WO2018155456A1 - Chemically tempered glass plate and production method therefor - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a chemically strengthened glass plate and a method for producing the same.
- the chemically strengthened glass plate of the present invention has a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and surface compressive stress is applied to the first main surface and the second main surface.
- a chemically strengthened glass plate in which a tensile stress is formed inside The absolute value ⁇ R of the difference between the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface and the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface is 0.6% or more.
- an average surface roughness Ra of a main surface having a smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more.
- the length a of the short sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 500 mm or more. 700 mm or more, 800 mm or more, 1300 mm or more, 1500 mm or more, 1800 mm or more, or 2100 mm or more.
- the length a of the short sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 3000 mm or less.
- the length a of the short side is the shortest distance a between two opposing long sides shown in FIG.
- CaO is a component that stabilizes glass. Since CaO tends to inhibit the exchange of alkali ions, it is preferable to reduce the content particularly when it is desired to increase the DOL. On the other hand, in order to improve chemical resistance, the content of CaO is preferably 2% or more, more preferably 5% or more, and further preferably 7% or more. The amount in the case of containing CaO is preferably 12% or less, more preferably 10% or less, and further preferably 9% or less. When the content of CaO is 12% or less, a sufficient ion exchange rate is maintained, and a desired DOL is obtained.
- the pH of the aqueous solution is 8 or more, the hydrogen ion index of the molten salt is large, the refractive index of the T-plane of the glass plate formed by the float method is lowered, and the reflectance is lowered.
- the reflectance of one main surface of 10 becomes low.
- the pH of the aqueous solution is more preferably 9 or more.
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Abstract
The present invention provides a chemically tempered glass plate which has a good appearance and in which light reflected by the front surface and the back surface is less likely to form a double reflection image. This chemically tempered glass plate (10) has a first main surface (11a) and a second main surface (11b) facing the first main surface (11a), and has a surface compression stress formed at the first main surface (11a) and the second main surface (11b) and a tensile stress at the interior thereof. The chemically tempered glass plate (10) is characterized in that: the absolute value ∆R of the difference between the visible light reflectance R1 (%) of the first main surface (11a) and the visible light reflectance R2 (%) of the second main surface (11b) is 0.6% or more; and a main surface having a smaller visible light reflectance among the first main surface (11a) and the second main surface (11b) has an average surface roughness Ra of 0.4 nm or more.
Description
本発明は、化学強化ガラス板およびその製造方法に関する。
The present invention relates to a chemically strengthened glass plate and a method for producing the same.
ガラス板の強度を向上させるために、ガラス板の主面に圧縮応力、内部に引張応力を形成した強化ガラス板が知られている。強化ガラスには、ガラス板を加熱した後に急冷し主面と内部とに温度差を形成することで得られる物理強化ガラスと、ガラス板を溶融塩に浸漬して主面側のイオン半径の小さなイオンと溶融塩側のイオン半径の大きいイオンとのイオン交換による化学強化ガラスとがある。
In order to improve the strength of the glass plate, a tempered glass plate in which a compressive stress is formed on the main surface of the glass plate and a tensile stress is formed inside is known. In tempered glass, the glass plate is heated and then rapidly cooled to form a temperature difference between the main surface and the inside, and a physically tempered glass obtained by immersing the glass plate in molten salt to reduce the ionic radius on the main surface side There is chemically strengthened glass by ion exchange between ions and ions having a large ion radius on the molten salt side.
化学強化ガラス板は、主面に形成される圧縮応力が物理強化ガラス板に比べて大きいため、突発的な衝撃に強いことから、古くは腕時計のカバーガラス、近年ではスマートフォン等のカバーガラスに用いられてきている。また、特許文献1には、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓として用いられる化学強化ガラス板が提案されている。
Chemically tempered glass plates have a greater compressive stress on the main surface than physical tempered glass plates, so they are resistant to sudden impacts. It has been. Patent Document 1 proposes a chemically strengthened glass plate used as an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, and a vehicle window.
化学強化ガラス板は、建築窓、車両窓等の各種用途に用いるために、美観がよいことが求められる。ここで、ガラス板は、入射した光を表面および裏面で反射する。そのため、表面および裏面で反射した光による2重像が発生し、美観が悪くなる。
A chemically tempered glass plate is required to have a beautiful appearance in order to be used for various purposes such as architectural windows and vehicle windows. Here, the glass plate reflects incident light on the front surface and the back surface. Therefore, a double image is generated by light reflected from the front and back surfaces, and the aesthetic appearance is deteriorated.
本発明は、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい化学強化ガラス板、およびその製造方法を提供する。
The present invention provides a chemically strengthened glass plate that is less likely to generate a double image due to light reflected from the front and back surfaces and has a good appearance, and a method for producing the same.
本発明の化学強化ガラス板は、第1の主面および前記第1の主面に対向する第2の主面を有し、前記第1の主面および前記第2の主面に表面圧縮応力が形成され、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、
前記第1の主面の可視光反射率R1(単位:%)と前記第2の主面の可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上であり、
前記第1の主面および前記第2の主面のうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上であることを特徴とする。 The chemically strengthened glass plate of the present invention has a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and surface compressive stress is applied to the first main surface and the second main surface. Is a chemically strengthened glass plate in which a tensile stress is formed inside,
The absolute value ΔR of the difference between the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface and the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface is 0.6% or more. ,
Of the first main surface and the second main surface, an average surface roughness Ra of a main surface having a smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more.
前記第1の主面の可視光反射率R1(単位:%)と前記第2の主面の可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上であり、
前記第1の主面および前記第2の主面のうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上であることを特徴とする。 The chemically strengthened glass plate of the present invention has a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and surface compressive stress is applied to the first main surface and the second main surface. Is a chemically strengthened glass plate in which a tensile stress is formed inside,
The absolute value ΔR of the difference between the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface and the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface is 0.6% or more. ,
Of the first main surface and the second main surface, an average surface roughness Ra of a main surface having a smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more.
本発明の化学強化ガラス板の製造方法は、上記化学強化ガラス板を得る化学強化ガラス板の製造方法であって、
ガラス板を製造するガラス板製造工程と、
前記ガラス板を溶融塩に浸漬し、前記ガラス板の表面に圧縮応力を形成する化学強化処理工程とを有し、
前記ガラス板製造工程において、フロート法によりガラス板が製造され、
前記化学強化処理工程における前記ガラス板を浸漬する前の前記溶融塩を冷却して前記溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2 -の質量が、2500μg以上であることを特徴とする。 The method for producing a chemically strengthened glass plate of the present invention is a method for producing a chemically strengthened glass plate to obtain the above chemically strengthened glass plate,
A glass plate manufacturing process for manufacturing a glass plate;
A chemical strengthening treatment step of immersing the glass plate in a molten salt and forming a compressive stress on the surface of the glass plate;
In the glass plate manufacturing process, a glass plate is manufactured by a float method,
The mass of NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution obtained by cooling the molten salt before immersing the glass plate in the chemical strengthening treatment step and dissolving 1 g of the molten salt in ion-exchanged water is 2500 μg or more. It is characterized by.
ガラス板を製造するガラス板製造工程と、
前記ガラス板を溶融塩に浸漬し、前記ガラス板の表面に圧縮応力を形成する化学強化処理工程とを有し、
前記ガラス板製造工程において、フロート法によりガラス板が製造され、
前記化学強化処理工程における前記ガラス板を浸漬する前の前記溶融塩を冷却して前記溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2 -の質量が、2500μg以上であることを特徴とする。 The method for producing a chemically strengthened glass plate of the present invention is a method for producing a chemically strengthened glass plate to obtain the above chemically strengthened glass plate,
A glass plate manufacturing process for manufacturing a glass plate;
A chemical strengthening treatment step of immersing the glass plate in a molten salt and forming a compressive stress on the surface of the glass plate;
In the glass plate manufacturing process, a glass plate is manufactured by a float method,
The mass of NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution obtained by cooling the molten salt before immersing the glass plate in the chemical strengthening treatment step and dissolving 1 g of the molten salt in ion-exchanged water is 2500 μg or more. It is characterized by.
本発明の化学強化ガラス板は、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい。
The chemically strengthened glass plate of the present invention is less likely to generate a double image due to light reflected from the front and back surfaces, and has a good appearance.
以下、図面を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板を詳細に説明する。
Hereinafter, a chemically strengthened glass plate according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図1は、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の斜視図であり、図2は、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の平面図である。
FIG. 1 is a perspective view of a chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a plan view of the chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第1の主面11aに対向する第2の主面11bを有し、第1の主面11aおよび第2の主面11bに表面圧縮応力が形成され、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、第1の主面11aの可視光反射率R1(単位:%)と第2の主面11bの可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上であり、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上であることを特徴とする。
The chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention has a first main surface 11a and a second main surface 11b facing the first main surface 11a, and the first main surface 11a and the second main surface 11b. A chemically tempered glass plate in which a surface compressive stress is formed on the main surface 11b and a tensile stress is formed therein, and the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface 11a and the second main surface 11b The absolute value ΔR of the difference from the visible light reflectivity R2 (unit:%) of the surface 11b is 0.6% or more, and the visible light reflectivity is the first main surface 11a and the second main surface 11b. The average surface roughness Ra of the smaller main surface is 0.4 nm or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、例えば、建築窓、外壁、手摺材、太陽電池カバーガラス、車両窓として好適に用いられる。建築窓としては、住宅、ビル等の窓が例示される。
The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is suitably used as, for example, an architectural window, an outer wall, a handrail material, a solar cell cover glass, or a vehicle window. Examples of architectural windows include windows for houses and buildings.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板は、建築窓、外壁、手摺材、太陽電池カバーガラス、車両窓等の各種用途に単板のガラスとして使用できる。また、別の実施形態では、2枚以上のガラス板を中間層フィルムで貼り合わせた合わせガラスとして使用できる。
The chemically strengthened glass plate according to an embodiment of the present invention can be used as a single plate glass for various uses such as architectural windows, outer walls, handrail materials, solar cell cover glasses, vehicle windows, and the like. Moreover, in another embodiment, it can be used as a laminated glass which bonded together the 2 or more glass plate with the intermediate | middle layer film.
