WO2019065435A1 - Ink and light-emitting element - Google Patents
Ink and light-emitting element Download PDFInfo
- Publication number
- WO2019065435A1 WO2019065435A1 PCT/JP2018/034772 JP2018034772W WO2019065435A1 WO 2019065435 A1 WO2019065435 A1 WO 2019065435A1 JP 2018034772 W JP2018034772 W JP 2018034772W WO 2019065435 A1 WO2019065435 A1 WO 2019065435A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- ink
- dispersion medium
- light emitting
- nanocrystals
- group
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
Abstract
Provided are: an ink capable of preventing a reduction in light emission efficiency caused by a self-absorption phenomenon; and a light-emitting element having high light emission efficiency. This ink comprises: particles constituted by light-emitting semiconductor nanocrystals and a dispersing agent supported by the semiconductor nanocrystals; a first dispersion medium including an aromatic ring or a methylene group directly bonded to a hetero atom; and a second dispersion medium different from the first dispersion medium. The ink is characterized in that the amount of the first dispersion medium included in the ink is from 20 to 50 mass%.
Description
本発明は、インクおよび発光素子に関する。
The present invention relates to an ink and a light emitting device.
ＬＥＤや有機ＥＬ素子などの電界発光を利用した素子は、各種表示装置等の光源として広く利用されている。近年では、発光材料に量子ドットや量子ロッドなどの発光性を有する半導体ナノ結晶を用いた発光素子が注目されている。半導体ナノ結晶から得られる発光は、有機ＥＬ素子よりスペクトル幅が小さく、色域が広がるため、色再現性に優れる。この発光素子における発光層は、半導体ナノ結晶を分散媒に分散させた分散液をノズル孔から液滴として吐出することにより形成される（例えば、特許文献１参照）。
Devices utilizing electroluminescence, such as LEDs and organic EL devices, are widely used as light sources for various display devices and the like. In recent years, a light emitting element using a semiconductor nanocrystal having a light emitting property such as a quantum dot or a quantum rod as a light emitting material has attracted attention. The light emission obtained from the semiconductor nanocrystal has a smaller spectrum width and a wider color gamut than the organic EL element, and thus is excellent in color reproducibility. The light emitting layer in this light emitting element is formed by discharging a dispersion liquid in which semiconductor nanocrystals are dispersed in a dispersion medium as droplets from the nozzle hole (see, for example, Patent Document 1).
また、半導体ナノ結晶は、一般に、その表面に有機配位子を担持しているが、この有機配位子の半導体ナノ結晶に対する結合力は、それ程大きくない。このため、分散液中で過酸化物が生成されると、過酸化物の作用により有機配位子が半導体ナノ結晶から容易に脱離する。これにより、半導体ナノ結晶同士が凝集し、半導体ナノ結晶が隣接する半導体ナノ結晶が発する光を吸収してしまう現象（自己吸収現象）が生じる。その結果、得られる発光層の発光効率が低下する。
In addition, semiconductor nanocrystals generally carry an organic ligand on their surface, but the bonding strength of the organic ligand to the semiconductor nanocrystal is not so great. Therefore, when peroxide is formed in the dispersion, the organic ligand is easily detached from the semiconductor nanocrystal by the action of the peroxide. As a result, the semiconductor nanocrystals aggregate and a phenomenon (self-absorption phenomenon) occurs in which the semiconductor nanocrystals absorb light emitted by the adjacent semiconductor nanocrystals. As a result, the light emission efficiency of the obtained light emitting layer is lowered.
本発明の目的は、自己吸収現象による発光効率の低下を防止し得るインク、および高い発光効率を有する発光素子を提供することにある。
An object of the present invention is to provide an ink capable of preventing a decrease in light emission efficiency due to a self absorption phenomenon, and a light emitting device having high light emission efficiency.
このような目的は、下記の（１）～（６）の本発明により達成される。
（１） 発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、
芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基を含む第１の分散媒と、
該第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含有するインクであって、
当該インク中に含まれる前記第１の分散媒の量が、２０～５０質量％であることを特徴とするインク。 Such an object is achieved by the present invention of the following (1) to (6).
(1) A particle composed of a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, and a dispersant supported on the semiconductor nanocrystal,
A first dispersion medium containing a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a heteroatom;
An ink containing the first dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium,
An ink, wherein the amount of the first dispersion medium contained in the ink is 20 to 50% by mass.
（１） 発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、
芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基を含む第１の分散媒と、
該第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含有するインクであって、
当該インク中に含まれる前記第１の分散媒の量が、２０～５０質量％であることを特徴とするインク。 Such an object is achieved by the present invention of the following (1) to (6).
(1) A particle composed of a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, and a dispersant supported on the semiconductor nanocrystal,
A first dispersion medium containing a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a heteroatom;
An ink containing the first dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium,
An ink, wherein the amount of the first dispersion medium contained in the ink is 20 to 50% by mass.
（２） 前記第１の分散媒は、大気圧下における沸点が２００～３４０℃、かつ表面張力が３２ｍＮ／ｍ以下の化合物である上記（１）に記載のインク。
(2) The ink according to (1), wherein the first dispersion medium is a compound having a boiling point of 200 to 340 ° C. under atmospheric pressure and a surface tension of 32 mN / m or less.
（３） 前記第１の分散媒は、芳香族直鎖アルキル化合物および脂肪族エーテル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である上記（１）または（２）に記載のインク。
(3) The ink according to (1) or (2), wherein the first dispersion medium is at least one compound selected from the group consisting of aromatic linear alkyl compounds and aliphatic ether compounds.
（４） 前記第２の分散媒は、いずれも表面張力が３２ｍＮ／ｍを上回る芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物および脂肪族エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である（１）から（３）のいずれかに記載のインク。
(4) The second dispersion medium is at least one compound selected from the group consisting of an aromatic ester compound, an aromatic ether compound and an aliphatic ester compound each having a surface tension of more than 32 mN / m ((4) The ink according to any one of 1) to 3).
（５） 当該インク中に含まれる全ての分散媒のうち、最も高い大気圧下における沸点を有する分散媒が前記第１の分散媒である上記（１）から（４）のいずれかに記載のインク。
(5) Of all the dispersion media contained in the ink, the dispersion medium having the highest boiling point at atmospheric pressure is the first dispersion medium according to any one of the above (1) to (4) ink.
（６） 一対の電極と、
該一対の電極間に設けられ、上記（１）から（５）のいずれかに記載のインクの乾燥物で構成された発光層と、
該発光層と、前記一対の電極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えることを特徴とする発光素子。 (6) with a pair of electrodes,
A light emitting layer which is provided between the pair of electrodes and is made of the dried product of the ink according to any one of the above (1) to (5);
A light emitting device comprising: the light emitting layer; and a charge transport layer provided between at least one of the pair of electrodes.
該一対の電極間に設けられ、上記（１）から（５）のいずれかに記載のインクの乾燥物で構成された発光層と、
該発光層と、前記一対の電極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えることを特徴とする発光素子。 (6) with a pair of electrodes,
A light emitting layer which is provided between the pair of electrodes and is made of the dried product of the ink according to any one of the above (1) to (5);
A light emitting device comprising: the light emitting layer; and a charge transport layer provided between at least one of the pair of electrodes.
本発明によれば、高い発光効率を有する発光層を形成することができる。
According to the present invention, a light emitting layer having high light emission efficiency can be formed.
以下、本発明のインクおよび発光素子について、添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
＜インク＞
本発明のインクは、発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、この粒子を分散する特定の化学構造を有する第１の分散媒と、この第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含む分散媒とを含有する。
なお、本発明のインクは、必要に応じて、例えば、電荷輸送材料、界面活性剤等を含有してもよい。 Hereinafter, the ink and the light emitting element of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
<Ink>
The ink of the present invention comprises a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, a particle composed of a dispersant supported by the semiconductor nanocrystal, and a first dispersion medium having a specific chemical structure for dispersing the particle. And a dispersion medium containing the first dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium.
The ink of the present invention may contain, for example, a charge transport material, a surfactant, and the like, as necessary.
＜インク＞
本発明のインクは、発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、この粒子を分散する特定の化学構造を有する第１の分散媒と、この第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含む分散媒とを含有する。
なお、本発明のインクは、必要に応じて、例えば、電荷輸送材料、界面活性剤等を含有してもよい。 Hereinafter, the ink and the light emitting element of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
<Ink>
The ink of the present invention comprises a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, a particle composed of a dispersant supported by the semiconductor nanocrystal, and a first dispersion medium having a specific chemical structure for dispersing the particle. And a dispersion medium containing the first dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium.
The ink of the present invention may contain, for example, a charge transport material, a surfactant, and the like, as necessary.
＜＜粒子＞＞
粒子は、半導体ナノ結晶と、この半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成されている。半導体ナノ結晶（以下、単に「ナノ結晶」と言うこともある。）は、励起光を吸収して蛍光または燐光を発光するナノサイズの結晶体（ナノ結晶粒子）であり、例えば、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が１００ｎｍ以下である結晶体である。
ナノ結晶は、例えば、所定の波長の光エネルギーや電気エネルギーにより励起され、蛍光または燐光を発することができる。 << Particles >>
The particles are composed of semiconductor nanocrystals and a dispersant supported by the semiconductor nanocrystals. Semiconductor nanocrystals (hereinafter, sometimes simply referred to as “nanocrystals”) are nanosized crystals (nanocrystal particles) that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and, for example, transmission type electrons It is a crystalline form having a maximum particle diameter of 100 nm or less measured by a microscope or a scanning electron microscope.
The nanocrystals can be excited, for example, by light energy or electrical energy of a predetermined wavelength to emit fluorescence or phosphorescence.
粒子は、半導体ナノ結晶と、この半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成されている。半導体ナノ結晶（以下、単に「ナノ結晶」と言うこともある。）は、励起光を吸収して蛍光または燐光を発光するナノサイズの結晶体（ナノ結晶粒子）であり、例えば、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が１００ｎｍ以下である結晶体である。
ナノ結晶は、例えば、所定の波長の光エネルギーや電気エネルギーにより励起され、蛍光または燐光を発することができる。 << Particles >>
The particles are composed of semiconductor nanocrystals and a dispersant supported by the semiconductor nanocrystals. Semiconductor nanocrystals (hereinafter, sometimes simply referred to as “nanocrystals”) are nanosized crystals (nanocrystal particles) that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and, for example, transmission type electrons It is a crystalline form having a maximum particle diameter of 100 nm or less measured by a microscope or a scanning electron microscope.
The nanocrystals can be excited, for example, by light energy or electrical energy of a predetermined wavelength to emit fluorescence or phosphorescence.
ナノ結晶は、６０５～６６５ｎｍの波長範囲に発光ピークを有する光（赤色光）を発する赤色発光性の結晶であってよく、５００～５６０ｎｍの波長範囲に発光ピークを有する光（緑色光）を発する緑色発光性の結晶であってよく、４２０～４８０ｎｍの波長範囲に発光ピークを有する光（青色光）を発する青色発光性の結晶であってもよい。また、一実施形態において、インクは、これらのナノ結晶のうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。
なお、ナノ結晶の発光ピークの波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルにおいて確認することできる。 The nanocrystal may be a red light emitting crystal that emits light (red light) having an emission peak in the wavelength range of 605 to 665 nm, and emits light (green light) having an emission peak in the wavelength range of 500 to 560 nm It may be a green light emitting crystal, or may be a blue light emitting crystal which emits light (blue light) having an emission peak in the wavelength range of 420 to 480 nm. Also, in one embodiment, the ink preferably contains at least one of these nanocrystals.
Note that the wavelength of the emission peak of the nanocrystal can be confirmed, for example, in a fluorescence spectrum or a phosphorescence spectrum measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
なお、ナノ結晶の発光ピークの波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルにおいて確認することできる。 The nanocrystal may be a red light emitting crystal that emits light (red light) having an emission peak in the wavelength range of 605 to 665 nm, and emits light (green light) having an emission peak in the wavelength range of 500 to 560 nm It may be a green light emitting crystal, or may be a blue light emitting crystal which emits light (blue light) having an emission peak in the wavelength range of 420 to 480 nm. Also, in one embodiment, the ink preferably contains at least one of these nanocrystals.
Note that the wavelength of the emission peak of the nanocrystal can be confirmed, for example, in a fluorescence spectrum or a phosphorescence spectrum measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
赤色発光性のナノ結晶は、６６５ｎｍ以下、６６３ｎｍ以下、６６０ｎｍ以下、６５８ｎｍ以下、６５５ｎｍ以下、６５３ｎｍ以下、６５１ｎｍ以下、６５０ｎｍ以下、６４７ｎｍ以下、６４５ｎｍ以下、６４３ｎｍ以下、６４０ｎｍ以下、６３７ｎｍ以下、６３５ｎｍ以下、６３２ｎｍ以下または６３０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、６２８ｎｍ以上、６２５ｎｍ以上、６２３ｎｍ以上、６２０ｎｍ以上、６１５ｎｍ以上、６１０ｎｍ以上、６０７ｎｍ以上または６０５ｎｍ以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。
これらの上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値および下限値は任意に組み合わせ可能である。 Red light emitting nanocrystals have a wavelength of 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, It is preferable to have an emission peak in a wavelength range of 632 nm or less or 630 nm or less, and have an emission peak in a wavelength range of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more, or 605 nm or more preferable.
These upper and lower limit values can be arbitrarily combined. Also in the following similar descriptions, the upper limit value and the lower limit value individually described can be arbitrarily combined.
これらの上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値および下限値は任意に組み合わせ可能である。 Red light emitting nanocrystals have a wavelength of 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, It is preferable to have an emission peak in a wavelength range of 632 nm or less or 630 nm or less, and have an emission peak in a wavelength range of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more, or 605 nm or more preferable.
These upper and lower limit values can be arbitrarily combined. Also in the following similar descriptions, the upper limit value and the lower limit value individually described can be arbitrarily combined.
緑色発光性のナノ結晶は、５６０ｎｍ以下、５５７ｎｍ以下、５５５ｎｍ以下、５５０ｎｍ以下、５４７ｎｍ以下、５４５ｎｍ以下、５４３ｎｍ以下、５４０ｎｍ以下、５３７ｎｍ以下、５３５ｎｍ以下、５３２ｎｍ以下または５３０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、５２８ｎｍ以上、５２５ｎｍ以上、５２３ｎｍ以上、５２０ｎｍ以上、５１５ｎｍ以上、５１０ｎｍ以上、５０７ｎｍ以上、５０５ｎｍ以上、５０３ｎｍ以上または５００ｎｍ以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。
Green light-emitting nanocrystals have emission peaks in the wavelength range of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less It is preferable to have an emission peak in a wavelength range of 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.
青色発光性のナノ結晶は、４８０ｎｍ以下、４７７ｎｍ以下、４７５ｎｍ以下、４７０ｎｍ以下、４６７ｎｍ以下、４６５ｎｍ以下、４６３ｎｍ以下、４６０ｎｍ以下、４５７ｎｍ以下、４５５ｎｍ以下、４５２ｎｍ以下または４５０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、４５０ｎｍ以上、４４５ｎｍ以上、４４０ｎｍ以上、４３５ｎｍ以上、４３０ｎｍ以上、４２８ｎｍ以上、４２５ｎｍ以上、４２２ｎｍ以上または４２０ｎｍ以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。
Blue light-emitting nanocrystals have emission peaks in the wavelength range of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less It is preferable to have an emission peak in a wavelength range of 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.
ナノ結晶が発する光の波長（発光色）は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、ナノ結晶のサイズ（例えば、粒子径）に依存するが、ナノ結晶が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、構成材料およびサイズを変更することにより、ナノ結晶の発光色を選択（調節）することができる。
The wavelength (emission color) of light emitted by the nanocrystals depends on the size (for example, particle diameter) of the nanocrystals according to the solution of the Schrodinger wave equation of the well potential model, but the energy gap of the nanocrystals is also Dependent. Therefore, the emission color of the nanocrystal can be selected (adjusted) by changing the constituent material and the size.
ナノ結晶は、半導体材料で構成されていればよく、各種構造とすることができる。例えば、ナノ結晶は、第１の半導体材料で構成されるコアのみから構成されてもよく、第１の半導体材料で構成されるコアと、このコアの少なくとも一部を被覆し、第１の半導体材料と異なる第２の半導体材料で構成されるシェルとを有する構成でもよい。換言すれば、ナノ結晶の構造は、コアのみからなる構造（コア構造）であってよく、コアとシェルとからなる構造（コア／シェル構造）であってもよい。
The nanocrystals may be formed of a semiconductor material and can have various structures. For example, the nanocrystal may be composed only of the core composed of the first semiconductor material, and the core composed of the first semiconductor material and at least a part of the core are covered with the first semiconductor It may be configured to have a material and a shell composed of a second semiconductor material different from the material. In other words, the nanocrystal structure may be a structure consisting only of the core (core structure) or a structure consisting of the core and the shell (core / shell structure).
また、ナノ結晶は、第２の半導体材料で構成されるシェル（第１のシェル）の他に、このシェルの少なくとも一部を被覆し、第１および第２の半導体材料と異なる第３の半導体材料で構成されるシェル（第２のシェル）をさらに有していてもよい。換言すれば、ナノ結晶の構造は、コアと第１のシェルと第２のシェルとからなる構造（コア／シェル／シェル構造）であってもよい。
さらに、コアおよびシェルのそれぞれは、２種以上の半導体材料を含む混晶（例えば、ＣｄＳｅ＋ＣｄＳ、ＣＩＳ＋ＺｎＳ等）で構成されてもよい。 In addition to the shell composed of the second semiconductor material (first shell), the nanocrystal covers at least a part of the shell and is a third semiconductor different from the first and second semiconductor materials. It may further have a shell (second shell) composed of a material. In other words, the structure of the nanocrystals may be a structure (core / shell / shell structure) composed of the core, the first shell and the second shell.
Furthermore, each of the core and the shell may be composed of a mixed crystal (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.) containing two or more semiconductor materials.
さらに、コアおよびシェルのそれぞれは、２種以上の半導体材料を含む混晶（例えば、ＣｄＳｅ＋ＣｄＳ、ＣＩＳ＋ＺｎＳ等）で構成されてもよい。 In addition to the shell composed of the second semiconductor material (first shell), the nanocrystal covers at least a part of the shell and is a third semiconductor different from the first and second semiconductor materials. It may further have a shell (second shell) composed of a material. In other words, the structure of the nanocrystals may be a structure (core / shell / shell structure) composed of the core, the first shell and the second shell.
Furthermore, each of the core and the shell may be composed of a mixed crystal (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.) containing two or more semiconductor materials.
ナノ結晶は、ＩＩ－ＶＩ族半導体、ＩＩＩ－Ｖ族半導体、Ｉ－ＩＩＩ－ＶＩ族半導体、ＩＶ族半導体およびＩ－ＩＩ－ＩＶ－ＶＩ族半導体からなる群より選択される少なくとも１種の半導体材料で構成されることが好ましい。
The nanocrystal is at least one semiconductor material selected from the group consisting of II-VI semiconductors, III-V semiconductors, I-III-VI semiconductors, IV semiconductors and I-II-IV-VI semiconductors. It is preferable to be composed of
具体的な半導体材料としては、例えば、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＣｄＨｇＺｎＴｅ、ＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰ、ＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂ；ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅ、ＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｉＣ、ＳｉＧｅ、ＡｇＩｎＳｅ２、ＣｕＧａＳｅ２、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＧａＳ２、ＣｕＩｎＳｅ２、ＡｇＩｎＳ２、ＡｇＧａＳｅ２、ＡｇＧａＳ２およびＣ等が挙げられる。
Specific semiconductor materials include, for example, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnTe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, CdSTe, ZnSeTe, ZnSeTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgTe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSe, CdHgSeCs, CdZnSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdHgSe: CdH, CdHgSe: CdH: CdHsssssssssssssssssssssssssi InN, InP, InAs, InSb, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPA , GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNPs, InNAs, InNSb, InNSAs, InPAs, InPsb, InPSb, GaAlNs, GaAlNAs, GaAlNs, GaAlPAs, GaAlPSb, GaAlPSb, GaInNAs, GaInNSb, GaInAs, GaInPSb, InAlNInAlSb, , InAlPSb; SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbSe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, Si, Ge, SiGe, AgInSe 2 CuGaSe 2, CuInS 2 CuGaS 2, CuInSe 2, AgInS 2 , AgGaSe 2, AgGaS 2 and C and the like.
半導体材料は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｇＩｎＳ２、ＡｇＩｎＳｅ２、ＡｇＩｎＴｅ２、ＡｇＧａＳ２、ＡｇＧａＳｅ２、ＡｇＧａＴｅ２、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＳｅ２、ＣｕＩｎＴｅ２、ＣｕＧａＳ２、ＣｕＧａＳｅ２、ＣｕＧａＴｅ２、Ｓｉ、Ｃ、ＧｅおよびＣｕ２ＺｎＳｎＳ４からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これらの半導体材料で構成されるナノ結晶は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保しつつ、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる。 Semiconductor materials, CdS, CdSe, CdTe, ZnS , ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2 It is preferable that at least one selected from the group consisting of AgGaTe 2 , CuInS 2 , CuInSe 2 , CuInTe 2 , CuGaS 2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge, and Cu 2 ZnSnS 4 .
The nanocrystals composed of these semiconductor materials can easily control the emission spectrum, can reduce the production cost and improve the mass productivity while securing the reliability.
これらの半導体材料で構成されるナノ結晶は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保しつつ、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる。 Semiconductor materials, CdS, CdSe, CdTe, ZnS , ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2 It is preferable that at least one selected from the group consisting of AgGaTe 2 , CuInS 2 , CuInSe 2 , CuInTe 2 , CuGaS 2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge, and Cu 2 ZnSnS 4 .
The nanocrystals composed of these semiconductor materials can easily control the emission spectrum, can reduce the production cost and improve the mass productivity while securing the reliability.
