WO2018025500A1 - Method for recovering pulp fibers from used absorbent article - Google Patents

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孝義 小西
利夫 平岡
八巻 孝一
範朋 亀田
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Abstract

A method is provided which, by a simple process, separates and recovers pulp fibers from a used absorbent article that contains pulp fibers and a superabsorbent polymer. A used absorbent article is treated with an aqueous solution that contains greater than or equal to 0.05 mass% of at least one kind of terpene selected from the group comprising terpene hydrocarbons, terpene aldehydes, and terpene ketones and that contains a deactivating agent that can deactivate the superabsorbent polymer; the superabsorbent polymer is deactivated, the adhesive that bonds together the constituent materials of the absorbent article is dissolved with the terpene to decompose the absorbent article, the pulp fibers are discharged to outside of the absorbent article, and the pulp fibers are separated from the absorbent article and recovered.

Description

使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法Method for recovering pulp fibers from used absorbent articles
 本発明は、使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法に関する。 The present invention relates to a method for recovering pulp fibers from used absorbent articles.
 使用済みの使い捨て紙おむつ等の吸収性物品を再資源化する試みがなされている。使用済み吸収性物品を再資源化するために、通常、使用済み吸収性物品を水中で分解し、吸収性物品の構成成分に分離し、回収することが行われる。しかし、吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーは、水分を吸収して質量が増加する上に、ゲル状になって流動性を失い、処理装置の処理能力を低下させる。 [Attempts have been made to recycle absorbent articles such as used disposable diapers. In order to recycle a used absorbent article, usually, the used absorbent article is decomposed in water, separated into components of the absorbent article, and collected. However, the superabsorbent polymer contained in the absorbent article absorbs moisture and increases its mass, and also becomes a gel and loses fluidity, thereby reducing the processing capability of the processing apparatus.
 そこで、特開2010-84031号公報は、石灰と次亜塩素と使用済み紙おむつを処理槽内に投入し、処理槽内で撹拌可能な最低限の水を供給しながら所定の時間にわたり撹拌し、処理槽内の液体を処理槽の外へ排出させると共に脱水し、排出された廃水を回収し水質処理を施して破棄することを特徴とする使用済み紙おむつの処理方法を提案している。 Therefore, JP 2010-84031 A introduces lime, hypochlorous acid and used paper diapers into a treatment tank, and stirs for a predetermined time while supplying a minimum amount of water that can be stirred in the treatment tank. A treatment method for used paper diapers characterized by discharging the liquid in the treatment tank to the outside of the treatment tank and dehydrating it, collecting the discharged waste water, performing water quality treatment, and discarding it is proposed.
特開2010-84031号公報JP 2010-84031 A
 しかし、特開2010-84031号公報の方法では、石灰と次亜塩素と使用済み紙おむつを処理槽内に投入し、処理槽内で撹拌可能な最低限の水を供給しながら所定の時間にわたり撹拌した後も、使用済み紙おむつは表面シートと裏面シートが貼りついたまま、ほぼ元の形態を維持しているため、使用済み紙おむつからパルプ繊維を容易に分離回収することができない。 However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-84031, lime, hypochlorous acid, and used paper diaper are put into a treatment tank, and stirring is performed for a predetermined time while supplying a minimum amount of water that can be stirred in the treatment tank. After that, since the used paper diaper maintains the original form with the top sheet and the back sheet adhered, the pulp fibers cannot be easily separated and collected from the used paper diaper.
 本発明者らは、このような従来の問題点に着目し、高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液で使用済み吸収性物品を処理する際に、その水溶液にテルペンを添加することにより、常温で紙おむつ等の吸収性物品の構成素材同士を接着しているホットメルト接着剤を溶解し、吸収性物品を構成要素に分解し、使用済み紙おむつ内部のパルプ繊維を処理槽内に分散させることができ、容易にパルプ繊維を吸収性物品から分離し、回収することができることを見いだし、本発明を完成した。 The present inventors pay attention to such conventional problems, and add terpene to an aqueous solution when the used absorbent article is treated with an aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer. By dissolving the hot melt adhesive that bonds the constituent materials of absorbent articles such as paper diapers at room temperature, the absorbent article is decomposed into components, and the pulp fibers inside the used paper diaper are in the treatment tank It was found that the pulp fibers can be easily separated and collected from the absorbent article, and the present invention has been completed.
 すなわち、本発明は、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法であって、該方法が、使用済み吸収性物品を、テルペン炭化水素、テルペンアルデヒドおよびテルペンケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種のテルペンを0.05質量%以上含みかつ高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液で処理し、高吸水性ポリマーを不活化する工程を含むことを特徴とする。 That is, the present invention is a method for recovering pulp fibers from a used absorbent article containing pulp fibers and a superabsorbent polymer, the method comprising converting a used absorbent article into a terpene hydrocarbon, a terpene aldehyde, and a terpene. A step of inactivating the superabsorbent polymer by treating with an aqueous solution containing at least one terpene selected from the group consisting of ketones in an amount of 0.05% by mass or more and containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer. It is characterized by including.
 本発明は、次の態様を含む。
 [1]パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法であって、該方法が、使用済み吸収性物品を、テルペン炭化水素、テルペンアルデヒドおよびテルペンケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種のテルペンを0.05質量%以上含みかつ高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液で処理し、高吸水性ポリマーを不活化する工程を含むことを特徴とする方法。
 [2]前記水溶液で処理した後の使用済み吸収性物品から、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離する工程をさらに含む[1]に記載の方法。
 [3]分離したパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を酸化剤で処理し、不活化した高吸水性ポリマーを分解し、低分子量化し、可溶化する工程をさらに含む[2]に記載の方法。
 [4]酸化剤で処理した混合物からパルプ繊維を分離する工程をさらに含む[3]に記載の方法。
 [5]高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液がpH2.5以下の有機酸水溶液であることを特徴とする[1]~[4]のいずれかに記載の方法。
 [6]有機酸がクエン酸であることを特徴とする[5]に記載の方法。
 [7]有機酸水溶液のクエン酸濃度が2質量%以上であることを特徴とする[6]に記載の方法。
 [8]テルペンがテルペン炭化水素であることを特徴とする[1]~[7]のいずれかに記載の方法。
 [9]テルペン炭化水素がリモネンであることを特徴とする[8]に記載の方法。
 [10]前記水溶液中のテルペンの濃度が0.05~1.0質量%であることを特徴とする[1]~[9]のいずれかに記載の方法。
 [11]使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂からなる素材を含み、かつ前記方法が、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂からなる素材を分離する工程をさらに含むことを特徴とする[2]~[10]のいずれかに記載の方法。
 [12]使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂フィルムを含み、かつ前記方法が、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂フィルムを分離する工程をさらに含むことを特徴とする[2]~[10]のいずれかに記載の方法。
 [13]吸収性物品が、紙おむつ、尿取りパッド、ベッドシーツ、生理用ナプキンおよびペットシーツからなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする[1]~[12]のいずれかに記載の方法。
The present invention includes the following aspects.
[1] A method for recovering pulp fibers from a used absorbent article containing pulp fibers and a superabsorbent polymer, wherein the method comprises a terpene hydrocarbon, a terpene aldehyde, and a terpene ketone. Including a step of inactivating the superabsorbent polymer by treating with 0.05% by mass or more of a terpene selected from the group and an aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer. Feature method.
[2] The method according to [1], further comprising a step of separating pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article after being treated with the aqueous solution.
[3] The method further includes a step of treating the mixture containing separated pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer with an oxidizing agent, decomposing the inactivated superabsorbent polymer, reducing the molecular weight, and solubilizing [2]. The method described in 1.
[4] The method according to [3], further comprising separating pulp fibers from the mixture treated with the oxidizing agent.
[5] The method according to any one of [1] to [4], wherein the aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer is an aqueous organic acid solution having a pH of 2.5 or lower.
[6] The method according to [5], wherein the organic acid is citric acid.
[7] The method according to [6], wherein the citric acid concentration of the organic acid aqueous solution is 2% by mass or more.
[8] The method according to any one of [1] to [7], wherein the terpene is a terpene hydrocarbon.
