WO2020021152A1 - Procedimiento de obtención de oleogeles - Google Patents

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WO2020021152A1
WO2020021152A1 PCT/ES2019/070530 ES2019070530W WO2020021152A1 WO 2020021152 A1 WO2020021152 A1 WO 2020021152A1 ES 2019070530 W ES2019070530 W ES 2019070530W WO 2020021152 A1 WO2020021152 A1 WO 2020021152A1
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carrageenan
oleogels
sulfated polysaccharide
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PCT/ES2019/070530
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Amparo LÓPEZ RUBIO
Marta MARTÍNEZ SANZ
Candia FONTES
María José FABRA ROVIRA
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Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
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Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils

Definitions

  • the present invention relates to a process for obtaining oleogels characterized in that they are obtained by dispersing a cationic salt in an emulsion of a sulfated polysaccharide and an oil.
  • the invention also relates to the oleogel obtained by the process useful for feeding as a substitute for solid fats, as well as in biomedicine, cosmetics and pharmacy.
  • oleogels An alternative for this problem is the use of oleogels (Pehlivanoglu, H. et al., Critical Reviews in Food Science and Nutrition 2017, 0 (0), 1-12). Oleogelation is the mechanism by which a liquid oil is transformed into a gel-like structure. In general, oleogels have a viscoelastic structure formed by the oil and a gelling agent. There are different mechanisms of oleogelaconstru, being the indirect oleogelaconstru (gelation from emulsions), a simple and efficient alternative for compounds that are difficult to disperse in oil due to its hydrophilic nature (Tavernier, AR et al., Food Hydrocolloids 2017, 65, 107— 120).
  • oleogels in the food industry is the replacement of solid fats in bakery products, replacement of margarines and as a fat substitute in the manufacture of processed chocolates or meat.
  • its use in cosmetics and as controlled release systems has been described (Hughes, NE, et al., Trends in Food Science & Technology 2009, 20 (10), 470-480).
  • sulfated polysaccharides are proposed as gelling agents in oleogelation.
  • the main source of these polysaccharides are seaweed and their chemical structure will vary depending on the type of algae (Wijesekara, I. et al., Carbohydrate Polymers 201 1, 84 (1), 14-21). Sulfated polysaccharides are found mainly in three groups of algae; Red, brown and green.
  • carrageenans which depending on their degree of sulphation have different gelling characteristics, being the most commonly used in the food industry are type k (kC), type i (iC) and type l (lC) carrageenans, which have 1, 2 and 3 sulfate groups, respectively (Campo, VL et al., Carbohydrate Polymers 2009, 77 (2), 167-180).
  • Sulfated polysaccharides are widely used in the food, cosmetic and pharmaceutical industries. To this group of polysaccharides are attributed beneficial effects on health as an antioxidant, anticoagulant, and antiviral activity among others, in addition to being widely used in the food industry for the rheological characteristics that it contributes to various foods.
  • Hydrogels containing an increasing concentration (0.4, 1, 0 and 2.0% w / w) of K-carrageenan are first converted to alcohol gels and subsequently dried using supercritical C0 2 to obtain aerogels.
  • the latter are porous and structurally stable materials with high mechanical strength.
  • the polysaccharide content affects the structure of the airgel, so that by increasing the initial concentration of k-carrageenan, a thicker structure with larger polymer aggregates is obtained. However, the airgel obtained with an intermediate carrageenan concentration is firmer. Aerogels show a good oil absorption capacity. The maximum oil loading capacity (approximately 80%) is obtained for the airgel with the highest content of k-carrageenan.
  • EP0271 132A refers to a food dispersion comprising an aqueous phase that forms a gel and is composed of carrageenan, a cation (calcium, sodium or potassium) and a lipid phase based on oils or fats. The properties depend on the amount and type of carrageenan and cations used.
  • This document describes oil-in-water emulsions in which the phase inversion occurs before the gel is formed. This document specifies that said edible dispersions have a transition temperature below 50 e C and preferably between 15 and 35 e C, which limits their use for certain applications that require higher temperatures, since above that temperature its gel-like structure would not be maintained.
  • US5082684A discloses a two-phase emulsion comprising an aqueous gel-forming phase based on carrageenan, pectin, agar or gelatin, a calcium or potassium salt and an emulsifier.
  • the lipid phase may contain fats, animal or vegetable oils and preferably use partially hydrogenated fats or oils.
  • the development of these described materials also requires a pH adjustment, through the use of acids.
  • a first aspect of the invention relates to a method of obtaining an oleogel comprising the following steps:
  • step (b) dispersing an oil in the dispersion obtained in step (a) until an emulsion is achieved and subsequently dispersing a cationic salt in said emulsion
  • stages (a) and (b) the system is maintained at a temperature between 40 e C and 150 e C, and preferably at a temperature between 90 e C and 100 e C.
  • the process of the invention requires the addition of a cationic salt at the end of the last stage of the process, step (b), that is, once a dispersion is obtained from a sulfated polysaccharide and an oil, which is a liquid fat at room temperature.
  • a cationic salt at the end of the last stage of the process, step (b), that is, once a dispersion is obtained from a sulfated polysaccharide and an oil, which is a liquid fat at room temperature.
  • sulfated polysaccharides are used as gelling agents in the process of the invention. These polysaccharides are extracted mainly from seaweed and have the advantage of being suitable for use in food. In addition, they are attributed beneficial health effects (eg, antioxidant, anticoagulant, and antiviral activity).
  • the described process allows to obtain oleogels with different rheological characteristics by modifying parameters such as the degree of sulfatation of the polysaccharide, the concentration of polysaccharide and cationic salt and the oil: water ratio. Therefore, it is a simple procedure, which uses compounds of natural origin and that allows to obtain oleogels with a wide range of characteristics that can be adapted to the final application.
  • the invention relates to the process as defined above, wherein the sulfated polysaccharide comprises between 0.1% and 20% sulfate groups.
  • the invention relates to the process as defined above, where the sulfated polysaccharide is of marine origin, and preferably where the sulfated polysaccharide is extracted from the algae.
