WO2018052216A1 - Electrode for electrochromic device and electrochromic device including same - Google Patents

Electrode for electrochromic device and electrochromic device including same Download PDF

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WO2018052216A1
WO2018052216A1 PCT/KR2017/009736 KR2017009736W WO2018052216A1 WO 2018052216 A1 WO2018052216 A1 WO 2018052216A1 KR 2017009736 W KR2017009736 W KR 2017009736W WO 2018052216 A1 WO2018052216 A1 WO 2018052216A1
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WO
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layer
electrode
electrochromic device
bus electrode
disposed
Prior art date
Application number
PCT/KR2017/009736
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Korean (ko)
Inventor
채윤근
권기영
배석
이인회
류지창
박진경
Original Assignee
엘지이노텍 주식회사
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153Constructional details
    • G02F1/155Electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/02Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys

Definitions

  • the present invention relates to an electrochromic device, and more particularly to an electrode included in the electrochromic device.
  • Electrochromism is a phenomenon in which the color is reversibly changed depending on the electric field direction when a voltage is applied.
  • An electrochromic material is a material whose reversible optical properties can be changed by an electrochemical redox reaction having such characteristics. .
  • the electrochromic material does not have a color when no electric signal is applied from the outside and becomes colored when the electric signal is applied, or conversely when the signal is not applied from the outside, the electric signal is applied. When the color disappears.
  • Electrochromic device is a device that uses the phenomenon that the light transmittance of electrochromic material is changed by electrochemical redox reaction. It is used to control the light transmittance or reflectivity of building window glass or automobile mirror. As well as the color change of the light source, it is known that it has an infrared ray blocking effect.
  • the present invention has been made in an effort to provide an electrochromic device and an electrode thereof.
  • An electrochromic device includes a first substrate, a first electrode layer disposed on the first substrate, a color change material layer disposed on the first electrode layer, an electrolyte layer disposed on the color change material layer, and the electrolyte.
  • a second electrode layer disposed on the layer, and a second substrate disposed on the second electrode layer, disposed between the first substrate and the first electrode layer, or disposed between the first electrode layer and the color change material layer.
  • a third electrode layer is further included, wherein the third electrode layer includes a resin layer and a bus electrode partially surrounded by the resin layer, wherein the bus electrode contacts the first electrode layer.
  • the electrical resistance of the bus electrode may be lower than the electrical resistance of the first electrode layer.
  • the bus electrode may include at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag).
  • the depth of the bus electrode may be smaller than the height of the resin layer.
  • the height of the resin layer may be 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the bus electrode may have a depth of 5 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the resin layer may cover an exposed area of the bus electrode.
  • the thickness of the first electrode layer may be 300 nm to 1000 nm.
  • the bus electrode may occupy an area of 0.4 to 10% per unit area.
  • the ratio T / W of the thickness T to the width W of the bus electrode may be 0.02 or more.
  • the bus electrode may have a shape in which a plurality of lines are arranged in parallel.
  • the bus electrode may be arranged in a lattice shape.
  • the resin layer may include a silicon-based polymer.
  • Functional fillers may be dispersed in the resin layer.
  • the functional filler may comprise a UV stabilizer.
  • the first electrode layer and the second electrode layer may include at least one of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO).
  • ITO indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • FTO fluorine tin oxide
  • the display device may further include an insulating layer disposed between the bus electrode and the first electrode layer.
  • the bus electrode is a seed layer comprising at least one of CuO, Cu 2 O, Ni and Cr, a metal layer disposed on the seed layer and comprising at least one of Cu, Ag, Au, Ni and Cr, and on the metal layer And a passivation layer disposed at and including at least one of Au and Ag.
  • a method of manufacturing an electrochromic device includes coating a resin layer on a first substrate, curing the resin layer, and forming a pattern in an intaglio on the cured resin layer. Filling an electrode material in a pattern formed of the resin layer, forming an ITO layer on the resin layer, forming a color change material layer on the ITO layer, disposing an electrolyte layer and an ion storage layer on the color change material layer, And disposing a second substrate having an ITO layer formed on the ion storage layer.
  • an electrochromic device having a thin color and high discoloration rate can be obtained.
  • the electrode of the electrochromic device according to the embodiment of the present invention can obtain an electrochromic device having high reliability and durability despite repeated driving.
  • 1 is a cross-sectional view of an electrochromic device.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a flowchart of manufacturing an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view of an example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10.
  • FIG. 12 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view of another example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10.
  • FIG. 14 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG.
  • 16 illustrates various embodiments of a seed layer included in a pad part and a bus electrode.
  • FIG. 17 is a plan view illustrating an example in which an electrochromic device according to an embodiment of the present invention is applied to an ESL
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of a portion of FIG. 17.
  • FIG 19 shows an electrochromic device including an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • 20 is a diagram illustrating an electron shelf label system to which an electrochromic device is applied according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • ordinal numbers such as second and first
  • first and second components may be used to describe various components, but the components are not limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.
  • second component may be referred to as the first component, and similarly, the first component may also be referred to as the second component.
  • each layer, region, pattern, or structure may be “under” or “under” a substrate, each layer (film), region, pad, or pattern.
  • the substrate to be formed in includes all formed directly or through another layer. Criteria for the top / bottom or bottom / bottom of each layer will be described with reference to the drawings.
  • the thickness or size of each layer (film), region, pattern or structures in the drawings may be modified for clarity and convenience of description, and thus do not necessarily reflect the actual size.
  • 1 is a cross-sectional view of an electrochromic device.
  • the electrochromic device 100 may face each other between the first substrate 110 and the second substrate 120, the first substrate 110, and the second substrate 120 disposed to face each other.
  • the color change material layer 150, the ion storage layer 160, and the electrolyte layer disposed between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140, the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140.
  • the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 are connected to the first terminal portion 20 and the second terminal portion 22 having different polarities, respectively, and are powered from the first terminal portion 20 and the second terminal portion 22.
  • the sealing part 190 may be further disposed on side surfaces of the color change material layer 150, the ion storage layer 160, and the electrolyte layer 170.
  • the sealing material may be mixed with a dam.
  • the color change material layer 150 and the electrolyte layer 170 are illustrated as being separated from each other, the present invention is not limited thereto, and the color change material layer 150 and the electrolyte layer 170 may be dispersed in the electrolyte layer 170.
  • the color change material layer 150 is illustrated as being disposed only on the first electrode layer 130 side, it is not limited thereto, and may also be disposed on the second electrode layer 140 side.
  • the first substrate 110 and the second substrate 120 is a transparent substrate having a transmittance (T%) of 98% or more, and may be glass or plastic.
  • the color change material layer 150 may include a conductive polymer and a non-conductive material selected from organic and inorganic materials.
  • the conductive polymer may be a derivative of the conductive polymer and the monomer polymerized with monomers of polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, which are capable of oxidation / reduction.
  • the nonconductive material may include an aromatic compound capable of oxidation / reduction reaction.
  • an aromatic compound capable of oxidation / reduction reaction.
  • internal electron transfer of chemicals such as bisterpyridine derivatives including viologen, biphenyl derivatives, and thiophene derivatives is possible, and color changes depending on oxidation / reduction status May be possible organic matter.
  • the color change material layer 150 may be selected from the group consisting of tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium oxide, and vanadium oxide, but is not limited thereto. It is not.
  • the color change material layer may be formed in the form of a multilayer thin film.
  • the ion storage layer 160 may be selected from the group consisting of ion conductive polymers such as acryllamidopropane sulfonic acid and acrylic acid, but is not limited thereto.
  • the color change material layer 150 includes the first color change material and the ion storage layer 160 includes the second color change material
  • the color change material layer 150 is referred to as a first color change material layer
  • the ion storage layer ( 160 may be referred to as a second color change material layer.
  • At least one of the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 may include a transparent electrode, and the transparent electrode may be indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO). , Ag (Silver), and Al (Alluminium) may include one.
  • at least one of the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 may be replaced with a bus electrode or a bus electrode may be further disposed on the transparent electrode.
  • the bus electrode may include, for example, at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag), and may have a lattice shape, a shape including a plurality of parallel lines, or an amorphous mesh shape. Can be.
  • the bus electrode may be made of a metal having higher electrical conductivity and lower resistance than the transparent electrode.
  • the bus electrode may be mixed with a conductive electrode, a conductive pattern, a conductive electrode, a conductive pattern, a metal electrode, a metal pattern, a wiring electrode, an auxiliary electrode, a metal wiring electrode, and the like.
  • the layer including the bus electrode may be referred to as a third electrode layer.
  • Bus electrodes according to embodiments of the invention are illustrated in FIGS. 2 and 3.
  • FIG. 2 an example in which a plurality of parallel electrodes parallel to a plurality of vertical electrodes parallel to each other are disposed in a substantially perpendicular shape is not limited thereto.
  • An angle ⁇ between the plurality of parallel horizontal electrodes and the plurality of vertical electrodes parallel to each other may be 45 ° to 135 °. Moire can be prevented when the angle ⁇ between the plurality of parallel horizontal electrodes and the plurality of vertical electrodes parallel is within this numerical range.
  • the plurality of horizontal electrodes or the plurality of vertical electrodes may not be parallel to each other, or may be disposed randomly.
  • the mesh-shaped metal electrode may include a mesh line LA and a mesh opening OA between the mesh lines LA.
  • the mesh opening OA may be formed in various shapes.
  • the mesh opening OA may be polygonal or circular in shape, such as square, diamond, pentagon, and hexagon.
  • the mesh opening OA may be a regular shape or a random shape.
  • the intersection C of the mesh opening OA may be inclined to have a predetermined slope, or may be bent to have a predetermined curvature. According to this, the current flow is prevented from being concentrated at the corners of the intersections C, thereby preventing deterioration of the metal electrode and smoothly flowing the current on the surface of the metal electrode.
  • the metal electrode 180 when the metal electrode 180 has a mesh shape, visibility of the electrochromic device may be improved, and sheet resistance may be lowered. Accordingly, even if the electrochromic device is implemented in a large area, stability, response speed, and color fading uniformity can be maintained, and reliability can be corrected.
  • the mesh-shaped metal electrode 180 may be formed in an embossed or intaglio manner.
  • the bus electrode per unit area of the bus electrode may actually occupy an area of 0.4% to 10%.
  • the area actually occupied by the bus electrodes in 1010cm 2 may be a 0.4 to 10cm 2
  • the area actually occupied by the bus electrodes in the 1010mm 2 may be from 0.4 to 10mm 2. If the area actually occupied by the bus electrode is less than 0.4%, the effect as a bus wiring may be insignificant. In addition, when the area actually occupied by the bus electrode exceeds 10%, the visibility decreases.
  • the several parallel wiring is taken as an example.
  • the width W of one of the plurality of parallel wires can be implemented in the range of 10 ⁇ m to 3000 ⁇ m, wherein the plurality of lines have a distance between the lines D1 and D2 of 50 ⁇ m to 100,000 ⁇ m from each other. Can be arranged. In this case, the distances D1 and D2 between the plurality of lines may be the same or different from each other, and the ratio D / W of the distance D between the widths W may be 5 to 1000.
  • the cross-sectional area of the metal wiring should be 20 ⁇ m 2 or more, and visibility is ensured when the ratio T / W of the thickness T to the line width of the wiring is 0.02 or more. If the line width is smaller than 10 mu m, the line resistance is high, and if the line width is larger than 3000 mu m, the visibility is lowered.
  • the plurality of wires may be curved as well as straight, or may be disposed spaced apart from each other at the same interval or at different intervals.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a portion of an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • the electrochromic device 100 includes a first substrate 110, a resin layer 180 disposed on the first substrate 110, a bus electrode 182 disposed on the resin layer 180, and a bus.
  • the first electrode layer 130 disposed on the electrode 182, the color change material layer 150 disposed on the first electrode layer 130, the electrolyte layer 170 disposed on the color change material layer 150, and the electrolyte layer 170.
  • An ion storage layer 160 disposed above, a second electrode layer 140 disposed on the ion storage layer 160, and a second substrate 120 disposed on the second electrode layer 140 are included.
  • the first electrode layer 130 may be a transparent electrode having a transmittance of 95% or more.
  • the resin layer 180 disposed on the first substrate 110 may use a transparent resin having a transmittance of 95% or more.
  • the resin layer 180 may surround a portion of the bus electrode 182, and the bus electrode 182 may contact one surface of the first electrode layer 130.
  • the first electrode layer 130 may be a transparent electrode.
  • the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be disposed on a polyethylene terephthalate (PET) film (not shown).
  • PET film is a flexible transparent film and may support the resin layer 180, the bus electrode 182, and the first electrode layer 130 without affecting the discoloration of the electrochromic device 100.
  • the thickness of the PET film may be 10 to 300 ⁇ m, preferably 50 to 200 ⁇ m, more preferably 100 to 150 ⁇ m.
  • the PET film may be a component included in the first substrate 110 or a separate component disposed between the first substrate 110 and the resin layer 180.
  • a layer including the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be referred to as a third electrode layer.
  • the bus electrode 182 may be disposed in a lattice shape or a plurality of straight lines parallel to each other, and may also be a mesh having an amorphous shape.
  • the bus electrode 182 may include at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag).
  • the bus electrode 182 may have a higher conductivity and a faster discoloration rate by using a metal having higher conductivity and lower resistance than the first electrode layer 130 which is a transparent electrode.
  • the surface resistance of the copper wiring may range from 1 mPa / sq to 50 mPa / sq, specifically 20 mPa / sq to 40 mPa / sq. It can have
  • the width W of the plurality of parallel vertical electrodes or the plurality of parallel horizontal electrodes is 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 10 To 30 ⁇ m, and the spacing, ie, pitch (P), may be 0.1 to 100 mm, preferably 1 to 50 mm, more preferably 10 to 20 mm.
  • the cross-sectional area of the bus electrode 182 should be 20 ⁇ m 2 or more, and visibility is ensured when the ratio of the thickness to the line width of the bus electrode 182 is 0.02 or more. If the line width is smaller than 10 mu m, the line resistance is high, and if the line width is larger than 3000 mu m, the visibility is lowered.
  • the ratio of the spacing to the width of the metal wiring 1322 may be 5 to 1000.
  • the bus electrode 182 may have an area of 0.4% to 10% per unit area, including when the shape of the bus electrode 182 is in the form of a line, a lattice, or an amorphous mesh.
  • the area of the bus electrode 182 is less than 0.4%, the effect as the bus wiring may be insignificant.
  • the area of the bus electrode 182 exceeds 10%, the visibility decreases.
  • the present invention is not limited thereto, and may be variously modified according to the required color change speed and the scale of the application.
  • the visibility of the electrochromic device can be improved by adjusting the width and pitch of the bus electrode 182.
  • the bus electrode 182 may be partially included in the resin layer 180.
  • the resin layer 180 may include a polymer resin, and the polymer resin may be, for example, a silicone-based polymer resin.
  • the height H1 of the resin layer 180 may be greater than the height h1 of the bus electrode 182. Accordingly, the resin layer 180 can stably embed and support the bus electrode 182. For example, when the height h1 of the bus electrode 182 is 5 to 250 ⁇ m, the height H1 of the resin layer 180 may be 10 to 300 ⁇ m.
  • the functional filler F may be dispersed in the resin layer 180.
  • the functional filler F may be a UV stabilizer, for example.
  • the UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole.
  • Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the resin layer 180, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays.
  • the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
  • the transparent electrode which is the first electrode layer 130, may include at least one of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO). Accordingly, in the present specification, the transparent electrode may be mixed with an ITO layer, an ITO electrode, an ITO transparent electrode, and the like. In this case, the first electrode layer 130 may passivate the bus electrode 182. That is, the problem that the bus electrode 182 is oxidized by the repeated driving of the electrochromic device 100 can be prevented, thereby improving the durability of the electrochromic device 100.
  • ITO indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • FTO fluorine tin oxide
  • the first electrode layer 130 may have a thickness of 300 to 1000 nm.
  • the thickness of the first electrode layer 130 is less than 300 nm, the effect of passivating the bus electrode 182 is reduced.
  • the thickness of the first electrode layer 130 is greater than 1000 nm, cracks occur due to the rigid characteristics of the first electrode layer 130, or light transmittance. This can be degraded.
  • FIG. 5 is a result of specifying light transmittance of an electrochromic device in which an ITO transparent electrode having a thickness of 300 nm is disposed at a position of a first electrode layer.
  • an electrochromic device After placing a resin layer containing a part of the bus electrode on the substrate, 300 nm thick ITO was disposed thereon to prepare an electrochromic device, and the light transmittance was measured.
  • the light transmittance was stably measured in the embodiment in which the thickness of the first electrode layer 130 was 300 nm, but the light transmittance was not measured in the embodiment in which the thickness of the first electrode layer 130 was 100 nm. From this, it can be seen that the first electrode layer 130, that is, the transparent electrode in one embodiment of the present invention should be formed to a thickness of 300 nm or more.
  • Such an electrochromic device may be manufactured in the order of FIG. 6.
  • 6 is a method of manufacturing an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • a PET film is prepared (S600), and a resin is coated on the PET film (S610).
  • the coated resin layer can be cured.
  • an intaglio pattern is formed in the cured resin layer (S620).
  • the negative pattern can be formed by the mold and then cured by UV.
  • metal wirings are formed in the intaglio pattern (S630).
  • the metal wiring can be done by filling an intaglio pattern with at least one of the electrode material, for example copper, nickel and silver, followed by irradiating IR (InfraRed) light.
  • the position between the first electrode layer 130 and the resin layer 180 may be changed.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a part of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of a part of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention.
  • the same contents as those of FIGS. 1 to 6 will be omitted.
  • the first electrode layer 130 may be a transparent electrode, and the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be disposed on the first electrode layer 130.
  • the bus electrode 182 may be at least partially embedded in the resin layer 180 and may contact the color change material layer 150. Accordingly, the bus electrode 182 may be disposed in a shape surrounded by the resin of the resin layer 180.
  • the contact area between the color change material layer 150 and the bus electrode 182 may be maximized and the color change speed of the color change material layer 150 may be increased. have.
  • the discoloration material layer 150 is bisterpyridine including tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium oxide, vanadium oxide, and viologen. (bisterpyridine) derivatives, biphenyl derivatives, thiophene derivatives may be selected from the group consisting of organic materials, but is not limited thereto.
  • the UV stabilizer may be dispersed in the resin layer 180.
  • UV stabilizers may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole, which UV stabilizers are free to absorb ultraviolet light or degrade by ultraviolet light. Can extinguish radicals. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the resin layer 180, it is possible to prevent the decomposition of the viologen to improve the durability of the electrochromic device 100.
  • a passivation layer 184 may be further formed on the bus electrode 182.
  • the passivation layer 184 may prevent the bus electrode 182 from being oxidized, prevent the bus electrode 182 from being shorted by contact with another electrode layer disposed to face each other by an external force, and may improve visibility.
  • the passivation layer 184 may include at least one of indium tin oxide (ITO), fluorine tin oxide (FTO), metal oxide, carbon, and an insulating material.
  • the passivation layer 184 includes a metal oxide
  • the metal oxide may include, for example, nitrous oxide (Cu 2 O) or copper oxide (CuO).