赤色発光性のナノ結晶としては、例えば、ＣｄＳｅのナノ結晶；ＣｄＳｅのロッド状のナノ結晶；ＣｄＳのシェルとＣｄＳｅのコアとを備えるロッド状のナノ結晶；ＣｄＳのシェルとＺｎＳｅのコアとを備えるロッド状のナノ結晶；ＣｄＳのシェルとＣｄＳｅのコアとを備えるナノ結晶；ＣｄＳのシェルとＺｎＳｅのコアとを備えるナノ結晶；ＺｎＳのシェルとＩｎＰのコアとを備えるナノ結晶；ＺｎＳのシェルとＣｄＳｅのコアとを備えるナノ結晶；ＣｄＳｅとＺｎＳとの混晶のナノ結晶；ＣｄＳｅとＺｎＳとの混晶のロッド状のナノ結晶；ＩｎＰのナノ結晶；ＩｎＰのロッド状のナノ結晶；ＣｄＳｅとＣｄＳとの混晶のナノ結晶；ＣｄＳｅとＣｄＳとの混晶のロッド状のナノ結晶；ＺｎＳｅとＣｄＳとの混晶のナノ結晶；ＺｎＳｅとＣｄＳとの混晶のロッド状のナノ結晶等が挙げられる。
Examples of red light emitting nanocrystals include nanocrystals of CdSe; rod-like nanocrystals of CdSe; rod-like nanocrystals including a shell of CdS and a core of CdSe; a shell of CdS and a core of ZnSe Rod-like nanocrystals; nanocrystals with CdS shell and CdSe core; nanocrystals with CdS shell and ZnSe core; nanocrystals with ZnS shell and InP core; ZnS shell and CdSe Nanocrystals with a core of CdSe: ZnS mixed crystal nanocrystals; CdSe ZnS mixed crystal rodlike nanocrystals; InP nanocrystals; InP rodlike nanocrystals; CdSe and CdS and Mixed crystal nanocrystals; rod-like nanocrystals of mixed crystals of CdSe and CdS; nanocrystals of mixed crystals of ZnSe and CdS; ZnSe and C Rod-shaped nanocrystals, etc. mixed crystal of S and the like.
緑色発光性のナノ結晶としては、例えば、ＣｄＳｅのナノ結晶；ＣｄＳｅのロッド状のナノ結晶；ＺｎＳのシェルとＩｎＰのコアとを備えるナノ結晶；ＺｎＳのシェルとＣｄＳｅのコアとを備えるナノ結晶；ＣｄＳｅとＺｎＳとの混晶のナノ結晶；ＣｄＳｅとＺｎＳとの混晶のロッド状のナノ結晶等が挙げられる。
Examples of green light emitting nanocrystals include nanocrystals of CdSe; rod-like nanocrystals of CdSe; nanocrystals including a shell of ZnS and a core of InP; nanocrystals including a shell of ZnS and a core of CdSe; Nanocrystals of mixed crystals of CdSe and ZnS; rod-like nanocrystals of mixed crystals of CdSe and ZnS, and the like can be mentioned.
青色発光性のナノ結晶としては、例えば、ＺｎＳｅのナノ結晶；ＺｎＳｅのロッド状のナノ結晶；ＺｎＳのナノ結晶；ＺｎＳのロッド状のナノ結晶；ＺｎＳｅのシェルとＺｎＳのコアとを備えるナノ結晶；ＺｎＳｅのシェルとＺｎＳのコアとを備えるロッド状のナノ結晶；ＣｄＳのナノ結晶；ＣｄＳのロッド状のナノ結晶等が挙げられる。
Examples of blue light emitting nanocrystals include nanocrystals of ZnSe; rod-like nanocrystals of ZnSe; nanocrystals of ZnS; rod-like nanocrystals of ZnS; nanocrystal comprising a shell of ZnSe and a core of ZnS; A rod-like nanocrystal provided with a shell of ZnSe and a core of ZnS; a nanocrystal of CdS; a rod-like nanocrystal of CdS, and the like.
なお、ナノ結晶は、同一の化学組成であっても、それ自体の平均粒子径を設計することにより、ナノ結晶から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変更することができる。
また、ナノ結晶は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いことが好ましい。したがって、カドミウム、セレン等が極力含まれないナノ結晶を選択して単独で用いるか、上記元素（カドミウム、セレン等）を含有するナノ結晶を用いる場合には、上記元素が極力少なくなるようにその他のナノ結晶と組み合わせて用いることが好ましい。 In addition, even if nanocrystals are the same chemical composition, the color which should be light-emitted from a nanocrystal can be changed into red or green by designing the average particle diameter of itself.
In addition, it is preferable that the nanocrystals themselves have minimal adverse effects on the human body and the like. Therefore, if the nanocrystals containing as little as possible cadmium, selenium, etc. are selected and used alone or if the nanocrystals containing the above elements (cadmium, selenium etc.) are used, the above elements can be reduced as much as possible. It is preferable to use in combination with the nanocrystals of
また、ナノ結晶は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いことが好ましい。したがって、カドミウム、セレン等が極力含まれないナノ結晶を選択して単独で用いるか、上記元素（カドミウム、セレン等）を含有するナノ結晶を用いる場合には、上記元素が極力少なくなるようにその他のナノ結晶と組み合わせて用いることが好ましい。 In addition, even if nanocrystals are the same chemical composition, the color which should be light-emitted from a nanocrystal can be changed into red or green by designing the average particle diameter of itself.
In addition, it is preferable that the nanocrystals themselves have minimal adverse effects on the human body and the like. Therefore, if the nanocrystals containing as little as possible cadmium, selenium, etc. are selected and used alone or if the nanocrystals containing the above elements (cadmium, selenium etc.) are used, the above elements can be reduced as much as possible. It is preferable to use in combination with the nanocrystals of
ナノ結晶の形状は、特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく任意の不規則な形状であってもよい。ナノ結晶の形状としては、例えば、球状、正四面体状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等が挙げられる。しかしながら、ナノ結晶の形状としては、方向性の少ない形状（例えば、球状、正四面体状等）が好ましい。かかる形状のナノ結晶を用いることにより、インクの均一性および流動性をより高めることができる。
The shape of the nanocrystal is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape. Examples of the shape of the nanocrystal include a sphere, a tetrahedron, an ellipsoid, a pyramid, a disc, a branch, a net, and a rod. However, as the shape of the nanocrystal, a shape with less directionality (for example, spherical shape, tetrahedral shape, etc.) is preferable. The uniformity and flowability of the ink can be further enhanced by using the nanocrystals of such shape.
ナノ結晶の平均粒子径（体積平均径）は、４０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。かかる平均粒子径を有するナノ結晶は、所望の波長の光を発し易いことから好ましい。
また、ナノ結晶の平均粒子径（体積平均径）は、１ｎｍ以上であることが好ましく、１．５ｎｍ以上であることがより好ましく、２ｎｍ以上であることがさらに好ましい。かかる平均粒子径を有するナノ結晶は、所望の波長の光を発し易いのみならず、インクへの分散性および保存安定性を向上させ得ることからも好ましい。
なお、ナノ結晶の平均粒子径（体積平均径）は、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 40 nm or less, more preferably 30 nm or less, and still more preferably 20 nm or less. Nanocrystals having such an average particle size are preferable because they easily emit light of a desired wavelength.
The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 1 nm or more, more preferably 1.5 nm or more, and still more preferably 2 nm or more. The nanocrystals having such an average particle size are preferable not only because they easily emit light of a desired wavelength, but also because they can improve the dispersibility in ink and storage stability.
In addition, the average particle diameter (volume average diameter) of a nanocrystal is measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, and is obtained by computing a volume average diameter.
また、ナノ結晶の平均粒子径（体積平均径）は、１ｎｍ以上であることが好ましく、１．５ｎｍ以上であることがより好ましく、２ｎｍ以上であることがさらに好ましい。かかる平均粒子径を有するナノ結晶は、所望の波長の光を発し易いのみならず、インクへの分散性および保存安定性を向上させ得ることからも好ましい。
なお、ナノ結晶の平均粒子径（体積平均径）は、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 40 nm or less, more preferably 30 nm or less, and still more preferably 20 nm or less. Nanocrystals having such an average particle size are preferable because they easily emit light of a desired wavelength.
The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 1 nm or more, more preferably 1.5 nm or more, and still more preferably 2 nm or more. The nanocrystals having such an average particle size are preferable not only because they easily emit light of a desired wavelength, but also because they can improve the dispersibility in ink and storage stability.
In addition, the average particle diameter (volume average diameter) of a nanocrystal is measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, and is obtained by computing a volume average diameter.
ところで、ナノ結晶は、配位サイトとなりうる表面原子を有するため、高い反応性を有している。ナノ結晶は、このような高い反応性を有することや、一般の顔料に比べ大きい表面積を有することから、凝集を起こし易い。
ナノ結晶は、量子サイズ効果によって発光を生じる。このため、ナノ結晶は、凝集すると消光現象が生じ、蛍光量子収率の低下を招き、輝度および色再現性が低下する。すなわち、本発明のようなナノ結晶を分散媒に分散してなるインクは、有機発光材料を溶媒に溶解してなるインクと異なり、凝集による発光特性の低下を生じ易い。このため、本発明のインクでは、ナノ結晶の分散安定性を確保する観点からの調製が重要となる。 By the way, nanocrystals have high reactivity because they have surface atoms that can be coordination sites. Nanocrystals are prone to aggregation due to such high reactivity and large surface area as compared to common pigments.
Nanocrystals produce luminescence due to quantum size effects. Therefore, when nanocrystals aggregate, a quenching phenomenon occurs, leading to a decrease in fluorescence quantum yield, and a decrease in luminance and color reproducibility. That is, the ink formed by dispersing the nanocrystals in the dispersion medium as in the present invention is likely to cause deterioration of the light emission characteristics due to aggregation unlike the ink formed by dissolving the organic light emitting material in the solvent. For this reason, in the ink of the present invention, preparation from the viewpoint of securing dispersion stability of nanocrystals is important.
ナノ結晶は、量子サイズ効果によって発光を生じる。このため、ナノ結晶は、凝集すると消光現象が生じ、蛍光量子収率の低下を招き、輝度および色再現性が低下する。すなわち、本発明のようなナノ結晶を分散媒に分散してなるインクは、有機発光材料を溶媒に溶解してなるインクと異なり、凝集による発光特性の低下を生じ易い。このため、本発明のインクでは、ナノ結晶の分散安定性を確保する観点からの調製が重要となる。 By the way, nanocrystals have high reactivity because they have surface atoms that can be coordination sites. Nanocrystals are prone to aggregation due to such high reactivity and large surface area as compared to common pigments.
Nanocrystals produce luminescence due to quantum size effects. Therefore, when nanocrystals aggregate, a quenching phenomenon occurs, leading to a decrease in fluorescence quantum yield, and a decrease in luminance and color reproducibility. That is, the ink formed by dispersing the nanocrystals in the dispersion medium as in the present invention is likely to cause deterioration of the light emission characteristics due to aggregation unlike the ink formed by dissolving the organic light emitting material in the solvent. For this reason, in the ink of the present invention, preparation from the viewpoint of securing dispersion stability of nanocrystals is important.
＜＜分散剤＞＞
このようなことから、本発明では、ナノ結晶の表面に分散媒と相溶性のある分散剤（有機リガンド）が担持（保持）されて、換言すれば、ナノ結晶の表面が分散剤によって不活性化されている。この分散剤の存在により、ナノ結晶のインク中での分散安定性を向上させることができる。
なお、分散剤は、ナノ結晶の表面に、例えば、共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合、ファンデルワールス結合等により担持されている。本明細書中において、「担持」とは、分散剤がナノ結晶の表面に吸着、付着または結合された状態を総称する用語である。また、分散剤は、ナノ結晶の表面から脱離することができ、ナノ結晶による担持とナノ結晶からの脱離とが平衡状態となり、これらを繰り返すことができる。 << Dispersant >>
From these facts, in the present invention, a dispersant (organic ligand) compatible with the dispersion medium is supported (held) on the surface of the nanocrystal, in other words, the surface of the nanocrystal is inactive due to the dispersant. It has been The presence of the dispersant can improve the dispersion stability of the nanocrystals in the ink.
The dispersant is supported on the surface of the nanocrystal by, for example, covalent bond, coordinate bond, ionic bond, hydrogen bond, van der Waals bond, or the like. In the present specification, the term "supported" is a general term for the state in which the dispersing agent is adsorbed, attached or bonded to the surface of the nanocrystal. In addition, the dispersing agent can be detached from the surface of the nanocrystal, and the support by the nanocrystal and the detachment from the nanocrystal are in an equilibrium state, and these can be repeated.
このようなことから、本発明では、ナノ結晶の表面に分散媒と相溶性のある分散剤（有機リガンド）が担持（保持）されて、換言すれば、ナノ結晶の表面が分散剤によって不活性化されている。この分散剤の存在により、ナノ結晶のインク中での分散安定性を向上させることができる。
なお、分散剤は、ナノ結晶の表面に、例えば、共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合、ファンデルワールス結合等により担持されている。本明細書中において、「担持」とは、分散剤がナノ結晶の表面に吸着、付着または結合された状態を総称する用語である。また、分散剤は、ナノ結晶の表面から脱離することができ、ナノ結晶による担持とナノ結晶からの脱離とが平衡状態となり、これらを繰り返すことができる。 << Dispersant >>
From these facts, in the present invention, a dispersant (organic ligand) compatible with the dispersion medium is supported (held) on the surface of the nanocrystal, in other words, the surface of the nanocrystal is inactive due to the dispersant. It has been The presence of the dispersant can improve the dispersion stability of the nanocrystals in the ink.
The dispersant is supported on the surface of the nanocrystal by, for example, covalent bond, coordinate bond, ionic bond, hydrogen bond, van der Waals bond, or the like. In the present specification, the term "supported" is a general term for the state in which the dispersing agent is adsorbed, attached or bonded to the surface of the nanocrystal. In addition, the dispersing agent can be detached from the surface of the nanocrystal, and the support by the nanocrystal and the detachment from the nanocrystal are in an equilibrium state, and these can be repeated.
分散剤は、ナノ結晶のインク中での分散安定性を向上させ得る化合物であれば、特に限定されない。分散剤は、低分子分散剤と高分子分散剤とに分類される。本明細書中において、「低分子」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以下の分子を意味し、「高分子」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００超の分子を意味する。
なお、本明細書中において、「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定された値を採用するものとする。 The dispersant is not particularly limited as long as it is a compound that can improve the dispersion stability of the nanocrystals in the ink. Dispersants are classified into low molecular weight dispersants and high molecular weight dispersants. In the present specification, "low molecular weight" means a molecule having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or less, and "polymer" means a molecule having a weight average molecular weight (Mw) of more than 5,000. Means
In the present specification, “weight average molecular weight (Mw)” is a value measured using gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
なお、本明細書中において、「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定された値を採用するものとする。 The dispersant is not particularly limited as long as it is a compound that can improve the dispersion stability of the nanocrystals in the ink. Dispersants are classified into low molecular weight dispersants and high molecular weight dispersants. In the present specification, "low molecular weight" means a molecule having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or less, and "polymer" means a molecule having a weight average molecular weight (Mw) of more than 5,000. Means
In the present specification, “weight average molecular weight (Mw)” is a value measured using gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
低分子分散剤としては、例えば、ＴＯＰ（トリオクチルフォスフィン）、ＴＯＰＯ（トリオクチルフォスフィンオキサイド）、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸（ＨＰＡ）、テトラデシルホスホン酸（ＴＤＰＡ）およびオクチルホスフィン酸（ＯＰＡ）が挙げられる。
Examples of low molecular weight dispersants include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, hexylphosphone Acids (HPA), tetradecylphosphonic acid (TDPA) and octylphosphinic acid (OPA).
高分子分散剤としては、例えば、ナノ結晶の表面に担持し得る官能基を有する高分子化合物を用いることができる。
このような官能基としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、リン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン酸基、ホスフィン酸エステル基、チオール基、チオエーテル基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、イミダゾリル基、トリアジニル基、ピロリドニル基、イソシアヌル酸基、ホウ酸エステル基、ボロン酸基等が挙げられる。 As the polymer dispersant, for example, a polymer compound having a functional group that can be supported on the surface of nanocrystals can be used.
As such functional groups, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, phosphoric acid group, phosphoric acid ester group, phosphonic acid group, phosphonic acid ester group, phosphinic acid group, phosphinic acid ester group, Thiol group, thioether group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, hydroxyl group, ether group, imidazolyl group, triazinyl group, pyrrolidonyl group, isocyanuric acid group, boric acid ester group, boronic acid And the like.
このような官能基としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、リン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン酸基、ホスフィン酸エステル基、チオール基、チオエーテル基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、イミダゾリル基、トリアジニル基、ピロリドニル基、イソシアヌル酸基、ホウ酸エステル基、ボロン酸基等が挙げられる。 As the polymer dispersant, for example, a polymer compound having a functional group that can be supported on the surface of nanocrystals can be used.
As such functional groups, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, phosphoric acid group, phosphoric acid ester group, phosphonic acid group, phosphonic acid ester group, phosphinic acid group, phosphinic acid ester group, Thiol group, thioether group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, hydroxyl group, ether group, imidazolyl group, triazinyl group, pyrrolidonyl group, isocyanuric acid group, boric acid ester group, boronic acid And the like.
これらの中でも、複数の官能基を組み合わせ、ナノ結晶への担持能力を高めた高分子化合物を合成し易い点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基が、単独であっても十分なナノ結晶への担持能力を有する点から、リン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、カルボン酸基が好ましい。
さらに、インク中で適切にナノ結晶への高い担持能力を有する点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、リン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基がより好ましい。 Among these, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a carboxylic acid ester group, from the viewpoint of easy synthesis of a polymer compound having a plurality of functional groups combined to enhance the ability to support nanocrystals. A phosphoric acid group, a phosphoric acid ester group, a phosphonic acid group, a phosphonic acid ester group, and a carboxylic acid group are preferable in that the hydroxyl group and the ether group have sufficient ability to support nanocrystals even if they are singly.
Furthermore, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, and carboxylic acid group are more preferable in that they have high ability to support nanocrystals appropriately in the ink.
さらに、インク中で適切にナノ結晶への高い担持能力を有する点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、リン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基がより好ましい。 Among these, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a carboxylic acid ester group, from the viewpoint of easy synthesis of a polymer compound having a plurality of functional groups combined to enhance the ability to support nanocrystals. A phosphoric acid group, a phosphoric acid ester group, a phosphonic acid group, a phosphonic acid ester group, and a carboxylic acid group are preferable in that the hydroxyl group and the ether group have sufficient ability to support nanocrystals even if they are singly.
Furthermore, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, and carboxylic acid group are more preferable in that they have high ability to support nanocrystals appropriately in the ink.
１級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールアミン、ポリエステルアミン、ウレタン変性ポリエステルアミン、ポリアルキレングリコールジアミン、ポリエステルジアミン、ウレタン変性ポリエステルジアミンのような直鎖型アミン、（メタ）アクリル系重合体の側鎖にアミノ基を有する櫛型ポリアミン等が挙げられる。
２級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、多数の２級アミノ基を有する直鎖型ポリエチレンイミン骨格を含む主鎖と、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン等の側鎖とを有する櫛型ブロックコポリマー等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a primary amino group include linear amines such as polyalkylene glycol amines, polyester amines, urethane-modified polyester amines, polyalkylene glycol diamines, polyester diamines, urethane-modified polyester diamines, A comb-type polyamine having an amino group in the side chain of the acrylic polymer) may, for example, be mentioned.
As a polymer dispersant having a secondary amino group, for example, a comb type having a main chain including a linear polyethyleneimine skeleton having a large number of secondary amino groups, and a side chain of polyester, acrylic resin, polyurethane or the like Block copolymers and the like can be mentioned.
２級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、多数の２級アミノ基を有する直鎖型ポリエチレンイミン骨格を含む主鎖と、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン等の側鎖とを有する櫛型ブロックコポリマー等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a primary amino group include linear amines such as polyalkylene glycol amines, polyester amines, urethane-modified polyester amines, polyalkylene glycol diamines, polyester diamines, urethane-modified polyester diamines, A comb-type polyamine having an amino group in the side chain of the acrylic polymer) may, for example, be mentioned.
As a polymer dispersant having a secondary amino group, for example, a comb type having a main chain including a linear polyethyleneimine skeleton having a large number of secondary amino groups, and a side chain of polyester, acrylic resin, polyurethane or the like Block copolymers and the like can be mentioned.
３級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、トリ（ポリアルキレングリコール）アミンのような星型アミン等が挙げられる。
また、１級アミノ基、２級アミノ基および３級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開２００８－０３７８８４号公報、特開２００８－０３７９４９号公報、特開２００８－０３８１８号公報、特開２０１０－００７１２４号公報に記載された直鎖型または多分岐型ポリエチレンイミンブロックとポリエチレングリコールブロックとを有する高分子化合物等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a tertiary amino group include star-shaped amines such as tri (polyalkylene glycol) amines, and the like.
Further, as polymer dispersants having a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group, for example, JP-A 2008-037884, JP-A 2008-037949, and JP-A 2008-03818. And high-molecular compounds having a linear or multi-branched polyethyleneimine block and a polyethylene glycol block described in JP-A-2010-007124, and the like.
また、１級アミノ基、２級アミノ基および３級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開２００８－０３７８８４号公報、特開２００８－０３７９４９号公報、特開２００８－０３８１８号公報、特開２０１０－００７１２４号公報に記載された直鎖型または多分岐型ポリエチレンイミンブロックとポリエチレングリコールブロックとを有する高分子化合物等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a tertiary amino group include star-shaped amines such as tri (polyalkylene glycol) amines, and the like.
Further, as polymer dispersants having a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group, for example, JP-A 2008-037884, JP-A 2008-037949, and JP-A 2008-03818. And high-molecular compounds having a linear or multi-branched polyethyleneimine block and a polyethylene glycol block described in JP-A-2010-007124, and the like.