  • the invention relates to the process as defined above, wherein the sulfated polysaccharide is selected from carrageenan, alginate, agar, fucoidane, ulvane and mixtures thereof.
  • the invention relates to the process as defined above, where the sulfated polysaccharide is carrageenan, preferably where the carrageenan is selected from a carrageenan type k (kC), type i (iC) and type l (1C) , and more preferably where the carrageenan is type k (kC) carrageenan.
  • the invention relates to the process as defined above, where the oil is an edible oil, and preferably where the Edible oil is selected from olive oil, sunflower oil, soybean oil and cane oil.
  • the invention relates to the process as defined above, wherein the cationic salt is selected from a salt with monovalent cations or a salt with divalent cations.
  • the invention relates to the process as defined above, wherein the cationic salt is selected from salts with monovalent cations of Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + or between salts with divalent cations of Ca 2+ , Sr 2+ and Cu 2+ .
  • cationic salts include, among others, potassium chloride (KCI), sodium chloride (NaCI), calcium chloride (CaCI 2 ), or potassium sorbate (C 6 H 7 K0 2 ), and preferably potassium chloride (KCI).
  • the invention relates to the process as defined above, wherein the cationic salt is selected from potassium chloride (KCI), sodium chloride (NaCI), calcium chloride (CaCI 2 ), or potassium sorbate (C 6 H 7 K0 2 ), and preferably where the cationic salt is potassium chloride (KCI).
  • KCI potassium chloride
  • NaCI sodium chloride
  • CaCI 2 calcium chloride
  • KCI 2 potassium sorbate
  • KCI potassium chloride
  • the invention relates to the process as defined above, where the oil / water ratio is between 0.001 and 5, and preferably where the oil / water ratio is between 0.01 and 1.25 .
  • the invention relates to the process as defined above, where the sulfated polysaccharide is used in a proportion between 0.01% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0.5% and 2% by weight in relation to the total volume.
  • the invention relates to the process as defined above, where the cationic salt is used in a proportion between 0.001% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0 , 01% and 1.25% by weight in relation to the total volume.
  • dispersing carrageenan preferably type k (kC), type i (iC) and type l (1C) carragenate, and more preferably type k (kC) carrageenan, in water;
  • Y b. dispersing an edible oil, and preferably where the edible oil is selected from olive oil, sunflower oil, soybean oil and cane oil, in the dispersion obtained in step (a) until an emulsion is achieved, and subsequently dispersing a salt with monovalent cations or a salt with divalent cations, preferably where the cationic salt is selected from salts with monovalent cations of Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + or between salts with divalent cations of Ca 2+ , Sr 2 + and Cu 2 , and more preferably where the cationic salt is KCI, in said emulsion, characterized in that during stages (a) and (b) the system is maintained at a temperature between 40 e C and 150 e C,
  • dispersing carrageenan preferably type k (kC), type i (iC) and type l (1C) carragenate, and more preferably type k (kC) carrageenan, in water; and b. dispersing an edible oil, and preferably where the edible oil is selected from olive oil, sunflower oil, soybean oil and cane oil, in the dispersion obtained in step (a) until an emulsion is achieved, and subsequently dispersing a salt with monovalent cations or a salt with divalent cations, preferably where the cationic salt is selected from salts with monovalent cations of Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + or between salts with divalent cations of Ca 2+ , Sr 2 + and Cu 2 , and more preferably where the cationic salt is KCI, in said emulsion, characterized in that during stages (a) and (b) the system is maintained at a temperature between 40 e C and 150 e C, and
  • oil / water ratio is between 0.001 and 5, and preferably where the oil / water ratio is between 0.01 and 1.25;
  • the sulfated polysaccharide is used in a proportion between 0.01% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0.5% and 2% by weight in relation to the total volume;
  • the cationic salt is used in a proportion between 0.001% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0.01% and 1.25% by weight in relation to the total volume.
  • the invention relates to the method of obtaining an oleogel consisting of the following steps:
  • a sulfated polysaccharide preferably carrageenan, more preferably type k (k-C), type i (i-C) and type l (l-C) carrageenan, and even more preferably type k (k-C) carrageenan, in water;
  • step (b) dispersing an oil, preferably edible oil, and more preferably where the edible oil is selected from olive oil, sunflower oil, soybean oil and cane oil, in the dispersion obtained in step (a) until an emulsion is achieved, and subsequently dispersing a cationic salt, preferably a salt with monovalent cations or a salt with divalent cations, more preferably where the cationic salt is selected from salts with monovalent cations of Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + or between salts with divalent cations of Ca 2+ , Sr 2+ and Cu 2 , and even more preferably where the cationic salt is KCI, in said emulsion,
  • stages (a) and (b) the system is maintained at a temperature between 40 e C and 150 e C, and preferably at a temperature between 90 e C and 100 e C.
  • a sulfated polysaccharide preferably carrageenan, more preferably type k (k-C), type i (i-C) and type l (l-C) carrageenan, and even more preferably type k (k-C) carrageenan, in water;
  • step (b) dispersing an oil, preferably edible oil, and more preferably where the edible oil is selected from olive oil, sunflower oil, soybean oil and cane oil, in the dispersion obtained in step (a) until an emulsion is achieved, and subsequently dispersing a cationic salt, preferably a salt with monovalent cations or a salt with divalent cations, more preferably where the cationic salt is selected from salts with monovalent cations of Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + or between salts with divalent cations of Ca 2+ , Sr 2+ and Cu 2 , and even more preferably where the cationic salt is KCI, in said emulsion, characterized in that during stages (a) and (b) the system is maintained at a temperature between 40 e C and 150 e C, and preferably at a temperature between 90 e C and 100 e C,
  • oil / water ratio is between 0.001 and 5, and preferably where the oil / water ratio is between 0.01 and 1.25;
  • the sulfated polysaccharide is used in a proportion between 0.01% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0.5% and 2% by weight in relation to the total volume;
  • the cationic salt is used in a proportion between 0.001% and 5% by weight in relation to the total volume, and preferably in a proportion between 0.01% and 1.25% by weight in relation to the total volume.
