WO2019008823A1 - Binder composition for mineral wool, mineral wool, and method for manufacturing mineral wool - Google Patents

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後藤 敏晴
厚史 窪田
智広 渡邉
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Definitions

  • the main object of this invention is to provide the binder composition for mineral wool which makes it possible to suppress generation
  • a binder composition for mineral wool which comprises a polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent.
  • the binder composition for mineral wool may contain a crosslinking agent, and at least a part of the polyvinyl alcohol resin may be crosslinked with or without the crosslinking agent.
  • the binder composition for mineral wool when the content of the hydrazine derivative is that the binder composition contains a crosslinking agent, the binder composition is a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass in total of the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent. When not containing, it may be 0.1 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
  • Another aspect of the present invention is a process of attaching the above-mentioned binder composition for mineral wool to inorganic fibers, and forming a wool-like intermediate fiber base material comprising inorganic fibers and the above-mentioned mineral wool binder composition attached thereto.
  • the present invention relates to a method of producing mineral wool comprising the steps of: heat treating an intermediate fiber substrate.
  • the intermediate fiber substrate may be heat treated under conditions of an average heating temperature of 200 ° C. or higher.
  • a binder composition is formed on the inorganic fiber formed while fiberizing an inorganic raw material such as thermally melted glass or a mineral such as rock to form an inorganic fiber. May be attached.
  • a method of forming inorganic fibers for example, a usual method such as a flame method, a blowing method, a centrifugal method (also referred to as a rotary method) can be used. In the case of producing glass wool, centrifugation may be used as a fiberization method.
  • a method of adhering the binder composition to the inorganic fiber for example, a method of spraying a misty binder composition to the inorganic fiber by a spray device or the like can be used.
  • the heat treatment time of the intermediate fiber substrate is appropriately adjusted depending on the density and thickness of the inorganic fiber to which the binder composition is attached.
  • the heat treatment time may be, for example, 30 seconds to 10 minutes, or 2 minutes to 10 minutes.
  • the heat-melted raw material glass was introduced into a fiberizing apparatus, and the heat-melted raw material glass was jetted into a fibrous form by a centrifugal method to form glass fibers.
  • the binder compositions were adhered to the glass fibers by spraying each binder composition of Examples 1 to 6 or Comparative Examples 1 to 3 in a mist form.
  • the glass fibers with the binder composition attached were deposited to form a wooly intermediate fiber substrate.

Abstract

Disclosed is a binder composition for mineral wool which comprises a polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent, and can comprise a crosslinking agent. The content of the hydrazine derivative is 0.1 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the polyvinyl alcohol resin and crosslinking agent or 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.

Description

ミネラルウール用バインダー組成物、ミネラルウール及びミネラルウールを製造する方法Binder composition for mineral wool, mineral wool and method for producing mineral wool
 本発明は、ミネラルウール用バインダー組成物、ミネラルウール及びミネラルウールを製造する方法に関する。 The present invention relates to a binder composition for mineral wool, mineral wool and a method for producing mineral wool.
 グラスウール、又は、ロックウール等のミネラルウールは、通常、建築物等の内装部材又は外装部材の内部に設けられる。ミネラルウールにおいて、繊維間を接着させるためにバインダー(ミネラルウール用バインダー)が使用されている。例えば、特許文献1には、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性高分子と、架橋剤と、粘着抑制剤と、シランカップリング剤と、離型剤とを混合して得られた無機繊維用水溶性バインダーであって、その硬化物に優れた弾力性と耐水性とがある事を特徴とする、無機繊維用水溶性バインダーが開示されている。 Mineral wool such as glass wool or rock wool is usually provided inside an interior member or exterior member of a building or the like. In mineral wool, a binder (binder for mineral wool) is used to bond between fibers. For example, Patent Document 1 discloses an inorganic material obtained by mixing a water-soluble polymer containing a polyvinyl alcohol resin as a main component, a crosslinking agent, an adhesion inhibitor, a silane coupling agent, and a releasing agent. There is disclosed a water-soluble binder for inorganic fibers, which is a water-soluble binder for fibers, and its cured product has excellent elasticity and water resistance.
特開2016-108707号公報JP, 2016-108707, A
 ところで、無機繊維断熱吸音材等に用いられるミネラルウールに関しては、臭気の発生が抑制されることが望ましい。例えば、従来、ミネラルウールを製造する工程における加熱処理時に、臭気が発生することがあった。また、ミネラルウールは、輸送性の観点から、圧縮された状態からの良好な復元性を有することも求められる。 By the way, regarding mineral wool used for inorganic fiber heat insulation sound absorbing material etc., it is desirable that generation | occurrence | production of an odor is suppressed. For example, an odor may be generated during the heat treatment in the process of producing mineral wool. Mineral wool is also required to have good recovery from a compressed state from the viewpoint of transportability.
 そこで、本発明の主な目的は、臭気の発生を抑制し、かつ、ミネラルウールの復元性を充分に確保することを可能とするミネラルウール用バインダー組成物を提供することにある。 Then, the main object of this invention is to provide the binder composition for mineral wool which makes it possible to suppress generation | occurence | production of an odor and to fully ensure the recoverability of mineral wool.
 本発明の一側面は、ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、水性溶媒と、を含有する、ミネラルウール用バインダー組成物に関する。ミネラルウール用バインダー組成物は、架橋剤を含有していてもよく、ポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一部が、架橋剤により、又は架橋剤によらずに架橋されていてもよい。ミネラルウール用バインダー組成物において、ヒドラジン誘導体の含有量が、上記バインダー組成物が架橋剤を含有するときはポリビニルアルコール樹脂及び架橋剤の合計質量100質量部に対して、上記バインダー組成物が架橋剤を含有しないときはポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.1~15.0質量部であってよい。 One aspect of the present invention relates to a binder composition for mineral wool, which comprises a polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent. The binder composition for mineral wool may contain a crosslinking agent, and at least a part of the polyvinyl alcohol resin may be crosslinked with or without the crosslinking agent. In the binder composition for mineral wool, when the content of the hydrazine derivative is that the binder composition contains a crosslinking agent, the binder composition is a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass in total of the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent. When not containing, it may be 0.1 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
 ヒドラジン誘導体の含有量が、上記バインダー組成物が架橋剤を含有するときはポリビニルアルコール樹脂及び架橋剤の合計質量100質量部に対して、上記バインダー組成物が架橋剤を含有しないときはポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.8~5.0質量部であってよい。 When the content of the hydrazine derivative is that the binder composition contains a crosslinking agent, the polyvinyl alcohol resin has a crosslinking agent when the binder composition does not contain a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the total mass of the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent. The amount may be 0.8 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of
 ミネラルウール用バインダー組成物のpHが7.0~10.0であってよい。 The pH of the mineral wool binder composition may be 7.0 to 10.0.
 本発明の別の一側面は、無機繊維と、無機繊維に付着した上記ミネラルウール用バインダー組成物と、を含む、ミネラルウールに関する。 Another aspect of the present invention relates to mineral wool comprising inorganic fibers and the above-mentioned mineral wool binder composition attached to the inorganic fibers.
 本発明の別の一側面は、無機繊維と、無機繊維に付着したバインダーと、を含み、バインダーが、架橋ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、を含有する、ミネラルウールに関する。 Another aspect of the present invention relates to mineral wool comprising inorganic fibers and a binder attached to the inorganic fibers, the binder comprising a crosslinked polyvinyl alcohol resin and a hydrazine derivative.
