WO2018072047A1 - Online or real-time system and method for measuring copper concentrations in copper-containing solutions - Google Patents

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WO2018072047A1
WO2018072047A1 PCT/CL2017/050056 CL2017050056W WO2018072047A1 WO 2018072047 A1 WO2018072047 A1 WO 2018072047A1 CL 2017050056 W CL2017050056 W CL 2017050056W WO 2018072047 A1 WO2018072047 A1 WO 2018072047A1
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copper
pipe
valve
storage cell
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PCT/CL2017/050056
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Inventor
Claudio Osvaldo AYALA BRAVO
Marcelo Eugenio JARA LEON
Original Assignee
Universidad De Antofagasta
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light

Definitions

  • the invention relates to a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in solutions containing copper resulting from the application of the solvent extraction technique to minerals containing copper.
  • CN101696938 can be mentioned which refers to a method for the online monitoring of copper ions in water.
  • it refers to a method for in-line monitoring of copper ions in water through flow injection, which allows for environmental monitoring in water.
  • the referred method comprises using a standard serial solution of copper and dilute hydrochloric acid as carriers.
  • a solution of ferric chloride is injected into the carrier that flows through a sampling loop to mix and react with a solution of sodium thiosulfate that enters through another flow, into a reaction tube; the mixture flows like this, in a continuous flow type cuvette and the absorbance is measured in real time by a spectrophotometer; Prepare a working curve of the concentration of copper ions according to the logarithm value of the specific absorbance value of a target and the measured absorbance.
  • a water sample is used as a carrier flow to carry out the measurement under the same conditions, and the content of the copper ions is calculated according to the work curve described above; and a standard solution of copper is added to the carrier gas flow, while monitoring the content of copper ions in the water sample in order to correct the method by the standard addition.
  • the method adopts a Reverse phase flow Injection technique, and therefore, can greatly reduce the consumption of a reagent under a limited water sampling condition.
  • the method thus proposed is particularly suitable for monitoring and controlling processes, online.
  • CN 103512872 teaches a method of fluorescent colorlmetric analysis to quantitatively detect copper ions using fluorescence equipment.
  • the method of colorlometric analysis comprises the following steps: reacting a solution of copper ions and a fluorescent indicator of synthesized rodamnna to increase fluorescence, exciting the indicator with light at a particular wavelength of 365 nm; capture the color change of the fluorescence in the Indicator, before and after copper ions, by using electronic imaging equipment, such as a scanner or a digital camera; extract the color change values of the red, green and blue (RGB) channels in the Image before and after the color change, and establish a standard curve between the copper ions and a concentration gradient corresponding to the copper ions ; and comparing the values of color change obtained from the sample with the values of the curve, therefore, quantitatively and selectively, it is possible to analyze the copper ions, in an unknown sample.
  • the concentration of 10 "5 M copper ions can be obtained, effectively removed, the co-existing interference of nine ions, and showing high selectivity
  • a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper sulfate solutions resulting from the extraction of the metal by sulfuric acid are examples of copper concentrations online or in real time.
  • the present invention relates to a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in solutions containing copper resulting from the application of the solvent extraction technique to minerals containing copper.
  • the present method comprises two stages. In a first stage, the removal of the sample of solution containing copper from the solvent extraction circuit is automated. In the second stage, by means of a colorimetric analysis, the concentration in line or real time of the sample is determined.
  • the automated system for removal and re-incorporation of the sample from the solvent extraction circuit allows easy and quick access to the sample, and that it is available for subsequent colorimetric analysis.
  • a temporary storage container / cell For the colorimetric analysis, a temporary storage container / cell has also been developed that allows the correct analysis of the sample.
  • the container has an image capture means, for example, a camera and / or photographic camera.
  • the storage container / cell has lighting means, for example, LED lights. The container / storage cell is thus compact and easy to handle.
  • Figure 1 Storage container / cell.
  • Figure 7 Diagram of the sample collection and return automation system to the solvent extraction circuit.
  • the present system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper-containing solutions that result from solvent extraction used in copper-containing minerals comprises two main aspects: one, the automation of the withdrawal and re-incorporation of the sample of copper-enriched solution to the solvent extraction circuit; and second, the determination of the concentration of copper in the sample of copper-enriched solution that was withdrawn and re-incorporated into the solvent extraction circuit, by means of a colorimetric analysis.
  • Automation arises as a necessity, for a measurement online, so as not to depend on the intervention of an operator in the performance of work that is basically repetitive.
  • the automation system describes the measurement proposal in detail, based on Figure 7.
  • the present sampling automation system (A) comprises: a first pipe for suction / withdrawal (1) of the sample; a second pipe for loading / reincorporation (2) of the sample; a suction means (3), for example, a suction pump (3); a first blocking means (4) for feeding the sample, for example, a solenoid or other valve; a third pipe for feeding (5) of the sample; a fourth pipe (6) for the return of the sample; a fifth pipe for the discharge of the sample (10); a second blocking means (7) for the return of the sample, for example, a solenoid or other valve; a sixth pipe (8) for automatic recirculation of the sample; a third blocking means (9) for the recirculation of the sample, for example a solenoid or other valve; a storage system (B) comprising a temporary storage cell (1 1), preferably cylindrical, of a transparent material internally, and metallic externally; having a half level sensor (12), an input and an output for the sample; an inlet and outlet of wash water; a breath;
  • the sampling system (A) acts on the sampling; the storage system (B) temporarily stores the sample; lighting system
  • the washing system (C) removes the wastes from the last sample;
  • the input and output interface (HMI) and system configuration (22) allows the display of the units directly related to the physical variables as well as the system configuration;
  • the signal synchronizer (20) synchronizes the image taking with the controller control sequence (PLC); and the measurement control system (21) controls the measurement sequence.
  • the method based on the automation system described above comprises the following steps: a) washing the temporary storage cell (1 1) by means of the washing system (C), which allows the circulation of the washing water by activating a washing water feed pump (14), and circulating it by the water supply pipe for washing (15) and the waste water discharge pipe (16) and with an open waste water discharge valve (17) and the valves (4),
  • the valve (17) continues to open continuously for a time programmed by the controller (PLC), until the drain of the wastewater occurs.
  • PLC controller
  • the sample is collected with a solution containing copper, directly from the outlet channel of the decanter accusation (23), initially recirculating the solution, activating a suction pump (3), which sucks the sample through the sample suction pipe (1), through the sample load pipe (2) and the valves (9) and (17) open during the allotted time, and the valves (4) and (7 ) closed, and then the sample is sent back to the mixer (23) through the recirculation pipes
  • the valve (4) is opened and the valve (9) is closed, keeping the valve (7) closed, the sample being fed into the temporary storage cell (1 1), keeping the suction pump (3) activated, keeping the valve (4) open and valves (7), (9) and (17) closed, the sample being suctioned through the sample suction pipe (1) and by the loading of the sample (2) and routing the sample for the temporary storage cell (1 1) of the storage system (B), the pump (3) being deactivated automatically by the activation of the level sensor, through the controller (PLC), and closing the sample supply block valve (4); d) Then, upon reaching the sample the cut-off level in the temporary storage cell (1 1), the controller (PLC) sends a signal to the video camera (19) to start the recording of images and analysis Colorimetric in an illuminated environment, provided by the lighting system (18). Once the image processing is finished, the camera sends a signal to the controller (PLC) so that it restarts the measurement sequence.
  • the sample return blocking valve (7) is opened and the sample is taken from the temporary storage cell (1 1) and returns to the process (23), passing through the sample discharge pipe (10) and sample return pipe (6). After the sample is lowered, the sample return valve (7) is closed, and the operation is repeated from a) to e).
  • the copper concentration is related to the color of the sample, which has been previously characterized by RGB values (red and green ) of an image captured from it in a container or storage cell.
  • RGB values red and green
  • the Color Factor of the sample is determined and the concentration is calculated by the polynomial ratio obtained in the calibration of the analyzer.
  • the container has an image capture means, for example, a camera and / or photographic camera.
  • the container also has lighting means, for example, LED lights. It is important to note that the color analysis is performed without the use of coloring agents for the copper (II) ion.
  • the developed colorimetric analysis allows differentiating between the different shades presented by the copper-containing solution samples since the stability of the measurement has been taken care of, the interior illumination of the container / storage cell to avoid false reflections and maintaining the lighting conditions, the focal length of the sample to the lens of the image capture medium, among other aspects, and this results in a good response from the equipment designed for colorimetric analysis (container plus medium image capture), and with it, obtaining of reliable measurements.
  • the interior of the container is coated with white paint.
  • the container / storage cell is thus compact and easy to handle.
  • RGB colorimetric data of a copper sulfate solution resulting from solvent extraction performed on copper-containing ore is obtained, and the shades of the said solution are related to the concentration of copper in the solution. For this, a series of tests are carried out to determine the color ratio versus the amount of copper present in the sample, and a relationship is established for solutions containing copper at different concentrations, and preferably, in a concentration range of 30.0 g / L at 46.0 g / L
  • the capture of RGB images of the copper sulfate solution is carried out in the storage container / cell described above, and is performed without the use of coloring agents for the copper (II) ion. However, it was possible to differentiate between the different shades present in the samples.
  • the measurements were made by randomly swapping the samples and varying the amount of photos to be considered for capturing RGB values. Be it then performs the recognition of a series of images to assign the RGB values to a sample. The procedure of multiple photos per sample is repeated in the order of the sample with the lowest concentration to the sample with the highest concentration. With the data obtained, Table 1 is generated, where ten photos are analyzed for each sample.
  • Table 2 is generated that delivers the result of processing thirty photos per sample and Table 3 that presents the results of processing seventy photos per sample.
  • Table 2 Image recognition, thirty photos for each sample
  • Table 4 is generated where some of the values obtained in RGB format and the known concentration values are ordered. For once the data is sorted, graph and observe the behavior of the data.
  • the data is presented in a polynomial trend line of order 2, with a coefficient of determination R 2 equal to 0.821 8 which is the adjustment value of the trend line with respect to the data.
  • Figure 4 shows that there is a behavior similar to that observed in the previous graphs showing a polynomial trend line of order 2 with a coefficient of determination equal to 0.824, obtaining equation (2), which represents the behavior of the data. 0.1846x 2 + 4,5003x (2)
  • the equation obtained thus determines the behavior of the RGB pattern in relation to copper concentrations, present in the samples.
  • the second degree equation (3) and the first degree equation (4) are used to work with the estimation models.
  • Equation (3) gives the estimated concentration and represents the mathematical model that allows to associate the tonality that the sample exhibits with its copper concentration. This model being the one that is incorporated into the image recognition program to achieve that the colorimetry technique can measure the concentration of copper present in the solution.
  • Equation (4) combines the RGB values obtained and groups them into a single value called Fcol that allows the data to be handled more simply.
  • Table 6 To work with the proposed models, the data provided by Table 6 is used, data that is processed in Matlab to generate the coefficients C1, C2, C3, A1, A2 and A3, of each model and which are shown in Table 6. These coefficients are used in equations (3) and (4) to generate Tables 7, 8 and 9.
  • Figure 5 shows in blue, the values used in the formulation, and in yellow the values used to validate. It can be seen in Figure 5 that the new values are close to the trend line.

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Abstract

The invention relates to an online or real-time system and method for measuring copper concentrations in copper-containing solutions resulting from application of the solvent-extraction technique to copper-containing minerals. In particular, an online or real-time system and method for measuring copper concentrations in copper sulfate solutions resulting from solvent extraction of copper-containing minerals with sulfuric acid.

Description

SISTEMA Y METODO PARA MEDIR CONCENTRACIONES DE COBRE EN LINEA O EN TIEMPO REAL. EN SOLUCIONES QUE CONTIENEN COBRE  SYSTEM AND METHOD FOR MEASURING COPPER CONCENTRATIONS ONLINE OR IN REAL TIME. IN SOLUTIONS CONTAINING COPPER
Campo de la Invención Field of the Invention
La invención se refiere a un sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan de la aplicación de la técnica extracción por solvente a minerales que contienen cobre. En particular, un sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones de sulfato de cobre que resultan de la extracción por solvente con ácido sulfúrico, en minerales que contienen cobre. The invention relates to a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in solutions containing copper resulting from the application of the solvent extraction technique to minerals containing copper. In particular, a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper sulfate solutions resulting from solvent extraction with sulfuric acid, in copper-containing minerals.
Antecedentes de la Invención Background of the Invention
Existe en el área de la minería, la necesidad de conocer en tiempo real, la concentración de cobre en las soluciones de extracción por solvente para permitir la toma de decisión oportuna sobre continuar, detener, suspender o recircular, una solución extractante en un proceso de extracción de mineral que contienen valores metálicos. Tal sistema y método, permitiría evitar gastos significativos en insumos, energía, etc., y mejorar la productividad del proceso.  In the area of mining, there is the need to know in real time, the concentration of copper in solvent extraction solutions to allow timely decision to continue, stop, suspend or recirculate, an extractant solution in a process of mineral extraction containing metallic values. Such a system and method, would allow to avoid significant expenses in inputs, energy, etc., and improve the productivity of the process.
En el arte previo, se puede mencionar a CN101696938 que se refiere a un método para la supervisión en línea de iones de cobre, en agua. En particular, se refiere a un método para la supervisión en línea de iones de cobre en agua a través de inyección en flujo, lo que permite establecer una vigilancia ambiental en agua. El método referido comprende utilizar una solución en serie estándar de cobre y ácido clorhídrico diluido como portadores. Una solución de cloruro férrico se inyecta en el portador que fluye a través de un bucle de toma de muestras para mezclarse y reaccionar con una solución de tiosulfato de sodio que entra por otro flujo, en un tubo de reacción; la mezcla fluye así, en una cubeta de tipo flujo continuo y se mide la absorbancia en tiempo real por un espectrofotómetro; preparar una curva de trabajo de la concentración de Iones cobre de acuerdo con el valor del logaritmo del valor específico de absorbancla de un blanco y la absorbancla medida. Se usa una muestra de agua como flujo portador para llevar a cabo la medición en las mismas condiciones, y se calcula el contenido de los Iones cobre de acuerdo con la curva de trabajo antes descrita; y se agrega una solución estándar de cobre en el flujo de gas portador, mientras se vigila el contenido de Iones cobre en la muestra de agua con el fin de realizar la corrección del método por la adición estándar. El método adopta una técnica de Inyección de flujo de fase Inversa, y por ello, puede reducir en gran medida el consumo de un reactivo bajo una condición de toma de muestras de agua, ¡limitada. El método así propuesto es particularmente adecuado para monltorear y controlar procesos, en línea. In the prior art, CN101696938 can be mentioned which refers to a method for the online monitoring of copper ions in water. In particular, it refers to a method for in-line monitoring of copper ions in water through flow injection, which allows for environmental monitoring in water. The referred method comprises using a standard serial solution of copper and dilute hydrochloric acid as carriers. A solution of ferric chloride is injected into the carrier that flows through a sampling loop to mix and react with a solution of sodium thiosulfate that enters through another flow, into a reaction tube; the mixture flows like this, in a continuous flow type cuvette and the absorbance is measured in real time by a spectrophotometer; Prepare a working curve of the concentration of copper ions according to the logarithm value of the specific absorbance value of a target and the measured absorbance. A water sample is used as a carrier flow to carry out the measurement under the same conditions, and the content of the copper ions is calculated according to the work curve described above; and a standard solution of copper is added to the carrier gas flow, while monitoring the content of copper ions in the water sample in order to correct the method by the standard addition. The method adopts a Reverse phase flow Injection technique, and therefore, can greatly reduce the consumption of a reagent under a limited water sampling condition. The method thus proposed is particularly suitable for monitoring and controlling processes, online.
CN 103512872 enseña un método de análisis colorlmétrlco fluorescente para detectar cuantitativamente Iones de cobre usando un equipo de fluorescencia. El método de análisis colorlmétrlco comprende las siguientes etapas: hacer reaccionar una solución de Iones cobre y un Indicador fluorescente de rodamlna sintetizado para aumentar la fluorescencia, excitando el Indicador con luz a una longitud de onda particular de 365 nm ; capturar el cambio de color de la fluorescencia en el Indicador, antes y después de los Iones cobre, mediante el uso de equipos de Imagen electrónica, como un escáner o una cámara digital; extraer los valores de cambio de color de los canales rojo, verde y azul (RGB) en la Imagen antes y después del cambio de color, y establecer una curva estándar entre los Iones de cobre y un gradiente de concentración que corresponde a los Iones cobre; y comparar los valores de cambio de color obtenido de la muestra con los valores de la curva, por tanto, cuantitativamente y selectivamente, es posible analizar los Iones cobre, en una muestra desconocida. De acuerdo con el método se puede obtener la concentración de Iones cobre de 10"5M, eliminado de manera eficaz, la Interferencia co-exlstente de nueve Iones, y mostrando una alta selectividad Sin embargo, no existe en el área minera, una solución como la presente invención que permite medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan de una técnica extracción por solvente en procesos de hidrometalurgia. En particular, un sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones de sulfato de cobre que resultan de la extracción del metal por ácido sulfúrico. CN 103512872 teaches a method of fluorescent colorlmetric analysis to quantitatively detect copper ions using fluorescence equipment. The method of colorlometric analysis comprises the following steps: reacting a solution of copper ions and a fluorescent indicator of synthesized rodamnna to increase fluorescence, exciting the indicator with light at a particular wavelength of 365 nm; capture the color change of the fluorescence in the Indicator, before and after copper ions, by using electronic imaging equipment, such as a scanner or a digital camera; extract the color change values of the red, green and blue (RGB) channels in the Image before and after the color change, and establish a standard curve between the copper ions and a concentration gradient corresponding to the copper ions ; and comparing the values of color change obtained from the sample with the values of the curve, therefore, quantitatively and selectively, it is possible to analyze the copper ions, in an unknown sample. In accordance with the method, the concentration of 10 "5 M copper ions can be obtained, effectively removed, the co-existing interference of nine ions, and showing high selectivity However, there is no solution in the mining area such as the present invention that allows copper concentrations to be measured online or in real time, in copper-containing solutions that result from a solvent extraction technique in hydrometallurgy processes. In particular, a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper sulfate solutions resulting from the extraction of the metal by sulfuric acid.
Breve Descripción de la Invención Brief Description of the Invention
La presente invención se refiere a un sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan de la aplicación de la técnica extracción por solvente a minerales que contienen cobre. En particular, un sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones de sulfato de cobre que resultan de la extracción por solvente con ácido sulfúrico, en minerales que contienen cobre.  The present invention relates to a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in solutions containing copper resulting from the application of the solvent extraction technique to minerals containing copper. In particular, a system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper sulfate solutions resulting from solvent extraction with sulfuric acid, in copper-containing minerals.
El presente método comprende dos etapas. En una primera etapa, se automatiza el retiro de la muestra de solución que contiene cobre del circuito de extracción por solvente. En la segunda etapa, mediante un análisis colorimétrico, se determina la concentración en línea o tiempo real de la muestra. The present method comprises two stages. In a first stage, the removal of the sample of solution containing copper from the solvent extraction circuit is automated. In the second stage, by means of a colorimetric analysis, the concentration in line or real time of the sample is determined.
El sistema automatizado de retiro y re-incorporación de la muestra del circuito de extracción por solvente permite en forma fácil y rápida acceder a la muestra, y que la misma esté disponible para el análisis colorimétrico, posterior.  The automated system for removal and re-incorporation of the sample from the solvent extraction circuit allows easy and quick access to the sample, and that it is available for subsequent colorimetric analysis.
Para el análisis colorimétrico también se ha desarrollado un contenedor/celda de almacenamiento temporal que permite el correcto análisis de la muestra. El contenedor dispone de un medio de captura de imágenes, por ejemplo, una cámara filmadora y/o fotográfica. También, el contenedor/celda de almacenamiento dispone de medios de iluminación, por ejemplo, luces LED. El contenedor/celda de almacenamiento es de esta forma, compacto y fácil de manipular. For the colorimetric analysis, a temporary storage container / cell has also been developed that allows the correct analysis of the sample. The container has an image capture means, for example, a camera and / or photographic camera. Also, the storage container / cell has lighting means, for example, LED lights. The container / storage cell is thus compact and easy to handle.
Es importante notar que el análisis color se realiza sin la utilización de agentes colorantes para el ion de Cobre (II).  It is important to note that the color analysis is performed without the use of coloring agents for the Copper (II) ion.
Breve Descripción de las Figuras Brief Description of the Figures
Figura 1 Contenedor/celda de almacenamiento.  Figure 1 Storage container / cell.
Figura 2 Gráfica de color rojo versus concentración de cobre.  Figure 2 Red graph versus copper concentration.
Figura 3 Gráfica de color verde versus concentración de cobre.  Figure 3 Green graph versus copper concentration.
Figura 4 Gráfica de factor de color versus concentración de cobre.  Figure 4 Graph of color factor versus copper concentration.
Figura 5 Validación de la técnica colorimétrica. Figure 5 Validation of the colorimetric technique.
Figura 6 : Factor Color y la Concentración de Cu, con dos medidas adicionales y eliminando la medida espuria  Figure 6: Color Factor and Cu Concentration, with two additional measures and eliminating spurious measurement
Figura 7 Diagrama del sistema de automatización de toma y retorno de muestra al circuito de extracción por solvente.  Figure 7 Diagram of the sample collection and return automation system to the solvent extraction circuit.
Descripción Detallada de la Invención Detailed description of the invention
El presente sistema y método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan a partir de la extracción por solvente usadas en minerales que contienen cobre. El método comprende dos aspectos principales: uno, la automatización del retiro y re-incorporación de la muestra de solución enriquecida en cobre al circuito de extracción por solvente; y segundo, la determinación de la concentración de cobre en la muestra de solución enriquecida en cobre que fue retirada y re-incorporada al circuito de extracción por solvente, mediante un análisis colorimétrico.  The present system and method for measuring copper concentrations online or in real time, in copper-containing solutions that result from solvent extraction used in copper-containing minerals. The method comprises two main aspects: one, the automation of the withdrawal and re-incorporation of the sample of copper-enriched solution to the solvent extraction circuit; and second, the determination of the concentration of copper in the sample of copper-enriched solution that was withdrawn and re-incorporated into the solvent extraction circuit, by means of a colorimetric analysis.
Primero, se describe el sistema de automatización para medición en tiempo real de la concentración de cobre, muestras de soluciones que contienen cobre, utilizando la técnica de colorimetría. La automatización surge como necesidad, para una medición en línea, para no depender de la Intervención de un operador en la realización de una labor que es básicamente repetitiva. First, the automation system for real-time measurement of copper concentration, samples of solutions containing copper, using the colorimetry technique is described. Automation arises as a necessity, for a measurement online, so as not to depend on the intervention of an operator in the performance of work that is basically repetitive.
La automatización comprende los siguientes pasos:  Automation comprises the following steps:
a) obtener una muestra de solución que contiene cobre desde un circuito de extracción por solvente y conducirla a un contenedor/celda de almacenamiento temporal;  a) obtain a sample of solution containing copper from a solvent extraction circuit and lead it to a temporary storage container / cell;
b) realizar la medición de la solución que contiene cobre, una vez que la muestra está en la celda de almacenamiento temporal;  b) perform the measurement of the solution containing copper, once the sample is in the temporary storage cell;
c) retornar la muestra de solución que contiene cobre al circuito de extracción por solvente e ¡nielar ¡niela la limpieza de la celda de almacenamiento temporal; y d) realizar una nueva medición una vez terminada la limpieza mencionada en el punto anterior.  c) return the sample of copper-containing solution to the solvent extraction circuit and ¡nelar ¡ne the cleaning of the temporary storage cell; and d) perform a new measurement once the cleaning mentioned in the previous point is finished.
El sistema de automatización se describe en forma detallada la propuesta de medición, tomando como base la Figura 7.  The automation system describes the measurement proposal in detail, based on Figure 7.
El presente sistema de automatización de muestreo (A) comprende: una primera tubería para la succión/retiro (1 ) de la muestra; una segunda tubería para la carga/reincorporación (2) de la muestra; un medio de succión (3), por ejemplo, una bomba de succión (3); un primer medio de bloqueo (4) para la alimentación de la muestra, por ejemplo, una válvula del tipo solenoide u otra; una tercera tubería para la alimentación (5) de la muestra; una cuarta tubería (6) para el retorno de la muestra; una quinta tubería para la descarga de la muestra (10); un segundo medio de bloqueo (7) para el retorno de la muestra, por ejemplo, una válvula de tipo solenoide u otra; una sexta tubería (8) para la recirculación automática de la muestra; un tercer medio de bloqueo (9) para la recirculación de la muestra, por ejemplo una válvula de tipo solenoide u otra; un sistema de almacenamiento (B) que comprende una celda de almacenamiento temporal (1 1 ), preferentemente de forma cilindrica, de un material transparente internamente, y metálico externamente; que tiene un medio sensor de nivel (12), una entrada y una salida para la muestra; una entrada y una salida de agua de lavado; un respiro; un sistema de lavado (C) que comprende una séptima tubería (13) para la succión de agua de lavado; un medio de impulsión (14), preferentemente, una bomba de alimentación de agua de lavado; una octava tubería (15) para la alimentación de agua para lavado (15); una novena tubería (16) para la descarga de agua residual de lavado; y medios de descarga de agua residual (17) por ejemplo un válvula de tipo solenoide u otra automática; un sistema de iluminación (18) que comprende medios de iluminación, preferentemente, luces LED u otro medio de iluminación convencional o no convencional; un sistema de captura de imágenes (19) que comprende un medio que captura imágenes, por ejemplo, una cámara de video; un medio de sincronización (20), preferentemente un sincronizador; un sistema de control de la secuencia de medición (21 ) que comprende un controlador lógico programable (PLC), y un medio de interfaz de entrada y de salida (HMI) y la configuración del sistema (22). The present sampling automation system (A) comprises: a first pipe for suction / withdrawal (1) of the sample; a second pipe for loading / reincorporation (2) of the sample; a suction means (3), for example, a suction pump (3); a first blocking means (4) for feeding the sample, for example, a solenoid or other valve; a third pipe for feeding (5) of the sample; a fourth pipe (6) for the return of the sample; a fifth pipe for the discharge of the sample (10); a second blocking means (7) for the return of the sample, for example, a solenoid or other valve; a sixth pipe (8) for automatic recirculation of the sample; a third blocking means (9) for the recirculation of the sample, for example a solenoid or other valve; a storage system (B) comprising a temporary storage cell (1 1), preferably cylindrical, of a transparent material internally, and metallic externally; having a half level sensor (12), an input and an output for the sample; an inlet and outlet of wash water; a breath; a washing system (C) comprising a seventh pipe (13) for the suction of washing water; a delivery means (14), preferably, a wash water feed pump; an eighth pipe (15) for the water supply for washing (15); a ninth pipe (16) for the discharge of waste wash water; and waste water discharge means (17) for example a solenoid or other automatic valve; a lighting system (18) comprising lighting means, preferably, LED lights or other conventional or unconventional lighting means; an image capture system (19) comprising a means that captures images, for example, a video camera; a synchronization means (20), preferably a synchronizer; a measuring sequence control system (21) comprising a programmable logic controller (PLC), and an input and output interface means (HMI) and system configuration (22).
El sistema de muestreo (A) actúa en la toma de muestra; el sistema de almacenamiento (B) almacena temporalmente la muestra; el sistema de iluminaciónThe sampling system (A) acts on the sampling; the storage system (B) temporarily stores the sample; lighting system
(18) ilumina la celda de almacenamiento temporal; el sistema de captura de imágenes(18) illuminates the temporary storage cell; the image capture system
(19) filma la muestra; el sistema de lavado (C) elimina los desechos de la última muestra; la interfaz de entrada y salida (HMI) y de configuración del sistema (22) permite la visualización de las unidades directamente relacionadas con las variables físicas así como la configuración del sistema; el sincronizador de señales (20) sincroniza la toma de imagen con la secuencia de control del controlador (PLC); y el sistema de control de la medición (21 ) controla la secuencia de medición. (19) films the sample; the washing system (C) removes the wastes from the last sample; the input and output interface (HMI) and system configuration (22) allows the display of the units directly related to the physical variables as well as the system configuration; the signal synchronizer (20) synchronizes the image taking with the controller control sequence (PLC); and the measurement control system (21) controls the measurement sequence.
En ejecución, el método basado en el sistema de automatización antes descrito, comprende los siguientes pasos: a) lavado de la celda de almacenamiento temporal (1 1 ) mediante el sistema de lavado (C), que permite la circulación del agua de lavado mediante la activación de una bomba de alimentación de agua de lavado (14), y haciéndola circular mediante la tubería de alimentación de agua para el lavado (15) y la tubería de descarga de agua residual (16) y con válvula de descarga de agua residual (17) abierta y las válvulas (4),In execution, the method based on the automation system described above comprises the following steps: a) washing the temporary storage cell (1 1) by means of the washing system (C), which allows the circulation of the washing water by activating a washing water feed pump (14), and circulating it by the water supply pipe for washing (15) and the waste water discharge pipe (16) and with an open waste water discharge valve (17) and the valves (4),
(7) y (9) cerradas, descartándose así, el agua residual; (7) and (9) closed, thus discarding residual water;
b) en cuanto se produce la detención de la bomba (14), la válvula (17) continúa abierta de forma continua por un tiempo programado por el controlador (PLC), hasta que ocurre el drenaje del agua residual. Paralelamente, se realiza la colecta de la muestra con solución que contiene cobre, directamente del canal de salida del acuso del decantador (23), inicialmente recirculando la solución, accionando para ello, una bomba de succión (3), la que succiona la muestra por la tubería de succión de la muestra (1 ), a través de la tubería de carga de la muestra (2) y las válvulas (9) y (17) abiertas durante el tiempo asignado, y las válvulas (4) y (7) cerradas, y entonces se envía la muestra de vuelta al mezclador (23) a través de las tuberías de recirculaciónb) as soon as the pump stops (14), the valve (17) continues to open continuously for a time programmed by the controller (PLC), until the drain of the wastewater occurs. At the same time, the sample is collected with a solution containing copper, directly from the outlet channel of the decanter accusation (23), initially recirculating the solution, activating a suction pump (3), which sucks the sample through the sample suction pipe (1), through the sample load pipe (2) and the valves (9) and (17) open during the allotted time, and the valves (4) and (7 ) closed, and then the sample is sent back to the mixer (23) through the recirculation pipes
(8) y (6); (8) and (6);
c) una vez cerrada la válvula (17), se abre la válvula (4) y se cierra la válvula (9), manteniéndose la válvula (7) cerrada, alimentándose la muestra en la celda de almacenamiento de temporal (1 1 ), manteniéndose la bomba de succión (3) activada, manteniéndose la válvula (4) abierta y válvulas (7), (9) y (17) cerradas, succionándose la muestra por la tubería de succión de muestras (1 ) y por la tubería de carga de la muestra (2) y encaminando la muestra para el celda de almacenamiento temporal (1 1 ) del sistema de almacenamiento (B), desactivándose la bomba (3) de forma automática por la activación del sensor de nivel, a través del controlador (PLC), y cerrándose la válvula de bloqueo de alimentación de la muestra (4); d) Luego, al alcanzar la muestra el nivel de corte en la celda de almacenamiento temporal (1 1 ), el controlador (PLC) envía una señal a la cámara de vídeo (19) para dar inicio a la grabación de imágenes y el análisis colorimétrico en un entorno iluminado, proporcionado por el sistema de iluminación (18). Una vez terminado el procesamiento de la imagen, la cámara envía una señal al controlador (PLC) para que este reinicie la secuencia de medición. c) once the valve (17) is closed, the valve (4) is opened and the valve (9) is closed, keeping the valve (7) closed, the sample being fed into the temporary storage cell (1 1), keeping the suction pump (3) activated, keeping the valve (4) open and valves (7), (9) and (17) closed, the sample being suctioned through the sample suction pipe (1) and by the loading of the sample (2) and routing the sample for the temporary storage cell (1 1) of the storage system (B), the pump (3) being deactivated automatically by the activation of the level sensor, through the controller (PLC), and closing the sample supply block valve (4); d) Then, upon reaching the sample the cut-off level in the temporary storage cell (1 1), the controller (PLC) sends a signal to the video camera (19) to start the recording of images and analysis Colorimetric in an illuminated environment, provided by the lighting system (18). Once the image processing is finished, the camera sends a signal to the controller (PLC) so that it restarts the measurement sequence.
e) Tras la expiración de la toma de imágenes y procesamiento de datos o análisis colorimétrico, la válvula de bloqueo de retorno de la muestra (7) es abierta y sale la muestra de la celda de almacenamiento temporal (1 1 ) y retorna al proceso (23), pasando a través de la tubería de descarga de la muestra (10) y tubería de retorno de la muestra (6). Después del descenso de la muestra, la válvula de retorno de la muestra (7) es cerrada, y se repite la operación desde a) hasta e). e) After the expiration of the image capture and data processing or colorimetric analysis, the sample return blocking valve (7) is opened and the sample is taken from the temporary storage cell (1 1) and returns to the process (23), passing through the sample discharge pipe (10) and sample return pipe (6). After the sample is lowered, the sample return valve (7) is closed, and the operation is repeated from a) to e).
En el análisis colorimétrico o segunda etapa, para determinar la concentración de cobre en la muestra de solución enriquecida en cobre, se relaciona la concentración de cobre con el color de la muestra, la que ha sido previamente caracterizada mediante los valores RGB (rojo y verde) de una imagen capturada de la misma en un contenedor o celda de almacenamiento. Para ello, se determina el Factor Color de la muestra y se calcula la concentración mediante la relación polinomial obtenida en la calibración del analizador. In the colorimetric or second stage analysis, to determine the copper concentration in the copper-enriched solution sample, the copper concentration is related to the color of the sample, which has been previously characterized by RGB values (red and green ) of an image captured from it in a container or storage cell. For this, the Color Factor of the sample is determined and the concentration is calculated by the polynomial ratio obtained in the calibration of the analyzer.
Para el análisis colorimétrico antes mencionado, se desarrolló una celda de almacenamiento temporal que permite el correcto análisis de la muestra. El contenedor dispone de un medio de captura de imágenes, por ejemplo, una cámara filmadora y/o fotográfica. El contenedor también dispone de medios de iluminación, por ejemplo, luces LED. Es importante notar que el análisis color se realiza sin la utilización de agentes colorantes para el ion de cobre (II). El análisis colorimétrico desarrollado permite diferenciar entre las distintas tonalidades que presentan las muestras de solución que contienen cobre ya que se ha cuidado la estabilidad de la medición, la iluminación interior del contenedor/celda de almacenamiento para evitar falsos reflejos y manteniendo las condiciones de iluminación, la distancia focal de la muestra a la lente del medio de captura de imagen, entre otros aspectos, y esto resulta en una buena respuesta del equipo diseñado para el análisis colorimétrico (contenedor más medio de captura de imágenes), y con ello, la obtención de mediciones confiables. For the aforementioned colorimetric analysis, a temporary storage cell was developed that allows the correct analysis of the sample. The container has an image capture means, for example, a camera and / or photographic camera. The container also has lighting means, for example, LED lights. It is important to note that the color analysis is performed without the use of coloring agents for the copper (II) ion. The developed colorimetric analysis allows differentiating between the different shades presented by the copper-containing solution samples since the stability of the measurement has been taken care of, the interior illumination of the container / storage cell to avoid false reflections and maintaining the lighting conditions, the focal length of the sample to the lens of the image capture medium, among other aspects, and this results in a good response from the equipment designed for colorimetric analysis (container plus medium image capture), and with it, obtaining of reliable measurements.
Adicionalmente para evitar la interferencia del color del interior de contenedor sobre el análisis colorimétrico de la muestra, el interior del contenedor se recubre con pintura blanca.  Additionally to avoid color interference of the interior of the container on the colorimetric analysis of the sample, the interior of the container is coated with white paint.
El contenedor/celda de almacenamiento es así, compacto y fácil de manipular.  The container / storage cell is thus compact and easy to handle.
Ejemplo 1 : Medición de concentraciones de Sulfato de Cobre Example 1: Measurement of Copper Sulfate concentrations
Se obtienen datos colorimétricos RGB de una solución de sulfato de cobre resultante de la extracción por solvente realizada en mineral que contiene cobre, y se relaciona las tonalidades de la mencionada solución con la concentración de cobre en la solución. Para ello, se realizan una serie de ensayos para determinar relación color versus cantidad de cobre presente en la muestra, y se establece una relación para soluciones que contienen cobre a distintas concentraciones, y preferentemente, en un rango de concentración de 30,0 g/L a 46,0 g/L  RGB colorimetric data of a copper sulfate solution resulting from solvent extraction performed on copper-containing ore is obtained, and the shades of the said solution are related to the concentration of copper in the solution. For this, a series of tests are carried out to determine the color ratio versus the amount of copper present in the sample, and a relationship is established for solutions containing copper at different concentrations, and preferably, in a concentration range of 30.0 g / L at 46.0 g / L
La captura de las imágenes RGB de la solución de sulfato de cobre se realiza en el contenedor/celda de almacenamiento antes descrita, y se realiza sin la utilización de agentes colorantes para el ión de cobre (II). No obstante, fue posible diferenciar entre las distintas tonalidades presentes, en las muestras.  The capture of RGB images of the copper sulfate solution is carried out in the storage container / cell described above, and is performed without the use of coloring agents for the copper (II) ion. However, it was possible to differentiate between the different shades present in the samples.
Las mediciones se realizaron intercambiando aleatoriamente las muestras y variando la cantidad de fotos que se va a considerar para la captura de los valores RGB. Se realiza entonces el reconocimiento de una serie imágenes para asignar los valores RGB a una muestra. El procedimiento de múltiples fotos por muestra se repite en el orden de la muestra de menor concentración a la muestra mayor concentración. Con los datos obtenidos, se genera la Tabla 1, donde se analizan diez fotos por cada muestra. The measurements were made by randomly swapping the samples and varying the amount of photos to be considered for capturing RGB values. Be it then performs the recognition of a series of images to assign the RGB values to a sample. The procedure of multiple photos per sample is repeated in the order of the sample with the lowest concentration to the sample with the highest concentration. With the data obtained, Table 1 is generated, where ten photos are analyzed for each sample.
Tabla 1 Reconocimiento de imágenes, diez fotos por cada muestra  Table 1 Image recognition, ten photos for each sample
No. Experimento Muestra Concentración, R G B g/i  No. Experiment Sample Concentration, R G B g / i
1 1 30,0 20 121 158  1 1 30.0 20 121 158
1one
2 2 30,0 22 122 158  2 2 30.0 22 122 158
1one
3 3 30,0 22 121 157  3 3 30.0 22 121 157
1one
4 4 30,0 22 123 158  4 4 30.0 22 123 158
1one
5 5 30,0 21 119 157  5 5 30.0 21 119 157
1one
6 1 38,0 15 115 163  6 1 38.0 15 115 163
1one
7 2 38,0 17 116 161  7 2 38.0 17 116 161
1one
8 3 38,0 16 113 159  8 3 38.0 16 113 159
1one
9 4 2 38,0 15 117 164 9 4 2 38.0 15 117 164
10 5 2 38,0 16 115 16110 5 2 38.0 16 115 161
11 1 2 41,3 18 118 16311 1 2 41.3 18 118 163
12 2 2 41,3 18 114 15712 2 2 41.3 18 114 157
13 3 2 41,3 18 119 16113 3 2 41.3 18 119 161
14 4 3 41,3 18 116 15914 4 3 41.3 18 116 159
15 5 3 41,3 18 116 16015 5 3 41.3 18 116 160
16 1 3 42,2 16 115 16116 1 3 42.2 16 115 161
17 2 3 42,2 17 116 161 18 3 3 42,2 16 117 16017 2 3 42.2 17 116 161 18 3 3 42.2 16 117 160
19 4 4 42,2 16 115 15919 4 4 42.2 16 115 159
20 5 4 42,2 16 115 16120 5 4 42.2 16 115 161
21 1 4 43,1 15 113 15921 1 4 43.1 15 113 159
22 2 4 43,1 16 114 16122 2 4 43.1 16 114 161
23 3 4 43,1 15 115 16123 3 4 43.1 15 115 161
24 4 5 43,1 16 114 16124 4 5 43.1 16 114 161
25 5 5 43,1 16 116 16425 5 5 43.1 16 116 164
26 1 5 44,5 13 113 16226 1 5 44.5 13 113 162
27 2 5 44,5 15 114 16327 2 5 44.5 15 114 163
28 3 5 44,5 14 113 16328 3 5 44.5 14 113 163
29 4 6 44,5 14 114 16329 4 6 44.5 14 114 163
30 5 6 44,5 14 113 16330 5 6 44.5 14 113 163
31 1 6 46,0 11 108 16431 1 6 46.0 11 108 164
32 2 6 46,0 14 107 16332 2 6 46.0 14 107 163
33 3 6 46,0 13 110 16633 3 6 46.0 13 110 166
34 4 7 46,0 12 109 16434 4 7 46.0 12 109 164
35 5 7 46,0 12 107 164 35 5 7 46.0 12 107 164
Repitiendo el proceso, pero variando la cantidad de fotos a procesar, se genera la Tabla 2 que entrega el resultado de procesar treinta fotos por muestra y la Tabla 3 que presenta los resultados de procesar setenta fotos por muestra. Tabla 2 Reconocimiento de imágenes, treinta fotos por cada muestra Repeating the process, but varying the amount of photos to be processed, Table 2 is generated that delivers the result of processing thirty photos per sample and Table 3 that presents the results of processing seventy photos per sample. Table 2 Image recognition, thirty photos for each sample
No. Experimento Muestra Concentración, R G B g/i  No. Experiment Sample Concentration, R G B g / i
1 1 30,0 20 121 158  1 1 30.0 20 121 158
1one
2 2 30,0 20 121 158  2 2 30.0 20 121 158
1one
3 3 30,0 21 123 160  3 3 30.0 21 123 160
1one
4 4 30,0 21 121 158  4 4 30.0 21 121 158
1one
5 5 30,0 20 123 160  5 5 30.0 20 123 160
1one
6 1 2 38,0 15 117 164 6 1 2 38.0 15 117 164
7 2 2 38,0 15 114 1627 2 2 38.0 15 114 162
8 3 2 38,0 16 116 1638 3 2 38.0 16 116 163
9 4 2 38,0 15 115 1639 4 2 38.0 15 115 163
10 5 2 38,0 15 115 16210 5 2 38.0 15 115 162
11 1 3 41,3 17 117 16111 1 3 41.3 17 117 161
12 2 3 41,3 17 117 16112 2 3 41.3 17 117 161
13 3 3 41,3 17 115 15813 3 3 41.3 17 115 158
14 4 3 41,3 17 116 16014 4 3 41.3 17 116 160
15 5 3 41,3 17 116 16015 5 3 41.3 17 116 160
16 1 4 42,2 16 116 16116 1 4 42.2 16 116 161
17 2 4 42,2 16 117 16217 2 4 42.2 16 117 162
18 3 4 42,2 16 116 16018 3 4 42.2 16 116 160
19 4 4 42,2 16 117 16119 4 4 42.2 16 117 161
20 5 4 42,2 16 115 16020 5 4 42.2 16 115 160
21 1 5 43,1 15 115 16221 1 5 43.1 15 115 162
22 2 5 43,1 15 115 161 23 3 5 43,1 16 116 16322 2 5 43.1 15 115 161 23 3 5 43.1 16 116 163
24 4 5 43,1 15 113 15924 4 5 43.1 15 113 159
25 5 5 43,1 14 113 16125 5 5 43.1 14 113 161
26 1 6 44,5 14 112 16126 1 6 44.5 14 112 161
27 2 6 44,5 14 116 16527 2 6 44.5 14 116 165
28 3 6 44,5 14 116 16428 3 6 44.5 14 116 164
29 4 6 44,5 14 116 16629 4 6 44.5 14 116 166
30 5 6 44,5 13 114 16530 5 6 44.5 13 114 165
31 1 7 46,0 13 110 16631 1 7 46.0 13 110 166
32 2 7 46,0 11 107 16432 2 7 46.0 11 107 164
33 3 7 46,0 12 108 16333 3 7 46.0 12 108 163
34 4 7 46,0 12 108 16334 4 7 46.0 12 108 163
35 5 7 46,0 12 107 163 35 5 7 46.0 12 107 163
Tabla 3 Reconocimiento de imágenes, treinta fotos por cada muestra Table 3 Image recognition, thirty photos for each sample
No. Experimento Muestra Concentración, R G B g/i  No. Experiment Sample Concentration, R G B g / i
1 1 30,0 20 120 158  1 1 30.0 20 120 158
1one
2 2 30,0 20 120 156  2 2 30.0 20 120 156
1one
3 3 30,0 21 124 160  3 3 30.0 21 124 160
1one
4 4 30,0 20 119 156  4 4 30.0 20 119 156
1one
5 5 30,0 21 123 159  5 5 30.0 21 123 159
1one
6 1 2 38,0 16 113 160 6 1 2 38.0 16 113 160
7 2 2 38,0 16 114 1607 2 2 38.0 16 114 160
8 3 2 38,0 16 114 160 4 2 38,0 16 116 1618 3 2 38.0 16 114 160 4 2 38.0 16 116 161
5 2 38,0 15 116 1635 2 38.0 15 116 163
1 3 41,3 17 116 1601 3 41.3 17 116 160
2 3 41,3 18 118 1622 3 41.3 18 118 162
3 3 41,3 17 116 1603 3 41.3 17 116 160
4 3 41,3 18 117 1604 3 41.3 18 117 160
5 3 41,3 16 117 1615 3 41.3 16 117 161
1 4 42,2 16 115 1601 4 42.2 16 115 160
2 4 42,2 16 117 1632 4 42.2 16 117 163
3 4 42,2 16 114 1583 4 42.2 16 114 158
4 4 42,2 17 116 1614 4 42.2 17 116 161
5 4 42,2 16 117 1625 4 42.2 16 117 162
1 5 43,1 15 113 1601 5 43.1 15 113 160
2 5 43,1 16 116 1632 5 43.1 16 116 163
3 5 43,1 16 116 1633 5 43.1 16 116 163
4 5 43,1 15 113 1604 5 43.1 15 113 160
5 5 43,1 13 113 1595 5 43.1 13 113 159
1 6 44,5 14 114 1651 6 44.5 14 114 165
2 6 44,5 15 114 1642 6 44.5 15 114 164
3 6 44,5 14 113 1623 6 44.5 14 113 162
4 6 44,5 14 113 1634 6 44.5 14 113 163
5 6 44,5 14 114 1635 6 44.5 14 114 163
1 7 46,0 12 109 1641 7 46.0 12 109 164
2 7 46,0 13 108 1632 7 46.0 13 108 163
3 7 46,0 12 109 164 34 4 7 46,0 13 106 1633 7 46.0 12 109 164 34 4 7 46.0 13 106 163
35 5 7 46,0 13 106 163 35 5 7 46.0 13 106 163
Haciendo un análisis basado en los resultados experimentales, se observa que la variación en la tonalidad de la muestra al cambiar su concentración está más relacionada a los cambios en los colores rojo y verde que por el color azul. Es por ello que para determinar una relación que permita integrar el modelo de color RGB con las concentraciones de cobre, de forma experimental, se analizaran los colores rojo y verde para determinar su comportamiento. Making an analysis based on the experimental results, it is observed that the variation in the tonality of the sample when changing its concentration is more related to the changes in the red and green colors than by the blue color. That is why to determine a relationship that allows integrating the RGB color model with copper concentrations, experimentally, the red and green colors will be analyzed to determine their behavior.
Para iniciar el análisis se genera la Tabla 4 en donde se ordenan algunos de los valores obtenidos en formato RGB y los valores de concentración conocidos. Para una vez ordenados los datos, graficar y observar el comportamiento de los datos.  To start the analysis, Table 4 is generated where some of the values obtained in RGB format and the known concentration values are ordered. For once the data is sorted, graph and observe the behavior of the data.
Tabla 4 Valores RGB para rojo y verde y valores de concentración de cobre conocidos  Table 4 RGB values for red and green and known copper concentration values
Concentración de  Concentration of
ROJO (RED) VERDE (GREEN) cobre  RED (RED) GREEN (GREEN) copper
(g/L)  (g / L)
20 121 30  20 121 30
15 1 17 38  15 1 17 38
17 1 17 41 ,3  17 1 17 41, 3
16 1 16 42,2  16 1 16 42.2
15 1 15 43,1  15 1 15 43.1
14 1 12 44,5  14 1 12 44.5
13 1 10 46 Para graficar los valores que se muestran en la Tabla 4, se toma cada valor de color versus su concentración de cobre, obteniendo las gráficas que muestran las Figuras 2 y 3. 13 1 10 46 To graph the values shown in Table 4, each color value is taken versus its copper concentration, obtaining the graphs shown in Figures 2 and 3.
Como se aprecia en la Figura 2, los datos se presentan en una línea de tendencia polinómica de orden 2, con un coeficiente de determinación R2 igual a 0,821 8 que es el valor de ajuste de la línea de tendencia con respecto de los datos. As can be seen in Figure 2, the data is presented in a polynomial trend line of order 2, with a coefficient of determination R 2 equal to 0.821 8 which is the adjustment value of the trend line with respect to the data.
En Figura 3, se puede observar el comportamiento que tiene el color verde versus la concentración de cobre. In Figure 3, the behavior of the green color versus the copper concentration can be observed.
Como se observa en Tabla 4, en los valores que toman el color rojo y el color verde se pueden apreciar valores que se repiten . Lo que implica que al escoger uno de estos colores, se puede tener varias concentraciones de cobre asociadas a ese mismo valor de color.  As it is observed in Table 4, in the values that take the color red and the color green you can see values that are repeated. Which implies that by choosing one of these colors, you can have several concentrations of copper associated with that same color value.
Para evitar tener varias concentraciones de cobre asociadas a un mismo valor de color, se usa una combinación de los datos de rojo y verde para obtener valores únicos de color y concentración . Esta combinación es obtenida de la observación del comportamiento de los datos de color rojo y los datos de color verde, lo que hace utilizar los valores de color rojo en un 1 00 % y solo una parte de los valores de verde, obteniendo la ecuación (1 ), Fcol = R + {G * 0,01) (1 ) To avoid having several copper concentrations associated with the same color value, a combination of the red and green data is used to obtain unique color and concentration values. This combination is obtained by observing the behavior of the red data and the green data, which makes using the red values in 1 00% and only a part of the green values, obtaining the equation ( 1), F col = R + {G * 0.01) (1)
donde,  where,
Fcoi: Factor de Color.  Fcoi: Color Factor.
R: Valor color Rojo.  R: Red color value.
G : Valor color verde. Los resultados obtenidos con la ecuación (1 ) se pueden visualizar tabulando los datos, en la Tabla 5, generando una columna FCOi que en conjunto con la concentración va a generar la gráfica de la Figura 4. G: Green color value. The results obtained with equation (1) can be visualized by tabulating the data, in Table 5, generating a column F CO i that together with the concentration will generate the graph of Figure 4.
De la Figura 4, se observa nuevamente una línea de tendencia pollnómlca de orden 2 que tiene un coeficiente de determinación R2 Igual a 0,9596, que al Igual que en la Figura 3 es cercano a 1 , y con ello, se concluye que la tendencia de los valores RGB, al variar la concentración de cobre, sigue un modelo matemático pollnómlco de segundo orden. From Figure 4, a pollnomatic trend line of order 2 is observed again that has a coefficient of determination R 2 Equal to 0.9596, which as in Figure 3 is close to 1, and with this, it is concluded that The trend of RGB values, as copper concentration varies, follows a second-order polynomatic mathematical model.
Tabla 5. Valores de Rojo, Verde, Factor de color y Concentración de cobre.  Table 5. Red, Green, Color Factor and Copper Concentration values.
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0001
La Figura 4 muestra que hay un comportamiento similar al observado en las gráficas anteriores mostrando una línea de tendencia pollnómlca de orden 2 con un coeficiente de determinación Igual a 0,824, obteniéndose la ecuación (2), que representa el comportamiento de los datos. 0,1846x2 + 4,5003x (2) Figure 4 shows that there is a behavior similar to that observed in the previous graphs showing a polynomial trend line of order 2 with a coefficient of determination equal to 0.824, obtaining equation (2), which represents the behavior of the data. 0.1846x 2 + 4,5003x (2)
La ecuación obtenida determina así, el comportamiento del patrón RGB en relación con las concentraciones de cobre, presente en las muestras. The equation obtained thus determines the behavior of the RGB pattern in relation to copper concentrations, present in the samples.
En lo que sigue e intentando mejorar la relación para el Factor Color y su relación con a concentración, se realiza un proceso de optimización de los datos, proceso que permite obtener los mejores resultados de un conjunto de resultados posibles.  In what follows and trying to improve the relationship for the Color Factor and its relationship with concentration, a process of data optimization is carried out, a process that allows obtaining the best results from a set of possible results.
Este proceso se lleva a cabo comparando tres ajustes:  This process is carried out by comparing three settings:
• Ajustes de Modelo con optimizados Nealder.  • Model Settings with optimized Nealder.
· Ajustes de Modelo con Algoritmo Genético, con restricción de no negatividad. · Model Adjustments with Genetic Algorithm, with non-negativity restriction.
• Ajustes de Modelo con Algoritmo Genético, sin restricción de no negatividad.  • Model Adjustments with Genetic Algorithm, without restriction of non-negativity.
Estos ajustes de datos se trabajan a través de algoritmos, desarrollados en el programa MATLAB. Además se comparan estos resultados con el modelo obtenido experimentalmente.  These data settings are worked through algorithms, developed in the MATLAB program. In addition, these results are compared with the experimentally obtained model.
Para trabajar con los modelos de estimación se utilizan la ecuación de segundo grado (3) y la ecuación de primer grado (4).  The second degree equation (3) and the first degree equation (4) are used to work with the estimation models.
CON = A1 * Fc 2 0l + A2 * Fcol + A3 (3) CON = A 1 * F c 2 0l + A 2 * F col + A 3 (3)
Fcol = C1 * R + C2 * G + C3 * B (4) F col = C 1 * R + C 2 * G + C 3 * B (4)
La ecuación (3) entrega la concentración estimada y representa el modelo matemático que permite asociar la tonalidad que exhibe la muestra con su concentración de cobre. Siendo este modelo el que se incorpora en el programa de reconocimiento de imágenes para lograr que la técnica de colorimetría logre medir la concentración de cobre presente en la solución.  Equation (3) gives the estimated concentration and represents the mathematical model that allows to associate the tonality that the sample exhibits with its copper concentration. This model being the one that is incorporated into the image recognition program to achieve that the colorimetry technique can measure the concentration of copper present in the solution.
La ecuación (4) combina los valores RGB obtenidos y los agrupa en un solo valor denominado Fcol que permite manejar los datos de forma más simple. Optimización de modelos Equation (4) combines the RGB values obtained and groups them into a single value called Fcol that allows the data to be handled more simply. Model Optimization
Para trabajar con los modelos propuestos se usan los datos proporcionados por la Tabla 6, datos que son procesados en Matlab para generar los coeficientes C1 , C2, C3, A1 , A2 y A3, de cada modelo y que son mostrados en Tabla 6. Estos coeficientes son usados en las ecuaciones (3) y (4) para generar las Tablas 7, 8 y 9.  To work with the proposed models, the data provided by Table 6 is used, data that is processed in Matlab to generate the coefficients C1, C2, C3, A1, A2 and A3, of each model and which are shown in Table 6. These coefficients are used in equations (3) and (4) to generate Tables 7, 8 and 9.
Tabla 6. Coeficientes obtenidos para cada modelo Table 6. Coefficients obtained for each model
MODELOS C1 C2 C3 A1 A2 A3 optimizados MODELS C1 C2 C3 A1 A2 A3 optimized
4,134584 6,791677 -7,265953 -0,0001855 -0,2034475 -5,181594 Nealder  4.134584 6.791677 -7,265953 -0,0001855 -0,2034475 -5,181594 Nealder
Algoritmo  Algorithm
Genético con Genetic with
restricción de 0,636708 0,147598 8,2475E-08 -0, 134937 5,557784 -9,770760 no restriction of 0.636708 0.147598 8.2475E-08 -0, 134937 5.557784 -9.770760 no
negatividad negativity
Algoritmo  Algorithm
Genético sin Genetic without
restricción de -0,710258 -0,801317 0,346189 -0,033594 -2,46101 1 0,882700 no restriction of -0.710258 -0.801317 0.366189 -0.033594 -2.46101 1 0.882700 no
negatividad negativity
Tabla 7. Ajustes de Modelo con optimizados Nealder.
Figure imgf000022_0002
Table 7. Model Settings with optimized Nealder.
Figure imgf000022_0002
Tabla 8. Ajustes de Modelo con Algoritmo Genético con restricción de no negatividad.
Figure imgf000022_0001
Tabla 9. Ajustes de Modelo con Algoritmo Genético sin restricción de no negatividad. Con los resultados obtenidos en las tablas anteriores, y a través del cálculo del error absoluto, se obtiene el promedio del error para cada modelo estudiado. Resultando el Algoritmo Genético sin restricción de no negatividad el que presenta en promedio el error más pequeño. Resultando este el modelo matemático que mejor representa el comportamiento de la técnica de colorimetría. Table 8. Model Adjustments with Genetic Algorithm with non-negativity restriction.
Figure imgf000022_0001
Table 9. Model Adjustments with Genetic Algorithm without restriction of non-negativity. With the results obtained in the previous tables, and through the calculation of the absolute error, the average of the error for each model studied is obtained. The Genetic Algorithm resulting without restriction of non-negativity, which presents the smallest error on average. This is the mathematical model that best represents the behavior of the colorimetry technique.
Con los análisis realizados con las muestras de soluciones que contienen cobre, se logró el funcionamiento de la técnica de colorimétrica en condiciones controladas de laboratorio. Sin embargo para validar el análisis colorimétrico empleado más allá de las concentraciones antes tabuladas, se usaron muestras de soluciones que contienen cobre con nuevas concentraciones que se encuentran dentro del intervalo de medición entre 30 g/L y 46 g/L. Estas nuevas muestras se utilizan para verificar el comportamiento de la técnica de colorimetría al momento de realizar una medición. Para comenzar las pruebas de validación, se utilizan muestras de control cuyos valores son de 35 g/L y 44 g/L. Estas muestras de solución que contiene cobre se miden en el contenedor/celda de almacenamiento, resultando valores medidos como 34,45 g/L y 43,50 g/L, los que son muy similares a los valores de control. Luego, usando nuevamente el cálculo de error experimental, se analizan estos nuevos valores para determinar su comportamiento. With the analyzes carried out with the samples of solutions containing copper, the operation of the colorimetric technique was achieved under controlled laboratory conditions. However, to validate the colorimetric analysis used beyond the above tabulated concentrations, samples of copper-containing solutions with new concentrations that are within the measurement range were used. between 30 g / L and 46 g / L. These new samples are used to verify the behavior of the colorimetry technique when making a measurement. To begin the validation tests, control samples whose values are 35 g / L and 44 g / L are used. These samples of copper-containing solution are measured in the storage cell / container, resulting in measured values such as 34.45 g / L and 43.50 g / L, which are very similar to the control values. Then, using the experimental error calculation again, these new values are analyzed to determine their behavior.
Para el análisis de resultados, se comparan los valores usados para validar con los datos usados para formular, obteniéndose el comportamiento de estos valores en la gráfica mostrada en Figura 5.  For the analysis of results, the values used to validate are compared with the data used to formulate, obtaining the behavior of these values in the graph shown in Figure 5.
La Figura 5 muestra en color azul, los valores usados en la formulación, y en amarillo los valores usados para validar. Se puede ver en la Figura 5 que los nuevos valores se encuentran próximos a la línea de tendencia.  Figure 5 shows in blue, the values used in the formulation, and in yellow the values used to validate. It can be seen in Figure 5 that the new values are close to the trend line.
Con los nuevos datos y de igual manera como se hizo anteriormente, se calcula el error experimental (error absoluto y error relativo) para estas últimas mediciones las cuales, se muestra en Tabla 10 y que permiten evidenciar, de forma cuantificada, el comportamiento que tienen las mediciones. With the new data and in the same way as previously, the experimental error (absolute error and relative error) is calculated for these last measurements, which is shown in Table 10 and that allow to demonstrate, in a quantified way, the behavior that they have the measures.
De esta forma, se logró realizar mediciones de concentraciones de cobre en muestras de soluciones que contienen cobre, y como se desprende de la Tabla 10, las diferencias entre el valor real de la muestra y el valor medido por el dispositivo, presentan una leve diferencia. Tabla 10 Análisis de datos de validación. In this way, it was possible to measure copper concentrations in samples of copper-containing solutions, and as can be seen from Table 10, the differences between the actual value of the sample and the value measured by the device show a slight difference. . Table 10 Analysis of validation data.
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Se puede observar en la Figura 5, que el punto correspondiente a 38 g/l, que se aleja de la línea de tendencia, puede ser una medida espuria, producto de una mala preparación de la muestra. Dejando fuera del análisis este punto y observando que el punto de validación de 35 g/l, se encuentra cerca de la línea de tendencia, se determina que el promedio de errores relativos se reduce casi en un 30%, al considerar este nuevo punto en los cálculos (ver Figura 6)  It can be seen in Figure 5, that the point corresponding to 38 g / l, which moves away from the trend line, can be a spurious measure, product of poor sample preparation. Leaving this point out of the analysis and observing that the validation point of 35 g / l, is close to the trend line, it is determined that the average relative errors are reduced by almost 30%, considering this new point in the calculations (see Figure 6)
Estos resultados alientan a pensar que mejorando las condiciones de medición y utilizando componentes de mejor calidad es posible construir un medidor de concentraciones de cobre de buen desempeño y a un costo relativamente más bajo que el medidor de concentraciones en línea actualmente existente.  These results encourage us to think that by improving the measurement conditions and using better quality components it is possible to build a copper meter of good performance and at a relatively lower cost than the currently existing online concentration meter.

Claims

REIVINDICACIONES
Sistema para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan del uso de extracción por solvente a minerales que contienen cobre, caracterizado porque comprende: System for measuring copper concentrations online or in real time, in solutions containing copper resulting from the use of solvent extraction to minerals containing copper, characterized in that it comprises:
una primera tubería para la succión/retiro (1 ) de la muestra; una segunda tubería para la carga/re-incorporación (2) de la muestra; un medio de succión (3); un primer medio de bloqueo (4) para la alimentación de la muestra una tercera tubería para la alimentación (5) de la muestra; una cuarta tubería (6) para el retorno de la muestra; una quinta tubería para la descarga de la muestra (10); un segundo medio de bloqueo (7) para el retorno de la muestra; una sexta tubería (8) para la recirculación automática de la muestra; un tercer medio de bloqueo (9) para la recirculación de la muestra; un sistema de almacenamiento (B) que comprende una celda de almacenamiento temporala first pipe for suction / withdrawal (1) of the sample; a second pipe for loading / re-incorporation (2) of the sample; a suction means (3); a first blocking means (4) for feeding the sample a third pipe for feeding (5) of the sample; a fourth pipe (6) for the return of the sample; a fifth pipe for the discharge of the sample (10); a second blocking means (7) for the return of the sample; a sixth pipe (8) for automatic recirculation of the sample; a third blocking means (9) for the recirculation of the sample; a storage system (B) comprising a temporary storage cell
(1 1 ) , preferentemente de forma cilindrica, de un material transparente internamente, y metálico externamente; que tiene un medio sensor de nivel(1 1), preferably cylindrically, of a transparent material internally, and metallic externally; which has a half level sensor
(12) , una entrada y una salida para la muestra; una entrada y una salida de agua de lavado; un respiro; un sistema de lavado (C) que comprende una séptima tubería (13) para la succión de agua de lavado; un medio de impulsión (14), preferentemente, una bomba de alimentación de agua de lavado; una octava tubería (15) para la alimentación de agua para lavado (4§}÷ una novena tubería (16) para la descarga de agua residual de lavado; y medios de descarga de agua residual (17); un sistema de iluminación (18) que comprende medios de iluminación; un sistema de captura de imágenes (19) que comprende un medio que captura imágenes; un medio de sincronización (20; un sistema de control de la secuencia de medición (21 ) que comprende un controlador lógico programable (PLC), y un medio de ¡nterfaz de entrada y de salida (HMI) y la configuración del sistema (22). (12), an input and an output for the sample; an inlet and outlet of wash water; a breath; a washing system (C) comprising a seventh pipe (13) for the suction of washing water; a delivery means (14), preferably, a wash water feed pump; an eighth pipe (15) for the supply of water for washing (4§} ÷ a ninth pipe (16) for the discharge of residual water for washing; and waste water discharge means (17); a lighting system (18 ) comprising lighting means; an image capture system (19) comprising a means that captures images; a synchronization means (20; a measurement sequence control system (21) comprising a Programmable logic controller (PLC), and a means of input and output interface (HMI) and system configuration (22).
2. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque la concentración de cobre en una solución que contiene cobre. 2. The system of claim 1, characterized in that the concentration of copper in a solution containing copper.
3. El sistema de la reivindicación 2, caracterizado porque dicha solución que contiene cobre es una solución de sulfato de cobre. 3. The system of claim 2, characterized in that said copper-containing solution is a copper sulfate solution.
4. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicho medio de succión se selecciona de una bomba de succión. 4. The system of claim 1, characterized in that said suction means is selected from a suction pump.
5. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicho medio de bloqueo se selecciona de una válvula. 5. The system of claim 1, characterized in that said blocking means is selected from a valve.
6. El sistema de la reivindicación 5, caracterizado porque dicha válvula se selecciona de una válvula del tipo solenolde. 6. The system of claim 5, characterized in that said valve is selected from a solenoid type valve.
7. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicho medio de captura de Imágenes se selecciona de una cámara de video. 7. The system of claim 1, characterized in that said Image capture means is selected from a video camera.
8. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicho medio de sincronización se selecciona de un sincronizador. 8. The system of claim 1, characterized in that said synchronization means is selected from a synchronizer.
9. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicho medio de Iluminación se selecciona de luces LED. 9. The system of claim 1, characterized in that said illumination means is selected from LED lights.
10. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque dicha celda de almacenamiento en su interior, tiene medios de iluminación interior que mantienen las condiciones de iluminación, y además tiene su interior recubierto con pintura blanca. 10. The system of claim 1, characterized in that said storage cell therein has interior lighting means that maintain the lighting conditions, and also has its interior coated with white paint.
1 1 . El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque la celda de almacenamiento es compacta y fácil de manipular. eleven . The system of claim 1, characterized in that the storage cell is compact and easy to handle.
12. Método para medir concentraciones de cobre en línea o en tiempo real, en soluciones que contienen cobre que resultan del uso de extracción por solvente a minerales que contienen cobre, caracterizado porque comprende los siguientes pasos: 12. Method for measuring copper concentrations in line or in real time, in solutions containing copper resulting from the use of solvent extraction to minerals containing copper, characterized in that it comprises the following steps:
a) lavado de la celda de almacenamiento temporal (1 1 ) mediante el sistema de lavado (C), que permite la circulación del agua de lavado mediante la activación de una bomba de alimentación de agua de lavado (14), y haciéndola circular mediante la tubería de alimentación de agua para el lavado (15) y la tubería de descarga de agua residual (16) y con válvula de descarga de agua residual (17) abierta y las válvulas (4), (7) y (9) cerradas, descartándose así, el agua residual;  a) washing the temporary storage cell (1 1) by means of the washing system (C), which allows the circulation of the washing water by activating a washing water feed pump (14), and circulating it by the water supply pipe for washing (15) and the waste water discharge pipe (16) and with the waste water discharge valve (17) open and the valves (4), (7) and (9) closed , thus discarding wastewater;
b) en cuanto se produce la detención de la bomba (14), la válvula (17) continúa abierta de forma continua por un tiempo programado por el controlador (PLC), hasta que ocurre el drenaje del agua residual. Paralelamente, se realiza la colecta de la muestra con solución que contiene cobre, directamente del canal de salida del acuso del decantador (23), inicialmente recirculando la muestra, accionando para ello, una bomba de succión (3), la que succiona la muestra por la tubería de succión de la muestra (1 ), a través de la tubería de carga de la muestra (2) y las válvulas (9) y (17) abiertas durante el tiempo asignado, y las válvulas (4) y (7) cerradas, y entonces, se envía la muestra de vuelta al mezclador (23) a través de las tuberías de reclrculaclón (8) y (6); b) as soon as the pump stops (14), the valve (17) continues to open continuously for a time programmed by the controller (PLC), until the drain of the wastewater occurs. At the same time, the sample is collected with a solution containing copper, directly from the outlet channel of the decanter accusation (23), initially by recirculating the sample, by operating a suction pump (3), which sucks the sample through the sample suction pipe (1), through the sample load pipe (2) and the valves (9) and (17) open during the allotted time, and the valves (4) and (7 ) closed, and then, the sample is sent back to the mixer (23) through the recycle pipes (8) and (6);
c) una vez cerrada la válvula (17), se abre la válvula (4) y se cierra la válvula (9), manteniéndose la válvula (7) cerrada, alimentándose la muestra en la celda de almacenamiento de temporal (1 1 ), manteniéndose la bomba de succión (3) activada, manteniéndose la válvula (4) abierta y válvulas (7), (9) y (17) cerradas, succionándose la muestra por la tubería de succión de muestras (1 ) y por la tubería de carga de la muestra (2) y encaminando la muestra para el celda de almacenamiento temporal (1 1 ) del sistema de almacenamiento (B), desactivándose la bomba (3) de forma automática por la activación del sensor de nivel, a través del controlador (PLC), y cerrándose la válvula de bloqueo de alimentación de la muestra (4); c) once the valve (17) is closed, the valve (4) is opened and the valve (9) is closed, keeping the valve (7) closed, the sample being fed into the temporary storage cell (1 1), keeping the suction pump (3) activated, keeping the valve (4) open and valves (7), (9) and (17) closed, the sample being suctioned through the sample suction pipe (1) and by the loading of the sample (2) and routing the sample for the temporary storage cell (1 1) of the storage system (B), the pump (3) being deactivated automatically by the activation of the level sensor, through the controller (PLC), and closing the sample supply block valve (4);
d) Luego, al alcanzar la muestra el nivel de corte en la celda de almacenamiento temporal (1 1 ), el controlador (PLC) envía una señal a la cámara de vídeo (19) para dar ¡nielo a la grabación de Imágenes y análisis colorlmétrlco en un entorno Iluminado, proporcionado por el sistema de Iluminación (18). Una vez terminado el procesamiento de la Imagen, la cámara envía una señal al controlador (PLC) para que este remide la secuencia de medición. d) Then, upon reaching the sample the cut-off level in the temporary storage cell (1 1), the controller (PLC) sends a signal to the video camera (19) to give the image recording and analysis colorltric in an Illuminated environment, provided by the Lighting system (18). Once the Image processing is finished, the camera sends a signal to the controller (PLC) so that it corrects the measurement sequence.
e) Tras la expiración de la toma de Imágenes y análisis colorlmétrlco, la válvula de bloqueo de retorno de la muestra (7) es abierta y sale la muestra de la celda de almacenamiento temporal (1 1 ) y retorna proceso (23), pasando a través de la tubería de descarga de la muestra (10) y tubería de retorno de la muestra (6) . Después del descenso de la muestra, la válvula de retorno de la muestrae) After the expiration of the Imaging and colorlimetric analysis, the sample return blocking valve (7) is opened and the sample comes out of the temporary storage cell (1 1) and returns process (23), passing through the sample discharge pipe (10) and sample return pipe (6). After the sample is lowered, the sample return valve
(7) es cerrada, y se repite la operación desde a) hasta e). (7) is closed, and the operation is repeated from a) to e).
13. El sistema de la reivindicación 1 , caracterizado porque se mide la concentración de cobre en una solución que contiene cobre. 13. The system of claim 1, characterized in that the concentration of copper in a solution containing copper is measured.
14. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque dicha solución que contiene cobre es una solución de sulfato de cobre. 14. The method of claim 13, characterized in that said copper-containing solution is a copper sulfate solution.
15. El método de la reivindicación 12, caracterizado porque el análisis colorimétrico se realiza mediante los valores RGB (rojo y verde) de una imagen capturada de una muestra en un contenedor o celda de almacenamiento. Con estos valores se determina el Factor Color de la muestra y se calcula la concentración mediante la relación polinomial obtenida de la calibración del analizador. 15. The method of claim 12, characterized in that the colorimetric analysis is performed by the RGB values (red and green) of an image captured from a sample in a container or storage cell. With these values, the Color Factor of the sample is determined and the concentration is calculated using the polynomial ratio obtained from the calibration of the analyzer.
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