WO2019013496A1 - 계면 물질을 포함하는 복합재료 및 이의 제조방법 - Google Patents

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WO2019013496A1
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interface
matrix
present
interfacial
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이상복
조승찬
이상관
조일국
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한국기계연구원
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    • C22C29/02Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
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    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/12Making non-ferrous alloys by processing in a semi-solid state, e.g. holding the alloy in the solid-liquid phase

Definitions

  • the present invention relates to a composite material comprising a matrix, an interface, and an interface material constituting the interface, and a method of manufacturing the composite material.
  • Composite material refers to a composite material made of two or more different materials to exhibit properties such as lightweight structure and functional fusion and having superior performance over the original material.
  • Such a composite material may be classified into various types depending on materials such as a base material and a reinforcement material.
  • the metal-matrix ceramic-reinforced composite material which is one of the representative composite materials, combines the inherent properties of ceramic materials such as hardness, abrasion resistance and high elastic modulus and inherent properties of metal materials such as ductility, toughness and impact resistance, It is also called a cermet.
  • Such cermets are used in various industrial fields, particularly in processing tools, rolling rolls, etc., and there is a growing demand for large cermet materials with improved abrasion resistance, heat resistance and corrosion resistance in extreme corrosion / abrasion environments.
  • cemented carbide mainly WC is mainly applied, but interest in TiC particle reinforced Fe-based composite material, which is favorable in price competitiveness, is rapidly increasing because of limited supply of tungsten and high price.
  • reaction products may be formed between the metal matrix and the reinforcement.
  • the reaction product is weak, or the reaction product is grown in an irregular form, which greatly deteriorates the interfacial properties, and as a result, it is often difficult to realize desired properties.
  • Patent Document 1 As a method for solving such a problem, a method is disclosed in which a thin carbon film is formed on the surface of SiC, which is a reinforcing material, to suppress the reaction between a metal and a reinforcement material, as in the following Patent Document 1.
  • This method can prevent the formation of a reaction layer or a non-uniform reaction layer which deteriorates the interfacial properties.
  • this method has a problem that it is difficult to improve the bonding strength between the metal matrix and the ceramic reinforcing material.
  • Patent Document 2 there is disclosed a technique of forming an intermediate layer containing Ti and N between a metal matrix and alumina (Al 2 O 3 ) as a reinforcing material to solve the problem of low wettability between a metal matrix and alumina .
  • this technique has disadvantages that it can be applied only when metal and alumina reinforcements are used. Further, since this technology is a technique using a powder metallurgy process, there is a fundamental problem that it is difficult to manufacture a large-sized product when a high melting point metal composite material such as an Fe-based alloy, a Co-based alloy or a Ni-based alloy is produced. Moreover, this technology has a problem of low loss of materials and low competitiveness due to high processing cost.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 3837474
  • Patent Document 2 JP-A No. 7-188803
  • An object of the present invention is to provide a composite material which includes an interface made of a thermodynamically stable interface material which can improve the bonding force between the first and second bases and has new properties that can not be obtained from the first and second bases To provide a new composite material.
  • Another object of the present invention is to provide a method of producing a new composite material comprising a new material and an interface made of a thermodynamically stable interfacial material having new properties that can not be obtained from the first and second bases will be.
  • the composite material is characterized in that the elastic modulus of the first matrix and that of the second matrix are different.
  • the composite is characterized in that the elongation of the first matrix and the elongation of the second matrix are different.
  • the composite material is characterized in that the first base and the second base have different electromagnetic properties.
  • the composite is characterized in that the first matrix is a metal.
  • the first matrix comprises an Fe-based alloy.
  • the first matrix comprises molybdenum (Mo).
  • the composite material is characterized in that the first matrix is a ceramic.
  • the composite is characterized in that the second matrix is a ceramic.
  • the composite material is characterized in that the second base includes at least one of TiC, VC, WC, TaC, and NbC.
  • the interface is provided with a Bravais lattice identical to the first or second base.
  • the composite material is characterized in that the interfacial material forms a complete solid solution with the first matrix or the second matrix.
  • the composite material has a composition different from that of the first and second bases.
  • a composite material wherein the lattice misfit of the interface and the first known and second known is less than or equal to 10%.
  • a method of manufacturing a semiconductor device comprising: preparing a second base in a solid state; Impregnating the first base of the liquid phase into the interior of the solid state base; Wherein an interface is formed between the first base and the second base, the interface comprising interfacial material constituting the interface, and the interfacial material is aligned with the first base and the second base coherent or semi-coherent; At least one or more layers of atomic layers chemically different from the first base and the second base; Wherein a composition existing in the interface and a composition in a bulk state are different from each other.
  • the impregnating step is a step of pressing the first base of the liquid phase to a pressure of from atmospheric pressure to 100 atmospheres or less.
  • the preparing step comprises charging a second matrix into the molding space.
  • the second matrix is in the form of a powder or a foam.
  • the method further comprises a post-treatment step for densification of the structure, removal of residual stress or control of the matrix structure after the impregnating step.
  • the composite material according to the present invention is characterized in that at the interface between the first and second bases a new interface thermodynamically stable from the material constituting the first or second base and having a composition different from that of the first and second bases ≪ / RTI >
  • the composite material of the present invention can improve the interfacial bonding force between the first base and the second base.
  • the composite material of the present invention can also provide additional functionality, such as neutron absorption, electromagnetic shielding / absorption, energy conversion / storage, and corrosion resistance, through the unique properties of the interfacial material formed as well as the first and second matrix Can be obtained. This allows the composite material of the present invention to have new properties and improved complexity.
  • the method for producing a composite material according to the present invention in the first known liquid-liquid pressurizing process, the components contained in the first matrix and the second matrix are diffused at the interface between the first matrix and the second matrix. Accordingly, the method of the present invention is thermodynamically stable and forms a new interface material having a composition different from that of the first matrix and the second matrix, so that the composite material of a larger scale is more uniform than the conventional melting method or powder metallurgy method And can be manufactured at low cost.
  • FIG. 1 is a schematic view for explaining an interface failure in a conventional composite material.
  • Fig. 2 shows the interface state of a conventional composite material.
  • 3A to 3D are schematic views for explaining a composite material having an interface and an interface material of the present invention.
  • Fig. 4 shows transition metal carbides which can be matched or semi-matched at the interface between the Fe-based alloy as the first base and the TiC reinforcement as the second base.
  • FIG. 5 shows changes in chemical binding energy at the interface due to the addition of Mo, calculated on the basis of DFT (Density Function Theory).
  • FIG. 6 shows DFT analysis results on the energy states of interfacial and interfacial materials produced according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 8 shows the thermodynamic energy states of Mo 2 C and MoC at the bulk state and at the interface.
  • Fig. 9 is a manufacturing process of a composite material according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 shows the results of the transmission electron microscope (TEM) analysis of the interface of the Fe-TiC composite material formed with the interfacial and interfacial materials according to an embodiment of the present invention.
  • TEM transmission electron microscope
  • 11A and 11B are images obtained by observing the Fe-TiC composite material formed with interfacial and interfacial materials according to an embodiment of the present invention by APT (Atom-Probe Tomography).
  • FIG. 12 shows the result of analyzing the interface of the Fe-TiC composite material formed with the interfacial and interfacial materials according to an embodiment of the present invention by using APT.
  • FIG. 13 schematically shows the interface and interfacial materials of the Fe-TiC composite material formed with the interfacial and interfacial materials according to an embodiment of the present invention through analysis of APT.
  • FIG. 14 is a graph illustrating a result of prediction of the intensity of presence or absence of interface and interfacial materials according to an embodiment of the present invention by DFT (Density Function Theory).
  • Fig. 15 is a graph showing the results of a comparison between a general steel material that is not a composite material, a comparative example in the present invention, a composite material using a TiC reinforcement material as a second base without Mo in a first base material, (25 ° C) and high temperature (700 ° C) of the composite material containing Mo and TiC reinforcement as the second base.
  • 16 is a graph comparing the high-temperature compressive strengths of a general steel material other than a composite material, and a composite material using a TiC reinforcement material as a second matrix, in which Mo is contained in a first matrix, which is an embodiment of the present invention.
  • FIG. 17 shows high temperature compression test results of a nickel based superalloy (RENE 95), which is a representative high temperature superalloy, and a composite material containing Mo as a first base and TiC reinforcement as a second base, which is an embodiment of the present invention .
  • RENE 95 nickel based superalloy
  • Fig. 18 shows a fractured section at room temperature and high temperature (700 ° C) of a composite material containing Mo as a first base and TiC reinforcement as a second base, which is an embodiment of the present invention.
  • Fe-based alloy means an alloy containing at least 50% by weight of Fe and capable of incorporating various alloying elements such as C, Mn, Mo, and Cr alloys that can be alloyed with Fe.
  • 'reinforcing material containing Ti and C' means a reinforcing material containing Ti and C as main components and other materials such as N, O and the like.