さらに別の実施形態では、間隔を開けて2枚以上のガラス板を配置し、複層ガラスとして使用できる。さらに別の実施形態では、ガラス板表面にコーティングをして使用できる。
In still another embodiment, two or more glass plates can be arranged at intervals to be used as a double-layer glass. In yet another embodiment, the glass plate surface can be coated and used.
合わせガラスや複層ガラスの構成では、少なくとも1枚以上に本発明の化学強化ガラス板を使用できる。複層ガラスは、一般的に多重反射することがあるため、本発明の化学強化ガラス板を使用することが好ましい。
In the configuration of laminated glass or multilayer glass, the chemically strengthened glass plate of the present invention can be used for at least one sheet. Since the multilayer glass may generally undergo multiple reflections, it is preferable to use the chemically strengthened glass plate of the present invention.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、主面11a、11bに表面圧縮応力が形成されている。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention, surface compressive stress is formed on the main surfaces 11a and 11b.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、CSは250MPa以上が好ましい。CSが250MPa以上であれば、化学強化ガラス板の機械的強度は高い。CSは、300MPa以上がより好ましく、350MPa以上がさらに好ましく、380MPa以上が特に好ましい。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, CS is preferably 250 MPa or more on at least one main surface of the first main surface 11a and the second main surface 11b. If CS is 250 MPa or more, the mechanical strength of the chemically strengthened glass plate is high. CS is preferably 300 MPa or more, more preferably 350 MPa or more, and particularly preferably 380 MPa or more.
一方、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、CSは500MPa以下が好ましい。CSが500MPa以下であれば、内部引っ張り応力が極端に高くなりにくい。また、化学強化処理工程が高温の溶融塩への短時間浸漬であってもよく、化学強化ガラス板10を得るのが容易である。さらに、化学強化ガラス板10を切断するときに、ホイールカッターによる切込み線の形成が容易になる。CSは480MPa以下がより好ましく、460MPa以下がさらに好ましい。
On the other hand, CS is preferably 500 MPa or less on at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b. If CS is 500 MPa or less, the internal tensile stress is unlikely to become extremely high. Further, the chemical strengthening treatment step may be short-time immersion in a high-temperature molten salt, and it is easy to obtain the chemically strengthened glass plate 10. Further, when the chemically strengthened glass plate 10 is cut, it is easy to form a cut line by a wheel cutter. CS is preferably 480 MPa or less, and more preferably 460 MPa or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、DOLが15μm以上が好ましい。DOLが15μm以上であれば、充分な強度が得られ、衝撃に耐えられる。DOLは、20μm以上がより好ましく、25μm以上がさらに好ましく、30μm以上が特に好ましく、40μm以上が最も好ましい。
The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention preferably has a DOL of 15 μm or more on at least one main surface of the first main surface 11a and the second main surface 11b. If the DOL is 15 μm or more, sufficient strength can be obtained and it can withstand impact. The DOL is more preferably 20 μm or more, further preferably 25 μm or more, particularly preferably 30 μm or more, and most preferably 40 μm or more.
一方、DOLは、100μm以下が好ましい。DOLが100μm以下であれば、溶融塩への浸漬が短時間であってもよく、化学強化ガラス板10を得るのが容易である。DOLは、80μm以下がより好ましく、60μm以下がさらに好ましく、50μm以下が特に好ましい。
On the other hand, the DOL is preferably 100 μm or less. If DOL is 100 micrometers or less, the immersion to molten salt may be a short time, and it is easy to obtain the chemically strengthened glass plate 10. FIG. The DOL is more preferably 80 μm or less, further preferably 60 μm or less, and particularly preferably 50 μm or less.
ここで、CS(表面圧縮応力値)およびDOL(圧縮応力層の板厚方向の深さ)は、表面応力計により測定できる。
Here, CS (surface compressive stress value) and DOL (depth in the thickness direction of the compressive stress layer) can be measured by a surface stress meter.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、主面11a、11bとともに端面12にも圧縮応力が形成されていてもよい。化学強化後に所望の形状にガラス板を切断する場合には、端面12に圧縮応力を有さない場合もある。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, compressive stress may be formed on the end surface 12 together with the main surfaces 11a and 11b. When the glass plate is cut into a desired shape after chemical strengthening, the end face 12 may not have compressive stress.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aの可視光反射率R1(単位:%)と第2の主面11bの可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上である。ここで、ΔRは下記式(1)を満足する。
The chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention has a visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface 11a and a visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface 11b. The absolute value ΔR of the difference is 0.6% or more. Here, ΔR satisfies the following formula (1).
ΔR=|R1-R2| 式(1)
ΔR = | R1-R2 | Formula (1)
また、可視光反射率R1、R2は、ISO9050(2003)により規定される可視光反射率であり、測定面と対向する面に反射防止のための黒色塗料を塗布して測定される。ΔRが0.6%以上であれば、表面または裏面の内、一方の面の反射像が他方の面の反射像よりも鮮明に映るため、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい。ΔRは、0.8%以上が好ましく、0.9%以上がより好ましく、1.0%以上がさらに好ましい。また、ΔRは、典型的には4%以下となる。
Further, the visible light reflectances R1 and R2 are visible light reflectances defined by ISO 9050 (2003), and are measured by applying a black paint for preventing reflection to the surface facing the measurement surface. If ΔR is 0.6% or more, the reflected image on one surface of the front or back surface is more clearly reflected than the reflected image on the other surface, so a double image is generated by the light reflected on the front and back surfaces. Difficult to do and good aesthetics. ΔR is preferably 0.8% or more, more preferably 0.9% or more, and further preferably 1.0% or more. ΔR is typically 4% or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち、可視光反射率が小さい方の主面の可視光反射率RSが4.2%以下であることが好ましい。RSが4.2%以下であれば、反射像が発生しにくく美観がよい。RSは4.0%以下がより好ましく、3.8%以下がさらに好ましく、3.6%以下が特に好ましい。また、RSは、典型的には0.5%以上となる。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the visible light reflectance RS of the principal surface having the smaller visible light reflectance of the first principal surface 11a and the second principal surface 11b is 4. It is preferable that it is 2% or less. If the RS is 4.2% or less, a reflected image is less likely to occur and the aesthetic appearance is good. The RS is more preferably 4.0% or less, still more preferably 3.8% or less, and particularly preferably 3.6% or less. RS is typically 0.5% or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上である。ここで、平均表面粗さRaは、JIS B 0601(1994)により規定される値である。可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上であれば、疑似的に表面の屈折率が低下し、可視光反射率を低下させることができるため、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい。可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaは、0.5nm以上が好ましく、0.6nm以上がより好ましく、0.7nm以上がさらに好ましく、0.8nm以上が特に好ましい。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention, the average surface roughness Ra of the principal surface having the smaller visible light reflectance of the first principal surface 11a and the second principal surface 11b is 0.00. 4 nm or more. Here, the average surface roughness Ra is a value defined by JIS B 0601 (1994). If the average surface roughness Ra of the main surface having the smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more, the refractive index of the surface is lowered in a pseudo manner, and the visible light reflectance can be lowered. A double image due to the light reflected from the back surface hardly occurs, and the appearance is good. The average surface roughness Ra of the main surface having a smaller visible light reflectance is preferably 0.5 nm or more, more preferably 0.6 nm or more, further preferably 0.7 nm or more, and particularly preferably 0.8 nm or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの平均表面粗さRaが20nm以下であることが好ましい。第1の主面11aおよび第2の主面11bの平均表面粗さRaが20nm以下であれば、ヘーズが充分に低くなり、美観がよい。第1の主面11aおよび第2の主面11bの平均表面粗さRaは、10nm以下がより好ましく、5nm以下がさらに好ましい。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the average surface roughness Ra of the first main surface 11a and the second main surface 11b is preferably 20 nm or less. If average surface roughness Ra of the 1st main surface 11a and the 2nd main surface 11b is 20 nm or less, haze will become low enough and aesthetics will be good. The average surface roughness Ra of the first main surface 11a and the second main surface 11b is more preferably 10 nm or less, and further preferably 5 nm or less.