リン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノリン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノリン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンリン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンリン酸エステル、アシッドホスホキシエチルモノ（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートのようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー；特許４６９７３５６号公報に記載された方法で得られるリン酸基を有する（メタ）アクリル重合体等が挙げられる。
なお、リン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a phosphoric acid group, for example, polyalkylene glycol monophosphate ester, polyalkylene glycol monoalkyl ether monophosphate ester, perfluoroalkyl polyoxyalkylene phosphate ester, perfluoroalkyl sulfonamide polyoxyalkylene phosphorus Homopolymers obtained from monomers such as acid esters, acid phosphoxyethyl mono (meth) acrylates, acid phosphoxy propyl mono (meth) acrylates, acid phosphoxy polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylates, or these monomers and other monomers Copolymers obtained from comonomers and (meth) acrylic polymers having a phosphoric acid group obtained by the method described in Japanese Patent No. 4697356.
The polymer dispersant having a phosphoric acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
なお、リン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a phosphoric acid group, for example, polyalkylene glycol monophosphate ester, polyalkylene glycol monoalkyl ether monophosphate ester, perfluoroalkyl polyoxyalkylene phosphate ester, perfluoroalkyl sulfonamide polyoxyalkylene phosphorus Homopolymers obtained from monomers such as acid esters, acid phosphoxyethyl mono (meth) acrylates, acid phosphoxy propyl mono (meth) acrylates, acid phosphoxy polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylates, or these monomers and other monomers Copolymers obtained from comonomers and (meth) acrylic polymers having a phosphoric acid group obtained by the method described in Japanese Patent No. 4697356.
The polymer dispersant having a phosphoric acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
ホスホン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルホスホン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルホスホン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンアルキルホスホン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンアルキルホスホン酸エステル、ポリエチレンホスホン酸；ビニルホスホン酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホン酸、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールホスホン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、ホスホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As the polymer dispersant having a phosphonic acid group, for example, polyalkylene glycol monoalkyl phosphonate, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl phosphonate, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl phosphonate, perfluoroalkyl sulfone Amide polyoxyalkylene alkyl phosphonates, polyethylene phosphonic acid; monomers such as vinyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxyethyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxy propyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxy polyoxy alkylene glycol phosphonic acid And homopolymers obtained from the monomers and copolymers obtained from the monomers and other comonomers.
The polymer dispersant having a phosphonic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
なお、ホスホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As the polymer dispersant having a phosphonic acid group, for example, polyalkylene glycol monoalkyl phosphonate, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl phosphonate, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl phosphonate, perfluoroalkyl sulfone Amide polyoxyalkylene alkyl phosphonates, polyethylene phosphonic acid; monomers such as vinyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxyethyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxy propyl phosphonic acid, (meth) acryloyl oxy polyoxy alkylene glycol phosphonic acid And homopolymers obtained from the monomers and copolymers obtained from the monomers and other comonomers.
The polymer dispersant having a phosphonic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
ホスフィン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールジアルキルホスフィン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンジアルキルホスフィン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンジアルキルホスフィン酸エステル、ポリエチレンホスフィン酸；ビニルホスフィン酸、（メタ）アクリロイルオキシジアルキルホスフィン酸、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールジアルキルホスフィン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。 なお、ホスフィン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。
As a polymer dispersant having a phosphinic acid group, for example, polyalkylene glycol dialkyl phosphinate ester, perfluoroalkyl polyoxyalkylene dialkyl phosphinate ester, perfluoroalkyl sulfonamide polyoxyalkylene dialkyl phosphinate ester, polyethylene phosphinic acid; Homopolymers obtained from monomers such as vinylphosphinic acid, (meth) acryloyloxydialkylphosphinic acid, (meth) acryloyloxypolyoxyalkylene glycol dialkylphosphinic acids or copolymers obtained from this monomer and other comonomers . The polymer dispersant having a phosphinic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
チオール基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルチオール、ポリアルキレングリコールエチレンチオール等が挙げられる。
チオエーテル基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開２０１３－６０６３７号公報に記載されたメルカプトプロピオン酸とグリシジル変性ポリアルキレングリコールとを反応させて得られるポリアルキレングリコールチオエーテル等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a thiol group include polyvinyl thiol, polyalkylene glycol ethylene thiol and the like.
Examples of the polymer dispersant having a thioether group include polyalkylene glycol thioethers obtained by reacting mercaptopropionic acid and glycidyl-modified polyalkylene glycol described in JP-A-2013-60637.
チオエーテル基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開２０１３－６０６３７号公報に記載されたメルカプトプロピオン酸とグリシジル変性ポリアルキレングリコールとを反応させて得られるポリアルキレングリコールチオエーテル等が挙げられる。 Examples of the polymer dispersant having a thiol group include polyvinyl thiol, polyalkylene glycol ethylene thiol and the like.
Examples of the polymer dispersant having a thioether group include polyalkylene glycol thioethers obtained by reacting mercaptopropionic acid and glycidyl-modified polyalkylene glycol described in JP-A-2013-60637.
スルホン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルスルホン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンアルキルスルホン酸エステル、ポリエチレンスルホン酸；ビニルスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、スルホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a sulfonic acid group, for example, polyalkylene glycol monoalkyl sulfonic acid ester, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl sulfonic acid ester, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl sulfonic acid ester, perfluoroalkyl sulfone Amide polyoxyalkylene alkyl sulfonic acid ester, polyethylene sulfonic acid; homopolymer obtained from monomers such as vinyl sulfonic acid, (meth) acryloyloxy alkyl sulfonic acid, (meth) acryloyloxy polyoxy alkylene glycol sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid Or the copolymer etc. which are obtained from this monomer and another comonomer are mentioned.
The polymer dispersant having a sulfonic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
なお、スルホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a sulfonic acid group, for example, polyalkylene glycol monoalkyl sulfonic acid ester, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl sulfonic acid ester, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl sulfonic acid ester, perfluoroalkyl sulfone Amide polyoxyalkylene alkyl sulfonic acid ester, polyethylene sulfonic acid; homopolymer obtained from monomers such as vinyl sulfonic acid, (meth) acryloyloxy alkyl sulfonic acid, (meth) acryloyloxy polyoxy alkylene glycol sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid Or the copolymer etc. which are obtained from this monomer and another comonomer are mentioned.
The polymer dispersant having a sulfonic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
カルボン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールカルボン酸、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンカルボン酸、ポリエチレンカルボン酸、ポリエステルモノカルボン酸、ポリエステルジカルボン酸、ウレタン変性ポリエステルモノカルボン酸、ウレタン変性ポリエステルジカルボン酸；ビニルカルボン酸、（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルボン酸、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールカルボン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、カルボン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a carboxylic acid group, for example, polyalkylene glycol carboxylic acid, perfluoroalkyl polyoxyalkylene carboxylic acid, polyethylene carboxylic acid, polyester monocarboxylic acid, polyester dicarboxylic acid, urethane modified polyester monocarboxylic acid, urethane Homopolymers obtained from monomers such as modified polyester dicarboxylic acids; vinyl carboxylic acids, (meth) acryloyloxyalkyl carboxylic acids, (meth) acryloyloxy polyoxyalkylene glycol carboxylic acids or copolymers obtained from this monomer and other comonomers Etc.
The polymer dispersant having a carboxylic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
なお、カルボン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、ｐＨを調整することも可能である。 As a polymer dispersant having a carboxylic acid group, for example, polyalkylene glycol carboxylic acid, perfluoroalkyl polyoxyalkylene carboxylic acid, polyethylene carboxylic acid, polyester monocarboxylic acid, polyester dicarboxylic acid, urethane modified polyester monocarboxylic acid, urethane Homopolymers obtained from monomers such as modified polyester dicarboxylic acids; vinyl carboxylic acids, (meth) acryloyloxyalkyl carboxylic acids, (meth) acryloyloxy polyoxyalkylene glycol carboxylic acids or copolymers obtained from this monomer and other comonomers Etc.
The polymer dispersant having a carboxylic acid group can also be adjusted in pH by forming a salt by reacting an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide.
エステル基を有する高分子分散剤は、前記カルボン酸基を有する高分子分散剤に、例えばモノアルキルアルコールを脱水縮合させることにより得ることができる。
ピロリドニル基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 The polymer dispersant having an ester group can be obtained, for example, by dehydration condensation of a monoalkyl alcohol to the polymer dispersant having a carboxylic acid group.
Examples of the polymer dispersant having a pyrrolidonyl group include polyvinyl pyrrolidone and the like.
ピロリドニル基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 The polymer dispersant having an ester group can be obtained, for example, by dehydration condensation of a monoalkyl alcohol to the polymer dispersant having a carboxylic acid group.
Examples of the polymer dispersant having a pyrrolidonyl group include polyvinyl pyrrolidone and the like.
なお、特定の官能基を有する高分子分散剤は、合成品であっても市販品であってもよい。
市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズに含まれるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－９０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－９０７７；エボニック社製のＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓシリーズに含まれるＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６３０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５１、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５２、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５５、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６６０Ｃ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６６２Ｃ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６７０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６８５、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１５Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７４０Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５２Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５５Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７６０Ｗ；ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズに含まれるＥＦＫＡ－４４、ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４８、ＥＦＫＡ－４０１０、ＥＦＫＡ－４０５０、ＥＦＫＡ－４０５５、ＥＦＫＡ－４０２０、ＥＦＫＡ－４０１５、ＥＦＫＡ－４０６０、ＥＦＫＡ－４３００、ＥＦＫＡ－４３３０、ＥＦＫＡ－４４００、ＥＦＫＡ－４４０６、ＥＦＫＡ－４５１０、ＥＦＫＡ－４８００；日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズに含まれるＳＯＬＳＰＥＲＳ－３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－３２５５０、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－７１０００；味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズに含まれるアジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ－８２１、アジスパーＰＢ－８２２、アジスパーＰＢ－８２３；楠本化成製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズに含まれるＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３２５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３７５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ１８００、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ７３０１；共栄社化学社製のフローレンシリーズに含まれるフローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ－１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－３３、フローレンＤＯＰＡ－４４等が挙げられる。
なお、これら高分子分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polymer dispersant having a specific functional group may be a synthetic product or a commercially available product.
As a commercial item, for example, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-108, DISPERBYK-109, DISPERBYK-110, DISPERBYK-110, DISPERBYK-111, DISPERBYK-118, DISPERBYK-118, DISPERBYK-140, DISPERBYK-140 included in the DISPERBYK series manufactured by Bick Chemie Ltd. 145, DISPERBYK-161, DISPERBYK-164, DISPERBYK-168, DISPERBYK-168, DISPERBYK-180, DISPERBYK-182, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185, DISPERBYK-190, DISPERBYK-191, DISPERBYK-191, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-200 , DISPERBYK-2008, DISPERBYK-2009, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2012, DISPERBYK-2013, DISPERBYK-2022, DISPERBYK-2025, DISPERBYK-2050, DISPERBYK-2060, DISPERBYK-2070, DISPERBYK-9070, DISPERBYK-9077; TEGO disperss 610, TEGO disperss 630, TEGO disperss 650, TEGO disperss 651, TEGO disperss 652, TEGO disperss 655, TEGO disperss 660C, TEGO disperss 662 C, TEGO Dissers included in the disperss series 670, TEGO Disperss 685, TEGO Disperss 700, TEGO Disperss 710, TEGO Disperss 715 W, TEGO Disperss 740 W, TEGO Disperss 750 W, TEGO Disperss 752 W, TEGO Disperss 755 W, TEGO Disperss 760 W; EFKA included in the BASF EFKA series , EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA -4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Japan Lubrizol -3000, SOLSPERS-9000, SOLSPERS-9000, SOLSPERS-16000, SOLSPERS-17000, SOLSPERS-18000, SOLSPERS-13940, SOLSPERS-20000, SOLSPERS-24000, SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, SOLSPERS-71000 included in the SOLSPERSE series manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co. Co., Ltd. included AZIPUR PB-821, AZIPAR PB-822, AZIPER PB-823; DISPARLON DA 325, DISPARLON DA 375, DISPARLON DA 1800, DISPARLON DA 7301 included in DISPARLON series manufactured by Kushimoto Chemical Co., Ltd .; Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Flowlen included in manufacturing the flow Len series (FLORENE) DOPA-17HF, FLOWLEN DOPA-15BHF, Flowlen DOPA-33, include Flowlen DOPA-44, and the like.
One of these polymer dispersants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズに含まれるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－９０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－９０７７；エボニック社製のＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓシリーズに含まれるＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６３０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５１、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５２、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６５５、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６６０Ｃ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６６２Ｃ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６７０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６８５、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１０、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１５Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７４０Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５２Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５５Ｗ、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７６０Ｗ；ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズに含まれるＥＦＫＡ－４４、ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４８、ＥＦＫＡ－４０１０、ＥＦＫＡ－４０５０、ＥＦＫＡ－４０５５、ＥＦＫＡ－４０２０、ＥＦＫＡ－４０１５、ＥＦＫＡ－４０６０、ＥＦＫＡ－４３００、ＥＦＫＡ－４３３０、ＥＦＫＡ－４４００、ＥＦＫＡ－４４０６、ＥＦＫＡ－４５１０、ＥＦＫＡ－４８００；日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズに含まれるＳＯＬＳＰＥＲＳ－３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－３２５５０、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－７１０００；味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズに含まれるアジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ－８２１、アジスパーＰＢ－８２２、アジスパーＰＢ－８２３；楠本化成製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズに含まれるＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３２５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３７５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ１８００、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ７３０１；共栄社化学社製のフローレンシリーズに含まれるフローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ－１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－３３、フローレンＤＯＰＡ－４４等が挙げられる。
なお、これら高分子分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polymer dispersant having a specific functional group may be a synthetic product or a commercially available product.
As a commercial item, for example, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-108, DISPERBYK-109, DISPERBYK-110, DISPERBYK-110, DISPERBYK-111, DISPERBYK-118, DISPERBYK-118, DISPERBYK-140, DISPERBYK-140 included in the DISPERBYK series manufactured by Bick Chemie Ltd. 145, DISPERBYK-161, DISPERBYK-164, DISPERBYK-168, DISPERBYK-168, DISPERBYK-180, DISPERBYK-182, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185, DISPERBYK-190, DISPERBYK-191, DISPERBYK-191, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-200 , DISPERBYK-2008, DISPERBYK-2009, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2012, DISPERBYK-2013, DISPERBYK-2022, DISPERBYK-2025, DISPERBYK-2050, DISPERBYK-2060, DISPERBYK-2070, DISPERBYK-9070, DISPERBYK-9077; TEGO disperss 610, TEGO disperss 630, TEGO disperss 650, TEGO disperss 651, TEGO disperss 652, TEGO disperss 655, TEGO disperss 660C, TEGO disperss 662 C, TEGO Dissers included in the disperss series 670, TEGO Disperss 685, TEGO Disperss 700, TEGO Disperss 710, TEGO Disperss 715 W, TEGO Disperss 740 W, TEGO Disperss 750 W, TEGO Disperss 752 W, TEGO Disperss 755 W, TEGO Disperss 760 W; EFKA included in the BASF EFKA series , EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA -4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Japan Lubrizol -3000, SOLSPERS-9000, SOLSPERS-9000, SOLSPERS-16000, SOLSPERS-17000, SOLSPERS-18000, SOLSPERS-13940, SOLSPERS-20000, SOLSPERS-24000, SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, SOLSPERS-71000 included in the SOLSPERSE series manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co. Co., Ltd. included AZIPUR PB-821, AZIPAR PB-822, AZIPER PB-823; DISPARLON DA 325, DISPARLON DA 375, DISPARLON DA 1800, DISPARLON DA 7301 included in DISPARLON series manufactured by Kushimoto Chemical Co., Ltd .; Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Flowlen included in manufacturing the flow Len series (FLORENE) DOPA-17HF, FLOWLEN DOPA-15BHF, Flowlen DOPA-33, include Flowlen DOPA-44, and the like.
One of these polymer dispersants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
以上のような分散剤は、その分子のほぼ全体がナノ結晶に接触した状態で担持されていてもよいし、その分子の一部のみがナノ結晶に接触した状態で担持されていてもよい。いずれの状態であっても、分散剤は、ナノ結晶を安定的に分散媒に分散させる分散機能を好適に発揮する。
かかる観点から、分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００以下であることが好ましく、１００～５０，０００程度であることがより好ましい。なお、低分子分散剤のうち重合体でない化合物の質量を表す場合には、「重量平均分子量」に代えて「分子量」を用いる。 The dispersant as described above may be supported in a state in which almost the whole molecule is in contact with the nanocrystal, or may be supported in a state in which only a part of the molecule is in contact with the nanocrystal. In any state, the dispersant suitably exerts a dispersing function to disperse the nanocrystals stably in the dispersion medium.
From this point of view, the weight average molecular weight (Mw) of the dispersant is preferably 50,000 or less, and more preferably about 100 to 50,000. In addition, when expressing the mass of the compound which is not a polymer among low molecular weight dispersing agents, it replaces with a "weight average molecular weight" and uses "molecular weight."
かかる観点から、分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００以下であることが好ましく、１００～５０，０００程度であることがより好ましい。なお、低分子分散剤のうち重合体でない化合物の質量を表す場合には、「重量平均分子量」に代えて「分子量」を用いる。 The dispersant as described above may be supported in a state in which almost the whole molecule is in contact with the nanocrystal, or may be supported in a state in which only a part of the molecule is in contact with the nanocrystal. In any state, the dispersant suitably exerts a dispersing function to disperse the nanocrystals stably in the dispersion medium.
From this point of view, the weight average molecular weight (Mw) of the dispersant is preferably 50,000 or less, and more preferably about 100 to 50,000. In addition, when expressing the mass of the compound which is not a polymer among low molecular weight dispersing agents, it replaces with a "weight average molecular weight" and uses "molecular weight."
前記下限値以上の重量平均分子量を有する分散剤は、ナノ結晶に対する担持能力に優れるため、インク中におけるナノ結晶の分散安定性を十分に確保することができる。一方、前記上限値以下の重量平均分子量を有する分散剤は、その単位重量あたりの官能基数が十分であり、結晶性が高くなり過ぎないため、インク中におけるナノ結晶の分散安定性を高めることができる。また、分散剤の重量平均分子量が高か過ぎないため、得られる発光層において電荷移動が阻害されることも防止または抑制することができる。
A dispersant having a weight average molecular weight equal to or more than the lower limit is excellent in the ability to support nanocrystals, and therefore, the dispersion stability of the nanocrystals in the ink can be sufficiently ensured. On the other hand, a dispersant having a weight average molecular weight equal to or less than the above upper limit has a sufficient number of functional groups per unit weight and does not become too high in crystallinity, so that the dispersion stability of nanocrystals in the ink can be enhanced. it can. In addition, since the weight average molecular weight of the dispersant is not too high, the inhibition of charge transfer in the obtained light emitting layer can be prevented or suppressed.
ナノ結晶に対する分散剤（特に、高分子分散剤）の量は、ナノ結晶１００質量％に対して５０質量％以下であることが好ましい。これにより、ナノ結晶に分散剤を担持させる際に、ナノ粒子の表面に不要な有機物が残留または析出し難い。このため、分散剤による層が電荷の移動を阻害する絶縁層となり難く、発光特性の悪化を防止することができる。
一方、ナノ結晶に対する分散剤の量は、ナノ結晶１００質量％に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、インク中におけるナノ結晶の十分な分散安定性を保持することができる。 The amount of the dispersant (in particular, the polymer dispersant) relative to the nanocrystals is preferably 50% by mass or less relative to 100% by mass of the nanocrystals. Thereby, when making a nanocrystal carry a dispersing agent, unnecessary organic substance remains or precipitates easily on the surface of a nanoparticle. Therefore, the layer made of the dispersant does not easily form an insulating layer which inhibits the movement of charge, and the deterioration of the light emission characteristics can be prevented.
On the other hand, the amount of the dispersant with respect to nanocrystals is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more with respect to 100% by mass of nanocrystals. . Thereby, sufficient dispersion stability of the nanocrystals in the ink can be maintained.
一方、ナノ結晶に対する分散剤の量は、ナノ結晶１００質量％に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、インク中におけるナノ結晶の十分な分散安定性を保持することができる。 The amount of the dispersant (in particular, the polymer dispersant) relative to the nanocrystals is preferably 50% by mass or less relative to 100% by mass of the nanocrystals. Thereby, when making a nanocrystal carry a dispersing agent, unnecessary organic substance remains or precipitates easily on the surface of a nanoparticle. Therefore, the layer made of the dispersant does not easily form an insulating layer which inhibits the movement of charge, and the deterioration of the light emission characteristics can be prevented.
On the other hand, the amount of the dispersant with respect to nanocrystals is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more with respect to 100% by mass of nanocrystals. . Thereby, sufficient dispersion stability of the nanocrystals in the ink can be maintained.
＜＜電荷輸送材料＞＞
電荷輸送材料は、通常、発光層に注入された正孔および電子を輸送する機能を有する。
電荷輸送材料は、正孔および電子を輸送する機能を有するものであれば、特に限定されない。電荷輸送材料は、高分子電荷輸送材料と低分子電荷輸送材料とに分類される。 << Charge Transport Material >>
The charge transport material usually has a function of transporting holes and electrons injected into the light emitting layer.
The charge transport material is not particularly limited as long as it has a function of transporting holes and electrons. Charge transport materials are classified into polymeric charge transport materials and low molecular charge transport materials.
電荷輸送材料は、通常、発光層に注入された正孔および電子を輸送する機能を有する。
電荷輸送材料は、正孔および電子を輸送する機能を有するものであれば、特に限定されない。電荷輸送材料は、高分子電荷輸送材料と低分子電荷輸送材料とに分類される。 << Charge Transport Material >>
The charge transport material usually has a function of transporting holes and electrons injected into the light emitting layer.
The charge transport material is not particularly limited as long as it has a function of transporting holes and electrons. Charge transport materials are classified into polymeric charge transport materials and low molecular charge transport materials.
高分子電荷輸送材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリ（９－ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）のようなビニル重合体；ポリ［Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（フェニル）－ベンジジン］（ｐｏｌｙ－ＴＰＡ）、ポリフルオレン（ＰＦ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（フェニル）－ベンジジン（Ｐｏｌｙ－ＴＰＤ）、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレニル－２，７－ジイル）－コ－（４，４’－（Ｎ－（－ｓｅｃ－ブチルフェニル）ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）のような共役系化合物重合体、これらのモノマー単位を含む共重合体等が挙げられる。
The polymer charge transport material is not particularly limited, and examples thereof include vinyl polymers such as poly (9-vinylcarbazole) (PVK); poly [N, N′-bis (4-butylphenyl) -N, N '-Bis (phenyl) -benzidine] (poly-TPA), polyfluorene (PF), poly [N, N'-bis (4-butylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine (Poly- TPD), poly [(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl) -co- (4,4 '-(N-(-sec-butylphenyl) diphenylamine)] (TFB), polyphenylene vinylene ( Conjugated compound polymers such as PPV), copolymers containing these monomer units, and the like can be mentioned.