  • Another aspect of the present invention relates to an oleogel obtained by the procedure defined above.
  • Another aspect of the present invention relates to the use of the oil defined above as an additive in food, biomedicine, cosmetics or pharmacy
  • Another aspect of the invention relates to the use of the oil defined above as a substitute for solid fats in food.
  • Another aspect of the present invention relates to a composition comprising the oleogel defined above.
  • Another aspect of the present invention relates to the use of the composition defined above in food, biomedicine, cosmetics or pharmacy, and preferably as a substitute for solid fats in food.
  • the "sulfated polysaccharide” referred to in the invention refers to a polysaccharide comprising between 0.1% and 20% sulfate groups.
  • the sulfated polysaccharide of the invention is of marine origin, more preferably it is extracted from the algae, mainly from the red, brown and green algae.
  • the sulfated polysaccharide is selected from carrageenan, alginate, agar, fucoidane, ulvane and mixtures thereof, more preferably the sulfated polysaccharide is carrageenan, even more preferably type k (k-C), type i (iC) and type l carrageenan. (1C) (which has 1, 2 and 3 sulfate groups respectively), and even more preferably type k carrageen (kC).
  • the "oil” to which the invention relates is characterized by fat that is liquid at room temperature, ie at a temperature of between 18 and 26 C and and C.
  • the oil is an edible oil. Examples include, among others, sunflower oil, olive oil, soybean oil, or cane oil.
  • the "cationic salt” to which the invention relates is a salt with monovalent or divalent cations.
  • monovalent cations include among others Na + , Li + , K + , Rb + and Cs + ; and divalent cations include among others Ca 2+ , Sr 2+ and Cu 2+ .
  • divalent cations include among others Ca 2+ , Sr 2+ and Cu 2+ .
  • cationic salts include, among others, potassium chloride (KCI), sodium chloride (NaCI), calcium chloride (CaCI 2 ) and potassium sorbate (C 6 H 7 K0 2 ).
  • FIG. 1 Response surface graphs for the strength of the kappa carrageenan oleogels.
  • FIG. 2 Response surface graphs for the strength of the lambda carrageenan oleogels.
  • FIG. 3 Response surface graphs for the strength of the oleogels of carotagenato iota.
  • FIG. 4 Temperature ramps for a cooling ( ⁇ A) and heating (Do) cycle for carrageenan oleogels A) kC, B) lC and C) iC.
  • FIG. 5 Confocal microscopy image of an agar oil
  • FIG. 6 Cooling ramp for agar oil, showing the evolution of G ’and G” EXAMPLES
  • Oleogelation is carried out by performing an oil-in-water emulsion, which is stabilized using a sulfated polysaccharide as a gelling agent.
  • a sulfated polysaccharide as a gelling agent.
  • the dispersion of the polysaccharide in water is carried out, for which it is necessary that the water be at a temperature between 90-100 ° C.
  • the oil is added and dispersed until the emulsion is achieved. This step can be done with any homogenization equipment.
  • a cationic salt is added, which will favor the formation of a net capable of trapping the oil and will help faster gelation.
  • Polysaccharide and salt concentrations, as well as the oil: water ratio are established according to the design of experiments, having a maximum and minimum limit for each variable.
  • a composite central design was performed to observe the effect of the variables on gel strength, the data was analyzed by means of an analysis of variance (ANOVA analysis) and an optimization of the process was performed using a surface analysis of answer (see table 1).
  • ANOVA analysis analysis of variance
  • the strength of the oleogels was obtained by means of a penetration test in a texturometer “Texture Analyzer TA Plus”.
  • the oleogels were prepared in cylindrical containers with 30 mm diameter and 40 mm height.
  • the test consisted of a cycle of penetration of a cylindrical probe of 1 1 mm in diameter. In each cycle the sample was penetrated at a speed of 1 mm / s, a pre-test speed of 5 mm / s and a post-test speed of 10 mm / s.
  • the activation force was 5 g and the penetration distance was 5 mm.
  • the factor that had the most effect on the strength of the developed oleogels was the concentration of carrageenan, while the Carrageenan concentration interactions with the oil: water ratio or the KCI concentration did not show great effect on the strength of the oleogel.
  • the interaction of salt content and oil: water ratio it can be seen that it is necessary to increase the oil content to obtain a stronger gel.
  • Figure 4 shows the results obtained.
  • the mixtures of the three types of carrageenans have a typical fluid behavior (G ' ⁇ G " ).
  • G ' G "
  • lC gelation temperature
  • iC a gelation temperature of 50 ° C
  • the dispersion of the polysaccharide in water is carried out, for which it is necessary that the water is at a temperature between 90-100 ° C.
  • the oil is added and dispersed until the emulsion is achieved.
  • This step can be done with any homogenization equipment.
  • cationic salt is not required to form the net that will trap the oil. It was also tested with the addition of cationic salt, but the oleogels formed did not show significant differences in properties. In the case of agar, it was observed that a greater amount of oil could be added to the oleogels (oil: water ratio of 1) and the agar concentrations to be used could be varied between 0.5 and 1.7% agar.
  • the gel strength was measured based on the agar content and it was observed that the strength gel increases with the agar content of oleogels, being -62 g for oleogels with an agar content of 0.5%, increasing to -614 g when the agar content was 1.7%.
  • the agar oleogel prepared using 1.6% polysaccharide resulted in a more homogeneous material and with a gel strength of -558 g. Higher agar contents (above 1, 7%), did not allow the formation of the emulsion necessary for the development of oleogels.
  • the rheological properties of one of the agar oleogels were characterized as being optimal in terms of material homogeneity properties and good strength of gel).
  • Figure 6 shows a cooling ramp where the values of the elastic modulus (G ') and the viscous modulus (G ”) were recorded. • The abrupt change in rheological behavior corresponds to the gelation of the material, which in this case was recorded at ⁇ 34 e C.