化学強化ガラス板10を合わせガラスとして使用する場合、2枚の化学強化ガラス板の第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち、可視光反射率が大きい方の主面同士を合わせた合わせガラスとすることにより、合わせガラスの両方の主面の可視光反射率が低くなり、両方の主面の反射像が視認しにくくなり、美観がよい。
When the chemically strengthened glass plate 10 is used as a laminated glass, the main surfaces having the larger visible light reflectivity of the first main surface 11a and the second main surface 11b of the two chemically strengthened glass plates are combined. By using the laminated glass, the visible light reflectance of both main surfaces of the laminated glass is lowered, the reflected images of both main surfaces are difficult to visually recognize, and the appearance is good.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの日射反射率が4.2%以下であることが好ましい。日射反射率は、ISO9050(2003)により規定される日射反射率であり、測定面と対向する面に反射防止のための黒色塗料を塗布して測定される。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the solar reflectance of the first main surface 11a and the second main surface 11b is preferably 4.2% or less. The solar reflectance is a solar reflectance defined by ISO 9050 (2003), and is measured by applying a black paint for preventing reflection to the surface facing the measurement surface.
日射反射率が4.2%以下であれば、化学強化ガラス板10を太陽電池用カバーガラスとして使用する場合、発電効率がよい。日射反射率は4.0%以下がより好ましく、3.8%以下がさらに好ましく、3.6%以下が特に好ましい。また、日射反射率は典型的には0.5%以上となる。
If the solar reflectance is 4.2% or less, the power generation efficiency is good when the chemically strengthened glass plate 10 is used as a solar cell cover glass. The solar reflectance is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.8% or less, and particularly preferably 3.6% or less. Also, the solar reflectance is typically 0.5% or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、ヘーズが0.4%以下であることが好ましい。ここで、ヘーズは、JIS K7136(2000)に従い測定された値である。ヘーズが0.4%以下であれば、化学強化ガラス板10の美観が良い。ヘーズは0.3%以下がより好ましく、0.2%以下がさらに好ましい。また、ヘーズは0%以上であってよく、0.05%以上であってよい。
The chemically tempered glass plate 10 according to an embodiment of the present invention preferably has a haze of 0.4% or less. Here, haze is a value measured according to JIS K7136 (2000). If the haze is 0.4% or less, the aesthetic appearance of the chemically strengthened glass plate 10 is good. The haze is more preferably 0.3% or less, and further preferably 0.2% or less. Further, the haze may be 0% or more, and may be 0.05% or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの面積が0.5m2以上であることが好ましい。面積が0.5m2以上であれば、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓等の各種用途に好適に用いられる。化学強化ガラス板10の面積は、0.7m2以上であってもよく、1m2以上であってもよく、2m2以上であってもよく、3m2以上であってもよく、5m2以上であってもよく、7m2以上であってもよく、9m2以上であってもよい。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention, the area of the first main surface 11a and the second main surface 11b is preferably 0.5 m 2 or more. If the area is 0.5 m 2 or more, it is suitably used for various applications such as architectural windows, outer walls, solar cell cover glass, vehicle windows and the like. The area of the chemically strengthened glass plate 10 may be 0.7 m 2 or more, 1 m 2 or more, 2 m 2 or more, 3 m 2 or more, or 5 m 2 or more. It may be 7 m 2 or more, or 9 m 2 or more.
一方、第1の主面11aおよび第2の主面11bの面積は、12m2以下が好ましい。面積が12m2以下であれば、化学強化ガラス板の取り扱いが容易になり、例えば化学強化ガラス板の設置時の周辺部材との接触による破損を抑制できる。面積は、10m2以下であってもよい。
On the other hand, the area of the first main surface 11a and the second main surface 11b is preferably 12 m 2 or less. If an area is 12 m < 2 > or less, handling of a chemically strengthened glass plate will become easy, for example, the damage by the contact with the peripheral member at the time of installation of a chemically strengthened glass plate can be suppressed. The area may be 10 m 2 or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bが矩形であることが好ましい。矩形であれば、例えば建築窓、外壁、手摺材、太陽電池カバーガラスとして設置しやすい。ここで、矩形とは、概略直角四辺形であり、任意の1つの辺から対向して位置する辺までの距離を測定した時、長辺、短辺ともに、測定位置による誤差が各々0.3%以内に収まり、コーナー部に曲率や切欠き等がある形状を含む。
In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the first main surface 11a and the second main surface 11b are preferably rectangular. If it is a rectangle, it is easy to install as, for example, an architectural window, an outer wall, a handrail material, or a solar cell cover glass. Here, the rectangle is a substantially right-angled quadrilateral, and when measuring the distance from any one side to the opposite side, the error due to the measurement position is 0.3 for each of the long side and the short side. Including shapes with curvature and notches in the corners.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、矩形である場合において、第1の主面11aおよび第2の主面11bの長辺の長さbが、700mm以上であってもよく、1000mm以上であってもよく、1300mm以上であってもよく、1500mm以上であってもよく、1800mm以上であってもよく、2100mm以上であってもよく、2500mm以上であってもよい。第1の主面11aおよび第2の主面11bの長辺の長さbは、5000mm以下であってもよい。ここで、長辺の長さbとは、図2に示す対向する2つの短辺間の最短距離bである。
When the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is rectangular, the length b of the long sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 700 mm or more. 1000 mm or more, 1300 mm or more, 1500 mm or more, 1800 mm or more, 2100 mm or more, or 2500 mm or more. The long side length b of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 5000 mm or less. Here, the length b of the long side is the shortest distance b between two opposing short sides shown in FIG.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、矩形である場合において、第1の主面11aおよび第2の主面11bの短辺の長さaが、500mm以上であってもよく、700mm以上であってもよく、800mm以上であってもよく、1300mm以上であってもよく、1500mm以上であってもよく、1800mm以上であってもよく、2100mm以上であってもよい。第1の主面11aおよび第2の主面11bの短辺の長さaは、3000mm以下であってもよい。ここで、短辺の長さaとは、図2に示す対向する2つの長辺間の最短距離aである。
When the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is rectangular, the length a of the short sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 500 mm or more. 700 mm or more, 800 mm or more, 1300 mm or more, 1500 mm or more, 1800 mm or more, or 2100 mm or more. The length a of the short sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 3000 mm or less. Here, the length a of the short side is the shortest distance a between two opposing long sides shown in FIG.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の板厚は、強度やハンドリング性などから2mm以上であってよい。板厚は、3mm以上であってもよく、4mm以上であってもよく、5mm以上であってもよく、6mm以上であってもよい。一方、板厚が25mm以下であれば、軽量であるため好ましい。板厚は22mm以下がより好ましく、19mm以下がさらに好ましい。
The thickness of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention may be 2 mm or more from the viewpoint of strength and handling properties. The plate thickness may be 3 mm or more, 4 mm or more, 5 mm or more, or 6 mm or more. On the other hand, if the plate thickness is 25 mm or less, it is preferable because it is lightweight. The plate thickness is more preferably 22 mm or less, and further preferably 19 mm or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、重量が1000kg以下であることが好ましい。重量が1000kg以下であれば、軽量であるため好ましい。重量は500kg以下がより好ましい。また、重量は、強度などの観点から2kg以上が好ましい。重量は、5kg以上がより好ましく、10kg以上がさらに好ましい。
The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention preferably has a weight of 1000 kg or less. A weight of 1000 kg or less is preferable because it is lightweight. The weight is more preferably 500 kg or less. Further, the weight is preferably 2 kg or more from the viewpoint of strength and the like. The weight is more preferably 5 kg or more, and further preferably 10 kg or more.
また、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの一方または両方に、熱線反射膜や防汚膜等の機能膜を形成してもよい。
Further, the chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention forms a functional film such as a heat ray reflective film or an antifouling film on one or both of the first main surface 11a and the second main surface 11b. May be.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10のガラス転移点Tgは、530℃以上が好ましい。これによって、イオン交換時の表面圧縮応力の緩和を抑止できる。540℃以上がより好ましく、550℃以上がさらに好ましい。
The glass transition point Tg of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 530 ° C. or higher. Thereby, relaxation of the surface compressive stress during ion exchange can be suppressed. 540 ° C or higher is more preferable, and 550 ° C or higher is more preferable.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の粘度が102dPa・sとなる温度T2は、1550℃以下が好ましく、1490℃以下がより好ましい。
The temperature T2 at which the viscosity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is 10 2 dPa · s is preferably 1550 ° C. or less, and more preferably 1490 ° C. or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の粘度が104dPa・sとなる温度T4は、1050℃以下が好ましい。
The temperature T4 at which the viscosity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is 10 4 dPa · s is preferably 1050 ° C. or lower.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の比重は、2.45~2.55が好ましい。
The specific gravity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 2.45 to 2.55.
上記した数値範囲を示す「~」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「~」は、同様の意味をもって使用される。
The term “to” indicating the above numerical range is used in the sense that the numerical values described before and after it are used as the lower limit value and the upper limit value, and unless otherwise specified, “to” is the same in the following specification. Used with meaning.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10のヤング率は、65GPa以上が好ましい。これによって、剛性や破壊強度が充分となる。ヤング率は70GPa以上であってもよい。一方、ヤング率が90GPa以下であれば、化学強化ガラス板が脆くなる事を抑制し、化学強化ガラス板の切削、ダイシング時の欠けを抑制できる。ヤング率は85GPa以下であってもよく、80GPa以下であってもよい。
The Young's modulus of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 65 GPa or more. Thereby, rigidity and breaking strength are sufficient. The Young's modulus may be 70 GPa or more. On the other hand, if the Young's modulus is 90 GPa or less, the chemically strengthened glass plate can be prevented from becoming brittle, and chipping during cutting and dicing of the chemically strengthened glass plate can be suppressed. The Young's modulus may be 85 GPa or less, or 80 GPa or less.
