WO2019224231A1 - Vitrage comprenant des pistes electroconductrices a base d'argent - Google Patents

Vitrage comprenant des pistes electroconductrices a base d'argent Download PDF

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WO2019224231A1
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glazing
tracks
electroconductive
protective
zone
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PCT/EP2019/063177
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Juliette JAMART
Marion LALLEMENT
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Saint-Gobain Glass France
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Definitions

  • the invention relates to the field of glazing. It relates more particularly glazing, especially for motor vehicles, including electrically conductive tracks.
  • Electroconductive tracks such as heating wires present in motor vehicle glazings, are made from a conductive paste, such as, for example, a screen printed silver paste on a sheet of glass, and are connected to a control system. power supply via connectors welded to the conductive paste. These tracks are often present on the rear windows of motor vehicles.
  • the subject of the invention is a glazing unit having at least one transparent zone and at least one opaque zone, said glazing comprising a glass sheet coated on one of its electroconductive silver-based track surfaces in at least one a transparent zone and at least one opaque zone, said electroconductive tracks located in the at least one transparent zone being covered on their upper surface and on their lateral edges by transparent protective tracks based on an oxide.
  • the invention also relates to a method for obtaining a glazing according to the invention. This process comprises the following successive steps:
  • the glass sheet is typically made of soda-lime glass, but may be of other types of glass, for example borosilicate or aluminosilicate. It can be clear, or preferably tinted, for example in green, gray or blue.
  • the light transmission (within the meaning of ISO 9050) of the glass sheet is preferably between 15 and 80%, especially between 30 and 70%.
  • the thickness of the glass sheet is preferably between 1 and
  • the glass sheet generally has a surface ranging from 1 to 3 m 2 .
  • the glass sheet is preferably curved. However, it is preferably flat during the deposition of the electroconductive tracks and the protective tracks. After deposition of these tracks, in particular by screen printing, the glass sheet may undergo various treatments conventionally used in the field of the manufacture of automotive glazing, such as bending and / or tempering treatments intended to impart the shape and the resistance mechanics, and simultaneously conducting the firing of the electroconductive and protective tracks.
  • opaque zone is meant an area in which the light transmittance (within the meaning of ISO 9050) is at most 5%, in particular 2% and even 1%, or even zero.
  • the opaque areas are preferably located at least at the periphery of the glazing.
  • the opaque zones preferably represent at most 40%, especially 30%, and even 20%, of the surface of the glazing. They preferably comprise an opaque mineral layer, in particular an enamel layer.
  • the opaque areas then make it possible to protect against ultraviolet radiation polymeric joints for positioning and fixing the glazing on the bodywork of the motor vehicle. They also make it possible to conceal said seals as well as other elements located on the glazing, such as electrical connections or collector strips, intended to collect electricity.
  • An enamel is a mineral layer formed by firing an enamel composition comprising a glass frit, especially bismuth borosilicate glass, and pigments. The enamel is preferably a black enamel.
  • Transparent area means an area in which the light transmittance (as defined in ISO 9050) is at least 15%, in particular 20% and even 30% or 40%, or even 50% or 60%, or still 70%, measured in places without electroconductive tracks.
  • the light transmission factor is generally at most 90%, especially 80%.
  • the transparent area is usually located in the central area of the glazing. It preferably represents at least 60%, especially at least 70% and even at least 80%, of the surface of the glazing.
  • “Tracks” means a plurality of coating portions having an elongated shape, such as strips or wires.
  • the electroconductive tracks occupy preferably between 1 and 20%, especially between 2 and 10%, of the surface of the glazing.
  • the electroconductive tracks preferably comprise heating son located at least in a transparent area of the glazing and collector strips (also called “bus bars") located in an opaque area of the glazing.
  • the collector strips are generally located parallel to the height of the glazing, on the side edges, and are electrically powered so as to circulate the electric current in the heating son, to which they are connected.
  • the heating wires generally extend in the direction of the width of the glazing, between two collector strips.
  • the heating wires preferably have a width (in the plane of the glazing) ranging from 0.1 to 1 mm, in particular from 0.25 to 0.7 mm.
  • the heating son preferably have, in the final glazing, so after baking, a thickness (according to a normal glazing) ranging from 2 to 30 ym, especially 2 to 20 ym.
  • the electroconductive tracks are preferably deposited by serigraphy of a silver paste.