  • Cu 2 O nitrous oxide
  • CuO copper oxide
  • the insulating material may be, for example, an epoxy resin, and the epoxy resin may be a UV curable resin.
  • the bus electrode may be further disposed on the second electrode layer 140 side.
  • the bus electrode may be disposed on a surface of the second electrode layer 140 facing the second substrate 120.
  • the bus electrode may be partially embedded in the resin layer so as to be symmetrical with the side of the first electrode layer 130.
  • a bus electrode having a different structure from that of the first electrode layer 130 may be disposed on the side of the second electrode layer 140.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
  • an electrochromic device may include a first substrate 110 and a second substrate 120, and a first substrate 110 and a second substrate 120 disposed to face each other.
  • the first color change material layer 152 and the second color change material layer 154 disposed to face each other between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140, the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140.
  • An electrolyte layer 170 may be further disposed between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140.
  • first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 are disposed.
  • Bus electrodes may be further disposed on the electrode layers 140.
  • the first electrode layer 130 is disposed on the first substrate 110, the resin layer 180 disposed on the first substrate 110, the resin layer 180, and the resin layer 180.
  • the second substrate 120, the second electrode layer 140, and the bus electrode 182 are sequentially disposed toward the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140 is disposed.
  • the second color change material layer 154 may be disposed on the exposed area, that is, the side of the bus electrode 182.
  • the bus electrode 182 may be referred to as an auxiliary electrode.
  • an oxide layer 184 may be further formed on the surface of the bus electrode 182.
  • the oxide layer 184 may passivate the bus electrode 182 and may prevent oxidation of the bus electrode due to frequent driving of the electrochromic device.
  • the surface where the bus electrode 182 contacts the second electrode layer 140 may be a scattering screen.
  • the bus electrode 182 may include copper, and the oxide layer 184 may include copper oxide (Cu 2 O) or copper oxide (CuO).
  • the bus electrode 182 on the side of the first electrode layer 130 and the bus electrode 182 on the side of the second electrode layer 140 may be selected and combined from a group consisting of parallel metal wiring shapes, grid shapes, and net shapes. have.
  • bus electrodes 182 formed on the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 disposed to face each other are selected from a group consisting of parallel wiring shapes, lattice shapes, and mesh shapes, respectively, and bus electrodes on both sides. 182 may have the same shape or may have different shapes.
  • bus electrode 182 on the side of the first electrode layer 130 and the bus electrode 182 on the side of the second electrode layer 140 may be disposed in the same direction or may be disposed in different directions.
  • the transmittance of the first substrate 110 or the second substrate 120 may be 98% or more, and may be a transparent substrate, and the first electrode layer 130 disposed on the first substrate 110 or the second substrate 120, respectively.
  • the second electrode layer 140 is a transparent electrode
  • transmittance of the transparent substrate and the transparent electrode may be 85% or more.
  • the transmittance (T%) of the electrochromic device including the transparent substrate, the transparent electrode, the electrolyte layer, and the ion storage layer may be 75% or more.
  • connection leads may be connected to one to four surfaces of the first substrate 110 and the second substrate 120.
  • the connection lead may be connected to extensions of the first electrode layer 130, the second electrode layer 140, and the bus electrode 182 disposed on the first substrate 110 and the second substrate 120.
  • the connection lead may be connected to the bus electrode 182 to apply power.
  • the transmittance (T%) of the electrochromic device may be in a range of 10 to 75%, and the transmittance (T%) of the electrochromic device in which color change is completed is not more than 10%, but is not limited thereto.
  • the electrode layer comprises a metal wiring. Accordingly, the discoloration speed of the electrochromic device can be increased. In addition, since a part of the metal wiring is included in the resin, cracks generated in the ITO layer may be minimized even when the electrochromic device is applied to the flexible structure.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another exemplary embodiment of the present invention
  • FIG. 11 is a cross-sectional view of an example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the embodiment of FIG. 10
  • FIG. 12 is a bus electrode of FIG. 11. It is a figure explaining the method of forming a metal
  • 13 is a cross-sectional view of another example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10, and
  • FIG. 14 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG. 13.
  • the electrochromic device 100 may be disposed on the first transparent substrate 110 and the second transparent substrate 120, the first transparent substrate 110, and the second transparent substrate 120 disposed to face each other.
  • the first color change material layer disposed on one of the first transparent electrode 130 and the second transparent electrode 140, the first transparent electrode 130, and the second transparent electrode 140, respectively disposed to face each other.
  • the second color change material layer 160 disposed on the other one of the 150, the first transparent electrode 130, and the second transparent electrode 140, and the first color change material layer 150 and the second color change material layer (
  • the electrolyte layer 170 is disposed between the 160.
  • one side of both surfaces of the first transparent electrode 130 and one side of both surfaces of the second transparent electrode 140 are disposed on at least one of the surfaces of the first transparent electrode 130.
  • the bus electrode 200 may further include an area occupying an area smaller than the area of the second transparent electrode 140 and having a predetermined pattern.
  • the bus electrode 200 may be disposed in contact with at least one of the first transparent electrode 130 and the second transparent electrode 140 to increase the discoloration speed of the electrochromic device.
  • the bus electrode 200 may be disposed between the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130, and the side surface of the bus electrode 200 may be filled with a polymer.
  • the bus electrode 200 having the structure as shown in FIG. 10 may be referred to as a bus electrode formed in an intaglio.
  • the first transparent substrate 110, the bus electrode 200, and the first transparent electrode 130 are sequentially stacked, and the first transparent substrate 110 and the first transparent substrate 110 are stacked. 1
  • the region where the bus electrode 200 is not disposed in the space between the transparent electrodes 130 is filled with the polymer 300.
  • the bus electrode 200 is disposed only on the side of the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130 as an example, but is not limited thereto, and the second transparent substrate 120 and The bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent electrode 140, or the bus electrode 200 may be further disposed on the side of the second transparent substrate 120 and the second transparent electrode 140.
  • the polymer 300 may include, for example, a silicone-based polymer resin.
  • the height of the polymer 300 and the height of the bus electrode 200 are illustrated as being the same, the present invention is not limited thereto.
  • the height of the polymer 300 may be greater than the height of the bus electrode 200. That is, the side and bottom surfaces of the bus electrode 200 may be surrounded by the polymer 300, and the upper surface of the bus electrode 200 may be formed to contact the first transparent electrode 130.
  • the bus electrode 200 may be stably embedded and supported by the polymer 300.
  • the functional filler F may be dispersed in the polymer 300.
  • the functional filler F may be a UV stabilizer, for example.
  • the UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole.
  • Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the polymer 300, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays.
  • the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
  • the bus electrode 200 includes a seed layer 210, a metal layer 220, and a passivation layer 230.
  • the metal layer 220 is disposed on the seed layer 210
  • the passivation layer 230 is disposed on the metal layer 220.
  • At least one of the seed layer 210, the metal layer 220, and the passivation layer 230 or the brightness index L * of the entire bus electrode 200 is 60 or less, preferably 40 to 60, more preferably. 45 to 60.
  • Brightness index (L *) is a numerical value indicating the brightness, the closer to 100 indicates a white, the closer to 0 means an index indicating black. When the brightness index L * satisfies this numerical range, the visibility of the bus electrode can be prevented from being sparkled.
  • the seed layer 210 is a layer deposited for electroplating the metal layer 220 and the passivation layer 230, and may include at least one of CuO, Cu 2 O, Ni, and Cr.
  • the seed layer 210 may be blackish brown to prevent glare and to improve visibility.
  • the thickness of the seed layer 210 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
  • the metal layer 220 may be plated to a predetermined thickness or more, for example, several ⁇ m or more. When the metal layer 220 is formed to have a predetermined thickness or more, the cross-sectional area of the bus electrode 200 is large. The line resistance can be improved, and the discoloration speed can be increased.
  • the metal layer 220 includes at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr, and may have a thickness of 0.1 to 20 ⁇ m, preferably 1 to 15 ⁇ m, and more preferably 5 to 10 ⁇ m.
  • the line resistance may be lowered, and thus the discoloration speed may be increased.
  • the passivation layer 230 may include at least one of Au and Ag. Accordingly, the passivation layer 230 may prevent contact between the metal layer 220 and the electrolyte layer 170 to prevent oxidation of the metal layer 220. At this time, the thickness of the passivation layer 230 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
  • the passivation layer 230 is less than 10 nm, the passivation layer 230 is easily peeled off, thereby increasing the possibility that the metal layer 220 is exposed to the electrolyte layer 170. If the thickness of the passivation layer 230 exceeds 300nm, it may affect the visibility of the electrochromic device.
  • the seed layer 210 is deposited in the pattern (b).
  • the seed layer 210 may include CuO or Cu 2 O, or may include Ni / Cr, and may be deposited to a thickness of 1 to 300 nm.
  • the seed layer 210 may be formed by various methods such as electroless plating, sputtering, or laminate.
  • the metal layer 220 is plated on the seed layer 210 (c).
  • the metal layer 220 may be formed by an electroplating method using at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr.
  • the metal layer 220 may be deposited to a thickness of several ⁇ m, for example, 5 ⁇ m or more. It is possible to form a width to thickness ratio of 1: 1.1 to 2.
  • the passivation layer 230 including at least one of Au and Ag is formed on the metal layer 220 (d)
  • the first transparent electrode 130 is disposed (e).
  • the passivation layer 230 may be formed by electroplating.
  • the first transparent substrate 110, the bus electrode 200, and the first transparent electrode 130 are sequentially stacked, and the first transparent substrate 110 is stacked.
  • the region where the bus electrode 200 is not disposed in the space between the first transparent electrode 130 and the first transparent electrode 130 is filled with the polymer 300.
  • the bus electrode 200 is disposed only on the side of the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130 as an example, but is not limited thereto, and the second transparent substrate 120 and The bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent electrode 140, or the bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent substrate 120 and the second transparent electrode 140.
  • the polymer 300 may include, for example, a silicone-based polymer resin.
  • the height of the polymer 300 and the height of the bus electrode 200 are illustrated as being the same, the present invention is not limited thereto.
  • the height of the polymer 300 may be greater than the height of the bus electrode 200. That is, the side and bottom surfaces of the bus electrode 200 may be surrounded by the polymer 300, and the upper surface of the bus electrode 200 may be formed to contact the first transparent electrode 130.
  • the bus electrode 200 may be stably embedded and supported by the polymer 300.
  • the functional filler F may be dispersed in the polymer 300.
  • the functional filler F may be a UV stabilizer, for example.
  • the UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole.
  • Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the polymer 300, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays.
  • the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
  • the bus electrode 200 includes a seed layer 210, a metal layer 220, and a passivation layer 230.
  • the seed layer 210 may be formed on the bottom and side surfaces of the pattern formed to arrange the bus electrode 200 in the polymer 300, and the metal layer 220 may be filled in the space formed by the seed layer 210.
  • the passivation layer 230 may be disposed on the seed layer 210 and the metal layer 220.
  • At least one of the seed layer 210, the metal layer 220, and the passivation layer 230 or the brightness index L * of the entire bus electrode 200 is 60 or less, preferably 40 to 60, more preferably. 45 to 60.
  • Brightness index (L *) is a numerical value indicating the brightness, the closer to 100 indicates a white, the closer to 0 means an index indicating black. When the brightness index L * satisfies this numerical range, the visibility of the bus electrode can be prevented from being sparkled.
  • the seed layer 210 is a layer deposited for electroplating the metal layer 220 and the passivation layer 230, and may include at least one of CuO, Cu 2 O, Ni, and Cr.
  • the seed layer 210 may be blackish brown to prevent glare and to improve visibility.
  • the thickness of the seed layer 210 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
  • the metal layer 220 may be plated to a predetermined thickness or more, for example, several ⁇ m or more. When the metal layer 220 is formed to a predetermined thickness or more, the line resistance is improved, and the discoloration speed is increased. Can be faster.
  • the metal layer 220 includes at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr, and may have a thickness of 0.1 to 20 ⁇ m, preferably 1 to 15 ⁇ m, and more preferably 5 to 10 ⁇ m.
  • the line resistance may be lowered, and thus the discoloration speed may be increased.
  • the passivation layer 230 may include at least one of Au and Ag. Accordingly, the passivation layer 230 may prevent contact between the metal layer 220 and the electrolyte layer 170 to prevent oxidation of the metal layer 220. At this time, the thickness of the passivation layer 230 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
  • the metal layer 220 may be disposed in the space formed by the seed layer 210, and the passivation layer 230 may be disposed on the seed layer 210 and the metal layer 220.
  • the seed layer 210 is deposited on the polymer 300 (b).
  • the seed layer 210 may include CuO or Cu 2 O, or may include Ni / Cr, and may be deposited to a thickness of 1 to 300 nm.
  • the seed layer 210 may be deposited by an electroless plating method. According to the electroless plating method, it is possible to deposit the seed layer 210 to a uniform thickness as compared to applying the paste, and to deposit on the side as well as the bottom surface of the pattern for the third electrode 200 is disposed. It is easy.
  • the metal layer 220 is plated on the seed layer 210 (c).
  • the metal layer 220 may be formed by an electroplating method using at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr.
  • the metal layer 220 may be deposited to a thickness of several ⁇ m, for example, 5 ⁇ m or more. It is possible to form a width to thickness ratio of 1: 1.1 to 2.
  • the metal layer 220 may be filled in the seed layer 210 in the form of a paste.
  • the passivation layer 230 including at least one of Au and Ag is formed on the seed layer 210 and the metal layer 220 ( e) and disposing the first transparent electrode 130 (f). If (d) is etched or desmeared on the metal layer 220, the bonding force between the passivation layer 230 and the metal layer 220 may be increased, thereby facilitating the electroplating of the passivation layer 230. .
  • a bus electrode was disposed on a transparent electrode, and a passivation layer was formed on the bus electrode, but the passivation layer was formed by printing using a polymer.
  • the bus electrode is disposed on the transparent electrode and the passivation layer is formed on the bus electrode, but the passivation layer is formed by electroplating using Au.
  • T (%) is stably maintained even though time passes, but in the comparative example, T (%) changes as time passes. Accordingly, it can be seen that according to the embodiment of the present invention, an electrochromic device having high durability can be obtained.
  • the bus electrode having a predetermined pattern may be connected to the pad unit for power connection.
  • the pad portion and the seed layer include the same material, and the pad portion may be deposited together with the seed layer.
  • 16 illustrates various embodiments of a seed layer included in a pad part and a bus electrode.
  • the seed layers 210 having a plurality of wirings arranged in parallel to the pad part P at predetermined intervals are connected to each other.
  • the metal layer 220 and the passivation layer 230 are sequentially plated on the seed layer 210, the electrical conductivity difference between the pad portion P / seed layer 210 and the metal layer 220 / passivation layer 230 is different. Due to this, plating may grow around the pad part P.
  • FIG. FIG. 16B illustrates a photo of plating grown around the pad part P when Au plating is performed on the seed layer 210.
  • the embodiment of the present invention can change the shape of the pad portion (P).
  • the pad part P is integrally formed, and a groove is formed in a portion to which the seed layer 210 is connected, or in FIG. 16D.
  • a plurality of pad parts P connected to the plurality of seed layers 210 in the form of wirings may be formed to be spaced apart from each other.
  • the plating does not grow around the pad portion P when the metal layer 220 or the passivation layer 230 is plated.
  • the electrochromic device can be applied to a variety of applications, it may be applied to a display that requires discoloration of the specific portion, such as ESL (electro shelf label).
  • ESL electro shelf label
  • FIG. 17 is a plan view illustrating an example in which an electrochromic device according to an embodiment of the present invention is applied to an ESL
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of a portion of FIG. 17.
  • the electrochromic device 100 may be divided into an electrode region A1 and a dummy electrode region A2 by an electrode spacer G.
  • the electrode region A1 may be an area displayed by letters, numbers, or pictures, and the dummy electrode area A2 may be an area displayed by a background.
  • the electrode area A1 is an area for displaying information, and may be mixed with the conversion area, the display area, and the like, and the dummy electrode area A2 may be mixed with the background area.
  • the electrode region A1 includes a plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, and a plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n. n) are spaced apart from each other and can be driven independently. According to the decoloring and coloring combination of the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, the electrode region A1 may expose various information. To this end, the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n may be disposed around the dummy electrode region A2.
  • the dummy electrode region A2 is surrounded by the plurality of division regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, or the plurality of division regions A1-1, A1-2,... , A1-n may be surrounded by the dummy electrode region A2. Accordingly, the information displayed by the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n can be clearly displayed by the background of the dummy electrode region A2.
  • each region may extend to a wiring region W that is narrower than each region, and may be connected to the pad electrode 20 through the wiring region W.
  • the pad electrode 20 may be connected to the pad electrode 20 through a wiring part. Accordingly, the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n may be mixed with the plurality of electrode regions A1-1, A1-2, ..., A1-n. have.
  • the width of the wiring area W extending from each divided area may be 1/3 to 1/8 of the width of each divided area. If the width of the wiring area W is smaller than 1/8 times the width of each divided area, the bus electrodes in the wiring area may be cut off, and if the width of the wiring area W is larger than 1/3, the wiring area may be exposed when the divided area is colored. .
  • the width of the wiring region w may be 0.2 times or more, 2 times or less, 0.4 times or more, 1.5 times or less, 0.5 times or more, and 1.2 times or less of the mesh opening width of the bus electrode.
  • A1 is an electrode portion, and a wiring region connecting A1 and the pad electrode 20 may be called a wiring portion.
  • each region may be discolored independently of each other.
  • the discoloration reaction occurs only in the electrode region A1 and the discoloration reaction does not occur in the dummy electrode region A2, or the discoloration reaction of the electrode region A1 and the dummy electrode region A2 occurs independently.
  • the discoloration reaction of the plurality of divided regions A1-1, A1-2,..., A1-n constituting the electrode region A1 may be independently performed.
  • the dummy electrode region A2 may be an electrode region. Accordingly, the electrode spacer G may be formed between the plurality of electrode regions A1 and A2.
  • the line width of the electrode gap (groove, G) may be variously implemented according to the width or pitch of the mesh opening of the bus electrode.
  • the line width of the electrode spaced portion G may be 0.1 times or more of the mesh opening width of the bus electrode, and may be 150 ⁇ m or less, preferably 0.2 times or more and 120 ⁇ m or less, more preferably 0.2 times or more and 90 ⁇ m or less.
  • the line width of the electrode spacer G is less than 0.1 times the width of the mesh opening of the bus electrode, the electrode region A1 and the dummy electrode region A2 may not be electrically shorted, and the line width of the electrode spacer G is 150. If it exceeds the ⁇ ⁇ , it may be difficult to process the precise electrode region A1.
  • the line width of the electrode spaced portion (G) may vary according to the laser processing ability.
  • the pad electrode 20 may be disposed at one end of the first electrode layer 130, and the pad electrode 20 may be disposed to contact the first electrode layer 130.
  • FIG 19 shows an electrochromic device including an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
  • an electrochromic device 1500 includes a case 1510, a circuit board 1520 disposed in a case 1510, an electrochromic device 100 connected through a circuit board 1520 and a connector 1530. It may include.
