソー製、商品名「コロネート1130」)15部を加えて周速9,425mm/sでさらに攪拌し、1%ポリビニルアルコール水溶液68.51部およびシリコーン系消泡剤(旭染料製造製、商品名「アサヒシリコンAF-128」)0.1部をさらにまた加えて、25,133mm/sで10分間攪拌して懸濁溶液を得た。次いで、その懸濁溶液を30℃から昇温速度1℃/minで30分間、周速628mm/sで撹拌したのち、懸濁溶液を60℃に保ちながらさらに2時間30分間、周速628mm/sで攪拌し、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー(第一工業製薬製、商品名「エパン410」)2.0部を加えてさらに1時間攪拌した。反応終了後、室温にてナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩(花王製、商品名「デモールSN-B」)4.0部を加え、さらに周速3,142mm/sで5分攪拌し、キサンタンガム(三晶株式会社製、商品名「ケルザン」)0.2部を加え、10分攪拌したのち、目開き約300μm(48メッシュ)の篩で篩分けすることにより、ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物を得た。この組成物は平均粒径が15.4μmの球形粒子であった。
実施例2
 実施例1において、キサンタンガムをナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の後に加える代わりに、あらかじめ1%ポリビニルアルコール水溶液に混合させたこと以外は実施例1と同様にして、ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物を得た。この組成物は平均粒径が26.5μmの球形粒子であった。
比較例1
 実施例2においてポリエステルブロック共重合体を加える代わりにポリビニルアルコール水溶液を68.56部に増量したこと以外は実施例2と同様にして、ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物を得た。この組成物は平均粒径が14.6μmの球形粒子であった。尚、ピロキサスルホンを加える前の油性相の20℃における粘度は10mPa・s未満であった。
比較例2
 実施例1においてポリエステルブロック共重合体を加える代わりにポリビニルアルコール水溶液を68.56部に増量したこと以外は実施例1と同様にして、ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物を得た。この組成物は平均粒径が8.0μmの球形粒子であった。尚、ピロキサスルホンを加える前の油性相の20℃における粘度は10mPa・s未満であった。
(試験例1:土壌処理によるダイズに対する薬害評価試験)
 縦、幅、深さがそれぞれ11cmのプラスチックポットに畑土壌を充填し、ダイズの種子を播種して覆土した後、実施例1および2および比較例1および2で得られたマイクロカプセル組成物、比較例3および4として市販のピロキサスルホン含有顆粒水和剤(BASF製、製品名「ZIDUA」およびクミアイ化学製、製品名「ソリスト WG」)を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が210gになるよう量り取り、水で希釈し、1ヘクタール当り200リットルの散布水量で小型噴霧器を用いて均一にそれぞれ土壌散布した。その後、温室内で育成し、処理19日後にダイズの草丈を測定した。測定結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(試験例2:茎葉処理によるワタに対する薬害評価試験)
 縦、幅、深さがそれぞれ11cmのプラスチックポットに畑土壌を充填し、ワタの種子を播種して覆土した。その後ワタを生育させ、ワタが本葉2葉展開期に達したとき、実施例1および2で得られたマイクロカプセル組成物を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が90g、比較例3の顆粒水和剤を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が45gになるよう量り取り、水で希釈し、1ヘクタール当り200リットルの散布水量で小型噴霧器を用いてワタの上から均一にそれぞれ茎葉散布した。その後、温室内で育成し、処理7日後に観察調査を行い、薬剤を処理しない試験区を対照区として、表2に示した基準に従って薬害程度を指数で評価し、0から10の11段階で表示した。調査の結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(試験例3:畑地土壌処理による雑草に対する除草効果評価試験)
 縦、幅、深さがそれぞれ11cmのプラスチックポットに畑土壌を充填し、イヌビエの種子を播種して覆土した。その後、実施例1で得られたマイクロカプセル組成物および比較例5として市販のピロキサスルホン含有フロアブル剤(BASF製、製品名「ZIDUA SC」)を1ヘクタール当りのピロキサスルホン量が90gになるよう量り取り、水で希釈し、1ヘクタール当り200リットルの散布水量で小型噴霧器を用いて土壌表面に均一にそれぞれ散布した。その後、温室内で育成し、処理20日後に観察調査を行い、薬剤を処理しない試験区を対照区として、表2に示した基準に従って除草効果の程度を指数で評価し、0から10の11段階で表示した。調査の結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(試験例4:溶出性試験)
 実施例1及び比較例2で得られたマイクロカプセル組成物および比較例3の顆粒水和剤の、ピロキサスルホン量が10mgになる量を、50mL容マイヤーに採取し、そこに10%メタノール水溶液を加え、5回転倒後に35℃条件下で振盪した。振盪15分後に水をサンプリングし、HPLC分析により水中のピロキサスルホン濃度を測定した。その結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
   

Claims (30)

  1.  ピロキサスルホンとポリエステルブロック共重合体が封入されたことを特徴とするマイクロカプセル組成物。
  2.  前記ピロキサスルホンと前記ポリエステルブロック共重合体がポリウレアおよび/またはポリウレタンを材質とする膜に封入された、請求項1に記載のマイクロカプセル組成物。