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Abstract

La presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de oleogeles caracterizado porque se obtienen mediante la dispersión de una sal catiónica en una emulsión de un polisacárido sulfatado y un aceite. La invención también se refiere al oleogel obtenido por el procedimiento útil para alimentación como sustituto de grasas sólidas, así como en biomedicina, cosmética y farmacia.

Description

Procedimiento de obtención de oleoaeles
La presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de oleogeles caracterizado porque se obtienen mediante la dispersión de una sal catiónica en una emulsión de un polisacárido sulfatado y un aceite. La invención también se refiere al oleogel obtenido por el procedimiento útil para alimentación como sustituto de grasas sólidas, así como en biomedicina, cosmética y farmacia.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las grasas juegan un papel muy importante en el procesado de alimentos, aportando ciertas características a los productos alimenticios que garantizan la aceptabilidad de los consumidores. Las grasas están relacionadas con atributos como textura, palatabilidad, aroma y sabor en los alimentos procesados. Debido a su gran importancia en la industria alimentaria, se han desarrollado a lo largo del tiempo procesos para transformar aceites vegetales en grasas sólidas, el método principal para la solidificación de estas es por medio de la hidrogenación, que es un proceso por el cual el hidrogeno es capaz de saturar los enlaces insaturados del aceite y así aumentar su punto de fusión, convirtiéndolos en grasas sólidas. La desventaja de este tipo de procesos es que, al llevarse a cabo la solidificación de los aceites, se producen gran cantidad de grasas trans y grasas saturadas, las cuales llevan asociadas problemas de salud como enfermedades cardiovasculares. Se ha descrito que el remplazo de al menos un 5 % de grasas saturadas con grasas poliinsaturadas minimiza el riesgo de enfermedades en un 22-37 %. Por este motivo, actualmente se busca desarrollar nuevas estrategias para obtener grasas solidas que den a los alimentos las características organolépticas necesarias, reduciendo el contenido de grasas trans y saturadas.
Una alternativa para este problema consiste en el uso de oleogeles (Pehlivanoglu, H. et al., Critical Reviews in Food Science and Nutrition 2017, 0(0), 1-12). La oleogelación es el mecanismo por el cual un aceite líquido se transforma en una estructura tipo gel. En general, los oleogeles presentan una estructura viscoelástica formada por el aceite y un agente gelificante. Existen distintos mecanismos de oleogelación, siendo la oleogelación indirecta (gelificación a partir de emulsiones), una alternativa sencilla y eficiente para compuestos que son difíciles de dispersar en aceite por su naturaleza hidrofílica (Tavernier, A. R. et al., Food Hydrocolloids 2017, 65, 107— 120). La principal aplicación de los oleogeles en la industria alimentaria es la sustitución de grasas sólidas en productos de panificación, sustitución de margarinas y como sustituto de grasa en la fabricación de chocolates o cárnicos procesados. Además, se ha descrito su uso en cosméticos y como sistemas de liberación controlada (Hughes, N. E., et al., Trends in Food Science & Technology 2009, 20(10), 470-480).
Se ha investigado el uso de diversos compuestos como agentes gelificantes, tales como proteínas, ceras vegetales, mono y diacilglicéridos, alcoholes o esteres de ácidos grasos, fosfolípidos y fitoesteroles (Siraj et al., International Journal of Food Properties 2015, 18(9), 1973-1989). La etilcelulosa es uno de los agentes gelificantes que más se ha explorado, ya que tiene una buena solubilidad en aceite (Jiang, Y. et al., Food Hydrocolloids 2018, 77, 460-464). La desventaja del uso de este polímero es que para conseguir una solubilidad completa es necesario exponer la solución a altas temperaturas (>130°C), lo que favorece la oxidación de la grasa líquida y se generan productos que son dañinos para la salud. Los procedimientos utilizados para producir oleogeles con etilcelulosa son bastante complejos. Un ejemplo es el caso descrito en la patente US9655376B2, donde se describe la producción de oleogeles por medio de un proceso de extrusión. También se ha descrito el uso de proteínas como agentes gelificantes (Romoscanu, A. I. et al., Langmuir 2006, 22(18), 7812-7818; y Tavernier, A. R. et al., Food Hydrocolloids 2017, 65, 107-120). La patente EP301 1836A1 describe un procedimiento en el cual se utiliza un aislado de proteína de suero y el proceso de oleogelación se lleva a cabo por intercambio de disolvente. Dicho proceso consiste en dispersar la proteína en agua y lentamente sustituir el contenido de agua por acetona, para finalmente intercambiar la acetona por aceite, lo cual supone un proceso largo y complejo (7 horas).
Por otro lado, para que los oleogeles tengan aplicación en la industria alimentaria, es necesario el uso de agentes gelificantes de grado alimenticio y que a su vez sean fáciles de utilizar, por lo que se proponen polisacáridos sulfatados como agentes gelificantes en la oleogelación. La principal fuente de estos polisacáridos son algas marinas y según el tipo de alga variará su estructura química (Wijesekara, I. et al., Carbohydrate Polymers 201 1 , 84(1 ), 14-21 ). Los polisacáridos sulfatados se encuentran principalmente en tres grupos de algas; rojas, pardas y verdes. Entre los principales polisacáridos sulfatados se encuentras los carragenatos, que dependiendo de su grado de sulfatación presentan diferentes características gelificantes, siendo los más utilizados en la industria alimentaria los carragenatos tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), los cuales tiene 1 ,2 y 3 grupos sulfatos, respectivamente (Campo, V. L. et al., Carbohydrate Polymers 2009, 77(2), 167-180). Los polisacáridos sulfatados, son ampliamente utilizados en industrias alimentaria, cosmética y farmacéutica. A este grupo de polisacáridos se les atribuyen efectos benéficos en la salud como actividad antioxidante, anticoagulante, y antiviral entre otros, además de ser ampliamente utilizado en la industria alimentaria por las características reológicas que aporta a diversos alimentos.