  • powder refers to powders composed of spherical, plate, scaly, and fiber-like particles, and particles formed discontinuously should be interpreted as belonging to the present invention.
  • &quot preform made of ceramic material " means a powder (powder or Powder) molded into a predetermined shape using a ceramic material, a porous article made of a ceramic material, or a bundle of continuous fibers made of a ceramic material do.
  • Fig. 2 shows an interface in a conventional composite material.
  • the two phase material layers are in contact with each other to form an interface.
  • the conventional interface thus formed has a lower wettability when the difference in the properties of the A phase and the B phase and the difference in the crystal structure are large. As a result, as shown in Fig. 1, there is a high possibility of forming an interface having a poor bonding state. As a result, in many cases, the composite material having the above-described interface can not achieve desired properties through compounding.
  • 3A to 3D are schematic views for explaining a composite material having an interface and an interface material of the present invention.
  • interfacial and interfacial materials In order to form the interfacial and interfacial materials according to the present invention, more advanced methods are used instead of simply designing metal bases and reinforcements in the functional design of conventional composite materials.
  • the intrinsic properties of the material constituting the interface and the interface are intentionally added to the A phase and the B phase by a combination of components capable of lowering the total energy through thermodynamic calculation or a component thereof.
  • a composite material according to the present invention comprises: a first base; A first base and a second base separated from each other by a boundary between the first base and the interface, wherein the interface is made of an interface material constituting the interface, and the interface material is in contact with the first base and the second base coherent or semi-coherent; At least one or more layers of atomic layers chemically different from the first base and the second base; Characterized in that the composition is different from the composition existing at the interface and the composition when present in the bulk state.
  • the first base and the second base may be all used as a base, or one of them may be made of a material having a function of supplementing the property of one base such as a reinforcement.
  • a clad having different metal substrates bonded thereto is also included in the composite material of the present invention in a broad category.
  • the first base and the second base constituting the composite material of the present invention have different characteristics and play a complementary function or role. Specifically, it is preferable that the first base and the second base have different elastic modulus, elongation, and electromagnetic characteristics (for example, electromagnetic wave shielding / absorption, neutron absorption, etc.).
  • a composite material in which the first base has a higher elongation than the second base and the second base has a higher elastic modulus than the first base is a commercially available widely used metal matrix ceramic reinforced composite material or fiber reinforced plastic (FRP) ).
  • FRP fiber reinforced plastic
  • the first base and / or second base is metal or ceramic.
  • the metal may be a refractory metal such as an Fe-based alloy, an Fe-based alloy, a Co-based alloy, or a Ni-based alloy.
  • the base (s) may contain at least an alloy element such as C, Mn, Si, Al, Cr, Mo, Ni, Ti, V, Nb, One or more may be included.
  • the ceramic such as TiC, VC, WC, TaC, NbC, Al 2 O 3, B 4 C, WC, Ta 4 C 3, ZrC Called so-called reinforcing materials.
  • the interfacial energy ( ⁇ interface ) at the interface is expressed by the sum of the chemical bonding energy ( ⁇ ch ) and the structural energy ( ⁇ st ) as follows.
  • the chemical bonding energy is determined by the cohesive energy and the interatomic bond energy at the interface, and the structural energy is the elastic energy due to the lattice misfit between the base and the interface at the interface. ).
  • the interface material in the present invention preferably has the same Bravais lattice as the first and / or second base. It is further preferred that the interfacial material of the present invention forms a complete solid solution with the first and / or second base. It is further preferable that the interfacial material of the present invention has a composition different from that of the first and / or second base.
  • the total interfacial energy of the composite material system can be controlled by adjusting the composition of the interfacial material.
  • interfacial and interfacial materials having desired characteristics or components can be designed.
  • the interface material of the present invention preferably has a lattice misfit of 10% or less of the first base and the second base.
  • lattice misfits are defined as the ratio of the difference in lattice constant between different lattices.
  • the lattice mismatch is large, it means that the lattice constant difference between the different lattices is large.
  • the different gratings do not coherent or semi-coherent with each other and have an incoherent interface.
  • the structural energy of the interface that is, the elastic energy of the interface material or the interfacial material is increased, or the chemical bonding energy is increased even if the elastic energy is maintained.
  • the generation of these interfacial materials is thermodynamically suppressed.
  • the interfacial material in the present invention can match or mismatch with surrounding sites, thereby reducing the structural energy at the interface. This enables the inventors to design interfacial and interfacial materials having desired characteristics or components.
  • a method for producing a composite material according to the present invention comprises the steps of: preparing a second base in a solid state; Impregnating the first base of the liquid phase into the interior of the solid state base; Wherein an interface is formed between the first base and the second base, the interface comprising interfacial material constituting the interface, and the interfacial material is aligned with the first base and the second base coherent or semi-coherent; At least one or more layers of atomic layers chemically different from the first base and the second base; The composition present at the interface and the composition when present in the bulk state are different from each other.
  • the impregnating step may be performed under a condition that the first base of the liquid phase is pressurized at a pressure of from atmospheric pressure to 100 atmospheres or less. More preferably, the pressing force can be performed under conditions of 1 atm or higher and 30 atm or lower in order to more stably impregnate the molten metal material.
  • the wettability between the first matrix and the second matrix of the composite material thus produced is improved and the uniformity of the microstructure is ensured, thereby making it possible to produce a composite material having a sound microstructure.
  • the preparing step may include charging the second base into the molding space. Further comprising evacuating the molding space after the preparing step, according to the material properties of the first or second well. This is to suppress the appearance of unwanted new materials by removing the impurities in the atmosphere, so that a sound microstructure can be produced as a result.
  • the second base is in the form of a powder or a porous foam.
  • the larger the surface area of the second matrix the better.
  • the porous body has a disadvantage in that an additional manufacturing process is required for manufacturing.
  • the second base is a brittle material, the problem of toughness / ductility deterioration of the composite material may occur due to the structure of the porous body.
  • the second matrix is a powder, and the porous matrix is more preferable in terms of surface area. Any shape or size can be used as long as the surface area of the second base can be increased.
  • the second matrix is ceramic, powder or porous form can be produced by pre-sintering the second matrix particles in a low-temperature sintering process (for example, at a temperature of 1,400 ° C or less).
  • the strength of the pre-sintered porous body is weak due to its shape, but the first base of the liquid phase may be impregnated into the ceramic particle connecting portion in the impregnating step.
  • the composite material produced can have a desirable microstructure in which the ceramic particles are dispersed homogeneously while being separated from each other.
  • the second base is a metal
  • the first base of the liquid phase can be impregnated onto the surface of the metal powder in the impregnating step.
  • the produced composite material may have a desired microstructure in which the surface of the metal powder is impregnated with the first base of the liquid phase to improve the wettability.
  • the composite material manufacturing method of the present invention may include a post-treatment step for densification of a composite material formed after the pressure impregnation step, residual stress removal, matrix texture control, or interfacial thickness control.
  • a DFT Density Function Theory
  • a TiC reinforcement material is used as a second base. Analysis was performed.
  • FIG. 4 is a view showing the relationship between the Fe-based alloy of the body centered cubic (bcc) of the first base and the lattice of the TiC reinforcement of the second base, which is capable of matching or semi-matching at the interface, Transition metal carbides that can have lattice constants similar to the lattice constants.
  • VC, MoC, WC, TaC, and NbC were found to have similar lattice constants to the first and second bases.
  • VC and MoC are particularly preferred because the two carbides have a smaller lattice misfit for both the first and second bases than the other carbides.
  • DFT density function theory
  • FIG. 5 shows the change in interfacial energy (chemical bonding energy + structural energy) at the interface due to addition of Mo calculated based on DFT
  • FIG. 6 shows the change of interfacial energy The total energy state at the interface according to FIG.
  • the wettability at the interface is required, which is the wettability at the interface. Even if the interfacial interfacial material is thermodynamically stable, if the wettability between the interfacial material and the first and second bases in contact with the interface is poor, the bonding force between the interfacial material and the bases at the interface is deteriorated. In this case, the composite material is firstly broken between the interface and the bases, and can not have the effect of compounding.
  • FIG. 7 shows the wetting state of the interface when MoC is present as an interface material between the Fe alloy of the first base and the TiC reinforcement of the second base by the DFT method.
  • Mo reacts with carbon and exists as a carbide represented by Mo 2 C and MoC. If the carbides are present in a pure bulk state, Mo 2 C is known to be thermodynamically more stable than MoC as shown in FIG. This means that the relative lattice stability of Mo 2 C is more stable than that of MoC.
  • the lattice stability is a value derived by simply calculating the free energy of pure Mo, C, Mo 2 C and MoC.
  • Mo 2 C is more stable in bulk than MoC means that Mo 2 C is simply thermodynamically lower than MoC when Mo 2 C and MoC are formed from Mo and C.
