WO2017067534A1 - Biologically-chemically reactive method for waste-air cleaning - Google Patents

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Walter Hilgert
Christian Richter
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Rietzler Gruppe GmbH
Ugn-Umwelttechnik Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to a biochemically reactive process for the environmentally friendly purification of sulfide and / or hydrocarbon-containing exhaust air mixtures ,, and for the recovery of valuable material ' sulfur ' .
  • Exhaust air mixtures that can be cleaned by the method and the system environmentally friendly are, for example.
  • Biogenic fuel gases biogas - hydrolysis gas - landfill gas - sewage gas - digester gas - pyrolysis gas - wood gas - Kompogas;
  • Geogenic (deep) gases mine gas - mine gas - geothermal energy or gases
  • Energetic gases synthesis gas - associated gases - natural gas - sour gas - lean gas - refinery waste gases
  • the process can free gas streams of H 2 S, which have no or only 1% by volume of oxygen and are / are saturated with water vapor - can also be used for highly hydrocarbon-containing gas streams - such as sour gas or associated gas - for environmentally friendly desulfurization. If necessary, ammonia and, for example, carboxylic acids formed during hydrolysis and fermentation processes can be absorbed or decomposed by the microorganisms and the buffer material.
  • Regeneration of the filter material and cleaning of the exhaust air stream can take place in separate stations. Oxygen is necessary for the regeneration of the filter material. If no oxygen is present in the exhaust air stream, the at least one (partially) laden exhaust air filter material may be purged and regenerated in a separate stage with an oxygen-containing gas, wherein elemental sulfur and Sulfuric acid is formed from the iron sulfide and the resulting iron oxide can serve again for sulfide in the purification process.
  • Oil mills are used to produce oil from oilseed rape, sunflower, sesame, linseed, camelina, poppy, moringa, nutmeg, pomegranate seeds, peanuts, hazelnut, olives, almonds, walnuts, jatropha, jojoba, soy, black cumin, pumpkin seeds and many other oily seeds.
  • To squeeze oil fruits In larger commercial mills (so-called central, industrial oil mills), a solvent extraction of the press cake with a hydrocarbon is often carried out after the purely mechanical pressing at elevated temperatures in order to remove further vegetable oil as quantitatively as possible.
  • the solvent is removed from the oil by a known method and also circulated - but there are still volatile components in the oil, which are then detected with the process exhaust air and fed to a waste air purification.
  • production of hydrogen sulfide in the exhaust air stream of the oil mill releases.
  • the exhaust air is sucked off and fed to a cleaning.
  • washing process and then fed to a biological post-purification (eg., A biofilter).
  • a biological post-purification eg., A biofilter
  • the mixture of pressing and extraction oil enters the degumming plant, where the mixture of water, water-soluble ingredients and suspended particles is freed. After a final cooling, the finished degummed crude oil is stored in tanks.
  • the Desolventiser Toaster Cooler system is usually constructed in several, usually stacked stages.
  • the material to be treated passes through the plant from top to bottom and is passed between the stages via corresponding rotary valves.
  • the shot / solvent mixture is treated with steam and additionally heated via an external heating, for example, steam-heated raised floors. In this way, solvent components are expelled from the solid (shot).
  • drying drying (so-called toaster stage) and finally cooling of the cleaned scrap takes place.
  • fresh air is usually used (as a transport medium for the expelled moisture).
  • the obtained during drying and cooling exhaust air mixture of the oil mill is usually contaminated with the following ingredients:
  • Extractants such as n-hexane, methyl chloride, benzine residues, acetone, 2-methylpentane, methylcyclopentane, ethanol
  • the main components of the exhaust air are nitrogen, carbon dioxide and oxygen.
  • the hydrogen sulfide cargo is serious, but also the acetone-hexane and methylpentane residues in the exhaust air are sustainable to remove. ,
  • the known filter was unsatisfactory in that bark mulch easily decomposed (earthed).
  • the cleaning performance per kg of bark mulch filter material was also able to be improved.
  • the invention solves the problem by a method according to claim 1, as well as the use of a special populated with microorganisms porous filter material.
  • the exhaust air is passed through a chemico-biological-reactive filter material using the process exhaust properties directly (moist, warm, highly polluted waste air mixture).
  • This filter material is presented in reactor vessels in which it can be flowed through.
  • the filter material Preferably serve as a biocompatible, porous support material of the filter material substantially from Ca (OH) 2 , lime, dolomite (MgCa (C0 3 ) 2 ) and natural fibers produced moldings.
  • the preferred fibrous materials are cellulose or other vegetable fibers, rock wool, wood fibers and the like. used. These fibers have the advantage that they have a moisture-balancing effect, are readily colonized by bacteria and can easily be recycled in agriculture or in road construction.
  • the carrier material comprises about 30% by weight of natural fibers, such as cellulose fibers, 55-66% by weight of porous stabilizing additive - preferred
  • This support material is mixed with iron oxide or other iron compounds readily reactive with hydrogen sulfide.
  • the material may include better additives, such as zinc compounds, fertilizer salts and possibly activated carbon as adsorbent for better energy supply to the bacteria and for adsorption or Abreaction of pollutants. Possibly. Other additives, such as zeolites, clays, etc. can also be used.
  • the porous pressure-resistant carrier material essentially consists of fibers and inorganic constituents (such as produced by adding Ca (OH) 2, cement) as a binder and moistened and then populated with suitable microorganisms.
  • An essential feature of the pellets described is that the sulfide load in the exhaust air reacts with the additives contained and is oxidized with oxygen to elemental sulfur.
  • the described active filter material with inorganic iron compounds can in combination in the material settled bacteria clean the exhaust air stream.
  • toxic hydrogen sulfide is chemically bound as black iron sulfide.
  • Hydrogen sulfide conversion involves, in one embodiment, admixed iron oxide hydrate to the filter material which forms iron sulfide in an exothermic reaction with hydrogen sulfide water.
  • the iron oxide hydrate also forms elemental sulfur with hydrogen sulfide, oxygen and water, this process being assisted by the presence of sulfoclastic bacteria.
  • the carrier material may also have microorganisms which are able to degrade hydrocarbons, so that in addition to the desulfurization a significant degradation of various hydrocarbons by the microorganisms on the biocompatible carrier material occurs.
  • the black iron sulfide formed from an iron compound such as iron oxide hydrate and hydrogen sulfide is converted to iron oxide and sulfur by atmospheric oxygen.
  • the filter thus regenerates itself.
  • the iron sulfide formed as the first reaction product is constantly regenerated in the filter by the present sulfoclastic bacteria to iron oxide and thus achieves a high cleaning capacity of the filter material:
  • the inventive method for the purification of exhaust air mixtures with sulfur compounds - for example, from processing processes of oil mills for oilseeds - has at least the following steps:
  • the addition of water to the exhaust stream inside and / or outside of the at least one reaction vessel with the biological-chemical reactive filter, preferably to saturation, may be necessary, e.g. if the exhaust air does not provide sufficient moisture and also serves for cooling.
  • the supply of fresh air to the exhaust air flow can be made to the for the
  • Sulfide oxidation necessary to provide oxygen, but also, for example, to dilute the concentration of the same and so the temperature in the filter, where a exothermic reaction takes place, to control.
  • the gas quantities of exhaust air and fresh air can be regulated and / or controlled according to measured system parameters.
  • reaction vessels are arranged with biological-chemically reactive moldings in series and / or in parallel.
  • the exhaust air is dedusted - thereby preventing mechanical clogging of the exhaust paths.
  • the exhaust air can be sucked out of the reactive filter with negative pressure.
  • the heat of reaction occurring during the active filtration step can heat a cooling medium, which is optionally recycled to the plant - here an oil mill as a heat carrier, as well as the resulting during the cooling and drying steps waste heat can be fed to a recuperator ,
  • the clean gas temperature after flow is higher than the raw gas temperature before flow due to exothermic reactions in the filter. In a multi-stage process, this can lead to unwanted heating, so if necessary heat is dissipated between the individual stages.
  • a second alternative to influence the heat balance is the addition of fresh air to avoid local over-temperatures in the package.
  • Exhaust air withdrawn from the circulating exhaust airflow air can be subjected to the regenerative purification process according to the invention.
  • the biological reactive filter material is used together with materials selected from nutrients, adsorbents, pH buffers and Fe (OH) x and mixtures thereof.
  • the shape, size, arrangement and number of or in series and or serially installed and filled with porous filter material moldings reactor vessel depends on the pollutant load, the flow rate and the degree of cleaning to be achieved.
  • the invention further relates to the use of a biological reactive filter material having a skeletal material populated with sulfatoclastic organisms containing fibers, a biocompatible inorganic binder content, iron compounds and materials selected from the group consisting of nutrients, adsorbents, pH buffers and catalytic Materials for the purification of sulphide and possibly hydrocarbons in the exhaust air.
  • the inventive method requires neither a pre-cleaning of the exhaust air before entering the reactive filter, nor a special waste disposal of the loaded filter material.
  • an odor avoidance takes place by the conversion of odorous volatiles volatile organic sulfides by sulfides present in the filter material metabolizing bacteria, eg Acidithiobacillus.
  • the filter material and hydrocarbon degrading organisms can be settled if the exhaust gas is hydrocarbon-containing.
  • the filtration process with the biological reactive filter material can be successfully carried out as soon as more than about 1 vol.% Oxygen in the exhaust stream and sufficient moisture is present - preferably in the range of moisture saturation.
  • the invention relates to a method for exhaust air purification from plant parts of oil mills with the following process steps:
  • the raw exhaust air is conditioned (temperature, humidity, volumetric flow), if necessary also an oxygen content are set)
  • the hydrogen sulfide is trapped as iron sulfide (FIG. 3) during prolonged use, it is oxidized to elemental sulfur in the presence of oxygen and the pellets of the reactive filter form a sulfur film of elemental sulfur on their surface (see FIG.
