WO2020032071A1 - オキサジアゾリン化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺菌剤並びにその使用方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an agricultural and horticultural fungicide containing an oxadiazoline compound or a salt thereof as an active ingredient, and a method for using the same.
- Patent Document 1 describes that a certain oxadiazole derivative has bactericidal activity against bacteria causing plant diseases.
- Patent Literature 2 and Non-Patent Literature 1 disclose a method for synthesizing oxadiazoline having a trifluoromethyl group. In such literature, the compound has a bactericidal activity against a causative fungus of a plant disease. Has neither been disclosed nor suggested.
- the present inventors have conducted intensive studies to develop a novel fungicide, and as a result, have found that the compound represented by the general formula (I) of the present invention or a salt thereof is useful as an agricultural and horticultural fungicide.
- the present invention has been completed.
- A is a single bond or the following structure A 1 ; A 2 ; A 3 ; A 4 ; A 5 ; A 6 or A 7 Is shown.
- B represents a single bond; an oxygen atom; C (R 1 ) (R 2 ) or a carbonyl group.
- Y represents a single bond; an oxygen atom; C (R 1 ) (R 2 ) or N (R 3 ).
- R 1 and R 2 are each independently (a1) a hydrogen atom; (a2) a halogen atom; (a3) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (a4) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; or (a5) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group, R 1 and R 2 may form a cyclopropyl group together with the carbon atom to which they are attached.
- R 3 is (b1) a hydrogen atom; (b2) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (b4) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (b5) a (C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group; (b6) a (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group; (b7) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (b8) a (C 2 -C 6 ) alkynyl group; or (b9) shows a (C 3 -C 6) cycloalkyl (C 1 -C 6) alkyl group.
- Q is (c1) a hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c3) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c4) a (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c5) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c6) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c7) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c9) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c10) a halo (C 3 -C 8 ) cycloalkyl group; (c11) a halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c12) R a (R b ) N group (where R a and R b are each independently
- R 5 is (d1) a hydrogen atom; (d2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d3) a (C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group; (d4) a (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group; or (d5) represents a benzyl group.
- R 6 is (e1) represents a hydrogen atom.
- X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 are each independently (f1) a hydrogen atom; (f2) a halogen atom; (f3) a cyano group; (f4) a nitro group; (f5) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (f6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (f7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (f8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (f9) a halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (f10) a halo (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (f11) a (C 1 -C 6 ) alkylthio group; (f12) (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group; (f13) (C 1 -C 6 ) alkylsulfon
- A is a single bond or the following structure A 1 ; A 2 ; A 5 ; A 6 or A 7 And R 1 and R 2 are each independently (a1) a hydrogen atom; (a2) a halogen atom; or (a4) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group
- R 3 is (b1) a hydrogen atom; (b2) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (b4) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (b7) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (b8) a (C 2 -C 6 ) alkynyl group; or (b9) a (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) alkyl group, Q is (c1) a hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 )
- the compound of the present invention or a salt thereof has an excellent effect as an agricultural and horticultural fungicide.
- Halo means "halogen atom” and represents a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom.
- the “(C 1 -C 6 ) alkyl group” is, for example, a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group, a tertiary butyl group, a normal pentyl group, an isopentyl Group, tertiary pentyl group, neopentyl group, 2,3-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, normal hexyl group, isohexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group Linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, such as 2,2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 1,1,2-trimethylpropyl, and 3,3-dimethylbutyl Is shown.
- the “(C 2 -C 6 ) alkenyl group” is, for example, a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 2-methyl-2-propenyl group, a 1-methyl-2 group.
- Linear or branched alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as -propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, pentenyl group, 1-hexenyl group, 3,3-dimethyl-1-butenyl group
- “(C 2 -C 6 ) alkynyl group” is, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-methyl- Linear or branched, such as 1-propynyl, 2-methyl-3-propynyl, pentynyl, 1-hexynyl, 3-methyl-1-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, etc.
- Of 2 to 6 carbon atoms Shows the Rukiniru group.
- (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group refers to a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like
- (C 1 —C 6 ) alkoxy group includes, for example, methoxy group, ethoxy group, normal propoxy group, isopropoxy group, normal butoxy group, secondary butoxy group, tertiary butoxy group, normal pentyloxy group, isopentyloxy group, tersha Lipentyloxy group, neopentyloxy group, 2,3-dimethylpropyloxy group, 1-ethylpropyloxy group, 1-methylbutyloxy group, normal hexyloxy group, isohexyloxy group, 1,1,2-trimethyl Straight or branched chain carbon atoms of 1 to 6
- the “(C 1 -C 6 ) alkylthio group” is, for example, a methylthio group, an ethylthio group, a normal propylthio group, an isopropylthio group, a normal butylthio group, a secondary butylthio group, a tertiary butylthio group, a normal pentylthio group Group, isopentylthio group, tertiary pentylthio group, neopentylthio group, 2,3-dimethylpropylthio group, 1-ethylpropylthio group, 1-methylbutylthio group, normal hexylthio group, isohexylthio group And linear or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms, such as 1,1,1,2-trimethylpropylthio group.
- the “(C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group” includes, for example, a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a normal propylsulfinyl group, an isopropylsulfinyl group, a normal butylsulfinyl group, a secondary butylsulfinyl group, a tertiary butylsulfinyl group, Normal pentylsulfinyl group, isopentylsulfinyl group, tertiary pentylsulfinyl group, neopentylsulfinyl group, 2,3-dimethylpropylsulfinyl group, 1-ethylpropylsulfinyl group, 1-methylbutylsulfinyl group, normalhexylsulfinyl group, iso- A straight-chain or branche
- (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group means, for example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a normal propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a normal butylsulfonyl group, a secondary butylsulfonyl group, a tertiary butylsulfonyl group, Normal pentylsulfonyl, isopentylsulfonyl, tertiary pentylsulfonyl, neopentylsulfonyl, 2,3-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, normalhexylsulfonyl, iso A straight-chain or branched alkylsulfonyl group
- the “(C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group” is, for example, an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a 2-methylpropanoyl group, a pentanoyl group, a 2-methylbutanoyl group, a 3-methylbutanoyl group, An alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as an alkylcarbonyl group having the above (C 1 -C 6 ) alkyl group such as a pivaloyl group, a hexanoyl group, and a cyclopropylcarbonyl group.
- (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group means, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a normal propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, a normal butoxycarbonyl group, an isobutoxycarbonyl group, a secondary butoxycarbonyl group, And an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as an alkoxycarbonyl group having the (C 1 -C 6 ) alkoxy group such as a tertiary butoxycarbonyl group and a pentyloxycarbonyl group.
- (C 1 -C 6 ) alkyl group “(C 2 -C 6 ) alkenyl group”, “(C 2 -C 6 ) alkynyl group”, “(C 3 -C 6 ) cycloalkyl group”, “(C 1 -C 6 ) alkoxy group”, “(C 1 -C 6 ) alkylthio group”, “(C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group” or “(C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group” and the like May be substituted with one or more halogen atoms at the substitutable position.
- halogen atoms When two or more halogen atoms are substituted, the halogen atoms may be the same or different. These groups are referred to as “halo (C 1 -C 6 ) alkyl group”, “halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group”, “halo (C 2 -C 6 ) alkynyl group”, “halo (C 3 )”, respectively.
- Expressions such as “(C 1 -C 6 )”, “(C 2 -C 6 )”, “(C 3 -C 6 )” indicate the range of the number of carbon atoms of various substituents. Further, the above definition can also be shown for a group in which the above substituents are linked. For example, in the case of “(C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group”, a linear or branched chain It indicates that an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- aryl group and “aryl” represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group and a naphthyl group.
- the “5- to 6-membered heterocycle” has, for example, the following structure. * Indicates a binding position.
- the “8- to 10-membered condensed heterocycle” has, for example, the structure shown below. * Indicates a binding position.
- Salts of the compound represented by the general formula (I) of the present invention include, for example, inorganic salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, phosphate, acetate, fumarate, maleate, oxalate, Organic acid salts such as methanesulfonate, benzenesulfonate and paratoluenesulfonate, and salts with inorganic or organic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion and trimethylammonium can be exemplified.
- inorganic salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, phosphate, acetate, fumarate, maleate, oxalate
- Organic acid salts such as methanesulfonate, benzenesulfonate and paratoluenesulfonate
- salts with inorganic or organic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion and
- the compound represented by the general formula (I) and salts thereof of the present invention may have one or more asymmetric centers in the structural formula, and two or more optical isomers and diastereomers may be present. In some cases, the present invention includes all the optical isomers and the mixtures containing them in any ratio.