  • the silver paste preferably comprises, in the wet state, between 60 and 98% of silver by weight.
  • the weight content of silver is preferably at most 90%, especially 80% and even 75%. It is preferably in a range from 66 to 75%, especially from 68 to 70%.
  • Low silver grades are particularly suitable for lead-free solder alloys.
  • the rest includes typically glass frit and an organic medium, the latter being removed during cooking.
  • a screen printing method comprises the deposition, in particular with the aid of a doctor blade, of a pasty liquid on a substrate through mesh of a screen printing screen.
  • the meshes of the screen are closed in the portion corresponding to the areas of the substrate which must remain bare, so that the paste can pass through the screen in the areas to be printed, in a predefined pattern.
  • the selective sealing of the stitches is therefore made according to the negative of the pattern to be printed.
  • This selective sealing is generally performed by applying on the screen a photocurable resin and then by insolation, by means of ultraviolet radiation, the parts of the screen to be sealed. Selective insolation is for example achieved through a slide comprising a transparent support, typically polyester, coated with an ultraviolet opaque ink deposited according to the pattern to be printed.
  • the mesh of the screen is chosen according to the viscosity and the surface tension of the paste as well as the thickness of the desired tracks.
  • the screens used for the screen printing of the electroconductive tracks preferably comprise 77 wires per cm for a wire diameter of 48 ⁇ m or 77 wires per cm for a wire diameter of 55 ⁇ m, or 90 wires per cm for a wire diameter of 48 ym.
  • Protective tracks cover the upper surface and the lateral edges of the electroconductive tracks located in the transparent zone.
  • the visible electroconductive tracks are therefore totally protected from the environment: their lower surface is in contact with the glass sheet and the parts likely to be in contact with the environment, namely, the upper surface (parallel to the glass sheet) and the side edges (in the direction of the thickness of the tracks, substantially normal to the glass sheet) are covered by the protective tracks.
  • the protective tracks only the electroconductive tracks located in a transparent zone of the glazing are covered by the protective tracks.
  • the electroconductive tracks located in the opaque areas of the glazing are indeed not visible so that their fading is not inconvenient from an aesthetic point of view.
  • at least some or all of the electrically conductive tracks are covered by the protective tracks.
  • the thickness of the protective tracks is preferably in a range from 0.1 to 5 ⁇ m, especially 0.2 to 3 ⁇ m. Low thicknesses have indeed been found to be sufficient to prevent tarnishing of the silver-based tracks. In addition, high thicknesses increase the visibility of the protective tracks, which is detrimental to the aesthetics of the glazing.
  • the protective tracks preferably have a width, always in the plane of the glazing, (slightly) greater than that of the electroconductive tracks that they protect. This width is typically 0.2 to 1.1 mm, especially 0.3 to 0.8 mm.
  • the protective tracks are transparent and are based on an oxide.
  • the protective tracks are preferably colorless.
  • the light transmittance, according to ISO 9050, of the material constituting the protective tracks is preferably at least 90% for a thickness of 1 mm.
  • the term "base" means that the material constituting the protective tracks preferably contains at least 50% by weight of an oxide. This content is preferably at least 60%, especially 70% and even 80% or 90%, or even 95 or 99%.
  • the material may especially consist of an oxide.
  • the transparent tracks are preferably based on an oxide of at least one element chosen from silicon, titanium, zirconium and tin. Tracks based or even made of silicon oxide are preferred. Silicon oxide combines several advantages, namely a high transparency, low reflection and lack of color that makes the tracks completely invisible to the user, and a great ability to withstand sulfur pollution.
  • Protective tracks are preferably deposited by screen printing a sol-gel solution.
  • sol-gel solution is meant a solution, preferably aqueous, containing precursors of the material forming the protective tracks.
  • Said precursors preferably comprise organometallic compounds of said material and / or nanoparticles of said material and / or the products of chemical reactions that may occur between said organometallic compounds and other constituents of the solution, for example water.
  • the organometallic compounds are in fact capable of undergoing hydrolysis and / or condensation reactions during the formation of the solution, therefore before application.
  • the screen used for the screen printing step of the protective tracks has a pattern similar to that of the screen used for the screen printing stage of the tracks electrically.
  • the protective tracks cover only the electroconductive tracks located in the transparent areas of the glazing, however, the meshes of the screen corresponding to the opaque areas are closed.
  • the width of the patterns is slightly higher than those of the patterns of the screen of the electroconductive tracks.