En el estado de la técnica se han descrito procedimientos de obtención de oleogeles en los que el gel se produce a partir de la fase acuosa que contiene el polisacárido y el catión, previamente a añadir el aceite. Así, por ejemplo, en el documento“Exploitation of k-carrageenan aerogels as témplate for edible oleogel preparation” (Manzzocco, et al., Food Hydrocolloids 2017, 71 , 68-75) se describen oleogeles que se preparan usando como molde aerogeles de k-carragenato en presencia de iones monovalentes. Los hidrogeles que contienen una concentración creciente (0,4, 1 ,0 y 2,0% p / p) de K- carragenato se convierten primero en geles de alcohol y posteriormente se secan usando C02 supercrítico para obtener aerogeles. Estos últimos son materiales porosos y estructuralmente estables con alta resistencia mecánica. El contenido de polisacárido afecta a la estructura del aerogel, de tal modo que aumentando la concentración inicial de k-carragenato se obtiene una estructura más gruesa con agregados de polímero más grandes. Sin embargo, el aerogel obtenido con una concentración de carragenato intermedia resulta más firme. Los aerogeles muestran una buena capacidad de absorción de aceite. La máxima capacidad de carga de aceite (aproximadamente 80%) se obtiene para el aerogel con el contenido más alto de k-carragenato. Estos aerogeles basados en la estructuración de polisacáridos solubles en agua son útiles como material para la absorción y el suministro de aceite.
El documento EP0271 132A hace referencia a una dispersión alimentaria que comprende una fase acuosa que forma un gel y que se compone de carragenato, un catión (calcio, sodio o potasio) y una fase lipídica a base de aceites o grasas. Las propiedades dependen de la cantidad y tipo de carragenato y cationes utilizados. En dicho documento se describen emulsiones de aceite en agua en las que se produce la inversión de la fase antes de que se forme el gel. En este documento se especifica que dichas dispersiones comestibles tienen una temperatura de transición por debajo de los 50eC y preferiblemente entre 15 y 35eC, lo que limita su uso para determinadas aplicaciones que requieren temperaturas más altas, dado que por encima de dicha temperatura no se mantendría su estructura tipo gel.
El documento US5082684A divulga una emulsión en dos fases que comprende una fase acuosa formadora de gel a base de carragenato, pectina, agar o gelatina, una sal de calcio o de potasio y un emulsificante. La fase lipídica puede contener grasas, aceites animales o vegetales y preferiblemente utilizan grasas o aceites parcialmente hidrogenados. El desarrollo de estos materiales descritos también requiere de un ajuste de pH, mediante el uso de ácidos.
Por tanto, sería deseable disponer de un procedimiento en el que se generen oleogeles con temperaturas de transición superiores, que puedan ser manipulados y mantengan la estabilidad por encima de los 50eC y que no requieran del uso de emulsificantes o pasos adicionales para ajustar el pH. Sería deseable, por tanto, obtener oleogeles con potencial en la industria alimentaria, biomédica, cosmética y farmacéutica obtenidos mediante emulsificación de polisacáridos en el que el proceso de gelificación sea más rápida, sencilla (disminuyendo el número de pasos requeridos) y que no requiera llevarlo a cabo a altas temperaturas para evitar que se oxide el aceite y genere subproductos nocivos para la salud.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Un primer aspecto de la invención se refiere a un procedimiento de obtención de un oleogel que comprende las siguientes etapas:
a. dispersar un polisacárido sulfatado en agua; y
b. dispersar un aceite en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión y posteriormente dispersar una sal catiónica en dicha emulsión,
caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC, y preferiblemente a una temperatura entre 90eC y 100eC.
El procedimiento de la invención requiere la adición de una sal catiónica al final de la última etapa del procedimiento, la etapa (b), es decir, una vez obtenida una dispersión a partir de un polisacárido sulfatado y un aceite, que es una grasa líquida a temperatura ambiente. El hecho de añadir la sal catiónica después de obtener la emulsión del polisacárido sulfatado y el aceite favorece la formación de una red capaz de atrapar el aceite, lo cual tiene la ventaja de que se consiga una gelificación más rápida y eficaz.
Además, en el procedimiento de la invención se utilizan polisacáridos sulfatados como agentes gelificantes. Estos polisacáridos se extraen principalmente a partir de algas marinas y presentan la ventaja de ser aptos para su uso en alimentación. Además, se les atribuyen efectos beneficiosos para la salud (por ejemplo, actividad antioxidante, anticoagulante, y antiviral).
El proceso descrito permite obtener oleogeles con distintas características reológicas mediante la modificación de parámetros como el grado se sulfatación del polisacárido, la concentración de polisacárido y sal catiónica y el ratio aceite:agua. Por tanto, se trata de un procedimiento sencillo, que utiliza compuestos de origen natural y que permite obtener oleogeles con un amplio rango de características que se pueden adaptar a la aplicación final.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el polisacárido sulfatado comprende entre un 0,1 % y un 20% de grupos sulfato.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el polisacárido sulfatado es de origen marino, y preferiblemente donde el polisacárido sulfatado se extrae de las algas.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el polisacárido sulfatado se selecciona entre carragenato, alginato, agar, fucoidano, ulvano y mezclas de los mismos.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el polisacárido sulfatado es carragenato, preferiblemente donde el carragenato se selecciona entre un carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), y más preferiblemente donde el carragenato es carragenato de tipo k (k-C).
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el aceite es un aceite comestible, y preferiblemente donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde la sal catiónica se selecciona entre una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2+. Ejemplos de sales catiónicas incluyen entre otras cloruro potásico (KCI), cloruro sódico (NaCI), cloruro cálcico (CaCI2), o sorbato potásico (C6H7K02), y preferiblemente cloruro potásico (KCI).
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde la sal catiónica se selecciona de cloruro potásico (KCI), cloruro sódico (NaCI), cloruro cálcico (CaCI2), o sorbato potásico (C6H7K02), y preferiblemente donde la sal catiónica es cloruro potásico (KCI).