  3.  前記ポリウレアおよび/またはポリウレタンを形成するイソシアネートが芳香族イソシアネートである、請求項2に記載のマイクロカプセル組成物。
  4.  表面に前記ピロキサスルホンの結晶粒子が露出していない、請求項1~3のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  5.  体積平均径が5~100μmである、請求項1~4のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  6.  前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、油性相と、前記ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、水性相と、を攪拌して得られる、請求項1~5のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  7.  前記ピロキサスルホンの結晶粒子の体積平均径が2~50μmである、請求項6に記載のマイクロカプセル組成物。
  8.  前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液と、前記ピロキサスルホンの結晶粒子と、前記イソシアネートと、前記水性相と、を攪拌して得られる、請求項6または7に記載のマイクロカプセル組成物。
  9.  前記油性相が有機溶剤である、請求項6~8のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  10.  前記油性相と前記ポリエステルブロック共重合体の混合液の20℃における粘度が10~500mPa・sである、請求項6~9のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  11.  前記水性相がさらに水溶性活性水素含有化合物を含む、請求項6~10のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  12.  前記水溶性活性水素含有化合物が、ポリオールおよびポリアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項11に記載のマイクロカプセル組成物。
  13.  前記水性相がさらに乳化剤を含む、請求項6~12のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  14.  前記乳化剤がポリビニルアルコールである、請求項13に記載のマイクロカプセル組成物。
  15.  前記ピロキサスルホンの結晶粒子1質量部に対して、前記イソシアネートと前記水溶性活性水素含有化合物の合計量が1~10質量部である、請求項11~14のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  16.  前記攪拌を周速10,000~50,000mm/sで行う、請求項6~15のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  17.  土壌処理または茎葉処理用である、請求項1~16のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物。
  18.  請求項1~17のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物を含有することを特徴とする、農薬製剤。
  19.  粉剤、粒剤、水和剤、粒状水和剤、水性懸濁剤または油性懸濁剤である、請求項18に記載の農薬製剤。
  20.  薬害軽減剤を含有しない、請求項18または19に記載の農薬製剤。
  21.  ピロキサスルホンを封入したマイクロカプセル組成物の製造方法であって、ピロキサスルホンの結晶粒子と、ポリエステルブロック共重合体と、イソシアネートと、油性相と、水性相と、を周速10,000~50,000mm/sで高速攪拌することにより、前記水性相中に前記油性相を乳化分散し、油性相の乳化粒子を形成する乳化分散工程と、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面に膜を形成させる膜形成工程と、を含むことを特徴とする、マイクロカプセル組成物の製造方法。
  22.  前記乳化分散工程の前にポリエステルブロック共重合体と油性相を混合する工程を含む、請求項21に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
  23.  前記膜形成工程において、前記イソシアネートと、前記水性相中の水および水溶性活性水素含有化合物の少なくともいずれか一方とを反応させることにより、前記乳化分散工程にて形成された油性相の乳化粒子の少なくとも表面にポリウレタンまたはポリウレアを材質とする膜を形成させる、請求項21または22に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
  24.  前記マイクロカプセル組成物の体積平均径が5~100μmである、請求項21~23のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
  25.  前記ピロキサスルホンの結晶粒子の体積平均径が2~50μmである、請求項21~24のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
  26.  前記乳化分散工程にて形成された油性相の20℃における粘度が10~500mPa・sである、請求項21~25のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物の製造方法。
  27.  有用植物を生育する農耕地において、請求項1~17のいずれか一項に記載のマイクロカプセル組成物または請求項18~20のいずれか一項に記載の農薬製剤で処理することを特徴とする、雑草防除方法。
  28.  前記有用植物がダイズまたはワタである、請求項27に記載の雑草防除方法。
  29.  前記農耕地が畑地である、請求項27または28に記載の雑草防除方法。
  30. 前記処理が土壌処理または茎葉処理である、請求項27~29のいずれか一項に記載の雑草防除方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021002484A2 (ja) 2019-10-31 2021-01-07 クミアイ化学工業株式会社 除草剤及びその中間体の製造方法
WO2022170871A1 (en) * 2021-02-11 2022-08-18 Rotam Agrochem International Company Limited Novel crystalline form of pyroxasulfone, methods for its preparation and use of the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009062298A (ja) * 2007-09-05 2009-03-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 水性懸濁状農薬組成物
JP2014532693A (ja) * 2011-11-02 2014-12-08 シャー、ディーパック 可変放出水分散性粒状組成物
WO2015129729A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 クミアイ化学工業株式会社 茎葉処理用農薬組成物
JP2017039650A (ja) * 2015-08-18 2017-02-23 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物及びその使用法
JP2017039651A (ja) * 2015-08-18 2017-02-23 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物およびその使用法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1292386T3 (da) * 2000-06-05 2006-03-27 Syngenta Ltd Hidtil ukendte mikrokapsler
US20040137031A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
PL2395843T3 (pl) * 2009-02-13 2018-01-31 Monsanto Technology Llc Kapsułkowanie herbicydów do zmniejszenia uszkodzeń upraw
US20140087982A1 (en) * 2012-09-24 2014-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Microencapsulation of lubricant additives
EP2839744A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-25 Fine Agrochemicals Limited Growth regulator concentrate and use thereof
AU2016200564B1 (en) * 2016-01-29 2016-12-15 Rotam Agrochem International Company Limited A synergistic herbicidal composition
AU2016200567B1 (en) * 2016-01-29 2017-01-12 Rotam Agrochem International Company Limited A synergistic herbicidal composition and the method of controlling the growth of undesired plants
CN107455382A (zh) * 2017-08-11 2017-12-12 北京科发伟业农药技术中心 一种含噻酮磺隆和pyroxasulfone的除草组合物
CN108294016A (zh) * 2018-02-02 2018-07-20 河北中天邦正生物科技股份公司 一种农药组合物及其应用
CN108477186A (zh) * 2018-02-12 2018-09-04 山东德浩化学有限公司 一种除草组合物及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009062298A (ja) * 2007-09-05 2009-03-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 水性懸濁状農薬組成物
JP2014532693A (ja) * 2011-11-02 2014-12-08 シャー、ディーパック 可変放出水分散性粒状組成物
WO2015129729A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 クミアイ化学工業株式会社 茎葉処理用農薬組成物
JP2017039650A (ja) * 2015-08-18 2017-02-23 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物及びその使用法
JP2017039651A (ja) * 2015-08-18 2017-02-23 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物およびその使用法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021002484A2 (ja) 2019-10-31 2021-01-07 クミアイ化学工業株式会社 除草剤及びその中間体の製造方法
WO2022170871A1 (en) * 2021-02-11 2022-08-18 Rotam Agrochem International Company Limited Novel crystalline form of pyroxasulfone, methods for its preparation and use of the same
CN114920735A (zh) * 2021-02-11 2022-08-19 龙灯农业化工国际有限公司 新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途

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