  • the protective tracks will have a lower thickness than the electroconductive tracks.
  • the serigraphy screen of the protective tracks will therefore have a higher number of threads per centimeter, for example 120 threads / cm, and therefore a smaller mesh.
  • the glazing according to the invention is preferably a rear window of a motor vehicle.
  • the method according to the invention preferably comprises a drying step at the end of each step of depositing tracks.
  • the drying is preferably carried out at a temperature between 100 and 200 ° C.
  • the firing step of the electroconductive and protective tracks is preferably carried out simultaneously with a bending of the glass sheet.
  • the firing temperature is preferably between 600 and 800 ° C, in particular between 620 and 750 ° C.
  • Figure 1 is a representation of a glazing unit according to the invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional representation of a glazing unit according to the invention, in part of the transparent zone.
  • the glazing 1 is a rear window of a motor vehicle. It comprises a glass sheet 2 and has a central transparent zone 3 and a peripheral opaque zone 4, the opaque zone 4 comprising, deposited on the glass sheet 2 a layer of black enamel.
  • the glazing 1 further comprises electroconductive tracks located in the opaque zone 4, and not visible, and electrically conductive tracks 5, located in the transparent zone 3, in the form of heating son.
  • the heating son 5 extend here in the width of the glazing and are for example deposited by screen printing of a silver paste.
  • the heating wires are electrically connected to other electroconductive tracks, in this case non-visible collector strips, located on the lateral edges of the pane 1, and which are for example also deposited by screen printing of a silver paste.
  • Transparent protective tracks 6 protect, in the transparent zone 3 of the pane 1, the heating wires 5, covering both their upper surface 50 and their lateral edges 51.
  • the protective tracks 6 are for example made of silica and deposited by screen printing. a sol-gel solution.
  • a 4.85 mm thick glass sheet was screen-printed with silver electroconductive tracks.
  • a silver paste containing 80% silver was screen printed in a known manner using a screen containing 77 threads / cm and then dried at 150 ° C. for 2 minutes. The silver paste was then fired at 710 ° C for 3 minutes.
  • the example according to the invention differs from the comparative example in that protective tracks have been deposited on the electroconductive tracks based on silver.
  • the protective tracks were deposited by screen printing a sol-gel solution containing silica precursors using a screen containing 120 threads / cm and then dried at 150 ° C. for 2 minutes.
  • the tarnish resistance was measured as follows: in a desiccator containing 500 ml of deionized water is disposed a cup containing 10 g of sulfur flower. The samples to be studied are introduced vertically into the desiccator, the latter being then sealed and placed at a temperature of 70 ° C for 2 days. The optical appearance of the samples is then evaluated qualitatively.
  • the tracks presented tasks and an iridescent appearance characterized by a reflection aspect ranging from orange to brown.
  • the tracks have a homogeneous gray appearance.

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Abstract

L'invention concerne un vitrage (1) possédant au moins une zone transparente (3) et au moins une zone opaque (4), ledit vitrage (1) comprenant une feuille de verre (2) revêtue sur une de ses surfaces de pistes électroconductrices (5) à base d'argent dans au moins une zone transparente (3) et au moins une zone opaque (4), lesdites pistes électroconductrices (5) situées dans la au moins une zone transparente (3) étant recouvertes sur leur surface supérieure (50) et sur leurs bords latéraux (51) par des pistes protectrices transparentes (6) à base d'un oxyde.

Description

VITRAGE COMPRENANT DES PISTES ELECTROCONDUCTRICES A BASE
D ' ARGENT
L'invention se rapporte au domaine des vitrages. Elle concerne plus particulièrement des vitrages, notamment pour véhicules automobiles, comprenant des pistes électroconductrices .
Des pistes électroconductrices, telles que des fils chauffants présents dans les vitrages pour véhicules automobiles, sont faites à partir d'une pâte conductrice, comme par exemple une pâte à l'argent sérigraphiée sur une feuille de verre, et sont connectées à un système d'alimentation électrique par l'intermédiaire de connecteurs soudés à la pâte conductrice. Ces pistes sont souvent présentes sur les lunettes arrière des véhicules automobiles .
Il est apparu que l'aspect optique de telles pistes à base d' argent pouvait se dégrader dans certains environnements. L'air pollué de certaines grandes villes, en particulier en Asie et en Amérique du Sud, et notamment du fait de teneurs élevées en soufre, peut conduire à un ternissement des pistes, qui deviennent progressivement grisâtres puis irisées.