 上記ミネラルウールにおいて、バインダーの付着量が、ミネラルウール100質量部に対して、0.5~15.0質量部であってよい。 In the above mineral wool, the adhesion amount of the binder may be 0.5 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mineral wool.
 本発明の別の一側面は、上記ミネラルウール用バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、無機繊維及びこれに付着した上記ミネラルウールバインダー組成物を含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、中間繊維基材を加熱処理する工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法に関する。中間繊維基材を、平均加熱温度200℃以上の条件で加熱処理してもよい。 Another aspect of the present invention is a process of attaching the above-mentioned binder composition for mineral wool to inorganic fibers, and forming a wool-like intermediate fiber base material comprising inorganic fibers and the above-mentioned mineral wool binder composition attached thereto. The present invention relates to a method of producing mineral wool comprising the steps of: heat treating an intermediate fiber substrate. The intermediate fiber substrate may be heat treated under conditions of an average heating temperature of 200 ° C. or higher.
 本発明の一側面によれば、臭気の発生を抑制し、かつ、ミネラルウールの復元性を充分に確保することを可能とするミネラルウール用バインダー組成物が提供される。また、本発明の一側面によれば、臭気の発生が抑制されており、かつ、復元性が充分に確保されているミネラルウール及びその製造方法を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, there is provided a binder composition for mineral wool that can suppress the generation of odor and sufficiently ensure the recoverability of mineral wool. Further, according to one aspect of the present invention, it is possible to provide mineral wool in which generation of odor is suppressed and restorability is sufficiently secured, and a method for producing the same.
 以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
 本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物(以下、単に「バインダー組成物」ともいう。)は、ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、水性溶媒と、を含有する。 The binder composition for mineral wool (hereinafter, also simply referred to as "binder composition") according to the present embodiment contains a polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent.
 本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物において、ポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一部が架橋されていてもよい。つまり、バインダー組成物は、ポリビニルアルコール樹脂の架橋体である、架橋ポリビニルアルコール樹脂を含有していてもよい。架橋ポリビニアルコール樹脂は、架橋剤により化学的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂であっても、架橋剤によらずに樹脂中の結晶構造等により物理的に架橋されたポリビニアルコール樹脂であってもよい。バインダー組成物が架橋剤を含有しない場合、通常、後述の結晶化促進剤のような、ポリビニルアルコール樹脂の物理的な架橋を促進するための成分がバインダー組成物に加えられる。すなわち、本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物は、架橋ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、水性溶媒と、を含み、該ヒドラジン誘導体の含有量が、該架橋ポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.1~15.0質量部であるものであってもよい。ここで、架橋ポリビニアルコール樹脂は、少なくとも一部が化学的又は物理的に架橋されたポリビニアルコール樹脂を意味し、本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物が付着し加熱処理を受けたミネラルウールの取扱性に優れることから、少なくとも一部が化学的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂であってよい。 In the binder composition for mineral wool according to the present embodiment, at least a part of the polyvinyl alcohol resin may be crosslinked. That is, the binder composition may contain a crosslinked polyvinyl alcohol resin which is a crosslinked product of polyvinyl alcohol resin. Even if the cross-linked polyvinyl alcohol resin is a polyvinyl alcohol resin chemically cross-linked by a cross-linking agent, it is a polyvinyl alcohol resin physically cross-linked by a crystal structure or the like in the resin regardless of the cross-linking agent. It is also good. When the binder composition does not contain a crosslinking agent, a component for promoting physical crosslinking of the polyvinyl alcohol resin, such as a crystallization accelerator described later, is usually added to the binder composition. That is, the binder composition for mineral wool according to the present embodiment contains a crosslinked polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent, and the content of the hydrazine derivative is 100 parts by mass of the crosslinked polyvinyl alcohol resin And 0.1 to 15.0 parts by mass. Here, the crosslinked polyvinyl alcohol resin means a polyvinyl alcohol resin which is at least partially chemically or physically crosslinked, and the binder composition for mineral wool according to the present embodiment is adhered and subjected to heat treatment From the viewpoint of the excellent handleability of mineral wool, it may be a polyvinyl alcohol resin which is at least partially chemically crosslinked.
 ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、例えば、300~3000の範囲であってよく、350~1000の範囲であってよく、400~800の範囲であってよい。ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、例えば、JIS K 6726:1994に規定されている方法で求められる平均重合度の値である。ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、例えば、60~100(モル%)の範囲であってよく、75~99(モル%)の範囲であってよい。ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、例えば、JIS K 6726:1994で規定されている方法で求めることができる。ポリビニルアルコール樹脂の市販品としては、例えば、日本酢ビ・ポバール社製の「JL-05E」(重合度:500、けん化度:80~84(モル%))が挙げられる。 The polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin may be, for example, in the range of 300 to 3000, in the range of 350 to 1000, and in the range of 400 to 800. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is, for example, a value of the average degree of polymerization determined by the method defined in JIS K 6726: 1994. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin may be, for example, in the range of 60 to 100 (mol%), and may be in the range of 75 to 99 (mol%). The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin can be determined, for example, by the method defined in JIS K 6726: 1994. Examples of commercially available products of polyvinyl alcohol resins include “JL-05E” (degree of polymerization: 500, degree of saponification: 80 to 84 (mol%)) manufactured by Nippon Shokuhin Biba-Poval.
 架橋ポリビニルアルコール樹脂が架橋剤により化学的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂である場合、架橋剤は、ポリビニルアルコール樹脂の水酸基と共有結合又は非共有結合を形成することで、ポリビニルアルコール樹脂の分子鎖同士を架橋する1種以上の化合物から構成される。架橋剤は、水酸基と反応して共有結合を形成し得る官能基を2個以上有する化合物を含んでいてもよい。水酸基と反応して共有結合を形成し得る官能基の例としては、カルボキシル基がある。 When the cross-linked polyvinyl alcohol resin is a polyvinyl alcohol resin chemically cross-linked by a cross-linking agent, the cross-linking agent forms a covalent bond or a non-covalent bond with a hydroxyl group of the polyvinyl alcohol resin And one or more compounds that crosslink the The crosslinking agent may contain a compound having two or more functional groups capable of reacting with a hydroxyl group to form a covalent bond. An example of a functional group capable of reacting with a hydroxyl group to form a covalent bond is a carboxyl group.
 架橋剤は、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸を単量体単位として含む単独重合体若しくは共重合体、ホウ素化合物、又はこれらの組合せを含むことができる。脂肪族カルボン酸を単量体単位として含む重合体又は共重合体としては、例えば、マレイン酸単独重合体又は共重合体、(メタ)アクリル酸単独重合体又は共重合体、及びフマル酸単独重合体又は共重合体が挙げられる。架橋剤としては特に、2個のカルボキシル基を有する、マレイン酸に由来する単量体単位を含む共重合体であってよい。架橋剤は市販品であってもよい。市販品の架橋剤としては、例えば、五協産業社製「ガントレンツAN-119」(マレイン酸系共重合体)が挙げられる。 The crosslinking agent can include, for example, an aliphatic carboxylic acid, a homopolymer or copolymer containing an aliphatic carboxylic acid as a monomer unit, a boron compound, or a combination thereof. As a polymer or copolymer containing aliphatic carboxylic acid as a monomer unit, for example, maleic acid homopolymer or copolymer, (meth) acrylic acid homopolymer or copolymer, fumaric acid single weight Included are copolymers or copolymers. The crosslinking agent may be, in particular, a copolymer comprising monomer units derived from maleic acid, having two carboxyl groups. The crosslinking agent may be a commercially available product. Examples of commercially available crosslinking agents include "Gantrenz AN-119" (maleic acid copolymer) manufactured by Gokyo Sangyo Co., Ltd.