  • Mo is stable as an interfacial material having a composition of MoC. This is because, unlike the bulk state, the chemical bonding energy and the structural energy of the base and interface at the interface are as important as the lattice stability. In other words, due to the chemical interface energy and the structural energy factor at the interface rather than the relative lattice stability factor, MoC rather than Mo 2 C exists as an interface material at the interface of the composite material of the present invention.
  • the chemical interfacial energy includes the formation energy in the bulk state of the material (MoC or Mo 2 C) to be formed at the interface.
  • MoC Mo 2 C
  • MoC Mo 2 C
  • MoC Mo 2 C
  • MoC Mo 2 C
  • MoC molecular-organic compound
  • the formation energy of MoC is larger than the formation energy of Mo 2 C.
  • chemical interfacial energy calculation is included as -E MoC , it is possible to lower the chemical interface energy when MoC is present instead of Mo 2 C.
  • the elastic energy (structural energy, ⁇ st ) at the interface is small if it is consistent with the base 1 and base 2 due to the presence of interfacial material.
  • MoC matches the first and second bases at the interface, Moc becomes thermodynamically stable at the interface due to low elastic energy even though its lattice stability is weak in the bulk state.
  • the Fe-based alloy having the composition shown in Table 1 below and having a bcc lattice structure was used as the first base.
  • TiC powder was used as a reinforcement material in the second base, and no separate treatment such as surface treatment or coating was performed on the reinforcement material.
  • a method of producing a composite material according to an embodiment of the present invention was performed according to the method shown in FIG.
  • the method of manufacturing a composite material includes the steps of charging a pressurizing impregnation device with a reinforcing material preform of a second base and a metal forming a first base (S100) (S300), a step (S300) of dissolving the first matrix, and an impregnation step (S400) of pressing the dissolved first matrix so as to be impregnated into the second base reinforcement preform.
  • a TiC preform having a porosity of 35 to 50% is manufactured by first molding and sintering at a constant pressure using a uniaxial press- Respectively.
  • the Fe-based alloy as the first base since the Fe-based alloy as the first base is melted, various shapes such as ingot, plate, and powder can be used at the time of charging.
  • the volume ratio of TiC powder as the first base and TiC powder as the second base was set to 30 to 70% by volume with respect to the Fe-based alloy as the metal base.
  • the inside was maintained at a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -2 torr or more.
  • the chamber of the equipment was heated to 1600 ⁇ to completely melt the Fe-based alloy as the first base.
  • an impregnation process was performed in which the molten first base Fe-based alloy was pressurized at 1 to 30 atmospheres so as to be completely impregnated with the reinforcement material TiC of the second base. At this time, the pressure impregnation process was performed for 1 to 30 minutes, so that the interfacial reaction was sufficiently generated so that the interfacial material could be formed.
  • the composite material was obtained by cooling.
  • a composite material was prepared using an Fe-based alloy of bcc lattice having the composition shown in Table 2 below, which did not contain Mo as the first matrix.
  • FIG. 10 is a graph showing the results of analysis of the interface of an Fe-TiC composite material having an interfacial material formed according to an embodiment of the present invention by a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • interfacial material including Mo was not observed at the interface of the Fe-TiC composite material according to the comparative example.
  • Mo-containing interfacial materials were analyzed by APT (Atom-Probe Tomography) for more detailed analysis.
  • 11A and 11B are images obtained by observing an Fe-TiC composite material formed with an interfacial material according to an embodiment of the present invention by APT (Atom-Probe Tomography).
  • FIG. 12 shows the result of analyzing the interface of the Fe-TiC composite material formed with the interfacial material according to an embodiment of the present invention by using APT.
  • FIG. 13 schematically shows the interface of an Fe-TiC composite material formed with an interfacial material according to an embodiment of the present invention through an analysis result of APT.
  • interfacial materials including Mo, C and N are formed at the interface between the Fe-based alloy and the TiC reinforcement.
  • the interfacial material containing Mo in the present invention is composed of Fe alloy And it is confirmed that a certain region is formed at the interface between the two base reinforcement material TiC.
  • the interfacial material constituting the interfaces and interfaces thus formed is composed of components contained in the first and second bases, as well as a stable state with the lowest thermodynamically lowest energy. As a result, it is possible to improve the interfacial characteristics of the composite material by increasing the bonding force between the first base and the second base at the bases and the interface, thereby improving the physical properties of the composite material itself.
  • FIG. 14 is a graph illustrating a result of prediction of a change in mechanical properties depending on the presence or absence of an interface and an interfacial material according to an embodiment of the present invention, using DFT (Density Function Theory).
  • the present invention predicts a stress-displacement relationship by applying biaxial tensile and calculating the corresponding increase in elastic energy.
  • biaxial tensile elastic deformation is performed up to a displacement of about 2.4% .
  • Fig. 15 is a graph showing the results of a comparison between a general steel material, not a composite material, a comparative example of the present invention, a first base, a composite material using a TiC reinforcement material as a second base without Mo, (25 ° C) and high temperature (700 ° C) of the composite material containing TiC reinforcement as the second base.
  • the comparative example of the present invention shows the lowest yield strength due to the weakness at the interface.
  • the embodiment of the present invention has the highest yield strength due to the energizing effect of the second base, TiC, in addition to the interfacial material having an energy stabilized and excellent wettability at the interface.
  • the embodiment of the present invention retains the above effects even at a high temperature, and therefore, has the highest yield strength even at a high temperature.
  • 16 is a graph comparing the high-temperature compressive strengths of a general steel material other than a composite material, and a composite material using a TiC reinforcement material as a second matrix, in which Mo is contained in a first matrix, which is an embodiment of the present invention.
  • the composite material of the present invention was found to have excellent high-temperature strength of about 3 times or more as high as that of a general steel material in the entire measured high temperature range (600 to 1050 ° C).
  • FIG. 17 shows the results of a high-temperature compression test of a nickel-base superalloy (RENE 95), which is a typical high-temperature superalloy, and a composite material containing Mo as a first base and an TiC reinforcement as a second base, which is an embodiment of the present invention.
  • RENE 95 nickel-base superalloy
  • the composite material of the present invention maintains excellent high-temperature strength even at a high temperature. This is because the composite material containing the interface and the interfacial material in the present invention can stably maintain the interfacial material at a high temperature and have a good interfacial bonding force. As a result, the composite material of the present invention has a high mechanical strength do.
  • fracture of the composite occurs along the interface, which is the weakest region between the matrix and the reinforcement, rather than the reinforcement having brittle properties. This is because even though the ductile matrix absorbs deformation, stress is concentrated at the interface between the matrix and the reinforcement, and fracture first begins at the interface before transferring the concentrated stress from the interface to the reinforcement.
  • the composite material of the present invention is composed of interfacial and interfacial materials that have high bonding strength, thermodynamic stability due to low structural energy, and excellent wettability. Therefore, unlike other composites, which are fractured through interface separation, load is applied to the reinforcement from the interface without interfacial separation or deformation due to stress concentration at the interface due to the load applied to the specimen, . In the final fracture process, the reinforcement having the most brittle property can not overcome further deformation, and the fracture crack penetrates along the cleavage face of the reinforcement rather than the interface.

Abstract

본 발명은 제1 기지와; 상기 제1 기지와 계면을 경계로 하여 구분되는 제2 기지;를 포함하고, 상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료에 관한 것이다. 본 발명에 따른 복합재료는, 제1 기지와 제2 기지 간의 계면에, 상기 제1 기지 또는 제2 기지를 구성하는 물질로부터 열역학적으로 안정하며 제1 기지와 제2 기지와는 다른 조성의 새로운 계면 물질을 포함할 수 있다. 이를 통해 본 발명의 복합 재료는 제1 기지와 제2 기지의 계면 결합력을 향상시킬 수 있다.

Description

계면 물질을 포함하는 복합재료 및 이의 제조방법
본 발명은 기지와 계면, 그리고 상기 계면을 구성하는 계면 물질을 포함하는 복합재료와 이의 제조방법에 관한 것이다.
복합재료란 경량 구조나 기능 융합 등의 특성 발현을 위하여 두 종류 이상의 서로 다른 소재를 이용하여, 원래의 소재보다 우수한 성능을 갖도록 복합화한 재료를 말한다.
이러한 복합재료는 통상 기지나 강화재 등의 소재에 따라 다양한 종류로 분류될 수 있다.
대표적인 복합재료 중 하나인 금속기지 세라믹 강화 복합재료는 경도, 내마모성 및 높은 탄성계수와 같은 세라믹 재료가 갖는 고유의 성질과, 연성, 인성, 내충격성과 같은 금속 재료가 갖는 고유의 성질을 결합함으로써, 금속과 세라믹의 장점을 동시에 활용하고자 하는 재료로, 서멧(cermet)이라고도 불린다.