Pour résoudre ce problème, l'invention a pour objet un vitrage possédant au moins une zone transparente et au moins une zone opaque, ledit vitrage comprenant une feuille de verre revêtue sur une de ses surfaces de pistes électroconductrices à base d' argent dans au moins une zone transparente et au moins une zone opaque, lesdites pistes électroconductrices situées dans la au moins une zone transparente étant recouvertes sur leur surface supérieure et sur leurs bords latéraux par des pistes protectrices transparentes à base d'un oxyde.
L'invention a aussi pour objet un procédé d'obtention d'un vitrage selon l'invention. Ce procédé comprend les étapes successives suivantes :
- une étape de dépôt de pistes électroconductrices par sérigraphie de pâte à l'argent sur la surface d'une feuille de verre, puis
une étape de dépôt de pistes protectrices transparentes à base d'un oxyde par sérigraphie d'une solution sol-gel, puis
une étape de cuisson desdites pistes électroconductrices et protectrices.
La feuille de verre est typiquement en verre silico- sodocalcique, mais peut être en d'autres types de verre, par exemple borosilicate ou aluminosilicate . Elle peut être claire, ou de préférence teintée, par exemple en vert, gris ou bleu. La transmission lumineuse (au sens de la norme ISO 9050) de la feuille de verre, est de préférence comprise entre 15 et 80%, notamment entre 30 et 70%. L'épaisseur de la feuille de verre est de préférence comprise entre 1 et
10 mm, notamment entre 2 et 6 mm. La feuille de verre présente généralement une surface allant de 1 à 3 m2.
Dans le vitrage selon l'invention la feuille de verre est de préférence bombée. Elle est toutefois de préférence plane lors du dépôt des pistes électroconductrices et des pistes protectrices. Après dépôt de ces pistes, en particulier par sérigraphie, la feuille de verre peut subir divers traitements classiquement mis en œuvre dans le domaine de la fabrication de vitrages automobile, tels que des traitements de bombage et/ou de trempe, destinés à conférer la forme et la résistance mécanique voulues, et réalisant simultanément la cuisson des pistes électroconductrices et protectrices.
Par « zone opaque » on entend une zone dans laquelle le facteur de transmission lumineuse (au sens de la norme ISO 9050) est d'au plus 5%, notamment 2% et même 1%, voire est nul. Les zones opaques sont de préférence situées au moins à la périphérie du vitrage. Les zones opaques représentent de préférence au plus 40%, notamment 30%, et même 20%, de la surface du vitrage. Elles comprennent de préférence une couche minérale opaque, notamment une couche d'émail. Les zones opaques permettent alors de protéger contre le rayonnement ultraviolet les joints polymériques servant au positionnement et à la fixation du vitrage sur la baie de carrosserie du véhicule automobile. Elles permettent en outre de dissimuler lesdits joints ainsi que d'autres éléments situés sur le vitrage, comme par exemple les connexions électriques ou les bandes collectrices, destinées à collecter l'électricité. Un émail est une couche minérale formée par cuisson d'une composition d'émail comprenant une fritte de verre, notamment de verre de borosilicate de bismuth, et des pigments. L'émail est de préférence un émail noir.
Par « zone transparente » on entend une zone dans laquelle le facteur de transmission lumineuse (au sens de la norme ISO 9050) est d'au moins 15%, notamment 20% et même 30 ou 40%, voire 50% ou 60% ou encore 70%, mesuré dans les endroits dépourvus de pistes électroconductrices. Le facteur de transmission lumineuse est généralement d'au plus 90%, notamment 80%. La zone transparente est généralement située dans la zone centrale du vitrage. Elle représente de préférence au moins 60%, notamment au moins 70% et même au moins 80%, de la surface du vitrage. On entend par « pistes » une pluralité de portions de revêtements présentant une forme allongée, telles que des bandes ou des fils.
Les pistes électroconductrices occupent de préférence entre 1 et 20%, notamment entre 2 et 10%, de la surface du vitrage.