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el ratio aceite/agua está entre el 0,001 y el 5, y preferiblemente donde el ratio aceite/agua está entre el 0,01 y el 1 ,25.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde el polisacárido sulfatado se utiliza en una proporción entre el 0,01 % y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,5% y el 2% en peso en relación al volumen total.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, donde la sal catiónica se utiliza en una proporción entre el 0,001 % y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,01 % y el 1 ,25 % en peso en relación al volumen total.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento de obtención de un oleogel que comprende en las siguientes etapas:
a. dispersar carragenato, preferiblemente carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), y más preferiblemente carragenato de tipo k (k-C), en agua; y b. dispersar un aceite comestible, y preferiblemente donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla, en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión, y posteriormente dispersar una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes, preferiblemente donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2, y más preferiblemente donde la sal catiónica es KCI, en dicha emulsión, caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC, y preferiblemente a una temperatura entre 90eC y 100eC.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento de obtención de un oleogel que comprende las siguientes etapas:
a. dispersar carragenato, preferiblemente carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), y más preferiblemente carragenato de tipo k (k-C), en agua; y b. dispersar un aceite comestible, y preferiblemente donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla, en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión, y posteriormente dispersar una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes, preferiblemente donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2, y más preferiblemente donde la sal catiónica es KCI, en dicha emulsión, caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC, y preferiblemente a una temperatura entre 90eC y 100eC,
donde el ratio aceite/agua está entre el 0,001 y el 5, y preferiblemente donde el ratio aceite/agua está entre el 0,01 y el 1 ,25;
el polisacárido sulfatado se utiliza en una proporción entre el 0,01% y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,5% y el 2% en peso en relación al volumen total; y
la sal catiónica se utiliza en una proporción entre el 0,001% y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,01% y el 1 ,25 % en peso en relación al volumen total. En otra realización la invención se refiere al procedimiento de obtención de un oleogel que consiste en las siguientes etapas:
a. dispersar un polisacárido sulfatado, preferiblemente carragenato, más preferiblemente carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), y aún más preferiblemente carragenato de tipo k (k-C), en agua; y
b. dispersar un aceite, preferiblemente aceite comestible, y más preferiblemente donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla, en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión, y posteriormente dispersar una sal catiónica, preferiblemente una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes, más preferiblemente donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2, y aún más preferiblemente donde la sal catiónica es KCI, en dicha emulsión,
caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC, y preferiblemente a una temperatura entre 90eC y 100eC.
En otra realización la invención se refiere al procedimiento de obtención de un oleogel que consiste en las siguientes etapas:
a. dispersar un polisacárido sulfatado, preferiblemente carragenato, más preferiblemente carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C), y aún más preferiblemente carragenato de tipo k (k-C), en agua; y
b. dispersar un aceite, preferiblemente aceite comestible, y más preferiblemente donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla, en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión, y posteriormente dispersar una sal catiónica, preferiblemente una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes, más preferiblemente donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2, y aún más preferiblemente donde la sal catiónica es KCI, en dicha emulsión, caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC, y preferiblemente a una temperatura entre 90eC y 100eC,
donde el ratio aceite/agua está entre el 0,001 y el 5, y preferiblemente donde el ratio aceite/agua está entre el 0,01 y el 1 ,25;
el polisacárido sulfatado se utiliza en una proporción entre el 0,01% y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,5% y el 2% en peso en relación al volumen total; y
la sal catiónica se utiliza en una proporción entre el 0,001% y el 5% en peso en relación al volumen total, y preferiblemente en una proporción entre el 0,01% y el 1 ,25 % en peso en relación al volumen total.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un oleogel obtenido por el procedimiento definido anteriormente.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso del oleogel definido anteriormente como aditivo en alimentación, biomedicina, cosmética o farmacia
Otro aspecto de la invención se refiere al uso del oleogel definido anteriormente como sustituto de grasas sólidas en alimentación.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a una composición que comprende el oleogel definido anteriormente.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de la composición definida anteriormente en alimentación, biomedicina, cosmética o farmacia, y preferiblemente como sustituía de grasas sólidas en alimentación.
A lo largo de la invención el“polisacárido sulfatado” al que se refiere la invención se refiere a un polisacárido que comprende entre un 0,1% y un 20% de grupos sulfato. Preferiblemente el polisacárido sulfatado de la invención es de origen marino, más preferiblemente se extrae de las algas, principalmente de las algas rojas, pardas y verdes. Preferiblemente el polisacárido sulfatado se selecciona entre carragenato, alginato, agar, fucoidano, ulvano y mezclas de los mismos, más preferiblemente el polisacárido sulfatado es carragenato, aún más preferiblemente carragenato tipo k (k- C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C) (los cuales tiene 1 ,2 y 3 grupos sulfatos respectivamente), y todavía más preferiblemente carragenato tipo k (k-C).
El“aceite” al que se refiere la invención es una grasa caracterizada por que es líquida a temperatura ambiente, es decir, a una temperatura de entre 18eC y 26eC. Preferiblemente el aceite es un aceite comestible. Ejemplos incluyen entre otros el aceite de girasol, aceite de oliva, aceite de soja, o aceite de cañóla.
La“sal catiónica” a la que se refiere la invención es una sal con cationes monovalentes o divalentes. Ejemplos de cationes monovalentes incluyen entre otros Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+; y cationes divalentes incluyen entre otros Ca2+, Sr2+ y Cu2+. Ejemplos de sales catiónicas incluyen entre otras cloruro potásico (KCI), cloruro sódico (NaCI), cloruro cálcico (CaCI2) y sorbato potásico (C6H7K02).
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos y figuras se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
FIG. 1 Gráficas de superficie de respuesta para la fuerza de los oleogeles de carragenato kappa. A) efecto de % k-C y ratio aceite:agua con %KCI como punto central, B) % k-C y %KCI con ratio aceite:agua como punto central C) % KCI y ratio aceite:agua con % k-C como punto central;
FIG. 2 Gráficas de superficie de respuesta para la fuerza de los oleogeles de carragenato lambda. A) efecto de % l-C y ratio aceite:agua con %KCI como punto central, B) % l-C y %KCI con ratio aceite:agua como punto central C) % KCI y ratio aceite:agua con % l-C como punto central;
FIG. 3 Gráficas de superficie de respuesta para la fuerza de los oleogeles de carragenato iota. A) efecto de % i-C y ratio aceite:agua con %KCI como punto central, B) % i-C y %KCI con ratio aceite:agua como punto central C) % KCI y ratio aceite:agua con % i-C como punto central.