低分子電荷輸送材料としては、特に限定されないが、例えば、４，４’－ビス（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ビフェニル（ＣＢＰ）、９，９’－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３－ビスカルバゾール、１，３－ジカルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）、４，４’－ビス（９－カルバゾリル）－２，２’－ジメチルビフェニル（ＣＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾリル－１，４－ジメチルベンゼン（ＤＣＢ）、５，１１－ジフェニル－５,１１－ジハイドロインドロ[３,２－ｂ]カルバゾールのようなカルバゾール誘導体；ビス（２－メチル－８－キノリノレート）－４－（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）のようなアルミニウム錯体、２，７－ビス（ジフェニルホスフィンオキシド）－９，９－ジメチルフルオレン（Ｐ０６）のようなホスフィンオキシド誘導体；３，５－ビス（９－カルバゾリル）テトラフェニルシラン（ＳｉｍＣＰ）、１，３－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ３）のようなシラン誘導体；４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（α―ＮＰＤ）のようなトリフェニルアミン誘導体、９－(４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル)－９Ｈ－カルバゾール、９－(２，６－ジフェニルピリミジン－４－イル)－９Ｈ－カルバゾールのような複素環誘導体、これらの化合物の誘導体等が挙げられる。
The low molecular charge transport material is not particularly limited. For example, 4,4′-bis (9H-carbazol-9-yl) biphenyl (CBP), 9,9 ′-(p-tert-butylphenyl) -3 , 3-Biscarbazole, 1,3-dicarbazolylbenzene (mCP), 4,4'-bis (9-carbazolyl) -2,2'-dimethylbiphenyl (CDBP), N, N'-dicarbazolyl-1 Carbazole derivatives such as 2,4-dimethylbenzene (DCB), 5,11-diphenyl-5,11-dihydroindolo [3,2-b] carbazole; bis (2-methyl-8-quinolinolate) -4- Aluminum complexes such as (phenylphenolato) aluminum (BAlq), 2,7-bis (diphenylphosphine oxide) -9,9-dimethylfluorene ( Phosphine oxide derivatives such as P06); Silane derivatives such as 3,5-bis (9-carbazolyl) tetraphenylsilane (SimCP), 1,3-bis (triphenylsilyl) benzene (UGH3); 4,4 ' -Phenyl [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (α-NPD) such as triphenylamine derivatives, 9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl Heterocyclic derivatives such as 9H-carbazole, 9- (2,6-diphenylpyrimidin-4-yl) -9H-carbazole, derivatives of these compounds, and the like.
＜＜界面活性剤＞＞
界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、炭化水素系界面活性剤等のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、電荷をトラップし難いことから、シリコーン系界面活性剤および／または炭化水素系界面活性剤が好ましい。 << Surfactant >>
As the surfactant, for example, one or more of a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, a hydrocarbon-based surfactant and the like can be used in combination. Among these, silicone surfactants and / or hydrocarbon surfactants are preferable because they are difficult to trap charges.
界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、炭化水素系界面活性剤等のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、電荷をトラップし難いことから、シリコーン系界面活性剤および／または炭化水素系界面活性剤が好ましい。 << Surfactant >>
As the surfactant, for example, one or more of a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, a hydrocarbon-based surfactant and the like can be used in combination. Among these, silicone surfactants and / or hydrocarbon surfactants are preferable because they are difficult to trap charges.
シリコーン系界面活性剤および炭化水素系界面活性剤としては、低分子型または高分子型の界面活性剤を用いることができる。
これらの具体例としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ、日信化学工業株式会社製のサーフィノール等が挙げられる。これらの中でも、インクを塗布した際に平滑性の高い塗膜が得られることから、有機変性シロキサンからなるシリコーン系界面活性剤を好適に用いることができる。 As the silicone surfactant and the hydrocarbon surfactant, low molecular weight or high molecular weight surfactants can be used.
Specific examples thereof include, for example, BYK series manufactured by Big Chemie Co., Ltd., and Surfynol manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd. Among these, since a coating film having high smoothness can be obtained when the ink is applied, a silicone-based surfactant made of organically modified siloxane can be suitably used.
これらの具体例としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ、日信化学工業株式会社製のサーフィノール等が挙げられる。これらの中でも、インクを塗布した際に平滑性の高い塗膜が得られることから、有機変性シロキサンからなるシリコーン系界面活性剤を好適に用いることができる。 As the silicone surfactant and the hydrocarbon surfactant, low molecular weight or high molecular weight surfactants can be used.
Specific examples thereof include, for example, BYK series manufactured by Big Chemie Co., Ltd., and Surfynol manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd. Among these, since a coating film having high smoothness can be obtained when the ink is applied, a silicone-based surfactant made of organically modified siloxane can be suitably used.
＜＜分散媒＞＞
このような分散剤を担持したナノ結晶からなる粒子が分散媒に分散されている。
分散媒としては、特に限定されないが、例えば、芳香族炭化水素化合物、芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物、芳香族ケトン化合物、脂肪族炭化水素化合物、脂肪族エステル化合物、脂肪族エーテル化合物、脂肪族ケトン化合物、アルコール化合物、アミド化合物、他の化合物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 << Dispersion medium >>
Particles of nanocrystals carrying such a dispersing agent are dispersed in a dispersion medium.
The dispersion medium is not particularly limited, and examples thereof include aromatic hydrocarbon compounds, aromatic ester compounds, aromatic ether compounds, aromatic ketone compounds, aliphatic hydrocarbon compounds, aliphatic ester compounds, aliphatic ether compounds, and fats. Group ketone compounds, alcohol compounds, amide compounds, other compounds, etc. may be mentioned, and one or more of these may be used in combination.
このような分散剤を担持したナノ結晶からなる粒子が分散媒に分散されている。
分散媒としては、特に限定されないが、例えば、芳香族炭化水素化合物、芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物、芳香族ケトン化合物、脂肪族炭化水素化合物、脂肪族エステル化合物、脂肪族エーテル化合物、脂肪族ケトン化合物、アルコール化合物、アミド化合物、他の化合物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 << Dispersion medium >>
Particles of nanocrystals carrying such a dispersing agent are dispersed in a dispersion medium.
The dispersion medium is not particularly limited, and examples thereof include aromatic hydrocarbon compounds, aromatic ester compounds, aromatic ether compounds, aromatic ketone compounds, aliphatic hydrocarbon compounds, aliphatic ester compounds, aliphatic ether compounds, and fats. Group ketone compounds, alcohol compounds, amide compounds, other compounds, etc. may be mentioned, and one or more of these may be used in combination.
芳香族炭化水素化合物としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、インダン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、１、２、３、４－テトラヒドロナフタレン、ナフタレン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、１－メチルナフタレン、ビフェニル、２－エチルナフタレン、１－エチルナフタレン、オクチルベンゼン、ジフェニルメタン、１，４－ジメチルナフタレン、ノニルベンゼン、イソプロピルビフェニル、３－エチルビフェニル、ドデシルベンゼン等が挙げられる。
As an aromatic hydrocarbon compound, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, tert-butylbenzene, indane, diethylbenzene, pentylbenzene, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, naphthalene, hexylbenzene, heptylbenzene, cyclohexyl Examples thereof include benzene, 1-methylnaphthalene, biphenyl, 2-ethylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, octylbenzene, diphenylmethane, 1,4-dimethylnaphthalene, nonylbenzene, isopropylbiphenyl, 3-ethylbiphenyl, dodecylbenzene and the like.
芳香族エステル化合物としては、酢酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、プロピオン酸フェニル、安息香酸イソプロピル、４－メチル安息香酸メチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、エチル ｐ－アニセート、フタル酸ジメチル等が挙げられる。
As an aromatic ester compound, phenyl acetate, methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl propionate, isopropyl benzoate, methyl 4-methylbenzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, isopentyl benzoate, ethyl p-anisate, Dimethyl phthalate etc. are mentioned.
芳香族エーテル化合物としては、ジメトキシベンゼン、メトキシトルエン、エチルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、４－メチルアニソール、２，６－ジメチルアニソール、エチルフェニルエーテル、プロピルフェニルエーテル、２，５－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、４－エチルアニソール、２，３－ジメチルアニソール、ブチルフェニルエーテル、ｐ－ジメトキシベンゼン、ｐ－プロピルアニソール、ｍ－ジメトキシベンゼン、２－メトキシ安息香酸メチル、１，３－ジプロポキシベンゼン、ジフェニルエーテル、１－メトキシナフタレン、３－フェノキシトルエン、２－エトキシナフタレン、１－エトキシナフタレン等が挙げられる。
As the aromatic ether compounds, dimethoxybenzene, methoxytoluene, ethylphenyl ether, dibenzyl ether, 4-methylanisole, 2,6-dimethylanisole, ethylphenyl ether, propylphenylether, 2,5-dimethylanisole, 3, 5-dimethylanisole, 4-ethylanisole, 2,3-dimethylanisole, butylphenylether, p-dimethoxybenzene, p-propylanisole, m-dimethoxybenzene, methyl 2-methoxybenzoate, 1,3-dipropoxybenzene Diphenyl ether, 1-methoxynaphthalene, 3-phenoxytoluene, 2-ethoxynaphthalene, 1-ethoxynaphthalene and the like.
芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、４’－メチルアセトフェノン、４’－エチルアセトフェノン、ブチルフェニルケトン等が挙げられる。
脂肪族炭化水素化合物としては、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the aromatic ketone compound include acetophenone, propiophenone, 4′-methylacetophenone, 4′-ethylacetophenone, butylphenyl ketone and the like.
Examples of aliphatic hydrocarbon compounds include pentane, hexane, octane and cyclohexane.
脂肪族炭化水素化合物としては、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the aromatic ketone compound include acetophenone, propiophenone, 4′-methylacetophenone, 4′-ethylacetophenone, butylphenyl ketone and the like.
Examples of aliphatic hydrocarbon compounds include pentane, hexane, octane and cyclohexane.
脂肪族エステル化合物としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸ヘキシル、乳酸ブチル、乳酸イソアミル、アミルバレラート、エチルレブリレート、γ－バレロラクトン、オクタン酸エチル、γ－ヘキサラクトン、イソアミルヘキサネート、アミルヘキサネート、酢酸ノニル、デカン酸メチル、グルタル酸ジエチル、γ－ヘプタラクトン、ε－カプロラクトン、オクタラクトン、炭酸プロピレン、γ－ノナノラクトン、ヘキサン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、δ－ノナノラクトン、グリセロール三酢酸、δ－デカノラクトン、アジピン酸ジプロピル、δ－ウンデカラクトン等が挙げられる。
Examples of aliphatic ester compounds include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, hexyl acetate, butyl lactate, isoamyl lactate, amyl valerate, ethyl levrilate, γ-valerolactone, ethyl octanoate, γ-hexalactone, isoamyl hexahydrate , Amyl hexanate, nonyl acetate, methyl decanoate, diethyl glutarate, γ-heptalactone, ε-caprolactone, octalactone, propylene carbonate, γ-nonanolactone, hexyl hexanoate, diisopropyl adipate, δ-nonanolactone, glycerol tri Acetic acid, δ-decanolactone, dipropyl adipate, δ-undecalactone and the like can be mentioned.
脂肪族エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジヘキシルエーテル、１，３－ブタンジオールジアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル等が挙げられる。
As aliphatic ether compounds, tetrahydrofuran, dioxane, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol diacetate, diethylene glycol isopropyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol butyl methyl ether Diethylene glycol monoethyl ether acetate, dihexyl ether, 1,3-butanediol diacetate, 1,4-butanediol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, etc. And the like.
脂肪族ケトン化合物としては、ジイソブチルケトン、シクロヘプタノン、イソホロン、６－ウンデカノン等が挙げられる。
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－ヘプタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、プロピレングリコ－ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチル ３－ヒドロキシヘキサネート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール等が挙げられる。 Examples of aliphatic ketone compounds include diisobutyl ketone, cycloheptanone, isophorone, 6-undecanone and the like.
As alcohol compounds, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethyl 3-hydroxyhexanate, triethylene Examples include glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, cyclohexanol and the like.
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－ヘプタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、プロピレングリコ－ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチル ３－ヒドロキシヘキサネート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール等が挙げられる。 Examples of aliphatic ketone compounds include diisobutyl ketone, cycloheptanone, isophorone, 6-undecanone and the like.
As alcohol compounds, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethyl 3-hydroxyhexanate, triethylene Examples include glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, cyclohexanol and the like.
アミド化合物としてはＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
他の化合物としては、水、ジメチルスルホキシド、アセトン、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。 Examples of the amide compound include N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide and the like.
Other compounds include water, dimethyl sulfoxide, acetone, chloroform, methylene chloride and the like.
他の化合物としては、水、ジメチルスルホキシド、アセトン、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。 Examples of the amide compound include N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide and the like.
Other compounds include water, dimethyl sulfoxide, acetone, chloroform, methylene chloride and the like.
以上のような分散媒の２５℃における粘度は、１～２０ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましく、１．５～１５ｍＰａ・ｓ程度であることがより好ましく、２～１０ｍＰａ・ｓ程度であることがさらに好ましい。分散媒の常温下における粘度が前記範囲であれば、インクを液滴吐出法により吐出する場合には、液滴吐出ヘッドのノズル孔から吐出された液滴が主滴と小液滴とに分離される現象（サテライト現象）の発生を防止または抑制することができる。このため、液滴の被着体に対する着弾精度を向上させることができる。
The viscosity at 25 ° C. of the dispersion medium as described above is preferably about 1 to 20 mPa · s, more preferably about 1.5 to 15 mPa · s, and about 2 to 10 mPa · s. More preferable. If the viscosity of the dispersion medium at normal temperature is within the above range, the droplets ejected from the nozzle holes of the droplet ejection head are separated into the main droplets and the small droplets when the ink is ejected by the droplet ejection method. Occurrence of the phenomenon (satellite phenomenon) can be prevented or suppressed. Therefore, it is possible to improve the landing accuracy of the droplets on the adherend.
本発明のインクにおいて、ナノ結晶を含む粒子が酸素や水等により失活して、安定的に機能しない可能性がある場合、当該インクを調製する際に、溶存気体や水分を出来るだけ除去した分散媒を用いたり、インクを調製した後に、インク中から溶存酸素や水分を出来るだけ除去する後処理を行うことが好ましい。この後処理としては、例えば、脱気処理、不活性ガスを飽和または過飽和させる処理、加熱処理、乾燥剤を通過させて行う脱水処理等が挙げられる。
なお、インク中の溶存酸素や水分は、２００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、１００ｐｐｍ以下にすることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下にすることがさらに好ましい。 In the ink of the present invention, when there is a possibility that particles containing nanocrystals are inactivated by oxygen, water, etc. and do not function stably, dissolved gas and water were removed as much as possible when preparing the ink. After using a dispersion medium or preparing an ink, it is preferable to perform a post-treatment to remove dissolved oxygen and water as much as possible from the ink. Examples of the post-treatment include degassing treatment, treatment to saturate or supersaturate an inert gas, heat treatment, dehydration treatment to be performed by passing a drying agent, and the like.
The dissolved oxygen and moisture in the ink are preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and still more preferably 10 ppm or less.
なお、インク中の溶存酸素や水分は、２００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、１００ｐｐｍ以下にすることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下にすることがさらに好ましい。 In the ink of the present invention, when there is a possibility that particles containing nanocrystals are inactivated by oxygen, water, etc. and do not function stably, dissolved gas and water were removed as much as possible when preparing the ink. After using a dispersion medium or preparing an ink, it is preferable to perform a post-treatment to remove dissolved oxygen and water as much as possible from the ink. Examples of the post-treatment include degassing treatment, treatment to saturate or supersaturate an inert gas, heat treatment, dehydration treatment to be performed by passing a drying agent, and the like.
The dissolved oxygen and moisture in the ink are preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and still more preferably 10 ppm or less.
インク中に含まれる粒子の含有量は、０．０１～２０質量％程度であることが好ましく、０．０１～１５質量％程度であることがより好ましく、０．１～１０質量％程度であることがさらに好ましい。インク中に含まれる粒子の量を前記範囲に設定することにより、インクを液滴吐出法により吐出する場合には、その吐出安定性をより向上させることができる。また、粒子（ナノ結晶）同士が凝集し難くなり、得られる発光層の発光効率を高めることもできる。
ここで、粒子の質量は、ナノ結晶の質量とこのナノ結晶に担持された分散剤の質量との合計値を指す。 The content of particles contained in the ink is preferably about 0.01 to 20% by mass, more preferably about 0.01 to 15% by mass, and about 0.1 to 10% by mass Is more preferred. By setting the amount of particles contained in the ink within the above range, when the ink is discharged by the droplet discharge method, the discharge stability can be further improved. In addition, the particles (nanocrystals) are less likely to be aggregated with each other, and the light emission efficiency of the obtained light emitting layer can be enhanced.
Here, the mass of the particles refers to the sum of the mass of the nanocrystals and the mass of the dispersant supported by the nanocrystals.
ここで、粒子の質量は、ナノ結晶の質量とこのナノ結晶に担持された分散剤の質量との合計値を指す。 The content of particles contained in the ink is preferably about 0.01 to 20% by mass, more preferably about 0.01 to 15% by mass, and about 0.1 to 10% by mass Is more preferred. By setting the amount of particles contained in the ink within the above range, when the ink is discharged by the droplet discharge method, the discharge stability can be further improved. In addition, the particles (nanocrystals) are less likely to be aggregated with each other, and the light emission efficiency of the obtained light emitting layer can be enhanced.
Here, the mass of the particles refers to the sum of the mass of the nanocrystals and the mass of the dispersant supported by the nanocrystals.
なお、本明細書中において、「インク中に含まれる粒子の量」とは、インクが粒子と分散媒とから構成される場合、粒子と分散媒との合計を１００質量％としたときの、粒子の質量％を指し、インクが粒子、粒子以外の不揮発成分および分散媒で構成される場合、粒子と不揮発成分と分散媒との合計を１００質量％としたときの、粒子の質量％を指す。
In the present specification, “the amount of particles contained in the ink” means, when the ink is composed of particles and a dispersion medium, the sum of the particles and the dispersion medium is 100% by mass. When the ink is composed of particles, nonvolatile components other than particles, and dispersion medium, it refers to mass% of particles when the total of particles, nonvolatile components, and dispersion medium is 100% by mass. .
本発明では、第１の分散媒として、前述したような分散媒の中でも、芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基を含む化合物（以下、「還元性化合物」とも言う。）を選択して用いる。かかる化合物を用いることにより、インクを供給する支持体に対するインクの濡れ性を改善することができる。このため、インクは支持体上で円滑かつ均一に濡れ広がることができるので、支持体上にインクを供給する方法やインクにより形成される塗膜の乾燥条件等によらず、均一な厚さを有する発光層（すなわち、平坦な発光層）を得ることができる。かかる発光層は、高い輝度均一性を有する。
In the present invention, among the above-described dispersion media, a compound containing a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a hetero atom (hereinafter, also referred to as “reducing compound”) is selected as the first dispersion medium. Use. The use of such a compound can improve the wettability of the ink to the substrate that supplies the ink. For this reason, since the ink can spread smoothly and uniformly on the support, the uniform thickness can be obtained regardless of the method of supplying the ink on the support, the drying conditions of the coating film formed by the ink, and the like. A light emitting layer (that is, a flat light emitting layer) can be obtained. Such a light emitting layer has high luminance uniformity.
ただし、還元性化合物において、メチレン基が直接結合したヘテロ原子からは、エステル基またはアミド基を構成しているヘテロ原子が除かれる。なお、エステル基には、カルボン酸由来のエステル基、硫酸由来のエステル基、リン酸由来のエステル基、ウレタン基中のエステル基等が含まれる。また、アミド基には、アミド基そのもの、イミド基中のアミド基、ウレタン基中のアミド基等が含まれる。さらに、アミド基にも、カルボン酸由来のアミド基、硫酸由来のアミド基、リン酸由来のアミド基等が含まれる。
However, in the reducing compound, the hetero atom constituting the ester group or the amido group is removed from the hetero atom to which the methylene group is directly bonded. The ester group includes an ester group derived from a carboxylic acid, an ester group derived from a sulfuric acid, an ester group derived from a phosphoric acid, an ester group in a urethane group, and the like. The amido group includes amido group itself, amido group in imide group, amido group in urethane group and the like. Furthermore, the amide group also includes an amide group derived from a carboxylic acid, an amide group derived from a sulfuric acid, an amide group derived from a phosphoric acid, and the like.
しかしながら、このような第１の分散媒（還元性化合物）は、芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基が酸化され、過酸化物に変換され易いという性質を有する。過酸化物が生成されると、この過酸化物は、ナノ結晶に担持する分散剤に作用し、分散剤をナノ結晶から脱離させてしまう。その結果、インク中においてナノ結晶同士が凝集するので、かかるインクを用いて形成された発光層では、粒子（ナノ結晶）の自己吸収現象により発光効率が低下する。
However, such a first dispersion medium (reducing compound) has the property that a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a hetero atom is oxidized and easily converted to a peroxide. When peroxide is formed, this peroxide acts on the dispersing agent supported on the nanocrystals, causing the dispersing agent to be detached from the nanocrystals. As a result, since the nanocrystals aggregate in the ink, in the light emitting layer formed using such an ink, the luminous efficiency is lowered due to the self-absorption phenomenon of the particles (nanocrystals).