  • the electrochromic device 100 may be mounted in the case 1510 together with the circuit board 1520 as shown in FIG. 19A, or electrochromic with the connector 1530 and the connector 1530 as shown in FIG. 19B. Some areas of the device 100 may be mounted in the case 1530, and the remaining areas of the electrochromic device 100 may be exposed to the outside of the case 1510.
  • the connector 1530 may be a flexible printed circuit board (FPCB) or a flexible flat cable (FFC), but is not limited thereto.
  • FPCB flexible printed circuit board
  • FFC flexible flat cable
  • the electrochromic device as shown in FIG. 19 (a) may be attached to a shelf, and the electrochromic device as shown in FIG. 19 (b) may be suspended or suspended from a ceiling.
  • a flexible electrochromic device in the electrochromic device as shown in Figure 19 (b) can realize the effect (paper), it can cause a familiarity from consumers.
  • the electrochromic device may be applied to an electronic shelf label, and the electronic shelf label displays information such as price information, store symbols, promotional images, barcodes, product names, product images, origins, etc. at a mart. It can be used in various ways as a means. Alternatively, the present invention may be variously used as a means for displaying information such as product name and quantity in a distribution center.
  • 20 is a diagram illustrating an electron shelf label system to which an electrochromic device is applied according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the server 2100 is a place where information on goods is stored, and the server 2100 may form a communication channel with the electronic shelf label 1500 via the gateway 2200 and the transmitter 2300.
  • the server 2100, the gateway 2200, and the transmitter 2300 may be connected to a wired network such as Ethernet or a wireless network such as Wi-Fi.
  • the transmitter 2300 and the electronic shelf label 1500 may be connected to a wireless network such as Wi-Fi, Bluetooth, or RF.
  • the transmitter 2300 may receive product information from the server 2100, transmit the product information to the electronic shelf label 1500, and transmit power to the electronic shelf label 1500 according to an operation mode.
  • the electronic shelf label 1500 may include a controller, a communication module, a storage unit, and a display unit.
  • the electronic shelf label 1500 may include a battery therein.
  • the electronic shelf label 1500 may be wirelessly charged with a wireless power charging module.
  • the control unit controls the communication module to perform communication, and may display the product information received by the communication module on the display unit.
  • the power may be received to convert a signal into a DC voltage, and the voltage may be supplied to the wireless power charging module.
  • the storage unit stores data displayed on the display unit.
  • the communication module may receive product information from the transmitter or may receive power from the transmitter.
  • the display unit displays the product information received from the control unit.
  • the display unit may be an electrochromic device.

Abstract

An electrochromic device according to one embodiment of the present invention comprises: a first substrate; a first electrode layer arranged on the first substrate; an electrochromic material layer arranged on the first electrode layer; an electrolyte layer arranged on the electrochromic material layer; a second electrode layer arranged on the electrolyte layer; and a second substrate arranged on the second electrode layer, and further comprises a third electrode layer which is arranged between the first substrate and the first electrode layer or between the first electrode layer and the electrochromic material layer, wherein the third electrode layer includes a resin layer and a bus electrode having a part which is surrounded by the resin layer, and the bus electrode comes into contact with the first electrode layer.

Description

전기변색소자용 전극 및 이를 포함하는 전기변색소자Electrochromic device electrode and electrochromic device comprising same
본 발명은 전기변색소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전기변색소자에 포함되는 전극에 관한 것이다.The present invention relates to an electrochromic device, and more particularly to an electrode included in the electrochromic device.
전기변색(Electrochromism)이란 전압을 인가하면 전계방향에 의해 가역적으로 색상이 변하는 현상으로서, 이러한 특성을 지닌 전기화학적 산화환원반응에 의해서 재료의 광특성이 가역적으로 변할 수 있는 물질을 전기변색물질이라고 한다. 이러한 전기변색물질은 외부에서 전기적 신호가 인가되지 않는 경우에는 색을 띠지 않고 있다가 전기적 신호가 인가되면 색을 띠게 되거나, 반대로 외부에서 신호가 인가되지 않는 경우에는 색을 띠고 있다가 전기적 신호가 인가되면 색이 소멸하는 특성을 가진다.Electrochromism is a phenomenon in which the color is reversibly changed depending on the electric field direction when a voltage is applied. An electrochromic material is a material whose reversible optical properties can be changed by an electrochemical redox reaction having such characteristics. . The electrochromic material does not have a color when no electric signal is applied from the outside and becomes colored when the electric signal is applied, or conversely when the signal is not applied from the outside, the electric signal is applied. When the color disappears.
전기변색소자는 전기화학적 산화환원반응에 의하여 전기변색물질의 광투과도가 변하는 현상을 이용한 소자로서, 건축용 창유리나 자동차 미러의 광투과도 또는 반사도를 조절하는 용도로 이용되고 있으며, 최근에는 가시광선 영역에서의 색변화뿐만 아니라 적외선 차단효과까지 있다는 것이 알려지면서 에너지 절약형 제품으로의 응용 가능성에 대해서도 큰 관심을 받고 있다. Electrochromic device is a device that uses the phenomenon that the light transmittance of electrochromic material is changed by electrochemical redox reaction. It is used to control the light transmittance or reflectivity of building window glass or automobile mirror. As well as the color change of the light source, it is known that it has an infrared ray blocking effect.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 전기변색소자 및 그의 전극을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in an effort to provide an electrochromic device and an electrode thereof.
본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색소자는 제1 기판, 상기 제1 기판 위에 배치되는 제 1 전극층, 상기 제 1 전극층 위에 배치되는 변색물질층, 상기 변색물질층 위에 배치되는 전해질층, 상기 전해질층 위에 배치되는 제 2 전극층, 그리고 상기 제 2 전극층 위에 배치되는 제2 기판을 포함하고, 상기 제1 기판과 상기 제1 전극층 사이에 배치되거나, 상기 제1 전극층과 상기 변색물질층 사이에 배치되는 제3 전극층을 더 포함하며, 상기 제3 전극층은 수지층, 그리고 상기 수지층에 의하여 일부가 둘러싸이는 버스전극을 포함하고, 상기 버스전극은 상기 제1 전극층과 접촉한다.An electrochromic device according to an embodiment of the present invention includes a first substrate, a first electrode layer disposed on the first substrate, a color change material layer disposed on the first electrode layer, an electrolyte layer disposed on the color change material layer, and the electrolyte. A second electrode layer disposed on the layer, and a second substrate disposed on the second electrode layer, disposed between the first substrate and the first electrode layer, or disposed between the first electrode layer and the color change material layer. A third electrode layer is further included, wherein the third electrode layer includes a resin layer and a bus electrode partially surrounded by the resin layer, wherein the bus electrode contacts the first electrode layer.
상기 버스 전극의 전기저항은 상기 제 1 전극층의 전기저항보다 낮을 수 있다.The electrical resistance of the bus electrode may be lower than the electrical resistance of the first electrode layer.
상기 버스 전극은 구리(Cu), 니켈(Ni) 및 은(Ag) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The bus electrode may include at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag).
상기 버스 전극의 깊이는 상기 수지층의 높이보다 작을 수 있다.The depth of the bus electrode may be smaller than the height of the resin layer.
상기 수지층의 높이는 10㎛ 내지 300 ㎛일 수 있다.The height of the resin layer may be 10 ㎛ to 300 ㎛.
상기 버스 전극의 깊이는 5㎛ 내지 250 ㎛일 수 있다.The bus electrode may have a depth of 5 μm to 250 μm.
상기 수지층은 상기 버스 전극의 노출 영역을 커버할 수 있다.The resin layer may cover an exposed area of the bus electrode.
상기 제 1 전극층의 두께는 300nm 내지 1000nm일 수 있다.The thickness of the first electrode layer may be 300 nm to 1000 nm.
상기 버스 전극은 단위 면적 당 0.4 내지 10%의 면적을 차지할 수 있다. The bus electrode may occupy an area of 0.4 to 10% per unit area.
상기 버스 전극의 폭(W)에 대한 두께(T)의 비(T/W)는 0.02이상일 수 있다.The ratio T / W of the thickness T to the width W of the bus electrode may be 0.02 or more.
상기 버스 전극은 복수의 선이 평행하게 배치되는 형상일 수 있다.The bus electrode may have a shape in which a plurality of lines are arranged in parallel.
상기 버스 전극은 격자 형상으로 배치될 수 있다.The bus electrode may be arranged in a lattice shape.
상기 수지층은 실리콘계 고분자를 포함할 수 있다.The resin layer may include a silicon-based polymer.
상기 수지층에는 기능성 필러가 분산될 수 있다. Functional fillers may be dispersed in the resin layer.
상기 기능성 필러는 UV 안정제를 포함할 수 있다. The functional filler may comprise a UV stabilizer.
상기 제 1 전극층 및 제 2 전극층은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide) 및 FTO(Fluorine Tin Oxide) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The first electrode layer and the second electrode layer may include at least one of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO).
상기 버스 전극과 상기 제1 전극층 사이에 배치되는 절연층을 더 포함할 수 있다. The display device may further include an insulating layer disposed between the bus electrode and the first electrode layer.
상기 버스 전극은 CuO, Cu2O, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하는 시드층, 상기 시드층 상에 배치되고 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하는 금속층, 그리고 상기 금속층 상에 배치되고 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함하는 패시베이션층을 포함할 수 있다.The bus electrode is a seed layer comprising at least one of CuO, Cu 2 O, Ni and Cr, a metal layer disposed on the seed layer and comprising at least one of Cu, Ag, Au, Ni and Cr, and on the metal layer And a passivation layer disposed at and including at least one of Au and Ag.
본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색소자의 제조 방법은 제 1 기판 상에 수지층을 코팅하는 단계, 상기 수지층을 경화시키는 단계, 경화된 수지층에 음각으로 패턴을 형성하는 단계, 상기 음각으로 형성된 패턴 내에 전극 물질을 채워 넣는 단계, 상기 수지층 위에 ITO층을 형성하는 단계, 상기 ITO층 위에 변색물질층을 형성하는 단계, 상기 변색물질층 위에 전해질층 및 이온저장층을 배치하는 단계, 그리고 상기 이온저장층 위에 ITO층이 형성된 제 2 기판을 배치하는 단계를 포함한다.In another embodiment, a method of manufacturing an electrochromic device includes coating a resin layer on a first substrate, curing the resin layer, and forming a pattern in an intaglio on the cured resin layer. Filling an electrode material in a pattern formed of the resin layer, forming an ITO layer on the resin layer, forming a color change material layer on the ITO layer, disposing an electrolyte layer and an ion storage layer on the color change material layer, And disposing a second substrate having an ITO layer formed on the ion storage layer.
본 발명의 실시예에 따르면, 박형이면서도 변색 속도가 높은 전기변색소자를 얻을 수 있다. 특히, 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자의 전극은 반복 구동에도 불구하고 신뢰도 및 내구성이 높은 전기변색소자를 얻을 수 있다.According to the embodiment of the present invention, an electrochromic device having a thin color and high discoloration rate can be obtained. In particular, the electrode of the electrochromic device according to the embodiment of the present invention can obtain an electrochromic device having high reliability and durability despite repeated driving.
도 1은 전기변색소자의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an electrochromic device.
도 2 내지 3은 금속 배선의 예이다. 2 to 3 are examples of metal wirings.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이다.4 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
도 5는 300nm 두께의 ITO 투명 전극의 광 투과율을 특정한 결과이다.5 is a result of specifying the light transmittance of the 300 nm thick ITO transparent electrode.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자를 제작하는 순서도이다. 6 is a flowchart of manufacturing an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이다.7 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention.
도 8은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이다.8 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
도 9는 본 발명의 또 다른 실시에에 따른 전기변색소자의 단면도이다. 9 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이다. 10 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention.
도 11은 도 10의 실시예에 따른 전기변색소자에 포함되는 버스 전극의 한 예의 단면도이다. 11 is a cross-sectional view of an example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10.
도 12는 도 11의 버스 전극을 형성하는 방법을 설명하는 도면이다. 12 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG.
도 13은 도 10의 실시예에 따른 전기변색소자에 포함되는 버스 전극의 다른 예의 단면도이다. 13 is a cross-sectional view of another example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10.
도 14는 도 13의 버스 전극을 형성하는 방법을 설명하는 도면이다.14 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG.
도 15는 비교예 및 실시예에 따른 전기변색소자의 성능을 비교한 결과를 나타낸다.15 shows the results of comparing the performance of the electrochromic device according to the Comparative Example and Example.
도 16은 패드부와 버스 전극에 포함되는 시드층에 관한 다양한 실시예를 나타낸다.16 illustrates various embodiments of a seed layer included in a pad part and a bus electrode.
도 17은 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자가 ESL에 적용된 예를 설명하기 위한 평면도이며, 도 18은 도 17의 일부의 단면도이다.FIG. 17 is a plan view illustrating an example in which an electrochromic device according to an embodiment of the present invention is applied to an ESL, and FIG. 18 is a cross-sectional view of a portion of FIG. 17.
도 19는 본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색소자를 포함하는 전기변색장치를 나타낸다.19 shows an electrochromic device including an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
도 20은 본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색장치가 적용된 전자선반라벨 시스템을 도시한 도면이다.20 is a diagram illustrating an electron shelf label system to which an electrochromic device is applied according to an exemplary embodiment of the present invention.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. As the invention allows for various changes and numerous embodiments, particular embodiments will be illustrated and described in the drawings. However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
제2, 제1 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제2 구성요소는 제1 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제1 구성요소도 제2 구성요소로 명명될 수 있다. 및/또는 이라는 용어는 복수의 관련된 기재된 항목들의 조합 또는 복수의 관련된 기재된 항목들 중의 어느 항목을 포함한다. Terms including ordinal numbers, such as second and first, may be used to describe various components, but the components are not limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, the second component may be referred to as the first component, and similarly, the first component may also be referred to as the second component. The term and / or includes a combination of a plurality of related items or any item of a plurality of related items.
어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결되어" 있다거나 "접속되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "직접 연결되어" 있다거나 "직접 접속되어" 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다. When a component is referred to as being "connected" or "connected" to another component, it may be directly connected to or connected to that other component, but it may be understood that other components may be present in between. Should be. On the other hand, when a component is said to be "directly connected" or "directly connected" to another component, it should be understood that there is no other component in between.
실시예들의 설명에 있어서, 각 층(막), 영역, 패턴 또는 구조들이 기판, 각층(막), 영역, 패드 또는 패턴들의 "상/위(on)"에 또는 "하/아래(under)"에 형성된다는 기재는, 직접(directly) 또는 다른 층을 개재하여 형성되는 것을 모두 포함한다. 각 층의 상/위 또는 하/아래에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 또한, 도면에서 각 층(막), 영역, 패턴 또는 구조물들의 두께나 크기는 설명의 명확성 및 편의를 위하여 변형될 수 있으므로, 실제 크기를 전적으로 반영하는 것은 아니다.In the description of embodiments, each layer, region, pattern, or structure may be “under” or “under” a substrate, each layer (film), region, pad, or pattern. The substrate to be formed in includes all formed directly or through another layer. Criteria for the top / bottom or bottom / bottom of each layer will be described with reference to the drawings. In addition, the thickness or size of each layer (film), region, pattern or structures in the drawings may be modified for clarity and convenience of description, and thus do not necessarily reflect the actual size.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular example embodiments only and is not intended to be limiting of the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this application, the terms "comprise" or "have" are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features. It is to be understood that the present invention does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, components, or a combination thereof.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Terms such as those defined in the commonly used dictionaries should be construed as having meanings consistent with the meanings in the context of the related art and shall not be construed in ideal or excessively formal meanings unless expressly defined in this application. Do not.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 실시예를 상세히 설명하되, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 참조 번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and the same or corresponding components will be given the same reference numerals regardless of the reference numerals, and redundant description thereof will be omitted.
도 1은 전기변색소자의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of an electrochromic device.
도 1을 참조하면, 전기변색소자(100)는 서로 대향하여 배치되는 제1 기판(110) 및 제2 기판(120), 제1 기판(110) 및 제2 기판(120) 사이에 서로 대향하여 배치되는 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140), 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 사이에 배치되는 변색물질층(150), 이온저장층(160), 및 전해질층(170)을 포함한다. 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140)은 각각 극성이 상이한 제1 단자부(20) 및 제2 단자부(22)에 연결되며, 제1 단자부(20) 및 제2 단자부(22)로부터 전원을 공급 받는다. 변색물질층(150), 이온저장층(160) 및 전해질층(170)의 측면에는 실링부(190)가 더 배치될 수 있다. 실링재는 댐(dam)과 혼용될 수도 있다. 또한, 여기서는 변색물질층(150) 및 전해질층(170)이 서로 분리되는 구조인 것으로 도시되어 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 전해질층(170) 내에 변색물질이 분산되는 구조일 수도 있다. 또한, 변색물질층(150)이 제1 전극층(130) 측에만 배치되는 것으로 도시되어 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 제2 전극층(140) 측에도 배치될 수 있다. Referring to FIG. 1, the electrochromic device 100 may face each other between the first substrate 110 and the second substrate 120, the first substrate 110, and the second substrate 120 disposed to face each other. The color change material layer 150, the ion storage layer 160, and the electrolyte layer disposed between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140, the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140. And 170. The first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 are connected to the first terminal portion 20 and the second terminal portion 22 having different polarities, respectively, and are powered from the first terminal portion 20 and the second terminal portion 22. To be supplied. The sealing part 190 may be further disposed on side surfaces of the color change material layer 150, the ion storage layer 160, and the electrolyte layer 170. The sealing material may be mixed with a dam. Further, although the color change material layer 150 and the electrolyte layer 170 are illustrated as being separated from each other, the present invention is not limited thereto, and the color change material layer 150 and the electrolyte layer 170 may be dispersed in the electrolyte layer 170. In addition, although the color change material layer 150 is illustrated as being disposed only on the first electrode layer 130 side, it is not limited thereto, and may also be disposed on the second electrode layer 140 side.
여기서, 제1 기판(110) 및 제2 기판(120)은 투과도(T%)가 98%이상인 투명 기판이며, 유리 또는 플라스틱일 수 있다.Here, the first substrate 110 and the second substrate 120 is a transparent substrate having a transmittance (T%) of 98% or more, and may be glass or plastic.
이때, 변색물질층(150)은 유기물 및 무기물에서 선택된 전도성 고분자 및 비전도성 물질을 포함할 수 있다. 전도성 고분자는 산화/환원이 가능한 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), 폴리티오펜(polythiophene)의 단량체로 중합된 전도성 고분자 및 단량체의 유도체일 수 있다. In this case, the color change material layer 150 may include a conductive polymer and a non-conductive material selected from organic and inorganic materials. The conductive polymer may be a derivative of the conductive polymer and the monomer polymerized with monomers of polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, which are capable of oxidation / reduction.