ここで、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、酸化物基準のモル百分率表示でSiO2を56~75%、Al2O3を0~20%、Na2Oを8~22%、K2Oを0~10%、MgOを0~14%、ZrO2を0~5%、CaOを2~12%含有することが好ましい。以降、百分率表示は、特に断らない限り、酸化物基準のモル百分率表示含有量を示す。
Here, the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is represented by 56 to 75% of SiO 2 , 0 to 20% of Al 2 O 3 and 8 to 20% of Na 2 O in terms of oxide-based molar percentage. It is preferable to contain 22%, 0 to 10% K 2 O, 0 to 14% MgO, 0 to 5% ZrO 2 and 2 to 12% CaO. Hereinafter, unless otherwise specified, the percentage display indicates the molar percentage display content based on the oxide.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10において、ガラス組成を上記範囲に限定した理由を以下に説明する。
The reason for limiting the glass composition to the above range in the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention will be described below.
SiO2は、ガラス微細構造の中で網目構造を形成する成分であり、ガラスを構成する主要成分である。SiO2の含有量は、56%以上が好ましく、63%以上がより好ましく、66%以上がさらに好ましく、68%以上が特に好ましい。また、SiO2の含有量は、75%以下が好ましく、73%以下がより好ましく、72%以下がさらに好ましい。SiO2の含有量が56%以上であるとガラスとしての安定性や耐候性の点で優位である。一方、SiO2の含有量が75%以下であると熔解性および成形性の点で優位である。
SiO 2 is a component that forms a network structure in the glass microstructure, and is a main component that constitutes glass. The content of SiO 2 is preferably 56% or more, more preferably 63% or more, still more preferably 66% or more, and particularly preferably 68% or more. Further, the content of SiO 2 is preferably 75% or less, more preferably 73% or less, and further preferably 72% or less. When the content of SiO 2 is 56% or more, it is advantageous in terms of stability and weather resistance as glass. On the other hand, when the content of SiO 2 is 75% or less, it is advantageous in terms of meltability and moldability.
Al2O3は、必須ではないが、化学強化におけるイオン交換性能を向上させる作用があり、特にCSを大きくする作用が大きいため含有させてもよい。また、ガラスの耐候性を向上する。Al2O3を含有する場合は、0.4%以上が好ましく、0.6%以上がより好ましく、0.8%以上がさらに好ましい。また、屈折率が低くなり、反射率が低下する。また、Al2O3の含有量が20%以下であると、ガラスの粘性が高い場合でも失透温度が大きくは上昇しないため、ソーダライムガラス生産ラインでの熔解、成形の点で優位である。Al2O3の含有量は、10%以下がより好ましく、5%以下がさらに好ましく、3%以下が特に好ましく、2%以下が最も好ましい。
Al 2 O 3 is not essential, but has an effect of improving ion exchange performance in chemical strengthening, and may be contained because it has a particularly large effect of increasing CS. Moreover, the weather resistance of glass is improved. When it contains Al 2 O 3 , 0.4% or more is preferable, 0.6% or more is more preferable, and 0.8% or more is more preferable. Further, the refractive index is lowered and the reflectance is lowered. Further, when the content of Al 2 O 3 is 20% or less, the devitrification temperature does not increase greatly even when the viscosity of the glass is high, and this is advantageous in terms of melting and molding in the soda lime glass production line. . The content of Al 2 O 3 is more preferably 10% or less, further preferably 5% or less, particularly preferably 3% or less, and most preferably 2% or less.
SiO2およびAl2O3の含有量の合計SiO2+Al2O3は、68%以上が好ましい。68%以上であると、圧痕がついた時のクラック耐性が向上する。また、屈折率が低くなり、反射率が低下する。SiO2+Al2O3は、70%以上がより好ましい。また、SiO2+Al2O3は、80%以下が好ましい。80%以下では高温でのガラスの粘性が低下し、溶融が容易となる。76%以下がより好ましく、74%以下がさらに好ましい。
68% or more of the total SiO 2 + Al 2 O 3 content of SiO 2 and Al 2 O 3 is preferable. If it is 68% or more, the crack resistance when indentation is applied is improved. Further, the refractive index is lowered and the reflectance is lowered. SiO 2 + Al 2 O 3 is more preferably 70% or more. Further, SiO 2 + Al 2 O 3 is preferably 80% or less. If it is 80% or less, the viscosity of the glass at a high temperature is lowered and melting becomes easy. 76% or less is more preferable, and 74% or less is more preferable.
Na2Oは、イオン交換により表面圧縮応力を形成させる成分であり、DOLを深くする作用がある。またガラスの高温粘性と失透温度を下げ、ガラスの熔解性、成形性を向上させる成分である。Na2Oの含有量は、8%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、12%以上がさらに好ましい。また、Na2Oの含有量は、22%以下が好ましく、16%以下がより好ましく、14%以下がさらに好ましい。Na2Oの含有量が8%以上であると、イオン交換により所望の表面圧縮応力を形成しやすい。一方、Na2Oの含有量が22%以下であると、充分な耐候性が得られる。
Na 2 O is a component that forms surface compressive stress by ion exchange, and has the effect of deepening DOL. Moreover, it is a component which lowers the high temperature viscosity and devitrification temperature of glass, and improves the meltability and moldability of glass. The Na 2 O content is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 12% or more. Further, the content of Na 2 O is preferably 22% or less, more preferably 16% or less, and still more preferably 14% or less. When the content of Na 2 O is 8% or more, a desired surface compressive stress is easily formed by ion exchange. On the other hand, when the content of Na 2 O is 22% or less, sufficient weather resistance can be obtained.
K2Oは、イオン交換速度を増大しDOLを深くする効果があるため含有してもよい。一方、K2Oが多くなりすぎると充分なCSが得られなくなる。K2Oを含有する場合は、10%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。K2Oの含有量が10%以下であると、充分なCSが得られる。
K 2 O may be contained because it has the effect of increasing the ion exchange rate and deepening the DOL. On the other hand, if the amount of K 2 O is excessive, sufficient CS cannot be obtained. When it contains K 2 O, it is preferably 10% or less, more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. When the content of K 2 O is 10% or less, sufficient CS can be obtained.
MgOは、必須ではないが、ガラスを安定化させる成分である。MgOを含有する場合は、2%以上が好ましく、4%以上がより好ましく、6%以上がさらに好ましい。また、MgOの含有量は、14%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8%以下がさらに好ましい。MgOの含有量が2%以上であると、ガラスの耐薬品性が良好になる。高温での熔解性が良好になり、失透が起こり難くなる。一方、MgOの含有量が14%以下であると、失透の起こりにくさが維持され、充分なイオン交換速度が得られる。
MgO is not essential, but is a component that stabilizes the glass. When it contains MgO, 2% or more is preferable, 4% or more is more preferable, and 6% or more is further more preferable. The MgO content is preferably 14% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 8% or less. When the content of MgO is 2% or more, the chemical resistance of the glass becomes good. The meltability at high temperature becomes good and devitrification hardly occurs. On the other hand, when the content of MgO is 14% or less, the difficulty of devitrification is maintained, and a sufficient ion exchange rate is obtained.
ZrO2は屈折率を高くする成分であり、屈折率を低くし反射率を低下させるために実質的に含有しないことが好ましい。なお、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原料等から混入する不可避的不純物以外には含有しないこと、すなわち、意図的に含有させないことを意味する。しかし、ZrO2は、化学強化ガラスのCSを大きくする作用があるため、含有させてもよい。含有する場合は、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。
ZrO 2 is a component that increases the refractive index, and is preferably not substantially contained in order to lower the refractive index and decrease the reflectance. In the present specification, “substantially does not contain” means that it is not contained other than inevitable impurities mixed from raw materials or the like, that is, it is not intentionally contained. However, ZrO 2 may be contained because it has the effect of increasing the CS of the chemically strengthened glass. When it contains, 5% or less is preferable, 3% or less is more preferable, and 1% or less is further more preferable.
CaOは、ガラスを安定化させる成分である。CaOはアルカリイオンの交換を阻害する傾向があるため、特にDOLを大きくしたい場合は含有量を減らすことが好ましい。一方、耐薬品性を向上させるためには、CaOの含有量は、2%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、7%以上がさらに好ましい。CaOを含有する場合の量は、12%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、9%以下がさらに好ましい。CaOの含有量が12%以下であると、充分なイオン交換速度が保たれ、所望のDOLが得られる。
CaO is a component that stabilizes glass. Since CaO tends to inhibit the exchange of alkali ions, it is preferable to reduce the content particularly when it is desired to increase the DOL. On the other hand, in order to improve chemical resistance, the content of CaO is preferably 2% or more, more preferably 5% or more, and further preferably 7% or more. The amount in the case of containing CaO is preferably 12% or less, more preferably 10% or less, and further preferably 9% or less. When the content of CaO is 12% or less, a sufficient ion exchange rate is maintained, and a desired DOL is obtained.
SrOは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。SrOは、イオン交換効率を低下させる作用があるため、特にDOLを大きくしたい場合は含有しないことが好ましい。含有する場合のSrO量は、3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。
SrO is not essential, but may be contained for the purpose of lowering the high temperature viscosity of the glass and lowering the devitrification temperature. Since SrO has the effect of lowering the ion exchange efficiency, it is preferable not to contain it especially when it is desired to increase the DOL. When contained, the amount of SrO is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less.
BaOは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。BaOは、ガラスの比重を重くする作用があるため、軽量化を意図する場合には含有しないことが好ましい。含有する場合のBaO量は、3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。
BaO is not essential, but may be contained for the purpose of lowering the high temperature viscosity of the glass and lowering the devitrification temperature. BaO has an effect of increasing the specific gravity of the glass, and therefore it is preferably not contained when the weight is intended to be reduced. The BaO content when contained is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 1% or less.
ZnOは、フロート法でガラス板を成形するときに、フロートバスで還元され製品欠点となるため、実質的に含有しないことが好ましい。
ZnO is preferably not substantially contained because it is reduced by a float bath and becomes a product defect when a glass plate is formed by the float process.
この他、ガラスの熔融の清澄剤として、硫酸塩、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。
In addition, sulfate, chloride, fluoride and the like may be appropriately contained as a glass melting fining agent.
本発明のガラスは、本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下、典型的には1%以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。
The glass of the present invention consists essentially of the components described above, but may contain other components as long as the object of the present invention is not impaired. When such components are contained, the total content of these components is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and typically 1% or less. Hereinafter, the other components will be described as an example.
B2O3は、高温での熔融性またはガラス強度の向上のために、1%未満の範囲で含有してもよい。一般的には、Na2OまたはK2Oのアルカリ成分とB2O3を同時に含有すると揮散が激しくなり、煉瓦を著しく浸食するので、B2O3は実質的に含有しないことが好ましい。
B 2 O 3 may be contained in a range of less than 1% in order to improve the meltability at high temperature or the glass strength. In general, when an alkali component of Na 2 O or K 2 O and B 2 O 3 are contained at the same time, volatilization becomes intense and the brick is remarkably eroded. Therefore, it is preferable that B 2 O 3 is not substantially contained.
Li2Oは、歪点を低くして応力緩和を起こりやすくし、その結果、安定した表面圧縮応力を得られなくする成分であるので含有しないことが好ましく、含有する場合であってもその含有量は、1%以下が好ましく、0.05%以下がより好ましく、0.01%以下が特に好ましい。
Li 2 O is a component that makes it easy to cause stress relaxation by lowering the strain point and, as a result, makes it impossible to obtain a stable surface compressive stress. The amount is preferably 1% or less, more preferably 0.05% or less, and particularly preferably 0.01% or less.
次に、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法について説明する。
Next, the manufacturing method of the chemically strengthened glass plate 10 which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10を製造する場合、ガラス板製造工程、化学強化処理工程を経る。
When manufacturing the chemically strengthened glass plate 10 which concerns on one Embodiment of this invention, it passes through a glass plate manufacturing process and a chemical strengthening process process.
ガラス板製造工程では、例えば種々の原料を適量調合し、約1400~1800℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、フロート法によって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断してガラス板が製造される。
In the glass plate manufacturing process, for example, appropriate amounts of various raw materials are prepared, heated to about 1400 to 1800 ° C. and melted, homogenized by defoaming, stirring, etc., formed into a plate shape by the float process, and then slowly cooled to a desired shape. A glass plate is manufactured by cutting into sizes.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の製造方法は、フロート法によりガラス板が製造される。フロート法により成形されたガラス板は、ガラス板の一方の主面が溶融錫面に接触する(以下、溶融錫面に接触した主面をB面といい、他方の主面をT面という)。
In the method for producing a chemically strengthened glass plate according to an embodiment of the present invention, a glass plate is produced by a float process. In the glass plate formed by the float process, one main surface of the glass plate is in contact with the molten tin surface (hereinafter, the main surface in contact with the molten tin surface is referred to as B surface, and the other main surface is referred to as T surface). .
後述する化学強化処理工程において、ガラス板が溶融塩に浸漬されたときに表面改質が起こり、T面の平均表面粗さRaは大きくなる。これにより、ガラス板の表面の屈折率が低くなり、可視光反射率が低くなる。ここで、T面の可視光反射率は、B面の可視光反射率よりも低くなるという特徴がある。
In the chemical strengthening treatment step described later, surface modification occurs when the glass plate is immersed in the molten salt, and the average surface roughness Ra of the T plane increases. Thereby, the refractive index of the surface of a glass plate becomes low, and a visible light reflectance becomes low. Here, the visible light reflectance of the T plane is lower than that of the B plane.
また、フロート法により成形されたガラス板を用いることにより、ガラス板が溶融塩に浸漬される時に、化学強化ガラス板の一方の主面の平均表面粗さRaが特に大きくなり、可視光反射率が低くなる。
Further, by using a glass plate formed by the float process, when the glass plate is immersed in the molten salt, the average surface roughness Ra of one main surface of the chemically strengthened glass plate is particularly increased, and the visible light reflectance is increased. Becomes lower.
したがって、化学強化ガラス板10の第1の主面11aの可視光反射率R1(単位:%)と第2の主面11bの可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上となり、化学強化ガラス板の表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい。
Therefore, the absolute value ΔR of the difference between the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface 11a of the chemically strengthened glass plate 10 and the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface 11b. Is 0.6% or more, and it is difficult to generate a double image due to light reflected from the front and back surfaces of the chemically strengthened glass plate, and the appearance is good.
なお、フロート法により成形されたガラス板は、紫外線が照射されたとき、B面は錫を有するため蛍光発色で白濁し、T面は白濁しない。ガラス板の両方の主面に紫外線を照射し観察することにより、ガラス板がフロート法により成形されたかを判別することができる。
Note that when the glass plate formed by the float method is irradiated with ultraviolet rays, the B surface has tin because it has tin, and the T surface does not become cloudy. By irradiating and observing both main surfaces of the glass plate with ultraviolet rays, it is possible to determine whether the glass plate has been formed by the float method.
化学強化処理工程では、得られたガラス板を溶融塩に浸漬し、ガラス板の表面に所望の表面圧縮応力を有する圧縮応力を形成する。化学強化処理工程は、予熱工程、化学強化工程、徐冷工程を経る。
In the chemical strengthening treatment step, the obtained glass plate is immersed in a molten salt to form a compressive stress having a desired surface compressive stress on the surface of the glass plate. The chemical strengthening treatment process goes through a preheating process, a chemical strengthening process, and a slow cooling process.
予熱工程では、化学強化処理を行う前に、ガラス板を予熱する。予熱は、例えば常温の電気炉にガラス板を入れ、電気炉を予熱温度まで昇温し、一定時間保持することにより行われる。化学強化工程でのサーマルショックによる割れを防ぐ為、昇温終了後にガラス板を予熱温度にて一定時間保持するとよい。この保持時間は、10分以上が好ましく、20分以上がより好ましく、30分以上がさらに好ましく、40分以上が特に好ましい。
In the preheating process, the glass plate is preheated before the chemical strengthening treatment. Preheating is performed, for example, by placing a glass plate in a normal temperature electric furnace, raising the temperature of the electric furnace to a preheating temperature, and holding the electric furnace for a predetermined time. In order to prevent cracking due to thermal shock in the chemical strengthening process, it is preferable to hold the glass plate at a preheating temperature for a certain period of time after the temperature rise is completed. This holding time is preferably 10 minutes or more, more preferably 20 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and particularly preferably 40 minutes or more.
化学強化工程では、予熱されたガラス板を、溶融塩、例えば加熱された硝酸カリウム溶融塩に浸漬し、ガラス表層のNaと溶融塩中のKとをイオン交換する。なお、本発明において硝酸カリウム溶融塩は、KNO3、KNO2の他、10質量%以下のNaNO3を含有するものなどを含む。
In the chemical strengthening step, the preheated glass plate is immersed in a molten salt, for example, a heated potassium nitrate molten salt, and Na in the glass surface layer and K in the molten salt are ion-exchanged. Incidentally, potassium nitrate molten salt in the present invention, other KNO 3, KNO 2, including those containing NaNO 3 of 10 wt% or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法において、ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却して溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2
-の質量(以下、水溶液のNO2
-の質量という)が2500μg以上である。水溶液のNO2
-の質量は3000μg以上が好ましく、3400μg以上がさらに好ましく、4000μg以上が特に好ましく、4500μg以上が最も好ましい。
In the method for producing a chemically strengthened glass sheet 10 according to an embodiment of the present invention, a molten salt before dipping the glass sheet is cooled, and NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution in which 1 g of the molten salt is dissolved in ion-exchanged water. mass (hereinafter, NO 2 of an aqueous solution - of the mass) is not less than 2500 g. The mass of NO 2 − in the aqueous solution is preferably 3000 μg or more, more preferably 3400 μg or more, particularly preferably 4000 μg or more, and most preferably 4500 μg or more.
水溶液のNO2
-の質量が2500μg以上であれば、溶融塩のNO2
-濃度が大きく、フロート法により成形されたガラス板のT面の屈折率が充分に低下し、可視光反射率が充分に低下するため、得られる化学強化ガラス板10の一方の主面の可視光反射率が充分に低くなり、化学強化ガラス板10の第1の主面11aの可視光反射率R1(単位:%)と第2の主面11bの可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上となり、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上となる。
When the mass of NO 2 − in the aqueous solution is 2500 μg or more, the NO 2 − concentration of the molten salt is large, the refractive index of the T plane of the glass plate formed by the float method is sufficiently lowered, and the visible light reflectance is sufficient. Therefore, the visible light reflectance of one main surface of the chemically strengthened glass plate 10 obtained is sufficiently low, and the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface 11a of the chemically strengthened glass plate 10 is reduced. ) And the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second principal surface 11b is 0.6% or more in absolute value, and the first principal surface 11a and the second principal surface 11b, The average surface roughness Ra of the main surface with the smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more.