  • At least two series-connected or series-connected reactive filters are installed to ensure continuous operation of exhaust air cleaning.
  • the second filter is used as the input filter and vice versa.
  • sulfide-cleaned exhaust air is drawn off from the purification stage, which can then be introduced into at least one further downstream biofilter, for example for the decomposition of organic residues or for fine cleaning.
  • An inventive active filter according to the invention uses existing exhaust air humidity to 100% and operates between 25 - 60 ° C, preferably between 30 and 50 ° C. It is important that the material does not get so wet that the air flow to the bacteria is hindered. The necessary for the regeneration reactions oxygen content of the active filter is variable in larger areas.
  • Up to ⁇ 5 ppm H2S ( ⁇ 0 ppm in praxi) can be removed in the exhaust air stream in one filter stage. Suitable additions can also be used to convert NH 3 and many other odors. Due to the chemical composition with a high, basic content by the basic skeleton material, the filter material has a high buffering capacity, can absorb sulfuric acid formed to sulfate and make it environmentally friendly.
  • the spent pellets - whether by pore formation, exhaustion of the buffer material or by dead bacteria, can be introduced as fertilizer or soil loosening agent in soil surfaces.
  • the water required for the reactions can be recovered from the ongoing process or added in relatively small amounts.
  • the exhaust air flow of hydrogen sulfide freights of several 10,000 ppm can be cleaned with an efficiency of over 99.9%.
  • Fig. 1 is a diagram of a system according to the invention for carrying out the method
  • Fig. 2 is a photograph of a loaded shaped body with sulfur layer and formed iron sulfide
  • Fig. 3 is a photograph of loaded moldings from the interior of a filter.
  • Fig. 1 shows a system for the purification of exhaust air from an oil mill, the schematic diagram of the main course of the exhaust gas streams is shown.
  • the invention is by no means limited to such a construction, but generally relates to the reactive filtration of exhaust gases through filters with the above-described, adapted by additions to the use of scaffold material.
  • Reference numeral 10 denotes a desolventiser-to-toaster cooler system.
  • the exhaust duct 14 continues into a second reactive biofilter 42, in which the framework material according to the invention with additives is also located.
  • the first filter can be refilled when the skeleton material is exhausted, while the exhaust gas purification in the connected filter continues uninterrupted. Possibly. Further filter units may be provided downstream of the second filter 42.
  • the purified exhaust air exiting the filter located at the most downstream is returned to the desolventiser system of the oil mill.
  • An active filter according to the invention preferably uses existing exhaust air humidity to 100% and operates between 30 - 70 e C. Ggf. Water can be added to achieve optimum humidity. It is important that the material does not get so wet that the air flow to the bacteria is hindered.
  • the oxygen content of the active filter required for the reactions can be variable in larger ranges and ⁇ 5 ppm H2S ( ⁇ 0 ppm in practice) can be removed in the exhaust air stream. Suitable additions can also be used to convert NH3 and many odors. Due to the chemical composition with a high basic content (eg CaCO 3, MgCO 3, etc.), the filter material has a high buffering capacity and can scavenge formed sulfuric acid to sulfate and make it environmentally compatible.
  • a high basic content eg CaCO 3, MgCO 3, etc.
  • the spent pellets - whether by pore formation, exhaustion of the buffer material or by dead bacteria, can be introduced as fertilizer or soil loosening agent in soil surfaces.
  • the added amount of fresh air is controlled so that it provides the necessary oxygen to set a constant, circulating circulation flow of the exhaust air and the microorganisms in the filters are not overloaded.
  • Fig. 2 shows a photograph of a loaded shaped body with sulfur layer and formed black iron sulfide - this comes from the edge region of a filter and had much contact with oxygen. As a result, the hydrogen sulfide was oxidized via iron sulfide (black dots) to elemental sulfur.
  • Bark mulch filter of the prior art Bark mulch filter of the prior art.
  • An active filter according to the invention preferably uses the existing relative exhaust air humidity of up to 100% and operates between 30-70 ° C, preferably between 30-50 ° C and particularly preferably between 40 and 50 ° C. It is important that the material is not over-moistened to prevent clogging of the pore system of the framework.
  • the air oxygen content of the active filter / exhaust air required for the reactions must be precisely metered or carried in sufficient concentrations in the exhaust air.
  • process water needs to be equivalent Be injected quantities. Due to the chemical composition of the framework with a high basic content, the filter material has a high buffer capacity and can absorb sulfuric acid formed into sulfate and discard environmentally friendly.

Abstract

The invention relates to a method for cleaning sulphide-containing and optionally hydrocarbon-containing waste-air mixtures, with steps as follows: passing the waste-air mixture through at least one chemical-biological reactive filter comprising: porous scaffold material particles with inorganically bonded natural fibres and pH-buffering support material, at least one iron compound, sulphatoclastic and optionally hydrocarbon-degrading organisms, and additives; and drawing off the waste-air stream, cleaned in the at least one reactive filter, from the chemically-biologically active reactive filter, and also to the use of a biological reactive filter material comprising a scaffold material populated with sulphatoclastic and optionally hydrocarbon-degrading organisms for cleaning sulphide-containing and/or hydrocarbon-containing waste air, such as biogas, hydrolysis gas, landfill gas, sewage-treatment plant gases, fermentation gas, pyrolysis gas, wood gas, gases from composting facilities, pit gas, mine gas, gases from geothermal wells and deep wells; synthesis gas, petroleum-associated gases, natural gas, acid gas, lean gas; production off-gases from the pharmaceutical and food industries, such as the waste air from oil mills.

Description

BIOLOGISCH-CHEMISCH REAKTIVES VERFAHREN ZUR ABLUFTREINIGUNG  BIOLOGICAL-CHEMICAL REACTIVE METHOD FOR EXHAUST CLEANING
Die Erfindung betrifft ein biologisch-chemisch reaktives Verfahren zur umweltfreundlichen Reinigung von sulfid- und/oder kohlenwasserstoffhaltigen Abluftgemischen,, sowie zur Rückgewinnung des Wertstoffes 'Schwefel'. The invention relates to a biochemically reactive process for the environmentally friendly purification of sulfide and / or hydrocarbon-containing exhaust air mixtures ,, and for the recovery of valuable material ' sulfur ' .
Abluftgemische, die durch die erfindungsgemäße Verfahren und die Anlage umweltfreundlich gereinigt werden können, sind bspw. Exhaust air mixtures that can be cleaned by the method and the system environmentally friendly, are, for example.
Biogene Brenngase: Biogas - Hydrolysegas - Deponiegas - Klärgas - Faulgas - Pyrolysegas - Holzgas - Kompogas; Biogenic fuel gases: biogas - hydrolysis gas - landfill gas - sewage gas - digester gas - pyrolysis gas - wood gas - Kompogas;
Geogene (Tiefen-)Gase: Grubengas - Minengas - Geothermie bzw. Gase aus Geogenic (deep) gases: mine gas - mine gas - geothermal energy or gases
Tiefbohrungen deep drilling
Energetische Gase: Synthesegas - Erdölbegleitgase - Erdgas - Sauergas - Leangas - Raffinerieabgase Energetic gases: synthesis gas - associated gases - natural gas - sour gas - lean gas - refinery waste gases
Produktions(ab)gase der Branchen Chemie/Lebensmittelchemie und Pharmazie - Ölmühle Production (off) gases of the branches Chemicals / Food chemistry and Pharmacy - Oil mill
Kanal- und Klärwerksabgase Sewer and sewage treatment plant waste gases
Das Verfahren kann Gasströme von H2S befreien, die keinen oder nur 1 Vol. % Sauerstoff aufweisen und mit Wasserdampf gesättigt sind/werden - kann also auch für hoch- kohlenwasserstoffhaltige Gasströme - wie Sauergas oder Erdölbegleitgas - zur umweltfreundlichen Entschwefelung eingesetzt werden. Durch die angesiedelten Mikroorganismen und das Puffermaterial können ggf. auch Ammoniak und bspw. bei Hydrolyse- und Gärungsprozessen gebildete Carbonsäuren abgefangen bzw. abgebaut werden. The process can free gas streams of H 2 S, which have no or only 1% by volume of oxygen and are / are saturated with water vapor - can also be used for highly hydrocarbon-containing gas streams - such as sour gas or associated gas - for environmentally friendly desulfurization. If necessary, ammonia and, for example, carboxylic acids formed during hydrolysis and fermentation processes can be absorbed or decomposed by the microorganisms and the buffer material.
Dabei kann Regeneration des Filtermatierials und Reinigung des Abluftstroms in getrennten Stationen erfolgen, Zur Regeneration des Filtermaterials ist Sauerstoff notwendig. Falls kein Sauerstoff im Abluftstrom vorhanden ist, kann das mindestens eine (teil)beladene Abluftfiltermaterial, in einer getrennten Stufe mit einem sauerstoffhaltigen Gas gespült und regeneriert werden, wobei elementarer Schwefel und Schwefelsäure aus dem Eisensulfid gebildet wird und das anfallende Eisenoxid wieder zur Sulfidbindung im Reinigungsverfahren dienen kann. Regeneration of the filter material and cleaning of the exhaust air stream can take place in separate stations. Oxygen is necessary for the regeneration of the filter material. If no oxygen is present in the exhaust air stream, the at least one (partially) laden exhaust air filter material may be purged and regenerated in a separate stage with an oxygen-containing gas, wherein elemental sulfur and Sulfuric acid is formed from the iron sulfide and the resulting iron oxide can serve again for sulfide in the purification process.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ölmühlen beschrieben, wobei diese Beschreibung lediglich beispielhaft ist und sich auch für die Abgase anderer, o.g. Ursprungs eignet. In the following, the invention will be described with reference to oil mills, this description being merely exemplary and also applicable to the exhaust gases of others, o.g. Origin is suitable.