本発明者らは、このような問題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、インク中に含まれる第１の分散媒の量を適度に設定することで、インクの支持体に対する濡れ性を低下させることなく、過酸化物による悪影響を防止または抑制し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明では、インク中に含まれる第１の分散剤の量を２０～５０質量％に設定する。これにより、前記効果が好適に発揮され、得られる発光層は、優れた輝度均一性と高い発光効率を有するようになる。 The present inventors diligently studied to solve such a problem. As a result, it has been found that by appropriately setting the amount of the first dispersion medium contained in the ink, the adverse effect of the peroxide can be prevented or suppressed without reducing the wettability of the ink to the support. The present invention has been completed.
That is, in the present invention, the amount of the first dispersant contained in the ink is set to 20 to 50% by mass. Thereby, the said effect is exhibited suitably and the light emitting layer obtained comes to have the outstanding brightness uniformity and high luminous efficiency.
すなわち、本発明では、インク中に含まれる第１の分散剤の量を２０～５０質量％に設定する。これにより、前記効果が好適に発揮され、得られる発光層は、優れた輝度均一性と高い発光効率を有するようになる。 The present inventors diligently studied to solve such a problem. As a result, it has been found that by appropriately setting the amount of the first dispersion medium contained in the ink, the adverse effect of the peroxide can be prevented or suppressed without reducing the wettability of the ink to the support. The present invention has been completed.
That is, in the present invention, the amount of the first dispersant contained in the ink is set to 20 to 50% by mass. Thereby, the said effect is exhibited suitably and the light emitting layer obtained comes to have the outstanding brightness uniformity and high luminous efficiency.
インク中に含まれる第１の分散剤の量は、２０～５０質量％程度であればよいが、２０～４０質量％程度であることが好ましく、２０～３０質量％程度であることがより好ましい。かかる量の範囲で第１の分散剤を含有するインクを用いることにより、得られる発光層は、より優れた輝度均一性とより高い発光効率とを有するようになる。
The amount of the first dispersant contained in the ink may be about 20 to 50% by mass, preferably about 20 to 40% by mass, and more preferably about 20 to 30% by mass . By using the ink containing the first dispersant in such a range of amount, the obtained light emitting layer comes to have more excellent brightness uniformity and higher light emitting efficiency.
また、第１の分散媒は、大気圧（１気圧）下における沸点（以下、単に「沸点」とも言う。）が２００～３４０℃程度であることが好ましく、２１０～３２０℃程度であることがより好ましい。このような温度範囲の沸点を有する第１の分散媒は蒸発（気化）し難い。このため、かかる第１の分散媒を含有するインクを用いることにより、インクを液滴吐出法により吐出する場合には、インクが液滴吐出ヘッドのノズル孔付近で乾燥することが好適に防止され、ノズル孔が目詰まりしない。その結果、インクの吐出安定性が長期にわたって維持され、発光層の形成効率を向上させることができる。
The first dispersion medium preferably has a boiling point (hereinafter, also simply referred to as "boiling point") under atmospheric pressure (1 atm) of about 200 to 340 ° C, and preferably about 210 to 320 ° C. More preferable. The first dispersion medium having a boiling point in such a temperature range is difficult to evaporate (vaporize). Therefore, by using the ink containing the first dispersion medium, when the ink is discharged by the droplet discharge method, the ink is suitably prevented from being dried in the vicinity of the nozzle hole of the droplet discharge head. , The nozzle hole is not clogged. As a result, the ejection stability of the ink can be maintained for a long time, and the formation efficiency of the light emitting layer can be improved.
さらに、第１の分散媒は、表面張力が３２ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５～３２ｍＮ／ｍであることがより好ましい。このような範囲の表面張力を有する第１の分散媒を用いることにより、より確実にインクを各種支持体上で円滑かつ均一に濡れ広がることができる。このため、支持体上に均一な厚さを有する発光層、すなわち高い輝度均一性を有する発光層を形成することができる。
Furthermore, the surface tension of the first dispersion medium is preferably 32 mN / m or less, more preferably 25 to 32 mN / m. By using the first dispersion medium having a surface tension in such a range, it is possible to more reliably and spread the ink smoothly and uniformly on various supports. Therefore, a light emitting layer having a uniform thickness, that is, a light emitting layer having high brightness uniformity can be formed on a support.
第１の分散媒の具体例としては、例えば、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、ドデシルベンゼン、２－エチルナフタレン、１－エチルナフタレンのような芳香族直鎖アルキル化合物、テトラリン、ベンゾシクロオクタンのような芳香族環状アルキル化合物、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテルのような脂肪族エーテル化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the first dispersion medium include, for example, aromatic linear alkyl compounds such as hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, nonylbenzene, dodecylbenzene, 2-ethylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, tetralin, and benzo. Examples thereof include aromatic cyclic alkyl compounds such as cyclooctane, and aliphatic ether compounds such as diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and diethylene glycol dibutyl ether. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、第１の分散媒は、芳香族直鎖アルキル化合物（特に、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン）および脂肪族エーテル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。これらの化合物は、インクの支持体に対する濡れ性を向上させる効果に優れ、かつ過酸化物に比較的変換され難い。したがって、インク中に含まれる第１の分散媒の量を前記範囲に設定することにより、特に優れた輝度均一性と特に高い発光効率とを有する発光層を得ることができる。
Among these, the first dispersion medium is preferably at least one compound selected from the group consisting of aromatic linear alkyl compounds (especially octylbenzene and nonylbenzene) and aliphatic ether compounds. These compounds are excellent in the effect of improving the wettability of the ink to the support, and are relatively difficult to convert to peroxides. Therefore, by setting the amount of the first dispersion medium contained in the ink within the above range, it is possible to obtain a light emitting layer having particularly excellent luminance uniformity and particularly high luminous efficiency.
一方、第２の分散媒は、表面張力が３２ｍＮ／ｍを上回ることが好ましく、３２～４５ｍＮ／ｍ程度であることがより好ましい。このような範囲の表面張力を有する第２の分散媒を用いることにより、インクの支持体に対する濡れ性が極端に高くなることを防止することができる。このため、支持体上に供給されたインクは、これに分散する粒子を支持体上の各部に均一に配置（搬送）し得るような適度な速さで支持体上を濡れ広がるようになる。
On the other hand, the surface tension of the second dispersion medium is preferably more than 32 mN / m, and more preferably about 32 to 45 mN / m. By using the second dispersion medium having a surface tension in such a range, it is possible to prevent the extremely high wettability of the ink to the support. For this reason, the ink supplied onto the support wets and spreads on the support at an appropriate speed such that the particles dispersed therein can be uniformly disposed (carried) on each portion on the support.
第２の分散媒の具体例としては、例えば、１－メチルナフタレン、１，４－ジメチルナフタレンのような芳香族炭化水素化合物；安息香酸ブチル、エチル ｐ－アニソール、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、フタル酸ジメチルのような芳香族エステル化合物；ジフェニルエーテル、３－フェノキシトルエンのような芳香族エーテル化合物；４‘－メチルアセトフェノンのような芳香族ケトン化合物；乳酸イソアミル、アミルバレラート、エチルレブリレート、γ－バレロラクトン、オクタン酸エチル、γ－ヘキサラクトン、イソアミルヘキサネート、アミルヘキサネート、酢酸ノニル、デカン酸メチル、グルタル酸ジエチル、γ－ヘプタラクトン、ε－カプロラクトン、オクタラクトン、炭酸プロピレン、γ－ノナノラクトン、ヘキサン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、δ－ノナノラクトン、グリセロール三酢酸、δ－デカノラクトン、アジピン酸ジプロピルのような脂肪族エステル化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the second dispersion medium include, for example, aromatic hydrocarbon compounds such as 1-methylnaphthalene and 1,4-dimethylnaphthalene; butyl benzoate, ethyl p-anisole, butyl benzoate, isopentyl benzoate, Aromatic ester compounds such as dimethyl phthalate; aromatic ether compounds such as diphenyl ether and 3-phenoxytoluene; aromatic ketone compounds such as 4'-methylacetophenone; isoamyl lactate, amyl valerate, ethyl levrilate, γ-valerolactone, ethyl octanoate, γ-hexalactone, isoamyl hexanate, amyl hexanate, nonyl acetate, methyl decanoate, diethyl glutarate, γ-heptalactone, ε-caprolactone, octalactone, propylene carbonate, γ- Nonanolactone, Hexa Hexyl acid, diisopropyl adipate, δ-nonanolactone, glycerol triacetate, δ-decanolactone, aliphatic ester compounds such as dipropyl adipate, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、第２の分散媒は、芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物および脂肪族エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。これらの化合物を第２の分散媒として用いることにより、前記効果をより向上させることができる。
Among these, the second dispersion medium is preferably at least one compound selected from the group consisting of an aromatic ester compound, an aromatic ether compound and an aliphatic ester compound. By using these compounds as the second dispersion medium, the above effects can be further improved.
以上のような第１の分散媒および第２の分散媒は、第１の分散媒として２種以上の化合物と第２の分散媒として１種の化合物とを組み合わせて用いることもでき、第１の分散媒として１種の化合物と第２の分散媒として２種以上の化合物とを組み合わせて用いることもでき、第１の分散媒として２種以上の化合物と第２の分散媒として２種以上の化合物とを組み合わせて用いることもできる。
The first dispersion medium and the second dispersion medium as described above can be used in combination of two or more compounds as the first dispersion medium and one compound as the second dispersion medium. The first dispersion medium can also be used in combination with one compound and two or more compounds as the second dispersion medium, and two or more compounds as the first dispersion medium and two or more as the second dispersion medium. The compounds of the above can also be used in combination.
本発明のインクは、さらに、第１の分散媒および第２の分散媒と異なる他の分散媒を含有してもよい。ただし、インク中に含まれる全ての分散媒のうち、最も高い沸点を有する分散媒が第１の分散媒であることが好ましい。したがって、インクが第１の分散媒および第２の分散媒の２種の分散媒を含有する場合、第１の分散媒の沸点の方が第２の分散媒の沸点より高いことが好ましい。これにより、インクを用いて形成された塗膜を乾燥させる際に、支持体に対する濡れ性の高い第１の分散剤が塗膜から最後に蒸発することになる。このため、インクが支持体上に十分に濡れ広がり、粒子がより均一に支持体上に存在するようになる。その結果、得られる発光層の輝度均一性および発光効率がより向上する。
The ink of the present invention may further contain another dispersion medium different from the first dispersion medium and the second dispersion medium. However, among all the dispersion media contained in the ink, the dispersion medium having the highest boiling point is preferably the first dispersion medium. Therefore, when the ink contains two dispersion media of the first dispersion medium and the second dispersion medium, the boiling point of the first dispersion medium is preferably higher than the boiling point of the second dispersion medium. As a result, when the coating film formed using the ink is dried, the first dispersant having high wettability to the support is finally evaporated from the coating film. As a result, the ink wets and spreads sufficiently on the support, and the particles are more uniformly present on the support. As a result, the brightness uniformity and the light emission efficiency of the obtained light emitting layer are further improved.
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極および陰極（一対の電極）と、これらの間に設けられ、本発明のインクの乾燥物で構成された発光層と、発光層と陽極および陰極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えている。
なお、電荷輸送層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選択される少なくとも１層を含むことが好ましい。また、本発明の発光素子は、さらに、封止部材等を備えてもよい。 <Light emitting element>
The light emitting device of the present invention comprises an anode and a cathode (a pair of electrodes), and a light emitting layer provided between them and comprising the dried product of the ink of the present invention, and at least one of the light emitting layer and the anode and the cathode And a charge transport layer provided therebetween.
The charge transport layer preferably includes at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. The light emitting device of the present invention may further include a sealing member or the like.
本発明の発光素子は、陽極および陰極（一対の電極）と、これらの間に設けられ、本発明のインクの乾燥物で構成された発光層と、発光層と陽極および陰極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えている。
なお、電荷輸送層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選択される少なくとも１層を含むことが好ましい。また、本発明の発光素子は、さらに、封止部材等を備えてもよい。 <Light emitting element>
The light emitting device of the present invention comprises an anode and a cathode (a pair of electrodes), and a light emitting layer provided between them and comprising the dried product of the ink of the present invention, and at least one of the light emitting layer and the anode and the cathode And a charge transport layer provided therebetween.
The charge transport layer preferably includes at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. The light emitting device of the present invention may further include a sealing member or the like.
図１は、本発明の発光素子の一実施形態を示す断面図である。
なお、図１では、便宜上、各部の寸法およびそれらの比率を誇張して示し、実際とは異なる場合がある。また、以下に示す材料、寸法等は一例であって、本発明は、それらに限定されず、その要旨を変更しない範囲で適宜変更することが可能である。
以下では、説明の都合上、図１の上側を「上側」または「上方」と、上側を「下側」または「下方」と言う。また、図１では、図面が煩雑になることを避けるため、断面を示すハッチングの記載を省略している。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a light emitting device of the present invention.
In FIG. 1, for convenience, the dimensions of the respective parts and the ratio thereof are shown exaggeratingly, and may differ from the actual one. In addition, the materials, dimensions, and the like described below are merely examples, and the present invention is not limited thereto, and can be appropriately changed without changing the gist of the invention.
Hereinafter, for convenience of explanation, the upper side of FIG. 1 will be referred to as “upper side” or “upper side” and the upper side as “lower side” or “lower side”. Moreover, in FIG. 1, in order to avoid that a drawing becomes complicated, the description of the hatching which shows a cross section is abbreviate | omitted.
なお、図１では、便宜上、各部の寸法およびそれらの比率を誇張して示し、実際とは異なる場合がある。また、以下に示す材料、寸法等は一例であって、本発明は、それらに限定されず、その要旨を変更しない範囲で適宜変更することが可能である。
以下では、説明の都合上、図１の上側を「上側」または「上方」と、上側を「下側」または「下方」と言う。また、図１では、図面が煩雑になることを避けるため、断面を示すハッチングの記載を省略している。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a light emitting device of the present invention.
In FIG. 1, for convenience, the dimensions of the respective parts and the ratio thereof are shown exaggeratingly, and may differ from the actual one. In addition, the materials, dimensions, and the like described below are merely examples, and the present invention is not limited thereto, and can be appropriately changed without changing the gist of the invention.
Hereinafter, for convenience of explanation, the upper side of FIG. 1 will be referred to as “upper side” or “upper side” and the upper side as “lower side” or “lower side”. Moreover, in FIG. 1, in order to avoid that a drawing becomes complicated, the description of the hatching which shows a cross section is abbreviate | omitted.
図１に示す発光素子１は、陽極２と、陰極３と、陽極２と陰極３との間に、陽極２側から順次積層された正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７および電子注入層８とを有している。
以下、各層について順次説明する。 Thelight emitting device 1 shown in FIG. 1 includes a hole injection layer 4, a hole transport layer 5, and a light emitting layer 6 sequentially stacked from the anode 2 side between the anode 2, the cathode 3, and the anode 2 and the cathode 3. , The electron transport layer 7 and the electron injection layer 8.
Each layer will be sequentially described below.
以下、各層について順次説明する。 The
Each layer will be sequentially described below.
［陽極２］
陽極２は、外部電源から発光層６に向かって正孔を供給する機能を有する。
陽極２の構成材料（陽極材料）としては、特に限定されないが、例えば、金（Ａｕ）のような金属、ヨウ化銅（ＣｕＩ）のようなハロゲン化金属、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）のような金属酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Anode 2]
Theanode 2 has a function of supplying holes from the external power source toward the light emitting layer 6.
The constituent material (anode material) of theanode 2 is not particularly limited. For example, a metal such as gold (Au), a metal halide such as copper iodide (CuI), indium tin oxide (ITO), oxide Examples thereof include metal oxides such as tin (SnO 2 ) and zinc oxide (ZnO). These may be used alone or in combination of two or more.
陽極２は、外部電源から発光層６に向かって正孔を供給する機能を有する。
陽極２の構成材料（陽極材料）としては、特に限定されないが、例えば、金（Ａｕ）のような金属、ヨウ化銅（ＣｕＩ）のようなハロゲン化金属、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）のような金属酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Anode 2]
The
The constituent material (anode material) of the
陽極２の厚さは、特に制限されないが、１０～１，０００ｎｍ程度であることが好ましく、１０～２００ｎｍ程度であることがより好ましい。
陽極２は、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。この際、フォトリソグラフィー法やマスクを用いた方法により、所定のパターンを有する陽極２を形成してもよい。 The thickness of theanode 2 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 1,000 nm, and more preferably about 10 to 200 nm.
Theanode 2 can be formed by, for example, a dry film forming method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method. At this time, the anode 2 having a predetermined pattern may be formed by a photolithography method or a method using a mask.
陽極２は、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。この際、フォトリソグラフィー法やマスクを用いた方法により、所定のパターンを有する陽極２を形成してもよい。 The thickness of the
The
［陰極３］
陰極３は、外部電源から発光層６に向かって電子を供給する機能を有する。
陰極３の構成材料（陰極材料）としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、銀、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、希土類金属等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Cathode 3]
Thecathode 3 has a function of supplying electrons from an external power source toward the light emitting layer 6.
The constituent material (cathode material) of thecathode 3 is not particularly limited, but, for example, lithium, sodium, magnesium, aluminum, silver, sodium-potassium alloy, magnesium / aluminum mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, rare earth metals, etc. may be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
陰極３は、外部電源から発光層６に向かって電子を供給する機能を有する。
陰極３の構成材料（陰極材料）としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、銀、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、希土類金属等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Cathode 3]
The
The constituent material (cathode material) of the
陰極３の厚さは、特に限定されないが、０．１～１，０００ｎｍ程度であることが好ましく、１～２００ｎｍ程度であることがより好ましい。
陰極３は、例えば、蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of thecathode 3 is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 1,000 nm, and more preferably about 1 to 200 nm.
Thecathode 3 can be formed by, for example, a dry film forming method such as a vapor deposition method or a sputtering method.
陰極３は、例えば、蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of the
The
［正孔注入層４］
正孔注入層４は、陽極２から供給された正孔を受け取り、正孔輸送層５に注入する機能を有する。なお、正孔注入層４は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Hole injection layer 4]
Thehole injection layer 4 has a function of receiving holes supplied from the anode 2 and injecting the holes into the hole transport layer 5. The hole injection layer 4 may be provided as necessary, and may be omitted.
正孔注入層４は、陽極２から供給された正孔を受け取り、正孔輸送層５に注入する機能を有する。なお、正孔注入層４は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Hole injection layer 4]
The
正孔注入層４の構成材料（正孔注入材料）としては、特に限定されないが、例えば、銅フタロシアニンのようなフタロシアニン化合物；４，４’，４’’－トリス［フェニル（ｍ－トリル）アミノ］トリフェニルアミンのようなトリフェニルアミン誘導体；１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル、２，３，５，６－テトラフルオロ－７，７，８，８－テトラシアノ－キノジメタンのようなシアノ化合物；酸化バナジウム、酸化モリブデンのような金属酸化物；アモルファスカーボン；ポリアニリン（エメラルディン）、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ）、ポリピロールのような高分子等が挙げられる。
The constituent material (hole injection material) of the hole injection layer 4 is not particularly limited. For example, phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine; 4,4 ', 4' '-tris [phenyl (m-tolyl) amino] Triphenylamine derivatives such as triphenylamine; 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylenehexacarbonitrile, 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8- Cyano compounds such as tetracyano-quinodimethane; metal oxides such as vanadium oxide and molybdenum oxide; amorphous carbon; polyaniline (emeraldine), poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -poly (styrene sulfonic acid) (PEDOT -PSS), polymers such as polypyrrole, and the like.
これらの中でも、正孔注入材料としては、高分子であることが好ましく、ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳであることがより好ましい。
また、上述の正孔注入材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, the hole injection material is preferably a polymer, and more preferably PEDOT-PSS.
In addition, the above-described hole injection materials may be used alone or in combination of two or more.
また、上述の正孔注入材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, the hole injection material is preferably a polymer, and more preferably PEDOT-PSS.
In addition, the above-described hole injection materials may be used alone or in combination of two or more.
正孔注入層４の厚さは、特に限定されないが、０．１～５００ｍｍ程度であることが好ましく、１～３００ｎｍ程度であることがより好ましく、２～２００ｎｍ程度であることがさらに好ましい。
正孔注入層４は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔注入層４は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of thehole injection layer 4 is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 500 mm, more preferably about 1 to 300 nm, and still more preferably about 2 to 200 nm.
Thehole injection layer 4 may have a single-layer structure or a stacked structure in which two or more layers are stacked.
Such ahole injection layer 4 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.
正孔注入層４は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔注入層４は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of the
The
Such a
正孔注入層４を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の正孔注入材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法（液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、正孔注入層４を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。 When thehole injection layer 4 is formed by a wet film formation method, an ink containing the above-described hole injection material is usually applied by various coating methods, and the obtained coating film is dried. The application method is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method (droplet discharge method), a spin coat method, a cast method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method and the like. Be
On the other hand, when thehole injection layer 4 is formed by a dry film formation method, a vacuum evaporation method, a sputtering method or the like can be suitably used.
一方、正孔注入層４を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。 When the
On the other hand, when the
［正孔輸送層５］
正孔輸送層５は、正孔注入層４から正孔を受け取り、発光層６まで効率的に輸送する機能を有する。また、正孔輸送層４は、電子の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、正孔輸送層５は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Hole Transport Layer 5]
Thehole transport layer 5 has a function of receiving holes from the hole injection layer 4 and efficiently transporting the holes to the light emitting layer 6. In addition, the hole transport layer 4 may have a function of preventing transport of electrons. The hole transport layer 5 may be provided if necessary, and may be omitted.