[9] The method according to [8], wherein the terpene hydrocarbon is limonene.
[10] The method according to any one of [1] to [9], wherein the concentration of the terpene in the aqueous solution is 0.05 to 1.0% by mass.
[11] The used absorbent article includes a material made of a thermoplastic resin, and the method dries the residue after separating the pulp fiber and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article, The method according to any one of [2] to [10], further comprising a step of separating a material comprising a thermoplastic resin from the residue.
[12] The used absorbent article includes a thermoplastic resin film, and the method is used to dry the residue after separating the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article, and to obtain a dried residue. The method according to any one of [2] to [10], further comprising a step of separating the thermoplastic resin film from the film.
[13] Any one of [1] to [12], wherein the absorbent article is at least one selected from the group consisting of a disposable diaper, a urine absorbing pad, a bed sheet, a sanitary napkin, and a pet sheet. The method described in 1.
 本発明の方法によれば、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品から、簡単な工程で、パルプ繊維を分離し、回収することができる。 According to the method of the present invention, pulp fibers can be separated and recovered from a used absorbent article containing pulp fibers and a superabsorbent polymer by a simple process.
図1は、実施例3~7で使用した紙おむつの処理前の写真である。FIG. 1 is a photograph of the paper diaper used in Examples 3 to 7 before processing. 図2は、実施例3の処理後の洗濯槽内の写真、処理後に回収した不織布、フィルム等の写真、および処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。FIG. 2 shows a photograph of the washing tub after the treatment of Example 3, a photograph of a nonwoven fabric and a film collected after the treatment, and a photograph of the superabsorbent polymer deactivated with the pulp fibers collected after the treatment. 図3は、実施例4の処理後の洗濯槽内の写真、処理後に回収した不織布、フィルム等の写真、および処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。FIG. 3 shows a photograph of the washing tub after the treatment of Example 4, a photograph of the nonwoven fabric and film recovered after the treatment, and a photograph of the superabsorbent polymer deactivated with the pulp fibers collected after the treatment. 図4は、実施例5の処理後の洗濯槽内の写真、処理後に回収した不織布、フィルム等の写真、および処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。FIG. 4 shows a photograph of the washing tub after the treatment of Example 5, a photograph of a nonwoven fabric and a film collected after the treatment, and a photograph of the superabsorbent polymer deactivated with the pulp fibers collected after the treatment. 図5は、実施例6の処理後の洗濯槽内の写真、処理後に回収した不織布、フィルム等の写真、および処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。FIG. 5 shows a photograph of the washing tub after the treatment of Example 6, a photograph of a nonwoven fabric and a film collected after the treatment, and a photograph of the superabsorbent polymer deactivated with the pulp fibers collected after the treatment. 図6は、実施例7の処理後の洗濯槽内の写真、処理後に回収した不織布、フィルム等の写真、および処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。FIG. 6 shows a photograph of the washing tub after the treatment of Example 7, a photograph of a nonwoven fabric and a film collected after the treatment, and a photograph of the superabsorbent polymer deactivated with the pulp fibers collected after the treatment.
 本発明は、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法である。 The present invention is a method for recovering pulp fibers from a used absorbent article containing pulp fibers and a superabsorbent polymer.
 吸収性物品としては、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含むものであれば、特に限定されるものではなく、紙おむつ、尿取りパッド、ベッドシーツ、生理用ナプキン、ペットシーツ等を例示することができる。これらの吸収性物品は、通常、パルプ繊維、高吸水性ポリマー、不織布、熱可塑性樹脂フィルム、ホットメルト接着剤等の構成素材からなる。 The absorbent article is not particularly limited as long as it contains pulp fibers and a superabsorbent polymer, and examples thereof include paper diapers, urine absorbing pads, bed sheets, sanitary napkins, pet sheets, and the like. . These absorbent articles are usually composed of constituent materials such as pulp fibers, superabsorbent polymers, nonwoven fabrics, thermoplastic resin films, hot melt adhesives and the like.
 パルプ繊維としては、特に限定するものではないが、フラッフ状パルプ繊維、化学パルプ繊維等を例示することができる。 Although it does not specifically limit as a pulp fiber, A fluffy pulp fiber, a chemical pulp fiber, etc. can be illustrated.
 高吸水性ポリマーとは、SAPとも呼ばれ、水溶性高分子が適度に架橋された三次元網目構造を有するもので、数百倍~千倍の水を吸収するが本質的に水不溶性であり、一旦吸収された水は多少の圧力を加えても離水しないものであり、たとえば、デンプン系、アクリル酸系、アミノ酸系の粒子状または繊維状のポリマーを例示することができる。 Superabsorbent polymer, also called SAP, has a three-dimensional network structure in which water-soluble polymers are appropriately cross-linked. It absorbs water several hundred to thousand times but is essentially insoluble in water. The water once absorbed does not release even when a certain pressure is applied, and examples thereof include starch-based, acrylic acid-based, amino acid-based particulate or fibrous polymers.
 本発明の方法は、使用済み吸収性物品を、テルペン炭化水素、テルペンアルデヒドおよびテルペンケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種のテルペンを0.05質量%以上含みかつ高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液で処理し、高吸水性ポリマーを不活化する工程(以下単に「不活化工程」ともいう。)を含む。この工程では、高吸水性ポリマーを不活化するとともに、テルペンにより、吸収性物品の構成素材を接着しているホットメルト接着剤を溶解し、攪拌洗浄時の力で吸収性物品をその構成素材に分解し、吸収性物品内部のパルプ繊維を処理槽内に分散させる。また、テルペンは油汚れ洗浄効果が高く、ホットメルト接着剤の溶解効果以外にも、吸収性物品の構成素材の1つである防漏フィルムに印刷がある場合、その印刷インクも分解除去するので、印刷された防漏フィルムも純度の高いプラスチック素材として、回収することができる。 In the method of the present invention, the used absorbent article contains 0.05% by mass or more of at least one terpene selected from the group consisting of terpene hydrocarbons, terpene aldehydes and terpene ketones, and can inactivate superabsorbent polymers. And a step of inactivating the superabsorbent polymer (hereinafter also simply referred to as “inactivation step”). In this process, the superabsorbent polymer is inactivated, and the hot melt adhesive that adheres the constituent material of the absorbent article is dissolved by the terpene, and the absorbent article is made into the constituent material by the force of stirring and washing. Decompose and disperse the pulp fibers inside the absorbent article in the treatment tank. Also, terpenes have a high oil stain cleaning effect. In addition to the effect of dissolving hot melt adhesive, when printing is performed on a leak-proof film that is one of the constituent materials of the absorbent article, the printing ink is also decomposed and removed. The printed leak-proof film can also be collected as a high-purity plastic material.
 高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤は、限定するものではないが、有機酸、石灰、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられ、なかでも有機酸が好ましい。 The inactivating agent that can inactivate the superabsorbent polymer is not limited, and examples include organic acids, lime, calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride, aluminum sulfate, and aluminum chloride. preferable.
 有機酸は、パルプ繊維に損傷を与えることが少ないので、有機酸を用いることにより、損傷の少ないパルプ繊維、すなわち、吸水倍率および保水倍率が高いパルプ繊維を回収することができる。不活化剤として有機酸を用いる場合は、有機酸水溶液のpHは2.5以下にする。すなわち、高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液は、好ましくは、pH2.5以下の有機酸水溶液である。 Since the organic acid is less likely to damage the pulp fiber, the use of the organic acid makes it possible to recover the pulp fiber with less damage, that is, the pulp fiber having a high water absorption ratio and a high water retention ratio. When an organic acid is used as the inactivating agent, the pH of the aqueous organic acid solution is 2.5 or less. That is, the aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer is preferably an organic acid aqueous solution having a pH of 2.5 or less.
 有機酸としては、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、アスコルビン酸、等が挙げられるが、クエン酸が特に好ましい。クエン酸のキレート効果により、排泄物中の金属イオン等がトラップされ除去可能であり、かつクエン酸の洗浄効果で、高い汚れ成分除去効果が期待できる。 Examples of the organic acid include citric acid, tartaric acid, glycolic acid, malic acid, succinic acid, acetic acid, ascorbic acid, and the like, and citric acid is particularly preferable. Due to the chelate effect of citric acid, metal ions and the like in excreta can be trapped and removed, and a high dirt component removal effect can be expected due to the cleaning effect of citric acid.