FIG. 4 Rampas de temperatura para un ciclo de enfriamiento (· A) y calentamiento (Do) para los oleogeles de carragenato A) k-C, B) l-C y C) i-C. FIG. 5 Imagen de microscopía confocal de un oleogel de agar
FIG. 6 Rampa de enfriamiento para el oleogel de agar, donde se muestran la evolución de G’ y G” EJEMPLOS
A continuación se ilustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que pone de manifiesto la efectividad del producto de la invención. Ejemplo 1. Preparación de oleogeles de carragenatos
La oleogelación se lleva a cabo realizando una emulsión de aceite en agua, la cual es estabilizada utilizando un polisacárido sulfatado como agente gelificante. En primer lugar, se realiza la dispersión del polisacárido en agua, para lo cual es necesario que el agua se encuentre a una temperatura de entre 90-100 °C. Posteriormente, y manteniendo la temperatura de la disolución, se adiciona el aceite y se dispersa hasta conseguir la emulsión. Este paso puede realizarse con cualquier equipo de homogeneización. A continuación, se adiciona una sal catiónica, la cual favorecerá la formación de una red capaz de atrapar el aceite y ayudará a una gelificación más rápida. Las concentraciones de polisacárido y sal, así como el ratio aceite:agua se establecen según el diseño de experimentos, teniendo un límite máximo y mínimo para cada variable.
Análisis de experimentos
Se realizó un diseño central compuesto para observar el efecto de las variables en la fuerza de gel, los datos se analizaron por medio de un análisis de varianza (analysis of variance, ANOVA) y se realizó una optimización del proceso usando un análisis de superficie de respuesta (ver tabla 1 ).
Tabla 1 . Niveles máximos y mínimos de los factores experimentales.
Figure imgf000012_0001
Análisis de textura
La fuerza de los oleogeles fue obtenida mediante un ensayo de penetración en un texturómetro“Texture Analyzer TA Plus”. Los oleogeles se prepararon en envases cilindricos con 30 mm de diámetro y 40 mm de altura. El ensayo consistió en un ciclo de penetración de una sonda cilindrica de 1 1 mm de diámetro. En cada ciclo la muestra fue penetrada a una velocidad de 1 mm/s, una velocidad de pre-ensayo de 5 mm/s y una velocidad de post ensayo de 10 mm/s. La fuerza de activación fue de 5 g y la distancia de penetración fue de 5 mm.
Resultados
A continuación, se muestran, a modo de ejemplo, los resultados obtenidos para oleogeles basados en carragenatos con KCI como sal catiónica. Optimización de la fuerza de los oleogeles
Se realizó la optimización de la fuerza de los oleogeles obtenidos a partir de los tres tipos de carragenatos {K- C, l-C y i-C) y, como se puede observar en la figura 1 , 2 y 3 respectivamente, la fuerza de gel es mayor para el carragenato tipo k-C en comparación con los carragenatos tipo l-C y i-C, los cuales no presentan gran diferencia entre ellos, ya que ambos generan geles débiles. Esto es debido a que el carragenato tipo k tiene menos grupos sulfato, lo que hace que se obtengan oleogeles más fuertes.
En la figura 1 , se puede observar que los tres factores experimentales considerados tienen un efecto significativo en la variable respuesta (es decir, la fuerza de gel) de los oleogeles de k-C. En general se puede ver que siempre un aumento en el contenido de aceite generará un oleogel más débil. Por el contrario, un aumento en el contenido de sal y de k-carragenato dará lugar a oleogeles más fuertes. Para los oleogeles obtenidos a partir de l-C (Figura 2) se observa que es necesario utilizar una concentración alta de carragenato para obtener geles más fuertes. En cuanto al contenido de aceite y la concentración de KCI, se observa que los valores intermedios favorecen una mejor estructura, lo que genera oleogeles más fuertes. En el caso de los oleogeles de i-C, el factor que más efecto tenía sobre la fuerza de los oleogeles desarrollados era la concentración de carragenato, mientras que las interacciones de concentración de carragenato con el ratio aceite:agua o la concentración de KCI no mostraron gran efecto en la fuerza del oleogel. En cuanto a la interacción del contenido de sal y ratio aceite:agua, se puede observar que es necesario aumentar el contenido de aceite para obtener un gel más fuerte.
Una vez obtenidos los resultados del diseño central compuesto, se realizó la optimización de los oleogeles de los tres diferentes carragenatos, generando las condiciones óptimas para obtener la fuerza de gel máxima para cada tipo de carragenato (ver tabla 2). Cabe destacar que dependiendo del tipo de carragenato seleccionado, será posible obtener oleogeles más fuertes con textura firme o, por el contrario, oleogeles más débiles con textura tipo pasta o untable.
Tabla 2. Condiciones óptimas para la obtención de oleogeles con fuerza de gel máxima a partir de diferentes carragenatos.
Figure imgf000014_0001
Análisis de propiedades reológicas
Con el fin de estudiar el comportamiento reológico de los olegeles producidos a partir de las condiciones óptimas antes mencionadas (ver tabla 2) y determinar el efecto de los diferentes carragenatos en el punto de fusión y gelificación en los oleogeles, se llevaron a cabo rampas de temperatura de calentamiento y enfriamiento y se registraron los valores del módulo elástico (G’) y el módulo viscoso (G”).