이러한 서멧은 다양한 산업분야에서 사용되고 있고, 특히 가공용 공구, 압연롤 등에 널리 적용되고 있으며, 극한 부식/마모 환경에서 내마모성, 내열성 및 내식성 등이 보다 향상된 대형 서멧 소재에 대한 수요는 확대되고 있다.
한편 공구용 소재의 경우, WC를 중심으로 한 초경합금이 주로 응용되고 있으나, 텅스텐의 공급이 제한적이고 가격이 고가여서 최근 가격 경쟁력 차원에서 유리한 TiC 입자 강화 Fe계 복합재료에 대한 관심이 급격히 높아지고 있다.
이와 관련하여, 미국 Sintercast Corp.에서 분말야금공정을 통해 TiC와 열처리가 가능한 Fe기지 복합재료를 개발하여 Ferro-TiC란 상품명으로 처음 상업화를 시작하였으며, 독일의 DEW(Deutsche Edelstahl werke)에서는 Ferro-titanit라는 상품을 판매하고 있다.
또한, 초음속 추진체용 금속소재로 Ni-Cr-Al, Fe-Cr-Al 합금 등의 소재에 관한 연구가 활발히 진행되고 있다. 그런데 상기 합금들은 중량이 무겁다는 근본적인 단점을 가진다. 이에 따라, 최근에는 저비중의 세라믹 입자를 강화한 Fe계 금속복합재료 개발에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다.
그런데, 도 1에 나타낸 바와 같이, 종래의 금속기지 세라믹 강화 복합재료의 경우, 금속기지와 세라믹 강화재 사이의 구조 및 특성 차이로 인해 양자의 계면에서의 젖음(wetting)이 좋지 않아 계면 결합력이 낮아질 수 있는 문제가 있다.
또한 금속기지와 세라믹 강화재를 복합화 하는 과정에서 금속기지와 강화재 사이에 반응 생성물이 생성될 수 있다. 그런데 이 반응 생성물이 취약하거나 또는 이 반응 생성물이 불규칙한 형태로 성장하여 계면물성을 크게 저하시켜서, 그 결과 원하는 물성을 구현하기 어려운 경우가 많다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 한 방법으로, 하기 특허문헌 1과 같이, 강화재인 SiC 표면에 얇은 탄소막을 형성하여 기지인 금속과 강화재 간의 반응을 억제하고자 하는 방법이 개시되어 있다.
이 방법은 계면물성을 저하시키는 반응층 또는 불균일한 반응층의 형성을 방지할 수 있다. 그러나 이 방법은 금속기지와 세라믹 강화재간의 결합력을 향상시키기 어렵다는 문제점이 있다.
또한, 하기 특허문헌 2와 같이, 금속기지와 강화재인 알루미나(Al2O3) 사이에 Ti와 N을 포함하는 중간층을 형성하여 금속기지와 알루미나 사이의 낮은 젖음성 문제를 해결하는 기술도 개시되어 있다.
그러나 이 기술은 금속과 알루미나 강화재를 사용하는 경우에만 적용할 수 있다는 단점이 있다. 또한, 이 기술은 분말야금공정을 이용한 기술이기 때문에 Fe계 합금, Co계 합금, Ni계 합금과 같은 고융점 금속복합재료를 제조할 경우 대형제품의 제조가 어렵다는 근본적인 문제가 있다. 게다가 이 기술은 재료의 손실이 크고 높은 가공비로 인하여 경쟁력이 낮은 문제점이 있다.
(특허문헌 1) 특허문헌 1 : 일본등록특허공보 제3837474호
(특허문헌 2) 특허문헌 2 : 일본공개특허공보 평7-188803호
본 발명의 과제는, 복합재료에 있어서, 제1 기지와 제2 기지 간의 결합력을 향상시킬 수 있고 제1 기지와 제2 기지로부터 얻을 수 없는 새로운 물성을 가지며 열역학적으로 안정한 계면물질로 이루어진 계면을 포함하는, 새로운 복합재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 과제는, 새로운 방법을 이용하여, 제1 기지와 제2 기지로부터 얻을 수 없는 새로운 물성을 가지며 열역학적으로 안정한 계면물질로 이루어진 계면을 포함하는, 새로운 복합재료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 측면은, 제1 기지와; 상기 제1 기지와 계면을 경계로 하여 구분되는 제2 기지;를 포함하고, 상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료를 제공하는 것이다.
바람직하게는, 상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 탄성 계수(elastic modulus)는 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 연신율(elongation)은 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 전자기 특성이 서로 다른것을 특징으로 하는 복합재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 제1 기지는 금속인 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
특히, 상기 제1 기지는 Fe계 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
더 나아가, 상기 제1 기지는 몰리브덴(Mo)을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 제1 기지는 세라믹인 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 제2 기지는 세라믹인 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
특히, 상기 제2 기지는 TiC, VC, WC, TaC, NbC 들 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 계면은 상기 제1 기지 또는 제2 기지와 동일한 브라베이스 격자(Bravais lattice)를 가지는 것을 특징으로 하는 복합재료가 제공된다.
특히, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 또는 제2 기지와 전율 고용체(complete solid solution)을 형성하는 것을 특징으로 하는 복합재료가 제공된다.
더 나아가, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 제2 기지와 다른 조성을 가지는 것을 특징으로 하는 복합재료가 제공된다.
바람직하게는, 상기 계면과 상기 제1 기지 및 제2 기지의 격자 미스피트(lattice misfit)은 10% 이하인 것을 특징으로 하는 복합재료가 제공된다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 측면은, 고체 상태의 제 2기지를 준비하는 단계; 상기 고체 상태의 기지 내부에 액상의 제1 기지를 함침하는 단계; 상기 제1 기지 및 제2 기지 사이에 계면이 형성되는 단계;를 포함하며, 상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법을 제공하는 것이다.
바람직하게는, 상기 함침하는 단계는 대기압 내지 100 기압 이하의 압력으로 상기 액상의 제1 기지를 가압하는 단계인 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법이 제공된다.
바람직하게는, 상기 준비하는 단계는 성형공간 내에 제2 기지를 장입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법이 제공된다.
바람직하게는, 상기 제2 기지는 분말 또는 다공체(foam) 형태인 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법이 제공된다.
바람직하게는, 상기 함침하는 단계 이후에 조직 치밀화, 잔류 응력 제거 또는 기지 조직 제어를 위한 후처리 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법이 제공된다.
본 발명에 따른 복합재료는, 제1 기지와 제2 기지 간의 계면에, 상기 제1 기지 또는 제2 기지를 구성하는 물질로부터 열역학적으로 안정하며 제1 기지와 제2 기지와는 다른 조성을 가지는 새로운 계면 물질을 포함할 수 있다. 이를 통해 본 발명의 복합 재료는 제1 기지와 제2 기지 간의 계면 결합력을 향상시킬 수 있다.
또한 본 발명의 복합재료는 제1 기지와 제2 기지 뿐만 아니라 형성된 계면 물질의 고유한 특성을 통해, 예를 들어 중성자 흡수, 전자파 차폐/흡수, 에너지 변환/저장, 내식성 향상 등의 부가적인 기능을 얻을 수 있다. 이를 통해 본 발명의 복합재료는 새로운 특성과 향상된 복합화 기능을 갖질 수 있게 된다.
한편 본 발명에 따른 복합재료의 제조방법은, 제1 기지의 액상 가압 과정에서 상기 제1 기지에 포함된 성분 내지 제2 기지의 성분이 제1 기지와 제2 기지의 계면에 확산된다. 이를 통해 본 발명의 제조 방법에서는 열역학적으로 안정하며 제1 기지와 제2 기지와는 다른 조성의 새로운 계면 물질을 형성시키므로, 기존의 용융법 내지 분말야금법에 비해 큰 규모의 복합 재료를 보다 균일하고 저렴하게 제조할 수 있게 된다.
도 1은 종래의 복합재료에 있어서, 계면 불량을 설명하기 위한 개략도이다.
도 2는 종래의 복합재료의 계면 상태를 나타내는 것이다.
도 3a 내지 도 3d는 본 발명의 계면 및 계면 물질을 가지는 복합재료를 설명하기 위한 개략도이다.
도 4는 제1 기지인 Fe계 합금과 제2 기지인 TiC 강화재의 계면에서 정합 또는 반정합이 가능한 전이금속탄화물들을 나타낸 것이다.
도 5는 DFT(Density Function Theory)를 바탕으로 계산한, Mo의 첨가에 따른 계면에서의 화학적 결합 에너지의 변화를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질의 에너지 상태에 대한 DFT해석결과를 나타낸 것이다.
도 7은 제1 기지인 Fe 합금과 제2 기지인 TiC 강화재 사이의 계면 물질로 MoC가 존재할 때의 계면의 젖음(wetting) 상태를 나타낸 것이다.
도 8은 벌크(Bulk) 상태와 계면에서의 Mo2C와 MoC의 열역학적 에너지 상태를 나타낸 것이다.
도 9는 본 발명의 일 실시형태에 따른 복합재료의 제조 공정도이다.
도 10은 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면을 투과전자현미경(TEM)으로 분석한 결과를 나타낸 것이다.
도 11a 및 도 11b는 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료를 APT(Atom-Probe Tomography)로 관찰한 이미지이다.
도 12는 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면을 APT를 사용하여 성분별로 분석한 결과를 나타낸 것이다.
도 13은 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면 및 계면물질을 APT의 분석결과를 통해 모식적으로 나타낸 것이다.
도 14는 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질의 유무에 따른 강도를 DFT(Density Function Theory)로 예측한 결과를 나타낸 것이다.
도 15는 복합재료가 아닌 일반적인 강재, 본 발명에서의 비교예인 제1 기지에 Mo가 포함되지 않으면서 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료, 그리고 본 발명에서의 일 실시형태인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 상온(25℃)과 고온(700℃)의 인장실험 결과를 나타낸 것이다.
도 16은 복합재료가 아닌 일반적인 강재와 본 발명에서의 일 실시형태인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 고온 압축강도를 비교한 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 대표적인 고온용 초합금인 니켈 기지 초합금(RENE 95)와 본 발명에서의 일 실시형태인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 고온 압축 실험 결과를 나타낸 것이다.
도 18은 본 발명에서의 일 실시형태인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 상온 및 고온(700℃)에서의 파단면을 나타낸 것이다.
이에 앞서 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이고 사전적인 의미로 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서 본 명세서에 기재된 실시 예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명에 있어서, 'Fe계 합금'이란, Fe를 50중량% 이상 포함하고, Fe에 합금화 가능한 C, Mn, Mo, Cr 등의 다양한 합금원소를 포함할 수 있는 합금을 의미한다.
또한, 'Ti와 C를 포함하는 강화재'란, Ti와 C를 주성분으로 하고, 이외에 다른 물질, 예를 들면 N, O 등의 물질,을 포함할 수 있는 강화재를 의미한다.
또한, '분말'이란, 구상, 판상, 비늘상, 파이버상 등 다양한 형상의 입자로 이루어진 분말을 의미하며, 불연속적으로 형성된 입자라면 본 발명에 속하는 것으로 해석되어야 한다.
또한, '세라믹 재료로 이루어진 프리폼'이란, 세라믹 재료를 사용하여 소정의 형상으로 성형한 분체(분말 또는 Powder), 세라믹 재료로 이루어진 다공체, 세라믹 재료로 이루어진 연속한 파이버의 번들(bundle) 등을 의미한다.
도 2는 종래의 복합재료에 있어서 계면를 나타내는 것이다.
도 2에 나타난 바와 같이, A상과 B상의 2상 조직으로 이루어진 전통적인 복합재료 내에는 상기 2개의 상을 이루는 물질 층이 그대로 서로 접촉(contact)하여 계면을 이루게 된다.
이와 같이 이루어진 전통적인 계면은 A상과 B상의 물질의 특성의 차이 및 결정구조의 차이가 클 경우 젖음성(wettability)이 낮아지게 된다. 그 결과 도 1에 도시된 바와 같이, 좋지 않은 결합상태를 갖는 계면을 형성할 가능성이 높다. 결국 상기 계면을 가지는 복합재료는 복합화를 통해 원하는 물성을 구현할 수 없는 경우가 많다.
도 3a 내지 도 3d는 본 발명의 계면 및 계면 물질을 구비한 복합재료를 설명하기 위한 개략도이다.
도 3a 내지 도 3d에 도시된 바와 같이, 만일 기지인 A상을 구성하는 물질의 일부 성분과 또 다른 기지인 B상을 구성하는 물질의 일부 성분이 A상과 B상의 계면으로 확산하여 반응하거나 또는 확산하여 상기 일부 성분이 계면에서 많이 존재하는 상태(rich)가 전체적인 에너지를 낮출 수 있다면(즉, 열역학적으로 안정한 상태가 된다면), 복합화 과정에서 A상과 B상을 이루는 상기 일부 성분은 상기 확산을 통해 계면에서 상기 기지들과는 다른 새로운 계면물질을 형성할 수 있게 된다.
이때, A상과 B상의 계면에 형성되는 계면을 구성하는 물질은, 도 3a 내지 도 3d에 도시된 바와 같이, A상과 B상을 이루는 성분들의 다양한 조합이 가능하다.
본 발명에 따른 계면 및 계면물질을 형성하기 위해서는, 종래 복합재료 설계 시에 단순히 기능 위주로 금속기지와 강화재를 설계한 것에서 벗어나 보다 개선된 방법들을 이용한다.
특히 계면과 상기 계면을 구성하는 물질이 갖는 고유의 특성과 함께 열역학적 계산을 통해 전체 에너지를 낮출 수 있는 성분의 조합 내지는 그 성분을 의도적으로 A상과 B상에 첨가하고자 한다.
이를 통해, 본 발명에 따른 계면 및 계면 물질의 설계가 가능하게 되고, 설계된 계면 및 계면물질은 전체 복합재료의 에너지를 낮추는 방향으로 형성된다. 그 결과, A상과 B상의 계면에 비교적 균일한 두께로 형성되어 비정상적인 성장에 따른 복합화 물성의 저하도 방지할 수 있게 된다.
본 발명은 이러한 관점에서 도출된 것으로, 본 발명에 따른 복합재료는, 제1 기지와; 상기 제1 기지와 계면을 경계로 하여 구분되는 제2 기지;를 포함하고, 상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료인 것을 특징으로 한다.
이 때, 상기 제1 기지 및 제2 기지는 모두 기지로 사용되거나 또는 그 중 하나는 강화재와 같이 다른 하나의 기지의 특성을 보완할 수 있는 기능을 가진 재료가 사용 가능하다. 더 나아가 서로 다른 금속 기지가 접합된 클래드(clad) 역시 넓은 범주에서는 본 발명의 복합 재료에 포함된다.
본 발명에서의 복합 재료를 구성하는 제1 기지와 제2 기지는 서로 다른 특성을 가져서, 상호 보완적인 기능 내지는 역할을 하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 제1 기지와 상기 제2 기지는 탄성 계수(elastic modulus), 연신율(elongation), 전자기 특성(예를 들면, 전자파 차폐/흡수, 중성자 흡수 등) 이 서로 다른 것이 바람직하다.
예를 들어, 제1 기지가 제2 기지보다 연신율이 크고 동시에 제2 기지가 제1 기지보다 탄성 계수가 큰 복합재료는, 현재 상업적으로 널리 사용되는 금속기지 세라믹 강화 복합재료 또는 FRP(fiber reinforced plastic) 등이 있다.
한편, 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지는 금속 또는 세라믹인 것이 바람직하다.
보다 구체적으로, 만약 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지가 금속일 경우, 상기 금속은 Fe계 합금, Fe계 합금, Co계 합금, Ni계 합금과 같이 고융점 금속일 수 있다. 더 나아가 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지가 Fe계 금속인 경우, 상기 기지(들)은 C, Mn, Si, Al, Cr, Mo, Ni, Ti, V, Nb 등과 같은 합금 원소를 적어도 하나 이상 포함할 수도 있다.
반면에 만약 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지가 세라믹일 경우, 상기 세라믹은 TiC, VC, WC, TaC, NbC, Al2O3, B4C, WC, Ta4C3, ZrC 등과 같은 소위 말하는 강화재일 수 있다.
한편 일반적으로 계면에서의 에너지인 계면에너지(γinterface)는 다음 식과 같이 화학적 결합 에너지(γch)와 구조적 에너지(γst)의 합으로 표시된다.
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여기서 화학적 결합 에너지는 원자간 결합력(cohesive energy)과 계면에서의 끊어진 원자간 결합 에너지에 의해 결정되며, 구조적 에너지는 계면에서의 기지와 계면간 격자 미스피트(lattice misfit)에 의한 탄성 에너지(elastic energy)에 의해 결정된다.
자연계에서 일어나는 모든 자발적인 반응은 전체 시스템의 열역학적 에너지를 낮추는 방향으로 이루어진다. 만일 계면에서의 계면물질의 화학적 결합 에너지 또는 구조적 에너지를 제어할 수 있다면, 원하는 특성의 계면의 설계가 가능하게 된다.
본 발명에서의 계면물질은 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지와 동일한 브라베이스 격자(Bravais lattice)를 가지는 것이 바람직하다. 더 나아가 본 발명의 계면물질은 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지와 전율 고용체(complete solid solution)를 형성하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 계면 물질은 상기 제1 기지 및/또는 제2 기지와 다른 조성을 가지는 것이 더욱 바람직하다.
이와 같이 계면물질이 주위 기지들과 격자(lattice) 구조가 동일하거나 더 나아가 전율 고용체를 형성할 수 있으면, 계면물질의 성분 등을 조절하여 복합재료 시스템의 전체 계면 에너지를 조절할 수 있게 된다. 그 결과 원하는 특성 내지는 성분을 가지는 계면 및 계면 물질을 설계할 수 있다.