 有機酸水溶液のpHは2.5以下であり、好ましくは1.3~2.4であり、より好ましくは1.5~2.1である。pHが高すぎると、高吸水性ポリマーの吸水能力を十分に低下させることができない。また、殺菌能力が低下し、殺菌できない虞がある。pHが低すぎると、設備の腐食懸念が高まり耐用年数が低下したり、排水処理時の中和処理に多くのアルカリ薬品が必要となる虞がある。
 なお、pHは水温により変化するため、本発明におけるpHは、水溶液温度20℃で測定したpHをいうものとする。
The pH of the organic acid aqueous solution is 2.5 or less, preferably 1.3 to 2.4, and more preferably 1.5 to 2.1. If the pH is too high, the water absorption ability of the superabsorbent polymer cannot be sufficiently reduced. Moreover, there exists a possibility that the disinfection ability may fall and it cannot disinfect. If the pH is too low, there is a concern that the equipment will be corroded and the service life will be reduced, or a lot of alkaline chemicals may be required for the neutralization treatment during the wastewater treatment.
In addition, since pH changes with water temperature, pH in this invention shall mean pH measured by aqueous solution temperature 20 degreeC.
 有機酸水溶液の有機酸濃度は、有機酸水溶液のpHが2.5以下である限り限定されないが、有機酸がクエン酸の場合は、クエン酸の濃度は、好ましくは2質量%以上であり、より好ましくは2.0~4.0質量%であり、さらに好ましくは2.0~3.0質量%である。 The organic acid concentration of the organic acid aqueous solution is not limited as long as the pH of the organic acid aqueous solution is 2.5 or less, but when the organic acid is citric acid, the concentration of citric acid is preferably 2% by mass or more, More preferred is 2.0 to 4.0% by mass, and further more preferred is 2.0 to 3.0% by mass.
 高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液は、テルペン炭化水素、テルペンアルデヒドおよびテルペンケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種のテルペンを含む。
 テルペン炭化水素としては、ミルセン、リモネン、ピネン、カンファー、サピネン、フェランドレン、パラシメン、オシメン、テルピネン、カレン、ジンギベレン、カリオフィレン、ビサボレン、セドレン等が挙げられるが、なかでも、リモネン、ピネン、テルピネン、カレンが好ましい。
 テルペンアルデヒドとしては、シトロネラール、シトラル、シクロシトラール、サフラナール、フェランドラール、ペリルアルデヒド、ゲラニアール、ネラール等が挙げられるが、なかでもシトラルが好ましい。
 テルペンケトンとしては、ショウノウ、ツヨシ等が挙げられる。
 テルペンの中でもテルペン炭化水素が好ましく、特に好ましいテルペンはリモネンである。リモネンには、d-リモネン、l-リモネン、ジペンテン(dl-リモネン)の3種類があるが、いずれも好ましく用いることができる。
 テルペンは1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
The aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer contains at least one terpene selected from the group consisting of terpene hydrocarbons, terpene aldehydes and terpene ketones.
Terpene hydrocarbons include myrcene, limonene, pinene, camphor, sapinene, ferrandlene, paracymene, osymene, terpinene, karen, gingivalene, caryophyllene, bisabolene, cedrene, among others, limonene, pinene, terpinene, caren. Is preferred.
Examples of the terpene aldehyde include citronellal, citral, cyclocitral, safranal, ferrandral, perillaldehyde, geranial, and neral, among which citral is preferable.
Examples of terpene ketones include camphor and tsuyoshi.
Among the terpenes, terpene hydrocarbons are preferable, and a particularly preferable terpene is limonene. There are three types of limonene: d-limonene, l-limonene, and dipentene (dl-limonene), and any of them can be preferably used.
Terpenes can be used singly or in combination of two or more.
 水溶液中のテルペンの濃度は、0.05質量%以上であり、好ましくは0.05~1.0質量%であり、より好ましくは0.075~0.5質量%である。テルペンの濃度が低すぎると、紙おむつを効率的にその構成素材に分解することができない虞がある。テルペンの濃度が高すぎると、コストが高くなる虞がある。 The concentration of terpene in the aqueous solution is 0.05% by mass or more, preferably 0.05 to 1.0% by mass, and more preferably 0.075 to 0.5% by mass. If the concentration of the terpene is too low, the disposable diaper may not be efficiently decomposed into its constituent materials. If the terpene concentration is too high, the cost may increase.
 水溶液は、さらに、洗剤等を含有してもよい。 The aqueous solution may further contain a detergent or the like.
 処理温度すなわち水溶液の温度は、特に限定されず、加温してもよいが、室温のままでもよく、たとえば15~30℃である。 The treatment temperature, that is, the temperature of the aqueous solution is not particularly limited and may be heated, but may be room temperature, for example, 15 to 30 ° C.
 処理時間は、高吸水性ポリマーを不活化し、使用済み吸収性物品を構成素材に分解することができる限り限定されないが、好ましくは5~60分であり、より好ましくは10~30分である。 The treatment time is not limited as long as it can inactivate the superabsorbent polymer and decompose the used absorbent article into a constituent material, but it is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 30 minutes. .
 水溶液の量は、高吸水性ポリマーを不活化し、使用済み吸収性物品を構成素材に分解することができる限り限定されないが、使用済み吸収性物品100質量部に対し、好ましくは300~3000質量部であり、より好ましくは500~2500質量部であり、さらに好ましくは1000~2000質量部である。 The amount of the aqueous solution is not limited as long as it can inactivate the superabsorbent polymer and decompose the used absorbent article into a constituent material, but is preferably 300 to 3000 mass with respect to 100 parts by mass of the used absorbent article. Part, more preferably 500 to 2500 parts by weight, still more preferably 1000 to 2000 parts by weight.
 使用済み吸収性物品を前記水溶液で処理する方法は、特に限定されないが、たとえば、所定量の使用済み吸収性物品を洗浄設備に投入し、次いでテルペンを0.05質量%以上含みかつ高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液を投入し、必要に応じて攪拌する。水溶液には、必要に応じて、洗剤等を添加してもよい。 The method of treating the used absorbent article with the aqueous solution is not particularly limited. For example, a predetermined amount of the used absorbent article is put into a cleaning facility, and then contains 0.05% by mass or more of terpene and has a high water absorption property. An aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the polymer is added and stirred as necessary. A detergent or the like may be added to the aqueous solution as necessary.
 本発明の方法は、さらに、前記水溶液で処理した後の使用済み吸収性物品から、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離する工程(以下単に「分離工程」ともいう。)を含むことができる。パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離する方法は、限定するものではないが、たとえば、不活化工程により生成した混合物を、好ましくは目開き5~100mm、より好ましくは目開き10~80mmのスクリーンを通しながら排出することにより、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーは排水中に、その他の不織布、熱可塑性樹脂フィルム等の大きな形状物はスクリーン上に残り、分離することができる。 The method of the present invention further includes a step of separating pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article after being treated with the aqueous solution (hereinafter also simply referred to as “separation step”). Can do. The method for separating the pulp fiber and the inactivated superabsorbent polymer is not limited. For example, the mixture produced by the inactivation step is preferably 5 to 100 mm, more preferably 10 to 80 mm. By discharging while passing through the screen, the pulp fiber and the inactivated superabsorbent polymer remain in the waste water, and other large shapes such as the nonwoven fabric and the thermoplastic resin film remain on the screen and can be separated.