 ホウ素化合物としては、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸錯体等が挙げられる。ホウ素化合物は、これを含むバインダー組成物を調製する段階でポリビニルアルコール樹脂の架橋反応を進行させ得る。したがって、バインダー組成物の過度な粘度増加を抑制する観点から、ホウ素化合物は、低濃度の水溶液の状態でバインダー組成物の調製に用いられてよい。例えば、市販のホウ砂を水に溶解して調製された濃度4.0%の水溶液が用いられる。 Examples of boron compounds include borax, boric acid and boric acid complexes. The boron compound can allow the cross-linking reaction of the polyvinyl alcohol resin to proceed at the stage of preparing the binder composition containing the same. Therefore, from the viewpoint of suppressing an excessive increase in viscosity of the binder composition, the boron compound may be used in the preparation of the binder composition in the state of a low concentration aqueous solution. For example, a 4.0% aqueous solution prepared by dissolving commercially available borax in water is used.
 架橋剤の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、1.0質量部以上であってよい。架橋剤の含有量が4.0質量部以上であると、バインダーの耐水性がより向上する傾向がある。同様の観点から、架橋剤の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、2.0質量部以上、6.0質量部以上、又は7.0質量部以上であってもよい。架橋剤の含有量の上限は、特に限定されないが、経済性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、100質量部以下、50質量部以下、30質量部以下、20質量部以下、又は10質量部以下であってもよい。 The content of the crosslinking agent may be 1.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin. When the content of the crosslinking agent is 4.0 parts by mass or more, the water resistance of the binder tends to be further improved. From the same viewpoint, the content of the crosslinking agent may be 2.0 parts by mass or more, 6.0 parts by mass or more, or 7.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin. Although the upper limit of the content of the crosslinking agent is not particularly limited, it is 100 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol resin. Or 10 parts by mass or less.
 バインダー組成物が架橋剤を含有する場合、架橋ポリビニアルコール樹脂の質量は、ポリビニルアルコール樹脂の質量と架橋剤の質量との合計を意味する。バインダー組成物又はこれから形成されるバインダーにおいて、必ずしも架橋剤の全てが、ポリビニルアルコール樹脂の水酸基と共有結合又は非共有結合を形成していなくてもよい。 When the binder composition contains a crosslinking agent, the mass of the crosslinked polyvinyl alcohol resin means the sum of the mass of the polyvinyl alcohol resin and the mass of the crosslinking agent. In the binder composition or the binder formed therefrom, it is not necessary for all of the crosslinking agents to form a covalent or non-covalent bond with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol resin.
 バインダー組成物が、結晶化促進剤を更に含有していてもよい。樹脂中の結晶構造により物理的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂は、結晶化促進剤により、ポリビニアルアルコール樹脂の結晶化度を高めることにより得ることができる。結晶化促進剤としては、粒子径が1μm以下の無機粒子(例えば、タルク等)、結晶性有機物(例えば、カルボン酸アミド等)等を用いることができる。結晶化促進剤の含有量は、架橋ポリビニルアルコール樹脂(又はポリビニルアルコール樹脂)100質量部に対して、0.1~10質量部であってもよい。 The binder composition may further contain a crystallization accelerator. The polyvinyl alcohol resin physically crosslinked by the crystal structure in the resin can be obtained by increasing the degree of crystallization of the polyvinyl alcohol resin with a crystallization accelerator. As a crystallization accelerator, inorganic particles (for example, talc etc.) whose particle diameter is 1 μm or less, crystalline organic substances (for example, carboxylic acid amide etc.) and the like can be used. The content of the crystallization accelerator may be 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinked polyvinyl alcohol resin (or polyvinyl alcohol resin).
 本実施形態に係るバインダー組成物は、ヒドラジン誘導体を含有する。ヒドラジン誘導体は、ヒドラジン(N)と種々の化合物との反応により得られる化合物である。ヒドラジン誘導体として、例えば、ヒドラジン塩化合物、ピラゾール化合物、トリアゾール化合物、ヒドラジド化合物等を挙げることができる。ヒドラジン誘導体は、入手性の観点から、ヒドラジド化合物であってよい。ヒドラジド化合物は、-CONHNHで表されるカルボン酸ヒドラジド基を少なくとも1つ有する。ヒドラジド化合物は、例えば、モノヒドラジド化合物又はジヒドラジド化合物であってよい。モノヒドラジド化合物としては、例えば、プロピオン酸ヒドラジド(PHZ)、サリチル酸ヒドラジド(SAH)、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド(HNH)が挙げられる。ジヒドラジド化合物としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド(ADH)、コハク酸ジヒドラジド(SUDH)、セバシン酸ジヒドラジド(SDH)、ドデカンジオヒドラジド(DDH)、イソフタル酸ジヒドラジド(IDH)が挙げられる。ヒドラジド化合物は、カルボン酸ヒドラジド基を有する構成単位を含むポリマー(例えば、ポリアクリルアミド型水系架橋剤)であってもよい。ヒドラジド化合物は、経済性及び入手性の観点から、ジヒドラジド化合物であってよく、入手性及び水溶性の観点から、アジピン酸ジヒドラジド又はコハク酸ジヒドラジドであってよく、経済性の観点から、アジピン酸ジヒドラジドであってよい。 The binder composition according to the present embodiment contains a hydrazine derivative. The hydrazine derivative is a compound obtained by the reaction of hydrazine (N 2 H 4 ) with various compounds. As a hydrazine derivative, a hydrazine salt compound, a pyrazole compound, a triazole compound, a hydrazide compound etc. can be mentioned, for example. The hydrazine derivative may be a hydrazide compound from the viewpoint of availability. The hydrazide compound has at least one carboxylic acid hydrazide group represented by -CONHNH 2 . The hydrazide compound may be, for example, a monohydrazide compound or a dihydrazide compound. Examples of monohydrazide compounds include propionic acid hydrazide (PHZ), salicylic acid hydrazide (SAH) and 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide (HNH). Examples of dihydrazide compounds include adipic acid dihydrazide (ADH), succinic acid dihydrazide (SUDH), sebacic acid dihydrazide (SDH), dodecanediohydrazide (DDH) and isophthalic acid dihydrazide (IDH). The hydrazide compound may be a polymer containing a structural unit having a carboxylic acid hydrazide group (for example, a polyacrylamide type aqueous crosslinking agent). The hydrazide compound may be a dihydrazide compound from the viewpoint of economy and availability, and may be adipic acid dihydrazide or succinic acid dihydrazide from the viewpoint of availability and water solubility, and from the economic viewpoint, adipic acid dihydrazide It may be.