비전도성 물질은 산화/환원 반응이 가능한 방향족 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어 비올로겐(viologen)을 포함한 비스테르피리딘(bisterpyridine) 유도체, 비페닐(biphenyl)유도체, 티오펜(thiophene) 유도체 등 화학물의 내부 전자 이동이 가능하며, 산화/환원 상태에 따라 색변화가 가능한 유기물일 수 있다. 또한, 변색물질층(150)은 텅스텐 옥사이드(tungsten oxide), 몰리브데늄 옥사이드(molybdenum oxide), 티타늄 옥사이드(titanium oxide) 및 바나듐 옥사이드(vanadium oxide)로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 변색 물질층은 다층 박막의 형태로 이루어질 수 있다.The nonconductive material may include an aromatic compound capable of oxidation / reduction reaction. For example, internal electron transfer of chemicals such as bisterpyridine derivatives including viologen, biphenyl derivatives, and thiophene derivatives is possible, and color changes depending on oxidation / reduction status May be possible organic matter. In addition, the color change material layer 150 may be selected from the group consisting of tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium oxide, and vanadium oxide, but is not limited thereto. It is not. The color change material layer may be formed in the form of a multilayer thin film.
이온저장층(160)은 이온 전도성 고분자, 예를 들어 아크릴아미도프로판 설포닉산(acrylamidopropane sulfonic acid) 및 아크릴산(acrylic acid)로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The ion storage layer 160 may be selected from the group consisting of ion conductive polymers such as acryllamidopropane sulfonic acid and acrylic acid, but is not limited thereto.
변색물질층(150)이 제1 변색물질을 포함하고, 이온저장층(160)이 제2 변색물질을 포함하는 경우, 변색물질층(150)은 제1 변색물질층이라 하고, 이온저장층(160)은 제2 변색물질층이라 할 수도 있다.When the color change material layer 150 includes the first color change material and the ion storage layer 160 includes the second color change material, the color change material layer 150 is referred to as a first color change material layer, and the ion storage layer ( 160 may be referred to as a second color change material layer.
그리고, 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 중 적어도 하나는 투명 전극을 포함할 수 있으며, 투명 전극은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide) 및 FTO(Fluorine Tin Oxide), Ag(Silver), 및 Al(Alluminium)중 하나를 포함할 수 있다. 이때, 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 중 적어도 하나는 투명 전극이 버스 전극으로 대체되거나, 투명 전극 상에 버스 전극이 추가로 배치될 수 있다. 여기서, 버스 전극은, 예를 들어 구리(Cu), 니켈(Ni) 및 은(Ag) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 격자 형상이거나, 평행하는 복수의 선을 포함하는 형상이거나, 무정형 그물 형상일 수 있다. 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 중 적어도 하나가 버스 전극을 포함하면, 전극층의 저항이 낮아지게 되므로, 변색 속도가 빨라지게 되며, 투명 전극의 두께를 박형화할 수 있고, 투명 전극의 리지드한 특성으로 인하여 투명 전극에 크랙이 생기는 문제를 최소화할 수 있다. 버스 전극은 투명 전극보다 전기전도도가 크고 저항이 낮은 금속으로 이루어질 수 있다. 본 명세서에서 버스 전극은 전도 전극, 전도 패턴, 도전 전극, 도전 패턴, 금속 전극, 금속 패턴, 배선 전극, 보조 전극, 금속 배선 전극 등과 혼용될 수 있다. 본 명세서에서 버스 전극을 포함하는 층을 제3 전극층이라 지칭할 수도 있다.In addition, at least one of the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 may include a transparent electrode, and the transparent electrode may be indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO). , Ag (Silver), and Al (Alluminium) may include one. In this case, at least one of the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 may be replaced with a bus electrode or a bus electrode may be further disposed on the transparent electrode. The bus electrode may include, for example, at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag), and may have a lattice shape, a shape including a plurality of parallel lines, or an amorphous mesh shape. Can be. When at least one of the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 includes a bus electrode, since the resistance of the electrode layer is lowered, the discoloration speed is increased, the thickness of the transparent electrode can be reduced, and the transparent electrode Due to the rigid nature of the cracks in the transparent electrode can be minimized. The bus electrode may be made of a metal having higher electrical conductivity and lower resistance than the transparent electrode. In the present specification, the bus electrode may be mixed with a conductive electrode, a conductive pattern, a conductive electrode, a conductive pattern, a metal electrode, a metal pattern, a wiring electrode, an auxiliary electrode, a metal wiring electrode, and the like. In the present specification, the layer including the bus electrode may be referred to as a third electrode layer.
본 발명의 실시예에 따른 버스 전극은 도 2 및 도 3에서 예시되어 있다. 도 2에서는 평행하는 복수의 가로 전극과 평행하는 복수의 세로 전극이 거의 직각을 이루는 형상으로 배치되는 것을 예로 들고 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 평행하는 복수의 가로 전극과 평행하는 복수의 세로 전극 간의 각도(θ)는 45° 내지 135°일 수 있다. 평행하는 복수의 가로 전극과 평행하는 복수의 세로 전극 간의 각도(θ)가 이러한 수치 범위 이내인 경우, 무아레(moire)를 방지할 수 있다. 또는, 복수의 가로 전극 또는 복수의 세로 전극은 서로 평행하지 않을 수도 있으며, 랜덤하게 배치될 수도 있다. 보다 상세하게, 메쉬 형상의 금속 전극은 메쉬선(LA) 및 메쉬선(LA) 사이의 메쉬 개구부(OA)를 포함할 수 있다. 메쉬 개구부(OA)는 다양한 형상으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 메쉬 개구부(OA)는 사각형, 다이아몬드형, 오각형, 육각형 등의 다각형상 또는 원형 형상일 수 있다. 또는, 메쉬 개구부(OA)는 규칙적인(regular) 형상 또는 랜덤한(random) 형상일 수 있다. 예를 들어, 메쉬 개구부(OA)의 교차부(C)는 코너가 소정 기울기를 가지도록 경사지거나, 소정 곡률을 가지도록 휘어질 수 수 있다. 이에 따르면, 교차부(C)의 코너에 전류 흐름이 집중되는 것을 방지하여, 금속 전극의 열화를 방지할 수 있으며, 금속 전극 표면의 전류 흐름을 원활하게 할 수 있다. Bus electrodes according to embodiments of the invention are illustrated in FIGS. 2 and 3. In FIG. 2, an example in which a plurality of parallel electrodes parallel to a plurality of vertical electrodes parallel to each other are disposed in a substantially perpendicular shape is not limited thereto. An angle θ between the plurality of parallel horizontal electrodes and the plurality of vertical electrodes parallel to each other may be 45 ° to 135 °. Moire can be prevented when the angle θ between the plurality of parallel horizontal electrodes and the plurality of vertical electrodes parallel is within this numerical range. Alternatively, the plurality of horizontal electrodes or the plurality of vertical electrodes may not be parallel to each other, or may be disposed randomly. In more detail, the mesh-shaped metal electrode may include a mesh line LA and a mesh opening OA between the mesh lines LA. The mesh opening OA may be formed in various shapes. For example, the mesh opening OA may be polygonal or circular in shape, such as square, diamond, pentagon, and hexagon. Alternatively, the mesh opening OA may be a regular shape or a random shape. For example, the intersection C of the mesh opening OA may be inclined to have a predetermined slope, or may be bent to have a predetermined curvature. According to this, the current flow is prevented from being concentrated at the corners of the intersections C, thereby preventing deterioration of the metal electrode and smoothly flowing the current on the surface of the metal electrode.
이와 같이, 금속 전극(180)이 메쉬 형상을 가지면, 전기 변색 소자의 시인성이 개선될 수 있으며, 면저항을 낮출 수 있다. 이에 따라, 전기 변색 소자가 대면적으로 구현되더라도, 안정성, 응답 속도, 변색 균일도를 유지할 수 있으며, 신뢰성을 보정할 수 있다. 메쉬 형상의 금속 전극(180)은 양각 또는 음각 방식으로 형성될 수 있다.As such, when the metal electrode 180 has a mesh shape, visibility of the electrochromic device may be improved, and sheet resistance may be lowered. Accordingly, even if the electrochromic device is implemented in a large area, stability, response speed, and color fading uniformity can be maintained, and reliability can be corrected. The mesh-shaped metal electrode 180 may be formed in an embossed or intaglio manner.
또한, 버스 전극의 단위 면적 당 버스 전극은 실제로 0.4 % 내지 10 %의 면적을 차지할 수 있다. 예를 들어, 1010cm2 내에서 버스 전극이 실제로 차지하는 면적은 0.4 내지 10cm2 일 수 있고, 1010mm2 내에서 버스 전극이 실제로 차지하는 면적은 0.4 내지 10mm2 일 수 있다. 버스 전극이 실제로 차지하는 면적이 0.4 % 미만일 경우에는 버스 배선으로서의 효과가 미비할 수 있다. 또한, 버스 전극이 실제로 차지하는 면적이 10 %를 초과하면 시인성이 저하된다. In addition, the bus electrode per unit area of the bus electrode may actually occupy an area of 0.4% to 10%. For example, the area actually occupied by the bus electrodes in 1010cm 2 may be a 0.4 to 10cm 2, the area actually occupied by the bus electrodes in the 1010mm 2 may be from 0.4 to 10mm 2. If the area actually occupied by the bus electrode is less than 0.4%, the effect as a bus wiring may be insignificant. In addition, when the area actually occupied by the bus electrode exceeds 10%, the visibility decreases.
도 3에서는 평행하는 복수의 배선을 예로 들고 있다. In FIG. 3, the several parallel wiring is taken as an example.
평행하는 복수의 배선 중 하나의 배선의 폭(W)은 10㎛ 내지 3000㎛의 범위로 구현이 가능하며, 이때 복수의 선은 서로 50㎛ 내지 100,000 ㎛의 선 간 거리(D1, D2)를 두고 배치될 수 있다. 이때, 복수의 선 간의 거리(D1, D2)은 모두 동일하거나, 서로 다를 수 있으며, 폭(W) 대비 선 간 거리(D)의 비율(D/W)은 5 내지 1000이 될 수 있다. The width W of one of the plurality of parallel wires can be implemented in the range of 10 μm to 3000 μm, wherein the plurality of lines have a distance between the lines D1 and D2 of 50 μm to 100,000 μm from each other. Can be arranged. In this case, the distances D1 and D2 between the plurality of lines may be the same or different from each other, and the ratio D / W of the distance D between the widths W may be 5 to 1000.
바람직하게는, 금속 배선의 단면적이 20 ㎛2 이상이어야 하며, 배선의 선폭 대비 두께(T)의 비(T/W)가 0.02이상일 경우 시인성이 확보 된다. 선 폭이 10㎛ 보다 작은 경우 선저항이 높아지고, 3000㎛보다 큰 경우 시인성이 저하된다. 복수의 배선은 직선뿐만 아니라 곡선일 수 있으며, 동일한 간격 또는 서로 다른 간격으로 이격되어 배치될 수도 있다.Preferably, the cross-sectional area of the metal wiring should be 20 μm 2 or more, and visibility is ensured when the ratio T / W of the thickness T to the line width of the wiring is 0.02 or more. If the line width is smaller than 10 mu m, the line resistance is high, and if the line width is larger than 3000 mu m, the visibility is lowered. The plurality of wires may be curved as well as straight, or may be disposed spaced apart from each other at the same interval or at different intervals.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자의 일부의 단면도이다. 4 is a cross-sectional view of a portion of an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
도 4를 참조하면, 전기변색소자(100)는 제1 기판(110), 제1 기판(110) 위에 배치되는 수지층(180), 수지층(180) 위에 배치되는 버스 전극(182), 버스 전극(182) 위에 배치되는 제 1 전극층(130), 제 1 전극층(130) 위에 배치되는 변색물질층(150), 변색물질층(150) 위에 배치되는 전해질층(170), 전해질층(170) 위에 배치되는 이온 저장층(160), 이온 저장층(160) 위에 배치되는 제 2 전극층(140), 그리고 상기 제 2 전극층(140) 위에 배치되는 제2 기판(120)을 포함한다. Referring to FIG. 4, the electrochromic device 100 includes a first substrate 110, a resin layer 180 disposed on the first substrate 110, a bus electrode 182 disposed on the resin layer 180, and a bus. The first electrode layer 130 disposed on the electrode 182, the color change material layer 150 disposed on the first electrode layer 130, the electrolyte layer 170 disposed on the color change material layer 150, and the electrolyte layer 170. An ion storage layer 160 disposed above, a second electrode layer 140 disposed on the ion storage layer 160, and a second substrate 120 disposed on the second electrode layer 140 are included.
제 1 전극층(130)은 투과율이 95% 이상인 투명 전극일 수 있다. 그리고, 제 1 기판(110) 상에 배치되는 수지층(180)은 투과율이 95% 이상인 투명 수지를 사용할 수 있다. The first electrode layer 130 may be a transparent electrode having a transmittance of 95% or more. In addition, the resin layer 180 disposed on the first substrate 110 may use a transparent resin having a transmittance of 95% or more.
여기서, 수지층(180)은 버스 전극(182)의 일부를 둘러싸며, 버스 전극(182)은 제1 전극층(130)의 한 면과 접촉할 수 있다. 여기서, 제1 전극층(130)은 투명 전극일 수 있다. Here, the resin layer 180 may surround a portion of the bus electrode 182, and the bus electrode 182 may contact one surface of the first electrode layer 130. Here, the first electrode layer 130 may be a transparent electrode.
여기서, 수지층(180) 및 버스 전극(182)은 PET(polyethylene terephthalate) 필름(미도시) 상에 배치될 수 있다. PET 필름은 플렉서블한 투명 필름으로, 전기변색소자(100)의 변색에 영향을 미치지 않으면서도 수지층(180), 버스 전극(182) 및 제1 전극층(130)을 지지할 수 있다. 이때, PET 필름의 두께는 10 내지 300㎛, 바람직하게는 50 내지 200㎛, 더욱 바람직하게는 100 내지 150㎛일 수 있다. PET 필름은 제1 기판(110)에 포함되는 구성이거나, 제1 기판(110)과 수지층(180) 사이에 배치되는 별도의 구성일 수 있다. 본 명세서에서, 수지층(180) 및 버스 전극(182)을 포함하는 층을 제3 전극층이라 지칭할 수도 있다.Here, the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be disposed on a polyethylene terephthalate (PET) film (not shown). The PET film is a flexible transparent film and may support the resin layer 180, the bus electrode 182, and the first electrode layer 130 without affecting the discoloration of the electrochromic device 100. At this time, the thickness of the PET film may be 10 to 300㎛, preferably 50 to 200㎛, more preferably 100 to 150㎛. The PET film may be a component included in the first substrate 110 or a separate component disposed between the first substrate 110 and the resin layer 180. In the present specification, a layer including the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be referred to as a third electrode layer.
그리고, 버스 전극(182)은 도 2 내지 도 3에서 예시한 바와 같이, 격자 형상 또는 서로 평행하는 복수의 직선 형상으로 배치될 수 있으며, 무정형을 가지는 그물형상일도 수 있다. 또한, 버스 전극(182)은 구리(Cu), 니켈(Ni) 및 은(Ag) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이에 따라, 버스 전극(182)은 투명 전극인 제 1전극층(130)에 비하여 전도성이 높고, 저항이 낮은 금속을 사용하여 빠른 변색속도를 얻을 수 있다. 예를 들어, 버스 전극(182)이 구리를 포함하는 경우, 구리 배선의 표면 저항은 1 mΩ/sq 내지 50 mΩ/sq의 범위일 수 있으며, 구체적으로 20 mΩ/sq 내지 40 mΩ/sq의 범위를 가질 수 있다. As illustrated in FIGS. 2 and 3, the bus electrode 182 may be disposed in a lattice shape or a plurality of straight lines parallel to each other, and may also be a mesh having an amorphous shape. In addition, the bus electrode 182 may include at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag). As a result, the bus electrode 182 may have a higher conductivity and a faster discoloration rate by using a metal having higher conductivity and lower resistance than the first electrode layer 130 which is a transparent electrode. For example, when the bus electrode 182 includes copper, the surface resistance of the copper wiring may range from 1 mPa / sq to 50 mPa / sq, specifically 20 mPa / sq to 40 mPa / sq. It can have
버스 전극(182)이 격자 형상으로 배치되는 경우, 평행하는 복수의 세로 전극 또는 평행하는 복수의 가로 전극의 폭(W)은 0.1 내지 100㎛, 바람직하게는 1 내지 50㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 30㎛일 수 있고, 간격, 즉 피치(pitch, P)는 0.1 내지 100mm, 바람직하게는 1 내지 50mm, 더욱 바람직하게는 10 내지 20mm일 수 있다. 이때 버스 전극(182)의 단면적이 20 ㎛2 이상이어야 하며, 버스 전극(182)의 선폭 대비 두께의 비가 0.02이상일 경우 시인성이 확보 된다. 선 폭이 10㎛ 보다 작은 경우 선저항이 높아지고, 3000㎛보다 큰 경우 시인성이 저하된다. 또한 금속 배선(1322)의 폭 대비 간격의 비율은 5 내지 1000이 될 수 있다. When the bus electrodes 182 are arranged in a lattice shape, the width W of the plurality of parallel vertical electrodes or the plurality of parallel horizontal electrodes is 0.1 to 100 µm, preferably 1 to 50 µm, more preferably 10 To 30 μm, and the spacing, ie, pitch (P), may be 0.1 to 100 mm, preferably 1 to 50 mm, more preferably 10 to 20 mm. At this time, the cross-sectional area of the bus electrode 182 should be 20 μm 2 or more, and visibility is ensured when the ratio of the thickness to the line width of the bus electrode 182 is 0.02 or more. If the line width is smaller than 10 mu m, the line resistance is high, and if the line width is larger than 3000 mu m, the visibility is lowered. In addition, the ratio of the spacing to the width of the metal wiring 1322 may be 5 to 1000.
또한, 버스 전극(182)의 형상이 선, 격자의 형태일 때와 무정형의 그물형상일 때를 포함하여, 버스 전극(182)은 단위 면적 당 실제 차지하는 면적이 0.4 % 내지 10 %일 수 있다. 버스 전극(182)의 면적이 0.4 % 미만일 경우에는 버스 배선으로서의 효과가 미비할 수 있다. 또한, 버스 전극(182)의 면적이 10 %를 초과하면 시인성이 저하된다. In addition, the bus electrode 182 may have an area of 0.4% to 10% per unit area, including when the shape of the bus electrode 182 is in the form of a line, a lattice, or an amorphous mesh. When the area of the bus electrode 182 is less than 0.4%, the effect as the bus wiring may be insignificant. In addition, when the area of the bus electrode 182 exceeds 10%, the visibility decreases.
다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 요구되는 변색 속도 및 애플리케이션의 스케일에 따라 다양하게 변형될 수 있다. 버스 전극(182)의 폭 및 피치를 조절하여 전기변색소자의 시인성을 개선할 수 있다. However, the present invention is not limited thereto, and may be variously modified according to the required color change speed and the scale of the application. The visibility of the electrochromic device can be improved by adjusting the width and pitch of the bus electrode 182.
이때, 버스 전극(182)은 수지층(180) 내에 일부가 포함될 수 있다. 수지층(180)은 폴리머 수지를 포함할 수 있으며, 폴리머 수지는, 예를 들어 실리콘계 폴리머 수지일 수 있다. 수지층(180)의 높이(H1)는 버스 전극(182)의 높이(h1)보다 클 수 있다. 이에 따라, 수지층(180)은 버스 전극(182)을 안정적으로 매립하고, 지지할 수 있다. 예를 들어, 버스 전극(182)의 높이(h1)가 5 내지 250㎛인 경우, 수지층(180)의 높이(H1)는 10 내지 300㎛일 수 있다. In this case, the bus electrode 182 may be partially included in the resin layer 180. The resin layer 180 may include a polymer resin, and the polymer resin may be, for example, a silicone-based polymer resin. The height H1 of the resin layer 180 may be greater than the height h1 of the bus electrode 182. Accordingly, the resin layer 180 can stably embed and support the bus electrode 182. For example, when the height h1 of the bus electrode 182 is 5 to 250 μm, the height H1 of the resin layer 180 may be 10 to 300 μm.
이때, 수지층(180) 내에는 기능성 필러(F)가 분산될 수도 있다. 기능성 필러(F)는, 예를 들어 UV 안정제일 수 있다. UV 안정제는, 예를 들어 히드록시벤조페논(hydroxy benzophonone) 및 히드록시페닐벤조트리아졸(hydroxyphenyl benzotriazole) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 UV 안정제는 자외선을 흡수하거나, 자외선에 의해 분해된 자유 라디칼을 소멸시킬 수 있다. 이에 따라, 수지층(180) 내에 UV 안정제가 분산되는 경우, 전기변색소자(100)가 자외선에 의하여 변형되는 것을 방지할 수 있다. 특히, 전기변색소자(100)의 변색물질층(150)이 비올로겐(viologen) 등과 같이 UV에 취약한 물질을 포함하는 경우, 비올로겐의 분해를 막아 전기변색소자(100)의 내구성을 향상시킬 수 있다. In this case, the functional filler F may be dispersed in the resin layer 180. The functional filler F may be a UV stabilizer, for example. The UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole. Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the resin layer 180, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays. In particular, when the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
한편, 제1 전극층(130)인 투명 전극은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide) 및 FTO(Fluorine Tin Oxide) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이에 따라, 본 명세서에서 투명 전극은 ITO층, ITO 전극, ITO 투명 전극 등과 혼용될 수 있다. 이때, 제1 전극층(130)은 버스 전극(182)을 패시베이션(passivation)할 수 있다. 즉, 전기변색소자(100)의 반복 구동에 의하여 버스 전극(182)이 산화되는 문제를 방지할 수 있으며, 이에 따라 전기변색소자(100)의 내구성을 개선할 수 있다. The transparent electrode, which is the first electrode layer 130, may include at least one of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO). Accordingly, in the present specification, the transparent electrode may be mixed with an ITO layer, an ITO electrode, an ITO transparent electrode, and the like. In this case, the first electrode layer 130 may passivate the bus electrode 182. That is, the problem that the bus electrode 182 is oxidized by the repeated driving of the electrochromic device 100 can be prevented, thereby improving the durability of the electrochromic device 100.
이때, 제1 전극층(130)은 300 내지 1000nm의 두께를 가질 수 있다. 제1 전극층(130)의 두께가 300nm 미만인 경우 버스 전극(182)을 패시배이션하는 효과가 떨어지며, 1000nm를 초과하는 경우 제1 전극층(130)의 리지드한 특성으로 인하여 크랙이 발생하거나, 광의 투과율이 저하될 수 있다. In this case, the first electrode layer 130 may have a thickness of 300 to 1000 nm. When the thickness of the first electrode layer 130 is less than 300 nm, the effect of passivating the bus electrode 182 is reduced. When the thickness of the first electrode layer 130 is greater than 1000 nm, cracks occur due to the rigid characteristics of the first electrode layer 130, or light transmittance. This can be degraded.
도 5는 제 1 전극층의 위치에 300nm 두께의 ITO 투명 전극이 배치된 전기변색소자의 광 투과율을 특정한 결과이다. 이를 위하여, 기판 상에 버스 전극의 일부가 포함된 수지층을 배치한 후, 그 위에 300nm 두께의 ITO를 배치하여 전기변색소자를 마련하고, 광 투과율을 측정하였다. 도 5와 같이, 제 1 전극층(130)의 두께가 300nm인 실시예에서는 광 투과율이 안정적으로 측정되었으나, 제 1 전극층(130)의 두께가 100nm인 실시예에서는 광 투과율이 측정되지 않았다. 이로부터, 본 발명의 한 실시예에서의 제1 전극층(130), 즉 투명 전극은 300nm 이상의 두께로 형성되어야 함을 알 수 있다. 5 is a result of specifying light transmittance of an electrochromic device in which an ITO transparent electrode having a thickness of 300 nm is disposed at a position of a first electrode layer. To this end, after placing a resin layer containing a part of the bus electrode on the substrate, 300 nm thick ITO was disposed thereon to prepare an electrochromic device, and the light transmittance was measured. As shown in FIG. 5, the light transmittance was stably measured in the embodiment in which the thickness of the first electrode layer 130 was 300 nm, but the light transmittance was not measured in the embodiment in which the thickness of the first electrode layer 130 was 100 nm. From this, it can be seen that the first electrode layer 130, that is, the transparent electrode in one embodiment of the present invention should be formed to a thickness of 300 nm or more.
이와 같은 전기변색소자는 도 6의 순서에 따라 제작될 수 있다. 도 6은 본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색소자의 제조 방법이다. 도 6을 참조하면, PET 필름을 마련하고(S600), PET 필름 상에 수지를 코팅한다(S610). 코팅된 수지층은 경화될 수 있다. 그리고, 경화된 수지층 내에 음각의 패턴을 형성한다(S620). 음각의 패턴은 몰드에 의하여 형성된 후, UV에 의하여 경화될 수 있다. 이후, 음각의 패턴 내에 금속 배선을 형성한다(S630). 금속 배선은 음각의 패턴 내에 전극 물질, 예를 들어 구리, 니켈 및 은 중 적어도 하나를 채운 후 IR(InfraRed) 광선을 조사하는 방식으로 행해질 수 있다. Such an electrochromic device may be manufactured in the order of FIG. 6. 6 is a method of manufacturing an electrochromic device according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 6, a PET film is prepared (S600), and a resin is coated on the PET film (S610). The coated resin layer can be cured. Then, an intaglio pattern is formed in the cured resin layer (S620). The negative pattern can be formed by the mold and then cured by UV. Thereafter, metal wirings are formed in the intaglio pattern (S630). The metal wiring can be done by filling an intaglio pattern with at least one of the electrode material, for example copper, nickel and silver, followed by irradiating IR (InfraRed) light.
그리고, 수지층 및 금속 배선 상에 ITO 층을 형성한다(S640). Then, an ITO layer is formed on the resin layer and the metal wiring (S640).
한편, 본 발명의 다른 실시예에서는 제1 전극층(130) 및 수지층(180) 간의 위치가 바뀌는 구조로 형성될 수도 있다.Meanwhile, in another embodiment of the present invention, the position between the first electrode layer 130 and the resin layer 180 may be changed.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 일부의 단면도이고, 도 8은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 일부의 단면도이다. 설명의 편의를 위하여, 도 1 내지 6과 동일한 내용은 중복되는 설명을 생략한다. 7 is a cross-sectional view of a part of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention, and FIG. 8 is a cross-sectional view of a part of an electrochromic device according to another embodiment of the present invention. For convenience of description, the same contents as those of FIGS. 1 to 6 will be omitted.
도 7 내지 8을 참조하면, 제1 전극층(130)은 투명 전극이고, 제1 전극층(130) 위에 수지층(180) 및 버스 전극(182)이 배치될 수 있다. 버스 전극(182)은 도 4에 도시된 바와 같이 수지층(180) 내에 적어도 일부가 매립될 수 있으며, 변색물질층(150)과 접촉할 수 있다. 이에 따라, 버스 전극(182)을 수지층(180)의 수지가 둘러싸는 형상으로 배치될 수 있다. 7 to 8, the first electrode layer 130 may be a transparent electrode, and the resin layer 180 and the bus electrode 182 may be disposed on the first electrode layer 130. As illustrated in FIG. 4, the bus electrode 182 may be at least partially embedded in the resin layer 180 and may contact the color change material layer 150. Accordingly, the bus electrode 182 may be disposed in a shape surrounded by the resin of the resin layer 180.
버스 전극(182)과 변색물질층(150)이 직접 접촉하면, 변색물질층(150)과 버스 전극(182) 간의 접촉 면적을 최대화할 수 있으며, 변색물질층(150)의 변색 속도를 높일 수 있다. When the bus electrode 182 and the color change material layer 150 directly contact each other, the contact area between the color change material layer 150 and the bus electrode 182 may be maximized and the color change speed of the color change material layer 150 may be increased. have.
여기서, 변색물질층(150)은 텅스텐 옥사이드(tungsten oxide), 몰리브데늄 옥사이드(molybdenum oxide), 티타늄 옥사이드(titanium oxide), 바나듐 옥사이드(vanadium oxide) 및 비올로겐(viologen) 을 포함한 비스테르피리딘(bisterpyridine) 유도체, 비페닐(biphenyl)유도체, 티오펜(thiophene) 유도체 등의 유기물로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Here, the discoloration material layer 150 is bisterpyridine including tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium oxide, vanadium oxide, and viologen. (bisterpyridine) derivatives, biphenyl derivatives, thiophene derivatives may be selected from the group consisting of organic materials, but is not limited thereto.
예를 들어, 변색물질층(150)이 비올로겐을 포함하는 경우, 비올로겐은 UV에 취약할 수 있다. 이에 따라, 수지층(180) 내에는 UV 안정제가 분산될 수 있다. UV 안정제는, 예를 들어 히드록시벤조페논(hydroxy benzophonone) 및 히드록시페닐벤조트리아졸(hydroxyphenyl benzotriazole) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 이러한 UV 안정제는 자외선을 흡수하거나, 자외선에 의해 분해된 자유 라디칼을 소멸시킬 수 있다. 이에 따라, 수지층(180) 내에 UV 안정제가 분산되는 경우, 비올로겐의 분해를 막아 전기변색소자(100)의 내구성을 향상시킬 수 있다For example, when the discoloration material layer 150 includes viologen, the viologen may be vulnerable to UV. Accordingly, the UV stabilizer may be dispersed in the resin layer 180. UV stabilizers may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole, which UV stabilizers are free to absorb ultraviolet light or degrade by ultraviolet light. Can extinguish radicals. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the resin layer 180, it is possible to prevent the decomposition of the viologen to improve the durability of the electrochromic device 100.
한편, 도 8을 참조하면, 버스 전극(182) 상에는 패시베이션(passivation)층(184)이 더 형성될 수도 있다. 패시베이션층(184)은 버스 전극(182)의 산화를 방지하거나, 외력에 의하여 버스 전극(182)이 대향하여 배치되는 다른 전극층과 접촉하여 쇼트되는 문제를 방지할 수 있으며, 시인성을 개선할 수도 있다. 패시베이션층(184)은 ITO(Indium Tin Oxide), FTO(Fluorine Tin Oxide), 산화 금속, 카본 및 절연 물질 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 여기서, 패시베이션층(184)이 산화 금속을 포함하는 경우, 산화 금속은, 예를 들어 아산화 구리(Cu2O) 또는 산화 구리(CuO)를 포함할 수 있다. 패시베이션층(184)에 포함되는 CuO의 함량이 많아질수록, 패시베이션층(184)은 흑색을 띨 수 있으며, 두께가 두꺼워질 수 있고, 강도가 높아질 수 있다. Meanwhile, referring to FIG. 8, a passivation layer 184 may be further formed on the bus electrode 182. The passivation layer 184 may prevent the bus electrode 182 from being oxidized, prevent the bus electrode 182 from being shorted by contact with another electrode layer disposed to face each other by an external force, and may improve visibility. . The passivation layer 184 may include at least one of indium tin oxide (ITO), fluorine tin oxide (FTO), metal oxide, carbon, and an insulating material. Here, when the passivation layer 184 includes a metal oxide, the metal oxide may include, for example, nitrous oxide (Cu 2 O) or copper oxide (CuO). As the amount of CuO included in the passivation layer 184 increases, the passivation layer 184 may be black, the thickness may be thick, and the strength may be high.
패시베이션층(184)이 절연 물질을 포함하는 경우, 절연 물질은, 예를 들어 에폭시 수지일 수 있으며, 에폭시 수지는 UV 경화형 수지일 수 있다. When the passivation layer 184 includes an insulating material, the insulating material may be, for example, an epoxy resin, and the epoxy resin may be a UV curable resin.
본 발명의 다른 실시예로, 도시되지는 않았으나 제2 전극층(140) 측에도 버스 전극이 더 배치될 수 있다. 버스 전극은 제2 전극층(140)의 양 면 중 제2 기판(120)을 향하는 면에 배치될 수 있다. 이때, 버스 전극은 제1 전극층(130) 측과 대칭되도록, 수지층 내에 일부가 매립될 수 있다. In another embodiment of the present invention, although not shown, the bus electrode may be further disposed on the second electrode layer 140 side. The bus electrode may be disposed on a surface of the second electrode layer 140 facing the second substrate 120. In this case, the bus electrode may be partially embedded in the resin layer so as to be symmetrical with the side of the first electrode layer 130.
또는, 제2 전극층(140) 측에는 제1 전극층(130) 측과는 상이한 구조의 버스 전극이 배치될 수도 있다. Alternatively, a bus electrode having a different structure from that of the first electrode layer 130 may be disposed on the side of the second electrode layer 140.
도 9는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이다. 9 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to still another embodiment of the present invention.
도 9를 참조하면, 전기변색소자는 서로 대향하여 배치되는 제1 기판(110) 및 제2 기판(120), 제1 기판(110) 및 제2 기판(120) 사이에 서로 대향하여 배치되는 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140), 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 사이에 서로 대향하여 배치되는 제1 변색물질층(152) 및 제2 변색물질층(154), 그리고 전해질층(170)을 포함한다. 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140) 사이에는 실링재로 이루어진 댐(190)이 더 배치될 수 있다. Referring to FIG. 9, an electrochromic device may include a first substrate 110 and a second substrate 120, and a first substrate 110 and a second substrate 120 disposed to face each other. The first color change material layer 152 and the second color change material layer 154 disposed to face each other between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140, the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140. And an electrolyte layer 170. A dam 190 made of a sealing material may be further disposed between the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140.
제1 전극층(130) 측 및 제2 전극층(140) 측에 각각 제1 변색물질층(152) 및 산화되는 제2 변색물질층(154)이 배치되는 경우, 제1 전극층(130) 및 제2 전극층(140)에는 모두 버스 전극이 더 배치될 수 있다. When the first color change material layer 152 and the second color change material layer 154 are oxidized on the first electrode layer 130 side and the second electrode layer 140 side, respectively, the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 are disposed. Bus electrodes may be further disposed on the electrode layers 140.
제1 전극층(130) 측은 도 4에서 도시된 바와 마찬가지로, 제1 기판(110), 제1 기판(110) 위에 배치되는 수지층(180), 수지층(180)에 배치되며, 수지층(180)에 의하여 일부가 둘러싸이는 버스 전극(182) 및 수지층(180)과 버스 전극(182) 위에 배치되는 제1 전극층(130)을 포함할 수 있다. As shown in FIG. 4, the first electrode layer 130 is disposed on the first substrate 110, the resin layer 180 disposed on the first substrate 110, the resin layer 180, and the resin layer 180. ) May include a bus electrode 182 surrounded by a portion thereof, a resin layer 180, and a first electrode layer 130 disposed on the bus electrode 182.
그리고, 제2 전극층(140) 측에는 제2 기판(120), 제2 전극층(140) 및 버스 전극(182)이 제1 전극층(130) 측을 향하여 순차적으로 배치되며, 제2 전극층(140)의 노출 영역, 즉 버스 전극(182)의 측면에는 제2 변색물질층(154)이 배치될 수 있다. 여기서, 버스 전극(182)은 보조 전극이라 지칭될 수도 있다.On the second electrode layer 140 side, the second substrate 120, the second electrode layer 140, and the bus electrode 182 are sequentially disposed toward the first electrode layer 130, and the second electrode layer 140 is disposed. The second color change material layer 154 may be disposed on the exposed area, that is, the side of the bus electrode 182. Here, the bus electrode 182 may be referred to as an auxiliary electrode.
이때, 버스 전극(182)의 표면에는 산화층(184)이 더 형성될 수 있다. 산화층(184)은 버스 전극(182)을 패시베이션할 수 있으며, 전기변색소자의 잦은 구동으로 인한 버스 전극의 산화를 방지할 수 있다. 한편, 버스 전극(182)이 제2 전극층(140)과 접촉하는 면은 비산화면일 수 있다. In this case, an oxide layer 184 may be further formed on the surface of the bus electrode 182. The oxide layer 184 may passivate the bus electrode 182 and may prevent oxidation of the bus electrode due to frequent driving of the electrochromic device. The surface where the bus electrode 182 contacts the second electrode layer 140 may be a scattering screen.
여기서, 버스 전극(182)은 구리를 포함할 수 있으며, 산화층(184)은 아산화구리(Cu2O) 또는 산화구리(CuO)를 포함할 수 있다.The bus electrode 182 may include copper, and the oxide layer 184 may include copper oxide (Cu 2 O) or copper oxide (CuO).
이때, 제1 전극층(130) 측의 버스 전극(182) 및 제2 전극층(140) 측의 버스 전극(182)은 평행하는 금속 배선 형상, 격자 형상 및 그물 형상으로 이루어진 그룹에서 선택되어 조합될 수 있다. In this case, the bus electrode 182 on the side of the first electrode layer 130 and the bus electrode 182 on the side of the second electrode layer 140 may be selected and combined from a group consisting of parallel metal wiring shapes, grid shapes, and net shapes. have.
즉, 대향하여 배치되는 제 1전극층(130) 및 제 2 전극층(140)에 형성된 버스 전극(182)은 각각 평행하는 배선 형상, 격자 형상 및 그물 형상으로 이루어진 그룹에서 선택되며, 양 측의 버스 전극(182)이 동일한 형상을 가지거나, 서로 다른 형상을 가질 수 있다. That is, the bus electrodes 182 formed on the first electrode layer 130 and the second electrode layer 140 disposed to face each other are selected from a group consisting of parallel wiring shapes, lattice shapes, and mesh shapes, respectively, and bus electrodes on both sides. 182 may have the same shape or may have different shapes.
또한, 제1 전극층(130) 측의 버스 전극(182)과 제2 전극층(140) 측의 버스 전극(182)은 동일한 방향으로 배치되거나, 서로 다른 방향으로 배치될 수 있다. In addition, the bus electrode 182 on the side of the first electrode layer 130 and the bus electrode 182 on the side of the second electrode layer 140 may be disposed in the same direction or may be disposed in different directions.
여기서, 제1 기판(110) 또는 제2 기판(120)의 투과도는 98%이상인 투명 기판일 수 있으며, 제1 기판(110) 또는 제2 기판(120) 위에 각각 배치된 제1 전극층(130) 또는 제2 전극층(140)이 투명 전극인 경우, 투명 기판 및 투명 전극의 투과도는 85%이상일 수 있다. 또한, 투명 기판, 투명 전극, 전해질층 및 이온 저장층을 포함하는 전기 변색 소자의 투과율(T %)은 75%이상일 수 있다. Herein, the transmittance of the first substrate 110 or the second substrate 120 may be 98% or more, and may be a transparent substrate, and the first electrode layer 130 disposed on the first substrate 110 or the second substrate 120, respectively. Alternatively, when the second electrode layer 140 is a transparent electrode, transmittance of the transparent substrate and the transparent electrode may be 85% or more. In addition, the transmittance (T%) of the electrochromic device including the transparent substrate, the transparent electrode, the electrolyte layer, and the ion storage layer may be 75% or more.
한편, 제1 기판(110) 및 제2 기판(120)의 1면 내지 4면에는 접속 리드(미도시)가 연결될 수 있다. 접속 리드는 제 1 기판(110) 및 제 2 기판(120) 위에 배치되는 제 1 전극층(130), 제 2전극층(140), 버스 전극(182) 등의 연장부에 연결되어 배치될 수 있다. 접속 리드는 버스 전극(182)과 연결되어 전원을 인가할 수 있다. 전원을 인가한 경우 전기변색소자의 투과율(T%)은 10 내지 75 %의 범위를 가질 수 있으며, 변색이 완료된 전기변색소자의 투과율(T%)은 10%이하이나 이에 한정되지 않는다.Meanwhile, connection leads (not shown) may be connected to one to four surfaces of the first substrate 110 and the second substrate 120. The connection lead may be connected to extensions of the first electrode layer 130, the second electrode layer 140, and the bus electrode 182 disposed on the first substrate 110 and the second substrate 120. The connection lead may be connected to the bus electrode 182 to apply power. When power is applied, the transmittance (T%) of the electrochromic device may be in a range of 10 to 75%, and the transmittance (T%) of the electrochromic device in which color change is completed is not more than 10%, but is not limited thereto.
이와 같이, 본 발명의 실시예에 따르면, 전극층이 금속 배선을 포함한다. 이에 따라, 전기변색소자의 변색속도를 높일 수 있다. 뿐만 아니라, 금속 배선이 수지 내에 일부가 포함되므로, 전기변색소자가 플렉서블한 구조에 적용되는 경우에도 ITO 층에 발생하는 크랙을 최소화할 수 있다. As such, according to an embodiment of the present invention, the electrode layer comprises a metal wiring. Accordingly, the discoloration speed of the electrochromic device can be increased. In addition, since a part of the metal wiring is included in the resin, cracks generated in the ITO layer may be minimized even when the electrochromic device is applied to the flexible structure.
한편, 본 발명의 다른 실시예에 따라서도 음각의 버스전극을 형성하는 것이 가능하다.Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, it is possible to form a negative bus electrode.
도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 전기변색소자의 단면도이고, 도 11은 도 10의 실시예에 따른 전기변색소자에 포함되는 버스 전극의 한 예의 단면도이며, 도 12는 도 11의 버스 전극을 형성하는 방법을 설명하는 도면이다. 도 13은 도 10의 실시예에 따른 전기변색소자에 포함되는 버스 전극의 다른 예의 단면도이며, 도 14는 도 13의 버스 전극을 형성하는 방법을 설명하는 도면이다. 10 is a cross-sectional view of an electrochromic device according to another exemplary embodiment of the present invention, FIG. 11 is a cross-sectional view of an example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the embodiment of FIG. 10, and FIG. 12 is a bus electrode of FIG. 11. It is a figure explaining the method of forming a metal. 13 is a cross-sectional view of another example of a bus electrode included in the electrochromic device according to the exemplary embodiment of FIG. 10, and FIG. 14 is a view for explaining a method of forming the bus electrode of FIG. 13.
도 10을 참조하면, 전기변색소자(100)는 서로 대향하여 배치되는 제1 투명기판(110) 및 제2 투명기판(120), 제1 투명기판(110) 및 제2 투명기판(120)에 각각 배치되며, 서로 대향하여 배치되는 제1 투명전극(130) 및 제2 투명전극(140), 제1 투명전극(130) 및 제2 투명전극(140) 중 하나에 배치되는 제1 변색물질층(150), 제1 투명전극(130) 및 제2 투명전극(140) 중 나머지 하나에 배치되는 제2 변색물질층(160), 그리고 제1 변색물질층(150) 및 제2 변색물질층(160) 사이에 배치되는 전해질층(170)을 포함한다. Referring to FIG. 10, the electrochromic device 100 may be disposed on the first transparent substrate 110 and the second transparent substrate 120, the first transparent substrate 110, and the second transparent substrate 120 disposed to face each other. The first color change material layer disposed on one of the first transparent electrode 130 and the second transparent electrode 140, the first transparent electrode 130, and the second transparent electrode 140, respectively disposed to face each other. The second color change material layer 160 disposed on the other one of the 150, the first transparent electrode 130, and the second transparent electrode 140, and the first color change material layer 150 and the second color change material layer ( The electrolyte layer 170 is disposed between the 160.
본 발명의 실시예에 따르면, 제1 투명전극(130)의 양 면 중 한 면 및 제2 투명전극(140)의 양 면 중 한 면 중 적어도 하나에 배치되며, 제1 투명전극(130)의 면적 및 제2 투명전극(140)의 면적보다 작은 면적을 차지하고, 소정의 패턴을 가지는 버스 전극(200)을 더 포함할 수 있다. 버스 전극(200)은 제1 투명전극(130) 및 제2 투명전극(140) 중 적어도 하나와 접촉하여 배치되어, 전기변색소자의 변색 속도를 높이는 역할을 할 수 있다.According to the exemplary embodiment of the present invention, one side of both surfaces of the first transparent electrode 130 and one side of both surfaces of the second transparent electrode 140 are disposed on at least one of the surfaces of the first transparent electrode 130. The bus electrode 200 may further include an area occupying an area smaller than the area of the second transparent electrode 140 and having a predetermined pattern. The bus electrode 200 may be disposed in contact with at least one of the first transparent electrode 130 and the second transparent electrode 140 to increase the discoloration speed of the electrochromic device.
특히, 도 10을 참조하면, 버스 전극(200)은 제1 투명기판(110) 및 제1 투명전극(130) 사이에 배치되며, 버스 전극(200)의 측면은 폴리머로 채워질 수 있다. 본 명세서에서, 도 10과 같은 구조의 버스 전극(200)을 음각으로 형성된 버스 전극이라 지칭할 수도 있다.In particular, referring to FIG. 10, the bus electrode 200 may be disposed between the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130, and the side surface of the bus electrode 200 may be filled with a polymer. In the present specification, the bus electrode 200 having the structure as shown in FIG. 10 may be referred to as a bus electrode formed in an intaglio.
이하, 전기변색소자(100)에 대하여 도 1 내지 9과 동일한 내용은 중복되는 설명을 생략한다.Hereinafter, the same descriptions as those of FIGS. 1 to 9 will be omitted for the electrochromic device 100.
도 11을 참조하면, 도 10에서 도시한 바와 같이, 제1 투명기판(110), 버스 전극(200) 및 제1 투명전극(130)이 순차적으로 적층되며, 제1 투명기판(110)과 제1 투명전극(130) 사이의 공간 중 버스 전극(200)이 배치되지 않은 영역은 폴리머(300)로 채워진다. 설명의 편의를 위하여, 제1 투명기판(110) 및 제1 투명전극(130) 측에만 버스 전극(200)이 배치되는 것을 예로 들고 있으나, 이로 제한되는 것은 아니며, 제2 투명기판(120) 및 제2 투명전극(140) 측에 버스 전극(200)이 배치되거나, 제2 투명기판(120) 및 제2 투명전극(140) 측에 버스 전극(200)이 더 배치될 수도 있다. Referring to FIG. 11, as shown in FIG. 10, the first transparent substrate 110, the bus electrode 200, and the first transparent electrode 130 are sequentially stacked, and the first transparent substrate 110 and the first transparent substrate 110 are stacked. 1 The region where the bus electrode 200 is not disposed in the space between the transparent electrodes 130 is filled with the polymer 300. For convenience of description, the bus electrode 200 is disposed only on the side of the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130 as an example, but is not limited thereto, and the second transparent substrate 120 and The bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent electrode 140, or the bus electrode 200 may be further disposed on the side of the second transparent substrate 120 and the second transparent electrode 140.
여기서, 폴리머(300)는, 예를 들어 실리콘계 폴리머 수지를 포함할 수 있다. 폴리머(300)의 높이와 버스 전극(200)의 높이가 동일한 것으로 예시되어 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 폴리머(300)의 높이는 버스 전극(200)의 높이보다 클 수 있다. 즉, 버스 전극(200)의 측면 및 바닥면은 폴리머(300)에 의하여 둘러싸이고, 버스 전극(200)의 상면이 제1 투명전극(130)에 접촉하여 형성될 수도 있다. 버스 전극(200)은 폴리머(300)에 의하여 안정적으로 매립되고, 지지될 수 있다. Here, the polymer 300 may include, for example, a silicone-based polymer resin. Although the height of the polymer 300 and the height of the bus electrode 200 are illustrated as being the same, the present invention is not limited thereto. For example, the height of the polymer 300 may be greater than the height of the bus electrode 200. That is, the side and bottom surfaces of the bus electrode 200 may be surrounded by the polymer 300, and the upper surface of the bus electrode 200 may be formed to contact the first transparent electrode 130. The bus electrode 200 may be stably embedded and supported by the polymer 300.
이때, 폴리머(300) 내에는 기능성 필러(F)가 분산될 수도 있다. 기능성 필러(F)는, 예를 들어 UV 안정제일 수 있다. UV 안정제는, 예를 들어 히드록시벤조페논(hydroxy benzophonone) 및 히드록시페닐벤조트리아졸(hydroxyphenyl benzotriazole) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 UV 안정제는 자외선을 흡수하거나, 자외선에 의해 분해된 자유 라디칼을 소멸시킬 수 있다. 이에 따라, 폴리머(300) 내에 UV 안정제가 분산되는 경우, 전기변색소자(100)가 자외선에 의하여 변형되는 것을 방지할 수 있다. 특히, 전기변색소자(100)의 변색물질층(150)이 비올로겐(viologen) 등과 같이 UV에 취약한 물질을 포함하는 경우, 비올로겐의 분해를 막아 전기변색소자(100)의 내구성을 향상시킬 수 있다.In this case, the functional filler F may be dispersed in the polymer 300. The functional filler F may be a UV stabilizer, for example. The UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole. Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the polymer 300, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays. In particular, when the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
버스 전극(200)은 시드층(210), 금속층(220) 및 패시베이션층(230)을 포함한다. 이때, 시드층(210) 상에 금속층(220)이 배치되고, 금속층(220) 상에 패시베이션층(230)이 배치된다. The bus electrode 200 includes a seed layer 210, a metal layer 220, and a passivation layer 230. In this case, the metal layer 220 is disposed on the seed layer 210, and the passivation layer 230 is disposed on the metal layer 220.
여기서, 시드층(210), 금속층(220) 및 패시베이션층(230) 중 적어도 하나 또는 버스 전극(200) 전체의 명도 지수(L*)는 60 이하, 바람직하게는 40 내지 60, 더욱 바람직하게는 45 내지 60일 수 있다. 명도 지수(L*)는 명도를 나타내는 수치로서, 100에 가까워질수록 흰색을 나타내고, 0에 가까워질수록 검정색을 나타내는 지수를 의미한다. 명도 지수(L*)가 이러한 수치 범위를 만족하는 경우, 버스 전극의 반짝거림을 방지하여 시인성을 개선할 수 있다.Here, at least one of the seed layer 210, the metal layer 220, and the passivation layer 230 or the brightness index L * of the entire bus electrode 200 is 60 or less, preferably 40 to 60, more preferably. 45 to 60. Brightness index (L *) is a numerical value indicating the brightness, the closer to 100 indicates a white, the closer to 0 means an index indicating black. When the brightness index L * satisfies this numerical range, the visibility of the bus electrode can be prevented from being sparkled.
시드층(210)은 금속층(220) 및 패시베이션층(230)을 전해도금하기 위하여 증착된 층으로, CuO, Cu2O, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 시드층(210)이 CuO 또는 Cu2O를 포함하거나, Ni및 Cr를 포함하는 경우, 시드층(210)이 흑갈색을 띄게 되어 반짝거림을 방지할 수 있고, 시인성을 개선할 수 있다. 이때, 시드층(210)의 두께는 10 내지 300nm, 바람직하게는 50 내지 250nm, 더욱 바람직하게는 100 내지 200nm일 수 있다. 시드층(210)으로 인하여 금속층(220)은 소정 두께 이상, 예를 들어 수 ㎛이상으로 도금되는 것이 가능하며, 금속층(220)이 소정 두께 이상으로 형성될 경우 버스 전극(200)의 단면적이 커지게 되어 선저항이 개선되고, 변색속도가 빨라질 수 있다. The seed layer 210 is a layer deposited for electroplating the metal layer 220 and the passivation layer 230, and may include at least one of CuO, Cu 2 O, Ni, and Cr. When the seed layer 210 includes CuO or Cu 2 O, or includes Ni and Cr, the seed layer 210 may be blackish brown to prevent glare and to improve visibility. At this time, the thickness of the seed layer 210 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm. Due to the seed layer 210, the metal layer 220 may be plated to a predetermined thickness or more, for example, several μm or more. When the metal layer 220 is formed to have a predetermined thickness or more, the cross-sectional area of the bus electrode 200 is large. The line resistance can be improved, and the discoloration speed can be increased.
금속층(220)은 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하며, 두께는 0.1 내지 20㎛, 바람직하게는 1 내지 15㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 10㎛일 수 있다. 버스 전극의 역할을 하는 금속층(220)이 이러한 두께로 형성되는 경우, 선저항이 낮아지게 되어, 변색속도가 빨라질 수 있다. The metal layer 220 includes at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr, and may have a thickness of 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm, and more preferably 5 to 10 μm. When the metal layer 220 serving as the bus electrode is formed to such a thickness, the line resistance may be lowered, and thus the discoloration speed may be increased.
패시베이션층(230)은 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이에 따라, 패시베이션층(230)은 금속층(220)과 전해질층(170) 간의 접촉을 방지하여 금속층(220)의 산화를 방지할 수 있다. 이때, 패시베이션층(230)의 두께는 10 내지 300nm, 바람직하게는 50 내지 250nm, 더욱 바람직하게는 100 내지 200nm일 수 있다.The passivation layer 230 may include at least one of Au and Ag. Accordingly, the passivation layer 230 may prevent contact between the metal layer 220 and the electrolyte layer 170 to prevent oxidation of the metal layer 220. At this time, the thickness of the passivation layer 230 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
패시베이션층(230)의 두께가 10nm 미만이면 패시베이션층(230)이 벗겨지기 쉬워지며, 이에 따라 금속층(220)이 전해질층(170)에 노출될 가능성이 증가하게 된다. 패시베이션층(230)의 두께가 300nm를 초과하면, 전기변색소자의 시인성에 영향을 미칠 수 있다.If the thickness of the passivation layer 230 is less than 10 nm, the passivation layer 230 is easily peeled off, thereby increasing the possibility that the metal layer 220 is exposed to the electrolyte layer 170. If the thickness of the passivation layer 230 exceeds 300nm, it may affect the visibility of the electrochromic device.
도 11에서 도시한 버스 전극을 형성하기 위하여, 도 12를 참조하면, 제1 투명기판(110) 상에 버스 전극(200)이 배치되기 위한 패턴이 형성된 폴리머(300)를 적층한 후(a), 패턴 내에 시드층(210)을 증착한다(b). 이때, 시드층(210)은 CuO 또는 Cu2O를 포함하거나, Ni/Cr을 포함할 수 있으며, 1 내지 300nm의 두께로 증착될 수 있다. 시드층(210)은 무전해도금, 스퍼터링 또는 라미네이트 등 다양한 방법으로 형성될 수 있다.In order to form the bus electrode illustrated in FIG. 11, referring to FIG. 12, after stacking a polymer 300 having a pattern for arranging the bus electrode 200 on the first transparent substrate 110 (a) The seed layer 210 is deposited in the pattern (b). In this case, the seed layer 210 may include CuO or Cu 2 O, or may include Ni / Cr, and may be deposited to a thickness of 1 to 300 nm. The seed layer 210 may be formed by various methods such as electroless plating, sputtering, or laminate.
다음으로, 시드층(210) 상에 금속층(220)을 도금한다(c). 이때, 금속층(220)은 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 이용하여 전해도금 방식으로 형성될 수 있다. 이와 같이, 시드층(210)이 증착된 패턴 내에 전해도금 방식으로 금속층(220)이 형성되는 경우, 수㎛, 예를 들어 5㎛ 이상의 두께로 증착되는 것이 가능하며, 이에 따라 금속층(220)의 폭 대비 두께 비를 1:1.1 내지 2로 형성하는 것이 가능하다. Next, the metal layer 220 is plated on the seed layer 210 (c). In this case, the metal layer 220 may be formed by an electroplating method using at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr. As such, when the metal layer 220 is formed in the pattern in which the seed layer 210 is deposited by the electroplating method, the metal layer 220 may be deposited to a thickness of several μm, for example, 5 μm or more. It is possible to form a width to thickness ratio of 1: 1.1 to 2.
다음으로, 금속층(220) 상에 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함하는 패시베이션층(230)을 형성한 후(d), 제1 투명전극(130)을 배치한다(e). 이때, 패시베이션층(230)은 전해도금에 의하여 형성될 수 있다.Next, after the passivation layer 230 including at least one of Au and Ag is formed on the metal layer 220 (d), the first transparent electrode 130 is disposed (e). In this case, the passivation layer 230 may be formed by electroplating.
한편, 도 13을 참조하면, 도 10에서 도시한 바와 같이, 제1 투명기판(110), 버스 전극(200) 및 제1 투명전극(130)이 순차적으로 적층되며, 제1 투명기판(110)과 제1 투명전극(130) 사이의 공간 중 버스 전극(200)이 배치되지 않은 영역은 폴리머(300)로 채워진다. 설명의 편의를 위하여, 제1 투명기판(110) 및 제1 투명전극(130) 측에만 버스 전극(200)이 배치되는 것을 예로 들고 있으나, 이로 제한되는 것은 아니며, 제2 투명기판(120) 및 제2 투명전극(140) 측에 버스 전극(200)이 배치되거나, 제2 투명기판(120) 및 제2 투명전극(140) 측에도 버스 전극(200)이 배치될 수도 있다. Meanwhile, referring to FIG. 13, as shown in FIG. 10, the first transparent substrate 110, the bus electrode 200, and the first transparent electrode 130 are sequentially stacked, and the first transparent substrate 110 is stacked. The region where the bus electrode 200 is not disposed in the space between the first transparent electrode 130 and the first transparent electrode 130 is filled with the polymer 300. For convenience of description, the bus electrode 200 is disposed only on the side of the first transparent substrate 110 and the first transparent electrode 130 as an example, but is not limited thereto, and the second transparent substrate 120 and The bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent electrode 140, or the bus electrode 200 may be disposed on the side of the second transparent substrate 120 and the second transparent electrode 140.
여기서, 폴리머(300)는, 예를 들어 실리콘계 폴리머 수지를 포함할 수 있다. 폴리머(300)의 높이와 버스 전극(200)의 높이가 동일한 것으로 예시되어 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 폴리머(300)의 높이는 버스 전극(200)의 높이보다 클 수 있다. 즉, 버스 전극(200)의 측면 및 바닥면은 폴리머(300)에 의하여 둘러싸이고, 버스 전극(200)의 상면이 제1 투명전극(130)에 접촉하여 형성될 수도 있다. 버스 전극(200)은 폴리머(300)에 의하여 안정적으로 매립되고, 지지될 수 있다. Here, the polymer 300 may include, for example, a silicone-based polymer resin. Although the height of the polymer 300 and the height of the bus electrode 200 are illustrated as being the same, the present invention is not limited thereto. For example, the height of the polymer 300 may be greater than the height of the bus electrode 200. That is, the side and bottom surfaces of the bus electrode 200 may be surrounded by the polymer 300, and the upper surface of the bus electrode 200 may be formed to contact the first transparent electrode 130. The bus electrode 200 may be stably embedded and supported by the polymer 300.
이때, 폴리머(300) 내에는 기능성 필러(F)가 분산될 수도 있다. 기능성 필러(F)는, 예를 들어 UV 안정제일 수 있다. UV 안정제는, 예를 들어 히드록시벤조페논(hydroxy benzophonone) 및 히드록시페닐벤조트리아졸(hydroxyphenyl benzotriazole) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 UV 안정제는 자외선을 흡수하거나, 자외선에 의해 분해된 자유 라디칼을 소멸시킬 수 있다. 이에 따라, 폴리머(300) 내에 UV 안정제가 분산되는 경우, 전기변색소자(100)가 자외선에 의하여 변형되는 것을 방지할 수 있다. 특히, 전기변색소자(100)의 변색물질층(150)이 비올로겐(viologen) 등과 같이 UV에 취약한 물질을 포함하는 경우, 비올로겐의 분해를 막아 전기변색소자(100)의 내구성을 향상시킬 수 있다.In this case, the functional filler F may be dispersed in the polymer 300. The functional filler F may be a UV stabilizer, for example. The UV stabilizer may include, for example, at least one of hydroxy benzophonone and hydroxyphenyl benzotriazole. Such UV stabilizers can absorb ultraviolet light or dissipate free radicals that are degraded by ultraviolet light. Accordingly, when the UV stabilizer is dispersed in the polymer 300, the electrochromic device 100 may be prevented from being deformed by ultraviolet rays. In particular, when the discoloration material layer 150 of the electrochromic device 100 includes a material susceptible to UV, such as viologen, the decomposition of the viologen is prevented to improve the durability of the electrochromic device 100. You can.
버스 전극(200)은 시드층(210), 금속층(220) 및 패시베이션층(230)을 포함한다. 시드층(210)은 폴리머(300)에 버스 전극(200)을 배치하기 위하여 형성된 패턴의 바닥면 및 측면에 형성되고, 금속층(220)은 시드층(210)에 의하여 형성된 공간 내에 채워질 수 있다. 그리고, 패시베이션층(230)은 시드층(210) 및 금속층(220)의 상부에 배치될 수 있다. The bus electrode 200 includes a seed layer 210, a metal layer 220, and a passivation layer 230. The seed layer 210 may be formed on the bottom and side surfaces of the pattern formed to arrange the bus electrode 200 in the polymer 300, and the metal layer 220 may be filled in the space formed by the seed layer 210. The passivation layer 230 may be disposed on the seed layer 210 and the metal layer 220.
여기서, 시드층(210), 금속층(220) 및 패시베이션층(230) 중 적어도 하나 또는 버스 전극(200) 전체의 명도 지수(L*)는 60 이하, 바람직하게는 40 내지 60, 더욱 바람직하게는 45 내지 60일 수 있다. 명도 지수(L*)는 명도를 나타내는 수치로서, 100에 가까워질수록 흰색을 나타내고, 0에 가까워질수록 검정색을 나타내는 지수를 의미한다. 명도 지수(L*)가 이러한 수치 범위를 만족하는 경우, 버스 전극의 반짝거림을 방지하여 시인성을 개선할 수 있다.Here, at least one of the seed layer 210, the metal layer 220, and the passivation layer 230 or the brightness index L * of the entire bus electrode 200 is 60 or less, preferably 40 to 60, more preferably. 45 to 60. Brightness index (L *) is a numerical value indicating the brightness, the closer to 100 indicates a white, the closer to 0 means an index indicating black. When the brightness index L * satisfies this numerical range, the visibility of the bus electrode can be prevented from being sparkled.
시드층(210)은 금속층(220) 및 패시베이션층(230)을 전해도금하기 위하여 증착된 층으로, CuO, Cu2O, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 시드층(210)이 CuO 또는 Cu2O를 포함하거나, Ni및 Cr를 포함하는 경우, 시드층(210)이 흑갈색을 띄게 되어 반짝거림을 방지할 수 있고, 시인성을 개선할 수 있다. 이때, 시드층(210)의 두께는 10 내지 300nm, 바람직하게는 50 내지 250nm, 더욱 바람직하게는 100 내지 200nm일 수 있다. 시드층(210)으로 인하여 금속층(220)은 소정 두께 이상, 예를 들어 수 ㎛이상으로 도금되는 것이 가능하며, 금속층(220)이 소정 두께 이상으로 형성될 경우 선저항이 개선되고, 변색속도가 빨라질 수 있다. The seed layer 210 is a layer deposited for electroplating the metal layer 220 and the passivation layer 230, and may include at least one of CuO, Cu 2 O, Ni, and Cr. When the seed layer 210 includes CuO or Cu 2 O, or includes Ni and Cr, the seed layer 210 may be blackish brown to prevent glare and to improve visibility. At this time, the thickness of the seed layer 210 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm. Due to the seed layer 210, the metal layer 220 may be plated to a predetermined thickness or more, for example, several μm or more. When the metal layer 220 is formed to a predetermined thickness or more, the line resistance is improved, and the discoloration speed is increased. Can be faster.
금속층(220)은 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하며, 두께는 0.1 내지 20㎛, 바람직하게는 1 내지 15㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 10㎛일 수 있다. 버스 전극의 역할을 하는 금속층(220)이 이러한 두께로 형성되는 경우, 선저항이 낮아지게 되어, 변색속도가 빨라질 수 있다. The metal layer 220 includes at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr, and may have a thickness of 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm, and more preferably 5 to 10 μm. When the metal layer 220 serving as the bus electrode is formed to such a thickness, the line resistance may be lowered, and thus the discoloration speed may be increased.
패시베이션층(230)은 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이에 따라, 패시베이션층(230)은 금속층(220)과 전해질층(170) 간의 접촉을 방지하여 금속층(220)의 산화를 방지할 수 있다. 이때, 패시베이션층(230)의 두께는 10 내지 300nm, 바람직하게는 50 내지 250nm, 더욱 바람직하게는 100 내지 200nm일 수 있다.The passivation layer 230 may include at least one of Au and Ag. Accordingly, the passivation layer 230 may prevent contact between the metal layer 220 and the electrolyte layer 170 to prevent oxidation of the metal layer 220. At this time, the thickness of the passivation layer 230 may be 10 to 300nm, preferably 50 to 250nm, more preferably 100 to 200nm.
이때, 시드층(210)에 의하여 형성된 공간 내에 금속층(220)이 배치되며, 시드층(210) 및 금속층(220) 상에 패시베이션층(230)이 배치될 수 있다. In this case, the metal layer 220 may be disposed in the space formed by the seed layer 210, and the passivation layer 230 may be disposed on the seed layer 210 and the metal layer 220.
도 13에서 도시한 버스 전극을 형성하기 위하여, 도 14를 참조하면, 제1 투명기판(110) 상에 버스 전극(200)이 배치되기 위한 패턴이 형성된 폴리머(300)를 적층한 후(a), 폴리머(300) 상에 시드층(210)을 증착한다(b). 이때, 시드층(210)은 CuO 또는 Cu2O를 포함하거나, Ni/Cr을 포함할 수 있으며, 1 내지 300nm의 두께로 증착될 수 있다. 이때, 시드층(210)은 무전해 도금 방법에 의하여 증착될 수 있다. 무전해 도금 방법에 따를 경우, 페이스트를 도포하는 것에 비하여 시드층(210)을 균일한 두께로 증착하는 것이 가능하며, 제3 전극(200)이 배치되기 위한 패턴의 바닥면뿐만 아니라 측면에도 증착하는 것이 용이하다. In order to form the bus electrode illustrated in FIG. 13, referring to FIG. 14, after the polymer 300 having a pattern for arranging the bus electrodes 200 is stacked on the first transparent substrate 110 (a) The seed layer 210 is deposited on the polymer 300 (b). In this case, the seed layer 210 may include CuO or Cu 2 O, or may include Ni / Cr, and may be deposited to a thickness of 1 to 300 nm. In this case, the seed layer 210 may be deposited by an electroless plating method. According to the electroless plating method, it is possible to deposit the seed layer 210 to a uniform thickness as compared to applying the paste, and to deposit on the side as well as the bottom surface of the pattern for the third electrode 200 is disposed. It is easy.
다음으로, 시드층(210) 상에 금속층(220)을 도금한다(c). 이때, 금속층(220)은 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 이용하여 전해도금 방식으로 형성될 수 있다. 이와 같이, 시드층(210)이 증착된 패턴 내에 전해도금 방식으로 금속층(220)이 형성되는 경우, 수㎛, 예를 들어 5㎛ 이상의 두께로 증착되는 것이 가능하며, 이에 따라 금속층(220)의 폭 대비 두께 비를 1:1.1 내지 2로 형성하는 것이 가능하다. 또는 금속층(220)은 페이스트 형태로 시드층(210) 내에 채워질 수도 있다.Next, the metal layer 220 is plated on the seed layer 210 (c). In this case, the metal layer 220 may be formed by an electroplating method using at least one of Cu, Ag, Au, Ni, and Cr. As such, when the metal layer 220 is formed in the pattern in which the seed layer 210 is deposited by the electroplating method, the metal layer 220 may be deposited to a thickness of several μm, for example, 5 μm or more. It is possible to form a width to thickness ratio of 1: 1.1 to 2. Alternatively, the metal layer 220 may be filled in the seed layer 210 in the form of a paste.
다음으로, 금속층(220) 위를 에칭하거나, 디스미어한 후(d), 시드층(210) 및 금속층(220) 상에 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함하는 패시베이션층(230)을 형성하고(e), 제1 투명전극(130)을 배치한다(f). (d)와 같이 금속층(220) 위를 에칭하거나, 디스미어하면, 패시베이션층(230)과 금속층(220) 간의 접합력을 높일 수 있으며, 이에 따라 패시베이션층(230)의 전해 도금이 용이해질 수 있다. Next, after etching or desmearing the metal layer 220 (d), the passivation layer 230 including at least one of Au and Ag is formed on the seed layer 210 and the metal layer 220 ( e) and disposing the first transparent electrode 130 (f). If (d) is etched or desmeared on the metal layer 220, the bonding force between the passivation layer 230 and the metal layer 220 may be increased, thereby facilitating the electroplating of the passivation layer 230. .
도 15는 비교예 및 실시예에 따른 전기변색소자의 성능을 비교한 결과를 나타낸다. 15 shows the results of comparing the performance of the electrochromic device according to the Comparative Example and Example.
비교예에서는, 투명전극 상에 버스전극을 배치하고, 버스전극 상에 패시베이션층을 형성하되, 패시베이션층은 폴리머를 이용하여 프린팅 기법으로 형성되었다. In a comparative example, a bus electrode was disposed on a transparent electrode, and a passivation layer was formed on the bus electrode, but the passivation layer was formed by printing using a polymer.
이에 반해, 실시예에서는, 투명전극 상에 버스전극을 배치하고, 버스전극 상에 패시베이션층을 형성하되, 패시베이션층은 Au를 이용하여 전해 도금으로 형성되었다. In contrast, in the embodiment, the bus electrode is disposed on the transparent electrode and the passivation layer is formed on the bus electrode, but the passivation layer is formed by electroplating using Au.
도 15를 참조하면, 실시예에서는 시간이 경과하더라도 T(%)가 안정적으로 유지되나, 비교예에서는 시간이 경과함에 따라 T(%)나 변화함을 알 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 실시예에 따르면, 내구성이 높은 전기변색소자를 얻을 수 있음을 알 수 있다. Referring to FIG. 15, in the example, T (%) is stably maintained even though time passes, but in the comparative example, T (%) changes as time passes. Accordingly, it can be seen that according to the embodiment of the present invention, an electrochromic device having high durability can be obtained.
한편, 소정의 패턴을 가지는 버스 전극은 전원 연결을 위한 패드부와 연결될 수 있다. 이를 위하여, 패드부와 시드층은 동일한 소재를 포함하며, 패드부는 시드층과 함께 증착될 수 있다. 도 16은 패드부와 버스 전극에 포함되는 시드층에 관한 다양한 실시예를 나타낸다. On the other hand, the bus electrode having a predetermined pattern may be connected to the pad unit for power connection. To this end, the pad portion and the seed layer include the same material, and the pad portion may be deposited together with the seed layer. 16 illustrates various embodiments of a seed layer included in a pad part and a bus electrode.
도 16(a)를 참조하면, 패드부(P)에 소정 간격으로 평행하게 배치되는 복수의 배선 형태의 시드층(210)이 연결되어 있다. 시드층(210) 상에 금속층(220) 및 패시베이션층(230)을 순차적으로 도금하는 경우, 패드부(P)/시드층(210)과 금속층(220)/패시베이션층(230) 간의 전기전도도 차이로 인하여, 패드부(P) 주변으로 도금이 성장할 수 있다. 도 16(b)는 시드층(210) 상에 Au 도금을 진행하는 경우, 패드부(P) 주변으로 도금이 성장한 사진을 나타낸다. Referring to FIG. 16A, the seed layers 210 having a plurality of wirings arranged in parallel to the pad part P at predetermined intervals are connected to each other. When the metal layer 220 and the passivation layer 230 are sequentially plated on the seed layer 210, the electrical conductivity difference between the pad portion P / seed layer 210 and the metal layer 220 / passivation layer 230 is different. Due to this, plating may grow around the pad part P. FIG. FIG. 16B illustrates a photo of plating grown around the pad part P when Au plating is performed on the seed layer 210.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따르면 패드부(P)의 형상을 변경할 수 있다. In order to solve this problem, according to the embodiment of the present invention can change the shape of the pad portion (P).
예를 들어, 도 16(c)에서 도시한 바와 같이, 패드부(P)를 일체로 형성하되, 배선 형태의 시드층(210)이 연결되는 부위에 홈을 형성하거나, 도 16(d)에서 도시한 바와 같이, 배선 형태의 복수의 시드층(210)에 각각 연결되는 복수의 패드부(P)가 서로 이격되도록 형성할 수 있다.For example, as shown in FIG. 16C, the pad part P is integrally formed, and a groove is formed in a portion to which the seed layer 210 is connected, or in FIG. 16D. As illustrated, a plurality of pad parts P connected to the plurality of seed layers 210 in the form of wirings may be formed to be spaced apart from each other.
이에 따르면, 금속층(220) 또는 패시베이션층(230)의 도금 진행 시 패드부(P) 주변으로 도금이 성장하지 않음을 알 수 있다.Accordingly, it can be seen that the plating does not grow around the pad portion P when the metal layer 220 or the passivation layer 230 is plated.
한편, 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자는 다양한 애플리케이션에 적용되는 것이 가능하며, ESL(electro shelf label) 등과 같이 특정부의 변색이 필요한 디스플레이에 적용될 수도 있다. On the other hand, the electrochromic device according to an embodiment of the present invention can be applied to a variety of applications, it may be applied to a display that requires discoloration of the specific portion, such as ESL (electro shelf label).
도 17은 본 발명의 실시예에 따른 전기변색소자가 ESL에 적용된 예를 설명하기 위한 평면도이며, 도 18은 도 17의 일부의 단면도이다. FIG. 17 is a plan view illustrating an example in which an electrochromic device according to an embodiment of the present invention is applied to an ESL, and FIG. 18 is a cross-sectional view of a portion of FIG. 17.
도 17 내지 18을 참조하면, 전기변색소자(100)는 전극이격부(G)에 의하여 전극 영역(A1) 및 더미전극 영역(A2)으로 구분될 수 있다. 전극 영역(A1)은 글씨, 숫자, 그림 등으로 표시되는 영역이고, 더미전극 영역(A2)은 배경으로 표시되는 영역일 수 있다. 전극 영역(A1)은 정보를 표시하기 위한 영역으로, 변환 영역, 표시 영역 등과 혼용될 수 있고, 더미전극 영역(A2)은 배경 영역과 혼용될 수 있다. 17 to 18, the electrochromic device 100 may be divided into an electrode region A1 and a dummy electrode region A2 by an electrode spacer G. As shown in FIG. The electrode region A1 may be an area displayed by letters, numbers, or pictures, and the dummy electrode area A2 may be an area displayed by a background. The electrode area A1 is an area for displaying information, and may be mixed with the conversion area, the display area, and the like, and the dummy electrode area A2 may be mixed with the background area.
전극 영역(A1)은 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)을 포함하며, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)은 서로 이격되며, 독립적으로 구동될 수 있다. 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)의 탈색 및 착색 조합에 따라 전극 영역(A1)은 다양한 정보를 노출할 수 있다. 이를 위하여, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)은 더미전극 영역(A2) 주변에 배치될 수 있다. 즉, 더미전극 영역(A2)은 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)에 의하여 둘러싸이거나, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)은 더미전극 영역(A2)에 의하여 둘러싸일 수 있다. 이에 따라, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)에 의하여 표시되는 정보가 더미전극 영역(A2)의 배경에 의하여 선명하게 표시될 수 있다.The electrode region A1 includes a plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, and a plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n. n) are spaced apart from each other and can be driven independently. According to the decoloring and coloring combination of the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, the electrode region A1 may expose various information. To this end, the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n may be disposed around the dummy electrode region A2. That is, the dummy electrode region A2 is surrounded by the plurality of division regions A1-1, A1-2, ..., A1-n, or the plurality of division regions A1-1, A1-2,... , A1-n may be surrounded by the dummy electrode region A2. Accordingly, the information displayed by the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n can be clearly displayed by the background of the dummy electrode region A2.
이때, 각 영역은 각 영역보다 폭이 좁은 배선 영역(W)으로 연장되고, 배선 영역(W)을 통하여 패드전극(20)에 연결될 수 있다. 즉, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n) 각각은 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n) 각각으로부터 연장된 배선부를 통하여 패드전극(20)과 연결될 수 있다. 이에 따라, 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)은 복수의 전극 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)과 혼용될 수도 있다.In this case, each region may extend to a wiring region W that is narrower than each region, and may be connected to the pad electrode 20 through the wiring region W. FIG. That is, each of the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n extends from each of the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n. The pad electrode 20 may be connected to the pad electrode 20 through a wiring part. Accordingly, the plurality of divided regions A1-1, A1-2, ..., A1-n may be mixed with the plurality of electrode regions A1-1, A1-2, ..., A1-n. have.
예를 들어, 각 분할 영역으로부터 연장된 배선 영역(W)의 폭은 각 분할 영역의 폭의 1/3 내지 1/8일 수 있다. 배선 영역(W)의 폭이 각 분할 영역의 폭의 1/8배보다 작으면 배선 영역 내의 버스 전극이 끊어질 수 있으며, 1/3배보다 크면 분할 영역의 착색 시 배선 영역이 노출될 수 있다. 또한, 배선 영역(w)의 폭은 버스 전극의 Mesh 개구 폭의 0.2배 이상 2배 이하, 0.4배 이상 1.5배 이하, 0.5배 이상 1.2배 이하 일 수 있다. 배선 영역(w)의 폭이 버스 전극의 Mesh 개구 폭의 0.2배 미만인 경우 배선 영역(W)에 버스 전극이 서로 단락이 되어 버스 전극이 역할을 수행 할 수 없고, 2배 초과일 경우 분할 영역의 착색시 배선 영역이 노출될 수 있다. A1은 전극부이고, A1과 패드전극(20)를 연결하는 배선 영역은 배선부라 할 수 있다.For example, the width of the wiring area W extending from each divided area may be 1/3 to 1/8 of the width of each divided area. If the width of the wiring area W is smaller than 1/8 times the width of each divided area, the bus electrodes in the wiring area may be cut off, and if the width of the wiring area W is larger than 1/3, the wiring area may be exposed when the divided area is colored. . In addition, the width of the wiring region w may be 0.2 times or more, 2 times or less, 0.4 times or more, 1.5 times or less, 0.5 times or more, and 1.2 times or less of the mesh opening width of the bus electrode. If the width of the wiring area w is less than 0.2 times the mesh opening width of the bus electrode, the bus electrodes are short-circuited with each other in the wiring area W, and thus the bus electrodes cannot play a role. The wiring area may be exposed during coloring. A1 is an electrode portion, and a wiring region connecting A1 and the pad electrode 20 may be called a wiring portion.
이에 따라, 각 영역은 서로 독립적으로 변색 반응이 일어날 수 있다. 예를 들어, 전극 영역(A1)에서만 변색 반응이 일어나고, 더미전극 영역(A2)에서는 변색 반응이 일어나지 않도록 구현되거나, 전극 영역(A1)과 더미전극 영역(A2)의 변색 반응이 독립적으로 일어나도록 구현되거나, 전극 영역(A1)을 이루는 복수의 분할 영역(A1-1, A1-2, ..., A1-n)의 변색 반응이 독립적으로 일어나도록 구현될 수 있다. 전극 영역(A1)과 더미전극 영역(A2)의 변색 반응이 독립적으로 일어나도록 구현되는 경우, 더미전극 영역(A2)은 전극 영역이 될 수 있다. 이에 따라, 전극이격부(G)는 복수의 전극 영역(A1, A2) 사이에 형성될 수 있다.Accordingly, each region may be discolored independently of each other. For example, the discoloration reaction occurs only in the electrode region A1 and the discoloration reaction does not occur in the dummy electrode region A2, or the discoloration reaction of the electrode region A1 and the dummy electrode region A2 occurs independently. In some embodiments, the discoloration reaction of the plurality of divided regions A1-1, A1-2,..., A1-n constituting the electrode region A1 may be independently performed. When the discoloration reaction of the electrode region A1 and the dummy electrode region A2 occurs independently, the dummy electrode region A2 may be an electrode region. Accordingly, the electrode spacer G may be formed between the plurality of electrode regions A1 and A2.
한편, 전극이격부(groove, G)의 선폭은 버스 전극의 Mesh 개구부의 폭 또는 Pitch에 따라 다양하게 구현될 수 있다. 전극이격부(G)의 선폭은 버스 전극의 Mesh 개구부 폭의 0.1배 이상이고, 150um 이하, 바람직하게는 0.2배 이상 120um 이하, 더욱 바람직하게는 0.2배 이상 90um 이하일 수 있다. 전극이격부(G)의 선폭이 버스 전극 Mesh 개구부 폭의 0.1배 미만이면 전극 영역(A1)과 더미전극 영역(A2)이 전기적으로 단락되지 않을 수 있으며, 전극이격부(G)의 선폭이 150㎛를 초과하는 경우 정밀한 전극 영역(A1) 가공이 어려워질 수 있다. 또한, 레이져 가공을 통해 전극이격부(G)를 형성할 경우 레이져 가공 능력에 따라 전극이격부(G)의 선폭이 달라질 수 있다. On the other hand, the line width of the electrode gap (groove, G) may be variously implemented according to the width or pitch of the mesh opening of the bus electrode. The line width of the electrode spaced portion G may be 0.1 times or more of the mesh opening width of the bus electrode, and may be 150 μm or less, preferably 0.2 times or more and 120 μm or less, more preferably 0.2 times or more and 90 μm or less. When the line width of the electrode spacer G is less than 0.1 times the width of the mesh opening of the bus electrode, the electrode region A1 and the dummy electrode region A2 may not be electrically shorted, and the line width of the electrode spacer G is 150. If it exceeds the 占 퐉, it may be difficult to process the precise electrode region A1. In addition, when the electrode spaced portion (G) is formed through laser processing, the line width of the electrode spaced portion (G) may vary according to the laser processing ability.
또한, 제1 전극층(130)의 일 끝단에 패드전극(20)이 배치되며 패드전극(20)은 제1 전극층(130) 과 접하도록 배치될 수 있다.In addition, the pad electrode 20 may be disposed at one end of the first electrode layer 130, and the pad electrode 20 may be disposed to contact the first electrode layer 130.
도 19는 본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색소자를 포함하는 전기변색장치를 나타낸다. 19 shows an electrochromic device including an electrochromic device according to an embodiment of the present invention.
도 19를 참고하면, 전기변색장치(1500)는 케이스(1510), 케이스(1510) 내에 배치되는 회로기판(1520), 회로기판(1520)과 커넥터(1530)를 통하여 연결된 전기변색소자(100)를 포함할 수 있다. 전기변색소자(100)는 도 19(a)와 같이 회로기판(1520)과 함께 케이스(1510) 내에 실장되거나, 도 19(b)와 같이 회로기판(1520), 및 커넥터(1530)와 전기변색소자(100)의 일부 영역이 케이스(1530) 내에 실장되고, 전기변색소자(100)의 나머지 영역은 케이스(1510) 외부로 노출되어 있는 형태일 수도 있다.Referring to FIG. 19, an electrochromic device 1500 includes a case 1510, a circuit board 1520 disposed in a case 1510, an electrochromic device 100 connected through a circuit board 1520 and a connector 1530. It may include. The electrochromic device 100 may be mounted in the case 1510 together with the circuit board 1520 as shown in FIG. 19A, or electrochromic with the connector 1530 and the connector 1530 as shown in FIG. 19B. Some areas of the device 100 may be mounted in the case 1530, and the remaining areas of the electrochromic device 100 may be exposed to the outside of the case 1510.
커넥터(1530)는 연성인쇄회로기판(FPCB) 또는 연성평탄케이블(FFC)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The connector 1530 may be a flexible printed circuit board (FPCB) or a flexible flat cable (FFC), but is not limited thereto.
도 19(a)와 같은 전기변색장치는 선반에 부착되는 것일 수 있으며, 도 19(b)와 같은 전기변색장치는 선반에 걸리거나 천장에 매달리는 것일 수 있다. 도 19(b)와 같이 전기변색 장치에 Flexible 한 전기변색소자를 사용할 경우 종이(Paper)와 같은 효과를 구현할 수 있어, 소비자들로부터 친근감을 유발 할 수 있다. The electrochromic device as shown in FIG. 19 (a) may be attached to a shelf, and the electrochromic device as shown in FIG. 19 (b) may be suspended or suspended from a ceiling. When using a flexible electrochromic device in the electrochromic device as shown in Figure 19 (b) can realize the effect (paper), it can cause a familiarity from consumers.
본 발명의 실시예에 따른 전기변색장치는 전자선반라벨에 적용될 수 있으며, 전자선반라벨은 마트 등에서 가격정보, 스토어 심볼(symbol), 프로모션 이미지, 바코드, 상품명, 상품이미지, 원산지 등의 정보를 표시하는 수단으로 다양하게 사용될 수 있다. 또는 물류센터 등에서 물품명, 수량 등의 정보를 표시하는 수단으로 다양하게 사용될 수 있다.The electrochromic device according to an embodiment of the present invention may be applied to an electronic shelf label, and the electronic shelf label displays information such as price information, store symbols, promotional images, barcodes, product names, product images, origins, etc. at a mart. It can be used in various ways as a means. Alternatively, the present invention may be variously used as a means for displaying information such as product name and quantity in a distribution center.
도 20은 본 발명의 한 실시예에 따른 전기변색장치가 적용된 전자선반라벨 시스템을 도시한 도면이다.20 is a diagram illustrating an electron shelf label system to which an electrochromic device is applied according to an exemplary embodiment of the present invention.
서버(2100)는 상품에 대한 정보가 저장되는 곳이며, 서버(2100)는 게이트웨이(2200) 및 송신기(2300)를 경유하여 전자선반라벨(1500)과 통신채널을 형성할 수 있다. 서버(2100)와 게이트웨이(2200), 및 송신기(2300)는 이더넷 등 유선 네트워크 또는 와이파이 등 무선 네트워크로 연결될 수 있다.The server 2100 is a place where information on goods is stored, and the server 2100 may form a communication channel with the electronic shelf label 1500 via the gateway 2200 and the transmitter 2300. The server 2100, the gateway 2200, and the transmitter 2300 may be connected to a wired network such as Ethernet or a wireless network such as Wi-Fi.
송신기(2300)와 전자선반라벨(1500)은 와이파이, 블루투스, RF 등 무선 네트워크로 연결될 수 있다. 송신기(2300)는 서버(2100)에서 상품 정보를 수신하여 전자선반라벨(1500)에 전송하고, 동작모드에 따라서 전자선반라벨(1500)에 전력을 전송할 수 있다.The transmitter 2300 and the electronic shelf label 1500 may be connected to a wireless network such as Wi-Fi, Bluetooth, or RF. The transmitter 2300 may receive product information from the server 2100, transmit the product information to the electronic shelf label 1500, and transmit power to the electronic shelf label 1500 according to an operation mode.
전자선반라벨(1500)은 제어부, 통신모듈, 저장부 및 디스플레이부를 포함할 수 있다. 전자선반라벨(1500)은 내부에 배터리를 구비할 수도 있다. 또는 전자선반라벨(1500)은 무선전력 충전 모듈을 구비하여 무선충전될 수 있다. 제어부는 통신모듈이 통신을 수행하는 것을 제어하며, 통신모듈이 수신한 상품 정보를 디스플레이부에 표시할 수 있다. 또한, 송신기(2300)에서 전력이 송신되는 경우 전력을 수신하여 신호를 직류전압으로 변환하고, 무선전력 충전 모듈로 전압을 공급할 수 있다. 저장부는 디스플레이부에 표시되는 데이터를 저장한다. 통신모듈은 송신기로부터 상품 정보를 수신하거나, 송신기로부터 전력을 전송받을 수 있다. 디스플레이부는 제어부로부터 전송받은 상품 정보를 표시한다. 디스플레이부는 전기변색소자일 수 있다.The electronic shelf label 1500 may include a controller, a communication module, a storage unit, and a display unit. The electronic shelf label 1500 may include a battery therein. Alternatively, the electronic shelf label 1500 may be wirelessly charged with a wireless power charging module. The control unit controls the communication module to perform communication, and may display the product information received by the communication module on the display unit. In addition, when power is transmitted from the transmitter 2300, the power may be received to convert a signal into a DC voltage, and the voltage may be supplied to the wireless power charging module. The storage unit stores data displayed on the display unit. The communication module may receive product information from the transmitter or may receive power from the transmitter. The display unit displays the product information received from the control unit. The display unit may be an electrochromic device.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described above with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified and changed within the scope of the invention without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below I can understand that you can.

Claims (20)

  1. 제1 기판,First substrate,
    상기 제1 기판 위에 배치되는 제 1 전극층,A first electrode layer disposed on the first substrate,
    상기 제 1 전극층 위에 배치되는 변색물질층,A discoloration material layer disposed on the first electrode layer,
    상기 변색물질층 위에 배치되는 전해질층,An electrolyte layer disposed on the color change material layer,
    상기 전해질층 위에 배치되는 제 2 전극층, 그리고A second electrode layer disposed on the electrolyte layer, and
    상기 제 2 전극층 위에 배치되는 제2 기판을 포함하고,A second substrate disposed on the second electrode layer,
    상기 제1 기판과 상기 제1 전극층 사이에 배치되거나, 상기 제1 전극층과 상기 변색물질층 사이에 배치되는 제3 전극층을 더 포함하며, And a third electrode layer disposed between the first substrate and the first electrode layer or disposed between the first electrode layer and the color change material layer.
    상기 제3 전극층은 수지층, 그리고 상기 수지층에 의하여 일부가 둘러싸이는 버스전극을 포함하고, The third electrode layer includes a resin layer and a bus electrode partially surrounded by the resin layer,
    상기 버스전극은 상기 제1 전극층과 접촉하는 전기변색소자. The bus electrode is in contact with the first electrode layer electrochromic device.
  2. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 버스 전극의 전기저항은 상기 제 1 전극층의 전기저항보다 낮은 전기변색소자.An electrochromic device of which the electrical resistance of the bus electrode is lower than that of the first electrode layer.
  3. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2,
    상기 버스 전극은 구리(Cu), 니켈(Ni) 및 은(Ag) 중 적어도 하나를 포함하는 전기변색소자.The bus electrode includes at least one of copper (Cu), nickel (Ni), and silver (Ag).
  4. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 버스 전극의 깊이는 상기 수지층의 높이보다 작은 전기변색 소자.And a depth of the bus electrode is smaller than a height of the resin layer.
  5. 제 4 항에 있어서, The method of claim 4, wherein
    상기 수지층의 높이는 10㎛ 내지 300 ㎛인 전기변색소자.The resin layer has a height of 10㎛ to 300㎛ electrochromic device.
  6. 제 5항에 있어서,The method of claim 5,
    상기 버스 전극의 깊이는 5㎛ 내지 250 ㎛인 전기변색소자.Electrochromic device of the bus electrode has a depth of 5㎛ to 250㎛.
  7. 제 5 항에 있어서. The method of claim 5.
    상기 수지층은 상기 버스 전극의 노출 영역을 커버하는 전기변색소자.And the resin layer covers an exposed area of the bus electrode.
  8. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2,
    상기 제 1 전극층의 두께는 300nm 내지 1000nm인 전기변색소자.The first electrode layer has a thickness of 300nm to 1000nm electrochromic device.
  9. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 버스 전극은 단위 면적 당 0.4 내지 10%의 면적을 차지하는 전기변색소자.The bus electrode occupies an area of 0.4 to 10% per unit area.
  10. 제9항에 있어서, The method of claim 9,
    상기 버스 전극의 폭(W)에 대한 두께(T)의 비(T/W)는 0.02이상인 전기변색소자.And a ratio (T / W) of the thickness (T) to the width (W) of the bus electrode is 0.02 or more.
  11. 제 10 항에 있어서, The method of claim 10,
    상기 버스 전극은 복수의 선이 평행하게 배치되는 형상인 전기변색소자.The bus electrode is an electrochromic device having a shape in which a plurality of lines are arranged in parallel.
  12. 제10항에 있어서, The method of claim 10,
    상기 버스 전극은 격자 형상으로 배치되는 전기변색소자.The bus electrode is an electrochromic device disposed in a grid shape.
  13. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 수지층은 실리콘계 고분자를 포함하는 전기변색소자.The resin layer is an electrochromic device comprising a silicon-based polymer.
  14. 제 13 항에 있어서, The method of claim 13,
    상기 수지층에는 기능성 필러가 분산되는 전기변색소자. Electrochromic device in which the functional filler is dispersed in the resin layer.
  15. 제14항에 있어서, The method of claim 14,
    상기 기능성 필러는 UV 안정제를 포함하는 전기변색소자. The functional filler is an electrochromic device comprising a UV stabilizer.
  16. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1,
    상기 제 1 전극층 및 제 2 전극층은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide) 및 FTO(Fluorine Tin Oxide) 중 적어도 하나를 포함하는 전기변색소자.The first electrode layer and the second electrode layer is an electrochromic device comprising at least one of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and fluorine tin oxide (FTO).
  17. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1,
    상기 버스 전극과 상기 제1 전극층 사이에 배치되는 절연층을 더 포함하는 전기변색소자. Electrochromic device further comprising an insulating layer disposed between the bus electrode and the first electrode layer.
  18. 제1항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 버스 전극은 CuO, Cu2O, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하는 시드층, 상기 시드층 상에 배치되고 Cu, Ag, Au, Ni 및 Cr 중 적어도 하나를 포함하는 금속층, 그리고 상기 금속층 상에 배치되고 Au 및 Ag 중 적어도 하나를 포함하는 패시베이션층을 포함하는 전기변색소자. The bus electrode is a seed layer comprising at least one of CuO, Cu 2 O, Ni and Cr, a metal layer disposed on the seed layer and comprising at least one of Cu, Ag, Au, Ni and Cr, and on the metal layer Electrochromic device comprising a passivation layer disposed in and including at least one of Au and Ag.
  19. 제 1 기판 상에 수지층을 코팅하는 단계,Coating a resin layer on the first substrate,
    상기 수지층에 둘러싸이도록 버스 전극을 배치하는 단계,Disposing a bus electrode so as to be surrounded by the resin layer;
    상기 수지층 위에 투명전극층을 형성하는 단계,Forming a transparent electrode layer on the resin layer;
    상기 투명전극층 위에 변색물질층을 형성하는 단계,Forming a color change material layer on the transparent electrode layer;
    상기 변색물질층 위에 전해질층 및 이온저장층을 배치하는 단계, 그리고Disposing an electrolyte layer and an ion storage layer on the discoloration material layer, and
    상기 이온저장층 위에 투명전극층이 형성된 제 2 기판을 배치하는 단계, Disposing a second substrate on which the transparent electrode layer is formed;
    를 포함하는 전기변색소자의 제조 방법.Method of manufacturing an electrochromic device comprising a.
  20. 제 19항에 있어서The method of claim 19
    상기 버스 전극을 배치하는 단계는 Arranging the bus electrode
    상기 수지층을 경화시키는 단계, Curing the resin layer,
    경화된 수지층에 음각으로 패턴을 형성하는 단계, Forming a pattern in an intaglio on the cured resin layer,
    상기 음각으로 형성된 패턴 내에 전극 물질을 채워 넣는 단계Filling an electrode material into the engraved pattern
    를 포함하는 전기변색소자의 제조 방법.Method of manufacturing an electrochromic device comprising a.
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