La figura 4 muestra los resultados obtenidos. Como se observa, a la temperatura inicial de 95eC las mezclas de los tres tipos de carragenatos presentan un comportamiento típico de fluidos (G'< G"). Conforme estas mezclas se someten a una rampa de enfriamiento, se producen cambios estructurales que dan lugar a la gelificación. En el caso de k-C se puede observar que la temperatura de gelificación (G'= G") es de alrededor de 61 °C, siendo el oleogel que presenta una temperatura gelificación mas alta. Le sigue el l-C, con una temperatura de gelificación de 53 °C y finalmente, el i-C con una temperatura de gelificación de 50 °C. Por otro lado, cuando los oleogeles se calientan, se produce un proceso de fusión. En este caso se observa el mismo comportamiento que para la gelificación, presentando temperaturas de fusión más altas el k-C, seguido del l-C y, por último, el i-C (con temperaturas de fusión de 76 °C, 72°C ) 54 °C, respectivamente). Se puede observar, además, que para el carragenato tipo K, el valor de G' a 20°C es más alto que para los oleogeles obtenidos a partir de l-C y i-C, lo que se relaciona con una fuerza de gel mayor. Estos resultados coinciden con los valores de fuerza obtenidos en el análisis de textura. Estos resultados demuestran que es posible adaptar las propiedades de los oleogeles obtenidos en función de su aplicación final y las características requeridas (ya sea la fuerza de gel, el contenido de aceite, etc.). Las tres variables consideradas en este estudio han demostrado presentar un efecto significativo en la fuerza de gel. Ejemplo 2. Preparación de oleogeles de agar
En primer lugar, como en el caso de los carragenatos, se realiza la dispersión del polisacárido en agua, para lo cual es necesario que el agua se encuentre a una temperatura de entre 90-100 °C. Posteriormente, y manteniendo la temperatura de la disolución, se adiciona el aceite y se dispersa hasta conseguir la emulsión. Este paso puede realizarse con cualquier equipo de homogeneización. En el caso del agar, no se requiere sal catiónica para formar la red que atrapará el aceite. Se probó también con adición de sal catiónica, pero los oleogeles formados no presentaron diferencias significativas en cuanto a propiedades. En el caso del agar, se observó que podía adicionarse mayor cantidad de aceite a los oleogeles (ratio aceite:agua de 1 ) y las concentraciones de agar a utilizar podían variarse entre 0,5 y 1 ,7% agar.
El análisis de textura se llevó a cabo tal y como se describe en el ejemplo 1 para los carragenatos. En la Figura 5 se muestra una imagen de microscopía confocal de un oleogel de agar, donde pueden observarse las gotas de aceite (de color rojo) distribuidas en la matriz de agar (color verde).
Resultados
Fuerza de oleogeles
Se midió la fuerza de gel en función del contenido en agar y se observó que la fuerza de gel aumenta con el contenido en agar de los oleogeles, siendo de -62 g para los oleogeles con un contenido de agar de 0,5%, aumentando hasta los -614 g cuando el contenido de agar fue del 1 ,7%. El oleogel de agar preparado utilizando un 1.6% de polisacárido resultó en un material más homogéneo y con una fuerza de gel de -558 g. Mayores contenidos de agar (por encima de un 1 ,7%), no permitían la formación de la emulsión necesaria para el desarrollo de los oleogeles.
Propiedades Teológicas
De modo similar al ejemplo 1 , se caracterizaron las propiedades reológicas de uno de los oleogeles de agar (en concreto el que tenía un contenido de 1 ,6% de agar por resultar el óptimo en cuanto a propiedades de homogeneidad de material y buena fuerza de gel). La figura 6 muestra una rampa de enfriamiento donde se registraron los valores del módulo elástico (G’) y el módulo viscoso (G”)· El cambio brusco en el comportamiento reológico corresponde a la gelificación del material, que en este caso se registró a ~34eC.
En ambos ejemplos con los carragenatos y con el agar, se demuestra que es posible generar tanto oleogeles fuertes, con propiedades reológicas, viscoelasticidad y firmeza como las otorgadas por una grasa sólida, pero sin una cantidad alta de grasas saturadas, como oleogeles más débiles con una consistencia adecuada para generar, por ejemplo, productos alimenticios de tipo untable.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento de obtención de un oleogel que comprende las siguientes etapas: a. dispersar un polisacárido sulfatado en agua; y
b. dispersar un aceite, en la dispersión obtenida en la etapa (a) hasta conseguir una emulsión y posteriormente dispersar una sal catiónica en dicha emulsión,
caracterizado por que durante las etapas (a) y (b) el sistema se mantiene a una temperatura entre 40eC y 150eC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1 , donde el polisacárido sulfatado comprende entre un 0,1% y un 20% de grupos sulfato.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, donde el polisacárido sulfatado es de origen marino.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, donde el polisacárido sulfatado se extrae de las algas.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el polisacárido sulfatado se selecciona entre carragenato, alginato, agar, fucoidano, ulvano y mezclas de los mismos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, donde el polisacárido sulfatado es carragenato.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, donde el carragenato se selecciona entre un carragenato tipo k (k-C), tipo i (i-C) y tipo l (l-C).
8. Procedimiento según la reivindicación 7, donde el carragenato es carragenato de tipo k (K-C).
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el aceite es un aceite comestible.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, donde el aceite comestible se selecciona de aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja y aceite de cañóla.
1 1 . Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde la sal catiónica se selecciona entre una sal con cationes monovalentes o una sal con cationes divalentes.
12. Procedimiento según la reivindicación 1 1 , donde la sal catiónica se selecciona entre sales con cationes monovalentes de Na+, Li+, K+, Rb+ y Cs+ o entre sales con cationes divalentes de Ca2+, Sr2+ y Cu2+.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, donde la sal catiónica es KCI.
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, donde el ratio aceite/agua está entre el 0,001 y el 5.
15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, donde el polisacárido sulfatado se utiliza en una proporción entre el 0,01 % y el 5% en peso en relación al volumen total.
16. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, donde la sal catiónica se utiliza en una proporción entre el 0,001% y el 5% en peso en relación al volumen total.
17. Oleogel obtenido por el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
18. Uso del oleogel según la reivindicación 17, como aditivo en alimentación, biomedicina, cosmética o farmacia.
19. Uso del oleogel según la reivindicación 17, como sustituto de grasas sólidas en alimentación.
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