正孔輸送層５は、正孔注入層４から正孔を受け取り、発光層６まで効率的に輸送する機能を有する。また、正孔輸送層４は、電子の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、正孔輸送層５は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Hole Transport Layer 5]
The
正孔輸送層５の構成材料（正孔輸送材料）としては、特に限定されないが、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’ジアミン）、α－ＮＰＤ（４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ－ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’－トリス（３－メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）のような低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；ポリ［Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（フェニル）－ベンジジン］（ｐｏｌｙ－ＴＰＡ）、ポリフルオレン（ＰＦ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（フェニル）－ベンジジン（Ｐｏｌｙ－ＴＰＤ）、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレニル－２，７－ジイル）－コー（４，４’－（Ｎ－（ｓｅｃ－ブチルフェニル）ジフェニルアミン））（ＴＦＢ）、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）のような共役系化合物重合体；およびこれらのモノマー単位を含む共重合体等が挙げられる。
The constituent material (hole transport material) of the hole transport layer 5 is not particularly limited, and, for example, TPD (N, N'-diphenyl-N, N'-di (3-methylphenyl) -1, 1 ' -Biphenyl-4,4'diamine), α-NPD (4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl), m-MTDATA (4,4 ', 4' '-) Low molecular weight triphenylamine derivatives such as tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine); polyvinylcarbazole; poly [N, N'-bis (4-butylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) -Benzidine] (poly-TPA), polyfluorene (PF), poly [N, N'-bis (4-butylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine (Poly-TPD), [(9,9-Dioctylfluorenyl-2,7-diyl) -co (4,4 '-(N- (sec-butylphenyl) diphenylamine)) (TFB), such as polyphenylene vinylene (PPV) Conjugated compound polymers; copolymers containing these monomer units, and the like can be mentioned.
これらの中でも、正孔輸送材料としては、トリフェニルアミン誘導体、置換基が導入されたトリフェニルアミン誘導体を重合することにより得られた高分子化合物であることが好ましく、置換基が導入されたトリフェニルアミン誘導体を重合することにより得られた高分子化合物であることがより好ましい。
また、上述の正孔輸送材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, the hole transport material is preferably a triphenylamine derivative, or a polymer compound obtained by polymerizing a triphenylamine derivative having a substituent introduced therein, and the substituent having a substituent introduced therein is preferable. More preferably, it is a polymer compound obtained by polymerizing a phenylamine derivative.
The above-mentioned hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.
また、上述の正孔輸送材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, the hole transport material is preferably a triphenylamine derivative, or a polymer compound obtained by polymerizing a triphenylamine derivative having a substituent introduced therein, and the substituent having a substituent introduced therein is preferable. More preferably, it is a polymer compound obtained by polymerizing a phenylamine derivative.
The above-mentioned hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.
正孔輸送層５の厚さは、特に限定されないが、１～５００ｎｍ程度であることが好ましく、５～３００ｎｍ程度であることがより好ましく、１０～２００ｎｍ程度であることがさらに好ましい。
正孔輸送層５は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔輸送層５は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of thehole transport layer 5 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 500 nm, more preferably about 5 to 300 nm, and still more preferably about 10 to 200 nm.
Thehole transport layer 5 may have a single-layer structure or a stacked structure in which two or more layers are stacked.
Such ahole transport layer 5 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.
正孔輸送層５は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔輸送層５は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of the
The
Such a
正孔輸送層５を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の正孔輸送材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法（液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、正孔輸送層５を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。 When thehole transport layer 5 is formed by a wet film formation method, generally, the ink containing the above-mentioned hole transport material is applied by various coating methods, and the obtained coating film is dried. The application method is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method (droplet discharge method), a spin coat method, a cast method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method and the like. Be
On the other hand, when thehole transport layer 5 is formed by a dry film formation method, a vacuum evaporation method, a sputtering method or the like can be suitably used.
一方、正孔輸送層５を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。 When the
On the other hand, when the
［電子注入層８］
電子注入層８は、陰極３から供給された電子を受け取り、電子輸送層７に注入する機能を有する。なお、電子注入層８は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Electron injection layer 8]
Theelectron injection layer 8 has a function of receiving the electrons supplied from the cathode 3 and injecting the electrons into the electron transport layer 7. The electron injection layer 8 may be provided if necessary, and can be omitted.
電子注入層８は、陰極３から供給された電子を受け取り、電子輸送層７に注入する機能を有する。なお、電子注入層８は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Electron injection layer 8]
The
電子注入層８の構成材料（電子注入材料）としては、特に制限されないが、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ、ＮａＯのようなアルカリ金属カルコゲナイド；ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、ＭｇＯ、ＣａＳｅのようなアルカリ土類金属カルコゲナイド；ＣｓＦ、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＣｌのようなアルカリ金属ハライド；８－ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）のようなアルカリ金属塩；ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２、ＢｅＦ２のようなアルカリ土類金属ハライド等が挙げられる。
The constituent material (electron injection material) of the electron injection layer 8 is not particularly limited, but, for example, alkali metal chalcogenides such as Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, NaO; CaO, BaO, SrO, Alkaline earth metal chalcogenides such as BeO, BaS, MgO, CaSe; alkali metal halides such as CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, NaCl; alkalis such as 8-hydroxyquinolinolatolithium (Liq) Metal salts; alkaline earth metal halides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 , BeF 2 and the like can be mentioned.
これらの中でも、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属ハライド、アルカリ金属塩であることが好ましい。
また、上述の電子注入材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal halides and alkali metal salts are preferable.
In addition, the above-mentioned electron injection materials may be used alone or in combination of two or more.
また、上述の電子注入材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal halides and alkali metal salts are preferable.
In addition, the above-mentioned electron injection materials may be used alone or in combination of two or more.
電子注入層８の厚さは、特に限定されないが、０．１～１００ｎｍ程度であることが好ましく、０．２～５０ｎｍ程度であることがより好ましく、０．５～１０ｎｍ程度であることがさらに好ましい。
電子注入層８は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような電子注入層８は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of theelectron injection layer 8 is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 100 nm, more preferably about 0.2 to 50 nm, and still more preferably about 0.5 to 10 nm. preferable.
Theelectron injection layer 8 may have a single-layer structure or a stacked structure in which two or more layers are stacked.
Such anelectron injection layer 8 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.
電子注入層８は、単層構成であっても、２層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような電子注入層８は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 The thickness of the
The
Such an
電子注入層８を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の電子注入材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法（液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、電子注入層８を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。 When theelectron injection layer 8 is formed by a wet film formation method, generally, the ink containing the above-mentioned electron injection material is applied by various coating methods, and the obtained coating film is dried. The application method is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method (droplet discharge method), a spin coat method, a cast method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method and the like. Be
On the other hand, when theelectron injection layer 8 is formed by a dry film formation method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like can be applied.
一方、電子注入層８を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。 When the
On the other hand, when the
［電子輸送層７］
電子輸送層７は、電子注入層８から電子を受け取り、発光層６まで効率的に輸送する機能を有する。また、電子輸送層７は、正孔の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、電子輸送層７は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Electron transport layer 7]
Theelectron transport layer 7 has a function of receiving electrons from the electron injection layer 8 and efficiently transporting it to the light emitting layer 6. In addition, the electron transport layer 7 may have a function of preventing the transport of holes. The electron transport layer 7 may be provided as necessary, and may be omitted.
電子輸送層７は、電子注入層８から電子を受け取り、発光層６まで効率的に輸送する機能を有する。また、電子輸送層７は、正孔の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、電子輸送層７は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。 [Electron transport layer 7]
The
電子輸送層７の構成材料（電子輸送材料）としては、特に制限されないが、例えば、トリス（８－キノリラート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム（Ａｌｍｑ３）、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム（ＢｅＢｑ２）、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（ｐ－フェニルフェノラート）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、ビス（８－キノリノラート）亜鉛（Ｚｎｑ）のようなキノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体；ビス［２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾラート］亜鉛（Ｚｎ（ＢＯＸ）２）のようなベンズオキサゾリン骨格を有する金属錯体；ビス［２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾラート］亜鉛（Ｚｎ（ＢＴＺ）２）のようなベンゾチアゾリン骨格を有する金属錯体；２－（４－ビフェニリル）－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（ＴＡＺ）、１，３－ビス［５－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル］ベンゼン（ＯＸＤ－７）、９－［４－（５－フェニル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）フェニル］カルバゾール（ＣＯ１１）のようなトリまたはジアゾール誘導体；２，２’，２’’－（１，３，５－ベンゼントリイル）トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール）（ＴＰＢＩ）、２－［３－（ジベンゾチオフェン－４－イル）フェニル］－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール（ｍＤＢＴＢＩｍ－ＩＩ）のようなイミダゾール誘導体；キノリン誘導体；ペリレン誘導体；４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）のようなピリジン誘導体；ピリミジン誘導体；トリアジン誘導体；キノキサリン誘導体；ジフェニルキノン誘導体；ニトロ置換フルオレン誘導体；酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化チタン（ＴｉＯ２）のような金属酸化物等が挙げられる。
The constituent material (electron transport material) of the electron transport layer 7 is not particularly limited. For example, tris (8-quinolate) aluminum (Alq3), tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum (Almq3), bis ( Quinoline such as 10-hydroxybenzo [h] quinolinate) beryllium (BeBq2), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (p-phenylphenolate) aluminum (BAlq), bis (8-quinolinolato) zinc (Znq) A metal complex having a skeleton or a benzoquinoline skeleton; a metal complex having a benzoxazoline skeleton such as bis [2- (2′-hydroxyphenyl) benzoxazolato] zinc (Zn (BOX) 2); 2'-Hydroxyphenyl) benzothiazolate] zinc (Zn (B (B) Z) Metal complexes having a benzothiazoline skeleton as in 2); 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PBD), 3- ( 4-biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole (TAZ), 1,3-bis [5- (p-tert-butylphenyl) -1, 3,4-Oxadiazol-2-yl] benzene (OXD-7), 9- [4- (5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl) phenyl] carbazole (CO11) Such as tri or diazole derivatives; 2,2 ′, 2 ′ ′-(1,3,5-benzenetriyl) tris (1-phenyl-1H-benzoimidazole) (TPBI), 2- [3- (dibenzothiophene) -4 Imidazole derivatives such as -yl) phenyl] -1-phenyl-1H-benzoimidazole (mDBTBIm-II); quinoline derivatives; perylene derivatives; pyridine derivatives such as 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BPhen) Pyrimidine derivatives; triazine derivatives; quinoxaline derivatives; diphenylquinone derivatives; nitro-substituted fluorene derivatives; metal oxides such as zinc oxide (ZnO), titanium oxide (TiO 2 ), and the like.
これらの中でも、電子輸送材料としては、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、金属酸化物（無機酸化物）であることが好ましい。
また、上述の電子輸送材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子輸送層７の厚さは、特に限定されないが、５～５００ｎｍ程度であることが好ましく、５～２００ｎｍ程度であることがより好ましい。
電子輸送層７は、単層であっても、２以上が積層されたものであってもよい。
このような電子輸送層７は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 Among these, as an electron transport material, it is preferable that they are an imidazole derivative, a pyridine derivative, a pyrimidine derivative, a triazine derivative, and a metal oxide (inorganic oxide).
In addition, the above-mentioned electron transporting materials may be used alone or in combination of two or more.
The thickness of theelectron transport layer 7 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 500 nm, and more preferably about 5 to 200 nm.
Theelectron transport layer 7 may be a single layer or a stack of two or more.
Such anelectron transport layer 7 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.
また、上述の電子輸送材料は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子輸送層７の厚さは、特に限定されないが、５～５００ｎｍ程度であることが好ましく、５～２００ｎｍ程度であることがより好ましい。
電子輸送層７は、単層であっても、２以上が積層されたものであってもよい。
このような電子輸送層７は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。 Among these, as an electron transport material, it is preferable that they are an imidazole derivative, a pyridine derivative, a pyrimidine derivative, a triazine derivative, and a metal oxide (inorganic oxide).
In addition, the above-mentioned electron transporting materials may be used alone or in combination of two or more.
The thickness of the
The
Such an
電子輸送層７を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の電子輸送材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法（液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、電子輸送層７を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。 When theelectron transport layer 7 is formed by a wet film formation method, generally, the ink containing the above-mentioned electron transport material is applied by various coating methods, and the obtained coating film is dried. The application method is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method (droplet discharge method), a spin coat method, a cast method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method and the like. Be
On the other hand, when theelectron transport layer 7 is formed by a dry film formation method, a vacuum evaporation method, a sputtering method or the like may be applied.
一方、電子輸送層７を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。 When the
On the other hand, when the
［発光層６］
発光層６は、発光層６に注入された正孔および電子の再結合により生じるエネルギーを利用して発光を生じさせる機能を有する。
発光層６は、本発明のインクの乾燥物で構成される。したがって、発光層６中には、ナノ結晶が均一に分散して存在するため、発光層６は、優れた発光効率を有する。 [Light emitting layer 6]
Thelight emitting layer 6 has a function of generating light emission using energy generated by recombination of holes and electrons injected into the light emitting layer 6.
Thelight emitting layer 6 is composed of the dried product of the ink of the present invention. Therefore, since the nanocrystals are uniformly dispersed and present in the light emitting layer 6, the light emitting layer 6 has excellent light emitting efficiency.
発光層６は、発光層６に注入された正孔および電子の再結合により生じるエネルギーを利用して発光を生じさせる機能を有する。
発光層６は、本発明のインクの乾燥物で構成される。したがって、発光層６中には、ナノ結晶が均一に分散して存在するため、発光層６は、優れた発光効率を有する。 [Light emitting layer 6]
The
The
発光層６の厚さは、特に限定されないが、１～１００ｎｍ程度であることが好ましく、１～５０ｎｍ程度であることがより好ましい。
発光層８は、本発明のインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット印刷法（ピエゾ方式またはサーマル方式の液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
ここで、ノズルプリント印刷法とは、インクをノズル孔から液柱としてストライプ状に塗布する方法である。 The thickness of thelight emitting layer 6 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 100 nm, and more preferably about 1 to 50 nm.
Thelight emitting layer 8 applies the ink of this invention by various coating methods, and dries the obtained coating film. The coating method is not particularly limited, and examples thereof include inkjet printing (piezo method or thermal droplet discharge method), spin coating, casting, LB method, letterpress printing, gravure printing, screen printing, The nozzle printing method etc. are mentioned.
Here, the nozzle printing method is a method of applying ink in the form of stripes from the nozzle holes as liquid columns.
発光層８は、本発明のインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット印刷法（ピエゾ方式またはサーマル方式の液滴吐出法）、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
ここで、ノズルプリント印刷法とは、インクをノズル孔から液柱としてストライプ状に塗布する方法である。 The thickness of the
The
Here, the nozzle printing method is a method of applying ink in the form of stripes from the nozzle holes as liquid columns.
本発明のインクは、インクジェット印刷法により好適に塗布することができる。特に、本発明のインクは、ピエゾ方式のインクジェット印刷法により塗布することが好ましい。これにより、インクを吐出する際の熱負荷を小さくすることができ、粒子（ナノ結晶）自体に不具合が発生し難い。したがって、本発明のインクの塗布に用いる好適な装置は、ピエゾ方式のインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンターである。
The ink of the present invention can be suitably applied by inkjet printing. In particular, the ink of the present invention is preferably applied by a piezo inkjet printing method. As a result, the thermal load at the time of discharging the ink can be reduced, and problems do not easily occur in the particles (nanocrystals) themselves. Therefore, a preferred apparatus used for applying the ink of the present invention is an inkjet printer having a piezo inkjet head.
なお、発光素子１は、さらに、例えば、正孔注入層４、正孔輸送層５および発光層６を区画するバンク（隔壁）を有していてもよい。
バンクの高さは、特に限定されないが、０．１～５μｍ程度であることが好ましく、０．２～４μｍ程度であることがより好ましく、０．２～３μｍ程度であることがさらに好ましい。 Thelight emitting element 1 may further include, for example, a bank (partition wall) that divides the hole injection layer 4, the hole transport layer 5, and the light emitting layer 6.
The height of the bank is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 5 μm, more preferably about 0.2 to 4 μm, and still more preferably about 0.2 to 3 μm.
バンクの高さは、特に限定されないが、０．１～５μｍ程度であることが好ましく、０．２～４μｍ程度であることがより好ましく、０．２～３μｍ程度であることがさらに好ましい。 The
The height of the bank is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 5 μm, more preferably about 0.2 to 4 μm, and still more preferably about 0.2 to 3 μm.
バンクの開口の幅は、１０～２００μｍ程度であることが好ましく、３０～２００μｍ程度であることがより好ましく、５０～１００μｍ程度であることがさらに好ましい。
バンクの開口の長さは、１０～４００μｍ程度であることが好ましく、２０～２００μｍ程度であることがより好ましく、５０～２００μｍ程度であることがさらに好ましい。
また、バンクの傾斜角度は、１０～１００°程度であることが好ましく、１０～９０°程度であることがより好ましく、１０～８０°程度であることがさらに好ましい。 The width of the bank opening is preferably about 10 to 200 μm, more preferably about 30 to 200 μm, and still more preferably about 50 to 100 μm.
The length of the opening of the bank is preferably about 10 to 400 μm, more preferably about 20 to 200 μm, and still more preferably about 50 to 200 μm.
The inclination angle of the bank is preferably about 10 to 100 °, more preferably about 10 to 90 °, and still more preferably about 10 to 80 °.
バンクの開口の長さは、１０～４００μｍ程度であることが好ましく、２０～２００μｍ程度であることがより好ましく、５０～２００μｍ程度であることがさらに好ましい。
また、バンクの傾斜角度は、１０～１００°程度であることが好ましく、１０～９０°程度であることがより好ましく、１０～８０°程度であることがさらに好ましい。 The width of the bank opening is preferably about 10 to 200 μm, more preferably about 30 to 200 μm, and still more preferably about 50 to 100 μm.
The length of the opening of the bank is preferably about 10 to 400 μm, more preferably about 20 to 200 μm, and still more preferably about 50 to 200 μm.
The inclination angle of the bank is preferably about 10 to 100 °, more preferably about 10 to 90 °, and still more preferably about 10 to 80 °.
＜発光素子の製造方法＞
発光素子の製造方法は、前述したようなインクを支持体上に供給して塗膜を形成し、塗膜を乾燥することにより発光層を形成する工程（以下、「発光層形成工程」とも称する）を有している。
支持体は、図１に示す構成では、正孔輸送層５または電子輸送層７であるが、製造目的の発光素子によって異なる。 <Method of manufacturing light emitting device>
The method of manufacturing a light emitting device is a step of forming a light emitting layer by supplying an ink as described above onto a support to form a coated film, and drying the coated film (hereinafter also referred to as "light emitting layer forming step" )have.
The support is thehole transport layer 5 or the electron transport layer 7 in the configuration shown in FIG. 1, but it differs depending on the light emitting element to be manufactured.
発光素子の製造方法は、前述したようなインクを支持体上に供給して塗膜を形成し、塗膜を乾燥することにより発光層を形成する工程（以下、「発光層形成工程」とも称する）を有している。
支持体は、図１に示す構成では、正孔輸送層５または電子輸送層７であるが、製造目的の発光素子によって異なる。 <Method of manufacturing light emitting device>
The method of manufacturing a light emitting device is a step of forming a light emitting layer by supplying an ink as described above onto a support to form a coated film, and drying the coated film (hereinafter also referred to as "light emitting layer forming step" )have.
The support is the
例えば、陽極、正孔輸送層、発光層および陰極で構成される発光素子を製造する場合には、支持体は、正孔輸送層または陰極である。また、陽極、正孔注入層、発光層、電子注入層および陰極で構成される発光素子を製造する場合には、支持体は、正孔注入層または電子注入層である。
このように、支持体としては、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層または陰極であり得る。なお、支持体は、好ましくは陽極、正孔注入層または正孔輸送層であり、より好ましくは正孔注入層または正孔輸送層であり、さらに好ましくは正孔輸送層である。 For example, in the case of producing a light emitting device composed of an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode, the support is a hole transport layer or a cathode. In the case of producing a light emitting device composed of an anode, a hole injection layer, a light emitting layer, an electron injection layer and a cathode, the support is a hole injection layer or an electron injection layer.
Thus, the support may be an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer or a cathode. The support is preferably an anode, a hole injection layer or a hole transport layer, more preferably a hole injection layer or a hole transport layer, and still more preferably a hole transport layer.
このように、支持体としては、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層または陰極であり得る。なお、支持体は、好ましくは陽極、正孔注入層または正孔輸送層であり、より好ましくは正孔注入層または正孔輸送層であり、さらに好ましくは正孔輸送層である。 For example, in the case of producing a light emitting device composed of an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode, the support is a hole transport layer or a cathode. In the case of producing a light emitting device composed of an anode, a hole injection layer, a light emitting layer, an electron injection layer and a cathode, the support is a hole injection layer or an electron injection layer.
Thus, the support may be an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer or a cathode. The support is preferably an anode, a hole injection layer or a hole transport layer, more preferably a hole injection layer or a hole transport layer, and still more preferably a hole transport layer.
なお、支持体には、前述したようなバンクを形成してもよい。バンクを形成することにより、支持体上の所望の箇所にのみ発光層６を形成することができる。
例えば、液滴吐出法では、本発明のインクを液滴吐出ヘッドのノズル孔から間欠的に支持体上に所定のパターンで吐出する。液滴吐出法によれば、高い自由度で描画パターニングを行うことができる。中でも、ピエゾ方式の液滴吐出法によれば、分散媒の選択性を高めることができるとともに、インクに対する熱負荷を低減することができる。 The above-mentioned bank may be formed on the support. By forming the bank, thelight emitting layer 6 can be formed only at a desired position on the support.
For example, in the droplet discharge method, the ink of the present invention is intermittently discharged from the nozzle holes of the droplet discharge head onto the support in a predetermined pattern. According to the droplet discharge method, drawing patterning can be performed with a high degree of freedom. Above all, according to the piezoelectric droplet discharge method, the selectivity of the dispersion medium can be enhanced, and the heat load on the ink can be reduced.
例えば、液滴吐出法では、本発明のインクを液滴吐出ヘッドのノズル孔から間欠的に支持体上に所定のパターンで吐出する。液滴吐出法によれば、高い自由度で描画パターニングを行うことができる。中でも、ピエゾ方式の液滴吐出法によれば、分散媒の選択性を高めることができるとともに、インクに対する熱負荷を低減することができる。 The above-mentioned bank may be formed on the support. By forming the bank, the
For example, in the droplet discharge method, the ink of the present invention is intermittently discharged from the nozzle holes of the droplet discharge head onto the support in a predetermined pattern. According to the droplet discharge method, drawing patterning can be performed with a high degree of freedom. Above all, according to the piezoelectric droplet discharge method, the selectivity of the dispersion medium can be enhanced, and the heat load on the ink can be reduced.