또한 본 발명에서의 계면 물질은 상기 제1 기지 및 제2 기지의 격자 미스피트(lattice misfit)은 10% 이하를 가지는 것이 바람직하다.
일반적으로 격자 미스피트는 서로 다른 격자간의 격자 상수(lattice constant)의 차이의 비로 정의된다. 그런데 격자 미스피트가 크게 되면 이는 서로 다른 격자간의 격자 상수의 차이가 큰 것을 의미한다. 이와 같은 경우 서로 다른 격자는 서로 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)를 이루지 못하고 부정합(incoherent) 계면을 가지게 된다. 이 경우 계면의 구조적 에너지 다시 말하면 계면에서의 또는 계면 물질의 탄성 에너지는 증가하게 되거나, 또는 탄성 에너지는 그대로 유지되더라도 화학적 결합 에너지가 증가하게 된다. 그 결과 이러한 계면 물질의 생성은 열역학적으로 억제된다.
따라서 본 발명에서의 계면 물질은 주위의 기지들과 정합 또는 부정합을 이룸으로써, 이를 통해 계면에서의 구조적 에너지를 감소시킬 수 있다. 이를 통해 본 발명자가 원하는 특성 내지는 성분을 가지는 계면 및 계면 물질을 설계할 수 있게 된다.
본 발명에 따른 복합재료의 제조방법은, 고체 상태의 제 2기지를 준비하는 단계; 상기 고체 상태의 기지 내부에 액상의 제1 기지를 함침하는 단계; 상기 제1 기지 및 제2 기지 사이에 계면이 형성되는 단계;를 포함하며, 상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며, 상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 함침하는 단계는 대기압 내지 100 기압 이하의 압력으로 상기 액상의 제1 기지를 가압하는 조건으로 수행할 수 있다. 더욱 바람직하게는 상기 가압력은, 용해된 금속재료의 함침을 보다 안정적으로 수행하기 위하여, 1기압 초과 30기압 이하의 조건으로 수행할 수 있다. 이를 통해 제조된 복합 재료의 제1 기지와 제2 기지간의 젖음성(wettability)을 향상시키고 미세조직의 균일성을 확보하여, 건전한 미세조직을 가지는 복합 재료를 제조할 수 있게 된다.
또한 상기 준비하는 단계는 성형공간 내에 상기 제2 기지를 장입하는 단계를 포함할 수 있다. 더 나아가 상기 제1 기지 또는 제2 기지의 재료적 특성에 따라, 상기 준비하는 단계 이후에 성형공간을 진공 배기하는 단계를 추가로 포함할 수도 있다. 이는 분위기 내의 불순물을 제거함으로써 원하지 않는 새로운 재료의 출현을 억제하고, 그 결과 건전한 미세조직을 제조할 수 있도록 하기 위함이다.
한편, 상기 제2 기지는 분말 또는 다공체(foam) 형태인 것이 보다 바람직하다. 일반적으로 제1 기지와 제2 기지 간의 젖음성을 향상시키기 위해서는 제2 기지의 표면적이 클수록 유리하다.
다만, 제2 기지의 균일 분포 및 체적율 제어의 측면에서는 다공체인 것이 보다 유리할 수 있으나, 반드시 다공체로 한정되는 것은 아니다. 왜냐하면 다공체는 제조를 위해 추가적인 제조공정이 필요하다는 단점이 있기 때문이다. 또한 만약 제2 기지가 취성의 소재라면, 다공체의 연결된 구조로 인해 복합재의 인성/연성 저하의 문제가 발생할 수도 있다.
이에 따라 제2 기지는 분말인 것이 바람직하며, 다공체인 것이 표면적 측면에서는 보다 바람직하지만, 상기의 문제점들을 감안한다면 반드시 다공체로 한정되는 것은 아니다. 제2 기지의 표면적을 높일 수 있다면 어떠한 형상 내지는 크기도 무방하다.
만일 상기 제2 기지가 세라믹이라면, 저온 소결(예를 들면 1,400℃ 이하) 공정에서 제2 기지 입자를 사전 소결(pre-sintering)함으로써 분말 또는 다공체 형태를 제조할 수 있다.
한편 사전 소결 다공체의 경우 그 형상으로 인해 강도는 약하지만, 상기 함침하는 단계에서 세라믹 입자 연결부로도 액상의 제1 기지가 함침될 수 있다. 그 결과 제조된 복합 재료는 세라믹 입자가 서로 분리되면서 균일 하게 분산된 바람직한 미세조직도 가질 수 있다.
만일 상기 제2 기지가 금속인 경우에도, 액상이나 기상에 석출하는 방법, 전해법 등을 통해 표면에 기공이 형성된 분말 또는 다공체 형태의 금속분말을 제조하는 것이 가능하다.
이와 같은 금속 분말의 경우도 함침하는 단계에서 금속 분말 표면으로 액상의 제1 기지가 함침될 수 있다. 그 결과 제조된 복합 재료는 금속 분말의 표면에 액상의 제1 기지가 함침되어 젖음성이 향상된 바람직한 미세조직을 가질 수 있다.
한편 본 발명의 복합 재료 제조 방법에서는, 가압 함침 단계 이후에 형성된 복합재료의 조직 치밀화, 잔류응력 제거, 기지조직 제어, 또는 인터페이즈 두께 제어를 위한 후처리 단계를 포함할 수 있다.
[실시예]
본 발명의 일 실시예에서는 제1 기지로 Fe계 합금을, 제2 기지로 TiC의 강화재로 사용하였을 때, 우수한 계면 특성을 가질 수 있는 물질을 확인하기 위하여, 사전 작업으로 DFT(Density Function Theory) 해석을 수행하였다.
먼저 상기 제1 기지인 Fe계 합금과 제2 기지인 TiC 강화재 사이에서 계면을 형성하는 계면물질로서, 계면에서 양 기지와 화학적 결합 에너지와 구조적 에너지 모두를 낮출 수 있는 후보군들을 조사하였다.
도 4는 제1 기지인 체심 입방 격자(body centered cubic, bcc)의 Fe계 합금과 제2 기지인 TiC 강화재의 격자와 계면에서 정합 또는 반정합이 가능한, 다시 말하면 상기 제1 및 제2 기지의 격자 상수와 유사한 격자 상수를 가질 수 있는 전이금속탄화물들을 도시하고 있다.
도 4에서 도시된 바와 같이 VC, MoC, WC, TaC, NbC가 제1 기지 및 제2 기지와 격자 상수가 유사한 것으로 조사되었다. 그 중에서도 VC와 MoC가 특히 바람직한데, 이는 상기 두 탄화물들은 다른 탄화물들보다도 상기 제1 기지 및 제2 기지 모두에 대해 격자 미스피트가 작기 때문이다.
한편, 계면에 상기 탄화물로 된 계면 물질이 존재할 경우의 계면에서의 화학적 에너지 변화를 조사하고자 밀도 함수 이론(density function theory, 이하 DFT라 함)에 따른 모델링을 수행하였다. DFT에 따른 계산은 DFT framework 기반의 Vienna ab initio simulation package (VASP)과 project augmented-wave (PAW) potentials, 그리고 exchange-correlation terms의 일반화된 기울기 근사 (generalized gradient approximation)가 사용되었다.
도 5는 DFT를 바탕으로 계산한 Mo의 첨가에 따른 계면에서의 계면에너지(화학적 결합 에너지+구조적 에너지)의 변화를 도시한 것이고, 도 6은 DFT를 바탕으로 계산한 복합 재료 내에서 Mo의 위치에 따른 계면에서의 전체 에너지 상태를 나타낸 것이다.
도 5에서와 같이, 제1 기지인 Fe 합금과 제2 기지인 TiC 강화재가 접촉하여 존재할 경우보다 제 1기지인 Fe 합금 내에 Mo가 첨가되어 제2 기지인 TiC 강화재와 접촉하는 경우가 계면에너지가 더 낮아지는 것을 알 수 있다. 더 나아가 제1 기지에 첨가된 Mo가 확산하여 제1 기지인 Fe 합금과 제2 기지인 TiC 강화재 사이의 계면에서 MoC 조성의 계면물질을 형성하게 되면 계면에서의 계면에너지는 최소가 됨을 알 수 있다.
한편 도 6에서의 Mo의 위치에 따른 전체 계면에너지의 변화를 살펴보면, 제1 기지인 Fe계 합금기지와 제2 기지인 TiC 강화재 계면에 Mo가 존재하게 되면, 계(system)의 에너지가 가장 낮은 것으로 확인되었다. 이는 앞서 살펴본 바와 같이, Mo의 첨가에 따라 계면에서의 격자 미스피트가 감소함에 따른 구조적 에너지의 감소에서 기인한 것으로 판단된다.