 より優れた復元性、及び臭気の発生のより効果的な抑制の観点から、ヒドラジン誘導体の含有量は、バインダー組成物が架橋剤を含有するときはポリビニルアルコール樹脂及び架橋剤の合計質量100質量部に対して、バインダー組成物が架橋剤を含有しないときはポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.1~15.0質量部、0.8~5.0質量部、0.8~2.0質量部、又は0.9~1.5質量部であってよい。以下、バインダー組成物が架橋剤を含有するときの「ポリビニルアルコール樹脂及び架橋剤の合計質量100質量部」、及び、バインダー組成物が架橋剤を含有しないときの「ポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部」の両方を意味するために、「架橋ポリビニルアルコール樹脂100質量部」ということがある。 The content of the hydrazine derivative is 100 mass parts of the total mass of polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent when the binder composition contains the crosslinking agent from the viewpoint of more excellent restorability and more effective suppression of generation of odor. On the other hand, when the binder composition does not contain a crosslinking agent, it is 0.1 to 15.0 parts by mass, 0.8 to 5.0 parts by mass, 0.8 to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin. It may be up to 2.0 parts by mass, or 0.9 to 1.5 parts by mass. Hereinafter, “total mass 100 parts by mass of polyvinyl alcohol resin and crosslinking agent” when the binder composition contains a crosslinking agent, and “mass 100 parts by mass of polyvinyl alcohol resin when the binder composition does not contain a crosslinking agent In order to mean both, it may say "100 mass parts of crosslinked polyvinyl alcohol resin."
 本実施形態に係るバインダー組成物は、水性溶媒を含有する。水性溶媒とは、水、又は水と任意の割合で相溶し得る親水性溶媒を意味する。水性溶媒は、バインダー組成物に含まれる成分の溶媒又は分散媒として用いることができる。水性溶媒としては、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられ、経済性及び取扱性の観点から水であってよい。水性溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The binder composition according to the present embodiment contains an aqueous solvent. The aqueous solvent means water or a hydrophilic solvent compatible with water in any proportion. The aqueous solvent can be used as a solvent or dispersion medium for the components contained in the binder composition. Examples of the aqueous solvent include water, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin and the like, which may be water from the viewpoint of economy and handleability. The aqueous solvent may be used alone or in combination of two or more.
 本実施形態に係るバインダー組成物のpHは、7.0~10.0、7.5~9.5、8.1~9.5、又は8.8~9.2であってよい。バインダー組成物のpHがこの範囲内であることで、ミネラルウールの製造設備の腐食を防止又は抑制することができる。pHの調整は、例えば、バインダー組成物中のヒドラジン誘導体の含有量の調整や、pH調整剤(例えば、アンモニアや各種カルボン酸)の添加により行うことができる。pHはpH試験紙により測定することができる。 The pH of the binder composition according to this embodiment may be 7.0 to 10.0, 7.5 to 9.5, 8.1 to 9.5, or 8.8 to 9.2. When the pH of the binder composition is in this range, the corrosion of mineral wool production equipment can be prevented or suppressed. Adjustment of pH can be performed, for example, by adjustment of content of the hydrazine derivative in a binder composition, or addition of pH adjusters (for example, ammonia and various carboxylic acids). The pH can be measured by pH test paper.
 本実施形態に係るバインダー組成物は、防塵剤を更に含有していてよい。防塵剤としては、オイルエマルション等が挙げられる。防塵剤の市販品の例としては、出光興産株式会社製の重質オイルエマルション「ダフニープロソルブルPF」が挙げられる。防塵剤の含有量は、架橋ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、1~30質量部であってよい。 The binder composition according to the present embodiment may further contain a dustproof agent. An oil emulsion etc. are mentioned as a dustproof agent. As an example of a commercial item of a dustproof agent, heavy oil emulsion "Daphny prosolvable PF" by Idemitsu Kosan Co., Ltd. is mentioned. The content of the dustproof agent may be 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinked polyvinyl alcohol resin.
 本実施形態に係るバインダー組成物は、撥水剤を更に含有していてよい。撥水剤としては、例えば、シリコーンオイルエマルション等のシリコーン系添加剤、及び、フッ素系添加剤が挙げられる。撥水剤の市販品の例としては、信越化学工業株式会社製のシリコーンオイルエマルション「Polon MR」が挙げられる。撥水剤の含有量は、架橋ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、0.05~20質量部であってよい。 The binder composition according to the present embodiment may further contain a water repellent. As a water repellent, silicone type additives, such as a silicone oil emulsion, and a fluorine type additive are mentioned, for example. As an example of a commercial item of a water repellent, silicone oil emulsion "Polon MR" by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is mentioned. The content of the water repellent may be 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinked polyvinyl alcohol resin.
 本実施形態に係るバインダー組成物は、シランカップリング剤を更に含有していてよい。シランカップリング剤は、架橋ポリビニルアルコール樹脂と無機繊維との界面接着に寄与する。シランカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシランカップリング剤、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のエポキシシランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤の市販品の例としては、信越化学工業株式会社製のアミノプロピルトリメトキシシラン「KBE903」が挙げられる。シランカップリング剤は、1種類単独で用いてもよく、又は、2種類以上を併用して用いてもよい。シランカップリング剤の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂の水溶性及び反応性並びに製造コストの観点から、架橋ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、0.1~3.0質量部であってよい。シランカップリング剤の含有量が0.1質量部以上であると、架橋ポリビニルアルコール樹脂と無機繊維との十分な界面接着が得られ易い。シランカップリング剤は、シリコーン系添加剤の無機繊維表面への定着にも寄与する。そのため、シランカップリング剤とシリコーン系添加剤等の撥水剤と組み合わせて用いることにより、ミネラルウールの耐水性をより向上させることができる。 The binder composition according to the present embodiment may further contain a silane coupling agent. The silane coupling agent contributes to the interfacial adhesion between the crosslinked polyvinyl alcohol resin and the inorganic fiber. As a silane coupling agent, aminosilane coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Examples thereof include epoxy silane coupling agents such as trimethoxysilane and 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane. As an example of the commercial item of a silane coupling agent, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. aminopropyl trimethoxysilane "KBE903" is mentioned. One type of silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. The content of the silane coupling agent may be 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cross-linked polyvinyl alcohol resin from the viewpoint of water solubility and reactivity of the polyvinyl alcohol resin, and the production cost. When the content of the silane coupling agent is 0.1 parts by mass or more, sufficient interfacial adhesion between the crosslinked polyvinyl alcohol resin and the inorganic fiber is easily obtained. The silane coupling agent also contributes to the fixing of the silicone additive to the inorganic fiber surface. Therefore, the water resistance of mineral wool can be further improved by using it in combination with a water-repellent agent such as a silane coupling agent and a silicone-based additive.
 本実施形態に係るバインダー組成物は、以上例示した成分に加えて、必要に応じてその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、粘着抑制剤、離型剤、着色剤等が挙げられる。 The binder composition according to the present embodiment may further contain other components as necessary in addition to the components exemplified above. As other components, an adhesion inhibitor, a mold release agent, a coloring agent, etc. are mentioned.