- the compound represented by the general formula (I) and salts thereof of the present invention may have two kinds of geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in the structural formula in some cases. Is intended to include all geometric isomers and mixtures containing them in any proportion.
- A is preferably a single bond or the above-mentioned structure A 1 ; A 2 ; A 5 ; A 6 or A 7 .
- B is preferably a single bond or C (R 1 ) (R 2 ).
- Y is preferably a single bond; an oxygen atom or N (R 3 ).
- R 1 and R 2 are each independently (a1) a hydrogen atom; (a2) a halogen atom; or (a4) A (C 1 -C 6 ) alkoxy group is preferred, (a1) a hydrogen atom; or (a4) An (C 1 -C 6 ) alkoxy group is more preferred.
- R 3 As R 3 , (b1) a hydrogen atom; (b2) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (b4) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (b7) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (b8) a (C 2 -C 6 ) alkynyl group; or (b9) a (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) alkyl group is preferred, (b1) a hydrogen atom; (b2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; or (b3) An (C 1 -C 6 ) alkoxy group is more preferred.
- (c1) a hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c5) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c6) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c7) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c12) R a (R b ) N group (where R a and R b are each independently a hydrogen atom, a (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, 2 -C 6) alkynyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl group, (C 1 -C 6) alkoxy groups, halo (C 1 -C 6) alkyl group, (C 3 -C 6) cycloalkyl ( C 1 -C 6 ) alkyl group, phenyl group, (C 1 -C 6)
- R 5 (d1) a hydrogen atom; (d2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; or (d5) A benzyl group is preferred.
- X 1 , X 2 , X 3 and X 4 include: (f1) A hydrogen atom is preferred.
- HDAC has a versatile effect, its inhibitor is expected to be used for anticancer drugs and the like. However, it has been described in the literature (Herberland, M., Nat. Rev. Genet.) That non-selective inhibition or excessive inhibition due to its versatility has the potential to develop various toxicities such as teratogenicity. , 2009, 10, 32-42 and Current Pharmaceutical Design, 2014, Vol. 20, No. 00).
- the various compounds of the present invention can be produced, for example, by the following production methods, but the production methods of the compounds of the present invention are not limited thereto.
- Manufacturing method 1 (Wherein, A, B, Q, R 5 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and Y have the same meanings as described above, and L represents a halogen atom, a mesyl group, a tosyl group, a triflate group, etc. Represents a leaving group.)
- the compounds of the present invention represented by the general formulas (I-1) and (I-2) can be produced by the above and following steps [a] and [b]. Is not limited to these.
- Step [a] a step of producing a compound represented by the general formula (I-1) by reducing the compound represented by the general formula (1).
- Step [b] a step of producing a compound represented by the general formula (I-2) by reacting a compound represented by the general formula (I-1) with a compound represented by the general formula (2).
- step [a] The compound represented by the general formula (I-1) is disclosed in WO2017 / 213252, WO2017 / 055473, WO2015 / 185485, WO In the pamphlet of 2017/118689, the pamphlet of International Publication No. 2017/088089, the pamphlet of International Publication 2013/008162, the pamphlet of International Publication No. 2017/076935, the pamphlet of International Publication No. 2015/185485, and the pamphlet of JP-A-63-162680.
- the compound represented by the general formula (1) which can be produced by the method described, can be produced by reacting the compound with a reducing agent in an inert solvent.
- Examples of the reducing agent that can be used in this reaction include lithium aluminum hydride, sodium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, and the like. It may be appropriately selected from the range of usually 0.25 to 2 times mol of the compound represented by 1).
- the inert solvent used in the present reaction may be any solvent that does not significantly inhibit the progress of the present reaction, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and cyclohexane; diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, and cyclopentylmethyl. Ethers such as ether, tetrahydrofuran and dioxane; and inert solvents such as alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol. These inert solvents can be used alone or as a mixture of two or more. Can be used. The amount to be used may be appropriately selected usually from the range of 0.1 to 100 L per 1 mol of the compound represented by the general formula (1).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants may be used in excess.
- the reaction temperature is usually from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used.
- the reaction time is not fixed depending on the reaction scale and the reaction temperature, but may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purifying by recrystallization, column chromatography or the like as necessary.
- the compound represented by the general formula (I-2) is obtained by converting the compound represented by the general formula (I-1) and the compound represented by the general formula (2) into a base It can be produced by reacting in an inert solvent below.
- Examples of the base that can be used in this reaction include, for example, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate; sodium hydride, hydride Alkali metal hydrides such as potassium; alkali metal alkoxides such as potassium t-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene and the like Tertiary amines; nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine; and the like, and the amount of the tertiary amines is usually 1-fold the amount of the compound represented by the formula (I-1). What is necessary is just to select suitably from the range of 5 times mol.
- the inert solvent used in the present reaction may be any solvent that does not significantly inhibit the progress of the present reaction, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, chloroform, and carbon tetrachloride.
- Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; linear or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, cyclopentyl methyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; and the like.
- the inert solvent alone or It can be used as a mixture of two or more.
- the amount to be used may be appropriately selected usually from the range of 0.1 to 100 L per 1 mol of the compound represented by the general formula (I-1).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants may be used in excess.
- the reaction temperature is usually from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used.
- the reaction time is not fixed depending on the reaction scale and the reaction temperature, but may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purifying by recrystallization, column chromatography or the like as necessary.
- Manufacturing method 2 (Wherein, A, B, Q, R 6 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and Y have the same meaning as described above, and M is a metal substituent such as Li, MgCl, MgBr, and MgI. Is shown.)
- the compound represented by the general formula (I-3) of the present invention can be produced by the following step [c].
- Step [c] A step of producing a compound represented by the general formula (I-3) by reacting a compound represented by the general formula (3) with a compound represented by the general formula (4).
- the compound represented by the general formula (I-3) is obtained by converting a compound represented by the general formula (3) and a compound represented by the general formula (4) in an inert solvent. It can be produced by reacting.
- the inert solvent used in the present reaction may be any solvent that does not significantly inhibit the progress of the present reaction, and examples thereof include linear or cyclic aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and cyclohexane, benzene, toluene, and xylene.
- Aromatic hydrocarbons such as, for example, diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, cyclopentyl methyl ether, dioxane, and inert solvents such as cyclic ethers such as tetrahydrofuran, etc., and these inert solvents can be used alone. Or a mixture of two or more.
- the amount to be used may be appropriately selected usually from the range of 0.1 to 100 L per 1 mol of the compound represented by the general formula (3).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants may be used in excess.
- the reaction temperature is usually from 0 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not fixed depending on the reaction scale and the reaction temperature, but may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purifying by recrystallization, column chromatography or the like as necessary.
- the fungicide for agricultural and horticultural use containing the compound represented by the general formula (I) of the present invention or a salt thereof as an active ingredient is suitable for controlling diseases occurring in cereals, fruit trees, vegetables, other crops and flowers.
- Target diseases include fungal diseases, bacterial diseases, viral diseases and the like.
- fungal disease include, for example, diseases caused by imperfect fungi (for example, Botrytis disease, Helminthosporium disease, Fusarium disease, Septoria disease, Sarcospora).
- the fungal disease include, for example, rice blast (Pyricularia oryzae), rice sheath blight (Rhizoctonia solani), rice sesame leaf blight (Cochibolus miyabeanus), and rice seedling wilt disease (Rice seedling wilt wizi zi h i i z z z ⁇ z) Fusarium graminicola, Fusarium roroseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp., Rice idiot disease (Gibberellala fujikuuroi), barley and wheat sprouts such as sickling sickness of the sprouts of the germinal sprouts, such as barley and wheat.
- rice blast Panricularia oryzae
- rice sheath blight Rhizoctonia solani
- rice sesame leaf blight Cochibolus miyabeanus
- rice seedling wilt disease Rosarium graminicola
- Eggplant Powdery mildew (Erysiphe @ cichoracoarum) and powdery mildew of other host plants, eye spot disease (Pseudocercosporella @ herpotrichoides) such as barley and wheat, smut (Urocysis @ tritici) such as wheat and wheat sprouts (Iromugi sickness) such as barley and wheat.
- eye spot disease Pseudocercosporella @ herpotrichoides
- smut Urocysis @ tritici
- wheat and wheat sprouts (Iromugi sickness)
- barley and wheat nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ischariensis, Typhla c incarnata, Sclerotinia e borealeis), Barley and wheat, and other Fusarium, Fusarium min ce v min min min min min v v m v ⁇ ⁇ .