 本発明の方法は、さらに、分離したパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を酸化剤で処理し、不活化した高吸水性ポリマーを分解し、低分子量化し、可溶化する工程(以下単に「酸化剤処理工程」ともいう。)を含むことができる。パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を酸化剤で処理することにより、不活化した高吸水性ポリマーを酸化分解し、低分子量化し、可溶化することができるとともに、パルプ繊維の二次殺菌および漂白、消臭を行うことができる。ここで、高吸水性ポリマーが分解し、低分子量化し、可溶化した状態とは、2mmのスクリーンを通過する状態をいうものとする。すなわち、この工程において、高吸水性ポリマーを、目開き2mmのスクリーンを通過する程度にまで分解する。 The method of the present invention further comprises a step of treating the mixture containing separated pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer with an oxidizing agent, decomposing the inactivated superabsorbent polymer, reducing the molecular weight, and solubilizing ( Hereinafter, it may be simply referred to as an “oxidant treatment step”. By treating the mixture containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer with an oxidizing agent, the inactivated superabsorbent polymer can be oxidized and decomposed, reduced in molecular weight and solubilized. Subsequent sterilization, bleaching and deodorization can be performed. Here, the state in which the superabsorbent polymer is decomposed, reduced in molecular weight, and solubilized refers to a state of passing through a 2 mm screen. That is, in this step, the superabsorbent polymer is decomposed to such an extent that it passes through a screen having a mesh opening of 2 mm.
 酸化剤としては、不活化した高吸水性ポリマーを分解し、低分子量化し、可溶化することができる限り限定されないが、二酸化塩素、オゾン、次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、分解能力の高さと環境影響の観点から、オゾンが好ましい。 Examples of the oxidizing agent include, but are not limited to, chlorine dioxide, ozone, sodium hypochlorite and the like, as long as the inactivated superabsorbent polymer can be decomposed, reduced in molecular weight, and solubilized. Among these, ozone is preferable from the viewpoint of high decomposition ability and environmental impact.
 酸化剤で処理する方法は、不活化した高吸水性ポリマーを分解し、低分子量化し、可溶化することができる限り限定されないが、たとえば、分離工程においてスクリーンを通して分離した後に得られたパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水に酸化剤を添加する。または、さらに、その排水を、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーが通過しない程度に目の細かいスクリーンを通して、排水からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離し、分離したパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを酸化剤水溶液に加えてもよい。 The method of treating with an oxidizing agent is not limited as long as the deactivated superabsorbent polymer can be decomposed, reduced in molecular weight, and solubilized, but for example, pulp fibers obtained after separation through a screen in the separation step and Add oxidizing agent to waste water containing inactivated superabsorbent polymer. Or, further, the pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer are separated from the drainage through a screen that is fine enough to prevent the pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer from passing through, and the separated pulp fiber and An inactivated superabsorbent polymer may be added to the aqueous oxidizing agent solution.
 酸化剤としてオゾンを用いる場合は、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物をオゾンと接触させることにより、より具体的にはパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水にオゾンを吹き込むことにより、酸化剤処理を行うことができる。オゾンは、たとえば、オゾン水発生装置(エコデザイン株式会社製オゾン水曝露試験機ED-OWX-2、三菱電機株式会社製オゾン発生装置OS-25Vなど)を用いて発生させることができる。 When ozone is used as the oxidizer, the mixture containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer is brought into contact with ozone, more specifically, the wastewater containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer is treated with ozone. The oxidant treatment can be performed by blowing. Ozone can be generated using, for example, an ozone water generator (such as an ozone water exposure tester ED-OWX-2 manufactured by Ecodesign Corporation, an ozone generator OS-25V manufactured by Mitsubishi Electric Corporation).
 パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水にオゾンを吹き込む場合、排水中のオゾン濃度は、高吸水性ポリマーを分解することができる濃度であれば、特に限定されないが、好ましくは1~50質量ppmであり、より好ましくは2~40質量ppmであり、さらに好ましくは3~30質量ppmである。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残存する虞がある。逆に、濃度が高すぎると、酸化力も高まるため、パルプ繊維に損傷を与える虞があるとともに、安全性にも問題を生じる虞がある。 When ozone is blown into wastewater containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer, the ozone concentration in the wastewater is not particularly limited as long as it can decompose the superabsorbent polymer, but preferably 1 to It is 50 ppm by mass, more preferably 2 to 40 ppm by mass, and further preferably 3 to 30 ppm by mass. If the concentration is too low, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fiber. On the other hand, if the concentration is too high, the oxidizing power is also increased, which may damage the pulp fiber and may cause a problem in safety.
 オゾン処理の時間は、高吸水性ポリマーを分解することができる時間であれば、特に限定されない。処理時間は、オゾン濃度が高ければ短くてよく、オゾン濃度が低ければ長い時間を要する。
 オゾン濃度(ppm)と処理時間(分)の積(以下「CT値」ともいう。)は、好ましくは100~6000ppm・分であり、より好ましくは200~4800ppm・分であり、さらに好ましくは300~3600ppm・分である。CT値が小さすぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残存する虞がある。逆に、CT値が大きすぎると、パルプ繊維の損傷、安全性の低下、製造原価の増加につながる虞がある。
 処理時間は、オゾン濃度に依存することは、上述のとおりであるが、好ましくは20~120分であり、より好ましくは30~100分であり、さらに好ましくは40~80分である。
The time for the ozone treatment is not particularly limited as long as it is a time during which the superabsorbent polymer can be decomposed. The treatment time may be short if the ozone concentration is high, and a long time is required if the ozone concentration is low.
The product of ozone concentration (ppm) and treatment time (min) (hereinafter also referred to as “CT value”) is preferably 100 to 6000 ppm · min, more preferably 200 to 4800 ppm · min, and even more preferably 300. ~ 3600 ppm · min. If the CT value is too small, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fiber. On the other hand, if the CT value is too large, it may lead to damage of pulp fibers, a decrease in safety, and an increase in manufacturing costs.
As described above, the treatment time depends on the ozone concentration, but is preferably 20 to 120 minutes, more preferably 30 to 100 minutes, and further preferably 40 to 80 minutes.
 オゾン処理の際の温度は、高吸水性ポリマーを分解することができる温度であれば、特に限定されない。パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水にオゾンを吹き込む場合、排水は、加熱してもよいが、室温のままでもよい。 The temperature during the ozone treatment is not particularly limited as long as it is a temperature at which the superabsorbent polymer can be decomposed. When ozone is blown into wastewater containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer, the wastewater may be heated but may remain at room temperature.
 酸化剤処理工程では、高吸水性ポリマーが酸化剤による酸化分解作用を受け、高吸水性ポリマーの三次元網目構造が崩れ、高吸水性ポリマーは保水性を失い、低分子量化し、可溶化する。 In the oxidant treatment step, the superabsorbent polymer is subjected to oxidative decomposition action by the oxidizer, the three-dimensional network structure of the superabsorbent polymer is destroyed, and the superabsorbent polymer loses water retention, has a low molecular weight, and is solubilized.
 パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水にオゾンを吹き込む場合、排水は酸性であることが好ましい。より好ましくは、排水のpHは2.5以下であり、さらに好ましくは1.5~2.4である。酸性の状態で処理することにより、オゾンによる高吸水性ポリマーの分解除去効果が向上し、短時間で高吸水性ポリマーを分解することができる。 When ozone is blown into wastewater containing pulp fiber and inactivated superabsorbent polymer, the wastewater is preferably acidic. More preferably, the pH of the waste water is 2.5 or less, and more preferably 1.5 to 2.4. By treating in an acidic state, the effect of decomposing and removing the superabsorbent polymer by ozone is improved, and the superabsorbent polymer can be decomposed in a short time.
 酸化剤として、二酸化塩素を用いる場合は、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を二酸化塩素と接触させることにより、より具体的にはパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水に二酸化塩素を吹き込むことにより、酸化剤処理を行うことができる。二酸化塩素は、市販のものを使用することができる。 When chlorine dioxide is used as the oxidizing agent, the pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer are more specifically brought into contact with chlorine dioxide by contacting the mixture containing the pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer with chlorine dioxide. The oxidant treatment can be performed by blowing chlorine dioxide into the waste water. Commercially available chlorine dioxide can be used.
 パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水に二酸化塩素を吹き込む場合、排水中の二酸化塩素の濃度は、高吸水性ポリマーを分解することができる濃度であれば、特に限定されないが、好ましくは150~1100質量ppmであり、より好ましくは200~1000質量ppmであり、さらに好ましくは300~900質量ppmである。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残存する虞がある。逆に、濃度が高すぎると、酸化力も高まるため、パルプ繊維に損傷を与える虞があるとともに、安全性にも問題を生じる虞がある。
 処理時間は、オゾン処理の場合と同様である。
When chlorine dioxide is blown into wastewater containing pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer, the concentration of chlorine dioxide in the wastewater is not particularly limited as long as it is a concentration capable of decomposing the superabsorbent polymer, but preferably Is from 150 to 1100 ppm by mass, more preferably from 200 to 1000 ppm by mass, and even more preferably from 300 to 900 ppm by mass. If the concentration is too low, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fiber. On the other hand, if the concentration is too high, the oxidizing power is also increased, which may damage the pulp fiber and may cause a problem in safety.
The treatment time is the same as in the case of ozone treatment.
 酸化剤として、次亜塩素酸ナトリウムを用いる場合は、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を次亜塩素酸ナトリウムと接触させることにより、より具体的にはパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水に次亜塩素酸ナトリウムを添加することにより、または排水からスクリーンにより分離したパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬することにより、酸化剤処理を行うことができる。次亜塩素酸ナトリウムは、市販のものを使用することができる。 When sodium hypochlorite is used as the oxidant, the pulp fiber and the deactivated mixture are more specifically brought into contact with sodium hypochlorite by contacting the mixture containing the pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer. Oxidation by adding sodium hypochlorite to wastewater containing superabsorbent polymer or by immersing pulp fiber and inactivated superabsorbent polymer separated from wastewater by screen in aqueous sodium hypochlorite solution Agent treatment can be performed. A commercially available thing can be used for sodium hypochlorite.
 パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む排水に次亜塩素酸ナトリウムを添加する場合、またはパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬する場合、排水中または次亜塩素酸ナトリウム水溶液中の次亜塩素酸ナトリウムの濃度は、高吸水性ポリマーを分解することができる濃度であれば、特に限定されないが、好ましくは0.5~2質量%であり、より好ましくは0.75~1.5質量%である。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残存する虞がある。また、芽胞を形成している枯草菌を完全に殺菌することができない。逆に、濃度が高すぎると、酸化力も高まるため、パルプ繊維に損傷を与える虞があるとともに、安全性にも問題を生じる虞がある。
 処理時間は、オゾン処理の場合と同様である。
When adding sodium hypochlorite to wastewater containing pulp fiber and deactivated superabsorbent polymer, or when immersing pulp fiber and deactivated superabsorbent polymer in aqueous sodium hypochlorite solution, The concentration of sodium hypochlorite in the aqueous sodium hypochlorite solution is not particularly limited as long as it is a concentration capable of decomposing the superabsorbent polymer, but is preferably 0.5 to 2% by mass, more Preferably, it is 0.75 to 1.5% by mass. If the concentration is too low, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fiber. Further, Bacillus subtilis forming spores cannot be completely sterilized. On the other hand, if the concentration is too high, the oxidizing power is also increased, which may damage the pulp fiber and may cause a problem in safety.
The treatment time is the same as in the case of ozone treatment.
 本発明の方法は、さらに、酸化剤で処理した混合物からパルプ繊維を分離する工程(以下単に「パルプ繊維分離工程」ともいう。)を含むことができる。パルプ繊維を分離する方法は、特に限定されないが、たとえば、酸化剤で処理した混合物を目開き0.15~2mmのスクリーンを通過させることにより、パルプ繊維を分離することができる。酸化剤で処理した混合物、より具体的にはパルプ繊維および高吸水性ポリマーの分解生成物を含む排水を、目開き0.15~2mmのスクリーンを通過させることにより、高吸水性ポリマーの分解生成物を含む排水はスクリーンを通過し、パルプ繊維はスクリーンの上に残る。 The method of the present invention can further include a step of separating pulp fibers from the mixture treated with the oxidizing agent (hereinafter also simply referred to as “pulp fiber separation step”). The method for separating the pulp fibers is not particularly limited. For example, the pulp fibers can be separated by passing the mixture treated with the oxidizing agent through a screen having an opening of 0.15 to 2 mm. The waste water containing the mixture treated with the oxidizing agent, more specifically, the pulp fiber and the super-absorbent polymer degradation product is passed through a screen having a mesh opening of 0.15 to 2 mm, thereby decomposing the super-absorbent polymer. Waste water containing material passes through the screen, and the pulp fibers remain on the screen.
 分離したパルプ繊維は、必要に応じて、脱水し、乾燥し、回収することができる。
 乾燥する場合、乾燥温度は、好ましくは105~210℃であり、より好ましくは110~190℃であり、さらに好ましくは120~180℃である。乾燥時間は、乾燥温度にもよるが、好ましくは10~120分であり、より好ましくは15~100分であり、さらに好ましくは20~90分である。
The separated pulp fibers can be dehydrated, dried and recovered as necessary.
In the case of drying, the drying temperature is preferably 105 to 210 ° C, more preferably 110 to 190 ° C, and further preferably 120 to 180 ° C. Although depending on the drying temperature, the drying time is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 15 to 100 minutes, and further preferably 20 to 90 minutes.
 本発明の方法は、使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂からなる素材を含む場合、さらに、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂からなる素材を分離する工程(以下単に「熱可塑性樹脂素材分離工程」ともいう。)を含むことができる。残渣を乾燥することにより、残渣の二次殺菌を行うことができる。ここで熱可塑性樹脂からなる素材とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂からなる不織布、フィルム等をいう。分離した熱可塑性樹脂からなる素材は、RPF化(固体燃料化)することができる。酸化剤処理工程を設けない場合や酸化剤処理工程を設けたとしても酸化剤としてオゾンを使用した場合は、RPF化工程で、塩素系薬剤が含まれないため、炉を傷めない高品質のRPF製造が可能である。 When the used absorbent article includes a material made of a thermoplastic resin, the method of the present invention further dries the residue after separating the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article, A step of separating a material made of a thermoplastic resin from the dried residue (hereinafter also simply referred to as a “thermoplastic resin material separation step”) can be included. By drying the residue, secondary sterilization of the residue can be performed. Here, the material made of a thermoplastic resin means a nonwoven fabric, a film, or the like made of a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, or polyester. The material made of the separated thermoplastic resin can be made into RPF (solid fuel). Even if an oxidizer treatment process is not provided or ozone is used as an oxidizer even if an oxidizer treatment process is provided, a high-quality RPF that does not damage the furnace because the chlorine-based chemical is not included in the RPF process. Manufacturing is possible.
 本発明の方法は、使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂フィルムを含む場合、さらに、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂フィルムを分離する工程(以下単に「フィルム分離工程」ともいう。)を含むことができる。残渣を乾燥することにより、残渣の二次殺菌を行うことができる。分離した熱可塑性樹脂フィルムは、ペレット化することにより、再度ポリ袋やフィルムとして再生することができる。 In the method of the present invention, when the used absorbent article includes a thermoplastic resin film, the residue after separating the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article is further dried and dried. A step of separating the thermoplastic resin film from the residue (hereinafter also simply referred to as “film separation step”) can be included. By drying the residue, secondary sterilization of the residue can be performed. The separated thermoplastic resin film can be regenerated as a plastic bag or film again by pelletizing.