 バインダー組成物における、固形分濃度、すなわち水性溶媒以外の成分の含有量が、バインダー組成物全量に対して、2.0~20質量%であってよい。水性溶媒以外の成分の含有量が、2.0質量%以上である場合、ミネラルウールを乾燥させるための加熱処理に要する時間が短くなり、生産性が向上する傾向がある。水性溶媒以外の成分の含有量が、20.0質量%以下であると、溶液(バインダー組成物)の粘度が充分に低下し、ウール状の無機繊維に対する浸透性が良好になる。同様の観点から、水性溶媒以外の成分の含有量が2.0~10.0質量%であってよい。 The solid content concentration in the binder composition, that is, the content of components other than the aqueous solvent may be 2.0 to 20% by mass with respect to the total amount of the binder composition. When content of components other than an aqueous solvent is 2.0 mass% or more, the time which the heat processing for drying mineral wool requires becomes short, and there exists a tendency for productivity to improve. The viscosity of a solution (binder composition) fully falls that content of components other than an aqueous solvent is 20.0 mass% or less, and the permeability with respect to a wool-like inorganic fiber becomes favorable. From the same viewpoint, the content of components other than the aqueous solvent may be 2.0 to 10.0% by mass.
 本実施形態に係るバインダー組成物は、例えば、ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶液、架橋剤及びヒドラジン誘導体、並びに、必要に応じて、防塵剤、撥水剤、シランカップリング剤及びその他の成分を、水とともに混合及び攪拌し、必要に応じて、水を添加して、上記成分の含有量を調整して得られる。なお、ポリビニアルアルコール樹脂と、架橋剤との反応は、ミネラルウール用バインダー組成物の調製中、及び/又は、ミネラルウール用バインダー組成物を加熱することにより進行する。 The binder composition according to the present embodiment includes, for example, an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol resin, a crosslinking agent and a hydrazine derivative, and, as required, a dustproof agent, a water repellent agent, a silane coupling agent and other components, It mixes and stirs with water, adds water as needed, and adjusts and obtains content of the said component. The reaction between the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent proceeds during the preparation of the binder composition for mineral wool and / or by heating the binder composition for mineral wool.
 本実施形態に係るミネラルウールは、無機繊維と、無機繊維に付着した上述のミネラルウール用バインダー組成物と、を含有する。本実施形態に係るミネラルウールは、水性溶媒を含むことから、湿潤であり柔軟であるので、任意の立体形状に成形加工することが可能である。 The mineral wool which concerns on this embodiment contains an inorganic fiber and the above-mentioned binder composition for mineral wool adhering to an inorganic fiber. Since the mineral wool according to the present embodiment is wet and flexible because it contains an aqueous solvent, it can be molded into an arbitrary three-dimensional shape.
 本実施形態に係るミネラルウールは、無機繊維と、無機繊維に付着したバインダーと、を含有する。バインダーは、架橋ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、を含む。本実施形態に係るミネラルウールは、水性溶媒を実質的に含まず、適度な硬さを有すことから、その後の加工がなくとも、壁内や天井中に設置される断熱材又は吸音材として利用することが可能である。 The mineral wool which concerns on this embodiment contains an inorganic fiber and the binder adhering to the inorganic fiber. The binder contains a crosslinked polyvinyl alcohol resin and a hydrazine derivative. Since the mineral wool according to the present embodiment contains substantially no aqueous solvent and has an appropriate hardness, it is used as a heat insulating material or a sound absorbing material installed in a wall or a ceiling even without subsequent processing. It is possible to use.
 ミネラルウールは、無機繊維を含むウール状の繊維集合体であり、バインダー又はバインダー組成物を介して無機繊維同士が結着している。無機繊維は、ガラス繊維、又は、けい酸分と石灰分を主成分とする高炉スラグ、又は岩石等を原料とした繊維であってよい。無機繊維としてガラス繊維を含むミネラルウールは、一般にグラスウールと称される。無機繊維として、けい酸分と石灰分を主成分とする高炉スラグ、又は岩石等を原料とした繊維を含むミネラルウールは、一般にロックウールと称される。ミネラルウールは、断熱性及び吸音性がより優れたものとなる観点から、ガラス繊維を含むグラスウールであってよい。 Mineral wool is a wool-like fiber assembly containing inorganic fibers, and inorganic fibers are bound to each other via a binder or a binder composition. The inorganic fibers may be glass fibers, or blast furnace slag mainly composed of silicon and lime components, or fibers made from rocks or the like. Mineral wool containing glass fibers as inorganic fibers is generally referred to as glass wool. As mineral fibers, blast furnace slag mainly composed of silicic acid and lime, or mineral wool containing fibers derived from rocks and the like is generally called rock wool. Mineral wool may be glass wool containing glass fibers from the viewpoint of better heat insulation and sound absorption.
 ミネラルウールの密度は10~250kg/mであってよい。ミネラルウールの密度及び厚さは、JIS A 9521:2014に準拠して測定することができる。ここでの密度は、空隙体積を含む体積を基準とする見かけ密度である。ミネラルウールはマット状であってもよく、マット状のミネラルウールの厚さは、例えば、10~300mmであってよい。 The density of mineral wool may be 10 to 250 kg / m 3 . The density and thickness of mineral wool can be measured in accordance with JIS A 9521: 2014. The density here is an apparent density based on the volume including the void volume. The mineral wool may be mat-like, and the thickness of the mat-like mineral wool may be, for example, 10 to 300 mm.
 ミネラルウールを構成する無機繊維の繊維径(バインダーの厚さを含む。)は、3.0~10.0μm、3.5~8.0μm、又は4.0~7.0μmであってよい。ここでの繊維径は、マイクロネア法で測定される値である。ミネラルウールを構成する無機繊維の繊維長は、2.0~500.0mmであってよい。 The fiber diameter (including the thickness of the binder) of the inorganic fibers constituting the mineral wool may be 3.0 to 10.0 μm, 3.5 to 8.0 μm, or 4.0 to 7.0 μm. The fiber diameter here is a value measured by the Micronea method. The fiber length of the inorganic fibers constituting the mineral wool may be 2.0 to 500.0 mm.
 バインダーは、上述の実施形態に係るバインダー組成物を加熱処理することにより形成される。つまり、バインダーは、バインダー組成物の硬化物又は加熱処理物ということもできる。 A binder is formed by heat-processing the binder composition which concerns on the above-mentioned embodiment. That is, the binder can also be referred to as a cured product or a heat-treated product of the binder composition.
 バインダーの付着量が、ミネラルウール100質量部に対して、0.5~15.0質量部、又は1.0~6.0質量部であってもよい。バインダーの付着量は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 The adhesion amount of the binder may be 0.5 to 15.0 parts by mass, or 1.0 to 6.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mineral wool. The adhesion amount of a binder can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
 本実施形態に係るミネラルウールは、例えば、上記バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、無機繊維及びこれに付着したバインダー組成物を含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、中間繊維基材を加熱処理する工程とを含む方法によって製造することができる。また、加熱処理前の中間繊維基材をそのままミネラルウールとして用いてもよい。 The mineral wool according to the present embodiment includes, for example, the step of attaching the above-mentioned binder composition to inorganic fibers, the step of forming a wool-like intermediate fiber base material comprising inorganic fibers and the binder composition attached thereto, And heat treating the fiber substrate. The intermediate fiber base before heat treatment may be used as it is as mineral wool.
 バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程では、例えば、熱溶融されたガラス、又は岩石等の鉱物のような無機質原料を繊維化して無機繊維を形成させながら、形成された無機繊維にバインダー組成物を付着させてもよい。無機繊維を繊維化する方法としては、例えば、火焔法、吹き飛ばし法、遠心法(ロータリー法とも言う)等の通常の方法を用いることができる。グラスウールを製造する場合、繊維化する方法として、遠心法を用いてよい。無機繊維にバインダー組成物を付着させる方法としては、例えば、無機繊維に対し、スプレー装置等により、霧状のバインダー組成物を吹き付ける方法を用いることができる。 In the step of adhering the binder composition to the inorganic fiber, for example, a binder composition is formed on the inorganic fiber formed while fiberizing an inorganic raw material such as thermally melted glass or a mineral such as rock to form an inorganic fiber. May be attached. As a method of forming inorganic fibers, for example, a usual method such as a flame method, a blowing method, a centrifugal method (also referred to as a rotary method) can be used. In the case of producing glass wool, centrifugation may be used as a fiberization method. As a method of adhering the binder composition to the inorganic fiber, for example, a method of spraying a misty binder composition to the inorganic fiber by a spray device or the like can be used.
 バインダー組成物を無機繊維に付着させながら、バインダー組成物が付着した無機繊維を堆積させることによって、ウール状の中間繊維基材を形成させることができる。堆積した無機繊維同士が徐々に絡み合い、ウール状の形態をとる。無機繊維にバインダー組成物を付着させる時期は、無機繊維が形成された後であればいつでもよいが、中間繊維基材の内部におけるバインダー組成物の付着が容易であることから、形成された直後の無機繊維にバインダー組成物を付着させ、その後、ウール状の中間繊維基材を形成させてよい。 A wool-like intermediate fiber base can be formed by depositing the inorganic fiber to which the binder composition has been attached while attaching the binder composition to the inorganic fibers. The deposited inorganic fibers are gradually intertwined to form a wool-like form. The binder composition may be attached to the inorganic fiber at any time after the inorganic fiber is formed, but since the adhesion of the binder composition to the inside of the intermediate fiber substrate is easy, the binder composition may be attached immediately after the formation. The binder composition may be attached to the inorganic fibers and then a wooly intermediate fiber substrate may be formed.
 中間繊維基材の加熱処理により、無機繊維に付着したバインダー組成物が加熱硬化することでバインダーが形成されて、無機繊維と無機繊維に付着したバインダーとを含むミネラルウールが得られる。加熱処理の方法は、特に制限されない。例えば、所定の加熱温度に設定された1つ又は複数の加熱ゾーンを通過させることにより、中間繊維基材を加熱処理することができる。複数の加熱ゾーンは中間繊維基材の搬送方向に沿って直列的に設置されていてもよい。加熱処理の温度は、バインダー組成物から水性溶媒を除去するように設定すればよく、例えば平均加熱温度が200℃以上であってもよく、200℃以上250℃以下、又は210℃以上240℃以下であってよい。平均加熱温度が、これら範囲内であることで、ミネラルウールにおける未乾燥部分の発生(水の残留)を防止又は抑制することができ、結果としてミネラルウールの復元性が確保される。 By heat-treating the intermediate fiber base, the binder composition attached to the inorganic fibers is heated and cured to form a binder, and mineral wool containing the inorganic fibers and the binder attached to the inorganic fibers is obtained. The method of heat treatment is not particularly limited. For example, the intermediate fiber substrate can be heat treated by passing through one or more heating zones set to a predetermined heating temperature. The plurality of heating zones may be installed in series along the transport direction of the intermediate fiber substrate. The temperature of the heat treatment may be set to remove the aqueous solvent from the binder composition, and for example, the average heating temperature may be 200 ° C. or more, 200 ° C. or more and 250 ° C. or less, or 210 ° C. or more and 240 ° C. or less It may be. When the average heating temperature is in these ranges, the generation of the undried portion (remaining of water) in the mineral wool can be prevented or suppressed, and as a result, the recoverability of the mineral wool is secured.
 それぞれ所定の加熱温度に設定可能なn個の加熱ゾーンを通過させることによって中間繊維基材を加熱処理する場合、平均加熱温度Taveは、下記式(1)によって算出される値である。式(1)において、Lは各加熱ゾーン内で中間繊維基材が搬送される距離を示し、Tは各加熱ゾーンの設定温度を示す。iは加熱ゾーンの数を示し、これは1以上の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
When the intermediate fiber base material is heat-treated by passing n heating zones which can be set to predetermined heating temperatures, the average heating temperature Tave is a value calculated by the following equation (1). In the formula (1), L i represents a distance intermediate fiber substrate is carried in each heating zone, T i denotes the set temperature of each heating zone. i represents the number of heating zones, which is an integer of 1 or more.
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 中間繊維基材の加熱処理時間は、バインダー組成物が付着した無機繊維の密度、厚さにより、適宜調整される。加熱処理時間は、例えば、30秒~10分、又は、2分~10分であってよい。 The heat treatment time of the intermediate fiber substrate is appropriately adjusted depending on the density and thickness of the inorganic fiber to which the binder composition is attached. The heat treatment time may be, for example, 30 seconds to 10 minutes, or 2 minutes to 10 minutes.
 加熱処理工程後の中間繊維基材、すなわちミネラルウールは、必要により例えばマット状に成形され、さら所望の幅、長さに切断してもよい。 The intermediate fiber base after the heat treatment step, that is, the mineral wool may be formed into, for example, a mat, if necessary, and may be further cut into a desired width and length.
 ミネラルウールは、そのままの形態で用いてもよく、また、ミネラルウールの表面を表皮材で被覆して、ミネラルウール及び表皮材を有するパネル等の部材を作製してもよい。表皮材としては、特に制限されないが、例えば、紙(特に耐熱紙、例えば、ガラスペーパー)、合成樹脂フィルム、金属箔フィルム、不織布(例えば、ガラスチョップドストランドマット)、織布(例えば、ガラス繊維織物)又はこれらを組み合わせたものを用いることができる。 Mineral wool may be used as it is, or the surface of mineral wool may be coated with a skin material to make a member such as a panel having mineral wool and a skin material. The surface material is not particularly limited, but, for example, paper (especially heat-resistant paper, for example, glass paper), synthetic resin film, metal foil film, non-woven fabric (for example, glass chopped strand mat), woven fabric (for example, glass fiber woven fabric) Or combinations thereof may be used.
 本実施形態に係るミネラルウールは、例えば、断熱・吸音機能を持つ素材として好適に用いることができる。とりわけ、本実施形態に係るミネラルウールは、建築材料用断熱材(特に、壁内や天井内といった建築材料内部に配置される断熱材)として特に好適に用いることができる。 The mineral wool according to the present embodiment can be suitably used, for example, as a material having a heat insulation / sound absorption function. In particular, the mineral wool according to the present embodiment can be particularly suitably used as a heat insulating material for a building material (in particular, a heat insulating material disposed inside a building material such as in a wall or in a ceiling).
 以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
<バインダー組成物の調製>
実施例1
 (A)重合度が300で、ケン化度が88%であるポリビニルアルコール樹脂(日本酢ビ・ポバール社製「JL-05E」;水溶液)92.5質量部(固形分換算)、(B)架橋剤である、マレイン酸を単量体単位として含むマレイン酸系共重合体(五協産業社製「ガントレンツAN‐119」;水溶液)7.5質量部(固形分換算)、(C-1)アジピン酸ジヒドラジド1.0質量部、(D)防塵剤である重質オイルエマルション(出光興産社製の「ダフニープロソルブルPF」)15.0質量部(固形分換算)、(E)撥水剤であるシリコーンオイルエマルション(信越化学社製「PolonMR」)5.0質量部(固形分換算)、及び、(F)シランカップリング剤であるγ-アミノプロピルトリエトキシシラン0.5質量部(固形分換算)を混合及び撹拌し、得られた混合液の固形分濃度が4.0質量%になるように水で調整して、実施例1のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは9.0であった。ここで、pHは、pH試験紙により測定した。ここでの「固形分」は、水性溶媒を揮発させて乾燥した後に残存する固体成分の量(水性溶媒以外の成分の含有量)である。
<Preparation of Binder Composition>
Example 1
(A) A polyvinyl alcohol resin having a degree of polymerization of 300 and a degree of saponification of 88% ("JL-05E", an aqueous solution manufactured by Nippon Shokubai Bi-Pobar; aqueous solution) 92.5 parts by mass (solid content conversion), 7.5 parts by mass (solid content conversion) of a maleic acid-based copolymer containing maleic acid as a monomer unit ("Gantlenz AN-119" manufactured by Gokyo Sangyo; aqueous solution), which is a crosslinking agent, (C-1) ) 1.0 part by mass of adipic acid dihydrazide, (D) 15.0 parts by mass of a heavy oil emulsion ("Daphne Prosolvable PF" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (dust conversion), (E) Repellent 5.0 parts by mass (solids equivalent) of silicone oil emulsion ("Polon MR" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) which is a liquid agent, and (F) 0.5 parts by mass of γ-aminopropyltriethoxysilane which is a silane coupling agent (Solid content conversion ) Was mixed and stirred, and adjusted with water so that the solid content concentration of the obtained mixed solution was 4.0% by mass, to obtain a binder composition of Example 1. The pH of the obtained binder composition was 9.0. Here, the pH was measured by pH test paper. The "solid content" here is the amount of the solid component (content of components other than the aqueous solvent) remaining after the aqueous solvent is evaporated and dried.
実施例2
 撥水剤である(E)シリコーンオイルエマルジョンを混合しないこと以外は、実施例1と同様にして実施例2のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは9.0であった。
Example 2
A binder composition of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1, except that the silicone oil emulsion (E), which is a water repellent, was not mixed. The pH of the obtained binder composition was 9.0.
実施例3
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドの量を0.6質量部に変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例3のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは8.7であった。
Example 3
(C-1) A binder composition of Example 3 was obtained in the same manner as Example 2, except that the amount of adipic acid dihydrazide was changed to 0.6 parts by mass. The pH of the obtained binder composition was 8.7.
実施例4
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドの量を10.0質量部に変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例4のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは9.5であった。
Example 4
(B-1) A binder composition of Example 4 was obtained in the same manner as Example 2, except that the amount of adipic acid dihydrazide was changed to 10.0 parts by mass. The pH of the obtained binder composition was 9.5.
実施例5
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドを、(C-2)コハク酸ジヒドラジドに変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例5のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは9.0であった。
Example 5
A binder composition of Example 5 was obtained in the same manner as Example 2, except that (C-1) adipic acid dihydrazide was changed to (C-2) succinic acid dihydrazide. The pH of the obtained binder composition was 9.0.
実施例6
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドを、(C-2)コハク酸ジヒドラジドに変更した以外は、実施例3と同様にして実施例6のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは8.7であった。
Example 6
A binder composition of Example 6 was obtained in the same manner as Example 3, except that (C-1) adipic acid dihydrazide was changed to (C-2) succinic acid dihydrazide. The pH of the obtained binder composition was 8.7.
比較例1
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドを混合しないこと以外は、実施例1と同様にして比較例1のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは8.0であった。
Comparative Example 1
(C-1) A binder composition of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1, except that adipic acid dihydrazide was not mixed. The pH of the obtained binder composition was 8.0.
比較例2
 (C-1)アジピン酸ジヒドラジドを混合しないこと以外は、実施例2と同様にして比較例2のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは8.0であった。
Comparative example 2
(C-1) A binder composition of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 2, except that adipic acid dihydrazide was not mixed. The pH of the obtained binder composition was 8.0.
比較例3
 (A)ポリビニルアルコール樹脂の量を100質量部に変更し、(B)マレイン酸系共重合物を混合しないこと以外は、実施例1と同様にして比較例3のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のpHは9.0であった。
Comparative example 3
A binder composition of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1, except that (A) the amount of polyvinyl alcohol resin was changed to 100 parts by mass and (B) the maleic acid-based copolymer was not mixed. The pH of the obtained binder composition was 9.0.
(グラスウールの製造)
 熱溶融した原料ガラスを繊維化装置に導入し、遠心法により、熱溶融した原料ガラスを繊維状に噴出させることで、ガラス繊維を形成した。形成されたガラス繊維が空冷される際に、実施例1~6又は比較例1~3の各バインダー組成物を霧状にして吹きつけることで、バインダー組成物をガラス繊維に付着させた。バインダー組成物が付着したガラス繊維を堆積させて、ウール状の中間繊維基材を形成させた。
(Manufacture of glass wool)
The heat-melted raw material glass was introduced into a fiberizing apparatus, and the heat-melted raw material glass was jetted into a fibrous form by a centrifugal method to form glass fibers. When the formed glass fibers were air cooled, the binder compositions were adhered to the glass fibers by spraying each binder composition of Examples 1 to 6 or Comparative Examples 1 to 3 in a mist form. The glass fibers with the binder composition attached were deposited to form a wooly intermediate fiber substrate.
 得られた中間繊維基材を、平均加熱温度220℃、加熱時間3分間の条件で、加熱処理した。これにより、バインダーが付着したガラス繊維を含むマット状のグラスウールを得た。加熱処理によって、架橋剤であるマレイン酸系共重合体によって架橋されたポリビニルアルコール樹脂を含むバインダーが形成された。 The obtained intermediate fiber base was heat treated under the conditions of an average heating temperature of 220 ° C. and a heating time of 3 minutes. As a result, mat-like glass wool containing glass fiber to which a binder was attached was obtained. By the heat treatment, a binder containing a polyvinyl alcohol resin cross-linked by a cross-linking agent maleic acid copolymer was formed.
(繊維径、密度、厚さ)
 ミネラルウールを形成している、バインダーが付着したガラス繊維の繊維径をマイクロネア法で測定したところ、5.0μmであった。ミネラルウールの密度及び厚さをJIS A 9521:2014に準拠して測定したところ、密度が16kg/mで、厚さが105mmであった。ここでの密度は、空隙体積を含む体積を基準とする見かけの密度である。
(Fiber diameter, density, thickness)
It was 5.0 micrometers when the fiber diameter of the glass fiber which has formed the mineral wool and to which the binder adhered was measured by the micronaire method. The density and thickness of the mineral wool were measured in accordance with JIS A 9521: 2014. The density was 16 kg / m 3 and the thickness was 105 mm. The density here is an apparent density based on the volume including the void volume.