- Rust on wheat and wheat Puccinia recondita, Puccinia striformis, Puccinia graminis), barley and wheat, etc. (Gaeumannomyces ra graminis) and crown rust on oats (Puccinia, sect., Puccinia and others) on oats.
- apple scab (Venturia inaequalis), apple spot scab (Alternaria mari), pear black scab (Alternaria kikuchiana), citrus scab (Diaporthe citrus scab) (Elsinoe @ fawcutti), sugar beet brown spot (Cercospora @ beticola), peanut brown spot (Cercospora @ arachidicola), peanut black spot (Cercospora @ personata), wheat leaf blight (Sepita ripato stomach) Barley Reticulum (Pyrenophora teres) Barley leaf spot (Pyrenophora @ graminea), barley scald (Rynchosporium @ secalis), wheat smut (Ustilago @ nuda), wheat linden scurd (Tilletia @ caries), Riba scab, Riba shira scab (Sclerotinia @ homeeocarpa)
- Specific diseases of bacterial diseases include diseases caused by the genus Pseudomonas, for example, bacterial spots of cucumber (Pseudomonas syringae pv. Lachrymans), tomato bacterial wilt (Pseudomonas solanacearum) and rice germ bacterium (Pseudomonas eosmonas genus Xeosmonas genus Xeosmonaso Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas Xeomonas)
- cabbage black rot Xanthomon
- Useful plants to which the compound represented by the general formula (I) of the present invention or salts thereof can be used are not particularly limited, and for example, cereals (for example, rice, barley, wheat, rye, oats, Corn, etc.), legumes (soybeans, red beans, broad beans, peas, beans, peanuts, etc.), fruit trees and fruits (apples, citrus fruits, pears, grapes, peaches, plums, cherry, walnuts, chestnuts, almonds, bananas, etc.) , Leaves and fruits and vegetables (cabbage, tomatoes, spinach, broccoli, lettuce, onions, green onions (asatsu, barley), peppers, eggplants, strawberries, peppers, rice, potatoes, etc.), root vegetables (carrots, potatoes, sweet potatoes, sweet potatoes) , Radish, turnip, lotus root, burdock, garlic, radish, etc., processing crops (cotton, hemp, beet, hops, sugar cane, sugar beet, olives, rubber) Coffee,
- plants include HPPD inhibitors such as isoxaflutol, ALS inhibitors such as imazethapyr and thifensulfuron-methyl, EPSP synthase inhibitors such as glyphosate, glutamine synthase inhibitors such as glufosinate and sethoxydim. Plants that have been given resistance to herbicides such as acetyl-CoA carboxylase inhibitor, bromoxynil, dicamba, and 2,4-D by classical breeding methods or genetic recombination techniques are also included.
- imidazolinone-based ALS-inhibiting herbicides such as imazethapyr
- Clearfield registered trademark
- soybean resistant to a sulfonylurea-based ALS-inhibiting herbicide such as thifensulfuron-methyl by a classical breeding method, which is already sold under the trade name of STS soybean.
- SR corn and the like are examples of plants that have been rendered resistant to acetyl-CoA carboxylase inhibitors such as trione oxime and aryloxyphenoxypropionic acid herbicides by classical breeding methods.
- plants to which resistance to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor has been imparted can be obtained from the Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci. USA, Vol. 87, pp. 7175-7179 (1990).
- a mutant acetyl-CoA carboxylase resistant to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor is reported in Weed Science, Vol. 53, pp. 728-746 (2005).
- a plant resistant to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor By introducing a mutation involved in imparting resistance into a plant acetyl-CoA carboxylase, a plant resistant to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor can be produced. 1999. A nucleic acid transduced with a base substitution mutation represented by Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318. By introducing site-specific amino acid substitution mutations in the chill CoA carboxylase gene, ALS gene, etc., plants resistant to acetyl CoA carboxylase inhibitor, ALS inhibitor, etc. can be produced. The compound represented by the general formula (I) of the invention or a salt thereof can be used.
- toxins expressed in transgenic plants insecticidal proteins derived from Bacillus cereus or Bacillus popirie; ⁇ - such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 or Cry9C derived from Bacillus thuringiensis; Insecticidal proteins such as VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3A; insecticidal proteins from nematodes; toxins produced by animals such as scorpion toxins, spider toxins, bee toxins or insect-specific neurotoxins; filamentous fungal toxins; plant lectins; Agglutinin; protease inhibitors such as trypsin inhibitor, serine protease inhibitor, patatin, cystatin, papain inhibitor; ricin, corn-RIP, abrin, ruffin, saporin, bryodin, etc.
- ⁇ - such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1
- Bozome inactivating protein RIP
- steroid metabolizing enzymes such as 3-hydroxysteroid oxidase, ecdysteroid-UDP-glucosyltransferase, and cholesterol oxidase
- ecdysone inhibitors HMG-CoA reductase
- Ion channel inhibitors juvenile hormone esterase; diuretic hormone receptor; stilbene synthase; bibenzyl synthase; chitinase; glucanase and the like.
- toxins expressed in such transgenic plants include ⁇ -endotoxin proteins such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab or Cry35Ab; VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3.
- hybrid toxins of insecticidal proteins such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab or Cry35Ab; VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3.
- hybrid toxins of insecticidal proteins such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab or Cry35Ab; VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3.
- hybrid toxins of insecticidal proteins such as Cry1Ab, Cry1A
- Examples of these toxins and recombinant plants from which these toxins can be synthesized are EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427-529, EP-A-451 878 And WO 03/052073.
- the agricultural and horticultural fungicide of the present invention can be used in combination with these techniques or systematically.
- the fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention is used as it is for controlling various diseases, or it is appropriately diluted with water or the like, or an effective amount for controlling the disease in a suspended form for plants in which the occurrence of the disease is predicted. It may be used, for example, in addition to spraying on the foliage for diseases that occur in fruit trees, cereals, vegetables, etc., immersion of seeds in seeds, seed dressing, seed treatment such as calper treatment, mixing of all soil layers It can also be used by absorbing soil from roots, such as crop application, floor soil mixing, cell seedling treatment, planting hole treatment, stock plant treatment, top dress, rice box treatment, water surface application, etc. In addition, it can be applied to nutrient solution in nutrient solution (hydroponic) cultivation, or used by smoking or injecting tree trunk.
- nutrient solution hydroponic
- the agricultural and horticultural fungicide of the present invention may be used as it is, or may be appropriately diluted with water or the like, or may be used in a suspended form in an amount effective for disease control in a place where the occurrence of the disease is predicted. .
- Examples of the method of seed treatment include, for example, a method in which a liquid or solid preparation is diluted or undiluted, and a seed is immersed in a liquid state to penetrate a drug, a solid preparation or a liquid preparation is mixed with seeds, and dressing is performed.
- Examples of the method include a method of treating and attaching to the surface of the seed, a method of mixing with an adhesive carrier such as a resin or a polymer to coat the seed, and a method of spraying the seed near the seed simultaneously with planting.
- the ⁇ seed '' to be subjected to the seed treatment means a plant in the early stage of cultivation used for breeding a plant, for example, other than seeds, bulbs, tubers, seed potatoes, plant buds, buds, bulbs, or for cutting cultivation Plants for vegetative propagation can be mentioned.
- the ⁇ soil '' or ⁇ cultivation carrier '' of a plant when carrying out the method of use of the present invention refers to a support for growing a crop, particularly a support for growing roots, and the material is not particularly limited. However, any material can be used as long as plants can grow, and so-called soil, seedling mat, water, etc. may be used. Specific materials include, for example, sand, pumice, vermiculite, diatomaceous earth, agar, gel-like substances, It may be a molecular substance, rock wool, glass wool, wood chip, bark, or the like.
- a liquid formulation such as a flowable or a solid formulation such as a wettable powder or a wettable powder is appropriately diluted with water, a method of spraying, a method of spraying a powder, or Smoke and the like.
- Examples of the method of application to soil include, for example, a method of diluting or diluting a liquid formulation in water and applying it to a plant base or a nursery bed for raising seedlings, and applying a granule to the base of a plant or raising seedlings.
- Method of spraying on nursery, etc. method of spraying dust, wettable powder, wettable powder, granule, etc. before seeding or transplanting and mixing with the whole soil, planting holes before seeding or planting plant
- a method of spraying a powder, a wettable powder, a water-dispersible granule, a granule, or the like on a strip or the like may be used.
- the dosage form may vary depending on the application time, for example, application at the time of sowing, application at the greening stage, application at the time of transplantation, etc. It may be applied in a mold. It can also be applied by mixing with cultivation soil, and can be mixed with cultivation soil and dust, wettable granules or granules, for example, mixing with floor soil, covering soil, mixing with the whole cultivation soil, and the like. Simply, the soil and the various preparations may be applied alternately in layers.
- solid preparations such as jumbo preparations, packs, granules and wettable powders, and liquid preparations such as flowables and emulsions are usually sprayed on flooded paddy fields.
- an appropriate preparation can be sprayed and injected into the soil as it is or mixed with fertilizer.
- a chemical such as an emulsion or a flowable as a source of water flowing into a paddy field such as a water outlet or an irrigation device, it can be applied labor-saving with the supply of water.
- the cultivation carrier or the like close to the seed or the plant.
- the treatment of the plant root of the growing plant is suitable. Spraying treatment using granules, or irrigation treatment of a drug diluted or not diluted with water in a liquid state can be performed. It is also a preferable treatment to mix the granules with the cultivation carrier before sowing and then sow.
- the treatment of the cultivated plant to be transplanted at the time of sowing and raising the seedling in addition to the direct treatment of the seed, the treatment of irrigating the liquid medicine or spraying the granule on the seedling bed for raising the seedling is preferable. Further, it is also a preferable treatment to apply a granule to the planting hole at the time of planting or to mix it with a cultivation carrier near the transplanting place.
- the compound represented by the general formula (I) or a salt thereof according to the present invention is generally used after being formulated into a convenient form according to a conventional method for agricultural chemicals.
- the compound of the present invention represented by the general formula (I) or a salt thereof is dissolved, separated, suspended in a suitable inert carrier or, if necessary, in an appropriate ratio together with an auxiliary.
- Turbidity, mixing, impregnating, adsorbing or adhering to appropriate dosage forms such as suspensions (flowables), emulsions, oils, liquids, wettable powders, wettable powders, granules, powders, tablets, packs, It may be used after being formulated into a jumbo agent, a suspoemulsion or the like.
- the fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention can contain, as necessary, additives usually used in agricultural chemicals, in addition to the active ingredient.
- additives usually used in agricultural chemicals, in addition to the active ingredient.
- carriers such as solid carriers and liquid carriers, surfactants, dispersants, wetting agents, binders, tackifiers, thickeners, coloring agents, spreading agents, spreading agents, antifreezing agents , An anti-caking agent, a disintegrant, a decomposition inhibitor and the like.
- a preservative, a plant piece or the like may be used as an additive component.
- the solid carrier examples include natural minerals such as quartz, clay, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, and diatomaceous earth; and inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, and potassium chloride.
- Organic solid carriers such as synthetic silicic acid, synthetic silicate, starch, cellulose, plant powder (eg, sawdust, coconut hull, corn cob, tobacco stalk), plastic carriers such as polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, urea, Examples include inorganic hollow bodies, plastic hollow bodies, and fumed silica (white carbon). These may be used alone or in combination of two or more.
- liquid carrier examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin.
- Alcohols, polyhydric alcohol compounds such as propylene glycol ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, THF, etc.
- Ethers normal paraffins, naphthenes, isoparaffins, kerosene, aliphatic hydrocarbons such as mineral oil, benzene, Aromatic hydrocarbons such as ruene, xylene, solvent naphtha, and alkylnaphthalene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; esters such as ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and dimethyl adipate , Lactones such as ⁇ -butyrolactone, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, amides such as N-alkylpyrrolidinone, nitriles such as acetonitrile, sulfur compounds such as dimethylsulfoxide, soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, Vegetable oils such as castor oil, water and the like
- sorbitan fatty acid ester for example, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polystyrene polyoxyethylene Block polymer, alkyl polyoxyethylene polypropylene block copolymer ether, polyoxyethylene Lenalkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid bisphenyl ether, polyalkylene benzyl phenyl ether, polyoxyalkylene styryl phenyl ether,
- binder and tackifier examples include carboxymethylcellulose and salts thereof, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, sodium polyacrylate, and an average molecular weight of 6,000 to 20,000.
- Polyethylene glycol polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000, phospholipid (eg, cephalin, lecithin, etc.) cellulose powder, dextrin, modified starch, polyamino carboxylic acid chelate compound, cross-linked polyvinyl pyrrolidone, copolymer of maleic acid and styrenes Coalesce, (meth) acrylic acid-based copolymer, half ester of dicarboxylic anhydride with polymer composed of polyhydric alcohol, water-soluble salt of polystyrene sulfonic acid, para Fin, terpene, polyamide resins, polyacrylate, polyoxyethylene, wax, polyvinyl alkyl ethers, alkylphenol-formalin condensates, synthetic resin emulsions, and the like.
- phospholipid eg, cephalin, lecithin, etc.
- cellulose powder dextrin
- polyamino carboxylic acid chelate compound cross
- thickener examples include xanthan gum, guar gum, diamond gum, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic polymer, starch compound, water-soluble polymers such as polysaccharides, high-purity bentonite, fumed silica (fumed) inorganic fine powders such as silica and white carbon).
- coloring agent examples include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue, and organic dyes such as alizarin dye, azo dye and metal phthalocyanine dye.
- antifreeze examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
- starch alginic acid, mannose, polysaccharides such as galactose, polyvinylpyrrolidone, fumed silica (fumed silica, white carbon), ester gum, petroleum resin, sodium tripolyphosphate, Sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, sulfonated styrene / isobutylene / maleic anhydride copolymer, starch / polyacrylonitrile graft copolymer Polymers.
- decomposition inhibitor examples include zeolite, quick lime, drying agents such as magnesium oxide, phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds, antioxidants such as phosphoric acid compounds, salicylic acid compounds, and ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds.
- drying agents such as magnesium oxide, phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds, antioxidants such as phosphoric acid compounds, salicylic acid compounds, and ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds.
- preservative examples include potassium sorbate, 1,2-benzothiazolin-3-one, and the like.
- a functional spreading agent such as a metabolic degradation inhibitor such as piperonyl butoxide, an antifreezing agent such as propylene glycol, an antioxidant such as BHT, an ultraviolet absorber and other auxiliary agents. Agents can also be used.
- the compounding ratio of the active ingredient compound can be adjusted as needed, and may be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the agricultural and horticultural fungicide of the present invention.
- 0.01 to 50 parts by weight 0.01 to 50% by weight based on the total weight of the agricultural and horticultural fungicide.
- the amount of the compound represented by the general formula (I) or a salt thereof according to the present invention depends on various factors, for example, the purpose, the target weed, the growing condition of the crop, the weed occurrence tendency, the weather, the environmental conditions, the dosage form, and the application method.
- the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.001 g to 10 kg, preferably 0.01 g to 1 kg per 10 ares, depending on the purpose, although it varies depending on the application place, the application time, and the like.
- the fungicide for agricultural and horticultural use containing the compound represented by the general formula (I) of the present invention or a salt thereof as an active ingredient it is diluted to an appropriate concentration and sprayed or applied as it is.
- Agricultural and horticultural fungicides of the present invention include other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, for controlling diseases, for extending the appropriate period of control, or for reducing the amount of drugs. It can be used by mixing with a biological pesticide or the like, and can also be used by mixing with a herbicide, a plant growth regulator, a fertilizer, or the like according to a use scene. The following are representative compounds, but are not limited thereto.
- Other agricultural and horticultural fungicides used for hanging purposes include, for example, aureofungin, azaconazole, azathiram, azithiram, acypetax, acybenzolar, acibenzolar S-methyl (acibenzolar-S-).
- azoxystrobin (azoxystrobin), anilazine (anilazine), amisulbrom (amisulbrom), ampropylfos (ampropylfos), amethoctrazine (ametoctradin), allyl alcohol (allyl alcohol), aldimorph (aldimorph), ambam, Isotianil, isovaledione, isopyrazam, isofetamid, isoprothiolane, isoconthiolane, ipconazole, iprodione, iproalicarb, iprovalicarb, iprobenphos benfos), imazalil, iminoctadine, iminoctadine-albesilate, iminoctadine-triacetate, imibenconazole, uniconazole-uniconazole P P), echlomezole, edifenphos, etaconazole, etaconazole
- acaricides As agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides used for similar purposes, for example, 3,5-xylyl methylcarbamate (XMC), Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki, Bacillus thuringiensis tenebrionis, a crystalline PC compound produced by Bacillus thuringiensis, a bactericidal bactericide of a Bacillus thuringiensis, MC protein B toxin, chlorfenson), DCIP (dichlorodiisopropyl ether), DD (1,3-dichloropropene), DDT, NAC, O-4-dimethylsulfamoylphenyl O, O-diethyl phosphorothioate (DSP), O-ethyl O-4-
- herbicides used for similar purposes include, for example, 1-naphthylacetamide, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4 -D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP , MCP, MCPA, MCPA thioethyl, MCPB, ioxynil, aclonifen, azafenidin, azafenidin, acifluorfen, aziprotryne, azimsulfuron, azimsulfuron,ginam, acetam Chlor (acetochlor), atrazine (atrazine), atraton (atraton), anisuron (anisuron), anilofos (anilofos), aviglycine (aviglycine), abscisic acid (abscisic acid), amicarbazone (a
- biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (Granulosis virus), cytoplasmic polyhedrosis virus (CV), and insect poxvirus (Entomopoxivirus virus).
- Virus preparations such as EPV), Monocrosporium fimatopagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasteuria penicillus or Pasteuria penetrans, etc.
- Microbial pesticides used as insecticides killing Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc.
- microbial pesticide to be used by using mixed such as biological pesticides utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected agents.
- encarsia bee Encarsia formosa
- koreman abra wase Aphidius colemani
- shore flies Aphidoletes aphidimyza
- stag beetle Diglyphus isaea
- saccharomyces Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris, natural enemy such as Orius ⁇ sauteri
- microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E) Z) -4,10-tetradecadinyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen-10-one, 14-methyl- Use together with p
- Example 1 N-methyl-N- ⁇ 4- [5- (trifluoromethyl) -4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazol-3-yl] benzyl ⁇ methanesulfonamide (Compound No. 1-1) Manufacturing of N-methyl-N- ⁇ 4- [5- (trifluoromethyl) -1,2,4-oxadiazol-3-yl] benzyl ⁇ methanesulfone prepared by the method described in WO 2017/213252 pamphlet Amide (0.30 g, 0.90 mmol) was dissolved in methanol (10 ml), cooled to 0 ° C., sodium borohydride (0.017 g, 0.45 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours.
- Example 3 N-methyl-N- ⁇ 4- [5-methyl-5- (trifluoromethyl) -4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazol-3-yl] benzyl ⁇ butyramide (Compound No. 1- 12) Manufacturing N-methyl-N- ⁇ 4- [5- (trifluoromethyl) -1,2,4-oxadiazol-3-yl] benzyl ⁇ butylamide (prepared by the method described in WO 2017/055469) 0.12 g, 0.36 mmol) was dissolved in dehydrated THF (3 ml) under an argon atmosphere, cooled to 0 ° C., and methylmagnesium bromide (3.0 M in Et 2 O) (0.18 ml, 0.55 mmol) was added.
- Formulation Example 1 Compound represented by general formula (I) of the present invention 10 parts Xylene 70 parts N-methylpyrrolidone 10 parts Mixture of polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts I do.
- Formulation Example 2 The compound represented by the general formula (I) of the present invention 3 parts Clay powder 82 parts Diatomaceous earth powder 15 parts The above are uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
- Formulation Example 3 5 parts of the compound represented by the general formula (I) of the present invention 5 parts Mixed powder of bentonite and clay 90 parts 5 parts of calcium ligninsulfonate The above components are uniformly mixed, kneaded by adding an appropriate amount of water, granulated and dried. Into granules.
- Test Example 1 Test of bactericidal effect against soybean rust A drug containing the compound represented by the general formula (I) of the present invention prepared according to Formulation Examples 1 to 4 as an active ingredient is diluted to a predetermined concentration with water, and a pot having a diameter of 6 cm is prepared. And soybeans (variety: Enrei, 2 leaf stage) were sprayed with foliage at a rate of 10 ml per pot. After air-drying with a chemical solution, a spore suspension prepared from spores obtained from soybean leaves infected with soybean rust (Phakopsora pachyrhizi) was sprayed and inoculated. Left around the day. For evaluation, various diseased area ratios were evaluated, and the control value was calculated from the following formula 1.
- Control value is 9% or less 1: Control value is 10 to 19% 2: Control value is 20 to 29% 3: Control value is 30 to 39% 4: Control value is 40 to 49% 5: 50-59% control value 6: Control value is 60-69% 7: Control value is 70-79% 8: The control value is 80 to 89% 9: Control value is 90-99% 10: 100% control value
- Test Example 2 HDAC4 inhibitory activity assay ⁇ Purpose> The HDAC inhibitory activity of the compound of the present invention is evaluated in comparison with a known compound. ⁇ Materials and methods (test compounds and test concentrations)> The test substance was diluted with distilled water and the concentration was set as follows. That is, the maximum concentration of each compound was 37.5 ⁇ M, and a total of 6 concentrations (0.2, 0.5, 1.4, 4.2, 12.5, and 37.5 ⁇ M) were tested at a common ratio of 3 below. The maximum concentration of the positive control agent Tricostatin A was 25 ⁇ M with reference to the package insert, and a total of four concentrations (0.2, 1.0, 5.0, 25 ⁇ M) were tested at a common ratio of 5 below. Distilled water was added to the solvent control instead of the test substance.
- the HDAC4 inhibitory activity was measured using a Fluorogenic HDAC4 assay kit (BPS Bioscience, Cat No. 50064). A predetermined amount of HDAC substrate, Assay buffer, HDAC4 human recombinant enzyme and BSA (1 mg / ml) included in the kit were mixed and dispensed into a 96-well microplate. After adding a test substance solution (distilled water for a solvent control), the mixture was incubated at 37 ° C. for 30 minutes. After adding 2 ⁇ HDAC Developer and incubating at room temperature for 15 minutes, the fluorescence intensity was measured with a microplate reader (Em: 355, Ex: 450). The ratio to the solvent control (Percent of control activity) was determined as a relative activity, and a 50% inhibitory concentration (IC 50 ) was calculated by logistic regression analysis using the relative activity at each concentration.
- a test substance solution distilled water for a solvent control
- the compound of the present invention has an IC 50 of 36.8 or more, and it has been found that the HDAC4 inhibitory activity tends to be low.
- the compound represented by the general formula (I) or a salt thereof of the present invention has an excellent effect as an agricultural and horticultural fungicide.
- the present invention may contribute to the development of the agrochemical industry, agriculture, and related fields.
Abstract
Description
[1]一般式(I)
{式中、Aは、単結合又は下記構造A1;A2;A3;A4;A5;A6若しくはA7
を示す。
Bは、単結合;酸素原子;C(R1)(R2)又はカルボニル基を示す。
Yは、単結合;酸素原子;C(R1)(R2)又はN(R3)を示す。
R1及びR2はそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;
(a2) ハロゲン原子;
(a3) (C1‐C6)アルキル基;
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基;又は
(a5) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示し、
R1及びR2は、それらが結合している炭素原子と共にシクロプロピル基を形成しても良い。
R3は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基;
(b4) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(b5) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(b6) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(b7) (C2‐C6)アルケニル基;
(b8) (C2‐C6)アルキニル基;又は
(b9) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基を示す。
Qは、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c10) ハロ(C3‐C8)シクロアルキル基;
(c11) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c13) アリール基;
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、 Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c17) アリール(C1‐C6)アルキル基;
(c18) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール(C1‐C6)アルキル基;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基;
(c22) RcON=C(Rd)NH基(式中、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子又は(C1‐C6)アルキル基を示す。);又は
(c23) 3‐エトキシイミノアゼチジン‐1‐イル基を示す。
R5は、
(d1) 水素原子;
(d2) (C1‐C6)アルキル基;
(d3) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(d4) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;又は
(d5) ベンジル基を示す。
R6は、
(e1) 水素原子を示す。
X1、X2、X3、及びX4はそれぞれ独立に、
(f1) 水素原子;
(f2) ハロゲン原子;
(f3) シアノ基;
(f4) ニトロ基;
(f5) (C1‐C6)アルキル基;
(f6) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(f7) (C1‐C6)アルコキシ基;
(f8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(f9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(f10) ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基;
(f11) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(f12) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(f13) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(f14) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(f15) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(f16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。)}で表される化合物又はその塩類、
[2]Aが、単結合又は下記構造A1;A2;A5;A6若しくはA7