또한 이와 같은 계면에너지 계산 결과는, 제1 기지인 Fe 합금에 첨가된 Mo가 복합화 과정에서 제1 기지인 Fe계 합금기지와 제2 기지인 TiC 강화재 계면으로 확산하려는 열역학적인 구동력이 존재하고, 그 결과 계면으로 Mo의 확산이 일어나 계면에서 MoC라는 계면 물질이 형성됨을 의미한다.
한편 복합재료의 경우, 계면에서의 또 다른 중요한 특성이 요구되는데 그것은 계면에서의 젖음성이다. 계면을 이루는 계면 물질이 비록 열역학적으로 안정하다고 하더라도, 계면 물질과 계면에서 접촉하고 있는 제1 기지 및 제2 기지와의 젖음성이 나쁘면 계면에서의 계면 물질과 기지들 간의 결합력은 떨어지게 된다. 이 경우 복합재료는 계면과 기지들 사이에서 먼저 파괴가 발생하여 복합화의 효과를 가질 수 없다.
도 7은 제1 기지인 Fe 합금과 제2 기지인 TiC 강화재 사이의 계면 물질로 MoC가 존재할 때의 계면의 젖음(wetting) 상태를 DFT 방법으로 계산한 것이다. 먼저 TiC 기판 위에 MoC가 없이 Fe가 존재한다면, Fe는 낮은 젖음성으로 아일랜드(island) 형태로 존재하는 것으로 계산되었다(왼쪽 그림). 반면 TiC 기판 위에 Fe가 MoC를 가지고 존재하면, 단순히 TiC 기판 위에 Fe를 결합하는 것 보다는, TiC와 Fe 사이에 완전한 젖음(complete wetting)을 이루는 MoC 계면이 형성되는 것이 계면에너지가 음(negative)의 값을 가지는 것으로 계산되었다(오른쪽 그림). 이는 Mo가 계면에서 MoC라는 계면 물질로 존재하는 복합재료의 경우, 우수한 젖음성을 가질 것이라는 것을 의미한다.
일반적으로 Mo는 탄소와 반응하여 Mo2C와 MoC로 대표되는 탄화물로 존재한다. 만일 상기 탄화물들이 순수한 벌크(bulk)상태로 존재한다면 도 8에서 도시한 바와 같이 Mo2C가 MoC보다 열역학적으로 안정한 상태로 알려져 있다. 이는 Mo2C가 MoC보다 상대적인 격자 안정도(relative lattice stability)가 더 안정함을 의미한다. 여기서 격자 안정도는 단순히 순수한 상태의 Mo, C, Mo2C, MoC 들의 자유 에너지를 계산하여 도출되는 값이다. 따라서 Mo2C가 MoC보다 벌크 상태에서 더 안정하다는 의미는, Mo와 C로부터 Mo2C와 MoC를 형성할 때 단순히 Mo2C가 MoC보다 열역학적으로 더 낮은 에너지 상태임을 의미한다.
반면 본 발명의 복합재료의 계면에서는, 위에서 살펴본 바와 같이 Mo는 MoC라는 조성을 가지는 계면 물질로 존재하는 것이 안정한 것으로 나타났다. 이는 벌크 상태와는 달리 계면에서는 기지와 계면의 화학적 결합 에너지와 구조적 에너지도 격자 안정도 못지 않게 매우 중요하기 때문이다. 다시 말하면, 상대적인 격자 안정도 요인보다도 계면에서의 화학적 계면 에너지와 구조적 에너지 요인에 의해, 본 발명의 복합 재료의 계면에서는 Mo2C가 아닌 MoC가 계면물질로 존재하는 것이다.
보다 구체적으로, 화학적 계면에너지의 계산은, 아래의 일반적인 식으로 계산된다.
Figure PCTKR2018007683-appb-I000002
이 식에서와 같이, 화학적 계면에너지에는 계면에 형성될 물질(MoC 또는 Mo2C)의 벌크상태에서의 형성에너지가 포함된다. 벌크 상태에서는 Mo2C가 안정상이고 MoC는 준안정상이므로, MoC의 형성에너지는 Mo2C의 형성에너지보다 크다. 그런데 화학적 계면에너지 계산에서는 -EMoC로 포함되므로, 그 결과 Mo2C가 아닌 MoC로 존재할 때가 화학적 계면에너지를 낮출 수 있게 된다.
이와 더불어, 만일 계면 물질의 존재로 인해 기지1과 기지2와 정합성을 가진다면, 계면에서의 탄성 에너지(구조적 에너지, γst)는 작게 된다. 따라서 만일 MoC가 계면에서 제1 기지 및 제2 기지와 정합을 이룬다면, 비록 Moc가 벌크 상태에서는 그것의 격자 안정성이 취약하더라도 낮은 탄성 에너지로 인해 계면에서는 오히려 열역학적으로 안정하게 된다.
이러한 DFT 해석에 근거하여, 본 발명의 실시예에서는 제1 기지로 아래 표 1의 조성을 가지며 bcc 격자 구조의 Fe계 합금을 사용하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2018007683-appb-I000003
또한, 제2 기지로는 강화재로써 TiC 분말을 사용하였으며, 상기 강화재에는 표면처리나 코팅과 같은 별도의 처리를 수행하지 않았다.
본 발명의 실시예에 따른 복합재료의 제조방법은 도 9에 도시된 방법에 따라 수행되었다.
도 9를 참조하면, 도시된 본 발명의 복합재료의 제조 방법은, 가압함침 장비내부에 제2 기지인 강화재 프리폼과 제 1기지를 이루는 금속을 장입하는 단계(S100)과, 장비 내부의 반응성 기체를 제거하는 진공배기 단계(S200)와, 제1 기지를 용해하는 단계(S300)와, 용해된 제1 기지를 가압하여 제2 기지인 강화재 프리폼 내에 함침되도록 하는 함침단계(S400)를 포함한다.
보다 구체적으로, 용해된 제1 기지인 Fe 합금을 제2 기지인 강화재 내에 균일하게 함침시키기 위하여, 우선 일축가압성형기를 이용하여 일정 압력에서 성형 및 소결하여 기공율이 35~50%인 TiC 프리폼을 제조하였다.
다음으로 상기 장비 내부에 TiC 프리폼과 상기 표 1의 Fe계 합금을 장입하였다.
이때, 제1 기지인 Fe계 합금은 용융되므로 장입 시의 형상은 잉곳(ingot), 판재(platet), 분말 등 다양한 형상의 것을 사용할 수 있다. 한편, 제1 기지인 금속기지와 제2 기지인 TiC 분말의 체적비는 강화재인 TiC가 금속기지인 Fe계 합금에 대해 30~70 부피%가 되도록 하였다.
다음으로 상기 함침 장비 내부의 기체를 제거하기 위하여, 내부를 1×10-2 torr 이상의 진공도로 유지하였다.
그리고, 상기 장비의 챔버를 1600℃로 가열하여 제1 기지인 Fe계 합금을 완전히 용융시켰다.
이어서, 용융된 제1 기지인 Fe계 합금이 제2 기지인 강화재 TiC에 완전하게 함침될 수 있도록 1~30기압으로 가압하는 함침 공정을 수행하였다. 이때 가압함침공정은 1~30분 수행하여, 계면반응이 충분하게 일어나서 계면물질이 형성될 수 있도록 하였다.
이와 같은 함침공정을 수행한 후, 냉각시켜 복합재료를 얻었다.
[비교예]
또한, 본 발명의 실시예와의 비교를 위하여, 제1 기지로 Mo를 포함하지 않는 아래 표 2의 조성을 갖는 bcc 격자의 Fe계 합금을 사용하여 복합재료를 제조하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2018007683-appb-I000004
비교예의 경우, Fe계 기지합금에서 Mo를 포함하지 않는 것을 제외한 나머지 공정은 본 발명의 실시예와 동일하게 수행하여, 복합재료를 얻었다.
TEM 분석
도 10은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 계면물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면을 투과전자현미경(TEM)으로 성분을 분석한 결과를 나타낸 것이다.
도 10에서 확인되는 바와 같이, Mo를 포함하는 계면 물질이 제1 기지인 Fe계 합금기지와 제2 기지인 TiC 강화재의 계면에 형성되어 있음이 확인된다(도 10의 Mo, Fe 및 Ti의 성분 분석 결과를 참고).
이에 비해 비록 도시되지는 않았지만, 비교예에 따른 Fe-TiC 복합재료의 계면에는 이와 같은 Mo를 포함하는 계면물질의 형성이 관찰되지 않았다.
APT 분석
Mo를 포함하는 계면 물질에 대해 보다 상세한 분석을 위하여 APT(Atom-Probe Tomography)로 분석하였다.
도 11a 및 도 11b는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료를 APT(Atom-Probe Tomography)로 관찰한 이미지이다.
도 12는 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면을 APT를 사용하여 성분 별로 분석한 결과를 나타낸 것이다.
도 13은 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면물질이 형성된 Fe-TiC 복합재료의 계면을 APT의 분석결과를 통해 모식적으로 나타낸 것이다.