(バインダーの付着量)
 まず、グラスウールの重量(焼却前重量)を測定し、次いで、空気雰囲気下、500℃の条件で30分間加熱して、バインダーを焼却した。残ったガラス繊維の重量(焼却後重量)を測定し、下記式によりバインダーの付着量を算出した。実施例及び比較例のいずれのグラスウールについても、バインダーの付着量は、グラスウール100質量部に対して、2.8質量部であった。
 バインダーの付着量=(焼却前重量-焼却後重量)/焼却前重量×100
(Attachment amount of binder)
First, the weight (weight before incineration) of glass wool was measured, and then the binder was incinerated by heating for 30 minutes under the condition of 500 ° C. in an air atmosphere. The weight (weight after incineration) of the glass fiber which remained was measured, and the adhesion amount of the binder was computed by the following formula. The amount of the binder attached was 2.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the glass wool in any of the glass wools of Examples and Comparative Examples.
Binder adhesion amount = (weight before incineration-weight after incineration) / weight before incineration x 100
(臭気発生の評価)
 中間繊維基材の加熱処理の過程における臭気の発生の有無を評価した。ここで、5人の作業者中0人が快適でないと感じた場合を「A」、1~2名の作業者が快適でないと感じた場合を「B」、3~5名の作業者が快適でないと感じた場合を「C」と評価した。評価結果を表1及び表2に示す。
(Evaluation of odor generation)
The presence or absence of generation of odor in the process of heat treatment of the intermediate fiber base was evaluated. Here, “A” indicates that 0 out of 5 workers feels not comfortable, “B” indicates that 1 or 2 workers do not feel comfortable, and 3 to 5 workers When it felt that it was not comfortable, it evaluated as "C." The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
(グラスウールの復元性評価)
 グラスウールをポリ袋の中に圧縮梱包して厚さを1/5(すなわち、21mm)まで圧縮した。その後これを開梱してから4時間後のグラスウールの厚さT(mm)を測定し、グラスウールの復元率(%)を下記式により算出した。
 復元率(%)=T/105×100
(Evaluation of glass wool recoverability)
Glass wool was compression packed into a plastic bag to compress the thickness to 1/5 (ie 21 mm). After that, the thickness T (mm) of glass wool 4 hours after unpacking was measured, and the recovery rate (%) of glass wool was calculated by the following equation.
Recovery rate (%) = T / 105 x 100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
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(グラスウールの乾燥性評価)
実施例7
 実施例1のバインダー組成物を用いて上記と同様にして得た中間繊維基材1000枚を、平均加熱温度210℃で3分間の条件で加熱処理した。加熱処理後のグラスウール1000枚中、未乾燥部分を含むものは存在しなかった。
(Evaluation of drying of glass wool)
Example 7
One thousand intermediate fiber substrates obtained in the same manner as above using the binder composition of Example 1 were heat-treated at an average heating temperature of 210 ° C. for 3 minutes. Among the 1000 pieces of glass wool after the heat treatment, there was no one including the undried portion.
参考例
 実施例1のバインダー組成物を用いて上記と同様にして得た中間繊維基材1000枚を、平均加熱温度190℃で3分間の条件で加熱処理した。加熱処理後のグラスウール1000枚中、未乾燥部分を含むものが2枚存在した。
Reference Example One thousand intermediate fiber substrates obtained in the same manner as above using the binder composition of Example 1 were heat-treated at an average heating temperature of 190 ° C. for 3 minutes. In 1000 sheets of glass wool after the heat treatment, two sheets including the undried portion were present.

Claims (8)

  1.  ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、水性溶媒と、を含有する、ミネラルウール用バインダー組成物であって、
     当該バインダー組成物が、架橋剤を含有していてもよく、
     前記ポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一部が、前記架橋剤により、又は前記架橋剤によらずに架橋されていてもよく、
     前記ヒドラジン誘導体の含有量が、当該バインダー組成物が前記架橋剤を含有するときは前記ポリビニルアルコール樹脂及び前記架橋剤の合計質量100質量部に対して、当該バインダー組成物が前記架橋剤を含有しないときは前記ポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.1~15.0質量部である、ミネラルウール用バインダー組成物。
    A binder composition for mineral wool, which comprises a polyvinyl alcohol resin, a hydrazine derivative, and an aqueous solvent,
    The binder composition may contain a crosslinking agent,
    At least a part of the polyvinyl alcohol resin may be crosslinked by the crosslinking agent or not by the crosslinking agent.
    When the content of the hydrazine derivative is that the binder composition contains the crosslinking agent, the binder composition does not contain the crosslinking agent based on 100 parts by mass of the total mass of the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent. A binder composition for mineral wool, which is 0.1 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
  2.  前記ヒドラジン誘導体の含有量が、当該バインダー組成物が前記架橋剤を含有するときは前記ポリビニルアルコール樹脂及び前記架橋剤の合計質量100質量部に対して、当該バインダー組成物が前記架橋剤を含有しないときは前記ポリビニルアルコール樹脂の質量100質量部に対して、0.8~5.0質量部である、請求項1に記載のミネラルウール用バインダー組成物。 When the content of the hydrazine derivative is that the binder composition contains the crosslinking agent, the binder composition does not contain the crosslinking agent based on 100 parts by mass of the total mass of the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent. The binder composition for mineral wool according to claim 1, wherein the amount is 0.8 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
  3.  当該ミネラルウール用バインダー組成物のpHが7.0~10.0である、請求項1又は2に記載のミネラルウール用バインダー組成物。 The binder composition for mineral wool according to claim 1 or 2, wherein the pH of the binder composition for mineral wool is 7.0 to 10.0.
  4.  無機繊維と、前記無機繊維に付着した請求項1~3のいずれか一項に記載のミネラルウール用バインダー組成物と、を含む、ミネラルウール。 A mineral wool comprising an inorganic fiber and the binder composition for mineral wool according to any one of claims 1 to 3 attached to the inorganic fiber.
  5.  無機繊維と、前記無機繊維に付着したバインダーと、を含み、
     前記バインダーが、架橋ポリビニルアルコール樹脂と、ヒドラジン誘導体と、を含有する、ミネラルウール。
    An inorganic fiber and a binder attached to the inorganic fiber;
    Mineral wool wherein the binder contains a crosslinked polyvinyl alcohol resin and a hydrazine derivative.
  6.  前記バインダーの付着量が、前記ミネラルウール100質量部に対して、0.5~15.0質量部である、請求項5に記載のミネラルウール。 The mineral wool according to claim 5, wherein the adhesion amount of the binder is 0.5 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mineral wool.
  7.  請求項1~3に記載のいずれか一項に記載のミネラルウール用バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、
     前記無機繊維とこれに付着した前記ミネラルウール用バインダー組成物とを含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、
     前記中間繊維基材を加熱処理して、前記無機繊維と前記ミネラルウール用バインダー組成物から形成されたバインダーとを有するミネラルウールを得る工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法。
    Allowing the mineral wool binder composition according to any one of claims 1 to 3 to adhere to an inorganic fiber,
    Forming a wooly intermediate fiber substrate comprising the inorganic fibers and the mineral wool binder composition attached thereto;
    Heat treating the intermediate fiber substrate to obtain mineral wool having the inorganic fibers and the binder formed from the binder composition for mineral wool, and producing mineral wool.
  8.  前記中間繊維基材を平均加熱温度200℃以上の条件で加熱処理して、前記ミネラルウールを得る、請求項7に記載の方法。 The method according to claim 7, wherein the intermediate fiber base is heat-treated at an average heating temperature of 200 ° C or higher to obtain the mineral wool.
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