であり、
R1及びR2がそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;
(a2) ハロゲン原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
R3が、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基;
(b4) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(b7) (C2‐C6)アルケニル基;
(b8) (C2‐C6)アルキニル基;又は
(b9) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基であり、
Qが、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基;
(c22) RcON=C(Rd)NH基(式中、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子又は(C1‐C6)アルキル基を示す。);又は
(c23) 3‐エトキシイミノアゼチジン‐1‐イル基であり、
R5が、
(d1) 水素原子;
(d2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(d5) ベンジル基であり、
X1、X2、X3、及びX4が、
(f1) 水素原子である、前記[1]に記載の化合物又はその塩類、
[3]R1及びR2がそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
R3が、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
Qが、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;又は
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基である、前記[1]又は[2]に記載の化合物又はその塩類、
[4]前記[1]乃至[3]の何れかに記載の化合物又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする殺菌剤、
[5]前記[4]に記載の殺菌剤の有効量を植物又は土壌に処理することを特徴とする植物病害の防除方法、
[6]前記[1]乃至[3]の何れかに記載の化合物又はその塩類の殺菌剤としての使用、に関する。
「ハロ」とは、「ハロゲン原子」を意味し、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はフッ素原子を示す。
Aとしては、単結合又は前記構造A1;A2;A5;A6若しくはA7が好ましい。
Bとしては、単結合又はC(R1)(R2)が好ましい。
Yとしては、単結合;酸素原子又はN(R3)が好ましい。
R1及びR2としてはそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;
(a2) ハロゲン原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基が好ましく、
(a1) 水素原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基がさらに好ましい。
R3としては、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基;
(b4) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(b7) (C2‐C6)アルケニル基;
(b8) (C2‐C6)アルキニル基;又は
(b9) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基が好ましく、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基がさらに好ましい。
Qとしては、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基;
(c22) RcON=C(Rd)NH基(式中、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子又は(C1‐C6)アルキル基を示す。);又は
(c23) 3‐エトキシイミノアゼチジン‐1‐イル基が好ましく、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;又は
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基がさらに好ましい。
R5としては、
(d1) 水素原子;
(d2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(d5) ベンジル基が好ましい。
X1、X2、X3、及びX4としては、
(f1) 水素原子が好ましい。
本発明の化合物又はその塩類のうち、HDAC4阻害活性が低いものは好ましい。HDACは多面的な作用を示すことから、その阻害剤は抗がん剤などへの利用が期待されている。しかし、その多面性から選択性なき阻害や、過度な阻害は、催奇形性等の種々の毒性が発現する可能性を有していることが文献(Herberland,M.,Nat.Rev.Genet.,2009,10,32‐42.及びCurrent Pharmaceutical Design,2014,Vol.20,No.00)に記載されている。
工程[a]:一般式(1)で表される化合物を、還元することにより一般式(I‐1)で表される化合物を製造する工程。
工程[b]:一般式(I‐1)で表される化合物と、一般式(2)であらわされる化合物を反応させることにより、一般式(I‐2)であらわされる化合物を製造する工程。
一般式(I‐1)で表される化合物は、国際公開第2017/213252号パンフレット、国際公開第2017/055473号パンフレット、国際公開第2015/185485号パンフレット、国際公開第2017/118689号パンフレット、国際公開第2017/080859号パンフレット、国際公開第2013/008162号パンフレット、国際公開第2017/076935号パンフレット、国際公開第2015/185485号パンフレット及び特開昭63‐162680に記載の方法によって製造することができる一般式(1)で表される化合物を、不活性溶媒中で還元剤と反応させることにより製造することができる。
一般式(I‐2)で表される化合物は、一般式(I‐1)で表される化合物と、一般式(2)で表される化合物とを、塩基存在下、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができる。
工程[c] 一般式(3)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを反応させることにより、一般式(I‐3)で表される化合物を製造する工程。
一般式(I‐3)で表される化合物は、不活性溶媒中、一般式(3)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを反応させることにより製造することができる。
表中、「Me」はメチル基を、「Et」はエチル基を、「n‐Pr」はノルマルプロピル基を、「i‐Pr」はイソプロピル基を、「n‐Bu」はノルマルブチル基を、「i‐Bu」はイソブチル基を、「sec‐Bu」はセカンダリーブチル基を、「t‐Bu」はターシャリーブチル基を、「Ph」はフェニル基を、「cyc‐Pr」はシクロプロピル基を、「cyc‐Hex」はシクロヘキシル基を示す。物性は融点(℃)、屈折率nD(測定温度)又はNMRを示し、NMRデータは第14表に示す。
またアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された植物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)87巻、7175~7179頁(1990年)等に記載されている。またアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルCoAカルボキシラーゼがウィード・サイエンス(Weed Science)53巻、728~746頁(2005年)等に報告されており、こうした変異アセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により植物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を植物アセチルCoAカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の植物を作出することができ、さらに、キメラプラスティ技術(Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)に代表される塩基置換変異導入核酸を植物細胞内に導入して植物のアセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子やALS遺伝子等に部位特異的アミノ酸置換変異を導入することにより、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤やALS阻害剤等に耐性の植物を作出することができ、これらの植物に対しても本発明の一般式(I)で表される化合物又はその塩類を使用することができる。
当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎、あるいは挿し木栽培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。
リウム塩(metam‐sodium)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシルM(metalaxyl-M)、メチラム(metiram)、メチルイソチオシアナート(methyl isothiocyanate)、メチルジノカップ(mepthyldinocap)、メトコナゾール(metconazole)、メトスルホバックス(metsulfovax)、メトフロキサム(methfuroxam)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メフェノキサム(mefenoxam)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、メベニル(mebenil)、ヨウ化メチル(iodomethane)、ラベンザゾール(rabenzazole)、臭化メチル(methyl bromide)、塩化ベンザルコニウム(benzalkonium chloride)、塩基性塩化銅(basic copper chloride)、塩基性硫酸銅(basic copper sulfate)、金属銀(silver)等の無機殺菌剤、次亜塩素酸ナトリウム(sodium hypochlorote)、水酸化第二銅(cupric hydroxide)、水和硫黄剤(wettable sulfur)、石灰硫黄合剤(calcium polysulfide)、炭酸水素カリウム(potassium hydrogen carbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogen carbonate)、無機硫黄(sulfur)、無水硫酸銅(copper sulfate anhydride)、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル(nickel dimethyldithiocarbamate)、8-ヒドロキシキノリン銅(oxine copper)のような銅系化合物、硫酸亜鉛(zinc sulfate)、硫酸銅五水塩(copper sulfate pentahydrate)等を例示することができる。
3,5-xylyl methylcarbamate(XMC)、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis tenebrionis、Bacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、BPMC、Btトキシン系殺虫性化合物、CPCBS(chlorfenson)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、D-D(1, 3-Dichloropropene)、DDT、NAC、O-4-dimethylsulfamoylphenyl O,O-diethyl phosphorothioate(DSP)、O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate(EPN)、tripropylisocyanurate(TPIC)、アクリナトリン(acrinathrin)、アザディラクチン(azadirachtin)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アバメクチン(abamectin)、afidopyropen、アベルメクチン(avermectin-B)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アルドリン(aldrin)、アルファーエンドスルファン(alpha-endosulfan)、アルファシペルメトリン(alpha-cypermethrin)、アルベンダゾール(albendazole)、アレスリン(allethrin)、イサゾホス(isazofos)、イサミドホス(isamidofos)、イソアミドホス(isoamidofos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロカルブ(isoprocarb: MIPC)、epsilon-metofluthrin、epsilon-momfluorothrin、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidac1oprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチン(emamectin)、エマメクチンベンゾエート(emamectin-benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos: ESP)、オキシベンダゾール(oxibendazole)、オクスフェンダゾール(oxfendazole)、オレイン酸カリウム(Potassium oleate)、オレイン酸ナトリウム(sodium oleate)、カズサホス(cadusafos)、kappa-bifenthrin、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbary1)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuryl)、ガンマシハロトリン(gamma-cyhalothrin)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クロエトカルブ(cloethocarb)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルジメホルム(chlordimeform)、クロルデン(chlordane)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス-メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorphenapyr)、クロルフェンソン(chlorfenson)、クロルフェンビンホス(ch1orfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルベンジレート(chlorobenzilate)、クロロベンゾエート(chlorobenzoate)、chloroprallethrin、ケルセン(ジコホル: dicofol)、サリチオン(salithion)、cyhalodiamide、シアノホス(cyanophos: CYAP)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シータ-シペルメトリン(theta-cypermethrin)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シグマ-サイパーメトリン(sigma-cypermethrin)、cyclaniliprole、ジクロフェンチオン(dichlofenthion: ECP)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos: DDVP)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuryl)、シハロトリン(cyhalothrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサッド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルプロホス(sulprofos)、スルホキサフロール(sulfoxaflor)、ゼータ-シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、ダイアジノン(diazinon)、タウフルバリネート(tau-fluvalinate)、ダゾメット(dazomet)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、tioxazafen、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオスルタップナトリウム(thiosultap-sodium)、チオナジン(thionazin)、チオメトン(thiometon)、ディート(deet)、ディルドリン(dieldrin)、テトラクロルビンホス(tetrach1orvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、tetraniliprole、テトラメチルフルトリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン-S-メチル(demeton-S-methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロピリル(tralopyril)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアズロン(triazuron)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロルホン(trichlorphon: DEP)、triflumezopyrim、トリフルムロン(triflumuron)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled: BRP)、ニチアジン(nithiazine)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、ハイドロプレン(hydroprene)、バニリプロール(vaniliprole)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン-メチル(parathion-methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ビスルタップ(bisultap)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ヒドロキシプロピルデンプン(hydroxy propyl starch)、ビナパクリル(binapacryl)、ピフルブミド(pyflubumide)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclorfos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridafenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカーブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、pyriminostrobin、ピリミホスメチル(pirimiphos-methy1)、ピレトリン(pyrethrins)、フィプロニル(fiproni1)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミフォス(fenamiphos)、フェニソブロモレート(bromopropylate)、フェニトロチオン(fenitrothion: MEP)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンスルフォチオン(fensulfothion)、フェンチオン(fenthion: MPP)、フェントエート(phenthoate: PAP)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンベンダゾール(fenbendazole)、フォスチアゼート(fosthiazate)、フォルメタネート(formetanate)、ブタチオホス(butathiofos) 、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、fluazaindolizine、フルアジナム(fluazinam)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、fluxametamide、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルバリネート(fluvalinate)、flufiprole 、flupyradifurone、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルフェネリム(flufenerim)、flufenoxystrobin、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルフェンジン(flufenzine)、フルフェンプロックス(flufenoprox)、フルプロキシフェン(fluproxyfen)、フルブロシスリネート(flubrocythrinate)、fluhexafon、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、フルリムフェン(flurimfen)、プロチオホス(prothiofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパルギット(propargite: BPPS)、プロフェノホス(profenofos)、プロフルスリン(profluthrin)、プロポキスル(propoxur: PHC)、flometoquin、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ベータ-シフルトリン(beta-cyfluthrin)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、heptafluthrin、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンスルタップ(bensu1tap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスホカルブ(phosphocarb)、ホスメット(phosmet: PMP)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホルモチオン(formothion)、ホレート(phorate)、マシン油(machine oil)、マラチオン(malathion)、ミルベマイシン(milbemycin)、ミルベマイシンA(milbemycin-A)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソミル(methomyl)、メタアルデヒド(metaldehyde)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム・アンモニウム(metam-ammonium)、メタム・ナトリウム(metam-sodium)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion: DMTP)、メチルイソチオシアネート(methylisothiocyanate)、メチルネオデカナミド(methylneodecanamide)、メチルパラチオン(methylparathion)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトフルトリン(metofluthrin)、メトプレン(methoprene)、メトルカルブ(metolcarb)、メルフルスリン(meperfluthrin)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、モノスルタップ(monosultap)、momfluorothrin、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、リアノジン(ryanodine)、ルフェヌロン(lufenuron)、rescalure、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、塩酸レバミゾール(levamisol hydrochloride)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、酒石酸モランテル(morantel tartarate)、臭化メチル(methyl bromide)、水酸化トリシクロヘキシルスズ(cyhexatin)、石灰窒素(calcium cyanamide)、石灰硫黄合剤(calcium polysulfide)、硫黄(sulfur)、及び硫酸ニコチン(nicotine-sulfate)等を例示することができる。
ェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップ-P(fenoxaprop-P)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノチオール(phenothio1)、フェノプロップ(fenoprop)、フェノベンズロン(phenobenzuron)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ(fenthiaprop)、フェンテラコール(fenteracol)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、フェンメディファムエチル(phenmedipham-ethyl)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチウロン(buthiuron)、ブチダゾール(buthidazole)、ブチレート(butylate)、ブツロン(buturon)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトキシジム(butroxydim)、ブトラリン(butralin)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)、フリロオキシフェン(furyloxyfen)、プリナクロール(prynachlor)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ(fluazifop)、フルアジホップ-P(fluazifop-P)、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルオチウロン(fluothiuron)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルオロジフェン(fluorodifen)、フルオロニトロフェン(fluoronitrofen)、フルオロミジン(fluoromidine)、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット(fluthiacet)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェニカン(flufenican)、フルフェンピル(flufenpyr)、フルプロパシル(flupropacil)、フルプロパナート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxam)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック(flumiclorac)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミプロピン(flumipropyn)、フルメジン(flumezin)、フルオメツロン(fluometuron)、フルメトスラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロキサン(proxan)、プログリナジン(proglinazine)、プロシアジン(procyazine)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルファリン(prosulfalin)、プロスルフロン(prosulfuron)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロフルラリン(profluralin)、プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione-calcium)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモボニル(bromobonil)、フロラスラム(florasulam)、フロルピロキシフェン(florpyrauxifen)、ヘキサクロロアセトン(hexachloroacetone)、ヘキサジノン(hexazinone)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノクスラム(penoxsulam)、ペブレート(pebulate)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベルノレート(vernolate)、ペルフルイドン(perfluidone)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンザドックス(benzadox)、ベンジプラム(benzipram)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、ベンズチアズロン(benzthiazuron)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾイルプロップ(benzoylprop)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンゾフルオール(benzofluor)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、ペンディメタリン(pendimethalin)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ-P(mecoprop-P)、メジノテルブ(medinoterb)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メソプラジン(mesoprazine)、メソプロトリン(methoprotryne)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾール(methazole)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、メタム(metam)、メタルプロパリン(methalpropalin)、メチウロン(methiuron)、メチオゾリン(methiozolin)、メチオベンカルブ(methiobencarb)、メチルダイムロン(methyldymron)、メトクスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトスルフロン(metsulfuron)、メトスルフロンメチル(metsu1furon-methy1)、メトフラゾン(metflurazon)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトメトン(methometon)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メピコートクロリド(mepiquat-chloride)、メフェナセット(mefenacet)、メフルイジド(mefluidide)、モナリド(monalide)、モニソウロン(monisouron)、モニュヌロン(monuron)、モノクロル酢酸(monochloroacetic acid)、モノリニュヌロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、モルファムコート(morfamquat)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、ヨードボニル(iodobonil)、ヨードメタン(iodomethane)、ラクトフェン(lactofen)、リヌロン(linuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、レナシル(lenacil)、ローデタニル(rhodethanil)、過酸化カルシウム(calcium peroxide)、臭化メチル(methyl bromide)等を例示することができる。
N‐メチル‐N‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐4,5‐ジヒドロ‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}メタンスルホンアミド(化合物番号1‐1)の製造
国際公開第2017/213252号パンフレット記載の方法により製造したN‐メチル‐N‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}メタンスルホンアミド(0.30g,0.90mmol)をメタノール(10ml)に溶かし、0℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(0.017g,0.45mmol)を加え、室温で1.5時間攪拌した。その後アセトンを1ml加え、室温で15分攪拌し、シリカゲルを加え、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(0.23g,0.67mmol)を得た。
収率:75%
物性値:融点160‐161℃
N‐メチル‐N‐{4‐[4‐メチル‐5‐(トリフルオロメチル)‐4,5‐ジヒドロ‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}メタンスルホンアミド(化合物番号1‐13)の製造