Ölmühlen werden eingesetzt um Öl aus Raps, Sonnenblumen, Sesam, Leinsaat, Leindotter, Mohn, Moringa, Muskatnuss, Granatapfelkerne, Erdnüsse, Haselnuss, Oliven, Mandeln, Walnüssen, Jatropha, Jojoba, Soja, Schwarzkümmel, Kürbiskernen und vielen anderen ölhaltigen Samen bzw. Ölfrüchten zu pressen. Bei größeren kommerziellen Mühlen (sog. zentrale, industrielle Ölmühlen) wird häufig nach der rein mechanischen Pressung bei erhöhten Temperaturen eine Lösemittelextraktion des Preßkuchens mit einem Kohlenwasserstoff durchgeführt, um weiteres pflanzliches Öl weitestgehend quantitativ herauszulösen. Das Lösemittel wird durch ein bekanntes Verfahren wieder aus dem Öl entfernt und auch im Kreislauf geführt - es verbleiben aber dennoch leicht flüchtige Bestandteile im Öl, welche sodann mit der Prozessabluft erfasst und einer Abluftreinigung zugeführt werden. Neben der Belastung durch Lösemittel wird produktionsbedingt Schwefelwasserstoff im Abluftstrom der Ölmühle freigesetzt. Die Abluft wird abgesaugt und einer Reinigung zugeführt. Oil mills are used to produce oil from oilseed rape, sunflower, sesame, linseed, camelina, poppy, moringa, nutmeg, pomegranate seeds, peanuts, hazelnut, olives, almonds, walnuts, jatropha, jojoba, soy, black cumin, pumpkin seeds and many other oily seeds. To squeeze oil fruits. In larger commercial mills (so-called central, industrial oil mills), a solvent extraction of the press cake with a hydrocarbon is often carried out after the purely mechanical pressing at elevated temperatures in order to remove further vegetable oil as quantitatively as possible. The solvent is removed from the oil by a known method and also circulated - but there are still volatile components in the oil, which are then detected with the process exhaust air and fed to a waste air purification. In addition to the exposure to solvents, production of hydrogen sulfide in the exhaust air stream of the oil mill releases. The exhaust air is sucked off and fed to a cleaning.
Derzeit wird in sogenannten Desolventiser-Toaster-Kühler Anlagen, teilweise auch nur "Toaster" genannt, die aus der Ölpresse abgeführte Abluft gekühlt, dann einem Currently, in so-called desolventiser toaster cooler systems, sometimes called only "toaster", cooled from the oil press exhaust air, then a
Waschverfahren und anschließend einer biologischen Nachreinigung (z. B. einem Biofilter) zugeführt. . Washing process and then fed to a biological post-purification (eg., A biofilter). ,
Der prinzipielle Verfahrensablauf der Ölgewinnung kann wie folgt beschrieben werden: Die Ölfrüchte gelangen zu einer Aufbereitung. In einer ersten Aufbereitungsstufe erfolgt eine Flockierung zur ersten Aufschließung der Ölfrüchte. Diese Flocken werden anschließend erwärmt, denn dadurch wird das Öl dünnflüssiger - und gelangen danach in Pressen, wo ein Großteil des Ölgehaltes ausgepresst wird. Das Pressöl gelangt nach einer Reinigung zu einer Entschleimungsanlage. Der warme Presskuchen wird in eine Extraktionsstufe geführt. Dort erfolgt das Auswaschen des noch vorhandenen Öls mit einem Lösemittel, beispielsweise technischem n- Hexan. Der verbleibende Extrak- tionsschrot wird dann in der Desolventiser-Toaster-Kühler-Anlage von restlichem Lösemittel befreit, in eine lagerfähige Konsistenz gebracht und in Schrotsilos gefördert. The principle procedure of oil extraction can be described as follows: The oil crops arrive at a treatment. In a first treatment stage flocculation takes place for the first digestion of the oil crops. These flakes are then heated, because this makes the oil thinner - and then get into pressing, where much of the oil content is squeezed out. The press oil arrives after a cleaning to a degumming plant. The warm press cake is fed into an extraction stage. There is the washing out of the remaining oil with a solvent, such as technical n-hexane. The remaining extra In the desolventiser toaster cooler system, residual grinding agent is then freed of residual solvent, brought to a storable consistency and conveyed in shredded silos.
Die Mischung aus Preß- und Extraktionsöl gelangt in die Entschleimungsanlage, in der die Mischung von Wasser, wasserlöslichen Inhaltsstoffen und Schwebeteilchen befreit wird. Nach einer abschließenden Kühlung wird das nun fertig entschleimte Rohöl in Tanks gelagert. The mixture of pressing and extraction oil enters the degumming plant, where the mixture of water, water-soluble ingredients and suspended particles is freed. After a final cooling, the finished degummed crude oil is stored in tanks.
Die Desolventiser-Toaster-Kühler-Anlage ist üblicherweise in mehreren, meist übereinander angeordneten Stufen aufgebaut. Dabei durchläuft das zu behandelnde Gut die Anlage von oben nach unten und wird zwischen den Stufen über entsprechende Zellradschleusen weitergegeben. In den ersten, oberen Stufen wird das Schrot-/Lösungs- mittelgemisch mit Wasserdampf behandelt und zusätzlich über eine externe Beheizung, beispielsweise dampfbeheizte Doppelböden, erwärmt. Auf diese Weise werden Lösemittelbestandteile aus dem Feststoff (Schrot) ausgetrieben. In den weiteren Stufen der Desolventiser-Toaster-Kühler-Anlage erfolgt dann eine Trocknung (soge-nannte Toaster-Stufe) und schließlich eine Kühlung des gereinigten Schrots. The Desolventiser Toaster Cooler system is usually constructed in several, usually stacked stages. The material to be treated passes through the plant from top to bottom and is passed between the stages via corresponding rotary valves. In the first, upper stages, the shot / solvent mixture is treated with steam and additionally heated via an external heating, for example, steam-heated raised floors. In this way, solvent components are expelled from the solid (shot). In the other stages of the desolventiser toaster cooler system, drying (so-called toaster stage) and finally cooling of the cleaned scrap takes place.
Zum Trocknen und Kühlen des Restschrotes der genannten Ölfrüchte wird üblicherweise Frischluft (als Transportmedium für die ausgetriebene Feuchtigkeit) verwendet. Das beim Trocknen und Kühlen anfallende Abluftgemisch der Ölmühle ist in der Regel mit folgenden Inhaltsstoffen belastet: For drying and cooling of the scrap meal of said oil crops fresh air is usually used (as a transport medium for the expelled moisture). The obtained during drying and cooling exhaust air mixture of the oil mill is usually contaminated with the following ingredients:
• teilweise toxische Geruchsstoffe, wie Schwefelwasserstoff, aus den Aminosäuren der Ölsaaten oder Ölfrüchte • partially toxic odors, such as hydrogen sulphide, from the amino acids of oilseeds or oilseeds
• Resten der zur Extraktion verwendeten Kohlenwasserstoffe und ähnlichen  • residues of hydrocarbons used for extraction and the like
Extraktionsmitteln, wie n-Hexan, Methylchlorid, Benzinreste, Aceton, 2-Methyl- pentan, Methylcyclopentan, Ethanol  Extractants, such as n-hexane, methyl chloride, benzine residues, acetone, 2-methylpentane, methylcyclopentane, ethanol
• Wasser  • Water
Hauptkomponenten der Abluft sind Stickstoff, Kohlensäure und Sauerstoff. The main components of the exhaust air are nitrogen, carbon dioxide and oxygen.
Ein besonderes Problem stellt der beim Pressen entstehende Schwefelwasserstoff bzw. ähnliche Sulfhydride und weitere schwefelhaltige Verbindungen dar, die sowohl hochtoxisch sind als auch zu erheblichen Geruchsbelästigungen bzw. Gesundheitsgefährdungen führen können. A particular problem is the resulting during pressing hydrogen sulfide or similar sulfhydrides and other sulfur-containing compounds, both are highly toxic and can lead to significant odor nuisance or health hazards.
Repräsentative Abluftuntersuchungen von Ölmühlen weisen erhebliche Belastungen insbesondere durch Schwefelwasserstoff mit Konzentrationen von 40 bis 50.000 ppm entsprechend 460 bis 575 g/m3 Abluft auf. Weitere wesentliche Komponenten der Abluft sind die Lösemittelbestandteile Aceton, Hexan, 2-Methylpentan, Methylcyclo- pentan, Ethanol mit Konzentrationen von 10 bis 1.000 mg/m3 sowie in geringeren Konzentrationen n-Pentan und n-Butan (< 10 mg/m3) dar. Weitere Bestandteile aus dem Mineralöl des Mineralölwäschers sind technisch bedingt nicht zu vermeiden. Representative exhaust air investigations of oil mills have considerable burdens in particular by hydrogen sulfide with concentrations of 40 to 50,000 ppm corresponding to 460 to 575 g / m 3 exhaust air. Other essential components of the exhaust air are the solvent constituents acetone, hexane, 2-methylpentane, methylcyclopentane, ethanol with concentrations of 10 to 1000 mg / m 3 and in lower concentrations n-pentane and n-butane (<10 mg / m 3 ) Further components from the mineral oil of the mineral oil scrubber are technically unavoidable.
Von diesen Stoffen ist die Schwefelwasserstoff- Fracht gravierend, aber auch die Aceton- Hexan- und Methylpentan-Reste in der Abluft sind nachhaltig zu entfernen. . Of these substances, the hydrogen sulfide cargo is serious, but also the acetone-hexane and methylpentane residues in the exhaust air are sustainable to remove. ,
Aktuell werden die Schwefelwasserstoffbestandteile bei dieser Ölmühlenanlage durch einen Natronlaugewäscher sowie die organischen Bestandteile mit einem nachgeschalteten bioaktiven Filter - bspw. Biofilter mit Rindenmulch - aus der Abluft gereinigt (DE 40 17 230 A1). Die Rindenfilter werden feucht gefahren und sind mit Mikroorganismen besiedelt, welche eine Umwandlung verschiedener Schadstoffe, wie Hexan oder und weiterer Geruchsstoffe in einem Temperaturbereich von ca. 20 - 50°C durchführen können. Toxische Frachten konnten auf diesem Wege nicht abgereinigt werden. Currently, the hydrogen sulfide components in this oil mill plant by a soda lye scrubber and the organic components with a downstream bioactive filter - eg. Biofilter with bark mulch - cleaned from the exhaust air (DE 40 17 230 A1). The bark filters are driven damp and are colonized with microorganisms which can perform a conversion of various pollutants, such as hexane or and other odors in a temperature range of about 20 - 50 ° C. Toxic loads could not be purified in this way.
Das bekannte Filter war unter anderem insofern nicht zufriedenstellend, als Rindenmulch sich leicht zersetzte (vererdete). Die Reinigungsleistung pro Kg Rindenmulch- Filtermaterial war ebenfalls verbesserungsfähig. Among other things, the known filter was unsatisfactory in that bark mulch easily decomposed (earthed). The cleaning performance per kg of bark mulch filter material was also able to be improved.
Die Reduzierung toxischer Frachten von Schwefelwasserstoff wurde über vorgeschaltete chemische Wäscher versucht. Diese Wäscher sind sehr betriebskostenintensiv, sehr wartungsintensiv und führen darüber hinaus in nachgeschalteten Kläranlagen durch die hohe Schwefelfracht zu erheblichen Betriebsstörungen. The reduction of toxic loads of hydrogen sulfide has been attempted via upstream chemical scrubbers. These scrubbers are very expensive to operate, very maintenance-intensive and also lead in downstream wastewater treatment plants by the high sulfur load to significant malfunction.
Demgegenüber ist es Aufgabe der Erfindung sulfidhaltige und ggf. kohlenwasserstoff- haltige Abluft so umweltfreundlich von Sulfiden zu befreien. Insbesondere sollen Abgase umweltfreundlich so aufgearbeitet werden, dass keine toxischen und umweltgefährdende Emissionen oder wassergefährdende Stoffe austreten und auch die Geruchsbelästigung minimiert wird. In contrast, it is an object of the invention sulfide-containing and possibly hydrocarbon-containing exhaust air to rid of sulfides so environmentally friendly. In particular, exhaust gases are to be processed in an environmentally friendly manner so that no toxic and environmentally hazardous emissions or water-polluting substances escape and also the odor nuisance is minimized.
Die Erfindung löst die Aufgabe durch ein Verfahren nach Patentanspruch 1 , sowie die Verwendung eines speziellen, mit Mikroorganismen besiedelten porösen Filtermaterial. Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen. The invention solves the problem by a method according to claim 1, as well as the use of a special populated with microorganisms porous filter material. Advantageous developments emerge from the dependent claims.
Dabei wird unter direkter Nutzung der Prozessablufteigenschaften (feuchtes, warmes, hoch befrachtetes Abluftgemisch), die Abluft über ein chemisch-biologisch-reaktives Filtermaterial geführt. Dieses Filtermaterial wird in Reaktorbehältern vorgelegt, in denen es durchströmt werden kann. The exhaust air is passed through a chemico-biological-reactive filter material using the process exhaust properties directly (moist, warm, highly polluted waste air mixture). This filter material is presented in reactor vessels in which it can be flowed through.
Bevorzugt dienen als biokompatibles, poröses Trägermaterial des Filtematerials im Wesentlichen aus Ca(OH)2, Kalk, Dolomit (MgCa(C03)2) und natürlichen Fasern hergestellte Formkörper. Als Faserstoffe werden vorrangig Cellulose- oder auch sonstige Pflanzenfasern, Steinwolle, Holzfasern u.dgl. eingesetzt. Diese Fasern haben den Vorteil, dass sie feuchtigkeitsausgleichend wirken, gerne von Bakterien besiedelt werden und problemlos in der Landwirtschaft oder im Straßenbau weiterverwertet werden können. Bevorzugt beinhaltet das Trägermaterial ca. 30 Gew % natürliche Fasern, wie Zellulose-Fasern, 55 - 66 Gew.% porösen Stabilisierungszusatz - bevorzugt Preferably serve as a biocompatible, porous support material of the filter material substantially from Ca (OH) 2 , lime, dolomite (MgCa (C0 3 ) 2 ) and natural fibers produced moldings. The preferred fibrous materials are cellulose or other vegetable fibers, rock wool, wood fibers and the like. used. These fibers have the advantage that they have a moisture-balancing effect, are readily colonized by bacteria and can easily be recycled in agriculture or in road construction. Preferably, the carrier material comprises about 30% by weight of natural fibers, such as cellulose fibers, 55-66% by weight of porous stabilizing additive - preferred
Calciumcarbonat und Magnesiumcalciumcarbonat. Ein derartiges Material besitzt aufgrund des hohen Erdalkalicarbonatanteils eine hervorragende Pufferwirkung und Druckstabilität ,es ist als UGNclean Pellets im Handel und in der WO 2012/152269 A2 beschrieben. Calcium carbonate and magnesium calcium carbonate. Such a material has due to the high Erdalkalicarbonatanteils excellent buffering and pressure stability, it is described as UGNclean pellets in the trade and in WO 2012/152269 A2.
Dieses Trägermaterial wird mit Eisenoxid oder anderen, leicht mit Schwefelwasserstoff reagierenden Eisenverbindungen versetzt. Das Material kann zur besseren Energieversorgung der Bakterien und zur Adsorption oder auch Abreaktion von Schadstoffbestandteilen auch weitere Zusätze, wie Zinkverbindungen, Düngesalze und ggf. Aktivkohle als Adsorptionsmittel beinhalten. Ggf. können auch weitere Zuschläge, wie Zeolithe, Tone etc. eingesetzt werden. Dabei wird zunächst das poröse druckfeste Trägermaterial im Wesentlichen aus Fasern und anorganischen Bestandteilen ( wie durch Zusatz von Ca(OH)2, Zement) als Bindemittel produziert und befeuchtet und danach mit geeigneten Mikroorganismen besiedelt . This support material is mixed with iron oxide or other iron compounds readily reactive with hydrogen sulfide. The material may include better additives, such as zinc compounds, fertilizer salts and possibly activated carbon as adsorbent for better energy supply to the bacteria and for adsorption or Abreaction of pollutants. Possibly. Other additives, such as zeolites, clays, etc. can also be used. In this case, initially the porous pressure-resistant carrier material essentially consists of fibers and inorganic constituents (such as produced by adding Ca (OH) 2, cement) as a binder and moistened and then populated with suitable microorganisms.
Wesentliches Merkmal der beschriebenen Pellets ist, dass die Sulfidfracht in der Abluft mit den enthaltenen Additiven reagiert und mit Sauerstoff zu elementarem Schwefel aufoxidiert wird. Die zuvor gasförmige Sulfidfracht wird demnach durch chemisch-biologische« Prozesse verändert, d.h. in einen Feststoff (=elementarer Schwefel bzw. feste Schwefelverbindungen) umgewandelt, der sich auf den Pellets aufbaut. Das beschriebene Aktivfiltermaterial mit anorganischem Eisenverbindungen kann in Kombination im Material angesiedelten Bakterien den Abluftstrom reinigen. Dabei wird bei der Erfindung toxischer Schwefelwasserstoff chemisch als schwarzes Eisensulfid gebunden. An der Schwefelwasserstoffumsetzung ist bei einer Ausführungsform zum Filtermaterial zugemischtes Eisenoxidhydrat beteiligt, das in einer exothermen Reaktion mit Wasser aus Schwefelwasserstoff Eisensulfid bildet. An essential feature of the pellets described is that the sulfide load in the exhaust air reacts with the additives contained and is oxidized with oxygen to elemental sulfur. The previously gaseous sulphide load is thus altered by chemical-biological processes, i. into a solid (= elemental sulfur or solid sulfur compounds), which builds up on the pellets. The described active filter material with inorganic iron compounds can in combination in the material settled bacteria clean the exhaust air stream. In the present invention, toxic hydrogen sulfide is chemically bound as black iron sulfide. Hydrogen sulfide conversion involves, in one embodiment, admixed iron oxide hydrate to the filter material which forms iron sulfide in an exothermic reaction with hydrogen sulfide water.
Es wird angenommen, dass das Eisenoxidhydrat mit Schwefelwasserstoff, Sauerstoff und Wasser auch elementaren Schwefel bildet, dieser Prozeß wird durch Anwesenheit von sulfoklastischen Bakterien unterstützt. Weiterhin kann das Trägermaterial auch Mikroorganismen aufweisen, welche Kohlenwasserstoffe abzubauen vermögen, so daß neben der Entschwefelungsleistung ein signifikanter Abbau diverser Kohlenwasserstoffe durch die Mikroorganismen auf dem biologisch verträglichen Trägermaterial auftritt. It is believed that the iron oxide hydrate also forms elemental sulfur with hydrogen sulfide, oxygen and water, this process being assisted by the presence of sulfoclastic bacteria. Furthermore, the carrier material may also have microorganisms which are able to degrade hydrocarbons, so that in addition to the desulfurization a significant degradation of various hydrocarbons by the microorganisms on the biocompatible carrier material occurs.
Das schwarze, aus einer Eisenverbindung, wie Eisenoxidhydrat und Schwefelwasserstoff gebildete Eisensulfid wird durch Luftsauerstoff zu Eisenoxid und Schwefel. D er Filter regeneriert sich somit selbst. The black iron sulfide formed from an iron compound such as iron oxide hydrate and hydrogen sulfide is converted to iron oxide and sulfur by atmospheric oxygen. The filter thus regenerates itself.
Es laufen unter anderem folgende Reaktionen im Aktivfiltermaterial ab: Among others, the following reactions take place in the active filter material:
Reaktion von Eisenverbindungen zu Eisensulfid: Reaction of iron compounds to iron sulfide:
Entschwefelung: desulphurization:
Fe2+(OH) x+ Fe3+ + H20 + Schwefelwasserstoff FeSx + S + H20 Fe 2+ (OH) x + Fe 3+ + H 2 O + hydrogen sulfide FeS x + S + H 2 0
Regeneration:  Regeneration:
FeSx + 02 + H20 » S + Fe(OH)x Daneben laufen noch weitere Reaktionen ab, unter anderem: Schwefelwasserstoff + 02 S + H20 FeS x + 0 2 + H 2 0 »S + Fe (OH) x In addition, further reactions take place, including: hydrogen sulfide + 0 2 S + H20
Schwefelwasserstoff + 02 Schwefelsäure Hydrogen sulfide + 02 sulfuric acid
Das als erstes Reaktionsprodukt gebildete Eisensulfid wird im Filter ständig durch die anwesenden sulfoklastischen Bakterien zu Eisenoxidhydrat regeneriert und somit eine hohe Reinigungskapazität des Filtermaterials erreicht: The iron sulfide formed as the first reaction product is constantly regenerated in the filter by the present sulfoclastic bacteria to iron oxide and thus achieves a high cleaning capacity of the filter material:
Biologische Regeneration des Filtermaterials Biological regeneration of the filter material
2 Fe(ll)S +02 + H20 2 Fe (III) (OH)x + 2S 2 Fe (II) S +0 2 + H 2 0 2 Fe (III) (OH) x + 2S
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Abluftgemischen mit Schwefelverbindungen - bspw. aus Verarbeitungsprozessen von Ölmühlen für Ölsaaten - weist zumindest folgende Schritte auf: The inventive method for the purification of exhaust air mixtures with sulfur compounds - for example, from processing processes of oil mills for oilseeds - has at least the following steps:
- Führen des Abluftgemisches durch mindestens ein chemisch-biologisches Reaktivfilter mit: porösen Gerüstmaterialteilchen mit anorganisch gebundenen natürlichen Fasern und Stützmaterial, mindestens einer Eisenverbindung, sulfatoklastischen Organismen, Additiven; - Passing the exhaust air mixture through at least one chemical-biological reactive filter with: porous framework particles with inorganically bound natural fibers and support material, at least one iron compound, sulfatoclastic organisms, additives;
- Abziehen des im mindestens einen Reaktivfilter gereinigten Abluftstroms aus dem chemisch-biologisch wirksamen Reaktivfilter. - Removing the cleaned in at least one reactive filter exhaust air stream from the chemically-biologically active reactive filter.
Die Zugabe von Wasser zum Abluftstrom innerhalb und/oder außerhalb des mindestens eines Reaktionsbehälters mit dem biologisch-chemischen Reaktivfilter, bevorzugt bis zur Sättigung, kann notwendig sein, z.B. falls die Abluft keine ausreichende Feuchte liefert und auch der Kühlung dient. The addition of water to the exhaust stream inside and / or outside of the at least one reaction vessel with the biological-chemical reactive filter, preferably to saturation, may be necessary, e.g. if the exhaust air does not provide sufficient moisture and also serves for cooling.
Die Zuführung von Frischluft zum Abluftstrom kann erfolgen, um den für die The supply of fresh air to the exhaust air flow can be made to the for the
Sulfidoxidation notwendigen Sauerstoff zur Verfügung zu stellen, aber auch, um z.B. die Konzentration desselben zu verdünnen und so die Temperatur im Filter, wo eine exotherme Reaktion abläuft, zu steuern. Die Gasmengen an Abluft und Frischluft können entsprechend gemessenen Anlagenparametern geregelt und/oder gesteuert werden. Sulfide oxidation necessary to provide oxygen, but also, for example, to dilute the concentration of the same and so the temperature in the filter, where a exothermic reaction takes place, to control. The gas quantities of exhaust air and fresh air can be regulated and / or controlled according to measured system parameters.
Es ist aber auch möglich, mehrere Reaktivfilter einzusetzen, von denen jeweils einer der Reinigung dient und ein anderer mit sauerstoffhaltigem Gas regeneriert wird. But it is also possible to use several reactive filters, one of which is used for cleaning and another is regenerated with oxygen-containing gas.
Bevorzugt wird der gereinigte Abluftstrom dann, wenn er aus einer Anlage stammt, in diese zurückgeführt - bspw. in die Ölmühlet - und somit jeglicheAbgabe von Abluft in die Umgebung vermieden (Null-Emission). Preferably, the purified exhaust air stream when it comes from a plant, returned to this - eg. In the Ölmühlet - and thus any discharge of exhaust air into the environment avoided (zero emission).
Es ist häufig sinnvoll, dass mehrere Reaktionsbehälter mit biologisch- chemisch-reaktiven Formkörpern in Reihe und/oder parallel angeordnet sind. It often makes sense that several reaction vessels are arranged with biological-chemically reactive moldings in series and / or in parallel.
Es kann auch günstig sein, dass die Abluft entstaubt wird- dadurch wird mechanisches Zusetzen der Abgaswege verhindert. It may also be beneficial that the exhaust air is dedusted - thereby preventing mechanical clogging of the exhaust paths.
Um den Durchsatz der Anlage zu erhöhen, kann die Abluft aus dem Reaktivfilter mit Unterdruck abgesaugt werden. In order to increase the throughput of the system, the exhaust air can be sucked out of the reactive filter with negative pressure.
Die während des Aktivfiltrationsschritts (Umsetzung von Eisenverbindungen zu Eisensulfid) anfallende Reaktionswärme kann ein Kühlmedium erwärmen, das ggf. in die Anlage - hier eine Ölmühle- als Wärmeträger rückgeführt wird, wie auch die während des Kühl- und Trocknungsschritte anfallende Abwärme einem Rekuperator zugeleitet werden kann. Die Reingastemperatur nach Durchströmung ist aufgrund exothermer Reaktionen im Filter höher als die Rohgastemperatur vor Durchströmung. Bei einem mehrstufigen Verfahren kann dies zu einer nicht gewünschten Aufheizung führen, sodass bei Bedarf zwischen den einzelnen Stufen Wärme abgeführt wird. Eine zweite Alternative auf den Wärmehaushalt Einfluss zu nehmen, ist die Zumischung von Frischluft, um lokale Übertemperaturen in der Packung zu vermeiden. The heat of reaction occurring during the active filtration step (reaction of iron compounds to iron sulfide) can heat a cooling medium, which is optionally recycled to the plant - here an oil mill as a heat carrier, as well as the resulting during the cooling and drying steps waste heat can be fed to a recuperator , The clean gas temperature after flow is higher than the raw gas temperature before flow due to exothermic reactions in the filter. In a multi-stage process, this can lead to unwanted heating, so if necessary heat is dissipated between the individual stages. A second alternative to influence the heat balance is the addition of fresh air to avoid local over-temperatures in the package.
Aus dem zirkulierenden Abluftstromluft abgezogene Abluft kann dem erfindungsgemäßen regenerativen Reinigungsprozeß unterworfen werden. Bevorzugt wird das biologische Reaktivfiltermaterial gemeinsam mit Materialien, ausgewählt aus Nährstoffen, Adsorptionsmitteln, pH-Wert Puffern und Fe(OH)x sowie Mischungen derselben eingesetzt. Exhaust air withdrawn from the circulating exhaust airflow air can be subjected to the regenerative purification process according to the invention. Preferably, the biological reactive filter material is used together with materials selected from nutrients, adsorbents, pH buffers and Fe (OH) x and mixtures thereof.
Die Form, Größe, Anordnung und Anzahl des oder der in Reihe und oder seriell installierten und mit porösem Filtermaterial-Formteilen gefüllten Reaktorbehälter hängt von der Schadstofffracht, dem Volumenstrom und dem zu erzielenden Abreinigungsgrad ab. The shape, size, arrangement and number of or in series and or serially installed and filled with porous filter material moldings reactor vessel depends on the pollutant load, the flow rate and the degree of cleaning to be achieved.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines biologischen Reaktivfiltermaterials mit einem mit sulfatoklastischen Organismen besiedelten Gerüstmaterial mit einem Gehalt an Fasern, einem Gehalt an biologisch verträglichem anorganischen Bindemittel, Eisenverbindungen sowie Materialien, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nährstoffen, Adsorptionsmitteln, pH-Wert Puffern und katalytischen Materialien zur Reinigung von Sulfid- und ggf. Kohlenwasserstoffhaltiger der Abluft. The invention further relates to the use of a biological reactive filter material having a skeletal material populated with sulfatoclastic organisms containing fibers, a biocompatible inorganic binder content, iron compounds and materials selected from the group consisting of nutrients, adsorbents, pH buffers and catalytic Materials for the purification of sulphide and possibly hydrocarbons in the exhaust air.
In vorteilhafter Weise verlangt das erfindungsgemäße Verfahren weder eine Vorreinigung der Abluft vor Eintritt in den Reaktivfilter, noch eine Sondermüllentsorgung des beladenen Filtermaterials. Gleichzeitig erfolgt eine Geruchsvermeidung durch die Umsetzung geruchsintensiver flüchtiger organischer Sulfide durch im Filtermaterial anwesende Sulfide verstoffwechselnde Bakterien, bspw. Acidithiobacillus. Im Filtermaterial können auch kohlenwasserstoffabbauende Organismen angesiedelt werden, falls das Abgas kohlenwasserstoffhaltig ist. Somit werden nicht nur das hochtoxische Schwefelwasserstoffgas, sondern auch die geruchsintensiven flüchtigen organischen Sulfide und Hydrogensulfide sowie Kohlenwasserstoffe umweltfreundlich abgebaut. Das Filterverfahren mit dem biologischen Reaktivfiltermaterial kann erfolgreich durchgeführt werden, sobald mehr als ca 1 Vol.% Sauerstoff im Abgasstrom und ausreichend Feuchtigkeit vorhanden ist - bevorzugt im Bereich der Feuchtigkeitssättigung. Advantageously, the inventive method requires neither a pre-cleaning of the exhaust air before entering the reactive filter, nor a special waste disposal of the loaded filter material. At the same time an odor avoidance takes place by the conversion of odorous volatiles volatile organic sulfides by sulfides present in the filter material metabolizing bacteria, eg Acidithiobacillus. In the filter material and hydrocarbon degrading organisms can be settled if the exhaust gas is hydrocarbon-containing. Thus, not only the highly toxic hydrogen sulfide gas, but also the odor-intensive volatile organic sulfides and hydrogen sulfides and hydrocarbons are degraded environmentally friendly. The filtration process with the biological reactive filter material can be successfully carried out as soon as more than about 1 vol.% Oxygen in the exhaust stream and sufficient moisture is present - preferably in the range of moisture saturation.
Von wesentlicher Bedeutung ist auch ein korrektes Temperaturmanagement des Rohgasstroms und des Filterinneren wegen der ablaufenden exothermen Of crucial importance is also a correct temperature management of the raw gas stream and the filter interior because of the expiring exothermic
Eisensulfidreaktion und der Temperaturempfindlichkeit der besiedelnden Mikroorganismen. Daher werden optimale Ergebnisse dann erzielt, wenn der Reaktivfilger im Temperaturbereich zwischen 25 und 60°C , bevorzugt 30 bis 50°C eingesetzt wird. Das Temperaturmanagement kann durch Zugabe von Frischluft zum Abgasstrom und Wasser erfolgen. Iron sulfide reaction and the temperature sensitivity of the colonizing microorganisms. Therefore, optimum results are achieved when the reactive film is used in the temperature range between 25 and 60 ° C, preferably 30 to 50 ° C. The temperature management can be done by adding fresh air to the exhaust stream and water.
In ihrer allgemeinsten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Abluftreinigung aus Anlagenteilen von Ölmühlen mit folgenden Prozeßschritten: In its most general embodiment, the invention relates to a method for exhaust air purification from plant parts of oil mills with the following process steps:
• Die warme, feuchte mit Schad- und Geruchsstoffen befrachtete Abluft wird zum mindestens einen Reaktivfilter geführt. • The warm, moist exhaust air laden with pollutants and odors is led to the at least one reactive filter.
• Die rohe Abluft wird konditioniert (Temperatur, Feuchte, Volumenstrom) ggf. auch ein Sauerstoffgehalt werden eingestellt) • The raw exhaust air is conditioned (temperature, humidity, volumetric flow), if necessary also an oxygen content are set)
• Im Reaktivfilter wird der Schwefelwasserstoff als Eisensulfid abgefangen (Fig.3) bei längerem Einsatz wird dieses bei Anwesenheit von Sauerstoff zu elementarem Schwefel oxidiert und die Pellets des Reaktivfilters bilden an ihrer Oberfläche einen Schwefelfilm aus elementarem Schwefel (s. Fig. 2). In the reactive filter, the hydrogen sulfide is trapped as iron sulfide (FIG. 3) during prolonged use, it is oxidized to elemental sulfur in the presence of oxygen and the pellets of the reactive filter form a sulfur film of elemental sulfur on their surface (see FIG.
• Das beladene und verbrauchte Filtermaterial ist aufgrund seiner in ihm • The loaded and used filter material is due to its in it
angereicherten Bestandteile - im wesentlichen Eisensulfid, Sulfate, Schwefel und Wasser - unbedenklich und kann ggf. unproblematisch als Bodenverbesserungsstoff oder zu Kompostierungszwecken verwertet werden.  enriched constituents - essentially iron sulfide, sulfates, sulfur and water - harmless and may possibly be used without problems as a soil conditioner or for composting purposes.
• Bei einer Ausführungsform werden mindestens zwei in Reihe oder Serie geschaltete Reaktivfilter installiert, mit denen ein kontinuierlicher Betrieb der Abluft-Reinigung gewährleistet werden kann. Bei Erschöpfen der Rückhaltekapazität des ersten Filters wird der zweite Filter als Eingangsfilter verwendet und umgekehrt. • In one embodiment, at least two series-connected or series-connected reactive filters are installed to ensure continuous operation of exhaust air cleaning. When the retention capacity of the first filter is exhausted, the second filter is used as the input filter and vice versa.
• Es fällt kein Abwasser an, da die zu behandelnde Abluft lediglich einen Wasseranteil von bis zu 100 % relative Sättigung aufweist und die im Pro- zess verarbeitete Abluft durch den exothermen Vorgang der Sulfidoxidation unter Lufterwärmung eine wesentlich höhere relative Luftfeuchtigkeit auf- weist und damit eine bei niedrigeren Temperaturen eingebrachte - bspw.. eingedüste - Wasserfracht mit aufnimmt. • There is no wastewater because the exhaust air to be treated only has a water content of up to 100% relative saturation and the exhaust air processed in the process has a significantly higher relative humidity due to the exothermic process of sulfide oxidation with air heating. has and thus introduced at lower temperatures - for example .. injected - water freight with absorbs.
Als Ergebnis wird aus der Reinigungsstufe sulfidgereinigte Abluft abgezogen, die dann - bspw. zum Abbau von organischen Reststoffen oder zur Feinreinigung - in mindestens einen weiteren nachgeschalteten Biofilter eingeleitet werden kann. As a result, sulfide-cleaned exhaust air is drawn off from the purification stage, which can then be introduced into at least one further downstream biofilter, for example for the decomposition of organic residues or for fine cleaning.
Durch die Reaktivfilteranlage, gefüllt mit den Pellets als Reaktivmasse (Festbettreaktor) wird das Gesamtdruckverhältnis von bestehenden Anlagen kaum beeinflusst, so dass keine oder nur geringe zusätzliche Energie für den Transport der Abluft aufgewandt werden muss. Das ist bedingt durch die geringen Druckverluste der reaktiven; aus Formkörpern aufgebauten Filtermasse und durch hohe Verweilzeiten/geringe Filtervolumenbelastung. Ein erfindungsgemäßer Aktivfilter gemäß der Erfindung verwen- det bestehende Abluft-Feuchtigkeit zu100 % und arbeitet zwischen 25 - 60 °C, bevorzugt zwischen 30 und 50°C. Es ist wichtig, dass das Material nicht so naß wird, dass der Luftstrom zu den Bakterien bgehindert wird. Der für die Regenerations-Reaktionen notwendige Sauerstoffgehalt des Aktivfilters ist in größeren Bereichen variabel. Es können bis auf < 5 ppm H2S (~ 0 ppm in praxi) im Abluftstrom in einer Filterstufe entfernt werden. Durch geeignete Zuschläge kann auch NH3 und viele andere Geruchsstoffe umgesetzt werden. Aufgrund der chemischen Zusammensetzung mit einem hohen, basischen Anteil durch das basische Gerüstmaterial hat das Filtermaterial eine hohe Pufferkapazität, kann gebildete Schwefelsäure zu Sulfat abfangen und umweltverträglich machen. Due to the reactive filter system, filled with the pellets as reactive mass (fixed bed reactor), the total pressure ratio of existing systems is hardly affected, so that no or little additional energy for the transport of the exhaust air must be expended. This is due to the low pressure losses of the reactive; formed from moldings filter mass and high residence times / low filter volume load. An inventive active filter according to the invention uses existing exhaust air humidity to 100% and operates between 25 - 60 ° C, preferably between 30 and 50 ° C. It is important that the material does not get so wet that the air flow to the bacteria is hindered. The necessary for the regeneration reactions oxygen content of the active filter is variable in larger areas. Up to <5 ppm H2S (~ 0 ppm in praxi) can be removed in the exhaust air stream in one filter stage. Suitable additions can also be used to convert NH 3 and many other odors. Due to the chemical composition with a high, basic content by the basic skeleton material, the filter material has a high buffering capacity, can absorb sulfuric acid formed to sulfate and make it environmentally friendly.
Die verbrauchten Pellets - sei es durch Porenzusetzung, Erschöpfung des Puffermaterials oder durch abgestorbene Bakterien, können als Dünger oder auch Bodenlockerungsmittel in Bodenflächen eingebracht werden. The spent pellets - whether by pore formation, exhaustion of the buffer material or by dead bacteria, can be introduced as fertilizer or soil loosening agent in soil surfaces.
Für eine eventuelle Feinst-Reinigung, nach der Überführung der toxischen Fracht in den untoxischen Bereich, können nach der erster Filterstufe noch Restfrachten kleiner 20 ppm Schwefelwasserstoff auftreten, die mit einer seriell nachgeschalteten Filtereinheit entfernt werden (bspw. kann der Reinluftstrom über einen weiteren Reaktivfilter oder einen konventionellen Abluftflächen- oder Containerfilter (Bsp. Rindenmulchfilter) geführt werden. Dadurch, dass das Verfahren quasi-trocken völlig ohne Anfallen von Abwässern geführt wird, ergeben sich erhebliche Einsparungen an Abwasser sowie ein hoch-umweltfreundliches Verhalten der Anlage. For a possible ultrafine cleaning, after the transfer of the toxic cargo in the untoxic area, residual loads of less than 20 ppm of hydrogen sulfide can occur after the first filter stage, which are removed with a series downstream filter unit (eg, the clean air flow through another reactive filter or A conventional Abluftflächen- or container filter (eg bark mulch filter) are guided., That the process quasi-dry completely without attack of Wastewater is discharged, resulting in significant savings on wastewater and a highly environmentally friendly behavior of the plant.
In den meisten Fällen kann das für die Reaktionen notwendige Wasser aus dem laufenden Prozeß gewonnen werden oder in vergleichsweise geringen Mengen zudosiert werden. In most cases, the water required for the reactions can be recovered from the ongoing process or added in relatively small amounts.
Erfindungsgemäß kann der Abluftstrom von Schwefelwasserstoff-Frachten von mehreren 10.000 ppm mit einem Wirkungsgrad über 99,9% gereinigt werden. According to the invention, the exhaust air flow of hydrogen sulfide freights of several 10,000 ppm can be cleaned with an efficiency of over 99.9%.
Ferner wird elementarer Schwefel - ein wertvolles Material, gewonnen, der sich von den Formkörpern in einem separaten Prozeß trennen läßt. Further, elemental sulfur - a valuable material recovered, which can be separated from the moldings in a separate process.
Die Erfindung wird nachstehend anhand eines Ausführungsbeispieles - der Reinigung von Ölmühlenabgasen - näher beschrieben. Dabei zeigt : The invention will be described below with reference to an embodiment - the cleaning of oil mill exhaust gases - closer. Showing:
Fig. 1 ein Schema einer erfindungsgemäßen Anlage zur Durchführung des Verfahrens Fig. 1 is a diagram of a system according to the invention for carrying out the method
Fig. 2 ein Foto eines beladenen Formkörpers mit Schwefelschicht und gebildetem Eisensulfid Fig. 2 is a photograph of a loaded shaped body with sulfur layer and formed iron sulfide
Fig. 3 ein Foto von beladenen Formkörpern aus dem Innenbereich eines Filters. Fig. 3 is a photograph of loaded moldings from the interior of a filter.
Fig. 1 zeigt eine Anlage zur Reinigung von Abluft aus einer Ölmühle, wobei stark schematisierend der wesentliche Verlauf der Abgasströme gezeigt ist. Die Erfindung ist keineswegs auf einen derartigen Aufbau eingeschränkt, sondern bezieht sich generell auf die Reaktivfiltration von Abgasen durch Filter mit dem oben erläuterten, durch Zusätze an den Einsatz angepaßtes Gerüstmaterial. Fig. 1 shows a system for the purification of exhaust air from an oil mill, the schematic diagram of the main course of the exhaust gas streams is shown. The invention is by no means limited to such a construction, but generally relates to the reactive filtration of exhaust gases through filters with the above-described, adapted by additions to the use of scaffold material.
Mit dem Bezugszeichen 10 ist eine Desolventiser-Toaster-Kühler-Anlage bezeichnet. Entlang einer Abluftleitung 1 wird die warme, feuchte, H2S-enthaltende Abluft aus der Anlage 10 abgesaugt und zunächst durch einen mechanischen Staubfilter 16 geführt. Reference numeral 10 denotes a desolventiser-to-toaster cooler system. Along an exhaust duct 1, the warm, moist, H 2 S-containing exhaust air from the Aspirated system 10 and initially passed through a mechanical dust filter 16.
Die so entstaubte rohe Abluft, die ggf. gekühlt und mit Frischluft versetzt wurde, gelangt danach in einen ersten erfindungsgemäßen Reaktiv-Biofilter 32. Der Aktiv-Biofilter 32 und seine Funktion wird weiter unten näher beschrieben. The thus dedusted raw exhaust air, which was optionally cooled and mixed with fresh air, then passes into a first reactive biofilter 32 according to the invention. The active biofilter 32 and its function will be described in more detail below.
Die Abluftleitung 14 verläuft weiter in einen zweiten Reaktiv-Biofilter 42, in dem sich ebenfalls das erfindungsgemäße Gerüstmaterial mit Zusätzen befindet. Es bestehen Kurzschlußleitungen 14', 14", die Umleitung des Abgasstroms 14 von der The exhaust duct 14 continues into a second reactive biofilter 42, in which the framework material according to the invention with additives is also located. There are short-circuit lines 14 ', 14 ", the diversion of the exhaust stream 14 of the
Desolventiser-Toaster-Anlage zum jeweils anderen Reaktiv-Biofilter 32, 42 Desolventiser toaster system to each other reactive biofilter 32, 42nd
ermöglichen. Dadurch kann der erste Filter bei Erschöpfung des Gerüstmaterials neu befüllt werden, während die Abgasreinigung im angeschlossenen Filter ununterbrochen weiterläuft. Ggf. können weitere Filtereinheiten stromabwärts des zweiten Filters 42 vorgesehen sein. enable. As a result, the first filter can be refilled when the skeleton material is exhausted, while the exhaust gas purification in the connected filter continues uninterrupted. Possibly. Further filter units may be provided downstream of the second filter 42.
Die aus dem am meisten stromabwärts gelegenen Filter austretende, gereinigte Abluft wird wieder in die Desolventiser-Anlage der Ölmühle rückgeführt. The purified exhaust air exiting the filter located at the most downstream is returned to the desolventiser system of the oil mill.
Ein Aktivfilter gemäß der Erfindung verwendet bevorzugt bestehende Abluft-Feuchtigkeit zu 100 % und arbeitet zwischen 30 - 70 eC. Ggf. kann Wasser zudosiert werden, um eine optimale Feuchte zu erzielen. Es ist wichtig, dass das Material nicht so naß wird, dass der Luftstrom zu den Bakterien gehindert wird. Der für die Reaktionen notwendige Sauerstoffgehalt des Aktivfilters kann in größeren Bereichen variabel sein und es können < 5 ppm H2S (~ 0 ppm in praxi) im Abluftstrom entfernt werden. Durch geeignete Zuschläge kann auch NH3 und viele Geruchsstoffe umgesetzt werden. Aufgrund der chemischen Zusammensetzung mit einem hohen basischen Anteil (bspw. CaC03. MgC03 etc.) hat das Filtermaterial eine hohe Pufferkapazität und kann gebildete Schwefelsäure zu Sulfat abfangen und umweltverträglich machen. An active filter according to the invention preferably uses existing exhaust air humidity to 100% and operates between 30 - 70 e C. Ggf. Water can be added to achieve optimum humidity. It is important that the material does not get so wet that the air flow to the bacteria is hindered. The oxygen content of the active filter required for the reactions can be variable in larger ranges and <5 ppm H2S (~ 0 ppm in practice) can be removed in the exhaust air stream. Suitable additions can also be used to convert NH3 and many odors. Due to the chemical composition with a high basic content (eg CaCO 3, MgCO 3, etc.), the filter material has a high buffering capacity and can scavenge formed sulfuric acid to sulfate and make it environmentally compatible.
Die verbrauchten Pellets - sei es durch Porenzusetzung, Erschöpfung des Puffermaterials oder durch abgestorbene Bakterien, können als Dünger oder auch Bodenlockerungsmittel in Bodenflächen eingebracht werden. The spent pellets - whether by pore formation, exhaustion of the buffer material or by dead bacteria, can be introduced as fertilizer or soil loosening agent in soil surfaces.
Die zugesetzte Frischluftmenge wird so geregelt, dass sie den notwendigen Sauerstoff liefert, um einen konstanten, zirkulierenden Kreislaufstrom der Abluft einzustellen und die Mikroorganismen in den Filtern nicht überlastet. The added amount of fresh air is controlled so that it provides the necessary oxygen to set a constant, circulating circulation flow of the exhaust air and the microorganisms in the filters are not overloaded.
Fig. 2 zeigt ein Foto eines beladenen Formkörpers mit Schwefelschicht und gebildetem schwarzem Eisensulfid - dieser stammt aus dem Randbereich eines-Filters und hatte viel Kontakt mit Sauerstoff. Demzufolge wurde der Schwefelwasserstoff über Eisensulfid (schwarze Punkte) zu elementarem Schwefel oxidiert. Fig. 2 shows a photograph of a loaded shaped body with sulfur layer and formed black iron sulfide - this comes from the edge region of a filter and had much contact with oxygen. As a result, the hydrogen sulfide was oxidized via iron sulfide (black dots) to elemental sulfur.
Bei Fig.3 - einem Foto eines beladenen Formkörpers mit bereits gebildetem schwarzem Eisensulfid im Randbereich - aber noch ohne Oxidation des Eisensulfids zu Schwefel - ist ersichtlich, dass die sulfatoklastischen Bakterien in den Formkörpern noch nicht mit ausreichend Sauerstoff in Kontakt waren, um das schwarze Eisensulfid zu Schwefel und Eisenoxid(hydrat) weiter zu oxidieren. Es zeigt sich deutlich, wie effektiv die angesiedelten Mikroorganismen den toxischen Schwefelwasserstoff in elementaren Schwefel und dessen Verbindungen umwandeln. Dies ist allerdings nur aufgrund des dem Gerüstmaterial zugesetzten Eisenoxidhydrats möglich - der Stand der Technik, bei dem Mikroorganismen auf Rinde das Schwefelwasserstoff zersetzen sollen, kann mangels vorliegenden Eisenoxids diese Abreaktion zu elementarem Schwefel nicht durchführen. Demzufolge besitzt das erfindungsgemäß eingesetzte Gerüstmaterial eine höhere Aufnahmekapazität und Reinigungsfähigkeit als die In Figure 3 - a photograph of a loaded shaped article with already formed black iron sulfide in the edge region - but still without oxidation of the iron sulfide to sulfur - it can be seen that the sulfatoclastic bacteria in the moldings were not yet in contact with sufficient oxygen to the black iron sulfide to further oxidize sulfur and iron oxide (hydrate). It clearly shows how effectively the colonized microorganisms convert the toxic hydrogen sulphide into elemental sulfur and its compounds. However, this is possible only because of the iron oxide hydrate added to the framework material - the state of the art in which microorganisms on bark are intended to decompose the hydrogen sulfide can not carry out this reaction to elemental sulfur in the absence of iron oxide present. Consequently, the framework used according to the invention has a higher absorption capacity and cleanability than the
Rindenmulchfilter des Standes der Technik. Bark mulch filter of the prior art.
Ein„neues" Pellet - deutlich erkennt man die Fasern, welche das helle Gerüstmaterial verbinden - bei Kontakt mit dem Schwefelwasserstoff-haltigem Gas reagieren vor allem die Eisenverbindungen an der Oberfläche und bilden dann zunächst die A "new" pellet - you can clearly see the fibers that connect the bright framework material - in contact with the hydrogen sulfide-containing gas, especially the iron compounds react on the surface and then form the first
Schichtstruktur der Fig. 3, die sodann an der Oberfläche weiter zu Schwefel (s. Fig. 2) oxidiert wird. Layer structure of Fig. 3, which is then further oxidized on the surface to sulfur (see Fig. 2).
Ein Aktivfilter gemäß der Erfindung verwendet bevorzugt die bestehende relative Abluft-Feuchtigkeit von bis 100 % und arbeitet zwischen 30 - 70 °C, bevorzugt zwischen 30 - 50°C und besonders bevorzugt zwischen 40 und 50°C. Es ist wichtig, dass das Material nicht überfeuchtet wird, um ein Zusetzen des Porensystems des Gerüstmaterials zu verhindern. Der für die Reaktionen notwendige Luftsauerstoffgehalt des Aktivfilters/der Abluft muss exakt dosiert werden bzw. in ausreichenden Konzentrationen in der Abluft mitgeführt werden. Darüber hinaus muss Prozesswasser in äquivalenten Mengen eingedüst werden. Aufgrund der chemischen Zusammensetzung des Gerüstmaterials mit einem hohen basischen Anteil hat das Filtermaterial eine hohe Pufferkapazität und kann gebildete Schwefelsäure zu Sulfat abfangen und umweltverträglich entsorgen. An active filter according to the invention preferably uses the existing relative exhaust air humidity of up to 100% and operates between 30-70 ° C, preferably between 30-50 ° C and particularly preferably between 40 and 50 ° C. It is important that the material is not over-moistened to prevent clogging of the pore system of the framework. The air oxygen content of the active filter / exhaust air required for the reactions must be precisely metered or carried in sufficient concentrations in the exhaust air. In addition, process water needs to be equivalent Be injected quantities. Due to the chemical composition of the framework with a high basic content, the filter material has a high buffer capacity and can absorb sulfuric acid formed into sulfate and discard environmentally friendly.
Obwohl die Erfindung anhand einer ölmühlenäbgasreinigung näher beschrieben wurde, ist dem Fachmann offensichtlich, dass sie sich - entsprechend dem fachmännischen Wissen angepaßt - auch zur Reinigung weiterer Abgase mit Sulfidgehalt einsetzen läßt. So können Abgase aus Raffinerien, Faultürmen, Kompostieranlagen, der Lebensmittelindustrie und -pharmazie effektiv von toxischen gasförmigen Sulfiden umweltfreundlich befreit werden. Der Schutzumfang der Anmeldung soll daher nicht auf das Ausführungsbeispiel begrenzt sein, sondern nur durch die beigefügten Ansprüche. Although the invention has been described in detail with reference to a Ölmühlenäbgasreinigung, it is obvious to those skilled in the art that they - adapted according to the expert knowledge - can also be used to clean other gases with sulfide content. For example, exhaust fumes from refineries, digesters, composting plants, the food industry and pharmaceuticals can be effectively freed of toxic gaseous sulphides in an environmentally friendly manner. The scope of the application should therefore not be limited to the embodiment, but only by the appended claims.
Bezugszeichenliste: LIST OF REFERENCE NUMBERS
10 Desolventiser-Toaster- ühler-Anlage  10 Desolventiser Toaster Chiller Plant
14, 14', 14" Abluftleitung 14, 14 ', 14 "exhaust duct
16 Staubfilter 16 dust filters
32 Aktiv-Biofilter 32 active biofilters
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Claims

Ansprüche claims
1. Verfahren zur Reinigung von sulfid- und ggf. kohlenwasserstoffhaltigen 1. A process for the purification of sulfide and optionally hydrocarbon-containing
Abluftgemischen, mit den Schritten Exhaust air mixtures, with the steps
- Führen des Abluftgemischs durch mindestens ein chemisch-biologisches Reaktivfilter mit: porösen Gerüstmaterialteilchen mit anorganisch gebundenen natürlichen Fasern und pH-Wert pufferndem Stützmaterial, mindestens einer Eisenverbindung, sulfatoklastischen und ggf. kohlenwasserstoff-abbauenden Organismen, Additiven; und - Passing the exhaust air mixture through at least one chemical-biological reactive filter with: porous framework particles with inorganically bound natural fibers and pH-buffering support material, at least one iron compound, sulfatoclastic and possibly hydrocarbon-degrading organisms, additives; and
- Abziehen des im mindestens einen Reaktivfilter gereinigten Abluftstroms aus dem chemisch-biologisch wirksamen Reaktivfilter. - Removing the cleaned in at least one reactive filter exhaust air stream from the chemically-biologically active reactive filter.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch Zugabe von Wasser zum Abluftstrom innerhalb und/oder außerhalb des mindestens einen Reaktionsbehälters mit dem biologisch-chemischen Reaktivfilter bis zur Sättigung. 2. The method according to claim 1, characterized by adding water to the exhaust air flow within and / or outside of the at least one reaction vessel with the biological-chemical reactive filter to saturation.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch Zuführung von Sauerstoff oder eines sauerstoffhaltigen Gasgemischs, wie Frischluft, zu mindestens einem Reaktivfilter während oder nach der Abluftgemischreinigung, so daß der Sauer-stoffgehalt des sauerstoffhaltigen Gasgemischs mindestens 1 Vol. % beträgt 3. The method according to claim 1, characterized by supplying oxygen or an oxygen-containing gas mixture, such as fresh air, to at least one reactive filter during or after the exhaust air mixture, so that the oxygen content of the oxygen-containing gas mixture is at least 1 vol.%
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der gereinigte Abluftgemischstrom in die gasproduzierende Anlage zurückgeführt wird. 4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the purified exhaust air mixture stream is returned to the gas-producing plant.
5. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mehrere Reaktionsbehälter mit biologisch-chemisch-reaktiven Formkörpern in Reihe und/oder parallel betrieben werden.. 5. The method according to claim 1, characterized in that a plurality of reaction vessels are operated with biochemically reactive moldings in series and / or in parallel ..
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Abluft entstaubt wird. 6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the exhaust air is dedusted.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Förderung der Abluft durch den Reaktivfilter mit Unterdruck und/oder Überdruck erfolgt 7. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the delivery of the exhaust air through the reactive filter with negative pressure and / or pressure takes place
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die während des Aktivfiltrationsschritts anfallende Reaktionswärme ein Kühlmedium erwärmt, das in die gasproduzierende Anlage als Wärmeträger rückgeführt wird. 8. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat of reaction incurred during the active filtration step heat a cooling medium, which is recycled to the gas-producing plant as a heat transfer medium.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem das während des Kühl- und Trocknungsschritts anfallende erwärmte Kondensat temperiert wird. 9. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the temperature incurred during the cooling and drying step heated condensate.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem die aus dem zirkulierenden Abluftstromluft abgezogene Abluft einem regenerativen Reinigungsprozeß unterworfen wird, der über Eisensulfid und Eisenoxidhydrate den Schwefelwasserstoff bis zu Schwefel oxidiert. 10. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the exhaust air withdrawn from the circulating exhaust air stream is subjected to a regenerative cleaning process, which oxidizes the hydrogen sulfide to sulfur via iron sulfide and iron oxide.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das biologische Reaktivfilter gemeinsam mit die regenerative Reaktion fördernden Materialien, ausgewählt aus Nährstoffen, Adsorptionsmitteln, pH-Wert Puffern sowie Mischungen derselben eingesetzt wird. 11. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the biological reactive filter together with the regenerative reaction-promoting materials selected from nutrients, adsorbents, pH buffers and mixtures thereof is used.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem die Gasmengen an Abluft und Frischluft entsprechend gemessenen Anlagenparametern geregelt und/oder gesteuert werden. 12. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the gas quantities of exhaust air and fresh air are regulated and / or controlled according to measured system parameters.
13. Verwendung eines biologischen Reaktivfiltermaterials mit einem mit sulfoklasti- schen und ggf. kohlenwasserstoffabbauenden Organismen besiedelten Gerüst-mate- rial mit einem Gehalt an natürlichen Fasern, einem Gehalt an biologisch ver-träglichem anorganischen Bindemittel, Eisenverbindungen sowie Materialien, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nährstoffen, Adsorptionsmitteln, pH-Wert Puffern sowie Mischungen derselben zur Reinigung von sulfid- und/oder kohlenwasserstoffhaltiger Abluft, wie Biogas, Hydrolysegas, Deponiegas, Klär-anlagengasen Faulgas, Pyrolysegas Holzgas, Gase aus Kompostieranlagen, Grubengas, Minengas, Gase aus Geothermie- und Tiefbohrungen; Synthesegas, Erdölbegleitgasen, Erdgas, Sauergas, Leangas; Produktionsabgase der Pharmazie- und Lebensmittelindustrie, wie die Abluft von Ölmühlen. 13. Use of a biological reactive filter material with a scaffold material populated with sulfoclastic and optionally hydrocarbon degrading organisms and containing natural fibers, a content of biocompatible inorganic binder, iron compounds and materials selected from the group consisting of Nutrients, adsorbents, pH buffers and mixtures thereof for the purification of sulfide- and / or hydrocarbon-containing exhaust air, such as biogas, hydrolysis gas, landfill gas, sewage treatment plant biogas, pyrolysis gas wood gas, gases from composting, mine gas, mine gas, gases from geothermal and deep drilling; Synthesis gas, associated gas, natural gas, sour gas, lean gas; Production exhaust gases from the pharmaceutical and food industries, such as the exhaust air from oil mills.
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