この際、インクの吐出量は、特に限定されないが、１～５０ｐＬ／回であることが好ましく、１～３０ｐＬ／回であることがより好ましく、１～２０ｐＬ／回であることがさらに好ましい。
また、ノズル孔の開口径は、５～５０μｍ程度であることが好ましく、１０～３０μｍ程度であることがより好ましい。これにより、ノズル孔の目詰まりを防止しつつ、吐出精度を高めることができる。 At this time, the ejection amount of the ink is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 pL / time, more preferably 1 to 30 pL / time, and still more preferably 1 to 20 pL / time.
Further, the opening diameter of the nozzle hole is preferably about 5 to 50 μm, and more preferably about 10 to 30 μm. Thus, the discharge accuracy can be enhanced while preventing clogging of the nozzle holes.
また、ノズル孔の開口径は、５～５０μｍ程度であることが好ましく、１０～３０μｍ程度であることがより好ましい。これにより、ノズル孔の目詰まりを防止しつつ、吐出精度を高めることができる。 At this time, the ejection amount of the ink is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 pL / time, more preferably 1 to 30 pL / time, and still more preferably 1 to 20 pL / time.
Further, the opening diameter of the nozzle hole is preferably about 5 to 50 μm, and more preferably about 10 to 30 μm. Thus, the discharge accuracy can be enhanced while preventing clogging of the nozzle holes.
塗膜を形成する際の温度は、特に限定されないが、１０～５０℃程度であることが好ましく、１５～４０℃程度であることがより好ましく、１５～３０℃程度であることがさらに好ましい。かかる温度で液滴を吐出するようにすれば、インク中に含まれる各種成分（（ナノ結晶、分散剤、電荷輸送材料等）の結晶化を抑制することができる。
The temperature for forming the coating film is not particularly limited, but is preferably about 10 to 50 ° C., more preferably about 15 to 40 ° C., and still more preferably about 15 to 30 ° C. By discharging droplets at such a temperature, crystallization of various components (such as nanocrystals, dispersants, charge transport materials, and the like) contained in the ink can be suppressed.
また、塗膜を形成する際の相対湿度も、特に限定されないが、０．０１ｐｐｍ～８０％程度であることが好ましく、０．０５ｐｐｍ～６０％程度であることがより好ましく、０．１ｐｐｍ～１５％程度であることがさらに好ましく、１ｐｐｍ～１％程度であることが特に好ましく、５～１００ｐｐｍ程度であることが最も好ましい。
相対湿度が前記下限値以上であると、塗膜を形成する際の条件の制御が容易となることから好ましい。一方、相対湿度が前記上限値以下であると、得られる発光層６に悪影響を及ぼし得る塗膜に吸着する水分量を低減することができることから好ましい。 Also, the relative humidity at the time of forming the coating film is not particularly limited, but is preferably about 0.01 ppm to 80%, more preferably about 0.05 ppm to 60%, and more preferably 0.1 ppm to 15 % Is more preferable, 1 ppm to 1% is particularly preferable, and 5 to 100 ppm is most preferable.
It is preferable from the control of the conditions at the time of forming a coating film becoming easy for relative humidity to be more than the said lower limit. On the other hand, it is preferable from the ability to reduce the moisture content adsorbed to the coating film which may exert a bad influence on thelight emitting layer 6 obtained as relative humidity is below the said upper limit.
相対湿度が前記下限値以上であると、塗膜を形成する際の条件の制御が容易となることから好ましい。一方、相対湿度が前記上限値以下であると、得られる発光層６に悪影響を及ぼし得る塗膜に吸着する水分量を低減することができることから好ましい。 Also, the relative humidity at the time of forming the coating film is not particularly limited, but is preferably about 0.01 ppm to 80%, more preferably about 0.05 ppm to 60%, and more preferably 0.1 ppm to 15 % Is more preferable, 1 ppm to 1% is particularly preferable, and 5 to 100 ppm is most preferable.
It is preferable from the control of the conditions at the time of forming a coating film becoming easy for relative humidity to be more than the said lower limit. On the other hand, it is preferable from the ability to reduce the moisture content adsorbed to the coating film which may exert a bad influence on the
得られた塗膜を乾燥することにより、発光層６が得られる。
乾燥は、室温（２５℃）で放置して行っても、加熱することにより行ってもよい。乾燥を加熱により行う場合、乾燥温度は、特に限定されないが、４０～１５０℃程度であることが好ましく、４０～１２０℃程度であることがより好ましい。 Thelight emitting layer 6 is obtained by drying the obtained coating film.
Drying may be carried out by leaving at room temperature (25 ° C.) or by heating. When drying is performed by heating, the drying temperature is not particularly limited, but is preferably about 40 to 150 ° C., and more preferably about 40 to 120 ° C.
乾燥は、室温（２５℃）で放置して行っても、加熱することにより行ってもよい。乾燥を加熱により行う場合、乾燥温度は、特に限定されないが、４０～１５０℃程度であることが好ましく、４０～１２０℃程度であることがより好ましい。 The
Drying may be carried out by leaving at room temperature (25 ° C.) or by heating. When drying is performed by heating, the drying temperature is not particularly limited, but is preferably about 40 to 150 ° C., and more preferably about 40 to 120 ° C.
また、乾燥は、減圧下で行うことが好ましく、０．００１～１００Ｐａの減圧下で行うことがより好ましい。
さらに、乾燥時間は、１～９０分であることが好ましく、１～３０分であることがより好ましい。 In addition, drying is preferably performed under reduced pressure, and more preferably performed under reduced pressure of 0.001 to 100 Pa.
Furthermore, the drying time is preferably 1 to 90 minutes, and more preferably 1 to 30 minutes.
さらに、乾燥時間は、１～９０分であることが好ましく、１～３０分であることがより好ましい。 In addition, drying is preferably performed under reduced pressure, and more preferably performed under reduced pressure of 0.001 to 100 Pa.
Furthermore, the drying time is preferably 1 to 90 minutes, and more preferably 1 to 30 minutes.
以上、本発明のインクおよび発光素子について説明したが、本発明は、前述した実施形態の構成に限定されるものではない。
例えば、本発明のインクおよび発光素子は、それぞれ、前述した実施形態に構成において、他の任意の構成を追加して有していてもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。 As mentioned above, although the ink and light emitting element of this invention were demonstrated, this invention is not limited to the structure of embodiment mentioned above.
For example, the ink and the light emitting element of the present invention may have any other optional configuration added to the configuration of the above-described embodiment, or may be replaced with any configuration that exhibits the same function. You may
例えば、本発明のインクおよび発光素子は、それぞれ、前述した実施形態に構成において、他の任意の構成を追加して有していてもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。 As mentioned above, although the ink and light emitting element of this invention were demonstrated, this invention is not limited to the structure of embodiment mentioned above.
For example, the ink and the light emitting element of the present invention may have any other optional configuration added to the configuration of the above-described embodiment, or may be replaced with any configuration that exhibits the same function. You may
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．粒子の取出し
粒子を含有するトルエン溶液（５ｍｇ／ｍＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製；製品番号７７６７８５－５ＭＬ）に、ヘキサンを加え、遠心分離した後、粒子を含む沈殿物を濾取した。なお、粒子は、ＺｎＳのシェルとＩｎＰのコアとを備えるナノ結晶と、それに担持されたオレイルアミンとからなる。
なお、沈殿物から複数のサンプルを取り出し、各サンプルを熱分解質量計で燃焼させ、その際の重量減少量を求めた。その結果、オレイルアミンの担持量は、ナノ結晶１００質量％に対して１０～３０質量％程度であった。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
1. Removal of Particles Hexane was added to a toluene solution (5 mg / mL, manufactured by Aldrich; product number 776785-5 ML) containing the particles and centrifuged, and then the precipitate containing the particles was collected by filtration. The particles are composed of nanocrystals having a shell of ZnS and a core of InP, and oleylamine supported thereon.
A plurality of samples were taken out of the precipitate, each sample was burned with a pyrolysis mass meter, and the weight loss at that time was determined. As a result, the supported amount of oleylamine was about 10 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the nanocrystals.
１．粒子の取出し
粒子を含有するトルエン溶液（５ｍｇ／ｍＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製；製品番号７７６７８５－５ＭＬ）に、ヘキサンを加え、遠心分離した後、粒子を含む沈殿物を濾取した。なお、粒子は、ＺｎＳのシェルとＩｎＰのコアとを備えるナノ結晶と、それに担持されたオレイルアミンとからなる。
なお、沈殿物から複数のサンプルを取り出し、各サンプルを熱分解質量計で燃焼させ、その際の重量減少量を求めた。その結果、オレイルアミンの担持量は、ナノ結晶１００質量％に対して１０～３０質量％程度であった。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
1. Removal of Particles Hexane was added to a toluene solution (5 mg / mL, manufactured by Aldrich; product number 776785-5 ML) containing the particles and centrifuged, and then the precipitate containing the particles was collected by filtration. The particles are composed of nanocrystals having a shell of ZnS and a core of InP, and oleylamine supported thereon.
A plurality of samples were taken out of the precipitate, each sample was burned with a pyrolysis mass meter, and the weight loss at that time was determined. As a result, the supported amount of oleylamine was about 10 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the nanocrystals.
２．インクの調製準備
（実施例Ａ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてジフェニルエーテル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ａ２、実施例Ａ３、比較例Ａ１、比較例Ａ２）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテルとジフェニルエーテルとの混合比率を表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ａ１と同様にして、インクを調製した。 2. Preparation of Ink Preparation (Example A1)
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol butyl methyl ether (50 mass%) as a first dispersion medium, and diphenyl ether (50 mass%) as a second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example A2, Example A3, Comparative Example A1, Comparative Example A2)
An ink was prepared in the same manner as Example A1, except that the mixing ratio of diethylene glycol butyl methyl ether and diphenyl ether was changed as shown in Table 1.
（実施例Ａ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてジフェニルエーテル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ａ２、実施例Ａ３、比較例Ａ１、比較例Ａ２）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテルとジフェニルエーテルとの混合比率を表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ａ１と同様にして、インクを調製した。 2. Preparation of Ink Preparation (Example A1)
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol butyl methyl ether (50 mass%) as a first dispersion medium, and diphenyl ether (50 mass%) as a second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example A2, Example A3, Comparative Example A1, Comparative Example A2)
An ink was prepared in the same manner as Example A1, except that the mixing ratio of diethylene glycol butyl methyl ether and diphenyl ether was changed as shown in Table 1.
（実施例Ｂ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてアセトフェノン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｂ２、実施例Ｂ３、比較例Ｂ１、比較例Ｂ２）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテルとアセトフェノンとの混合比率を表２に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして、インクを調製した。 Example B1
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as the first dispersion medium, diethylene glycol butyl methyl ether (50 mass%) as the first dispersion medium, and acetophenone (50 mass%) as the second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example B2, Example B3, Comparative Example B1, Comparative Example B2)
An ink was prepared in the same manner as Example B1, except that the mixing ratio of diethylene glycol butyl methyl ether and acetophenone was changed as shown in Table 2.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールブチルメチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてアセトフェノン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｂ２、実施例Ｂ３、比較例Ｂ１、比較例Ｂ２）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテルとアセトフェノンとの混合比率を表２に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして、インクを調製した。 Example B1
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as the first dispersion medium, diethylene glycol butyl methyl ether (50 mass%) as the first dispersion medium, and acetophenone (50 mass%) as the second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example B2, Example B3, Comparative Example B1, Comparative Example B2)
An ink was prepared in the same manner as Example B1, except that the mixing ratio of diethylene glycol butyl methyl ether and acetophenone was changed as shown in Table 2.
（実施例Ｃ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてジフェニルエーテル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｃ２、実施例Ｃ３、比較例Ｃ１、比較例Ｃ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとジフェニルエーテルとの混合比率を表３に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｃ１と同様にして、インクを調製した。 Example C1
To the mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol dibutyl ether (50 mass%) as a first dispersion medium, and diphenyl ether (50 mass%) as a second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing.
(Example C2, Example C3, Comparative Example C1, Comparative Example C2)
An ink was prepared in the same manner as Example C1, except that the mixing ratio of diethylene glycol dibutyl ether and diphenyl ether was changed as shown in Table 3.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてジフェニルエーテル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｃ２、実施例Ｃ３、比較例Ｃ１、比較例Ｃ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとジフェニルエーテルとの混合比率を表３に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｃ１と同様にして、インクを調製した。 Example C1
To the mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol dibutyl ether (50 mass%) as a first dispersion medium, and diphenyl ether (50 mass%) as a second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing.
(Example C2, Example C3, Comparative Example C1, Comparative Example C2)
An ink was prepared in the same manner as Example C1, except that the mixing ratio of diethylene glycol dibutyl ether and diphenyl ether was changed as shown in Table 3.
（実施例Ｄ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてアセトフェノン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｄ２、実施例Ｄ３、比較例Ｄ１、比較例Ｄ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとアセトフェノンとの混合比率を表４に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｄ１と同様にして、インクを調製した。 Example D1
To the mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol dibutyl ether (50% by mass) as a first dispersion medium, and acetophenone (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing.
(Example D2, Example D3, Comparative Example D1, Comparative Example D2)
An ink was prepared in the same manner as Example D1, except that the mixing ratio of diethylene glycol dibutyl ether and acetophenone was changed as shown in Table 4.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテル（５０質量％）と、第２の分散媒としてアセトフェノン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｄ２、実施例Ｄ３、比較例Ｄ１、比較例Ｄ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとアセトフェノンとの混合比率を表４に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｄ１と同様にして、インクを調製した。 Example D1
To the mixed dispersion medium containing the above precipitate as a first dispersion medium, diethylene glycol dibutyl ether (50% by mass) as a first dispersion medium, and acetophenone (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing.
(Example D2, Example D3, Comparative Example D1, Comparative Example D2)
An ink was prepared in the same manner as Example D1, except that the mixing ratio of diethylene glycol dibutyl ether and acetophenone was changed as shown in Table 4.
（実施例Ｅ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（５０質量％）と、第２の分散媒としてδ―ノナノラクトン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｅ２、実施例Ｅ３、比較例Ｅ１、比較例Ｅ２）
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとδ―ノナノラクトンとの混合比率を表５に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｅ１と同様にして、インクを調製した。 Example E1
The above precipitate is mixed so as to be 1.0% by mass with diethylene glycol monobutyl ether acetate (50% by mass) as a first dispersion medium and δ-nonanolactone (50% by mass) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a dispersion medium.
(Example E2, Example E3, Comparative Example E1, Comparative Example E2)
An ink was prepared in the same manner as in Example E1, except that the mixing ratio of diethylene glycol monobutyl ether acetate to δ-nonanolactone was changed as shown in Table 5.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（５０質量％）と、第２の分散媒としてδ―ノナノラクトン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｅ２、実施例Ｅ３、比較例Ｅ１、比較例Ｅ２）
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとδ―ノナノラクトンとの混合比率を表５に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｅ１と同様にして、インクを調製した。 Example E1
The above precipitate is mixed so as to be 1.0% by mass with diethylene glycol monobutyl ether acetate (50% by mass) as a first dispersion medium and δ-nonanolactone (50% by mass) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a dispersion medium.
(Example E2, Example E3, Comparative Example E1, Comparative Example E2)
An ink was prepared in the same manner as in Example E1, except that the mixing ratio of diethylene glycol monobutyl ether acetate to δ-nonanolactone was changed as shown in Table 5.
（実施例Ｆ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（５０質量％）と、第２の分散媒としてγ―バレロラクトン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｆ２、実施例Ｆ３、比較例Ｆ１、比較例Ｆ２）
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとγ―バレロラクトンとの混合比率を表６に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｆ１と同様にして、インクを調製した。 Example F1
The precipitate is contained so as to be 1.0% by mass, diethylene glycol monobutyl ether acetate (50% by mass) as a first dispersion medium, and γ-valerolactone (50% by mass) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a mixed dispersion medium.
(Example F2, Example F3, Comparative Example F1, Comparative Example F2)
An ink was prepared in the same manner as in Example F1 except that the mixing ratio of diethylene glycol monobutyl ether acetate to γ-valerolactone was changed as shown in Table 6.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（５０質量％）と、第２の分散媒としてγ―バレロラクトン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｆ２、実施例Ｆ３、比較例Ｆ１、比較例Ｆ２）
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとγ―バレロラクトンとの混合比率を表６に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｆ１と同様にして、インクを調製した。 Example F1
The precipitate is contained so as to be 1.0% by mass, diethylene glycol monobutyl ether acetate (50% by mass) as a first dispersion medium, and γ-valerolactone (50% by mass) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a mixed dispersion medium.
(Example F2, Example F3, Comparative Example F1, Comparative Example F2)
An ink was prepared in the same manner as in Example F1 except that the mixing ratio of diethylene glycol monobutyl ether acetate to γ-valerolactone was changed as shown in Table 6.
（実施例Ｇ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてオクチルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として３－フェノキシトルエン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｇ２、実施例Ｇ３、比較例Ｇ１、比較例Ｇ２）
オクチルベンゼンと３－フェノキシトルエンとの混合比率を表７に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｇ１と同様にして、インクを調製した。 Example G1
A mixed dispersion containing the precipitate as above, octylbenzene (50% by mass) as a first dispersion medium, and 3-phenoxytoluene (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example G2, Example G3, Comparative Example G1, Comparative Example G2)
An ink was prepared in the same manner as Example G1, except that the mixing ratio of octylbenzene to 3-phenoxytoluene was changed as shown in Table 7.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてオクチルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として３－フェノキシトルエン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｇ２、実施例Ｇ３、比較例Ｇ１、比較例Ｇ２）
オクチルベンゼンと３－フェノキシトルエンとの混合比率を表７に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｇ１と同様にして、インクを調製した。 Example G1
A mixed dispersion containing the precipitate as above, octylbenzene (50% by mass) as a first dispersion medium, and 3-phenoxytoluene (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example G2, Example G3, Comparative Example G1, Comparative Example G2)
An ink was prepared in the same manner as Example G1, except that the mixing ratio of octylbenzene to 3-phenoxytoluene was changed as shown in Table 7.
（実施例Ｈ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてオクチルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として１－メトキシナフタレン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｈ２、実施例Ｈ３、比較例Ｈ１、比較例Ｈ２）
オクチルベンゼンと１－メトキシナフタレンとの混合比率を表８に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｈ１と同様にして、インクを調製した。 (Example H1)
A mixed dispersion containing the precipitate as above, octylbenzene (50% by mass) as a first dispersion medium, and 1-methoxynaphthalene (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example H2, Example H3, Comparative Example H1, Comparative Example H2)
An ink was prepared in the same manner as in Example H1 except that the mixing ratio of octylbenzene to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 8.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてオクチルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として１－メトキシナフタレン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｈ２、実施例Ｈ３、比較例Ｈ１、比較例Ｈ２）
オクチルベンゼンと１－メトキシナフタレンとの混合比率を表８に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｈ１と同様にして、インクを調製した。 (Example H1)
A mixed dispersion containing the precipitate as above, octylbenzene (50% by mass) as a first dispersion medium, and 1-methoxynaphthalene (50% by mass) as a second dispersion medium so as to be 1.0% by mass The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example H2, Example H3, Comparative Example H1, Comparative Example H2)
An ink was prepared in the same manner as in Example H1 except that the mixing ratio of octylbenzene to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 8.
（実施例Ｉ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてノニルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒としてフタル酸ジメチル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｉ２、実施例Ｉ３、比較例Ｉ１、比較例Ｉ２）
ノニルベンゼンとフタル酸ジメチルとの混合比率を表９に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｉ１と同様にして、インクを調製した。 Example I1
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as the first dispersion medium, nonylbenzene (50 mass%) as the first dispersion medium, and dimethyl phthalate (50 mass%) as the second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example I2, Example I3, Comparative Example I1, Comparative Example I2)
An ink was prepared in the same manner as in Example I1 except that the mixing ratio of nonylbenzene and dimethyl phthalate was changed as shown in Table 9.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてノニルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒としてフタル酸ジメチル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｉ２、実施例Ｉ３、比較例Ｉ１、比較例Ｉ２）
ノニルベンゼンとフタル酸ジメチルとの混合比率を表９に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｉ１と同様にして、インクを調製した。 Example I1
A mixed dispersion medium containing the above precipitate as the first dispersion medium, nonylbenzene (50 mass%) as the first dispersion medium, and dimethyl phthalate (50 mass%) as the second dispersion medium so as to be 1.0 mass% The ink was prepared by dispersing in
(Example I2, Example I3, Comparative Example I1, Comparative Example I2)
An ink was prepared in the same manner as in Example I1 except that the mixing ratio of nonylbenzene and dimethyl phthalate was changed as shown in Table 9.
（実施例Ｊ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてノニルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として１－メトキシナフタレン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｊ２、実施例Ｊ３、比較例Ｊ１、比較例Ｊ２）
ノニルベンゼンと１－メトキシナフタレンとの混合比率を表１０に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｊ１と同様にして、インクを調製した。 (Example J1)
The above precipitate is mixed and dispersed so as to be 1.0 mass%, containing nonylbenzene (50 mass%) as a first dispersion medium and 1-methoxynaphthalene (50 mass%) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example J2, Example J3, Comparative Example J1, Comparative Example J2)
An ink was prepared in the same manner as in Example J1 except that the mixing ratio of nonylbenzene to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 10.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてノニルベンゼン（５０質量％）と、第２の分散媒として１－メトキシナフタレン（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｊ２、実施例Ｊ３、比較例Ｊ１、比較例Ｊ２）
ノニルベンゼンと１－メトキシナフタレンとの混合比率を表１０に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｊ１と同様にして、インクを調製した。 (Example J1)
The above precipitate is mixed and dispersed so as to be 1.0 mass%, containing nonylbenzene (50 mass%) as a first dispersion medium and 1-methoxynaphthalene (50 mass%) as a second dispersion medium. The ink was prepared by dispersing in a medium.
(Example J2, Example J3, Comparative Example J1, Comparative Example J2)
An ink was prepared in the same manner as in Example J1 except that the mixing ratio of nonylbenzene to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 10.