 本発明は、高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液に、テルペンを0.05質量%以上の濃度で有機酸水溶液に配合することにより、吸収性物品の各素材を接着しているホットメルト接着剤を常温で溶解可能であり、吸収性物品を簡単かつ綺麗にばらけ易くし、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを吸収性物品から分離し、不織布およびフィルム等を、素材形態を残したまま、分離回収することができる。すなわち、紙おむつを破砕したり、複雑な分離工程がなくても容易にパルプ繊維、フィルム、不織布を回収することができる。テルペンとしてリモネンを用いたときは、リモネンの副次効果として、柑橘系の爽やかな臭気があるため、排泄物由来の臭気をある程度マスキングし、作業者の臭気負担および近隣への臭気影響の低減が見込まれる。リモネンは、モノテルペンでスチレンと構造が似ているため、紙おむつ等の吸収性物品に一般的に使用されているスチレン系のホットメルト接着剤を溶解することが可能である。常温で紙おむつ等の吸収性物品の洗浄処理が可能なため、エネルギーコスト低減および臭気の発生拡散を抑えることができる。テルペンは油汚れ洗浄効果が高く、ホットメルト接着剤の溶解効果以外にも、防漏フィルムに印刷がある場合、その印刷インクも分解除去可能であり、印刷された防漏フィルムも純度の高いプラスチック素材として、回収可能である。 In the present invention, each material of an absorbent article is bonded to an aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating a superabsorbent polymer by mixing terpene in an organic acid aqueous solution at a concentration of 0.05% by mass or more. Hot melt adhesive can be dissolved at room temperature, making it easy to disperse absorbent articles easily and cleanly, separating pulp fibers and superabsorbent polymers from absorbent articles, nonwoven fabrics, films, etc. It can be separated and recovered while leaving That is, pulp fibers, films, and nonwoven fabrics can be easily recovered without crushing the paper diaper or without a complicated separation process. When limonene is used as a terpene, as a secondary effect of limonene, there is a refreshing citrus odor. Expected. Limonene is a monoterpene and has a structure similar to that of styrene. Therefore, limonene can dissolve a styrene-based hot melt adhesive generally used in absorbent articles such as disposable diapers. Since cleaning of absorbent articles such as paper diapers is possible at room temperature, energy costs can be reduced and odor generation and diffusion can be suppressed. Terpene is highly effective in cleaning oil stains. In addition to the effect of dissolving hot-melt adhesives, when printing on leak-proof films, the printing ink can be disassembled and removed, and the printed leak-proof film is a high-purity plastic. It can be collected as a material.
 特開2010-84031号公報のように使用済み吸収性物品の処理に石灰を使用すると、石灰により処理槽内が高いpH(12.4)環境になり、セルロースが膨潤してパルプ繊維がアルカリセルロース化して劣化してしまうが、高吸水性ポリマーの不活化にpH2.5以下の有機酸水溶液を用いたときは、パルプ繊維を劣化させ難い。また、有機酸としてクエン酸を用いたときは、クエン酸のキレート効果と洗浄力により、排泄物由来の汚れ成分除去効果が期待できる。また、除菌効果とアルカリ性臭気に対する消臭効果も期待できる。 When lime is used for the treatment of used absorbent articles as disclosed in JP 2010-84031 A, the lime creates a high pH (12.4) environment in the treatment tank, and the cellulose swells and the pulp fibers become alkali cellulose. However, when an organic acid aqueous solution having a pH of 2.5 or less is used to inactivate the superabsorbent polymer, it is difficult to degrade the pulp fiber. In addition, when citric acid is used as the organic acid, the excrement-derived dirt component removal effect can be expected due to the chelating effect and detergency of citric acid. Moreover, the sterilization effect and the deodorizing effect with respect to alkaline odor can also be expected.
 不活化高吸水性ポリマーを酸化剤で分解除去することにより、回収パルプ繊維へのコンタミや、高吸水性ポリマー吸水による汚泥の急激な増加を防止することが可能である。使用する酸化剤の種類と濃度を調整することにより、不活化吸水性ポリマーの酸化分解と殺菌を同時に行うことが可能である。また、酸化剤処理工程を設けない場合や酸化剤処理工程を設けたとしても酸化剤としてオゾンを使用した場合は、不織布・フィルム素材回収工程では、塩素系薬剤を一切使用しないため、燃焼炉を痛め難い高品質のRPF製造が可能である。フィルム素材を分別回収すれば、袋やフィルム用原料として再生可能である。処理工程中に塩類を使用していないため、回収パルプへの残存が無く、低灰分の高品質パルプが回収可能である。 By decomposing and removing the inactivated superabsorbent polymer with an oxidizing agent, it is possible to prevent contamination of the recovered pulp fiber and a sudden increase in sludge due to the superabsorbent polymer water absorption. By adjusting the kind and concentration of the oxidizing agent to be used, the inactivated water-absorbing polymer can be oxidatively decomposed and sterilized at the same time. Also, even if an oxidant treatment process is not provided or ozone is used as an oxidant even if an oxidant treatment process is provided, the non-woven fabric / film material recovery process does not use any chlorine-based chemicals. It is possible to produce high-quality RPF that is not easily damaged. If the film material is collected separately, it can be recycled as a bag or film material. Since salts are not used during the treatment process, there is no remaining in the recovered pulp, and high-quality pulp with a low ash content can be recovered.
 以下、本発明を実施例に基いてより詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
 実施例1
 標準コンポスト(八幡物産株式会社製YK-8)100gを1Lのイオン交換水に浸漬し、5分間攪拌後、30分間静置し、その上澄み溶液を240mL採水して、人工汚水を調製した。調製した人工汚水について、測定機器としてキッコーマン株式会社製ルミテスターPD-30を用いて、ATP検査を実施したところ、ATP値は13126であった。
 市販紙おむつ(ユニ・チャーム株式会社製「ムーニー」(登録商標)Mサイズ)に、先に調製した人工汚水240mLを吸水させた後、紙おむつを2槽式小型洗濯機(アルミス社製「晴晴」AST-01)の洗濯槽に1個投入し、続けて水温20℃の水にクエン酸(扶桑化学工業株式会社製)を濃度2.0質量%になるように溶解し、さらにd-リモネン(ナカライテスク株式会社製試薬1級)を濃度0.05質量%になるように溶解した水溶液(pH2.1)を10L投入し、15分間洗濯した。洗濯終了後、おむつは表面シートと裏面シートが剥がれ、中身の吸収体が紙おむつの外に出て、パルプ繊維は洗濯槽内の液中に分散していた。洗濯槽内の液中に浮遊する不織布、フィルム等の大型固形物をφ10mmの孔の開いたザルですくい取り分離後、排水し、槽内に残ったパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマー、および排水と一緒に槽外に排出されたパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーを回収し、ATP検査を実施した。ATP検査の結果、ATP値は0であった。
 なお、ザルですくい取った大型固形物のなかには、フィルムが付着したままの不織布もあったが、そのフィルムは不織布から簡単かつ綺麗に剥がすことができた。
 その後、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーをナイロンネット(株式会社NBCメッシュテック製250メッシュナイロンネット)の袋(250mm×250mm)に入れ、脱水槽で5分間脱水した。脱水したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーをナイロンネットの袋ごと濃度1.0質量%の次亜塩素酸ナトリウム水溶液中に浸漬し、5分間攪拌洗浄を行い、再び脱水槽で5分間脱水し、その後105℃の熱風乾燥機で24時間乾燥後、パルプ繊維を回収した。回収されたパルプ繊維の灰分を分析したところ、灰分は0.28質量%であった。
Example 1
100 g of standard compost (YK-8 manufactured by Yawata Bussan Co., Ltd.) was immersed in 1 L of ion-exchanged water, stirred for 5 minutes, allowed to stand for 30 minutes, and 240 mL of the supernatant solution was sampled to prepare artificial sewage. The prepared artificial sewage was subjected to an ATP inspection using a Lumitester PD-30 manufactured by Kikkoman Corporation as a measuring instrument. The ATP value was 13126.
A commercial paper diaper (Moonie (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Co., Ltd.) was allowed to absorb 240 mL of the artificial sewage prepared above, and then the paper diaper was placed in a two-tank small washing machine (Aseis “Sunny” AST -01) was added to the washing tub, and citric acid (manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) was dissolved in water at a water temperature of 20 ° C. to a concentration of 2.0% by mass. 10 L of an aqueous solution (pH 2.1) in which a reagent grade 1 manufactured by Tesque Co., Ltd. was dissolved so as to have a concentration of 0.05% by mass was charged and washed for 15 minutes. After completion of washing, the top sheet and the back sheet of the diaper were peeled off, and the absorbent body inside was out of the paper diaper, and the pulp fibers were dispersed in the liquid in the washing tub. Large solids such as non-woven fabric and film floating in the liquid in the washing tub are scooped and separated with a colander with a hole of φ10 mm, drained, and the pulp fibers remaining in the tub and the inactivated superabsorbent polymer, In addition, the pulp fibers discharged out of the tank together with the waste water and the inactivated superabsorbent polymer were collected, and ATP inspection was performed. As a result of the ATP test, the ATP value was 0.