また、水溶液のNO2
-の質量は、10000μg以下が好ましい。水溶液のNO2
-の質量が10000μg以下であれば、溶融塩のNO2
-濃度を小さくすることができ、環境によい。水溶液のNO2
-の質量は、8000μg以下がより好ましく、6000μg以下がさらに好ましい。硝酸塩の-水溶液のNO2
-の質量は、KNO3、KNO2等の添加量、および溶融塩の高温での保持時間により調整することができる。
The mass of NO 2 − in the aqueous solution is preferably 10,000 μg or less. If the mass of NO 2 − in the aqueous solution is 10000 μg or less, the NO 2 − concentration of the molten salt can be reduced, which is good for the environment. The mass of NO 2 − in the aqueous solution is more preferably 8000 μg or less, and even more preferably 6000 μg or less. NO 2 in aqueous solution - - nitrate mass can be adjusted KNO 3, KNO amount of such 2, and the holding time at high temperature molten salt.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法において、ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却してイオン交換水に溶解し、10質量%水溶液としたときの水溶液の水素イオン指数(以下、水溶液のpHという)は、8~11が好ましい。
In the method for producing a chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the molten salt before immersing the glass plate is cooled and dissolved in ion-exchanged water to obtain a 10 mass% aqueous solution hydrogen ion. The index (hereinafter referred to as the pH of the aqueous solution) is preferably 8-11.
水溶液のpHが8以上であれば、溶融塩の水素イオン指数が大きく、フロート法により成形されたガラス板のT面の屈折率が低下し、反射率が低下するため、得られる化学強化ガラス板10の一方の主面の反射率が低くなる。水溶液のpHは9以上がより好ましい。
If the pH of the aqueous solution is 8 or more, the hydrogen ion index of the molten salt is large, the refractive index of the T-plane of the glass plate formed by the float method is lowered, and the reflectance is lowered. The reflectance of one main surface of 10 becomes low. The pH of the aqueous solution is more preferably 9 or more.
また、水溶液のpHが11以下であれば、溶融塩の亜硝酸濃度を低く抑えることができ、環境によい。水溶液のpHは10以下がより好ましい。水溶液のpHは、KNO3、KNO2等の添加量、および溶融塩の高温での保持時間により調整することができる。
Moreover, if pH of aqueous solution is 11 or less, the nitrous acid density | concentration of molten salt can be restrained low and it is good for an environment. The pH of the aqueous solution is more preferably 10 or less. The pH of the aqueous solution can be adjusted by the addition amount of KNO 3 , KNO 2 and the like and the holding time of the molten salt at a high temperature.
ガラス板に所望の表面圧縮応力を形成するための化学強化処理条件は、ガラス板の板厚などによっても異なるが、350~550℃の硝酸カリウム溶融塩等の溶融塩に2~50時間、ガラス板を浸漬させる条件が典型的である。経済的な観点からは、350~500℃、2~40時間ガラス板を浸漬させる条件が好ましく、より好ましい浸漬時間は、2~30時間である。
The chemical strengthening treatment conditions for forming the desired surface compressive stress on the glass plate vary depending on the thickness of the glass plate, but the glass plate is heated in a molten salt such as potassium nitrate molten salt at 350 to 550 ° C. for 2 to 50 hours. The conditions for soaking are typical. From an economical point of view, conditions of immersing the glass plate at 350 to 500 ° C. for 2 to 40 hours are preferable, and a more preferable immersing time is 2 to 30 hours.
徐冷工程では、溶融塩から取り出されたガラス板を徐冷する。溶融塩から取り出されたガラス板は、直ちに徐冷するのではなく、ガラス板の主面に温度分布が生じにくくするために、一定時間、均一な温度で保持されることが好ましい。
In the slow cooling step, the glass plate taken out from the molten salt is slowly cooled. The glass plate taken out from the molten salt is not immediately cooled slowly, but is preferably maintained at a uniform temperature for a certain time in order to make it difficult for temperature distribution to occur on the main surface of the glass plate.
保持温度は、溶融塩の温度との差が100℃以下であることが好ましく、50℃以下がより好ましく、20℃以下がさらに好ましく、10℃以下が特に好ましい。また、保持時間は、10分以上が好ましく、20分以上がより好ましく、30分以上がさらに好ましい。
The difference between the holding temperature and the temperature of the molten salt is preferably 100 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or less, further preferably 20 ° C. or less, and particularly preferably 10 ° C. or less. The holding time is preferably 10 minutes or more, more preferably 20 minutes or more, and further preferably 30 minutes or more.
溶融塩から取り出されたガラス板は、ガラス板が100℃となるまでの徐冷速度が300℃/時以下となるように徐冷することが好ましい。徐冷速度は200℃/時以下がより好ましく、100℃/時以下がさらに好ましい。
The glass plate taken out from the molten salt is preferably slowly cooled so that the slow cooling rate until the glass plate reaches 100 ° C. is 300 ° C./hour or less. The slow cooling rate is more preferably 200 ° C./hour or less, and further preferably 100 ° C./hour or less.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法において、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面における、溶融塩にガラス板を浸漬する前の可視光反射率(溶融塩浸漬前の可視光反射率)と、溶融塩にガラス板を浸漬した後の可視光反射率(溶融塩浸漬後の可視光反射率)との差の絶対値RDが0.3%以上であることが好ましい。ここで、RDは下記式(2)を満足する。
In the manufacturing method of the chemically strengthened glass plate 10 which concerns on one Embodiment of this invention, before immersing a glass plate in molten salt in at least one main surface among the 1st main surface 11a and the 2nd main surface 11b. The absolute value RD of the difference between the visible light reflectance (visible light reflectance before immersion of molten salt) and the visible light reflectance after immersion of the glass plate in molten salt (visible light reflectance after immersion of molten salt) is It is preferable that it is 0.3% or more. Here, RD satisfies the following formula (2).
RD=|(溶融塩浸漬前の可視光反射率)-(溶融塩浸漬後の可視光反射率)| 式(2)
RD = | (Visible light reflectance before immersion of molten salt) − (Visible light reflectance after immersion of molten salt) | Equation (2)
ガラス板が溶融塩に浸漬されることにより、RDが大きくなる。溶融塩のNO2
-濃度が濃いほど、RDは大きい。RDは、0.4%以上がより好ましく、0.6%以上がさらに好ましく、0.7%以上が特に好ましい。
RD becomes large when a glass plate is immersed in molten salt. The higher the NO 2 − concentration of the molten salt, the greater the RD. RD is more preferably 0.4% or more, further preferably 0.6% or more, and particularly preferably 0.7% or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法において、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面における、溶融塩にガラス板を浸漬する前のガラス板の平均表面粗さRa1を、溶融塩にガラス板を浸漬した後のガラス板の平均表面粗さRa2から減じた値ΔRaが0.2nm以上であることが好ましい。ここで、ΔRaは、下記式(3)を満足する値である。
In the manufacturing method of the chemically strengthened glass plate 10 which concerns on one Embodiment of this invention, before immersing a glass plate in molten salt in at least one main surface among the 1st main surface 11a and the 2nd main surface 11b. A value ΔRa obtained by subtracting the average surface roughness Ra1 of the glass plate from the average surface roughness Ra2 of the glass plate after immersing the glass plate in the molten salt is preferably 0.2 nm or more. Here, ΔRa is a value that satisfies the following formula (3).
ΔRa=Ra2-Ra1 式(3)
ΔRa = Ra2-Ra1 Equation (3)
ガラス板が溶融塩に浸漬されることにより、ガラス板の平均表面粗さが大きくなる。硝酸塩のNO2
-濃度が濃いほど、ΔRaは大きい。ΔRaは、0.3nm以上がより好ましく、0.4nm以上がさらに好ましい。
When the glass plate is immersed in the molten salt, the average surface roughness of the glass plate is increased. The higher the NO 2 − concentration in nitrate, the greater ΔRa. ΔRa is more preferably 0.3 nm or more, and further preferably 0.4 nm or more.
本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法において、ΔRaが0.2nm以上となる主面はT面であってよい。
In the method for manufacturing the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the main surface where ΔRa is 0.2 nm or more may be a T-plane.
以上説明した本実施形態の化学強化ガラス板にあっては、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよい。
In the chemically strengthened glass plate of the present embodiment described above, a double image due to light reflected on the front surface and the back surface hardly occurs, and the appearance is good.
本発明は上記実施形態に限定されない。本発明の目的を達成できる範囲での変形や改良等は本発明に含まれる。
The present invention is not limited to the above embodiment. The present invention includes modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
例1~3は実施例であり、例4は比較例である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these examples.
Examples 1 to 3 are examples, and example 4 is a comparative example.
例1~3は実施例であり、例4は比較例である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these examples.
Examples 1 to 3 are examples, and example 4 is a comparative example.
表1に示すガラス組成になるように、珪砂等の各種のガラス原料を調合し、1400~1500℃の温度で溶融し、得られた溶融ガラスをフロート法で板状に成形し、表2に示す大きさの矩形のガラス板を得た。得られたガラス板のガラス転移点Tg(単位:℃)、T2(単位:℃)、T4(単位:℃)、比重、ヤング率(単位:GPa)、可視光反射率、平均表面粗さを測定した。その結果を表1に示す。
Various glass raw materials such as silica sand were prepared so as to have the glass composition shown in Table 1, melted at a temperature of 1400-1500 ° C., and the obtained molten glass was formed into a plate shape by a float process. A rectangular glass plate having the size shown was obtained. The glass transition point Tg (unit: ° C), T2 (unit: ° C), T4 (unit: ° C), specific gravity, Young's modulus (unit: GPa), visible light reflectance, and average surface roughness of the obtained glass plate It was measured. The results are shown in Table 1.
次に、水溶液のNO2
-の質量およびpHを測定した。ガラス板を300℃の電気炉に入れ30分間予熱し、500℃の硝酸カリウム溶融塩に6時間浸漬させた。ガラス板を溶融塩から取り出し、300℃で10分間保持した後、電気炉から取り出して自然冷却させ、化学強化ガラス板を得た。
Then, NO 2 in aqueous solution - to measure the mass and the pH of the. The glass plate was placed in an electric furnace at 300 ° C., preheated for 30 minutes, and immersed in 500 ° C. potassium nitrate molten salt for 6 hours. The glass plate was taken out from the molten salt and held at 300 ° C. for 10 minutes, and then taken out from the electric furnace and naturally cooled to obtain a chemically strengthened glass plate.
得られた化学強化ガラス板の可視光反射率R1、R2を測定し、ΔR、RD、RSを算出した。また、得られた化学強化ガラス板の平均表面粗さを測定し、ΔRaを算出した。さらに、得られた化学強化ガラス板のCS、DOL、ヘーズ、およびT面の日射反射率を測定した。結果を表2に示す。
The visible light reflectances R1 and R2 of the obtained chemically strengthened glass plate were measured, and ΔR, RD, and RS were calculated. Moreover, the average surface roughness of the obtained chemically strengthened glass plate was measured, and ΔRa was calculated. Further, the solar reflectance of CS, DOL, haze, and T-plane of the obtained chemically strengthened glass plate was measured. The results are shown in Table 2.
平均表面粗さにおいては、可視光反射率が低い方の主面(T面)における溶融塩に浸漬する前の平均表面粗さRa1および溶融塩に浸漬した後の平均表面粗さRa2を示す。
In the average surface roughness, the average surface roughness Ra1 before dipping in the molten salt and the average surface roughness Ra2 after dipping in the molten salt on the main surface (T surface) having a lower visible light reflectance are shown.
以下に各物性の測定方法を示す。
The measurement method of each physical property is shown below.
(ガラス転移点Tg)
JIS R3103-3(2001年)に規定されている方法に従い、TMAを用いて測定した。 (Glass transition point Tg)
Measurement was performed using TMA according to the method defined in JIS R3103-3 (2001).
JIS R3103-3(2001年)に規定されている方法に従い、TMAを用いて測定した。 (Glass transition point Tg)
Measurement was performed using TMA according to the method defined in JIS R3103-3 (2001).
(T2)
回転粘度計を用いて粘度を測定し、102d・Pa・sとなるときの温度T2(℃)を測定した。 (T 2 )
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T2 (° C.) when it reached 10 2 d · Pa · s was measured.
回転粘度計を用いて粘度を測定し、102d・Pa・sとなるときの温度T2(℃)を測定した。 (T 2 )
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T2 (° C.) when it reached 10 2 d · Pa · s was measured.
(T4)
回転粘度計を用いて粘度を測定し、104d・Pa・sとなるときの温度T4(℃)を測定した。 (T 4)
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T4 (° C.) when it reached 10 4 d · Pa · s was measured.
回転粘度計を用いて粘度を測定し、104d・Pa・sとなるときの温度T4(℃)を測定した。 (T 4)
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T4 (° C.) when it reached 10 4 d · Pa · s was measured.
(比重)
泡を含まない約20gのガラス塊をアルキメデス法によって測定した。 (specific gravity)
About 20 g of glass lump containing no foam was measured by the Archimedes method.
泡を含まない約20gのガラス塊をアルキメデス法によって測定した。 (specific gravity)
About 20 g of glass lump containing no foam was measured by the Archimedes method.
(ヤング率)
超音波パルス法により測定した。 (Young's modulus)
It was measured by the ultrasonic pulse method.
超音波パルス法により測定した。 (Young's modulus)
It was measured by the ultrasonic pulse method.
(可視光反射率、日射反射率)
ISO 9050(2003年)に規定されている方法に従い、分光光度計(日立ハイテクサイエンス社製:UH4150)を用いて測定した。黒色塗料[サンデーペイント社製:アクリルラッカースプレー(つや消し黒色)]を測定面と対向する面に塗布し、裏面の反射を防止した。 (Visible light reflectance, solar reflectance)
According to the method prescribed | regulated to ISO 9050 (2003), it measured using the spectrophotometer (The Hitachi High-Tech Science company make: UH4150). A black paint [manufactured by Sunday Paint Co., Ltd .: acrylic lacquer spray (matte black)] was applied to the surface facing the measurement surface to prevent reflection on the back surface.
ISO 9050(2003年)に規定されている方法に従い、分光光度計(日立ハイテクサイエンス社製:UH4150)を用いて測定した。黒色塗料[サンデーペイント社製:アクリルラッカースプレー(つや消し黒色)]を測定面と対向する面に塗布し、裏面の反射を防止した。 (Visible light reflectance, solar reflectance)
According to the method prescribed | regulated to ISO 9050 (2003), it measured using the spectrophotometer (The Hitachi High-Tech Science company make: UH4150). A black paint [manufactured by Sunday Paint Co., Ltd .: acrylic lacquer spray (matte black)] was applied to the surface facing the measurement surface to prevent reflection on the back surface.
(平均表面粗さ)
JIS B 0601(1994)に規定されている方法に従い、原子間力顕微鏡(パークシステムズ社製:XE-HDM)により測定した。プローブとしてPPP-NCHR(バネ定数:40N/m)を使用し、NON-CONTACTモード、SourceはTopography、Date Width 256pxl、Date Height 128pxl、Scan rate 0.5Hz、測定視野として、50×25μm2にて測定した。 (Average surface roughness)
According to the method defined in JIS B 0601 (1994), the measurement was performed with an atomic force microscope (manufactured by Park Systems: XE-HDM). Using PPP-NCHR (spring constant: 40 N / m) as a probe, NON-CONTACT mode, Source is Topography, Date Width 256 pxl, Date Height 128 pxl, Scan rate 0.5 Hz, and measurement field is 50 × 25 μm 2 It was measured.
JIS B 0601(1994)に規定されている方法に従い、原子間力顕微鏡(パークシステムズ社製:XE-HDM)により測定した。プローブとしてPPP-NCHR(バネ定数:40N/m)を使用し、NON-CONTACTモード、SourceはTopography、Date Width 256pxl、Date Height 128pxl、Scan rate 0.5Hz、測定視野として、50×25μm2にて測定した。 (Average surface roughness)
According to the method defined in JIS B 0601 (1994), the measurement was performed with an atomic force microscope (manufactured by Park Systems: XE-HDM). Using PPP-NCHR (spring constant: 40 N / m) as a probe, NON-CONTACT mode, Source is Topography, Date Width 256 pxl, Date Height 128 pxl, Scan rate 0.5 Hz, and measurement field is 50 × 25 μm 2 It was measured.
(ヘーズ)
JIS K 7136(2000)に規定されている方法に従い、濁度計(日本電色工業社製:NDH7000SP)により測定した。ヘーズ算出に用いられる全光線透過率は、JIS K 7361-1(1997)に従い、測定した。 (Haze)
According to the method prescribed | regulated to JISK7136 (2000), it measured with the turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product: NDH7000SP). The total light transmittance used for haze calculation was measured according to JIS K 7361-1 (1997).
JIS K 7136(2000)に規定されている方法に従い、濁度計(日本電色工業社製:NDH7000SP)により測定した。ヘーズ算出に用いられる全光線透過率は、JIS K 7361-1(1997)に従い、測定した。 (Haze)
According to the method prescribed | regulated to JISK7136 (2000), it measured with the turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product: NDH7000SP). The total light transmittance used for haze calculation was measured according to JIS K 7361-1 (1997).
(CS、DOL)
表面応力計(折原製作所製:FSM-7000H)を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から算出した。算出に当たり、化学強化ガラス板の屈折率を1.518、光学弾性定数を27.1[(nm/cm)/MPa]とした。 (CS, DOL)
The number was calculated from the number of interference fringes observed using a surface stress meter (manufactured by Orihara Seisakusho: FSM-7000H) and the interval therebetween. In the calculation, the refractive index of the chemically strengthened glass plate was 1.518, and the optical elastic constant was 27.1 [(nm / cm) / MPa].
表面応力計(折原製作所製:FSM-7000H)を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から算出した。算出に当たり、化学強化ガラス板の屈折率を1.518、光学弾性定数を27.1[(nm/cm)/MPa]とした。 (CS, DOL)
The number was calculated from the number of interference fringes observed using a surface stress meter (manufactured by Orihara Seisakusho: FSM-7000H) and the interval therebetween. In the calculation, the refractive index of the chemically strengthened glass plate was 1.518, and the optical elastic constant was 27.1 [(nm / cm) / MPa].