N‐メチル‐N‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐4,5‐ジヒドロ‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}メタンスルホンアミド(0.060g,0.18mmol)をDMA(3ml)に溶かし、炭酸セシウム(0.087g, 0.27mmol)、ヨウ化メチル(0.038g,0.27mmol)を室温で加え、室温で3.4時間攪拌した。0℃に冷却し、水を加えて反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(0.046g,0.13mmol)を得た。
収率:73%
物性値:融点107‐109℃
N‐メチル‐N‐{4‐[5‐メチル‐5‐(トリフルオロメチル)‐4,5‐ジヒドロ‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}ブチルアミド(化合物番号1‐12)の製造
国際公開第2017/055469号パンフレット記載の方法により製造したN‐メチル‐N‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}ブチルアミド(0.12g,0.36mmol)をアルゴン雰囲気下、脱水THF(3ml)に溶かし、0℃に冷却し、メチルマグネシウムブロミド(3.0M in Et2O) (0.18ml, 0.55mmol)を加え、室温で1.7時間攪拌した。その後飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(0.077g,0.22mmol)を得た。
収率:62%
物性値:融点161‐163℃
5‐クロロ‐1‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]ベンジル}ピリジン‐2(1H)‐オンの製造
国際公開第2017/118689号パンフレット記載の方法により製造した3‐[4‐(ブロモメチル)フェニル]‐5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール(0.25g,0.81mmol)をDMA(2ml)に溶かし、炭酸カリウム(0.17g,1.21mmol)、5‐クロロ‐2‐ヒドロキシピリジン(0.125g,0.97mmol)を室温で加え、100℃で1.5時間攪拌した。0℃に冷却し、水を加えて反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(0.112g,0.32mmol)を得た。
収率:39%
(Z)‐N’‐ヒドロキシ‐4‐ヨードベンズイミデートの製造
4‐ヨードベンゾニトリル(11g,64mmol)をエタノール 70mLに溶かし、酢酸ナトリウム(5.6g,68mmol)、ヒドロキシルアミン塩酸塩(4.7g,68mmol)を加え、加熱還流下4時間撹拌した。その後、減圧濃縮しエタノールを除去し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。析出した固体を酢酸エチル:ヘキサン=10:1で洗浄した。酢酸エチルを除去するため、得られた固体を検体乾燥機を用いて、40℃で1時間減圧乾燥した後、1日静置させ、表題の化合物(12g)を粗生成物として得た。
収率:定量的
3‐(4‐ヨードフェニル)‐5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾールの製造
(Z)‐N’‐ヒドロキシ‐4‐ヨードベンズイミデート(12g,45mmol)をクロロホルム100mLに溶かし、ピリジン(14g,180mmol)、トリフルオロ酢酸無水物(19g,90mmol)を加え、室温で5時間攪拌した。その後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(11g,31mmol)を得た。
収率:43%
物性値:融点73‐75℃
N‐{4‐[5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール‐3‐イル]フェニル}ブチルアミドの製造
3‐(4‐ヨードフェニル)‐5‐(トリフルオロメチル)‐1,2,4‐オキサジアゾール(0.31g,0.90mmol)をトルエン8mLに溶かし、炭酸セシウム(0.44g,1.4mmol)、n‐ブチルアミド(0.094g,1.1mmol)、キサントホス(0.16g,0.27mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(0.084g, 0.090mmol)を室温で加え、2.5時間加熱還流した。その後室温に戻し、シリカゲルを加え、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表題の化合物(0.19g,0.62mmol)を得た。
収率:69%
物性値:融点112‐115℃
本発明の一般式(I)で表される化合物 10部
キシレン 70部
N‐メチルピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 10部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
本発明の一般式(I)で表される化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
本発明の一般式(I)で表される化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグニンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
本発明の一般式(I)で表される化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸との混合物 75部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
製剤例1乃至4に準じて調製した本発明の一般式(I)で表される化合物を有効成分とする薬剤を水で所定濃度に希釈して、径6cmのポットに育苗したダイズ(品種:エンレイ、2葉期)に、1ポット当たり10mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、ダイズさび病菌(Phakopsora pachyrhizi)に罹病したダイズ葉から得た胞子から調製した胞子懸濁液を噴霧接種した後、20℃加湿条件で24時間保持した後、温室内に移して10日前後放置した。
評価は各種の発病面積比率を査定し、下記の式1より防除価を算出した。
判定基準
0 : 防除価が9%以下
1 : 防除価が10~19%
2 : 防除価が20~29%
3 : 防除価が30~39%
4 : 防除価が40~49%
5 : 防除価が50~59%
6 : 防除価が60~69%
7 : 防除価が70~79%
8 : 防除価が80~89%
9 : 防除価が90~99%
10 : 防除価が100%
<目的>
本願発明の化合物のHDAC阻害活性を公知化合物と比較して評価する。
<材料と方法(供試化合物及び供試濃度)>
被験物質は蒸留水にて希釈し濃度は下記のとおりに設定した。すなわち各化合物は37.5 μMを最高濃度とし、以下公比3で計6濃度(0.2、0.5、1.4、4.2、12.5、37.5 μM)を供試した。陽性対照剤Tricostatin Aはキット添付文書を参考に25μMを最高濃度とし、以下公比5で計4濃度(0.2、1.0、5.0、25 μM)を供試した。溶媒対照には被験物質の代わりに蒸留水を添加した。
本願発明の化合物は、IC50が36.8以上であり、HDAC4阻害活性が低い傾向にあることが明らかになった。
Claims (6)
- 一般式(I)
{式中、Aは、単結合又は下記構造A1;A2;A3;A4;A5;A6若しくはA7
を示す。
Bは、単結合;酸素原子;C(R1)(R2)又はカルボニル基を示す。
Yは、単結合;酸素原子;C(R1)(R2)又はN(R3)を示す。
R1及びR2はそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;
(a2) ハロゲン原子;
(a3) (C1‐C6)アルキル基;
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基;又は
(a5) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示し、
R1及びR2は、それらが結合している炭素原子と共にシクロプロピル基を形成しても良い。
R3は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基;
(b4) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(b5) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(b6) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(b7) (C2‐C6)アルケニル基;
(b8) (C2‐C6)アルキニル基;又は
(b9) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基を示す。
Qは、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c10) ハロ(C3‐C8)シクロアルキル基;
(c11) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c13) アリール基;
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c17) アリール(C1‐C6)アルキル基;
(c18) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール(C1‐C6)アルキル基;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基;
(c22) RcON=C(Rd)NH基(式中、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子又は(C1‐C6)アルキル基を示す。);又は
(c23) 3‐エトキシイミノアゼチジン‐1‐イル基を示す。
R5は、
(d1) 水素原子;
(d2) (C1‐C6)アルキル基;
(d3) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(d4) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;又は
(d5) ベンジル基を示す。
R6は、
(e1) 水素原子を示す。
X1、X2、X3、及びX4はそれぞれ独立に、
(f1) 水素原子;
(f2) ハロゲン原子;
(f3) シアノ基;
(f4) ニトロ基;
(f5) (C1‐C6)アルキル基;
(f6) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(f7) (C1‐C6)アルコキシ基;
(f8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(f9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(f10) ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基;
(f11) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(f12) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(f13) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(f14) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(f15) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(f16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。)}で表される化合物又はその塩類。 - Aが、単結合又は下記構造A1;A2;A5;A6若しくはA7
であり、
R1及びR2がそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;
(a2) ハロゲン原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
R3が、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基;
(b4) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(b7) (C2‐C6)アルケニル基;
(b8) (C2‐C6)アルキニル基;又は
(b9) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基であり、
Qが、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基;
(c22) RcON=C(Rd)NH基(式中、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子又は(C1‐C6)アルキル基を示す。);又は
(c23) 3‐エトキシイミノアゼチジン‐1‐イル基であり、
R5が、
(d1) 水素原子;
(d2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(d5) ベンジル基であり、
X1、X2、X3、及びX4が、
(f1) 水素原子である、請求項1に記載の化合物又はその塩類。 - R1及びR2がそれぞれ独立に、
(a1) 水素原子;又は
(a4) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
R3が、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;又は
(b3) (C1‐C6)アルコキシ基であり、
Qが、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C1‐C6)アルコキシ基;
(c7) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbはそれぞれ独立に、水素原子、(C1‐C6)アルキル基、(C2‐C6)アルケニル基、(C2‐C6)アルキニル基、(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基、シアノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、ジ(C1‐C6)アルキルアミノ(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルキルカルボニル基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル(C1‐C6)アルキル基、フェニルカルボニル基又はベンジル基を示す。);
(c14) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~8の置換基を環上に有するアリール基;
(c15) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c16) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環;
(c19) 5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;
(c20) それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1‐C6)アルキル基、(C1‐C6)アルコキシ基、(C3‐C6)シクロアルキル基、ハロ(C1‐C6)アルキル基、ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、ハロ(C3‐C6)シクロアルキル基、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(C1‐C6)アルキルスルホニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基、フェニル基、ハロゲン置換フェノキシ基、(C1‐C6)アルコキシカルボニル基及びRa(Rb)Nカルボニル基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)からなる群より選択される1~3の置換基を環上に有する5乃至6員ヘテロ環若しくは8乃至10員縮合ヘテロ環(C1‐C6)アルキル基;又は
(c21) それぞれ独立に、シアノ基、(C1‐C6)アルコキシ基、Ra(Rb)N基(式中、Ra及びRbは前記に同じ。)、(C1‐C6)アルキルチオ基、(C1‐C6)アルキルスルフィニル基及び(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群から選択される1~3個の置換基を鎖上に有する(C1‐C6)アルキル基である、請求項1又は2に記載の化合物又はその塩類。 - 請求項1乃至3の何れか一項に記載の化合物又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする殺菌剤。
- 請求項4に記載の殺菌剤の有効量を植物又は土壌に処理することを特徴とする植物病害の防除方法。
- 請求項1乃至3の何れか一項に記載の化合物又はその塩類の殺菌剤としての使用。
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