Some of the large solids scooped with colander also had a nonwoven fabric with the film still attached, but the film could be easily and cleanly removed from the nonwoven fabric.
Thereafter, the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer were placed in a nylon net (250 mesh nylon net manufactured by NBC Meshtec Co., Ltd.) bag (250 mm × 250 mm) and dehydrated in a dehydration tank for 5 minutes. The dehydrated pulp fiber and the deactivated superabsorbent polymer are immersed in a 1.0% by weight sodium hypochlorite aqueous solution together with the nylon net bag, washed with stirring for 5 minutes, and dehydrated again for 5 minutes in the dehydration tank. Then, after drying with a hot air dryer at 105 ° C. for 24 hours, the pulp fiber was recovered. When the ash content of the recovered pulp fibers was analyzed, the ash content was 0.28% by mass.
 実施例2
 d-リモネンの濃度を0.1質量%に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。15分間洗濯した後、洗濯槽内の紙おむつは表面シートと裏面シートが剥がれ、中身の吸収体が紙おむつの外に出て、パルプ繊維は洗濯槽内の液中に分散していた。
Example 2
The same operation as in Example 1 was carried out except that the concentration of d-limonene was changed to 0.1% by mass. After washing for 15 minutes, the top sheet and the back sheet of the paper diaper in the washing tub were peeled off, the contents of the absorbent body came out of the paper diaper, and the pulp fibers were dispersed in the liquid in the washing tub.
 比較例1
 d-リモネンの濃度を0.01質量%に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。15分間洗濯した後、洗濯槽内の紙おむつは表面シートと裏面シートが張り付いたままであり、吸収体は紙おむつの中に保持されたままであった。
Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was carried out except that the concentration of d-limonene was changed to 0.01% by mass. After washing for 15 minutes, the paper diaper in the washing tub had the top sheet and the back sheet stuck, and the absorbent body was held in the paper diaper.
 比較例2
 d-リモネンの濃度を0.03質量%に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。15分間洗濯した後、洗濯槽内の紙おむつは表面シートと裏面シートが張り付いたままであり、吸収体は紙おむつの中に保持されたままであった。
Comparative Example 2
The same operation as in Example 1 was carried out except that the concentration of d-limonene was changed to 0.03% by mass. After washing for 15 minutes, the paper diaper in the washing tub had the top sheet and the back sheet stuck, and the absorbent body was held in the paper diaper.
 比較例3
 特開2010-84031号公報に記載の方法を追試した。具体的には、市販紙おむつ(ユニ・チャーム株式会社製「ムーニー」(登録商標)Mサイズ)に、先に調製した人工汚水240mLを吸水させた後、紙おむつを2槽式小型洗濯機(アルミス社製「晴晴」AST-01)の洗濯槽に1個投入し、洗濯槽内にCaO(和光純薬工業株式会社製)80gを投入し、続けて濃度250質量ppmの次亜塩素酸ナトリウム水溶液(和光純薬工業株式会社で購入したものを希釈して調製)6.5Lを投入した。15分間洗濯後、洗濯層内の液中に浮遊する紙おむつを回収し、おむつが形態を保持したまま分離していなかったため、手で物理的に表面材を破りおむつ内部の不活化した高吸水性ポリマーを含むパルプ繊維を回収した。回収したパルプ繊維の灰分を分析したところ、灰分は15.9質量%であった。
Comparative Example 3
The method described in JP 2010-84031 A was additionally tested. Specifically, after a commercial paper diaper (Moonie (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Co., Ltd.) was allowed to absorb 240 mL of the artificial sewage prepared previously, the paper diaper was placed in a 2-tank small washing machine (Aluminus) One of them was put into a washing tub of “Harasei” AST-01), and 80 g of CaO (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was put into the washing tub, followed by a sodium hypochlorite aqueous solution having a concentration of 250 mass ppm ( 6.5 L was charged by diluting a product purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. After washing for 15 minutes, the paper diapers floating in the liquid in the washing layer were collected, and the diapers were not separated while retaining their form, so the surface material was physically broken by hand, and the inactivated high water absorption inside the diapers The pulp fiber containing the polymer was recovered. When the ash content of the recovered pulp fibers was analyzed, the ash content was 15.9% by mass.
 実施例3
 市販紙おむつ(ユニ・チャーム株式会社製「ムーニー」(登録商標)Mサイズ)を2槽式小型洗濯機(アルミス社製「晴晴」AST-01)の洗濯槽に1個投入した。次いで、クエン酸200gとd-リモネン100gを10Lの水に溶かして、洗濯槽に投入した。洗濯機を稼働させ、9分間攪拌した。攪拌終了後、紙おむつは表面シートと裏面シートが剥がれ、中身の吸収体が紙おむつの外に出て、パルプ繊維は洗濯槽内の液中に分散していた。洗濯槽内の液中に浮遊する不織布、フィルム等の大型固形物を目開き10mmの金網ですくい取り、回収した。その後、排水し、洗濯槽内に残ったパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマー、および排水と一緒に槽外に排出されたパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーを回収した。
 図1に処理前の紙おむつの写真を、図2(a)に処理後の洗濯槽内の写真を、図2(b)に処理後に回収した不織布、フィルム等の写真を、図2(c)に処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。
 紙おむつはきれいに分解され、不織布、フィルム等の大型固形物と、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーとを容易に分離することができた。
Example 3
One commercially available disposable diaper (“Mooney” (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Co., Ltd.) was put into a washing tub of a two-tank type small washing machine (“Haruharu” AST-01 manufactured by Arumis). Next, 200 g of citric acid and 100 g of d-limonene were dissolved in 10 L of water and put into a washing tub. The washing machine was turned on and stirred for 9 minutes. After completion of the stirring, the top sheet and the back sheet of the paper diaper were peeled off, the contents of the absorbent body came out of the paper diaper, and the pulp fibers were dispersed in the liquid in the washing tub. Large solids such as non-woven fabric and film floating in the liquid in the washing tub were scooped with a wire mesh having an opening of 10 mm and collected. Thereafter, drained and recovered the pulp fibers remaining in the washing tub and the inactivated superabsorbent polymer, and the pulp fibers discharged out of the tub together with the drainage and the inactivated superabsorbent polymer.
Fig. 1 shows a photograph of a disposable diaper before treatment, Fig. 2 (a) shows a photograph of a laundry tub after treatment, Fig. 2 (b) shows a photograph of a nonwoven fabric, a film, etc. collected after treatment, Fig. 2 (c). Shows photographs of the pulp fibers recovered after the treatment and the inactivated superabsorbent polymer.
The disposable diaper was decomposed cleanly, and large solids such as nonwoven fabrics and films could be easily separated from the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer.
 実施例4
 d-リモネンを3-カレンに変更し、実施例3と同様に実施した。
 図3(a)に処理後の洗濯槽内の写真を、図3(b)に処理後に回収した不織布、フィルム等の写真を、図3(c)に処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。
 紙おむつはきれいに分解され、不織布、フィルム等の大型固形物と、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーとを容易に分離することができた。
Example 4
d-Limonene was changed to 3-carene, and the same procedure as in Example 3 was performed.
The photograph in the washing tub after processing is in FIG. 3 (a), the photograph of the nonwoven fabric, film, etc. recovered after processing in FIG. 3 (b) is inactivated with the pulp fiber recovered after processing in FIG. 3 (c). A photograph of a superabsorbent polymer is shown.
The disposable diaper was decomposed cleanly, and large solids such as nonwoven fabrics and films could be easily separated from the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer.
 実施例5
 d-リモネンをα-ピネンに変更し、実施例3と同様に実施した。
 図4(a)に処理後の洗濯槽内の写真を、図4(b)に処理後に回収した不織布、フィルム等の写真を、図4(c)に処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。
 紙おむつはきれいに分解され、不織布、フィルム等の大型固形物と、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーとを容易に分離することができた。
Example 5
d-Limonene was changed to α-pinene and the same procedure as in Example 3 was performed.