도 12 및 도 13에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 의하면, Fe계 합금과 TiC 강화재의 계면에 Mo와 C 및 N을 포함하는 계면 물질이 형성됨을 명확하게 알 수 있다.
보다 자세히 살펴보면, TiC 강화재 외곽부(도 12 기준 오른쪽)에 Mo가 풍부한(rich) 영역이 수십 ㎚ 두께의 층으로 존재하는 것을 관찰하였다. 또한 2 wt.%(이하 %라 한다) Mo를 기준으로 농도가 같은 영역(iso-concentration) 이미지를 나타낸 도 13으로부터, 본 발명에서의 Mo를 포함하는 계면 물질은 제1 기지인 Fe 합금과 제2 기지인 강화재 TiC 사이의 계면에서 일정 영역을 형성하면서 존재함을 확인하였다.
이와 같이 형성된 계면 및 계면을 구성하는 계면 물질은, 열역학적으로 가장 에너지가 낮은 안정된 상태일 뿐 아니라 제1 기지와 제2 기지에 포함된 성분으로 이루어져 있다. 그 결과 제1 기지와 제2 기지 사이에서 기지들과 계면에서의 결합력을 높여 복합재료의 계면특성을 향상시키고, 그로 인하여 복합재료 자체의 물성을 향상시킬 수 있다.
도 14는 본 발명의 일 실시형태에 따라 제조된 계면 및 계면 물질의 유무에 따른 기계적 물성 변화를 DFT(Density Function Theory)로 예측한 결과를 나타낸 것이다.
보다 구체적으로, 기계적 물성 변화를 원자수준에서 예측하기 위해, 본 발명에서는 2축 인장을 가하여 그에 따른 탄성에너지 증가를 계산함으로써 응력-변위 관계를 예측하였다.
본 발명에서 비교예에 해당하는, 제1 기지인 Fe 합금에 Mo를 첨가하지 않은, Fe/TiC 복합재료의 경우 대략 2.4% 정도의 변위까지 2축 인장 탄성변형을 한 후 그 이상의 변위에서는 소성변형을 하는 것으로 계산되었다.
반면 본 발명에서 실시예에 해당하는, 제1 기지인 Fe 합금에 Mo를 첨가한, Fe-Mo/TiC 복합재료의 경우에는 대략 3% 정도의 변위까지 탄성변형을 유지하는 것으로 계산되었다.
이는 Mo를 첨가한 본 발명의 실시예가 Mo를 첨가하지 않은 비교예보다 강도가 증가하는 것을 예측하는 것이다.
본 발명에서의 상기 계산 결과는 실제 실험결과와도 잘 일치한다.
도 15는 복합재료가 아닌 일반적인 강재, 본 발명에서의 비교예인 제1 기지에 Mo가 포함되지 않으면서 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료, 그리고 본 발명에서의 실시예인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 상온(25℃)과 고온(700℃)의 인장실험 결과를 나타낸다.
도 15에서 도시된 바와 같이 상온에서는 계면에서의 취약성으로 인해 본 발명의 비교예가 가장 낮은 항복강도를 보인다. 반면, 본 발명의 실시예는, 에너지적으로 안정되고 계면에서의 우수한 젖음성을 가지는 계면물질과 더불어 제2 기지인 TiC의 강화효과로 인해, 가장 높은 항복강도를 가지는 것으로 나타났다. 또한 본 발명의 실시예는 고온에서도 상기의 효과를 그대로 유지하고, 그로 인하여 고온에서도 가장 우수한 항복강도를 가지는 것으로 측정되었다.
도 16은 복합재료가 아닌 일반적인 강재와 본 발명에서의 실시예인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 고온 압축강도를 비교한 그래프이다.
도 16에서 도시한 바와 같이 본 발명의 실시예의 복합재료는 측정된 전체 고온 범위(600~1050℃)에서 일반적인 강재 대비 약 3배 이상의 우수한 고온강도를 가지는 것으로 조사되었다.
도 17은 대표적인 고온용 초합금인 니켈 기지 초합금(RENE 95)와 본 발명에서의 실시예인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 고온 압축 실험 결과를 도시한 것이다.
도 17로부터, 본 발명에서의 복합재료는 고온에서도 우수한 고온강도를 유지함을 알 수 있다. 이는 본 발명에서의 계면 및 계면 물질을 포함하는 복합재료가 고온에서도 그 계면 물질이 안정적으로 유지되어 우수한 계면결합력을 가질 수 있기 때문에, 그 결과 본 발명의 복합재료는 고온 기계적 강도를 확보할 수 있게 된다.
도 18은 본 발명에서의 실시예인 제1 기지에 Mo가 포함되고 제2 기지로 TiC 강화재를 사용한 복합재료의 상온 및 고온(700℃)에서의 파단면을 도시한다.
도 18을 살펴보면, 모든 크랙이 계면이 아닌 제2 기지인 TiC 강화재를 관통한 것을 알 수 있다.
통상적으로 복합재료의 파괴는, 취성(brittle) 특성을 가지는 강화재가 아닌, 기지와 강화재 사이에 존재하는 가장 취약한 영역인 계면을 따라 발생한다. 이는 연성인 기지는 변형을 흡수하더라도 기지와 강화재 사이의 계면에서 응력이 집중되고, 집중된 응력을 계면에서 강화재로 전달하기 전에 계면에서 파괴가 먼저 시작되기 때문이다.
그러나 본 발명의 복합재료는 높은 결합력과 낮은 구조적 에너지에서 기인한 열역학적 안정성과 또한 우수한 젖음성을 확보한 계면 및 계면 물질로 이루어져 있다. 이에 따라, 계면분리를 통해 파괴가 일어나는 다른 복합재료들과 달리, 시편에 가해진 하중으로 계면에 응력집중에 의한 계면분리 내지는 변형없이 계면으로부터 강화재로 하중이 전달되어 강화재가 하중을 지탱함으로써 높은 강도를 유지할 수 있게 된다. 그리고 최종파괴 과정에서는 가장 취성 특성을 가지는 강화재가 더 이상의 변형을 극복하지 못하게 되어, 파괴 크랙이 계면이 아닌 강화재의 cleavage 면을 따라 관통하는 특성을 보인다.
이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다.
아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.

Claims (19)

  1. 제1 기지와;
    상기 제1 기지와 계면을 경계로 하여 구분되는 제2 기지;를 포함하고,
    상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며,
    상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 탄성 계수(elastic modulus)는 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 연신율(elongation)은 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 기지와 상기 제2 기지의 전자기 특성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제1 기지는 금속인 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 제1 기지는 Fe계 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 제1 기지는 몰리브덴(Mo)을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제1 기지는 세라믹인 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제2 기지는 세라믹인 것을 특징으로 하는 복합 재료.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제2 기지는 TiC, VC, WC, TaC, NbC 들 중 어느 하나 이상을 포함하는것을 특징으로 하는 복합 재료.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 계면 물질은 상기 제1 기지 또는 제2 기지와 동일한 브라베이스 격자(Bravais lattice)를 가지는 것을 특징으로 하는 복합재료.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 계면 물질은 상기 제1 기지 또는 제2 기지와 전율 고용체(complete solid solution)을 형성하는 것을 특징으로 하는 복합재료.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 제2 기지와 다른 조성을 가지는 것을 특징으로 하는 복합재료.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 계면과 상기 제1 기지 및 제2 기지의 격자 미스피트(lattice misfit)은 10% 이하인 것을 특징으로 하는 복합재료.
  15. 고체 상태의 제 2기지를 준비하는 단계;
    상기 고체 상태의 기지 내부에 액상의 제1 기지를 함침하는 단계;
    상기 제1 기지 및 제2 기지 사이에 계면이 형성되는 단계;를 포함하며,
    상기 계면은 상기 계면을 구성하는 계면 물질로 이루어지며,
    상기 계면 물질은 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 정합(coherent) 또는 반정합(semi-coherent)을 유지하고; 상기 제1 기지 및 상기 제2 기지와 화학적으로 서로 다른 조성을 가지는 원자 층을 적어도 한층 이상 포함하며; 상기 계면에서 존재하는 조성과 벌크 상태로 존재할 때의 조성이 서로 다른 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 함침하는 단계는 대기압 내지 100 기압 이하의 압력으로 상기 액상의 제1 기지를 가압하는 단계인 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 준비하는 단계는 성형공간 내에 제2 기지를 장입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 제2 기지는 분말 또는 다공체(foam) 형태인 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법.
  19. 제15항에 있어서,
    상기 함침하는 단계 이후에 조직 치밀화, 잔류 응력 제거 또는 기지 조직 제어를 위한 후처리 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 재료의 제조 방법.
PCT/KR2018/007683 2017-07-11 2018-07-06 계면 물질을 포함하는 복합재료 및 이의 제조방법 WO2019013496A1 (ko)

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