Les pistes électroconductrices comprennent de préférence des fils chauffants situés au moins dans une zone transparente du vitrage et des bandes collectrices (aussi appelées « bus bars ») situées dans une zone opaque du vitrage. Les bandes collectrices sont généralement situées parallèlement à la hauteur du vitrage, sur les bords latéraux, et sont alimentés électriquement de manière à faire circuler le courant électrique dans les fils chauffants, auxquels elles sont connectées. Les fils chauffants s'étendent généralement dans la direction de la largeur du vitrage, entre deux bandes collectrices. Les fils chauffants présentent de préférence une largeur (dans le plan du vitrage) allant de 0,1 à 1 mm, notamment de 0,25 à 0,7 mm. Les fils chauffants présentent de préférence, dans le vitrage final, donc après cuisson, une épaisseur (selon une normale au vitrage) allant de 2 à 30 ym, notamment de 2 à 20 ym.
Les pistes électroconductrices sont de préférence déposées par sérigraphie d'une pâte à l'argent.
La pâte à l'argent comprend de préférence, à l'état humide, entre 60 et 98% d'argent en poids. La teneur pondérale en argent est de préférence d'au plus 90%, notamment 80% et même 75%. Elle est de préférence comprise dans un domaine allant de 66 à 75%, notamment de 68 à 70%. De faibles teneurs en argent sont particulièrement adaptées aux alliages de soudure sans plomb. Le reste comprend typiquement de la fritte de verre ainsi qu'un medium organique, ce dernier étant éliminé lors de la cuisson.
Un procédé de sérigraphie comprend le dépôt, notamment à l'aide d'un racle, d'un liquide pâteux sur un substrat au travers de mailles d'un écran de sérigraphie. Les mailles de l'écran sont obturées dans la partie correspondant aux zones du substrat qui doivent rester nues, de sorte que la pâte ne peut passer au travers de l'écran que dans les zones à imprimer, selon un motif prédéfini. L'obturation sélective des mailles est donc faite selon le négatif du motif à imprimer. Cette obturation sélective est généralement réalisée par application sur l'écran d'une résine photoréticulable puis par insolation, au moyen d'un rayonnement ultraviolet, des parties de l'écran à obturer. L'insolation sélective est par exemple réalisée grâce à une diapositive comprenant un support transparent, typiquement en polyester, revêtu d'une encre opaque aux ultraviolets déposée selon le motif à imprimer. La maille de l'écran est choisie selon la viscosité et la tension de surface de la pâte ainsi que selon l'épaisseur des pistes désirées. Les écrans utilisés pour la sérigraphie des pistes électroconductrices comprennent de préférence 77 fils par cm pour un diamètre de fil de 48 ym ou 77 fils par cm pour un diamètre de fil de 55 ym, ou encore 90 fils par cm pour un diamètre de fil de 48 ym.
Des pistes protectrices recouvrent la surface supérieure et les bords latéraux des pistes électroconductrices situées dans la zone transparente. Les pistes électroconductrices visibles sont donc totalement protégées de l'environnement : leur surface inférieure est en contact avec la feuille de verre et les parties susceptibles d'être en contact avec l'environnement, à savoir la surface supérieure (parallèle à la feuille de verre) et les bords latéraux (dans la direction de l'épaisseur des pistes, sensiblement selon une normale à la feuille de verre) sont recouvertes par les pistes protectrices .
Selon un mode de réalisation préféré, seules les pistes électroconductrices situées dans une zone transparente du vitrage sont recouvertes par les pistes protectrices. Les pistes électroconductrices situées dans les zones opaques du vitrage ne sont en effet pas visibles si bien que leur ternissement n'est pas gênant d'un point de vue esthétique. Alternativement, au moins une partie, voire la totalité, des pistes électroconductrices (donc y compris celles situées dans une zone opaque) sont recouvertes par les pistes protectrices.
L'épaisseur des pistes protectrices est de préférence comprise dans un domaine allant de 0,1 à 5 ym, notamment de 0,2 à 3 ym. De faibles épaisseurs se sont en effet révélées suffisantes pour empêcher le ternissement des pistes à base d'argent. En outre, des épaisseurs élevées augmentent la visibilité des pistes protectrices, ce qui est préjudiciable à l'esthétique du vitrage.
Les pistes protectrices présentent de préférence une largeur, toujours dans le plan du vitrage, (légèrement) supérieure à celle des pistes électroconductrices qu'elles protègent. Cette largeur va typiquement de 0,2 à 1,1 mm, notamment de 0,3 à 0,8 mm.