The photograph in the washing tub after processing is in FIG. 4 (a), the photograph of the nonwoven fabric, film, etc. recovered after processing in FIG. 4 (b) is inactivated with the pulp fiber recovered after processing in FIG. 4 (c). A photograph of a superabsorbent polymer is shown.
The disposable diaper was decomposed cleanly, and large solids such as nonwoven fabrics and films could be easily separated from the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer.
 実施例6
 d-リモネン100gをシトラル89.4g(100mL)に変更し、実施例3と同様に実施した。
 図5(a)に処理後の洗濯槽内の写真を、図5(b)に処理後に回収した不織布、フィルム等の写真を、図5(c)に処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。
 紙おむつはきれいに分解され、不織布、フィルム等の大型固形物と、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーとを容易に分離することができた。
Example 6
The same procedure as in Example 3 was performed, except that 100 g of d-limonene was changed to 89.4 g (100 mL) of citral.
Fig. 5 (a) shows the photograph in the washing tub after processing, Fig. 5 (b) shows the photograph of the nonwoven fabric, film, etc. recovered after the processing, and Fig. 5 (c) shows the pulp fibers recovered after the processing. A photograph of a superabsorbent polymer is shown.
The disposable diaper was decomposed cleanly, and large solids such as nonwoven fabrics and films could be easily separated from the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer.
 実施例7
 d-リモネン100gをγ-テルピネン91.3g(100mL)に変更し、実施例3と同様に実施した。
 図6(a)に処理後の洗濯槽内の写真を、図6(b)に処理後に回収した不織布、フィルム等の写真を、図6(c)に処理後に回収したパルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーの写真を示す。
 紙おむつはきれいに分解され、不織布、フィルム等の大型固形物と、パルプ繊維と不活化した高吸水性ポリマーとを容易に分離することができた。
Example 7
The same procedure as in Example 3 was carried out except that 100 g of d-limonene was changed to 91.3 g (100 mL) of γ-terpinene.
The photograph in the washing tub after processing is in FIG. 6 (a), the photograph of the non-woven fabric, film, etc. recovered after processing in FIG. 6 (b) is inactivated with the pulp fiber recovered after processing in FIG. 6 (c). A photograph of a superabsorbent polymer is shown.
The disposable diaper was decomposed cleanly, and large solids such as nonwoven fabrics and films could be easily separated from the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer.
 なお、灰分の分析方法は、次のとおりである。 The ash content analysis method is as follows.
[灰分の分析方法]
 灰分とは、有機質が灰化されてあとに残った無機質または不燃性残留物の量をいう。灰分は、生理処理用品材料規格の「2.一般試験法」の「5.灰分試験法」に従って測定する。すなわち、灰分は、次のようにして測定する。
 あらかじめ白金製、石英製または磁製のるつぼを500~550℃で1時間強熱し、放冷後、その質量を精密に量る。試料2~4gを採取し、るつぼに入れ、その質量を精密に量り、必要ならばるつぼのふたをとるか、またはずらし、初めは弱く加熱し、徐々に温度を上げて500~550℃で4時間以上強熱して、炭化物が残らなくなるまで灰化する。放冷後、その質量を精密に量る。再び残留物を恒量になるまで灰化し、放冷後、その質量を精密に量り、灰分の量(質量%)とする。
[Analytical analysis method]
Ash refers to the amount of inorganic or incombustible residue left after organic matter has been ashed. Ash content is measured in accordance with “5. Ash test method” in “2. That is, the ash content is measured as follows.
A platinum, quartz, or magnetic crucible is ignited in advance at 500 to 550 ° C. for 1 hour, allowed to cool, and then its mass is accurately measured. Take 2 to 4 g of sample, place in crucible, weigh accurately, remove or shift crucible if necessary, heat gently at first, gradually increase temperature to 500-550 ° C. Ignite for over an hour until no carbides remain. After standing to cool, weigh its mass precisely. The residue is incinerated until it reaches a constant weight, and after standing to cool, its mass is precisely measured to obtain the amount of ash (mass%).
 本発明の方法は、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収するのに好適に利用することができる。 The method of the present invention can be suitably used for recovering pulp fibers from used absorbent articles containing pulp fibers and superabsorbent polymers.

Claims (13)

  1.  パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み吸収性物品からパルプ繊維を回収する方法であって、該方法が、使用済み吸収性物品を、テルペン炭化水素、テルペンアルデヒドおよびテルペンケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種のテルペンを0.05質量%以上含みかつ高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液で処理し、高吸水性ポリマーを不活化する工程を含むことを特徴とする方法。 A method for recovering pulp fibers from a used absorbent article comprising pulp fibers and a superabsorbent polymer, wherein the method is selected from the group consisting of terpene hydrocarbons, terpene aldehydes and terpene ketones. And a step of inactivating the superabsorbent polymer by treating with an aqueous solution containing at least one terpene that is 0.05% by mass or more and containing a deactivator capable of inactivating the superabsorbent polymer. Method.
  2.  前記水溶液で処理した後の使用済み吸収性物品から、パルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離する工程をさらに含む請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, further comprising a step of separating pulp fibers and inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article after being treated with the aqueous solution.
  3.  分離したパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを含む混合物を酸化剤で処理し、不活化した高吸水性ポリマーを分解し、低分子量化し、可溶化する工程をさらに含む請求項2に記載の方法。 The method according to claim 2, further comprising a step of treating the mixture containing the separated pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer with an oxidizing agent, decomposing the inactivated superabsorbent polymer, reducing the molecular weight, and solubilizing. Method.
  4.  酸化剤で処理した混合物からパルプ繊維を分離する工程をさらに含む請求項3に記載の方法。 The method according to claim 3, further comprising separating pulp fibers from the mixture treated with the oxidizing agent.
  5.  高吸水性ポリマーを不活化可能な不活化剤を含む水溶液がpH2.5以下の有機酸水溶液であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the aqueous solution containing an inactivating agent capable of inactivating the superabsorbent polymer is an organic acid aqueous solution having a pH of 2.5 or lower.
  6.  有機酸がクエン酸であることを特徴とする請求項5に記載の方法。 The method according to claim 5, wherein the organic acid is citric acid.
  7.  有機酸水溶液のクエン酸濃度が2質量%以上であることを特徴とする請求項6に記載の方法。 The method according to claim 6, wherein the citric acid concentration of the organic acid aqueous solution is 2% by mass or more.
  8.  テルペンがテルペン炭化水素であることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the terpene is a terpene hydrocarbon.
  9.  テルペンがリモネン、カレン、ピネン、テルピネンおよびシトラルからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項8に記載の方法。 The method according to claim 8, wherein the terpene is at least one selected from the group consisting of limonene, karen, pinene, terpinene and citral.
  10.  前記水溶液中のテルペンの濃度が0.05~1.0質量%であることを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the concentration of the terpene in the aqueous solution is 0.05 to 1.0 mass%.
  11.  使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂からなる素材を含み、かつ前記方法が、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂からなる素材を分離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項2~10のいずれか1項に記載の方法。 The used absorbent article includes a material made of a thermoplastic resin, and the method is to dry the residue after separating the pulp fiber and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article, and from the dried residue The method according to any one of claims 2 to 10, further comprising a step of separating a material made of a thermoplastic resin.
  12.  使用済み吸収性物品が熱可塑性樹脂フィルムを含み、かつ前記方法が、使用済み吸収性物品からパルプ繊維および不活化した高吸水性ポリマーを分離した後の残渣を乾燥し、乾燥した残渣から熱可塑性樹脂フィルムを分離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項2~10のいずれか1項に記載の方法。 The used absorbent article comprises a thermoplastic resin film, and the method dries the residue after separating the pulp fibers and the inactivated superabsorbent polymer from the used absorbent article, and the thermoplastic from the dried residue. The method according to any one of claims 2 to 10, further comprising a step of separating the resin film.
  13.  吸収性物品が、紙おむつ、尿取りパッド、ベッドシーツ、生理用ナプキンおよびペットシーツからなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~12のいずれか1項に記載の方法。 The absorbent article according to any one of claims 1 to 12, wherein the absorbent article is at least one selected from the group consisting of disposable diapers, urine pads, bed sheets, sanitary napkins and pet sheets. Method.
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