(水溶液のNO2
-の質量)
ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却して溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2 -の質量を、イオンクロマトグラフィ(ダイオネクス社製:ICS1000)により測定した。 (- mass NO 2 aqueous solution)
The molten salt before immersing the glass plate was cooled, and the mass of NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution in which 1 g of the molten salt was dissolved in ion-exchanged water was measured by ion chromatography (manufactured by Dionex: ICS1000).
ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却して溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2 -の質量を、イオンクロマトグラフィ(ダイオネクス社製:ICS1000)により測定した。 (- mass NO 2 aqueous solution)
The molten salt before immersing the glass plate was cooled, and the mass of NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution in which 1 g of the molten salt was dissolved in ion-exchanged water was measured by ion chromatography (manufactured by Dionex: ICS1000).
(水溶液のpH)
ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却してすり鉢で粉砕後、イオン交換水で10倍に希釈し、pHメーター(堀場製作所社製:D-50)により測定した。 (PH of aqueous solution)
The molten salt before immersing the glass plate was cooled, ground in a mortar, diluted 10 times with ion-exchanged water, and measured with a pH meter (Horiba, Ltd .: D-50).
ガラス板を浸漬する前の溶融塩を冷却してすり鉢で粉砕後、イオン交換水で10倍に希釈し、pHメーター(堀場製作所社製:D-50)により測定した。 (PH of aqueous solution)
The molten salt before immersing the glass plate was cooled, ground in a mortar, diluted 10 times with ion-exchanged water, and measured with a pH meter (Horiba, Ltd .: D-50).
表2に示すように、実施例である例1~3の化学強化ガラス板は、水溶液のNO2
-の質量が2500μg以上であるため、T面の可視光反射率が低下し、ΔRが0.6%以上、かつ、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さが0.4nm以上となり、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しにくく、美観がよかった。
As shown in Table 2, chemically strengthened glass plate Examples 1-3 are examples, NO 2 of an aqueous solution - for mass is not less than 2500 g, the visible light reflectance of T surface is decreased, [Delta] R is 0 The average surface roughness of the main surface with a visible light reflectance of less than .6% or more was 0.4 nm or more, and a double image due to light reflected on the front and back surfaces was hardly generated, and the appearance was good.
一方、比較例である例4の化学強化ガラス板は、水溶液のNO2
-の質量が2500μg未満であるため、ΔRが0.6%未満、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さが0.4nm未満であり、表面および裏面で反射した光による2重像が発生しやすく、美観が悪かった。
On the other hand, the chemically strengthened glass plate of Example 4, which is a comparative example, has an NO 2 − mass of less than 2500 μg in the aqueous solution, so that the average surface of the main surface with the smaller ΔR of less than 0.6% and the smaller visible light reflectance The roughness was less than 0.4 nm, and a double image was easily generated due to light reflected on the front and back surfaces, and the aesthetic appearance was poor.
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、2017年2月24日付けで出願された日本特許出願(特願2017-33812)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
Although the present invention has been described in detail with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. This application is based on a Japanese patent application (Japanese Patent Application No. 2017-33812) filed on Feb. 24, 2017, which is incorporated by reference in its entirety. Also, all references cited herein are incorporated as a whole.
本発明の化学強化ガラス板は、例えば、建築窓、外壁、手摺材、太陽電池カバーガラス、車両窓として好適に用いられる。
The chemically tempered glass plate of the present invention is suitably used as, for example, an architectural window, an outer wall, a handrail material, a solar cell cover glass, or a vehicle window.
10 化学強化ガラス板
11a 第1の主面
11b 第2の主面 10 chemically strengthened glass plate 11a first main surface 11b second main surface
11a 第1の主面
11b 第2の主面 10 chemically strengthened glass plate 11a first main surface 11b second main surface
Claims (9)
- 第1の主面および前記第1の主面に対向する第2の主面を有し、前記第1の主面および前記第2の主面に表面圧縮応力が形成され、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、
前記第1の主面の可視光反射率R1(単位:%)と前記第2の主面の可視光反射率R2(単位:%)との差の絶対値ΔRが0.6%以上であり、
前記第1の主面および前記第2の主面のうち、可視光反射率が小さい方の主面の平均表面粗さRaが0.4nm以上であることを特徴とする化学強化ガラス板。 A first main surface and a second main surface opposite to the first main surface; surface compressive stress is formed on the first main surface and the second main surface; A formed chemically strengthened glass plate,
The absolute value ΔR of the difference between the visible light reflectance R1 (unit:%) of the first main surface and the visible light reflectance R2 (unit:%) of the second main surface is 0.6% or more. ,
The chemically strengthened glass sheet, wherein an average surface roughness Ra of a main surface having a smaller visible light reflectance is 0.4 nm or more among the first main surface and the second main surface. - ヘーズが0.4%以下である請求項1に記載の化学強化ガラス板。 The chemically strengthened glass sheet according to claim 1, wherein the haze is 0.4% or less.
- 前記第1の主面および前記第2の主面の平均表面粗さRaが20nm以下である請求項1または2に記載の化学強化ガラス板。 The chemically strengthened glass sheet according to claim 1 or 2, wherein an average surface roughness Ra of the first main surface and the second main surface is 20 nm or less.
- Al2O3を酸化物基準のモル百分率表示で20%以下含み、ZrO2を実質的に含まない請求項1~3のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板。 The chemically strengthened glass sheet according to any one of claims 1 to 3, which contains 20% or less of Al 2 O 3 in terms of an oxide-based mole percentage and substantially does not contain ZrO 2 .
- 前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面のCSが250~500MPaである請求項1~4のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板。 The chemically strengthened glass sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein CS of at least one main surface of the first main surface and the second main surface is 250 to 500 MPa.
- 前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面におけるDOLが15~100μmである請求項1~5のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板。 The chemically strengthened glass sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein a DOL on at least one main surface of the first main surface and the second main surface is 15 to 100 µm.
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板を得る化学強化ガラス板の製造方法であって、
ガラス板を製造するガラス板製造工程と、
前記ガラス板を溶融塩に浸漬し、前記ガラス板の表面に圧縮応力を形成する化学強化処理工程とを有し、
前記ガラス板製造工程において、フロート法によりガラス板が製造され、
前記化学強化処理工程における前記ガラス板を浸漬する前の前記溶融塩を冷却して前記溶融塩1gをイオン交換水に溶解した100ml定容の水溶液のNO2 -の質量が、2500μg以上であることを特徴とする化学強化ガラス板の製造方法。 A method for producing a chemically strengthened glass sheet to obtain the chemically strengthened glass sheet according to any one of claims 1 to 6,
A glass plate manufacturing process for manufacturing a glass plate;
A chemical strengthening treatment step of immersing the glass plate in a molten salt and forming a compressive stress on the surface of the glass plate;
In the glass plate manufacturing process, a glass plate is manufactured by a float method,
The mass of NO 2 − in a 100 ml constant volume aqueous solution obtained by cooling the molten salt before immersing the glass plate in the chemical strengthening treatment step and dissolving 1 g of the molten salt in ion-exchanged water is 2500 μg or more. A method for producing a chemically strengthened glass sheet. - 前記ガラス板を浸漬する前の前記溶融塩を冷却してイオン交換水に溶解し、10質量%水溶液としたときの前記水溶液の水素イオン指数(pH)が8~11である請求項7に記載の化学強化ガラス板の製造方法。 The hydrogen ion exponent (pH) of the aqueous solution is 8 to 11 when the molten salt before immersing the glass plate is cooled and dissolved in ion-exchanged water to obtain a 10% by mass aqueous solution. Manufacturing method of chemically strengthened glass plate.
- 前記化学強化処理工程において、
前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面における、
前記溶融塩に前記ガラス板を浸漬する前の前記ガラス板の平均表面粗さRa1を、前記溶融塩に前記ガラス板を浸漬した後の前記ガラス板の平均表面粗さRa2から減じた値ΔRaが0.2nm以上である請求項7または8に記載の化学強化ガラス板の製造方法。 In the chemical strengthening treatment step,
In at least one main surface of the first main surface and the second main surface,
A value ΔRa obtained by subtracting the average surface roughness Ra1 of the glass plate before immersing the glass plate in the molten salt from the average surface roughness Ra2 of the glass plate after immersing the glass plate in the molten salt is It is 0.2 nm or more, The manufacturing method of the chemically strengthened glass plate of Claim 7 or 8.
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---|---|---|---|---|
JP2006206400A (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Method for manufacturing glass substrate, and glass substrate manufactured with the method |
JP2009088503A (en) * | 2007-09-14 | 2009-04-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | Laminated cover substrate for solar cell, solar cell and method for manufacturing the laminated cover substrate for solar cell |
US20120210749A1 (en) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Jiangwei Feng | Ion exchange using nitrates and nitrites to prevent optical degradation of glass |
WO2015080095A1 (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | 旭硝子株式会社 | Method for regenerating molten salt for chemical reinforcement of glass |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006206400A (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Method for manufacturing glass substrate, and glass substrate manufactured with the method |
JP2009088503A (en) * | 2007-09-14 | 2009-04-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | Laminated cover substrate for solar cell, solar cell and method for manufacturing the laminated cover substrate for solar cell |
US20120210749A1 (en) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Jiangwei Feng | Ion exchange using nitrates and nitrites to prevent optical degradation of glass |
WO2015080095A1 (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | 旭硝子株式会社 | Method for regenerating molten salt for chemical reinforcement of glass |
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