Les pistes protectrices sont transparentes et sont à base d'un oxyde. Les pistes protectrices sont de préférence incolores. Le facteur de transmission lumineuse, au sens de la norme ISO 9050, du matériau constituant les pistes protectrices est de préférence d'au moins 90% pour une épaisseur de 1 mm. On entend par « à base de » le fait que le matériau constituant les pistes protectrices contient de préférence au moins 50% en poids d'un oxyde. Cette teneur est même de préférence d'au moins 60%, notamment 70% et même 80% ou 90%, voire 95 ou 99%. Le matériau peut notamment être constitué d'un oxyde.
Les pistes transparentes sont de préférence à base d'un oxyde d'au moins un élément choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium, l'étain. Des pistes à base, voire constituées d'oxyde de silicium sont préférées. L'oxyde de silicium cumule en effet plusieurs avantages, à savoir une grande transparence, une faible réflexion et une absence de couleur qui rend les pistes protectrices totalement invisibles pour l'utilisateur, ainsi qu'une grande aptitude à résister aux pollutions soufrées.
Les pistes protectrices sont de préférence déposées par sérigraphie d'une solution sol-gel.
Par solution sol-gel, on entend une solution, de préférence aqueuse, contenant des précurseurs du matériau formant les pistes protectrices. Lesdits précurseurs comprennent de préférence des composés organométalliques dudit matériau et/ou des nanoparticules dudit matériau et/ou les produits de réactions chimiques susceptibles de se produire entre lesdits composés organométalliques et d'autres constituants de la solution, par exemple l'eau. Les composés organométalliques sont en effet susceptibles de subir des réactions d'hydrolyse et/ou de condensation lors de la formation de la solution, donc avant 1 ' application .
L'écran utilisé pour l'étape de sérigraphie des pistes protectrices présente un motif proche de celui de l'écran utilisé pour l'étape de sérigraphie des pistes électroconductrices. Dans le cas où les pistes protectrices ne recouvrent que les pistes électroconductrices situées dans les zones transparentes du vitrage, on obture toutefois les mailles de l'écran correspondant aux zones opaques. En outre, afin d'assurer un recouvrement complet des pistes électroconductrices, y compris leurs bords latéraux, la largeur des motifs est légèrement plus élevée que celles des motifs de l'écran de sérigraphie des pistes électroconductrices. Généralement, les pistes protectrices présenteront une épaisseur plus faible que celle des pistes électroconductrices. L'écran de sérigraphie des pistes protectrices présentera par conséquent un nombre de fils par centimètre plus élevé, par exemple 120 fils/cm, et donc une maille plus petite.
Le vitrage selon l'invention est de préférence une lunette arrière de véhicule automobile.
Le procédé selon l'invention comprend de préférence une étape de séchage à l'issue de chaque étape de dépôt de pistes. Le séchage est de préférence réalisé à une température comprise entre 100 et 200°C.
L'étape de cuisson des pistes électroconductrices et protectrices l'étape de cuisson est de préférence réalisée simultanément avec un bombage de la feuille de verre. La température de cuisson est de préférence comprise entre 600 et 800°C, notamment entre 620 et 750°C.
Les dessins annexés illustrent l'invention.
La Figure 1 est une représentation d'un vitrage selon l'invention.
La Figure 2 est une représentation schématique en coupe d'un vitrage selon l'invention, dans une partie de la zone transparente. Le vitrage 1 est une lunette arrière de véhicule automobile. Il comprend une feuille de verre 2 et possède une zone transparente centrale 3 et une zone opaque périphérique 4, la zone opaque 4 comprenant, déposée sur la feuille de verre 2 une couche d'émail noir. Le vitrage 1 comprend en outre des pistes électroconductrices situées dans la zone opaque 4, et non visibles, ainsi que des pistes électroconductrices 5, situées dans la zone transparente 3, sous la forme de fils chauffants. Les fils chauffants 5 s'étendent ici dans la largeur du vitrage et sont par exemple déposés par sérigraphie d'une pâte d'argent. Dans la partie opaque 4, les fils chauffants sont reliés électriquement à d'autres pistes électroconductrices, en l'occurrence des bandes collectrices non visibles, situées sur les bords latéraux du vitrage 1, et qui sont par exemple également déposées par sérigraphie d'une pâte d'argent. Des pistes protectrices transparentes 6 protègent, dans la zone transparente 3 du vitrage 1, les fils chauffants 5, en recouvrant à la fois leur surface supérieure 50 et leurs bords latéraux 51. Les pistes protectrices 6 sont par exemple en silice et déposées par sérigraphie d'une solution sol-gel.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention de manière non-limitative.
Dans un exemple comparatif, une feuille de verre de 4,85 mm d'épaisseur a été revêtue par sérigraphie de pistes électroconductrices en argent. Pour ce faire, une pâte d'argent contenant 80% d'argent a été sérigraphiée de manière connue au moyen d'un écran contenant 77 fils/cm puis séchée à 150°C pendant 2 minutes. La pâte d'argent a ensuite été cuite à 710°C pendant 3 minutes. L'exemple selon l'invention se distingue de l'exemple comparatif en ce que des pistes protectrices ont été déposées sur les pistes électroconductrices à base d'argent. Les pistes protectrices ont été déposées par sérigraphie d'une solution sol-gel contenant des précurseurs de silice au moyen d'un écran contenant 120 fils/cm, puis séchées à 150°C pendant 2 minutes.
La résistance au ternissement a été mesurée comme suit : dans un dessiccateur contenant 500 mL d'eau déminéralisée est disposée une coupe contenant 10 g de fleur de soufre. Les échantillons à étudier sont introduits en position verticale dans le dessiccateur, ce dernier étant ensuite clos hermétiquement puis placé à une température de 70 °C pendant 2 jours. L'aspect optique des échantillons est ensuite évalué qualitativement.
Dans le cas de l'exemple comparatif les pistes présentaient des tâches ainsi qu'un aspect irisé caractérisé par un aspect en réflexion allant de l'orange au brun. Dans le cas de l'exemple selon l'invention en revanche, les pistes présentent un aspect gris homogène.

Claims

REVENDICATIONS
1. Vitrage (1) possédant au moins une zone transparente (3) et au moins une zone opaque (4), ledit vitrage (1) comprenant une feuille de verre (2) revêtue sur une de ses surfaces de pistes électroconductrices (5) à base d'argent dans au moins une zone transparente (3) et au moins une zone opaque (4), lesdites pistes électroconductrices (5) situées dans la au moins une zone transparente (3) étant recouvertes sur leur surface supérieure (50) et sur leurs bords latéraux (51) par des pistes protectrices transparentes (6) à base d'un oxyde.
2. Vitrage (1) selon la revendication 1, dans lequel la zone transparente (3) est située dans la zone centrale du vitrage (1) et représente au moins 60% de la surface du vitrage ( 1 ) .
3. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les pistes électroconductrices (5) occupent entre 1 et 20%, notamment entre 2 et 10%, de la surface du vitrage (1) .
4. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les pistes électroconductrices comprennent des fils chauffants (5) situés au moins dans une zone transparente (3) du vitrage et des bandes collectrices situées dans une zone opaque (4) du vitrage.
5. Vitrage (1) selon la revendication précédente, tel que les fils chauffants présentent une largeur allant de
0,1 à 1 mm, notamment de 0,25 à 0,7 mm et une épaisseur allant de 2 à 30 ym, notamment de 2 à 20 ym.
6. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, tel que les pistes électroconductrices (5) sont déposées par sérigraphie d'une pâte à l'argent.
7. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, tel que l'épaisseur des pistes protectrices (6) est comprise dans un domaine allant de 0,1 à 5 ym, notamment de 0,2 à 3 ym.
8. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, tel que les pistes protectrices (6) sont à base d'un oxyde d'au moins un élément choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium, l'étain.
9. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, tel que les pistes protectrices (6) sont déposées par sérigraphie d'une solution sol-gel.
10. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les zones opaques (4) sont situées au moins à la périphérie du vitrage et comprennent une couche minérale opaque, notamment une couche d'émail.
11. Vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, qui est une lunette arrière de véhicule automobile .
12. Procédé d'obtention d'un vitrage (1) selon l'une des revendications précédentes, comprenant les étapes successives suivantes :
- une étape de dépôt de pistes électroconductrices (5) par sérigraphie de pâte à l'argent sur la surface d'une feuille de verre (2), puis
- une étape de dépôt de pistes protectrices (6) transparentes à base d'un oxyde par sérigraphie d'une solution sol-gel, puis - une étape de cuisson desdites pistes électroconductrices (5) et protectrices (6).
13. Procédé selon la revendication précédente, comprenant une étape de séchage à l'issue de chaque étape de dépôt de pistes (5, 6) .
14. Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, dans lequel l'étape de cuisson est réalisée simultanément avec un bombage de la feuille de verre.
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