（実施例Ｋ１）
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテルとオクチルベンゼンとを質量比５０：５０で含有する分散媒（５０質量％）と、第２の分散媒として安息香酸ブチル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｋ２、実施例Ｋ３、比較例Ｋ１、比較例Ｋ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとオクチルベンゼンとを質量比５０：５０で含有する分散媒と１－メトキシナフタレンとの混合比率を表１１に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｋ１と同様にして、インクを調製した。 Example K1
A dispersion medium (50 mass%) containing the precipitate in a mass ratio of 50:50 of diethylene glycol dibutyl ether and octylbenzene as a first dispersion medium so as to be 1.0 mass%, and a second dispersion The ink was prepared by dispersing in a mixed dispersion medium containing butyl benzoate (50% by mass) as a medium.
(Example K2, Example K3, Comparative Example K1, Comparative Example K2)
An ink was prepared in the same manner as in Example K1, except that the mixing ratio of the dispersion medium containing diethylene glycol dibutyl ether and octylbenzene at a mass ratio of 50:50 to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 11. Was prepared.
１．０質量％になるように、上記沈殿物を、第１の分散媒としてジエチレングリコールジブチルエーテルとオクチルベンゼンとを質量比５０：５０で含有する分散媒（５０質量％）と、第２の分散媒として安息香酸ブチル（５０質量％）とを含む混合分散媒に分散させることにより、インクを調製した。
（実施例Ｋ２、実施例Ｋ３、比較例Ｋ１、比較例Ｋ２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルとオクチルベンゼンとを質量比５０：５０で含有する分散媒と１－メトキシナフタレンとの混合比率を表１１に示すように変更したこと以外は、前記実施例Ｋ１と同様にして、インクを調製した。 Example K1
A dispersion medium (50 mass%) containing the precipitate in a mass ratio of 50:50 of diethylene glycol dibutyl ether and octylbenzene as a first dispersion medium so as to be 1.0 mass%, and a second dispersion The ink was prepared by dispersing in a mixed dispersion medium containing butyl benzoate (50% by mass) as a medium.
(Example K2, Example K3, Comparative Example K1, Comparative Example K2)
An ink was prepared in the same manner as in Example K1, except that the mixing ratio of the dispersion medium containing diethylene glycol dibutyl ether and octylbenzene at a mass ratio of 50:50 to 1-methoxynaphthalene was changed as shown in Table 11. Was prepared.
４．評価
各実施例および各比較例で得られたインクについて、以下の評価を行った。
４－１．発光素子の作製
まず、ＩＴＯがストライプ状にパターニングされたガラス基板（４０ｍｍ×７０ｍｍ）上に、フッ素界面活性剤を添加したポジ型フォトレジストをスピンコートした。その後、ポジ型フォトレジストに対して、フォトリソグラフィーによるパターニングにより、縦３００μｍ、横１００μｍ（縦ピッチ３５０μｍ、横ピッチ１５０μｍ）のピクセルを区画するバンクを形成した。これにより、バンク付き支持体を得た。
なお、バンクの厚さを光干渉表面形状計測装置（株式会社菱化システム製）を用いて測定し、厚さ２．０μｍのバンクが形成されていることを確認した。 4. Evaluation The following evaluation was performed about the ink obtained by each Example and each comparative example.
4-1. Preparation of Light-Emitting Element First, a positive photoresist to which a fluorine surfactant was added was spin-coated on a glass substrate (40 mm × 70 mm) in which ITO was patterned in a stripe shape. Thereafter, for the positive photoresist, by photolithography patterning, banks each defining a pixel of 300 μm long and 100 μm wide (vertical pitch 350 μm, horizontal pitch 150 μm) were formed. Thus, a banked support was obtained.
The thickness of the bank was measured using an optical interference surface shape measuring apparatus (manufactured by Ryoka System Co., Ltd.) to confirm that a bank having a thickness of 2.0 μm was formed.
各実施例および各比較例で得られたインクについて、以下の評価を行った。
４－１．発光素子の作製
まず、ＩＴＯがストライプ状にパターニングされたガラス基板（４０ｍｍ×７０ｍｍ）上に、フッ素界面活性剤を添加したポジ型フォトレジストをスピンコートした。その後、ポジ型フォトレジストに対して、フォトリソグラフィーによるパターニングにより、縦３００μｍ、横１００μｍ（縦ピッチ３５０μｍ、横ピッチ１５０μｍ）のピクセルを区画するバンクを形成した。これにより、バンク付き支持体を得た。
なお、バンクの厚さを光干渉表面形状計測装置（株式会社菱化システム製）を用いて測定し、厚さ２．０μｍのバンクが形成されていることを確認した。 4. Evaluation The following evaluation was performed about the ink obtained by each Example and each comparative example.
4-1. Preparation of Light-Emitting Element First, a positive photoresist to which a fluorine surfactant was added was spin-coated on a glass substrate (40 mm × 70 mm) in which ITO was patterned in a stripe shape. Thereafter, for the positive photoresist, by photolithography patterning, banks each defining a pixel of 300 μm long and 100 μm wide (vertical pitch 350 μm, horizontal pitch 150 μm) were formed. Thus, a banked support was obtained.
The thickness of the bank was measured using an optical interference surface shape measuring apparatus (manufactured by Ryoka System Co., Ltd.) to confirm that a bank having a thickness of 2.0 μm was formed.
次に、インクジェットプリンター（ＤＭＰ２８３１、カートリッジボックスＤＭＣ－１１６１０、富士フイルム株式会社製）を用いて、バンク付き支持体のピクセル内に、４５ｎｍの正孔注入層と、３０ｎｍの正孔輸送層と、３０ｎｍの発光層とを順次を形成した。
なお、正孔注入層は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＣＬＥＶＩＯＵＳ Ｐ ＪＥＴ）を、正孔輸送層は、１．０質量％のＴＦＢのテトラリン溶液を、発光層は、上記で得られたインクをそれぞれ用いて形成した。
また、発光層を形成する際に、塗膜（インクのパターン）を、０．００３Ｐａの減圧下に２５℃で３０分間乾燥させた。 Next, using an ink jet printer (DMP 2831, cartridge box DMC-11610, manufactured by Fujifilm Corporation), 45 nm hole injection layer, 30 nm hole transport layer, and 30 nm in the pixel of the banked support And the light emitting layer of
The hole injection layer is PEDOT / PSS (CLEVIOUS P JET), the hole transport layer is a tetralin solution of 1.0% by mass of TFB, and the light emitting layer is the ink obtained above. It formed.
Further, when forming the light emitting layer, the coating film (ink pattern) was dried at 25 ° C. for 30 minutes under a reduced pressure of 0.003 Pa.
なお、正孔注入層は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＣＬＥＶＩＯＵＳ Ｐ ＪＥＴ）を、正孔輸送層は、１．０質量％のＴＦＢのテトラリン溶液を、発光層は、上記で得られたインクをそれぞれ用いて形成した。
また、発光層を形成する際に、塗膜（インクのパターン）を、０．００３Ｐａの減圧下に２５℃で３０分間乾燥させた。 Next, using an ink jet printer (DMP 2831, cartridge box DMC-11610, manufactured by Fujifilm Corporation), 45 nm hole injection layer, 30 nm hole transport layer, and 30 nm in the pixel of the banked support And the light emitting layer of
The hole injection layer is PEDOT / PSS (CLEVIOUS P JET), the hole transport layer is a tetralin solution of 1.0% by mass of TFB, and the light emitting layer is the ink obtained above. It formed.
Further, when forming the light emitting layer, the coating film (ink pattern) was dried at 25 ° C. for 30 minutes under a reduced pressure of 0.003 Pa.
次に、発光層まで形成された支持体を真空蒸着機に搬送し、４０ｎｍの電子輸送層と、０．５ｎｍの電子注入層と、１００ｎｍの陰極とを蒸着により順次形成した。
なお、電子輸送層は、ＴＰＢＩを、電子注入層は、フッ化リチウムを、陰極は、アルミニウムをそれぞれ用いて形成した。
さらに、陰極まで形成された支持体をグローブボックスに搬送し、エポキシ樹脂を塗布した封止ガラスを支持体に貼りあわせた。これにより、発光素子を作製した。 Next, the support formed up to the light emitting layer was conveyed to a vacuum deposition machine, and an electron transport layer of 40 nm, an electron injection layer of 0.5 nm, and a cathode of 100 nm were sequentially formed by vapor deposition.
Note that the electron transporting layer was formed using TPBI, the electron injecting layer was formed using lithium fluoride, and the cathode was formed using aluminum.
Furthermore, the support formed up to the cathode was transported to a glove box, and the sealing glass coated with the epoxy resin was attached to the support. Thus, a light emitting element was manufactured.
なお、電子輸送層は、ＴＰＢＩを、電子注入層は、フッ化リチウムを、陰極は、アルミニウムをそれぞれ用いて形成した。
さらに、陰極まで形成された支持体をグローブボックスに搬送し、エポキシ樹脂を塗布した封止ガラスを支持体に貼りあわせた。これにより、発光素子を作製した。 Next, the support formed up to the light emitting layer was conveyed to a vacuum deposition machine, and an electron transport layer of 40 nm, an electron injection layer of 0.5 nm, and a cathode of 100 nm were sequentially formed by vapor deposition.
Note that the electron transporting layer was formed using TPBI, the electron injecting layer was formed using lithium fluoride, and the cathode was formed using aluminum.
Furthermore, the support formed up to the cathode was transported to a glove box, and the sealing glass coated with the epoxy resin was attached to the support. Thus, a light emitting element was manufactured.
４－２．輝度均一性の評価
得られた発光素子に対して、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加して発光させ、１ピクセル内の輝度分布を二次元輝度計（ラジアント社 ＩＣ－ＰＭＩ８）にて測定し、輝度均一性を以下の基準に従って評価した。
なお、以下の基準の数値は、ピクセル中心の輝度に対して９０～１１０％の輝度を有する領域が、ピクセルの面積に占める割合を示す。 4-2. Evaluation of Brightness Uniformity A current of 10 mA / cm 2 is applied to the obtained light emitting element to emit light, and the brightness distribution in one pixel is measured by a two-dimensional brightness meter (IC-PMI8 manufactured by Radiant Co., Ltd.), The luminance uniformity was evaluated according to the following criteria.
The following standard numerical values indicate the ratio of the area having a luminance of 90 to 110% with respect to the luminance at the center of the pixel to the area of the pixel.
得られた発光素子に対して、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加して発光させ、１ピクセル内の輝度分布を二次元輝度計（ラジアント社 ＩＣ－ＰＭＩ８）にて測定し、輝度均一性を以下の基準に従って評価した。
なお、以下の基準の数値は、ピクセル中心の輝度に対して９０～１１０％の輝度を有する領域が、ピクセルの面積に占める割合を示す。 4-2. Evaluation of Brightness Uniformity A current of 10 mA / cm 2 is applied to the obtained light emitting element to emit light, and the brightness distribution in one pixel is measured by a two-dimensional brightness meter (IC-PMI8 manufactured by Radiant Co., Ltd.), The luminance uniformity was evaluated according to the following criteria.
The following standard numerical values indicate the ratio of the area having a luminance of 90 to 110% with respect to the luminance at the center of the pixel to the area of the pixel.
◎：９０％以上
○：８０％以上、９０％未満
△：７０％以上、８０％未満
×：７０％未満 :: 90% or more ○: 80% or more, less than 90% Δ: 70% or more, less than 80% ×: less than 70%
○：８０％以上、９０％未満
△：７０％以上、８０％未満
×：７０％未満 :: 90% or more ○: 80% or more, less than 90% Δ: 70% or more, less than 80% ×: less than 70%
４－３．発光効率の評価
得られた発光素子に対して、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加して発光させた際の輝度を輝度計（（株）トプコン ＢＭ－９）にて測定し、発光効率を以下の基準で評価した。 4-3. Evaluation of Luminous Efficiency With respect to the obtained light emitting element, the luminance at the time of emitting light by applying a current of 10 mA / cm 2 was measured by a luminance meter (Topcon BM-9), and the luminous efficiency was determined as follows: Evaluated on the basis of
得られた発光素子に対して、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加して発光させた際の輝度を輝度計（（株）トプコン ＢＭ－９）にて測定し、発光効率を以下の基準で評価した。 4-3. Evaluation of Luminous Efficiency With respect to the obtained light emitting element, the luminance at the time of emitting light by applying a current of 10 mA / cm 2 was measured by a luminance meter (Topcon BM-9), and the luminous efficiency was determined as follows: Evaluated on the basis of
◎：３．５ｃｄ／Ａ以上
○：３．０ｃｄ／Ａ以上、３．５ｃｄ／Ａ未満
△：２．５ｃｄ／Ａ以上、３．０ｃｄ／Ａ未満
×：２．５ｃｄ／Ａ未満
以上の評価結果を表１～表１１に示す。 :: 3.5 cd / A or more ○: 3.0 cd / A or more, less than 3.5 cd / A Δ: 2.5 cd / A or more, less than 3.0 cd / A ×: Evaluation result of less than 2.5 cd / A Are shown in Tables 1-11.
○：３．０ｃｄ／Ａ以上、３．５ｃｄ／Ａ未満
△：２．５ｃｄ／Ａ以上、３．０ｃｄ／Ａ未満
×：２．５ｃｄ／Ａ未満
以上の評価結果を表１～表１１に示す。 :: 3.5 cd / A or more ○: 3.0 cd / A or more, less than 3.5 cd / A Δ: 2.5 cd / A or more, less than 3.0 cd / A ×: Evaluation result of less than 2.5 cd / A Are shown in Tables 1-11.
表１～表１１に示すように、各実施例のインクを用いて得られた発光素子（発光層）は、優れた輝度均一性と高い発光効率とを有していた。特に、第２の分散媒の沸点より高い沸点を有する第１の分散媒を用いることにより、その効果がより向上した。
これに対して、各比較例のインクを用いて得られた発光素子では、輝度均一性および発光効率のいずれかが劣る結果であった。 As shown in Tables 1 to 11, the light emitting element (light emitting layer) obtained using the ink of each Example had excellent luminance uniformity and high light emission efficiency. In particular, by using the first dispersion medium having a boiling point higher than that of the second dispersion medium, the effect is further improved.
On the other hand, in the light emitting element obtained using the ink of each comparative example, either the brightness uniformity or the light emission efficiency was inferior.
これに対して、各比較例のインクを用いて得られた発光素子では、輝度均一性および発光効率のいずれかが劣る結果であった。 As shown in Tables 1 to 11, the light emitting element (light emitting layer) obtained using the ink of each Example had excellent luminance uniformity and high light emission efficiency. In particular, by using the first dispersion medium having a boiling point higher than that of the second dispersion medium, the effect is further improved.
On the other hand, in the light emitting element obtained using the ink of each comparative example, either the brightness uniformity or the light emission efficiency was inferior.
本発明のインクは、発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基を含む第１の分散媒と、該第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含有するインクであって、当該インク中に含まれる前記第１の分散媒の量が、２０～５０質量％であることを特徴とするので、自己吸収現象による発光効率の低下を防止し得るインク、および高い発光効率を有する発光素子を提供できる。
The ink of the present invention is a first ink containing a particle composed of a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, a dispersant supported by the semiconductor nanocrystal, and a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a hetero atom. An ink containing a dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium, wherein the amount of the first dispersion medium contained in the ink is 20 to 50% by mass. Accordingly, it is possible to provide an ink capable of preventing a decrease in light emission efficiency due to a self absorption phenomenon, and a light emitting element having high light emission efficiency.
１ 発光素子
２ 陽極
３ 陰極
４ 正孔注入層
５ 正孔輸送層
６ 発光層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層 REFERENCE SIGNSLIST 1 light emitting element 2 anode 3 cathode 4 hole injection layer 5 hole transport layer 6 light emitting layer 7 electron transport layer 8 electron injection layer
２ 陽極
３ 陰極
４ 正孔注入層
５ 正孔輸送層
６ 発光層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層 REFERENCE SIGNS
Claims (6)
- 発光性を有する半導体ナノ結晶と、該半導体ナノ結晶に担持された分散剤とから構成された粒子と、
芳香族環またはヘテロ原子に直接結合したメチレン基を含む第１の分散媒と、
該第１の分散媒と異なる第２の分散媒とを含有するインクであって、
当該インク中に含まれる前記第１の分散媒の量が、２０～５０質量％であることを特徴とするインク。 Particles composed of a semiconductor nanocrystal having a light-emitting property, and a dispersant supported on the semiconductor nanocrystal;
A first dispersion medium containing a methylene group directly bonded to an aromatic ring or a heteroatom;
An ink containing the first dispersion medium and a second dispersion medium different from the first dispersion medium,
An ink, wherein the amount of the first dispersion medium contained in the ink is 20 to 50% by mass. - 前記第１の分散媒は、大気圧下における沸点が２００～３４０℃、かつ表面張力が３２ｍＮ／ｍ以下の化合物である請求項１に記載のインク。 The ink according to claim 1, wherein the first dispersion medium is a compound having a boiling point of 200 to 340 ° C under atmospheric pressure and a surface tension of 32 mN / m or less.
- 前記第１の分散媒は、芳香族直鎖アルキル化合物および脂肪族エーテル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１または２に記載のインク。 The ink according to claim 1 or 2, wherein the first dispersion medium is at least one compound selected from the group consisting of aromatic linear alkyl compounds and aliphatic ether compounds.
- 前記第２の分散媒は、いずれも表面張力が３２ｍＮ／ｍを上回る芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物および脂肪族エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１から３のいずれかに記載のインク。 The second dispersion medium is at least one compound selected from the group consisting of an aromatic ester compound, an aromatic ether compound and an aliphatic ester compound each having a surface tension of more than 32 mN / m. The ink according to any one of 3.
- 当該インク中に含まれる全ての分散媒のうち、最も高い大気圧下における沸点を有する分散媒が前記第１の分散媒である請求項１から４のいずれかに記載のインク。 The ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the dispersion medium having the highest boiling point under atmospheric pressure among all the dispersion media contained in the ink is the first dispersion medium.
- 一対の電極と、
該一対の電極間に設けられ、請求項１から５のいずれかに記載のインクの乾燥物で構成された発光層と、
該発光層と、前記一対の電極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えることを特徴とする発光素子。 A pair of electrodes,
A light emitting layer provided between the pair of electrodes, comprising a dried product of the ink according to any one of claims 1 to 5;
A light emitting device comprising: the light emitting layer; and a charge transport layer provided between at least one of the pair of electrodes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019545021A JP6849089B2 (en) | 2017-09-28 | 2018-09-20 | Ink and light emitting element |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017-187828 | 2017-09-28 | ||
| JP2017187828 | 2017-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2019065435A1 true WO2019065435A1 (en) | 2019-04-04 |
Family
ID=65901421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2018/034772 WO2019065435A1 (en) | 2017-09-28 | 2018-09-20 | Ink and light-emitting element |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6849089B2 (en) |
| WO (1) | WO2019065435A1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010009995A (en) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Seiko Epson Corp | Discharge liquid, discharge liquid set, thin film pattern forming method, thin film, light emitting element, image display device, and electronic equipment |
| JP2014077046A (en) * | 2012-10-10 | 2014-05-01 | Konica Minolta Inc | Ink composition for forming light-emitting layer, method for preparing light-emitting device and electroluminescence device |
| WO2017028638A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | 广州华睿光电材料有限公司 | Printing ink and electronic device |
| WO2017080323A1 (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | 广州华睿光电材料有限公司 | Printing composition and application thereof |
-
2018
- 2018-09-20 JP JP2019545021A patent/JP6849089B2/en active Active
- 2018-09-20 WO PCT/JP2018/034772 patent/WO2019065435A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010009995A (en) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Seiko Epson Corp | Discharge liquid, discharge liquid set, thin film pattern forming method, thin film, light emitting element, image display device, and electronic equipment |
| JP2014077046A (en) * | 2012-10-10 | 2014-05-01 | Konica Minolta Inc | Ink composition for forming light-emitting layer, method for preparing light-emitting device and electroluminescence device |
| WO2017028638A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | 广州华睿光电材料有限公司 | Printing ink and electronic device |
| WO2017080323A1 (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | 广州华睿光电材料有限公司 | Printing composition and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2019065435A1 (en) | 2020-10-22 |
| JP6849089B2 (en) | 2021-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10770619B2 (en) | Light-emitting devices and displays with improved performance | |
| US9505978B2 (en) | Blue light emitting semiconductor nanocrystals and devices | |
| US20100051901A1 (en) | Light emitting devices and displays with improved performance | |
| JP6849091B2 (en) | Particles, ink and light emitting elements | |
| KR20190110046A (en) | Electroluminescent device, and display device comprising thereof | |
| WO2019078080A1 (en) | Leveling agent, ink composition for formation of functional layer, and layered electronic component | |
| US11555128B2 (en) | Printing composition, electronic device comprising same and preparation method for functional material thin film | |
| JP7172238B2 (en) | Ink and light emitting element | |
| JP2019071249A (en) | Light-emitting device and image display apparatus | |
| JP6753538B2 (en) | Method of forming a light emitting layer and method of manufacturing a light emitting element | |
| JP6849089B2 (en) | Ink and light emitting element | |
| JP6973494B2 (en) | Ink, light emitting element manufacturing method and light emitting element | |
| JP6930597B2 (en) | Ink and light emitting element | |
| WO2022190191A1 (en) | Quantum-dot-containing film, light-emitting element, wavelength conversion member, and display device | |
| WO2019069698A1 (en) | Ink and light-emitting element | |
| WO2019069780A1 (en) | Ink and light-emitting element | |
| KR20210038153A (en) | Electroluminescent device, and display device comprising thereof | |
| US20230257607A1 (en) | Quantum dot ink composition, and quantum dot electroluminescent device | |
| JP2021116345A (en) | Ink composition and light emitting element | |
| WO2022190190A1 (en) | Method for patterning nanoparticle film, method for manufacturing light-emitting device, and light-emitting device | |
| US20230287231A1 (en) | Quantum dot ink composition, and quantum dot electroluminescent device | |
| WO2022214031A1 (en) | Mixture and use thereof in photoelectric field | |
| JP2020181888A (en) | Metal oxide particle, ink composition and light-emitting element | |
| KR20210001995A (en) | Display device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18861862 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2019545021 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 18861862 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |